Phân tích dị ứng và phân tích ngoại kinh của một quá trình Ethylene

Tân Sa

Khoa Kỹ thuật Hóa học, Đại học Tam Khang

Tamsui, Đài Bắc, Đài Loan, 251, Trung Hoa Dân Quốc

E-mail: nhchang@mail.tku.edu.tw

trừu tượng

Bài viết này trình bày kết quả phân tích dị ứng và
phân tích kinh tế ngoại lai cho một quá trình ethylene và
hệ thống làm lạnh phụ trợ của nó. Các kết quả phân tích
dị ứng chỉ ra rằng hiệu quả ngoại sinh của việc khử
khoáng và các phần khởi đầu là thấp nhất. Mặt khác, kết
quả phân tích kinh tế ngoại sinh chỉ ra rằng sự gia tăng
của chi phí nhiệt điện đơn vị của phần nén và phần khử
khoáng là cao nhất. Nghiên cứu này chứng minh rằng
phân tích kinh tế ngoại lai có thể cung cấp thêm thông
tin so với phân tích dị ứng và kết quả từ phân tích kinh tế
ngoại sinh cung cấp thông tin dựa trên chi phí cho thấy
các vị trí tiềm năng để cải tiến quy trình.

Từ khóa: phân tích kinh tế ngoại lai, phân tích nhiệt

kinh tế, quá trình ethylene, hiệu quả năng lượng

1. Giới thiệu

Quá trình ethylene, thực hiện các hoạt động tách và thu hồi cho hỗn hợp sản phẩm
khí từ quá trình nhiệt phân naphta hoặc ethane, tạo ra các nguyên liệu hóa dầu có độ tinh
khiết cao khác nhau, như ethylene, propylene, v.v. Fuge & Sohns [1] và Kaiser et al . [2]
đã áp dụng các phân tích dị ứng trên các quy trình ethylene. Phân tích cho phép đánh giá
các tổn thất dị ứng và hiệu quả ngoại sinh (hoặc luật thứ hai) để xác định các vị trí tiềm
năng để cải tiến quy trình.
 Phân tích kinh tế ngoại lai là phương pháp kết hợp phân tích dị ứng với phân tích
kinh tế. Phương pháp này cung cấp một kỹ thuật để đánh giá chi phí không hiệu quả hoặc
chi phí của các luồng quy trình riêng lẻ, bao gồm các sản phẩm trung gian và cuối
cùng. Sự phát triển của phân tích kinh tế ngoại lai đã được xem xét bởi El-Sayed và
Gaggioli [3] và Tsatsaronis [4]. Valero và cộng sự. [5]

đã phát triển lý thuyết chi phí ngoại sinh và phương pháp hệ thống để đánh giá chi phí
liên quan đến dị ứng dòng quá trình. Việc áp dụng các phương pháp kinh tế ngoại lai đã
được báo cáo chủ yếu để phân tích các hệ thống chuyển đổi năng lượng, chẳng hạn như
các nhà máy điện và hệ thống đồng phát [6-10]. Chỉ có rất ít báo cáo về các ứng dụng về
các quá trình hóa học [11, 12]. Bài viết này trình bày kết quả phân tích dị ứng và phân
tích kinh tế ngoại sinh bằng phương pháp hệ thống được phát triển bởi Valero et al. [5]
cho một quá trình ethylene điển hình.

2. Thiết kế quy trình và mô phỏng

Quá trình phân tích trong nghiên cứu này là một vấn đề thiết kế được phát triển bởi
Lincoff [13]. Nguồn cấp dữ liệu quá trình là một sản phẩm được nhiệt phân với tốc độ
dòng chảy là 1.365 kton / năm. Thành phần của dòng cấp dữ liệu được liệt kê trong Bảng
1. Các thông số kỹ thuật chính của sản phẩm cho quá trình phục hồi và tách được tóm tắt
trong Bảng 2.

