Lee-Kesler (LK) Equation of State (EoS) is the most accurate enthalpy model for gases.

The pressures
at some condensate gas well heads are higher than 70 MPa. Accurate calculating the compressibility
factors of the high pressure gas is essential to the enthalpy calculation of LK EoS. The basic
parameters of the LK EoS are the reduced pressure and temperature which should be calculated
based on mixing rules. This work researches the API, Plocker and Knapp, Lee and Kesler mixing rules,
the combinations composed of Prausnitz and Gunn high pressure mixing rule and the above three
rules. Comparisons of 11 experimental and calculated compressibility factors show the API mixing
rule is the most accurate one when the pressure is lower than 20 MPa. Comparisons of 31
experimental and calculated compressibility factors show the API+PG mixing rule combination is the
most accurate when the pressure ranges from 24 to 90.5 MPa, and the maximum relative deviation
is less than 2%.

With the development of petroleum and natural gas production, more and more high pressure
condensate gas fields have been exploited. For example, the Dina gas filed in the Tarim Basin, China,
the Karachaganak gas field in Kazakhstan, North Dome filed located between Iran and Qatar. One
of the necessary conditions of condensate gas reservoir formation is high pressure and high
temperature (HTHP), which leads to the pressures at some of the condensate gas well heads are
higher than 70MPa [1]. A notable problem is that the maximum operating pressure of the gas
gathering and processing network is 12MPa. Thus, the choke valve is often adopted at the well heads
to releasing the pressures. As the influence of Joule-Thompson effect, the temperature of
condensate gas would increase or decrease with pressure decreasing when gas flows through a
choke valve. The temperatures after choking are the basis of the prediction of hydrate formation,
liquid holds up in the pipeline, corrosion of pipeline, separators and the other equipments [2,3].
Thus, calculate the temperature change during choke is an important issue for condensate gas
processing and transportation. Many researchers have proved that the choke process is iso-enthaly
and the Lee-Kesler equation of state is the most accurate method for calculating the enthalpy of gas
which is closely related to the compressibility factor of the gas [4]. Thus, accurate calculation of
compressibility is essential for enthalpy. Many literatures have researched the compressibility factor
calculation method at the pressure lower than 10MPa. But there are rarely literatures have
investigated compressibility factor calculation methods at pressure higher than 20MPa. This paper
researched the accurate calculation method for condensate gas compressibility factors at high
pressures based on the LK EOS and mixing rules.

2. Lee-Kesler EOS and Mixing Rules

The pseudocritical parameters of the mixture should be calculated by mixing rules when the LK EoS
is applied to the mixture. In this work, four mixing rules proposed respectively by API Databook [4],
Lee and Kesler (LK)[5], Plocker and Knaap (PK)[6], Prausnitz and Gunn (PG)[7] are investigated. The
API, LK and PK rules can calculate the pseudocritical pressure and temperature, but the PG mixing
rule is developed for pseudocritical pressure calculation at supercritical temperatures (Tr>1) and
high pressures (Pr>5) on the basis of pseudocritical temperature obtained by another mixing rule.
Four combinations of pseudocritical temperature mixing rules and PG rule are presented in Table 1,
which are suitable for calculating the pseudocritical parameters at HTHP only. Then which mixing
rule is the most accurate one for calculating HTHP compressibility factor is a problem should be
researched.

3. Results and Discussions

3.1. Compressibility factor comparison at lower pressure

Xiong [8] used the Ruska2370-601A PVT instrument to test the compressibility factors of sample 1
in Table 2. The experiment temperature is 63.5 ℃ and pressures range from 0.97MPa to 20MPa.
The results are used to evaluate the different mixing rules at lower pressures in this work. The
comparison of experimental and the calculated compressibility factors by API, LK and PK rules are
listed in Table 3. In order to compare the rules quantitatively, the relative deviation is defined as

As shown in Table 1 and Fig.1, the RD of 11 compressibility factors calculated by API mixing rule are
the minimum and the LK rule are the maximum. Then we can conclude that the API rule is the most
accurate rule at lower pressures. Considering the LK rule is the worst one, the following work doesn’t
research the application of this rule at high pressures. In order to test the compressibility factor of
condensate gas of which pressure is higher than 90MPa, Guo [9] developed a high pressure PVT
instrument. The composition of tested gas is listed in Table 2. The experiment compressibility at
59.4℃, 79.0℃, 98.4℃ and the pressures range from 24MPa

Español

Resumen
La ecuación de estado Lee-Kesler (LK) (EoS) es el modelo de entalpia más preciso para los gases. Las
presiones en algunas cabezas de los pozos de gas de condensación son superiores a 70 MPa. El
cálculo preciso de los factores de compresibilidad del gas a alta presión es esencial para el cálculo
de la entalpía de LK EoS. Los parámetros básicos de LK EoS son la presión y la temperatura reducidas,
que deben calcularse según las reglas de mezcla. Este trabajo investiga las reglas de mezcla API,
Plocker y Knapp, Lee y Kesler, las combinaciones se componen de la regla de mezcla de alta presión
Prausnitz y Gunn y las tres reglas anteriores. Las comparaciones de 11 factores de compresibilidad
experimentales y calculados muestran que la regla de mezcla API es la más precisa cuando la presión
es inferior a 20 MPa. Las comparaciones de 31 factores de compresibilidad experimentales y
calculados muestran que la combinación de reglas de mezcla API + PG es la más precisa cuando la
presión varía de 24 a 90.5 MPa, y la desviación relativa máxima es menor al 2%.

