‫المجــال الثالث‪ :‬الكيمياء الحركية‬

‫الكفاءة القاعدية‪:‬‬
‫يكون المتعلم قادرا على التمييز بين مختلــف التفــاعلتا و تتبــع ســرعتها و اســتخراج قوانينهــا مــع‬
‫التحكم في التمثيل البياني وتحديد العوامل المؤثرة عليها‪.‬‬
‫مخطط المجال‪:‬‬
‫الوحدة التعلمية الولى‪ :‬الكيمياء الحركية‬
‫الوحدة التعلمية الثانية‪ :‬ب حث توثيقي‬
‫يقترح على المتعلم انجاز بحث توثيقي حول المفاعلتا الكيميائية‪.‬‬
 ‫الكيمياء الحركية‬
‫‪ -1‬التذكير بمختلف التعاريف‪:‬‬
‫الكيمياء الحركية تهتم بدراسة سرعة التفاعلتا الكيميائية و اللية التي تحدث عن طريقها و يمكن تصنيف‬
‫التفاعلتا الكيميائية حسب سرعتها إلى‪:‬‬
‫‪ -‬التفاعلتا السريعة مثل تفاعلتا ‪:‬‬
‫* ترسب الهيدروكسيداتا المعدنية‬
‫* ترسب الكباريتا المعدنية‬
‫* ترسب الملحا المعدنية‬
‫* تفاعلتا التعديل‬
‫* تفاعلتا انطلقا الغازاتا‬
‫التفاعلتا السريعة تحدث في وقتا قصير وتطورها صعب المتابعة وقد يكون التفاعل السريع‬
‫تام أو غير تام التفاعل السريع جدا يتم في زمن من الدرجة ‪ 10-8‬ثانية‬

‫‪HCl + H2O‬‬ ‫‪H3O+ + Cl-‬‬

‫‪CH3COOH + HCl‬‬ ‫‪H3O+ + CH3COO-‬‬
‫‪NaOH + HCl‬‬ ‫‪NaCl + H2O‬‬

‫‪ -‬التفاعلتا البطيئة تكون عندما يستمر التفاعل عدة ثواني أو دقائقا و بطيئ جدا عندما يدوم عدة ساعاتا حتى‬
‫عدة أيام أو سنواتا ‪ ,‬وهذه التفاعلتا ويمكن أن تكون تامة أو غير تامة‪.‬‬
‫أمثلة‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫‪ -‬تفاعل ) ‪ ( Zn + H3O , Cl‬حيث تختفي ذراتا ‪ Zn‬المكونة لسطح المعدن و بعدها تليها الذراتا‬
‫‪-‬‬

‫المتواجدة بالطبقاتا الداخلية‪.‬‬

‫‪ -‬تفاعلتا السترة وحلمهة الستر من بين التفاعلتا البطيئة جدا‪.‬‬

‫‪R-COOH + R-OH‬‬ ‫‪R-COOR + H2O‬‬

‫‪R-COOR + H2O‬‬ ‫‪RCOOH + R-OH‬‬

‫وهي تفاعلتا بطيئة ‪ ,‬ل حرارية ‪ ,‬عكوسة وتأخذ زمن طويل حتى تبلغ حالة التوازن‪.‬‬
‫بأكسجين الهواء الجوي أو ما يعرف بتآكل الحديد ) الصدأ (‬ ‫‪+++‬‬
‫‪ -‬أكسدة ‪ ++Fe‬إلى ‪Fe‬‬

‫‪ -2‬سرعة التفاعل‪:‬‬
‫‪ -2.1‬تعريف سرعة التفاعل‬
‫يمكن تقدير سرعة التفاعل الكيميائي كميا متابعة التغير في تركيز المواد المتفاعلة أو الناتجة في وحدة‬
‫‪A+ B‬‬ ‫‪C‬‬ ‫الزمن‪ ,‬مثل التفاعل ‪:‬‬
‫يمكن قياس سرعة هذا التفاعل بمتابعة التركيز ]‪ [A‬أو التركيز ]‪ [B‬أو ]‪ [C‬بدللة الزمن والتي نمثلها‬
‫بالمنحنى التالي ‪:‬‬
 ‫التركيز‬
‫النواتج‬

