Kuliah IV – 19 SEPT 2017

TITRASI REDOKS
 TITRASI REDOKS

Dasar RX : reaksi oksidasi-reduksi

Ox + ne- red

0,0591 red
EE o
log
n ox

0,0591 ox
EE  o
log
n red
 0,0591 ox1
E1  E1 
o
Oksidasi : red1 ox1 + n1e log
n1 red1

0,0591 ox 2
Reduksi : ox2 + n2e red2 E2  E2 
o
log
n2 red 2

n2 red1 + n1ox2 n2 ox1 + n1red2

ox1 ox 2
n1 E1  n2 E 2  n1 E1  n2 E  0,0591 log
o o
2 x
red1 red 2
 n2 red1 + n1ox2 n2 ox1 + n1red2
ox1 ox 2
n1 E1  n2 E 2  n1 E1  n2 E o 2  0,0591 log
o
x
red1 red 2

Selama titrasi berlangsung Pd titik Ekivalent

Eoksidator ; Ereduktor E1 = E2 = E ekivalent
ox1 n2 ox 2 n1
 
red 2 n1 red1 n2
TE:
n1E1  n2 E2  n1E1  n2 E2
o 0

n1 E1  n2 E o 2
o
(n1  n2 ) Eekivalent  n1 E1  n2 E20
o
E ekivalent 
n1  n2
Hit Eekiv pd titrasi Fe+2 dgn KMnO4 dlm
suasana asam

Oks : Fe+2 Fe+3 + e ........................... E1

Red : MnO4-+8H++5e Mn+2+4H2O … E2
+

5 Fe+2 + MnO4- +8H+ 5Fe+3 +1Mn+2+4H2O

Pd TE :
* E1 = E2 = E ekiv
Fe 3 5 MnO4 1
* 2
 2

Mn 1 Fe 5
 5 Fe+2 + MnO4- +8H+ 5Fe+3 +1Mn+2+4H2O

3   8
Fe 0,0591 [ MnO ][ H ]
E2  E2 
o
E1  E1  0,059 log  2
o 4
log
Fe 5 [ Mn  2 ]

[ MnO4 ][ H  ]8 [ Fe 3 ]
E1  5 E2  E  5 E2  0,059 log
o o

[ Mn  2 ][ Fe  2 ]
1

Pd TE :
* E1 = E2 = E ekiv 6 E ekiv  E1o  5 E 20  0,059 log[ H  ]8
* 
Fe3
5 MnO4 1 E1o  5 E 20  0,472 pH
2
 2
 E ekiv 
Mn 1 Fe 5 6
soal

Hit Eekiv pada titrasi:

Fe+2 dengan K2Cr2O7 dlm
suasana asam
Perhitungan
∑ grek oksidator = ∑ grek reduktor
[ V X N ]oksidator = [ V x N ] reduktor

1grek = 1 mol e- yg dilepas /diikat

5e- + 8H+ + 1 MnO4= Mn+2 + 4 H2O

1 mol MnO4= = 5 mol elektron
1 mol MnO4= = 5 grek
Perhitungan nilai K suatu reaksi redoks
0,0591 ox1
E1  E1 
o
red1 ox1 + n1e log
n1 red1
0,0591 ox 2
E2  E2 
o
ox2+n2e red2 log
n2 red 2
n2 red1+ n1 ox2 ⇄ n2 ox1+ n1 red2
Pd keadaan setimbang : E1 = E2

0,0591 ox2 0,0591 ox1

E   E1 
o o
2 log log
n2 red 2 n1 red1
0,0591 ox 0,0591 ox
E2o  E1o  log 1  log 2
n1 red1 n2 red 2
x (n1n2)
 n2 red1+ n1 ox2 n2 ox1+ n1 red2

ox1 ox2
n1n2 [ E  E ]  n2 0,0591 log
o
2
o
1  n1 0,0591log
red1 red 2
n2 n1
( ox ) ( ox )
n1n2 [ E2o  E1o ]  0,0591 log 1
 0,0591 log 2
(red1 ) n2 (red 2 ) n1
n2 n1
( ox ) ( ox )
n1n2 [ E2o  E1o ]  0,0591 log 1
x 2
(red1 ) n2 (red 2 ) n1

n1n2 E  0,0591 log K K  10 ( n1n2 E ) / 0 , 0591

Penentuan titik akhir

1. Tanpa Indikator
2. Indikator redoks
Tanpa indikator

Syarat:
warna btk oksidasi ≠ btk reduksi
Permanganometri
Titran : KMnO4 dlm suasana asam

