Professional Documents
Culture Documents
Kimika 2. Batxilergoa Giltza PDF
Kimika 2. Batxilergoa Giltza PDF
Kimika
BATXILERGOA
Modalitatea: Zientziak eta Teknologia
Batxilergoko bigarren maila
Giltzako argitalpen-taldea:
Argitalpena: Mario Suárez García, Núria Lorente Pla, Fernando Monsó Ferré, Francisco Ortiz Ahulló
eta Carlos Prósper Gisbert
Pedagogia: Elsa Escolano Lumbreras
Hizkuntza-zuzenketa: P. Bilbao Sarria eta Miren Agur Meabe Plaza
Azala: Luis Vilardell Panicot
Languntzaileak:
Testua: Tomás García Pozo, Julio Rafael García-Serna Colomina eta Núria Molí Albert
Itzulpena: Jazinto Iturbe Barrenetxea
Marrazkiak: Carlos Salom Galofré
Argazkiak: Latinstock, Gettyimages, AGE Fotostock, Índex, Stock Photos, P. Carrión, D. Navarro,
C. D. Gallery, Salmer imagen S. L., Jens Langner, Carlos Prósper, Enricoros, Walkerma,
National Aeronautics and Space Administration (NASA), EEBBetako Osasun Erakunde Nazionala (NIH),
Ben Mills, Michael Ströck, Calyponte, Ondrejk, Wikimedia, photos.com eta
giltza-edebé artxibategia
Ilustrazioaren edizioa: Ana Urroz Osés
Esker ona: Bartzelonako Unibertsitateko Farmazia Fakultatea (Bromatologia eta Nutrizio, eta Galenika eta
Kimika Organikoko sailak) eta Bartzelonako Unibertsitateko Kimika Zientzien Fakultatea (Kimika
Ez-organikoko saila).
Autoedizioa: Foinsa-Edifilm
Material hau Kimika arloko curriculumaren arabera eta Giltza argitaletxearen proiektuari jarraiki mol-
datu da, eta Hezkuntza, Unibertsitate eta Ikerketa Sailari aurkeztu zaio, ikuskatu eta onets dezan.
ISBN 978-84-8378-103-6
Lege Gordailua. B. XXXXXX-2009
Espainian inprimatua
Printed in Spain
EGS-Rosario, 2 - Barcelona
78103-Quimica-2Batx-EUS-001-003 27/5/09 15:23 Página 1
Kimika
BATXILERGOA
78103-Quimica-2Batx-EUS-001-003 27/5/09 15:23 Página 2
• Hasierako orrialdeak
Unitate guztien hasiean orrialde bikoitz bat dago,
• Amaierako orrialdeak
elementu hauekin egituratua: Unitate bakoitzaren amaieran, honako atal hauek
daude: Laburpena, Jarduera eta problema eba-
— Irudia, Kimika gizakion bizitzaren, industriaren eta
tziak eta Ariketak eta problemak.
gizartearen parte direla erakustekoa.
• Laburpena atalean, unitatean agertu diren datuak
— Oinarrizko gaitasunak, ikasleak, unitateko edu-
eta definizioak bildu dira, ikasleak errazago gogo-
kiak lantzeaz gain, jorratuko beharrekoak.
ra ditzan. Beharrezkotzat jo izan denean, proble-
— Edukiak, eskema batean adirazita. mak ebazteko formulak ere jaso dira.
— Atarian: definizioen, adibideen edota jardueren • Hurrengo atalean, Jarduera eta problema eba-
multzo bat, ikasleak unitateari ekiteko beharko tziak izenekoan, eredutzat har daitezkeen baina
dituen edukiak gogoratu eta berrikus ditzan, edo zailxeagoak edo orakorragoak direla-eta unitatea-
gaiaren inguruan iker dezan. ren muinean landu ezin izan diren ariketak eta pro-
blemak aurkezten dira, urratsez urrats ebatziak. Ba-
koitzaren ondo-ondoren, antzerako beste jarduera
• Unitatearen garapena
eta problema batzuk planteatzen dira, ereduetan
Unitateetako lan-prozedura metodo zientifikoa da. erabilitako ebazpen-prozedura berari jarraituz egi-
Fenomenoaren behaketa eginda, lanerako hipotesi tekoak.
bat planteatzen da, ondoren kontrolpeko hainbat es-
• Ariketak eta problemak atalean, unitateko alderdi
perimenturen bitartez aplikatuko dena. Saiakuntzan
teorikoak zein praktikoak proposatzen dira ariketa
eskuratutako datuak ordenatu egiten dira, haietatik
edo problema moduan, ikasleak unitatearen helbu-
ateratzen diren ondorioen bitartez kasuan kasuko
ruak lortu ote dituen balioesteko. Azkenengo jar-
•
lege eta teorietara iristeko.
duera, ikonoaz nabarmenduak, IKTak erabiliz
Edukiak atal eta azpiataletan antolatu dira, beti ere egin behar dira.
ikaspen-prozesuaren hurrenkera logikoari helduz.
— Tratamendu kuantitatiboaren beharra duten edu-
kiak aurkeztean, problemak ebazteko ereduak
ere gehitu dira.
2
78103-Quimica-2Batx-EUS-001-003 3/6/09 09:10 Página 3
Kimika AURKIBIDEA
1. Substantzia kimikoak eta 9. Protoi-transferentziako erreakzioak . . 222
agregazio-egoerak . . . . . . . . . . . . . . . 4 1. Azidoak eta baseak. 2. Arrhenius-en teoria. 3.
1. Materiaren izaera kimikoa. 2. Substantzia pu- Brönsted-Lowry-ren teoria. 4. Uraren autoioniza-
ruak. 3. Substantzia kimikoak eta formulak. 4. zioa. 5. Azidoen eta baseen indarra. 6. Azido eta
Mateiaren agregazio-egoerak. 5. Egoera gase- base ahulak: ionizazio-konstanteak. 7. Ur-disolu-
osoa. 6. Materiaren teoria zinetiko-molekularra. zioen pH-a. 8. Disoluzio indargetzaileak. 9. Azi-
7. Disoluzioak. do-base adierazleak. 10. Gatzen hidrolisia. 11.
Azido-base balorazioak.
2. Egitura atomikoa . . . . . . . . . . . . . . . . 32
1. Atomoaren oinarrizko osagaiak. 2. Teoria 10. Elektroi-transferentziako erreakzioak . 256
kuantikoaren hastapenak. 3. Planck-en teoria 1. Oxidazio-erredukzioko erreakzioak. 2. Oxi-
korpuskularra. 4. Eistein-en argiaren teoria kor- dazio-erredukzioko ekuazioen doikuntza. 3.
puskuarra. 5. Bohr-en eredu atomikoa. 6. Eredu Oxidazio-erredukzioko balorazioak. 4. Pila vol-
mekaniko-kuantikoa. taikoak. 5. Erreduzkziozko potentzial estanda-
rraren seriea. 6. Elektrolisia. 7. Elektrolisiaren
3. Elementuen Sistema Periodikoa . . . . 60
aplikazio industrialak. 8. Faraday-ren legea.
1. Aurrekari historikoak. 2. Mendeleiev-en Taula
Periodikoa. 3. Gaur egungo sistema periodikoa.
11. Hauspeaketa-erreakzioak . . . . . . . . . 282
4. Lege periodikoa. 5. Sistema periodikoaren
1. Konposatu ionikoen disolbagarritasuna. 2.
egitura. 6. Karga nuklear eraginkorra eta pan-
Disobagarritasun-arauak. 3. Disolbagarritasun-
tailatzea. 7. Propietate periodikoak.
biderkadura. 4. Disolbagarritasunaren eta KC-
4. Lotura kimikoak . . . . . . . . . . . . . . . . . 84 ren arteko erlazioa. 5. Hauspeatzea. 6. Haus-
1. Lotura kimikoaren kontzeptua eta lotura mo- peaketa zatikatua. 7. Ioi komunaren efektua eta
tak. 2. Lotura ionikoa. 3. Lotura kobalentea. 4. disolbagarritasuna. 8. Hauspeakinen disolu-
Lotura metalikoa. 5. Molekula arteko indarrak. zioa.
6. Substantzien propietateak. 7. Sintesia.
12. Karbonoaren kimika . . . . . . . . . . . . . . 308
5. Erreakzio kimikoak . . . . . . . . . . . . . . . 116 1. Karbonoaren atomoa. 2. Karbonoaren konpo-
1. Erreakzio kimikoak. Lege klasikoak. 2. Ekua- satuak. 3. Kate irekiko hidrokarburoak. 4. Kate
zio kimikoak. 3. Kalkulu estekiometrikoak. 4. itxiko hidrokarburoak. 5. Konposatu oxigena-
Kalkuluak gasen bolumenekin. 5. Kalkuluak tuak. 6. Konposatu nitrogenatuak. 7. Isomeria.
erreaktibo ez-puruekin. 6. Erreaktibo mugatzai-
lea eta gehiegizko erreaktiboa. 7. Erreakzioen 13. Konposatu organikoen
errendimendua. 8. Aldibereko erreakzioak eta erreaktibotasuna . . . . . . . . . . . . . . . . . 342
ondoz ondoko erreakzioak. 9. Industria kimikoa 1. Desplazamendu elektronikoak molekula orga-
eta ingurumena. 10. Zaborren eta hondakinen nikoetan. 2. Erreakzio organiko motak. 3. Kate
tratamendua. irekiko hidrokarburoak. 4. Kate itxiko hidrokarbu-
roak. 5. Hidrokarburoen deribatu halogenatuak.
6. Termodinamika kimikoa . . . . . . . . . . . 144 6. Konposatu oxigenatuak. 7. Konposatu nitroge-
1. Termodinamikaren oinarrizko kontzeptuak. 2.
natuak.
Termodinamikaren lehenengo printzipioa. 3. Le-
henengo printzipioaren aplikazioak. 4. Erreakzio 14. Interes biologikoko konposatuak.
kimikoak bolumen edo presio konstantean. 5. Polimero sintetikoak . . . . . . . . . . . . . . 374
Erreakzioen entalpia estandarra. 6. Hess-en le- 1. Materia biziaren konposizio kimikoa. 2. Gluzi-
gea. 7. Lotura-entalpia. 8. Entropia. 9. Entalpia doak. 3. Lipidoak. 4. Proteinak. 5. Azido nuklei-
askea. koak. 6. Izaki bizidunen metabolismoa. 7. Poli-
7. Zinetika kimikoa . . . . . . . . . . . . . . . . . 170 mero sintetikoak.
1. Zinetika kimikoaren helburua. 2. Erreakzio-
abiadura. 3. Erreakzio kimikoen teoria. 4. Abia-
dura-ekuazioa. 5. Erreakzio-abiaduran eragiten
duten faktoreak. 6. Katalizatzaileak. 7. Erreakzio- Saio praktikoak . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 406
mekanismoak.
Ebaluaziorako proposamenak . . . . . . . 416
8. Oreka kimikoa . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194
1. Erreakzio itzulgarriak. 2. KC oreka-konstantea. Masa atomikoen taula eta
3. Oreka-konstantearen dedukzio zinetikoa. 4. Taula Periodikoa . . . . . . . . . . . . . . . . . . 422
Kalkuluak oreka homogeneoetan eta fase gase-
osoan. 5. Erreakzio-zatidura. 6. Kp oreka-kons- Kontzeptuen aurkibidea . . . . . . . . . . . . 426
tantea. 7. Oreka heterogeneoak. 8. Energia as-
kea eta oreka-konstantea. 9. Orekaren aldakun-
tza. Le Chatelier-en printzipioa.
3
78103-Quimica_UD01.qxd 3/6/09 13:07 Página 4
1 Substantzia kimikoak
eta agregazio-egoerak
4
78103-Quimica_UD01.qxd 3/6/09 13:07 Página 5
ATARIAN
Gogoratu
JARDUERAK
• Elementua: atomo guztiak zenbaki atomiko berekoak
dituen substantzia. • Zerrenda itzazu zure inguruko zenbait material, batzuk
nahaste heterogeneoak direnak eta beste batzuk
• Konposatua: substantzia purua, zenbaki atomiko
substantzia puruak.
desberdineko atomoz osatua.
• Elementu baten masa atomiko erlatiboa, Ar, elemen- • Aipa itzazu, eskema batean, materiaren agregazio-
tu horren atomo baten batez besteko masa da, masa egoerak eta horien artean izan daitezkeen aldaketak.
atomikoaren unitatetan adierazita. Adibidez, Ar (Na) = • Azaldu behagarriak diren zer ezaugarriri erreparatuz
22,99 u. bereiz daitezkeen solidoak, likidoak eta gasak.
• Elementu edo konposatu baten masa molekular erla- • Adierazi Daltonen teoria atomikoaren printzipioak, eta
tiboa, Mr, elementu edo konposatu horren molekula zertan egin zuen huts Daltonek erraztasun maximoa-
baten batez besteko masa da, masa atomikoaren uni- ren printzipioaz baliatzean konposatuak formulatzeko.
tatetan adierazita. Adibidez, Mr (H2O) = 18,016 u. • Bilatu Eranskinean (444. or.) elementuen masa atomi-
• Masa molarra mol bat substantziaren masa da. Esate koak eta kalkulatu, informazio horretaz baliatuta,
baterako, M (H2O) = 18,016 g · mol−1. substantzia hauen masa molekularra:
• Isotopoak elementu baten forma forma atomiko des- Ca2(PO4)3 NH4Cl K2SO4 C12H22O11
berdinak dira, nukleoan neutroi kopuru desberdina
Fe(OH)3 HNO3 PCl5 KMnO4
dutenez masa zenbakia ere desberdina dutenak.
• Masa isotopikoa elementu baten isotopo bakoitzaren K2Cr2O7 AlKSiO4 CuSO4 ⋅ 5 H2O
atomo baten masa da. Masa atomikoaren unitatetan • Azaldu nola dauden erlazionatuta masa atomikoaren
adierazten da. unitatea (u), gramoa eta Avogadroren konstantea
• Disoluzioa bi substantziaren edo substantzia gehiago- (NA). Kalkulatu masa atomikoaren unitate baten masa,
ren nahastea da, homogeneoa maila molekularrean; gramotan.
substantzia osatzaileen arteko proportzioa aldatu daite- • Zenbat sufre atomo eta oxigeno atomo daude bi mol
ke disoluzio batetik beste batera. sufre dioxidotan, SO2?
5
78103-Quimica_UD01.qxd 3/6/09 13:07 Página 6
Prozesu fisikoetan ez da aldatzen Gaur egun, kimika gizartearen premia berriei erantzuteko ahaleginetan
substantziaren izaera. Prozesu fisi- ari da, material berriak ikertu behar baitira espazioa aztertzeko, medi-
koak dira, adibidez, iragazketa, fu- kamentu berriak egiteko, supereroale hobeak lortzeko, etab. Baina
sioa eta baporizazioa.
kimika, kontrolik eta neurririk gabe erabilia, ondorio okerren eta kutsa-
Prozesu kimikoetan aldatu egiten duraren iturria ere izan daiteke, eta horiek zuzentzea ere bada kimika-
da substantziaren izaera. Errekun-
tza, adibidez, prozesu kimikoa da.
ren gaurko eginkizunetako bat.
2. Substantzia puruak
ADI!
Materiaren konposizioa ezaugarri guztiz argigarria da nahasteak eta
Sufreak eta burdinaren lima-hautsak substantzia puruak bereizteko orduan, eta substantzia puruen kasuan,
nahaste heterogeneoa eratzen dute.
Nahaste hori erraz banadu daiteke,
konposatuak eta elementuak sailkatzerakoan (2. irud.).
lima-hautsa iman batez erakarriz (2a • Nahastea deitzen zaien substantziak, elkarrekin erreakzionatzen ez
irud.).
duten bi substantziaren edo gehiagoren elkarketa dira. Prozesu fisi-
koen bidez banandu daitezke, eta haien konposizioa eta propietateak
a b
aldatu egin daitezke.
Nahasketak homogeneoak edo heterogeneoak izan daitezke:
— Nahaste homogeneoak: osagaiak ez dira ikusten, ezta mikros-
kopioz aztertuta ere.
— Nahaste heterogeneoak: ikus daitezke nahastearen osagaiak.
• Substantzia puruak ezin dira substantzia bakunagotan banadu pro-
■ 2. irud.
zesu fisikoen bidez, eta haien konposizioa eta propietateak berberak
dira beti. Substantzia puruak elementuak edo konposatutak izan dai-
Nahastea berotuz gero, osagaiek tezke.
(burdina eta sufrea) elkarrekin erre-
akziona dezakete, eta konposatu — Elementuak: ezin daitezke beste substantzia puru bakunagotan
bat eratu. Orduan ez da nahaste bat deskonposatu prozedura kimikoen bidez. Adibideak: oxigenoa,
izango, substantzia puru bat baizik kobrea, zilarra...
(2b irud.).
— Konposatuak: prozesu kimikoen bidez beste substantzia baku-
nagotan deskonposa daitezkeen substantzia puruak. Adibideak:
ura, sodio kloruroa, karbono dioxidoa...
Apartat
Helvetica 10
Helvetica 10 negreta Homogeneoak Adibidea: disoluzioak
Nahasteak Subapartat
Helvetica 10
Heterogeneoak Adibideak: granitoa, hondartzako
divisió de subapartat harea...
Helvetica 10
Materia
Substantzia
puruak
7
78103-Quimica_UD01.qxd 3/6/09 13:07 Página 8
Silizioa,
lau oxigeno atomorekin
lotuta dago.
Oxigenoa
bi silizio atomorekin
lotuta dago.
■ 5. irud. Kuartzoaren, SiO2, egitura tri-
dimentsionala.
CH3 ⎯ CH ⎯ CH3
Metilpropanoa C2H5 C4H10 兩
CH3
H H
Etenoa C2H4 C2H4 C= C
H H
9
78103-Quimica_UD01.qxd 3/6/09 13:07 Página 10
Haatik, masa molar kontzeptua erabili egin daiteke, berez mol bat
substantziaren masaz ari garelako.
1. ADIBIDEA
Ondoriozta ezazu butanoaren, C4H10, konposizio ehun-
48,04 g 10,08 g
darra. %C ∇ ⋅ 100 ∇ 82,66 %H ∇ ⋅ 100 ∇ 17, 34
58,12 g 58,12 g
— Butanoaren masa molekularra kalkukatuko dugu:
Mr (C4H10) = 4 ⋅ 12,01 u + 10 ⋅ 1,008 u = 58,12 u — Butanoaren, C4H10, konposizio ehundarra: % 82,8
— Dakigunez, 58,12 g substantziatatik 48,04 g karbo- karbono, eta % 17,2, hidrogeno.
no dira, eta beste 10,08 g-ak, hidrogeno. Beraz,
konposizio ehundarra honako hau izango da:
2. ADIBIDEA
Karbonoaren eta hidrogenoaren konposatu bat anali- balio txikienaz zatikatuko ditugu, kasu honetan
zatzean, konposizio ehundar hau lortu da: %17,34 6,88z:
hidrogeno da, eta % 82,66, karbono. Ondorioztatu
konposatuaren formula enpirikoa eta formula moleku- 17, 20 6, 88
Hidrogenoa: = 2, 5 Karbonoa: =1
larra, jakinda masa molekularra 58,12 u dela. 6, 88 6, 88
— Datuak: H = % 17,3 C = % 82,66 M = 58,12 u Lorturiko balioak osoak izan daitezen, 2 zenbakiaz
biderkatuko ditugu:
— Konposizio ehundarraren arabera, 100 g konposa-
tutan, 17,34 g hidrogeno eta 82,66 g karbono Hidrogenoa: 2,5 ⋅ 2 = 5 Karbonoa: 1 ⋅ 2 = 2
daude. Hortik abiatuta, konposatuaren elementu H atomoak n (H) 17, 20 2, 5 5
bakoitzaren mol kopurua kalkulatuko dugu, eta = = = =
C atomoak n (C) 6, 88 1 2
haien proporzio erlatiboa ere bai.
Formula enpirikoa: C2H5.
1 mol
n (H) = 17, 34 g ⋅ = 17, 20 mol H — Formula enpirikoari formula-masa hau dagokio:
1,008 g
1 mol Formula-masa (C2H5) = 2 ⋅ 12,01 u + 5 ⋅ 1,008 u =
n (C) = 82
2, 66 g ⋅ = 6, 88 mol C = 29,06 u
12,01 g
Masa molekularra 58,12 u da. Horren arabera,
Atomoen arteko erlazioa eta erlazio molarra berdi- molekula batean bi aldiz dago formula enpirikoko
nak dira. Beraz, atomo kopurua.
H atomoak n (H) 17, 20 Ondorioz, konposatuaren formula molekularra
= =
C atomoak n (C) 6, 88 C4H10 da. Butanoa da.
Balio osoak lortzeko, elementu bakoitzaren molak
JARDUERAK
1. Erabili al daiteke masa molekular terminoa konpo- 5. Konposatu baten 7,235 g aztertuta, emaitza hau
satu hauen kasuan? Arrazitu erantzuna: ura (H2O); lortu da: 0,148 g H, 2,362 g S eta 4,725 g O.
sodio kloruroa (NaCl); silizio dioxidoa (SiO2); kaltzio Kalkulatu konposatuaren formula enpirikoa.
karbonatoa (CaCO3); azido fluorhidrikoa (HF) eta Sol.: H2SO4
glukosa (C6H12O6).
6. Kobre oxido baten lagina, 2,24 g-koa, honela osa-
2. Kalkulatu, kasuan kasu, 1. jarduerako konposatuen tuta dago: 1,99 g Cu eta 0,25 g O. Kalkulatu for-
masa molarra edo formula-masa. mula enpirikoa.
Sol.: 18,016; 58,44; 60,09; 100,09; 20,008; 180,156 Sol.: Cu2O
3. Kalkulatu sodio nitratoaren, NaNO3, eta amonio 7. Glukosak, azido laktikoak, azido azetikoak eta for-
sulfatoaren, (NH4)2SO4, konposizio ehundarra. maldehidoak konposizio ehundar berbera dute:
Sol.: % 27 ,05 ; % 16,48 ; % 56,47 ; % 40 C; % 53,3 O eta % 6,7 H.
% 21,20 ; % 6,10 ; % 24,27 ; % 48,43
Kalkulatu bakoitzaren formula molekularra, jakin-
da haien gutxi gorabeherako masa molekularrak:
4. Konposatu bati konposizio ehundar hau dagokio:
M (glukosa) = 180 g; M (azido laktikoa) = 90 g; M
% 38,71 Ca; % 20 P eta % 41,29 O. Kalkula ezazu
(azido azetikoa) = 60 g; M (formaldehidoa) = 30 g.
konposatuaren formula enpirikoa.
Sol.: Ca3(PO4)2 Sol.: C6H12O6; C3H6O3; C2H4O2; CH2O
11
78103-Quimica_UD01.qxd 3/6/09 13:07 Página 12
4. Materiaren agregazio-egoerak
Materia hiru agregazio-egoera hauetan agertu ohi da: solidoa, likidoa
eta gaseosoa.
Solidoek forma eta bolumen Likidoak erraz isurtzen da, eta dauden ontziaren Gasek ahal den bolumen guztia betetzen
zehatzak dituzte. formara egokitzen dira. dute, eta erraz konprimitzen dira.
5. Egoera gaseosoa
Gasen propietate fisikoetatik, bereizgarriena bolumena da, erraz alda-
tzen baita presioa eta tenperatura aldatuz gero. Gaur egun ezagutzen
dugun metodo zientifikoa gasei buruzko ikerketetan errotuta dago.
Gasen portaerari dagokionez, lehendik ikusita ditugun lege hauetan
laburbilduta dago:
• Boyle-Mariotte-ren legea.
• Charles eta Gay-Lussac-en legea.
• Avogadroren legea.
• Gas idealen egoera-ekuazioa.
• Daltonen presio partzialen legea.
Boyle-Mariotte-ren legea
Lege honen arabera:
V1 V2 V
= = 3 = konstanta (P kon
n stantea bada)
T1 T 2 T3
Izan ere, egoera normalean, hots, 101 293 Pa-eko presioan (1 atm)
eta 273 K-eko tenperaturan (0 °C), mol bat gasek 22,4 L betetzen ditu,
gasa edozein delarik. Neurri horri bolumen molar normala deritzo.
Vm 22,4 Lmol1
1
Boyle-Mariotte-ren legea: P⋅V=k → V =k⋅
P
V
Charles eta Gay-Lussac-en legea: = k′ → V = k ⋅ T
T
Avogadroren legea: V = k ⋅ n → V = k ⋅ n
)
eta nahasteak egiten duen presio
Gasen nahaste baten presio totala nahastearen gas guztien totalaren, P, arteko erlazioa gasa-
presio partzialen batura da, presio partzialak nahastearen ten- ren frakzio molarraren araberakoa
da (i):
peratura berean neurtuta.
Pi i P
P = PA PB PC
13
78103-Quimica_UD01.qxd 3/6/09 13:07 Página 14
Horra hor Charles eta Gay-Lussac-en legearen funtsa: gas baten ten-
peratura igotzean, haren molekulek batez besteko abiadura handiagoa
hartzen dute, eta horren ondorioz, gehiagotan jotzen dute ontziaren
hormen kontra. Talka horiek energia gehiago dutenez, presioak ere
gora egiten du. Presioa konstantea izan dadin, beharrezkoa da mole-
kulek ibilbide luzeagoa egin dezaten horma jo aurretik, eta horretarako,
handitu egin behar da ontziaren bolumena.
Ec = K ⋅ T
Tenperatura baxuan, gerta dai-
teke gasaren molekulak elkar- K = proportzionaltasun-konstantea
tzea, eta partikula eraginkorren T = tenperatura, kelvinetan
kopurua gutxitzea.
Tenperatura berean, molekula guz-
tiak ez dira abiadura berean higi-
tzen, abiadura-tarte zabal baten ba-
1867an, Johannes van der Waals-ek (1837-1923) jarraian ageri den rruan baizik.
ekuazioa proposatu zuen, gas errealen presioa (P), bolumena (V), ten- Tenperatura igo ahala, batez beste-
peratura (T) eta mol kopurua (n) erlazionatzeko: ko abiadurak gora egiten du, hau
da, gero eta molekula gehiago higi-
⎛ n 2a ⎞ tzen dira abiadura handian.
