Professional Documents
Culture Documents
Nhiệt hóa học
Nhiệt hóa học
Më ®Çu
Trong qu¸ tr×nh gi¶ng d¹y ë tr-êng phæ th«ng nhiÖm vô ph¸t triÓn t- duy cho häc
sinh lµ nhiÖm vô rÊt quan träng, ®ßi hái tiÕn hµnh ®ång bé ë c¸c m«n, trong ®ã Hãa häc lµ
m«n khoa häc thùc nghiÖm ®Ò cËp ®Õn nhiÒu vÊn ®Ò cña khoa häc, sÏ gãp phÇn rÌn luyÖn t-
duy cho häc sinh ë mäi gãc ®é ®Æc biÖt lµ qua phÇn bµi tËp hãa häc. Bµi tËp hãa häc kh«ng
nh÷ng cã t¸c dông rÌn luyÖn kü n¨ng vËn dông, ®µo s©u vµ më réng kiÕn thøc ®· häc mét
c¸ch sinh ®éng, phong phó mµ cßn th«ng qua ®ã ®Ó «n tËp, rÌn luyÖn mét sè kü n¨ng cÇn
thiÕt vÒ hãa häc, rÌn luyÖn tÝnh tÝch cùc, tù lùc, trÝ th«ng minh s¸ng t¹o cho häc sinh, gióp
häc sinh høng thó trong häc tËp. Qua bµi tËp hãa häc gi¸o viªn kiÓm tra, ®¸nh gi¸ viÖc n¾m
v÷ng kiÕn thøc vµ kü n¨ng hãa häc cña häc sinh.
§Ó gi¸o viªn båi d-ìng häc sinh kh¸, giái ë tr-êng chuyªn dù thi häc sinh giái cÊp
TØnh vµ cÊp Quèc gia ®-îc tèt th× nhu cÇu cÊp thiÕt lµ cÇn cã mét hÖ th«ng c©u hái vµ bµi
tËp cho tÊt c¶ c¸c chuyªn ®Ò nh- : cÊu t¹o chÊt, nhiÖt ho¸ häc, ®éng ho¸ häc, c©n b»ng ho¸
häc,....
V× vËy , trong qu¸ tr×nh gi¶ng d¹y ®éi tuyÓn häc sinh giái TØnh vµ Quèc gia t«i ®·
s-u tÇm vµ tËp hîp l¹i mét sè c©u hái vµ bµi tËp theo mét sè chuyªn ®Ò , trong ®ã cã phÇn
dïng ®Ó luyÖn tËp cho häc sinh phÇn “NhiÖt ho¸ häc”
X©y dùng hÖ thèng c©u hái vµ bµi tËp phÇn “NhiÖt ho¸ häc”dïng cho häc sinh líp
chuyªn Ho¸ häc ë bËc THPT gióp häc trß häc tèt h¬n vµ chuÈn bÞ tèt h¬n cho c¸c kú thi
häc sinh giái Hãa häc c¶ vÒ lý thuyÕt – bµi tËp – ph-¬ng ph¸p gi¶i, gãp phÇn n©ng cao
chÊt l-îng gi¶ng d¹y vµ häc tËp m«n Hãa häc.
A- C¬ së LÝ thuyÕt :
Tr-íc khi ®-a ra hÖ thèng bµi tËp cho häc trß luyÖn tËp th× gi¸o viªn cÇn ph¶i yªu
cÇu häc trß nhí l¹i mét sè kh¸i niÖm vµ néi dung lÝ thuyÕt c¬ b¶n cña phÇn NhiÖt ho¸ häc
nh- sau:
1) KhÝ lÝ t-ëng:
* KhÝ lÝ t-ëng lµ chÊt khÝ mµ kho¶ng c¸ch gi÷a c¸c ph©n tö khÝ xa nhau, cã thÓ bá qua
t-¬ng t¸c gi÷a chóng.
* Víi khÝ lÝ t-ëng th× cã thÓ ¸p dông :
- Ph-¬ng tr×nh tr¹ng th¸i: P.V = nRT (R = 8,314 J/mol.K = 0,082 l.atm/mol.K)
-1-
ni .RT
- Trong b×nh cã hçn hîp khÝ th×: P = Pi =
V
cßn P = N .P = ni .P
i i
ni
2) HÖ vµ m«i tr-êng:
NÕu hÖ chuyÓn tõ tr¹ng th¸i c©n b»ng nµy sang tr¹ng th¸i c©n b»ng kh¸c mét c¸ch v« cïng
chËm qua liªn tiÕp c¸c tr¹ng th¸i c©n b»ng th× sù biÕn ®æi nµy ®-îc gäi lµ thuËn nghÞch.
§©y lµ sù biÕn ®æi lÝ t-ëng kh«ng cã trong thùc tÕ.
4) Sù biÕn ®æi bÊt thuËn nghÞch: lµ sù biÕn ®æi ®-îc tiÕn hµnh víi vËn tèc
®¸ng kÓ. Nh÷ng ph¶n øng trong thùc tÕ ®Òu lµ biÕn ®æi bÊt thuËn nghÞch.
5) Hµm tr¹ng th¸i: lµ hµm mµ gi¸ trÞ cña nã chØ phô thuéc vµo c¸c th«ng sè tr¹ng
th¸i cña hÖ, kh«ng phô thuéc vµo nh÷ng sù biÕn ®æi tr-íc ®ã.
VÝ dô: P.V = hµm tr¹ng th¸i
P1.V1 = n.RT1 ; P2.V2 = n.R.T2
6) C«ng (W) vµ nhiÖt (Q)
- Lµ 2 h×nh thøc trao ®æi n¨ng l-îng.
- W, Q kh«ng ph¶i lµ hµm tr¹ng th¸i v× gi¸ trÞ cña chóng phô thuéc vµo c¸ch biÕn ®æi.
VÝ dô: C«ng cña sù gi·n në khÝ lÝ t-ëng tõ thÓ tÝch V1 ®Õn V2 ë to = const trong 1 xilanh kÝn
nhê 1 pitt«ng ®-îc tÝnh b»ng c«ng thøc:
2
W = - Pn .dV (Pn : ¸p suÊt bªn ngoµi)
1
-2-
* NÕu sù biÕn ®æi lµ thuËn nghÞch: Gi¶m Pn nh÷ng l-îng v« cïng bÐ ®Ó thÓ tÝch khÝ t¨ng
nh÷ng l-îng v« cïng bÐ. Khi ®ã Pn mçi lóc thùc tÕ = P ë bªn trong xi lanh = Pk
Pn = Pk = n.RT/V
2 2
dV V
WTN = - Pn .dV = - nRT . = - nRT .ln 2 WBTN WTN
1 1
V V1
* C¸c qu¸ tr×nh thuËn nghÞch sinh c«ng lín nhÊt khi hÖ biÕn ®æi tõ tr¹ng th¸i 1 sang tr¹ng
th¸i 2. L-îng c«ng nµy ®óng b»ng l-îng c«ng cÇn thiÕt ®-a hÖ vÒ tr¹ng th¸i ban ®Çu mét
c¸ch thuËn nghÞch.
7) Néi n¨ng U:
- U cña mét chÊt hay mét hÖ gåm ®éng n¨ng cña c¸c phÇn tö vµ thÕ n¨ng t-¬ng t¸c gi÷a c¸c
phÇn tö trong hÖ ®ã.
- U lµ ®¹i l-îng dung ®é vµ lµ hµm tr¹ng th¸i
- U cña n mol khÝ lÝ t-ëng chØ phô thuéc vµo nhiÖt ®é.
8) Nguyªn lÝ I cña nhiÖt ®éng häc: (Sù biÕn ®æi néi n¨ng cña hÖ).
U = U2 - U1 = W + Q
- §èi víi sù biÕn ®æi v« cïng nhá: dU = W + Q
(: ChØ nh÷ng hµm kh«ng ph¶i lµ hµm tr¹ng th¸i)
- Th-êng gÆp c«ng ®-îc thùc hiÖn chØ do sù biÕn ®æi thÓ tÝch nªn: W = -P.dV
2 2
dU = Q = P .dV dU = Q - P.dV U = Q - P.dV
1 1
P.dV
1
=P.
1
dV = P. V2 - P. V1
-3-
NhiÖt ph¶n øng cña ph¶n øng nµy lµ nhiÖt l-îng trao ®æi víi m«i tr-êng khi a mol A ph¶n
øng víi b mol B t¹o ra c mol C vµ d mol D ë T = const.
