Professional Documents
Culture Documents
09 - Halkogeni Elementi
09 - Halkogeni Elementi
HALK
HALKOGENI ELEMENTI
SVOJSTVA
SVOJSTVA
HALK
HALKOGENI ELEMENTI
JEDINJENJA
O2 O3
KISEONIK, O2
Kiseonik je nepolaran molekul, slabo rastvoran u vodi (ali dovoljno za održavanje života
u hidrosferi).
U prirodi nastaje u procesu fotosinteze:
hlorofil
H2O + CO2 + hν O2 + (CH2O)n
KISEONIK
KISEONIK, O2
Laboratorijsko
Laboratorijskodobijanje
dobijanjeOO22
Termičkim razlaganjem kalijum-hlorata (u prisustvu katalizatora MnO2):
2KClO3(s) → 2KCl(s) + 3O2(g)
KISEONIK
KISEONIK, O2
KISEONIK
KISEONIK, O2
Industrijsko
Industrijskodobijanje
dobijanjeOO22
Frakcionom destilacijom tečnog vazduha.
KISEONIK
OZON, O3
KISEONIK
OZON, O3
O O
: :
: :
O O: :O O
: :
: :
Nestabilna supstanca:
2O3 → 3O2 ∆H < 0
Jedno od najjačih oksidacionih sredstava u kiseloj sredini:
O3(g) + 2H+(aq) + 2e– → O2(g) + H2O(l) Eө = 2,08 V
• zbog čega se koristi kao sredstvo za dezinfekciju (umesto
hlora, za pripremu vode za piće)
Dobija se u ozonizatorima, gde se O2 izlaže električnom pražnjenju između dve elektrode.
KISEONIK
VODA
Najvažnije jedinjenje.
Veliki broj specifičnih svojstava (oko 70) → zbog jakih vodoničnih veza i polarnosti
molekula:
• visoka temperatura ključanja i topljenja
• veliki toplotni kapacitet (može da apsorbuje/oslobodi veliku količinu toplote, a
da se t veoma malo promeni)
• velika entalpija isparavanja (hlađenje isparavanjem sprečava velike promene t)
• povećanje zapremine mržnjenjem (voda je gušća od leda → led pluta na vodi)
KISEONIK
VODA
OKSIDI
KISEONIK
OKSIDI
Kiseli oksidi:
• Anhidridi kiselina.
• Grade ih nemetali, kao i prelazni metali sa velikim oksidacionim brojevima
(npr. CrO3).
Neutralni oksidi:
• Ne reaguju sa vodom, niti sa kiselinama i bazama.
• Mali broj oksida (CO, N2O). LiLi2OO BeO
BeO BB2OO3 CO CO2 2 NN2O
2O5
5
2
U periodama se svojstva oksida Na2O
Na MgO AlAl22OO33 SiO PP2O SO
SO3 3 ClCl2O
2O MgO 2 3 SiO2 2O5 2 O7
2 5 7
VODONIK-PEROKSID, H2O2
Pojava katenacije:
• maksimalno dva atoma kiseonika povezana jednostrukom vezom
• oksidacioni broj –I
Uvijena građa molekula:
• rotacija oko O–O veze je relativno slobodna
KISEONIK
VODONIK-PEROKSID, H2O2
VODONIK-PEROKSID, H2O2
KISEONIK
VODONIK-PEROKSID, H2O2
Primer.
2I– + H2O2 + 2H+ → I2 +2H2O
R.S. O.S.
–I – e– 0
I I ·2
–I + e– –II
O O ·2
Koristi se kao:
• sredstvo za beljenje
• sredstvo za dezinfekciju
KISEONIK
PEROKSI-JEDINJENJA
KISEONIK
PEROKSI-JEDINJENJA
Primer.
2 KI + (NH4)2S2O8 → I2 + (NH4)2SO4 + K2SO4
R.S. O.S.
–I – e– 0
I I ·2
–I + e– –II
O O ·2
SUMPOR
SVOJSTVA
SUMPOR
SVOJSTVA
Pri zagrevanju:
.S S S S S. S S S S
S S S S S S S
n
SUMPOR
SVOJSTVA
S8 u H 2 O
S8 u CS2
SUMPOR
INDUSTRIJSKO DOBIJANJE
Frašov
Frašovpostupak
postupak
Dejstvom anaerobnih bakterija na razne minerale
sumpora u blizini nekadašnjih vulkana nastale su
prirodne naslage sumpora.
U naslage sumpora se pod pritiskom ubacuje
pregrejana vodena para (koja topi sumpor), a zatim
se uduvava vazduh pod pritiskom (koji istiskuje
rastop na površinu gde očvršćava).
Dobijeni sumpor je veoma čist (> 99,5%).
SUMPOR
INDUSTRIJSKO DOBIJANJE
Klausov
Klausovpostupak
postupak
Najviše korišćen (53% svetske proizvodnje) → postupak dobijanja sumpora iz prirodnog
gasa sa visokim sadržajem H2S.
I faza → H2S se oksiduje kiseonikom iz vazduha:
H2S + 3 2O2 → SO2 + H2O
(H2S + ½O2 → S + H2O)
• Kiseonik se dodaje u manjku da ne bi proreagovala celokupna količina H2S.
II faza → nastali SO2 reaguje sa preostalom količinom H2S:
kat.
