Professional Documents
Culture Documents
Hno3 Fi̇zi̇bi̇li̇te
Hno3 Fi̇zi̇bi̇li̇te
MESİN ÜNİVERSİTESİ
MÜHENDİSLİK FAKÜLTESİ
AYŞENUR GÜREL
15-157-038
1
İçindekiler Tablosu
1.GİRİŞ ……………………………………………………………………………………………….3
2.GENEL BİLGİ ……………………………………………………………………………………...3
NİTRİK ASİT NEDİR? ...................................................................................................................3
NİTRİK ASİDİN BİLİMSEL, TEKNİK, TİCARİ ADI veya ADLARI ………………………...3
NİTRİK ASİDİN FİZİKSEL ÖZELLİKLER…………………………………………………….4
7.LİSTELER ………………………………………………………………………………………...15
8.KAYNAKLAR ……………………………………………………………………………………..16
2
1.GİRİŞ
Bu çalışmada nitrik asidin fizibilite raporu hazırlanmıştır. Hedef olarak bu raporda nitrik asidin genel
bilgileri, türkiye ve dünyadaki arz ve talep durumu, üretim teknolojileri, yatırım ve üretim maliyetleri
imcelenmiştir. Örnek olarak bazı firmaların yatırım maliyetleri incelendi ve fizibilite raporu
hazırlanmıştır.
2.GENEL BİLGİLER
HNO3 formülü ile gösterilen ve halk arasında kezzap olarak bilinen anorganik bir asit. Asidin bazı
tuzları, tabii kaynaklar halinde bulunur. Bunların en önemlisi, Şili güherçilesi olarak bilinen sodyum
nitrattır (NaNO3). Sodyum nitrat, sülfürik asitle ısıtılırsa, sodyum bisülfat ve nitrik asit meydana
gelir.
Nitrat asidinin üretimi için kullanılan iki ticari metod daha vardır. Elektrik arkı prosesinde, azot ve
oksijen direkt reaksiyona sokulur. Meydana gelen nitrik oksit, su ile birleştirilerek aside dönüştürülür.
Oswald prosesinde, platin katalizörlüğünde amonyak, oksijenle reaksiyona sokularak oksitler meydana
getirilir ve bunlar da aside dönüştürülür.
Saf nitrat asidi, renksiz ve 86°C’de kaynayan bir sıvıdır. Kararsız bir bileşik olup, oda sıcaklığında
yavaşça azot oksitlerine bozunur. Ticari olarak satılan derişik asit %68’lik olup, azot dioksit
mevcudiyetinden dolayı genellikle kahverengimsidir. Nitrat asidi en kuvvetli asitlerden olduğu gibi,
kuvvetli bir oksidasyon aracıdır ve her iki maksatla da kullanılır. Böylece bazı metallerle tuzları ve
serbest hidrojen meydana getirir. Diğer bazı metal ve ametallerle de oksitleri meydana getirir. Üç
kısım hidroklorik asit ve bir kısım nitrat asidinden meydana gelen “Kral suyu”, altını çözebilen yegane
karışımdır.
Nitrik asit keza bir çözücü olarak temizleme işlemlerinde kullanılır. Asitle yapılan nitrolama prosesleri
endüstride önemli olup, bu yolla plastikler, boyalar ve patlayıcı maddeler gibi pek çok çeşit ürün elde
edilir.[1]
3
2.2.Fiziksel, kimyasal ve toksikolojik özellikleri
1.Asit Özellikleri
Nitrik asit kuvvetli asit özelliği ile maden oksitlerine ve bazlara etkiyerek nitratları meydana
getirmektedir. Platin ve altın dışında bütün madenlere uygun konsantrasyon değerinde etki etmektedir.
Seyreltik haldeyken çinko, bakır, gümüş, civa gibi madenlere etki etmektedir.
