Trang 1

325
Chương 12
Vật liệu nano trong môi trường nước.
Đánh giá quan trọng
Albert A. Koelmans, Ellen Besseling và Won J. Shim
© Tác giả 2015
M. Bergmann và cộng sự. (eds.), Litter Marine Anthropogen Litter ,
DOI 10.1007 / 978-3-319-16510-3_12
Tóm tắt Một báo cáo tài liệu ngày càng tăng về sự phong phú và tác dụng của
các mảnh vụn nhựa, với sự tập trung ngày càng tăng vào các hạt vi dẻo nhỏ hơn
5 mm. Người ta thường cho rằng các hạt nhựa trong phạm vi kích thước <100nm
như được định nghĩa trước đó cho vật liệu nano (ở đây được gọi là 'vật liệu nano'), có
thể là
phát ra hoặc hình thành trong môi trường nước. Vật liệu nano có lẽ là ít nhất
khu vực được biết đến của rác biển nhưng cũng có khả năng nguy hiểm nhất. Tờ giấy
này
cung cấp đánh giá đầu tiên về nguồn, tác dụng và mối nguy hiểm của vật liệu
nano. Phát hiện
phương pháp đang trong giai đoạn phát triển ban đầu và cho đến nay không có vật liệu
nano nào
thực sự đã được phát hiện trong các hệ thống thủy sản tự nhiên. Nhiều nguồn vật liệu
nano
đã được đề xuất như phát hành từ các sản phẩm hoặc kích thước nano lớn hơn
vật rất nhỏ. Nghiên cứu số phận nano cho sông cho thấy một vai trò quan trọng đối
với trầm tích-
tation của các dị hợp, tương tự như đối với vật liệu nano không polymer. Một số
nghiên cứu hiệu quả tiên lượng đã được thực hiện nhưng ngưỡng hiệu quả có vẻ cao
hơn
hơn nồng độ nanoplastic dự kiến trong môi trường. Bề mặt cao
diện tích của vật liệu nano có thể ngụ ý rằng các hóa chất độc hại được giữ lại bằng
vật liệu nano,
có thể làm tăng nguy cơ chung. Phát hành phụ gia vật liệu nano không polymer
từ các mảnh sản phẩm nhỏ có thể làm tăng thêm nguy cơ của vật liệu nano. Bởi vì
Koelmans (*) · E. Besseling
Nhóm quản lý chất lượng nước và sinh thái thủy sinh, Sở môi trường
Khoa học, Đại học Wageningen, 6700 AA Wageningen, Hà Lan
e-mail: bart.koelmans@wur.nl
Koelmans · E. Besseling
IMARES Viện nghiên cứu hệ sinh thái & tài nguyên biển, Wageningen UR,
1970 AB IJmuiden, Hà Lan
WJ Shim
Nhóm nghiên cứu về dầu và POP, Viện Khoa học và Công nghệ Đại dương Hàn
Quốc,
Geoje 656-834, Hàn Quốc
WJ Shim
Hóa học và sinh học môi trường biển, Đại học Khoa học và Công nghệ,
Daejeon 305-320, Hàn Quốc

Trang 2
327
Koelmans et al.
về sự hiện diện của các chất gây ô nhiễm như vậy, nghiên cứu hiệu ứng với tư thế
nano
một số thách thức thực tế cụ thể. Chúng tôi kết luận rằng mối nguy hiểm của nhựa
nano là
hợp lý nhưng chưa rõ ràng, đòi hỏi phải đánh giá kỹ lưỡng các nguồn nhựa nano,
số phận và tác dụng.
12.1 Giới thiệu
Ngày nay, ô nhiễm với các mảnh vụn nhựa và mảnh nhựa đã được công nhận
như một vấn đề lớn về chất lượng nước trong hệ thống nước ngọt và nước biển. Đa
dạng
đánh giá gần đây giải quyết các nguồn, sự phong phú và tác động tiêu cực của nhựa
xả rác (ví dụ Derraik 2002 ; Andrady 2011 ; Hammer et al. 2012 ; Koelmans et al.
2014a ), bao gồm một số chương khác trong tập này (Browne 2015 ; Galgani
et al. 2015 ; Thompson 2015 ). Khoa học trong lĩnh vực này đang phát triển nhanh
chóng, với sự phát triển
nghiên cứu tial chủ yếu tập trung vào phát hiện và sự phong phú của macroplastic> 5
mm trong
hệ sinh thái biển và biota, tiếp theo là sự tập trung ngày càng tăng vào <5 mm micro-
nhựa khác nhau, xuống quy mô. Ý nghĩa của nhựa kích thước nanomet
các hạt ('nanoplastic'), tạo thành một khu vực gần đây của khoa học môi trường
ences. Vật liệu nano được quan tâm cụ thể vì tính chống đỡ cụ thể nano của chúng
erties, về cơ bản khác với các loại cùng loại với số lượng lớn
hình thức (Klaine và cộng sự 2012 ). Một định nghĩa rõ ràng về những gì nên được đặt
tên là 'nano-
nhựa 'chưa được cung cấp. Vì lợi ích của đánh giá này, chúng tôi đề nghị mọi người
định nghĩa thấp được sử dụng cho vật liệu nano không polymer, ngụ ý rằng nhựa
hạt được cho là có kích thước nano nếu nó <100nm ở ít nhất một trong các kích thước
của nó
(Klaine và cộng sự 2012 ). Điều này liên kết tên của lớp kích thước với triệu tập nhất-
ent scale để thực sự thể hiện kích thước này (tức là nanomet), nó đảm bảo sự tập trung
vào
đặc tính nano và do đó, mối nguy hiểm liên quan của chúng, nó tránh nhầm lẫn với
lĩnh vực khoa học rộng lớn của nano-EHS và nó đảm bảo rằng một cuộc thảo luận về
regula-
ý nghĩa lý thuyết của vật liệu nano có thể được hưởng lợi từ sự phát triển trong quá
khứ và hiện tại-
các vật liệu trong quy định của vật liệu nano được sản xuất khác. Cần phải lưu ý rằng
việc phân loại các hạt nhựa không phải là một vấn đề nhỏ. Trước đó, microplastic đã
được định nghĩa là tất cả các hạt <5 mm, do đó tự động bao gồm kích thước nanomet
các hạt nhựa (Arthur et al. 2009 ). Một định nghĩa gần đây khác sử dụng <20 Chuẩnm
làm
tiêu chí để phân loại nhựa nano (Wagner et al. 2014 ), tương tự như cắt bỏ được sử
dụng
bởi các nhà sinh thái sinh vật phù du cho vật liệu nano. Định nghĩa này do đó bao gồm
micrometre-
hạt có kích thước. Hơn nữa, phải nhấn mạnh rằng trong các lĩnh vực công nghệ nano
ogy và khoa học vật liệu thuật ngữ 'nanoplastic' đã được sử dụng cho những loại nhựa
đó
có các chất phụ gia nano để cung cấp các đặc tính vật liệu cụ thể (ví dụ: Bussière
et al. 2013 ). Trong chương này về ý nghĩa môi trường, chúng tôi phân loại vật liệu
nano
(NP) là các hạt <100nm vì các lý do đã nêu.
Các NP có lẽ là khu vực ít được biết đến nhất của rác biển nhưng cũng có khả năng
nguy hiểm nhất. Nhiều nguồn NP khác nhau đã được đề xuất như phát hành từ
sản phẩm hoặc hình thành từ các hạt lớn hơn ('nanofrag sắc tố') (Andrady 2011 ;
Shim et al. 2014 ; Cózar et al. 2014 ). Phương pháp phát hiện đang ở giai đoạn đầu
của

