0. Femando de Jesis Amézauita Lénez 'Q. Dana Mendoza Olvares Manual de Prcticas para el Curso de Guimica Analica Interpretacién de espectros de la regién Infrarroja R41 La identificacién de las bandas de absorcién caracteristicas, causadas por grupos funcionales diferentes, es la base para la interpretacién de espectros infrarrojos. Es util hacer una division de la porcién media del infrarrojo en nueve regiones y agrupar los diferentes grupos funcionales contenidos en las moléculas organicas: yom Enlace y tipo de vibracién 3750-3300 0-H, N-H (alargamiento) 3300-3000 -CaC-H, C=GH., Ar-H, (C:H de alargamiento) 3000-2700 -CHs, -CH», -C-H, -COH, (C-H de alargamiento) 2400-2100 Osc, (alargamiento) 7900-1650 C=O (elargamiento en doidos, aldehido, cetona, amida, éster, eto.) 1680-1500 >C=C< allféticos y arométicos , >C=N- (elargamiento) 4475-1300 CH, (deformacién) 4200-1000 CN. C-O, (alargamiento) 1000-650 1H-, Ar-H, (C-H, deformacién fuera del plano) Re2 Se deben hacer ciertas distinciones importantes en la regién, del alargamiento (3 750 cm’ — 3.300 cir’) de los enlaces O-H, N-H Las vibraciones de alargamiento del O-H libre se localizan en el rango de 3 700 cmy'-3 500 cnn’. Las \Vibraciones del fenol libre se encuentran en el valor mas bajo de este rango (3 500 cr”). Las bandas de absorcién de! O-H libre tienen una intensidad menor que las del O-H asociado y solo son evidentes en soluciones muy diluidas y en fase gaseosa La absorcién del hidrégeno de O-H asociado aparece en el rango de 3 450 om'-3 200 em" como una banda anche e intensa, Las aminas no asociadas presentan bandas en la regién de 3 500 cmr'-3 300 om, mientras que las aminas asociadas dan bandas en la regién de 3 500 crm'-3 100 cm’ Estas son mas débiles que las del ‘O-H asociado, pero mas agudas. Las aminas primarias muestran dos bandas, las secundarias e iminas una banda, y las teroiarias no muestran ninguna. Las amidas y lactamas también muestran absorcién en la tegién de 3.500 om'-3 300 ent Los écidos carboxilioos en estado sélido y ain en soluciones relativamente diluidas existen como dimeros no muestran la absorcién del grupo O-H donde se esperaria, en su lugar ocurre una absorcién intensa Yancha en la regién de 3 000 orn'-2 500 orn"©. Femando de Jesis Amézauita Lénez 'Q. Dana Mendoza Olvares Manual de Practicas para el Curso de Quimica Anatioa R-2 Los diferentes tipos de enlaces C-H muestran absorcién dentro de areas bien definidas en la regién de alargamiento del C-H de 3 300-2 700 cm’. Las posiciones aproximadas de las bandas para el alargamiento del C-H de diferentes tipos de grupos son mostradas a continuacién. -om| Tipo de H - Intensidad de le Banda CaC-H 3.300 Fuerte cH 3040-3010 Moderada AH 3.030 Modereda “CH 2960y 2670 Fuerte cH 2930y 2850 Fuerte CH 2 890 Debil CHO 2720 Debi Note que la absorcién de CC-H, C=0-H y Ar-H absorben ariba de 3.000 om! mientras que el enlace C-H en alifaticos y aldehicicos absorbe debalo de 3.000 cm”. También nete que lantoel-CH: y~CH5~ da pico en des bandas R-4 A continuacién se resume la