⎜P + 2 ⎟ (V − nb ) = nRT
⎝ V ⎠
Molekulen portzentajea
abiaduraren arabera
15
78103-Quimica_UD01.qxd 3/6/09 13:07 Página 16
gasaren masa mA
dA = =
bolumena V
gasaren masa mA
nA = =
masa molekularra M ( A)
mA m A RT RT
PV = RT ⇒ M ( A) = ⋅ = dA
M (A) V P P
mA m APA
dA V R TA
d A, B = = A =
dB mB M B PB
VB R TB
3. ADIBIDEA
Kalkula ezazu substantzia hegazkor baten masa molekularra, jakinda
substantzia horren 2,04 g-k, lurrun-egoeran, 230 mL betetzen dituztela,
55° C-an eta 780 mm-an neurtuta.
4. ADIBIDEA
Gas baten dentsitatea 1,64 g/L da. Presio eta tenperatura berberetan
neurtuta, 1 L oxigenok 1,45 g-ko masa du. Kalkulatu lehen gasaren masa
molekularra.
d (gasa) 1, 64 g ⋅ L−1
M (A) = d A, B ⋅ M (B ) = ⋅ M (O 2 ) = ⋅ 32 g ⋅ mol −1 =
d (O 2 ) 1, 45 g ⋅ L−1
= 36, 2 g ⋅ mol −1
JARDUERAK
8. Konposatu hegazkor baten % 54,5 C da, % 9,10 H, eta % 36,4, O. Jakinda 0,345 g konposatuk 120 mL betetzen
dituztela, lurrun-egoeran eta 100° C-an, lor itzazu formula enpirikoa eta molekularra.
Sol.: C2H4O; C4H8O2
9. Konposatu gaseoso baten lagin bat, 1,27 g-ko pisua duena, 0,762 g O-z eta 0,508 g S-z osatuta dago. Jakinda
0,089 g konposatuk 25 mL betetzen dituztela, presio eta tenperatura normaletan neurtuta, kalkula itzazu formula
enpirikoa eta molekularra.
Sol.: SO3
10. Dakigunez, konposatu bat C-z, O-z eta Ca-z osaturik dago, eta 10,0 g konposaturen deskonposizio termikoa ger-
tatzean 4,4 g CO2 eta 5,6 g CaO sortzen dira. Kalkulatu konposatuaren formula molekularra.
Sol.: CaCO3
11. Konposatu gaseoso baten lagin bat, 0,188 g-koa, analizatu dugu, eta emaitza hauek lortu ditugu: bolumena, ego-
era normalean neurtua: 100 mL; konposizio ehundarra: % 85,7 C eta %14,3 H. Kalkulatu konposatuaren formula
molekularra.
Sol.: C3H6
12. Merkurio kloruro baten % 84,97 merkurio da. Kloruro hori 42° C-an eta 1 atm-ean sublimatzen bada, lurruna sor-
tzen da, 38,7 g/m3-ko dentsitatea duena. Kalkulatu formula molekularra.
Sol.: Hg2Cl2
17
78103-Quimica_UD01.qxd 3/6/09 13:07 Página 18
Egoera
Solidoak Likidoak Gasak
Partikulak
Kohesioa Sendoa Ertaina Oso ahula
Aldakorra, baina ez partikulen
Finkoa: forma iraunkorra, ez arteko distantzia: forma alda- Askea: forma aldakorra, jaria-
Kokapena
da jariatzen, konprimiezina korra, jariakorra, konprimiezi- korra
na
Oso urrun elkarrengandik:
Hurbiltasuna Oso hurbil daude elkarrengandik: dentsitate handia dentsitate txikia, erraz kon-
primigarriak
Beraz, ontzi ireki batean dagoen likido baten tenperatura ezin da eten-
gabe igo, baizik eta balio maximo bat dago, irakite-tenperatura, zuzen-
ki erlazionatuta dagoena presio atmosferikoarekin.
2
ratura da. Dietil eterra Ura Merkurioa
19
78103-Quimica_UD01.qxd 3/6/09 13:07 Página 20
5. ADIBIDEA
Kalkulatu zenbat mol hidrogeno, H2, dauden gas baten 100 mL-ko lagin
batean, 25° C-an eta 758 mm-ko presioan. Lagina ur-lurrunez ase dago
(Uraren lurrun-presioa, 25° C-an, 23,8 mm-koa da).
JARDUERAK
13. Azal ezazu, materiaren teoria zinetiko-molekularra- 19. 25 L-ko ontzi batean, oxigenoaren O2, eta ozonoa-
ren oinarrizko printzipioetatik aldendu gabe, zein ren, O3, nahaste bat sartu dute, 158,6 g-koa, eta
den solido xaflakorren funtsa. neurketen arabera, 3,7 atm-ko presioa egiten du
14. Arrazoitu zergatik izaten diren solidoak likidoak 25° C-an. Kalkulatu substantzia osatzaile bakoitza-
baino dentsoagoak. ren mol kopurua.
Sol.: 1,46 mol O2 eta 2,33 mol O3
15. Eman likidoen biskositatearen eta gainazal-tentsio-
aren azalpena. 20. 25 L-ko ontzi batean eta 40° C-ko tenperaturan
16. Uraren lurrun-presioa, 40° C-an, 55,3 mm-koa da. dagoen nahaste bat honela osatuta dago: 9 g helio,
Kalkulatu zein den, 100 L-ko ontzi batean eta 40° He, 12 g karbono dioxido, CO2, eta 20 g nitrogeno.
C-ko tenperaturan, urez ase dauden 3 mol nitroge- Kalkulatu nahastearen presio partzialak eta presio
noren, N2, presioa. totala.
Sol.: 640,5 mm Sol.: 2,31 atm; 0,28 atm; 0,73 atm; 3,32 atm
17. 25° C-an dagoen uretan zehar, 500 L aire lehor 21. Kalkulatu zer helio-masa gehitu behar zaion 20. jar-
sortu dituzte burbuilatan, 25° C-an eta 760 mm-ko duerako nahasteari presioa 5 atm-ra irits dadin.
presioan. Horrela lortutako gasak, behin urez asea, Sol.: 6,56 g
750 mm-ko amaierako presioa du, eta dakigunez,
ur-lurrunaren presioa, 25° C-an, 23,8 mm-koa da. 22. 1,2 mol karbono dioxidoz, CO2, 0,8 mol argonez,
Kalkulatu bildu den gasaren bolumena. Ar, eta 1,5 mol oxigenoz osaturiko nahaste batek 4
atm-ko presioa eragiten zuen hasieran, baina kon-
Sol.: 524,0 L
2
primitu egin dute, hasierako bolumenaren bete
18. 25 L-ko ontzi itxi batean 1,3 mol CO2 daude, ore- 5
kan bentzeno puruarekin. Kalkulatu ontziaren arte. Kalkulatu osagai bakoitzaren presio partziala.
barruko amaierako presioa, jakinda tenperatura Sol.: a) P (CO2) = 1,37 atm, P (Ar) = 0,92 atm,
20° C-koa dela, eta bentzenoaren lurrun-presioa, P (O2) = 1,71 atm;
egoera horretan, 74,7 mm-koa. b) P (CO2) = 3,43 atm, P (Ar) = 2,29 atm,
Sol.: 971,5 mm P (O2) = 4,29 atm
21
78103-Quimica_UD01.qxd 3/6/09 13:07 Página 22
7. Disoluzioak
Disoluzioa proportzio desberdinean egon daitezkeen bi substantzia-
ren edo gehiagoren nahaste homogeneoa da.
Bederatzi disoluzio mota bereiz daitezke, haien osagaiak zer egoera-
tan dauden, solidoa, likidoa edo gaseosoa, baina ohikoena da osagaie-
tako bat egoera likidoan egotea, eta kasu gehienetan, disoluzioaren
osagai likidoa ura izaten da. Horixe da, hain zuzen ere, maizenik azter-
tuko dugun kasua.
Disoluzio-prozesua gertatu bitartean, osagaien konposizioa ez da
aldatzen. Prozesu fisiko bat da, eta bakarrik du eragina disoluzioko
substantzien egiturazko unitateen arteko loturetan.
Prozesua errazago ulertzeko, hiru etaparen arteko balantze energetiko
gisa ikusi behar da. Hiru etapak aldiberekoak izan arren, bakarka
aztertzen dira. Honako hauek dira: solutuaren partikulak banandu egi-
ten dira; disolbatzailearen partikulak banandu egiten dira, eta solutua-
ren eta disolbatzailearen partikulak elkartu egiten dira.
90 °C NH4NO3
CaCl2
20 °C 20 °C
100 mL 100 mL
0 °C
40 g kaltzio kloruro (CaCl2) disolbatzen badira 100 mL 30 g amonio nitrato (NH4NO3) disolbatzen badira 100
uretan, 20° C-ko tenperaturan, disoluzioaren tenpera- mL uretan, 20° C-an, disoluzioaren tenperatura 0° C-
tura 90° C-raino igotzen da. raino jaisten da.
150
Tenperaturaren eta presioaren eragina
NaBr
Tenperatura igoz gero, handiagoa izaten da solidoen disolbagarritasu- 100 KBr
na uretan, alegia, likido kantitate berberak solido kantitate handiagoa
onartzen du disolubaturik (11. irud.). KCl
50 NaCl
Hala da solutuaren partikulek gehiago bibratzen dutelako tenperatura Na2SO4
altua bada. Bibrazio bortitzagoen eraginez, ahuldu egiten dira partiku-
Ce2(SO4)3
len arteko loturak, eta horri esker, errazago iristen da solidoaren parti-
kulen apurtze-etapara. 0 20 40 60 80 100
Tenperatura (°C)
Presioak, aldiz, ez du ondorio nabarmenik solidoek likidoetan duten
disolbagarritasunean. ■ 11. irud.
23
78103-Quimica_UD01.qxd 3/6/09 13:07 Página 24
6. ADIBIDEA
Azido klorhidrikoaren, HCl, ur-disoluzio bat dugu,
1 mol
masan %20koa dena, eta dentsitatea 1.056 kg·m3- n (H 2 O) = 844, 8 g ⋅ = 46, 89 mol
koa duena. Kalkulatu disoluzioaren molartasuna eta 18,016 g
molaltasuna, eta solutuaren eta disolbatzailearen
frakzio molarrak. — Datu horietan oinarrituta, eskatutakoak kalkula di-
tzakegu:
— Datuak: masaren %-a = % 20 d = 1 .056 kg/m3
Ar (H) = 1,008 u Ar (Cl) = 35,45 u Ar (O) = 16 u solutua, moletan 5,79 mol
Molartasuna = = = 5, 79 M
— Demagun disoluzioaren bolumena 1 L-ekoa dela. disol., L-tan 1L
Dentsitatea g · L−1-tan adieraziko dugu, eta 1 L
disoluzioren masa kalkukatuko dugu: solutua, moletan 5,79 mol
Molaltasuna = = = 6,85 m
disolb., kg-tan 0,8448 kg
kg 1 m 3 1000 g
1056 ⋅ ⋅ = 1056 g ⋅ L−1
m 3 1000 L 1 kg
Frakzio molarrak:
m = d V = 1056 g ⋅ L-1 ⋅ 1 L = 1056 g disoluzio nT = n (HCl) + n (H2O) = 5,79 mol + 46,89 mol =
20 g HCl
1056 g disoluzio ⋅ =21 1 ,2 g HCl n (HCl) 5,79 mol
100 g disoluzio χ (HCl) = = = 0,110
nT 52,68 mol
Disolbatzailearen masa:
1 .056 g disoluzio 211,2 g HCl = 844,8 g ur n (H 2 O) 46,93 mol
χ (H 2 O) = = = 0, 890
nT 52,68 mol
— Masa molarrak eta disolbatzailearen eta solutua-
ren mol kopuruak, hurrenez hurren:
M (HCl) = (1,008 + 35,45) g⋅mol1 = 36,458 g⋅mol1 Solutuaren molartasuna eta molaltasuna 5,79 M eta
6,85 m dira, hurrenez hurren, eta solutuaren eta disol-
M (H2O) = (2 ⋅ 1,008 + 16) g⋅mol1 = 18,016 g⋅mol1
batzailearen frakzio molarrak, (HCl) = 0,110 eta
1 mol (H2O) = 0,890.
n (HCl) = 211, 2 g ⋅ =5,79 mol
36,458 g
JARDUERAK
23. 100 g azido sulfuriko, H2SO4, disolbatu dituzte 400 27. Potasio nitratoaren disolbagarritasuna uretan 31,6
g uretan, eta 1,120 g/mL-ko dentsitateko disoluzio g-koa da 100 g uretan eta 20° C-an, eta 63,9 g-koa
bat lortu dute. Kalkulatu disoluzioaren molartasuna 100 g uretan eta 40° C-an. Kalkulatu zenbat pota-
eta molaltasuna, eta solutuaren frakzio molarra. sio nitrato disolba daitekeen 20° C-an asetutako 3
Sol.: 2,285 M; 2,550 m; (H2SO4) = 0,044 L-ko disoluzio batean, disoluzioa 40° C-raino bero-
tuz gero.
24. Kalkulatu sakarosaren, C12H22O11, ur-disoluzio Sol.: 969 g
baten molaltasuna eta frakzio molarra, jakinda 28. Kalkulatu zer molartasun duen nikel (II) sulfatoaren,
disoluzioaren masa-kontzentrazioa %27,4-koa NiSO4, disoluzio batek, % 6koak, jakinda dentsita-
dela. te hau dituela 25° C-an: 1,06 g/mL.
Sol.: 1,10 m; (C12H22O11) = 0,02 Sol.: 0,41 M
25. Ur-disoluzio bat egiteko, 12 g azido sulfuriko, 29. Dendako azido sulfurikoaren dentsitatea 1,84
H2SO4, eta ura nahastu dira, 300 mL-ko disoluzioa g/mL-koa da, eta kontzentrazioa, 18,1 M. Kalkulatu
lortu arte. Kalkulatu molartasuna. haren aberastasuna ehunekotan.
Sol.: % 96,4
Sol.: 0,41 M
30. Kalkulatu zink kloruroaren, ZnCl2, zer masa behar
26. Kalkulatu azido nitrikoaren, HNO3, ur-disoluzio
den 0,32 M motako 3 L disoluzio lortzeko.
baten molartasuna, molaltasuna eta solutuaren
Sol.: 130,84 g
frakzio molarra, jakinda masa-kontzentrazioa eta
dentsitatea hauek direla, hurrenez hurren: % 33,50 31. Kalkulatu potasio ioduroaren, KI, zer masa behar
eta 1,200 g/mL. den 2 M motako 2 L disoluzio lortzeko.
Sol.: 6,384 M; 8,000 m; (HNO3) = 0,126 Sol.: 116,2 g
25
78103-Quimica_UD01.qxd 3/6/09 13:07 Página 26
7. ADIBIDEA
Sodio kloruroaren, NaCl, ur-disoluzio bat dugu, 2 M 2 M disoluziotik 2,5 mL hartu behar dira, eta uretan
kontzentraziokoa. Kalkulatu zer bolumen hartu behar- diluitu 50 mL-ko disoluzio-bolumena lortu arte.
ko dugun disoluzio horretatik, eta zenbat sodio kloru-
ro masa, 50 mL-ko ur-disoluzio bat lortzeko, 1 M kon- — Disoluzioa egiteko behar den sodio kloruroaren
tzentraziokoa. masa kalkulatzeko, disoluzioaren molartasunaz
eta prestatu nahi dugun bolumenaz baliatuko gara:
— Datuak: hasierako molartasuna = 2 M; amaierako
molartasuna = 0,1 M; V = 50 mL = 0,05 L
— Disoluzio baten mol kopurua V · M adierazpena 0,1 mol NaCl 58,44 g
aplikatuz lortzen da. Horretan oinarrituta, kalkulatu 0, 050 L ⋅ ⋅ = 0,, 29 g NaCl
1L 1 mol NaCl
daiteke disoluzio kontzentratuaren zer bolumen
behar den.
V ′ ⋅ M ′ 0,05 L ⋅ 0,1 mol ⋅ L-1 Behar den masa 0,29 g NaCl da. Solutua kristalez
V ⋅ M = V ′ ⋅ M′ ⇒ V = = = eratuta dagoenez, zaila da kantitate hori zehaztasu-
M 2 mol ⋅ L-1 nez lortzea; beraz, hobe da disoluzioa diluzioz pres-
= 2, 5 ⋅ 10 −3 L = 2, 5 mL tatzea.
8. ADIBIDEA
Azido klorhidrikoaren, HCl, bi ur-disoluzio nahastu ditugu, bata 1,2 M
motakoa eta 100 ml-koa, eta bestea, 0,5 M motakoa eta 150 ml-koa.
Ondoren, ur-destilatua gehitu diogu nahasteari, 300 mL-ko bolumena lortu
arte. Zein da orain nahastearen molartasuna?.
JARDUERAK
32. % 80koa den H2SO4-aren disoluzioa batetik, 750 g-ko beste disoluzio bat lortu nahi dugu, % 50ekoa. Zer masa
hartu behar dugu horretarako?
Sol.: 468,75 g
33. 1 L HNO3 eta 1 L HNO3 nahastu ditugu; lehenaren kontzentrazioa % 62,70ekoa da, eta dentsitatea, 1.380 kg/m3-
koa, eta bestearenak, % 22,38koa eta 1.130 kg/m3-koa, hurrenez hurren. Lortutako disoluzioaren dentsitatea
1.276 kg/m3-koa bada, kalkulatu: a) disoluzioaren kontzentrazioa, ehunekotan; b) amaierako disoluzioaren bolu-
mena.
Sol.: a) % 44,55; b) 1,97 L
34. Nola prestatu 400 g-ko sodio kloruroaren disoluzio bat, masan % 20koa dena, % 32ko disoluzio bat erabiliz?
Sol.: 250 g disoluzio, % 32koa, eta 150 g ur
35. Sodio kloruroaren, NaCl, disoluzio bat, 50 mL-koa eta 3,2 M dena, nahastu dute 80 mL-ko 1,8 M disoluzio bate-
kin. Kalkulatu lortutako disoluzioaren molartasuna.
Sol.: 2,3 M
36. Sodio hidroxidoaren, NaOH, 2 M den disoluzio batekin 150 mL-ko 0,8 M disoluzio bat lortu nahi da. Zer bolumen
behar da lehenengo disoluziotik?
Sol.: 60 mL
37. 0,86 M diren 25 mL potasio nitrato, KNO3, 500 mL-raino diluitu dira. Kalkulatu horrela lorturiko disoluzioaren
molartasuna.
Sol.: 0,04 M
38. Azido klorhidrikoaren 0,125 M disoluzio baten 350 mL diluitu nahi dira, 0,080 M molartasuna lortu arte. Kalkulatu
zer ur-bolumen behar den.
Sol.: 197 mL
39. 4 g potasio kloruro, KCl, disolbatu dira 80 g-koa eta masan % 10ekoa den disoluzio batean. Kalkulatu lortutako
disoluzioaren masa-portzentajea.
Sol.: % 14
40. Kalkulatu sodio kloruroaren, NaCl, zer masa dagoen 0,4 mL-ko 1,8 M disoluzio batean.
Sol.: 0,042 g
27
78103-Quimica_UD01.qxd 3/6/09 13:07 Página 28
LABURPENA
• Substantzia puruak ezin dira substantzia bakunago- • Materiak nolako forma, bolumen, dentsitate eta jaria-
tan banadu prozesu fisikoen bidez, eta haien konposi- kortasuna dituen, hauetako bat izango da haren agre-
zioa eta propietateak berberak dira beti. gazio-egoera: solidoa, likidoa edoa gaseosoa.
Substantzia puruak konposatuak edo elementuak • Gasen portaera lege hauetan deskribatzen da:
izan daitezke. Lehenak beste substantzia bakunago- — Boyle-Mariotte-ren legea:
tan deskonposa daitezke prozesu kimikoen bidez, eta P1 ⋅ V1 = P2 ⋅ V2 = kte. (T kte.)
bigarrenak, aldiz, ez.
— Charles eta Gay-Lussac-en legea:
• Nahastea deitzen zaien substantziak, elkarrekin erre-
V1 V 2
akzionatzen ez duten bi substantziaren edo gehiago- = = kte. (P kte.)
ren elkarketa dira. Prozesu fisikoen bidez banandu T1 T 2
daitezke, eta haien konposizioa eta propietateak alda- — Avogadroren legea: tenperatura eta presio berbe-
tu egin daitezke. retan neurtuta, gas desberdinen bolumen berdinek
Nahastearen osagaiak berizi egin badaitezke, nahas- molekula kopuru bera dute.
tea heterogeneoa da, eta ezin badira bereizi, homo- — Gas idealen egoera-ekuazioa:
geneoa. PV n RT
• Substantzia bat besteetatik bereizten da berezkoak — Daltonen presio partzialen legea:
dituen propietate fisiko eta kimikoengatik. Proietate P = PA + PB + PC
horiek aldatu egin daitezke presioa eta tenperatura • Gasen teoria zinetiko-molekularra: gasen partikula
aldatuz gero. osa-tzaileak, molekulak alegia, elkarrengandik oso
— Propietate fisikoak: materiak, bere konposizioa urrun daude, etengabe higitzen, eta elkar joz.
aldatu gabe, dituen propietateak. Molekulen energia zinetikoa proporztoionala da ten-
— Propietate kimikoak: materiak, bere konposizioa peraturarekiko.
aldatzen denean, dituen propietateak. • Gehienetan, gasen portaera erreala eta portaera ide-
Batzuetan, substantzia-kantitateak eragina izan deza- ala ez datoz bat, gasen molekulak ez direlako puntua-
ke materiaren propietateetan. Horren arabera, propie- lak eta erakarpen-indar txikien eraginpean daudelako.
tate estentsiboak eta propietate intentsiboak bereiz- Van der Waals-en ekuazioak gas errealen portaera
ten dira. deskribatzen duu:
• Materiaren egiturazko unitateak honako hauek dira: ⎛ n 2a ⎞
⎜P + 2 ⎟ (V − nb ) = nRT
— Atomoa elementuaren ezaugarri kimiko berberak ⎝ V ⎠
dituen azken osagaia da.
• Materiaren teoria zinetiko-molekularra: substantzia
— Molekulak mota bereko zein desberdineko atomo- baten agregazio-egoera kohesioaren araberakoa
en elkarketak dira, egonkorrak eta berezko izaera
da, alegia, egiturazko unitateen artean dagoen elkar-
dutenak.
tze-intentsitatearen araberakoa, unitate horiek atomo-
— Ioiak karga elektrikoa duten espezie kimikoak dira, ak, molekulak nahiz ioiak izan Kohesioa aldatuz gero,
eta haien osatzaileak, atomoak, bat edo gehiago gehienetan agitazio termikoa dela medio, aldatu egi-
izan daitezke, eta berdinak zein desberdinak. ten da agregazio-egoera.
Partikula horiei elkartuta iraunarazten dieten indarrei
• Substantzia likido edo solido bat eta haren lurruna
loturak deritze.
oreka-egoerara iristen direnean ontzi itxi batean,
• Formula kimikoak substantzien konposizioaren adie- substantziaren lurrunak egiten duen presioari lurrun-
razpen eskematikoak dira, eta mota hauetakoak presioa deitzen zaio.
daude, ematen duten informazioaren arabera: • Likido baten irakite-tenperatura lurrun-presioa eta
— Enpirikoak: zer erlazio minimo dagoen konposa- kanpo-presio atmosferikoa berdintzen diren tenpera-
tuaren elementuen artean. tura da.
— Molekularrak: molekula batek zenbat atomo
• Disoluzioa proportzio desberdinean egon daitezkeen
dituen elementu bakoitzetik.
bi substantziaren edo gehiagoren nahaste homogene-
— Garatuak: informazio gehigarri gisa, nola dauden oa da.
banatuta atomoak konposatuan.
— Solido bat likido batean disolbatzean, interes han-
• Masa molekular kontzeptua solik erabil daiteke kon- diko prozesuak abiatzen dira hauspeaketakoak
posatuek molekulak eratzen dituztenean. Formula- nahiz disoluziokoak. Tenperaturak eragin handia
masari dagokionez, konposatuaren formula osatzen du horrelako prozesuetan.
duten atomoen masa erlatiboen batura da, eta masa — Gasek likidoetan duten disolbagarritasuna prozesua-
molarra, mol bat substantziaren masa da. ren presioaren eta tenperaturaren araberakoa da.
29
78103-Quimica_UD01.qxd 3/6/09 13:07 Página 30
— Datuak: H2: % 2; CO: % 24; CO2: % 22; N2: % 52 P (H2) = (H2) ⋅ P = 0,236 ⋅ 1 atm = 0,236 atm
— Lehenik, osagai gaseoso bakoitzak nahastean P (CO) = (CO) ⋅ P = 0,204 ⋅ 1 atm = 0,204 atm
duen frakzio molarra jakin behar da:
PA = A ⋅ PT P (CO2) = (CO2) ⋅ P = 0,119 ⋅ 1 atm = 0,119 atm
Presio totala 1 atm-ekoa da, nahastea egoera nor- P (N2) = (N2) ⋅ P = 0,441 ⋅ 1 atm = 0,441 atm
malean dagoelako.