MnO4-+ 8H+ +5e- Mn+2 + 4H2O

Ungu tdk berwarna
btk oks btk red

1 mol KMnO4 = 5 grek

Lrt KMnO4 dlm air tdk stabil

4 MnO4- + 2 H2O 4MnO2↓+3 O2↑+ 4 OH-

Rx dikatalisir oleh cahaya,
* penyimpanan hrs dlm botol berwarna coklat
* Setiap pemakaian hrs dilakukan standarisasi
ulang
Contoh
Titrasi Na2C2O4 dengan KMnO4

5C2O4= +2MnO4-+ 16H+ 2Mn+2+10CO2+8H2O

KMnO4

Ttk akhir
Titrasi
Na2C2O4
Perhitungan

5C2O4= +2MnO4-+ 16H+ 2Mn+2+10CO2+8H2O

+3 +4
pbo C = 1
pbo total = 2 x 1 =2
1 mol Na2C2O4 = 2 grek
Indikator redoks

Ada 2 tipe indikator

• Specifik : Bereaksi dgn zat kimia ttt yg
terlibat dlm titrasi
• Umum : Sebagai fungsi Ecell
Specifik
IODOMETRIK TITRASI

 Langsung IODIMETRI
Titrant : I2
 Tidak langsung: IODOMETRI
Titrant : lrt Na2S2O3
analat : hrs st oksidator yg cukup kuat
Indikator : amylum
Amylum + I2 senyawa komplek
berwarna biru
IODOMETRI TDK LANGSUNG

REAKSI: Dititrasi dgn tiosulfat

1. analat + KI I2
S2O3-2
oksidator

2. I2 + 2 S2O3-2 S4O6-2 + 2 I-

b.o.S=2 b.o S=2,5

pbo total = 2x0.5

1 mol S2O3-2 = 1 grek

Perhitungan:

* analat + KI I2
Grek analat = grek I2 ..........(1)

* I2 + 2 S2O3-2 S4O6-2 + 2 I-
Grek I2 = grek Na2S2O3 .......(2)

dr (1) dan (2) didpt:

Grek analat = grek Na2S2O3
(V x N)analat = (V x N) Na2S2O3
BEBERAPA HAL YG HRS DIPERHATIKAN

1. Pelarut hrs bebas O2 dan CO2

* O2
Reaksi : O2+ 4 I-+4 H+ ⇄ 2 I2+2 H2O

* CO2 bersifat asam

H2O
S2O3-2 + H+ ⇄ H2S2O3
SO2
S
2. pH
bila pH ↑ :
 I2 akan terhidrolisa menjadi hypoiodit
I2 + H2O ⇄ HIO + HI
 hypoiodit mengoksidasi S2O3-2 SO4-2

4 HIO + S2O3-2 + H2O ⇄ 2 SO4-2 + 4 I- + H+

Bo S= 2 boS = 6

1 mol S2O3-2 = 8 grek

3. I2 terikat kuat dgn amylum
Cara penambahan indikator:

* Analat + KI
* Titrasi I2 dgn tiosulfat sp lrt berwarna coklat muda
* tambahkan indikator amylum ( lrt berwarna biru tua)
* Titrasi dilanjutkan dgn tiosulfat sp warna biru tepat
hilang.
 Indikator sbg fungsi E cell
: indikator yg warnanya tgt pd Potensial lrt
Syarat:
* Indikator hrs berubah warna pd / dekat ttk ekivalent
* Warna btk oks ≠ warna btk red
In+n + ne- In

n
0,0591 In
E  Eo  log
n In
 Btk oks
n
0,0591 In
EE o
log
n In
Btk red
Pd titrasi besi(II) dgn Cerium(IV) dalam
asam sulfat 1 M,
indikator apa yg dpt digunakan
Eo Fe+3 - Fe+2 = 0,68
Eo Ce+4 - Ce+3 = 1,44

