CHEM 18 

PROBLEM SET 
CHEMICAL THEYMODYNAMICS | CHEMICAL EQUILIBRIUM 
 
 
I. Each of the following numbers consists of the following quantities, one in column I and another in column II. 
You are to compare the two quantities and choose 
A if the quantity in column I is greater 
B if the quantity in column II is greater 
C if the two quantities are equal 
D if the relationship cannot be determined from the given information 
 
Column I  CONDITION  Column II 
  1.                                                                           A gas is heated from T1 to T2
Heat absorbed at constant V  Heat absorbed at constant P
   
  2.                                                              The exothermic reaction: A(s) + B(g) U C(g)
ΔUo  ΔHo 
   
  3.                                       X(s) U X(l) U X(g)
ΔHvaporization of X  ΔHfusion of X
   
  4.                                            For a spontaneous process
ΔS of the system  ΔS of the surroundings 
   
  5.                             The given reaction reaches equilibrium at 500 K: C(s, graphite) + O2 (g)  U  CO2 (g) 
KP at 500 K  KC at 500 K
   
  6.                                                                  A system undergoes a cyclic process.
work done in the process  heat involved in the process
   
  7.                                               The equilibrium 
P4 (g) + Cl2 (g)  U  PCl3 (g) 
is established by adding equimolar amount of P4 + Cl2 in an evacuated flask. 
[P4]equilibrium  [Cl2]equilibrium
   
  8.                                                      The standard free energy change is negative for: 
R (g)  U  P (g) 
[R]equilibrium  [P]equilibrium
   
  9.                                         When A was added to the reaction: X(g)  U Y(g)
the rate of formation of Y increased.  
Continued addition of A, however did not have an effect on [Y] 
ΔH    TΔS
   
  10.                                           The following system is at equilibrium: 2R(g) + J (s)  U M (g). 
  The pressure inside the rigid container was increased by adding an inert gas. 
 

KP before the gas was added               KP after the gas was added

 
  11.                                        Consider the equilibrium at 25 °C: PCl5 (g)  R PCl3 (g) + Cl2 (g) 
Kc when [PCl]0 = 1 M,            Kc when [PCl]0 = 2 M,          
[PCl3]0 = 2 M, [Cl2]0 = 1 M  [PCl3]0 = 1 M, [Cl2]0 = 2 M 
   
  12.                                            A system absorbs 25 kJ of heat and expands from V1 to V2  
with a concomitant increase in temperature of the system. 
ΔU when the expansion   ΔU when the system expands  
is reversible  against a pressure of 1.5 atm 
   
  13.                                                      Consider the  rearrangement reaction of Λ: 
Λ (g)  U  V (g),  Keq > 1 
ΔGf°, Λ(g)  ΔGf°, Λ(g) 
Chem 18 | Problem Set 2    1 
    
  
 14.                                                     The standard free energy change is zero for:  
W (g)  U  Q (g) 
‐d[W]/dt  ‐d[Q]/dt
   
  15.                                  The equilibrium system: 2NO(g) + Br2 (g)  R 2NOBr(g)    
produces more product on cooling 
Kp at 25°C  Kp at 50 °C
 
 
II. Write the CAPITAL LETTER of the best answer.   
 
1. Which of the following statement(s) is/are FALSE? 
A. An open system is conservative with respect to heat and matter. 
B. A closed system allows the transfer of heat but not of matter. 
C. An isolated system has a wall which is impermeable and adiabatic. 
D. None of the above. 
 
2. Two forms of carbon are graphite, the soft, black, slippery material used in "lead" pencils and lubricant for 
locks;  and  diamond,  the  brilliant,  hard  gemstone.  Using  the  enthalpies  of  combustion  for  graphite  (–394 
kJ/
mol‐K) and diamond (–396  /mol‐K), calculate the ΔH for the conversion of graphite to diamond.             
kJ
 

    A.  2 kJ    B.  –2 kJ    C. 1 kJ    D. –1  kJ 

 

3. A gas expanding against a constant pressure of 2.0 atm from 5.0 L to 15.0 L absorbs 2.000 kJ of heat. What 
 
happens to the internal energy of the gas? 
    A.  It will increase.      C. It will remain constant.     
    B.  It will decrease.      D. It cannot be determined. 
For numbers 4 and 5, consider the equilibrium reaction: 
S(s) + 3/2 O2 (g)  U  SO3 (g) + 99.1 kJ 
4. The equilibrium constant was observed to decrease. Which of the following must have happened?  
 