- NÕu ph¶n øng ®-îc thùc hiÖn ë P = const th× nhiÖt ph¶n øng ®-îc gäi lµ nhiÖt ph¶n øng
®¼ng ¸p QP = H
- NÕu ph¶n øng ®-îc thùc hiÖn ë V = const th× nhiÖt ph¶n øng ®-îc gäi lµ nhiÖt ph¶n øng
®¼ng tÝch QV=U
* Quan hÖ gi÷a QP vµ QV
QP = H = (U + PV)P = U + P. V H = U + P . V = U + n .RT
QP = QV + n .RT ( n = n khÝ sp - n khÝ p- )
Khi n = 0 QP = QV hay H = U
U = QV = n .CV . T
H = QP = n .CP . T
* NhiÖt dung mol ®¼ng ¸p (CP) lµ nhiÖt l-îng cÇn cung cÊp ®Ó lµm 1 mol chÊt nãng thªm
1o trong ®iÒu kiÖn ®¼ng ¸p (mµ trong qu¸ tr×nh kh«ng cã sù biÕn ®æi tr¹ng th¸i).
T2 T2
9) §Þnh luËt Hess: H (U) cña 1 qu¸ tr×nh chØ phô thuéc vµo tr¹ng th¸i ®Çu vµ tr¹ng
th¸i cuèi cña hÖ mµ kh«ng phô thuéc vµo ®-êng ®i.
Hp- = Hs (s¶n phÈm) - Hs (chÊt ®Çu) = Hc (chÊt ®Çu) - Hc (s¶n phÈm)
-4-
H2
n1 A + n2 B n3C + n4 D
T2
Ha Hb
H1
n1 A + n2 B n3C + n4 D
T1
T2
Hb = (n .C
T1
3 PC n4 .C PD ).dT
T2 T2
H2 = H1 + [(n3 .CP n4 .CP ) (n1CP n2CP )].dT = H1 + C P .dT
C D A B
T1 T1
- Trong sù biÕn ®æi thuËn nghÞch v« cïng nhá ë T = const hÖ trao ®æi víi m«i tr-êng mét
QTN
l-îng nhiÖt QTN th× sù biÕn thiªn entropi trong qu¸ tr×nh nµy lµ: dS =
T
S lµ hµm tr¹ng th¸i (J/mol.K)
QTN
- NÕu sù biÕn ®æi lµ bÊt thuËn nghÞch th× dS >
T
- V× lµ hµm tr¹ng th¸i nªn khi chuyªn tõ tr¹ng th¸i 1 sang tr¹ng th¸i 2 b»ng biÕn thiªn thuËn
2
QTN
nghÞch hay bÊt thuËn nghÞch th× S2 - S1 = S =
1
T
(STN = SBTN)
12) Nguyªn lÝ II cña nhiÖt ®éng häc:
-5-
Q
dS
T
- Trong hÖ c« lËp Q = 0. nªn:
+ dS = 0: trong hÖ c« lËp entropi cña hÖ kh«ng ®æi nÕu x¶y ra qu¸ tr×nh thuËn nghÞch.
+ dS > 0 : trong hÖ c« lËp, qu¸ tr×nh tù x¶y ra (BTN) theo chiÒu t¨ng entropi cña hÖ vµ t¨ng
cho tíi khi ®¹t gi¸ trÞ max th× hÖ sÏ ®¹t tr¹ng th¸i c©n b»ng.
* Entropi lµ th-íc ®o ®é hçn ®én cña hÖ: §é hçn ®én cña 1 hÖ hay 1 chÊt cµng lín khi hÖ
hay chÊt ®ã gåm nh÷ng h¹t vµ sù dao ®éng cña c¸c h¹t cµng m¹nh (khi liªn kÕt gi÷a c¸c h¹t
cµng yÕu).
VD: S < S H O (l) < S
H2O(r) 2 H2O (h)
SH (k) < S O (k)< SO (k)
2 2 3
13) Sù biÕn thiªn S trong qu¸ tr×nh biÕn ®æi tr¹ng th¸i cña
chÊt:
Khi chÊt nguyªn chÊt nãng ch¶y hoÆc s«i ë P = const th×:
2
Q H
T = const S = T
1
=
T
XÐt n mol khÝ lÝ t-ëng gi·n në thÓ tÝch tõ V1 V2 ë to = const. V× néi n¨ng cña khÝ lÝ t-ëng
chØ phô thuéc nhiÖt ®é nªn trong sù biÕn ®æi nµy:
U = QTN + WTN = QBTN + WBTN = 0
2
V2 nRT
QTN = - WTN = nRT. ln
V1
( = -(- P. V) =
1
V
.dV ).
QTN V P
T = const S = = nRln 2 = n.R.ln 1
T V1 P2
15) Sù biÕn thiªn entropi cña chÊt nguyªn chÊt theo nhiÖt ®é.
- Qu¸ tr×nh P = const: §un nãng 1 chÊt nguyªn chÊt tõ T1 T2, kh«ng cã sù chuyÓn pha:
QTN
T2
S =
T1
T
Víi Q = QP = dH = n.CP.dT
-6-
T2
dT
S = n.C P .
T1
T
T2
* Trong kho¶ng nhiÖt ®é hÑp, coi CP = const S = n.CP.ln
T1
T2
- Qu¸ tr×nh: V = const S = n .CV.ln
T1
Tnc T
dT Lnc S dT LS T dT
ST = n.C P ( r ) . n. n.C P (l ) . n. n.C P ( h ) .
01
T Tnc Tnc T TS TS T
Gi¸ trÞ entropi ®-îc x¸c ®Þnh ë P = 1 atm = const vµ ë nhiÖt ®é T nµo ®ã ®-îc
gäi lµ gi¸ trÞ entropi chuÈn, kÝ hiÖu lµ S0T, th-êng T = 298K S0298
+ Khi ph¶n øng thùc hiÖn ë P = const, T = const th×: S = S(sp) - S(t/g)
+ NÕu ë ®iÒu kiÖn chuÈn vµ 250C th×: S0298= S0298(sp) - S0298(t/g)
+ V× S cña chÊt khÝ >> chÊt r¾n, láng nªn nÕu sè mol khÝ s¶n phÈm (sp) > sè mol
khÝ tham gia th× S > 0 vµ ng-îc l¹i. Cßn trong tr-êng hîp sè mol khÝ ë 2 vÕ
b»ng nhau hoÆc ph¶n øng kh«ng cã chÊt khÝ th× S cã gi¸ trÞ nhá.
18) ThÕ nhiÖt ®éng
Sc« lËp = S hÖ + S mt ≥ 0
a)ThÕ ®¼ng ¸p G:
XÐt hÖ x¶y ra sù biÕn ®æi ë P, T ®Òu kh«ng ®æi trong qu¸ tr×nh nµy m«i tr-êng nhËn cña hÖ
mét nhiÖt l-îng Hmt do hÖ to¶ ra Hmt = - H hÖ = - H
H
S mt = -
T
-7-
+ §iÒu kiÖn tù diÔn biÕn cña hÖ:
H
S c« lËp = S hÖ - > 0 H – T. S < 0
T
+ HÖ ë tr¹ng th¸i c©n b»ng khi H – T. S = 0
+ §Æt G = H – TS ë nhiÖt ®é, P kh«ng ®æi th× qu¸ tr×nh x¶y ra theo chiÒu cã
G = H – T. S < 0
Vµ ®¹t tíi tr¹ng th¸i c©n b»ng khi G = 0.
b) ThÕ ®¼ng tÝch: (N¨ng l-îng Helmholtz)
NÕu hÖ biÕn ®æi ë ®iÒu kiÖn T, V kh«ng ®æi nhiÖt ®¼ng tÝch mµ m«i tr-êng nhËn cña c¸c
U mt
hÖ lµ Umt Smt = -
T
®iÒu kiÖn tù diÕn biÕn cña hÖ trong qu¸ tr×nh ®¼ng nhiÖt, ®¼ng tÝch lµ
F = U – T. S < 0
Vµ ®¹t tr¹ng th¸i c©n b»ng khi F = 0
Trong ®ã : F = U – TS
V× H = U + PV G = H – TS = U –TS + PV G = F + PV
+ §èi víi qu¸ tr×nh T,P = const G = W’max
+ §èi víi qu¸ tr×nh T, V = const S = W’max
Tãm l¹i :
* Qu¸ tr×nh ®¼ng ¸p: P = const
- C«ng: WP = - P.dV = -n.R.dT WP = - P. V = - nRT
T2
T2
NÕu C P = const STN = n. C P .ln
T1
-8-
NÕu CV = const QV = n. CV .T
V2
- NhiÖt: UT = QT + WT = 0 QT = - WT = nRT ln
V1
U W
T V2
Q 2
dT nRT
S = TN n.CV . dV
T T T1
T V1
V
T2 V
NÕu CV = const S = n. CV ln + nRT ln 2
T1 V1
V2 P
V× T = const S = nRT ln = nRT.ln 1
V1 P2
-9-
T . V 1 = const
P.V = const
CP
CV
nRT2 nRT1
* WBTN = -P2(V2 – V1) = - P2.( ) nCV (T2 T1 ) T2 U = W = .... V2
P2 P1
Víi ph¶n øng oxi ho¸ khö cã thÓ diÔn ra trong pin ®iÖn: G = - nEF
dG dE dE
= - nF. = - S S = nF.
dT dT dT
dE
H = G + T. S = nF( T. - E)
dT
- 10 -
G G
- Khi P = const =-S = - S
T P T P
G
G = H – T. S = H + T.