n1 E1  n2 E o 2
o

E ekivalent  1,06 V
n1  n2
INDIKATOR REDOKS
 Analat kadang terdapat dalam lebih satu keadaan
oksidasi.
  harus diubah menjadi keadaan oksidasi tunggal
sebelum dilakukan titrasi
 Contoh:
besi ada dalam keadaan Fe+2 maupun Fe+3
  Jadi harus direduksi secara lengkap menjadi
keadaan Fe+2 sebelum dititrasi
Pereduksi yang umum
digunakan adalah
 Reduktor Jones
 Reduktor Perak
soal
 25.00 ml suatu larutan mengandung besi(III)
dan Kromium(III) dilewatkan ke reduktor
Jones dan kemudian dititrasi dengan 35,83
ml 0,1016 M KMnO4 dalam larutan asam
kuat. 25,00 ml larutan yang sama dilewatkan
ke reduktor perak dan kemudian dititrasi
dengan 14,65 ml KMnO4. Hitung M besi(III)
dan Kromium(III) dalam larutan semula.
 Fe +3 … a M
Cr +3… b M 1 mol Fe+2 = 1 grek
1 mol Cr+2 = 1 grek
25.00 ml Reduktor
JONES 1 mol KMnO4 = 5 grek mrek

35,83 ml 0,1016 M KMnO4

Fe +2
Cr +2

mgrek Fe + mgrek Cr = mgrek KMnO 4

(25,00 x ax1) + (25,00 x bx1) = 35,83 x 0,1016 x 5 …… (1)

 Fe +3 … a M
Cr +3… b M 1 mol Fe+2 = 1 grek
1 mol Cr+2 = 1 grek
25.00 ml Reduktor
PERAK 1 mol KMnO4 = 5 grek mrek

14,65 ml 0,1016 M KMnO4

Fe +2
Cr +3

mgrek Fe = mgrek KMnO4

(25,00 x ax1) = 14,65 x 0,1016 X 5 …… (2)

 (25,00 x ax1) + (25,00 x bx1) = 35,83 x 0,1016 x 5 …… (1)
 (25,00 x ax1) = 14,65 x 0,1016 X 5 …… (2)

 Substitusi (2) ke (1)

 14,65 x 0,1016 X 5 + (25,00 x bx1) = 35,83 x 0,1016 x 5

25,00 b = 10,76
b = 0.4308 ……….M Chrom = 0.4308 M

 (25,00 x ax1) = 14,65 x 0,1016 X 5 …… (2)

 a = 0.2977 ………..M Fe = 0.2977 M
soal

 Berapa volum 0,0300 M KMnO4 yang

diperlukan untuk bereaksi dengan 5,00 ml
H2O2 dalam larutan asam yang mempunyai
densitas 1,01 gr/ml dan mengandung
3,00%berat H2O2
jawab
• 3,00%berat H2O2
• 3,00 gr H2O2 / 100 gr larutan
• Density = 1.01 gr / 1ml larutan

3.00 gr H 2O 2 1.01 gr laru tan 1000 ml 1 mol H 2O 2 3.00  1.01  1000  1 mol H 2O 2
   
100 gr laru tan 1 ml laru tan 1liter 34 grH 2O 2 100  34  1liter laru tan

• M H2O2 = 0.891

• 0,0300 M KMnO4 dititrasi dengan 5,00 ml H2O2

Reaksi: H2O2  2H+ + O2 + 2 e

1 mol H2O2 = 2 grek
 mgrek H2O2 = mgrek KMnO4
5.00 x 0.891 x 2 = V x 0,0300 x 5
V = 59,4 ml

Volume KMnO4 yg diperlukan = 59,4 ml

soal
 Suatu contoh tembaga oksida berat 2,013 gr
dilarutkan dalam asam.,pH diatur dan
ditambah KI berlebih untuk membebaskanI2,
dan I2 dititrasi dengan 29,68 ml 0,1058 N
Na2S2O3. Hitung % CuO dalam contoh
jawab

asam KI 29,68 ml
0,1058 N Na2S2O3.

I2
CuO Cu+2

2,013 gr II III
II. Reaksi
mgrek Cu = mgrek I2 ….. (1)
III. Reaksi:
I2 + 2 S2O3-2 S4O6-2 + 2 I-
mgrek S2O3-2 = mgrek I2 ….. (2)

dr (1) dan (2):

mgrek Cu = mgrek S2O3-2
TUGAS 1.
Naformiat bereaksi dengan permanganat
dalam suasana netral menurut persamaan
reaksi sbb:
CHO2- + MnO4- + H2O  MnO2(p) + CO2 + OH-
• Setarakan reaksi diatas
• 0,500 gram contoh mengandung Naformiat dititrasi
dgn 50,00 ml 0,0600 M MnO4- ( berlebih)dlm
suasana netral. Larutan disaring utk diambil MnO2,
kemudian diasamkan dgn H2SO4 dan dititrasi
dengan 30,00 ml 0,1000M H2C2O4.
Hitung % Na formiat dalam contoh tsb
Jawab

