ABI 102

Chemical Properties of Water
Slide Set 3

Dr. Michael Mienaltowski
 Water
• Water dissociates, or ionizes. We express this as:
H2O  H+ + OH‐

• Realize that the free proton (H+) is not actually in 
solution. Actually see…
H3O+
H5O2+
H7O3+
Proton Jumping
Ionization (dissociation) of water can be 
described as an equilibrium expression.

H2O     H+ + OH‐

[H+] [OH‐]
K =  [H2O]

Where K = dissociation constant
Because the concentration of undissociated water 
is so much greater, one might incorporate [H2O] 
into K such that
Kw = K [H2O] = [H+] [OH‐] [H2O] = (1000 g/L) (1 mol / 18.05 g)
= 1000 mol / 18.05 L
Kw = 10‐14 at 25C = 55.5 M

Pure water
Kw = K [H2O] = [H+] [OH‐]              [H+] = [OH‐]
Kw = [H+]2
Kw = 10‐14 = [10‐7 M H+] [10‐7 M OH‐]       NEUTRAL

ACIDIC
If ________, then [H +] > 10‐7 M so [OH‐] < 10‐7 M

BASIC
If ________, then [OH ‐] > 10‐7 M so [H+] < 10‐7 M
We consider [H+] with pH

pH = ‐ log [H+] = 1 / log [H+]
HI pH = LO [H+]
LO pH = HI [H+]

In pure water
pH = 7 = ‐log [H+]
‐7 = log [H+]
10‐7 M = [H+]
Relationship of pH, [H+], and [OH-]
pH Values of Common Substances
Acids and bases alter the pH

Brønsted‐Lowry HA  + H2O      A‐ + H3O+

Acids donate protons acid base conjugate conjugate
base acid
Bases accept protons

Example:
CH3COOH  + NH3 CHCOO‐ + H3O+
acetic acid ammonia acetate ammonium

Abbreviating the acid‐base reaction
HA             H+ +   A‐
The strength of an acid is specified by its dissociation 
constant.
HA  + H2O      A‐ + H3O+
acid base conjugate conjugate
base acid

[H3O+] [A‐] products
K =  [HA] [H2O] reactants

[H3O+] [A‐]
Ka = K [H2O] =   [HA]

pH = ‐log [H+]          Like with pH, pKa = ‐log Ka
Dissociation Constants and pK Values
of Some Acids
 HCl + H2O      Cl‐ + H3O+

The strength of an acid is specified by its dissociation 
constant.
products [H3O+] [Cl‐]
K =          =                 >> 1
reactants [HCl] [H2O]

A large Ka means:
‐ The products of dissociation reaction are favored
‐ The acid is largely dissociated = STRONG ACID
You can use this equation to write a generic acid 
dissociation constant equation:
HA  + H2O      A‐ + H3O+

[H3O+] [Cl‐]
K =   [HCl] [H2O]

Because water is constant, we can ignore it… make it a 
constant… thus…
[H3O+] [A‐]
Ka = K [H2O] =   [HA]
A small Ka means:
‐ The undissociated acid is favored
‐ Very little of the acid is dissociated = WEAK ACID
‐ Ka < 1

Consider CH3COOH (acetic acid)

CH3COOH  + H2O      CH3COO‐ + H3O+

acetic acid water acetate hydronium

[CH3COO‐] [H3O+]
Ka =  [CH3COOH]

Ka pKa Dissociation readiness

HIGH LOW Great dissociation   (STRONG ACID)
LOW HIGH Less dissociation   (WEAK ACID)
 Ka pKa Dissociation readiness
HIGH LOW Great dissociation   (STRONG ACID)
LOW HIGH Less dissociation   (WEAK ACID)

