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SOLUCIONES

Y SUS

PROPIEDADES
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
DEFINICIÓN: mezclas homogéneas que PRESENTAN UNA SOLA FASE y tiene las
mismas propiedades físicas y químicas en todas y cada una de sus partes

TAMAÑO DE LAS PARTÍCULAS: del soluto son de tamaño molecular son inferiores a
10 Angstrom ( Å ).

COMPONENTES :
•Soluto: componente minoritario
•Solvente: componente mayoritario

CARACTERÍSTICAS:
•Al disolver una sustancia, el volumen final es diferente a la suma de los volúmenes
del disolvente y el soluto (agua-etanol)
•Sus propiedades físicas dependen de su concentración
•Sus componentes se separan por cambios de fases, como la fusión, evaporación,
condensación, etc.
•Tienen ausencia de sedimentación
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Proceso de disolución
DGdisolución = DHdisolución – T DSdisolución

> 0 favorece la disolución

> 0 ó < 0, depende de cada caso


PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Proceso de disolución

1) Separación de las partículas de soluto

Deben superarse las fuerzas intermoleculares o


atracciones entre iones de soluto.

Requiere energía, ENDOTÉRMICO (ΔH> 0)

2) Separación de moléculas de solvente

Deben superarse las fuerzas intermoleculares


entre moléculas de solvente

Requiere energía, ENDOTÉRMICO (ΔH> 0)


PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Proceso de disolución

3) Interacción entre soluto y solvente

Aparecen interacciones atractivas entre solvente y soluto

Solvatación

Se libera energía, EXOTÉRMICO (ΔH<0)

Para que el soluto resulte soluble en el solvente la


intensidad de las fuerzas de interacción soluto-solvente
deben ser comparables a las de soluto-soluto y solvente-
solvente.
DissolutionDE
PROPIEDADES atLAS
the SOLUCIONES
molecular level?

• Ejemplo: Disolución de NaOH en H2O


DissolutionDE
PROPIEDADES atLAS
the SOLUCIONES
molecular level?
Solubilidad (S): Máxima cantidad de soluto
que puede disolverse en una dada Solubilidad en agua
cantidad de solvente a cierta temperatura.

Variación de la solubilidad de sólidos


en líquidos con la temperatura.

Si DHdisolución > 0
S aumenta al aumentar T

Si DHdisolución < 0
S disminuye al aumentar T
DissolutionDE
PROPIEDADES atLAS
the SOLUCIONES
molecular level?
Variación de la solubilidad de gases en líquidos con la temperatura.

Solubilidad en agua

Si DHdisolución < 0
S disminuye al aumentar T
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Efecto de la presión sobre la solubilidad de gases en
líquidos.
DissolutionDE
PROPIEDADES atLAS
the SOLUCIONES
molecular level?
Ley de Henry
La solubilidad de un gas es directamente proporcional a la presión parcial del
gas sobre la solución.

S=kP

S = solubilidad del gas (M)


Constantes de Henry(25°C), k
k = constante de Henry
P = presión parcial del gas N2 8.42 •10-7 M/mmHg
O2 1.66 •10-6 M/mmHg
CO2 4.48•10-5 M/mmHg
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Solución: el soluto perturba la atracción


Solvente puro. entre las moléculas de solvente.
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
PROPIEDADES COLIGATIVAS

Propiedades que dependen del número de partículas de soluto en


solución y no de su naturaleza química .

1) Descenso de la presión de vapor.

2) Ascenso del punto de ebullición.

3) Descenso del punto de congelación.

4) Presión osmótica.
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

1) Descenso de la presión de vapor.

Solutos no electrolitos no volátiles: el


Presión de vapor

soluto no contribuye a la presión de

p vapor de la solución.

El factor entrópico favorece menos la


vaporización del solvente que en el
solvente puro.

Temperatura To
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
El descenso de la presión de vapor tiene origen entrópico.

Al añadir el soluto , el desorden de la fase


condensada es relativamente mayor que del
líquido puro,lo que produce una disminución
de la tendencia a adquirir el desorden
característico de la fase vapor.
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Solución ideal: cumple la ley de Raoult


en todo el intervalo de concentraciones. p1 °
Presión de vapor del

p1  p1o  x1
solvente

Pendiente = p1o

0
0 X1 disolvente 1
1 X2 0
soluto
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Ley de Raoult para una solución ideal
de dos componentes volátiles.

Izquierda: B puro Ptotal = P°A XA + P°B XB Derecha: A


puro
P°B P total = PA + PB
Presión de vapor

PB

P°A

PA
0 0
1 XB 0
0 XA 1
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Ley de Raoult: 1: solvente


2: soluto
p1  p  x1
o
1
(1)
Presión de vapor

p Solución ideal: cumple la ley de Raoult


en todo el intervalo de concentraciones.

Reemplazo en (1) x1 por 1-x2:

p1  p1o  (1  x 2 )
Temperatura To
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Ley de Raoult:

p1o  p1
x2 
p1o
Presión de vapor

p
Descenso relativo de la presión
de vapor del solvente con respecto
al solvente puro.

Temperatura To
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Ascenso
ebulloscópico: ΔT = T - To
Presión de vapor

A
B
p Presión de vapor del disolvente
C a la temperatura To (po = 1 atm).