T P
G G
T . G
G T P H T P H
T. - G = -H 2 2
T P T
2
T T T
GT 2
T2
G 2T
H GT2 GT1 T2
G
GT 1
d.
T
2 .dT
T1 T
T2
T1
T1 T
2
.dT
T1
GT G298
o
1 1
NÕu coi Ho kh«ng phô thuéc vµo nhiÖt ®é th×: H o
T 298 T 298
b) Sù phô thuéc vµo P:
G
2 P2 P2
- Víi chÊt r¾n, láng coi V = const khi P biÕn thiªn (trõ miÒn ¸p suÊt lín) th×:
GT P2 GT P1 V ( P2 P1 )
nRT P2
- Víi chÊt khÝ lÝ t-ëng V = GT P2 GT P1 nRT . ln
P P1
- 11 -
b - HÖ thèng c¸c c©u hái vµ bµi tËp phÇn “NhiÖt hãa häc” :
Bµi 1:
Cho 100 g N2 ë 0oC, 1atm. TÝnh Q, W, U, H trong c¸c biÕn ®æi sau ®©y ®-îc tiÕn
hµnh thuËn nghÞch nhiÖt ®éng:
a) Nung nãng ®¼ng tÝch tíi P = 1,5atm.
b) Gi·n ®¼ng ¸p tíi V = 2V ban ®Çu.
c) Gi·n ®¼ng nhiÖt tíi V = 200l
d) Gi·n ®o¹n nhiÖt tíi V = 200l
ChÊp nhËn r»ng N2 lµ khÝ lÝ t-ëng vµ nhiÖt dung ®¼ng ¸p kh«ng ®æi trong qu¸ tr×nh thÝ
nghiÖm vµ b»ng 29,1J/mol.K
Gi¶i
a) V = const W = P.dV 0
P2 1,5
= ( C P - R).( -1).T1.n = (29,1 - 8,314).( 1) .273,15 = 14194,04(J)
P1 1
100
b) Vo = .22,4 80(l ) V= 2Vo = 160 (l)
28
W = -P. V = -1(160 – 80) = -80 (l.at) = -80 .101,33 = -8106,4(J)
100 V 100
QP = H = C P .n .T = .29,1. 2 .T1 T1 = 29,1. (2.273,15 – 273,15) = 28388,1(J)
28 V1 28
100 200
W=- .8,314 .273,15.ln = -7431,67(J)
28 80
U = Q + W = 0 Q = -W = 7431,67(J)
d) Q = 0 (S = const)
Theo PT poisson: T1. V 1 1 = T2 . V 2 1
V1 -1 CP CP 29,1
T2 = T1.( ) Víi 1,4
V2 CV R CP 29,1 8,314
100
W = U = n. CV (T2 –T1) = (29,1-8,314).(189,33 -273,15) = 6222,4(J)
28
- 12 -
100
H = n C P .T = .29,1(189,33 – 273,15) = - 8711,3(J)
28
Bµi 2:
TÝnh H So, 298 cña Cl-(aq). BiÕt:
1 1
(a): H2 + Cl2(k) HCl(k) H So, 298 = -92,2(kJ)
2 2
1
(c): H2 + aq H+(aq) + e H So, 298 = 0
2
Gi¶i:
1
LÊy (a) + (b) – (c) : Cl2 + e + aq = Cl-(aq) H So, 298 = - 167,33(kJ)
2
Bµi 3:
TÝnh hiÖu øng nhiÖt cña ph¶n øng:
3Fe(NO3)2(aq) + 4HNO3(aq) 3Fe(NO3)3(aq) + NO(k) + 2H2O (l)
H=3. H So, 298 (Fe3+,aq)+ H So, 298 (NO)+2. H So, 298 (H2O(l))–3. H So, 298 (Fe2+,aq)- H So, 298 (NO3-, aq)
Bµi 4:
1) So s¸nh H, U cña c¸c ph¶n øng: CnH2n + H2 CnH2n+2
2) Khi ®èt ch¸y hoµn toµn 2 anome vµ cña D – glucoz¬ mçi thø 1 mol ë ¸p
suÊt kh«ng ®æi, ng-êi ta ®o ®-îc hiÖu øng nhiÖt cña c¸c ph¶n øng ë 500K lÇn l-ît b»ng:
-2790,0kJ vµ - 2805,1kJ
a) TÝnh U ®èi víi mçi ph¶n øng.
- 13 -
b) Trong 2 d¹ng glucoz¬, d¹ng nµo bÒn h¬n?
Gi¶i:
1) H = U + P. V = U + n.RT
Ph¶n øng trªn cã: n = 1-2 = -1 H = U – RT H < U
2) C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O
U() = H() - n.RT = - 2799 – 6.8,314.10-3.500 = -2824(kJ)
U() = H() - n.RT = - 2805,1 – 6.8,314.10-3 .500 = -2830 (kJ)
H o = 6. H So(CO2 ) + 6. H So( H 2O ) - H So( )
H So( ) < H So( ) D¹ng - glucoz¬ cã H So nhá h¬n nªn bÒn h¬n.
Bµi 5:
1) ThÕ nµo lµ entanpi sinh cña ®¬n chÊt? TÝnh H So(O ) vµ H So( kimcuong) vµ dù ®o¸n
3
Bµi 6:
Entanpi sinh tiªu chuÈn cña CH4(k) vµ C2H6(k) lÇn l-ît b»ng -74,80 vµ -84,60 kJ/mol.
TÝnh entanpi tiªu chuÈn cña C4H10 (k). BiÖn luËn vÒ kÕt qu¶ thu ®-îc. Cho biÕt entanpi th¨ng
hoa cña than ch× vµ n¨ng l-îng liªn kÕt H- H lÇn l-ît b»ng: 710,6 vµ - 431,65 kJ/mol.
Gi¶i:
* (1) C than ch× + 2H2 (k) CH4(k) H So,CH4 =-74,8kJ
1
N¨ng l-îng liªn kÕt trung b×nh cña liªn kÕt C – H lµ: (-1648,7) = - 412,175 (J/mol).
4
* (4) 2C than ch× + 3H2 C2H6(k) H So(C H 2 6 ,K )
= -84,6 (kJ/mol)
- 15 -
4Cthan ch× + 5H2(k) C4H10(k) H So,C H = -109,95(kJ/mol)
4 10
* KÕt qu¶ thu ®-îc chØ lµ gÇn ®óng do ®· coi Elk(C – C), Elk(C- H) trong mäi tr-êng hîp lµ nh-
nhau. Vµ v× vËy sÏ kh«ng tÝnh râ ®-îc H So cña c¸c ®ång ph©n kh¸c nhau.
Bµi 7:
TÝnh Ho cña c¸c ph¶n øng sau:
1) Fe2O3(r) + 2Al(r) 2Fe(r) + Al2O3(r) ( 1)
Cho biÕt H So, Fe O2 3( r )
= -822,2 kJ/mol; H So, Al 2O3( r ) = -1676 (kJ/mol)
3
2) S(r) + O2(k) SO3(k) (2)
2
BiÕt (3) : S(r) + O2(k) SO2(k) H 298
o
= -296,6 kJ
Tõ kÕt qu¶ thu ®-îc vµ kh¶ n¨ng diÔn biÕn thùc tÕ cña 2 ph¶n øng trªn cã thÓ rót ra kÕt luËn
g×?