Kalkuluetarako oinarri gisa 100 g nahaste hartzen — Nahastearen dentsitatea lortzeko, kalkulatu behar
baditugu, osagai bakoitzaren mol kopurua honako dugu, lehenik, zer bolumen betetzen duen:
hau izango da: Gas perfektuen lege orokorretik (P V = n R T), bolume-
na askatuko dugu (V), eta datuak ordeztuko ditugu:
2 g H2 1 mol H 2
n (H 2 ) = 100 g ⋅ ⋅ = 0,992 mol H 2 -1 -1
100 g 2,016 g H 2 nRT 4,205 mol ⋅ 0,082 atm ⋅ L ⋅ mol ⋅ K ⋅ 273 K
V = = =
P 1 atm
24 g CO 1 mol CO
n (CO) = 100 g ⋅ ⋅ = 0,857 mol CO
100 g 28,01 g CO = 94,13 L
22 g CO 2 1 mol CO 2 100 g hartu ditugunez kalkuletarako oinarri gisa,
n (CO 2 ) = 100 g ⋅ ⋅ = 0, 5 mol CO 2
100 g 44,01 g CO 2 dentsitatea honako hau izango da:
52 g N 2 M 100 g
n (N 2 ) = 100 g ⋅ ⋅
1 mol N 2
= 1856
, mol N 2 d = = = 1, 062 g ⋅ L−1
100 g 28,02 g N 2 V 94,13 L
1. Gasen nahaste batean, masaren %10 metano da, ere, H2, 546 K-ean eta 0,75 atm-an neurtuta.
CH4; % 30, etano, C2H6, eta % 60, propano, C3H8. Kalkulatu nahastearen osagai bakoitzaren presio
Nahaste hori uretan bildu dugu, 19° C-an, eta ondo- partziala, tenperatura 273° C-koa bada.
rioz, ur-lurrunez ase geratu da. Kalkultatu nahaste Sol.: P(O2) = 0,5 atm; P(H2) = 0,75 atm
hezearen zer bolumen bildu behar dugun, 737 mm-
ko presioan neurtuta, guztira 1 g metano izan 3. Aireak konposizio hau du, bolumen-portzentajetan
dezan, CH4. (Uraren lurrun-presioa, 19° C-ko tenpe- adierazita: % 21,00, oxigeno, O2; % 78,06, nitroge-
raturan: 16,4 mm.) no, N2, eta % 0,94, argon, Ar. Demagun presioa nor-
Sol.: 7,54 L mala dela, eta tenperatura, 20° C-koa. Kalkulatu: a)
gas bakoitzaren presio partziala; b) airearen dentsi-
2. 224 mL-ko edukiera duen ontzi batean, osagai tatea.
hauek sartu dira: 224 mL oxigeno, O2, 273 K-ean Sol.: a) P(O2) = 159,6 mm; P(N2) = 593,3 mm;
eta 0,25 atm-an neurtuta, eta 224 mL hidrogeno P(Ar) = 7,1 mm; b) 1205 g·m–3
9. Ontzi batean 2 g karbono dioxido, CO2, eta 7 g kar- 17. Amoniakoaren, NH3, disoluzio baten masa-portzen-
bono monoxido, CO, nahastu ditugu, 0,5 atm-n eta tajea % 20,3koa da, eta kontzentrazioa, 11,0 M.
20° C-an. Kalkulatu: Kalkulatu disoluzioaren dentsitatea.
Sol.: 923 kg⋅m3
a) Nahasteak betetzen duen bolumena.
18. Sodio hidroxidoaren disoluzio baten masa-portzen-
b) Gas bakoitzaren presio partziala.
tajea % 20koa da, eta dentsitatea, 1.219 kg·m−3 da.
Sol.: a) 11,00 L; b) P (CO2) = 0,098 atm; Kalkulatu disoluzioaren molartasuna.
P (CO) = 0,402 atm Sol.: 6,1 M
31
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 32
2 Egitura atomikoa
32
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 33
ATARIAN
Gogoratu
JARDUERAK
• Erradioaktibitatea dela medio, atomo baten nukleoa
• Deskribatu nola funtzionatzen duen upela elektrokimi-
berez edo espontaneoki desintegratzen da, prozesuan
koak.
partikula edo erradiazio elektromagnetikoak igorriz.
Erradioaktibitatearen fenomenoa Henri Becquerel-ek — Adierazi zer karga metatzen den katodoan eta
aurkitu zuen 1896an, uranioaren nukleoan. anodoan, eta zer partikula erakartzen dituen horie-
tako bakoitzak.
Elementu kimiko askoren nukleoek propietate hori
dute, batik bat zenbaki atomiko altua duten elemen- • Kutxa batean 125 errodamendu-bola daude, altzairuz-
tuen kasuan. koak. Hiru makina desberdinez fabrikatu dituztenez,
• Desintegrazio atomikoaren prozesuan mota hauetako bolen masa desberdina da. Kutxaren edukia zenbatu-
erradiazioak igor daitezke: alfa izpiak (α), beta izpiak ta, emaitza hau lortu da:
(β) eta gamma izpiak (γ).
Makina Bola kopurua Masa unitarioa
— Alfa izpiak (α) helio-nukleoz eratuta daude. Karga
positiboa dute, eta 20 000 km/s-ko abiaduran higi- 1 78 15,75 g
tzen dira. Izpiek sarkortasun-ahalmen txikia dute-
2 34 16,25 g
nez, nahikoa da paper-orri bat haiek gerarazteko.
— Beta izpiak (β) elektroiz eratuta daudenez, karga 3 13 16,75 g
negatiboa dute. α izpiak baino azkarrago higitzen
dira, 200 000 km/s-an inguru, eta metal-xafla mehe — Zein da bolen batez besteko masa unitarioa?
batez geraraz daitezke. • Kalkulatu mol bat elektroiren karga elektrikoa.
— Gamma izpiak (γ) igorpen elektromagnetikoak
dira, eta argiaren abiaduran higitzen dira, hau da, • Azaldu zer diren argiaren islapena eta errefrakzioa,
300 000 km/s-an. Berunezko geruza lodi batek xur- eta nola aldatzen den argi-sorta fenomeno batean eta
gatu egiten ditu. bestean.
33
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 34
1.1. Elektroia
Gasen eroankotasuna presio baxuan eta deskarga-hodia batean az-
tertzean, ikertzaileak ohartu ziren lumineszentzia bat ageri zela hodia-
ren paretetako batean, katodoaren aurkako aldean, hain zuzen ere. Lu-
mineszentziaren arrazoia karga negatiboko partikulen sorta bat zen,
katodotik omen zetorrena. Partikula haiei izpi katodikoak deitu zi-
tzaien (1. irud.).
Anodoa Katodoa
+ − –
Itzala −
Kanpo-eremu elektrikoa
34 2. Egitura atomikoa
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 35
■ 2. irud.
Elektroia
Positiboki
kargaturiko materia
35
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 36
1.2. Protoia
1886an, E. Goldstein fisikari alemaniarrak (1850-1931) xeheago azter-
tu zuen deskarga-hodian gertatzen den fenomenoa. Katodo zulatu bat
erabiliz, erradiazio bat ageri zela antzeman zuen, karga positiboko par-
tikulaz osatua eta katodoaren zulo edo kanaletatik omen zetorrena.
Erradiazio berriari kanal-izpiak deitu zitzaion (4. irud.).
Ezaugarriei dagokienez, erradiazioa honelakoa da:
• Karga positiboko partikulaz osatuta dago.
Izpi katodikoak Katodo zulatua
Izpi katodikoek talka egiten dute hodi barruko gas arrarifikatua-
Anodoa
rekin, eta elektroiren bat erauzten diote. Geratu den hondar po-
+ sitiboak, katodoak erakarrita, talka egiten du berarekin, baina
Goi-tentsioa Kanal-izpiak baita zeharkatu ere, katodoan zulo edo kanalik egonez gero.
(⬵ 5 000 V) − P < 0,1 Pa Horregatik aldatzen dira izapiak gasarena arabera.
■ 4. irud. Deskarga-hodia eta kanal-iz- • Kargaren eta masaren arteko erlazioa desberdina da, hodian zer
piak. motatako gasa dagoen.
Q/m erlazio handiena gasa hidrogenoa zenean neurtu zen. Hidroge-
noaren atomoa arinena denez, karga berbera izanez gero partikulak
karga positibo txikiena izango zuen ordura arte isolatutakoen artean.
Geroago frogatu zenez, partikula horiek elektroiaren karga bera dute,
baina aurkako zeinua. Datu horrek, eta lehendik ezagutzen ziren Q/m
erlazioek, beste partikula azpiatomiko bat zegoela pentsarazi zuten,
mprotoia = 1,672649 ⋅ 10−27 kg
hori karga postiboduna: protoia.
Qprotoia = 1,602189 ⋅ 10−19 C
1919an, fisikari zeelandaberritar batek, E. Rutherford-ek (1871-1937),
eta J. Chadwick ingelesak (1891-1974), lehehengo aldiz ikusi zuten
protoia, atomo batzuk α partikulez bonbardatzean. Protoiaren masa
1840 bat aldiz da elektroiaren masa.
36 2. Egitura atomikoa
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 37
Nukleoa Atomoa
α partikularen
ibilbidea
Isotopoak
Elektroiaren masa hain txikia izanik, pentsatzekoa da haren jatorri-
atomoaren masa eta kanal-izpia osatzen duten partikulen masa ber-
dinak direla, gutxi gorabehera. Beraz, partikula horien masa jakinez
gero, lortu daiteke atomoarena.
Partikulen masa lortzeko, eremu magnetiko bat sorrarazten da, per-
pendikularra haien ibilbidearekiko. Eremuak partikulen gainean era-
giten duen indarrak indar zentripetu baten antzera jokatzen du, eta Elementuaren ioiak
partikula bakoitzak bere ibilbidean marrazten duen zirkuluaren erra-
dioa proportzionala da partikularen beraren masarekiko. Horrexetan
datza masa-espektrografoa, atomo bakar baten masa kalkulatzea
ahalbidetzen duena (7. irud.). Argazki-plaka
E
Neon atomoen masa espektrografoz neurtzean, haatik, J. J. Thomso-
nek ez zuen 20,2 u-ko balioa lortu, zuzentzat jotzen zena, masa des-
berdineko bi partikula baizik, bata 20 u-koa eta bestea 22 u-koa. Oxi-
genoaren kasuan, partikulak hiru ziren, 16, 17 eta 18 u-koak, hurrenez
hurren, eta kloroarenean, bi, bata 35 u-koa eta bestea 37 u-koa. Zirrikitu
kolimatzaileak
Eremu magnetikoa,
Emaitzak iradokitzen zuen, bada, elementu bat eratzen duten ato- perpendikularra
moak ez direla guztiz-guztiz berdinak, gerta baitaiteke propietate paperarekiko
berberak dituzten atomoek masa desberdina izatea. Horrelako ato- ■ 7. irud. Masa-espektrografo baten es-
moei isotopoak deitu zieten. kema.
37
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 38
1.3. Neutroia
1914an, H. Moseley ikertzaile britaniarrak (1887-1915) aztertzen zuen
nolako X izpiak sortzen dituzten elementuek energia askoko elektroien
eraginpean daudenean. Emaitzetatik ondorioztatu zuen zenbat protoi
dauden elementu bakoitzaren atomoaren nulkeoan. Protoi kopuruari
zenbaki atomikoa deitu zion.
Atomoei buruzko datu berri hark, zenbaki atomikoak, bi ondorio izan
zituen:
• Elementuak zenbaki atomiko txikienekotik handienekora antolatuz
gero, desagertzen dira Taula Periodikoko anomaliak, elementuak
masa atomikoaren arabera antolatu izanaren ondorio zirenak.
• Masa-espektrografoaren bidez zahaztutako masa isotopikoa ez dator
bat zenbaki atomikoak adierazten digun protoien masarekin. Atomo-
aren masa, hortaz, beste bide batetik arrazoitu beharra zegoen.
1930ean, Bothe-k eta Becker-ek, berilio-lagin bat alfa-partikulen era-
ginpean jarrita zutela, erradiazio ezezagun eta oso sarkor bat aurkitu
zuten. 1932an, J. Chadwick-ek erradiazio hura partikula neutroz osatu-
ta zegoela azaldu zuen, baita gaineratu ere partikula horien masaren
balioa eta protoiaren masarena antzekoak zirela. Neutroiak deitu zien.
38 2. Egitura atomikoa
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 39
1. ADIBIDEA
Magnesioak hiru isotopo natural ditu. Taula honetan bakoitzaren ugarita- •
sun erlatiboa eta masa isotopikoa dituzu: Orrialde honetan informazioa duzu
isotopoen aplikazio behinenetako
Isotopoa Ugaritasuna (%) Masa isotopikoa (u) batez, alegia, karbono-14ren bidez-
ko datazioaz: www.andaluciain
24 vestiga.com/espanol/cienciaAni
12Mg 78,70 23,98504
mada/sites/carbono/carbono.swf
25
12Mg 10,13 24,98584
26
12Mg 11,17 25,98259
2. ADIBIDEA
Ondorioztatu zenbat protoi, neutri eta elektroi dituen galio atomo honek:
69
31Ga.
A
ZX ⇒ 69
31Ga
JARDUERAK
1. Boroak bi isotopo ditu naturan: 105B eta 115B.Taulan 3. Taulako datuez baliatuta, kalkulatu karbono natura-
bataren eta bestearen ugaritasuna eta masa isoto- laren masa atomikoa.
pikoa dituzu.
Isotopoa Ugaritasuna (%) Masa isotopikoa (u)
Isotopoa Ugaritasuna (%) Masa isotopikoa (u) 12
6C % 98,89 12,00000
10
5B % 19,6 10,01294 13
6C % 1,11 13,00335
11
5B % 80,4 11,00931
Sol.: 12,001114 u
Kalkulatu boroaren masa atomikoa.
Sol.: 10,8140 u
4. Galioaren masa atomikoa 69,7200 u da. Naturan,
2. Taularko datuez baliatuta, lortu kobrearen masa bi isotopo ditu: 69 71
31Ga eta 31Ga, eta horien masa iso-
atomikoa. topikoak, hurrenez hurren, 68,9257 u eta 70,9249 u
dira. Kalkulatu isotopo bakoitzaren ugaritasuna na-
Isotopoa Ugaritasuna (%) Masa isotopikoa (u) turan.
63
Sol.: % 60,3 , % 39,7
29Cu % 69,09 62,9300
65
29Cu % 30,91 64,9278 5. Ondorioztatu atomo hauen neutroi, protoi eta elek-
troi kopurua: 235 200 232 4 19 22
92U, 80Hg, 90Th, 2He, 9F, 10Ne.
Sol.: 63,5475 u
39
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 40
a) Lagin kitzikatua
Pelikula edo detektagailua
Uhin-luzera gero
eta handiagoa
Xafla kolimatzaileak
b) Argi-iturria Prisma
Igorpen-espektroa
Pelikula edo detektagailua
Uhin-luzera gero
Argia xurgatzen duen lagina
eta handiagoa
Xafla kolimatzaileak
Prisma
Xurgapen-espektroa
40 2. Egitura atomikoa
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 41
Hidrogenoaren igorpen-espektroa
Espektro guztietatik, hidrogenoarena da bakunena, eta horrenbestez,
aztertuena ere bai. Banda-serie batzuk ditu, eremu ultramorean, ikus-
gaian eta infragorrian agertzen direnak.
a) Igorpen-espektroa
λ (Å) 4 000 5 000 6 000 7 000 8 000 9 000
b) Xurgapen-espektroa
ν(Hz)
Ulertzekoa denez, aztertutako lehen seriean espektroaren atal ikusgai- λ(m)
1022
ko maiztasunak ageri ziren. J. J. Balmer (1825-1898) fisikari suitzarrak 10-14
10-13
δ izpiak 1021
aurkitu eta ikertu zuen seriea, eta hortik izena: Balmerren seriea.
10-12 1020
1885ean lortu zuen formula enpiriko baten bidez, zenbakitan kalkula 1019
10-11
daitezke aztertutako erradiazioen uhin-luzerak. 10-10 X izpiak 1018
10-9 1017
10-8 1016
Ultramorea
⎧ λ: marra bakoitza sortzen duen erradia- 10-7 1015
⎪ IKUSGAIA
⎪ zioaren uhin-luzera 10-6 1014
1 ⎛1 1⎞
⎪
⎪ R: Rydberg-en konstantea, balio hau due- Energia gehiago 10-5 Infragorria 1013
1 laburrak 108
101
TB eta FM uhinak
107
Erradiazio ez-ikusgaia aztertzean, marra-serie gehiago ikusi ziren, ba- 102 AM irrati-uhinak 106
koitza bere aurkitzailearen izenaz deitua: 103 105
105 103
luzeak
• Paschen, Brackett eta Pfund, erradiazio infragorriz osatuak. 106
102
107
10
J. Rydberg (1858-1919) fisikari suediarrak enpirikoki erlazionatu zituen ■ Espektro elektromagnetikoa. Uhin
hidrogenoaren espektroen seriean ageri diren erradiazioen uhin-luze- elektromagnetiko guztiak ageri dira,
rak, eta horren adierazpen matematiko bat ere eman zuen. Rydbergen maiztasunaren arabera ordenatuta.
ekuazioa da, eta antz handia du Balmerrek espektroaren serie ikusgai-
rako lortu zuenarekin. Hona hemen:
Seriea n1 n2
⎧
⎛ 1 ⎪ R: Rydberg konstantea, balio hau duena:
1⎞ ⎪ Lyman 1 2, 3, 4...
1 1,097 ⋅ 107 m−1
= R ⎜⎜ 2 − 2 ⎟⎟ non ⎨
λ ⎝ n1 n2 ⎠ ⎪ n 1 eta n 2: aldagaiak, balio arruntak har- Balmer 2 3, 4, 5...
⎪
⎩ tzen dituztenak; beraz: n 1 < n 2
Paschen 3 4, 5, 6...
Ekuazioaren bidez, baina, soilik lor daitezke esperimentalki aurkituriko Brackett 4 5, 6, 7...
balioak, baina ez du fenomenoaren azalpenik ematen.
Pfund 5 6, 7, 8...
1913an, Niels Bohr-ek beste eredu atomiko bat aurkeztu zuen, teoria
guztiz berri eta iraultzaileetan oinarritua: Planck-en teoria kuantikoa eta ■ n1 eta n2-ren balioak, espektro-seriea-
Einstein-en argiaren teoria korpuskularra. ren arabera.
41
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 42
Gorputz beltza
Gorputz beltza gainazal ideal bat da,
erasotzen dion erradiazioa isladatzen
ez duena.
Esperimentuetarako, gorputz beltza
barrunbe batean egindako zirrikitu bat
izan daiteke, irekiune horretatik era-
sotzen duen erradiazioa barrunbean
geratuko baita, kanpora islatu ezinik.
Eλ
ADI! Infragorria
Gorputz beltzaren portaera eta
energiaren igorpen-prozesuak erla-
T2 T1
zionatzeko, Max Planckek pentsatu
zuen gorputzaren atomoek oszila- T3
dore harmoniko gisa dihardutela,
eta bakoitzak ν maizatsun batez T4
oszilatzen duela.
Plancken arabera, atomo osziladore 104 2 ⋅ 104 λ(Å)
baten eta erradiazioaren arteko el- ■ Gorputz beltzak hainbat tenperaturatan egotzitako energiaren banaketa:
karrekintza-prozesu bakar batean
T1 > T2 > T3 > T4.
energia hau igortzen edo xurgatzen
da:
Hala, ν maiztasuneko erradiazioa igortzen duenean, erradiazioaren ener-
E=hν
gia kuantuaren multiplo oso bat izango da, hots, igorritako energia honako
Ondorioz, eta elkarrekintzen kopu- hau izango da: h ⋅ ν, 2 h ⋅ ν, 3 h ⋅ ν...
ruaren arabera, energiaren balioa
bakarrik izan zitekeen energia-kan-
titate horren (quantum edo energia- ⎧
⎪
⎪
E = erradiazioaren energia
kuantoaren) multiploa. ⎪
E=hν non ⎪
⎨
⎪
h = Plancken konstantea (6,63 ⋅ 10−34 J ⋅ s)
⎪
Osziladorearen energia, hortaz, ⎪
⎪ ν = erradiazioaren maiztasuna
⎩
kuantizatuta zegoen, eta horrenbes-
tez, atomoen eta erradiazio-energia-
ren arteko elkarreragina ez zen era Materia eta elektrizitatea bezala, energia ere ez zen magnitude jarrai-
jarraituan gertatzen, era ez-jarraituan tutzat hartu, oinarrizko kantitateen (energia-kuantuen) multiplo osotzat
baizik.
baizik.
42 2. Egitura atomikoa
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 43
Energia 1
= — mv2
zinetikoa 2
Azalduta geratu ziren, era horretan, efektu fotoelektrikoaren ezauga-
rriak:
• Elektroiak, behar adinako energiaz hornitzen bazaie, nukleoaren Metalezko xafla W = Erauzte-lana
erakarpenetik libre geratzen dira, eta metaletik erauzita ateratzen
dira. ■ 9. irud. Efektu fotoelektrikoaren azal-
Beraz, elektroiari behar baino energia gutxiago ematen bazaio, ez pena, teoria kuantikoaren arabera.
dago efektu fotoelektrikoarik, eta behar baino gehiago emanez gero,
berriz, kanpora igorrita ateratzen da, energia zinetiko kantitate bat
daramala.
Efektu fotoelektrikoa gertarazten duen gutxieneko energia-kantitateari
atari-energia deitzen zaio.
• Atari-energia lortzeko, fotoi batek ν0 maiztasuna edo atari-maiztasu-
na izan behar du.
Elektroi bat jo duen fotoi baten energia atari-energia baino handiagoa
bada, hots, E = h ⋅ ν > E = h ⋅ ν0 bada, efektu fotoelektrikoa gertatu-
ko da, eta elektroia igorrita aterako da, Ec energia zinetikoa duela.
Erreparatu adierazpen honi:
h ν = h ν0 + Ec
43
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 44
E4
Energiaren eta argiaren kontzeptu berriek gasen igorpen-espektroaren
E3
Orbita azalpen bat iradoki zioten Niels Bohr fisikari daniarrari (1885-1962), ze-
E2 zirkularrak
hazki hidrogenoaren espektroari aplikatua. Hortik, eredu atomiko berri
E1 bat ondorioztatu zuen, 1913an. Bohrren eredu hura gaurko eredu ato-
mikoaren aitzindaritzat jo daiteke.
Bohrren eredu atomikoa printzipio hauetan oinarrituta dago:
⎧
⎪
⎪ E2 = xede-mailaren energia
兩 E2 − E1兩 = h ν
⎪
non ⎪
⎨
⎪
⎪
⎪
⎪
⎩
E1 = hasierako mailaren energia
Hidrogenoaren igorpen-espektroa-
ren marren interpretazioa. Marra
bakoitzak adierazten du zer erradia- — E2 > E1 bada, atomoak energia xurgatzen du.
zio igortzen duen elektroi batek
energia-maila batetik beste batera — E2 < E1 bada, atomoak energia igortzen du.
igarotzean.
Bohrrek proposatutako ereduak, elementuen igorpen-espektroak azal-
n = 7
n = 6 tzeaz gain, funts teorikoa eman zion Rydberg-ek enpirikoki lortutako
n = 5
adierazpenari.
n = 4
n=3 Ereduak arrakasta lortu zuen, baina denbora laburrez, batetik ez zitue-
lako arrazoitzen elementuen propietate periodiko batzuk, eta bestetik,
n=2
Hidrogenoaren
haren hipotesi nagusiak —atomoan elektroiak energia-egoera kuanti-
igorpen- zatuak ditu— ez zuelako helduleku teorikorik. Gainera, espektroskopio
espektroa doiagoak erabiliz, agerian geratu ziren beste bi fenomeno, ereduari ja-
n=1
rraituz azaldu gabe geratzen zirenak:
Infragorria Ultramorea
Balmerren seriea • Espektroaren lerro batzuk, benetan, bi, hiru edo lerro gehiago dira,
baina bereizmen gutxiko tresnekin aztertuta lerro bakar moduan
ikusten ziren.
• Zeeman efektua. 1896ean, Pieter Zeeman fisikari nederlandarra
(1865-1943) ohartu zen lagina eremu magnetiko ahaltsu baten era-
ginpean jarriz gero espektroaren lerro bakoitza bitan banatzen zela.
44 2. Egitura atomikoa
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 45
JARDUERAK
6. Hidrogeno atomoak n = 5 mailatik n = 2 mailarara- 19. Egoera naturalean dagoen hidrogeno atomo bati 95
ko trantsizio elektronikoa egiten duenean, zer uhin- nm-ko uhin-luzera duen erradiazio bat aplikatzen
luzera du dagokion fotoiak? bazaio, zer trantsizio elektroniko egingo du?
Sol.: 434 nm Sol.: n = 1etik n = 5era
7. Kalkulatu nondik norako trantsizio elektronikoa ger- 10. Hidrogeno atomoaren elektroi batek, n = 4 mailan
tatzen den hidrogeno atomoak 102,6 nm-ko uhin-lu- dagoenak, zenbat lerro sorraraz ditzake, gehienez,
zera duen fotoi bat igortzen duenean. igorpen-espektroan?
Sol.: 6
Sol.: n = 3tik n = 1era
11. Zesio elementuaren elektroi bati λ = 5 230 Å duen
8. Kalkulatu hidrogeno atomoak Paschen-en seriea- erradiazio bat aplikatuz gero, zer energia zinetiko
ren hirugarren lerroan igortzen duen erradiazioaren eramanez aterako da metaletik? (Zesioaren Eatarikoa
uhin-luzera. = 6,224 ⋅ 10−19 J)
Sol.: 1 281,9 nm Sol.: Ez da elektroirik aterako
45
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 46
6. Eredu mekaniko-kuantikoa
Esperimentuen emaitzak matematikoki erreproduzitzeko saioak egiten
ziren neurrian, aldaketak eta egokitzapenak egin behar izaten ziren
eredu atomikoan, eta horrela egokituz joan zen, hasieratik ikusi dugun
uneraino. Izan ere, ordura arte ez zegoen eredua arrazoitzen zuen oi-
narri teoriko sendorik, eta esan daiteke ez zegoela benetako eredu ato-
miko bat.