Trang 3
327
12 Vật liệu nano trong môi trường nước. Đánh giá quan trọng
phát triển nhưng cho đến nay không có NP nào được phát hiện trong các hệ thống
thủy sinh tự nhiên.
Một số nghiên cứu tiên lượng và hiệu quả sinh học tiên lượng đã được thực hiện
(Brown và cộng sự 2001 ; Ward và Kach 2009 ; Bhattacharya et al. 2010 ; Wegner và
cộng sự.
2012 ; Lee và cộng sự. 2013 ; Casado và cộng sự. 2013 ; Besseling et al. 2014b )
nhưng không có
đánh giá hiệu quả hệ thống đối với các loài thủy sản có liên quan
mức độ cơ hội hoặc hệ sinh thái. Ngoài hậu quả sinh lý, NP có thể
cũng có tác dụng hóa học. Diện tích bề mặt cao của NP có thể gây ra ngoại lệ
ái lực hấp thụ mạnh đối với các hợp chất độc hại (Velzeboer et al. 2014a ), có khả
năng
dẫn đến các hiệu ứng độc tính hạt và hóa học tích lũy khi các NP đã qua
màng tế bào. Hơn nữa, nếu quá trình tạo nano là một quá trình có liên quan, hãy giải
phóng
các chất phụ gia nano không polymer từ các mảnh sản phẩm có thể thêm vào
mối nguy hiểm chung (Nowack et al. 2012 ).
Mục đích của chương này là để trình bày và phê bình các tài liệu
về phát hiện, nguồn, số phận và ảnh hưởng của NP. Bởi vì tài liệu về NP là
vẫn còn hạn chế, sự tổng hợp của chúng tôi dựa trên kiến thức về polyme số lượng
lớn, ví dụ như vi
và vĩ mô cũng như kiến thức về vật liệu nano không polymer.
Những thách thức trong việc thực hiện các thử nghiệm độc tính sinh thái với các NP
được thảo luận và triển vọng
để công việc trong tương lai và các khuyến nghị được cung cấp. Tác động tiềm tàng
của NP đối với
sức khỏe con người được bảo hiểm bởi Galloway ( 2015 ).
12.2 Nguồn, Phát hiện và Xuất hiện của Nanoplastic
12.2.1 Nguồn Nanoplastic
Các nguồn NP chính có thể liên quan đến việc phát hành từ các sản phẩm và ứng
dụng, trong
loại nhựa nano nào được sử dụng hoặc hình thành và dẫn đến phát thải cho môi
trường
ronment trong vòng đời sản phẩm. Danh mục sản phẩm có thể bao gồm đường thủy
sơn, chất kết dính, lớp phủ, mạng tinh thể, sản phẩm y sinh, thuốc deliv-
ery, chẩn đoán y tế, điện tử, từ tính và quang điện tử. Gần đây,
cắt nhiệt của bọt polystyrene đã được chứng minh là phát ra kích thước nanomet
các hạt polymer, trong phạm vi ~ 22 tia 220nm (Zhang et al. 2012 ). Nhiều
mers trải qua điều trị nhiệt tương tự trong vòng đời của họ. in 3d
đã được chứng minh là phát ra các hạt polymer có kích thước nanomet, trong phạm vi
~ 11
116nm, với tốc độ đáng kể (Stephens et al. 2013 ). Polystyren và polyetylen
Các hạt nano rất dễ tổng hợp (ví dụ Lu và cộng sự 2009 ; Rao và Geckeler
2011 ), được sử dụng cho nghiên cứu và các ứng dụng khác và do đó sẽ tìm thấy
đường đi của họ
vào môi trường. Một số ứng dụng y tế bao gồm nanoparti-
cles, nanospheres và nanocapsules, được sử dụng để vận chuyển thuốc (Guterres et
al. 2007 ),
đó là, tuy nhiên, lipit rắn phân hủy sinh học. Mặc dù chính thức trong phạm vi,
chúng tôi lập luận rằng các vật liệu nano như vậy không có khả năng gây nguy hiểm
vì chúng
kiên trì thấp trong môi trường. Sản phẩm mỹ phẩm thường được đề cập
trong bối cảnh của vật liệu nano. Tuy nhiên, hàng tồn kho sản phẩm gần đây cho thấy
thấp
kích thước est của ~ 4 sự hiện diện trong tẩy tế bào chết hoặc làm sạch da (Fendall và

Trang 4
328
Koelmans et al.
Sewell 2009 ), biến các sản phẩm này thành một nguồn NP chính không có khả năng.
Một nguồn đầu cơ thứ hai là sự phân mảnh của microplastic đến kích thước nhỏ hơn
các hạt cuối cùng đạt đến kích thước nano (Andrady 2011 ). Electrospinning của engi-
nhựa neered được sử dụng để sản xuất thảm với sợi nano, khi được áp dụng
trong các sản phẩm có thể xuống cấp hơn nữa ở quy mô nano (Lu et al. 2008 ). Polime
bao gồm một hỗn hợp các chuỗi polymer có độ dài khác nhau. Các chuỗi là chemi-
liên kết bằng nhau bằng liên kết thứ cấp yếu (ví dụ liên kết hydro hoặc Van der
Waals)
hoặc bằng cách tương tác vật lý thông qua sự vướng víu của chuỗi, trong khi đó có
khoảng trống
không gian ở giữa các chuỗi. Các tương tác yếu dễ bị phá vỡ tại một
mức năng lượng thấp. Sự đổ vỡ này mang lại sự ôm ấp, kết hợp với
các lực bên ngoài khác như ma sát có thể gây ra sự hình thành các hạt nhỏ trong
phạm vi kích thước nano, micro và milimet, ở bề mặt của nhựa. Shim
et al. ( 2014 ) là người đầu tiên thực sự báo cáo sự phân mảnh của polysty mở rộng-
hạt rene (EPS) thành EPS cỡ nhỏ và nano trong các thí nghiệm liên quan đến một
tháng
mài mòn cơ học tăng tốc với hạt thủy tinh và cát. Hình thành nano-
EPS có kích thước mét được xác nhận bằng kính hiển vi điện tử quét (SEM) và
quang phổ tia X phân tán năng lượng (EDS) (Hình 12.1 ). Thậm chí không có
Khi tiếp xúc với tia cực tím, các điều kiện thí nghiệm này có thể đã bắt chước
điều kiện tại các bãi biển hoặc bờ sông nơi mài mòn vĩ mô và
microplastic bởi các hạt cát có thể dẫn đến sự hình thành của NP. Sự kết hợp-
quốc gia oxy hóa ảnh do tiếp xúc với tia cực tím, nhiệt độ cao và độ ẩm cao tại
các bãi biển có thể tăng cường tỷ lệ phân mảnh và giảm kích thước của nhựa
1
Hình 12.1 Hình ảnh kính hiển vi điện tử quét của các hạt polystyrene cỡ micro và
nano
gắn trên bề mặt của quả cầu polystyrene, được phân mảnh từ polystyrene mở rộng
hình cầu bằng cách mài mòn cơ học tăng tốc (sụt ở tốc độ 113 vòng / phút trong chai
thủy tinh) bằng thủy tinh
hạt (đường kính 3 mm) trong một tháng. Các hạt có kích thước nanomet được chỉ định
bởi các mũi tên màu vàng

Trang 5
329
12 Vật liệu nano trong môi trường nước. Đánh giá quan trọng
vật rất nhỏ. Tuy nhiên, sự xuất hiện và tầm quan trọng tương đối của quá trình này
vẫn còn
được xác nhận trong lĩnh vực này. Tuy nhiên, với các thông tin có sẵn, chúng tôi nghi
ngờ rằng
mài mòn vật lý là một nguồn NP có liên quan.
Mặc dù chưa được chứng minh, sự xuống cấp của microplastic xuống <100
nanometre-
quy mô có thể tạo thành một nguồn NP thứ ba. Thời tiết chậm bởi sự phân hủy quang
là
nổi tiếng với tất cả các loại polymer (Sivan 2011 ), đó là lý do mà nano-
vật liệu tổng hợp sử dụng các hạt nano được sản xuất (bộ lọc nano) để tăng sức đề
kháng
đến quá trình oxy hóa (ví dụ Grigoriadou et al. 2011 ; Bussière et al. 2013 ). Chiếu xạ
UV-B
hỗ trợ quá trình oxy hóa hình ảnh của LDPE đã được chứng minh dẫn đến sự hình
thành của
các hợp chất oxy có thể chiết xuất cũng như trọng lượng phân tử thấp không bị oxy
hóa
hydrocarbon, được sử dụng bởi vi khuẩn dẫn đến mất khối lượng LDPE
8.4% trong 14 ngày (Roy et al. 2008 ). Các bộ phim LDPE sau đó quá mong manh
giải quyết. Trong một nghiên cứu gần đây về môi trường, sự suy giảm của 1
đùa1,75% khối lượng PE là
quan sát trong phòng thí nghiệm trong 30 ngày, bởi các vi sinh vật phân lập từ biển
vùng nước có mật độ cao (Harshvardhan và Jha 2013 ). Koelmans ( 2015 )
đề xuất rằng một mô hình thu nhỏ hạt dựa trên suy thoái bề mặt có thể được áp dụng
để đánh giá sự phụ thuộc thời gian của việc mất khối lượng nhựa. Sử dụng mô hình
này và
dữ liệu tỷ lệ mất khối lượng phòng thí nghiệm từ Harshvardhan và Jha ( 2013 ), chúng
tôi đã tính
các thang đo thời gian cần thiết để đạt tới kích thước nano 100nm như là một chức
năng của nhựa ban đầu
kích thước hạt. Có vẻ như nếu quá trình oxy hóa / xuống cấp của bề mặt nhựa sẽ là
quá trình giới hạn tỷ lệ, các điều kiện khá tối ưu trong phòng thí nghiệm vẫn sẽ
dự đoán rằng ca. Cần 320 năm để mang microplastic 1 mm (1000 mm) đến
100nm nano (Hình. 12.2 ). Trong các đại dương, sự xuống cấp có thể được giả định để
tiến hành
Thời gian để đạt 100nm (năm) =
0,32 × Đường kính ban đầu (Thay đổi)
0
50
100
150
200
250
300
350
0
200
400
600
800
1000
Thời gian cần thiết để đạt 100
thang đo nanomet (năm)
Đường kính hạt LDPE ban đầu (Thaym)
Kịch bản phòng thí nghiệm
Hình 12.2 Thời gian cần thiết để đạt tới kích thước nano (100nm) bằng quá trình oxy
hóa ảnh chung và
phân hủy sinh học ở bề mặt polymer, như là một chức năng của kích thước hạt vi mô
ban đầu. Các
tính toán kịch bản giả định hạt co lại do quá trình oxy hóa và phân hủy sinh học,
và bỏ bê sự ôm ấp và xói mòn. Tốc độ phản ứng tỷ lệ thuận với diện tích bề mặt với
hằng số tốc độ, k ′ như trong d V (t) = k′A (t) d t với V (m ) và A (m ) là thể tích hạt
3 2

và bề mặt
diện tích, tương ứng. 'Kịch bản phòng thí nghiệm' dựa trên sự mất mát hàng loạt ~ 1%
polyetylen mật độ thấp
(LDPE) mỗi tháng theo quan sát trong điều kiện phòng thí nghiệm của Harshvardhan
và Jha ( 2013 ). Nó
có vẻ như một hạt có đường kính 1000 mm (1 mm) cần khoảng 320 năm để đạt được
đường kính
100nm. Trong các đại dương, sự xuống cấp có thể được coi là tiến hành chậm hơn
nhiều do hạn chế
sự sẵn có của ánh sáng, oxy và vi khuẩn