Bảng lưu lượng được hiển thị trong Hình 1. Quá trình này thể hiện quá trình phân
tách và thu hồi sản phẩm naphtha-pyrolysis điển hình. Quá trình này bao gồm một phần
nén để hóa lỏng dòng cấp liệu để tách chưng cất, phần sấy khô / lọc sơ bộ để loại bỏ nước
và tiếp tục giảm nhiệt độ, và một quá trình chưng cất để thực hiện việc tách mạnh các
thành phần riêng lẻ, như metan, ethylene, propylene, v.v ... Các quyết định cho các biến
thiết kế chính được liệt kê trong Bảng 3. Quá trình này được mô phỏng bằng phần mềm
mô phỏng quá trình - CHEMCAD TM [14], để cân bằng vật liệu và năng lượng, cũng như
chi phí thiết bị chính. Các kết quả mô phỏng cung cấp thông tin cần thiết của các luồng
quy trình và hoạt động của đơn vị để phân tích kinh tế ngoại lai.

Bởi vì quy trình chính liên quan đến hóa lỏng áp suất cao của các thành phần điểm
sôi thấp, chẳng hạn như metan, etan, v.v., nên cần có một số mức nhiệt độ làm lạnh rất
thấp để làm mát dòng quá trình. Một quy trình làm lạnh liên quan đến metan, ethylene và
propylene làm chất làm lạnh được thiết kế trong nghiên cứu này. Bảng lưu lượng được
thể hiện trong Hình 2 và các quyết định thiết kế chính được liệt kê trong Bảng 4. Quy
trình làm lạnh này bao gồm khả năng tích hợp năng lượng với quy trình chính. Quá trình
làm lạnh này cũng được mô phỏng bởi CHEMCAD TM [14].

Bảng 1. Điều kiện dòng thức ăn của quá trình ethylene Điều kiện: hơi ở 136 kPa, 333K

Lưu Lưu
lượng lượng
Thành dòng Thành dòng
phần chảy phần chảy
(kton / (kton /
năm) năm)
Hydro 26.8 Mêtan 221,6
Ethylene 450,0 Ethan 107,4
Propylene 169,8 Propan 9,8
1,3-
Butadien 64,6 Butylen 55,4
Nứt 260.1 Nước 175.3
Naphtha

Bảng 2. Thông số kỹ thuật sản phẩm cho quá trình ethylene

 Thành Đặc điểm kỹ
phần thuật
H2 90% mol, phục hồi 75%
CH 4 Phục hồi 90%
99,975 mol mol, phục
C 2H 4 hồi 95%
92% trọng lượng, phục
C 3H 6 hồi 95%
C 4 ‘s Phục hồi 95%

Bảng 3. Các quyết định thiết kế chính cho quy trình ethylene

Đơn vị xử
lý Quyết định
5 giai đoạn với tỷ lệ nén bằng
Nén nhau
của 1,91; Nén đáng tin cậy
Phần với
hiệu quả 0,72
Tỷ lệ hồi lưu: 0,4639, Số
Ngưng tụ khay: 12
Bộ chia
Máy sấy
khô Rây phân tử
Chất khử Tỷ lệ hồi lưu: 2.552, Số khay:
trùng 26
H 2 / CH 4 Tách màng
Dấu phân
cách
Tỷ lệ hồi lưu: 0,7654, Số
Deethanizer khay:
39, Số cột: 2 Song song
Tỷ lệ hồi lưu: 3,3, Số khay:
Bộ chia C-2 85,
Số cột: 3 Song song
Máy khử Tỷ lệ hồi lưu: 1,8, số khay:
trùng 75
Thuốc khử Tỷ lệ hồi lưu: 1,5, Số khay:
trùng 40

Bảng 4. Các quyết định thiết kế chính cho hệ thống lạnh

Đơn vị xử
lý Quyết định
Chu trình Nén 1 giai đoạn
metan (178 → 450.8psia)
Chu trình Nén 2 giai đoạn (17,8 → 58,6
etylen psia,
58,6 → 192,4 psia)
Chu kỳ Nén 3 giai đoạn (12,4 → 36
propylene psia,
36 → 103 psia, 103 → 330
psia)

3. Phân tích dị ứng

Phân tích dị ứng kết hợp các định luật nhiệt động lực học thứ nhất và thứ hai, và là
một công cụ mạnh mẽ để phân tích cả số lượng và chất lượng sử dụng năng
lượng. Exergy được định nghĩa là công việc tối đa có thể đạt được trong khi hệ thống
giao tiếp với môi trường đảo ngược [15]. Do đó, một định nghĩa cho môi trường ổn định
nhất, được gọi là trạng thái chết, là điều cần thiết cho phân tích dị ứng. Trong bài báo
này, định nghĩa trạng thái chết theo Lozano và Valero [16].