λ l=3
λ
) m masa eta v abiadura dituen partikula orori uhin bat dagokio,
eta horren uhin-luzera, λ, adierazpen honen bitartez lortzen da:
l=2 2
2
h
λ =
mv
Orbita baimendua: orbitaren luze-
ra elektroiari dagokion uhin-luzera- Horren arabera, elektroiak nukleoaren inguruan egiten duen orbitaren
ren multiplo osoa da. luzera elektroiari dagokion uhin-luzeraren multiplo osoa da, orbita uhin
estazionario edo geldikor bat izan dadin. Beraz, bakarrik dira orbita bai-
menduak uhin geldikorrak sortzen dituztenak:
2πr=nλ
Horren haritik, n-ren balioaren (1, 2, 3, 4,...) eta λ-ren balioaren arabe-
ra, orbitaren erradioak balio zehatz batzuk bakarrik har ditzake, orbita
baimenduen erradioei dagozkienak, hain zuzen ere (10. irud.).
L. de Broglieren hipotesia esperimentalki frogatuta geratu zen elek-
Orbita ez-baimendua: orbitaren troiek islapena eta difrakzioa jasaten dituztela egiaztatu zenean:
luzera ez da elektroiari dagokion
uhin-luzeraren multiplo osoa. • 1927an, C. Davisson (1881-1958) eta L. Germer (1896-1972) fisikari
estatubatuarrak ohartu ziren elektroi-sorta bat nikel-kristal baten gai-
nazalerantz zuzenduz gero ez zela islapen zehazgabe bat gertatzen,
nahiz eta horixe zen esperatzekoa partikula-zorrotada bat jaurtitzean
gainazal irregular baterantz. Aitzitik, islapena X izpien erradiazio bati
gertatzen zaionaren antzekoa zen.
• Bere aldetik, G. P. Thomson fisikari ingelesak (1892-1975) ikusi zuen,
1928an, sarexka kristalino bat zeharkatzen duten elektroiek difrak-
zio fenomenoa jasaten dutela. Elektroia partikulatzat hartuko balitz,
elektroiak soilik igaroko ziren kristalean zehar baldin eta behar adina-
ko tarte edo zulo bat aurkituko balute horretarako.
■ 10. irud.
46 2. Egitura atomikoa
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 47
⎧
⎪
Δx: kokapena jakiteko ziurgabetasuna
⎪
⎪ Δp: momentu lineala jakiteko ziurga-
h ⎪
Δx ⋅ Δp ≥ non ⎨ betasuna
4π ⎪
⎪ h: Plancken konstantea
⎪
⎪
⎩
ADI!
Ziurgabetasun-printzipioa ulertzeko, pentsa dezagun elektroia ikusteko
—eta, hortaz, kokatzeko— beharrezkoa dela hura argi motaren batez Heisenbergen ziurgabetasun prin-
tzipioaren azalpena mundu makros-
argitzea, baina fotoiek eta elektroiek antzeko energia dutenez, bien ar- kopikoari aplikatzea oso zaila da,
teko elkarrekintzak nabarmen asaldatuko du elektroiaren higidura. zaila bailitzateke zehaztea, esate
baterako, zer posizotan dagoen
Elektroia atomoan dagoelarik, beraz, ezin esan daiteke nukleoaren in- auto bat, higitzen ari bada, beste
guruan ibilbide zehatza duen partikula bat dela. Haatik, onartu behar auto batekin talka egiteko unean.
Izan ere, adibide horretan lortutako
da badagoela, berez, haren kokapena zehazteko ziurgabetasun bat, emaitza ez litzateke fidagarria izan-
eta horrenbestez, orbital kontzeptua hartu behar da orbitaren ordez. go, zeren lehen autoaren higidura,
abiadura eta ibilbidea eraldatuta ge-
4. ADIBIDEA
Kalkulatu zer uhin-luzera dagokion 800 g-ko masa duen eta 20 m/s-ko Lortu den balioaren txikitasun itze-
abiaduran higitzen den harri bati. laz ohartzeko eta ulertzeko, izan
kontuan atomoaren tamaina 10−10
— Datuak: m = 800 g = 0,8 kg v = 20 m ⋅ s−1 h = 6,63 ⋅ 10−34 J ⋅ s inguru dela.
Horregatik, gorputz makroskopi-
− 34
— λ = h = 6, 63 ⋅ 10 J⋅ s
= 4,1 ⋅ 10 −35 m
koen higidurari lotutako uhin-feno-
menoa hauteman ezina zaigu.
mv 0, 8 kg ⋅ 20 m ⋅ s −1
JARDUERAK
12. Kalkulatu zer uhin-luzera dagokion 20 m ⋅ s−1-ko 13. Kalkulatu elektroi baten abiadura, jakinda elektroi
abiaduran higitzen den elektroi bati. horri 12 000 nm-ko uhin-luzera dagokiola.
Sol.: 36 390 nm Sol.: 61 m ⋅ s−1
47
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 48
6. 3. Schrödinger-en uhin-ekuazioa
1926an, fisikari austriar batek, E. Schrödinger-ek (1887-1961), uhin-
ekuazioa proposatu zuen. Ekuazioaren emaitza, zail samarra kalkula-
tzen, uhin-funtzioa da, Ψ, eta elektroiak atomoan duen uhin-portaera
deskribatzen du.
Uhin-ekuazioan kontuan hartzen da zer baldintza bete behar dituen
elektroi bakoitzak atomoa sistema egonkorra izan dadin. Ekuazioan,
bada, elektroiaren energia, masa eta uhin-funtzioa ageri dira.
Elektroia atomoan:
deskripzio 6.4. Eredu mekaniko-kuantikoaren oinarrizko
matematikoa
䉱
(orbitala
printzipioak
Uhin-ekuazioa eta energia)
(baldintza murriztaileak) Gaur egun, eredu mekaniko-kuantikoa atomoa ulertzeko bide emanko-
rrena da. Hiru printzipio hauetan oinarritzen da:
Uhin-ekuazioaren ebazpena kinetan. Egoera energetikoa aldatzen denean, energia xurgatzen edo
(zenbaki kuantikoak) igortzen da.
c
Δ E = hv = h ⋅
λ
48 2. Egitura atomikoa
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 49
Zenbat eta elektroi gehiago egon kasuan kasuko elektroiaren eta ato-
moaren nulkeoaren artean, hainbat eta handiagoa izango da pantaila-
tzea, eta horrenbestez, txikiagoa izango da karga nuklear eraginkorra.
49
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 50
l 0 1 2 3
Azpimaila s p d f
Orbitalak ns np nd nf
Energia-maila (n) 1 2 3 4
Orbital motak s s p s p d s p d f
Azpimailen izena 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f
50 2. Egitura atomikoa
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 51
a)
JARDUERAK
14. Ondorioztatu zer zenbaki kuantiko dagozkion orbital 16. Arrazoitu zertan diren antzekoak eta zertan desberdi-
hauetako bakoitzean dagoen elektroiari: 3 s, 6 f, 1 s, nak bikote bakoitzeko elektroiak, kontuan hartuta ato-
4 d eta 5 p. mo berekoak direla.
1 1
a) 1, 0, 0, + eta 1, 0, 0, −
15. Izan al ditzake elektroi batek jarraian zehazten diren 2 2
zenbaki kuantikoak? Arrazoitu erantzuna. Baiezko ka- 1 1
suetan, esan zer orbitaletan dagoen. b) 2, 1, 0, + eta 2, 1, 1, +
2 2
1 1 1 1
a) 1, 1, 0, + c) 1, 2, 1, − c) 3, 1, 1, − eta 2, 1, 1, −
2 2 2 2
1 1
d) 3, 2, 1, + eta 3, 1, 0, −
b) 2, 1, 0, 1 d) 1, 0, 0, 0 2 2
51
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 52
a)
Atomo polielektronikoak
4s 4p 4d 4f Atomo polielektronikoei dagokienez, ordea, elektroi bakoitza bi indar
3s 3p 3d
hauek baldintzatuta dago: nukleoak harengan eragiten duen erakarpe-
Energia
3s 3 p
2s 2 p erabakitzen du zein izan daitekeen aldiuneko hurbilpen maximoa elek-
troitik nukleoraino. Hurbilpen hori, orbitalaren sarkortasuna deritzona,
1s
aldatzen da orbital bakoitzaren kasuan. Hala, bada, zenbaki kuantiko
nagusia, n, berbera izanik, orbitalen sarkortasuna honela ordenatuta
■ 12. irud. Orbitalen energia erlatiboa dago:
hidrogeno atomo batean (a), eta ato-
s>p>d>f
mo polielektroniko batean (b).
Sarkortasuna handiagoa denean, elektroiaren energia erlatiboa jaitsi
egiten da, une horretan nukleoak sendoago erakartzen duelako, eta
gainera, elektroiaren gaineko pantailatze-efektua ahulagoa da, elektroi
gutxiago daudelako harengandik nukleora bitartean.
Horren arabera, n edo zenbaki kuantiko nagusi bera duten orbitaletako
elektroien artean energien ordena honako hau da:
7s s<p<d<f
Laburbilduz, elektroi baten energia, atomo polielektronikoetan, datu
6s 6p 6d
hauen araberakoa da: elektroia dagoen orbitalaren tamaina —zenbaki
5s 5p 5d 5f
kuantiko nagusia, n—, eta orbitalaren foma —zenbaki kuantiko orbita-
la, l—. Haatik, orbitalen arteko desberdintasun bakarra orientazioa
4s 4p 4d 4f bada —zenbaki kuantiko magnetikoa, ml—, orbitalek degeneratuta ja-
rraitzen dute (12 b irud.).
3s 3p 3d
Atomo polielektronikoetan, hortaz, energien ordena erlatiboa honako
hau da:
2s 2p
1 s < 2 s < 2 p < 3 s < 3 p < 4 s < 3 d < 4 p < 5 s < 4 d < 5 p < 6 s < 4 f < ...
1s
Ordena gogoratzeko era erraz bat Moeller-en diagrama da (13. irud.),
■ 13. irud. Moellerren diagrama. batzuetan desberdina izan badaiteke ere.
52 2. Egitura atomikoa
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 53
Pauli-ren esklusio-printzipioa
1925ean, Pauli-k bere esklusio-printzipio entzutetsua definitu zuen:
2 p4 ↑↓ ↑ ↑
53
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 54
54 2. Egitura atomikoa
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 55
JARDUERAK
17. Ondoriztatu artsenikoaren (Z = 33), potasioaren (Z 20. Arrazoitu konfigurazio elektroniko hauek zuzenak
= 19), neonaren (Z = 10) eta hafnioaren (Z = 72) diren ala ez:
konfigurazio elektronikoa. a) 1s2 2s2 2p3 Z=7
18. Energia-ordena hau dugu: 4 s < 3 d < 4 p. Konparatu, ↑↓ ↑↓ ↑↑↓
eta arrazoitu, pantailatzea eta karga nuklear eragin- b) 1s2 2s2 2p4 Z=8
korra 3 d 1 eta 4 s 1 elektroien kasuan. ↑↓ ↑↓ ↑↑ ↑ ↑
19. Ondorioztatu elementu hauek paramagnetikoak ala 21. Idatzi fluor (Z = 9) atomoaren elektroi bakoitzaren
diamagnetikoak diren: Ni (Z = 28), Zn (Z = 30), Ti (Z lau zenbaki kuantikoak, funtsezko konfigurazio
= 22) eta Mn (Z = 25). elektronikoan.
55
78103-Quimica_UD02.qxd 28/5/09 12:32 Página 56
LABURPENA
E = hν
⎪
⎨
⎪ h = Plancken konstantea tronikoa lor- tzeko, elektroiak banan-banan eta ener-
⎪
⎪
⎪
⎩ ν = erradiazioaren frekuentzia gia gutxienekotik gehinekora kokatu behar dira ato-
moan, ahal den orbitaletan.
• Einsteinen argiaren teoria korpuskularra: Argia
fotoi izeneko partikulaz osatuta dago. Fotoien ener- • Pauliren esklusio-printzipioa: atomo bereko bi
gia: E = h ⋅ ν. elektroik ezin ditzakete lau zenbaki kuantikoak ber-
dinak izan.
• Bohren eredu atomikoaren printzipioak:
• Hunden anizkoiztasun maximoaren araua: zen-
— Nukleoa inguratzen duen espazioan eskualde
bait elektroi orbital degeneratuetan —energia be-
baimenduak edo mailak daude. Haietan, egon
rekoetan— daudenean, ahal den neurrian orbital
daiteke elektroia. Mailen bereizgarria n da, zen-
desberdinetan eta spin paraleloekin (elektroi despa-
baki kuantiko nagusia.
rekatuak) egongo dira.
— Atomo batek energia xurgatzen edo igortzen
duen guztietan, h ⋅ ν balioa duten kuantu osoen • Azpimaila beteek edo erdibeteek egonkortasun
bidez egiten du. gehigarria ematen diote atomo osoari.
56 2. Egitura atomikoa
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 57
57
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 58
11. Kalkulatu zenbat energiako fotoia igortzen duen hi- 21. Idatzi zer konfigurazio elektroniko duten, funtsezko
drogeno atomoaren elektroi batek n = 5 mailatik n egoeran, nitrogenoak, argonak, magnesioak, burdi-
= 2 mailara igarotzen denean. na (II) katioiak eta burdina (III) katioiak. Esan zein
diren, kasu bakoitzean, elektroi desparekatuak.
Sol.: 4,58 ⋅ 10−19 J
58 2. Egitura atomikoa
78103-Quimica_UD02.qxd 27/5/09 09:26 Página 59
22. Esan, eta arrazoitu, beheko konfigurazio elektroni- 31. Adierazi 2 p eta 4 d orbitalei dagozkien lehen hiru
koak funtsezko egoerari dagozkion, egoera kitzika- zenbaki kuantikoen balio posibleak.
turen bati, edo ezinezkoak diren aipatzen den es-
pezie kimikoaren kasuan: 32. Atomo baten lau elektroirk zenbaki kuantiko hauek
dituzte: (4, 0, 0, 1/2), (3, 1, 1, 1/2), (3, 2, −2, −1/2)
a) Li: 1 s 2 2 p 1 d) He: 1 p 1 eta (4, 1, 1, −1/2). Esan zer orbitaletan dagoen
b) C+: 1 s 2 2 s 1 2 p 1 2 d 1 e) O+: 1 s 2 2 s 2 2 p 3 elektroi bakoitza, eta ordena itzazu energia gutxie-
c) H−: 1s2 nekotik gehenekora.
23. Arrazoitu zertan diren antzekoak eta zertan desber- 33. Izan al dezake atomo batek zenbaki kuantiko haue-
dinak: tako elektroirik? Azaldu zergatik:
•
eta esleitu horietako bakoitzari dagokion orbitala.
a) (2, 0, 0) d) (2, 1, −1)
b) (2, 1, 1) e) (2, 1, 0) 38. Idatzi elementu hauen konfigurazio elektronikoa:
sodioa, berilioa, fosforoa, iodoa eta platinoa. Zuzen
c) (2, 2, 0) f) (2, 1, 2)
erantzun duzun jakiteko, jo web honetara: http://
www.educaplus.org/play-73-Configuracion-
29. Demagun elektroi batek l = 3 zenbaki kuantikoa
electronica.html
duela:
39. Jarraian zehazten den Coloradoko (EEBB) Uniber-
a) Arrazoitu zer orbital dagokion. tsitateko orrialdean, berariazko simulagailu batean
b) Zehatu ezazu izan ditzakeen ml zenbakiaren jardunez, jakin ahal izango duzu zenbateko uhin-lu-
balioak. zerak eragiten duen efektu fotoelektrikoa platinoan,
tentsioaren eta argi-intentsitatearen balioa aldatuz
30. Azaldu kontzeptu hauek: atomo baten funtseko gero. Gelan, jardun zaitezte lortutako balioez: http:
egoera eta atomo baten egoera kitzikatua. Arrazoi- //phet.colorado.edu/simulations/sims.php?sim
tu atomo baten espektroarekin duten erlazioa. =Photoelectric_Effect
59
78103-Quimica_UD03.qxd 22/5/09 16:51 Página 60
3 Elementuen
sistema periodikoa
ATARIAN
Gogoratu bihurtzeko, hori ere gas-egoeran egongo dena.
Energia horri ionizazio-energia deritzo.
• Elementuak zenbaki atomiko txikienetik handienera
antolatzean, haien propietate fisiko eta kimiko asko • Elementu baten elektronegatibotasuna da elementu
periodikoki errepikatzen dira. horren atomoek berei lotutako elektroiak erakartzeko
duten joera erlatiboa.
• Gaur egun, elementu kimikoak batik bat luzetara anto-
latzen dira Taula Periodikoan: zutabeetan (taldeak),
antzeko propietateak dituzten elementuak ageri dira.
Ilarei periodoak esaten zaie.
• Periodo bereko elementu guztiek maila elektronikoen JARDUERAK
kopuru berbera dute, maila horiek beteta egon ala ez,
eta kopuru hori bat dator periodoaren zenbakiarekin. • Arrazoitu zergatik dauden dituen Taula Periodikoak 18
• Talde bereko elementuek egitura elektroniko bera dute talde eta 7 periodo, eta zergatik dituzten talde bereko
balentzia-geruzan, hau da, mailarik azalekoenean, elementuek antzeko propietate kimikoak.
eta horregatik, antzeko propietate kimikoak ere bai. • Elementu hauen konfigurazio elektronikoan oinarrituz,
• Elementu bati bere erradio atomikoa esleitzeko, ondorioztatu bakoitzaren periodoa eta taldea:
elkarri loturiko bi atomoren arteko distantziaren erdia
P (Z = 15), Sr (Z = 38), Sb (Z = 51), Ag (Z = 47)
neurtzen da.
• Atomo bat ionizatzen denean, aldatu egiten da haren Ti (Z = 22), Mn (Z = 25), Zr (Z = 40), Cd (Z = 48)
bolumena. Elektroiak galduz gero, katioi bilakatzen da, Ni (Z = 28), Br (Z = 35), Cs (Z = 55)
eta haren erradioa, murriztu. Elektroiak irabazi baditu,
anioi bilakatzen da, eta haren erradioa handitu egiten • Esan, eta arrazoitu, zeinek duen erradio atomiko han-
da. diena, kobreak (Z = 29) ala zilarrak (Z = 47).
• Gas-egoeran, X elementu baten atomo neutroak ener- • Ondoriztatu elementu hauetako zeinek duen elektro-
gia-kantitate bat behar du bere azken mailako elektroi negatibotasun handiena, eta azaldu zergatik: oxige-
bat galtzeko eta, era horretan, X+ ioi monopositibo noa (Z = 8) ala selenioak (Z = 34).
61
78103-Quimica_UD03.qxd 22/5/09 16:51 Página 62
1. Aurrekari historikoak
XIX. mendearen hasierarako, kimikariek elementu asko eta horien kon-
posatu ugari ere ezagutzen zituzten. Beharrezkoa zitzaien, hartara,
elementuak nolabait antolatzea eta sailkatzea, haien propietateak erra-
zago aztertzeko eta ulertzeko.
Hasieratik egiaztatu zen familiak zeudela, propietate komu asko zituz-
ten elementuek osatuak, eta sumatzen hasi zen, hortaz, ba omen
zegoela lege naturalen bat, elementuak erlazionatzea eta taldekatzea
ahalbidetuko zuena. Ahalegin ugari egin ziren delako lege natural har-
tara iristeko, batik bat oinarrizko bi irizpide hauek abiapuntu hartuta:
■ Döbereiner-en hirukoteak. Saio horietako batzuk aipatzeko modukoak dira beren originaltasuna-
gatik edo lortu zuten arrakastagatik; nabarmentzekoak dira, besteak
beste, 1817ko Döbereiner-en hirukoteak, 1862ko Charcourtois-en tor-
loju telurikoa eta 1866ko Newlands-en zortzikoteak.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Periodoak 1 GAKOA
1,0 2 4,0
Zenbaki atomikoa Masa atomikoa
1 H 20 40,0
He
Hidrogenoa Ca Sinboloa Helioa
Kaltzioa Izena
3 6,9 4 9,0 5 10,8 6 12,0 7 14,0 8 16,0 9 19,0 10 20,1
2 Li Be B C N O F Ne
Litioa Berillioa Boroa Karbonoa Nitrogenoa Oxigenoa Fluorra Neona
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
Sodioa Magnesioa Aluminioa Silizioa Fosforoa Sufrea Kloroa Argona
19 39,1 20 40,0 21 44,9 22 47,9 23 50,9 24 52,0 25 55,0 26 55,8 27 58,9 28 58,7 29 63,5 30 65,4 31 69,7 32 72,6 33 74,9 34 78,9 35 79,9 36 83,8
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Potasioa Kaltzioa Eskandioa Titanioa Banadioa Kromoa Manganesoa Burdina Kobaltoa Nikela Kobrea Zinka Galioa Germanioa Artsenikoa Selenioa Bromoa Kriptona
37 85,5 38 87,6 39 88,9 40 91,2 41 92,9 42 95,9 43 (99) 44 101,1 45 102,9 46 106,4 47 107,9 48 112,4 49 114,8 50 118,7 51 121,7 52 127,6 53 126,9 54 131,3
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Rubidioa Estrontzioa Itrioa Zirkonioa Niobioa Molibdenoa Teknezioa Rutenioa Rodioa Paladioa Zilarra Kadmioa Indioa Eztainua Antimonioa Telurioa Iodoa Xenona
55 132,9 56 137,3 57 138,9 72 178,5 73 180,9 74 183,8 75 186,2 76 190,2 77 192,2 78 195,1 79 197,0 80 200,5 81 204,3 82 207,2 83 209,0 84 (209) 85 (210) 86 (222)
6 Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Zesioa Barioa Lantanoa Hafnioa Tantalioa Wolframioa Renioa Osmioa Iridioa Platinoa Urrea Merkurioa Talioa Beruna Bismutoa Polonioa Astatoa Radona
87 (223) 88 (226) 89 (227) 104 (261) 105 (262) 106 (266) 107 (264) 108 (277) 109 (268) 110 (281) 111 (272) 112
7 Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Uub
Frantzioa Radioa Aktinioa Rutherfordioa Dubnioa Seaborgioa Bohrioa Hassioa Meitnerioa Darmstadtioa Roentgenioa Ununbioa
58 140,1 59 140,9 60 144,2 61 (145) 62 150,3 63 151,9 64 157,2 65 158,9 66 162,5 67 164,9 68 167,3 69 168,9 70 173,0 71 175,0
Solidoak Likidoak Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Zerioa Praseodimioa Neodimioa Prometioa Samarioa Europioa Gadolinioa Terbioa Disprosioa Holmioa Erbioa Tulioa Iterbioa Lutezioa
90 232,0 91 231,0 92 238,0 93 (237) 94 (244) 95 (243) 96 (247) 97 (247) 98 (251) 99 (252) 100 (257) 101 (258) 102 (259) 103 (262)
Gasak Sintetikoak Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
Torioa Protaktinioa Uranioa Neptunioa Plutonioa Amerizioa Kurioa Berkelioa Kalifornioa Einstenioa Fermioa Mendelebioa Nobelioa Lawrentzioa
63
78103-Quimica_UD03.qxd 22/5/09 16:51 Página 64
4. Lege periodikoa
Lege periodikoa, gaur egun, honela interpretatzen da:
5.1. Periodoak
Periodoak zenbaki korrelatiboen bidez izendatzen dira, 1etik 7ra.
Kernela Elementuen propietateak aldatuz doaz periodoetan zehar, portaera
Hitza alemanezko kernetik dator metalikotik portaera ez-metalikoraino, eta beti ageri da gas noble bat
(‘muina, bihotza’), konfigurazio elek- amaieran.
troniko sakonenaz mintzo baita.
Bibliografian, ordea, kernela baino Periodo bereko elementuetan, balentzia-elektroiak maila energetiko
maizago ageri da barne-egitura ter- berean daude, elementu batek aurrekoak baino elektroi bat gehiago
minoa. duelako. Elektroi horri elektroi bereizlea esaten zaio, bera dela medio
dituztelako propietate desberdinak periodo bateko elementu korrelati-
boek.
Ikusiko duzunez, periodo bereko elementuen elektroi barrukoenak
aurreko periodoko gas noblean bezala ordenatuta daude. Elektroi horiei
kernelak deritze, eta gehienetan, elementuen konfigurazio elektronikoa
laburrago adierazteko, kernelaren ordez gas noblearen sinboloa idaz-
ten da, kortxeteen artean, eta horren ondoren, balentzia-elektroien kon-
figurazio elektronikoa.
Bereizgarri gisa, periodo bereko elementu guztiek elektroiak dituzte
mailarik azalekoen berberean, eta maila horren zenbakia erabiltzen da,
hain zuzen ere, periodoa izendatzeko. Adibidez, 1. periodoko elemen-
tuek 1. mailan baino ez dituzte elektroiak; 2. periodokoek, 2. mailaraino
dituzte; 3. periodokoek 3. mailaraino, eta horrela azkenera arte.
Adibidez, 3. pediodoko elementuek denek dute neonaren kernela, eta
elektroiak dituzte hirugarren mailaraino.
Na (Z = 11) → [Ne] 3 s 1 P (Z = 15) → [Ne] 3 s 2 3 p 3
Mg (Z = 12) → [Ne] 3 s 2 S (Z = 16) → [Ne] 3 s 2 3 p 4
Al (Z = 13) → [Ne] 3 s 2 3 p 1 Cl (Z = 17) → [Ne] 3 s 2 3 p 5
Si (Z = 14) → [Ne] 3 s 2 3 p 2 Ar (Z = 18) → [Ne] 3 s 2 3 p 6
65
78103-Quimica_UD03.qxd 22/5/09 16:51 Página 66
5.2. Taldeak
Taldeak zenbaki korrelatiboen bidez izendatzen dira, 1etik 18raino.
ADI! Talde bakoitza osatzen duten elementuek, bakarren bat izan ezik, pro-
pietate kimiko antzekoak dituzte, denek dutelako balentzia-elektroien
Duela gutxira arte, ohikoa zen tal-
deak zenbaki batez eta A edo B
konfigurazio elektroniko bera.
letraz izendatzea. Bestalde, talde — 1. eta 2. taldeak elementu metalikoei dagozkie.
batzuen izena ez zen berbera
Europan eta Estatu Batuetan. — 3. eta 12. arteko taldeetan trantsizio-metalak daude.