Trang 6
330
Koelmans et al.
chậm hơn nhiều do hạn chế về ánh sáng, oxy và vi khuẩn. Vi sinh vật hay
Do đó, sự phân hủy quang ở bề mặt nước có thể góp phần vào sự hình thành nhỏ hơn
các hạt, nhưng đạt đến kích thước nano có thể mất nhiều thời gian. Chúng tôi không
nhận thức được
nghiên cứu cho thấy sự hình thành NP do các quá trình này. Do đó phân mảnh nano
liên quan đến hai cơ chế; (1) sự phân mảnh nano trực tiếp có thể diễn ra ở bề mặt
của vĩ mô và vi mô (quá trình chính) và giảm dần kích thước có thể
diễn ra do suy thoái (quá trình nhỏ). Thang đo thời gian khác nhau của hai
các quá trình ngụ ý rằng sự hấp thụ theo sau là sự mài mòn vật lý của microplastic
có lẽ là quá trình quan trọng nhất giải thích sự hình thành của NP.
12.2.2 Phát hiện và sự xuất hiện của Nanoplastic
Chúng tôi không biết các nghiên cứu báo cáo các phương pháp phân tích được thiết
lập để phát hiện
vật liệu nano trong nước biển hoặc nước ngọt. Trong điều kiện kiểm soát trong
phòng thí nghiệm, một số phương pháp áp dụng cho vật liệu nano nói chung cũng hữu
ích
cho nghiên cứu về số phận và hiệu ứng của vật liệu nano, như quang phổ UV-VIS,
điện tử
kính hiển vi, phân đoạn dòng trường (FFF) hoặc tán xạ ánh sáng động (DLS)
kỹ thuật, mỗi cái đều có ưu điểm và khuyết điểm của chúng (Von der Kammer et
al. 2012 ).
Shim et al. ( 2014 ) đã sử dụng SEM-EDS để xác nhận sự hiện diện của vật liệu nano
trong
thí nghiệm mài mòn. Trong nghiên cứu hiệu quả của chúng với trai ( Mytilus edulis ),
Wegner
et al. ( 2012 ) đã sử dụng nhiều bước sóng UV-VIS làm proxy để phát hiện nhuộm
màu hồng
hạt nano và sử dụng tán xạ ánh sáng động (DLS) để theo dõi kích thước thực tế của
các tập hợp sinh học theo thời gian. Velzeboer et al. ( 2014a ) sử dụng truyền
Kính hiển vi EM và kính hiển vi ánh sáng thông thường để mô tả nanopolystyrene
nguyên sơ
các hạt và cốt liệu, tương ứng. Một nghiên cứu gần đây đã áp dụng FFF cùng với
tán xạ ánh sáng đa góc với nhiệt phân để phân biệt giữa các loại nhựa khác nhau
các loại trong mẫu nước mặt tự nhiên có gai (Kools et al. 2014 ).
Kể từ khi tách, tập trung và xác định NP trong môi trường
vẫn còn khó khăn, sự xuất hiện thực tế của NP vẫn là vấn đề đầu cơ
mặc dù văn học gần đây coi nó như một thực tế. Trong bài đánh giá của mình,
Andrady ( 2011 ) đã tuyên bố rằng
có rất ít nghi ngờ rằng các hạt nano được tạo ra trong quá trình phong hóa plas-
mảnh vụn tic, nhưng thừa nhận rằng chúng chưa được định lượng. Bằng chứng là cir-
đáng kể trong sự mài mòn đó thực sự cho thấy sự hình thành của vật liệu nano trong
phòng thí nghiệm (Shim et al. 2014 ). Một nghiên cứu của Cózar et al. ( 2014 ) xác
định một thiếu sót
các hạt nhựa ở đầu dưới của phân bố kích thước dự kiến trong các đại dương và
lập luận rằng sự tăng cường nano có thể là một lời giải thích hợp lý cho sự thiếu hụt
này.
12.3 Số phận của Nanoplastic
Bởi vì các NP chưa được đo lường trong các hệ thống thủy sinh, chỉ có tiên lượng
đánh giá số phận NP là có thể. Nước ngọt mang nhựa từ đất liền
nguồn ra biển, trong đó tái hiện mô hình số phận của microplastic và NP

Trang 7
331
12 Vật liệu nano trong môi trường nước. Đánh giá quan trọng
lĩnh vực nghiên cứu quan trọng. Trong tài liệu, một số quy trình đã được xác định
là quan trọng để giải quyết khi mô hình hóa số phận của vật liệu nano trong mới
nước, và một loạt các mô hình số phận phức tạp hiện đang có sẵn (Gottschalk
et al. 2013 ; Meesters et al. 2014 ; Quik et al. 2014 ). Chúng tôi lập luận rằng những
mô hình
cũng có thể được sử dụng cho vật liệu nano, miễn là một số khác biệt cụ thể liên quan
đến
mật độ, hình thành màng sinh học và hiệu quả đính kèm được tính. Dành cho
tập tính thủy sinh của vật liệu nano như NP, đồng hợp tử và dị hợp,
dòng chảy tiến bộ, bồi lắng, huyền phù lại, phân hủy ảnh và sinh học, và
chôn lấp trầm tích là các quá trình quan trọng cần xem xét (Quik et al. 2014 ;
Besseling
et al. 2014a ). Velzeboer et al. ( 2014a ) sử dụng polystyren 60nm nguyên sơ
cles và quan sát một loạt các kích thước tổng hợp, tức là 199,3 ± 176,3nm (phạm vi
100 100500500nm) sau 28 ngày, sử dụng TEM. Bhattacharya et al. ( 2010 ) đo phụ
liên kết stantial hoặc kết hợp của các hạt polystyrene 20nm với tươi
tế bào thực vật phù du nước. Do mật độ thấp của chúng, người ta thường cho rằng
phân số đáng kể của tổng tải trọng của các hạt nhựa từ các nguồn ven sông
vươn ra biển (Cózar et al. 2014 ; Wagner và cộng sự. 2014 ). Tuy nhiên, điều hợp lý là
chất hữu cơ gây ô nhiễm và kết hợp dị hợp tiếp theo với chất lơ lửng
id, tảo hoặc mảnh vụn sẽ gây ra lắng đọng và một số báo cáo gần đây thực sự hiển thị
sự hiện diện của microplastic trong trầm tích (Zbyszewski và Corcoran 2011 ;
Zbyszewski và cộng sự. 2014 ; Imhof và cộng sự. 2013 ; Wagner và cộng
sự. 2014 ; Miễn phí et al. 2014 ).
Quá trình này có liên quan đặc biệt đối với các NP, bởi vì sự kết hợp không đồng nhất
larly quan trọng ở quy mô nanomet. Ở nước ngọt, chôn cất rất quan trọng đối với
vì nó có thể là một quá trình mất mát cho vật liệu nano từ liên quan đến sinh học
lớp trầm tích trên cùng (Koelmans et al. 2009 ). Các quá trình mất mát bao gồm cả
hình ảnh-
hoặc phân hủy sinh học đã được thảo luận trong phần trước. Besseling et al.
( 2014a ) đã trình bày mô hình số phận NP rõ ràng không gian đầu tiên chiếm tất cả
các quá trình nói trên. Mô hình được thực hiện cho một con sông dài 40 km
kéo dài và cho thấy sự phụ thuộc của việc giữ NP vào par- nano và microplastic
kích thước ticle, mật độ và hiệu quả đính kèm. Mô phỏng cho thấy rằng giải quyết
Các NP 100nm được kích thích bằng cách tạo dị hợp nhanh, trong khi đối với
microplastic> 0,1 mm Stokes lắng chiếm ưu thế.
Trong các hệ thống biển, các quá trình tương tự xảy ra, mặc dù mô hình dòng chảy, cư
trú
thời gian và bản chất của chất keo tự nhiên và chất rắn lơ lửng (tuyết biển) là
rất khác nhau. Hiệu quả đính kèm sẽ cao hơn ở nước ngọt do
cường độ ion cao hơn. Tuy nhiên, tần số va chạm sẽ thấp hơn do
nồng độ chất keo tự nhiên và chất rắn thấp hơn nhiều trong cột nước.
Sự đánh đổi này vẫn chưa được định lượng cho các NP. Wegner và cộng sự. ( 2012 )
là
đầu tiên để đo lường và mô hình hóa sự đồng hợp của các hạt polystyren 30nm
trong nước biển và tìm thấy sự hình thành nhanh chóng của các cốt liệu 1000nm trong
vòng 16 phút
utes. Hiệu quả đính kèm của 1 được yêu cầu để giải thích thí nghiệm
quan sát (Wegner et al. 2012 ). Velzeboer et al. ( 2014a ) được sử dụng nguyên sơ
60nm
các hạt polystyren carboxyl hóa và quan sát một loạt các kích thước tổng hợp,
tức là 361.1 ± 465.1 nm (TEM, phạm vi 100 bù500 nm) sau 28 ngày (Hình 12.3 ),
do đó lớn hơn so với những gì được quan sát trong nước ngọt, như đã đề cập ở trên .
Các hạt polystyren carboxylated 40nm được sử dụng bởi Della Torre et al. ( 2014 )
tập hợp hình thành 1764 ± 409nm trong nước biển tự nhiên, trong khi 50nm của
chúng