‫‪C2‬‬

‫‪C1‬‬

‫المتفاعلتا‬

‫‪t1‬‬ ‫‪t2‬‬ ‫الزمن‬

‫‪:‬‬
‫‪A+B‬‬ ‫‪C‬‬ ‫أ‪ -‬السرعة المتوسطة ‪:‬‬
‫‪Vmoy‬‬ ‫* بالنسبة للنواتج ‪= Ct 22  Ct11 :‬‬
‫‪- = Vmoy‬‬ ‫‪A1 A 2‬‬
‫‪t 2  t1‬‬ ‫* بالنسبة للمتفاعلتا ‪:‬‬

‫] ‪[C‬‬ ‫‪ A‬‬ ‫‪ B ‬‬

‫‪= Vmoy‬‬ ‫‪t‬‬
‫‪‬‬
‫‪t‬‬
‫‪‬‬
‫‪t‬‬

‫ب‪ -‬السرعة اللحظية ‪:‬‬

‫تعرف رياضيا أنها تساوي نهاية السرعة المتوسطة ) ‪ ( Vmoy‬لما ‪ t1‬تقترب من ‪ t2‬أو بعبارة أخرى لما ‪Δt‬‬
‫يؤول إلى الصفر ونعبر عنها بالقانون التالي ‪:‬‬

‫)‪Vt = (∆C / ∆t‬‬ ‫‪∆t‬‬ ‫‪0‬‬

‫‪Vt = d[C]/d[t] = tg α‬‬

‫‪A+B‬‬ ‫‪C‬‬ ‫مثال ‪:1‬‬

‫] ‪[C‬‬ ‫]‪[ A‬‬ ‫] ‪[ B‬‬
‫= ‪Vmoy‬‬ ‫‪t‬‬
‫‪‬‬
‫‪t‬‬
‫‪‬‬
‫‪t‬‬
‫السرعة المتوسطة ‪:‬‬
‫] ‪d [C‬‬ ‫]‪d [ A‬‬ ‫]‪d[ B‬‬
‫= ‪Vt‬‬ ‫‪dt‬‬
‫‪‬‬
‫‪dt‬‬
‫‪‬‬
‫‪dt‬‬
‫‪ :‬السرعة اللحظية‬

‫‪I2 + H2‬‬ ‫‪2HI‬‬ ‫مثال ‪:2‬‬

 ‫‪Vt = ½ d[HI]/dt = - d[I2]/dt = - d[H2]/dt‬‬

‫في الحالة العامة‬

‫‪α A + βB‬‬ ‫‪δC + σ D‬‬

‫‪Vt = + 1/ δ. d[C] / dt = + 1/ σ. d[D]/dt = -1/ α. d[A]/dt = - 1/ β.d[B]/dt‬‬

‫الشإارة ) ـ ( تدل على إختفاء المادة ‪.‬‬

‫الشإارة ) ‪ ( +‬تدل على ظهور المادة ‪.‬‬

‫‪ -2.2‬قياس سرعة التفاعل ‪:‬‬

‫أ‪ -‬الطرق الكيميائية ‪:‬‬
‫نتابع تغير تركيز مادة متفاعلة أو أكثر وذلك بالمعايرة الكيميائية التقليدية‬
‫( المعايرة حمض ـ أساس ‪ ،‬المعايرة أكسدة ـ إرجاع ‪) ...‬‬

‫تنبيه‪ :‬يجب تحديد بدقة اللحظة الموافقة للمعايرة من أجل تحديد بدقة التغير في تركيز المادة المتفاعلة‪.‬‬