2H2S + SO2 → 3S + 2H2O
PRIMENA
Koristi se za:
• proizvodnju H2SO4 (oko 90%)
• sintezu različitih organskih i neorganskih jedinjenja
SUMPOR
VODONIK-SULFID, H2S
SULFIDI
Dobijaju se:
• direktnom sintezom iz elemenata na povišenoj temperaturi (Hg i Ag reaguju sa
S8 već na sobnoj t)
• dejstvom H2S na rastvore odgovarajućih jona
Rastvorljivost sulfida je veoma različita:
• dobro rastvorni → (NH4)2S, sulfidi alkalnih i zemnoalkalnih metala
• ostali su slabo rastvorni, spadaju u najnerastvorljivija jedinjenja sa veoma malim Ks
rastvorni u kiselinama → ZnS, FeS, MnS, CoS, NiS
nerastvorni u kiselinama → sulfidi Cu, Ag, Hg, Cd, Pb... (Ks < 10–20)
Redukciona sredstva:
S(s) + 2e– S2– Eө = –0,48 V
SUMPOR
POLISULFIDI
–I– 0
S S –I–
S
–
S – 0
S S
Disulfid-jon, S22– Tetrasulfid-jon, S42–
SUMPOR-DIOKSID, SO2
:
:S S
: :
: :
O O: :O O
: :
: :
Dobija se:
• sagorevanjem elementarnog sumpora
• sagorevanjem H2S
2H2S(g) + 3O2(g) → 2SO2(g) + 2H2O(g)
SUMPOR
SUMPOR-DIOKSID, SO2
Rastvoran u vodi:
• nastaje rastvor „sumporaste kiseline”, SO2(aq)
SUMPORNA KISELINA
Kontaktni
Kontaktnipostupak
postupak
Sagorevanjem elementarnog sumpora ili prženjem sulfidnih ruda nastaje SO2:
SUMPOR
SUMPORNA KISELINA
Dalja oksidacija SO2 u SO3 je veoma spora, zbog velike energije aktivacije:
• koristi se katalizator na bazi V2O5, višak O2, izvodi se na oko 500 oC
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) ∆rH < 0
SO3 se zatim uvodi u koncentrovanu H2SO4 i nastaje disumporna kiselina (pirosumporna
kiselina, oleum, pušljiva sumporna kiselina):
SO3(g) + H2SO4(l) → H2S2O7(l)
Pirosumporna kiselina se zatim razblažuje:
H2S2O7(l) + H2O(l) → 2H2SO4(l)
• Komercijalni proizvod je 96% H2SO4.
SUMPOR
SUMPORNA KISELINA
Tri važna svojstva sumporne kiseline iz kojih proističe njena primena su:
• jaka kiselina (kisela svojstva)
• jako oksidaciono sredstvo (oksidaciona svojstva)
• veliki afinitet prema vodi (dehidrataciona svojstva)
Kisela
Kiselasvojstva
svojstva
SUMPOR
SUMPORNA KISELINA
Oksidaciona
Oksidacionasvojstva
svojstva
t CO + 2SO + 2H O
C + 2H2SO4 → 2 2 2
SUMPORNA KISELINA
Dehidrataciona
Dehidratacionasvojstva
svojstva
Entalpija hidratacije je izuzetno velika (∆hidH << 0):
• Dodavanjem vode u kiselinu dolazi do ključanja i prskanja rastvora.
• Zato se pri razblaživanju uvek dodaje rastvor kiseline u vodu.
Koncentrovana H2SO4 ugljeniše većinu
organskih jedinjenja:
• iz jedinjenja uklanja H i O u
obliku vode, a ostaje C
Dehidratacija
Dehidratacijaglukoze
glukozedo
dougljenika
ugljenika
koncentrovanomHH2SO
koncentrovanom SO4
2 4
Primena:
• za dobijanje kiselih oksida iz odgovarajućih kiselina ili njihovih soli:
K2Cr2O7 + H2SO4 → 2CrO3(s) + K2SO4 + H2O
• sredstvo za sušenje (npr. gasova, produvavaju se kroz konc. H2SO4)
SUMPOR
0 2–
IV
Tiosulfat-jon, S2O32–
2–
V
0 0
V
Tetrationat-jon, S4O62–
SUMPOR
TIOSULFATI
TIOSULFATI
SUMPOR
JEDINJENJA SA HALOGENIMA
EKOLOŠKI PROBLEMI
SO2 zajedno za oksidima azota spada u najvažnije zagađujuće materije u životnoj sredini:
• glavni antropogeni izvor → sagorevanje fosilnih goriva
• rastvaranjem u vodi u atmosferi (uz oksidaciju SO2 do SO3) → kisele kiše
utiču na ljudsko zdravlje direktno (respiratorni problemi) i indirektno
(ispiranje iz zemljišta teških metala koje apsorbuju biljke, koje se zatim
koriste u ishrani)
u zakišeljenoj vodi sa povećanom koncentracijom teških metala iz
okolnog zemljišta ne može da opstane životinjski i biljni svet
dovode do oštećenja i odumiranja šuma; oštećuju lišće biljaka
(uništavaju hlorofil) čime se ometa fotosinteza
• rastvaranjem u kapljicama vode u atmosferi koje se adsorbuju na čestice čađi,
pepela i prašine → smog