‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(545‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬

‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ‬

‫ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫‪th‬‬
‫‪Chapter 17‬‬
‫‪Corrosion‬‬
‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(546‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ‬

‫ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ‬
‫‪Corrosion‬‬

‫ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ‪ :‬عبارة عن أكسدة معدن معرض )‪ (exposed‬للمحيط‪ ،‬وبشكل‬

‫أدق التآكل عبارة عن تفاعالت كيميائية )تفاعالت أكسدة مصحوبة‬

‫باختزال( تحدث على سطوح المعادن عندما يكون المعدن على صلة‬
‫بالوسط المسبب للتآكل مثل الھواء الجوي أو المحاليل المائية وغيرھا‪.‬‬
‫ويمكن تعريفه بأنه تلف أكسيدي )‪ (oxidative deterioration‬لمعدن‬
‫ما‪ ،‬ومثاله تحول الحديد )‪ (conversion of Iron‬الى صدأ‪.‬‬
‫إن التآكل المرئي )‪ (visible corrosion‬على الصلب )‪ (steel‬الداعم‬
‫لجسر‪ ،‬على سبيل المثال‪ ،‬يشير الى احتمال فشل التركيب ‪.‬‬
‫إن تفاعالت التآكل تكون تلقائية وھذا يعني أن )‪ (E°‬للتفاعل تكون‬

‫موجبة و ) ‪. ( ΔG < 0‬‬

‫‪ο‬‬

‫إن تآكل الحديد على سبيل المثال يحدث بسھولة ومن الصعوبة منعه‬
‫)‪ .(difficult to prevent‬وھو ينتج مادة بنية اللون محمرة‬
‫)‪ (red-brown substance‬نسميھا الصدأ )‪) (rust‬شكل )‪- (١-١٨‬‬
‫)‪ ،((٢-١٨‬والتي ھي عبارة عن أكسيد الحديد الثالثي الممييء‬
‫)‪ (hydrated iron(III) oxide‬الذي له التركيب التقريبي‬
‫)‪ (Fe2O3. xH2O‬حيث ‪ x‬تتفاوت من )‪.(2 to 4‬‬
Electrochemistry (547) ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬: ‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ‬
‫ ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬.‫د‬/ ‫إﻋداد‬

Fig. (18-1) :
a) A bent nail corrodes at points of strain and "active" metal atoms.
b) Two nails were placed in an agar gel that contained phenolphthalein and
potassium ferricyanide, K3[Fe(CN)6]. As the nails corroded they produced Fe2+
ions at each end and at the bend. Fe2+ ions react with [Fe(CN)6]3- ions to form
Fe3[Fe(CN)6]2, an intensely blue-colored compound. The rest of each nail is
the cathode, at which water is reduced to H2 and OH- ions. The OH- ions turn
phenolphthalein pink.

Fig. (18-2) : Corroding iron nails. Two nails were placed in an agar gel ,
which is also contained the indicator phenolphthalein and [Fe(CN)6]3-. The
nails began to corrode and produced (Fe2+) ions at the tip and where the nail is
bent. (These points of stress corrode more quickly). These points are the
anode, as indicated by the formation of the blue-colored compound called
Prussian blue, Fe3[Fe(CN)6]2. The remainder of the nail is the cathode, since
oxygen is reduced in water to give OH-. The presence of OH- ions causes the
phenolphthalein to turn pink.
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(548‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﻧﻮﺍﺗﺞ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺘﺼﺎﻗﻬﺎ ﺑﺎﻟﺴﻄﺢ‬

‫ﺇﻥ ﺍﻟﺼﺪﺃ ﺍﻟﺬﻱ ﻳﺘﻜﻮﻥ عندما يتآكل الحديد ال يلتصق )‪(does not adhere‬‬

‫على سطح المعدن‪ ،‬لذلك من السھولة إزالته )‪(it can easily fall away‬‬
‫وتعريض مزيد من السطح )‪ (expose more metal surface‬إلى التآكل‪.‬‬

‫ﺑﻌﺾ ﻧﻮﺍﺗﺞ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﺗﻠﺘﺼﻖ ﺑﺎﻟﺴﻄﺢ ﻓﺘﺤﻤﻴﻪ كما ھو الحال في حالة تآكل‬

‫األلومينيوم‪ ،‬المعدن األكثر نشاطا ً حتى من الحديد‪ ،‬يكون تآكله مفضالً‪ ،‬وكنتيجة‬
‫للتآكل فإن أكسيد األلومينيوم الذي يتشكل على السطح يلتصق بقوة ‪(adheres‬‬
‫)‪ tightly‬كغشاء رقيق على سطح المعدن‪ ،‬مشكالً تغطية حامية ‪(protective‬‬
‫)‪ coating‬والتي تمنع مزيداً من التآكل )‪.(prevents further corrosion‬‬

‫شكل )‪ : (٣-١٨‬بالرغم من أن األلومنيوم له جھد قياسي سالب مما يعني أنه يتأكسد بواسطة أيونات‬
‫الھيدروجين )كما في حمض الھيدروكلوريك – يسار(‪ ،‬إال أن حمض النيتريك )يمين( يتوقف التفاعل‬
‫معه بمجرد تكون طبقة أكسيد األلومنيوم على سطح األلومنيوم‪ .‬ھذه المقاومة لمزيد من التفاعل‬
‫تعرف بخمول المعدن‪.‬‬
‫‪Fig. (18-3) : Although aluminium has a negative standard potential, signifying that‬‬
‫‪it can be oxidized by hydrogen ions (as in the hydrochloric acid, left), nitric acid‬‬
‫‪(right) stops reacting with it as soon as an impenetrable layer of aluminium oxide‬‬
‫‪has formed on its surface. This resistance to further reaction is termed passivation of‬‬
‫‪the metal.‬‬
‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(549‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺁﺛﺎﺭ ﺍﻟﺼﺪﺃ ﺍﻻﻗﺘﺼﺎﺩﻳﺔ‬

‫صدأ الحديد له تبعات اقتصادية ضخمة‪ .‬ولقد قدر أن ربع الحديد المنتج‬
‫في الواليات المتحدة‪ ،‬على سبيل المثال‪ ،‬يستبدل بسبب تلفه بواسطة‬
‫التآكل )‪.(destroyed by corrosion‬‬
‫ولوقف التآكل )‪ (to prevent corrosion‬يجب علينا أوالً أن نفھم‬
‫كيف يحدث التآكل؟‬

‫ﺱ( ﻣﺎﺫﺍ ﻳﺘﻄﻠﺐ ﺻﺪﺃ ﺍﳊﺪﻳﺪ ﻟﻜﻲ ﺣﺪﺙ؟‬

‫من الحقائق الھامة أن صدأ الحديد يتطلب كالً من األكسجين والماء‪،‬‬

‫وال يحدث في ماء خال من األكسجين )‪ (oxygen-free water‬أو‬
‫في ھواء جاف )‪)(dry air‬خال من الماء(‪.‬‬
‫الشيء اآلخر المالحظ أن الصدأ يتضمن تنقيراً في سطح المعدن‪ ،‬لكنه‬
‫يرسب في موقع مفصول طبيعيا ً عن منطقة التنقير‪.‬‬
‫وھذا النقاش يقترح أن الصدأ ال يتشكل بالتفاعل المباشر بين‬
‫الحديد )‪ (Fe‬واألكسجين )‪ ،(O2‬لكن يتشكل بعملية كھروكيميائية‬
‫يتأكسد فيھا الحديد في منطقة من السطح‪ ،‬ويختزل األكسجين في‬
‫منطقة أخرى منه‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(550‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫والميكانيكية الممكنة للصدأ تتوافق مع الحقائق المعروفة‪ ،‬موضحة في‬

‫الشكل )‪ .(٤-١٨‬إن سطح الحديد وسطح قطرة ماء يؤلفان خلية جلفانية‬
‫صغيرة والتي فيھا مناطق مختلفة للسطح تعمل كمصعد وأخرى تعمل‬
‫كمھبط بينما الطور المائي يعمل كإلكتروليت‪.‬‬
‫ويتأكسد الحديد بسرعة في بعض المناطق )مناطق المصعد( عنه في‬
‫مناطق أخرى )مناطق المھبط( بسبب أن تركيب المعدن الى حد ما غير‬
‫منتظم‬ ‫غير‬ ‫والسطح‬ ‫)‪(inhomogeneous‬‬ ‫متجانس‬
‫)‪.(surface is irregular‬‬
‫إن العوامل مثل الشوائب )‪ ،(impurities‬الحدود الطورية‬
‫)‪ (phase boundaries‬والضغوط الميكانيكية )‪(mechanical stress‬‬
‫ربما تؤثر في سھولة األكسدة )‪(influence the ease of oxidation‬‬
‫في مناطق معينة من السطح‪.‬‬

‫شكل )‪ : (٤-١٧‬تآكل الحديد‪ .‬التنقير يظھر في المناطق اآلنودية )المصعدية( حيث يتأكسد المعدن إلى‬
‫أيونات الحديد )‪ .(II‬والصدأ يظھر عند المنطقة الكاثودية )منطقة المھبط(‪.‬‬
‫‪Fig. (18-4) : The corrosion of iron. Pitting appears at the anodic region, where‬‬
‫‪iron metal is oxidized to Fe2+. Rust appears at the cathodic region.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(551‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﺃﻫﻢ ﺍﳌﺘﻄﻠﺒﺎﺕ ﳊﺪﻭﺙ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ؟‬

‫ﻟﻜﻲ ﳛﺪﺙ ﺗﺂﻛﻞ ﻣﻌﺪﻥ )‪ ، (M‬ﻓﺈﻧﻪ ﻻ ﺑﺪ ﻣﻦ ‪:‬‬

‫‪ (١‬ﻭﺟﻮﺩ ﻣﻨﻄﻘﺔ ﻣﺼﻌﺪﻳﺔ )ﺁﻧﻮﺩﻳﺔ( حيث يمكن أن يتأكسد المعدن‪ ،‬والتفاعل العام ھو ‪:‬‬
‫‪anode reaction‬‬ ‫⎯⎯ )‪M(s‬‬
‫‪→ M z+ + z e‬‬
‫ﺱ( ﺃﻳﻦ ﳝﻜﻦ ﺃﻥ ﺗﻮﺟﺪ ﺍﳌﻨﺎﻃﻖ ﺍﳌﺼﻌﺪﻳﺔ ؟‬
‫يمكن أن توجد في ‪:‬‬
‫‪ (١‬الشقوق )‪(Cracks‬‬
‫‪ (٢‬وفي الغشاء األكسيدي )‪ (oxide coating‬الذي يحمي سطوح كثير من المعادن‬
‫‪ (٣‬أو حول الشوائب )‪.(around impurities‬‬
‫‪ (٢‬يج ب أن تك ون ھن اك منطق ة مھبطي ة )كاثودي ة )‪ (cathodic area‬حي ث تس تھلك‬
‫اإللكترونات‪.‬‬
‫وغالبا ً فإن تفاعل االختزال عبارة عن اختزال األكسجين أو الماء‪.‬‬
‫‪cathode reactions‬‬
‫⎯⎯ ‪O2 (g) + 2H 2 O(L) + 4e‬‬
‫)‪→ 4OH - (aq‬‬
‫⎯⎯ ‪2H 2O(L) + 2e‬‬
‫)‪→ 2OH - (aq) + H 2 (g‬‬

‫ﺱ( ﺃﻳﻦ ﳝﻜﻦ ﺃﻥ ﺗﻮﺟﺪ ﺍﳌﻨﺎﻃﻖ ﺍﳌﺼﻌﺪﻳﺔ ؟‬

‫المناطق المھبطية )الكاثودية( يمكن أن تظھر على الغشاء األكسيدي في ‪:‬‬
‫‪ (١‬مواقع الشوائب األقل نشاطية )‪(less reactive metallic impurity sites‬‬
‫‪ (٢‬أو حول مركبات المعدن الملتصقة )‪ (trapped‬على السطح مثل الكبريتيدات )‪ (sulfides‬أو‬
‫الكربيدات )‪.(carbides‬‬
‫‪ (٣‬ومن المتطلبات األخرى لحدوث التآكل ھو التوصيل الكھربائي )‪ (electrical connection‬بين المصعد‬
‫والمھبط بحيث يكون اإللكتروليت في اتصال معھما‪.‬‬
‫وكال المتطلبين من السھولة أن يتحققا )‪ – (easily fulfilled‬فالمعدن نفسه ھو الموصل واأليونات ذائبة‬
‫في رطوبة من المحيط )‪ (environment‬مزوداً باإللكتروليت‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(552‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻷﻛﺴﺪﺓ ﻭﺍﻻﺧﺘﺰﺍﻝ ﰲ ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺗﺂﻛﻞ ﺍﳊﺪﻳﺪ؟‬

‫تفاعل المصعد في عملية تآكل الحديد‪ ،‬ھو أكسدة المعدن‪ ،‬وإذا كان كالً من‬
‫الماء واألكسجين متواجدين فإن تفاعل المھبط يمثل باختزال األكسجين‪،‬‬
‫وتكون التفاعالت كما يلي ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪2 ⎡⎣ Fe(s‬‬
‫⎦⎤ ‪→ Fe 2+ (aq) + 2e‬‬ ‫)‪(anode reaction‬‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺍﻷﻛﺴﺪﺓ‬
‫⎯⎯ ‪O 2 (g) + 2H 2 O(L) + 4e‬‬
‫)‪→ 4OH - (aq‬‬ ‫)‪(cathode reaction‬‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺍﻻﺧﺘﺰﺍﻝ‬
‫⎯⎯ )‪2Fe(s) + O 2 (g) + 2H 2 O(L‬‬
‫)‪→ 2Fe(OH) 2 (s‬‬
‫‪14‬‬‫‪4244‬‬ ‫‪3‬‬ ‫ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻠﻲ‬
‫‪iron (II) hydroxide‬‬

‫ﺱ( ﻣﺎﺫﺍ ﳛﺪﺙ ﳍﻴﺪﺭﻭﻛﺴﻴﺪ ﺍﳊﺪﻳﺪ ﺍﻟﺜﻨﺎﺋﻲ ﺍﳌﺘﻜﻮﻥ ﰲ ﺣﺎﻟﺔ‬

‫ﻭﺟﻮﺩ ﻭﻓﺮﺓ ﻣﻦ ﺍﻷﻛﺴﺠﲔ ﻭﺍﳌﺎء؟‬

‫اء‬ ‫جين والم‬ ‫ن األكس‬ ‫رة م‬ ‫ود وف‬ ‫ة وج‬ ‫ي حال‬ ‫ف‬
‫)‪ ، (ample supply of oxygen and water‬كما في الجو المفت وح‬
‫أو الم اء المت دفق )‪ (flowing water‬ف إن ھيدروكس يد الحدي د)‪(II‬‬
‫المتكون في المعادلة السابقة يؤكسد الى لون بني محمر ھو أكسيد الحدي د‬
‫الثالثي )‪: (III‬‬
‫⎯⎯ )‪4Fe(OH) 2 (s) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ 2Fe 2 O3 .H 2 O(s) + 2H 2 O(L‬‬
‫‪1442443‬‬
‫‪red - brown‬‬

‫ھذا األكسيد المائي ) ‪ ( Fe 2 O3 .H 2 O‬ھ و الص دأ الم ألوف ال ذي يمك ن أن‬

‫ت راه عل ى األجس ام الحديدي ة أو الف والذ‪ ،‬وھ و الم ادة الت ي تل ون الم اء‬
‫ب اللون األحم ر ف ي بع ض الج داول الجبلي ة )‪(mountain streams‬‬
‫وأنابيب مياه المنازل )‪.(home water pipes‬‬
‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(553‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺱ( ﻛﻴﻒ ﻳﺰﺍﻝ ﺍﻟﺼﺪﺃ ﻣﻦ ﺳﻄﻮﺡ ﺍﳌﻌﺎﺩﻥ؟‬

‫من السھولة إزالة الصدأ من سطح المعدن بواسطة الھز الميكانيكي أو الفرك‪.‬‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﺃﺛﺮ ﺍﳌﻮﺍﺩ ﺍﻷﺧﺮﻯ ﰲ ﺍﳍﻮﺍء ﻭﺍﳌﺎء ﻋﻠﻰ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ؟‬

‫الم واد األخ رى ف ي الھ واء والم اء يمكنھ ا أن تس رع التآك ل‬

‫)‪ .(Hasten Corrosion‬ف أمالح المع ادن‪ ،‬مث ل كلوري دات الص وديوم‬
‫والكالس يوم م ن الھ واء البح ري أو م ن المل ح المنث ور)‪ (spread‬عل ى‬
‫الط رق )‪ (on rodways‬ف ي الش تاء‪ ،‬وظيفتھ ا ك القنطرة الملحي ة ب ين‬
‫منطقتي المصعد والمھبط‪ ،‬لذلك فإنھا تسرع )‪ (speeding up‬تف اعالت‬
‫التآكل‪.‬‬
‫وجود األمالح في الماء تزيد من التوصيل الكھربائي للماء مما يزي د م ن‬
‫سرعة التآكل‪.‬‬

‫ﺱ( ﺍﺷﺮﺡ ﻣﻊ ﺍﻟﺮﺳﻢ ﺗﺂﻛﻞ ﻗﻄﻌﺔ ﺣﺪﻳﺪ ﻋﻠﻰ ﺻﻠﺔ ﲟﺤﻠﻮﻝ ﻣﺴﺒﺐ ﻟﻠﺘﺂﻛﻞ؟‬

‫يتآكل الحديد )يتأكسد( الى أيونات الحديد )‪ (Fe2+) (II‬والتي تھاجر‬

‫باتجاه المھبط حيث تتفاعل مع الماء أو )‪ (OH-‬ليتكون ھيدروكسيد‬
‫الحديد الثنائي ‪ Fe(OH)2‬التي بدورھا تتأكسد في وجود وفرة من‬
‫األكسجين الى ‪) Fe(OH)3‬أو بصورة أدق ‪ (Fe3O4. XH2O‬وھي‬
‫المادة ذات اللون البني الضارب الى الحمرة والمسمى بالصدأ )‪.(Rust‬‬
‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(554‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ً‬
‫ﺃﻭﻻ ‪ :‬ﺷﺮﺡ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﰲ ﺍﻟﻮﺳﻂ ﺍﳊﺎﻣﻀﻲ )ﺃﻭ ﻗﻠﻴﻞ ﺍﳊﻤﻮﺿﺔ(‬
‫)ﺃﻧﻈﺮ ﺷﻜﻞ )‪(٦-١٨) – (٥-١٨‬‬
‫‪ (١‬في منطقة المصعد‪ ،‬فإن الحديد يتأكسد الى أيونات الحديدوز )‪(Fe2+‬‬
‫⎯⎯ )‪Fe(s‬‬
‫‪→ Fe 2+ (aq) + 2 e‬‬ ‫‪E οreduction = - 0.440 V‬‬
‫بينما في منطقة المھبط‪ ،‬فإن األكسجين يختزل إلى ماء )في الوسط الحامضي(‬
‫‪(٢‬‬
‫⎯⎯ ‪O 2 (g) + 4H (aq) + 4e‬‬
‫‪+‬‬
‫)‪→ 2H 2 O(L‬‬ ‫‪E‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪reduction‬‬ ‫‪= 1.23 V‬‬

‫بينما يكون اإلختزال لألكسجين في الوسط القاعدي على النحو التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪O 2 (g) + 2H 2 O(L) + 4e‬‬
‫)‪→ 4OH - (aq‬‬

‫والجھ د الحقيق ي لتفاع ل االخت زال يك ون أق ل م ن الجھ د القياس ي‬

‫) ‪ ( E cathode = 1.23 V‬بس بب أن قط رة الم اء ل يس بھ ا تركي ز‬

‫‪ο‬‬

‫)‪) ([H+] = 1 M‬ولكن ف ي الحقيق ة يك ون الوس ط حمض يا ً بش كل بس يط‬

‫)‪ (slightly acidic‬بس بب أن المص در ال رئيس أليون ات الھي دروجين‬
‫ھو تفاعل الماء مع ثاني أكسيد الكربون ‪ CO2‬المذاب فيه(‪.‬‬
‫وعل ى ك ل ح ال‪ ،‬فإن ه حت ى عن د )‪ ، (pH = 7‬ف إن جھ د نص ف تفاع ل‬
‫االختزال يك ون )‪ ،(0.81 V‬وال ذي يعن ي أن جھ د الخلي ة موج ب بش كل‬
‫كاف‪ ،‬في إشارة الى حدوث تفاعل تلقائي‪.‬‬
‫حيث يكون جھد الخلية ‪:‬‬
‫‪E οcell = E οcathode - E anode‬‬
‫‪ο‬‬

‫‪E οcell = 0.81 - 0.45‬‬

‫‪E οcell = 0.36 V‬‬
‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(555‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫واإللكترون ات الالزم ة الخت زال األكس جين ف ي منطق ة المھ بط ت زود‬

‫بواسطة تدفق التيار خالل المعدن من منطقة المص عد األكث ر س ھولة ف ي‬
‫األكسدة‪.‬‬
‫وال دائرة الكھربائي ة تكم ل بواس طة ھج رة األيون ات ف ي قط رة الم اء‪.‬‬
‫وعن دما تھ اجر أيون ات الحدي دوز ‪ Fe2+‬بعي داً )‪ (migrate away‬م ن‬
‫منطق ة التنقي ر المص عدية تك ون عل ى اتص ال م ع األكس جين الم ذاب ف ي‬
‫الج زء الس طحي م ن قط رة الم اء‪ ،‬ل ذلك ف إن مزي داً م ن األكس دة س وف‬
‫يحدث ليعطي أيونات الحديد الثالثي ‪) Fe3+ ions‬الحديديك(‪.‬‬
‫⎯⎯ )‪4Fe 2+ (aq) + O 2 (g) + 4H + (aq‬‬
‫)‪→ 4Fe3+ (aq) + 2H 2 O(L‬‬