Hai định nghĩa về dị ứng thường được sử dụng là dị ứng vật lý và dị ứng hóa
học. Dị ứng vật lý ( ex ph ) là công việc tối đa để đạt trạng thái cân bằng nhiệt và cơ học
với trạng thái chết, trong khi dị ứng hóa học ( ex ) là công việc tối đa để đạt đến trạng
thái cân bằng hóa học với trạng thái chết.

ex ph = ( h - h o ) - T o ( s - s o ) (1)
n
c
ex = ( h - T o s ) - Σ x i L i , oo (2)
1

Đối với một hệ thống mở trạng thái ổn định, phương trình cân bằng dị ứng cho
phép đánh giá dị ứng

mất ( exl ).
viết
sai viết
rồi sai rồi nQ viết sai rồi
T
trong ngoài W
o ) - ∑ W j-
Σ m j cũ j - Σ m j cũ j + ∑ Q j (1 - exl = 0
1 1 1 T 1
Các định nghĩa phổ biến của exergetic
hiệu quả của một hệ thống bao gồm:
= tất cuộc di
η = cả đầu ra cư
Tôi tất đầu cuộc di
cả vào cư
exl
tất cả các trường
= 1 - hợp đầu vào (4)
tất cả mục đích dị
= ứng thay đổi
η
II = tất điều lực
cả khiển lượng thay đổi dị ứng
 exl
tất cả các thay đổi ngoại lệ
=1- động lực (5)

Phân tích dị ứng cho quá trình ethylene và hệ thống làm lạnh đã được tiến hành ở ba
cấp độ tổng hợp, (1) cấp độ vận hành đơn vị, (2) cấp độ hệ thống con, như phần nén,
phần khử khoáng, v.v., và (3 ) mức quá trình tổng thể (hoặc hệ thống). Kết quả ( η II ) của
cấp độ (2) và cấp độ (3) đối với quy trình ethylene và hệ thống làm lạnh được tóm tắt
trong Hình 3 và 4. Đối với quy trình ethylene, hiệu suất của cấp độ hệ thống con khác
nhau từ 7% đến 57% , với phần khử khoáng và phần khởi đầu cho thấy hiệu quả thấp
nhất ở mức 15% và 7%, tương ứng. Hiệu quả của các phần tách chưng cất đều rất thấp,
dao động từ 7% đến 28%. Hiệu suất quá trình tổng thể là 35%. Đối với hệ thống lạnh, ba
chu trình riêng lẻ cho thấy hiệu quả gần như khoảng 80%.

4. Phân tích kinh tế ngoại sinh

Phương pháp của Valero [5] phân bổ chi phí của các luồng thức ăn, chi phí vận hành
và chi phí vốn của từng đơn vị vận hành cho các luồng sản phẩm của mình. Chi phí ngoại
sinh ( EXC ) là chi phí, về mặt ngoại lệ, để có được dòng quy trình, trong khi chi phí
nhiệt kinh tế ( TEC ) là chi phí tiền tệ để có được dòng quy trình.

Một ma trận tần suất, A , bao gồm ba loại thông tin: (1) thông tin luồng đầu vào-đầu
ra cho mỗi hoạt động của đơn vị; (2) thông số kỹ thuật cho các luồng đầu vào cho tổng
thể

hệ thống, (3) mối quan hệ chi phí độc lập giữa các luồng dựa trên thông số kỹ thuật của
mục đích và động lực cho từng hoạt động của đơn vị. (3) Chi phí ngoại sinh của từng
luồng riêng lẻ của hệ thống có thể được xác định bằng cách giải phương trình sau:

AE = Y (6) E là vectơ EXC của tất cả các luồng . Y là một vectơ bao gồm các thông
tin tương ứng với ba phần của ma trận A đã đề cập ở trên , tức là số dư ngoại lệ của từng
hoạt động đơn vị, ngoại lệ của các luồng đầu vào cho toàn bộ hệ thống và cân bằng chi
phí độc lập.