Trang 8
332
Koelmans et al.
polystyrene biến đổi amino vẫn phân tán ở cấp độ nano (89 ± 2nm),
mặc dù các tác giả báo cáo rằng các hạt này cũng tổng hợp một phần theo thời gian.
Một sự khác biệt khác so với nước ngọt liên quan đến mật độ của nước biển,
đó là cao hơn ở nhiệt độ thấp hơn và độ mặn cao hơn và do đó tăng với
độ sâu, sự gia tăng thêm phụ thuộc vào mùa và vị trí. Tỉ trọng
tổng hợp NP cũng sẽ thay đổi tùy thuộc vào loại polymer, hóa học bề mặt NP,
phạm vi của chất hữu cơ gây ô nhiễm và độ dày và tính chất của màng sinh học một
lần
cốt liệu được hình thành. Điều này có nghĩa là việc giải quyết các tập hợp NP xảy ra
cho đến khi chúng
đạt mật độ nước biển và sau đó vẫn tiếp tục tồn tại trong cột nước (Cózar
et al. 2014 ). Những thay đổi nhỏ trong mật độ tổng hợp hoặc nước biển có thể gây ra
chậm
vận chuyển lên hoặc xuống. Các mô hình mô phỏng cụ thể hành vi NP
trong môi trường biển chưa được công bố. Tuy nhiên, vì biển
Hành vi NP có thể là hành vi của tập hợp NP (Velzeboer et al. 2014a , b ),
Các mô hình hóa sinh học biển dựa trên Smoluchowski-Stokes có thể được áp dụng
như vậy
như những người đã áp dụng trước đây để lắng các hạt hữu cơ và khoáng chất (ví dụ
Burd
và Jackson 2009 ; Barkmann và cộng sự. 2010 ).
12.4 Tích lũy sinh học và hiệu ứng
12.4.1 Tích lũy sinh học và ảnh hưởng của nhựa nano
Một số ít các nghiên cứu đã điều tra sự tích lũy hoặc ảnh hưởng của NP.
Đối với thông màng, Rossi et al. ( 2014 ) đã sử dụng mô phỏng phân tử để
Hình 12.3 Hình ảnh kính hiển vi điện tử truyền của polystyrene kích thước nano
70nm
tập hợp trong nước ngọt ( trái ) và nước biển ( phải ). Lưu ý rằng dữ liệu dựa trên
TEM có thể phản ánh
chính xác trong điều kiện tại chỗ ở mức độ thấp hơn do quy trình chuẩn bị TEM. In lại
với sự cho phép từ Velzeboer et al. ( 2014a ). © 2014 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ

Trang 9
333
12 Vật liệu nano trong môi trường nước. Đánh giá quan trọng
đánh giá ảnh hưởng của polystyrene kích thước nano đến các tính chất của mô hình
sinh học
màng và kết luận rằng các NP có thể thấm dễ dàng vào lipid
màng, có thể ảnh hưởng đến chức năng tế bào. Xác nhận thử nghiệm sẽ
vẫn được yêu cầu để đánh giá mức độ phù hợp thực tế của con đường này. Riêng về
mặt này,
Salvati và cộng sự. ( 2011 ) đã chỉ ra rằng nanopolystyrene carboxylated với kích
thước dao động
ing từ 40 đến 50nm vào các tế bào không thể đảo ngược, bằng con đường endocytosis
khác nhau.
Phản ứng viêm đã được quan sát thấy trong mô phổi chuột để đáp ứng với 64nm
các hạt polystyrene, cho thấy rằng một vật liệu có độc tính thấp, chẳng hạn như
polystyrene, có thể
có khả năng gây viêm khi có kích thước nano (Brown et al. 2001 ). Điều này
nghiên cứu đã sử dụng một kịch bản tiếp xúc với không khí hít vào và câu hỏi vẫn là
mức độ này có thể được dịch sang các hệ thống thủy sinh, nơi tập hợp sẽ giới hạn
Nồng độ của NP tự do và hít trực tiếp NP phân tán không khí không
xảy ra Bhattacharya et al. ( Năm 2010 ) cho thấy sự hấp phụ của 1,8 Than6,5 mg / L
của 20nm
các hạt polystyrene (chưa xuất hiện dưới dạng chất kết tụ) cản trở quá trình quang hợp
của tảo,
có thể thông qua việc giảm cường độ ánh sáng và lưu lượng không khí của các hạt
nano,
và kích thích sản xuất các loài oxy phản ứng (ROS). Phường và Kách ( 2009 )
cho thấy hến (Mytilus edulis) và hàu (Crassostrea virginica) chiếm
Hạt PS 100nm, đặc biệt khi kết hợp thành cốt liệu. Họ kết luận
rằng sinh khả dụng trực tiếp của các NP phân tán tự do là rất thấp và giới hạn đó
Ture và ăn là con đường tiếp xúc chủ yếu cho các loài này. Wegner
et al. ( 2012 ) cho thấy vẹm giảm hoạt động cho ăn bộ lọc để đáp ứng
đến 100 mg / L 30nm nanopolystyrene. Trong các thử nghiệm độc tính mãn tính hai
thế hệ, Lee
et al. ( 2013 ) cho thấy sự ăn vào nanopolystyrene bởi copepods (Tigriopus japonicus)
và phát hiện tỷ lệ tử vong của nauplii và copepodite trong 50nm (chưa tổng hợp một
phần)
các hạt polystyrene ở nồng độ 12,5 mg / L (thế hệ F0) và 1,25 mg / L
(thế hệ tiếp theo). Della Torre và cộng sự. ( 2014 ) quan sát thấy ảnh hưởng phát triển
nghiêm trọng
các hạt nano polystyren biến đổi trong sự phát triển ban đầu của biển
phôi nhím (Par parrotrotus lividus), với giá trị EC là 3,85 và 2,61 mg / L tại
50

24 và 48 h sau thụ tinh. Kashiwada ( 2006 ) báo cáo sự hấp thụ của 39,4nm nan-
opolystyrene đến màng đệm của medaka (Oryzias latipes) và hấp thu vào
lòng đỏ và túi mật trong quá trình phát triển phôi, trong khi người lớn tích lũy
Các NP chủ yếu ở mang và ruột cũng có trong não, tinh hoàn, gan và máu.
Do đó, có ý kiến cho rằng các NP có khả năng vượt qua hàng rào máu não.
Độc tính cấp tính (24 giờ) đối với trứng medaka là 0 và 35,6% đối với 1 và 30 mg / L
NP, tương ứng, mặc dù độc tính tăng với độ mặn cao hơn.
Chúng tôi biết ba nghiên cứu sử dụng các loài nước ngọt. Cedervall et al.
( 2012 ) cho thấy các hạt nanopolystyrene 25nm đã được vận chuyển qua
chuỗi thức ăn thủy sản từ tảo xanh (Scenedesmus sp.), qua bọ chét nước
(Daphnia magna) đến cá chép (Carassius carassius) và các loài cá khác, và lipid bị ảnh
hưởng
trao đổi chất và hành vi của cá. Các tác động đã được giải thích một cách máy móc
từ hóa học và động lực học của protein corona xung quanh các NP.
Bởi vì đó là một nghiên cứu cho ăn, các hiệu ứng không thể liên quan đến nồng độ NP
Dưới nước. Casado và cộng sự. ( 2013 ) đã nghiên cứu ảnh hưởng của poly- 55 và
110nm
hạt nano ethyleneimine polystyrene trên tảo (Pseudokirchneriella subcapi-
tata), giáp xác (Thamnocephalus platyurus; Daphnia magna), vi khuẩn (Vibrio