‫والحدي د الثالث ي يك ون أكس يد الحدي د الم ائي الغي ر ذائ ب‬

‫)‪ (insoluble hydrated oxide‬حت ى ف ي المحالي ل الحامض ية المعتدل ة‬
‫)‪ ،(moderately acidic solutions‬ل ذلك ف إن الحدي د يترس ب عل ى ھيئ ة‬
‫المادة المعروفة ذات اللون البني المحمر التي نسميھا صدأ ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪2Fe3+ (aq) + 4H 2 O(L‬‬
‫)‪→ Fe 2 O 3 .H 2 O(s) + 6H + (aq‬‬
‫‪144244‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪rust‬‬
 Electrochemistry (556) ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬: ‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ‬
‫ ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬.‫د‬/ ‫إﻋداد‬

Fig. (18-5) : The electrochemical process involved rust formation. The H+

ions are supplied by H2CO3, which forms when CO2 dissolves in water.
Overall reaction is :
→ 2Fe 2+ (aq) + 2H 2 O(L) .
2Fe(S) + O 2 (g) + 4H + (aq) ⎯⎯

Fig. (18-6) : An electrochemical mechanism for corrosion of iron. The metal and
a surface water droplet constitute a tiny galvanic cell in which iron is oxidized to
Fe2+ in a region of the surface (anode region) remote from atmospheric O2, and O2 is
reduced near the edge of the droplet at another region of the surface (cathode
region). Electrons flow from anode to cathode through the metal, while ions flow
through the water droplet. Dissolved O2 oxidizes Fe2+ further to Fe3+ before it is
deposited as rust (Fe2O3.H2O).
‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(557‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ً‬
‫ﺛﺎﻧﻴﺎ ‪ :‬ﺷﺮﺡ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﰲ ﺍﻟﻮﺳﻂ ﺍﻟﻘﺎﻋﺪﻱ ﺃﻭ ﺍﳌﺘﻌﺎﺩﻝ‬
‫)ﺍﻧﻈﺮ ﺷﻜﻞ )‪(٧-١٧‬‬
‫⎯⎯ )‪Fe(s‬‬
‫‪→ Fe 2+ (aq) + 2e‬‬
‫⎯⎯ ‪O 2 (g) + 2H 2 O(L) + 4e‬‬
‫)‪→ 4OH - (aq‬‬
‫⎯⎯ )‪Fe 2+ (aq) + 2OH - (aq‬‬
‫)‪→ Fe(OH) 2 (s‬‬
‫⎯⎯ )‪Fe(OH) 2 (s‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪→ Fe(OH)3 (s‬‬ ‫)‪→ Fe 2 O3 .H 2 O(s‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H O‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪144244‬‬
‫‪3‬‬
‫‪rust‬‬

‫شكل )‪ : (٧-١٨‬تآكل قطعة من الحديد على صلة بمحلول مسبب للتآكل )محلول قلوي(‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(558‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﻣﺰﻳﺪ ﻣﻦ ﺍﻟﻘﺮﺍءﺓ‬

‫الميكانيكية الكھروكيميائية السابقة للتآكل تشرح بشكل جيد لماذا حركة الصدأ‬
‫)‪ (automobiles rust‬سريعة حين يستخدم ملح الطريق لذوبان الجليد والثلج‪.‬‬
‫إن األمالح الذائبة )‪ (dissolved salts‬في قطرات الماء تزيد وبسرعة عالية‬
‫‪(increase the conductivity of the‬‬ ‫التوصيل الكھربائي لإللكتروليت‬
‫)‪ electrolyte‬لذلك تعجل من سرعة التآكل‪.‬‬
‫وبنظرة سريعة لجدول جھود االختزال القياسية فإنه يبين أن نصف تفاعل‬
‫)‪ (O2/H2O‬يقع فوق نصف تفاعل )‪ (Mz+/M‬تقريبا ً لجميع المعادن‪ ،‬لذلك فإن‬
‫األكسجين يمكن له أن يؤكسد كل المعادن باستثناء قليل منھا‪ ،‬مثل الذھب والبالتين‪.‬‬

‫ﺱ( ﻋﻠﻞ ‪ :‬ﺑﺎﻟﺮﻏﻢ ﻣﻦ ﺃﻥ ﺟﻬﺪ ﺍﻻﺧﺘﺰﺍﻝ ﻟﻸﻟﻮﻣﻨﻴﻮﻡ ﺃﻛﺜﺮ ﺳﺎﻟﺒﻴﺔ ﻣﻦ‬

‫ﺍﳊﺪﻳﺪ ﺇﻻ ﺃﻧﻪ ﻣﻘﺎﻭﻡ ﻟﻠﺘﺂﻛﻞ‪.‬‬

‫)‪ (E° = - 1.66 V‬لنصف التفاعل‬ ‫األلومينيوم له جھد اختزال قياسي‬
‫)‪ (Al3+/Al‬لذلك يتأكسد بشكل أسھل من الحديد‪ .‬وبمعنى آخر‪ ،‬فإن تآكل المنتجات‬
‫التي يصنع منھا األلومينيوم )‪ (aluminium products‬مثل المركبات‬
‫)‪ (aircraft‬األجزاء المتحركة )‪ ،(automobile parts‬إطار النوافذ ‪(window‬‬
‫)‪ ،frames‬أدوات الطبخ )‪ ،(cooking utensils‬وعلب الصودا )‪(soda cans‬‬
‫سيكون بھا مشكلة كبيرة‪ .‬ولكن لحسن الحظ ليست ھذه مشكلة بسبب أن أكسدة‬
‫لالختراق‬ ‫قابل‬ ‫غير‬ ‫رقيقة(‬ ‫فيلما ً قويا ً )طبقة‬ ‫تعطي‬ ‫األلومينيوم‬
‫)‪ (impenetrable‬من األلومينا )أكسيد األلومينيوم ‪ (Al2O3‬والذي يلتصق‬
‫بسطح المعدن ويحميه من أي ھجوم إضافي‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(559‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺱ(ﻣﺜﻞ ﳌﻌﺎﺩﻥ ﺃﺧﺮﻯ )ﻏﲑ ﺍﻷﻟﻮﻣﻨﻴﻮﻡ( ﻭﺍﻟﺘﻲ ﻋﻨﺪ ﺗﺂﻛﻠﻬﺎ ﺗﺸﻜﻞ ﺃﻏﺸﻴﺔ‬

‫ﺃﻛﺴﻴﺪﻳﺔ ﺣﺎﻣﻴﺔ؟‬
‫والخارصين‬ ‫التيتانيوم‬ ‫الكروم‪،‬‬ ‫المغنسيوم‪،‬‬ ‫مثل‬ ‫األخرى‬ ‫المعادن‬
‫)‪ (Mg, Cr, Ti, Zn‬تشكل عند تآكلھا أغشيـــة أكسيدية حامية‬
‫)‪ (protective oxide coatings‬بنفس الطريقة التي تحدث في حالة تآكل‬
‫األلومينيوم‪.‬‬
‫وفي حالة الحديد فإن الصدأ يتميز بأنه مسامي جداً )‪ (too porous‬مما يقي‬
‫)يحجب( )‪ (to shield‬المعدن السفلي )‪ (underlying metal‬من األكسدة‬
‫اإلضافية‪.‬‬
‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(560‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﳐﺎﻃﺮ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﻣﻀﺎﺭﻩ‬

‫يكلف التآكل أمواالً طائلة بسبب أن معظم المعادن والسبائك )‪(alloys‬‬

‫المستخدمة في الصناعة وفي وسائل النقل يعتريھا التآكل مثل الحديد‬
‫واأللومنيوم والنحاس والنيكل‪.‬‬
‫ً‬
‫ﻫﻞ ﺗﻮﺟﺪ ﻣﻌﺎﺩﻥ ﻻ ﻳﻌﱰﻳﻬﺎ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﺃﻭ ﻣﻌﺪﻝ ﺗﺂﻛﻠﻬﺎ ﻣﻨﺨﻔﺾ ﺟﺪﺍ؟‬

‫والجواب نعم‪ ،‬وھي نادرة وغالية الثمن وأھمھا الذھب والبالتين‪.‬‬

‫ﻣﺎ ﺳﺒﺐ ﻧﺸﻮء ﻓﺮﻕ ﺟﻬﺪ ﻋﻠﻰ ﺳﻄﺢ ﺍﳌﻌﺪﻥ ﺍﻟﻮﺍﺣﺪ ﻭﺍﻟﺬﻱ ﻳﺆﺩﻱ‬
‫ﺑﺪﻭﺭﻩ ﺇﱃ ﺗﺂﻛﻠﻪ؟‬

‫ج( لذلك أسباب كثيرة منھا ‪:‬‬

‫‪ (١‬عدم نقاوة المعدن‪.‬‬
‫‪ (٢‬خلل في التركيب البلوري للمعدن‬
‫‪ (٣‬حدوث عملية تأكسد جزئية على السطح‪.‬‬
‫وكل األسباب السابقة تؤدي الى تكوين خاليا جلفانية‪.‬‬
‫ﻋﻠﻞ ‪ :‬ﻣﻮﺍﻗﻊ ﺍﻷﻛﺴﺪﺓ ﻭﺍﻻﺧﺘﺰﺍﻝ ﻋﻠﻰ ﺳﻄﺢ ﺍﳌﻌﺪﻥ ﻳﺘﻮﻗﻊ ﺃﻥ ﺗﻜﻮﻥ‬

‫ﻣﺘﺒﺎﻋﺪﺓ ﻭﻣﻊ ﺫﻟﻚ ﳛﺪﺙ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ‪.‬‬

‫ج( بسبب تدفق اإللكترونات عبر سطح المعدن الذي يعتبر موصالً جيداً‬
‫لھا‪ .‬ويساعد الماء الموجود فيه المعدن أو الماء المتكثف على سطح‬
‫المعدن الى انتقال األيونات مما يساعد على اكتمال الدائرة ومن ثم‬
‫استمرار التفاعل‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(561‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﻣﺰﻳﺪ ﻣﻦ ﺍﻟﻘﺮﺍءﺓ‬
‫ﺱ( ﻣﺎ ﻧﻮﻉ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻋﻨﺪ ﺍﳌﺼﻌﺪ ﰲ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ؟ ﻭﻣﺜﻞ ﻟﻪ ﲟﺜﺎﻝ‪.‬‬

‫ج( نوعه تفاعل أكسدة للمعدن‪ ،‬بحيث تنتقل األيونات عبر المحلول المتكون‪.‬‬
‫ومثاله تآكل الحديد ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪Fe(s‬‬
‫‪→ Fe 2+ (aq) + 2e‬‬

‫ﺱ( ﺃﺫﻛﺮ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﳌﻬﺒﻂ )ﺍﻻﺧﺘﺰﺍﻝ( ﰲ ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﰲ ﻭﺳﻂ ‪:‬‬

‫ﺏ( ﻭﻗﺎﻋﺪﻱ‪.‬‬ ‫ﺃ( ﲪﻀﻲ‬

‫أ( في الوسط الحامضي فإن االختزال يمكن أن يحدث أليونات الھيدروجين أو‬
‫لألكسجين ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2H + + 2e‬‬
‫أ( )‪→ H 2 (g‬‬

‫⎯⎯ ‪O 2 (g) + 4H + + 4e‬‬

‫ب( )‪→ 2H 2 O(g‬‬

‫والسائد والمفضل ھو حدوث اختزال أليونات الھيدروجين في الوسط‬

‫الحامضي‪ ،‬حتى في المحلول المھوى‪.‬‬
‫ب( وفي الوسط المتعادل أو القلوي فإن األكسجين ھو الذي يختزل ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪O 2 (g) + 2H 2 O + 4e‬‬
‫‪→ 4OH -‬‬
‫ً‬
‫ﺱ( ﺃﻳﻬﻤﺎ ﺃﺳﺮﻉ ﺗﺂﻛﻼ ﺍﳌﻌﺎﺩﻥ ﺍﻟﻘﺮﻳﺒﺔ ﻣﻦ ﻗﻤﺔ ﺍﻟﺴﻠﺴﻠﺔ ﺍﻟﻜﻬﺮﻭﻛﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﺃﻡ‬

‫ﺍﻟﺒﻌﻴﺪﺓ؟‬
‫ھذا يعتمد على طريقة ترتيب جھود االختزال ‪:‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(562‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫‪ (١‬فإذا ابتدأنا السلسلة الكھروكيميائية بقيم جھود االختزال األكبر فإن المعدن‬
‫كلما كان قريبا ً من نھاية السلسلة كلما كان مدى التآكل له أكبر‪ ،‬ويوجد‬
‫بعض االستثناءات بسبب وجود طبقة من األكسيد أحيانا ً على سطح‬
‫المعدن تجعله أكثر مھبطيه‪.‬‬
‫‪ (٢‬أما إذا كان ترتيب جھود االختزال في السلسلة الكھروكيميائية ابتدئ فيه‬
‫بالجھود األقل ثم تتزايد قيم الجھود )كما ي مرجعنا بالجزء األول ‪/‬‬
‫الفصل الثالث(‪ ،‬فإن المعدن في ھذه الحالة كلما كان قريبا ً من قمة‬
‫السلسلة كان مدى التآكل له أكبر‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(563‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﻣﻨﻊ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ‬
‫)‪(Prevention of Corrosion‬‬
‫ﺍﳊﻤﺎﻳﺔ ﻣﻦ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ‬
‫)‪(Corrosion Protection‬‬
‫ﺱ( ﻣﺎ ﺍﻟﻄﺮﻕ ﺍﻟﺘﻲ ﳝﻜﻦ ﻣﻦ ﺧﻼﳍﺎ ﻣﻨﻊ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﳉﺴﻢ ﻣﻌﺪﻥ ﻣﺎ؟‬
‫من الطرق العامة )‪ (general approaches‬التي يمكن من خاللھا منع التآكل ‪:‬‬
‫‪ (١‬ﺍﺳﺘﺨﺪﺍﻡ ﻣﺜﺒﻄﺎﺕ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ )‪(Corrosion Inhibitors‬‬

‫ﺱ( ﻋﺮﻑ ﻣﺜﺒﻄﺎﺕ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ؟‬

‫ﺍﳌﺜﺒﻄﺎﺕ ھي مواد تعترض تدفق الشحنات )إلكترون أو أيون( المسببة للتآكل‪،‬‬

‫وعملھا يكون من خالل االمتزاز )‪ (adsorption‬على السطح المتآكل‪.‬‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﺃﻧﻮﺍﻉ ﻣﺜﺒﻄﺎﺕ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ؟‬

‫ﺃ( ﻣﺜﺒﻄﺎﺕ ﻣﺼﻌﺪﻳﺔ )‪(Anodic Inhibitors‬‬

‫إن التثبيط المصعدي )‪ (anodic inhibition‬ھو الطريقة الشائعة والتي تقلل‬

‫من تأكسد المعدن )تثبيط العملية المصعدية )‪ (anodic process‬أي تمنع نصف‬
‫تفاعل األكسدة‪.‬‬

‫ﺱ( ﻣﺜﻞ ﻟﻠﻤﺜﺒﻄﺎﺕ ﺍﳌﺼﻌﺪﻳﺔ‪.‬‬

‫ﺍﳌﺜﺒﻄﺎﺕ ﺍﳌﺼﻌﺪﻳﺔ عبارة عن أمالح غير عضوية مثل ‪:‬‬
‫‪ (٣‬الكربونات‬ ‫‪ (٢‬الفوسفات‬ ‫‪ (١‬الكرومات‬
‫‪ (٤‬بعض المركبات العضوية المحتوية على النيتروجين والكبريت‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(564‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺏ( ﻣﺜﺒﻄﺎﺕ ﻣﻬﺒﻄﻴﺔ )‪(cathodic inhibitors‬‬

‫وھي تعترض تفاعالت االختزال الحادثة عند المھبط )تثبيط العملية المھبطية‬
‫)‪.(cathodic process‬‬

‫ﺱ( ﻣﺜﻞ ﻟﻠﻤﺜﺒﻄﺎﺕ ﺍﳌﻬﺒﻄﻴﺔ‬

‫المثبطات المھبطية عبارة عن أمالح معدنية مثل أمالح المغنسيوم والخارصين‬

‫والنيكل‪.‬‬

‫ﺝ( ﻣﺜﺒﻄﺎﺕ ﺫﺍﺕ ﺍﻟﻄﺒﻴﻌﺔ ﺍﳌﺰﺩﻭﺟﺔ‬

‫وھي تثبط العمليتين معا ً )المھبطية والمصعدية(‪.‬‬

‫ﺩ( ﻣﻌﻮﻗﺎﺕ ﺍﻻﻣﺘﺰﺍﺯ وفي ھذا النوع تحدث عملية امتزاز للمعوق عند السطح‬

‫الفاصل بين الفلز والوسط اآلكل‪ ،‬مما يؤدي الى عزل سطح الفلز عن الوسط اآلكل‬
‫وبالتالي يقلل عملية التآكل‪.‬‬

‫ﻫـ( ﺇﺿﺎﻓﺔ ﺍﳌﺴﻤﻤﺎﺕ ‪ :‬ھناك طريقة أخرى للتقليل من معدل التآكل ھي طريقة‬

‫إضافة المسممات مثل أمالح الزرنيخ )‪ (As‬واألنتيمون )‪ (Sb‬التي تسمم المراكز‬

‫النشطة على السطح فتعوق تصاعد الھيدروجين عند الكاثود وبالتالي تعطل من‬
‫عملية التآكل ككل‪.‬‬

‫ﺱ( ﺍﺫﻛﺮ ﺑﻌﺾ ﺍﻷﻧﻈﻤﺔ ﺍﻟﺘﻲ ﺗﺴﺘﺨﺪﻡ ﻓﻴﻬﺎ ﺍﳌﺜﺒﻄﺎﺕ؟‬

‫المثبطات مفيدة في األنظمة المغلقة مثل ‪:‬‬
‫الغاليات )‪ ،(boilers‬الغساالت )‪(laundry equipment‬‬
‫الرديترات )‪ ،(radiaters‬وسيلة النقل )‪.(automobile‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(565‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﻣﺰﻳﺪ ﻣﻦ ﺍﻟﻘﺮﺍءﺓ‬
‫ﻣﺜﺒﻄﺎﺕ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ‬
‫‪Corrosion Inhibitors‬‬
‫تستخدم المثبطات لتقليل معدل التآكل على سطح اآلنود وذلك بإضافتھا إل ى وس ط‬
‫التآكل‪.‬‬

‫ﺗﻌﺮﻳﻒ‬

‫المثبط ات ھ ي م واد تض اف إل ى وس ط التآك ل وت ؤدي إل ى زي ادة االس تقطاب‬

‫)‪ (leads to greater polarization‬على سطح اآلن ود أو س طح الك اثود وذل ك‬
‫بتداخلھا مع تفاعل اآلنود أو الكاثود أو الكاثود واآلن ود مع ا ً وبھ ذه الطريق ة يق ل‬
‫تيار التآكل من ) ‪ ( I‬إل ى ) ‪ ( I‬وبالت الي يق ل مع دل التآك ل كم ا ھ و موض ح ف ي‬
‫‪-‬‬
‫‪corr‬‬ ‫‪corr‬‬

‫)‪ (٨-١٨‬لكل من اآلنود والكاثود‪.‬‬ ‫الشكل‬

‫ﻃﺮﻳﻘﺔ ﻋﻤﻞ ﺍﳌﺜﺒﻄﺎﺕ ﻭﺃﻧﻮﺍﻋﻬﺎ ‪:‬‬

‫‪ -‬بع ض المثبط ات ت ؤدي إل ى رف ع ف وق جھ د الھي دروجين ) ‪ ( η‬عل ى س طح‬

‫‪H‬‬

‫‪ ( 2H‬إل ى ح د م ا وبالت الي‬ ‫‪+‬‬

‫) ‪→ H2‬‬
‫⎯⎯ ‪+ 2e‬‬ ‫الك اثود فيتوق ف التفاع ل الك اثودي‬
‫يتوقف التفاعل اآلنودي‪.‬‬
‫‪ -‬بع ض المثبط ات تغط ي س طح الك اثود أو اآلن ود بتك وين طبق ة رقيق ة‬
‫)‪ (forming a film‬وتعزل المعدن عن وسط التآكل‪.‬‬
‫ة‬ ‫وية القطبي‬ ‫ات العض‬ ‫ض المركب‬ ‫‪ -‬بع‬
‫)‪ (certain polar organic compounds‬يح دث لھ ا امت زاز ق وي عل ى‬
 Electrochemistry (566) ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬: ‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ‬
‫ ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬.‫د‬/ ‫إﻋداد‬

.‫( وتحميه من التآكل‬strong adsorption on metal surface) ‫سطح المعدن‬

‫والمثبطات تكون مؤثرة باستخدام تركي زات قليل ة منھ ا والمف روض أنھ ا ال تل وث‬
(should not contaminate the environment) ‫المحيط‬ ‫الوسط‬

.‫ رسم تخطيطي يظھر تأثير المثبطات على معدل التآكل‬: (٨-١٨) ‫شكل‬
‫ ويقل ل تي ار التآك ل م ن‬،‫ مم ا ي زود م ن اس تقطاب المھ بط‬،‫أ( مثبط يتداخل مع تفاعل اختزال الھيدروجين‬
( Icorr
+
) ‫ ( إلى‬Icorr )
‫ ويقل ل م ن تي ار التآك ل م ن‬،‫ب( تك وين طبق ة ممت زة عل ى س طح المص عد ي زود م ن اس تقطاب المص عد‬
. ( I-corr ) ‫ ( إلى‬Icorr )
Fig. (18-8) : Schematic diagrams showing the effect of inhibitors on the rate of
corrosion.
a) an inhibitor that interferes with the hydrogen reduction reaction increases
the cathode polarization and reduces the corrosion current from ( Icorr ) to ( Icorr +
).
b) The formation of an adsorbed layer on the anode surface increases the anode
polarization and decreases the corrosion current from ( Icorr ) to ( I-corr ) .
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(567‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫‪ (٢‬ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺎﺕ‬

