Convergence of electronic bands for high performance

bulk thermoelectrics
Yanzhong Pei, Xiaoya Shi, Aaron LaLonde, Heng Wang, Lidong Chen & G. Jeffrey Snyder1

1. Materials Science, California Institute of Technology, Pasadena, California 91125,

USA
2. CAS Key Laboratory of Materials for Energy Conversion, Shanghai Institute of
Ceramics, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200050, China

Correspondence to: G. Jeffrey Snyder Email: jsnyder@caltech.edu

Thermoelectric generators, which directly convert heat into electricity, have long been
relegated to use in space-based or other niche applications, but are now being actively
considered for a variety of practical waste heat recovery systems—such as the conversion of
car exhaust heat into electricity. Although these devices can be very reliable and compact, the
thermoelectric materials themselves are relatively inefficient: to facilitate widespread
application, it will be desirable to identify or develop materials that have an intensive
thermoelectric materials figure of merit, zT, above 1.5 (ref. 1). Many different concepts have
been used in the search for new materials with high thermoelectric efficiency, such as the use
of nanostructuring to reduce phonon thermal conductivity, , which has led to the investigation
of a variety of complex material systems. In this vein, it is well known that a high valley
degeneracy (typically ≤6 for known thermoelectrics) in the electronic bands is conducive to
high zT, and this in turn has stimulated attempts to engineer such degeneracy by adopting low-
dimensional nanostructures. Here we demonstrate that it is possible to direct the convergence
of many valleys in a bulk material by tuning the doping and composition. By this route, we
achieve a convergence of at least 12 valleys in doped PbTe1 − xSex alloys, leading to an
extraordinary zT value of 1.8 at about 850 kelvin. Band engineering to converge the valence
(or conduction) bands to achieve high valley degeneracy should be a general strategy in the
search for and improvement of bulk thermoelectric materials, because it simultaneously leads
to a high Seebeck coefficient and high electrical conductivity.
Terjemahaan

Konvergensi band elektronik untuk kinerja tinggi massal

thermoelectrics

Yanzhong Pei1, Xiaoya Shi2, Aaron LaLonde1, Heng Wang1, Lidong Chen2 & G. Jeffrey
Snyder

1. Material Science, California Institute of Technology, Pasadena, California 91125,

USA
2. CAS Kunci Laboratorium Bahan untuk Konversi Energi, Shanghai Institute of
Keramik, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200050, Cina

Korespondensi: G. Jeffrey Snyder1 Email: jsnyder@caltech.edu

generator termoelektrik, yang langsung mengubah panas menjadi listrik, telah lama
diturunkan untuk digunakan dalam aplikasi berbasis ruang-atau niche lainnya, tapi sekarang
sedang aktif dipertimbangkan untuk berbagai pemanfaatan kembali limbah panas praktis
sistem-seperti konversi mobil knalpot panas ke listrik. Meskipun perangkat ini dapat menjadi
sangat handal dan kompak, bahan termoelektrik sendiri relatif tidak efisien: untuk
memfasilitasi aplikasi luas, maka akan diinginkan untuk mengidentifikasi atau
mengembangkan bahan-bahan yang memiliki bahan termoelektrik sosok intensif merit, ZT,
di atas 1,5 (ref 1. ). Banyak konsep yang berbeda telah digunakan dalam mencari bahan baru
dengan efisiensi thermoelectric tinggi, seperti penggunaan struktur nano untuk mengurangi
conductivity phonon termal, yang telah menyebabkan penyelidikan dari berbagai bahan
systems kompleks. Dalam lapisan ini, itu adalah known baik, bahwa degenerasi lembah yang
tinggi (biasanya ≤6 untuk thermoelectrics dikenal) di band elektronik yang kondusif untuk
ZT tinggi, dan pada gilirannya ini telah mendorong upaya untuk insinyur degenerasi seperti
dengan mengadopsi nanostructures8 rendah dimensi , . di sini kita menunjukkan bahwa
adalah mungkin untuk mengarahkan konvergensi banyak lembah dalam bahan massal dengan
tuning doping dan komposisi. Dengan rute ini, kami mencapai konvergensi setidaknya 12
lembah di PbTe1 doped - paduan xSex, yang mengarah ke nilai ZT yang luar biasa dari 1,8
pada sekitar 850 Kelvin. rekayasa Band untuk berkumpul valensi (atau konduksi) band untuk
mencapai lembah yang tinggi degenerasi harus menjadi strategi umum dalam mencari dan
perbaikan bahan termoelektrik massal, karena secara bersamaan menyebabkan koefisien
Seebeck tinggi dan konduktivitas listrik tinggi.
Synthesis and thermoelectric properties of double-atom-filled skutterudite
compounds Ca{sub m}Ce{sub n}Fe{sub x}Co{sub 4-x}Sb{sub 12}

Tang Xinfeng ; Li Han ; Zhang Qingjie ; Niino, Masayuki ; Goto, Takashi ; Advanced Mission
Research Center, Institute of Space Technology and Aeronautics, Japan Aerospace Exploration
Agency, Miyagi 981-1525 [2] ; Institute for Materials Research, Tohoku University, Sendai
980-8577