Bazı çökeltilerin asit etkisi ile çözünüp çözünmediklerini incelemek amacıyla da kullanılan
anorganik asitlerin kuvvetlilerinden biri olan bu madde, analiz yönteminde yükseltgen özellik
göstermektedir. Sodyum nitrat sülfürik asitle ısıtıldığında, sodyum bisülfat ve nitrik asit meydana
gelmektedir.
4
2. Yükseltgen Özellikleri
Nitrat asidinin yükseltgen etkisi çok önemlidir. Nitrat asidinin yükseltgen etkisi NO-3 anyonundaki +5
değerlikli azot tarafından yapılmaktadır. Yükseltgen etkisi yalnız NO-3 tabi olmayıp H+
konsantrasyonuna bağlıdır. Yani NO-3 yükseltgen etkisi çözeltide H+ konsantrasyonu ne kadar çok
olursa o kadar yüksektir. NO-3 lar nötral çözeltilerinde yani çok sulu çözeltilerinde hiçbir zaman
yükseltgen değildir. Bu halde çok büyük H+ konsantrasyonunda ve yüksek bir sıcaklıkta
yapılmaktadır.
3.Nitrolama Etkisi
Nitrobenzen gibi maddelerin eldesinde derişik olarak kullanılan nitrik asit, benzen veya diğer aromatik
bileşiklerle birlikte nitro türevlerini meydana getirmektedir. [2]
HNO3’ün toksisitesi, baskın olarak bu güçlü asitin aşırı korozif yapısı ile ilişkilidir. Buna ek
olarak, mükemmel bir oksitleyici ajandır ve cilt yanıkları, göz tahrişi, öksürük, nefes darlığı ve
pulmoner ödem gibi etkilere neden olmak için hemen her doku ile reaksiyona girer. Gecikmiş
toksisite, muhtemelen HNO3’ün diğer azot oksitlere ayrışması sonucunda methemoglobinemi
üretebilir, ancak bu hipotezi desteklemek için herhangi bir dokümantasyon mevcut değildir (EPA
1993). Pulmoner ödem dahil olmak üzere solunum bozuklukları, akut maruziyetten birkaç saat sonra
meydana gelebilir ve muhtemelen akciğer dokularındaki hücresel nekrozdan kaynaklanan iltihapla
ilişkili olabilir.Alveoler tip II hücreler ve alveollerin hücre hiperplazisi, damlatma (% 1 çözelti) ile
HN03 ile muamele edilen hayvanlarda derin akciğerde birincil hücresel yanıtlardır. Bronşiyolit ve
alveolit, sıçanlarda% 1 HNO3 damlatılmasıyla ilişkilidir. HNO3’ün (EPA 1993) gelişimsel veya
reprodüktif etkileri ile ilgili veri yoktur.
HNO 3 buharının hayvanlar veya insanlar üzerindeki etkileri hakkında çok az şey bilinmektedir ve
uzun süreli çalışmalar rapor edilmemiştir. HNO3'ün sulu bir aerosolü, reaktif-dereceli sulu HNO3
çözeltisinden temiz hava geçirilerek üretilebilir. Bu aerosole yönelik maruziyetler, yer seviyesinde
roket emisyonları tarafından üretilen yanma bulutlarına askeri ve sivil nüfusların maruz kalma
derecesine yaklaşmalıdır. HNO3 gazının insan solunum fonksiyonu üzerindeki etkisi hakkında bazı
bilgiler bilinmektedir. Bir aerosol veya bir gaz olarak HNO3’e rapor edilen deneysel maruziyetler
genellikle kısa süreli (40 dakika ile 4 saat) bir süredir, bir fırlatma çevresindeki bireyler için potansiyel
maruz kalma süresine yaklaşmaktadır. [3]
Tehlike sınıfı C
5
Casno 7697-37-2
Kuvvetli bir asit olan nitrik asitin kullanım alanı çok geniştir. Nitrik asit kullanan sektörlerden
bazıları şunlardır ;
Nitrik asit piyasası ağırlıklı olarak gübre endüstrisi tarafından yönlendirilmektedir. Nitrik asit,
gübrelerde uygulama alan amonyum nitrat ve kalsiyum amonyum nitratın üretiminde
kullanılmaktadır. Nitrik asit ayrıca toluen diizosiyanatın (TDI) üretiminde bir ara madde olarak
kullanılır. Nitrik asit, diğerleri arasında nitrobenzen ve nitroklorobenzenlerin üretiminde bir ara
madde olarak kullanılır. Nitrik asit ayrıca roket iticilerinde oksitleyici olarak kullanılır. Bununla
birlikte, nitrik asit endüstrisiyle ilişkili çevresel ve sağlık tehlikeleri nedeniyle pazarın yakın gelecekte
engellenmesi muhtemeldir.