‫ھناك أنواع عديدة من التغطيات التي تستخدم لتغطية الفلز أي عزله عن الوسط‬
‫اآلكل )منع وصول األكسجين والماء الى المعدن( وبھذه الطريقة يمكن تقليل‬
‫معدل التآكل‪.‬‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﺃﻗﺴﺎﻡ ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺎﺕ ﺍﳌﺴﺘﺨﺪﻣﺔ ﻟﺘﻐﻄﻴﺔ ﺍﻟﻔﻠﺰﺍﺕ ﳊﻤﺎﻳﺘﻬﺎ ﻣﻦ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ؟‬

‫ھذه األنواع تقسم إلى ثالثة أقسام رئيسة ‪:‬‬

‫أ( التغطيات الفلزية‪.‬‬
‫ب( التغطيات غير العضوية‪.‬‬
‫ج( التغطيات العضوية‪.‬‬

‫ﺃ( ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺎﺕ ﺍﻟﻔﻠﺰﻳﺔ ‪:‬‬

‫ﺗﻌﺮﻳﻔﻬﺎ ‪:‬‬

‫• التغطيات الفلزية عبارة عن طبقة ممتزة رقيقة من فلز أقل ميالً للتآكل يغط ى‬
‫بھا سطح فلز آخر أكثر ميالً لعملية التآكل‪.‬‬
‫• وھي بھذه الطريقة تعمل كع ازل ب ين الفل ز األص لي والوس ط اآلك ل فتقل ل م ن‬
‫عملية التآكل‪.‬‬
‫• ھناك نوع من التغطية يتم اختيارھا بحي ث تك ون التغطي ة نفس ھا م ن فل ز أكث ر‬
‫نش اطا ً بحي ث تتص رف ك آنود عن د تعرض ھا لفع ل الوس ط اآلك ل وتتآك ل ھ ي‬
‫نفسھا بينما يتصرف الفلز األصلي – وال ذي ي تم إح داث التغطي ة علي ه كك اثود‬
‫وال يتآكل وتكون النتيجة النھائية تحت ھذه الظ روف أن ي ذوب ويتآك ل الفل ز‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(568‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫المغطي بينما يحفظ الفل ز ال ذي ي تم تغطيت ه دون تآك ل ويعن ي ذل ك أن تك ون‬

‫التضحية بالتغطية مقابل االحتفاظ بالفلز األصلي دون تآكل ولذلك يس مى ھ ذا‬
‫النوع من الوقاية من التآكل بالوقاية بالتضحية‪.‬‬

‫ﲰﻚ ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺔ ﻟﻠﻔﻠﺰﺍﺕ‬

‫وھناك العديد من الطرق لتطبيق التغطيات الفلزية بعضھا يغط ي تغطي ات س ميكة‬
‫وال بعض اآلخ ر يغط ي تغطي ات رقيق ة‪ ،‬وتتغي ر كف اءة التغطي ة حس ب الطريق ة‬
‫المستخدمة إلتمام ھذه التغطية على السطح الفلزي‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ‬

‫• عندما يرش الفوالذ الغي ر قاب ل للص دأ بطبق ة م ن األلوميني وم ف إن ھ ذه الطبق ة‬

‫تستطيع أن تقي ھذا النوع من الفوالذ شر التآك ل الج وي ف ي ظ روف حراري ة‬
‫تصل إلى )‪.(815 ºC‬‬
‫• ولذلك فغالبا ً ما تغطي سبائك األلومينيوم ذات المتانة العالية بطبقة رقيقة من‬
‫األلوميني وم النق ي مكون ة ج داراً واقي ا ً ض د التآك ل الناش يء ع ن اإلجھ ادات‬
‫والتي غالبا ً ما تصيب ھذا النوع من السبائك‪.‬‬
‫• وف ي بع ض األحي ان ق د ي ؤدي تھ دم طبق ة التغطي ة الواقي ة ال ى التعجي ل ف ي‬
‫عملي ة التآك ل‪ .‬وھ ذه الناحي ة يج ب أن تؤخ ذ بع ين االعتب ار عن د اختي ار‬
‫التغطيات‪ ،‬مثل تغطية الفوالذ بطبقة من القصدير)‪ (Sn‬لعم ل ط الء بالقص دير‬
‫أو تغطية بالزنك )‪ (Zn‬لعمل الحديد المجلفن‪.‬‬
‫• ولو أن لكل منھما تفاعله الذي يتميز ب ه عن د ح دوث خ دش عل ى الس طح‪ .‬ف إذا‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(569‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫خ دش س طح مطل ي بالقص دير فإنن ا نج د أن الحدي د المطل ي بالقص دير‬

‫المخدوش يتآكل بمعدل أعلى من الحدي د الغي ر مطل ي عن دما يخ دش بص ورة‬
‫مماثلة‪.‬‬

‫ﻭﻫﻨﺎﻙ ﺳﺒﺒﺎﻥ ﻟﺬﻟﻚ ﻭﻫﻤﺎ ‪:‬‬

‫• القصدير أكثر كاثودية )أقل نشاطا ً – أكثر ن بالً( م ن الحدي د وعلي ه فإن ه يك ون‬
‫م ع الحدي د خلي ة تآك ل غي ر مرغ وب فيھ ا يك ون فيھ ا الحدي د الظ اھر كنتيج ة‬
‫للخدش ھو اآلنود وھو يمثل مساحة صغيرة بينما القصدير يمث ل الك اثود ال ذي‬
‫يشكل مساحة كبيرة وعليه تكون أيضا ً نسبة المساحة غير متكافئة مما يؤدي‬
‫الى أن التآكل يحدث بعمق أكبر عند الخدش‪.‬‬
‫• ويكون الموقف معكوسا ً بالنسبة للحديد المغطى بالخارصين‪ ،‬فالحديد ھو ال ذي‬
‫يتآكل إذا م ا ح دث خ دش ف ي طبق ة الخارص ين الواقي ة‪ ،‬وف ي ھ ذه الحال ة ف إن‬
‫نسبة المس احة س وف تك ون عك س الحال ة الس ابقة حي ث تك ون مس احة اآلن ود‬
‫كبيرة جداً بالنسبة لمساحات الكاثود مما ي نجم عن ه تي ار تآك ل ص غير وعلي ه‬
‫تكون عملية التآكل بطيئة جداً‪.‬‬

‫ﺏ( ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺎﺕ ﺍﻟﻐﲑ ﻓﻠﺰﻳﺔ ﺍﻟﻐﲑ ﻋﻀﻮﻳﺔ ‪:‬‬

‫ف ي بع ض األحي ان تغط ى الفل زات بط الء غي ر فل زي وغي ر عض وي وم ن ھ ذه‬

‫التغطيات التغطية بالمينا‪ ،‬وھذه التغطيات تتصف بالنعومة والمظھر الجميل‪.‬‬

‫ﺍﺳﺘﺨﺪﺍﻣﻬﺎ ‪:‬‬

‫تستخدم ھ ذه التغطي ات ل ألدوات المنزلي ة وص نابير وأح واض الحمام ات وتش مل‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(570‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ھ ذه التغطي ات أيض ا ً تغطي ة الف والذ بالزج اج مث ل ذل ك المس تخدم ف ي المف اعالت‬
‫المبطنة بالزج اج‪ ،‬وتتمي ز ھ ذه التغطي ات بأنھ ا تق اوم فع ل األحم اض والقلوي ات‬
‫الكيميائية بصفة عامة‪.‬‬
‫ﻣﺎ ﺷﺮﻭﻁ ﺟﻌﻞ ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺔ ﺍﻟﻐﲑ ﻓﻠﺰﻳﺔ ﺍﻟﻐﲑ ﻋﻀﻮﻳﺔ ﻭﺛﻴﻘﺔ ﺍﻻﻟﺘﺤﺎﻡ ﲜﺴﻢ ﺍﻟﻔﻠﺰ؟‬

‫لكي تكون ھذه التغطيات وثيقة االلتحام بجسم الفلز المغطى ال بد من ‪:‬‬
‫اختيار التراكيب الخاصة بھا اختياراً خاصا ً يختلف من فلز إلى آخر‪.‬‬ ‫‪(١‬‬

‫‪ (٢‬يج ب أن ي تم االختي ار بحي ث يك ون معام ل التم دد الح راري للتغطي ات الغي ر فلزي ة‬
‫والغير عضوية مقاربا ً لمعامل التمدد الحراري للفلز المغطى‪،‬‬
‫ﺱ( ﻋﻠﻞ ‪ :‬ﳚﺐ ﺃﻥ ﻳﻜﻮﻥ ﻣﻌﺎﻣﻞ ﺍﻟﺘﻤﺪﺩ ﺍﳊـﺮﺍﺭﻱ ﻟﻠﺘﻐﻄﻴـﺎﺕ ﺍﻟﻐـﲑ ﻓﻠﺰﻳـﺔ ﻭﺍﻟﻐـﲑ‬
‫ً‬
‫ﻋﻀﻮﻳﺔ ﻣﻘﺎﺭﺑﺎ ﳌﻌﺎﻣﻞ ﺍﻟﺘﻤﺪﺩ ﺍﳊﺮﺍﺭﻱ ﻟﻠﻔﻠﺰ ﺍﳌﻐﻄﻰ‪.‬‬
‫ألن وجود اختالف بين المعاملين يؤدي الى حدوث شروخ وتصدعات ف ي التغطي ة‬
‫يظھر من تحتھا الفلز األصلي في مساحات ص غيرة وف ي ھ ذه الحال ة يح دث التآك ل‬
‫بمعدل أشد مما لو كانت ھذه التغطي ات غي ر موج ودة كم ا وض حنا ذل ك س لفا ً )حال ة‬
‫التغطية للفوالذ بالقصدير(‪.‬‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﻣﺴﺎﻭﺉ ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺎﺕ ﺍﻟﻐﲑ ﻋﻀﻮﻳﺔ ﺍﻟﻐﲑ ﻓﻠﺰﻳﺔ‬

‫من مساوئ التغطيات الغير عضوية الغير فلزي ة أنھ ا تحت اج ال ى درج ات ح رارة‬
‫مرتفعة لتطبيقھا على سطح الفلز مما يجعلھا باھظة التكاليف‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(571‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺝ( ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺎﺕ ﺍﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ‪:‬‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﺃﻗﺴﺎﻡ ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺎﺕ ﺍﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﺍﳌﺆﻗﺘﺔ؟‬

‫ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺎﺕ ﺍﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﺍﳌﺆﻗﺘﺔ ‪:‬‬ ‫‪(١‬‬

‫وت تم ع ن طري ق تغطي ة الجس م بالش حوم‪ ،‬وتس تخدم أثن اء الش حن‬
‫والتخ زين للقط ع االحتياطي ة‪ ،‬ويمك ن إزال ة طبق ة الش حم ف ي أي وق ت‬
‫بمذيب مناسب‪.‬‬
‫إال أن ھذه التغطية العضوية المؤقتة ال تصـلح لحماية الفلزات في األجـواء ‪:‬‬
‫‪ -‬ذات درجات الحرارة المرتفعة ألن الشحوم تنصھر بفعل الحرارة‪.‬‬
‫‪ -‬التي تتواجد فيھا أبخرة الم ذيبات ألن تل ك األبخ رة س وف ت ؤدي إل ى‬
‫إذاب ة الش حوم وإزالتھ ا ع ن جس م الفل ز مم ا يعرض ه ال ى فع ل الج و‬
‫اآلكل‪.‬‬

‫ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺎﺕ ﺑﺎﻟﺒﻮﻳﺎﺕ‬ ‫‪(٢‬‬

‫• تختلف البويات اختالفا ً بينا ً من حيث التركيب ولكنھا غالبا ً م ا تك ون م ن‬
‫وسط عضوي عبارة عن ‪:‬‬
‫‪ -‬زيت قابل للجفاف‬
‫‪ -‬أو راتنجات صناعية يعل ق بھ ا الل ون مث ل أكس يد التيت انيوم )‪ (TiO2‬ذي‬
‫الل ون األب يض وكبريتي د األنتيم ون)‪ (SbS‬ذي الل ون األخض ر واألزرق‬
‫والبروسي‪.‬‬
‫• ويمكن تخفيف الخليط بم ذيب عض وي حت ى يس ھل اس تخدام البوي ة‬
‫على السطح بصورة متجانسة‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(572‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫• وعن دما ي تم تطبي ق البوي ة عل ى الس طح يتط اير الم ذيب العض وي‬
‫ب التبخر وإذا م ا اس تخدم الزي ت القاب ل للجف اف فإن ه يتأكس د بفع ل‬
‫أكسجين الجو ويكون طبقة صلبة مالصقة تماما ً لسطح الفلز‪.‬‬
‫• أم ا إذا اس تخدمت الراتنج ات الص ناعية ف ال يح دث ف ي ھ ذه الحال ة‬
‫أكسدة وتكون عملية التصلب نتيجة تبخر المذيب فقط‪.‬‬
‫ﺱ( ﻋﻠﻰ ﻣﺎﺫﺍ ﻳﻌﺘﻤﺪ ﻣﺪﻯ ﺻﻼﺣﻴﺔ ﻏﺸﺎء ﺍﻟﺒﻮﻳﺔ ﳊﻤﺎﻳﺔ ﻭﻭﻗﺎﻳﺔ ﺍﻟﻔﻠﺰ ؟‬

‫يتوقف مدى صالحية ھذا الغشاء من البوية لعملية حماية ووقاية الفل ز م ن التآك ل‬
‫على مدى استعداد ھذا الغش اء لمقاوم ة نف اذ األكس جين وبخ ار الم اء إل ى س طح‬
‫الفلز‪.‬‬

‫ﺱ( ﻛﻴﻒ ﻳﺘﻢ ﻗﻴﺎﺱ ﻣﻌﺪﻝ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻟﻔﻠﺰ ﻣﺪﻫﻮﻥ ﺑﺒﻮﻳﺔ؟‬

‫يمكن قي اس مع دل التآك ل ألي فل ز م دھون ببوي ة معين ة ع ن طري ق دراس ة م دى‬
‫نفاذية ھذا الغشاء من البوية‪.‬‬
‫ﺱ( ﻣﺎ ﻃﺮﻕ ﺍﻟﺘﺄﻛﺪ ﻣﻦ ﺍﻟﻮﻗﺎﻳﺔ ﺍﻟﺘﺎﻣﺔ ﻣﻦ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﺑﺎﻟﺘﻐﻄﻴﺔ ﺑﺎﻟﺒﻮﻳﺎﺕ؟‬
‫ھناك طريقتان للتأكد من الوقاية التامة من التآكل بالتغطية بالبويات وھما ‪:‬‬
‫‪ (١‬أن تكون طبقة البوية سميكة بحيث ال تس مح بنف اذ الم اء واألكس جين ول ذلك يفض ل‬
‫تطبيق البوية على أربع طبقات‪.‬‬
‫‪ (٢‬أن يع الج س طح الفل ز قب ل عملي ة الط الء حت ى ت زال األكاس يد ون واتج التآك ل‬
‫والشحومات حتى تعطى فرصة ألن تلتصق البوية تماما ً على سطح الفلز‪.‬‬
‫ﺱ( ﻣﺎ ﳏﺎﺳﻦ ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺔ ﺑﺎﻟﺒﻮﻳﺎﺕ؟‬
‫‪ (١‬رخص وسھولة تطبيق البويات‬
‫‪ (٢‬رخص وسھولة إعادة تصليح ما ينھار منھا‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(573‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﻣﺴﺎﻭﻱء ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺔ ﺑﺎﻟﺒﻮﻳﺎﺕ؟‬

‫‪ (١‬أنھا رديئة التوصيل للحرارة كما أنھا تتأثر بھا ولذلك يحدد استخدامھا عند‬
‫درجات الحرارة العادية‪.‬‬
‫‪ (٢‬معامل التمدد الحراري لھا ص غير أي أص غر م ن معام ل التم دد الح راري‬
‫للفلزات مما ي ؤدي إل ى ح دوث تش ققات نتيج ة تغي ر درج ات الح رارة ب ين‬
‫الصيف والشتاء‪.‬‬
‫وم ن خ الل ھ ذه التش ققات يظھ ر الفل ز األص لي ال ذي يتع رض للتآك ل م ن‬
‫خالل ھذه التشققات وبعمق أكبر مما لو كانت ھذه البوية غير موجودة‪.‬‬

‫ﺱ( ﻫﻞ ﺗﻘﺎﻭﻡ ﺍﻟﺒﻮﻳﺎﺕ ﻓﻌﻞ ﺍﻟﻘﻠﻮﻳﺎﺕ ﺃﻭ ﺍﻷﲞﺮﺓ ﺍﳊﺎﻣﻀﻴﺔ؟‬

‫ال تقاوم البويات فع ل القلوي ات أو األبخ رة الحامض ية بدرج ة كافي ة‪ ،‬عل ى أن ه‬

‫توج د بع ض البوي ات ذات االس تعمال المح دد وھ ذه تك ون غالي ة ال ثمن مث ل‬
‫البويات المقاومة لفعل الحرارة وھي عبارة عن راتنجات ص ناعية ذات درج ة‬
‫بلمرة معينة ومضاف الى خلطتھا عامل مساعد يعمل على زيادة درجة البلم رة‬
‫عند التطبيق حتى يصبح البوليمر فراغيا ً غير قابل لالنصھار‪ ،‬ولكن يالح ظ أن‬
‫ھ ذه البوي ات تتع رض لالحت راق إذا م ا ارتفع ت درج ة الح رارة عن د ح دود‬
‫معينة‪.‬‬
‫ﺱ( ﻫﻞ ﺗﻘﺎﻭﻡ ﺍﻟﺒﻮﻳﺎﺕ ﻓﻌﻞ ﻣﺎء ﺍﻟﺒﺤﺮ؟‬
‫ھناك بويات تسمى بالبويات البحرية وأھم ميزة لھا أنھ ا تق اوم فع ل م اء البح ر‬
‫ولذلك تستخدم في المنشآت البحرية وفي دھ ان وتغطي ة الس فن‪ ،‬والبوي ات الت ي‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(574‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫تس تخدم ف ي تغطي ة الس فن الب د وأن تك ون قاتل ة وس امة للحش ف البح ري –‬
‫النبات ات البحري ة الت ي تنم و عل ى جس م الس فينة – ألن ذل ك الحش ف يزي د م ن‬
‫مقاومة الماء لحركة السفينة مما يقلل من سرعتھا‪.‬‬
‫• وعليه فإن ھذه البوية تؤدي غرضين ‪:‬‬
‫‪ -‬حماية جسم السفينة الفلزي من التآكل بفعل ماء البحر‬
‫‪ -‬ال تخلص م ن الحش ف البح ري‪ ،‬ل ذلك يحت وي ھ ذا الن وع م ن البوي ات ف ي‬
‫تركيبه على أمالح النحاس والفوسفور السامة للحشف البحري‪.‬‬

‫‪ (٣‬ﺍﳊﻤﺎﻳﺔ ﺍﻵﻧﻮﺩﻳﺔ )ﺍﳌﺼﻌﺪﻳﺔ(‬

‫تستخدم ھذه الطريقة إلى حد ما للحد من عملية التآكل‬
‫ﺱ( ﻣﺎ ﺍﻷﺳﺎﺱ ﺍﻟﺬﻱ ﺗﺒﲎ ﻋﻠﻴﻪ ﻃﺮﻳﻘﺔ ﺍﳊﻤﺎﻳﺔ ﺍﳌﺼﻌﺪﻳﺔ ؟ ﻭﻛﻴﻒ ﻳﺘﻢ ﺫﻟﻚ؟‬

‫الحماي ة المص عدية مبني ة عل ى أس اس تك ون غش اء واق م ن أكس يد الفل ز عل ى‬

‫سطح الفلز وذلك عن طريق تسليط تيار كھربائي خ ارجي‪ ،‬وتطب ق ھ ذه الطريق ة‬
‫عل ى الفل زات الت ي تظھ ر فيھ ا ظ اھرة الس لبية مث ل الحدي د )‪ (Fe‬والنيك ل )‪(Ni‬‬
‫والكروم )‪ (Cr‬وسبائكھا‪.‬‬
‫ومن العمليات اآلنودية ذات التطبي ق الواس ع ص ناعيا ً عملي ة تك وين غش اء رقي ق‬
‫من أكسيد الفلز على الفلزات النشطة‪/‬خصوصا ً على فلز األلومينيوم وسبائكه‪.‬‬
‫ﻣﺎ ﺍﳍﺪﻑ ﻣﻦ ﺗﻜﻮﻳﻦ ﺍﻟﻐﺸﺎء ﺍﻷﻛﺴﻴﺪﻱ؟‬

‫الھدف من تكوين ھذا الغشاء ھو ع زل الفل ز األص لي ع ن ت أثير الوس ط اآلك ل وبالت الي ي تم‬
‫وقاية الفلز من التآكل وتجري ھذه العملية بالذات على فلز األلوميني وم وس بائكه‪ ،‬والس بب‬
‫ف ي ذل ك أن األلومين ا )أكس يد األلوميني وم ‪ (Al2O3‬عب ارة ع ن طبق ة ص لبة متماس كة غي ر‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(575‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫مسامية‪ ،‬فت تمكن وھ ي بھ ذه المواص فات م ن من ع األكس جين وبخ ار الم اء م ن النف اذ إل ى‬
‫جس م الفل ز وبالت الي توق ف عملي ة التآك ل‪ .‬ومم ا س بق ف إن طبق ة األلومين ا المتكون ة تعم ل‬
‫كطبقة واقية للفلز نفسه‪.‬‬