CHO2-  CO2 + H+ + 2e- ……..X3

3e- + 4H+ + MnO4-  MnO2(p) + 2H2O ……..X2

3 CHO2- + 5H+ + 2MnO4- 3 CO2 + 2 MnO2(p) + 2H2O

1 mol CHO2- = 2 grek

1 mol MnO4- = 3 grek
 0,500 gram contoh mgd Naformiat dititrasi dgn
50,00 ml 0,0600 M MnO4- berlebih ( ss netral)
Reaksi:
3 CHO2- + 5H+ + 2MnO4-  3 CO2 + 2 MnO2(p) + 2H2O
1 mol CHO2- = 2 grek
1 mol MnO4- = 3 grek

 Larutan disaring utk diambil MnO2, kemudian diasamkan

dgn H2SO4 dan dititrasi dengan 30,00 ml 0,1000M H2C2O4

 Sisa MnO4- dititrasi dengan 30,00 ml 0,1000M H2C2O4.

Reaksi 2.

H2C2O4  2CO2 + 2H+ + 2e- …………. X5

5e- + 8H+ + MnO4-  Mn+2 + 4H2O ….. X2

5 H2C2O4 + 6H+ + 2MnO4-  10CO2 + Mn+2 + 8H2O

1 mol H2C2O4 = 2 grek

1 mol MnO4- = 5 grek
MnO4- bereaksi dgn:

• Na formiat dlm suasana netral

1 mol CHO2- = 2 grek
1 mol MnO4- = 3 grek

• H2C2O4 dlm suasana asam

1 mol H2C2O4 = 2 grek
1 mol MnO4- = 5 grek
Dr reaksi 2.
1 mol H2C2O4 = 2 grek
1 mol MnO4- = 5 grek

mgrek KMnO4 (sisa) = mgrek H2C2O4

= 30,00 ml 0,1000 x 2
= 6 mgrek

mmol KMnO4 (sisa) = (6/5)mmol

= 1,2 mmol
Dr reaksi 1.
1 mol CHO2- = 2 grek
1 mol MnO4- = 3 grek

total mmol KMnO4 = 50,00 ml 0,0600 = 3 mmol

mgrek CHO2- = mgrek KMnO4
= ( 3 – 1,2 ) x 3
= 5,4 mgrek

mmol CHO2- = (5,4/ 2 )mmol

= 2,7 mmol
CHO2Na = 2,7 x 91 = 245,7 mgr
= (245,7/500)x100%= 49%
Tugas 3.
Diketahui pasangan redoks berikut:

A+3 + e A+2 Eo = + 1,70 V

B+4 + 2e B+2 Eo = + 0,50 V
C+3 + e C+2 Eo = + 0,80 V

Titrasi mana yg mungkin dapat dilaksanakan:

• A+2 dgn B+4
• A+3 dgn C+2
• A+2 dgn C+3
• C+2 dgn B+4
Tugas 4.
Serbuk Penglantang Ca(OCl)Cl bereaksi dgn
ion Iodida dalam suasana asam dan
menghasilkan Iodium berdasarkan reaksi:
OCl- + I- + H+  I2 + Cl- + H2O
Bila 35,24 ml 0,1084 N Na2S2O3 diperlukan untuk
melakukan titrasi Iodium yang dibebaskan dari
0,6000 gr serbuk penglantang.
Hitung : % Cl dalam serbuk tsb .
Tugas 5.
Sebuah contoh batu kapur mengandung 30,00%
CaO. Ca diendapkan sebagai CaC2O4, kemudian
diasamkan dengan H2SO4 dan dititrasi dgn
larutan standart KMnO4, dan diperoleh kadar CaO
sebesar 32,50% CaO dlm contoh tsb.Bila
kesalahannya disebabkan oleh pengendapan yg
telah terkontaminasi dgn MgC 2O4,berapa %berat
endapan MgC2O4 yg ada
Tugas 6.
35,00 ml larutan KIO3 bereaksi tepat dgn 35,00
ml 0,1000M larutan KI dalam suasana asam
menurut pers reaksi sbb:

IO3- + I- + H+  I2 + H2O

50,00 ml KIO3 ini direaksikan dgn KI berlebih

dlm suasana asam dan I2 yg bebas dititrasi
dgn 0,1000 N Na2S2O3. Berapa volum titran
yg diperlukan?