ESPECTOSCOPIA  IR

Que fenómeno se observa al irradiar 
una molécula con IR?
Enlaces Fuertes 
vibraciones enegeticas
Atomos ligeros
C-D
2100
DEFORMACIÓN:
a) En el mismo plano
DEFORMACIÓN:
a) Fuera del plano
Ejercicio:
Ejercicio:
Efecto del anillo:
Typical Infrared Absorption Frequencies
Stretching Vibrations Bending Vibrations
‐1
Functional Class Range (cm ) Intensity Assignment Range (cm‐1) Intensity Assignment
Alkanes 2850‐3000 str CH3, CH2 & CH 1350‐1470 med CH2 & CH3 deformation
2 or 3 bands 1370‐1390 med CH3 deformation
720‐725 wk CH2 rocking
Alkenes 3020‐3100 med =C‐H & =CH2 (usually  880‐995 str =C‐H & =CH2
1630‐1680 var sharp) 780‐850 med (out‐of‐plane bending)
C=C (symmetry reduces  675‐730 med cis‐RCH=CHR
1900‐2000 str intensity)

C=C asymmetric stretch
Alkynes 3300 str C‐H (usually sharp) 600‐700 str C‐H deformation
2100‐2250 var C≡C (symmetry reduces 
intensity)
Arenes 3030 var C‐H (may be several  690‐900 str‐med C‐H bending &
1600 & 1500 med‐wk bands) ring puckering
C=C (in ring) (2 bands)
(3 if conjugated)
Alcohols &  3580‐3650 var O‐H (free), usually  1330‐1430 med O‐H bending (in‐plane)
Phenols 3200‐3550 str sharp 650‐770 var‐wk O‐H bend (out‐of‐
970‐1250 str O‐H (H‐bonded), usually  plane)
broad
C‐O
 Amines 3400‐3500 (dil.  wk N‐H (1°‐amines), 2 bands 1550‐1650 med‐str NH2 scissoring (1°‐
soln.) wk N‐H (2°‐amines) 660‐900 var amines)
3300‐3400 (dil.  med C‐N NH2 & N‐H wagging
soln.) (shifts on H‐bonding)
1000‐1250
Aldehydes &  2690‐2840(2  med C‐H (aldehyde C‐H)
Ketones bands) str C=O (saturated aldehyde) 1350‐1360 str α‐CH3 bending
1720‐1740 str C=O (saturated ketone) 1400‐1450 str α‐CH2 bending
1710‐1720 1100 med C‐C‐C bending
str aryl ketone
16901675174517 str α, β‐unsaturation
80 str cyclopentanone
str cyclobutanone
Carboxylic  2500‐3300  str O‐H (very broad) 1395‐1440 med C‐O‐H bending
Acids &Derivativ (acids) overlap C‐ str C=O (H‐bonded)
es H med‐ O‐C (sometimes 2‐peaks)
1705‐1720  str
(acids) C=O
1210‐1320  str C=O (2‐bands)
(acids) str O‐C
str C=O
1785‐1815 ( acyl  str O‐C (2‐bands) 1590‐1650 med N‐H (1¡‐amide) II band
halides)1750 &  str C=O (amide I band) 1500‐1560 med N‐H (2¡‐amide) II band
1820  str
(anhydrides) 10
40‐11001735‐
1750 
(esters) 1000‐
13001630‐
1695(amides)
 Nitriles 2240‐2260 med C≡N (sharp)

Isocyanates,Isoth 2100‐2270 med ‐N=C=O, ‐N=C=S

iocyanates, ‐N=C=N‐, ‐N3, 
Diimides, Azides  C=C=O
& Ketenes
Problemas:

Proponer estructuras compatibles con los

espectros de IR dados acontinuación.
Indicar a qué vibraciones corresponden
las bandas más importantes.
Problemas:
Problemas:
Problemas:
IR en compuestos metalicos: Carbonilos
IR en compuestos metalicos: Carboxilatos
IR en compuestos metalicos: (tio)cianatos

También...
 En Julio de 1831 arrestado por otra actitud
Évariste Galois sediciosa pasó ocho meses en prisión.

El 30 de Mayo de 1832,dos dias despues

de salir de prision, se bate en duelo por un
lio de faldas. A primera hora de la mañana,
Galois recibió un disparo en el abdomen,
falleciendo al día siguiente a las diez de la
mañana en el hospital de Cochin

Evariste Galois estaba tan convencido de

lo inmediato de su muerte que pasó toda la
noche escribiendo cartas componiendo lo
que se convertiría en su testamento
matemático. En estos últimos papeles
describió someramente las implicaciones
del trabajo que había desarrollado en
detalle y anotó una copia del manuscrito
que había remitido a la academia junto con
otros artículos.
Sus últimas palabras a su hermano Alfredo ASÍ NACIÓ LA TEORIA DE
fueron: "¡No llores! Necesito todo mi coraje
para morir a la edad de 21 años." GRUPOS!!!
SIMETRIA Y ESPECTROSCOPA
VIBRACIONAL
En la practica usando esta
tabla se puede determinar
cuantas bandas se esperan
para una molecula con un
determinada simetría:
 Raman
It is often the case that some vibrations can only be seen in the Raman or
the IR spectrum and a complete measurement of the vibrational spectrum
requires both techniques.