Trang 10
334
Koelmans et al.
fischeri) và các dòng tế bào cá hồi cầu vồng (Oncorhynchus mykiss) (gây độc tế bào).
Các hiệu ứng đã được phát hiện cho các loài in vivo với giá trị EC trong khoảng 0,54
50

đến
5,2 mg / L, trong khi giá trị EC cho độc tính tế bào là từ ~ 60 đến 87 mg / L.
50

Besseling et al. ( 2014b ) báo cáo rằng các hạt polystyrene 70nm đã làm giảm
sự phát triển của tảo (Scenedesmus obliquus) ở nồng độ hạt cao và
con của Daphnia dị dạng ở nồng độ 32 mg / L. Các hiệu ứng trên
Daphnia được nghiên cứu có và không có cá (Perca fluviatilis) kairomones trong
nước và tác dụng của kairomone dường như mạnh hơn khi có mặt
của nhựa nano 1,8 mg / L. Điều này cho thấy rằng nhựa nano có thể can thiệp vào
giao tiếp hóa học giữa các loài, sẽ gây ra hành vi tinh vi
rối loạn trong việc tìm kiếm bạn đời hoặc thức ăn, hoặc tránh những kẻ săn mồi như
cá. Những tác động như vậy có thể xảy ra ở nồng độ thấp không dễ
phát hiện bằng các xét nghiệm độc tính tiêu chuẩn nhưng điều đó có thể dẫn đến thay
đổi trong thực phẩm
web trong hệ sinh thái tiếp xúc theo thời gian.
Tóm lại, tài liệu giới hạn cung cấp một số bằng chứng về tác dụng của NP đối với
sinh vật biển và nước ngọt, nhưng ở nồng độ tương đối cao, tức là cao hơn
NP ~ 0,5 mg / L. Hiện tại không có nồng độ NP môi trường
giá trị này có thể được so sánh, nhưng nồng độ hiệu ứng NP thấp nhất là
0,54 mg / L (Casado et al. 2013 ) cao hơn khoảng bốn đến sáu bậc
so với nồng độ microplastic 0,43434 ng / L được tìm thấy trong nước ngọt ở Hoa Kỳ
(Eriksen et al. 2013 ) và Châu Âu (Besseling et al. 2014c ), nhưng gần như tương tự
với
nồng độ cao nhất ước tính cho nước biển (ví dụ 0,51 mg / L, xem Besseling
et al. 2014b ; Lopez Lozano và Mouat 2009 ). Tuy nhiên, vì hạn chế
dữ liệu, sự không chắc chắn trong những con số này và sự vắng mặt của phơi nhiễm
NP thực tế
dữ liệu, những so sánh này nên được giải thích một cách thận trọng.
12.4.2 Ý nghĩa của hóa chất và chất tẩy rửa liên quan
với vật liệu nano
Các loại phụ gia khác nhau được thêm vào trong quá trình sản xuất nhựa
tăng độ bền của nó. Hơn nữa, các monome còn lại có thể vẫn còn trong nhựa.
Đối với các NP nói riêng, diện tích bề mặt cao có thể gây ra cực kỳ mạnh
ái lực hấp phụ đối với các hợp chất độc hại 'bên ngoài' (Velzeboer et al. 2014a ), mà
ngụ ý rằng chúng sẽ luôn được nạp chất độc kỵ nước hoặc dấu vết met-
als (Rochman 2013a , 2014 ; Holmes et al. 2014 ). Có thể giả thuyết rằng
sự hiện diện của các chất phụ gia và hóa chất hấp thụ như vậy có thể dẫn đến tăng
tiếp xúc với các chất độc này. Trong phòng thí nghiệm, chuyển và tác động tiêu cực
của như vậy
đồng chất gây ô nhiễm đã thực sự được chứng minh khi ăn phần vi sinh
cles, nhưng chỉ trong các kịch bản nơi sinh vật sạch được tiếp xúc với nhựa với
nồng độ khá cao (Rochman et al. 2013b ; Browne và cộng sự. 2013 ; Chua et al.
2014 ), do đó buộc một độ dốc fugacity tối đa trên sinh vật. Dưới nhiều hơn
kịch bản tiếp xúc tự nhiên thực tế nơi sinh vật cũng như nước phương tiện,
trầm tích và nhựa được đưa vào hoặc gần với mức độ hóa học bằng nhau, không có
hoặc

Trang 11
335
12 Vật liệu nano trong môi trường nước. Đánh giá quan trọng
hạn chế (tức là trong một yếu tố hai) tăng hoặc giảm trong chuyển hóa chất
chất độc đã được tìm thấy (Besseling et al. 2013 ). Một số nghiên cứu thậm chí cho
thấy
tác dụng có lợi của việc ăn vi sinh bằng cách giảm tích lũy sinh học do
để hấp thụ hóa chất vào nhựa (Teuten et al. 2007 ; Gouin et al. 2011 ;
Koelmans et al. 2013a , b ; Chua et al. 2014 ). Những kết quả khác nhau minh họa
làm thế nào 'hiệu ứng sóng mang' của microplastic phụ thuộc vào các điều kiện biên
ban đầu
của thử nghiệm, xác định hướng chuyển khối lượng giữa ăn vào hoặc sinh học
nhựa tích lũy và mô. Điều này phù hợp với các phân tích mô hình gần đây rằng
khám phá một cách có hệ thống các kịch bản phơi nhiễm này (Gouin et al. 2011 ; Gấu
trúc
et al. 2013a , b , 2014b ; Koelmans 2015 ). Trong khi rủi ro thực tế do hóa chất
chuyển do ăn uống vi dẻo có thể có tầm quan trọng hạn chế, tiếp xúc
để NP vẫn có thể tạo thành một mối nguy hiểm thực sự. Do hiệu ứng bề mặt, nó có
thể là
có thể các NP giữ lại các hóa chất độc hại hữu cơ hoặc kim loại nặng ở nồng độ cao
hơn
trations hơn microplastic, do đó dẫn đến một độ dốc fugacity đến mô sinh vật
một khi ăn vào Nếu các NP có khả năng thấm qua màng, đi qua thành tế bào,
chuyển vị và / hoặc cư trú trong các mô biểu mô trong thời gian dài (Kashiwada
2006 ; Cedervall et al. 2012 ; Rossi và cộng sự. 2014 ), sự kết hợp của hạt và
độc tính hóa học có thể mang lại rủi ro không lường trước . Những giả thuyết này cần
phải có kinh nghiệm-
xác nhận về mặt tinh thần, trong khi cũng chiếm khả năng sinh khả dụng thấp
của NP do tổng hợp. Trong quá trình nano, giải phóng không polymer
phụ gia nano từ các mảnh sản phẩm nanocompozit có thể
thêm vào mối nguy hiểm chung (Nowack et al. 2012 ; Schlagenhauf et al. 2014 ).
Phụ gia càng nhỏ, sự cải thiện độ bền polymer càng tốt,
trong đó giải thích việc bổ sung các hạt nano được thiết kế như ống nano carbon
(Grigoriadou et al. 2011 ; Kinh doanh và cộng sự. 2013 ; Schlagenhauf et
al. 2014 ). Mặc dù
có lợi cho ứng dụng của chúng, những chất phụ gia này làm tăng sự bền bỉ của nhựa
trong môi trường và một khi đã xuống cấp, có thể làm tăng rủi ro chung do một
phát thải bổ sung của vật liệu nano.
12.5 Những thách thức cụ thể trong nghiên cứu hiệu quả nano
Một số vấn đề cụ thể có thể phát sinh khi sử dụng NP trong các thử nghiệm dưới nước
hoặc toàn bộ
xét nghiệm độc tính trầm tích có hoặc không có chất đồng nhiễm. Hiện tại, nó là
không thể phát hiện NP trong môi trường hoặc cô lập đủ số lượng
từ môi trường để nghiên cứu hiệu ứng. Điều này ngụ ý rằng NP sản xuất
cần được sử dụng Điều này thúc đẩy tính đồng nhất của các thử nghiệm, nhưng chỉ có
sẵn về mặt thương mại-
các loại polymer có thể (ví dụ như hạt polystyrene) với kích thước và hình dạng hạn
chế (ví dụ như hình cầu
chỉ) có thể được kiểm tra, trong khi các NP trong môi trường sẽ bao gồm nhiều loại
khác nhau
Polyme có kích thước và hình dạng khác nhau. NP sản xuất có thể hành xử khác nhau
từ các NP môi trường vì những tính chất khác nhau này. NP sản xuất
đi kèm với các chất phụ gia, monome hoặc oligome của các phân tử thành phần của
nhựa, hoặc đi kèm với các chất phân tán được thêm vào có chủ ý hoặc chỉ là
sản phẩm phụ của quá trình sản xuất. Polystyrene, ví dụ, phát hành styrene