Weak acids      Ka < 1        H3PO4, acetic acid, NH4+
Strong acids    Ka >> 1      HCl, HClO4, HNO3
 The pH of a solution is determined by the relative 
concentrations of acids and bases. Here is the 
derivation:
[H+] [A‐] [HA]
Ka =  [HA]
pH = ‐log (       ) ‐log K
[A‐] a
[HA]
[HA] pH = ‐log (       ) +pK
[A‐] a
[A‐] Ka =  [H+]
[HA]
[HA] pH = pKa ‐log (       )
[A‐]
[H+] =         K
[A‐] a
[A‐]
pH = pKa + log (       )
[HA]
[HA]
‐log [H+] = ‐log (         K
[A‐] a ) Henderson‐Hasselbalch
Examples on Doc Cam

#1: Calculate the pH of a 2L solution containing 10mL 
of 5M acetic acid and 10mL of 1M sodium acetate.

#2: What is the appropriate pKa of a weak acid HA if a 
solution of 0.1M HA and 0.3M A‐ has a pH of 6.5?
What happens when you add 0.01 mL HCl to water?

pH changes from 7 to 5 ≈ 100x increase in [H+]

Not good / not conducive with life
 Buffers:
Titration
Curves of
Weak Acids
What is ideal buffering capacity?

• Want to resist pH changes on 
addition of acid or base.
• At its best or maximal buffering 
when pH = pKa
• A weak acid is a useful buffer 
within the range of one pH unit 
of its pKa.
In 1966, Dr. Norman Good wondered, “What makes a 
good buffer for studying biology?” He made this his 
life’s work.

Ten Features of Good’s Buffers

1. A pKa between 6 and 8
2. Soluble in water
3. Membrane impermeable (don’t want buffer 
entering cell)
4. Minimal salt effect (only interact with H+)
5. Minimal effects from ∆T and ∆ [  ]
In 1966, Dr. Norman Good wondered, “What makes a 
good buffer for studying biology?” He made this his 
life’s work.

Ten Features of Good’s Buffers

6. Know any interactions the buffer has with cations
7. Chemical stability
8. Biochemically inert
9. Optical absorbance of buffer should never be 
above 230 nm wavelength.
10.Ease of preparation
 Buffers: Titration of a Polyprotic Acid

Phosphoric acid
H3PO4

Dihydrogen phosphate
H2PO4‐ pKa = 12.4

Hydrogen phosphate
HPO42‐

Phosphate
PO43‐
pKa = 7.2

pKa = 2.15
Blood buffering on the Doc Cam
 Chapter 2
Chemical Properties of Water

Key Concepts 2.2 
• Water dissociates to form H+ and OH– ions, with a 
dissociation constant of 10–14.
• The acidity of a solution is expressed as a pH value, 
where pH = –log[H+].
• An acid is a compound that can donate a proton, and a 
base is a compound that can accept a proton.
• A dissociation constant varies with the strength of an acid.
 Chapter 2
Chemical Properties of Water

Key Concepts 2.2 
• The Henderson–Hasselbalch equation relates the pH of a 
solution of a weak acid to the pK and the concentrations of 
the acid and its conjugate base.
• A titration curve demonstrates that if the concentrations of 
an acid and its conjugate base are close, the solution is 
buffered against changes in pH when acid or base is added.
• Many biological molecules contain ionizable groups so that 
they are sensitive to changes in pH.
 Chapter 2
Chemical Properties of Water

Checkpoint 2.2 
• What are the products of water’s ionization? How are their 
concentrations related?
• Predict the pH of a sample of water if Kw were 1010 or 1020.
• Describe how to calculate pH from the concentration of H 
or OH.
• Define acid and base.
• What is the relationship between the strength of an acid 
and its pK value?
 Chapter 2
Chemical Properties of Water

Checkpoint 2.2
• Explain why it is more complicated to calculate the pH of a 
solution of weak acid or base than to calculate the pH of a 
solution of strong acid or base.
• Be able to sketch a titration curve, and label its parts, for a 
monoprotic and a polyprotic acid.
• What must a buffer solution include in order to resist 
changes in pH on addition of acid or base?
• Why is it important to maintain biological molecules in a 
buffered solution?