Jurnal ILMU DASAR, Vol. 3 No.

2, 2002: 86-91 86

Penentuan Ion Cu(II) dalam Sampel Air Secara Spektrofotometri Berbasis

Reagen Kering TAR/PVC
(Determination of Cu(II) Ions in Aqueous Samples by Spectrophotometry Based
on Dry Reagent TAR/PVC)
Dwi Imaratul Solecha1) dan Bambang Kuswandi2)
1)
Mahasiawa Jurusan Kimia FMIPA Universitas Jember
2)
Staf Pengajar Jurusan Kimia FMIPA Universitas Jember

ABSTRACT
The determination of Cu(II) ion in aqueous samples has been developed spectrophotometrically based on TAR
[4-(2-thiazolylazo)resorcinol] immobilized on PVC membrane as dry reagent. In this work as a reference, TAR
has been used conventionally as solution reagent in determination of Cu(II) as well. By employing dry reagent of
TAR/PVC, the maximum wavelength has been achieved at 460 nm, while for reagent solution at 544 nm, with
the similar optimum pH at pH 8. The linear range has been achieved at Cu(II) ions concentration 0.2-0.8 ppm,
with linear range at 0.032 ppm and reproducibility 1,642% for reagent solution. While for dry reagent
TAR/PVC has linear range at 0,2 ppm-2 ppm, with limit of detection at 0.015 ppm and reproducibility 4,099%.
The major interference ions for both methods are slightly different. The Hg(II), Zn(II) dan Nil(II) ions are the
major interference for reagent solution, while Ni(II), Co(II) and Pb(II) are the major interference for dry reagent
TAR/PVC. It can be stated that even the dry reagent has disadvantages over reagent solution, however it has
several over reagent solution, i.e. simple and ease to be used in analysis due to it prepared in solid phase.
Furthermore, it effective and efficient in term of reagent used, since it can be regenerated with good
reproducibility.

Keywords: 4-(2-thiazolylazo) resorcinol, Cu(II) ions, dry reagent and spectrophotometry