Raman scattering is generally rather weak - only about 10-6 of the incident
radiation is scattered inelastically. Raman technique is experimentally more
demanding than IR spectroscopy

If the wavelength of the incident laser radiation is close to that of the maximum of
an intense electronic absorption band then the Raman scattering may be enhanced
by several orders of magnitude, typically in the range 103 to 106.

Raman technique is experimentally more demanding than IR spectroscopy

Ejemplo de uso de Raman:
APLICACIÓN A SULFATOS
APLICACIÓN A PLANO-CUADRADOS CIS/TRANS

L X
trans M

X L

L X
cis
M

L X
APLICACIÓN A CARBONILOS METALICOS
 Problemas:

El espectro IR de KSCN presenta bandas a 2053, 748, 486 y 471 cm-1. En

K2[PtCl2L2] (L = NCS o SCN) esas bandas aparecen a 2100, 700, 480 y 469 cm-1,
mientras que νPtCl aparece a 320 cm-1.
a) Asigna razonadamente las bandas de KSCN.
b) Identifica razonadamente el modo de coordinación del ión SCN- en el complejo
de Pt.
c) Dibuja la estructura, razonando la respuesta, del ión complejo.
d) Indica la especie de simetría de νPtCl.

Un compuesto A presenta νCO a 1610 y 1300 cm-1 y νCoCl a 360 y 340 cm-1,
mientras que un compuesto B presenta νCO a 1510 y 1450 cm-1 y νCoCl a 335 cm-
1. Ambos compuestos
tienen la fórmula K[CoCl2(acetato)2] y el ión acetato libre presenta νCO a 1578 y
1414 cm-1.
a) Deducir razonadamente y dibujar la estructura de los dos complejos.
b) Indicar las especies de simetría a la que pertenecen las dos νCoCl del compuesto
A.
 Problemas:
El espectro IR de un compuesto A consiste en tres bandas a
2070, 558 y 420 cm-1, mientras que el de un compuesto B las presenta a 2073, 450 y 366
cm-1. Los compuestos A y B se corresponden, en orden aleatorio, con KSeCN y
KTeCN.
a) Asigna razonadamente todas las bandas e identifica los compuestos A y B.
b) Razona como identificarías el modo de coordinación del ión TeCN– en un
complejo.
c) Sea un hipotético complejo [M(TeCN)3(CO)3]. Razona como asignarías su
estructura.

Las vibraciones de tensión en las que interviene el átomo de

Sn aparecen a 337, 275 y 226 cm-1 en el espectro IR de Ph3SnCl y a 274, 253 y 223
cm-1
en el de Ph3SnBr.
a) Propón razonadamente una estructura para los compuestos.
b) Asigna razonadamente todas las bandas.
c) Los compuestos Ph3SnX reaccionan con un ión X–– para formar el anión
[Ph3SnX2]–– que tiene estructura de bipirámide trigonal con los grupos fenilo en
posiciones ecuatoriales. Predice qué vibraciones de tensión presentará el espectro IR
del ión complejo.
 Problemas:

La reacción de FNO2 con BF3 forma [NO2]+[BF4]-.

A) Justifica las vibraciones de tensión (número, asignación y orden de frecuencias)
que aparecerán en el espectro IR de cada uno de los tres compuestos.
B) Ordena razonadamente según su frecuencia todas las tensiones N-O que aparecen
en los espectros IR de FNO2 y [NO2]+[BF4]-.

Asignar razonadamente los espectros de IR 1, 2 y 3 a los compuestos:

[FeCl2(CO)4], [FeI2(CO)4] y [MnCl(CO)5].
1) 2132, 2086, 2081 y 2061 cm-1
2) 2138, 2056 y 2074 cm-1
3) 2164, 2124, 2108 y 2084 cm-1

Asigna razonadamente a los espectros IR de las especies

NO2+, NO2-, NO3- y NO43-, las siguientes vibraciones de tensión
N-O (cm-1):
A: 1335 y 1250
B: 1000
C: 1387
D: 2360
 Problemas:

Para dos compuestos de fórmula [PtX2(pi)2] y un tercero de fórmula

[PtY2(pi)2], donde pi es piridina y X e Y pueden ser Cl ó Br, se obtienen las
siguientes vibraciones de tensión Pt-halógeno y Pt-N en los espectros de IR:
Compuesto A: 343, 329, 258, 232 cm-1
Compuesto B: 297, 251 cm-1
Compuesto C: 343, 290 cm-1
a) Asignar razonadamente los tres compuestos a sus correspondientes espectros y
deducir su estructura.
b) Asignar todas las bandas, indicando su especie de simetría.