‫ﻣﺎ ﻃﺮﻕ ﺍﳊﺼﻮﻝ ﻋﻠﻰ ﻃﺒﻘﺔ ﺃﻛﺴﻴﺪ ﺍﻷﻟﻮﻣﻴﻨﻴﻮﻡ )ﺍﻷﻟﻮﻣﻴﻨﺎ(؟‬

‫يمكن الحصول على ھذه الطبقة بطريقتين ‪:‬‬
‫‪ (١‬يمكن أن يتكون ھذا الغشاء تلقائيا ً من تعرض معدن األلومنيوم للھواء‬
‫الجوي لمدة طويلة‪ .‬وعند قطع معدن األلومينيوم فإن السطح الحديث يتفاعل‬
‫آنيا ً مع األكسجين منتجا ً أكسيد األلومينيوم )األلومينا( كما يلي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2Al + 3 2 O2‬‬ ‫‪→ Al2O3‬‬
‫ﺱ( ﰈ ﺗﺘﻤﻴﺰ ﻃﺒﻘﺔ ﺍﻷﻛﺴﻴﺪ ﺍﳌﺘﻜﻮﻥ ﻋﻠﻰ ﺳﻄﺢ ﺍﻷﻟﻮﻣﻨﻴﻮﻡ ﻣﻦ ﺗﻌﺮﺿﻪ ﻟﻠﻬﻮﺍء؟‬
‫ال يتج اوز س مك الس طح ال ذي يتع رض لألكس جين ح والي خمس ة‬ ‫ﺃ(‬
‫ن انومترات )‪ (5 × 10-9 m‬وھ ذه الطبق ة المتأكس دة ت رتبط م ع ذرات‬
‫األلومينيوم التي تليھا ب روابط قوي ة ج داً لحس ن الح ظ‪ .‬وھ ذا يعن ي أن‬
‫ھذه الطبقة تحمي بقية قطعة األلومينيوم‪.‬‬
‫ﺏ( تك ون طبق ة األكس يد عب ارة ع ن غش اء رقي ق ج داً س ھل الخ دش‬
‫واالنھيار‪ ،‬في ھذه الحالة )الحالة المخدوشة( يصبح وج وده أس وأ م ن‬
‫عدمه‪.‬‬
‫‪ (٢‬ھن اك طريق ة كھروكيميائي ة يمك ن بھ ا بن اء غش اء س ميك نوع ا ً م ا م ن أكس يد‬
‫األلومينيوم يمكنه وقاية الفلز بكفاءة من عملية التآكل‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(576‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﺧﻄﻮﺍﺕ ﺍﻟﻄﺮﻳﻘﺔ ﺍﻟﻜﻬﺮﻭﻛﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﺍﻟﺘﻲ ﳝﻜﻦ ﺑﻬـﺎ ﺗﻜـﻮﻳﻦ ﻏﺸـﺎء ﲰﻴـﻚ ﻣـﻦ‬

‫ﺃﻛﺴﻴﺪ ﺍﻷﻟﻮﻣﻨﻴﻮﻡ؟‬
‫‪ (١‬غمر فلز األلومينيوم الذي سبق تخليص ه م ن الش حوم والزي وت ف ي خلي ة‬
‫تحلي ل كھرب ائي ويك ون اإللكترولي ت المس تخدم ف ي ھ ذه الخلي ة محل ول‬
‫حامض الكبريتيك )‪.(H2SO4‬‬
‫‪ (٢‬يوص ل األلوميني وم بالقط ب الموج ب ف ي مص در التي ار المس تمر )ليك ون‬
‫مصعداً(‪.‬‬
‫‪ (٣‬تضبط شدة التيار المار في خلي ة التحلي ل الكھرب ائي بحي ث ال تزي د كثاف ة‬
‫التيار على اآلنود )‪.(50 mA/cm2‬‬
‫• وتكون النتيجة لذلك ھي تصاعد غاز األكسجين عند اآلنود )األلومينيوم(‪ ،‬وھ ذا‬
‫األكسجين يكون في حالة نشطة فيستھلك جزء منه ف ي عملي ة أكس دة األلوميني وم‬
‫إل ى أكس يد األلوميني وم المتم يء )‪ ،(Al2O3‬وھ ذا األكس يد يلتص ق تمام ا ً بس طح‬
‫الفلز‪.‬‬
‫• وبما أن ھذا الغشاء من األكس يد موص ل رديء للكھربائي ة ل ذلك نج د أن ه يمن ع‬
‫التيار الكھربائي كلما ازداد سمكا ً‪.‬‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﻟﺘﻲ ﻳﻌﺘﻤﺪ ﻋﻠﻴﻬﺎ ﲰﻚ ﺍﻟﻐﺸﺎء ﺍﻷﻛﺴﻴﺪﻱ؟‬

‫التيار المار بالخلية‪.‬‬ ‫‪(١‬‬
‫• زمن مرور التيار‬ ‫‪(٢‬‬
‫• ولذلك وللتعجيل بتكوين ھ ذا الغش اء م ن األكس يد ف إن الجھ د المطب ق‬
‫عل ى خلي ة التحلي ل الكھرب ائي يج ب أن ي زداد م ع ال زمن وذل ك‬
‫لتع ويض الكمي ة م ن الجھ د المنص رفة ف ي قھ ر المقاوم ة المتزاي دة‬
‫نتيجة لزيادة سمك الغشاء من أكسيد األلومينيوم‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(577‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ً‬
‫ﺱ( ﻣﺎﺫﺍ ﻳﺸﱰﻁ ﰲ ﺍﻟﻐﺸﺎء ﺍﻷﻛﺴﻴﺪﻱ ﺍﻟﺬﻱ ﻳﺘﻜﻮﻥ ﻋﻠﻰ ﺍﻷﻟﻮﻣﻨﻴﻮﻡ ﻟﻴﻈﻞ ﺣﺎﻣﻴﺎ ﻟﻪ؟‬

‫يس تطيع ھ ذا الغش اء م ن األكس يد أن يحم ي فل ز األلوميني وم م ن التآك ل طالم ا أن‬

‫أي ون الكلوري د غائ ب‪ ،‬أم ا إذا تواج دت آث ار م ن أي ون الكلوري د والمع روف‬
‫باالنطالقية العالية – السرعة األيونية العالية – فإن ھ ذا األي ون يس تطيع أن ينف ذ‬
‫خالل الغشاء األكسيدي ويدمره ويمح ي أث ره ال واقي – ول ذلك تع د ھ ذه الطريق ة‬
‫ذات نفع طالما أن أيون الكلوريد غائب‪.‬‬

‫‪ (٤‬ﺍﳋﻤﻮﻝ )ﺍﻟﺴﻠﺒﻴﺔ( ‪passivity‬‬

‫وھي العملية التي تسلب فيھا من الطبقة السطحية للمعدن الصفة المعدنية بإحالتھا‬
‫إلى أكسيد معدن شديد االرتباط على السطح يمنع حدوث مزيد من األكسدة‬
‫)التآكل( أدنى منه‪ ،‬وھي نفس العملية التي تحدث لأللومينيوم كما مر معنا‬
‫سابقا ً‪ ،‬وھذه العملية تسمى بأسماء أخرى مثل "الصمم" و"الخمود" و"الھمود"‪.‬‬
‫وھذا الحل بالنسبة للحديد يتطلب جعل عملية األكسدة سريعة جداً ويتم ذلك عادة‬
‫باستعمال عامل مؤكسد قوي مثل حمض النيتروجين المركز )‪(con. HNO3‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ‬
‫عن د معالج ة س طح الحدي د )‪ (surface is treated‬بمحل ول م ن كروم ات الص وديوم‬
‫)‪ (sodium chromate Na2CrO4‬فإن سطح الحديد يؤكس د بمل ح الكروم ات ليعط ي‬
‫أكسيد الحديد )‪ Fe2O3 (III‬وأكسيد الكروم )‪ Cr2O3 (III‬كما يلي ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪2Fe(s) + 2Na 2 CrO 4 (aq) + 2H 2 O(L‬‬
‫)‪→ Fe 2 O 3 (s) + Cr2 O 3 (s) + 4NaOH(aq‬‬

‫وھذه األكاسيد تشكل تغطية تكون منيعة )‪ (impervious‬ضد وصول‬

‫األكسجين والماء‪ ،‬وبالتالي يثبط أي مزيد من األكسدة الجوية‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(578‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫‪ (٥‬ﺍﳊﻤﺎﻳﺔ ﺍﳌﻬﺒﻄﻴﺔ )ﺍﳊﻤﺎﻳﺔ ﺍﻟﻜﺎﺛﻮﺩﻳﺔ( )‪(Cathodic Protection‬‬

‫ﺱ( ﻛﻴﻒ ﺗﺘﻢ ﺍﳊﻤﺎﻳﺔ ﺍﳌﻬﺒﻄﻴﺔ؟‬
‫تتم الحماية المھبطية بواسطة إجبار )‪ (by forcing‬المعدن ليص بح مھبط ا ً ب دالً‬
‫من كونه مصعداً‪ ،‬حيث تعمل الحماية المھبطية عل ى تغيي ر جھ د المع دن المتآك ل‬
‫بحيث يقل معدل تآكله‪.‬‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﺃﻗﺴﺎﻡ ﺍﳊﻤﺎﻳﺔ ﺍﳌﻬﺒﻄﻴﺔ؟‬

‫‪ (١‬ﲪﺎﻳﺔ ﺟﻠﻔﺎﻧﻴﺔ )‪: (galvanic protection‬‬
‫ً‬
‫ﻭﻋﺎﺩﺓ ﻣﺎ ﺗﺘﻢ ﺑﺄﺣﺪ ﻃﺮﻳﻘﺘﲔ ‪:‬‬
‫ﺃ( تغطية المع دن الم راد حمايت ه بالكام ل بمع دن آخ ر كم ا ف ي تغطي ة‬
‫الحديد بالخارصين وتسمى ھذه العملية جلفنة الحديد‪.‬‬
‫ﺏ( ب( وص ل المع دن الم راد حمايت ه بمع دن آخ ر أكث ر س ھولةً من ه ف ي‬
‫األكسدة )أكثر نشاطا ً( حيث يتآكل بدالً من المعدن المراد حمايته‪.‬‬
‫ول يس م ن الض روري ف ي ھ ذه الطريق ة أن يغط ي الس طح الكل ي‬
‫)‪ (entire surface‬للمعدن بالمعدن اآلخر‪ ،‬كما في جلفنة الحديد‪.‬‬
‫وعن د حماي ة الحدي د بمث ل ھ ذه الطريق ة فإن ه يوص ل بفل ز أكث ر من ه‬
‫نش اطاً‪) ،‬مث ل الزن ك‪ ،‬أو المغنس يوم( حي ث يتص ال ببعض ھما بواس طة‬
‫موصل كھربائي )‪.(electrical conductor‬‬
‫ويكون الفلز النشط )الزنك أو المغنسيوم( آنوداً للخلية الجلفانية ويتآك ل‬
‫مض حيا ً بنفس ه )‪ (sacrificially corroded‬م ن أج ل حماي ة الفل ز‬
‫اآلخر )الحديد(‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(579‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫‪ (٢‬ﺍﳊﻤﺎﻳﺔ ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ ﺍﻻﺳﺘﻘﻄﺎﺏ )‪(polarization protection‬‬

‫تتألف الخلية في الحماية ع ن طري ق االس تقطاب م ن الفل ز الم راد حمايت ه‬
‫وفلز خام ل )‪ (inert metal‬ويتص ل القطب ان بالمص در الكھرب ائي ال ذي‬
‫يكون في ھذه الحالة عبارة عن بطاري ة‪ ،‬القط ب الموج ب )‪ (anode‬منھ ا‬
‫يتص ل بقط ب موص ل مث ل الجرافي ت‪ ،‬البالت ين‪ ،‬أو خ ردة فلزي ة‬
‫)‪ ،(scrap metal‬والقط ب الس الب )‪ (cathode‬يتص ل ب الفلز الم راد‬
‫حمايته حيث يكون عند جھد أكثر سالبية من جھده العكسي‪.‬‬
‫والشكل )‪ (٩-١٨‬يوضح الحماي ة الكاثودي ة ألنب وب م دفون تح ت األرض‬
‫باستخدام قوة دافعة خارجية‪.‬‬

‫شكل )‪ : (٩-١٨‬حماية كاثودية باستخدام قوة دافعة كھربائية خارجية‬

 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(580‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺱ( ﻣﺜﻞ ﻟﻠﺤﻤﺎﻳﺔ ﺍﳌﻬﺒﻄﻴﺔ ﲟﺜﺎﻝ ﻣﻊ ﺍﻟﺘﻮﺿﻴﺢ ﺑﺎﻟﺮﺳﻢ؟‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ )‪ (١‬ﻟﻠﺤﻤﺎﻳﺔ ﺍﳌﻬﺒﻄﻴﺔ ‪:‬‬

‫يمكن حماية خزان من الحديد بتوصيله بقضيب من المغنسيوم )‪) (Mg‬أو‬
‫الخارصين )‪) (Zn‬شكل ‪ .(١٠-١٨‬ويسمى المغنسيوم ھنا بالمصعد الضحية‬
‫)‪ (sacrificial anode‬وذلك ألنه يتآكل ويضحي بنفسه لحماية الحديد ويزوده‬
‫باإللكترونات‪.‬‬

‫شكل )‪ : (١٠-١٨‬الحماية المھبطية لخزان حديد )مھبط( بواسطة مغنسيوم‪ .‬وبسبب أن‬
‫المغنسيوم ھو الذي يستنفد في العملية الكھروكيميائية فإنه أحيانا ً يسمى بالمصعد الضحية‬
‫)يضحى بنفسه ليبقى الخزان سليما ً من التآكل(‪.‬‬
‫‪Fig. (18-8) : Cathodic protection of an iron storage tank (cathode) by‬‬
‫‪magnesium, a more electropositive metal (anode). Because only the‬‬
‫‪magnesium is depleted in the electrochemical process, it is sometimes‬‬
‫‪called the sacrificial anode.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(581‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ )‪ (٢‬ﻟﻠﺤﻤﺎﻳﺔ ﺍﳌﻬﺒﻄﻴﺔ ‪:‬‬

‫المعدن الحديدي أسفل األرض )‪ ،(underground steel pipeline‬يمكن أن يحمى‬
‫بتوصيله بقضيب من المغنسيوم )أو الخارصين( والذي يعمل كمصعد ضحية‬
‫)‪ (sacrificial anode‬ويتآكل بدالً من الحديد )شكل ‪.(١١-١٨‬‬

‫شكل )‪ : (١١-١٨‬الحماية المھبطية ألنبوب حديد مدفون‪ .‬قضيب مغنسيوم أو خارصين يتأكسد بدالً‬
‫من الحديد‪.‬‬
‫‪Fig. (18-9) : Cathodic protection of buried iron pipe. A magnesium or zinc bar‬‬
‫‪is oxidized instead of the iron.‬‬

‫والترتيب في المثالين )‪ (٢ ،١‬السابقين عبارة عن خلية جلفانية‬

‫)‪ (galvanic cell‬والتي يعمل فيھا المغنسيوم المتأكسد كمصعد‪ ،‬وخط‬
‫األنبوب )أو الخزان( يتصرف كمھبط‪ ،‬والتربة الرطبة )‪ (moist soil‬عبارة‬
‫عن اإللكتروليت‪.‬‬
‫ويمكن حماية المعادن الموجودة في مياه البحر بنفس الطريقة‪.‬‬
‫ﺱ( ﺍﻛﺘﺐ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻷﻛﺴﺪﺓ ﻭﺍﻻﺧﺘﺰﺍﻝ ﰲ ﺍﳊﻤﺎﻳﺔ ﺍﳌﻬﺒﻄﻴﺔ ﻟﻠﻤﺜﺎﻟﲔ ﺍﻟﺴﺎﺑﻘﲔ )‪.(٢ ،١‬‬
‫‪Anode :‬‬ ‫⎯⎯ )‪Mg(s‬‬
‫‪→ Mg 2+ (aq) + 2e‬‬ ‫‪E οreduction = - 2.363 V‬‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺍﻷﻛﺴﺪﺓ‬
‫⎯⎯ ‪Cathode : O 2 (g) + 4H + (aq) + 4e‬‬
‫)‪→ 2H 2 O(L‬‬ ‫‪E οreduction = 1.23 V‬‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺍﻻﺧﺘﺰﺍﻝ‬
 Electrochemistry (582) ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬: ‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ‬
‫ ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬.‫د‬/ ‫إﻋداد‬

‫إن الحماية الكاثودية أفضل حماي ة ض د الص دأ بالنس بة للتراكي ب العمالق ة م ن الحدي د‬
،(storage tanks) ‫ خزان ات التخ زين‬،‫مث ل خط وط األنابي ب األرض ية‬
.(١٢-١٨ ‫( )شكل‬ships) ‫( والسفن‬bridges)‫الجسور‬

Fig. (18-12) :
a) Cathodic protection of buried iron pipe. A magnesium or zinc bar is oxidized
instead of the iron. The "sacrificial' anode eventually must be replaced.
b) Cathodic protection of a ship's hull. The mall yellow horizontal strips are
blocks of titanium (coated with platinum) that are attached to the ship's hull. The hull
is steel (mostly iron). When the ship is in salt water, the titanium blocks become the
anode, and the hull the cathode. in a voltaic cell. Because oxidation always occurs at
the anode, the ship's hull (the cathode) is protected from oxidation (corrosion).
c) Galvanizing is another method of corrosion protection. Even if the zinc coating
is broken, it is still oxidized in preference to the less reactive iron as long as the two
metals remain in contact.
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(583‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ )‪ (٣‬ﻟﻠﺤﻤﺎﻳﺔ ﺍﳌﻬﺒﻄﻴﺔ ‪:‬‬

‫ﺍﻟﻄﻼء ﺍﳌﻌﺪﻧﻲ ﻟﻠﺤﺪﻳﺪ ﲟﻌﺎﺩﻥ ﻣﺜﻞ )ﺍﻟﻜﺮﻭﻡ‪ ،‬ﻗﺼﺪﻳﺮ‪ ،‬ﺯﻧﻚ(‬

‫ﺇﻥ ﺗﺂﻛﻞ ﺍﳊﺪﻳﺪ ﳝﻜﻦ ﺃﻥ ﳝﻨﻊ‪ ،‬أو على األقل أن يقلل )‪ (minimized‬بحجب‬

‫سطح المعدن عن األكسجين والرطوبة )‪ .(moisture‬وطبقة من الطالء على‬

‫سطح الحديد تكون فعالة ولو لبعض الوقت‪ ،‬لكن سرعان ما يتشكل الصدأ حالما‬
‫يخدش الطالء أو يقطع )يكسر(‪.‬‬
‫إن المعادن مثل الكروم )‪ ،(Cr‬القصدير )‪ (Sn‬أو الزنك )‪ (Zn‬تمنح تغطية‬
‫سطحية متينة )‪ (durable surface coating‬للحديد‪.‬‬
‫وأفضل مثال الحديد المجلفن )‪ (galvanized iron – iron‬الذي يغطى بطبقة‬
‫رقيقة من الخارصين‪.‬‬
‫وجھ د االخت زال القياس ي للخارص ين أكث ر س البية م ن جھ د االخت زال القياس ي‬
‫للحدي د‪ ،‬ول ذلك ف إن الخارص ين أكث ر س ھولة ف ي األكس دة‪ .‬ل ذلك ف إن ط الء‬
‫الخارص ين يتأكس د قب ل الحدي د‪ ،‬وطبق ة الخارص ين )‪ (zinc coating‬يش كل‬
‫المصعد الضحية )‪.(sacrificial anode‬‬
‫ﺱ( ﻋﻠﻞ ‪ :‬ﺑﺎﻟﺮﻏﻢ ﻣﻦ ﺃﻥ ﺍﳋﺎﺭﺻﲔ ﻳﺘﺂﻛﻞ ﺃﺳﺮﻉ ﻣﻦ ﺍﳊﺪﻳﺪ ﺇﻻ ﺃﻥ ﺍﳊﺪﻳﺪ ﻳﻄﻠﻰ ﺑﻪ ﳊﻤﺎﻳﺘﻪ‬

‫بالرغم من أن الخارصين يتأكسد )يتآكل( أسرع من الحديد كما يتضح من الجھود‬

‫التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪Fe 2+ (aq) + 2e‬‬
‫)‪→ Fe(s‬‬ ‫‪E ο = - 0.45 V‬‬
‫⎯⎯ ‪Zn 2+ (aq) + 2e‬‬
‫)‪→ Zn(s‬‬ ‫‪E ο = - 0.763 V‬‬

‫وبالتالي فإن طالء الخارصين )على الحديد( سيزول بس رعة مم ا يع رض الحدي د‬

 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(584‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫للمح يط‪ ،‬إال أن ه عن دما يتآك ل الخارص ين يتش كل ھيدروكس يد الخارص ين‬
‫)‪ (Zn(OH)2‬وھ و غش اء غي ر قاب ل لل ذوبان )‪ (insoluble film‬عل ى الس طح‬
‫‪.‬‬ ‫) ‪( K ( Zn(OH) ) = 4.5 ×10‬‬
‫‪sp‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪-17‬‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﺃﻫﻢ ﺗﻄﺒﻴﻘﺎﺕ ﺍﳊﻤﺎﻳﺔ ﺍﻟﻜﺎﺛﻮﺩﻳﺔ ﺑﺎﳋﺎﺭﺻﲔ؟‬

‫الصلب )‪ (steel‬المستخدم في صنع السيارات على سبيل المثال‪ ،‬يغطى بغمسه‬
‫في حمام خارصين مصھور )‪ ،(molten zinc‬في عملية تسمى جلفنة‬
‫)‪ .(galvanizing‬وكما توضح الجھود فإن الخارصين يتأكسد بسھولة أكثر من‬
‫الحديد ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪Fe 2+ (aq) + 2e‬‬
‫)‪→ Fe(s‬‬ ‫‪E ο = - 0.45 V‬‬
‫⎯⎯ ‪Zn 2+ (aq) + 2e‬‬
‫)‪→ Zn(s‬‬ ‫‪E ο = - 0.763 V‬‬

‫وبناء عليه عندما يتأكسد المعدن فإن الخارصين يتأكسد بدالً من الحديد كما في‬
‫الشكل )‪.((١٤-١٨) – (١٣-١٨‬‬
‫وأي أكسدة للحديد سوف تعكس مباشرة بسبب أن الخارصين يمكنه اختزال‬
‫أيون الحديدوز )‪ (Fe2+‬إلى ذرة الحديد المتعادلة كھربائيا ً )‪ .(Fe‬ومادام‬
‫الخارصين والحديد في اتصال مع بعضھما‪ ،‬فإن الخارصين يحمى الحديد من‬
‫األكسدة حتى لو خدشت طبقة الخارصين‪.‬‬
 Electrochemistry (585) ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬: ‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ‬
‫ ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬.‫د‬/ ‫إﻋداد‬

‫ وھو معدن أكثر سھولة في‬،(‫ يطلى الحديد بطبقة رقيقة من الزنك )الخارصين‬: (١١-١٨) ‫شكل‬
.‫ وبذلك يمنع تآكل الحديد‬،ً‫ يعمل الزنك كمصعد ويجبر الحديد ليكون مھبطا‬.‫أكسدته من الحديد‬
Fig. (18-13) : Cathodic protection of an iron-containing object. The iron is
coated with a film of zinc, a metal more easily oxidized than iron. The zinc
acts as the anode and forces iron to be come the cathode, thereby preventing
the corrosion of the iron.