Anbiguetateak eragozteko, onartu
da IUPACen irizpidea, taldeak 1etik — 13.tik eta 17.ra bitarteko taldeetan ez-metalek eta erdimetalek ageri
18rainoko zenbaki korrelatiboen dira.
bidez izendatzekoa.
— 18. taldea gas nobleek osatzen dute.
1. eta 2. taldeetako elementuei eta 13.etik 18.erainoko taldeetakoei
elementu adierazgarri edo ereduzkoak deitzen zaie. Talde horietako
batzuek izen berezia dute:
11 Alkalinoak ns 1
12 Lurralkalinoak ns 2
16 Kalkogenoak ns 2 np 4
17 Halogenoak
. ns 2 np 5
18 Gas nobleak ns 2 np 6
Elementu
adierazgarriak Elementu adierazgarriak
1 18
1 2
H He
1s1 2 13 14 15 16 17 1s2
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
2s1 2s2 Trantsizio-elementuak 2s2 2p1 2s2 2p2 2s2 2p3 2s2 2p4 2s2 2p5 2s2 2p6
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg Al Si P S Cl Ar
3s1 3s2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 2
3s 3p 1 2
3s 3p 2 3 s 2 3 p 3 2
3s 3p 4 2
3s 3p 5 3s 3p6
2
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
4s1 4s2 4s 3d1
2 2
4s 3d 2 4s 3d3
2 1
4s 3d 5 2
4s 3d 5 2
4s 3d 6 2
4s 3d 7 4s 3d 8
2
4 s 3 d 10
1 4 s 3 d 10
2 2 10 1 2 10 2 2 10 3 2 10 4
4 s 3 d 4 p 4 s 3 d 4 p 4 s 3 d 4 p 4 s 3 d 4 p 4 s 3 d 4 p 4 s 3 d 10 4 p 6 2 10 5 2
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
5s1 5s2 5s 4d 1
2 2
5s 4d 2 5s 4d 4
1 5s1 4d 5 5s2 4d 5 5s1 4d 7 5s1 4d 8 4 d 10 5 s 1 4 d 10 5 s 4 d 10
2 5 s 2 4 d 10 5 p 1 5 s 2 4 d 10 5 p 2 5 s 2 4 d 10 5 p 3 5 s 2 4 d 10 5 p 4 5 s 2 4 d 10 5 p 5 5 s 2 4 d 10 5 p 6
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
6s1 6s2 2
6s 5d 1 2 14 2
6 s 4 f 5 d 6 s 4 f 14 5 d 3
2 2 14 4 2 14 5 2 14 6 2
6 s 4 f 5 d 6 s 4 f 5 d 6 s 4 f 5 d 6 s 4 f 5 d 6 s 4 f 14 5 d 9 14 7 2 6 s 4 f 14 5 d 10
2 6 s 4 f 14 5 d 10 6s2 4f 1 5d 10 6p1 6s2 4f 14 5d 10 6 p 2 6s2 4f 14 5d 10 6p3 6s2 4f 14 5d 10 6 p 4 6s2 4f 14 5d 10 6 p 5 6s2 4f 14 5d 10 6p6
2
Kalkogenoak
Halogenoak
Rg
Gas nobleak
Bh Mt Ds
7s1 7s2 7s2 6d 1 7 s 2 5 f 14 6 d 2 7 s 2 5 f 14 6 d 3 7 s 2 5 f 14 6 d 4 7 s 2 5 f 14 6 d 5 7 s 2 5 f 14 6 d 6 7 s 2 5 f 14 6 d 7 7 s 2 5 f 14 6 d 8 7 s 5 f 14 6 d 9
2 7 s 2 5 f 14 6 d 10
Alkalinoak
Lurralkalinoak
58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Lantanidoak Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
6s2 4f 1 5d 1 2
6s 4f 3 2
6s 4f 4 6s2 4f 5 6s2 4f 6 6s2 4f 7 6s2 4f 7 5d 1 6s2 4f 9 6 s 2 4 f 10 6 s 2 4 f 11 6 s 2 4 f 12 6 s 4 f 13
2 6 s 2 4 f 14 6 s 2 4 f 14 5 d 1
90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Aktinidoak Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
7s2 6d 2 7s 5f 6d 7s 5f 6d 7s 5f 4 6d 1
2 2 1 2 3 1 2 7s2 5f 6 7s2 5f 7 7s2 5f 7 6d 1 7s2 5f 9 7 s 2 5 f 10 7 s 2 5 f 11 7 s 2 5 f 12 7 s 2 5 f 13 7 s 2 5 f 14 7 s 2 5 f 14 6 d 1
JARDUERAK
11. Idatzi atomo hauen konfigurazio elektronikoa, ker- 17. Esan elementuen propietate kimikoetatik zeini deri-
nela eta elektroi azalekoena: Be (Z = 4), V (Z = 23), tzozun garratzitsuena, zenbaki atomikoari ala masa
Cl (Z = 17), Sr (Z = 38), Kr (Z = 36), Fe (Z = 26), atomikoari.
Cd (Z = 48), Cs (Z = 55), Pb (Z = 82) eta Ti (Z = 22).
18. Arrazoitu zer dela-eta sistema periodikoaren lauga-
12. Konfigurazio elektronikotik abiatuta, ondorioztatu rren periodoko elementu kopurua.
Taula Periodikoaren zer talde eta periodotan dau- 19. Esan zer sinbolo, zenbaki atomiko eta egitura elek-
den 1. ariketako elementuak. troniko dagozkion, kasu bakoitzean, zenbaki atomi-
ko txikieneko elementuari:
13. Azaldu zein den erlazio azpimarragarriena Taula
Periodikoaren talde bereko elementuen artean. a) Bi elektroi ditu 2 p azpimailan.
b) Hiru elektroi ditu 3 d azpimailan.
14. Azaldu zein den erlazio azpimarragarriena Taula
c) 3 p azpimaila beteta du.
Periodikoaren periodo bereko elementuen artean.
d) s azpimaila bat beteta du.
15. Zer esan nahi dugu gas nobleen kernelaz ari gare-
10. Elementu baten elektroi bereizleak honako zenbaki
nean? Ba al du zerikusirik balentzia-elektroiekin?
1
Azal ezazu. kuantiko hauek ditu: n = 3, l = 2, ml = 0, m s = .
2
16. Zergatik daude zortzi elementu sistema periodikoa- Esan Taula Periodikoko zer talde eta periodotan
ren 3. periodoan, eta hamazortzi 4.ean? Arrazoitu dagoen elementua, eta elementu adierazgarria ote
erantzuna. den.
67
78103-Quimica_UD03.qxd 22/5/09 16:51 Página 68
Horren arrazoia elektroien arteko aldarapena da, hots, helio atomoan pan-
tailatzea gertatzen dela, eta He+ katioian, aldiz, ez.
1. ADIBIDEA
Alderatu kualitatiboki nolakoa den elektroi azalekoenaren gaineko karga nuklear eraginkorra hiru atomo hauetan:
B (Z = 5), Al (Z = 13) eta O (Z = 8).
B: 1 s 2 2 s 2 2 p 1 Al: 1 s 2 2 s 2 2 p 6 3 s 2 3 p 1 O: 1 s 2 2 s 2 2 p 4
B 1s2 2s2 5 − a (1 s 2) − a (2 s 2) = 3 − a (2 s 2)
Erantzuna: Elektroia agerikoenaren gaineko karga nuklear eraginkorra berdina da boroan eta aluminioan, eta han-
diagoa oxigenoan.
JARDUERAK
11. Alderatu nolakoa den elektroi agerikoenaren gaine- 13. Arrazoitu nola aldatzen den elektroi azalekoenaren
ko karga nuklear eraginkorra kasu hauetako bakoi- gaineko karga nuklear eraginkorra, zenbaki atomi-
tzean: a) K (Z = 19) eta Ca (Z = 20); b) Be (Z = 4), koa hazi ahala, 2. taldeko elementuetan zehar.
B (Z = 5) eta C (Z = 6).
14. Alderatu elektroi azalekoenaren gaineko karga
12. Arrazoitu nola aldatzen den elektroi azalekoenaren nuklear eraginkorra bikote hauetako elementuen
gaineko karga nuklear eraginkorra, zenbaki atomi- artean: a) Na (Z = 11) eta Ca (Z = 20); b) O (Z = 8)
koa hazi ahala, 2. periodoko elementuetan zehar. eta Cl (Z = 17)
69
78103-Quimica_UD03.qxd 22/5/09 16:51 Página 70
7. Propietate periodikoak
Dakigunez, propietate fisiko eta kimiko batzuk erregularki errepikatzen
•
dira taldeetan eta periodoetan zehar.
Erregulartasunaren kausa elementuen konfigurazio elektronikoa eta
Orrialde honetan informazio zabala zenbaki atomikoa dira. Elektroi agerikoenaren gaineko karga nuklear
duzu propietate periodikoen alda- eraginkorrari dagokionez, bi ezaugarri horiek betetzen dira, eta hori
kortasunaz: www.educaplus.org/
properiodicas/index.html lagungarria da aztertu nahi badugu nola aldatzen diren propietate
periodikoak zenbaki atomikoa handitzen den heinean.
Hona hemen propietate periodiko garrantzitsuenak: erradio atomikoa
eta erradio ionikoa, ionizazio-energia, afinitate elektronikoa eta metal-
tasuna.
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Ga Ge As Se Br Kr
Cs Ba Ti Pb Bi Po At Rn
• Katioiak jatorrizko atomoak baino txikiagoak dira. O2− > F− > Ne > Na+ > Mg2+
Li+ Be2+
60 31
N3−
O2− F−
Mg2+
Na+ Al3+ 171 140 136
95 65 50
S2− Cl−
Fe3+ Fe2+
K+
Ca2+ Sc3+ Ti4+ V5+ Cr3+ Mn2+ Co2+ Ni2+ Cu+ Zn2+ Ga3+
184 181
133 99 81 68 59 64 80 72 69 96 74 62
60 77
Se2− Br−
Rb+ Ag+
Sr2+ Cd2+ In3+ Sn4+ Sb5+
97 198 195
148 113 126 81 71 62
Cs+ Te2− I−
Ba2+ Balioak, pm-tan. Au+
Hg2+ Ti3+ Pb4+
169 135 37 110 95 84 221 216
• Katioiaren kasuan, atomo neutroak baino elektroi gutxiago izateak pantailatze txikiagoa dakar, eta, ondorioz,
katioiaren elektroi azalekoenaren gaineko karga nuklear eraginkorra handiagoa da: katioiaren erradioa atomo
neutroaren erradioa baino txikiagoa da, elektroi azalekoneak intentsitate handiagoko erakarpen nuklearra jasa-
ten duelako.
• Anioiak atomo neutroak baino elektroi gehiago dituenez, pantailatze indartsuagoa egiten du bere elektroi aza-
lekoenaren gainean; karga nuklearra berdina denez bietan, elektroi azalekoenaren gaineko karga nuklear era-
ginkorra handiagoa da atomoaren kasuan haren anioiaren kasuan baino. Hortaz,anioiaren erradioa atomo neu-
troarena baino handiagoa da.
71
78103-Quimica_UD03.qxd 22/5/09 16:51 Página 72
2. ADIBIDEA
Arrazoitu, karga nuklear eraginkorraren kontzeptuaz baliatuta, kloro atomoaren tamainaren (erradioa, 99 pm) eta
kloruro anioiaren tamainaren (erradioa 181 pm) arteko aldea.
Kloroaren zenbaki atomikoa 17 da, Z = 17.
Azalpena errazagoa da elektroi azalekoenaren gaineko karga nuklear eraginkorra eta elektroi horrek betetzen
duen orbitala alderatzen badira.
Elektroi azalekoenak 3 p orbitala betetzen duenez bi kasuetan, erakarpen nuklearra txikiagoa da anioiaren kasuan,
eta ondorioz, elektroi hori gehiago urrundu daiteke nukleotik, eta horrela, atomoak tamaina handiagoa lorttu.
3. ADIBIDEA
Arrazoitu, karga nuklear eraginkorraren kontzeptuaz baliatuta, potasio atomoaren tamainaren (erradioa, 227 pm)
eta potasio katioiaren tamainaren (erradioa, 133 pm) arteko aldea.
Potasioaren zenbaki atomikoa 19 da, Z = 19.
Azalpena errazagoa da elektroi azalekoenaren gaineko karga nuklear eraginkorra eta elektroi horrek betetzen
duen orbitala alderatzen badira.
K [Ar] 4 s 1
K+ [Ar]
Alde batetik, atomoak elektroiak dituenez laugarren mailaraino, eta katioiak, aldiz, hirugarren mailaraino baino ez,
pentsatzekoa da katioiaren erradioa atomoarena baino txikiagoa dela.
Gainera, elektroi kopurua txikiagoa izateak karga nuklear eraginkorra handiagoa izatea dakar, eta ondorioz, elek-
troiaren gaineko erakarpen nuklearra handiagoa izango da, tamainen arteko aldea nabarmenagoa eginez.
JARDUERAK
15. Na+, Mg2+ eta Al3+ katioiak neonaren, Ne, isoelektronikoak dira, alegia, konfigurazio elektroniko berbera dute.
Ondorioztatu, eta arrazoitu, tamaina erlatiboak.
16. N3−, O2− eta F− anioiak neonaren, Ne, isoelektronikoak dira. Ondorioztatu eta arrazoitu haien tamaina korrelatiboak.
17. Burdinak bi katioi sortzen ditu: ferrosoa, Fe2+, eta ferrikoa, Fe3+. Ondorioztatu, zergatia azalduz, a) konfigurazio
elektronikoak; b) tamaina erlatiboak.
18. Arrazoitu ioi isoelektronikoen bikote hauen tamaina erlatiboak: a) K+ eta Cl−; b) Mg2+ eta O2−.
20. Arrazoitu nola aldatzen den atomo baten tamaina espezie hauetako bakoitza bilakatzen denean: a) anioi; b) katioi.
21. Ordena itzazu atomo talde hauek erradio atomiko gorakorraren arabera: a) Mn, Co, Ca eta Ba; b) Te, Sr, S, Mg.
22. Esan, arrazoiak emanez, zein den atomo handiena bikote bakoitzean: Na eta K, Na eta S.
23. Ordenatu atomo eta ioi hauek tamainaren txikienekotik handienekora: Ar, S2−, K+, Cl− eta Li+.
)
Ionizazio-energia, I, prozesu hau gertatzeko behar den energia- katuetan baino ez da lortzen, esate
baterako, tenperatura altuan edo
kantitate minimoa da: gas-egoeran eta funtsezko egoera elektro- loturak eratzen dituztenean beste
nikoan dagoen X elementu baten atomo neutro batek bere azken espezie kimiko batzuekin, adibidez:
mailako elektroi bat ematen badu, X+ ioi monopositibo bihurtzen konposatu ionikoak, ioi solbatatuak,
da, hori ere gas-egoeran eta funtsezko egoera elektronikoan. etab.
X (g) + I → X + (g) + 1e −
Energia hori beste era batez interpreta daiteke, atomoak elektroia atxi-
kitzeko erabiltzen duen energia delakoan, alegia.
Grafikoan azalduta duzu, lantanoraino (Z = 57), zein den elementuen
lehen ionizazio-energia zenbaki atomikoaren arabera.
2600
He
Lekutze-energia (kJ·mol–1)
2200 Ne
1800
Ar
N Kr
1400
P Xe
As Cd Hg Rn
1000 Be Zn
Mg
600 Tl
Li Na K
Rb Cs
200
10 20 30 40 50 60 70 80 90 Z
Ikusten denez, balioa beti da positiboa, eta ulertzekoa da, atomo orok
sistema egonkor bat eratzen duelako, eta horrenbestez, beharrezkoa
da energia-kantitate baten ekarpena egitea atomoari azken geruzako
elektroi bat erauzteko. Ohar zaitez elementu alkalinoei beren periodo-
ko balio txikiena dagokiela, eta gas nobleei, aldiz, handiena.
Bi joera nahiko desberdin bereizten dira, elementuak periodo ala talde
batekoak izan.
• Periodo bereko elementuen zenbaki atomikoa
handitu ahala, handiagoa da elektroi azalekoe-
naren gaineko erakarpen nuklearra, erradio ato-
mikoa murriztu egin delako, eta horrenbestez,
handitu da azken elektroiaren gaineko karga
nuklear eraginkorra.
Horregatik, periodo batean zenbaki atomikoa han-
ditu ahala, handiagoa da ionizazio-energia ere. Ionizazio-energia gero handiagoa
(ioi positiboak eratzeko joera, gero eta ahulagoa)
• Talde bereko elementuen zenbaki atomikoa han-
ditu ahala, txikiagoa da elektroi azalekoenaren
gaineko erakarpen nuklearra, erradio atomikoa
luzatu egin delako, baina ez da aldatu azken
elektroiaren gaineko karga nuklear eraginkorra.
■ Lehen ionizazio-energiaren aldakuntza zenbaki atomikoaren
Talde batean zenbaki atomikoa handitu ahala, arabera, taldeetan eta periodoetan. Geziaren noranzkoak haz-
txikiagoa da ionizazio-energia. kuntza adierazten du.
73
78103-Quimica_UD03.qxd 22/5/09 16:51 Página 74
1., 2., 3. ... ionizazio-energiak aipatu dira, hortaz, atomotik 1., 2., 3. ...
elektroia erauzteko behar den energia-kantitateak, hurrenez hurren (2.
taula).
X (g) + I → X + (g) + 1e− X-aren 1. ionizazio-energia
X + (g) + I → X 2+ (g) + 1e− X-aren 2. ionizazio-energia
X 2+ (g) + I → X 3+ (g) + 1e− X-aren 3. ionizazio-energia
... ...
Pentsatzekoa da hurrengo ionizazio-energiak gero eta handiagoak
izango direla, elektroiak gutxiago direnez pantailatze ahulagoa eragin-
go baitute elektroi azalekoenaren gainean, eta beraz, elektroi horrek
erakarpen nuklear handiagoa jasango du.
2. taulan, lehen hogei elementuen ionizazio-energien hurrenkera ageri
da, kJ ⋅ mol−1-etan.
11 H 1 312,9
12 He 2 373,9 5 248
■ 2. taula.
Ionizazio-energiak elementu baten katioien egonkortasun erlatiboare-
kin erlazionatuta daude, baita konfigurazio elektroniko batzuen egon-
kortasun gehigarriarekin ere, hala nola gas nobleena (ns2 np6), azpi-
maila beteena eta azpimaila erdibeteena.
䉱
Ca: [Ar] 4 s 2 Ca2+: [Ar]
䉱
Al: [Ne] 3 s 2 3 p 1 Al3+: [Ne]
䉱
Katioi horien konfigurazio elektronikoa aurreko periodoko gas noble-
arena da, ns2 np6; ondorioztatzen da, hortaz, gas noblearen konfigu-
razio elektronikoak egonkortasun gehigarria ematen diola sistemari.
N: [He] 2 s 2 2 p 3 O: [He] 2 s 2 2 p 4
P: [Ne] 3 s 2 3 p 3 S: [Ne] 3 s 2 3 p 4
ns 2 np 3: ↑↓ ↑ ↑ ↑ ns 2 np 4: ↑↓ ↑↓ ↑ ↑
JARDUERAK
25. Alderatu Hb (Z = 37) eta Ag (Z = 47) elementuen kaltzioaren kasuan, 590 kJ/mol eta 1145 kJ/mol
lehen ionizazio-energiak. Arrazoitu ondorioak. dira. Aldera itzazu balioak, eta azaldu zer dela-eta
haien arteko desberdintasunak.
26. Alderatu Cu (Z = 29) eta Zn (Z = 30) elementuen
lehen ionizazio-energiak, eta arrazoitu ondorioak.
29. Esan, arrazoiak emanez, ba ote dagoen ele-
27. Esan, zergatia azalduz, zer bikotetan den nabarme- menturen bat bigarren ionizazio-energia lehena
nena elementuen lehen ionizazio-energien arteko baino txikiagoa duena.
aldea:
30. Ordena itzazu elementu hauek ionizazio-ener-
P (Z = 15) eta S (Z = 16) ala S (Z = 16) eta Cl
gia gutxienekotik gehienekora: Ca, Rb eta Mg.
(Z = 17)
28. Potasioaren lehen eta bigarren ionizazio-energiak 31. Alderatu Na-ren eta Mg-aren bigarren ionizazio-
honako hauek dira: 419 kJ/mol eta 3052 kJ/mol; energiak, eta arrazoitu ondorioak.
75
78103-Quimica_UD03.qxd 22/5/09 16:51 Página 76
Anioi orok afinitate elektroniko positiboa du, hau da, anioiek ez dute
elektroiak hartzeko joerarik, baina horrek ez du esan nahi karga nega-
tibo bat baino gehiago dituzten anioiak egonkorrak ez direnik; ioi baten
egonkortasunean —ioia katioi nahiz anioi izan— eragina dute, batik
ADI!
bat, ioia eura partaide daukaten loturek.
Ohar zaitez gas noblearen kanpo-
egiturak, ns2 np6, egonkortasun Oxigenoa (Z = 8) oso adibide argigarria da: oxigeno atomoaren afinita-
gehigarria eman arren hori ez dela te elektronikoa negatiboa da (−142 kJ/mol), eta eratzen duen anioi
nahikoa irizpide ioi baten egonkor-
tasuna aurreikusteko. Adibidez,
mononegatiboarena, berriz, positiboa (780 kJ/mol):
oxido anioiak, O2−, egitura elektroni-
ko hori du, eta hala ere, horrek oso O (g) + e− → O− (g) ΔH = −142 kJ/mol
neurri txikian laguntzen dio eraketa-
prozesuan, bi elektroi gehigarriek O− (g) + e− → O2− (g) ΔH = +780 kJ/mol
eragiten duten aldarapenak gainditu
egiten baitu gas noblearen egitura Hala ere, oxigenoak parte hartzen duen konposatu ionikoetan ohikoa
elektronikoak ematen duen egon- da oxigenoak oxido ioiaren forma izatea (O2−), alboko katioiek egonkor-
kortasuna.
tuta dagoelarik.
7.5. Elektronegatibotasuna
Ionizazio-energiak atomo batek elektroiak emateko duen joera neur-
tzen du, eta afinitate elektronikoak, elektroiak hartzeko joera. Bi joera
kontrajarri hauek magnitude bakar batean bateratu egin daitezke, elek-
tronegatibotasunean hain zuzen.
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br
0,8 1,0 1,3 1,5 1,6 1,6 1,5 1,8 1,9 1,9 1,9 1,6 1,6 1,8 2,0 2,4 2,8
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I
0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 1,9 2,2 2,2 2,2 1,9 1,7 1,7 1,8 1,9 2,1 2,5
Cs Ba La-Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At
0,7 0,9 1,0-1,2 1,3 1,5 1,7 1,9 2,2 2,2 2,2 2,4 1,9 1,8 1,9 1,9 2,0 2,2
Fr Ra
0,7 0,9
■ Elementuen elektronegatibotasuna.
Ohikoa denez, elektronegatiboatsunaren balioak asko aldatzen dira
Taulako elementu adierazgarrietan zehar, baina ez horrenbeste, ordea,
trantsizio-elementuen kasuan.
4,0
Elektronegatibotasuna
3,5
3,0
1,5
1,0
0,5
0
0 10 20 30 40 50 60 Z
77
78103-Quimica_UD03.qxd 22/5/09 16:51 Página 78
ADI! Magnitude hau oso lagungarria da bi atomok zer lotura mota eratuko
duten aurreikusteko: elektronegatibotasunen arteko aldea oso handia
Ia magnitude bera diruditen arren,
afinitate elektronikoa eta elektrone- bada, lotura ionikoa izango da; txikia bada, aldiz, lotura kobalentea
gatibotasuna gauza desberdinak izango da, eta lotura hori gehiago edo gutxiago polarizatuta egongo da
dira. Afinitate elektronikoak neur- atomoen arteko elektronegatibotasunaren aldearen arabera.
tzen du atomoak zer gaitasun duen
elektroi gehigarri bat onartzeko eta
bere konfigurazio elektronikoan Kontzeptua argitzeko, fluorra eta potasioa alderatu daitezke.
txertatzeko, eta elektronegatibota-
sunak, berriz, zer joera duen atomo • Fluoroak elektronegatibotasun altua du, bere lehen ionizazio-ener-
elkarlotu batek, beste atomoarekin giak (1600 kJ/mol) elektroiak emateko joera txikia adierazten baitu, eta
alderatuta, lotura-elektroiak berega- afinitate elektronikoak (−333 kJ/mol), ordea, elektroiak hartzeko errazta-
na erakartzeko. Afinitate elektroni-
suna.
koa, bestalde, magnitude absolutua
eta neurgarria da, eta elektronegati- • Potasioak, ordea, elektronegatibotasun baxua du. Lehen ionizazio-
botasuna, aldiz, erlatiboa, eta ezin energiaren arabera (418,7 kJ/mol), erraz galtzen du elektroi bat, eta afi-
da zehaztu esperimentalki.
nitate elektronikoak (−48 kJ/mol) adierazten duenez, elektroi bat hartze-
ko joera txikia du.
Bi elementu horiek elkarlotzen badira, lotura-elektroiak hurbilago egongo
dira fluorotik potasiotik baino, fluoroari gehiago kostatzen zaiolako elek-
troiak ematea, baina erraztasuna du, ordea, elektroi gehigarri bat erakar-
tzeko. Labur esanda, fluoroa potasioa baino elektronegatiboagoa da.
1 18
1
2
2 13 14 15 16 17 He
H
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl Ar
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
87 88 89 104 105 106 107 108 109
Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt
58
Lantanidoak Ce 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Aktinidoak Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
JARDUERAK
32. Taula Periodikoa begiratu gabe, ordena itzazu ele- 36. Aukeratu baieztapen hauetako zuzenena:
mentu hauek elektronegatibotasun txikienekotik a) Ca-k elektronegatibotasun ahula du, erakarpen
handienekoa: a) 17. taldekoak; b) Li, K, C, I eta F. gutxi egiten baitu lotura kimikoaren elektroien
gainean.