Gi¶i:
1) H pu
o
(1) = H S , Al O
o
2 3( r )
- H So, Fe O
2 3( r )
= -1676 + 822,2 = - 853,8(kJ)
1 1
2) H pu
o
( 2 ) = H pu( 3) +
o
H pu
o
( 4 ) = -296,6 - .195,96 = -394,58 (kJ)
2 2
KL: Hai ph¶n øng (1), (2) ®Òu to¶ nhiÖt m¹nh. Song trªn thùc tÕ 2 ph¶n øng ®ã kh«ng tù
x¶y ra. Nh- vËy, chØ dùa vµo H kh«ng ®ñ ®Ó kh¼ng ®Þnh chiÒu cña 1 qu¸ tr×nh ho¸ häc
(tuy nhiªn trong nhiÒu tr-êng hîp, dù ®o¸n theo tiªu chuÈn nµy lµ ®óng).
Bµi 8:
1) TÝnh hiÖu øng nhiÖt ®¼ng tÝch tiªu chuÈn cña c¸c ph¶n øng sau ë 25oC.
a) Fe2O3(r) + 3CO(k) 2Fe(r) + 3CO2(k) H 298
o
= 28,17 (kJ)
- 16 -
2) Khi cho 32,69g Zn t¸c dông víi dung dÞch H2SO4 lo·ng d- trong bom nhiÖt l-îng
kÕ ë 25oC, ng-êi ta thÊy cã tho¸t ra mét nhiÖt l-îng lµ 71,48 kJ. TÝnh hiÖu øng nhiÖt ë nhiÖt
®é ®ã. Cho Zn = 65,38
Gi¶i:
1) H = U + n.RT
Do c¸c ph¶n øng a), b), c) cã n = 0 nªn Uo = Ho
Ph¶n øng d): Uo = Ho - n.RT = -195,96 + 1.8,314. 298,15. 10-3 = -193,5 (kJ)
2) Zn(r) + H2SO4 (dd) H2(k) + ZnSO4(dd)
Trong bom nhiÖt l-îng kÕ cã V = const.
1
U = - 71,48. = -142,96 (kJ/mol)
32,69 / 65,38
Bµi 9:
TÝnh Ho cña ph¶n øng tæng hîp 1 mol adenine C5H5N5(r) tõ 5 mol HCN(k).
Cho biÕt H So,CH ,k ) = - 74,8 (kJ/mol); H So, NH ,k = -46,1kJ/mol; H So,adenin( r ) = 91,1 kJ/mol
4 3
1 3
(b) : N2(k) + H2(k) NH3(k) H So, NH3 ,k = - 46,1kJ/mol
2 2
5 5
(c) : 5Cgr + H2(k) + N2(k) C5H5N5(r) H So,adenin( r ) = 91,1 kJ.mol-1
2 2
(d) : CH4(k) + NH3(k) HCN(k) + 3H2(k) Ho = 251,2 kJ.mol-1
Ta lÊy: -5 .(a) + [-5 .(b)] + (c) + [-5.(d)] ta ®-îc:
5HCN(k) C5H5N5(r) Ho(4) = 251,2 kJ/mol
Bµi 10:
TÝnh nhiÖt tho¸t ra khi tæng hîp 17kg NH3 ë 1000K. BiÕt H So, 298( NH ,k ) = -46,2 kJ.mol-1
3
- 17 -
Gi¶i:
1 3
N2(k) + H2(k) NH3(k) H So, NH3 ,k = - 46,2kJ/mol
2 2
1 3
CP = C P ( NH ,k ) - C P ( N 2 ,k ) - C P ( H 2 ,k )
3
2 2
1 3
= - 24,7 + 37,48.10-3T - [27,8 + 4,184.10-3] - [28,6 + 1,17 .10-3T]
2 2
= - 32,1 + 31,541.10-3 T
1000 1000
C P , dT ( 32,1 31,541.10
3
H 1000
o
H 298
o
+ = H 298
o
+ T )dT
298 298
1000
T2
( 32,1T 31,541.10
3
= H 298
o
+ )
298
2
1
= - 46,2.103 +31,541 .10-3. (10002 -1982) – 32,1(1000 – 298)= - 54364,183
2
(J/mol)
Khi tæng hîp 17 kg NH3 th× nhiÖt l-îng to¶ ra lµ:
17000
Q= .(-54364,183 .10-3) = -54364,183 (kJ)
17
Bµi 11:
TÝnh n¨ng l-îng m¹ng l-íi tinh thÓ BaCl2 tõ 2 tæ hîp d÷ kiÖn sau:
1) Entanpi sinh cña BaCl2 tinh thÓ: - 859,41 kJ/mol
Entanpi ph©n li cña Cl2: 238,26 kJ/mol
Entanpi th¨ng hoa cña Ba: 192,28 kJ/mol
N¨ng l-îng ion ho¸ thø nhÊt cña Ba: 500,76 kJ/mol
N¨ng l-îng ion ho¸ thø hai cña Ba: 961,40 kJ/mol
¸i lùc electron cña Cl : - 363,66 kJ/mol
2) HiÖu øng nhiÖt cña qu¸ tr×nh hoµ tan 1 mol BaCl2 vµo mol H2O lµ: -10,16kJ/mol.
NhiÖt hi®rat ho¸ ion Ba2+ : - 1344 kJ/mol
NhiÖt hi®rat ho¸ ion Cl- : - 363 kJ/mol
Trong c¸c kÕt qu¶ thu ®-îc, kÕt qu¶ nµo ®¸ng tin cËy h¬n.
Gi¶i:
- 18 -
o
HS(BaCl , tt)
2
Ba(r) + Cl2(k) BaCl2 (tt)
Hth(Ba) Hpl(Cl2) Uml
I1(Ba) + I2(Ba) 2+
Ba(k) + 2Cl (k) Ba + 2Cl-
2. ACl
o
Uml = H - Hth (Ba) - Hpl(Cl ) - I1(Ba) - I2(Ba) - 2ACl
S(BaCl2, tt) 2
- Uml O
+ H 2 H
1 H2
Ba2+ + 2Cl-
Uml = H1 + H2 - Hht(BaCl2)
= -1344 - 2.363 + 10,16 = -2059,84 (kJ/mol)
KÕt qu¶ 1) ®¸ng tin cËy h¬n, kÕt qu¶ tÝnh theo m« h×nh 2) chØ lµ gÇn ®óng do m« h×nh nµy
kh«ng m« t¶ hÕt c¸c qu¸ tr×nh diÔn ra trong dung dÞch, c¸c ion nhÊt lµ cation Ýt nhiÒu cßn cã
t-¬ng t¸c lÉn nhau hoÆc t-¬ng t¸c víi H2O.
Bµi 12:
Cho gi·n në 10 lÝt khÝ He ë 0oC, 10atm ®Õn ¸p suÊt lµ 1atm theo 3 qu¸ tr×nh sau:
a) Gi·n ®¼ng nhiÖt thuËn nghÞch.
b) Gi·n ®o¹n nhiÖt thuËn nghÞch.
c) Gi·n ®o¹n nhiÖt kh«ng thuËn nghÞch.
3
Cho nhiÖt dung ®¼ng tÝch cña He CV = R vµ chËp nhËn kh«ng ®æi trong ®iÒu kiÖn ®· cho
2
cña bµi to¸n.
TÝnh thÓ tÝch cuèi cïng cña hÖ, nhiÖt Q, biÕn thiªn néi n¨ng U vµ c«ng W trong mçi qu¸
tr×nh nãi trªn?
Gi¶i:
a) T = const U = 0; H = 0
U = Q + W = 0 Q = -W
2 2
dV V
W = - P.dV nRT = - nRTln 2
1 1
V V1
- 19 -
V2 P P1 10
Víi khÝ lÝ t-ëng: P1.V1 = P2 .V2 = 1 V2 = . V1 = . 10 = 100(l)
V1 P2 P2 1
P1
W = -(nRT).ln = -10.10 .ln 10 = 230,259 (l.at)
P2
b) Q = 0
P1 .V1 3
U = W = n. CV . T = . .R(T2 – T1)
R.T1 2
P1 .V1 3
U = W = . (T2 – T1)
T1 2
5
=
CP CV + R 3 R+R 5 1- 1 - 3
= = 2 = = 5 = - 0,4
CV CV 3R 3
2 3
P1 .V1.T2 10.10.108,74 ~
V2 = = ~ 39,81 (l)
P2 .T1 1 .273,15
c) Q = 0 U = W
nRT2 nRT1
n. CV (T2 – T1) = -Png .(V2 – V1) = -P2 .