region de alargamiento simétrico para el triple entace: orn Tipo de enlace triple i Intensidad de la Banda H-OsC-R 2140-2100 Fuerte R-CaCR’ 22602190 Variable RO=CR No absorbe RC=N 2260-2240 Fuerte La conjugation causara pequetios despiazamientos de estos valores 3 nimmeros de onda menotes, por jem. Los cisnuros de alo fbserben en fs regkon de 2 240 em'=2 180 em! Los acetilenos siméticos no muestan absoreen porque I bracien simétiea no ‘cause cambios en el momento dipolar. R-S Muchas bandas importantes aparecen en la regién espectral del carbonilo y las podemos clasificar en la siguiente forma:. om! Tipo de carbonilo E Intensidad de la Banda Amide 1700-1 640 Fuerte fo. Cattolica 4725-1 705 Fuerte ‘Cetona saturada 4725-1705 Fuerte Esteres (no cilicos) 1740-4710 Fuerte Aldehido saturado 4740-4 720 Fuerte Lactonas de 6y 7 miembros 4 750-1 730 Fuerte Halogenuros de acilo 1815-1 720 Fuerte Lactonas de'5 miembros 1 7801 760 Fuerte ‘Anhicridos Dos bandas separadas Fuerte aproximadamente en 60 on! a 1 850- 1.800 em! y 1780-1 740 cm" R-6 La region de alargamiento simétrico del doble enlace de 1 680 cmr'—1 500 cm" contiene bandas debidas a los siguientes grupos: em Tipo de Uniendoble Intensidad de la Banda < 1680-1620 Variable >C=N- 1690-1640 Variable 1630-1575 Variable0. Femando de Jesis Amézauita Lopez 'Q. Dana Mendoza Olvares Manual de Prcticas para el Curso de Guimica Anatica R-7 La regién de 1 000 cm'-660 cm’ que corresponde a la vibracién de deformacién del enlace C— H proporciona informacion util para la caracterizacién de olefinas y la posicién en las sustituciones en los anillos aromaticos. yom Deformacién del -H Etilénica TIPO OLEFINICO eony 910 690 970 890 840-790 Benceno Substituido TIPO ~DE ~—SUBSTITUGION AROMATICA ‘mono sustituido (SH adyacentes) 750 y 700 orto disustituido (4H adyacentes) 750 ‘meta cisustituido (34 adyacentes) 780-810 para cisustituido (2H adyacentes) 850-800 Intensidad de la Banda Fuerte Moderade a fuerte Maderada a fuerte Moderada a fuerte Moderada a fuerte Usuaimente moderada a fuerte Usuaimente moderada a fuerte Usuaimente moderada a fuerte Usuaimente moderada a fuerte Creswell /Runquist Campbell, Spectral Analyss of Crganic Compounds, 2% edtion, Burgess Publishing Company, USA. 1972Cc=0? (s, 1820-1630 cm“) O-H and C—O? (s, 3650-3100 cm™ and s, 1300-1000 em™!) No | Yes N-H? Alcohol (m, 3600-3200 cm“) or Phenol No | Yes C—O? 1° or 2° Amine (s, 1300-1000) Yes No Ether C=N? (m, 2260-2220 cm™) Yes No| - Nitrile NO,? e (s, 1570-1500 em™ and s, 1380-1300 cm~?) Yes No Nitro compound 3° Amine or Hydrocarbon or Halohydrocarbon C=C? (w, 2260-2100 cm!) C=C? (w, 1680-1620 cm™) ArH? (2 to 4 bands, m, ~1600, ~1580, ~1500, and ~1450 cm) Yes O—H? (b, 3200-2500 cm™*) No Yes N—H? Carboxylic acid (m, 3500-3200 cm™!) Yes No C—O? Amide (s, 1300-1000 em™) No | Yes two C=O bonds? (~1815 and ~1750 em7) i No | Yes C—H? (m, ~2720cm™') —Carboxylate Acid ester anhydride Yes No Aldehyde C=O 1820-1770 cm !? Yes No Acid c=0 chloride 1775-1700 em !? Yes No c=0 Ketone 1710-1630 cm? Amide Figure 25.1 Scheme for the analysis of an infrared spectrum. (s = strong, m = medium, w = weak, 6 = broad). hAichael P. Doyle - Experimental Oman icC nen istey Swe srs (480.