PENDAHULUAN diperbolehkan dan pengaruh dari toksisitas

Salah satu bahan penyebab pencemaran air
adalah logam berat. Pencemaran logam berat
terhadap lingkungan air merupakan suatu
proses yang erat hubungannya dengan
penggunaan logam berat tersebut oleh manusia.
Logam berat tembaga (Cu) merupakan salah
satu logam berat yang mencemari lingkungan
perairan. Logam berat Cu dapat menyebabkan
pengaruh negatif atau bersifat toksit terhadap
organisme air dan manusia pada batas
konsentrasi tertentu. Gejala-gejala yang
nampak akibat toksikasi logam Cu pada
manusia adalah hawa mulut berbau,
kerongkongan dan perut kering, rasa ingin
muntah dan diare terus menerus selama
berhari-hari, terdapat darah pada kotoran
(feces), pusing-pusing dan demam (Darmono,
1995).
Keberadaan Cu di lingkungan perlu
mendapat perhatian mengingat kecilnya batas
konsentrasi yang diijinkan. Berdasarkan
keputusan menteri negara KLH Kep. 02/ Men-
KLH/1998 tentang Pedoman Penetapan Baku
Mutu Lingkungan, keberadaan Cu dalam
lingkungan diharapkan nihil, sedangkan batas
maksimal yang diperbolehkan adalah 1 ppm.
Mengingat kecilnya batas konsentrasi yang
logam berat Cu, maka diperlukan adanya
metode analisis yang memiliki ketelitian dan
ketepatan tinggi (Khasanah dkk., 1998).
Metode analisis kuantitatif yang dapat
dilakukan adalah sensor kimia berbasis reagen
kering yang dideteksi secara spektrofotometri.
Reagen kering dapat dibuat dengan cara
mengimmobilisasikan reagen pada suatu
matriks polimer. Teknik immobilisasi
merupakan suatu cara bagaimana mengikat
reagen dalam sebuah matriks polimer dengan
syarat aktifitas reagen tetap ada. Terdapat lima
teknik immobilisasi yang telah dikembangkan
dalam sensor kimia yaitu: adsorpsi,
microencapsulasi, entrapment, crosslinking,
dan ikatan kovalen (Egins dan Brian, 1996).
Immobilisasi secara entrapment merupakan
immobilisasi dimana reagen diperangkap
didalam sel-sel membran, sehingga proses
preparasi membutuhkan teknik yang sangat
spesifik. Kelemahan dari metode ini adalah
kesulitan analit untuk berdifusi kedalam
membran secara bebas untuk bereaksi dengan
reagen sehingga waktu respon dan recovery
sensor cukup panjang (Egins dan Brian, 1996).
Dalam penelitian ini sebagai reagen kering
digunakan reagen TAR [4-(2-
87 Penentuan Ion Cu(II)..................( Dwi Imaratul S. dan Bambang K. )
thiazolylazo)resorsinol] yang di immobilisasi
secara entrapment pada material polimer PVC
[poly(vinyl) chloride)]. Ion-ion Cu(II) dengan
reagen TAR (kromophor) dapat membentuk
senyawa kompleks yang memiliki warna-warna
tertentu. Analisis dilakukan dengan mengukur
absorban dari komplek tersebut pada daerah
tampak, sehingga besarnya radiasi sinar tampak
yang diserap akan sebanding dengan
konsentrasi analit. Sebagai pembanding dalam
penelitian ini, penentuan ion Cu(II) juga
dilakukan dengan larutan TAR secara
konvensional.
METODA PENELITIAN
Alat dan Bahan
Peralatan yang digunakan adalah:
spektrofotometri visible Genesys, kuvet,
beaker glass, labu ukur, pipet volume, pipet
mohr, pipet tetes, buret mikro, stirer magnetik
dan pH meter (orion).
Bahan yang digunakan adalah: CuSO4,
larutan buffer fosfat pH 4, 5, 6, 7, 8 dan 9
(Perin &Damsey, 1974) larutan etanol 50%,
akuabides, reagen TAR, tetrahydro furan
(THF) dan fasa pendukung polimer PVC yang
terdiri dari PVC murni dan tributil fosfat
(TBP). Garam-garam lain untuk kation-kation
pengganggu.
Prosedur Immobilisasi
Metode immobilisasi yang dipakai adalah
metode immobilisasi entrapment. Prosedur
kerjanya adalah sebagai berikut: 0,025 g reagen
TAR dilarutkan dalam 10 mL THF. 0,08 g
PVC dilarutkan dalam 0,16 mL TBP, kemudian
ditambahkan 2 mL reagen TAR 0,25 %
(Kuswandi and Narayanaswamy, 1999).
Campuran dari larutan diatas distirer hingga
homogen. Setelah diperkirakan homogen,
diteteskan 0,1 mL larutan tersebut pada plastik
transparan (plastik transparan telah diletakkan
pada alat sentrifugal), kemudian diputar agar
menyebar rata dan kering. Plastik transparansi
tersebut kemudian dipotong sebesar kuvet,
untuk dapat digunakan sebagai reagen kering
dalam analisis ion-ion logam Cu(II).
Penentuan Panjang Gelombang Maksimum
5 mL larutan ion Cu(II) 10 ppm dengan bufer 7
dimasukkan ke dalam kuvet. Untuk analisis
logam, dimasukkan reagen kering ke dalam
kuvet yang terdapat larutan diatas. Larutan
didiamkan selama 30 menit, kemudian diukur
absorbansinya dengan spektronik Genesys pada
panjang gelombang 400-700 nm dengan
interval 3 nm. Untuk larutan blanko, reagen
kering dimasukkan ke dalam kuvet yang berisi
buffer pH 7 kemudian diukur absorbansinya.
Dibuat kurva hubungan absorbansi dengan
panjang gelombang.
Penentuan Optimasi pH
Penentuan optimasi pH dilakukan seperti
prosedur penentuan panjang gelombang
maksimum, tetapi dengan membuat variasi pH
antara 4-9 pada panjang gelombang maksimum
tersebut. Selanjutnya dibuat kurva hubungan
absorbansi dengan pH.
Pembuatan Kurva Kalibrasi
Variasi konsentrasi yang dipilih adalah 0,2
ppm; 0,4 ppm; 0,6 ppm; 0,8ppm; 1 ppm; 2
ppm; 4 ppm; 6 ppm; 8 ppm dan 10 ppm.
Perlakuan larutan adalah diambil beberapa mL
larutan Cu(II) (sesuai dengan konsentrasi yang
diinginkan) kemudian diencerkan dengan
buffer pH optimum. Larutan tersebut
dimasukkan ke dalam kuvet, kemudian reagen
kering juga dimasukkan ke dalam kuvet.
Ditunggu reaksi selama 30 menit. Reagen
kering yang digunakan adalah sama yang
artinya satu reagen kering selalu dipindahkan
dari konsentrasi terkecil ke yang terbesar.
Pengukuran absorbansi dilakukan pada panjang
gelombang maksimum menggunakan
spektronik Genesys sebanyak 3 kali
pengulangan. Dibuat kurva hubungan
absorbansi dengan konsentrasi Cu(II).
Penentuan Batas Deteksi dan Ion
Pengganggu
Batas deteksi dapat ditentukan menggunakan
perumusan dari IUPAC yaitu (Miller dan
Miller, 1991): Y(LOD) = YB + 3SB Dimana
Y(LOD) adalah batas deteksi, YB adalah signal
blanko dan SB adalah simpangan baku blanko.
Untuk menentukan ion-ion pengganggu dalam
penentuan Cu(II), maka pada penentuan ion
Cu(II) ditambah dengan ion logam berat lain
seperti Cd(II), Co(II), Ni(II), Hg(II), Zn(II) dan
Pb(II) dengan perbandingan ion Cu(II)
terhadap ion logam lain adalah 1:10.
HASIL DAN PEMBAHASAN
Penentuan Panjang Gelombang Maksimum
Kurva absorbansi larutan kompleks Cu(II) dan
TAR terhadap panjang gelombang ditunjukkan
pada Gambar 1. Pada Gambar 1 dapat dilihat
bahwa panjang gelombang maksimum untuk
Jurnal ILMU DASAR, Vol. 3 No. 2, 2002: 86-91 88