‫ب‪ -‬الطرق الفيزيائية ‪:‬‬

‫يمكن في كل مرة ربط تغير خاصية فيزيائية من خواص المزيج التفاعلي ‪ ،‬بتغير أحد المكوناتا وإستخدام‬
‫هذه الخاصية من أجل متابعة التفاعل‪.‬‬
‫‪ -‬تغير الضغط والحجم ‪:‬‬
‫‪C2H6 → C2H4 + H2‬‬ ‫ليكن التفاعل التالي ‪:‬‬
‫غاز‬ ‫غاز‬ ‫غاز‬
‫في حجم ثابتا للجملة الكيميائية ‪ ،‬يمكن أن نربط تغير عدد مولتا اليثان المتفكك بتغير الضغط‪.‬‬
‫‪ -‬تغير الخواص الضوئية ‪:‬‬
‫يتم ذلك بإستخدام مقياس الستقطاب ( دراسة القدرة الدورانية )‪.‬‬
‫مثال‪ :‬التحلل المائي للسكروز‬
‫‪C12H22O11‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫→‬ ‫‪C6H12O6 + C6H12O6‬‬
‫نستنتج مختلف التراكيز من خلل قياس القدرة الدورانية‪.‬‬
‫‪ -‬تغير الخواص الكهربائية ‪:‬‬
‫يسبب التغير في طبيعة الشإوارد وعددها تغيرا في الناقلية الكهربائية للمحلول ‪.‬‬
‫مثال‪ :‬معايرة حمض اليثانويك بااصود‬
‫→ ‪CH3 COOH + NaOH‬‬ ‫‪CH3COONa + H2O‬‬

‫‪ 3‬ـ قوانين سرعة التفاعل‬

‫‪ -1.3‬دراسة رتبة التفاعل‬
 ‫أ‪ -‬تعريف رتبة التفاعل‪:‬‬
‫مفهوم رتبة التفاعل‪: Ordre de Reaction :‬‬
‫من أجل وضع علقة أوضح بين سرعة التفاعل وتركيز المتفاعلتا أو النواتج نعتمد على قياساتا تجريبية‬
‫دقيقة مأخوذة عند حرارة ثابتة‬

‫‪C12H22O11 + H2O‬هذا التفاعل من الرتبة)‪, (1‬‬ ‫‪C6H12O6 + C6H12O6‬‬ ‫مثال ‪:‬‬

‫وتشإترك فيه جزيئتان إل أن جزيئ ‪ C6H12O6‬هو الذي يحدد سرعة التفاعل باعتبار أن تركيز الماء ليس له تأثير‬
‫على السرعة ‪ ,‬إذن التفاعل من الرتبة الولى‪ ,‬وعبارة السرعة ‪:‬‬
‫] ‪d [C6 H12O6‬‬ ‫] ‪d [C12 H 22O11‬‬
‫=‪V‬‬ ‫‪‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬
‫‪V = k[C12H22O11]1‬‬ ‫وبعبارة أخرى ‪:‬‬
‫‪A‬‬ ‫‪B‬‬ ‫الحالة العامة ‪:‬‬

