Professional Documents
Culture Documents
Chemie
Chemie
We gaan ervan uit, dat bij het mengen van oplossingen geen volumecontractie optreedt.
Bij verdunde oplossingen is die veronderstelling gerechtvaardigd.
HF + H2O ⇆ H3O+ + F– of HF ⇆ H+ + F–
[H + ] ⋅ [F− ]
Voor dit evenwicht geldt de volgende evenwichtsvoorwaarde: = Kz.
[HF]
De evenwichtsconstante Kz voor dit evenwicht is de zuurconstante (in het Engels Ka). Voor
waterstoffluoride is deze bij 298K gelijk aan 7.2 • 10-4. Binas geeft van de zwakke zuren niet
alleen de waarde van de zuurconstante, maar ook de negatieve logaritme van de zuurconstante:
pKz = – log(Kz) . Een grotere Kz betekent dat het zuur/base evenwicht meer rechts, dus aan de
kant van H+ ligt. Een zuur met een grotere Kz is sterker omdat de H+ ionenconcentratie groter is.
En, hoe kleiner de Kz -waarde van een zwak zuur, des te zwakker is het zuur, maar des te groter
is de pKz -waarde. Alle waarden in tabel 49 gelden bij 298K en met water als oplosmiddel. Ook
alle carbonzuren, die de groep –COOH bevatten, behoren tot de zwakke zuren. De ’zuren’ in de
linker kolom van tabel 49, die onder H2O staan, zijn zo zwak dat ze in een waterige oplossing
helemaal geen H+ ionen afsplitsen. Hun oplossingen zijn neutraal.
De zwakke basen staan in de rechter kolom van tabel 49 tussen OH- en H2O en geven in een
waterige oplossing een evenwicht, zoals bijvoorbeeld de acetaationen doen in een
natriumacetaatoplossing:
De pH van een oplossing van een zwak zuur of een zwakke base kan als volgt berekend worden:
Voorbeeld
Antwoord
De officiële formule van azijnzuur is CH3COOH, alleen de H van de COOH-groep kan afgesplitst
worden. Bij zuur/base-berekeningen wordt meestal met de formule HAc gewerkt. Azijnzuur geeft
in oplossing een evenwicht:
HAc ⇆ H+ + Ac–
1
De hoeveelheid HAc die splitst is waarschijnlijk te verwaarlozen ten opzichte van de
oorspronkelijke hoeveelheid. Na het instellen van het evenwicht zal gelden: [HAc] = 0.10 M. (Als
de hoeveelheid gesplitst azijnzuur berekend is, moet achteraf gecontroleerd worden of deze
verwaarlozing terecht was.)
Omdat elk molecuul azijnzuur dat splitst één H+ en één Ac– geeft, zijn de concentraties van deze
ionen gelijk: [H+] = [Ac–]. De evenwichtsconstante van het evenwicht is Kz en is te vinden in Binas
tabel 49:
[H + ] ⋅ [Ac − ] [H + ]2
Kz = = = 1.7 • 10-5 ⇒ [H+] 2 = 1.7 • 10–6 ⇒
[HAc] 0.10
(Er is ook 1.3 .10-3 mol azijnzuur per liter geïoniseerd. Dit is ongeveer 1 % van de opgeloste
hoeveelheid. Dit kon dus inderdaad verwaarloosd worden. Meestal wordt hiervoor ca. 10% als
grens aangehouden.)
voorbeeld
Bereken de pH van een oplossing van 0.010 molair (mol per liter) natriumacetaat.
antwoord
Natriumacetaat splitst bij oplossen direct in Na+ en Ac–. Het laatste ion is een zwakke base en
geeft het evenwicht: Ac– + H2O ⇆ HAc + OH–
De berekening van de pH gaat net als de pH-berekening van een oplossing van een zwak zuur,
maar nu wordt eerst de pOH uitgerekend en van daaruit pas de pH.