Talep açısından Avrupa, 2013 yılında nitrik asit pazarında lider bölge olmuştur. Avrupa'daki talep,
ağırlıklı olarak gübre ve patlayıcı endüstrisinden kaynaklanmaktadır. Batı ve Doğu Avrupa bu
bölgedeki en yüksek nitrik asit talebine sahiptir. Ancak, Orta Avrupa, yakın gelecekte pazar için daha
iyi bir fırsat sunacaktır. Asya Pasifik, nitrik asit pazarı için en hızlı büyüyen bölgelerden biri olarak
kabul edilir. Avrupa, Kuzey Amerika ve Çin pazar istatistiklerine hakimdir. Bu bölgeler küresel arz ve
talebin %80'inden fazlasını oluşturmaktadır. 2000'den bu yana, kapasite, üretim ve tüketimdeki en
büyük artışlar Çin'de ortalama %7,3'lük büyüme hızında gerçekleşmiştir. Gübre endüstrisinden gelen
nitrik asit talebinin artması, patlayıcılar, TDI ve adipik asit gibi diğer son kullanıcılara yönelik artan
talep, piyasayı nitrik asit talebini arttırmaktadır. Kuzey Amerika'da ABD'nin en yüksek nitrik asit
talebi vardır. Dünya piyasasının geri kalanı, nitrik asit piyasası için iyimser bir gelecek sergilemeyi
6
beklemektedir. Latin Amerika ve Orta Doğu, tahmin dönemi boyunca nitrik asit için daha yüksek talep
sergileyecektir.
Toplam kayıtlı üretici 220 dir bu sayısının yaklaşık %8 i nitrik asit üretimi yapan firmalar olduğu
kabulü yapılır. Basit bir matematik hesabıyla yaklaşık olarak 220 firmasının 18’i nitrik asit
üretmektedir. Nitrik asit pazarındaki önemli üreticilerin bazıları Agrium Inc., BASF SE, Bayer AG,
LyondellBasell Industries ve The Dow Chemical Company'dir.
Kimyasal satışların yapıldığı dünya ülkeleri arasında başı çeken ülkeler şunlardır; Almanya, Fransa,
İtalya, İngiltere, İspanya ve Hollanda olarak yer almaktadır. Yapılan ihracatın büyük bölümü bu
ülkelere yönelik olacaktır. Bizim çıktımız olan nitrik asit çoğu endüstrinin girdisinde kullanılmaktadır.
7
Dünya nitrik asit tüketimi, 2000-16 yılları arasında yıllık ortalama %2.0 büyüme oranı ile 2000
yılından bu yana istikrarlı bir artış eğilimi göstermiştir. Nitrik asit için en büyük pazar, 2016 yılında
dünyadaki toplam nitrik asit tüketiminin yaklaşık %77'sini oluşturan amonyum nitrat (AN) ve
kalsiyum amonyum nitrat (CAN) üretimidir. [4]
Türkiye'de genel olarak Bursa'da Gemlik Gübre Sanayi A,Ş, adı altında, Kütahya'da İstanbul
Gübre Sanayi A,Ş, ye bağlı fabrika adı altında, Kocaelin'de Kartepe Kimya Sanayi adı altında,
İstanbul'da Pozitif Kimya A.Ş. adı altında, Ankara'da Reel Tuz Kimya LTD.ŞTİ adı altında, Gebze'de
Pozitif Kimya A.Ş adı altında, Mersinde de Pozitif Kimya A.Ş adı altında Tekirdağ'da Solem Tuz
Kimya İnşaat ve Nakliye San.Tic.LTD.ŞTİ, Konyada Yetiş Kimya LTD.Şti, Adana'da Alde Kimya
İzmirde de Pozitif Kimya A.Ş adı altında nitrik asit üretilip satışa sunulmaktadır.