Trang 12
336
Koelmans et al.
monome (Saido et al. 2014 ), có thể thêm vào độc tính tổng thể. Nếu muốn,
các hóa chất kỵ nước như vậy có thể được chiết xuất từ các phân tán NP trước khi thử
nghiệm
ví dụ như sử dụng trích xuất đĩa Empore tuần tự (Koelmans et al. 2010 ).
Các NP thương mại thường được phân phối với chất diệt khuẩn để ngăn chặn sự phát
triển của vi khuẩn
trong quá trình giao hàng và lưu trữ, điều này khiến chúng vô dụng trong việc kiểm
tra độc tính NP.
Các chất phân tán như chất hoạt động bề mặt natri dodecyl sulphate (SDS) thường
được sử dụng.
Mặc dù điều này giúp giữ cho các NP phân tán tự do, nồng độ phân tán
nên được giữ dưới mức ngưỡng độc tính và chúng nên được bao gồm trong
điều khiển (Handy et al. 2012 ). Ngoài ra, các NP có thể được thẩm tách theo hướng
sạch
nước để giảm nồng độ của các hóa chất không mong muốn (ví dụ Cedervall
et al. 2012 ). Bề mặt NP đôi khi được sửa đổi (chức năng hóa) để tối đa hóa
phân tán các NP kỵ nước khác. Điều này càng đặt ra câu hỏi gì
điều kiện tiếp xúc có liên quan là. Một mặt, sự phân tán tự do có thể là trước
ferred để đạt được mức độ kiểm soát và nồng độ tiếp xúc danh nghĩa không đổi
được yêu cầu từ góc độ quy định và để có được sự so sánh của kết quả thử nghiệm.
Mặt khác, một thử nghiệm thực tế có thể nhằm bắt chước các điều kiện tự nhiên như
càng chặt chẽ càng tốt, cho phép hình thành các cốt liệu. Tất cả các nghiên cứu hiệu
quả
thảo luận trong phần trước báo cáo việc sử dụng ban đầu của nguyên sơ phân tán tự
do
Các NP, nhưng thừa nhận sự hình thành tổng hợp sau này. Điều này ngụ ý rằng tổng
hợp
tính chất hình thành và tổng hợp nên được theo dõi trong các thử nghiệm. Một số
những thách thức khác liên quan đến kích thước nano của các hạt tương tự như những
thách thức đó
trước đây đã được thảo luận cho vật liệu nano được sản xuất không polymer (xem
Tiện dụng et al. 2012 ).
12.6 Ý nghĩa và khuyến nghị
Cho đến nay, sự xuất hiện của NP trong môi trường nước chưa được chứng minh
và do đó phải được coi là một giả thuyết hợp lý. Sử dụng NP sản xuất,
Một số thử nghiệm hiệu ứng đầu tiên đã cho thấy sự ăn vào cũng như tác động tiêu
cực của NP đối với
nước ngọt cũng như các loài sinh vật biển. Tuy nhiên, ngưỡng độc tính có vẻ cao hơn
hơn nồng độ được dự kiến trong môi trường dựa trên trường hợp xấu nhất
giả định về sự cố bảo thủ của microplastic hiện tại được biết đến
nồng độ. Tuy nhiên, chúng tôi cho rằng không nên tác động tiềm tàng của các NP
xem xét trong sự cô lập. Các NP có thể tạo thành một yếu tố gây căng thẳng sinh thái
làm tăng thêm
nhiều yếu tố gây căng thẳng do con người khác như kim loại vi lượng, chất gây ô
nhiễm hữu cơ và
vật liệu nano không polymer. Do đó, câu hỏi đặt ra đóng góp gì
Các NP tạo ra nhóm vật liệu có kích thước nano khác. Hạt nano tự nhiên
đã được chứng minh là có mặt khắp nơi trong môi trường, bao gồm cả những thứ
nguy hiểm
(Wiesner và cộng sự 2011 ). Nó đã được đề xuất rằng các hạt nano thiết kế có thể
chỉ chiếm một đóng góp không đáng kể vào nồng độ của nanopar tự nhiên-
các hạt bao gồm bồ hóng, đất sét hoặc các chất keo khác đã có mặt (Koelmans
et al. 2009 ). Nghiên cứu trong tương lai có thể chủ yếu tập trung vào các nguồn, tỷ lệ
hình thành
và mức độ phơi nhiễm của NP và về số phận của các hạt trong hệ thủy sinh.