‫ الزنك‬.‫ حتى وإن خدشت طبقة الزنك‬،‫ طبقة من الزنك تحمي الحديد من األكسدة‬: (١٢-١٨) ‫شكل‬
‫ وھما مع قطرة الماء )اإللكتروليت( يشكلون خلية جلفانية‬،‫ والحديد يمثل المھبط‬،‫يمثل المصعد‬
.ً‫صغيرة جدا‬
.‫ والزنك يؤكسد عند اآلنود وبذلك يحمي الحديد من األكسدة‬،‫األكسجين يختزل عند الكاثود‬
Fig. (18-14) : A layer of zinc protects iron from oxidation, even when the zinc
layer becomes scratched. The zinc (anode), iron (cathode), and water droplet
(electrolyte) constitute a tiny galvanic cell. Oxygen is reduced at the cathode,
and zinc is oxidized at the anode, thus protecting the iron from oxidation.
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(586‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﻣﺰﻳﺪ ﻣﻦ ﺍﻟﻘﺮﺍءﺓ ﻋﻦ ﺗﻐﻄﻴﺔ ﺍﻟﻔﻠﺰﺍﺕ‬

‫• عندما يرش الفوالذ الغي ر قاب ل للص دأ بطبق ة م ن األلوميني وم ف إن ھ ذه الطبق ة‬

‫تستطيع أن تقي ھذا النوع من الفوالذ شر التآك ل الج وي ف ي ظ روف حراري ة‬
‫تصل إلى )‪.(815 ºC‬‬
‫• ولذلك فغالبا ً ما تغطي سبائك األلومينيوم ذات المتانة العالية بطبقة رقيقة من‬
‫األلوميني وم النق ي مكون ة ج داراً واقي ا ً ض د التآك ل الناش يء ع ن اإلجھ ادات‬
‫والتي غالبا ً ما تصيب ھذا النوع من السبائك‪.‬‬
‫• وف ي بع ض األحي ان ق د ي ؤدي تھ دم طبق ة التغطي ة الواقي ة ال ى التعجي ل ف ي‬
‫عملي ة التآك ل‪ .‬وھ ذه الناحي ة يج ب أن تؤخ ذ بع ين االعتب ار عن د اختي ار‬
‫التغطيات‪ ،‬مثل تغطية الفوالذ بطبقة من القصدير)‪ (Sn‬لعم ل ط الء بالقص دير‬
‫أو تغطية بالزنك )‪ (Zn‬لعمل الحديد المجلفن‪.‬‬
‫• ولو أن لكل منھما تفاعله الذي يتميز به عن د ح دوث خ دش عل ى الس طح‪ ،‬ف إذا‬
‫خ دش س طح مطل ي بالقص دير فإنن ا نج د أن الحدي د المطل ي بالقص دير‬
‫المخدوش يتآكل بمعدل أعلى من الحدي د الغي ر مطل ي عن دما يخ دش بص ورة‬
‫مماثلة‪.‬‬
‫ﺱ( ﻋﻠﻞ ‪ :‬ﻋﻨﺪ ﺗﻐﻄﻴﺔ ﺍﻟﻘﺼﺪﻳﺮ ﻟﻠﺤﺪﻳﺪ ﺗﻐﻄﻴـﺔ ﻛﺎﻣﻠـﺔ ﻭﻋﻨـﺪ ﺣـﺪﻭﺙ ﺧـﺪﺵ ﰲ‬
‫ً‬
‫ﺍﻟﻘﺼﺪﻳﺮ ﻳﺘﻌﺮﻯ ﺍﳊﺪﻳﺪ ﻭﻳﻜﻮﻥ ﺗﺂﻛﻠﻪ ﺳﺮﻳﻌﺎ )ﺃﺳﺮﻉ ﳑﺎ ﻟﻮ ﱂ ﻳﻜﻦ ﻋﻠﻴﻪ ﺗﻐﻄﻴﺔ(‪.‬‬

‫القصدير أكثر كاثودية )أقل نشاطا ً – أكثر نبالً( من الحديد وعليه فإنه عن د خدش ه‬
‫يكون مع الحديد خلية تآكل غير مرغ وب فيھ ا يك ون فيھ ا الحدي د الظ اھر كنتيج ة‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(587‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫للخدش ھو اآلنود وھ و يمث ل مس احة ص غيرة بينم ا القص دير يمث ل الك اثود ال ذي‬
‫يشكل مساحة كبيرة وعليه تك ون أيض ا ً نس بة المس احة غي ر متكافئ ة مم ا ي ؤدي‬
‫الى أن التآكل يحدث بعمق أكبر عند الخدش‪.‬‬
‫ﺱ( ﻋﻠﻞ ‪ :‬ﻋﻨﺪ ﺗﻐﻄﻴﺔ ﺍﳋﺎﺭﺻﲔ ﻟﻠﺤﺪﻳﺪ ﺗﻐﻄﻴﺔ ﻛﺎﻣﻠﺔ ﻭﻋﻨـﺪ ﺣـﺪﻭﺙ ﺧـﺪﺵ ﰲ‬
‫ً‬ ‫ً‬
‫ﺍﳋﺎﺭﺻﲔ ﻳﺘﻌﺮﻯ ﺍﳊﺪﻳﺪ ﻭﻳﻜﻮﻥ ﺗﺂﻛﻠﻪ ﺑﻄﻴﺌﺎ ﺟﺪﺍ‪.‬‬
‫الحديد ھو الذي يتآكل إذا ما حدث خدش ف ي طبق ة الخارص ين الواقي ة‪ ،‬وف ي ھ ذه‬
‫الحالة فإن نسبة المس احة س وف تك ون عك س الحال ة الس ابقة حي ث تك ون مس احة‬
‫اآلنود )الخارصين( كبيرة جداً بالنسبة لمساحات الكاثود )الحديد( مما ينجم عنه‬
‫تيار تآكل صغير وعليه تكون عملية التآكل بطيئة جداً‪.‬‬
‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(588‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﻗﻴﺎﺱ ﻣﻌﺪﻝ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ‬

‫ﺱ( ﻋﺮﻑ ﺍﳌﻘﺼﻮﺩ ﲟﻌﺪﻝ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ؟‬

‫يعرف معدل التآكل بأنه مع دل التن اقص ف ي وزن وح دة المس احات عب ر‬

‫وحدة الزمن أو بعبارة أخرى ھو معدل انتقال الكتل ة م ن الجس م الفل زي‬
‫عبر وحدة المساحات عبر وحدة الزمن‪.‬‬

‫ﻃﺮﻕ ﻗﻴﺎﺱ ﻣﻌﺪﻝ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ‬

‫ھناك العديد من الطرق لقي اس مع دل التآك ل إال أن أبس طھا وھ ي طريق ة‬

‫النقص في الوزن )‪(Weight Los‬‬
‫ﺱ( ﻣﺎ ﺧﻄﻮﺍﺕ ﻃﺮﻳﻘﺔ ﻗﻴﺎﺱ ﻣﻌﺪﻝ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﺑﻮﺍﺳﻄﺔ ﺍﻟﻨﻘﺺ ﰲ ﺍﻟﻮﺯﻥ؟‬
‫‪ (١‬غمر عينة موزونة من الفل ز الم راد قي اس مع دل تآكل ه ف ي الوس ط‬
‫اآلكل لفترة معلومة من الزمن‪.‬‬
‫‪ (٢‬ثم وزنھا بعد مضي ھذه الفترة وذلك بع د رفعھ ا م ن الوس ط اآلك ل‬
‫وغسلھا جيداً بالماء العادي والماء المقطر والكحول واإليثر بقص د‬
‫تجفيفھ ا‪ ،‬وال ينص ح بتجفيفھ ا بالتس خين حت ى ال يتع رض الفل ز‬
‫للتأكسد‪ .‬ويكون الفرق ف ي وزن الفل ز قب ل وبع د غم ره ف ي الوس ط‬
‫اآلكل ممثالً للكمية الذائبة نتيجة لعملية التآكل‪.‬‬
‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(589‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﺃﻫﻢ ﳑﻴﺰﺍﺕ ﻃﺮﻳﻘﺔ ﻗﻴﺎﺱ ﻣﻌﺪﻝ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﺑﻮﺍﺳﻄﺔ ﺍﻟﻨﻘﺺ ﰲ ﺍﻟﻮﺯﻥ؟‬
‫‪ (١‬سھولة إجرائھا‬
‫‪ (٢‬خلوھا من التعقيدات‬
‫‪ (٣‬ال تتطلب أجھزة خاصة‪.‬‬
‫ﺱ( ﻣﺎ ﺃﻫﻢ ﻣﺴﺎﻭﻱء ﻃﺮﻳﻘﺔ ﻗﻴﺎﺱ ﻣﻌﺪﻝ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﺑﻮﺍﺳﻄﺔ ﺍﻟﻨﻘﺺ ﰲ ﺍﻟﻮﺯﻥ؟‬

‫م ن مس اوئھا أنھ ا ال تص لح لقي اس مع دل التآك ل لجمي ع الفل زات الس يما‬

‫تلك التي تتعرض للتآكل عن طريق تكوين الثغرات أو الفجوات ذلك ألن‬
‫مساحة انتقال الكتلة في ھذه الحال ة تك ون مس تمرة التغي ر إض افة إل ى أن‬
‫ھذه الثغرات قد تكون عميقة إلى القدر ال ذي يس مح لھ ا ب احتواء ق در م ن‬
‫اإللكتروليت‪ ،‬مما يؤثر على دقة النتائج‪.‬‬
‫وھناك العديد م ن الط رق األخ رى الت ي تس تخدم ف ي قي اس مع دل التآك ل‬
‫والتي تكون أفضل من حيث الدقة من طريقة النقص في الوزن‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(590‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﻣﺰﻳﺪ ﻣﻦ ﺍﻟﻘﺮﺍءﺓ‬
‫ﺗﺂﻛﻞ ﺍﳌﻌﺎﺩﻥ‬

‫تتعرض معظم المعادن لظ اھرة التآك ل نتيج ة تفاعلھ ا م ع مكون ات الغ الف الج وي‬
‫ل ألرض مث ل األكس جين أو بخ ار الم اء أو ث اني أكس يد الكرب ون‪ ،‬مم ا ي ؤدي إل ى‬
‫تكوين مركبات من ھذه المعادن فال يعود المعدن معدنا ً صرفا ً مما يفق ده كثي راً م ن‬
‫خواصه ويكسبه خواصا ً أخرى‪ .‬وتعد ھذه الظاھرة من المشاكل التي تتطل ب حل والً‬
‫أحيانا ً إما غير ممكنة أو باھظ ة التك اليف‪ .‬وس نرى م ن خ الل بع ض األمثل ة التالي ة‬
‫كيف يمكن تفسير ھذه العمليات من خالل السلسلة الكھروكيميائية‪.‬‬

‫ﺍﻟﺬﻫﺐ ﻭﺍﻟﺒﻼﺗﲔ ﻭﺍﻟﻔﻀﺔ‬

‫من جھود االختزال القياسية ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪Au 3+ + 3e‬‬
‫‪→ Au‬‬ ‫‪E ο = 1.5 V‬‬
‫⎯⎯ ‪Pt 2+ + 2e‬‬
‫‪→ Pt‬‬ ‫‪E ο = 1.2 V‬‬

‫يتضح أن الذھب والبالتين معدنان تصعب أكسدتھما‪.‬‬

‫وبالنسبة للفضة فإن ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪Ag + + e‬‬
‫‪→ Ag‬‬ ‫‪E ο = 0.8 V‬‬

‫وھذا يجعل أكسدته صعبة ھي األخرى‪.‬‬

‫ﺱ( ﻋﻠﻞ ‪ :‬ﻇﻬﻮﺭ ﻟﻄﺨﺎﺕ ﻣﻦ ﻛﱪﻳﺘﻴﺪ ﺍﻟﻔﻀﺔ ﻋﻠﻰ ﺳﻄﺢ ﺍﻟﻔﻀﺔ؟‬
‫إن وجود الكبريت في محيط الفضة على ھيئة كبريتيد الھيدروجين )‪ (H2S‬يؤدي إل ى‬
‫عمل لطخات من كبريتيد الفضة على سطح الفضة حسب التفاعل التالي ‪:‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(591‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫‪2Ag + H 2S +‬‬ ‫‪1‬‬

‫‪2‬‬ ‫⎯⎯ ‪O 2‬‬
‫‪→ Ag 2S + H 2 O‬‬

‫ويمكن رؤية ھذه اللطخات على المشغوالت الفضية أحيانا ً‪.‬‬

‫ﺱ( ﻛﻴﻒ ﳝﻜﻦ ﺍﻟﺘﺨﻠﺺ ﻣﻦ ﻟﻄﺨﺎﺕ ﻛﱪﻳﺘﻴﺪ ﺍﻟﻔﻀﺔ ﻋﻠﻰ ﺳﻄﺢ ﻣﻌﺪﻥ ﺍﻟﻔﻀﺔ؟‬

‫للتخلص منھا فإنه يلجأ لمعدن األلومينيوم سھل التأكسد‪ ،‬حيث ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪Al3+ + 3e‬‬
‫‪→ Al‬‬ ‫‪E ο = - 1.66 V‬‬

‫حيث ‪:‬‬
‫• تغلف قطعة الفضة بصفيحة من األلومينيوم‬
‫• ثم تغمر في محلول مخفف من بيكربونات الصوديوم )‪(NaHCO3‬‬
‫• وتجرى عملية تدفئة‪ ،‬وھذا يؤدي إلى حدوث التفاعل التالي ‪:‬‬
‫‪Ag 2S +‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪3‬‬ ‫⎯⎯ ‪Al‬‬
‫‪→ 2Ag + S2- +‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪Al3+‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(592‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺍﻷﻟﻮﻣﻴﻨﻴﻮﻡ‬

‫يدل جھد اختزال األلومينيوم على سھولة أكسدته باألكسجين‪.‬‬

‫⎯⎯ ‪Al3+ + 3e‬‬
‫‪→ Al‬‬ ‫‪E ο = - 1.66 V‬‬

‫وفي الواقع فإنه وبمجرد قطع معدن األلومينيوم فإن السطح الحديث يتفاعل آني ا ً م ع‬
‫األكسجين كما يلي ‪:‬‬
‫‪2Al +‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪2‬‬ ‫⎯⎯ ‪O2‬‬
‫‪→ Al2O3‬‬

‫منتجا ً أكسيد األلومينيوم )األلومينا(‪ .‬وال يتجاوز سمك الس طح ال ذي يتع رض لألكس جين‬
‫ح والي خمس ة ن انومترات )‪ (5 × 10-9 m‬وھ ذه الطبق ة المتأكس دة ت رتبط م ع ذرات‬
‫األلومينيوم التي تليھا بروابط قوية جداً لحسن الحظ‪ .‬وھ ذا يعن ي أن ھ ذه الطبق ة تحم ي‬
‫بقية قطعة األلومينيوم‪.‬‬
‫• وھذا يعني بالتالي أن السطح الخارجي لأللومينيوم ھو أكسيد األلومينيوم‪.‬‬
‫• وھذا ھو التفاعل الذي ال نرى بسببه حدوث تآكل لأللومينيوم‪.‬‬
‫ﺱ( ﻋﻠﻞ ‪ :‬ﻻ ﻳﻨﺼﺢ ﺑﺎﺳﺘﺨﺪﺍﻡ ﺍﻷﻭﺍﻧﻲ ﺍﳌﺼﻨﻮﻋﺔ ﻣـﻦ ﺍﻷﻟﻮﻣﻨﻴـﻮﻡ ﻟﻸﻃﻌﻤـﺔ ﺍﳊﺎﻣﻀـﻴﺔ‬

‫ﺑﺎﻟﺮﻏﻢ ﻣﻦ ﺃﻥ ﻃﺒﻘﺔ ﺃﻛﺴﻴﺪ ﺍﻷﻟﻮﻣﻨﻴﻮﻡ ﺍﻟﺘﻲ ﺗﺘﻜـﻮﻥ ﻋﻠـﻰ ﺳـﻄﺢ ﺍﻷﻟﻮﻣﻨﻴـﻮﻡ ﲢﻤﻴـﻪ‬

‫ﻣﻦ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ‬
‫ال ينص ح باس تعمال األوان ي المص نوعة م ن األلوميني وم لألطعم ة الحامض ية مث ل‬
‫فواك ه الحمض يات أو األطعم ة المخلل ة وال الم واد القاعدي ة‪ .‬وتفس ير ذل ك أن طبق ة‬
‫أكسيد األلومينيوم تذوب في ھذه الظروف حسب المعادالت التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪Al2 O3 + 6H +‬‬
‫‪→ 2Al3+ + 3H 2 O‬‬
‫⎦⎤ ‪→ 2 ⎡⎣ Al ( OH )2‬‬
‫‪-‬‬
‫⎯⎯ ‪Al2 O3 + 2OH - + 3H 2O‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(593‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺍﻟﻨﺤﺎﺱ‬
‫ﺱ( ﻣﻢ ﺗﺘﻜﻮﻥ ﺍﻟﻄﺒﻘﺔ ﺍﳋﻀﺮﺍء ﺍﻟﺘﻲ ﺗﺘﻜﻮﻥ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻨﺤﺎﺱ ﰲ ﺍﻷﺟﻮﺍء ﺍﻟﺮﻃﺒﺔ؟‬

‫عرف عن النحاس اكتسابه لطبقة خضراء داكنة في األجواء الرطبة‪.‬‬

‫ھ ذه الطبق ة ھ ي مرك ب معق د يتك ون م ن كربون ات وھيدروكس يد النح اس حس ب‬
‫التفاعل التالي ‪:‬‬
‫‪→ Cu ( OH )2 .CuCO3‬‬
‫⎯⎯ ‪2Cu + H 2 O + CO 2 + O 2‬‬

‫غير أن ھذه الطبقة يمك ن أن تك ون مركب ا ً معق داً مكون ا ً م ن كبريت ات وھيدروكس يد‬
‫النحاس األخضر اللون أيض ا ً‪ ،‬وتك ون ذل ك يح دث حينم ا يك ون الج و محتوي ا ً عل ى‬
‫ثاني أكسيد الكبريت )‪ ،(SO2‬وذلك حسب التفاعل التالي ‪:‬‬
‫‪2Cu + H 2 O + SO 2 +‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪→ Cu ( OH )2 .CuSO 4‬‬
‫⎯⎯ ‪O 2‬‬

‫ﺍﻟﺮﺻﺎﺹ‬

‫وضع العلماء نظري ة يفس رون م ن خاللھ ا أح د عوام ل انھي ار الحض ارة الروماني ة‬
‫مفادھا إن استھالكھم لكميات كبيرة من النبيذ كان أحد ھذه العوامل‪ .‬وھم يعزون في‬
‫ھ ذه النظري ة إل ى ح دوث تس مم اجتم اعي م ن جي ل ال ى جي ل ح دث بفع ل ت راكم‬
‫الرصاص في أجس امھم‪ .‬وتفس ير ذل ك يتض ح م ن اكتش اف أن األوان ي الت ي ك انوا‬
‫يحفظون فيھا نبيذھم كانت مطلية بأحد مركبات الرصاص‪.‬‬
‫ً‬
‫ﺱ( ﻓﺴﺮ ﻛﻴﻒ ﻛﺎﻥ ﺍﺳﺘﺨﺪﺍﻡ ﺁﻧﻴﺔ ﻣﻄﻠﻴﺔ ﺑﺎﻟﺮﺻﺎﺹ ﳊﻔﻆ ﺍﻟﻨﺒﻴﺬ ﺳﺒﺒﺎ ﰲ ﺗﺴـﻤﻢ‬

‫ﺃﺟﻴﺎﻝ ﻣﺎﺿﻴﺔ؟‬
‫العوام ل الجوي ة الت ي يتع رض لھ ا الرص اص ت ؤدي إل ى تك وين طبق ة م ن معق د‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(594‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫كربونات وھيدروكسيد الرصاص حسب المعادلة التالية ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2Pb + H 2O + CO2 + O2‬‬
‫‪→ Pb(OH)2 .PbCO3‬‬