    A.  temperature was increased    C. energy of activation was increased 
    B.  a catalyst was added      D. volume was decreased 
5. The concentration of SO3 increased. What was/were the process/es? 
 

    I.   temperature was increased      III. surface area was increased      

    II.   more S was added        IV. volume of the container was decreased 
    A.  I    B.  IV    C. II, III    D. I, IV 
6. It  is  desired  to  establish  the  equilibrium:  FeO(s)  +  CO(g)  U   Fe(s)  +  CO2  (g).  Which  of  the  following 
combinations when placed in an empty container would NOT work? 
 

I. FeO, CO   II. FeO, CO, Fe   III. Fe, CO   IV. FeO, CO2, Fe 

A. I, II   B. III   C. III, IV   D. IV 
7. Suppose you want to remove water vapor from a container. Using the information below, which is the best 
reagent for this purpose? 
 

Cu(s) + H2O (g)  U CuO(s) + H2 (g)   K = 2.0 x 10‐8 

CO(g) + H2O (g)  U  CO2 (s) + H2 (g)   K = 1.0 x 102 
Cu(s) + H2 (g)  U  C(s) + H2O (g)   K = 2.0 x 1019 
2H+(aq) + SO42‐(aq)  U  SO3 (g) + H2O (g)   K = 1.0 x 10‐28 
 

  A. Cu   B. CO   C. C   D. SO3 

8. In which of the following systems would you expect the entropy of the system to increase?  
 

    A.  CaO (s) + CO2 (g) U CaCO3 (s)    C. Ag+ (aq) + Cl‐ (aq) U AgCl(s) 

    B.  2Mg (s) + O2 (g) U 2MgO(s)    D. H2O2 (l)  U  2H2O (l) + O2 (g) 
9. What  is  the  heat  of  the  reaction  for  the  decomposition  of  steam  into  its  constituent  elements  in  the  gas 
phase? 
 

  A. ‐ΔHfo – ΔHvap  B. ΔHfo – ΔHvap  C. ‐ΔHfo + ΔHvap   D. ΔHfo + ΔHvap 

 

Chem 18 | Problem Set 2    2 
 
10. Which of the following statements is/are TRUE about bond enthalpies? 
A. The bond enthalpy for the formation of a bond is always a negative number. 
B. The bond enthalpy is defined only for bonds broken or formed in the aqueous solution of gaseous state. 
C. The bond enthalpy of C=O is twice that of C–O. 
D. A reaction is endothermic if the bonds in the products are stronger than in reactants. 
 
11. Equilibrium is established in the reaction: 2SO2 (g) + O2 (g)  U  2SO3 (g) at a temperature at which Kc  = 100. If 
the  number  of  moles  of  SO2  in  the  equilibrium  mixture  is  equal  to  number  of  moles  of  SO3,  which  of  the 
following is CORRECT? 
 

    A.  The number of moles of O2 is also equal to the number of moles of SO2.     
    B.  The number of moles of O2 is half the number of moles of SO2    
    C.  [O2]equilibrium = 0.01   
    D.  [O2] may have several values.  
 
12. What is the equilibrium constant at 25oC for the reaction: C(s) + 2H2  (g)  U  CH4  (g), for which, ΔHo= ‐74.84 
kJ/
mol and ΔS = 80.67  /K ? 
o J
 

  A. 1.04  B. 98.9  C. 2.15   1017  D. 4.61   10‐18 

13. The reaction: C  (s) + CO2  (g)  U 2CO(g), has a KP value of 14.11 at 1123 K. CO2  (g) is supplied initially at 0.50 
atm then kept in contact with graphite at 1123 K until the reaction has come to equilibrium. What is the 
total pressure of the equilibrium mixture? 
 
