A reaction takes place when two or more molecules collide and form another 

EKC 214 chemical component

Balance on
Disappearance 
• Exothermic Reaction
of both reactant
• Endothermic Reaction
Reactive •
•
Heat of Formation
Heat of Reaction
Processes Atom

Molecule
Generation of product

Example: 
In any reaction between stable molecules:
By considering the reaction:
(i) energy is required to break the reactant chemical bonds (absorbs energy)

additional energy needed to  2H2 + O2 ‐‐>  2H2O

break the bond

And (ii) energy is released when the product bonds form (release energy).

Break the bond of one O‐O and two  Form the bonds of four O‐H. System 
H‐H. System absorbs energy, Usystem releases energy, Usystem and Hsystem
and Hsystem increase from reactants  decrease from transition state to 
to transition state products

release of energy when the 
product bonds form

1
 Exothermic Reaction

 Negative ΔHr  (Energy)products < (Energy)reactants  exothermic

 Less energy is absorbed when the reactant bond breaks (reactant  transition) 
and more the energy is released to form the product (transition  product) 

 Exothermic refers to a transformation in which a system releases energy (heat) 
to the surroundings:
Q < 0
Heat of reaction is refer to the change in enthalpy from reactants to products  ∆H < 0 (constant pressure)
∆U < 0 (constant volume)
ΔHr(T,P) = Hproducts – Hreactants o In an adiabatic system (Q=0), an  Heat given 
exothermic process results in an  off to 
increase in temperature surrounding
For stoichiometric quantities of H2 and O2 reacting completely at T=25oC and P=1 atm

Heat of reaction

Endothermic Reaction Reactions and Stoichiometry

 More energy is absorbed when the reactant bond breaks (reactant 
transition) and less the energy is released to form the product (transition  H20 + CO ‐> CO2 + H2
product) 
How many grams of H20 is needed if 28g of CO is reacted completely? 
(MWCO=28g/mol; MWH20=18 g/mol; MWCO2=44 g/mol; MWH2= 2 g/mol)
 Endothermic refers to a transformation in which a system absorbs energy 
(heat) from the surroundings: How many grams of total products (CO2 and H2) would we get?
Q > 0
∆H > 0 (constant pressure) If we only have 9g of H20, how many grams of the total products (CO2 and H2)?
∆U > 0 (constant volume)

 In an adiabatic system (Q=0), an  Heat is 

absorbed  o Limiting reactant is the reactant which would run out in a reaction. The limiting 
endothermic process results in an 
from  reactant is present in less than stoichiometric proportions.
decrease in temperature
surrounding
o Excess reactant is the reactant which is left over in a reaction.

o Conversion is the ratio of the moles that react to the moles that are fed to a 
reactor

2
 Heat of Formation Heat of Reaction
 ΔĤr° is denoted as the standard heat of reaction, measured at standard conditions
Heat of formation, ΔĤf of a compound is the reaction (enthalpy change) in which 1  of 1 atm and 25°C (is denoted by the superscript o)
mol of the compound is formed from its elemental constituents as they normally 
occur in nature (from atomic to molecule)

Standard heat of formation, ΔĤf° of a compound is usually refer to 25°C and 1 atm

For example, to form 1 mol of methanol, CH3OH, the formation reaction would be:

C + 2H2 + (1/2) O2 ‐‐> CH3OH

All reactant and the product must written in their specified standard states:

C (c)+ 2H2 (g) + (1/2) O2 (g) ‐‐> CH3OH (l) ΔĤf° = ‐238.6 kJ/mol

Standard heat of formation
Table B.1
If CH3OH is produced in gas phase, what is the  ΔĤf° ?
H ro  H products (25C, 1 atm) – H reactants (25C, 1 atm)  Hˆ r
Heat of reaction 
Ĥ r  without changing of 
temperature
Heat of reaction based on  Heat due to the 
the extent of reaction, ξ changes in temperature

Determine the heat of reaction by using the heat of formation
 By applying Hess’s law to show that for any reaction a hypothetical process path 
can be drawn from reactants to elements to products:

 The standard heat of reaction can be determined from the standard heat of 
formation by the following equation (From Hess’s Law):

Heat of formation for single elements could be 
obtained from Table B.1
‘+ value’ for product       ‘‐ value’ for reactants

 The heat of formation is zero in the standard state for each stable element (e.g.  where υi is the stoichiometric coefficient of the ith reactant or product species 

O2, N2 and etc.) and ΔĤf° is the standard heat of formation of that species

3
Example 1
Exercise 1
The reaction of calcium carbide with water will produce calcium hydroxide and 
acetylene What is the heat of formation for liquid propane at 25°C and 1 atm? 