P2 P1
3 T T
n. R(T2 – T1) = -nR.1 2 1 T2 = 0,64T1
2 1 10
P1 .V1.T2 10.10.0,64T1
V2 = = = 64(l)
P2 .T1 T1 . 1
42 1
WTN = .8,314 .300. ln = -6201,39(J)
28 5
P1V1 P
*WBTN = - Png . V = -Png(V2 – V1) = -Png V1 = - P2.V1 1 1
P2 P2
nRT P1 P 42 1
= - P2. . 1 nRT 1 2 = - .8,314 .300 1 = -2993,04 (J)
P1 P2 P1 28 5
P2 42 5
b) W’TN = nRTln = .8,314 .300.ln = 6201,39(J)
P1 28 1
nRT nRT
W’BTN = - Png. V= -Png(V2 – V1) = -Png
P2 P1
- 21 -
1 1 P 42 5
= -nRT.P2 = -nRT 1 2 = - .8,314 .300 1 = 14965,2 (J)
P2 P1 P1 28 1
KL: - C«ng mµ hÖ thùc hiÖn (sinh) trong qu¸ tr×nh biÕn thiªn thuËn nghÞch tõ tr¹ng th¸i 1
®Õn tr¹ng th¸i 2 b»ng c«ng mµ hÖ nhËn khi tõ tr¹ng th¸i 2 vÒ tr¹ng th¸i 1. Cßn trong qu¸
tr×nh biÕn thiªn bÊt thuËn nghÞch th× c«ng hÖ sinh nhá h¬n c«ng hÖ nhËn.
- Trong sù biÕn thiªn thuËn nghÞch th× hÖ sinh c«ng lín h¬n trong qu¸ tr×nh biÕn thiªn bÊt
thuËn nghÞch.
15
Bµi 15: Ph¶n øng: C6H6 + O2(k) 6CO2(k) + 3H2O
2
ë 300K cã QP – QV = 1245(J). Hái C6H6 vµ H2O trong ph¶n øng ë tr¹ng th¸i láng hay h¬i?
Gi¶i:
1245
QP – QV =nRT = 1245(J) n = = 0,5
8,314.300
Bµi 16:
TÝnh nhiÖt l-îng cÇn thiÕt ®Ó n©ng nhiÖt ®é cña 0,5 mol H2O tõ -50oC ®Õn 500oC ë
P = 1atm. BiÕt nhiÖt nãng ch¶y cña n-íc ë 273K lµ Lnc = 6004J/mol,
nhiÖt bay h¬i cña n-íc ë 373K lµ Lh = 40660 J/mol.
C Po ( H 2O,h ) = 30,2 + 10-2T(J/molK) ; C Po ( H 2O,r ) = 35,56(J/molK); C Po ( H 2O,l ) = 75,3(J/molK)
Gi¶i:
H1 H3 H4 H
H2O(r) H2O(r) H2 H2O(l) H2O(l) H2O(h) 5 H2O(h)(500oC)
-50oC 0oC 0oC 100oC 100oC
5 273 373 773
H =
o
H n.C
1
o
P(r ) .dT n.Lnc n.C o
P (l ) .dT n.Lh + n.C
o
P(h) .dT
223 273 373
= 0,5 .35,56(273 – 223) + 0,5 .6004 + 0,5 .75,3 .(373 – 273) + 0,5 .40660 +
10 2
+ 0,5.30,2 .(773 – 373) + .0,5 (7732 – 3732) = 35172(J)
2
Bµi 17:
TÝnh sù biÕn thiªn entropi cña qu¸ tr×nh ®un nãng 0,5 mol H2O tõ – 50oC ®Õn 500oC
ë P = 1atm. BiÕt nhiÖt nãng ch¶y cña n-íc ë 273K = 6004J/mol; nhiÖt bay h¬i cña n-íc ë
273K = 40660J/mol. NhiÖt dung mol ®¼ng ¸p C Po cña n-íc ®¸ vµ n-íc láng lÇn l-ît b»ng
35,56 vµ 75,3J/molK; C Po cña h¬i n-íc lµ (30,2 + 10-2T) J/molK
- 22 -
Gi¶i:
o
S1 o
So3 So4 S
o
H2O(r) H2O(r) S2 H2O(l) H2O(l) H2O(h) 5 H2O(h)
223K 273K 273K 373K 373K 773K
o
S = S1 + S2 + So3 + S4 + So5
o o o
273 dT Lnc
373
dT Lh
773
dT
= n. C P ( r ) . C P (l ) . C P(h) .
223 T 273 273 T 373 373 T
- 23 -
V2
- Sù biÕn thiªn entropi ®-îc tÝnh theo CT: S = nRln
V1
V
S N 2 = 0,2 .8,314.ln = 2,676J/K
0,2V
V
S H 2 = 0,5.8,314.ln = 2,881J/K
0,5V
V
S NH3 = 0,3.8,314.ln = 3,003J/K
0,3V
S = S N + S H + S NH = 8,56(J/K)
2 2 3
kh«ng ®æi.
- 24 -
b)
Gop- = Go - GoS,298(C H - Go
S,298(C2H5OHh) 2 4k) S,298(H2Oh)
c)
o
S298,p- = S298(C
o
H OH) - S
o o
- S298(H O)
2 5 298(C2H4) 2
Bµi 22: Mét mol khÝ lÝ t-ëng ®¬n nguyªn tö ë 300K vµ 15atm gi·n në tíi ¸p suÊt 1atm.
Sù gi·n në ®-îc thùc hiÖn b»ng con ®-êng:
a) §¼ng nhÖit vµ thuËn nghÞch nhiÖt ®éng.
b) §¼ng nhiÖt vµ kh«ng thuËn nghÞch.
c) §o¹n nhiÖt vµ thuËn nghÞch.
d) §o¹n nhiÖt bÊt thuËn nghÞch.
Trong c¸c qu¸ tr×nh bÊt thuËn nghÞch, sù gi·n në chèng l¹i ¸p suÊt 1atm. TÝnh Q, W, U,
H, Stp cho mçi tr-êng hîp.
Gi¶i:
a) T = const U = 0 ; H = 0
2
V2 P
WTN = - PdV = - nRTln = -nRTln 1
1
V1 P2
15
WTN = -1(mol).8,314 (J.mol-1K-1) .ln .300(K) = -6754,42(J)
1
Q = -W = 6754,42(J)
Qu¸ tr×nh gi·n në thuËn nghÞch: Stp = Smt + ShÖ = 0
b) T = const U = 0 ; H = 0
nRT nRT P 1
WBTN = -Png(V2 - V1) = -P2( - ) = nRT( 2 - 1) = 1. 8,314.300.( - 1)= -2327,92(J)
P2 P1 P1 15
QBTN = -W = 2327,92(J)
Stp = Smt + ShÖ
- 25 -
U W
2 2
QTN dT nR V2 P1
ShÖ(BTN) = ShÖ(TN) = = nCV + V dV = nRln V = nRln
T T 1
T 1 1 P2
15
= 1.8,314 .ln = 22,515(J/K)
1
Qmt Q 2327,92
Smt = = - he = = -7,76(J/K) Stp = 22,515 - 7,76 = 14,755 (J/K)
T T 300
( Qu¸ tr×nh gi·n në nµy tù x¶y ra)
c) §o¹n nhiÖt Q = 0
§o¹n nhiÖt thuËn nghÞch Theo Poisson T.V- 1 = const
1
nRT nRT
Mµ V = T. = const T .P1- = const
P P
1- 1-
T1 .P1 = T2 .P2
1-
1-
T1 = P2 T1 P2
=
T2 P1 T2 P1
1-
T2 = T1 . P1
P2
3 5
Víi khÝ lÝ t-ëng ®¬n nguyªn tö th× CV = R; CP = R
2 2
= CP = 5
CV 3
1- 5
1- 3
= = -0,4
5
3
-0,4
T2 = 300. 15 = 101,55(K)
1
3
U = W = nCV(T2 - T1) = 1. .8,314.(101,55 - 300) = -2474,87(J)
2
5
H = nCP(T2 - T1) = 1. .8,314 .(101,55 - 300)= - 4124,78(J)
2
Q
STN = =0
T
d) §o¹n nhiÖt Q = 0
§o¹n nhiÖt, kh«ng thuËn nghÞch kh«ng ¸p dông ®-îc PT poisson
U = W nCV. T = -Png. V
- 26 -
3 nRT2 nRT1
n. .R(T2 - T1) = -P2( - )
2 P2 P1
3 P
(T2 - 300) = -( T2 - 2 .T1)
2 P1
3 1
T2 - 450 = -T2 + .300
2 15
nRT2 1.0,082.188
V2 = = = 15,416(l)
P2 1
nRT2
V1 = = 1,64(l)
P2
U W
T V2 T2 V2
Q 2
dT P nR
Stp = ShÖ = TN = nCV + V T dV = nCV d ln T + V dV
T T T1
T 1 T1 V1
T2 V
= nCVln + nRln 2 = 1. 3 .8,314.ln 188 + 1. 8,314 .ln 15,416 = 12,801(J/K) > 0
T1 V1 2 300 1,64
a) Tõ gi¸ trÞ G0 t×m ®-îc cã thÓ kÕt luËn g× vÒ kh¶ n¨ng tù diÔn biÕn cña kh¶ n¨ng ph¶n
øng ë 373oK?
b) T¹i nhiÖt ®é nµo th× ph¶n øng ®· cho tù x¶y ra ë ®iÒu kiÖn chuÈn?