reagen cair dan reagen kering berturut-turut reagen kedua metode mengakibatkan energi
adalah 544 nm dan 460 nm. Perbedaan panjang yang dibutuhkan cahaya untuk melewati
gelombang maksimum tersebut karena adanya sampel berbeda. Reagen cair larutan
pergeseran panjang gelombang akibat pengaruh membutuhkan energi yang lebih kecil untuk
immobilisasi pada reagen kering dimana dapat melewati sampel sehingga panjang
cahaya yang diserap oleh sample sebagian kecil gelombang besar sedangkan metode reagen
juga diserap oleh matrik pengimmobilisasi kering membutuhkan energi yang lebih besar
(PVC), sehingga bergeser ke panjang sehingga penjang gelombang akan lebih kecil.
gelombang yang lebih kecil. Perbedaan kondisi

 
Absorbansi

  

  

(a)   

  


    
        
  

Panjang gelombang (nm)

0.7
0.6
ABSORBANSI

0.5
0.4 C

(b) 0.3
0.2 B
A
0.1
0
300 350 400 450 500 550 600 650 700 750
PANJANG GELOMBANG (nm)

Gambar 1. Kurva absorbansi terhadap panjang gelombang untuk reagen cair (a) dan reagen kering
(b). Pada setiap kurva (A) adalah blanko, B adalah komplek Cu(II)-TAR, dan (C) adalah
selisih antara B-C.

0.5
2
0.45
Absorbansi

0.4 1,5
Absorbansi

0.35
1
0.3
0.25 0,5
0.2
3 4 5 6 7 8 9 10 0
pH
3 4 5 6 7 8 9 10
pH

(a) (b)

Gambar 2. Kurva Penentuan pH Optimum untuk reagen cair (a) dan reagen kering.