1. Introducción

Con el desarrollo de la producción de petróleo y gas natural, se han explotado más y más campos
de gas de condensación a alta presión. Por ejemplo, el gas Dina presente en la Cuenca de Tarim,
China, el campo de gas Karachaganak en Kazajstán, el Domo Norte archivado ubicado entre Irán y
Qatar.

Una de las condiciones necesarias para la formación del depósito de gas de condensación es la alta
presión y la alta temperatura (HTHP), lo que conduce a que las presiones en algunos de los pozos
de gas de condensación sean superiores a 70MPa [1]. Un problema notable es que la presión
operativa máxima de la red de recolección y procesamiento de gas es de 12MPa. Por lo tanto, la
válvula de estrangulación a menudo se adopta en las cabezas del pozo para liberar las presiones.
Como la influencia del efecto Joule-Thompson, la temperatura del gas condensado aumentaría o
disminuiría al disminuir la presión cuando el gas fluye a través de una válvula de estrangulación. Las
temperaturas después de la asfixia son la base de la predicción de la formación de hidratos, el líquido
se mantiene en la tubería, la corrosión de la tubería, los separadores y los otros equipos [2, 3]. Por
lo tanto, calcular el cambio de temperatura durante el estrangulamiento es un tema importante
para el procesamiento y transporte de gas condensado. Muchos investigadores han demostrado
que el proceso de estrangulamiento es iso-enthaly y la ecuación de estado de Lee-Kesler es el
método más preciso para calcular la entalpía de gas que está estrechamente relacionada con el
factor de compresibilidad del gas [4]. Por lo tanto, el cálculo preciso de la compresibilidad es esencial
para la entalpía. Muchas literaturas han investigado el método de cálculo del factor de
compresibilidad a una presión inferior a 10MPa. Pero rara vez las literaturas han investigado los
métodos de cálculo del factor de compresibilidad a una presión superior a 20MPa. Este documento
investigó el método de cálculo preciso para los factores de compresibilidad del gas condensado a
altas presiones en base a las reglas de mezcla y LK EOS.

2. Lee-Kesler EOS and Mixing Rules

Los parámetros pseudocríticos de la mezcla se deben calcular mezclando las reglas cuando se aplica
LK EoS a la mezcla. En este trabajo, se investigan cuatro reglas de mezcla propuestas
respectivamente por API Databook [4], Lee y Kesler (LK) [5], Plocker y Knaap (PK) [6], Prausnitz y
Gunn (PG) [7]. Las reglas API, LK y PK pueden calcular la presión y temperatura pseudocríticas, pero
la regla de mezcla PG se desarrolla para el cálculo de presión pseudocrítica a temperaturas
supercríticas (Tr> 1) y altas presiones (Pr> 5) sobre la base de la temperatura pseudocrítica obtenida
por otra regla de mezcla. En la Tabla 1 se presentan cuatro combinaciones de reglas de mezcla de
temperatura pseudocríticas y regla PG, que son adecuadas para calcular los parámetros
pseudocríticos únicamente en HTHP. Entonces, qué regla de mezcla es la más precisa para calcular
el factor de compresibilidad HTHP es un problema que debe investigarse.

3. Resultados y discusiones

3.1. Comparación del factor de compresibilidad a menor presión

Xiong [8] Se utiliza el instrumento Ruska2370-601A PVT para probar los factores de compresibilidad
de la Muestra 1 en la Tabla 2. La temperatura experimento es 63.5 ℃ y las presiones van desde
0.97MPa a 20MPa. Los resultados se usan para evaluar las diferentes reglas de mezcla a presiones
más bajas en este trabajo. La comparación de los factores de compresibilidad experimentales y los
calculados por las reglas API, LK y PK se enumeran en la Tabla 3.
Como se muestra en la Tabla 1 y en la Fig. 1, el RD de 11 factores de compresibilidad calculados por
la regla de mezcla API es el mínimo y la regla LK es el máximo. Entonces podemos concluir que la
regla API es la regla más precisa a presiones más bajas. Teniendo en cuenta que la regla de LK es la
peor, el siguiente trabajo no investiga la aplicación de esta regla a altas presiones. Para probar el
factor de compresibilidad del gas condensado cuya presión es superior a 90MPa, Guo [9] desarrolló
un instrumento PVT de alta presión. La composición del gas probado se detalla en la Tabla 2. La
compresibilidad del experimento a 59.4 ℃, 79.0 ℃, 98.4 ℃ y las presiones van desde 24MPa a
90.5MPa. Los factores de compresibilidad experimentales y calculados se enumeran en la Tabla 4 a
la Tabla 6. La RD de cuatro combinaciones de reglas de mezcla se representa en la Fig.2.

4. Conclusiones

Lee-Kesler EoS es un modelo teórico correspondiente que es el modelo de entalpia más preciso para
gases. Los parámetros básicos del modelo son presión y temperatura reducidas, que deben
calcularse según las reglas de mezcla. Este trabajo ha investigado las reglas de mezcla API, PK, LK,
las combinaciones de la regla de mezcla de alta presión PG y las tres reglas anteriores. Las
comparaciones de 11 factores de compresibilidad experimentales y calculados muestran que la
regla de mezcla API es la regla más precisa cuando la presión es inferior a 20 MPa. Las
comparaciones de 31 factores de compresibilidad experimentales y calculados muestran que la
combinación de reglas de mezcla API + PG es la más precisa cuando la presión varía de 24 a 90.5
MPa, y la desviación relativa máxima es menor al 2%. Los logros de este trabajo proporcionan un
método efectivo para calcular el factor de compresibilidad del gas condensado a alta presión, que
es la base del cálculo de la entalpía del gas condensado a alta presión y la simulación del
estrangulador.