33. Azaldu zergatik den beti positiboa bigarren afinita- b) Elektronegatibotasun txikia duenez, Ca-k era-
te elktronikoa. karpen ahula egiten du lotura kimikoaren elek-
troien gainean.
34. Azaldu, arrazoiak emanez, zergatik duten 17. talde-
ko elementuek 16. taldekoek baino joera handia- 37. Esan zertan bereizten diren elementu metalikoak
goa anioiak eratzeko. Esan nolakoa den elementu eta elementu ez-metalikoak ezaugarri hauei dago-
horien afinitate elektronikoa. kienez: a) elektroi kopurua azken geruzan; b) ioni-
zazio-energia; c) afinitate elektronikoa; d) elektro-
negatibotasuna.
35. Azaldu nola eta zergatik aldatzen den elektronega-
tibotasuna 3. periodoko elementuetan, Al-tik Cl- 38. Ordenatu elementu hauek metaltasunaren arabe-
raino. ra: a) S, Cl, Na, Si eta Al; eta b) H, F, Se, I eta Pb.
79
78103-Quimica_UD03.qxd 22/5/09 16:51 Página 80
Elementu naturalak:
aurkikutzen kronologia
Gaur egun arrunta da elementu kimikoak erabil- honako hauek dira: kobaltoa, nikela, mangane-
tzea eginkizun anitzetan. Adibidez, ez da pentsatu soa, barioa, molibdenoa, wolframioa, telurioa,
ere egiten ur sakoneko igeriketa heliorik gabe, estrontzioa, zirkonioa, uranioa, titanioa, kromoa,
metal batzuen soldadura argonik gabe, hodi fluo- berilioa, niobioa, tantaloa, platinoa, paladioa,
reszenteak neonik gabe, goritasun-bonbilak wol- rodioa, osmioa, iridioa, rutenioa, fluoroa, kloroa,
framiorik gabe edo eta mikroprozesadoreak silizio- iodoa, bromoa, boroa, kadmioa, litioa, selenioa,
rik gabe, adibide batzuk baino ez ipintzearren. silizioa, aluminioa, torioa eta banadioa.
KIMIKA ETA GIZARTEA
Elementu kimikoen aurkikuntzaren historia ongi • Elektrizitatearen aurkikuntzak une hartako balia-
ezaugarritutako aurrerapen zientifiko eta tekniko bide teknikoak zabaldu egin zituen, eta 1807tik
determinatuekin lotuta dago. Horrela, gaur egun 1808ra lau elementu gehiagoren aurkikuntza
ezagunak diren 109 elementuak zazpi taldetan gertatu zen: sodioa, potasioa, magnesioa eta
multzokatu daitezke, haien aurkikuntzan erabilita- kaltzioa.
ko teknikaren arabera, eta transmutazio atomikoz • Metodo kimiko-analitikoa bi puntutan oinarritzen
artifizialki ekoizturiko elementuak kontuan hartu da batez ere: aukeraturiko mean, bilatu nahi den
gabe, eta, beraz, naturan aurkitu ez direnak kon- elementuaren aberastasunean, eta bertatik erre-
tuan hartu gabe. akzio kimikoen bidez, elementu hori bereizteko
• XVIII. mendera arte, hamalau elementu baino ez duen erraztasunean. Azken puntu hori izan da,
ziren ezagunak. Horietariko batzuk –urrea, zila- hain zuen, silizioaren eta aluminioaren aurkikun-
rra, kobrea, sufrea eta merkurioa– Antzinatetik tza berantiarren arrazoia, 1823an eta 1825ean,
ezagunak ziren, berezko egoeran sarri agertzen hurrenez hurren, nahiz eta lurrazalean bigarren
direlako. Beste batzuk –burdina, beruna, eztai- eta hirugarren elementu ugarienak izan.
nua, karbonoa, fosforoa, artsenikoa, antimonioa, • 1895.ean, metodo kimiko-analitikoak metodo
bismutoa eta zinka–, haien konposatuetatik abia- espektroskopikoari utzi zion bidea, espektro ato-
tuta erraz lortzen dira. miko aurkitu berriak elementu atomiko bakoitza-
• XVIII. mendearen bukaeran, gasen ikerketa sis- ren identitate-zeinu gisa identifikatu zirenean.
tematikoak kimika modernoaren oinarriak behin Horrela, 1861etik 1863ra, elementu hauek aurki-
eta betiko finkatzea erakarri zuen, eta gutxi gora- tu ziren: zesioa, rubidioa, talioa eta indioa; eta
behera ustekabean, hiru elementu berriren aurki- 1868tik 1898ra, gas nobleak: helioa, argona,
kuntza ere bai: hidrogenoa, nitrogenoa eta oxige- kriptona, neona eta xenona. Aipatzekoa da
noa. helioa, izan ere, hasiera batean Eguzkian aurkitu
• Atomo, molekula eta elementu kimiko kontzep- izan zen 1868an eta 30 urte behar izan ziren
tuek alde batetik, eta neurriaren erabilera siste- Lurrean identifikatu ahal izateko.
matikoak, bestetik, etapa zabal eta oparoa sen- • XX. mendearen lehen urteetan, erradioaktibitate-
dotu zuten, metodo zientifikoan gero eta gehiago ak zenbait aurkikuntza ahalbidetu zuen: polo-
finkatuta, alegia, metodo kimiko-analitikoan, eta nioa, aktinioa, radona, protoaktinioa eta fran-
ez zorian. tzioa. Elementu horiek ez ziren aurkitu uranioa-
Horrela, 1735etik 1830era 33 elementu berri aur- ren eta torioaren era berean, naturan duten pre-
kitu ziren, eta denboraren arabera zerrendatuta sentzia urria da eta.
LABURPENA
• Mendeleievek proposatutako sailkapen periodikoan • Praktikan, balio hau esleitu zaio erradio atomikoari:
orduko elementu ezagun guztiak ageri ziren, bi irizpi- elkarri lotuta dauden bi atomo berdinen nukleoen arte-
deren arabera antolatuta: masa atomikoa, ordena ko distantziaren erdia. Bi atomo elkarlotu desberdinak
gorakorrean, eta propietateen antzekotasuna. Ikusi badira haien erradio atomikoa lotura motaren arabera
zen, hala ere, masa atomikoa ez zela jarraibide kohe- aldatzen dela, eta horregatik, magnitude fisiko honen
renteena sailkapen koherente batera iristeko. H. balioa erlatibizatu egin behar da.
Moseleyk elementuen zenbaki atomikoa zehaztu Periodo batean zenbaki atomikoa handizean, erradio
zuen, eta egiaztatu zuen, gainera, elementuak zenba- atomikoa gutxitu egiten da, eta talde batean zenbaki ato-
ki atomiko txikienekotik handienekora kokatuz gero, mikoa handizean, erradio atomikoa handitu egiten da.
guztiak agertzen zirela propietateen antzekotasuna-
ren arabera zegokien tokian. • Oro har, katioiak jatorrizko atomoak baino txikiagoak
dira, eta anioiak, aldiz, dagokin atomoa baino handia-
• Lege periodikoaren gaur egungo enuntziatuaren ara- goak.
bera: elementuak zenbaki atomikoaren ordena gora-
• Ionizazio-energia, I, prozesu hau gertatzeko behar
korrari jarraituz ordenatzean, haien propietate fisiko
den energia-kantitate minimoa da: gas-egoeran eta
eta kimiko asko periodikoki errepikatzen dira.
funtsezko egoera elektronikoan dagoen X elementu
Elementuen propietate kimikoak periodikoki errepikat- baten atomo neutro batek bere azken mailako elek-
zearen arrazoia elementuen elektroiak edo balentzia- troi bat ematen badu, X+ ioi monopositibo bihurtzen
elektroiak dira, horien konfigurazioa periodikoki errepi- da, hori ere gas-egoeran eta funtsezko egoera elek-
katzen delako, hain zuzen ere. tronikoan.
Gaur eguneko Taula Periodikoan, 109 elementuak Periodo batean zenbaki atomikoa handitu ahala, han-
hamazortzi zutabe eta zazpi ilaratan ordenatuta diagoa da ionizazio-energia ere, eta talde batean,
daude, zenbaki atomikoaren ordena gorakorrean, ale- ordea, gutxitu.
gia, zenbaki atomiko txikienekotik handienekora. Ilarei
Atomoak 2., 3., ... elektroia emateko behar duen ioniza-
periodoak deritze, eta zutabeei, taldeak.
zio-energia gero eta handiagoa izango da, elektroiak
Periodoetan, elementuen propietateak aldatuz doaz gutxiago direnez pantailatze ahulagoa eragingo baitute
portaera metalikotik portaera ez-metalikoraino, eta elektroi azalekoenaren gainean, eta beraz, elektroi
beti ageri da gas noble bat amaieran. horrek erakarpen nuklear handiagoa jasango du.
1. eta 2. taldeak elementu metalikoek osatzen dituzte, • Afinitate elektronikoa, A, prozesu honetan trukatzen
3.etik 12.era bitartekoak trantsizio-metalek, 13.etik den energia-kantitatea da: gas-egoeran eta funtsezko
17.era ez-metalek eta erdimetalek, eta 18. taldea, gas egoera elektronikoan dagoen X atomo neutro batek
nobleek. elektroi bat irabazten du, eta ondorioz, X- ioi monone-
• Elektroi bereizlea dela medio dituzte propietate des- gatibo bihurtzen da, hori ere gas-egoeran eta funtsez-
berdinak periodo bateko elementu korrelatiboek. ko egoera elektronikoan.
• Pantailatzea, a, elektroien arteko aldarapena da. Prozesua exotermikoa zein endotermikoa izan daite-
Pantaila- tzeak, nukleoranzko erakarpena ahultzeaz ke. Afinitate elektronikoaren balioak anioia eratzeko
gain, elektroiek atomoan duten egoera baldintzatzen joera deskribatzen du.
du, eta gehienbat, elektroi horiek dauden orbitalaren • Elementuen elektronegatibotasun kontzeptuaren
mende dago. bitartez neurtzen da zer gaitasun duen molekula bate-
• Karga nuklear eraginkorraren kontzeptuaren bitar- ko atomo batek molekula horrexetako elektroiak era-
tez, Z*, adierazten da nukleoak zenbateko karga izan kartzeko.
beharko lukeen, baldin eta atomoan beste elektroirik Bi atomok lotura ionikoa bat eratuko dute elektronega-
egongo ez balitz, atomo horretako elektroi batek tibotasunen arteko aldea handia denean, eta lotura
atomo errealean adinako erakarpena jasan dezan kobalentea balio hori txikia denean.
nukleorantz. Oro har, periodoetan elektronegatibotasuna handitu
Z* = Z − a egiten da zenbaki atomikoa handitu ahala, eta taldee-
• Periodoetan, zenbaki atomikoa handitu ahala handitu tan, aldiz, handituz doa zenbaki atomikoa txikiagoa
egiten da elektroi azalekoenaren gaineko karga era- den neurrian.
ginkorra ere; taldeetan, aldiz, zenbaki atomikoa han- • Elementu batzuk, beren propietateengatik, ez dira ez
ditu arren karga eraginkorra ez da aldatzen. erabat metalak ez erabat ez-metalak, eta horregatik,
• Propietate periodiko nagusiak honako hauek dira: erdimetalak deritze.
erradio atomikoa, erradio ionikoa, ionizazio-energia, • Gas nobleek berezko talde bat osatzen dute ez dute-
afinitate elektronikoa eta metaltasuna. lako konposaturik sortzen beste elementuekin.
81
78103-Quimica_UD03.qxd 22/5/09 16:51 Página 82
18. Esan, arrazoiak emanez, bikote bakoitzeko zer ele- 28. Hiru elementuri zenbaki atomiko hauek dagozkie,
mentuk duen ionizazio-energia altuena: Mg eta Cl; hurrenez hurren: 19, 35 eta 54. Ondorioztatu, arra-
Mg eta Ca. zoituz:
a) Bakoitzaren egitura elektronikoa.
19. Litio atomoaren (Z = 3) lehen eta bigarren ioniza-
b) Bakoitzaren taldea eta periodoa.
zio-energiek 520 eta 7 300 kJ/mol balio dute, hurre-
nez hurren. Azaldu zer dela-eta balio horien arteko c) Zer elementuk duen afinitate elektroniko han-
aldea. diena.
d) Zer elementuk duen ionizazio-energia txikiena.
20. Espezie kimiko hauek elektroi bakarra dute: H, He+
eta Li2+. Esan haietako zeinek duen:
29. Ondorioztatu, 36 zenbaki atomikoa duen elemen-
a) Erradio handiena. tuaren kasuan:
b) Ionizazio-energia handiena. a) Funtsezko konfigurazio elektronikoa.
b) Zer talde eta periodotakoa den.
21. Ordena itzazu F, Ne eta Na elementuak propietate
hauen ordena gorakorrari jarraituz: c) Aldera itzazu elementu horren elektronegatibo-
tasuna bromoaren eta zesioaren elektronegati-
a) Erradio atomikoa.
botasunarekin.
b) Lehen ionizazio-energia.
c) Bigarren ionizazio-energia.
30. Ordenatu elementu hauek elektronegatibotasun txi-
22. Kloruro anioi, sodio katioi eta neon espezie kimi- kienekotik handienekora:
koak hartuta: a) B, Ga, Al, In.
a) Idatzi, elektroi desparekatuak identifikatu ondo- b) S, Na, Mg, Cl.
ren, espezie bakoitzaren konfigurazio elektroni- c) P, N, Sb, Bi.
koa.
d) Se, Ba, F, Si, Sc.
b) Esan, eta arrazoitu, zeinek duen erradio han-
diena.
31. Aldera itzazu Si eta Ge elementuak irizpide hauen
c) Esan, eta arrazoitu, zeinek duen onizazio-ener-
arabera:
gia txikiena.
a) Erradio atomikoa.
Datuak: Cl (Z = 17); Na (Z = 11); Ne (Z = 10).
b) Ionizazio-energia.
23. Ondorioztatu zer elementuz ari garen kasu bakoi- c) Metaltasuna.
tzean:
a) Elementuaren konfigurazio elektronikoa: 1 s 2 32. Aldera itzazu Ge eta As elementuak irizpide hauen
2 s 2 2 p 6 3 s 2 3 p 4. arabera:
b) Tamaina handieneko elementu alkalinoa da. a) Erradio atomikoa.
c) Ionizazio-energia handieneko elementua da b) Ionizazio-energia.
nitrogenoaren taldekoen artean.
c) Metaltasuna.
d) Elementuaren ioi dipositiboaren konfigurazio
elektronikoa: [Kr] 4 d6.
26. Egin hausnarketa, eta atera ondorioak baieztapen- 34. Jo ezazu Interneteko orrialde honetara, eta bete
honen inguruan: fluorra oso elektronegatiboa da ezazu han aurkituko duzun Taula Periodikoa: http:
erraz eratzen dituelako fluoruro anioiak. //concurso.cnice.mec.es/cnice2005/93_ini
ciacion_interactiva_materia/curso/materiales/
27. Esan, eta arrazoitu, zer elementu den elektronega-
tabla_period/tabla4.htm
tiboena bikote bakoitzean: O eta S; O eta P.
83
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:02 Página 84
4 Lotura kimikoak
84
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:02 Página 85
ATARIAN
Gogoratu
JARDUERAK
• Molekulak substantzia askoren egiturazko unitateak
dira. Molekula bat eratzen duten atomoak —kopuru • Formula itzazu konposatu hauek:
zehatz bat dira— lotura kobalenteen bidez elkartuta Zesio bromuroa Zink oxidoa
daude.
Kaltzio ioduroa Kobre (I) oxidoa
• Gas nobleak (He, Ne, Ar, Kr, Xe eta Rn) elementu
Potasio nitritoa Hidrogeno peroxidoa
egonkorrenak dira, eta arrazoia da haien kanpo-egitu-
ra elektronikoa, ns2 np6 motakoa. Helioarena 1s2 da. Magnesio sulfatoa Estrontzio hidroxidoa
• Elementu metalikoek balentzia-elektroi gutxi dituzte, Burdina (II) perkloratoa Eztainu (II) hidroxidoa
ionizazio-energia baxua eta, balio absolututan, afinita-
te elektroniko baxua ere. • Izenda itzazu konposatu hauek:
• Elementu ez-metalikoek balentzia-elektroi asko dituz- CoCl3 CuF2 Mg(NO)2
te, ionizazio-energia altua eta, balio absolututan, afini- Li2CO3 AgClO3 Ni2O3
tate elektroniko altua ere.
Hg2O Pb(OH)2 Co(OH)3
• Elementu baten zenbaki atomikoa, Z, elementuaren
atomo guztiek nukleoan duten protoi kopurua da. NaHSO3 SiC H3BO3
• Ångstroma, Å, luzera-unitate bat da, eta haren • Idatzi elementu hauen egitura elektronikoak:
balioa, 10−10 m. Pikometroak, pm, 10−12 m balio du.
O (Z = 8) Mg (Z = 12) Ar (Z = 18)
• Erreakzio kimikoen entalpi-aldakuntza erreakzioak
iraun bitartean eta presio konstantean trukatutako As (Z = 33) Sr (Z = 38) I (Z = 53)
bero kantitatea da.
• Esan zer forma geometriko duten s eta p orbitalek.
85
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:02 Página 86
BF3 SF6
) Lotura bat eratzen denean, atomoek elektroiak emateko, irabaz-
F teko edo partekartzeko joera dute, balentzia-mailan 8 elektroi
F F F izan arte.
S
B F F
F F F Gas nobleak bereziki egonkorrak dira 8 elektroi dituztelako beren ns2
np6 egitura elektronikoan. Lehenengo gas noblean, helioan, egitura
Zortzikote Zortzikote
ez-osoa hedatua
hori 1 s2 motakoa da, eta horrexetara jotzen dute, esate baterako, Li-ak
eta Be-ak.
86 4. Lotura kimikoak
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:02 Página 87
• Aldarapen-energia, (a): adierazten du zenbat energia xurgatu den Cl2 239,2 199
hodei elektronikoen artean diharduten indar aldaratzaileen ondorioz.
Br2 190,1 228
Handituz doa nukleoen arteko distantzia murriztu ahala.
• Erakarpen-energia, (b): adierazten du zenbat enrgia askatu den HF 566,3 192
kontrako kargako ioien artean diharduten indar erakarleen ondorioz.
HCl 427,8 128
Gutxituz doa nukleoak elkarrengana hurbildu ahala.
■ 1. taula. Molekula diatomiko batzuen
Azaldutakoaren ondorioz, multzo egonkor bat agertzen da, eta proze- lotura-energia eta lotura-distantzia.
suan energia askatzen da: lotura-energia.
Energia potentzial minimoari nukleoen arteko lotura-distantzia dago-
kio (r0). Distantzia horretan, sistemaren energia minimoa da, eta egon-
kortasuna, maximoa (1. taula).
JARDUERAK
1. Esan, elementu hauen zenbaki atomikoari errepa- — Egituran oinarrituta, azaldu zergatik diren hain
ratuta, zenbat elektroi dituen bakoitzak mailarik egonkorrak.
azalenekoan: karbonoa (Z = 6), nitrogenoa (Z = 7),
3. 1 s2 kanpo-egitura elektronikoa ere bereziki egon-
oxigenoa (Z = 8) eta kloroa (Z = 17).
korra da.
— Adierazi horietatik bakoitzak zortzikote elektro-
— Adierazi zein gas nobleri dagokion.
nikoa lortzeko zenbat elektroi lortu behar
dituen. — Adierazi hidrogenoak (Z = 1) goiko egitura hori
lortzeko zenbat elektroi trukatu behar dituen.
2. Idatzi helio, neon, argon, kripton, xenon eta radon
gas nobleen egitura elektroniko osoa, jakinda zen- 4. Arrazoitu zergatik agertzen diren indar aldaratzaile-
baki atomikoak honako hauek direla, hurrenez ak bi atomo edo ioi, lotura kimikoaren bidez biltze-
hurren: 2, 10, 18, 36, 54 eta 86. ko elkarrengana hurbiltzean.
87
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:02 Página 88
2. Lotura ionikoa
Dakizunez, ioiak atomoak edo atomo multzoak dira, elektroiak emanez
edo irabaziz karga positiboak edo negatiboak lortu dituztenak.
Nolako egitura elektronikoa duen, atomo bakoitzak elektroi kopuru
zehatz bat ematen edo hartzen du, gas noblearen konfigurazio egon-
korra eskuratzeko. Horrela jokatuz lortzen duen karga positiboari edo
negatiboari balentzia ionikoa esaten zaio.
Balentzia
Elementua Z Konfigurazio elektronikoa Ioia Konfigurazio elektronikoa
ionikoa
Br 35 1 s 2 2 s 2 2 p 6 3 s 2 3 p 6 4 s 2 3 d 10 4 p 5 Br− 1 s 2 2 s 2 2 p 6 3 s 2 3 p 6 4 s 2 3 d 10 4 p 6 (= Kr) 1−
■ 2. taula.
Ioi positiboak eta negatiboak daude elektroien transferentzia bat gerta-
tu delako, eta horrekin batera, indar elektrostatikoak agertu dira. Indar
horien eraginez, zeinu bateko karga duten ioiak aurkako karga dutenen
inguruan bilduz doaz. Emaitza lotura ionikoa da.
88 4. Lotura kimikoak
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:02 Página 89
Adibidez, sodioaren eta sufrearen arteko elkarketa, sodio sulfuro kon- Sodio Na+
posatu ionikoa eratzekoa, era honetan adieraz daiteke: NaCl
kloruroa Cl−
S + 2 e− → S2− Kaltzio Ca 2 +
哬
2 e− (Na+)2S2− nitratoa
Ca(NO3)2
NO 23 −
2 Na − 2 e− → 2 Na+
Litio Li+
Sodio atomo bakoitzak elektroi bat ematen dio sufre atomoari. Sufre Li2O
oxidoa O2−
atomoa bi karga negatiboko ioi bilakatzen da, eta aldi berean, sodio ioi
bat ere eratzen da, karga positibo bat duena. Potasio KOH K+
hidroxidoa OH−
JARDUERAK
5. Idatzi ioi hauen egitura elektronikoak: S2−, I−, Cu2+, 7. Idatzi, eta izendatu, bikote bakoitzeko ioiak elkar-
Ag+ eta Fe2+. tzean lortutako konposatuaren formula enpirikoa:
a) Cs+ eta S2− b) Rb + eta PO 34 −
6. Idatzi zer eraketa-erreakzioren bidez sortu den kasu
bakoitzeko ioia: 8. Arrazoitu zer formua izango duen potasioz eta
oxigenoz osaturiko konposatu ionikoak. Kontuan
a) Berunak 4 elektroi eman ditu. izan datu hauek:
89
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:02 Página 90
2.3. Sare-energia
Prozesu exotermikoak
eta endotermikoak Konposatu ioniko baten egonkortasun handiagoa edo txikiagoa magni-
• Prozesu exotermikoetan, hau da, tude honen balioaren araberakoa da: sare-energia, U.
energia askatuz gauzatzen dire-
)
netan, sistemaren entalpia gutxitu Konposatu ioniko baten sare-energia, U, prozesu honetarako
egiten da: ΔH < 0.
behar den energia da: egoera gaseosoan dauden ioietatik, eta
• Prozesu endotermikoetan, hau da, haien artean batere elkarrekintzarik ez dagoela, mol bat kristal
energia xurgatuz gauzatzen dire-
netan, sistemaren entalpia handitu
ioniko solido eratu da.
egiten da: ΔH > 0.
Prozesua beti denez exotermikoa, sare-energia, U, negatiboa da. Sodio
kloruroaren kasuan, este baterako:
Na+ (g) + Cl− (g) → Na+Cl− (s) U = −788 kJ ⋅ mol−1
Sare-energiaren balioa kakulatzeko formula:
NA = Avogadroren konstantea
MAX BORN A = Madelung-en konstantea, balioa
Fisikari alemaniarra (1882-1970). egitura motaren araberakoa duena
M. Bornek mekanika kuantikoaren
Z c Z ae 2 ⎛ 1⎞ Z c eta Z a = katioiaren eta anioiaren kargak
oinarri matematikoak finkatu zituen. U = −N A A ⎜1 − ⎟
1954an, Fisikako Nobel saria eman r0 ⎝ n⎠ e = elektroiaren karga
zioten. r 0 = katioiaren eta anioiaren nukleoen
arteko oreka-distantzia
n = Born-en berretzailea, elkarlotutako
ioien bikotearen bereizgarria
FRITZ HABER
Kimikari alemaniarra (1868-1934). Zenbat eta negatiboagoa izan sare-energia, hainbat eta egonkorragoa
Arlo askotan jardun zuen, besteak da konposatua.
beste, elektrokimikan eta gasen
arteko erreakzioetan tenperatura Balio absolututan, sare-energia hazi egiten da Zc eta Za ioien karga
altuan. Haber izenari lotuta dago handiagoa bada, eta jaitsi, ordea, katioiaren eta anioiaren nukleoen
amoniakoa bere elementuetatik sin- arteko distantzia, r0, handiagoa denean.
tetizatzeko prozesua, ongarri nitro-
genatuak fabrikatzeko oinarria dena.
Kimikako Nobel saria eman zioten, 2.4. Born-Haber-en zikloa
1918an.
Zaila da konposatu ionikoen sare-energia esperimentalki neurtzea,
baina badago zeharka kalkulatzeko bide bat, Born-Haber-en zikloa ize-
nekoa. Prozesu termodinamiko zikliko bat da, eta haren oinarria den
hipotesiaren arabera, konposatu ioniko berbera bi bide edo prozesu des-
berdinen bitartez lor daiteke.
Har dezagun adibide gisa MX motako konposatu bitar bat eratzeko pro-
zesua, M delakoa metal alkalino bat delarik, eta X, elementu halogeno
bat. Bada, bide zuzena litzateke bi elementuak egoera estandarrean
elkartzea, eta mol bat konposatu solido eratzea. Beste bidetik, berriz,
bi elementuak, lehenbizi, ioi gaseoso bana bilakatuko lirateke, ondoren
konposatu solidoa sortzeko.