‫‪V = d[B]/dt = - d[A]/dt ; V = k[A]n‬‬

‫السرعة‬ ‫رتبة التفاعل‬
‫ثابتا السرعة‬ ‫تركيز المتفاعل‬

‫‪A+B‬‬ ‫‪C+D‬‬ ‫مثال‪:‬‬

‫]‪V =k[A]0.[B‬‬ ‫‪............‬‬ ‫تفاعل من الرتبة ‪1:‬‬ ‫‪-‬‬
‫]‪V = k[A‬‬ ‫‪............‬‬ ‫تفاعل من الرتبة ‪1:‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪V = k[A]2‬‬ ‫‪............‬‬ ‫تفاعل من الرتبة ‪2:‬‬ ‫‪-‬‬
‫]‪V = k[A].[B‬‬ ‫‪............‬‬ ‫تفاعل من الرتبة ‪2:‬‬ ‫‪-‬‬
‫]‪V= k[B‬‬ ‫‪............‬‬ ‫تفاعل من الرتبة ‪1:‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪V = k[B]2‬‬ ‫‪............‬‬ ‫تفاعل من الرتبة ‪2:‬‬ ‫‪-‬‬
‫]‪V = k[A]2[B‬‬ ‫‪............‬‬ ‫تفاعل من الرتبة ‪3:‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪αA + βB → γC + λD‬‬ ‫وبصورة عامة ليكن التفاعل التالي ‪:‬‬
‫حيث ‪ A،B:‬تمثل المتفاعلتا و ‪ C،D‬تمثل النواتج و ‪ α , β , γ , λ‬المعاملتا الستوكيومترية‪.‬‬
‫فإن علقة سرعة التفاعل كما يلي ‪Vi = k [A]m [B]n :‬‬
‫حيث ‪ : Vi :‬سرعة التفاعل وتتعلقا بتركيز المواد المتفاعلة ‪.‬‬
‫‪ :‬ثابتا السرعة الذي يتعلقا فقط بالحرارة ‪.‬‬ ‫‪k‬‬
‫و ‪ : n‬أعداد موجبة قد تكون صحيحة أو عشإرية ‪.‬‬ ‫‪m‬‬
‫نسمي ‪ : m‬الرتبة الجزئية للتفاعل الخاصة بالمتفاعل ‪. A‬‬
‫‪ :‬الرتبة الجزئية للتفاعل الخاصة بالمتفاعل ‪. B‬‬ ‫‪n‬‬
‫نسمي المقدار ‪ : m + n‬الرتبة الكلية للتفاعل‪.‬‬
‫ملحظة‪ :‬ل يمكن تحديد ‪ m‬و ‪ n‬إل تجريبيا وهما يختلفان عن المعاملتا الستوكيومترية‪.‬‬
‫ب‪ -‬تفاعل الرتبة المعدومة ) الرتبة صفر (‪:‬‬
‫ليكن التفاعل التالي ‪ A→ B :‬الذي تكتب سرعته بالشإكل التالي ‪:‬‬
 ‫‪V= k[A]0 = k‬‬
‫‪d[A]/ dt = k -‬‬
‫‪V = - d[A]/ dt‬‬

‫نفرز المتغيراتا فنحصل على ‪k dt = - d[A] :‬‬

‫نكامل طرفي المعادلة عند الشإروط البتدائية ( ‪ t = 0‬و ‪( [A] = [A]0‬‬
‫إلى أن نصل إلى العلقة‪:‬‬
‫]‪kt= [A] - 0[A‬‬
‫تعيين ثابتا السرعة ‪: k‬‬
‫هناك طريقتين لتعيين ثابتا السرعة) الطريقة التحليلية والطريقة البيانية (‬
‫‪ ‬الطريقة التحليلية ‪:‬‬
‫_‬
‫من العلقة السابقة نجد ‪) = t /) [A] 0[A] k :‬‬
‫نحسب قيمة ثابتا السرعة من اجل قيم مختلفة لـ ] ‪ [A‬و ‪ t‬الزمن الموافقا و نأخذ‬
‫متوسط قيم ‪ k‬المحسوبة‪.‬‬
‫‪ ‬الطريقة البيانية ‪:‬‬
‫_‬
‫من العلقة السابقة نجد ‪t + k = [ A] [A]0 :‬‬
‫_‬
‫ورسم منحنى الدالة ‪ f =[A]( t ) :‬يعطي مستقيم ميله يساوي )‪.( K‬‬
‫] ‪[A‬‬

‫‪α‬‬ ‫‪tgα = - k‬‬

‫‪,‬‬
‫)‪(t=0 x=0‬‬ ‫الزمن)ثا(‬

‫‪ = = k → k= - tgα _ tgα‬الميل‬
‫‪t 2 – t1 / ( 1[A] - 2 [A] )- = k‬‬

‫تعيين زمن نصف التفاعل ‪: t1/2‬‬

‫عند زمن نصف التفاعل يكون تركيز المركب ‪ A‬يساوي نصف التركيز البتدائي ‪:‬‬
 ‫‪[ A ]= [A]0 /2‬‬
‫] ‪kt= [A] - 0[ A‬‬
‫نعوض ] ‪ [ A‬بـ ‪[A] 0 /2‬‬
‫] ‪k t1/2 = 2/ 0[A] -0[ A‬‬
‫→‪k 2/ 0 [A]= t1/2‬‬ ‫]‪k t1/2 = 2/ 0 [A‬‬