Penentuan Optimasi pH ditunjukkan pada Gambar 2 di atas. Dari

Penentuan pH optimum dilakukan dengan Gambar 2 ditunjukkan bahwa pH kerja pada
membuat kurva absorbansi kompleks Cu(II) reagen cair dan reagen kering adalah 8,0. Hal
dan TAR terhadap pH, seperti yang ini menunjukkan bahwa pengaruh immobilisasi
89 Penentuan Ion Cu(II)..................( Dwi Imaratul S. dan Bambang K. )

tidak signifikan pada kondisi pH untuk
terbentuknya komplek Cu(II)-TAR. Disamping
itu, pH ini memungkinkan untuk menerapkan
metode ini pada sample lingkungan perairan
yang memiliki kisaran pH didaerah 6-8.
Pembuatan Kurva Kalibrasi
Untuk pembuatan kurva kalibrasi, maka
dibuatlah kurva absorbansi kompleks Cu(II)
dan TAR terhadap konsentrasi Cu(II), seperti
yang ditunjukkan pada Gambar 3 berikut ini.
Dari gambar diatas, persamaan regresi yang
diperoleh untuk reagen cair adalah A=0,2905C
+ 0,1618 dengan harga koefisien korelasi (R)
adalah 0,9693, sedangkan persamaan regresi
untuk reagen kering adalah A = 0,133 C +
0,7347 dengan harga R adalah 0,8899. Dari
persamaan garis regresi kedua metode diatas
dapat dilihat bahwa nilai koefisien korelasi
reagen kering lebih rendah dibandingkan
reagen cair. Sedangkan daerah kerja reagen cair
adalah 0,2-2 ppm dan reagen kering adalah 0,2-
0,8 ppm. Hal ini memperlihatkan bahwa reagen
cair memiliki daerah kerja yang lebih lebar.
Dilihat dari tingkat reprodusibilitas (tingkat
kesalahan pengukuran) reagen cair adalah
4,099% dan reagen kering adalah 1,642%. Hal
ini menunjukkan bahwa reagen kering
mempunyai kesalahan pengukuran lebih kecil
daripada reagen cair. Hal ini mengingat
preparasi analisis ion Cu(II) lebih mudah,
praktis dan cepat pada reagen kering
dibandingkan reagen cair.

0.5 y = 0.2905x + 0.1618

R2 = 0.9693
Absorbansi

0.4
0.3
0.2
(a)
0.1
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
[C] (ppm)

0.86 y = 0.133x + 0.7347

0.84 R2 = 0.8899
Absorbansi

0.82
0.8
(b)
0.78
0.76
0.74
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Konsentrasi [C] (ppm)

Gambar 3. Kurva kalibrasi analisis ion Cu(II) pada sampel air simulasi dengan reagen cair (a) dan
reagen kering (b)
Jurnal ILMU DASAR, Vol. 3 No. 2, 2002: 86-91 90

Penentuan Batas Deteksi dan Ion
Pengganggu
Harga batas deteksi dari metode larutan dan
metode reagen kering berturut-turut adalah
0,015 ppm (2,36.10-7 M) dan 0,032 ppm
(5,04.10-7 M). Harga batas deteksi
menunjukkan bahwa pada konsentrasi tersebut
merupakan konsentrasi terendah dari logam Cu
yang dapat dideteksi. Dari perhitungan batas
deteksi dapat dijelaskan bahwa harga batas
deteksi untuk reagen kering lebih kecil atau
lebih baik dibandingkan dengan reagen cair.
Hal ini memperlihatkan bahwa pada reagen
kering terjadi proses prekonsentrasi analit,
sehingga konsentrasi analit yang lebih rendah
dapat ditentukan.
Untuk ion-ion pengganggu dalam analisis
kadar Cu(II), dari data penelitian diperoleh
bahwa interferen utama untuk reagen cair
adalah Ni(II), Co(II) dan Pb(II), sedangkan
untuk reagen kering adalah Hg(II), Zn(II) dan
Ni(II) seperti pada Tabel 1. Kekuatan
menginterferensi logam berat diatas terhadap
analisis Cu(II) dapat dikaitkan dengan besarnya
jari-jari ion logam berat. Besarnya jari-jari ion
logam berat yang tidak berbeda jauh dengan
logam Cu(II) akan menginteferensi Cu(II) lebih
kuat karena kemampuan logam untuk
membentuk kompleks dengan reagen hampir
sama. Logam Co(II), Ni(II), Cu(II) dan Zn(II)
berada pada satu periode dimana besar jari-jari
logam tidak berbeda jauh sehingga logam-
logam tersebut menginterferensi terhadap
analisis Cu(II). Sedangkan Hg(II) dan Pb(II)
tidak berada pada satu periode maupun satu
golongan dengan Cu(II) sehingga
interferensinya tidak terlalu kuat, karena Hg(II)
dan Pb(II) memiliki jari-jari ion logam yang
lebih besar dibandingkan Cu(II).