(Coi H0, S0 kh«ng phô thuéc T)
Gi¶i:
H pu
0
= 3.0 + 1(-110,5) -(-74,8) -(-241,8) = 206,1(kJ)
S pu
0
= 3.(130,684) + 197,6 - 188,7 - 186,2 = 214,752 (J/K)
H 0 206,1.10 3
T> = = 959,71(K)
S 0 214,752
- 27 -
Bµi 24:
Entanpi tù do chuÈn cña ph¶n øng t¹o thµnh H2O tõ c¸c ®¬n chÊt phô thuéc vµo T
theo ph-¬ng tr×nh sau: GS0,T = -240000 + 6,95T + 12,9TlgT (J/mol)
TÝnh G0, S0 vµ H0 cña ph¶n øng t¹o thµnh H2O ë 2000K
Gi¶i:
GS0, 2000 = -240000 + 6,95.2000 + 129.2000lg2000= -140933,426(J/mol)
G
dG = VdP - SdT = -S
T P
G 0 1 12,9
S 2000
0
= - = 6,95 + 12,5.lgT + 12,9T. = 6,95 + 12,9lgT +
T P T . ln 10 ln 10
12,9
= 6,95 + 12,9lg2000 + = 55,1357(J/molK)
ln 10
H 2000
0
= G2000
0
+ T. S 2000
0
= -140933,426 + 2000. 55,1357 = -30662,054 (J/mol)
Bµi 25:
Mét Häc sinh khi lµm bµi t-êng tr×nh thÝ nghiÖm ®o nhiÖt ®é ®èt ch¸y mét hîp chÊt
h÷u c¬ cho r»ng: H = U + P. V. Sù ®èt ch¸y trong bom nhiÖt l-îng kÕ lµm cho V = 0,
do ®ã H = U. KÕt luËn nµy sai ë ®©u?
Gi¶i:
H = U + P.V H = U + (PV) = U + P. V + V. P
Hay H = U + (nRT)
Trong bom nhiÖt l-îng kÕ th×: V = 0 nªn: H = U + V. P = U + (nRT)
nghÞch.
G 0 = 0 : Ph¶n øng ë tr¹ng th¸i c©n b»ng.
- 28 -
Gi¶i:
a) Sai . Do S = 0 chØ khi qu¸ tr×nh biÕn ®æi thuËn nghÞch.
Q
Cßn víi qu¸ tr×nh biÕn ®æi bÊt thuËn nghÞch th× S > S > 0.
T
b) Sai . Do mÖnh ®Ò nµy chØ ®óng trong ®iÒu kiÖn T, P = const.
Cßn víi qu¸ tr×nh biÕn ®æi mµ V, T = const th× ph¶i xÐt F.
c) Sai. Do víi qu¸ tr×nh ho¸ häc th× ph¶i xÐt gi¸ trÞ:
G = G0 + RTlnQ chø kh«ng ph¶i dùa vµo G0.
(Tuy nhiªn, cã thÓ coi r»ng GT0 << 0 th× qu¸ tr×nh cã thÓ x¶y ra ®-îc c¶ ë ®iÒu kiÖn
chuÈn vµ ®iÒu kiÖn thùc. Khi GT0 << 0 th× vÒ nguyªn t¾c chØ cã qu¸ tr×nh ng-îc l¹i míi
x¶y ra, kh«ng thÓ x¸c ®Þnh ®-îc chÝnh x¸c giíi h¹n cña GT0 mµ theo ®ã qu¸ tr×nh x¶y
ra theo chiÒu nµy hay chiÒu kh¸c. Mét c¸ch gÇn ®óng cã thÓ coi r»ng c¸c giíi h¹n nµy
kho¶ng chõng 40 kJ/mol).
Bµi 27:
Mét khÝ lÝ t-ëng cã CV = 3R kh«ng phô thuéc T ®-îc gi·n në ®o¹n nhiÖt trong ch©n
kh«ng tíi thÓ tÝch gÊp ®«i. Häc sinh A lÝ luËn r»ng ®èi víi qu¸ tr×nh ®o¹n nhiÖt th×
1
T2 V1 4 T
víi = do ®ã T2 = 11
T1 V2 3
23
Häc sinh B cho r»ng: U = Q + A = 0 + 0 = n.CV. T T = 0 T2 = T1
Häc sinh nµo nãi ®óng? H·y chØ ra lçi sai cña Häc sinh kia.
Gi¶i:
- Häc sinh B nãi ®óng.
- Häc sinh A nãi sai : V× qu¸ tr×nh gi·n në trong ch©n kh«ng lµ qu¸ tr×nh bÊt thuËn nghÞch
nªn kh«ng sö dông ®-îc ph-¬ng tr×nh poisson.
Bµi 28:
TÝnh chÊt nhiÖt ®éng cña mét sè ph©n tö vµ ion ë tr¹ng th¸i tiªu chuÈn t¹i 25oC nh- sau:
C3H8(k) O2(k) CO2(k) H2O(l) CO32 (aq) OH-(aq)
G pu
0
= H0 - T. S0 = -2220 + 298,15 .374,74.10-3 = -2108,27 (kJ)
= 3. 8,3145.298,15 = 7436,9(J)
- W’ = 0
b) Qu¸ tr×nh thuËn nghÞch:
- QTN = T. S = 298,15 (-374,74) = - 111728,731(J)
- W’max = G = -2108,27(kJ) < 0 : HÖ sinh c«ng
- Wtt = - n(k) .RT = 7436,9(J) > 0: hÖ nhËn c«ng
3) a) Qu¸ tr×nh bÊt thuËn nghÞch:
Qmt Q H 0 2220.10 3
Smt = = - BTN = - =- = 7445, 916 (J/K)
T T T 298,15
- 30 -
S vò trô = Smt + S hÖ = 7445,916 - 374,74 = 7071,176(J/K)
b) Qu¸ tr×nh thuËn nghÞch:
Qmt Q 111728,731
Smt = = - TN = 374,74( J / K )
T T 298,15
S vò trô = Smt + S hÖ = 0
4) C¸c nöa ph¶n øng:
Anot: C3H8 + 26OH- 3 CO32 + 17H2O + 20e
S¬ ®å pin:
(-) Pt, C3H8(1atm)/KOH(5M), K2CO3(1M)/ O2(1atm), Pt (+)
H pu
0
= 3(-677,14) + 7.(-285,83) + 103,85 - 5.0 - 6(-229,99) = -2548,44(KJ)
S pu
0
= 3.(-56,9) + 7.69,91 - 269,91 - 5.205,138- 6(-10,74) = -912,43(KJ)
G pu
0
= H pu
0
= T. S pu
0
= -2548,44 + 298,15.912,43.10-3 = - 2276,399(KJ)
G 0 2276399
E pu
0
=- = = 1,18(V)
nF 20.96485
Bµi 29:
TÝnh biÕn thiªn entropi khi chuyÓn 418,4J nhiÖt tõ vËt cã t0 = 150oC ®Õn vËt cã t0 = 50oC.
Gi¶i:
Qu¸ tr×nh biÕn ®æi trªn lµ kh«ng thuËn nghÞch ®-îc coi nh- gåm 3 qu¸ tr×nh biÕn thiªn
thuËn nghÞch:
1) VËt ë 150oC truyÒn nhiÖt thuËn nghÞch ë T = const.
Q 418,4
S1 = = = - 0,989(J/K)
T 150 273,15
- 31 -
Q 418,4
S3 = - = = 1,295(J/K)
T 50 273,15
(Qu¸ tr×nh TN do
(1) H2O h¬i, b·o hoµ (3)
n»m c©n b»ng víi H2O(l))
(2)
- 15oC, 1mol H2O -15oC, 1mol H2O (h)
1,428 Torr 1,215 Torr
(1), (3) lµ qu¸ tr×nh chuyÓn pha thuËn nghÞch
G1 = G3 = 0
P2 1,215
G = G2 = nRTln = 1.8,314. 258,15 ln = -346,687(J)
P1 1,428
G1 > G0.