‫ملحظة‪ :‬زمن نصف التفاعل ‪t1/2‬يتناسب طردا مع التركيز البتدائي للمركب ‪.A‬‬

‫تطبيـق‪:‬‬
‫نتابع تغير تركيز المركب ‪A‬الذي يتم وفقا تفاعل الرتبة المعدومة‪ .‬التجربة أعطتا النتائج التالية ‪:‬‬

‫‪60‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪0‬‬ ‫) ‪t(mn‬‬

‫‪0.22‬‬ ‫‪0.46‬‬ ‫‪0.7‬‬ ‫‪0.94‬‬ ‫‪1.20‬‬ ‫‪1.42‬‬ ‫]‪1.68 Mole/L[A‬‬

‫‪ -1‬أحسب ثابتا السرعة ‪ k‬بالطريقتين التحليلية والبيانية ‪.‬‬

‫‪ -2‬أحسب زمن نصف التفاعل ‪. t1/2‬‬
‫الحل ‪ :‬حساب ثابتا السرعة ‪: k‬‬
‫أ‪ -‬بالطريقة التحليلية‪ :‬نحسب قيمة ‪k‬من أجل قيم مختلفة للتركيز]‪ [A‬و الزمن ‪ t‬الموافقا ‪.‬‬

‫_‬
‫]‪t / [A‬‬ ‫= ‪[A] k‬‬
‫‪0‬‬
‫‪mole /l.mn k1= 1.68 – 1.42 / 10 – 0 = 2.6.10-2‬‬
‫‪mole /l.mn k2 = 1.68 – 1.2 / 20 = 2.4. 10 -2‬‬
‫‪k3 = 1.68 – 0.94 / 30 = 2.46. 10 -2 mole /l.mn‬‬
‫‪. mole /l.mn k = k1 +k2 + k3 / 3 = 2.49 2- 10‬‬

‫ب ـ بالطريقة البيانية‪ :‬نرسم المنحنى ) ‪f =[A]( t‬‬

‫‪ = = k‬الميل‬ ‫‪→ k = - tgα _ tgα‬‬

‫‪t 2 – t1 / ( 1[ A] - 2 [A] )- = k‬‬
‫‪k = - 0.94 – 1.44 / 30 – 10 = 0.5 / 20 = 2.5 .10 -2 mole / L .mn‬‬

‫هام جدا‪ :‬يتطرق الستاذ إلى التفاعل من الرتبة الولى وكذا التفاعل من الرتبة الثانية بنفس‬
‫الطريقة‬

‫‪ -2.3‬تعيين رتبة التفاعل‪:‬‬

‫توجد طريقتين ) استعمال الصيغة التكاملية و الصيغة التفاضلية للسرعة (‬
 ‫أ‪ -‬استعمال الصيغة التكاملية لسرعة التفاعل‪:‬‬
‫نبحث عن الدالة التي تتغير خطيا مع الزمن و منه نستطيع استنتاج رتبة التفاعل‪.‬‬
‫مثال‪:‬‬
‫نتابع تفكك ‪ NO2‬الذي يعطى ‪ NO‬و ‪ O2‬و التجربة أعطتا النتائج التالية‪:‬‬
‫‪40‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪0‬‬ ‫)دقيقة( ‪t‬‬
‫‪-2‬‬ ‫‪-2‬‬ ‫‪-2‬‬ ‫‪-2‬‬ ‫‪-2‬‬
‫‪10.2 ,5 10.2 ,85 10.3.3‬‬ ‫‪10.4‬‬ ‫‪10.5‬‬ ‫)مول‪/‬ل( ]‪[NO2‬‬
‫ما هي رتبة هذا التفاعل؟‬

