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부식억제제

Corrosion Inhibitor

방식기술자 자격 인증과정

(사)한국부식방식학회

방식기술자 전문교육 0

차 례

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부식억제제?

1. 정의 : 부식환경에 소량 첨가하는 부식방지제


1) 금속 표면에 얇은 피막 형성
2) 두꺼운 부식반응물이 금속 표면에 형성 유도
3) 부식성 저감
2.
1)
분류
산화반응 억제제 및 환원반응 억제제 로드 중…
2) 산화형 억제제 및 비산화형 억제제
3) 유기물 억제제 및 무기물 억제제
3. 부식억제제 사용환경
1) 중성 수용액
2) 산성용액
3) 정유산업

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전기화학적 특성

1. 전기화학반응
1) 산화반응 : Fe→ Fe2+ + 2e-
2) 환원반응 : 1/2O2+H2O+2e-→2OH-
2. 분극곡선 특성
1) 금속별 부식전위 상이
2) 음극분극곡선 유사
3) 탄소강의 부식속도
⇒ 4X10-5 A/㎡

산소가 있는 20%-NaCl용액에서 탄소강, 구리,


황동의 분극곡선

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전기화학적 특성

1. 산화반응 억제제 : 금속 용해 억제
1) 종류 : 아질산염, 크롬산염, 몰리브덴산염, 규산염, 붕산염
2) 특성 : 부동태막 형성(부동태 유발 억제제)
3) 효과 : 농도 ↑, 탄소강 부식속도 ↓
로드 중…

NaNO2 농도에 따른 탄소강의 양극 분극곡선

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전기화학적 특성

1. 환원반응 억제제
1) 환원극의 표면에 막을 형성, 반응억제
2) 용존산소의 환원반응 억제
3) 종류 : Ca2+, Zn2+, 양이온, 중합인산염 등
Ca(HCO3)2+OH-→ CaCO3+HCO3-+H2O

K2Cr2O7농도에 따른 황동 분극곡선

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전기화학적 특성

1. 복합억제제(mixed inhibitor)
1) 산화환원 반응 동시 억제
2) 종류 : tolytriazole, K2Cr2O7

20%-NaCl용액에서 tolytriazole농도에 따른 탄
소강과 황동의 분극곡선

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기상억제제

1. 상대습도 조절억제제
1) 상대습도 조절억제제
(1) 건조제
(2) 오염물질 제거
2) 증발형 부식억제제
(1) 부식억제 성능
(2) 작동 메커니즘

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중성 수용액

1. 사용방법
1) 용존산소제거
2) PH 조절
2. 음용수
1) 인체 무해
2) 소량으로 효과있고, 저렴
3) 종류 : 탄산칼슘, 규산염, 인산염, 아연염
3. 냉각수
1) 일회 통과성
2) 재순환 냉각수 : 개방형, 밀폐형

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중성 수용액
• 일본의 음용수 부식제어 공정

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중성 수용액
• 유럽의 음용수 부식제어 공정

로드 중…

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중성 수용액

1. 보일러 시스템
1) 이물질 제거
(1) 명반(alum)
(2) 황산제2철
(3) 석회 및 소다회
2) 경도 조절 : 석출연화, 이온교환, 역삼투
3) 용존산소 제거 : 용존산소는 금속부식의 구동력
(1) 기계적 방법 : : 가열
(2) 화학적 방법 : 아황산나트륨, 히드라진 등
(NH2NH2)2CO+2O2 → 2N2+3H2O+CO2
4(C2H5)NOH+9O2 → 8CH3COOH+2N2+6H2O
RC6H6O6+O2→ C6H5O6+ROH

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중성 수용액

1) 중앙 난방시스템
(1) 주요부품 : 주철, 탄소강, 구리
(2) 부식 반응식 : 3Fe(OH)3→Fe3O4 + H2 +2H2O
(3) Cu 용해를 억제하면 자철석 형성 방지
(4) 종류 : benzotriazole, sodium metasilicate, 1%-sodium benzoate+0.1%
sodium nitrite

2) 증기 응축수(steam contedsate)
(1) 원인 : 응축기의 내부 누설로 인산 CO2유입
H2O+CO2 → H++HCO3-
(2) 용존산소는 부식반응 가속화
(3) 부식억제제 특성 : 중화작용
(4) 종류 : morpholine, cyclohexylamine, DEAE(diethylaminoethanlo), AMP-95, NH3