  A. 0.438 atm  B. 0.944 atm  C. 0.876 atm  D. 0.0171 
14. At 720oC, the Kc for the reaction: 2H2S (g)  U  2 H2 (g) + S2 (g) is 2.25 x 10‐4. If [H2S]equilibrium = 4.84 x 10‐3 M and 
[S2]equilibrium = 2.34 x 10‐3 M, what is the equilibrium concentration of H2 gas? 
 
  A. 6.66 x 102 M  B. 5.07 x 10‐12 M  C. 2.25 x 10‐6 M  D. 1.50 x 10‐3 M 
15.  Consider the following reaction:  C + H   U   E + M. If the boiling points of substances A, B, C and D were ‐
157°C, 111°C, 53°C and 340°C respectively, what will be the effect of increasing the total pressure on this 
equilibrium at 125°C? 
 

A.  The equilibrium position will shift to the right, favoring the products. 
B.  The equilibrium position will shift to the left, favoring the reactants. 
C.  There will be no shift in equilibrium position. 
D.  The effect cannot be determined due to insufficient data given. 
 
 
III. Solve the following problems CLEARLY and SYSTEMATICALLY. 
 
1. A.  Calculate the calorimeter constant for a coffee‐cup calorimeter from the following data: 
Temperature of 50 mL warm water   37.9°C 
Temperature of 50 mL cold water   20.9°C 
Equilibrium temperature     29.1°C 
Specific heat of water       4.186 J/g °C 
Density of water       1.0 g/mL 
B.  A  reaction  between  50  mL  of  0.010  M  AB  and  50  mL  of  0.015  M  CD  was  performed  in  the  above 
calorimeter.  If  the  temperature  was  observed  to  increase  by  0.65°C,  calculate  the  ΔH  per  mole  of 
limiting  reactant  for  the  reaction:  AB(aq)  +  CD(aq)  →   AD(aq)  +  CB(aq).  Assume  that  the  density  and  the 
specific heat of the reacting and resulting solutions are the same as those of water since they are dilute. 
 
2. The  molar  heat  of  combustion  of  n‐butane  (C4H10)  is  ‐2877  kJ.  How  many  grams  of  n‐butane  must  be 
burned to heat 1.00 kg of water from 20oC to 30oC? 
 
3. Pyrogenic  silica  or  fumed  silica,  which  is  a  very  fine  particulate  form  of  silicon  dioxide,  is  prepared  by 
burning SiCl4 in an oxygen rich hydrocarbon flame to produce a "smoke" of SiO2:  
 

                SiCl4 (l)  +  2 H2 (g)  +  O2 (g)  →   SiO2 (s)  +  4 HCl (g) 
  ΔHf°(kJ/mol)         ‐640.1               0               0              ‐910.9           ‐92.30 
  S°(J/mol‐K)  239.3         130.58       205.0          41.84            186.69 
  A. Determine the magnitude of ΔU° and ΔG° for the reactio4n above. 
  B. At what temperature range will the reaction above become spontaneous? 
 
Chem 18 | Problem Set 2    3 
 
4. A.   Calculate  the  ΔH  for  the  combustion  of  dimethyl  ether  using  bond  energies  and  the  heat  of 
vaporization of  water, ΔHvap = 40.65 kJ/mol : 
                                                       CH3OCH3 (g) + O2 (g)   → CO2 (g) + H2O (l)            (unbalanced) 
Bond energy/enthalpy data (kJ/mol): 
    [C‐C] 347    [C=O] 799    [C‐O] 351    [O=O] 498.7 
    [C‐H] 414    [O‐H] 460    [O‐O] 192    [H‐H] 436.4 
B.  Using  the  ΔH  evaluated  above  and  the  ΔH  of  the  given  reactions  below,  determine  the  molar  heat  of 
  formation of CH4 (g) 
      H2 (g)  + ½ O2 (g)  → H2O(g)    ΔH = ‐241.8 kJ/mol 
      CO2 (g) → C(s, graphite) + O2 (g)    ΔH = 393.5 kJ/mol 
5. A.  The  heat  of  vaporization  of  compound  X  (MW  =  60.1  g/mol),  at  1.00  atm  is  23.7  kJ/mol  and  its  normal 
boiling  point  is  118°C.  Calculate  q,  w,  ΔU,  ΔH,  ΔS  and  ΔG  when  12.0  g  of  compound  X  evaporates  at 
118°C. Assume ideal behavior for compound X(g). 
 

