TRƯỜNG THPT CHUYÊN THĂNG LONG KÌ THI CHỌN HỌC SINH VÀO ĐỘI TUYỂN

- - - 12 HÓA - - - DỰ THI HSG QUỐC GIA NĂM HỌC 2008 - 2009

ĐỀ THI THỬ

Môn thi: HÓA HỌC

PHẦN HÓA HỌC HỮU CƠ
Thời gian làm bài: 180 phút (không kể thời gian phát đề)

Họ và tên thí sinh:

Số báo danh:.......................................................................................................................................................

Câu 1: (2.5 điểm)

1. Xác định các chất từ A đến G và hoàn thành các phương trình phản ứng trong chuỗi biến hóa sau:
o o
1.CH 3MgCl H 2SO4 ,t H 2SO4 ,t
����
2.H O+
� C6 H12O(A) ���� � C6 H10 (B) ���� � C 6 H12O(D)
3

KMnO (đặc nóng) H Pt 1. CH MgCl

4 / 2 3
C10H16 (G) Metyl xiclopentyl 2. H3O+
H2SO4 (đun nóng)
1.Mg,ete HBr
������ C5 H 9 Br(E) ��� � C6 H 5COOOH
C10H18O (F) 2. Xiclopentanon ����� � C5H8O (C)
3.H 3O +