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산성용액

1. 환경 : 탄소강의 산세공정(Pickling)
2. 특성
1) 산세공정 동안 안전성 유지– 분해(X)
2) 금속에 수소의 흡착 최소화
3) 전기적 전도성 있는 피막 형성
3. 산세액 계열 : HCl, H2SO4
1) 염산계열 억제제 : pyridine, quinoline, amine
2) 황산계열 억제제 : phenylthiourea, di-ortho-tolylthiourea,
mercaptans, fulfides
3) 투입농도 : 0.003~0.01%(90% 부식감소)

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석유와 가스산업

1. 특성 : 가장 많은 부식억제제 사용
2. 주요 공정
1) 시추(drilling) : 석유굴착 장치, 강관 박는공정
2) 일차생산(primary production) : 유전에서 지상의 탱크로 퍼
올리는 생산방식
3) 이차생산(secondary production) : 압입수(waterflood)에 압
을 가한 후 유전에 공급하여 석유생산
4) 정유(refining) : nephtha, gasoline, kerosine 등 분류 생산
5) 저장(storage) : 각종 가공유 저장

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석유와 가스산업

1. 생산 공정에 사용되는 강종
1) 시추, 일차, 이차 생산 공정 : 탄소강 및 저합금강, STS
2) 정유공정 : 탄소강, 저합금강, 내식합금(corrosion resistant alloy)
2. 일차 생산(primary production)공정 특성
1) 유전에서 원유가 강관을 통해 지상으로 퍼 올리는 공정
2) 강관 부식원인
(1) 원유가 항상 물과 함께 생산
(2) 부식을 유발하는 다양한 물질 용해 : CO2, H2S, organic acids, chlorides, sulfates
3) 유전의 분류
(1) Sour well : H2S
(2) Sweet well : CO2, HCOOH, CH3COOH
– 유전의 온도와 압력에 따라 부식성 변함
– 60~70℃, PCO2 1 ㎫ 이상 : FeCO3형성으로 부식방지
– 저온, CO2분압이 아주 높거나 낮으면 부식 발생

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석유와 가스산업

1) 부식억제제의 선택 방법
(1) 유동점(pour point) : -30℃ 이하의 유동점
(2) 분산성(dispersibility) : 부식억제제가 탄화수소기 용매나 물에
잘 용해되지 않음
(3) 성능(performance)
(4) 유제성(emulsion tendency) : 유제성 있는 억제제 선택

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석유와 가스산업

1) 음이온 분자 부식억제제
(1) imidazolines
(2) Dimerized amido-amines
(3) Dimer acid amido-amines
(4) Oxyethylated primary amines
(5) Alkyl prydine
(6) Quaternized amines
2) 양이온 분자 구조
(1) Dimer-trimer acids(C18평균)
(2) Fatty acids
(3) Naphthenic acids
(4) Phosphate esters of ethoxylated alcohol

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석유와 가스산업

1. 이차생산
1) 특성 : 거대한 양의 물을 유전에 압력을 가하여 공급하기 때문에 압입수에
의한 부식을 방지하기 위해 부식억제제 사용
2) 주요 부품 : 배관, 탱크, 수처리 장치
3) 부식원인
(1) 용존가스와 산성가스
(2) 탄산가스
(3) H2S : FeS형성→압입 방해 및 석유와 물의 분리를 어렵게 함
4) 박테리아 유도부식(bacteria-induced corrosion)
(1) SRB 특성 : SO42-→H2S, 부식성 부여, Sweet →sour system
(2) 심해 유정에 해수를 사용할 때 주로 발생
(3) 강관 청결 유지 중요
(4) 박테리아 제거제
• 표면 비활성 계열 : formaldehyde, glutaraldehyde, acrolein, ClO2, Cl2, NaClO, isothiazolone
• 표면 활성 계열 : coco diamine, acetate, benzoate, adipate

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석유와 가스산업

2. 정유(Refining)
1) 사용재료 : 탄소강, 합금강, STS, 구리합금, 니켈
2) 부식원인 : 유류에 존재하는 수분에 의해 발생
3) 촉진요소 : H2S, CO2, O2, HCl 등의 산성물질
4) 중화제 : NaOH, Na2CO3, NH4 ⇒ PH7.0~7.5로 중화
5) 부식억제제 : Imidazolines, amino alkyl aryl phosphate
3. 저장(storage)
6) 부식원인 : 유류에 포함된 수분
7) 부식억제제 : 유기물계
(1) Imidazoline 단독 또는 amine계열(itaconic, oleic salts)의 염과 함께 사용
(2) nitrites, silicates, polyphosphate

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Q&A

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