Tabel 1. Studi gangguan ion-ion logam lain dengan perbandingan Cu(II):M(II) adalah 1:10.
Reagen kering Absorbansi ∆A Reagen cair Absorbansi ∆A
(A) (A)
Cu(II) 1.514 0 Cu(II) 0.195 0
Cu(II):Co(II) 1.618 0.103 Cu(II):Co(II) 0.305 0.110
Cu(II):Cd(II) 1.559 0.045 Cu(II):Cd(II) 0.180 0.015
Cu(II):Pb(II) 1.369 0.145 Cu(II):Pb(II) 0.113 0.082
Cu(II):Zn(II) 1.763 0.248 Cu(II):Zn(II) 0.267 0.072
Cu(II):Hg(II) 1.774 0.26 Cu(II):Hg(II) 0.144 0.051
Cu(II):Ni(II) 1.683 0.169 Cu(II):Ni(II) 0.506 0.311

KESIMPULAN DAN SARAN Saran pada penelitian lanjutan adalah perlu

Berdasarkan pembahasan diatas maka dapat
disimpulkan bahwa panjang gelombang
maksimum untuk analisis metode larutan dan
metode reagen kering berturut-turut adalah 544
nm dan 460 nm, dimana pergeseran ini
diakibatkan oleh immobilisasi reagen terhadap
matrik. Sedangkan pH kerja untuk kedua
metode analisis adalah sama yaitu pada pH 8.
Persamaan regresi reagen cair lebih baik dari
reagen kering, dengan harga koefisian korelasi
( R ) beturut-turut adalah 0,9693 dan adalah
0,8899. Sedangkan reprodusibilitas reagen
kering (1,624%) lebih baik dari reagen cair
(4,099%). Harga batas deteksi untuk reagen
cair dan reagen kering berturut-turut adalah
0,015 ppm (2,36.10-7 M) dan 0,032 ppm
(5,04.10-7 M). Interferen utama dalam analisis
Cu(II) menggunakan reagen cair adalah ion
Ni(II), Co(II) dan Pb(II) dan reagen kering
adalah Ni(II), Hg(II) dan Zn(II).
dicari modifikasi cara immobilisasi yang lain
agar diperoleh tebal reagen kering yang bagus
dan homogen. Selain itu juga perlu dilakukan
penelitian untuk mencari tingkat kestabilan
kompleks Cu(II) dengan reagen TAR pada
reagen kering.
UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis mengucapkan terima kasih kepada
URGE Project, karena sebagian besar bahan-
bahan kimia yang digunakan adalah berasal
dari sisa bahan kimia DCRG URGE Project
tahun 2000 untuk BK.
DAFTAR PUSTAKA
Darmono. 1995. Logam dan Sistem Biologi
Makhluk Hidup. Jakarta: Universitas
Indonesia Press.
91 Penentuan Ion Cu(II)..................( Dwi Imaratul S. dan Bambang K. )
Eggins and R. Brian. 1996. Biosensor an
Introduction. New York: John Wiley
and Sons.
Khasanah, M. dkk. 1998. Metode Analisis
Tembaga (II) dalam Air Laut secara
Spektrofotometri Serapan Atom
melalui Ekstraksi dengan 1-(2
pyridylazo-2-naftol)-n-butanol, Jurnal
MIPA. Vol. III No. 2 Surabaya:
Universitas Airlangga. p. 29-34.
Kuswandi, B. and R. Narayanaswamy. 1999.
Solid-State Reagent Based on
Immobilised Thiazolylazo Dyes for
Optical toxic Metal Ions Sensing in
Flow Systems, Eurosensors XIII,
227-230.
Miller, J.C. dan J.N. Miller. 1991. Statistika
untuk Kimia Analitik. Edisi ke-2.
Dalam Suroso (Ed). Bandung:
Universitas ITB.
Perin, D.D and B. Dempsey. 1974. Buffer to
pH and Metal Ion Control. London:
Champmer and Hall.