©. Femando de Jesis Amézauta Lénez 'Q. Dana Mendoza Olvares Manual de Prcticas para el Curso de Guimica Anaica GRUPOS FUNCIONALES Y RADICALES DE IMPORTANCIA EN QUIMICA ORGANICA Acetal — >C(OR)2 Acetal (etiltio) >C(S-CH2)2 Acetamida CHs-CO-NH- Acetilo — CHs-CO- Acetimido CHs-C(=NH)- Acetonilo CH:-CO-CH.- Acetoxilo CH:-CO-O- Acilo RCO- Acilo (halogenuro de) R-CO-X Acilo (cianuro de) -CO-CN Acida = - N= N= N= Actidil CuHsN- Acrilato H:C=CH-CO-O-R Acrilonitrilo. CHs=CH-CN Adipilo -CO-(CHs)-CO- Alcohol R-OH Alcoholato RO- Alcoholato (Metal) R-O-Metal Aldehido R-CO-H Aldol -CH(OH)-(CHz)wCO-H 10/1 2, 3,0. Aleno >C=C=C< Amida primaria -CO-NH2 Amida secundaria -CO-NH- Amidina -C(=NH)-NH2 Amidodcido — >N-CO-COOH Alanil_ CHsCHNH:CO- Alilo - CHxCH=CHs Amilo ~(CH:)-CHs Amina primaria R-NH2 Amina secundaria R-NH- Aminodcido R-CH(NH:)-COOH Amonio (sal cuatermaria de) RN* Amoxilo CHs(CH.),O Anhidrido —- R-CO-O-CO-R Aniline CsHsNH- Arsina AsHs Azina >C=N-N=C< Azo -NEN- Azoxi -N‘CO)=N- Beneilo CoH CH Bencenilo CsHsC=C< Bencililo (CsHs),C(OH)CO- Benzal CsHsCH< Benzohidrilo (CsHs),CH- Benzoilo C,HsCO- Benzoxi CsHsCO-O- Butirilo CHs(CH2) N-CO-N< Carbeno HC: Carbetoxi CaHs0-CO Carbino HC Carbinol -CHrOH Carbonato -0-C0-0- Carbonatottio) dialquil Alq-S-CO-O-Alq Carbonato(tio) alquil aril Ar-S-CO-O-Alq Carbonatos dialquil ditio Alq-R-S-CO-S-Alq Carbonilicos Acido carboxilico -CO-OH Acido carbatiénico -CO-SH Ester de dcido carboxilico -CO-O-R Tioéster -CO-SR Cloruro de acilo -CO-Cl Amida -CO-NH2©. Femando de Jesis Amézauita Lénez 'Q. Dana Mendoza Olvares Manusl de Pricticas para el Curso de Quimice Anatioa Anhidrido -CO-O-CO- Cetena = R,C=C=O Ceto -CO- Cetona R-CO-R Alfa-acetoacido -CO-CO-OH G-cetoester -CO-CH,-CO-OR Celosolve R-CH(OH)-CH(OR) R Tia Celulosa wstcernee Cetal R:C(OR): Cetodcido — R-COCH:-COOH Cetol C(OH)-(CH2)rCO-CHs, Cianamida = NC-NH, Cianamida dialquil >N-CN Cianato R-O-CN Cianhidrico (Acido) H-CN Cianhidrina NC-C-OH Cianico HO-CN Cianoactilato NC-C(:CH.)-COR Cianégeno ——NC-CN Ciclamato CsHs-NH-SOv Cinamal CsHsCH=CHCH= Cinamato CeHs-CH=CH-CO-OR Cloral ClC-CHOH) Cloramina NHC Cresol 0 HO- CeHs -CHs Crotonato. = CH CH=CHCO-OR Curarina o Cumeno DDT Cl CcHe-CH(CCh)- CHy-Cl Diacllperéxidos_ R-CO-0-0-CO-R Diazo ~PONENE Diazoato de alquilo -N=N-O-Alquilo Diazocetona -CO-CH-" Diazometano CH; No Diazonio (sal de en medio acido) -NO=N°- Dicloroetileno CLCH.-CHz-Cl Difenoles o —_pirocatecol m-_tesorcinol p- —hidroquinona Diisocianato -N: DMF Acrénimo de dimetitformamida H-CO-N-(CHs)2 Dimetiiglioxima CHs-C(2N-OH)-C(=N-OH)-CHs Dimetisulfoxido CHs-SO-CHs Dioxano —(CH:)sO2 Disulfuro -S-S- Efediina — CisHsNO Enol -CH=CH(OH) =o Epoxi 2 Estireno — CHs-CH=CH2 Etanoilo — CHs-CO- Etenil CH=C- Eteno >C=C< Eter ROR Etilencetal — >C(OCH;): Etilendiamina HsN-CH>-CH:-NH> Etino -C=C- Etoxi CHsCH.