Voor het evenwicht geldt dat [HAc] = [OH–] en [Ac–] = 0.010 M. Dit invullen in de
evenwichtsvoorwaarde geeft het volgende:
(Ook in dit geval is de verwaarlozing van de 2.4 • 10-6 M HAc ten opzichte van de oorspronkelijke
0.010 M terecht geweest.)
2
5.6 pH van bufferoplossingen
Een buffer of bufferoplossing is een oplossing waarvan de pH niet al te veel verandert na
toevoeging van een kleine hoeveelheid sterk zuur of sterke base. Ook bij redelijk grote
verdunningen blijft de pH van een buffer constant. In oppervlaktewater, maar ook in de bodem
spelen buffers een hele belangrijke rol bij het reguleren van de pH. Een bufferoplossing bestaat
uit een oplossing van een zwak zuur (HZ) en zijn geconjugeerde base (Z-). Het gevolg is het
evenwicht:
Er geldt nu niet meer dat [H+] = [Z–], maar de evenwichtsvoorwaarde blijft natuurlijk wel gelden:
[H + ] ⋅ [Z− ] [H + ] ⋅ [Z− ]
Kz = ⇒ pKz = p( ) ⇒
[HZ] [HZ]
+ [Z− ] [Z− ]
pKz = - log( [H ] ⋅ ) ⇒ pKz = - log [H+] - log ⇒
[HZ] [HZ]
[Z− ] [Z− ]
pKz = pH - log ( ) ⇒ pH = pKz + log( )
[HZ] [HZ]
Omdat het zuur en de bijbehorende base in hetzelfde volume zitten, hoeft er niet met
concentraties gewerkt te worden, maar kan het ook met hoeveelheden uitgedrukt in mol:
voorbeeld
Bereken de pH van een oplossing waarin zich 0.1 mol K2HPO4 en 0.090 mol NaH2PO4 bevindt.
antwoord
Na oplossen van deze zouten zijn als negatieve ionen H2PO4– en HPO42– aanwezig. Dit zijn een
zwak zuur en zijn geconjugeerde base en dus geldt de bufferformule.
HPO 4 2− 0.11
pH = pKz (H2PO4-) + log( −
) = 7.21 + log( ) = 7.30
H 2 PO 4 0.090
3
5.7 pH-berekeningen bij zuur-basereacties
Als we een oplossing van een sterk zuur toevoegen aan een oplossing van een sterke base, dan
treedt de volgende reactie op:
Als er een overmaat H3O+(aq) is, dan zal alle OH–(aq) worden omgezet in water. Er blijft H3O+
over.
Daardoor is de pH van de oplossing kleiner dan 7. Als OH– in overmaat aanwezig is, dan
zal de pH van de oplossing groter dan 7 zijn.
pH-berekeningen van dit type zijn bij sterke zuren en basen vrij eenvoudig uit te voeren.
stappenschema
Dat gaat in de volgende stappen:
Voorbeeld
200 mL barietwater, c(Ba(OH)2) = 0.140 mol/L wordt bij 100 mL zoutzuur, c(HCI) = 0.500 mol/L
geschonken.
Bereken de pH van de oplossing bij 298 K.
Voorbeelden van sterke zuren zijn HCL (zoutzuur), HNO3 (salpeterzuur), H2SO4 (zwavelzuur) .
(NB zwavelzuur geeft 2 mol H+ of H3O+ per mol opgelost zuur!)
Sterke zuren staan linksboven in tabel 49 van Binas.
Voorbeelden van sterke basen zijn alle oplosbare hydroxiden (NaOH, KOH, Ca(OH)2 ).
In tabel 49 van Binas staan de sterke basen rechts onderaan.
Zie voorbeeld in Waterevenwicht, paragraaf 5.3.
4
zuur: HZ + H2O Æ H3O+ + Z-
evenwichtsvergelijking:
[ H 3 O + ].[ Z − ]
Kz =
[ HZ ]
De evenwichtsconstanten zijn op te zoeken in de tabel met Zuur en Baseconstanten (Binas tabel 49).
Zwak zuur
Willen we bijvoorbeeld van een oplossing van een zwak zuur de pH weten, dan zullen we de [H3O+] moet
berekenen.