Presión de vapor de la solución


a la temperatura To (p < 1 atm).

Temperatura To T
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

La elevación de Teb es proporcional


al descenso de la presión de vapor.

po  p
DT  po  p 
po

Constante
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

po  p
DT  po  p   x2 (Ley de Raoult)
po

1: solvente

DT  k eb x 2 2: soluto
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
DT  k eb x 2

Clausius-Clapeyron:

dp DH VAP p

dT RT 2

Para soluciones diluidas:

dp DH VAP p o
 2
dT RTo

Pendiente de la curva
cerca del punto de ebullición.
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
OPCIÓN 1: Como para soluciones diluidas BC es
prácticamente un segmento de recta:

dp AC po  p DH VAP po
  
dT AB DT RTo2

RTo2 po  p
DT  VAP ( )
DH po

X2 (Raoult)
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

RTo2
DT  VAP x 2 (1)
DH

OPCIÓN 2: Integración de Clausius-


Clapeyron entre T y To.

dp DH VAP p

dT RT 2

p DH VAP 1 1
ln   (  )
po R To T
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
p DH VAP T  To ΔT
ln   ( )
po R T To ~ To2

p
(Raoult)  1 x2
po
Para x2 << 1, ln(1  x 2 )  x 2

DH VAP DT
 x2   ( 2)
R To

RTo2
DT  VAP x 2 (1)
DH
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

RTo2
DT  VAP x 2 (1)
DH

Para soluciones diluidas:

n 2 w 2 M1
x2  
n1 M 2 w 1

Reemplazando en (1):

RTo2 M1 w 2
DT  VAP
DH M 2 w1
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

RTo2 M1 w 2
DT  VAP
DH M 2 w1

La molalidad (m) de la solución es:

w2
m 1000
M 2 w1

RTo2 M1
DT  m
1000 DH VAP
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

DT  K e m
RTo2 M1
Ke 
1000 DH VAP

Ke: constante ebulloscópica.


Depende del solvente y no del
soluto.

Unidades: oC/ m
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

La adición del soluto


provoca un descenso
del punto de fusión.

DTf = │Tf  TfO│ = Kc × m


PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

RTfo 2 M1
Kc 
1000 DH FUSIÓN

Constante • Propiedad del disolvente (no depende del soluto)


crioscópica • Unidades: oC/molal
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Solvente Teb normal(C) Ke (C/m) Tf normal(C) Kc (C/m)
H2O 100.0 0.52 0.0 1.86
Benceno, C6H6 80.1 2.53 5.5 5.12
Etanol, C2H5OH 78.4 1.2 -114.6 1.99
CCl4 76.8 5.0 -22.3 29.8
Cloroformo, CHCl3 61.2 3.6 -63.5 4.68

Kc > Ke
El descenso crioscópico es más intenso que el aumento ebulloscópico.

• Determinación de pesos moleculares Þ crioscopía


Aplicaciones
• Anticongelantes, añadir sal a las carreteras, ...
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Ósmosis:
Movimiento neto de solvente a través de una membrana
semipermeabledesde una solución más conecntrada hacia una menos
concentrada.
PROPIEDADES DEosmótica
Presión LAS SOLUCIONES
p=cRT

Molaridad

• Determinación de pesos moleculares


(especialmente para moléculas con altos pesos
moleculares como, p.ej., macromoléculas)).
Aplicaciones
• Ósmosis inversa  desalinización
(aplicar a la disolución una presión mayor que la p,
provocando un flujo de salida del disolvente).
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
• Glóbulos rojos

Disolución isotónica Disolución hipotónica Disoluc. hipertónica


(misma p que los (menor p) (mayor p)
fluidos intracelulares (entra agua y puede causar (sale agua: crenación)
de los glóbulos) la ruptura: hemólisis)

Suero fisiológico
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Factor i de Van’t Hoff

Propiedad coligativa experimental


i=

Propiedad coligativa teórica

Dp(electrolit o) DTeb (electrolit o) DTf (electrolit o) p(electrolit o)


i   
Dp(no electrolit o) DTeb (no electrolit o) DTf (no electrolit o) p(no electrolit o)
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Factor i de Van’t Hoff para distintos solutos en solución acuosa

Soluto Factor i
Si el electrolito
se disocia
completamente, NaCl 2
i = número de
MgSO4 2
moles de iones
por cada mol de K2SO4 3
electrolito.
AlCl3 4
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

AxBy  xAz+ + yBz-

m = molalidad del electrolito


a = grado de disociación

[electrolit o disociado ]
a
[electrolit o total ]

a.m = nro.de moles disociados (por 1000g de solv.)

m - m.a = m(1-a)  nro. de moles sin disociar


PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

ma = nro.de moles disociados


m(1 - a) = nro. de moles sin disociar

además

x(m.a) = nro. de moles de la especie Az+

y(m.a) = nro. De moles de la especie Bz-


PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

mt = m(1 - a) + x(m.a) + y(m.a) = m(1-a) + (x + y) ma =

m[ (1-a) + (x + y) a] = [(1-a) + na].m = [1 + a (n 1)] m

mt = [1 + a (n -1)] m

n i 1
im a
n 1
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

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