Xúc tác phức chất Rhodium-phosphine gắn trên các chất xúc tác kim loại được hỗ

trợ bởi silica: Quá trình hydro hóa Arene dưới áp suất khí quyển.

Tóm tắt :

Phức chất phospho rhodium, RhCl(CO)Ph2P(CH)3Si(OC2H5)2(Rh–P) được gắn vào kim

loại hỗ trợ silica Các chất xúc tác dị thể, Pd- SiO2, Ni-SiO2 và Au-SiO2, để tạo ra các chất
xúc tác phức chất Rh-P/Pd-SiO2 ,Rh-P/Ni-SiO2 và Rh-P/Au-SiO2.
Một nghiên cứu IR(DRIFTS) cho thấy cấu trúc của phức chất rhodium phosphine.
( Rh-P) trong tất cả các chất xúc tác kết hợp này giống như của phức hợp Rh P tự do.
các chất xúc tác phức bao gồm phức chất liên kết trên (TCSM )kim loại được hỗ trợ đã
được sử dụng để xúc tác quá trình hydro hóa.
Xảy ra trong điều kiện 40 độ C và 1 atm của H2. Chất xúc tác TCSM hoạt động mạnh
nhất Rh-P/Pd-SiO2 không chỉ Hoạt động mạnh hơn nhiều so với phức hợp Rh/P đồng thể
và Pd – SiO2 nhưng cũng hoạt động mạnh hơn nhiều so với rhodium- phosPhine phức tạp
gắn lên trên SiO2 (Rh-P/SiO2). Chất xúc tác Rh-P/Pd-SiO2 cho tần suất quay vòng tối đa
( TOF, mol H2/ mol Rh nhỏ nhất) 2.9 và doanh thu( TO, mol H2 mol Rh) năm 1940 trong
khoảng thời gian 23 giờ trong quá trình hydro hóa của toluen. Khi chất xúc tác phức hợp
rhodium - phosphine tồn tại trong không khí trong 2 tháng hoặc lâu hơn, phosphine
phối tử được oxy hóa thành oxit photphine. Trong không khí Rh- P/Pd- SiO2 không tuổi
này hoạt động mạnh hơn nhiều so với chất xúc tác hydro hóa toluene, nhưng Rh-Pr/SiO2
trong không khí trở nên không hoạt động cho phản ứng này. Hai chất xúc tác không khí
này là đặc trưng bởi trạng thái rắn 31P NMR và DRIFTS sử dụng CO làm đầu dò.
I. Giới thiệu

Xúc tác phức chất của kim loại chuyển tiếp