‫‪ -1‬نبحث إذا كان هذا التفاعل من الرتبة المعدومة لذلك نرسم المنحنى ]‪ f (t) =[NO2‬حسب هذه‬
‫القيم للتجربة ‪ ،‬المنحنى ]‪ f (t) =[NO2‬يختلف عن مستقيم و بالتالي نستنتج أن هذا التفاعل‬
‫ليس من رتبة الصفر )المعدومة(‪.‬‬
‫‪ - 2‬نبحث إذا كان هذا التفاعل من الرتبة الولى لذلك نرسم المنحنى ‪f (t) = [NO2] Log‬‬
‫‪40‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪0‬‬ ‫)دقيقة( ‪t‬‬
‫‪-1.60‬‬ ‫‪-1.54‬‬ ‫‪-1.48‬‬ ‫‪-1.39‬‬ ‫‪-1.30‬‬ ‫)مول‪/‬ل( ]‪[NO2‬‬
‫حسب هذه القيم‪ ،‬فان رسم الدالة ‪ f (t) =[NO2] Log‬ل يعطي خط مستقيم و بالتالي نستنتج أن‬
‫هذا التفاعل ليس من الرتبة الولى‪.‬‬

‫‪ -3‬نبحث إذا كان هذا التفاعل من الرتبة الثانية لذلك نرسم المنحنى ‪f (t) = 1‬‬
‫]‪[NO2‬‬

‫‪40‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪0‬‬ ‫)دقيقة( ‪t‬‬

‫)مول‪/‬ل(‬ ‫‪1‬‬
‫‪40‬‬ ‫‪35‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪20‬‬
‫]‪[NO2‬‬

‫هو خط مستقيم‪.‬‬ ‫= )‪f (t‬‬ ‫نلحظ حسب هذه القيم أن المنحنى‪1 :‬‬
‫]‪[NO2‬‬
‫ونستنتج أن هذا التفاعل من الرتبة الثانية‪.‬‬

‫ب‪ -‬طريقة زمن نصف التفاعل‪:‬‬

‫من خلل تغير زمن نصف التفاعل ½ ‪ t‬مع التركيز البتدائي نستطيع مباشإرة تعيين رتبة التفاعل‪.‬‬
‫مثال‪ :‬انطلقا من قيم تجريبية مختلفة ل ½ ‪ t‬و التركيز البتدائي الموافقا لتفاعل ما‪:‬‬
 ‫التركيز البتدائي للمادة المتفاعلة) مول‪/‬ل(‬
‫½ ‪ t‬زمن نصف التفاعل )ساعة(‬
‫التفاعل؟‬
‫عين رتبة هذا‬
‫‪ -‬إذا كان هذا التفاعل من الرتبة صفر نجد أن زمن نصف التفاعل ½ ‪ t‬يتناسب طردا مع‬
‫التركيز البتدائي‪.‬‬
‫‪ -‬إذا كان هذا التفاعل من الرتبة الولى نجد أن زمن نصف التفـاعل ½ ‪ t‬ل يتعلـقا‬
‫بالتركيز البتدائي ‪.‬‬
‫‪ -‬إذا كان هذا التفاعل من الرتبة الولى نجد أن زمن نصف التفـاعل ½ ‪ t‬يتناسب عكسا مع‬
‫التركيز البتدائي ‪ ،‬و نتأكد من ذلك بحساب ثباتا السرعة ‪. k‬‬

‫ب‪ -‬استعمال الصيغة التفاضلية للسرعة‪:‬‬

‫بصفة عامة يعطى قانون السرعة بالعلقة التالية‪:‬‬
‫‪n‬‬
‫‪[A] k = V‬‬
‫ندخل اللوغاريتم على هذه العلقة‬

‫‪n‬‬
‫‪[A] Log k = LogV‬‬
‫‪n‬‬
‫‪[A] Log Log k + = LogV‬‬
‫]‪n Log Log k + = LogV [A‬‬