2. Giải thích:
a. Tại sao phản ứng sau không dùng để tổng hợp tert-butyl propyl ete.
CH3CH2CH2ONa + (CH3)3C–Br ��� (CH3)3C–OCH2CH2CH3
Natri propoxit tert-butyl bromua tert-butyl propyl ete.
b. Sản phẩm chính của phản ứng này là gì.
c. Hãy đề nghị phương pháp tổng hợp tert-butyl propyl ete tốt hơn.
Câu 2: (2.0 điểm)
1. Viết công thức chiếu của tất cả các đồng phân lập thể của axit 2-brom-3metylsucxinic và chỉ ra đâu là
đồng phân đối quang và đâu và đồng phân không đối quang.
2. Hãy sắp xếp dãy các chất sau theo thứ tự tăng dần tính bazơ và giải thích sự sắp xếp đó: CO(NH 2)2 ;
(CH3)4NOH ; CH3CH3CH3NH2 ; CH2=CHCH2NH2, p-CH3C6H5NH2 ; C6H5NH2 ; p-NO2C6H5NH2.
3. Viết công thức cấu trúc của các hợp chất có tên gọi sau:
a. Bixiclo[2.2.1]hepta-2,5-đien
b. 2-etenylbixiclo[4.4.0]đeca-1,5,8-trien
Câu 3: (2.5 điểm)
1. Hexametylenđiamin (X) dùng để tổng hợp tơ nilon-6.6 có thể được điều chế từ buta-1,3-đien theo sơ
Cl2 NaCN H2
đồ sau: Buta-1,3-đien ����
65�75o C
� A ���
- NaCl
� B ��
xt
�X
a. Dùng công thức cấu tạo hoàn thành sơ đồ trên
b. Vì sao giai đoạn tác dụng với Clo lại thực hiện ở nhiệt độ 65-75 oC mà không thực hiện ở nhiệt độ
phòng.
c. Giai đoạn A � B trong thực tế người ta cho A tác dụng với HCN và dùng CaCO3 để trung hòa
axit tạo thành. Hãy viết phương trình phản ứng và giải thích vì sao lại phải thay đổi chất phản ứng
như vậy.
2. Nêu phương pháp thích hợp để tách hỗn hợp sau thành các chất lỏng nguyên chất: Benzanđehit,
N,N-đimetylanilin, Clobenzen, p-Crezol và axit Benzoic
Câu 4: (2.0 điểm)
1. Giải thích tại sao glucozơ cũng có nhóm chức –CHO nhưng không tham gia phản ứng với NaHSO 3
như anđehit và metyl xeton.
2. Từ metan và các hợp chất vô cơ cần thiết, viết các phương trình phản ứng điều chế m-hiđoxianisol
3. Đun nóng một dẫn xuất tetraclo của benzen với dung dịch NaOH (theo tỉ lệ mol 1:1) trong metanol,
rồi cho sản phẩm thu được tác dụng với Natrimonocloaxetat, sau đó axit hóa thì thu được chất diệt cỏ
2,4,5-T. Viết sơ đồ phản ứng xảy ra.
Câu 5: (2.0 điểm)
Có 5 lọ không nhãn được kí hiệu từ (A) đến (E) chứa riêng lẻ 5 hợp chất thơm sau: C 6H5COCH2CH3 ;
C6H5COOH ; C6H5COCH3 ; C6H5CH(OH)CH3 và C6H5CHO. Dựa vào các kết quả thí nghiệm sau đây
nhận biết hóa chất có trong mỗi lọ:
 Cho vào mỗi lọ 1 giọt dung dịch K2Cr2O7/H2SO4 rồi lắc đều. Sau vài phút thấy lọ (A) và (C) biến
đổi dung dịch màu da cam thành xanh lục
 Cho vào mỗi chất một ít dung dịch NaOH loãng thì chỉ riêng lọ (B) tan được
 Khi cho tác dụng với I2 trong dung dịch kiềm thì lọ (A) và (E) cho kết tủa vàng
 Lọ (C), (D) và (E) đều tác dụng với 2,4-đinitrophenylhiđrazin cho kết tủa đỏ, da cam
Câu 6: (2.0 điểm)
1. Có thể dùng phản ứng tráng bạc để phân biệt HCHO và HCOOH được không, nêu cách làm.
2. Hợp chất A là chất bột màu trắng không tan trong nước nhưng khi đun nóng hỗn hợp A với nước dư sẽ
thu được chất quánh dẻo A’. Khi thủy phân A đến cùng thu được chất B. Dưới tác dụng của enzym của
vi khuẩn lacticaxit, chất B tạo thành chất C có 2 loại nhóm chức hóa học. Chất C có khả năng tự nhị
hợp trong điều kiện thích hợp thu được chất D có công thức phân tử C6H8O4.
a. Xác định các chất A, B, C, D và viết các phương trình phản ứng xảy ra.
b. Viết công thức cấu tạo của B dạng vòng và đồng phân của nó. Cho biết trong các cấu dạng của B
cấu dạng nào bền nhất, giải thích.
Câu 7: (2.0 điểm)
Khi đun nóng 2-metylxiclohexan-1,3-đion với but-3-en-2on trong dung dịch kiềm người ta thu được một
hợp chất hữu cơ (sản phẩm chính) có công thức C 11H14O2. Hãy viết công thức cấu tạo của sản phẩm này
và giải thích quá trình tạo ra nó
Câu 8: (2.5 điểm)
Quá trình phân li của một aminoaxit đơn giản như glyxin như sau (bỏ qua proton)
K11 +
NH3CH2COO- K22
+
NH3CH2COOH (B) NH2CH2COO-
(A) K12 NH2CH2COOH K21 (C)
(B')
1. Viết phương trình biểu thị mối quan hệ giữa các hằng số cân bằng
2. Tính điểm đẳng điện pHI của glyxin biết: pK1 = 2,35 ; pK2 = 9,78
3. Biểu thị mối quan hệ giữa:
a. K1 với K11 và K22 b. K2 với K21 và K22
4. pK của este metyl của glyxin là 7,70. Đây cũng là giá trị của K12. Tính ba hằng số cân bằng còn lại.
5. Trong môi trường trung tính thì glyxin tồn tại dưới dạng ion lưỡng cực hay phân tử trung tính, vì sao.
Câu 9: (2.5 điểm)
Hợp chất thiên nhiên X có công thức phân tử C 7H14O6 là một chất không có tính khử và không tự đồng
phân hóa được. Thủy phân X bằng HCl loãng thu được chất Y (C6H12O6) là một monosaccarit có tính khử.
Oxi hóa Y bằng HNO3 loãng, nóng thu được một điaxit M (C6H10O8) không có tính quang hoạt. Làm giảm
mạch của monosaccarit Y để chuyển nhóm –CH(OH)CHO thành nhóm –CHO (thoái phân Ruff) thì thu
được monosaccarit Z (C5H10O5). Z bị oxi hóa bởi HNO 3 loãng, nóng cho điaxit N (C5H8O7) có tính quang
hoạt. Cho X tác dụng với CH 3Br trong môi trường bazơ sinh ra P. Chất P tác dụng với dung dịch HCl
loãng tạo ra Q ; chất hữu cơ Q bị oxi hóa bởi HNO 3 loãng, nóng thu được hỗn hợp sản phẩm trong đó có
axit 2,3-đimetoxibutanđioic và axit 2,3-đimetoxipropanoic. Xác định cấu trúc X, Y, Z, M, N

.....................................................................Hết....................................................................