‫وھ ي طبق ة بيض اء الل ون ش ديدة االلتص اق عل ى الرص اص مثلھ ا مث ل التص اق‬
‫األلومين ا عل ى األلوميني وم‪ ،‬مم ا يعن ي ع دم ح دوث تآك ل للرص اص‪ .‬ولك ن ھ ذا‬
‫المركب يذيبه حم ض الخ ل بس بب أن أيون ات الخ الت وأيون ات الرص اص الثن ائي‬
‫تعمل مع بعض ھا ال بعض معق داً ش ديد الثب ات‪ .‬وم ن المعل وم أن النبي ذ يحت وي عل ى‬
‫كميات ال بأس بھا من أيونات الخالت‪.‬‬

‫ﺍﳊﺪﻳﺪ‬

‫• يمثل تآكل الحديد من الناحية اإلقتصادية أھم حاالت التآك ل إطالق ا ً‪ .‬فاس تعماالت‬
‫الحديد في المجاالت المختلفة غنية ع ن التأكي د عل ى ارتف اع الكمي ات المس تعملة‬
‫منه في الحياة‪.‬‬
‫• إال أن قراب ة ‪ -%٢٠-‬م ن الحدي د ال ذي ينتج ه األمريكي ون وف ق إحص اءاتھم‬
‫يس تعمل للتع ويض ع ن تآك ل الحدي د ال ذي أنتج وه س ابقا ً‪ .‬ھ ذا يع د بالنس بة لھ م‬
‫خسارة اقتصادية بعشرات الباليين من الدوالرات‪.‬‬
‫• وف ي حياتن ا اليومي ة يمك ن رؤي ة ذل ك ف ي الحدي د ال ذي نس تعمله خاص ة إذا ك ان‬
‫معرضا ً للماء أو الرطوبة‪.‬‬
‫• ولكي نفھم تآكل الحديد علينا أن نالحظ أن قطع ة الحدي د تتآك ل ب درجات مختلف ة‬
‫من منطقة ألخرى على ھذه القطعة‪.‬‬
‫ويمكن تفسير ما يحدث للحديد من خالل السلسلة الكھروكيميائي ة‪ ،‬وذل ك ألن عملي ة‬
‫التآكل ھي عملية كھروكيميائية‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(595‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫أوالً ‪ :‬ننظر إلى التفاعالت التالية ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪Fe 2+ + 2e‬‬
‫‪→ Fe‬‬ ‫‪E ο = - 0.4402 V‬‬
‫⎯⎯ ‪2H + + 2e‬‬
‫‪→ H2‬‬ ‫‪E = 0.000 V‬‬
‫‪1‬‬
‫‪2‬‬ ‫⎯⎯ ‪O 2 + H 2 O + 2e‬‬
‫‪→ 2OH -‬‬ ‫‪E = + 0.401 V‬‬
‫‪1‬‬
‫‪2‬‬ ‫⎯⎯ ‪O 2 + 2H + + 2e‬‬
‫‪→ H 2O‬‬ ‫‪E = + 1.229 V‬‬

‫ثاني ا ً ‪ :‬ننظ ر إل ى س طح قطع ة م ن الحدي د معرض ة للرطوب ة والھ واء ش كل‬

‫)‪(١٥-١٨‬‬

‫شكل )‪ : (١٥-١٨‬قطعة حديد جديدة معرضة لجو رطب‬

‫• في موقع من المواقع على سطح القطعة يحدث تفاعل األكسدة التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪Fe‬‬
‫‪→ Fe 2+ + 2e‬‬

‫وھذا يعني أن ھذا الموقع صار وكأنه مصعد خلية جلفانية‪.‬‬

‫• إال أن اإللكترونات الناتجة تتحرك حتى تصل إلى موقع مناس ب‪ ،‬وھ ذا يعن ي أن‬
‫جسم القطعة الحديدية صار يقوم ب دور الموص ل المع دني الخ ارجي ال ذي يص ل‬
‫بين قطبي الخلية الجلفانية‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(596‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫• إن الموقع الذي تصل إلي ه اإللكترون ات ھ و الموق ع الرط ب ال ذي يك ون ق د ذاب في ه‬

‫غ از األكس جين وال يحت وي عل ى أيون ات ھي دروجين أو ق د ذاب في ه األكس جين‬
‫ويحت وي عل ى أيون ات ھي دروجين‪ .‬ول و افترض نا أن الحال ة الت ي ل دينا ھ ي الحال ة‬
‫األولى )ال يحتوي على ايونات ھيدروجين( فإن عملية االختزال التالية ستحدث ‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫‪2‬‬ ‫⎯⎯ ‪O2 + H 2O + 2e‬‬
‫‪→ 2OH -‬‬

‫• ولكن لو كانت ھي الحال ة الثاني ة )يحت وي عل ى أيون ات ھي دروجين( فس يحدث‬

‫االختزال التالي ‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫‪2‬‬ ‫⎯⎯ ‪O2 + 2H + + 2e‬‬
‫‪→ H 2O‬‬

‫• وھذا يعني أن ھذا الموقع صار مھبط الخلية الجلفانية‪.‬‬

‫• وبالنسبة للرطوبة )أو الماء( التي على السطح فإنھا تمثل المحل ول اإللكتروليت ي‬
‫للخلية الجلفانية‪ ،‬حيث تتجه من خالله أيونات الحديد الثنائي نحو المھبط لتتفاعل‬
‫ھناك مع ناتج عملية االختزال كما في المعادلة التالية ‪:‬‬
‫↓ ‪→ Fe ( OH )2‬‬
‫⎯⎯ ‪Fe2+ + 2OH -‬‬

‫أو المعادلة التالية ‪:‬‬

‫↑ ‪→ Fe ( OH )2 ↓ + H 2‬‬
‫⎯⎯ ‪Fe2+ + 2H 2O‬‬

‫بمعنى أن محصلة التفاعل – وھو تفاعل الخلية – ھو مجموع تفاعلي النصفين‪ ،‬أي ‪:‬‬
‫‪Fe +‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪2‬‬ ‫↓ ‪→ Fe ( OH )2‬‬
‫⎯⎯ ‪O 2 + H 2 O‬‬

‫أو‬
‫‪Fe +‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪2‬‬ ‫⎯⎯ ‪O 2 + 2H +‬‬
‫‪→ Fe 2+ + H 2 O‬‬
‫‪14243‬‬
‫↓‬

‫‪Fe ( OH )2 and H 2‬‬

 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(597‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫وفي وفرة من األكس جين ف إن ھيدروكس يد الحدي د الثن ائي المتك ون يتع رض لعملي ة‬
‫أكسدة تالية كما يلي ‪:‬‬
‫‪Fe ( OH )2 +‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪O2 +‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪→ Fe ( OH )3‬‬
‫⎯⎯ ‪H 2 O‬‬

‫بمعن ى تك ون ھيدروكس يد الحدي د الثالث ي‪ .‬وھ ذا ھ و ال ذي يظھ ر كم ا ف ي الش كل‬

‫)‪ (١٦-١٨‬على ھيئة رق ائق غي ر متماس كة وھش ة ومس امية وذات ل ون بن ي محم ر‬
‫وھو المعروف بالصدأ )‪.(Rust‬‬

‫شكل )‪ : (١٦-١٨‬تآكل الحديد عملية كھروكيميائية‬

‫• ومما ھو جدير باإلشارة ھنا تبيين أن الق ول ب أن تركي ب الص دأ ھ و ھيدروكس يد‬
‫الحدي د الثالث ي ق ول في ه وج ه نظ ر‪ ،‬إذ يعتق د ال بعض أن ھيدروكس يد الحدي د‬
‫الثالثي تحدث له عملي ة جف اف أو عملي ة فق دان م ائي )‪ (Dehydration‬حس ب‬
‫المعادلة التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2Fe ( OH )3‬‬
‫‪→ Fe 2 O3 + 3H 2 O‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(598‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫بمعنى الحصول على أكسيد الحديد الثالثي‪ ،‬وھذا المركب يعمل روابط مع جزيئات‬
‫الماء ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪Fe2 O3 + XH 2O‬‬
‫‪→ Fe2O3 .XH 2 O‬‬

‫مكون ا ً م ا يع رف باألكس يد الم ائي أو المتم يء )‪ ،(oxide hydrated‬وھ و ع ادة‬

‫مركب يمثل حالة وسطى بين )‪ (Fe(OH)3‬و )‪ (Fe2O3‬وھ و ال ذي يمث ل التركي ب‬
‫الفعلي للصدأ حسب وجھة النظر ھذه‪.‬‬

‫ﺍﻟﺘﻨﻘﲑ )‪(Pitting‬‬

‫• إن منطقة المصعد التي حدثت فيھا أكسدة الحدي د تظھ ر فيھ ا نت ائج العملي ة عل ى‬
‫ھيئة حفر أو نقر‪.‬‬
‫• بمعنى أن ھذا السطح ھو الذي حدث له الضرر الحقيقي‪ ،‬فيفقد قوته‪.‬‬
‫• إن تآك ل الحدي د يح دث ھن ا أم ا الص دأ فإن ه يظھ ر ف ي منطق ة المھ بط والمش كلة‬
‫الكبرى ليست في الصدأ بل في التآكل‪.‬‬
‫• إذاً فالتآك ل ال يح دث حي ث ن رى الص دأ‪ ،‬أي ال يح دث حي ث يوج د األكس جين‬
‫الذائب في الماء بل في منطقة بعيدة عن ذلك حيث ال يوجد أكسجين‪.‬‬
‫• إن غرس مسمار من الحديد في قطعة من الخشب )شكل )‪ (١٥-١٨‬وترك ج زء‬
‫منه ظاھراً للرطوبة أو الماء كما ف ي ش كل ث م ترك ه ليص دأ ھ و م ا سيوض ح لن ا‬
‫األمر‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(599‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫شكل )‪ : (١٧-١٨‬مسمار في قطعة خشب مغمور في الماء‬

‫• إن فل ق قطع ة الخش ب لرؤي ة المس مار بع د فت رة م ن ال زمن يوض ح لن ا كم ا ف ي‬

‫شكل )‪ ،(١٨-١٨‬إن تآكل الحديد حدث في المنطقة البعيدة عن األكسجين‪.‬‬

‫شكل )‪ : (١٨-١٨‬الفرق بين الصدأ والتنقير‬

 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(600‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﺃﻫﻢ ﺍﳊﻠﻮﻝ ﻟﺘﺂﻛﻞ ﺍﳊﺪﻳﺪ؟‬

‫إن فھم سبب المشكلة وطريقة حدوثھا كفي ل بالمس اعدة عل ى إيج اد حل ول لھ ا وم ن‬
‫الحلول لعملية التآكل للحديد والتي سبق دراستھا للمعادن عموما ً ‪:‬‬

‫‪ (١‬ﺍﺳﺘﺨﺪﺍﻡ ﺍﳌﺜﺒﻄﺎﺕ ﺍﳌﺼﻌﺪﻳﺔ ﺃﻭ ﺍﳌﻬﺒﻄﻴﺔ‬

‫أحد الحلول يكمن في التدخل لمنع عملية األكسدة أو عملية االخت زال‪ ،‬وذل ك‬
‫بواسطة مواد تقوم بتثبيط حدوث العملية‪.‬‬
‫• تس مى الم واد المثبط ة لعملي ة األكس دة المثبط ات المص عدية‬
‫)‪ ،(anodic inhibitors‬وھ ي أم الح غي ر عض وية مث ل الكروم ات‬
‫والفوسفات والكربونات‪.‬‬
‫• وتس مى الم واد المثبط ة لعملي ة االخت زال المثبط ات المھبطي ة‬
‫)‪ ،(cathodic inhibitors‬وھي أم الح معدني ة مث ل أم الح المغنس يوم‬
‫والخارصين والنيكل‪.‬‬

‫‪ (٢‬ﺍﳊﻤﺎﻳﺔ ﺍﳌﻬﺒﻄﻴﺔ )‪(cathodic protection‬‬

‫ومن الحلول األخرى ما يعرف بالحماية المھبطية ويقصد بھا جع ل الحدي د‬

‫بحالة اتصال مع معادن أخرى تمتاز بأن تأكسدھا أسھل م ن تأكس د الحدي د‬
‫وھذا يجعل الحديد بالنسبة لھا مھبطا ً فتتآكل ھ ي عوض ا ً ع ن الحدي د األم ر‬
‫ال ذي يتطل ب تجدي دھا بش كل مس تمر‪ ،‬ويس مى المع دن ال ذي يق وم بعملي ة‬
‫الحماية المھبطية القربان أو الضحية )‪.(sacrifice‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(601‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫‪ (٣‬ﺍﳋﻤﻮﻝ )ﺍﻟﺴﻠﺒﻴﺔ( ‪passivity‬‬

‫وھ ي العملي ة الت ي تس لب فيھ ا م ن الطبق ة الس طحية للمع دن الص فة المعدني ة‬
‫بإحالتھ ا إل ى أكس يد مع دن ش ديد االرتب اط عل ى الس طح يمن ع ح دوث مزي د م ن‬
‫األكسدة )التآكل( أدنى منه‪ ،‬وھي نفس العملية الت ي تح دث لأللوميني وم كم ا م ر‬
‫معن ا س ابقا ً‪ ،‬وھ ذه العملي ة تس مى بأس ماء أخ رى مث ل "الص مم" و"الخم ود"‬
‫و"الھمود"‪.‬‬
‫وھذا الحل بالنسبة للحديد يتطلب جعل عملية األكسدة سريعة جداً ويتم ذلك ع ادة‬
‫‪(con.‬‬ ‫باس تعمال عام ل مؤكس د ق وي مث ل حم ض النيت روجين المرك ز‬
‫)‪HNO3‬‬

‫‪ (٤‬ﻋﻤﻞ ﺍﻟﺴﺒﺎﺋﻚ‬
‫إن خل ط بع ض المع ادن م ع الحدي د ف ي س بائك ھ و م ن الحل ول لمش كلة التآك ل‪،‬‬
‫فسبك الحديد مع الكروم والنيكل فيما يعرف بالفوالذ ال ذي ال يتبق ع ‪(stainless‬‬
‫)‪ steel‬يؤدي إلى تكوين طبقة من أكسيد الكروم تحمي الحديد من التآكل‪.‬‬

‫‪ (٥‬ﺍﻟﻄﻼء ﺑﺎﻟﺒﻮﻳﺎﺕ ﺃﻭ ﺍﳌﻌﺎﺩﻥ‬

‫وفيھ ا ي تم تغطي ة س طح الحدي د بم ادة تحج ب ھ ذا الس طح ع ن المح يط‬
‫الخارجي‪.‬‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﻃﺮﻕ ﺗﻐﻄﻴﺔ ﺳﻄﺢ ﻣﻌﺪﻥ ﺍﳊﺪﻳﺪ ﻭﺣﺠﺒﻪ ﻋﻦ ﺍﶈﻴﻂ ﺍﳋﺎﺭﺟﻲ؟‬

‫ويتم ذلك إما ‪:‬‬
‫‪ (١‬طالء الحدي د بال دھانات العض وية المعروف ة بلغ ة عام ة الن اس باس م‬
‫)البوية – ‪.(paint‬‬
‫‪ (٢‬طالء الحديد بمعادن أخرى مثل )‪(Cr, Ni, Cu, Ag, Zn, Sn‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(602‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﻃﺮﻕ ﻃﻼء ﺍﳊﺪﻳﺪ ﺑﺎﳌﻌﺎﺩﻥ ﺍﻷﺧﺮﻯ؟‬

‫‪ (١‬عملي ة الط الء الكھرب ائي )‪ (electroplating‬مث ل طالئ ه بأح د‬
‫المعادن التالية )‪.(Cr, Ni, Cu, Ag, Zn, Sn‬‬
‫‪ (٢‬أو عملية الطالء الحراري وذلك بالغمر عند درجات حرارة مرتفع ة‬
‫مثل طالئه بالقصدير أو الخارصين‪.‬‬
‫ﺱ( ﰈ ﻳﺘﻤﻴﺰ ﺍﻟﻄﻼء ﺑﺎﳌﻌﺎﺩﻥ ﻋﻦ ﺍﻟﻄﻼء ﺑﺎﳌﻮﺍﺩ ﺍﻟﻌﻀﻮﻳﺔ )ﺍﻟﺪﻫﺎﻧﺎﺕ(؟‬
‫يتميز الطالء بالمع ادن عل ى الط الء ب المواد العض وية )ال دھانات( بمقاومت ه‬
‫لدرجات الحرارة العالية والمواد الكيميائية المختلفة‪.‬‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﺃﻧﻮﺍﻉ ﺍﳌﻌﺎﺩﻥ ﺍﻟﺘﻲ ﻳﻄﻠﻰ ﺑﻬﺎ ﺍﳊﺪﻳﺪ ﻣﻦ ﺣﻴـﺚ ﺟﻬـﻮﺩ ﺍﺧﺘﺰﺍﳍـﺎ ﻣﻘﺎﺭﻧـﺔ‬

‫ﺑﻪ؟ ﻭﻣﺜﻞ ﻟﺬﻟﻚ‪.‬‬

‫‪ (١‬ﺍﳌﻌﺪﻥ ﺍﳌﻄﻠﻲ ﺑﻪ ﺍﳊﺪﻳﺪ ﺟﻬﺪ ﺍﺧﺘﺰﺍﻟﻪ ﺃﻗﻞ ﻣﻦ ﺍﳊﺪﻳﺪ‬

‫إن المعدن المطلي به الحديد قد يكون ھو األدنى جھد اختزال وفي ھذه الحالة‬
‫سيظل حاميا ً للحديد حتى لو حدث كسر أو خدش‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻟﻪ ‪:‬‬

‫مث ال ذل ك ط الء الحدي د بالخارص ين والحص ول عل ى م ا يع رف بالحدي د‬

‫المجلفن )‪ (galvanized iron‬وبالطبع يتوقع أن الخارصين سيتآكل لسھولة‬
‫أكسدته وھذا يعني – لو أنه يحدث – عدم فائدته ألن ه س يزول فيتع رى س طح‬
‫الحديد مرة أخرى‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(603‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺱ( ﻋﻠﻞ ‪ :‬ﺍﳋﺎﺭﺻﲔ ﺃﺳﻬﻞ ﺃﻛﺴﺪﺓ ﻣﻦ ﺍﳊﺪﻳﺪ ﻭﺑﺎﻟﺘﺎﱄ ﺇﺫﺍ ﻏﻄﻲ ﺑﻪ ﺍﳊﺪﻳـﺪ ﻓـﺈﻥ‬

‫ﺍﳋﺎﺭﺻﲔ ﺳـﻴﺘﺂﻛﻞ ﺑﺴـﻬﻮﻟﺔ ﻓﻴﺘﻌـﺮﻯ ﺳـﻄﺢ ﺍﳊﺪﻳـﺪ ﻣـﺮﺓ ﺃﺧـﺮﻯ‪ ،‬ﻭﻣـﻊ ﻫـﺬﻩ‬

‫ﺍﳊﻘﻴﻘﻴﺔ ﻓﺈﻥ ﺍﳋﺎﺭﺻﲔ ﻳﺴﺘﺨﺪﻡ ﳊﻤﺎﻳﺔ ﺳﻄﺢ ﺍﳊﺪﻳﺪ‪.‬‬

‫بسبب أن تأكسد الخارصين يكون على ھيئة ‪ Zn(OH)2‬الذي ب دوره يتفاع ل‬

‫مع ث اني أكس يد الكرب ون الج وي ليك ون مركب ا ً معق د التركي ب م ن كربون ات‬
‫وھيدروكس يد الخارص ين )‪ (Zn(OH)2.ZnCO3‬وھ ذا يك ون عل ى ھيئ ة‬
‫طبقة قوية ملتصقة بشدة على السطح‪.‬‬

‫‪ (٢‬ﺍﳌﻌﺪﻥ ﺍﳌﻄﻠﻲ ﺑﻪ ﺍﳊﺪﻳﺪ ﺟﻬﺪ ﺍﺧﺘﺰﺍﻟﻪ ﺃﻋﻠﻰ ﻣﻦ ﺍﳊﺪﻳﺪ‬

‫كما ھو الحال في تغطية س طوح رق ائق الحدي د بطبق ة رقيق ة م ن القص دير –‬
‫وھي الصفائح المعدنية المستعملة لص ناعة العل ب لكثي ر م ن األطعم ة – ف إن‬
‫الحماي ة س تكون أفض ل وأط ول بش رط ع دم خ دش ھ ذا الس طح‪ ،‬ألن ظھ ور‬
‫الحدي د حينئ ذ س يؤدي إل ى أكس دته ول ن يس تطيع القص دير حمايت ه حينئ ذ ألن‬
‫جھد االختزال للقصدير ھو األعلى‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(604‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﻣﺰﻳﺪ ﻣﻦ ﺍﻟﻘﺮﺍءﺓ‬
‫ﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﺍﻟﻔﻠﺰﻱ‬
‫ً‬
‫ﺃﻭﻻ ‪ :‬ﺍﻻﺧﺘﻴﺎﺭ ﺍﳉﻴﺪ ﳌﻮﺍﺩ ﺍﻹﻧﺸﺎء ﻭﺍﻟﺘﺸﻴﻴﺪ‬