‫‪Log k + [A] n Log = LogV‬‬

‫رسم المنحنى( ]‪f (Log = LogV [A‬يعطي مستقيما ل يمر من المبدأ و ميل هذا المستقيم‬
‫يكون مساويا لرتبة التفاعل‪.‬‬

‫‪ -4‬تأثير الحرارة على سرعة التفاعل‬

‫من العوامل الحركية المؤثرة على سرعة التفاعلتا الكيميائية درجة الحرارة‬
‫استنتج أرينيوس بالتجربة وبالحساب علقة سرعة التفاعل من خلل ثابتا السرعة بدللة درجة‬
‫الحرارة ‪T‬‬

‫‪k = A.e-Ea/RT‬‬
‫حيث ‪ : Ea :‬طاقة التنشإيط بالحريرة ‪ : k ,‬ثابتا سرعة التفاعل‬
‫‪ : R‬ثابتا الغازاتا الكاملة = ‪ : T, 2‬درجة الحرارة المطلقة )بالكالفن(‬
‫‪ : A‬ثابتا التكامل وله نفس وحدة ثابتا السرعة ‪k‬‬

‫‪ -1.4‬تحديد طاقة التنشيط ‪ Ea‬بيانيا ‪:‬‬

‫‪-Ea/RT‬‬
‫‪Ln k = Ln A e‬‬ ‫نستعمل اللوغاريتم لطرفي علقة أرينيوس ‪:‬‬
 ‫‪Ln k =LnA-Ea/RT‬‬
‫‪Ln k = -Ea/R.1/T + Ln A‬‬
‫‪2,303 Log k = -Ea/R.1/T + 2,303 LogA‬‬

‫أ‪ -‬التمثيل البياني للعلقة ‪Ln k = -Ea/R . 1/T + LnA‬‬

‫وهي من الشإكل ‪Y = aX + b‬‬
‫)‪Ln k = f(1/T‬‬ ‫أي نرسم العلقة ‪ Ln k‬بدللة ‪ T/1‬أي ‪:‬‬
‫‪Ln k‬‬

‫‪Ln k = LnA‬‬
‫‪Lnk1‬‬ ‫‪ = Tg α = -Ea/R‬الميل = ظل ‪α‬‬ ‫‪Ea = -R Tg α‬‬

‫‪Lnk 2  Lnk1‬‬
‫‪Lnk2‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪Ea = -R .‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪‬‬
‫‪1‬‬
‫‪T2 T1‬‬

‫‪1/T‬‬
‫‪(1/T)1‬‬ ‫‪(1/T)2‬‬
‫ب‪ -‬التمثيل البياني للعلقة ‪Log k = -Ea / 2,303RT + Log A‬‬
‫نرسم المنحنى البياني )‪Log k = f(1/T‬‬
‫‪Log k‬‬

‫‪Log A‬‬
‫‪ = Tg α = -Ea/2,303RT‬الميل‬
‫‪Logk1‬‬ ‫‪Ea = -2,303 . R . tg α‬‬

‫‪Logk2‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪Log k2 / k1‬‬

‫‪Ea = 2.303 × R‬‬
‫‪1/T1 – 1/T2‬‬

‫‪1/T‬‬
‫‪(1/T)1 (1/T)2‬‬

‫‪ -2.4‬تحديد طاقة التنشيط ‪ Ea‬تحليليا‪:‬‬

‫لحساب قيمة طاقة التنشإيط ‪ Ea‬نقيس ثابتا السرعة عند نقطتين مختلفتين ‪ T1‬و ‪T2‬‬
‫‪T2‬‬ ‫‪ , T1‬عند ‪k2‬‬ ‫عند ‪k1‬‬