- 32 -
- Gäi G2 lµ hµm Gibb cña 1mol O2 ë 25oC trong kh«ng khÝ (0,21 atm)
1mol O2, 25oC, 1atm 1 mol O2, 25oC, 0,21atm
(G0) (G2)
G2 = G2 - G0 = 1. 8,3145 .298,15.ln 0,21 = -3868,8(J)
1
G2 < G0.
VËy:
G2(1mol O2, 25oC, 0,21atm) < G0(1 mol O2, 25oC, 1atm) < G1(1 mol H2O, 25oC, 2atm)
- 1 chÊt cã hµm G cµng cao th× cµng kÐm bÒn 1 mol O2 ë 25oC, 2atm cã kh¶ n¨ng ph¶n
øng cao nhÊt cßn 1 mol O2 n»m trong kh«ng khÝ th× bÒ nhÊt cã kh¶ n¨ng ph¶n øng kÐm
nhÊt.
Bµi 32:
NhiÖt hoµ tan (Hht) 0,672g phenol trong 135,9g clorofom lµ -88J vµ cña 1,56g
phenol trong 148,69g clorofom lµ -172J.
TÝnh nhiÖt pha lo·ng ®èi víi dung dÞch cã nång ®é nh- dung dÞch thø 2 chøa 1 mol phenol
khi pha lo·ng ®Õn nång ®é cña dung dÞch thø nhÊt b»ng clorofom.
Gi¶i:
Hht (2) + CHCl3
94g phenol + CHCl3 dd 2 dd 1
H pha lo·ng
Hht(1)
Bµi 33:
NhiÖt hoµ tan 1 mol KCl trong 200 ml n-íc d-íi ¸p suÊt P = 1amt lµ:
t0C 21 23
H 18,154 17,824 (kJ)
X¸c ®Þnh H298 vµ so s¸nh víi gi¸ trÞ thùc nghiÖm lµ 17,578 (kJ)
Gi¶i:
Theo ®Þnh luËt Kirchhoff:
H294 = H298 + CP.(294 - 298) = 18,454 (kJ)
H286 = H298 + CP.(296 - 298) = 17,824(kJ)
- 33 -
H298 = 17,494 (kJ)
CP = -0,165 (kJ/K)
H298(LT) - H298(TN)
~~ 0,48%
H298(TN)
VËy H298 tÝnh ®-îc theo lÝ thuyÕt sai kh¸c víi gi¸ trÞ TN lµ 0,48%.
Bµi 34: TÝnh S cña qu¸ tr×nh ho¸ h¬i 3 mol H2O (l) ë 25oC, 1atm.
Cho: Hhh, H2O(l) = 40,656 kJ/mol; C P, H O (l ) = 75,291 (J/K.mol); C P, H O ( h ) = 33,58 (J/molK)
2 2
Gi¶i:
XÐt chu tr×nh:
S1 S3
S2
100oC, 3mol H2O(l),1atm 100oC, 3mol H2O (h), 1atm
T2
Q dT T 373,15
S1 = 1 =
T n.C
T1
P (l ) .
T
= nCP(l)ln 2 = 3. 75,291.ln
T1 298,15
= 50,6822(J/K)
Bµi 35:
a) TÝnh c«ng trong qu¸ tr×nh ®èt ch¸y 1 mol r-îu etylic ë ®kc vµ 25oC.
b) NÕu H2O ë d¹ng h¬i th× c«ng kÌm theo qu¸ tr×nh nµy lµ bao nhiªu?
Gi¶i:
a) C2H5OH(l) + 3O2 (k) 2CO2 (k) + 3H2O (l)
n = -1
n.RT
W = -Png . V = -Png. = R.T = 8,314.29815 = 2478,82 (J)
Png
- 34 -
Bµi 36:
TÝnh S, G trong qu¸ tr×nh gi·n kh«ng thuËn nghÞch 2 mol khÝ lÝ t-ëng tõ 4lÝt ®Õn
20 lÝt ë 54oC.
Gi¶i:
V× S, G lµ c¸c hµm tr¹ng th¸i nªn S, G kh«ng phô thuéc vµo qu¸ tr×nh biÕn thiªn lµ thuËn
nghÞch hay bÊt thuËn nghÞch mµ chØ phô thuéc vµo tr¹ng th¸i ®Çu vµ tr¹ng th¸i cuèi. V× vËy:
V2 20
S = nRln = 2. 8,314.ln = 26,76 (J/K)
V1 4
T = const H = 0; U = 0
G = H - T. S = 0 -(273,15 + 54) .26,76 = - 8755,1 (J)
Bµi 37:
Mét b×nh cã thÓ tÝch V = 5(l) ®-îc ng¨n lµm 2 phÇn b»ng nhau. PhÇn 1 chøa N2 ë
298K vµ ¸p suÊt 2atm, phÇn 2 ë 298K vµ ¸p suÊt 1atm. TÝnh G, H, S cña qu¸ tr×nh trén
lÉn 2 khÝ khi ng-êi ta bá v¸ch ng¨n ®i.
Gi¶i:
5
ë T = 298K ; Vb® (N2) = Vb®(O2) = (l)
2
V2 V PN 2 .V N 2 5 PO .VO 5
S = S(N2) + S(O2) = n N .Rln + nO2 Rln 2 = Rln + 2 2 Rln
2
V1 V1 RT 2,5 RT 2,5
Bµi 38:
Cho c¸c d÷ liÖu sau ®©y ë 298K
ChÊt H S0 (kJ/molK) S0(J/molK) V(m3/mol)
Cthan ch× 0,00 5,696 5,31.106
Ckim c-¬ng 1,90 2,427 3,416.10-6
1) ë 298K cã thÓ cã mét phÇn rÊt nhá kim c-¬ng cïng tån t¹i víi than ch× ®-îc kh«ng?
2) TÝnh ¸p suÊt tèi thiÓu ph¶i dïng ®Ó cã thÓ ®iÒu chÕ ®-îc kim c-¬ng ë 298K?
Gi¶i
- 35 -
1)
Ckim c-¬ng Cthan ch× G0298 = ?
Ho = Ho than ch× - Ho kim c-¬ng = 0 - 1,9 = -1,9 (kJ)
So = So than ch× - Sokim c-¬ng = 5,696 - 2,427 = 3,269 (J/K)
G298
0
, pu = H - T. S = -1900 - 298.3,269 = -2874,162(J)
o o
G P + V(P2 - P1) ≤ 0
1
G P1
P2 - P1 ≥ - (Do V < 0)
V
G P1 2874,162
P2 ≥ P1 - =1+
V 1,894.10 3.101,325
P2 ≥ 14977,65 (atm)
VËy ¸p suÊt tèi thiÓu ph¶i dïng ®Ó ®iÒu chÕ ®-îc kim c-¬ng tõ than ch× lµ 14977,65atm.
Nh- vËy ë 25oC, c©n b»ng than ch× kim c-¬ng tån t¹i ë ¸p suÊt kho¶ng
15000 atm. ë ¸p suÊt cao h¬n qu¸ tr×nh chuyÓn than ch× thµnh kim c-¬ng lµ tù diÔn biÕn,
mÆc dÇu víi tèc ®é rÊt chËm. Muèn t¨ng tèc ®é ph¶i t¨ng nhiÖt ®é vµ ¸p suÊt, trong thùc tÕ
qu¸ tr×nh chuyÓn than ch× thµnh kim c-¬ng ®-îc tiÕn hµnh khi cã xóc t¸c (Ni + Cr + …) ë
nhiÖt ®é trªn 1500oC vµ P 50000atm.