-O- Fosfato alquilico Alg-O-PO(OH)2 Fosfina PHs Fosfito O=PR(-OR): Fosfonato Z=PR(X)-OR'(©. Femando de Jesis Amézauita Lénez 'Q. Dana Mendoza Olvares Manual de Prcticas para el Curso de Quimice Anatioa X=FoCN,2=0 0 S Fosforilo [(-0),P=O}* Fosgeno (Cl),C=0 Freén Nombre comercial de los clorofluorocarbonos Fialico (Acido) o- CeHs (COOH)2 Fulminico (cide) >C=N-OH Fumérico (acid) HOOC-CH=CH-COOH Bo Furano & Glicina H-CH(NH;)-COOH Glicol_ R-CH(OH)-CH(OH)-R Glioxal O=CH-CH=O Glioxilo O=CH-C(=0)- Glioxilico (@cido) O=CH-CO(OH) Glioxima HO-N=CH-CH=N-OH HOOC-CH:-CH:-CH(NH.)- Glutamico COOH Glutarico HOOC-(CH.)COOH Guanidilo, HN=C(-NH-)2 HN=C(NH:)2 Haloamida -CO-NH-X Haloformo HCX%, X=Cl, Br! Halohidrina RCH(X) CH(OH)R' Haluro de alquilo Alg-X, X=Cl, Br! Hemiacetal RCHOH(OR}) Guanidina Hidracina H2N-NH2 Hidracida -CO-HN-NH2 Hidrazo-NH-NH- Hidrazona >C=N-NH- Hidroxmico (Acido) -CO-NH-OH Hidroxilamina HO-NH: Imida R-CO-NH-CO-R’ 7 N { Ne Imidazol 4 Imina R:C=NH Imina (base de Schift) R.C=NR Imino alcohol. -C(OH)=NH- Indo! Isocianato R-N=C=O S Isotiocianato -N Isonitrilo -NeC Isopropilo — (CHs)rCH- Isotiocianato R-N=C=S Isourea HN=C(NH;)-OH Lactama Amida ciclica {CO-NH-} Lactona Esterciclico {CO-O-} Léurico Ac. Graso de Cie Laurilo CHs(CH:)10- Lauriisulfonato DETERGENTE ANIONICO Maleico (acido) HO-CO-CH=CH-CO-OH Malico (4cido) HOOC-CH.-CHOH-COOH Malénico (acide) HOOC-CHs-COOH Melamina Trimero de la cianamida H:N-CN Mercaptal >CH(S-R). Mercaptano R-SH Mercaptona >C(S-R)s Mesacénico (acido) HOOC-(CH:)C=C(H)-COOH Metacrilato H:C=C(CH;)-COOR Metacrilico (acido) H.C=C(CH;)-COOH Metanal_H:C=O(©. Femando de Jesis Amézauita Lénez 'Q. Dana Mendoza Olvares Manual de Pricticas para el Cus de Quimice Analtioa Metandico (écido) H-CO(OH) Metanol_CH:-OH Metoxi CH,-O- Mixta — R-Metal-X MTB acrénimo de 2-metoxi-2-metilpropano Nafta Mezcla de hidrocarburos de Cs-Cio Nafténico (acido) ioe Nitrato Alquilico Alg-O-NO; Nitrico (acide) HNOs Nitro -C=N Nitrito (N-Oxido de) -C=N->0 Nitrito NOx Nittito de Alquilo Alq-O-N=O Nitro -NOz Nitrol (pseudo) -C(NO;)-N=O Nitrélico -C(NO.)=N-OH Nitrénico (Acido) -CH=N‘(-0)-OH Nitronio NO3* Nitrosamina >N-N=O Nitros -NO Nitrosilo NO* Nitroso (cide) HNO; Nitroso (6xido) NzO Nitruro [N=N-N Oxima (aldo) -CH=N-OH Oxima (esto) >C=N-OH S=0 Sulfona ‘Sulfonamida Sutfonio©. Femando de Jesis Amézauita Lénez 'Q. Dana Mendoza Olvares Manusl de Prcticas para el Curso de Quimice Anatioa Sulfuro— -S Sulfurilo. -SO- Sultona SO;-0- Be >< (CH): Tiocianato N=C-S-R Tioster >C-S-C< Tionilamina -N=S=0 Tionilo -SO- Tiosulfato ($:0;)- Tiourea NH:-CS-NH: Trietanolamina N(CH2CH:OH)s Trifeniffosfina — (@)s-P. Urea NH:-CO-NH: Ureido (R-CO-HN)CO(NH-CO-R) Uretano RO-CO-NH2 Valérico CH:(CH:)-COOH Vinilo HaC=CH2 Vinilo haluro de HaC=C(X)- Xantato(di) -O-C(=S)-S-S- Xéntico (Acido) -O CS-SH Xantato [R-O-CS-S} Bibliografia: John A. Dean, Lange MANUAL DE QUIMICA, Decimotercera Edicién, McGraw-Hill, México, 1989. Jacques Angenault, Diccionario Enciclopédico de Quimica, Editorial C.E.C.S.A., México, 1999. John Daintith, A Dictionary of Chemistry, Tt Edition, Oxford University Press, Oxford, 1996