CaC2(s)   +   2H2O(l)    Ca(OH)2(s)   +   C2H2(g)

From Table B.1: 
What is the heat of formation for vapour propane at 25°C and 1 atm? 
ΔĤf, Ca(OH)2(s) (25oC) =  ‐ 986.59 kJ/mol Ca(OH)2(s)
ΔĤf, C2H2(g) (25oC)   =  226.75 kJ/mol C2H2(g)
ΔĤf, CaC2(s)(25oC)  =  ‐ 62.76 kJ/mol CaC2(s)
ΔĤf, H2O(l)(25oC)  =  ‐ 285.84 kJ/mol H2O(l)
Why the heat of formation for vapour propane is lower than the liquid propane? 

‘+ value’ for product ‘‐ value’ for reactants

ΔĤr(25oC, 1atm)  = + (2)(‐986.59)  +   (1)(226.75)   ‐ (1)(‐62.76)   ‐ (2)(‐285.85)

= ‐ 125.4 kJ/mol

Properties of
Heat of Reactions

Property 1: Property 3:

When ΔĤr > 0 or Q > 0 , The value of heat of a reaction depends on how the stoichiometric equation is 

Endothermic Reaction : The heat is added to the system to maintain a constant  written.
reaction

When ΔĤr < 0 or Q < 0 , Example:

Exothermic Reaction : The heat is removed from the system to maintain a constant  CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l)
reaction temperature ΔĤr1(25oC) = ‐ 890.3 kJ/mol or ‐ 890.3 kJ/mol CH4

2CH4(g) + 4O2(g)  2CO2(g) + 4H2O(l)
Property 2: ΔĤr2(25oC) = ‐ 1780.6 kJ/mol or ‐ 1780.6 kJ/2 mol CH4

At low and moderate temperatures, ΔĤr(T,P) is nearly independent of pressure.  Doubling the quantity of reactants at a given condition doubles the total enthalpy 
Heat of reaction is presumed this independence and rewritten as ΔĤr(T) of the reactants at that condition, and similarly for the products.

4
Property 4:

The value of heat of reaction depends on the states of the reactants and products  Property 5:
(gas, liquid, solid).
Example:
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l)
ΔĤr(25oC) = ‐ 890.3 kJ/mol
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(g)
ΔĤr(25oC) = ‐ 802.3 kJ/mol
ΔĤr° is denoted as the standard heat of reaction, is the heat of reaction when 
both the reactants and products are at a specified reference temperature 
(25°C) and pressure (1 atm)
liquid
ΔĤr° = Ĥ f, products (25°C, 1 atm) – Ĥ f, reactants (25°C, 1 atm)
vapor

The difference between the two heats of reaction must be the enthalpy change 
associated with the vaporization of 2 mol of water at 25oC which is 2ΔĤv(25oC).

2ΔĤv (25oC) from liquid to gas  44.01(2) =88.02 KJ/mol

Vaporization at 25°C not 100°C

Property 6:
Exercise 2
If vA is the stoichiometric coefficient of a reactant or product and nA,r moles of A is
the amount of A consumed/generated at T=To and P=Po, the associated enthalpy Calculate                 for the following reaction for 4 mol of NH3:
change is:
Hˆ r (To, Po)
H  n A   (Hˆ r )
A

The extent of reaction,  is a method of quantifying how many "times" a reaction

has occurred. |n  n A,in | n A,r Answer
  A,out 
| A | | A |

For example, for the reaction

CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l), 
ΔĤr(25oC) = ‐ 890.3 kJ/mol


With the feed of 100 mol O2 and reacted completely, the value of       is 
(100/2=50) and the Ĥr(25oC) = ‐ 890.3 (50) = ‐44515 kJ/mol

5
Exercise 3
(Property 6) Exercise 4
(Property 4)
A solid‐oxide fuel cell is fed with carbon monoxide and reacts with air to produce  The standard heat of the reaction of liquid n‐Hexane (C6H14) to form CO2(g) and 
CO2. The reaction equation is shown below: H2O(l) with all reactants and products at 25oC and 1 atm, is ‐4163.1 kJ/mol. The 
heat of vaporization of hexane and water at 25oC is 31.49 kJ/mol and 44 kJ/mol, 
respectively.

Determine the rate of enthalpy change for a carbon dioxide production rate of 208  a.  Use the given data to calculate the standard heat of reaction at 25oC for the 

mol/hr. combustion of n‐hexane vapor to form CO2(g) and H2O(g).
Answer
b.  What is the rate of heat absorbed or released (kJ/s) if 54.5 kg/s of O2 is 
consumed in the combustion of n‐hexane vapor , water vapor is the products, 
and the reactants and products are all at 25oC.

Answer