Chi phí exergetic đơn vị, là chi phí exergetic cho mỗi đơn vị dị ứng, của
luồng j ( exc j ) được định nghĩa là:
 EXC j
exc j = (7)
cũ j

Khi chi phí tiền tệ được xem xét để phân tích, chi phí nhiệt kinh tế của từng luồng
riêng lẻ có thể được xác định. Các chi phí bao gồm chi phí luồng đầu vào của toàn hệ
thống, bao gồm chi phí luồng tiện ích, chi phí thiết bị và chi phí vận hành và bảo
trì. Tương tự như chi phí ngoại sinh, chi phí nhiệt kinh tế có thể được xác định bằng cách
giải phương trình sau:

AT = Z (8) T là vector của TEC của tất cả các con suối. Z là một vectơ tương tự
như Y , tuy nhiên thông tin bao gồm số dư tiền tệ của từng hoạt động đơn vị (yêu cầu chi
phí thiết bị), chi phí tiền tệ của các luồng đầu vào cho toàn bộ hệ thống và cân bằng chi
phí độc lập.

Chi phí nhiệt kinh đơn vị, là chi phí nhiệt kinh tế cho mỗi đơn vị dị ứng, của
luồng j ( tec j ) được định nghĩa là:

TEC j
tec j = (9)
cũ j

Các kết quả phân tích kinh tế ngoại lai của quá trình ethylene được tóm tắt trong
Hình 5 và Hình 6. Trước đây chỉ xem xét chi phí năng lượng của các luồng tiện ích cho
quy trình tổng thể và chi phí của dòng thức ăn bị nhiệt phân được chỉ định bằng
không. Để tính chi phí cho chất làm lạnh được sử dụng trong quy trình ethylene, chi phí
nhiệt điện đơn vị của các mức chất làm lạnh khác nhau được xác định từ phân tích hệ
thống lạnh được sử dụng trong khi tiến hành phân tích quá trình ethylene. Khi chi phí
thiết bị được bao gồm trong phân tích,

chi phí vốn của thiết bị được khấu hao như nhau trong ba năm. Các kết quả được hiển thị
trong cả hai hình chỉ ra rằng phần nén và phần khử khoáng là hai hệ thống con có sự gia
tăng đáng kể nhất về chi phí nhiệt điện đơn vị giữa các luồng đầu vào và đầu ra của
chúng. Đối với hai phần này, chi phí nhiệt kinh tế đơn vị tăng từ 0 đến 566 USD /
10 9 kcal và 750 đến 2121 USD / 10 9 kcal nếu chỉ xem xét chi phí năng lượng trong phân
tích. Khi chi phí thiết bị cũng được xem xét, chi phí nhiệt điện đơn vị tăng từ 0 đến 972
USD / 10 9 kcal và 1170 đến 2977 USD / 10 9 kcal. Thông tin cho thấy hai phần này là
mạnh nhất để cải thiện đáng kể. Mặt khác, hiệu quả ngoại sinh của hai phần này, tức là
lần lượt là 57% và 15%, cho thấy căn phòng ở giới hạn lý thuyết cho những cải tiến.
 Đối với hệ thống lạnh, chi phí nhiệt điện đơn vị của các mức độ tiện ích khác nhau
được cung cấp được tóm tắt trong Bảng 5. Phân tích chỉ định các chi phí khác nhau cho
các mức độ khác nhau của các tiện ích làm mát hoặc sưởi ấm, dao động từ 91,4 ~ 148,7
USD / 10 6 kcal. Do sự phức tạp của việc tích hợp năng lượng trong ba chu kỳ làm lạnh
theo tầng, chi phí cho các tiện ích không cho thấy sự gia tăng đồng đều cho việc giảm
mức độ làm mát hoặc tăng mức độ sưởi ấm.

Bảng 5. Đơn vị Chi phí nhiệt kinh tế của các tiện ích được cung cấp bởi hệ thống lạnh

Loại Mức độ Giá cả

Tiện ích (USD /
Tiện ích (K) 10 6 kcal)
Làm
mát 153 148,7
227 85,9
253 92,4
285 120,2
Sưởi 248 101
274 91,4

5. Kết luận

Bài viết này trình bày các phương pháp và kết quả của việc áp dụng cả phân tích dị
ứng và phân tích ngoại sinh trên quy trình hóa dầu quy mô lớn điển hình, tức là quy trình
ethylene với hệ thống làm lạnh phụ trợ. Trước khi tiến hành phân tích dị ứng hoặc ngoại
kinh, một mô phỏng quy trình nghiêm ngặt được thực hiện bởi một

phần mềm mô phỏng quá trình, CHEMCAD TM .