B.  Ten grams of compound X at room temperature (25.0°C) was heated to a temperature of 125°C. What is 
the ΔS for this process? Note: Cp, X (l) = 123.1 J/mol‐K and Cp, X(g) = 63.4 J/mol‐K 
 
 

6. At  25oC,  CO(g)  at  400.0  torr  is  reacted  with  Cl2  (g)  at  350.0  torr  in  an  empty  reaction  vessel.  When 
equilibrium: CO(g) + Cl2 (g)  U COCl2 (g) is established, the total pressure of the system is observed to be 500.0 
torr. Calculate the KP, KC and ΔGo at 25oC. 
 
7. Using the following information, 
      Equilibrium Constant (50oC) 
2 N2 (g) + O2 (g)  U  2 N2O(g) Kc = 1.2 x 10‐35 
  N2O4 (g)  U 2 NO2 (g)  Kc = 4.6 x 10‐3 
½ N2 (g) + O2 (g)  U  NO2 (g)  Kc = 4.1 x 10‐9 
    calculate the value of ΔGo for the reaction: 2 N2O (g) + 3 O2 (g)  U 2 N2O4 (g) at 50oC.  
 
8.   At 25oC, a mixture of NO2 (brown) and N2O4 (colorless) gases are in equilibrium in a cylinder fitted with a 
movable  piston.  The  concentrations  are:  [NO2]  =  0.0475  M  and  [N2O4]  =  0.491  M.  The  volume  of  the  gas 
mixture is halved by pushing down on the piston at constant temperature. Calculate the concentrations of 
the gases when equilibrium is reestablished. The KC for the dissociation of N2O4 is 4.63 x 10‐3. Will the color 
become darker or lighter after the change? 
 
9.   At 25oC, the reaction NH4HS(s)  U  NH3 (g) + H2S(g)  has Keq = 0.120. A 5.00‐L flask is charged with 0.300 g of 
pure  H2S(g)  (MW  =  34.1)  at  25oC.  Solid  NH4HS(s)  is  then  added  until  there  is  excess  unreacted  solid 
remaining.  (a)  What  is  the  initial  pressure  of  H2S(g)  in  the  flask?  (b)  Why  does  no  reaction  occur  until 
NH4HS(s) is added? (b) What are the partial pressures of NH3 (g) and H2S (g) at equilibrium? (d) What is the 
mole fraction of H2S at equilibrium? (e) What is the minimum mass, in grams, of NH4HS(s) (FW = 51.1) 
that must be added to the flask to achieve equilibrium? 
 
10.   A.  The values of ΔHo and ΔSo of a specific process can be determined experimentally by conducting a series 
of  experiment  wherein  corresponding  values  of  K  is  measured  at  different  values  of  temperature,  T. 
Derive a linear equation that expresses K as a function of T.   
 

B.   The following table gives the equilibrium constant, KP for the reaction at various temperatures 
2 NO (g) + O2 (g)  U  2 NO2 (g) 
KP    138    5.12    0.436    0.0626   0.0130 
T (K)  600    700    800    900    1000 
Determine graphically the ΔHo and ΔSo for the reaction. 
 
11.   The first step in the industrial recovery of zinc from the zinc sulfide ore is roasting, or the conversion of ZnS 
to ZnO by heating. 
2 ZnS (s) + 3 O2 (g)  U   2 ZnO (s) + 2 SO2 (g)      UH < 0 
Predict  the  direction  (forward,  backward  or  no  shift)  of  the  shift  the  reaction  will  take  to  reestablish 
equilibrium.  
a. removing O2   
b. adding ZnS  f. introducing Ne gas 
c. increasing partial pressure of SO2  g. increasing the volume of the reaction vessel 
d. cooling the system  h. removing part of ZnO 
e. adding a catalyst  i. increasing the total pressure of the system 
Chem 18 | Problem Set 2    4