Trang 13
337
12 Vật liệu nano trong môi trường nước. Đánh giá quan trọng
Các phương pháp phát hiện NP trong nước uống và trong nước tự nhiên là rất cần
thiết.
Các xét nghiệm hiệu ứng sàng lọc mức độ tiên lượng có thể được thực hiện để định
lượng
nguy hiểm một khi nồng độ môi trường được biết đến. Nghiên cứu này sẽ ben-
efit rất lớn từ sự hài hòa và đồng nhất trong phân loại NP và trong
phương pháp sử dụng.
Truy cập mở Chương này được phân phối theo các điều khoản của Ghi nhận tác giả
Creative Commons
Giấy phép phi thương mại, cho phép sử dụng, phân phối và tái sản xuất phi thương
mại
trong bất kỳ phương tiện nào, miễn là tác giả gốc và nguồn được ghi có.
Người giới thiệu
Andrady, AL (2011). Vi nhựa trong môi trường biển. Bản tin ô nhiễm biển, 62 ,
1596 Chân1605.
Arthur C., Baker J. & Bamford H. (biên soạn). (2009). Kỷ yếu nghiên cứu quốc tế
hội thảo về sự xuất hiện , hiệu ứng , và số phận của đống đổ nát biển microplastic ,
Tacoma,
Washington, USA, ngày 9 tháng 9 năm11, 2008 Bản ghi nhớ kỹ thuật NOS-OR & R-
30.
Cơ quan quản lý đại dương và khí quyển quốc gia, Silver Spring, MD, USA.
Barkmann, W., Schäfer-Neth, C., & Balzer, W. (2010). Mô hình tổng hợp hình thành
và sedi-
đề cập đến các hạt hữu cơ và khoáng sản. Tạp chí Hệ thống Hàng hải, 82 , 81
Bóng95.
Besseling, E., Foekema, EM & Koelmans, AA (2014c). Điều tra sơ bộ vi mô
nhựa trong khu vực quản lý của Water Board Rivierenland (tiếng Hà Lan). Wagenen
Đại học, Wageningen, Hà Lan (tr. 1 1818). http://edepot.wur.nl/299787 .
Besseling, E., Quik, JTK & Koelmans, AA (2014a). Mô hình hóa số phận của nano-
và vi mô
nhựa trong hệ thống nước ngọt. Tháng 5 năm 2014, Hội nghị thường niên SETAC,
Basel, Thụy Sĩ.
Besseling, E., Wang, B., Lurling, M., & Koelmans, AA (2014b). Nanoplastic ảnh
hưởng đến tăng trưởng
của S. obliquus và sinh sản của D. magna . Khoa học và Công nghệ môi trường, 48 ,
12336 bóng12343.
Besseling, E., Wegner, A., Foekema, EM, van den Heuvel-Greve, MJ, & Koelmans,
AA
(2013). Ảnh hưởng của microplastic đến hiệu suất và tích lũy sinh học PCB của
lugworm
Arenicola marina (L.). Khoa học và Công nghệ môi trường, 47 (1), 593 bóng600.
Bhattacharya, P., Lin, S., Turner, JP, & Kế, PC (2010). Hấp phụ vật lý tính phí
hạt nano nhựa ảnh hưởng đến quang hợp tảo. Tạp chí Hóa lý C, 114 ,
16556 Chân16561.
Brown, DM, Wilson, MR, MacNee, W., Stone, V., & Donaldson, K. (2001). Kích
thước phụ thuộc pro-
tác động viêm của các hạt polystyrene siêu mịn: một vai trò cho diện tích bề mặt và
stress oxy hóa
trong các hoạt động tăng cường của siêu mịn. Độc tính và dược lý ứng dụng, 175 , 191
Từ199.
Browne, MA (2015). Nguồn và con đường của microplastic đến môi trường sống. Ở
M. Bergmann, L
Gutow & M. Klages (Eds.), Rác nhân tạo biển (trang 229 sản244). Mùa xuân: Berlin.
Browne, MA, Niven, SJ, Galloway, TS, Rowland, SJ, & Thompson, RC (2013).
Microplastic di chuyển các chất ô nhiễm và chất phụ gia vào giun, làm giảm các chức
năng liên quan đến sức khỏe
và đa dạng sinh học. Sinh học hiện tại, 23 , 2388 Từ292.
Burd, AB, & Jackson, GA (2009). Tập hợp hạt. Đánh giá thường niên Khoa học biển,
1,
65 con90.
Kinh doanh, PO, Peyroux, J., Chadeyron, G., & Therias, S. (2013). Ảnh hưởng của
nano chức năng-
các hạt trên khả năng quang hóa của vật liệu polymer: Tiến bộ gần đây và các ứng
dụng tiếp theo.
Phân hủy và ổn định polymer, 98 , 2411 cường2418.
Casado, M., Macken, A., & Byrne, H. (2013). Đánh giá độc tố sinh thái của silica và
poly-
hạt nano styrene được đánh giá bằng pin thử nghiệm đa biến. Môi trường quốc tế, 51 ,
97 con105.
 Trang 14
339
Koelmans et al.
Cedervall, T., Hansson, LA, Lard, M., Frohm, B., & Linse, S. (2012). Vận chuyển
chuỗi thức ăn của
hạt nano ảnh hưởng đến hành vi và chuyển hóa chất béo ở cá. PLoS MỘT, 7 (2),
e32254.
Chua, EM, Shimeta, J., Nugegoda, D., Morrison, PD, & Clarke, BO (2014). Đồng hóa
của ete diphenyl polybrominated từ microplastic của amphipod biển, Allorchestes
nén . Khoa học và Công nghệ Môi trường, 48 , 8127 Từ8134.
Cózar, A., Echevarría, F., Ignacio González-Gordillo, J., Irigoien, X., Úbeda, B.,
Hernández-
León, S., et al. (2014) Mảnh vụn nhựa trong đại dương mở. Kỷ yếu của Học viện
Quốc gia
Khoa học , 111 (28), 10239 Từ10244.
Della Torre, C., Bergami, E., Salvati, A., Faleri, C., Cirino, P., Dawson, KA, et
al. (2014).
Tích lũy và độc tính của hạt nano polystyrene ở giai đoạn đầu phát triển
nhím biển phôi thai Par parrotrotus lividus . Khoa học và Công nghệ môi trường, 48 ,
12302 bóng12311.
Derraik, JGB (2002). Sự ô nhiễm của môi trường biển bởi các mảnh vụn nhựa: Một
đánh giá.
Bản tin ô nhiễm biển, 44 (9), 842 218585.
Eriksen, M., Mason, S., Wilson, S., Box, C., Zeller, A., Edwards, W., et
al. (2013). Microplastic
ô nhiễm trong vùng nước bề mặt của hồ Great Laurentian. Bản tin ô nhiễm biển, 77 ,
177 thuật182.
Fendall, LS, & Sewell, MA (2009). Góp phần gây ô nhiễm biển bằng cách rửa mặt:
Microplastic trong sữa rửa mặt. Bản tin ô nhiễm biển, 58 , 1225 Ảo1228.
Miễn phí, CM, Jensen, OP, Mason, SA, Eriksen, M., Williamson, NJ, & Boldgiv, B.
(2014).
Mức độ ô nhiễm vi mô cao trong một hồ núi lớn, hẻo lánh. Ô nhiễm biển
Bản tin, 85 , 156 Từ163.
Galgani, F., Hanke, G. & Maes, T. (2015). Phân phối toàn cầu, thành phần và sự
phong phú của
xả rác biển. Ở M. Bergmann, L. Gutow & M. Klages (biên soạn), rác nhân tạo biển
(trang 29 bóng56). Berlin: Mùa xuân.
Galloway, TS (2015). Micro-và nano-plastic và sức khỏe con người. Ở M. Bergmann,
L. Gutow
& M. Klages (Eds.), Rác nhân tạo biển (tr. 347 Chiếc370). Berlin: Mùa xuân.
Gottschalk, F., Sun, T., & Nowack, B. (2013). Nồng độ môi trường của thiết kế nano-
tài liệu: Đánh giá các mô hình và nghiên cứu phân tích. Ô nhiễm môi trường, 181 ,
287 Hàng300.
Gouin, T., Roche, N., Lohmann, R., & Hodges, G. (2011). Một cách tiếp cận nhiệt
động lực học cho
đánh giá sự tiếp xúc môi trường của các hóa chất hấp thụ với microplastic. Thuộc về
môi trường
Khoa học và Công nghệ, 45 (4), 1466 Mạnh1472.
Grigoriadou, I., Paraskevopoulos, KM, Chrissafis, K., Pavlidou, E., Stamkopoulos,
TG,
& Bikiaris, D. (2011). Ảnh hưởng của các hạt nano khác nhau đến độ ổn định UV
UV. Polime
Suy thoái và Ổn định, 96 , 151 Công163.
Guterres, SS, Marta, PA, & Adriana, RP (2007). Hạt nano, hạt nano và
nanocapsules, cho các ứng dụng da. Hiểu biết về mục tiêu ma túy, 2 , 147 trên 157.
Hammer, J., Kraak, MH, & Parsons, JR (2012). Nhựa trong môi trường biển: bóng tối
bên của một món quà hiện đại. Nhận xét về ô nhiễm và độc tính môi trường, 220 , 1
Pha44.
Tiện dụng, RD, Cornelis, G., Fernandes, T., Tsyusko, O., Decho, A., Sabo-Attwood,
T., et al.
(2012). Phương pháp kiểm tra độc tính sinh thái đối với vật liệu nano kỹ thuật: Kinh
nghiệm thực tế và
khuyến nghị từ băng ghế dự bị. Độc học môi trường và hóa học, 31 , 15 trận31.
Harshvardhan, K., & Jha, B. (2013). Phân hủy sinh học của polyetylen mật độ thấp
bằng bac biển
teria từ vùng biển pelagic, biển Ả Rập, Ấn Độ. Bản tin ô nhiễm biển, 77 , 100
bóng106.
Holmes, LA, Turner, A., & Thompson, RC (2014). Tương tác giữa kim loại vi lượng
và
viên nhựa sản xuất trong điều kiện estuarine. Hóa học biển, 167 , 25 trận32.
Imhof, HK, Ivleva, NP, Schmid, J., Niessner, R., & Laforsch, C. (2013). Ô nhiễm
trầm tích bãi biển của một hồ dưới nước với các hạt microplastic. Sinh học hiện tại,
23 ,
867 mỏ868.
Kashiwada, S. (2006). Phân phối các hạt nano trong medaka nhìn xuyên qua ( Oryzias
latipes ).
Quan điểm về sức khỏe môi trường, 114 , 1697 trừ1702.
Klaine, SJ, Koelmans, AA, Horne, N., tiện dụng, RD, Kapustka, L., Nowack, B., et
al. (2012).
Các mô hình để đánh giá tác động môi trường của vật liệu nano được sản xuất. Thuộc
về môi trường
Chất độc và hóa học, 31 , 3 bóng14.

Trang 15
339
12 Vật liệu nano trong môi trường nước. Đánh giá quan trọng
Koelmans, AA (2015). Mô hình hóa vai trò của microplastic trong tích lũy sinh học
hóa học hữu cơ-
icals cho các sinh vật dưới nước biển. Một đánh giá quan trọng. Ở M. Bergmann, L.
Gutow, M. Klages
(Eds.), Rác nhân tạo biển (trang 313 Bóng328). Berlin: Mùa xuân.
Koelmans, AA, Besseling, E., & Foekema, EM (2014b). Rửa phụ gia nhựa để
sinh vật biển. Ô nhiễm môi trường, 187 , 49 Bóng54.
Koelmans, AA, Besseling, E., Wegner, A., & Foekema, EM (2013a). Nhựa là chất
mang
POP cho sinh vật dưới nước. Một phân tích mô hình. Khoa học và Công nghệ môi
trường, 47 ,
7812 cường7820.
Koelmans, AA, Besseling, E., Wegner, A., & Foekema, EM (2013b). Sửa chữa nhựa
như một người mang POP đến các sinh vật dưới nước. Một phân tích mô hình. Khoa
học môi trường và
Công nghệ, 47 , 8992 từ8993.
Koelmans, AA, Gouin, T., Thompson, RC, Wallace, N., & Arthur, C. (2014a). Nhựa
trong
môi trường đại dương. Độc học môi trường và hóa học, 33 , 5 trận10.
Koelmans, AA, Nowack, B., & Wiesner, M. (2009). So sánh sản xuất và màu đen
nồng độ hạt nano carbon trong trầm tích dưới nước. Ô nhiễm môi trường, 157 ,
1110 bóng1116.
Koelmans, AA, Poot, A., De Lange, HJ, Velzeboer, I., Harmsen, J., & Van Noort,
PCM
(2010). Ước tính trầm tích tại chỗ với thông lượng nước của hydrocar thơm đa vòng-
bons, polychlorobiphenyls và diphenylethers polybrominated. Khoa học môi trường
và
Công nghệ, 44 , 3014 Bắn3020.
Kools, SA, Bauerlein, P., Siegers, W., Cornelissen, E. & De Voogt, P. (2014). Phát
hiện và
phân tích nhựa trong xe máy nước . Trong cuốn sách tóm tắt cuộc họp thường niên lần