‫• يمكن التحكم في عملية التآكل وذلك بانتقاء المواد التي تتأثر تأثراً محدوداً بفعل‬
‫الوسط اآلكل المحيط بھا‪.‬‬
‫• وعلى الرغم من أن معظم التركيز فيما سبق كان عن التآك ل الفل زي‪ ،‬ف إن ذل ك‬
‫ال يجعلنا ننساق إلى أن الحل الوحيد لمشكلة التآكل يكمن في البعد عن اس تخدام‬
‫الفلزات وإبدالھا بمواد ال فلزية ال تتعرض لھذا التآكل الفلزي‪.‬‬
‫• وق د يك ون ذل ك ص حيحا ً ف ي بع ض األحي ان‪ ،‬ولكن ه ل يس ك ذلك ف ي غالبي ة‬
‫األحيان‪ ،‬وذلك ألنه ال يوجد سوى عدد محدود من الم واد غي ر الفلزي ة والت ي‬
‫تملك من خواص المتانة والقابلة للسحب والطرق والثني والتش كيل مثلم ا تمل ك‬
‫الفلزات والسبائك الفلزية كالفوالذ مثالً‪.‬‬
‫فمثالً البوليمرات تكون ‪:‬‬
‫‪ -‬أضعف وأكثر ليونة وأقل مقاومة لفعل األحماض والقواعد العضوية‬
‫‪ -‬كما أنھا تكون عرضة لظاھرة االنتفاخ والتأثر بفعل المذيبات العضوية‬
‫‪ -‬وھي كذلك مقيدة إلى حد كبير بالحدود الحرارية التي يمكن استخدامھا فيھا‪.‬‬
‫• يعتبر الرصاص )‪ (Pb‬من الفل زات المقاوم ة لت أثير ح امض الكبريتي ك المخف ف‬
‫إذا كان الحامض راكداً أو ساكنا ً ولكنه سرعان ما يتأثر بفع ل الح امض إذا كان ت‬
‫ھناك حركة لمحلول الحامض أو الفلز نفسه داخل الحامض أو في مالمسته‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(605‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫• يمتاز األلومينيوم )‪ (Al‬بمقاومته الجيدة لألحوال والتأثيرات الجوية المختلفة‪.‬‬

‫• يس تخدم القص دير)‪ (Sn‬كأوعي ة أو أنابي ب لحف ظ الم اء المقط ر النق ي ج داً‬
‫والمستخدم في قياسات التوصيل الكھربائي – ذلك أنه في ھ ذه الظ روف يك ون‬
‫خامالً تماما ً‪.‬‬
‫• يمك ن اس تعمال الف والذ الع ادي ف ي حف ظ حم ض الكبريتي ك المرك ز إال أن‬
‫المخفف منه والمشبع بالھواء يتفاعل مع الفوالذ بسھولة‪.‬‬
‫• فل ز التيت انيوم )‪ (Ti‬يمك ن االس تفادة من ه ف ي مقاوم ة المحالي ل‪ .‬كم ا يس تخدم‬
‫التيتانيوم وسبائكه في األغراض التي تتعرض لظروف األكسدة الشديدة‪.‬‬
‫• النيك ل والنح اس وس بائكھا تس تخدم تح ت الظ روف االختزالي ة أو غي ر‬
‫المؤكس دة‪ ،‬بينم ا الس بائك المحتوي ة عل ى فل ز الك روم فإنھ ا تس تخدم للظ روف‬
‫المؤكسدة‪.‬‬
‫ً‬
‫ﺛﺎﻧﻴﺎ ‪ :‬ﻇﺮﻭﻑ ﺍﻟﺘﻌﺪﻳﻞ‬

‫مما س بق وض حنا أن واع خالي ا التآك ل والت ي تتك ون عل ى س طوح الفل زات بس بب‬
‫ظروف مختلفة والحظنا أن تركيز أيونات القطب المتآكل وكذلك تركيز األكسجين‬
‫لھما تأثير كبير على معدل التآكل بالتالي فإن أي عامل من ش أنه أن ي ؤثر بص ورة‬
‫مباشرة على أي من ھذين التركيزين يؤثر بصورة مباشرة على معدل التآكل‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(606‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﺗﻮﺿﻴﺤﻴﺔ ﻟﺘﻌﺪﻳﻞ ﻇﺮﻭﻑ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫‪ (١‬ﻃﺮﺩ ﺍﳍﻮﺍء ﻧﻔﻌﻪ ﻭﺿﺮﺭﻩ‬

‫يتوقع عند طرد الھواء من المراحل البخارية أن ي ؤدي ذل ك إل ى انخف اض‬
‫التآكل‪ .‬إال أن ھذه الطريقة ال تستخدم بصفة عامة ذلك أن ه ف ي كثي ر م ن‬
‫األحيان يكون تواجد األكسجين ض روريا ً حت ى يمك ن أكس دة الفل ز أكس دة‬
‫سطحية كي يتكون غشاء من األكسيد يقي الفل ز ش ر التآك ل ويكس به ف ي‬
‫نف س الوق ت ص فة الس لبية‪ ،‬وبالت الي ف إن تقلي ل تركي ز الم واد اآلكل ة‬
‫األخرى الموجودة بالوسط قد يكون أكثر فائدة من تقليل تركي ز األكس جين‬
‫في الوسط‪.‬‬

‫‪ (٢‬ﺇﺯﺍﻟﺔ ﺃﻳﻮﻧﺎﺕ ﺍﻟﻜﻠﻮﺭ )‪ (Cl- ions‬تكون مفي دة ف ي المج االت الت ي يك ون‬
‫وجوده فيھا عامالً في التعجيل بعملية التآكل‪.‬‬
‫‪ (٣‬ﺧﻔﺾ ﺃﻭ ﺭﻓﻊ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ ﻧﻔﻌﻪ ﻭﺿﺮﺭﻩ‬
‫• ف ي بع ض األحي ان يوص ى بخف ض درج ة الح رارة كلم ا أمك ن ذل ك‬
‫السيما في الحاالت التي يك ون فيھ ا ارتف اع درج ة الح رارة مؤدي ا ً إل ى‬
‫زيادة معدل التآكل‪.‬‬
‫• ولكن خف ض درج ة الح رارة ال يوص ى ب ه ف ي الح االت الت ي ي نخفض‬
‫فيھا معدل التآكل برفع درجة الحرارة وذلك كم ا ھ و الح ال ف ي عملي ة‬
‫التآكل بفعل ماء البحر حيث يؤدي االرتفاع في درجة الحرارة إلى قل ة‬
‫ذوبان األكسجين وبالتالي تقلل قابلية التآكل بفعل ماء البحر‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(607‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫‪ (٤‬ﺇﺿﺎﻓﺔ ﺍﳌﻌﻮﻗﺎﺕ ﺍﻟﻜﺎﺛﻮﺩﻳﺔ ﺃﻭ ﺍﻵﻧﻮﺩﻳﺔ ﺃﻭ ﻣﻌﻮﻗﺎﺕ ﺍﻻﻣﺘﺰﺍﺯ‬

‫ومن العوامل األخرى التي تساعد في التقليل من معدل التآكل ھ و إض افة‬

‫المعوقات )‪ (inhibitors‬التي تقوم بتعوي ق التفاع ل اآلن ودي أو الك اثودي‬
‫أو كليھما‪ ،‬وتكون النتيجة تعطيل عملية التآكل ككل‪.‬‬
‫• وإذا كان ت ھ ذه المعوق ات تع وق التفاع ل اآلن ودي س ميت بالمعوق ات‬
‫اآلنودية‬
‫• وإذا كانت تعوق التفاعل الكاثودي تسمى بالمعوقات الكاثودية‪.‬‬
‫• وھن اك ن وع ثال ث يس مى بمعوق ات االمت زاز وف ي ھ ذا الن وع تح دث‬
‫عملية امتزاز للمع وق عن د الس طح الفاص ل ب ين الفل ز والوس ط اآلك ل‪،‬‬
‫مما يؤدي الى عزل سطح الفلز عن الوسط اآلكل وبالت الي يقل ل عملي ة‬
‫التآكل‪.‬‬

‫‪ (٥‬ﺇﺿﺎﻓﺔ ﺍﳌﺴﻤﻤﺎﺕ‬

‫ھناك طريقة أخرى للتقليل من معدل التآكل ھي طريقة إضافة المس ممات‬
‫مثل أمالح الزرنيخ )‪ (As‬واألنتيمون )‪ (Sb‬الت ي تس مم المراك ز النش طة‬
‫على السطح فتعوق تصاعد الھيدروجين عند الك اثود وبالت الي تعط ل م ن‬
‫عملية التآكل ككل‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(608‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ً‬
‫ﺛﺎﻟﺜﺎ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺎﺕ‬

‫ھناك أنواع عديدة من التغطيات التي تستخدم لتغطية الفلز أي عزله عن الوسط اآلكل وبھ ذه‬
‫الطريقة يمكن تقليل معدل التآكل‪.‬‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﺃﻗﺴﺎﻡ ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺎﺕ ﺍﳌﺴﺘﺨﺪﻣﺔ ﻟﺘﻐﻄﻴﺔ ﺍﻟﻔﻠﺰﺍﺕ ﳊﻤﺎﻳﺘﻬﺎ ﻣﻦ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ؟‬

‫وھذه األنواع تقسم إلى ثالثة أقسام رئيسة ‪:‬‬
‫ج( التغطيات العضوية‪.‬‬ ‫ب( التغطيات غير العضوية‪.‬‬ ‫أ( التغطيات الفلزية‪.‬‬
‫ﺃ( ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺎﺕ ﺍﻟﻔﻠﺰﻳﺔ ‪:‬‬
‫ﺗﻌﺮﻳﻔﻬﺎ ‪:‬‬

‫• التغطيات الفلزية عبارة عن طبقة ممتزة رقيقة من فلز أقل م يالً للتآك ل يغط ى بھ ا‬
‫سطح فلز آخر أكثر ميالً لعملية التآكل‪.‬‬
‫• وھي بھذه الطريق ة تعم ل كع ازل ب ين الفل ز األص لي والوس ط اآلك ل فتقل ل م ن‬
‫عملية التآكل‪.‬‬
‫• ھناك نوع من التغطية يتم اختيارھا بحيث تكون التغطية نفسھا من فل ز أكث ر نش اطا ً‬
‫بحي ث تتص رف ك آنود عن د تعرض ھا لفع ل الوس ط اآلك ل وتتآك ل ھ ي نفس ھا بينم ا‬
‫يتصرف الفلز األصلي – والذي يتم إحداث التغطية عليه كك اثود وال يتآك ل وتك ون‬
‫النتيجة النھائية تح ت ھ ذه الظ روف أن ي ذوب ويتآك ل الفل ز المغط ي بينم ا يحف ظ‬
‫الفل ز ال ذي ي تم تغطيت ه دون تآك ل ويعن ي ذل ك أن تك ون التض حية بالتغطي ة مقاب ل‬
‫االحتفاظ بالفلز األصلي دون تآكل ولذلك يسمى ھ ذا الن وع م ن الوقاي ة م ن التآك ل‬
‫بالوقاية بالتضحية‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(609‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﲰﻚ ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺔ ﻟﻠﻔﻠﺰﺍﺕ‬

‫ھناك العديد من الطرق لتطبي ق التغطي ات الفلزي ة بعض ھا يغط ي تغطي ات س ميكة‬
‫وال بعض اآلخ ر يغط ي تغطي ات رقيق ة‪ ،‬وتتغي ر كف اءة التغطي ة حس ب الطريق ة‬
‫المستخدمة إلتمام ھذه التغطية على السطح الفلزي‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ‬

‫• عندما ي رش الف والذ الغي ر قاب ل للص دأ بطبق ة م ن األلوميني وم ف إن ھ ذه الطبق ة‬

‫تستطيع أن تقي ھذا النوع من الف والذ ش ر التآك ل الج وي ف ي ظ روف حراري ة‬
‫تصل إلى )‪.(815 ºC‬‬
‫• ولذلك فغالبا ً ما تغطي سبائك األلومينيوم ذات المتانة العالية بطبقة رقيقة م ن‬
‫األلوميني وم النق ي مكون ة ج داراً واقي ا ً ض د التآك ل الناش يء ع ن اإلجھ ادات‬
‫والتي غالبا ً ما تصيب ھذا النوع من السبائك‪.‬‬
‫• وف ي بع ض األحي ان ق د ي ؤدي تھ دم طبق ة التغطي ة الواقي ة ال ى التعجي ل ف ي‬
‫عملي ة التآك ل‪ .‬وھ ذه الناحي ة يج ب أن تؤخ ذ بع ين االعتب ار عن د اختي ار‬
‫التغطيات‪ ،‬مثل تغطية الفوالذ بطبقة م ن القص دير)‪ (Sn‬لعم ل ط الء بالقص دير‬
‫أو تغطية بالزنك )‪ (Zn‬لعمل الحديد المجلفن‪.‬‬
‫• ولو أن لكل منھما تفاعله الذي يتمي ز ب ه عن د ح دوث خ دش عل ى الس طح‪ .‬ف إذا‬
‫خ دش س طح مطل ي بالقص دير فإنن ا نج د أن الحدي د المطل ي بالقص دير‬
‫المخدوش يتآكل بمعدل أعل ى م ن الحدي د الغي ر مطل ي عن دما يخ دش بص ورة‬
‫مماثلة‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(610‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﻭﻫﻨﺎﻙ ﺳﺒﺒﺎﻥ ﻟﺬﻟﻚ ﻭﻫﻤﺎ ‪:‬‬

‫• القصدير أكثر كاثودية )أقل نش اطا ً – أكث ر ن بالً( م ن الحدي د وعلي ه فإن ه يك ون‬
‫م ع الحدي د خلي ة تآك ل غي ر مرغ وب فيھ ا يك ون فيھ ا الحدي د الظ اھر كنتيج ة‬
‫للخدش ھو اآلنود وھو يمثل مساحة صغيرة بينما القص دير يمث ل الك اثود ال ذي‬
‫يشكل مساحة كبيرة وعليه تكون أيضا ً نسبة المساحة غير متكافئة مما ي ؤدي‬
‫الى أن التآكل يحدث بعمق أكبر عند الخدش‪.‬‬
‫• ويكون الموقف معكوسا ً بالنسبة للحديد المغطى بالخارصين‪ ،‬فالحديد ھ و ال ذي‬
‫يتآك ل إذا م ا ح دث خ دش ف ي طبق ة الخارص ين الواقي ة‪ ،‬وف ي ھ ذه الحال ة ف إن‬
‫نس بة المس احة س وف تك ون عك س الحال ة الس ابقة حي ث تك ون مس احة اآلن ود‬
‫كبيرة جداً بالنسبة لمساحات الك اثود مم ا ي نجم عن ه تي ار تآك ل ص غير وعلي ه‬
‫تكون عملية التآكل بطيئة جداً‪.‬‬

‫ﺏ( ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺎﺕ ﺍﻟﻐﲑ ﻓﻠﺰﻳﺔ ﺍﻟﻐﲑ ﻋﻀﻮﻳﺔ ‪:‬‬

‫ف ي بع ض األحي ان تغط ى الفل زات بط الء غي ر فل زي وغي ر عض وي وم ن ھ ذه‬

‫التغطيات التغطية بالمينا‪ ،‬وھذه التغطيات تتصف بالنعومة والمظھر الجميل‪.‬‬

‫ﺍﺳﺘﺨﺪﺍﻣﻬﺎ ‪:‬‬

‫تس تخدم ھ ذه التغطي ات ل ألدوات المنزلي ة وص نابير وأح واض الحمام ات وتش مل‬
‫ھ ذه التغطي ات أيض ا ً تغطي ة الف والذ بالزج اج مث ل ذل ك المس تخدم ف ي المف اعالت‬
‫المبطن ة بالزج اج‪ ،‬وتتمي ز ھ ذه التغطي ات بأنھ ا تق اوم فع ل األحم اض والقلوي ات‬
‫الكيميائية بصفة عامة‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(611‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﻣﺎ ﺷﺮﻭﻁ ﺟﻌﻞ ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺔ ﺍﻟﻐﲑ ﻓﻠﺰﻳﺔ ﺍﻟﻐﲑ ﻋﻀﻮﻳﺔ ﻭﺛﻴﻘﺔ ﺍﻻﻟﺘﺤﺎﻡ ﲜﺴﻢ ﺍﻟﻔﻠﺰ؟‬
‫لكي تكون ھذه التغطيات وثيقة االلتحام بجسم الفلز المغطى ال بد من ‪:‬‬
‫اختيار التراكيب الخاصة بھا اختياراً خاصا ً يختلف من فلز إلى آخر‪.‬‬ ‫‪(١‬‬

‫يجب أن يتم االختيار بحيث يكون معام ل التم دد الح راري للتغطي ات الغي ر‬ ‫‪(٢‬‬

‫فلزية والغير عضوية مقاربا ً لمعامل التمدد الحراري للفلز المغطى‪،‬‬

‫ﺱ( ﻋﻠﻞ ‪ :‬ﳚﺐ ﺃﻥ ﻳﻜﻮﻥ ﻣﻌﺎﻣﻞ ﺍﻟﺘﻤـﺪﺩ ﺍﳊـﺮﺍﺭﻱ ﻟﻠﺘﻐﻄﻴـﺎﺕ ﺍﻟﻐـﲑ‬

‫ً‬
‫ﻓﻠﺰﻳﺔ ﻭﺍﻟﻐﲑ ﻋﻀﻮﻳﺔ ﻣﻘﺎﺭﺑﺎ ﳌﻌﺎﻣﻞ ﺍﻟﺘﻤﺪﺩ ﺍﳊﺮﺍﺭﻱ ﻟﻠﻔﻠﺰ ﺍﳌﻐﻄﻰ‪.‬‬

‫ألن وجود اختالف بين المعاملين يؤدي الى حدوث شروخ وتص دعات ف ي‬
‫التغطي ة يظھ ر م ن تحتھ ا الفل ز األص لي ف ي مس احات ص غيرة وف ي ھ ذه‬
‫الحالة يحدث التآكل بمعدل أشد مم ا ل و كان ت ھ ذه التغطي ات غي ر موج ودة‬
‫كما وضحنا ذلك سلفا ً )حالة التغطية للفوالذ بالقصدير(‪.‬‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﻣﺴﺎﻭﺉ ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺎﺕ ﺍﻟﻐﲑ ﻋﻀﻮﻳﺔ ﺍﻟﻐﲑ ﻓﻠﺰﻳﺔ‬

‫من مساوئ التغطيات الغير عضوية الغي ر فلزي ة أنھ ا تحت اج ال ى درج ات ح رارة‬
‫مرتفعة لتطبيقھا على سطح الفلز مما يجعلھا باھظة التكاليف‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(612‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺝ( ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺎﺕ ﺍﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ‪:‬‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﺃﻗﺴﺎﻡ ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺎﺕ ﺍﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﺍﳌﺆﻗﺘﺔ؟‬

‫ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺎﺕ ﺍﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﺍﳌﺆﻗﺘﺔ ‪:‬‬ ‫‪(١‬‬

‫وت تم ع ن طري ق تغطي ة الجس م بالش حوم‪ ،‬وتس تخدم أثن اء الش حن‬
‫والتخ زين للقط ع االحتياطي ة‪ ،‬ويمك ن إزال ة طبق ة الش حم ف ي أي وق ت‬
‫بمذيب مناسب‪.‬‬
‫إال أن ھذه التغطية العضوية المؤقتة ال تصـلح لحماية الفلزات في األجـواء ‪:‬‬
‫‪ -‬ذات درجات الحرارة المرتفعة ألن الشحوم تنصھر بفعل الحرارة‪.‬‬
‫‪ -‬التي تتواجد فيھا أبخ رة الم ذيبات ألن تل ك األبخ رة س وف ت ؤدي إل ى‬
‫إذاب ة الش حوم وإزالتھ ا ع ن جس م الفل ز مم ا يعرض ه ال ى فع ل الج و‬
‫اآلكل‪.‬‬

‫ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺎﺕ ﺑﺎﻟﺒﻮﻳﺎﺕ‬ ‫‪(٢‬‬

‫• تختلف البويات اختالفا ً بينا ً من حيث التركيب ولكنھ ا غالب ا ً م ا تك ون م ن‬
‫وسط عضوي عبارة عن ‪:‬‬
‫‪ -‬زيت قابل للجفاف‬
‫‪ -‬أو راتنج ات ص ناعية يعل ق بھ ا الل ون مث ل أكس يد التيت انيوم )‪ (TiO2‬ذي‬
‫الل ون األب يض وكبريتي د األنتيم ون)‪ (SbS‬ذي الل ون األخض ر واألزرق‬
‫والبروسي‪.‬‬
‫• ويمكن تخفيف الخل يط بم ذيب عض وي حت ى يس ھل اس تخدام البوي ة‬
‫على السطح بصورة متجانسة‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(613‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫• وعن دما ي تم تطبي ق البوي ة عل ى الس طح يتط اير الم ذيب العض وي‬
‫ب التبخر وإذا م ا اس تخدم الزي ت القاب ل للجف اف فإن ه يتأكس د بفع ل‬
‫أكسجين الجو ويكون طبقة صلبة مالصقة تماما ً لسطح الفلز‪.‬‬
‫• أم ا إذا اس تخدمت الراتنج ات الص ناعية ف ال يح دث ف ي ھ ذه الحال ة‬
‫أكسدة وتكون عملية التصلب نتيجة تبخر المذيب فقط‪.‬‬
‫ﺱ( ﻋﻠﻰ ﻣﺎﺫﺍ ﻳﻌﺘﻤﺪ ﻣﺪﻯ ﺻﻼﺣﻴﺔ ﻏﺸﺎء ﺍﻟﺒﻮﻳﺔ ﳊﻤﺎﻳﺔ ﻭﻭﻗﺎﻳﺔ ﺍﻟﻔﻠﺰ ؟‬

‫يتوقف مدى صالحية ھذا الغشاء من البوية لعملية حماي ة ووقاي ة الفل ز م ن التآك ل‬
‫على مدى استعداد ھ ذا الغش اء لمقاوم ة نف اذ األكس جين وبخ ار الم اء إل ى س طح‬
‫الفلز‪.‬‬

‫ﺱ( ﻛﻴﻒ ﻳﺘﻢ ﻗﻴﺎﺱ ﻣﻌﺪﻝ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻟﻔﻠﺰ ﻣﺪﻫﻮﻥ ﺑﺒﻮﻳﺔ؟‬

‫يمك ن قي اس مع دل التآك ل ألي فل ز م دھون ببوي ة معين ة ع ن طري ق دراس ة م دى‬
‫نفاذية ھذا الغشاء من البوية‪.‬‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﻃﺮﻕ ﺍﻟﺘﺄﻛﺪ ﻣﻦ ﺍﻟﻮﻗﺎﻳﺔ ﺍﻟﺘﺎﻣﺔ ﻣﻦ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﺑﺎﻟﺘﻐﻄﻴﺔ ﺑﺎﻟﺒﻮﻳﺎﺕ؟‬