 Các kết quả phân tích dị ứng chỉ ra rằng phần khử khoáng và phần khởi đầu là không
hiệu quả nhất về hiệu quả ngoại sinh, đặc biệt, hiệu quả của phần khởi đầu là thấp nhất
chỉ 7%.

Tuy nhiên, kết quả phân tích kinh tế ngoại sinh chỉ ra rằng phần nén và phần khử
khoáng có tiềm năng cải thiện năng lượng cao nhất về mặt tăng chi phí nhiệt kinh tế của
các dòng đầu vào và đầu ra. Kết luận này được duy trì trong cả hai điều kiện, tức là chỉ
xem xét chi phí năng lượng hoặc xem xét cả chi phí năng lượng và thiết bị.

Do đó, người ta có thể kết luận từ nghiên cứu này rằng phân tích kinh tế ngoại lai có
thể cung cấp thêm thông tin so với phân tích dị ứng. Các kết quả từ phân tích kinh tế
ngoại lai cho thấy thông tin dựa trên chi phí để xác định các vị trí tiềm năng để cải tiến
quy trình.

Danh pháp

Một ma trận tỷ lệ mới mắc

E vector của chi phí exergetic

ex exergy

đơn vị exc chi phí exergetic

Chi phí ngoại sinh EXC

exl mất dị ứng

h entanpy

lưu lượng m

Tốc độ truyền nhiệt Q

s entropy

T vector chi phí nhiệt kinh tế

Nhiệt độ T
đơn vị tec chi phí nhiệt kinh tế

TEC chi phí thermoeconomic

W tốc độ truyền tải công việc

thành phần x

Vectơ Y liên kết với A và E

Vectơ Z liên kết với A và T

Người Hy Lạp

η hiệu quả

μ tiềm năng hóa học

Đăng ký

tôi thành phần i

j dòng j
n c số thành phần
n về số lượng luồng đầu vào
n ra số đầu ra suối

n Q số lần truyền nhiệt

n W số lần chuyển công việc

o trạng thái chết

oo trạng thái chết cho thành phần

Người giới thiệu

[1] Fuge C. và Sohns, D., chi phí cắt giảm trong nhà máy Olefin, chế biến hydrocarbon ,
tháng 11, tr. 165 (1976).
[2] Keizer, V., Heck, G. và Mestrallet, J., cụm Tối ưu hóa áp suất Demethanizer để phục
hồi Ethylene tối đa, chế biến hydrocarbon , tháng 6, tr. 115 (1979).

[3] El-Sayed, YM và Gaggioli, RA Mười Một đánh giá quan trọng về các phương pháp
chi phí luật thứ hai-I: Bối cảnh và các thủ tục đại số, Tang J. Energy Res. Công
nghệ. , Tập 111, tr. 1 (1989).
[4] Tsatsaronis, G., AR AReview của

Phương pháp luận kinh tế, Thủ tục tố tụng, Hội nghị quốc tế lần thứ 4 về Phân tích luật
thứ hai , Đại học Roma, Rome, Ý, tr. 81 (1987).

[5] Valero, A., MA Lozano và M. Muñoz, Một lý thuyết chung về tiết kiệm dị ứng, Phần
I ~ III, Kỹ thuật hỗ trợ máy tính của Hệ thống năng lượng - Phân tích và mô hình hóa
luật thứ hai , AES Vol.2-3, tr. 1 (1986).

[6] Tsatsaronis, G. và M.Winhold, phân tích và đánh giá kinh tế ngoại lai của các nhà
máy chuyển đổi năng lượng - II. Phân tích một nhà máy điện hơi nước đốt than, Năng
lượng , Vol. 10, số 1, tr. 81 (1985).

[7] Valero, A., Guallar, J. và M. Muñoz, Hồi Chi phí ngoại sinh và các khái niệm liên
quan, Đơn xin Nhà máy đồng phát đơn giản, Hội nghị chuyên đề quốc tế về IV về
phân tích luật thứ hai về hệ thống nhiệt , Roma, tháng 5, 25-30, tr. 123 (1987).

[8] Tsatsaronis, G., Giấy mời về Kinh tế học ngoài hành tinh, Năng lượng , Tập. 19, số 3,
tr. 279 (1994).