24 SETAC 2014.
thứ

Lee, KW, Shim, WJ, Kwon, OY, & Kang, J.-H. (2013). Hiệu ứng phụ thuộc vào kích
thước của vi mô
các hạt polystyrene trong copepod biển Tigriopus japonicus . Khoa học môi trường và
Công nghệ, 47 , 11278 Từ11283.
Lopez Lozano, R., & Mouat, J. (2009). Rác biển ở khu vực Đông Bắc Đại Tây
Dương (trang.
1 pha120). Luân Đôn, Vương quốc Anh: Ủy ban OSPAR.
Lu, S., Qu, R., & Forcada, J. (2009). Chuẩn bị các hạt nano tổng hợp từ tính
bằng cách trùng hợp nhũ tương hạt giống. Tài liệu Chữ, 63 , 770 Từ772.
Lu, JW, Zhang, ZP, Ren, XZ, Chen, YZ, Yu, J., & Guo, ZX (2008). Độ giãn dài
thảm sợi bằng cách đốt điện của polyoxymetylen. Macromolecules, 41 , 3762
Điêu3764.
Meesters, J., Koelmans, AA, Quik, JTK, Hendriks, AJ, & Van de Meent, D. (2014).
Mô hình đa phương tiện của các hạt nano được thiết kế với đơn giản 4 nano: Định
nghĩa mô hình
và đánh giá. Khoa học và Công nghệ Môi trường, 48 , 5726 Bóng5736.
Nowack, B., Ranville, J., Diamond, S., Gallego-Urrea, J., Metcalfe, C., Rose, J., et
al. (2012).
Các kịch bản tiềm năng để phát hành vật liệu nano và thay đổi tiếp theo trong môi
trường.
Độc học môi trường và hóa học, 31 , 50 trận59.
Quik, JTK, de Klein, JJM & Koelmans, AA (2014). Mô hình số phận rõ ràng không
gian của
vật liệu nano trong nước tự nhiên. Tháng 5 năm 2014, Hội nghị thường niên SETAC,
Basel, Thụy Sĩ.
Rao, JP, & tắc kè, KE (2011). Hạt nano polymer: Kỹ thuật chuẩn bị và kích thước-
thông số điều khiển. Tiến bộ trong Khoa học Polyme, 2011 (36), 887 Từ913.
Rochman, CM, Hentschel, BT, & Teh, SJ (2014). Sự hấp thụ dài hạn của kim loại là
mô phỏng
lar trong số các loại nhựa: Tác động đối với các mảnh vụn nhựa trong môi trường
nước. PLoS MỘT,
9 (1), e85433.
Rochman, CM, Hoh, E., Hentschel, BT, & Kaye, S. (2013a). Đo trường dài hạn
sự hấp thụ các chất ô nhiễm hữu cơ vào năm loại hạt nhựa: Ý nghĩa đối với nhựa
mảnh vỡ biển. Khoa học và Công nghệ môi trường, 47 , 1646 Từ1654.
Rochman, CM, Hoh, E., Kurobe, T., & Teh, SJ (2013b). Ăn nhựa chuyển nguy hiểm
hóa chất để cá và gây căng thẳng gan. Báo cáo khoa học, 3 (3263), 1 trận7.
Rossi, G., Barnoud, J., & Monticelli, L. (2014). Các hạt nano Polystyrene gây nhiễu
lipid mem-
cầu trục. Tạp chí Hóa học vật lý, 5 , 241 Từ246.
Roy, PK, Titus, S., Surekha, P., Tulsi, E., Deshmukh, C., & Rajagopal, C. (2008). suy
thoái
của phim LDPE ở độ tuổi đột ngột có chứa chất chống oxy hóa của Hiệp hội vi
khuẩn. Polime
Suy thoái và ổn định, 93 (2008), 1917 191922.
 Trang 16
340
Koelmans et al.
Saido, K., Koizumi, K., Sato, H., Ogawa, N., Kwon, BG, Chung, S.-Y., et
al. (2014). Mới
phương pháp phân tích để xác định các oligome styren hình thành từ polystyrene
phân hủy và ứng dụng của nó tại các bờ biển của Tây Bắc Thái Bình Dương. Khoa
học
của môi trường toàn diện, 47314747C , 4949495495 .
Salvati, A., Aberg, C., dos Santos, T., Varela, J., Pinto, P., Lynch, I., et
al. (2011). Thực nghiệm
và so sánh lý thuyết về nhập khẩu nội bào của các hạt nano và nhỏ
phân tử: Hướng tới các mô hình động học hấp thu. Công nghệ nano: Công nghệ nano,
Sinh học và
Y học, 7 , 818 lông826.
Schlagenhauf, L., Nüesch, F., & Wang, J. (2014). Phát hành ống nano carbon từ
polymer
vật liệu nano. Sợi, 2 , 108 mỏ 127.
Shim, WJ, Song, YK, Hồng, SH, Jang, M. & Han, GM (2014). Sản xuất vi phân mảnh
và các hạt polystyren mở rộng kích thước nano với sự mài mòn cơ học tăng tốc
thí nghiệm. Tháng 5 năm 2014, Hội nghị thường niên SETAC, Basel, Thụy Sĩ.
Sivan, A. (2011). Quan điểm mới trong phân hủy sinh học nhựa. Ý kiến hiện tại về
Công nghệ sinh học,
2011 (22), 422
Stephens, B., Azimi, P., El Orch, Z., & Ramos, T. (2013). Phát thải hạt siêu mịn từ
bàn-
máy in 3D hàng đầu. Môi trường khí quyển, 79 , 334 Từ39.
Teuten, EL, Rowland, SJ, Galloway, TS, & Thompson, RC (2007). Tiềm năng cho
plas-
Tics để vận chuyển các chất gây ô nhiễm kỵ nước. Khoa học và Công nghệ Môi
trường, 41 ,
7759 cường7764.
Thompson, RC (2015). Vi mạch trong môi trường biển: Nguồn, hậu quả và
các giải pháp. Ở M. Bergmann, L. Gutow, M. Klages (Eds.) Rác nhân tạo biển (pp.
185 bóng200). Berlin. Mùa xuân.
Velzeboer, I., Kwadijk, CJAF, & Koelmans, AA (2014a). Hấp thụ mạnh PCB
nanoplastic, microplastic, ống nano carbon và fullerene. Khoa học môi trường và
Công nghệ, 48 , 4869 Từ 4876.
Velzeboer, I., Quik, JTK, van de Meent, D., & Koelmans, AA (2014b). Giải quyết
nhanh chóng
vật liệu nano do kết hợp dị thể với trầm tích lơ lửng. Chất độc môi trường
và Hóa học, 33 , 1766 Từ1773.
Von der Kammer, F., Ferguson, PL, Holden, P., Masion, A., Rogers, K., Klaine, SJ, et
al.
(2012). Phân tích vật liệu nano trong ma trận phức tạp (môi trường và biota): Khái
niệm chung
siderations và nghiên cứu trường hợp khái niệm. Độc học môi trường và hóa học,
31 , 32 lồng49.
Wagner, M., Scherer, C., Alvarez-Muñoz, D., Brennholt, N., Bourrain, X., Buchinger,
S., et al.
(2014). Microplastic trong hệ sinh thái nước ngọt: Những gì chúng ta biết và những gì
chúng ta cần biết.
Khoa học môi trường châu Âu , 26, 12 http://www.enveurope.com/content/26/1/12 .
Ward, JE, & Kach, DJ (2009). Tập hợp biển tạo điều kiện cho hạt nano ăn vào
bivalves cho ăn lương hưu. Nghiên cứu môi trường biển, 68 , 137 Từ142.
Wegner, A., Besseling, E., Foekema, EM, Kamermans, P., & Koelmans, AA
(2012). Các hiệu ứng
của nanopolystyrene về hành vi cho ăn của vẹm xanh ( Mytilus edulis L.).
Độc học môi trường và hóa học, 31 , 2490 trừ2497.
Wiesner, MR, Lowry, GV, Casman, E., Bertsch, PM, Matson, CW, Di Giulio, RT, et
al.
(2011). Thiền về tính phổ biến và khả năng biến đổi của vật liệu cỡ nano trong môi
trường
tinh thần ACS Nano, 5 , 8466 Từ8470.
Zbyszewski, M., & Corcoran, PL (2011). Phân phối và suy thoái của plas nước ngọt-
các hạt tic dọc theo các bãi biển của hồ Huron, Canada. Ô nhiễm nước, không khí và
đất, 220 ,
365 con3737.
Zbyszewski, M., Corcoran, PL, & Hockin, A. (2014). So sánh sự phân phối và suy
thoái
các mảnh vụn nhựa dọc theo bờ biển của Ngũ Đại Hồ, Norht America. Tạp chí vĩ đại
Nghiên cứu về hồ, 2014 (40), 288 Hàng299.
Zhang, H., Kuo, Y.-Y., Gerecke, AC, & Wang, J. (2012). Đồng phát hành
hexabromocyclodo-
decane (HBCD) và nano- và vi hạt từ quá trình cắt nhiệt của bọt polystyrene.
Khoa học và Công nghệ môi trường, 46 , 10990 Từ10996.

Văn bản Tiếng Anh gốc:

growth of algae (Scenedesmus obliquus) at high particle concentrations, and
Đóng góp bản dịch hay hơn