Hurrengo orrialdean, 3. irudiko eskeman, litio fluoruroa, Li+F− (s), Born-
Haber-en zikloaren arabera eratu da, bere elementuetatik abiatuta eta
egoera estandarrean (T = 298 K, P = 101 293 Pa). Sare-energiaren
balioa zikloan diharduten beste energien bidez kalulatzen da, zeren,
Hess-en legea Hess-en legearen arabera:
Erreakzio kimiko bat etapa bakar
batean nahiz etapa gehiagotan ger-
Δ H f0 = Δ H 1 + Δ H 2 + Δ H 3 + Δ H 4 + U
tatu, prozesuko entalpia-trukea ber- eta beraz,
bera da.
U = Δ H f0 − Δ H 1 − Δ H 2 − Δ H 3 − Δ H 4
90 4. Lotura kimikoak
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:02 Página 91
ΔH 0f = −594,1 kJ
+ Eraketa-entalpia molarra
Li+F− (s)
ΔH 2 = 75,3 kJ ΔH 4 = −333 kJ
1 Sare-energia
— Lotura-energia molarra Afinitate elektroniko molarra
2
F (g) atomoak
F− (g) ioiak
ΔH 1 = 155,2 kJ ΔH 3 = 520 kJ
JARDUERAK
10. Magnesio oxidoaren, MgO, sare-energia 12. Potasio kloruro eta potasio ioduro konposatuek sare-energia
−3 890 kJ ⋅ mol−1 da. Azaldu datu horren hauek dituzte, hurrenez hurren: −699 eta −632 kJ ⋅ mol−1.
esanahi esperimentala. Azaldu zergatik duen lehenak sare-energia gutxiago, eta
esan bietako zein izango den egonkorrena.
11. A+ katioi baten eta B− anioi baten artean
13. Kalkulatu, beheko datuak kontuan hartuta, sodio kloruroaren
konposatu ioniko bat eratzen bada, arra-
sare-energia. Erabili Born-Haber-en zikloa, eta irudika ezazu
zoitu nola aldatuko litzatekeen sare-ener-
eskema batean.
gia aldaketa hauek eginez gero:
Eraketa-entalpia Na + Cl − : Δ Hf0 = − 411 kJ ⋅ mol −1
a) A+-aren erradioa bikoiztu.
Sublimazio-entalpia Na (s): ΔH = +108 kJ ⋅ mol−1
b) A+-aren karga bikoiztu. Lotura-energia Cl2 (g): ΔH = +242,4 kJ ⋅ mol−1
c) A+-aren eta B−-aren kargak bikoiztu. Ionizazio-energia Na (g): ΔH = +495,9 kJ ⋅ mol−1
d) A+-aren eta B−-aren erradioak erdira Afinitate elektronikoa Cl (g): ΔH = −348 kJ ⋅ mol−1
murriztu. Sol.: −788,1 kJ ⋅ mol−1
91
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:02 Página 92
Ura, H2O Amoniakoa, NH3 Bi atomo elektroi bikote bat konpartituz elkartzeari lotura kobalente
.. .. ..
H:N bakuna esaten zaio. Horixe gertatzen da, este baterako, fluor moleku-
..O .. ..: H
H H H laren kasuan, F2:
Metanoa, CH4 F F F F
H
..
H:C
.. : H Fluor atomo bakoitzak 7 elektroi ditu balentzia-mailan, eta halaxe irudi-
H katu da Lewis-en egituraren bidez.
Bi F atomok elektroi bikote bat partekatu badute, batak zein besteak 8
elektroi izango dituzte balentzia-mailan. Bi atomoak elkartuta geratu
dira lotura kobalente baten bidez, atomo bakoitzak bere elektroietako
bat emanda lotura eratzeko.
Lotura bakunen adibide dira, halaber, ura (H2O) bi H ⎯ O lotura ditue-
na; amoniakoa (NH3), hiru N ⎯ H lotura dituena, eta metanoa (CH4) lau
C ⎯ H loturaz sortua.
Bi atomoek bi elektroi bikote partekatu badituzte, loturari lotura bikoi-
tza deritzo, eta hiru elektroi bikote partekatuz gero, lotura hirukoitza.
Nitrogenoak, esaterako, lotura bikoitz bat eratzen du O-arekin NO-a
ADI! sortzeko, eta lotura hirukoitz bat beste N atomo batekin nitrogeno mole-
kula eratzeko, N2.
Lotura kobalenteak irudikatzeko,
puntuen ordez marrak ager daitez- N O N O N N N N
ke elkartutako bi atomoen artean.
Horrela egindako adierazpenei for-
mula garatuak deitzen zaie. Elektroi partekatuak bi atomoetako batek bakarrik eman baditu, lotura
koordinatua dela diogu. Hala gertatzen da, esate baterako, amonio
O
O C O H C N ioiaren, NH4+, eraketa-prozesuan, kasu horretan nitrogenoak ematen
H H
baititu H+-arekin lotzeko behar diren bi elektroiak.
H+
NH3 ⫹ H⫹ → NH4 ⫹
H N H + H+ H N H
H H
92 4. Lotura kimikoak
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:02 Página 93
1. ADIBIDEA
Egin azido nitrikoaren, HNO3, molekularen egitura.
— Lehenik, atomo zentrala aukeratuko dugu, nitrogenoa kasu hone- O NO H
tan, eta haren inguruan oxigeno atomoak kokatuko ditugu. Hidro- O
genoa oxigeno atomoetako bati lotuko zaio. n = 8 e− (N) + 3 ⋅ 8 e− (O) + 2 e− (H) = 34 e−
— Kalkulatuko dugu zenbat elektroi behar dituzten, guztira, 5 atomoek
gas noblearen egitura lortzeko (elektroi kopuru totala: n). v = 5 e− (N) + 3 ⋅ 6 e− (O) + 1 e− (H) = 24 e−
— Ondoren, v kalkulatuko dugu, hau da, molekularen atomoek dituz-
ten balentzia-elektroien kopuru totala. c = n − v = 34 e− − 24 e− = 10 e− (5 bikote
— n-ren eta v-ren arteko kenketa eginez, partekatutako elektroien lotzaile)
kopurua lortuko dugu, c. O N O H
Atomo zentralari 3 atomo soilik lotu zaizkionez, 2 bikote lotzaile koka- O
tu beharko ditugu atomo zentralaren eta O atomo baten artean. s = v − c = 24 e− − 10 e− = 14 e− (7 bikote
— Elektroi aske edo bakarren kopurua, s, kalkulatuko dugu, hau da, ez-lotzaile)
zenbat elektroi dauden partekatu gabe: s = v − c. O N O H
Bikote ez-lotzaileak atomo bakoitzaren inguruan kokatu behar dira, O
denek har dezaten gas noblearen egitura.
3.3. Erresonantzia
HNO3-aren Lewis-en egitura 4. irudian agertzen diren bietako edozein
izan daiteke: nitrogeno atomoak lau elektroi parteka ditzake bi oxigeno
atomoetako edozeinekin.
Horrelakoetan, bi egiturak erresonantzian daudela esaten da, eta ↔
zeinuaren bidez adierazten da. Errealitatean, benetako egitura bi egitu-
ra erresonanteen tartekoa da, zeren N ⎯ O loturak ez baitira ez bikoi-
tzak ez bakunak, baizik eta tarteko luzera dute, esperimentalki egiazta O O
daitekeen bezala. H O N H O N
O O
Gehienetan, Lewis-en egitura bat baino gehiago marraz daitezke mole-
kula nahiz ioi poliatomiko batentzat, elektroien antolamendua aldatuz.
Benetako egitura guztien arteko erresonantzia-hibrido bat da. ■ 4. irud. HNO3-aren forma erresonan-
)
teak.
Erresonantziako egitura kanonikoa molekula bat edo ioi polia-
tomiko bat irudikatzen duten egituretako bakoitza da, besteetatik
elektroien antolamenduagatik bereizten dena.
JARDUERAK
14. Idatzi atomo hauei dagozkien Lewis-en egiturak: 16. Marraztu ioi hauen Lewis-en egiturak: Br−, O 2− eta
bromoa, magnesioa, fosforoa, oxigenoa, karbonoa P 3−.
eta argona.
17. Ondorioztatu ioi hauen Lewis-en egiturak:
CN − , OH − , ClO 2− , NO 3− , SO 24 − , H 3O + , NH 4+ .
15. Ondorioztatu molekula hauen Lewis-en egiturak:
H2O, NH3, BeCl2, BCl3, SCl2, CO2, SO2, SO3, CH4, 18. Marraztu espezie hauek izan ditzaketen erreso-
HClO, H2CO3, HNO2. nantzia-egiturak: SO 2 , CO, NO 3− .
93
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:03 Página 94
Molekula Bikote
Bikote
Molekula Lewis-en egitura elektronikoen Molekularen geometria
mota lotzaileak
banaketa
180o
AB2 BeCl2 Cl Be Cl 2 A Cl Be Cl
Lineala Lineala
F
F 120o
AB3 BF3 3 A B
F B F
F F Trigonal laua
Trigonal laua
H
H
109,5o
AB4 CH4 H C H 4 A C
H H
H Tetraedrikoa H Tetraedrikoa
CL
Cl 90o
A CL
Cl P Cl CL
AB5 PCl5 5 P
Cl Cl CL Bipiramidal 120o
Bipiramidal trigonala CL trigonala
F
F
F F F F
AB6 SF6 S 6 S 90o
F F
F F 90o
F Oktaedrikoa
Oktaedrikoa
F
94 4. Lotura kimikoak
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:03 Página 95
)
benetan harrigarrian ikusiko dituzu:
Bikote askeen arteko aldarapen-indarrak bikote lotzaileen eta www.3dchem.com/ table.asp
bikote askeen artekoak baino sendoagoak dira, eta bigarren
horiek, bikote lotzaileen artekoak baino sendoagoak.
Bikote
Bikote Bikote
Molekula Lewis-en egitura elektronikoen Molekularen geometria
lotzaileak askeak
banaketa
S
SO2 O S O 2 1 S
O O
O O 119,5o
Trigonal laua Angeluarra
O O
H2O H O H 2 2 H H
H H 104,5o
Tetraedrikoa Angeluarra
H N 107,3o
NH3 H N H 3 1 H N
H H
H H H
Tetraedrikoa Piramidal trigonala
Ioi poliatomikoak
Ioi poliatomikoen geometria lortzeko, aurreko kasuan bezala jokatu
behar da.
Bikote
Bikote Bikote
Ioia Lewis-en egitura elektronikoen Ioiaren geometria
lotzaileak askeak
banaketa
–
N N
NO2– O N
O 2 1 O O
(Nitritoa)
O O
Triangeluar laua Angeluarra
O
2- O 2–
O
CO32– C C
C 3 0
(Karbonatoa) O O O
O O O
Triangeluar laua Triangeluar laua
–
Cl Cl
ClO3– O CL O O O O
3 1 O
(Kloratoa) O O
O
Tetraedrikoa Piramidal trigonala
95
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:03 Página 96
H2 molekularen eraketa
H atomo bakoitzak 1s1 orbital bat du erdibeteta, dagokion Hala gertatzen da bi orbital atomikoak gainezar-
uhin-funtzioaren bidez () deskribatzen dena. Atomoak tzen badira eta bi elektroiak, aurkako spinak izanez
elkarrengandik urrun daudeenan, ez dago batere elkarre- gero, parekatu egiten badira, ahal dela bi nukleoen
kintzarik, eta sistemaren energia potentziala nulua da. artean kokatuz.
Atomoak hurbiltzen doazen heinean, bi indar mota ager- Bi atomoek elektroi bikote bat partekatzen dute:
tzen dira: lotura kobalente bat eratu da, eta sistema beste
uhin-funtzio baten bidez deskribatzen da.
— Erakarpen-indarrak: atomoetako baten nukleoaren eta
beste atomoaren elektroiaren artean.
H...1s 1 H H
Energia
— Aldarapen-indarrak: nukleoen artean zein elektroien potentziala H...1s 1 H H
artean.
Erakarpen-indarra nagusi denez, energia potentziala gu-
txitu egiten da. H2
0
Energia potentziala minimoa denean (−436,4 kJ ⋅ mol-1), 74 pm
Distantzia internuklearra
sistemak egonkortasun maximoa lortzen du, eta nukleoen
arteko distantzia 74 pm-koa da. Distantzia hori gehiago
murrizten bada, energia potentziala handiagoa izango da, ⫺436,4 kJ·mol⫺1
aldarapen-indarrak nagusi izango direlako.
)
GOGORATU
Lotura kobalentea eratu dadin, beharrezkoa da bi orbital erdibe-
Orbital batek, gehienez, bi elektroi
izan ditzake, eta elektroi horiek aur-
te, bakoitza atomo batekoa, gainjarri daitezen, eta haien elektroiak,
kako spina izan behar dute. Hala spin antiparaleloak badituzte, parekatu daitezen.
denean, elektroiak parekatuta dau-
dela esaten da, eta spinak antipara- Zenbat eta osoago gainjarri orbitalak, hainbat eta sendoagoa izango
leloak direla. Deskribatu dugun egoe-
ra modu honetan adierazten da grafi-
da lotura. Bestalde, loturan parte hartzen ez duten orbital atomikoetan
koki: ez da aldaketarik izango.
96 4. Lotura kimikoak
78103-Quimica_UD04.qxd 3/6/09 09:32 Página 97
Be 1s2 2s2 1s 2 2 s 1 2 p x1 2
B 1s 2 2 s 2 2 p x1 1s 2 2 s 1 2 p x1 2 p y1 3
C 1s 2 2 s 2 2 p x1 2 p y1 1s 2 2 s 1 2 p x1 2 p y1 2 p z1 4
Koadroan zenbait molekula ageri dira, eta ondoan, nola pareka daitez-
keen elektroiak dagokion lotura kobalentea eratzeko.
H........................ 1s 1
2 2 6 2
Cl...1s 2 s 2 p 3 s 3 p x2 3 p y2 3 p z1
Bakunak Cl ⎯ Cl H⎯O⎯H O...1s 2 2 s 2 2 p x2 2 p y1 2 p z1
2 2 6 2
Cl...1s 2 s 2 p 3 s 3 p x2 3 p y2 3 p z1
H................................. 1s 1
O...1s 2 2 s 2 2 p x2 2 p y1 2 p z1 H H H......... 1s 1 1s 1........H
⏐ ⏐ C...1s 2 s 2 p x 2 p y 2 p z1
2 1 1 1
Bikoitzak O = C = O C.................1s 2 2 s 1 2 p x1 2 p y1 2 p z1 C =
= C
C...1s 2 2 s 1 2 p x1 2 p y1 2 p z1
2 2 ⏐ ⏐
O.................1s 2 s 2 p x2 2 p y1 2 p z1 H H H......... 1s 1 1s 1.........H
H......... 1s 1
2 2
Hirukoi- N...1s 2 s 2 p x1 2 p y1 2 p z1 C...1s 2 2 s 1 2 p x1 2 p y1 2 p z1
tzak N⬅N H ⎯ C⬅C ⎯ H
N...1s 2 2 s 2 2 p x1 2 p y1 2 p z1 C...1s 2 2s 1 2 p x1 2 p y1 2 p z1
H......... 1s 1
JARDUERAK
19. Esan zergatik dituzten kloroak, bromoak eta iodoak 21. Balentzia-loturaren teorian oinarrituta, interpretatu
1, 3, 5 eta 7 kobalentziak, eta fluoroak, aldiz, 1 beheko molekuletako lotura kobalenteak, eta ele-
kobalentzia baino ez. mentuen egitura elektronikoei erreparatuz, egin
molekula bakoitzaren eskema, eratutako elektroi
20. A eta B elementuek konfigurazio elektroniko hauek bikoteak adieraziz: Br2, CH4, HI, BeCl2, BF3, CS2,
dituzte, hurrenez hurren: 1s2 2s2 2p4 eta 1s2 2s2 HCN, CH3CH3.
2p5. Esan, eta arrazoitu, proposamen hauetako zei-
nek duen probabilitate handiena A-k eta B-k konpo- 22. Kontuan hartuta molekula hauen elementu osatzai-
satu bat eratzekotan: AB2, A2B, A2B3, edo ‘ez dute leen egitura elektronikoa, esan, arrazoiak emanez,
erreakzionatzen’. Konposatu bat eratuz gero, zer zer molekula diren posible: RbCl, CsCl2, SCl2, ICl,
motatakoa izango da A-ren eta B-ren arteko lotura? BeCl3.
97
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:03 Página 98
Cl
Lotura-energia
Cl
Esperientziaz jakina denez, lotura kobalente batzuk disoziatzeko,
beste batzuen kasuan baino energia gehiago behar da. H ⎯ H lotura
Disoziazioa
hausteko, esate baterako, Cl ⎯ Cl lotura hausteko baino energia gehia-
■ 5. irud. H2 eta Cl2 molekulen disozia- go behar da. Hortik ondoriztatzen da lehen lotura bigarrena baino sen-
zioa. doagoa dela, eta horrenbestez, H2 molekula Cl2 molekula baino egon-
korragoa (5. irud.).
Lotura kobalente baten indarraren intentsitatea neurteko, lotura-ener-
gia edo -entalpiari erreparatzen zaio. Balio absolututan, magnitude hau
loturaren eraketan askatutako energiaren berdina da.
98 4. Lotura kimikoak
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:03 Página 99
Lotura-luzera 74 pm 161 pm
C⎯O 143
Haatik, C⬅C lotura ez da C⎯ C lotura baino hiru aldiz sendoagoa,
ezta C=C lotura C ⎯ C lotura baino bi aldiz sendoagoa ere. Hala da C=O 121
C⎯ C lotura bakuna σ motakoa delako, eta lotura anizkoitzean ere
lotura bat egon arren beste guztiak π motakoak dira, egonkortasun txi- C⎯C 154
kiagokoak. C =C 133
Ikus dezagun orain nola eratzen diren lotura horiek. Orbital atomikoak 120
C⬅C
zer eratan gainjarri diren, ondoriozko lotura bi motatakoa izan daiteke:
σ lotura eta π lotura. N⎯O 136
N=O 122
(a)
p p σ O⎯H 196
σ π ■ 6. taula. Lotura-luzerak.
p p
(b) π
Lotura «kobalenteak»,
izaera ioniko
estimagarriarekin
Lotura kobalente polarrean elektroien transferentzia partzial bat gertatu
da, eta horregatik, lotura kobalente apolarretik lotura ionikorako bidean
dagoela jotzen da, lotura ionikoan elektroien transferentzia erabatekoa
Lotura
baita. Lotura polarrari, beraz, partzialki ionikoa esaten zaio (7. irud.).
«kobalenteak»
0% Lotura baten polaritatea neurtzeko era bat haren ioitasun partziala zen-
0 1 2 3
batestea da, horretarako elementuen elektronegatibotasunak alderatuz.
Elektronegatibotasun-aldea
Zenbat eta handiagoa izan loturaren elementuen arteko elektronegati-
■ 8. irud. Lotura kobalentearen izaera
botasun-aldea, handiagoa da loturaren ioitasun partziala (8. irud.).
ionikoaren aldakuntzaren grafikoa.
Lotura kobalenteetan, polaritatearen neurri kuantitatiboari berezko
magnitude bat dagokio: momentu dipolarra.
Cl
Lewis-en O H N H
egitura O C O B H H H
Cl Cl
2 3 Cl 2 O 3 N
Lotura H H H H
O C O B H
polarizatuak Cl Cl
ᠬ
μ -ak, deuseztatuta μ-ak,
ᠬ deuseztatuta μ
ᠬ erresultantea dago μ
ᠬ erresultantea dago
Momentu N
dipolar μr = 0 μr = 0 μ r = 1,87 D O μ r = 1,46 D
H H
erresultantea H H H
Ez polarizatua Ez polarizatua Dipoloa Dipoloa
JARDUERAK
23. Azaldu zergatik HCl molekula den polarra, eta, Cl2 — Deskribatu konposatu posibleen formulak, eta
molekula, aldiz, ez. esan zer lotura mota diren nagusia konbinazio
hauetan: a) AC, b) BD.
24. Ordenatu lotura hauek polaritate gorakorraren ara-
bera, elementuen elektronegatibotasuna kontuan 27. Ordena itzazu molekula hauek beren loturaren
hartuz: P ⎯ S, P ⎯ Cl, Si ⎯ F, K ⎯ F, I ⎯ I, C ⎯ I. polaritate gorakorraren arabera: BrCl, Br2, BrF, BrI.
Sailkatu lotura bakoitza eskala honetan: ionikoa,
nahiko ionikoa, ez oso ionikoa, kobalente hutsa. 28. BeH2 molekulak bi lotura polarizatu ditu, baina ez
da dipolo molekukar bat. Irudikatu molekula eta
25. Erreparatu fluorrak bigarren periodoko elementue- momentu dipolarrak. Zergatik ez da dipoloa?
kin eratzen dituen loturei: Li ⎯ F, Be ⎯ F, B ⎯ F,
C ⎯ F, N ⎯ F, O ⎯ F, F ⎯ F. Kalkulatu zein den elek- 29. Ordenatu molekula hauek beren polaritate gorako-
tronegatibotasun-aldea kasu bakoitzean, eta sailka- rraren arabera: H2Se, H2S, H2O, H2Te. Irudikatu
tu loturak ioitasun-eskala honen arabera: ionikoa, momentu dipolarrak.
oso ionikoa, ioniko samarra edo kobalente hutsa.
Sumatu al duzu aldakuntza erregularrik? Hala 30. Arrazoitu molekula hauetan momentu dipolarrik
bada, azal ezazu. dagoen ala ez, eta irudikatu momentu dipolarrak:
IBr, BF3 (triangeluar laua), CH2Cl2 (tetraedrikoa),
26. Hona hemen elementu neutro batzuen konfigurazio
CH4 (tetraedrikoa).
elektronikoak:
A: 1s 2 2s 2 2p 3 B: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 3 31. Deskribatu molekula hauen forma geometrikoa: SO2,
C: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 D: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 5 SO3, S2C, HCN. Arrazoitu momentu dipolar erresul-
tanterik duten ala ez, eta izanez gero, esan zein den.
101
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:03 Página 102
4. Lotura metalikoa
Elementu metalikoek, ezagutzen diren elementuetatik gehienek, hain
zuzen, propietate fisiko bereziak dituzte, oso desberdinak substantzia
ionikoen edo kobalenteen propietateetatik. Horren arrazoia da elemen-
tu metalikoen atomoen arteko lotura-mota: lotura metalikoa.
Koordinazio-zenbakia 8 12 12
9 atomo: atomo bana erpi- 14 atomos: atomo bana erpi- 17 atomo: bana prisma
netan, eta beste bat zen- netan, eta beste bat kuboa- hexagonalaren erpinetan,
troan. ren aurpegi bakoitzean. beste atomo bat oinarri
bakoitzean, eta 3 gehiago
zeldaren barruan.
Unitate-gelaxka
JARDUERAK
32. Arrazoitu metalen eroankortasun elektrikoa hodei elektronikoaren eredua eta lotura kobalente deslekutuarena
erabiliz.
33. Azaldu, banden ereduaz baliatuta, nolakoak diren substantzia isolatzaile baten energia-bandak.
34. Sodio-kristalaren koordinazio-indizea 8 da. Zer esan nahi du horrek?
35. Azaldu hitz hauen esanahia: harikortasuna, xaflakortasuna eta zailtasuna. Lotura kobalente deslekutuaren ere-
duan oinarrituz, arrazoitu zergatik dituzten metalek propietate horiek.
103
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:03 Página 104
Dipolo-dipolo
• Dipolo-dipolo induzitua indarrak. Molekula polaritazuek karga elek-
δ+ δ− δ+ δ−
induzitua elkarrekintza
trikoaren desplazamendua eragin dezakete hurbil dituzten molekula
edo atomo neutro ez-polarretan, eta molekula edo atomo horiek dipo-
■ 13. irud. Dipoloaren eta dipolo induzi- lo induzitu bilakatu. Dipolo iraunkorraren eta dipolo induzituaren artean
tuaren arteko indarrak. erakarpen-indar ahul bat sortzen da.
Irakite-puntua (oC)
0 17. taldea
molekula bakoitza egonkortasun handiz elkartuta dago alboko lau H2Se
SnH4
HI
molekularekin, forma tetraedrikoan. NH3 H2S
AsH3
15. taldea HBr SbH3
H2O-aren molekulak Van der Waals-en indarren bitartez elkartuta HCl
a) Karbono monoxidoaren molekulek momentu dipolar bat dute, C-aren ■ 16. irud. 14., 15., 16. eta 17. taldeeta-
eta O-aren arteko elektronegatibotasun-aldearen ondorioz. Molekulen ko elementuen irakite-puntuak.
artean dipolo-dipolo indarrak agertzen dira, molekula artean beti ager-
tzen diren sakabanatze-indarrez gain.
b) Cl2-aren eta CCl4 -aren molekulak ez-polarrak dira. Haien artean, aldiu- H2O-aren
neko dipoloen eta dipolo induzituen arteko sakabanatze-indarrak ager- molekula
tuko dira.
c) NH3-ak molekula polarrak ditu. NH3 molekulen eta NO −3 nitrato ioien Hidrogeno-
lotura
artean ioi-dipolo indarrak agertuko dira. H H
Lotua
d) Metanolaren molekulen artean hidroge- H C O H O C H kobalente
polarizatua
no-loturak eratzen dira, honela: H H H
e) NH3-aren molekulak dipoloak dira, eta argon atomoak, berriz, neutroak.
Bi partikula mota horien artean, sakabanatze-indarrez gain, dipolo-
dipolo induzitu indarrak agertzen dira. ■ 17. irud. Uraren egitura izotz-kristalean.
JARDUERAK
36. F2, Cl2, Br2, eta I2 elementu halogenoen irakite-pun- irakite-puntu altuena: a) Ne edo Xe, b) CO2 edo
tuak honela daude ordenatuta: F2 < Cl2 < Br2 < I2. CS2, c) CCl4 edo Cl2, d) F2 edo LiF, e) NH3 edo
Zergatik? PH3, f) H2O edo H2S, g) H2 edo O2.