‫‪T1 :‬‬ ‫عند ‪k1 = A . e -Ea/RT1‬‬

 ‫‪T2 :‬‬ ‫عند ‪k2 = A . e-Ea/RT2‬‬

‫‪Log k2 / k1‬‬
‫‪Ea = 2.303 × R‬‬
‫‪1/T1 – 1/T2‬‬

‫تماريـن تطبيقيـة‬

‫تمرين ‪:1‬‬
‫نتابع تغير تركيز المركب )‪ (A‬الذي يتم وفقا تفاعل من الرتبة المعدومة )صفر( ‪ ,‬نتائج‬
 ‫التالية ‪:‬‬ ‫التجربة أعطتا القيم‬
‫‪60‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪ t‬بالدقائقا‬
‫‪0,22‬‬ ‫‪0,46‬‬ ‫‪0,70‬‬ ‫‪0,94‬‬ ‫‪1,20‬‬ ‫‪1,42‬‬ ‫‪1,68‬‬ ‫]‪ [A‬مول ‪ /‬ل‬

‫‪ – 1‬أوجد قيمة ثابتا السرعة ‪ K‬بالطريقتين التحليلية والبيانية ‪.‬‬

‫‪ - 2‬أحسب زمن نصف التفاعل ‪. ½ t‬‬

‫الجابة‪:‬‬
‫‪ -1‬حساب ثابتا السرعة ‪. k‬‬
‫* الطريقة التحليلية ‪:‬‬
‫‪k = 2,49 . 10-2 mol . l-1.mn-1‬‬
‫* الطريقة البيانية‪:‬‬
‫‪-2‬‬
‫‪k = 2,5 . 10 mol/l .mn‬‬
‫‪ -2‬زمن نصف التفاعل‬
‫‪t ½ = 33 mn + 36 s .‬‬
‫تمرين ‪:2‬‬
‫‪ , N2O5‬هذا التفاعل من‬ ‫يتفكك ‪ N2O5‬كما يلي ‪N2O4 + ½ O2 :‬‬
‫الرتبة الولى ‪ ,‬نتابع هذا التفكك بقياس الضغط بـ‪):‬ملم زئبقا(‬
‫‪120‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪0‬‬ ‫الزمن)دقيقة(‬
‫‪10‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪192‬‬ ‫‪259‬‬ ‫‪348‬‬ ‫ضغط ‪N2O5‬‬
‫‪ – 1‬حدد قيمة ثابتا السرعة ‪ k‬بالطريقتين ‪ :‬التحليلية والحسابية ‪.‬‬
‫‪ - 2‬أحسب زمن نصف التفاعل ‪. ½ t :‬‬

‫الجابة‪:‬‬
‫‪ -1‬حساب ثابتا السرعة ‪. k‬‬
‫* الطريقة التحليلية ‪:‬‬
‫‪k = 2,95 . 10-2 mn-1‬‬
‫* الطريقة البيانية ‪:‬‬
‫‪-2‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪k = 2,95 × 10 mn‬‬
‫‪ -2‬زمن نصف التفاعل‬
‫‪t ½ = 23 mn + 23,4 s .‬‬

‫تمرين ‪:3‬‬
‫‪ , NO2‬فتحصلنا‬ ‫يتفكك ‪ NO2‬إلى ‪ NO‬و ‪ O2‬وفقا التفاعل التي ‪NO + ½ O2 :‬‬
‫على النتائج التالية ‪) :‬التفاعل من الرتبة الثانية(‬

‫‪20‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫الزمن )دقيقة(‬

‫‪0,0047‬‬ ‫‪0,0062‬‬ ‫‪0,009‬‬ ‫‪0,017‬‬ ‫‪0,1‬‬ ‫]‪ [N2O5‬مول‪/‬ل‬
 ‫‪ - 1‬أحسب ثابتا السرعة ‪ k‬بالطريقتين البيانية والتحليلية ‪.‬‬
‫‪ - 2‬أحسب زمن نصف التفاعل ‪. ½ t‬‬
‫الجابة‪:‬‬
‫‪ - 1‬حساب ثابتا السرعة ‪. k‬‬
‫* الطريقة التحليلية ‪:‬‬
‫‪-1‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪k = 9,98 L . mol . mn .‬‬
‫* الطريقة البيانية ‪:‬‬
‫‪k = 10 L.mol-1.mn-1‬‬
‫‪ -2‬زمن نصف التفاعل‬
‫‪t ½ = 1 mn‬‬