8
Şekil 3: Nitrik Asit Üretiminin İllere Göre Dağılımı
Genel olarak Nitrik asit üreten şirketler haritada görüldüğü gibi bu kısımlarda kümelenmiş, uygun
arazi, maliyet, vergi indirimleri, hammaddeye yakınlık, pazarlama olanakları göz önünde tutularak
firmalar kendi tercihlerini bu illerde kullanmışlardır.
Nitrik asit üretilecek bölge olarak Marmara bölgesini tercih edilmiştir. Marmara bölgesi Türkiye'de
endüstrinin en çok geliştiği bölgedir. Endüstri alanında enerji tüketimi en fazla olan bölgedir. [5]
5. ÜRETİM TEKNOLOJİLERİ
9
Seyreltik nitrik asidin sülfürik asit ile derişikleştirilmesi
Seyreltik nitrik asidin magnezyum nitrat ile derişikleştirilmesi olarak yer almaktadır.
Amonyağın oksidasyonu yalnız yüksek sıcaklıklarda gerçekleşir. Reaksiyon hızı sıcaklık ile
artmaktadır. Ancak çok yüksek sıcaklıklarda amonyak azot ve hidrojene ve azot oksit de azot ve
oksijene ayrışmaktadır.
Atmosferik basınçta yapılan üretim tesislerinde amonyağın oksidasyon basamağındaki verimi daha
iyidir. Katalizör kaybı da daha azdır. Sıcaklık yaklaşık olarak 800°C civarındadır. Konvertere
gönderilen karışımda yaklaşık olarak %10-12 amonyak bulunur. Hava süzülerek safsızlıklar
uzaklaştırılır. Fabrika çevresindeki hava kirli olabileceğinden reaksiyon için gerekli hava fabrika
dışından alınır. Depodan alınan amonyaktaki yağ ve safsızlıklar da kok filtrelerde uzaklaştırılır.
Temizlenmiş NH3 ve hava karıştırıcıda (1) karıştırılarak %10-12 NH3 içeren karışım hazırlanır.
Seramik filtrelerden süzüldükten sonra, kontakt fırınından çıkan sıcak gazlarla ön ısıtılır. PT/Rh
katalizörler (2) arasından geçer. Amonyağın %98‟i NO ye oksitlenir. Gaz karışımının konverterden
çıkış sıcaklığı yaklaşık 800oC’dir. Artık ısı buhar kazanında (3) gaz sıcaklığı 25oC’a düşer. Gaz daha
sonra su ile 40oC’a soğutulur. (4). Gaz karışımında bulunan su buharının büyük bir kısmı yoğunlaşır.
Bir kısım azot monoksit(NO), azot dioksite(NO2), oksitlenir. Soğutucunun altından seyreltik nitrik asit
çözeltisi alınır, (5) kulesine basılır.
10
Absorpsiyon ünitesi su (asit) kuleleri (5), oksidasyon kulesi (6) ve alkali kulelerden (7) oluşur.
Soğutucudan çıkan gaz karışımı sırasıyla bu kulelerden geçer. Genellikle 6-8 saat su (asit) kulesi ve 2
adet alkali kulesi bulunur. NO2 absorpsiyonu için su (asit) kulelerinin (5) sıradaki en son kulesinden su
gönderilir. Oluşan asit, gaz akım yönüne zıt yönde pompalanır (9). Her kulenin altından alınan asit
soğutucularda (8) su ile soğutulur. Sıradaki ilk kulenin altından ürün olarak %50 HNO3 dönüşür.