Single-phase Ca{sub m}Ce{sub n}Fe{sub x}Co{sub 4-x}Sb{sub 12} compounds filled by Ca

and Ce were synthesized by using melting-quench-diffusion annealing reaction method. The
structure and thermoelectric properties of double atoms filled skutterudite compounds were
investigated. The results of Rietveld refinement indicate high reliabilities of filling fractions
consistent with the inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES)
analysis, Ca{sub m}Ce{sub n}Fe{sub x}Co{sub 4-x}Sb{sub 12} compounds possess
skutterudite structure, and Sb-icosahedron voids were filled with Ca or Ce. The thermal
parameter B{sub Ca/Ce} (6.0) of Ca/Ce is much larger than that of B{sub Sb} (0.3) and B{sub
Fe/Co} (0.3) of Sb and Fe/Co. The specific chemical states of atoms were obtained from x-ray
photoelectron spectroscopy quantitative analysis, which shows that Sb has five chemical states
and the relative content is correlative with the total filling fraction; the filling atoms have three
filling positions and tend to fill the center position of the Sb-icosahedron voids, preferentially.
With the same filling fraction, carrier concentration and electrical conductivity of p-type
Ca{sub m}Ce{sub n}Fe{sub x}Co{sub 4-x}Sb{sub 12} are intervenient between that of single
atom filled compounds Ca{sub m}Fe{sub x}Co{sub 4-x}Sb{sub 12} and Ce{sub n}Fe{sub
x}Co{sub 4-x}Sb{sub 12}, and decreased with increasing Ca and Ce, especially Ce, filling
fraction. The Seebeck coefficients are increased with increasing total filling fraction, and the
influence of Ce filling fraction to the Seebeck coefficients is more notable than that of Ca, and
with the same filling fraction, the lattice thermal conductivity of Ca{sub m}Ce{sub n}Fe{sub
x}Co{sub 4-x}Sb{sub 12} is smaller than that of Ca{sub m}Fe{sub x}Co{sub 4-x}Sb{sub
12} and Ce{sub n}Fe{sub x}Co{sub 4-x}Sb{sub 12}; furthermore, when the total filling
fraction (m+n) is about 0.3 and the respective filling fraction of Ca and Ce is approximately
identical, the lattice thermal conductivity reached the minimum value. The greatest ZT value
of 1.2 was obtained at 750 K for p-type Ca{sub 0.18}Ce{sub 0.12}Fe{sub 1.45}Co{sub
2.55}Sb{sub 12} compound
Terjemahan

Sintesis dan sifat thermoelectric dari dua atom-diisi skutterudite senyawa

Ca {sub m} Ce {sub n} Fe {sub x} Co {sub 4-x} Sb {sub 12}

Tang Xinfeng ; Li Han ; Zhang Qingjie ; Niino, Masayuki ; Goto, Takashi ; Advanced Mission
Research Center, Institute of Space Technology and Aeronautics, Japan Aerospace Exploration
Agency, Miyagi 981-1525 [2] ; Institute for Materials Research, Tohoku University, Sendai
980-8577

Single-fase Ca {sub m} Ce {sub n} Fe {sub x} Co {sub 4-x} Sb {sub 12} senyawa diisi oleh
Ca dan Ce disintesis dengan menggunakan metode reaksi anil leleh-quench-difusi. Struktur
dan thermoelectric sifat atom ganda diisi senyawa skutterudite diselidiki. Hasil Rietveld
penyempurnaan menunjukkan reliabilitas tinggi mengisi fraksi konsisten dengan induktif
ditambah plasma atom spektrometri emisi (ICP-AES) analisis, Ca {sub m} Ce {sub n} Fe {sub
x} Co {sub 4-x} Sb {sub 12} senyawa memiliki struktur skutterudite, dan void Sb-icosahedron
dipenuhi Ca atau Ce. Termal parameter B {sub Ca / Ce} (6.0) dari Ca / Ce jauh lebih besar
daripada B {sub Sb} (0.3) dan B {sub Fe / Co} (0,3) dari Sb dan Fe / Co. Negara kimia tertentu
dari atom diperoleh dari analisis kuantitatif x-ray spektroskopi fotoelektron, yang
menunjukkan bahwa Sb memiliki lima negara kimia dan kandungan relatif adalah korelatif
dengan fraksi mengisi keseluruhan; atom mengisi memiliki tiga posisi mengisi dan cenderung
untuk mengisi posisi tengah void Sb-ikosahedron, istimewa. Dengan fraksi yang sama mengisi,
konsentrasi pembawa dan konduktivitas listrik dari tipe-p Ca {sub m} Ce {sub n} Fe {sub x}
Co {sub 4-x} Sb {sub 12} adalah intervenient antara yang satu atom diisi senyawa Ca {sub m}
Fe {sub x} Co {sub 4-x} Sb {sub 12} dan Ce {sub n} Fe {sub x} Co {sub 4-x} Sb {sub 12},
dan menurun dengan meningkatkan Ca dan Ce, terutama Ce, mengisi fraksi. The Seebeck
koefisien meningkat dengan meningkatnya fraksi mengisi total, dan pengaruh Ce mengisi
fraksi untuk koefisien Seebeck lebih penting daripada Ca, dan dengan fraksi mengisi sama,
konduktivitas termal kisi Ca {sub m} Ce {sub n} Fe {sub x} Co {sub 4-x} Sb {sub 12} adalah
lebih kecil dari Ca {sub m} Fe {sub x} Co {sub 4-x} Sb {sub 12} dan Ce {sub n} Fe {sub x}
Co {sub 4-x} Sb {sub 12}; Selanjutnya, ketika total fraksi mengisi (m + n) adalah sekitar 0,3
dan fraksi mengisi masing-masing Ca dan Ce adalah sekitar identik, konduktivitas termal kisi
mencapai nilai minimum. Nilai ZT terbesar dari 1,2 diperoleh pada 750 K untuk tipe-p Ca {sub
0,18} Ce {sub 0,12} Fe {sub 1,45} Co {sub 2,55} Sb {sub 12} senyawa