Bµi 39: Ph¶n øng gi÷a Zn vµ dd CuSO4 x¶y ra trong èng nghiÖm to¶ ra l-îng nhiÖt
230,736kJ. Còng ph¶n øng trªn cho x¶y ra trong pin ®iÖn th× mét phÇn ho¸ n¨ng chuyÓn
- 36 -
thµnh ®iÖn n¨ng. C«ng ®iÖn cña pin lµ 210,672kJ. Chøng minh r»ng: U cña 2 qu¸ tr×nh
kh«ng ®æi, nh-ng nhiÖt to¶ ra thay ®æi. TÝnh S cña ph¶n øng, Smt vµ Stp? Cho T = 300K
Gi¶i:
Zn + CuSO4 = ZnSO4 + Cu
- Khi thùc hiÖn trong èng nghiÖm: (TiÕn hµnh bÊt thuËn nghÞch)
VZn VCu Wtt = 0 ; W’ = 0
UBTN = QBTN = H = -230,736kJ
- Khi thùc hiÖn ph¶n øng trong pin ®iÖn (qu¸ tr×nh thuËn nghÞch)
W’max = - 210,672 (kJ) G = W’max = -210,672(kJ)
HTN = HBTN = - 230,736(kJ)
QTN = T. S = H - G = -230,736 + 210,672 = -20,064(kJ)
UTN = Q + W’ + P. V = -20,064 = 210,672 + 0 = -230,736 (kJ) = UBTN
QTN 20,064.10 3
- ShÖ = =- = 66,88(J/K)
T 300
QBTN 230,736.10 3
SmtBTN = - = = 769,12(J/K)
T 300
Stp(BTN) = 702,24(J/K)
QTN
Smt(TN) = - = -ShÖ Stp(TN) = 0
T
Bµi 40:
- Gp = W’max
XÐt 1 ph¶n øng thuËn nghÞch trong pin ®iÖn th× Gp = W’max < 0
- Nh-ng mét häc sinh viÕt r»ng:
Trong mäi qu¸ tr×nh lu«n cã: S vò trô = Smt + S hÖ (1)
Hmt = - H hÖ (2)
H mt H he H he
Smt = =- S vò trô = - + S hÖ
T T T
T. S vò trô = - H hÖ + T. S hÖ = -G hÖ
Víi qu¸ tr×nh thuËn nghÞch th× S vò trô = 0 G hÖ = 0 Gp = 0
H·y gi¶i thÝch m©u thuÉn nµy.
Gi¶i:
(2) chØ ®óng khi ngoµi c«ng gi·n në hÖ kh«ng thùc hiÖn c«ng nµo kh¸c:
H = U + P. V U = H - P. V
Q = U - W = (H - P. V) - (-P. V + W’)
- 37 -
Q hÖ = H hÖ - W’ = - H mt
ChØ khi W’ = 0 th× Hmt = - H hÖ
* Trong pin: W’max = G < 0 nªn Hmt H hÖ.
Bµi 41: XÐt ph¶n øng: Zn(r) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(r)
diÔn ra trong ®ktc ë 25oC.
a) TÝnh W, Q, U, H, G, S cña ph¶n øng ë ®iÒu kiÖn trªn.
BiÕt: Zn2+(aq) Zn(r) Cu(r) Cu2+(aq)
H S0, 298 (kJ/mol) -152,4 0 0 64,39
0
S 298 (J/mol.K) - 106,5 41,6 33,3 - 98,7
b) XÐt kh¶ n¨ng tù diÔn biÕn cña ph¶n øng theo 2 c¸ch kh¸c nhau.
c) NÕu thùc hiÖn ph¶n øng trªn 1 c¸ch thuËn nghÞch trong pin ®iÖn th× c¸c kÕt qu¶ trªn cã g×
thay ®æi? TÝnh Epin?
Gi¶i:
a) H pu
0
= H S0,Zn + H S0,Cu - H S0,Zn H S0,Cu = -152,4 - 64,39 = -216,79 (kJ)
2 2
S pu
0 0
= S Zn 2
( aq)
0
+ S Cu 0 0
(r ) - S Zn (r ) - S Cu 2 ( aq) = -106,5 + 33,3 - 41,6 + 98,7 = -16,1 (J/K)
G pu
0
= H 0 - T. S 0 = -216,79 + 298,15 .16,1.10-3= -211,99(kJ)
Uo = QP = H pu
0
= -216,79 (kJ)
Do G pu
0
rÊt ©m nªn ph¶n øng tù x¶y ra kh«ng nh÷ng ë ®kc mµ cßn c¶ ë c¸c ®iÒu kiÖn kh¸c
n÷a.
Qmt H he
0
216,79.10 3
* Smt = = = = 727,12 (J/K)
T T 298,15
- 38 -
Qmt Qhe
Smt = = = 16,1 (J/K) S vò trô = Smt + ShÖ = 0
T T
G 0 211990
Epin = - = 1,1(V)
nF 2.96485
Bµi 42:
§èi víi nguyªn tè §anien ë 15oC ng-êi ta x¸c ®Þnh ®-îc søc ®iÖn ®éng E = 1,09337V
E
vµ hÖ sè nhiÖt ®é cña søc ®iÖn ®éng = 0,000429 V/K. H·y tÝnh hiÖu øng nhiÖt cña ph¶n
T
øng ho¸ häc?
Gi¶i:
G E E
G = - nEF = - nF. = - S S = nF .
T T T
E
H = G + T. S = nF.(T. - E)
T
H = 2. 96485 .(298,15.0,000429 - 1,09337) - - 187162,5(J)
Bµi 43: Cho ph¶n øng ho¸ häc: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
x¶y ra mét c¸ch thuËn nghÞch ®¼ng nhiÖt, ®¼ng ¸p ë 25oC trong nguyªn tè Ganvani.
Søc ®iÖn ®éng cña nguyªn tè ®o ®-îc lµ 1,1V vµ hÖ sè nhiÖt ®é cña søc ®iÖn ®éng lµ
E
= 3,3.10-5 (V/K).
T P
a) TÝnh hiÖu øng nhiÖt Q, biÕn thiªn Gipx¬ G vµ biÕn thiªn entropi S cña ph¶n øng ho¸
häc ®· cho.
b) TÝnh Qtn cña qu¸ tr×nh?
c) NÕu còng ph¶n øng ho¸ häc trªn thùc hiÖn ë cïng nhiÖt ®é vµ cïng ¸p suÊt nh-ng trong
mét b×nh cÇu th-êng th× c¸c gi¸ trÞ cña G, S sÏ lµ bao nhiªu?
Gi¶i:
a) G = - nEF = - 2 .1,1 .96485 = - 212267(J)
G E
S = - = n.F . = 2 .96485 .3,3 .10-5 = 6,368 (J/K)
T T
H = G + T. S = 212267 + 298,15 .6,368 = -210368,4(J)
b) Qtn = T . S = 298,15 .6,368 = 1898,62 (J)
c) NÕu ph¶n øng ho¸ häc thùc hiÖn ë cïng nhiÖt ®é, ¸p suÊt nh-ng trong 1 b×nh cÇu th-êng
tøc lµ thùc hiÖn qu¸ tr×nh mét c¸ch bÊt thuËn nghÞch th× G, S cña ph¶n øng vÉn nh- ë c©u
(a). Do G, S lµ c¸c hµm tr¹ng th¸i gi¸ trÞ cña G, S kh«ng phô thuéc vµo qu¸ tr×nh biÕn
thiªn.
- 39 -
iv- KÕT LUËN - kiÕn nghÞ :
Trªn ®©y lµ hÖ thèng c©u hái vµ bµi tËp phÇn “NhiÖt ho¸ häc” mµ t«i ®· ¸p dông
trong gi¶ng d¹y. Nã t-¬ng ®èi phï hîp víi yªu cÇu vµ môc ®Ých gi¶ng d¹y, båi d-ìng häc
sinh kh¸, giái ë tr-êng chuyªn chuÈn bÞ dù thi häc sinh giái c¸c cÊp . Nã cã thÓ dïng lµm
tµi liÖu häc tËp cho häc sinh c¸c líp chuyªn Ho¸ häc vµ tµi liÖu tham kh¶o cho c¸c thÇy c«
gi¸o trong gi¶ng d¹y vµ båi d-ìng häc sinh giái Ho¸ häc ë bËc THPT gãp phÇn n©ng cao
chÊt l-îng gi¶ng d¹y vµ häc tËp m«n Ho¸ häc.
Tuy nhiªn, ®©y chØ lµ mét phÇn rÊt nhá trong ch-¬ng tr×nh «n luyÖn cho häc sinh
chuÈn bÞ tham gia vµo c¸c kú thi häc sinh giái c¸c cÊp. V× vËy, t«i rÊt mong c¸c ThÇy , C«
®ång nghiÖp gãp ý kiÕn cho t«i vÒ chuyªn ®Ò nµy vµ cïng nhau ph¸t triÓn sang c¸c chuyªn
®Ò kh¸c ®Ó häc trß chuyªn Ho¸ ngµy cµng cã nhiÒu tµi liÖu häc tËp mét c¸ch hÖ thèng h¬n.
**************************************************
- 40 -