Daar hebben we de concentratie niet gesplitst zuur [HZ] voor nodig en die kennen we niet.
Stel dat van de oorspronkelijke opgeloste concentratie zuur (c) een deel x gesplitst is, dan geldt: [H3O+] = [Z-] = x,
en [HZ] = c – x.
Invullen in de evenwichtsvergelijking geeft de vergelijking:
x2
KZ =
c−x
Deze vergelijking kunnen we oplossen met x als onbekende:
x2 + Kz.x - Kz.c = 0
− K z + K z2 +4K z c
[H 3O + ] = x =
2
Omdat in bijna alle gevallen de concentratie x klein is ten opzichte van de concentratie c, wordt deze x
verwaarloosd ten opzichte van c.
De evenwichtsvergelijking wordt dan een stuk eenvoudiger:
x2
Kz =
c
en dus [H 3O ] = x =
+
K zc
Zwakke base
Voor zwakke basen komen op delfde manier tot de volgende vergelijking:
zonder verwaarlozing:
-K b + K 2b +4K b .c
[OH - ] = x =
2
met verwaarlozing van x ten opzichte van c:
[OH - ] = x = K b .c
5
mierenzuur (HCOOH) met Kz = 1.6 · 10-4
benzoëzuur (C6H5COOH) met Kz = 6.3 · 10-5
Amfolyten
Amfolyten kunnen zowel als zuur of als base reageren bij oplossen in water. Dat verschijnsel doet zich voor bij
meerwaardige zuren als H3PO4.
Dit zuur kan in 3 stappen splitsen:
dat betekent dat H2PO4- en HPO42- base zijn en ook als base kunnen reageren.
Of dat gebeurt, hangt van de constanten Kz en de Kb af.
Is Kz > Kb dan reageert het ion als zuur, anders als base.
bijvoorbeeld voor HPO42- is de zuurconstante Kz = 4.8·10-13 en Kb = 1.6·10-7.
Kb > Kz en dus zal HPO42- reageren als een zwakke base.
Voorbeeld:
Wat is de pH van een oplossing van 10 gram NaHSO4 in 1 liter?
Oplossing:
Het gaat in oplossing om het ion HSO4 - daarvan is de zuurconstante Kz gelijk aan 1.2·10-2 (zie tabel 49 in Binas)
en de baseconstante is gelijk aan Kb << 10-14.
Dus zal de reactie zuur zijn.
10 g NaHSO4 in 1 liter geeft 10/120.1 per liter = 8.33·10-2 mol/L
[H 3O + ].[SO 2-4 ]
Kz =
[HSO-4 ]
ofwel:
[H 3O + ]2
1.2 ⋅10−2 =
8.33 ⋅10−2
waaruit volgt: [H3O+] = 3.16·10-2.
Deze concentratie is niet te verwaarlozen ten opzichte van 8.33·10-2 en dus wordt
− K z + K 2z + 4K z ⋅ c −1.2 ⋅10−2 + 0.000144 + 0.0040
[H 3O] = = = 2.618 ⋅10−2
2 2
pH= -log(2.618·10-2) = 1.58. (met verwaarlozing zouden we 1.50 vinden).
Buffers
Buffers zijn een mengsel van een zwak zuur en zijn geconjugeerde zwakke base: bijvoorbeeld een oplossing van
azijnzuur en natriumacetaat. Een buffer is in staat om kleine schommelingen in de pH op te vangen en de pH
constant te houden.
De pH van een buffer wordt berekend met de bufferformule:
⎛ hoeveelheid base ⎞
pH = pK z + log ⎜ ⎟
⎝ hoeveelheid zuur ⎠
De verhouding base/zuur zal om redelijk te kunnen werken rond de 1 liggen, zodat de pH van een buffer in de
buurt van de pKz ligt.
een mengsel van NaH2PO4 en Na2HPO4 in molverhouding 1:1 heeft een pH van 7.21
Zie verder voorbeeld in Waterevenwicht paragraaf 5.6