Oksidasyon kulesinden sonra gaz karışımı, alkali kulesine gelir (7), burada Na2CO3 veya NaOH ile
yıkanır. Sodyum hidroksit ve sodyum karbonat pahalı olduğundan, bazı fabrikalarda yıkama Ca(OH)2
ile yapılır. Yıkama kulesinden çıkan gazda %0.05-0.1 NO2 bulunur. Bu %1-2 azot kaybına karşılık
gelir.
Şekil 4: Atmosfer basıncında seyreltik nitrik asit üretim prosesi akım şeması
Tüm bu üretim prosesleri göz önüne alındığında hammadde bulma, üretim kolaylığı ve ekonomik
değerlendirme sonucu amonyağın katalitik olarak yakılması prosesi avantaj sağlamaktadır. Bu
proseste kullanılacak hammaddeler ise amonyak ve sudur. [7]
11
5.3.Yan Ürün Değerlendirmesi
Azot oksit amonyaktan nitrik asit sentezinin yapıldığı sürecinde üretilen bir yan üründür.
Azot oksit ya da azot monoksit, kimyasal formülü NO olan bir bileşiktir. Bu gaz, -insanlar da dahil
olmak üzere memelilerin vücutlarında önemli bir sinyal molekülü olmasının yanı sıra kimyasal
endüstride de önemli bir ara üründür.
Azot oksit, havada bulunan ozon ile kimyasal tepkimeye girebilir. Bu durumda ortaya çıkar azot
dioksit (NO2) çıkar. Bu ise hava kirliliğine neden olan başlıca bileşiklerden biridir.[8]
Kimya sanayinde, egzoz gazlarında ve özellikle dizel ile çalışan makine egzoz gazlarında
bulunur. Solunum yollarında su ile birleşerek Nitrik asit (HNO3) gazını oluşturur. Uzun süreli maruz
kalınmalarda akciğerlerde iltihaba yol açar. Aynı zamanda cilt bozulmalarına neden olduğu gibi
gözlerde de yanmalara neden olur.[9]
MALİYET TAHMİNİ
12
Plastik 2007 57,459,312 52,197,817 2,000,583 1,637,878 85,069,731
malzeme
ve reçine
imalatı
Çizelge 4: ABD Sanayi Gruplarına Göre Genel İstatistiklerin Yıllık Üretim Anketi (2007-2008)
13
12 Oksidasyon kulesi 1 100 000 100 000
Direkt Masraflar %
İNDİREKT MASRAFLAR
14
7. LİSTELER
NH3: Amonyak
H2O: Su
7.2.Şekiller Listesi
Şekil 4: Atmosfer basıncında seyreltik nitrik asit üretim prosesi akım şeması
7.3.Çizelgeler Listesi
Çizelge 4 ABD Sanayi Gruplarına Göre Genel İstatistiklerin Yıllık Üretim Anketi (2007-2008)
15
8.KAYNAKLAR
[1] https://www.turkcebilgi.com/nitrik_asit
[2] http://www.essentialchemicalindustry.org/chemicals/nitric-acid.html
[3]https://www.ncbi.nlm.nih.gov/books/NBK230433/&prev=search
[4] https://www.persistencemarketresearch.com/market-research/nitric-acid-market.asp
[5] http://www.nitrikasit.gen.tr/nitrikasit-paketleme.html
[6] http://web.hitit.edu.tr/dersnotlari/ibrahimbilici_17.12.2014_5V2H.pdf
[7] https://acikders.ankara.edu.tr/pluginfile.php/83532/mod_resource/content/0/4.hafta.pdf
[8] https://www.laboratuvar.com/cevre-analizleri/imisyon-analizleri/ortam-havasinda-gaz-olcumu/no-
azotoksit-nitrik-oksit-olcum-ve-analizi
[9] https://www.frmtr.com/cografya/1545864-azot-dioksit-no2.html
16
17