‫ھناك طريقتان للتأكد من الوقاية التامة من التآكل بالتغطية بالبويات وھما ‪:‬‬
‫‪ (١‬أن تكون طبقة البوية سميكة بحيث ال تسمح بنفاذ الماء واألكس جين ول ذلك‬
‫يفضل تطبيق البوية على أربع طبقات‪.‬‬
‫‪ (٢‬أن يعالج سطح الفلز قبل عملية الطالء حتى تزال األكاسيد ون واتج التآك ل‬
‫والشحومات حتى تعطى فرصة ألن تلتصق البوية تماما ً على سطح الفلز‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(614‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﳏﺎﺳﻦ ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺔ ﺑﺎﻟﺒﻮﻳﺎﺕ؟‬

‫‪ (١‬رخص وسھولة تطبيق البويات‬
‫‪ (٢‬رخص وسھولة إعادة تصليح ما ينھار منھا‪.‬‬

‫ﺱ( ﻣﺎ ﻣﺴﺎﻭﻱء ﺍﻟﺘﻐﻄﻴﺔ ﺑﺎﻟﺒﻮﻳﺎﺕ؟‬

‫‪ (١‬أنھا رديئة التوصيل للحرارة كما أنھا تتأثر بھا ولذلك يحدد اس تخدامھا عن د‬
‫درجات الحرارة العادية‪.‬‬
‫‪ (٢‬معامل التمدد الح راري لھ ا ص غير أي أص غر م ن معام ل التم دد الح راري‬
‫للفلزات مم ا ي ؤدي إل ى ح دوث تش ققات نتيج ة تغي ر درج ات الح رارة ب ين‬
‫الصيف والشتاء‪.‬‬
‫وم ن خ الل ھ ذه التش ققات يظھ ر الفل ز األص لي ال ذي يتع رض للتآك ل م ن‬
‫خالل ھذه التشققات وبعمق أكبر مما لو كانت ھذه البوية غير موجودة‪.‬‬
‫• ال تق اوم البوي ات فع ل القلوي ات أو األبخ رة الحامض ية بدرج ة كافي ة‪،‬‬
‫على أنه توجد بعض البويات ذات االستعمال المح دد وھ ذه تك ون غالي ة‬
‫الثمن مث ل البوي ات المقاوم ة لفع ل الح رارة وھ ي عب ارة ع ن راتنج ات‬
‫ص ناعية ذات درج ة بلم رة معين ة ومض اف ال ى خلطتھ ا عام ل مس اعد‬
‫يعمل على زيادة درجة البلمرة عند التطبيق حتى يصبح البوليمر فراغيا ً‬
‫غير قابل لالنصھار‪ ،‬ولك ن يالح ظ أن ھ ذه البوي ات تتع رض لالحت راق‬
‫إذا ما ارتفعت درجة الحرارة عند حدود معينة‪.‬‬
‫• وھناك بويات تس مى بالبوي ات البحري ة وأھ م مي زة لھ ا أنھ ا تق اوم فع ل‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(615‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫م اء البح ر ول ذلك تس تخدم ف ي المنش آت البحري ة وف ي دھ ان وتغطي ة‬

‫الس فن‪ ،‬والبوي ات الت ي تس تخدم ف ي تغطي ة الس فن الب د وأن تك ون قاتل ة‬
‫وسامة للحشف البحري – النباتات البحرية التي تنمو على جس م الس فينة‬
‫– ألن ذلك الحشف يزيد من مقاومة الم اء لحرك ة الس فينة مم ا يقل ل م ن‬
‫سرعتھا‪.‬‬
‫• وعليه فإن ھذه البوية تؤدي غرضين ‪:‬‬
‫‪ -‬حماية جسم السفينة الفلزي من التآكل بفعل ماء البحر‬
‫‪ -‬التخلص من الحشف البحري‪ ،‬ل ذلك يحت وي ھ ذا الن وع م ن البوي ات ف ي‬
‫تركيبه على أمالح النحاس والفوسفور السامة للحشف البحري‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(616‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ً‬
‫ﺭﺍﺑﻌﺎ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺼﻤﻴﻢ‬

‫لم ا ك ان التآك ل يش كل مش كلة أساس ية ف ي العملي ات الص ناعية ويكل ف المب الغ‬
‫الطائل ة‪ ،‬ل ذلك ب دأ المھندس ون التص ميميون ف ي وض ع ھ ذه المش كلة ف ي مقدم ة‬
‫العوامل التي تدرس عند وضع التصاميم ألية عملية صناعية ش أنھا ف ي ذل ك ش أن‬
‫الخواص الميكانيكية والحرارية والكھربائية واالقتصادية التي تدرس بدقة من قبل‬
‫المھندسين التصميميين‪.‬‬

‫ﻗﻮﺍﻋﺪ ﻋﺎﻣﺔ ﻛﻔﻴﻠﺔ ﻋﻨﺪ ﺗﻄﺒﻴﻘﻬﺎ ﺑﺘﻘﻠﻴﻞ ﺧﻄﺮ ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ‬

‫ب الرغم م ن أن دراس ة التآك ل والعوام ل المس ببة ل ه والط رق الت ي يج ب أن تتب ع‬

‫للتعلي ل م ن خط ره تحت اج ال ى خب رة المتخصص ين ف ي ھ ذا المج ال إال أن ھن اك‬
‫قواعد عامة يمكن أن تتبع تكون كفيلة عن د تطبيقھ ا بتقلي ل خط ر التآك ل إل ى ح د‬
‫كبير إن لم يكن في بعض األحيان تجنبه بصورة نھائية ومنھا ‪:‬‬
‫‪ (١‬عند التصميم ال بد من إضافة نسبة معينة الى السمك المحسوب عل ى أس اس‬
‫متان ة الفل ز واإلجھ ادات الميكانيكي ة الت ي س وف يتع رض لھ ا‪ ،‬وھ ذا الس مك‬
‫اإلضافي يتحدد بمدى تع رض ھ ذا الفل ز لفع ل التآك ل‪ ،‬ولتع ويض م ا يتآك ل فع الً‪،‬‬
‫ويطبق ھذا المنھج عند تصميم األنابيب والمفاعالت‪.‬‬
‫ويتوقف مقدار ھذا السمك اإلضافي ‪ ،‬والذي يض اف لتع ويض ال نقص ف ي الس مك‬
‫بفعل التآكل‪ ،‬على المعدل الذي يتآكل به المجس م الفل زي بفع ل الوس ط اآلك ل ال ذي‬
‫يخدم فيه إضافة إلى العمر األدائي أو العمر الوظيفي المقدر لھذا المجسم الفلزي‪.‬‬

‫ﻭﻳﻘﺼﺪ ﺑﺎﻟﻌﻤﺮ ﺍﻷﺩﺍﺋﻲ ﺃﻭ ﺍﻟﻌﻤﺮ ﺍﻟﻮﻇﻴﻔﻲ تلك الفت رة الزمني ة المطل وب م ن‬

 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(617‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫المجسم الفلزي فيھا أن يؤدي عمله بأمان قبل أن يستبدل بغيره‪.‬‬

‫ويتوقف معدل التآكل في األوساط المختلفة للفلزات‪ ،‬والسبائك المختلف ة ف ي معظ م‬
‫كت ب الھندس ة الكيميائي ة الت ي تتع رض لعملي ة تص ميم المع دات والوح دات‬
‫الصناعية‪.‬‬
‫‪ (٢‬عند تصميم المفاعالت واألحواض وغيرھ ا م ن األوعي ة تك ون عملي ة اللح ام‬
‫أفضل من عملية البرشمة وذلك لتجنب تآكل الفجوات‪.‬‬
‫‪ (٣‬إذا ك ان ال ب د م ن اس تعمال طريق ة البرش مة فيج ب أن تك ون م ادة البرش ام‬
‫كاثودية بالنسبة للصفائح الفلزية المستخدمة في تنفيذ المنشأ المطلوب‪.‬‬
‫وإذا كان ھناك ضرورة لربط فلزين مختلفين من حيث الجھد الكھربائي ف إن ذل ك‬
‫يجب أن يتم عب ر حلق ة عازل ة لتجن ب تك ون خلي ة تآك ل عن د نقط ة االتص ال ب ين‬
‫الفلزين المختلفين تعجل وتسھل حدوث عملية التآكل‪.‬‬
‫‪ (٤‬يوصى دائما ً باختيار فل زات ذات جھ د قطب ي متش ابه ف ي جمي ع أج زاء ھيك ل‬
‫المصنع وبص ورة عام ة يج ب تجن ب اس تخدام الفل زات المختلف ة م ن حي ث الجھ د‬
‫القطبي ألن ذلك يعجل من عمليات التآكل‪.‬‬
‫‪ (٥‬يج ب تص ميم األح واض واألوعي ة والمف اعالت بحي ث يمك ن تفريغھ ا تمام ا ً‬
‫وتنظيفھ ا بس ھولة دون بق اء المحالي ل ف ي الزواي ا واألرك ان حت ى ال ي ؤدي ذل ك‬
‫لحدوث تآكل موضعي‪.‬‬
‫‪ (٦‬عند التصميم يجب مراعاة المرونة في استبدال األجزاء الت ي تتع رض للتآك ل‬
‫مثل المضخات والمقلبات ألن ھذه المواد تكون في حالة تالمس مباشر م ع الوس ط‬
‫اآلكل‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(618‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫‪ (٧‬يجب مراعاة عدم وجود انحناءات ح ادة ف ي األنابي ب أو الزواي ا ف ي األوعي ة‬

‫والمفاعالت التي تمر بھا السوائل اآلكلة عند التصميم ألن ذل ك ي ؤدي إل ى ن وعين‬
‫من التآكل أحدھما كيميائي واآلخر ميكانيكي يسمى تآكل البري‪.‬‬
‫‪ (٨‬يوصى بتجنب التسخين الموضعي عند تصميم أجھ زة التس خين ألن االرتف اع‬
‫الموضعي في درجات الحرارة يؤدي ال ى تول د إجھ ادات ف ي ھ ذه المنطق ة نتيج ة‬
‫للتمدد الحراري وھذه اإلجھادات تؤدي الى التعجيل بالتآكل واالنھيار‪.‬‬
‫‪ (٩‬يجب تجنب الفجوات عند تصميم حوامل األجھ زة والمع دات كم ا يج ب إع داد‬
‫أماكن للتصفية حول الخزانات‪ ،‬كم ا يراع ى أن تك ون الخزان ات مس طحة القواع د‬
‫تس مح دائم ا ً بت راكم األوس اخ والرطوب ة والم واد الغي ر مرغوب ة فيھ ا تح ت ھ ذه‬
‫القواعد وبالقرب من حوافھا ولذلك ف ي التص ميم يج ب مراع اة أن تك ون القواع د‬
‫مقوسة ومرفوعة بحوامل مناسبة‪.‬‬
‫‪ (١٠‬يجب التخلص من الھواء المتداخل م ع الس وائل‪ ،‬وھ ذا اإلج راء يك ون ب الغ‬
‫األھمية عند مداخل المض خات وري ش المقلب ات‪ ،‬إال أن ھ ذا اإلج راء يص بح غي ر‬
‫مرغ وب في ه إذا كان ت م واد اإلنش اء أو التش ييد م ن فل زات أو س بائك لھ ا ص فة‬
‫السلبية‪.‬‬
‫‪ (١١‬يجب اختي ار الموض ع المناس ب للمص نع م ن حي ث ت أثير الم ؤثرات الجوي ة‬
‫كالرياح واألمطار وكذلك تأثير الغازات الصناعية المتولدة من مصانع أخرى ألن‬
‫كل ذلك يؤثر على معدل التآكل‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(619‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ً‬
‫ﺧﺎﻣﺴﺎ ‪ :‬ﺍﳊﻤﺎﻳﺔ ﺍﻵﻧﻮﺩﻳﺔ )ﺍﳌﺼﻌﺪﻳﺔ( ﻭﺍﻟﻜﺎﺛﻮﺩﻳﺔ )ﺍﳌﻬﺒﻄﻴﺔ(‬

‫معظم مش اكل التآك ل ناجم ة ع ن تك وين خالي ا تآك ل‪ ،‬إل ى ذل ك ف إن التع رف عل ى‬

‫الخ واص الكھروكيميائي ة للمجتمع ات المتفاعل ة يمك ن أن يس اعد عل ى تحوي ل‬
‫األجزاء المرغوب حمايتھا إلى كاثودات غير قابلة للتھدم وذلك عن طريق تطبي ق‬
‫تيار كاثودي أو آنودي خارجي‪.‬‬

‫ﺃ( ﺍﳊﻤﺎﻳﺔ ﺍﻟﻘﻄﺒﻴﺔ ﺍﻟﻜﺎﺛﻮﺩﻳﺔ )ﺍﳌﻬﺒﻄﻴﺔ(‬

‫الصورة األكثر شيوعا ً لحماية الخارصين ھي الحماية الكاثودية‪.‬‬

‫وف ي ھ ذه الطريق ة يس لط ج زء ك اثودي عل ى الج زء الم راد حمايت ه ليحول ه إل ى‬
‫كاثود‪ .‬وھذا يمكن تنفيذه عن طريق اس تخدام ق وة دافع ة خارجي ة أو بعم ل ازدواج‬
‫مع فلز آخر تكون خواصه اآلنودية أقوى من الفلز المراد حمايته‪.‬‬
‫والش كل )‪ (١٩-١٨‬يوض ح الحماي ة الكاثودي ة ألنب وب م دفون تح ت األرض‬
‫باستخدام قوة دافعة خارجية‪.‬‬

‫شكل )‪ : (١٩-١٨‬حماية كاثودية باستخدام قوة دافعة كھربائية خارجية‬

 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(620‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫والش كل)‪ (٢٠-١٨‬يمث ل الحماي ة الكاثودي ة بعم ل ازدواج م ع فل ز آخ ر خواص ه‬

‫اآلنودية أقوى من الفلز المراد حمايته‪ .‬حيث تمثل قطع ة )‪ (Mg‬اآلن ود المض حى‪،‬‬
‫كذلك يمكن تطبيق الحماية الكاثودية عند جلفنة الحديد عن طري ق تغطيت ه بالزن ك‪.‬‬
‫وعمليا ً فإن المغنس يوم يعم ل ك آنود مض حى نظ راً لجھ ده الس الب المرتف ع والتي ار‬
‫الن اجم عن ه وع ن الم واد الش ائعة اإلس تعمال ‪ :‬الف والذ والجرافي ت والحدي د‬
‫السيليكوني‪.‬‬

‫ش كل )‪ : (٢٠-١٨‬حماي ة كاثودي ة بتطبي ق مب دأ التض حية م ع اس تخدام فل ز المغنس يوم لوقاي ة أنابي ب م ن‬
‫الفوالذ‬

‫ﺏ( ﺍﳊﻤﺎﻳﺔ ﺍﻵﻧﻮﺩﻳﺔ )ﺍﳌﺼﻌﺪﻳﺔ(‬

‫تستخدم ھ ذه الطريق ة إل ى ح د م ا للح د م ن عملي ة التآك ل وھ ي مبني ة عل ى أس اس‬

‫تكون غشاء واق من أكسيد الفل ز عل ى س طح الفل ز وذل ك ع ن طري ق تس ليط تي ار‬
‫كھرب ائي خ ارجي‪ ،‬وتطب ق ھ ذه الطريق ة عل ى الفل زات الت ي تظھ ر فيھ ا ظ اھرة‬
‫السلبية مثل الحديد )‪ (Fe‬والنيكل )‪ (Ni‬والكروم )‪ (Cr‬وسبائكھا‪.‬‬
‫ومن العمليات اآلنودي ة ذات التطبي ق الواس ع ص ناعيا ً عملي ة تك وين غش اء رقي ق‬
‫من أكسيد الفلز على الفلزات النشطة‪/‬خصوصا ً على فلز األلومينيوم وسبائكه‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(621‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫ﺍﳍﺪﻑ ﻣﻦ ﺗﻜﻮﻳﻦ ﺍﻟﻐﺸﺎء ﺍﻷﻛﺴﻴﺪﻱ‬

‫الھ دف م ن تك وين ھ ذا الغش اء ھ و ع زل الفل ز األص لي ع ن ت أثير الوس ط اآلك ل‬

‫وبالت الي ي تم وقاي ة الفل ز م ن التآك ل وتج ري ھ ذه العملي ة بال ذات عل ى فل ز‬
‫األلومينيوم وسبائكه‪ ،‬والسبب ف ي ذل ك أن األلومين ا )أكس يد األلوميني وم ‪(Al2O3‬‬
‫عبارة عن طبقة صلبة متماسكة غير مسامية‪ ،‬فت تمكن وھ ي بھ ذه المواص فات م ن‬
‫من ع األكس جين وبخ ار الم اء م ن النف اذ إل ى جس م الفل ز وبالت الي توق ف عملي ة‬
‫التآكل‪ .‬ومما سبق فإن طبقة األلومينا المتكونة تعمل كطبقة واقية للفلز نفسه‪.‬‬

‫ﻃﺮﻕ ﺍﳊﺼﻮﻝ ﻋﻠﻰ ﻃﺒﻘﺔ ﺃﻛﺴﻴﺪ ﺍﻷﻟﻮﻣﻴﻨﻴﻮﻡ )ﺍﻷﻟﻮﻣﻴﻨﺎ(‬

‫يمكن الحصول على ھذه الطبقة بطريقتين ‪:‬‬

‫‪ (١‬بتعريض فلز األلومينيوم لفعل الھواء لمدة طويلة‪ .‬ولكن طبقة األكسيد المتكونة‬
‫في ھذه الحالة تكون عبارة عن غشاء رقيق جداً سھل الخ دش واالنھي ار‪ ،‬ف ي ھ ذه‬
‫الحالة )الحالة المخدوشة( يصبح وجوده أسوأ من عدمه‪.‬‬
‫‪ (٢‬ھن اك طريق ة كھروكيميائي ة يمك ن بھ ا بن اء غش اء س ميك نوع ا ً م ا م ن أكس يد‬
‫األلومينيوم يمكنه وقاية الفلز بكفاءة من عملية التآكل‪.‬‬

‫ﻭﺗﺘﻠﺨﺺ ﻫﺬﻩ ﺍﻟﻄﺮﻳﻘﺔ ﰲ ﺍﳋﻄﻮﺍﺕ ﺍﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪:‬‬

‫‪ (١‬غم ر فل ز األلوميني وم ال ذي س بق تخليص ه م ن الش حوم والزي وت ف ي خلي ة تحلي ل‬

‫كھرب ائي ويك ون اإللكترولي ت المس تخدم ف ي ھ ذه الخلي ة محل ول ح امض‬
‫الكبريتيك )‪.(H2SO4‬‬
‫‪ (٢‬يوصل األلومينيوم بالقطب الموجب في مصدر التيار المستمر )ليكون مصعداً(‪.‬‬
 ‫‪Electrochemistry‬‬ ‫)‪(622‬‬ ‫الكيمياء الكھربية‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺂﻛﻞ ﻭﺍﻟﺴﻴﻄﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬
‫إﻋداد ‪/‬د‪ .‬ﻋﻣر ﺑن ﻋﺑد اﷲ اﻟﻬزازي‬

‫‪ (٣‬تضبط شدة التيار المار في خلية التحليل الكھربائي بحيث ال تزي د كثاف ة التي ار‬
‫على اآلنود )‪.(50 mA/cm2‬‬
‫وتكون النتيجة لذلك ھي تص اعد غ از األكس جين عن د اآلن ود )األلوميني وم(‪ ،‬وھ ذا‬
‫األكسجين يكون في حالة نش طة فيس تھلك ج زء من ه ف ي عملي ة أكس دة األلوميني وم‬
‫إلى أكسيد األلومينيوم المتميء)‪ ،(Al2O3‬وھذا األكسيد يلتصق تماما ً بسطح الفلز‪.‬‬
‫وبم ا أن ھ ذا الغش اء م ن األكس يد موص ل رديء للكھربائي ة ل ذلك نج د أن ه يمن ع‬
‫التيار الكھربائي كلما ازداد سمكا ً‪.‬‬

‫ﻭﳚﺐ ﻣﺮﺍﻋﺎﺓ ﺃﻥ ﻣﻌﺪﻝ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﲰﻚ ﺍﻟﻐﺸﺎء ﻳﺘﻮﻗﻒ ﻋﻠﻰ ‪:‬‬

‫‪ (١‬التيار المار بالخلية‪.‬‬

‫‪ (٢‬زمن مرور التيار ولذلك وللتعجيل بتكوين ھذا الغش اء م ن األكس يد ف إن الجھ د‬
‫المطب ق عل ى خلي ة التحلي ل الكھرب ائي يج ب أن ي زداد م ع ال زمن وذل ك لتع ويض‬
‫الكمية من الجھد المنصرفة في قھر المقاومة المتزاي دة نتيج ة لزي ادة س مك الغش اء‬
‫من أكسيد األلومينيوم‪.‬‬
‫ويستطيع ھذا الغش اء م ن األكس يد أن يحم ي فل ز األلوميني وم م ن التآك ل طالم ا أن‬
‫أي ون الكلوري د غائ ب‪ ،‬أم ا إذا تواج دت آث ار م ن أي ون الكلوري د والمع روف‬
‫باالنطالقية العالية – الس رعة األيوني ة العالي ة – ف إن ھ ذا األي ون يس تطيع أن ينف ذ‬
‫خ الل الغش اء األكس يدي وي دمره ويمح ي أث ره ال واقي – ول ذلك تع د ھ ذه الطريق ة‬
‫ذات نفع طالما أن أيون الكلوريد غائب‪.‬‬