[9] Alvarado, A. và C, Gherardelli, Tối ưu hóa kinh tế ngoại lai của một nhà máy đồng
phát, năng lượng hồi , Vol. 19, số 12, tr. 1225 (1994).

[10] Kim, S., S. Oh, Y. Kwon và H. Kwak, Phân tích kinh tế ngoại sinh của các hệ thống
nhiệt, năng lượng hồi , Vol. 23, số 5, tr.393 (1998).

[11] Tsatsaronis, G. và M. Winhold,

Phân tích kinh tế ngoại lai của các quá trình hóa học chuyên sâu về năng lượng, Kỷ
yếu của Đại hội kỹ thuật hóa học thế giới III , Tokyo, Nhật Bản, 21-25 / 9 , Vol. Tôi,
p. 402 (1986).
[12] Guallar, J. và A. Valero, Nghiên cứu kinh tế nhiệt của một nhà máy đường, Phân
tích nhiệt động lực học của các hệ thống phản ứng hóa học , AES-Vol. 4, tr. 87
(1988).
[13] Lincoff, AM, Hệ thống phân tách để thu hồi etylen và các sản phẩm nhẹ từ dòng khí
Naphtha-Pyrolysis, Nghiên cứu tình huống thiết kế quy trình , CACHE Corp,
Austin, TX (1983).

[14] Công ty hóa chất Inc., CHEMCAD TM , V.4.0 (1998).

[15] Gaggioli, RA, khái niệm về năng lượng có sẵn, thời gian hóa học . Anh. Khoa học. ,
Tập 16, tr. 87 (1961).

[16] Lozano MA và A. Valero, Phương pháp tính toán tính toán dị ứng trong quá trình
hóa học, Kỷ yếu, Cuộc họp thường niên ASME Winter , AES-Vol.4, tr.77 (1988).
Hình 1. Sơ đồ quy trình Ethylene
 Hình 2. Sơ đồ dòng hệ thống lạnh

8 0%

6 57%
0%
47%
4 35
0% %

22 26 28%
% %
 2
0% 15%

7%

0% vi
ết
vi sa
ết i viết
sai rồ sai tiểu
rồi g i xả rồi luận
si li rá
o n tio c o
CƯỜ Buồ
Deet I MỞ ng
han MIỆ trứn
y hóa NG g
Tiế /
n P Demet Tẩy butaniza
sĩ r ha C rửa tio er c
mpr eco viết tất
es o sai rồi 2 cả
Đồ S P
ng iza -p r
in
g

Hình 3. Hiệu suất ngoại sinh của cấp hệ thống con và cấp quy trình tổng thể cho quy trình
ethylene

100%
89%

83%
80%
80% 76%
 60%

40%

20%

0%

Chu trình Methane Chu kỳ Ethylene Chu kỳ Propylene Hệ thống tổng

thể

Hình 4. Hiệu suất ngoại sinh của cấp hệ thống con và cấp quy trình chung cho hệ thống lạnh
 Giá
cả

Đơn
vị
nhiệt
kinh
tế

3000

Luồng đầu 2616

vào

2500 2361 2361

Luồng đầu
ra
2121 2121 2125 2121

2000

1452
 1479 1479
1500 1420

1000

750 750

566 566

500

0
 0

Nén khô / cooling Demethanization H2 / CH4 Tách Deethanization C2-

Splitter Depropanization Debutanization

Hình 5. Chi phí nhiệt kinh đơn vị (USD / 10 9 kcal) của quá trình ethylene - chỉ xem xét
chi phí năng lượng

Giá
cả

Đơn
vị
nhiệt
kinh
tế
5000

4500 4307
Luồng đầu
vào
4000
Luồng đầu ra 3422 3422
3500 3330

2977 2977 2977

3000

2500 2338 2338

 2119

2000

1500
1170 1170

972 972

1000

500
0

0 Bộ
chia tín
Sấy / Dân chủ H2 / Deethan hiệu
Nén Làm sạch hóa CH4 hóa C2 Tẩy rửa Suy đồi
Tách
biệt

Hình 6. Chi phí nhiệt điện đơn vị (USD / 10 9 kcal) của quá trình ethylene -
xem xét cả chi phí năng lượng và thiết bị