37. Nolako erakarpen-indarra gainditu behar da: a)
39. Gas nobleen irakite-tenperatura ordena honen ara-
izotza urtzeko, b) bromo molekularra irakinarazte-
bera igotzen da: He < Ne < Ar < Kr < Xe. Azaldu
ko, c) iodo solidoa etanoletan disolbarazteko, d) F2
portaera horren zergatia.
molekulak atomotan disoziarazteko, e) sodio kloru-
roa urtzeko, f) amoniako likidoa irakinarazteko, g) 40. Esan espezie kimiko hauetako zeinek eratzen
sodio kloruroa disolbatzeko. duten hidrogeno-lotura H2O-arekin: CH4, F−, Na+,
38. Arrazoitu bikote bakoitzeko zer substantziak duen HCOOH, C2H6, HI, CH3COOH.
105
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:03 Página 106
6. Substantzien propietateak
Substantzia bat eratzen duten atomoen, ioien edo molekulen arteko
loturak erabakigarriak dira substantzien propietate askori dagokienez:
disolbagarritasuna, irakite- eta fusio-puntuak, eroankortasun elektrikoa,
etab. Era berean, propietate horiek esperimentalki ezagutzea funtsezko
urratsa da substantzia batean zer lotura dauden ondorioztatzeko.
Lotura motaren arabera, substantziak honela sailkatzen dira:
• Substantzia ionikoak.
• Substantzia kobalenteak: molekularrak eta atomikoak.
• Metalak.
NaCl +4,0
• Eroankortasun elektrikoa. Konposatu ionikoek ez dute elektrizita-
tea garraiatzen egoera solidoan, egoera horretan ioiak sendo txerta- KCl +17,2
tuta baitaude sare kristalinoan, eta beraz, ez dira higitzeko gai eremu
elektriko bat aplikatzen denean. Egoera aldatu egiten da konposatua NH4Cl +15,2
fundituta edo disolbatuta badago: ioiak elektrodoetara desplazatzen
NH4NO3 +26,2
dira, eta deskargatzen dira. Prozesu horri elektrolisia deritzo, eta
konposatu ionikoari, elektrolitoa.
■ 8. taula. Zenbait konposatu ioniko-
19. irudiko eskeman, bi elektrodo geldo sartu dira sodio kloruro fundi- ren disoluzio-beroa.
tutan, eta korronte zuzenaren iturri batera konektatu dira. Korronteak
funditua zeharkatzen du, eta erreakzio hauek gertatzen dira: GOGORATU
• Anodoan, Cl− anioien oxidazioa: Uretan disolbatzean, disoluzio elek-
trizitate-garraiatzaileak sortzen dituz-
2 Cl− − 2 e− → Cl2
ten substantziak elektrolitoak dira,
• Katodoan, Na+ katioien erredukzioa: disoluzioan ioiak daudelako, hain zu-
zen ere.
2 Na+ + 2 e− → 2 Na
Elektrolisia korronte elektriko bat
• Erreakzio osoa: 2 Na+ + 2 Cl− → 2 Na + Cl2 igarotzean gertatzen den elektrolito
baten deskonposizio-prozesua da.
3. ADIBIDEA
Elektroi-fluxua
Datu hauetaz baliatuta, kalkula ezazu sodio kloruroaren disoluzio-beroa:
Na+ (g) + Cl− (g) → Na+Cl− (s) U = −788 kJ ⋅ mol−1 − +
Sare-energia
Katodoa Anodoa
Na+ (g) + Cl− (g) → Na+ (aq) + Cl− (aq) ΔHsolb = −784 kJ ⋅ mol−1
Solbatazio-beroa Na+Cl− urtua
Na+ Cl−
Lehen ikusi dugun definizioan oinarriturik, disoluzio-bero molarra kalkula-
tuko dugu: Na+ Cl−
Na+ Cl−
)H disoluzioa = )H solb − U = −784 − (−788) = 4 kJ ⋅ mol−1
Horren arabera, sodio kloruroaren disoluzioa pixka bat endotermikoa da. ■ 19. irud. Sodio kloruro urtuaren elek-
Na+Cl− (s) → Na+ (aq) + Cl− (aq) ΔH disoluzioa = 4 kJ ⋅ mol−1 trolisiaren eskema.
JARDUERAK
41. Ordenatu konposatu ioniko hauek fusio-puntu 44. Erlazionatu beheko prozesuetako bakoitza aldaketa
gorakorraren arabera: Li+F–, Li+I–, Li+Br–, Li+Cl–, energetiko hauekin: ionizazio-energia, eraketa-
Li+2O2–. Arrazoitu erantzuna. entalpia, sare-energia eta solbatazio-beroa:
42. Esan zer konposatu ionikok duen fusio-puntu altue- a) K+ (g) + Cl− (g) → KCl (s)
na bikota hauetako bakoitzean: a) sodio fluoruroa b) Na (g) − 1 e− → Na+ (g)
eta potasio ioduroa, b) magnesio oxidoa eta sodio
kloruroa. c) Na+ (g) + Cl− (g) → Na+ (aq) + Cl− (aq)
1
43. Konposatu ioniko baten sare-energia eta solbata- d) K(s) + Cl (g) → KCl(s)
zio-beroa honako hauek dira, hurrenez hurren: 650 2 2
kJ ⋅ mol−1 eta −865 kJ ⋅ mol−1. Kalkulatu konposa-
tuaren disoluzio-beroa, eta esan, zergatia azalduz, 45. Hiru irakite-puntu ditugu: 1 280°C, 1 505°C eta
disolbagarritasun handiagoa hartuko duen disolu- 2 850°C. Esan, arrazoiak azalduz, zein dagokion
zioaren tenperatura igoz gero. konposatu hauetako bakoitzari: kaltzio oxidoa,
Sol.: −215 kJ ⋅ mol−1 potasio fluoruroa, zesio ioduroa.
107
78103-Quimica_UD04.qxd 3/6/09 09:37 Página 108
JARDUERAK
46. SiC-a, hau da, silizio karburoa edo karborundoa, 48. Egoera estandarrean, eztainu tetrafluoruoa irakite-
oso substantzia gogorra da, fusio-puntu altukoa eta puntu baxuko likidoa da. Esan konposatu ionikoa
urragarri edo abrasibo gisa erabilia. Silizio tetraklo- ala kobalentea den, eta bigarren mota horretakoa
ruroa, SiCl4, likido hegazkorra da. Arrazoitu propie- bada, zehaztu molekularra ala atomikoa den.
tate horiek substantzia bakoitzaren egiturari erre-
paratuta.
47. Azaldu zer den substantzien gogortasuna, eta 49. Egoera estandarrean, CO2-a gasa da, eta SiO2-a,
zetan datzan. Arrazoitu zergatik diren substantzia solidoa eta oso gogorra. Azaldu zer dela-eta des-
kobalente atomikoak gogorrak eta molekularrak, berdintasun horiek, karbonoa eta silizioa Sistema
ordea, bigunak. Periodikoaren talde berean egonda.
4. ADIBIDEA
Esan zer motatakoak diren substantzia hauek eta haien loturak: hidrogeno sulfuroa, kloroa, sodio kloruroa, ura,
karbono tetrakloruroa, silizio dioxidoa, nikela, dikloro oxidoa eta potasioa. Ordena itzazu fusio-puntu txikienekotik
handienekora, eta aipatu bakoitzaren disolbatzaileren bat.
— CCl4 eta Cl2. Substantzia kobalente molekular ez-polarrak. Lotura kobalenteak molekulen barruan; molekula
baten eta beste baten artean, berriz, Van der Waals-en sakabanatze-indarrak. Disolbagarriak disolbatzaile
kobalente apolarretan, esate baterako, bentzenoan.
— H2S eta Cl2O. Substantzia kobalente molekular polarrak. Lotura kobalenteak molekulen barruan, eta molekulen
artean dipolo-dipolo molekula arteko indarrak. Disolbagarriak uretan.
— H2O. Substantzia kobalente molekular polarra. Lotura kobalenteak molekulen barruan; molekula baten eta
beste baten artean, berriz, hidrogeno-loturak. Disolbagarria beste disolbatzaile polar batean, esate baterako,
amoniakoan.
— NaCl. Substantzia ionikoa. Lotura ionikoa egiturazko unitateen artean, hau da, Na+ eta Cl− ioien artean. Disol-
bagarria uretan.
— K. Metal alkalinoa. Lotura metalikoa. Egoera likidoan dagoenean, disolbagarria beste metal batean, aleazio bat
eratuz.
— Ni. Trantsizio-metala. Lotura metalikoa. Egoera likidoan dagoenean, disolbagarria beste metal batean.
— SiO2. Substantzia kobalente atomikoa. Lotura kobalenteak atomoen artean. Ez dago molekularik. Disolbaezina
disolbatzaile guztietan.
Aipatutako substantzien lotura mota kontuan hartuta, haien fusio-puntuak beheko taulan bezala ordena litezke, eta
izan ere, fusio-puntuak taulako hirugarren lerroan ageri dira.
Kobalente
Lotura mota Kobalente molekularra Metalikoa Ionikoa Metalikoa
atomikoa
Disolbatzailea Bentzenoa Ura Ura Bentzenoa Amoniakoa Metala Ura Metala Disolbaezina
109
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:03 Página 110
7. Sintesia
Taulan, aztertu ditugun substantziak eta haien propietateak laburbildu
dira. Erkaketa ahalik eta zuzenena izan dadin, kontuan hartu da nola-
koak diren propietate horiek egeora solidoan, substantzia bakoitza
horretarako dagozkion presioan eta tenperaturan dagoela, hartara.
Bigunetik oso
Gogortasuna Gogorrak Oso bigunak Oso gogorrak
gogorrerainokoak
Tarte oso zabala:
Altua: 600 oC-tik Baxua: −272 oC-tik Oso altuak: 1 200 oC-tik
Fusio-puntua −39 oC-tik
3 000 oC-raino 400 oC-raino 3 600 oC-raino
3 400 oC-raino
111
78103-Quimica_UD04.qxd 25/5/09 13:08 Página 112
LABURPENA
• Substantziak eratzen dituzten atomoek, ioiek nahiz • Nukleo atomikoetatik pasatzen diren zuzenek edo
molekulek egonkor elkartuta irauten dute lotura kimi- lotura-norabideek angelu bat eratzen dute. Horri lotu-
koak deri-tzen indarrei esker. ra-angelua deritzo.
• Oro har, esan daiteke elementuen atomoek, elkarri lot- • Bai lotura kobalentearen beraren polaritatea bai
zen zaizkionean, zortzikote elektronikoaren araua ondoriozko molekulak izan dezakeena ere, lotura
betetzen dutela: lotura bat eratzen denean, atomoek eratu duten atomoen elektronegatibotasunaren
elektroiak emateko, irabazteko edo partekartzeko mende daude.
joera dute, balentzia-mailan 8 elektroi izan arte.
• Lotura kobalente apolarrean, elektroiak berdin
• Lotura ionikoa, ioi positiboen eta ioi negatiboen arte- banatzen dira bi atomoren artean, eta dentsitate elek-
ko indar elektrostatikoek sorrarazten duten elkarketa tronikoa, beraz, simetrikoa da bi nukleoekiko.
da. Elkarketa horren ondorioz, konposatu bat agertzen
da, sare kristalino ioniko batez osatua. • Lotura kobalente polarrean, bi atomoetako bat bes-
tea baino elektronegatiboagoa da, eta horrenbestez,
• Konposatu ioniko baten sare-energia, U, prozesu beregana erakartzen du partekatzen duten karga
honetarako behar den energia da: egoera gaseosoan elektronikoa.
dauden ioietatik, eta haien artean batere elkarrekint-
zarik ez dagoela, mol bat kristal ioniko solido eratu da. • Lotura metalikoa metalen atomoen artean diharduen
elkarketa-indarra da. Horrexek ematen dizkie sare
Z c Z ae 2 ⎛ 1⎞ kristalinoei beren egonkortasuna eta propietateak.
U = −N A A ⎜1 − ⎟
r0 ⎝ n⎠
• Metalen egiturak eta propietateak azaltzeko, lotura
NA = Avogadroren konstantea. metalikoaren hiru eredu proposatu dira: hodei elek-
A = Madelung-en konstantea, balioa egitu- tronikoaren eredua, lotura kobalente deslekutuaren
raren araberakoa duena. eredua eta banden eredua.
Zc eta Za = katioiaren eta anioiaren kargak.
• Hodei elektronikoaren eredua: balentzia-elektroiak
e = elektroiaren karga. ioien arteko hutsuneetan zehar higi daitezke; elektroi
r0 = katioiaren eta anioiaren nukleoen arteko horiek hodei elektronikoa osatzen dute.
oreka-distantzia.
• Lotura kobalente deslekutuaren eredua: lotura
n = Born-en berretzailea, elkarlotutako ioien
metalikoa lotura kobalentearen kasu berezi bat da,
bikotearen bereizgarria.
atomo metaliko bakoitza gelaxka batean baitago, ingu-
• Zenbat eta negatiboagoa izan sare-energia, hainbat ruan beste atomo ba-tzuk dituelarik, erpinetan koka-
eta egonkorragoa da konposatua. tuak; atomo zentralak elektroi bat jartzen du, eta ingu-
ruko atomo bakoitzak bere elektroia partekatzen du
• Konposatu onikoen sare-energia zeharka kalkulatu alboko gelaxka guztiekin.
daiteke, Born-Haber-en zikloa aplikatuz. Prozesu ter-
modinamiko zikliko bat da, eta haren oinarria den • Banda-eredua, metalean balentzia-bandak sortzen
hipotesiaren arabera, konposatu ioniko berbera bi bide direla planteatzen duena: balentzia-banda horiek zen-
edo prozesu desberdinen bitartez lor daiteke. bateraino dauden beteta, eta haien artean zenbateko
energia-aldea dagoen, metalak hiru multzo edo mota-
• Lotura kobalentea eratzen da bi atomok elektroi biko- tan sailka daitezke: eroaleak, erdieroaleak eta isolat-
te bat edo gehiago partekatzen dutenean elkartzeko. zaileak.
• Lotura kobalenteak berezkoak dituen ezaugarri bat- • Loturak molekulen barruan diharduten indarrak dira,
zuei lotura-parametroak deritze, eta honako hauek hau da, intramolekularrak. Baina badira molekulen
dira: loturaren energia, luzera, angelua eta polaritatea. arteko elkarrekintzak ere: molekula arteko indarrak
edo indar intermolekularrak.
• Molekula diatomiko baten lotura-energia edo lotura-
entalpia, gas-egoeran dauden mol bat molekula ato- • Molekula arteko indarrak esaten zaie substantzia
motan —horiek ere gas-egoeran— disoziatzean ger- kobalenteen molekulen artean diharduten erakarpen-
tatzen den entalpia-aldakuntza da. indarrei.
• Lotura-luzera lotura kobalente batez elkartutako bi • Molekula arteko indarrak bi eratakoak izan daitezke:
atomoren nukleoen arteko distantzia da. Van der Waals-en indarrak eta hidrogeno-lotura.
Br2 (g)-aren disoziazio-energia = 193 kJ ⋅ mol−1 • Mol bat Br2 (g)-ren disoziazioa
Br (g)-aren afinitate elektronikoa = −324 kJ ⋅ mol−1 Br2 (g) → 2 Br (g) ΔH 5 = 193 kJ ⋅ mol−1
— CaBr2-aren eraketa, Ca 2+(g) eta Br − ioietatik abia- Hortik, honako hau lortzen da:
tuta:
U = Δ H f0 − Δ H 1 − Δ H 2 − Δ H 3 − Δ H 4 − Δ H 5 − Δ H 6 =
Ca2+ (g) + 2 Br − (g) → CaBr2 (s) U=?
= − 675 − 121 − 589
9, 5 − 1145 − 315 − 193 −
— Ca (s)-ak Ca 2+ (g) ioi bilakatzeko bete beharreko − (− 2 ⋅ 324) = − 2390, 5 kJ ⋅ mol −1
prozesuak:
Sublimazioa (ΔH 1)
1. ionizazioa (ΔH 2) Konposatuaren
2. ionizazioa (ΔH 3) eraketa, ioietatik
Baporizazioa (ΔH 4) Ca (g) Ca2+ (g) abiatuta (U )
113
78103-Quimica_UD04.qxd 22/5/09 17:03 Página 114
B • K (g)-aren ionizazioa
Kalkulatu zenbat balio duen potasio ioduro koposatu K (g) → K+ (g) ΔH 2 = 418,7 kJ ⋅ mol−1
ionikoaren, KI, sare-energiak, jarraian ematen diren
datuetan oinarriturik. Irudikatu Born-Haber-en zikloa, — Iodoak, I2 (s), I− (g) ioi bilakatzeko bete beharreko
eta deskribatu haren prozesuetako bakoitza. prozesuak .
KI-aren eraketa-entalpia = −327,7 kJ ⋅ mol−1 • Mol erdi I2 (s)-ren sublimazioa
1 1 62
K (s)-aren sublimazio-beroa = 90 kJ ⋅ mol−1 I (s) → I 2 (g) ΔH 3 = kJ ⋅ mol −1
2 2 2 2
I2 (s)-aren sublimazio-beroa = 62 kJ ⋅ mol−1
• Mol erdi I2 (g)-ren disoziazioa
I2 (g)-aren disoziazio-beroa = 151 kJ ⋅ mol−1
1 152
K (g)-aren ionizazio-beroa = 418,7 kJ ⋅ mol−1 I (g) → I (g) ΔH 4 = kJ ⋅ mol −1
2 2 2
I (g)-aren afinitate elektronikoa = −295 kJ ⋅ mol−1
• I (g)-ren ionizazioa
I (g) → I− (g) ΔH 5 = − 295 kJ ⋅ mol−1
— Egoera estandarrean, bai potasioa, K, bai iodoa, — Sare-energiaren kalkulua:
I2, solidoak dira.
Hess-en legearen arabera, erlazio hau bete behar da
— KI-aren eraketa, egoera estandarreko elementue- zikloan trukatzen diren energien artean:
tatik abiatuta:
1 Δ H f0 = Δ H 1 + Δ H 2 + Δ H 3 + Δ H 4 + Δ H 5 + U
K (s) + I 2 (s) → KI (s) Δ H f0 = − 327, 7 kJ ⋅ mol −1
2 Hortik, sare-energiaren, U, balioa lortzen da:
— Konposatuaren eraketa, K+ (g) eta I − (g) ioietatik
U = Δ H f0 − Δ H 1 − Δ H 2 − Δ H 3 − Δ H 4 − Δ H 5 =
abiatuta:
= − 327, 7 − 90 − 418, 7 − 31 − 75, 5 − (− 295) =
K+ (g) + I− (g) → KI (s) U=?
= − 647, 9 kJ ⋅ mol −1
— Potasioak, K (s), K + (g) ioi bilakatzeko bete beha-
rreko prozesuak: — Soluzioa:
• K (s)-aren sublimazioa Potasio ioduroaren, KI, sare-energiaren balioa: −647,9
K (s) → K (g) ΔH 1 = 90 kJ ⋅ mol−1 kJ ⋅ mol−1.
1. Kalkulatu, jarraian ematen zaizkizun datuetan oina- 2. Kalkulatu kloroaren afinitate elektronikoaren balioa.
rrituta, kaltzio kloruroaren, CaCl2, sare-energia. Erabili jarraian dituzun datuak eta magnesio kloruroa-
CaCl2-aren eraketa-entalpia = −795 kJ ⋅ mol−1 ren, MgCl2, Born-Haber zikloa.
Ca (s)-aren sublimazio-beroa = 121 kJ ⋅ mol−1 MgCl2 (s)-aren eraketa-entalpia = −642 kJ ⋅ mol−1
Cl2 (g)-aren lotura-energia = 242,4 kJ ⋅ mol−1 Mg (s)-aren sublimazio-beroa = 151 kJ ⋅ mol−1
Mg-aren 1. ionizazio-energia = 738 kJ ⋅ mol−1
Ca-ren 1. ionizazio-energia = 589,5 kJ ⋅ mol−1
Mg-aren 2. ionizazio-energia = 1 451 kJ ⋅ mol−1
Ca-ren 2. ionizazio-energia = 1 145 kJ ⋅ mol−1
Cl2 (g)-aren lotura-energia = 242,4 kJ ⋅ mol−1
Kloroaren afinitate elektronikoa = −348 kJ ⋅ mol−1
MgCl2 (s)-aren sare-energia = −2 529 kJ ⋅ mol−1
Irudikatu Born-Haber-en zikloa, eta deskriba itzazu
Irudikatu zikloa, eta deskribatu haren prozesuetako
haren prozesuak. Egoera estandarrean, Ca-a soli-
bakoitza. Egoera estandarrean, kloroa, Cl2, gasa da,
doa da, eta kloroa, Cl2-a, gasa.
eta magnesioa, Mg, solidoa.
Sol.: −2 196,9 kJ ⋅ mol−1 Sol.: −347,7 kJ ⋅ mol−1
2. Azaldu zer faktorek baldintzatzen duten konposatu 15. Erantzun, zergatia azalduz, bikote bakoitzeko zer
ioniko baten kristalek hartuko duten forma geome- konposatuk duen ioitasun handiena: a) CaO eta
trikoa. MgO, b) MnO eta MgS, c) CaO eta CaS, d) CaS eta
MgS.
3. Arrazoitu zer erlazio dagoen konposatu ioniko
baten sare-energiaren eta konposatu horren egon- 16. Ondorioztatu substantzieta hauetako zeinek dituz-
kortasunaren artean. Azaldu zer faktoreren arabe- ten lotura batik bat ionikoak eta zeinek lotura batik
rakoa den, batik bat, konposatu ionikoen sare-ener- bat kobalenteak: F2, H2S, PH3, KF.
gia.
17. Esan zergatik BBr3 molekula ez den dipoloa, B⎯ Br
4. Mg2+Cl−2 eta Mg2+O2− konposatuen sare-energia loturak polarrak izanda.
−2 527 eta −3 890 kJ ⋅ mol−1 da, hurrenez hurren.
18. Hidrogeno peroxidoaren molekulak, H2O2, polarita-
Azaldu zergatik duen magnesio oxidoak sare-ener-
te ahula du. Aztertu lineala izan daitekeen. Bilatu
gia negatiboagoa. Adierazi bi konposatu horietako
haren forma geometrikoa bibliografian.
zein izango den egonkorrena.
19. Erantzun, amaieran zerrendatzen diren molekulei
5. Esan, eta arrazoitu, bikote bakoitzeko zer konposa- buruz, a) zeinek dituzten lotura kobalente hutsak,
tu ionikok duen sare-energia negatiboena: a) sodio b) zeinek dituzten lotura batik bat kobalenteak, c)
bromuroa eta zesio ioduroa, b) sodio ioduroa eta zeinek dituzten lotura batik bat ionikoak, d) zer lotu-
sodio oxidoa. ra den ioikotasun handienekoa. Molekulak: F2, ClF,
NaCl, CsF, H2S, PH3, SiH4.
6. Idatzi atomo hauen Lewis-en egiturak: a) aluminioa,
b) iodoa, c) sodioa, d) selenioa, e) xenona. 20. Deskribatu zer forma geometriko hartzen duten
molekula hauek, eta arrazoitu momentu dipolar erre-
7. Idatzi molekulen eta ioi hauen Lewis-en egiturak: a) sultanterik duten ala ez; NH3, OF2, SnBr2, H2S, CO2.
SeCl2, b) AsH3, c) H2O2, d) H2SO3, e) HClO3, f)
BF4−. 21. Ematen diren datuetan oinarrituta, kalkulatu C⎯ H
loturaren batez besteko entalpia, eta aldera ezazu
8. Azaldu zergatik fosforoak eta artsenikoak 3 eta 5 tauletan ageri den balioarekin.
kobalentziak dituzten, eta nitrogenoak, ordea, 3
CH4 (g) → CH3 (g) ⫹ H (g) ⌬H ⫽ ⫹427 kJ
kobalentzia baino ez.
CH3 (g) → CH2 (g) ⫹ H (g) ⌬H ⫽ ⫹439 kJ
9. Esan molekula hauetako zeinek dituzten lotura guz- CH2 (g) → CH (g) ⫹ H (g) ⌬H ⫽ ⫹452 kJ
tiak bakunak, zeinek duen lotura bikoitzen bat eta CH (g) → C (g) ⫹ H (g) ⌬H ⫽ ⫹347 kJ
zeinek lotura hirukoitzen bat: F2, CS2, C2H4 (eteno), Sol.: 416,25 kJ
C2H6 (etano), C2H2 (etino), H2S, CCl4, PH3.
22. Konposatu hauetatik, zeinek eratzen dituzte hidro-
10. Adierazi zein den, ClF5 konposatuan, kloroaren geno-loturak beren molekulen artean? CH4, CO2,
kobalentzia, eta zer dela-eta kobalentzia horren CH3OH, CH3CH2NH2.
egitura elektronikoa. Pentsatu hori baino kobalen-
tzia handioagorik izan ote dezakeen. 23. Ordenatu konposatu ioniko hauek fusio-puntu
baxuenekotik altuenekora, eta azaldu zergatik
11. Aipatu potasio nitratozko kristal batek izan ditzake- ordenatu dituzun horrela: potasio kloruroa, potasio
en lotura-motak. oxidoa, potasio ioduroa eta potasio bromuroa.
13. Irudikatu espezie kimiko hauek izan ditzaketen 25. ACD/ChemSketch programaz baliatuta, marraztu
erresonantzia-egiturak: NO2−, O3, SO3. molekula hauek, eta ikus itzazu hiru dimentsioan:
amoniakoa, ura, karbono tetrakloruroa, bentzenoa
14. Ordenatu jarraian zerrendatzen diren loturak polari- eta etanola. (Oharra: aipatutako programa doan
tate txkienekotik handienekora, kontuan hartuz ele- jaits dezakezu orrialde honetatik: http://www.
mentu elkarlotuen elektronegatibotasuna: S⎯ Cl, acdlabs.com/script s/feedback/d0wnload2.cgi).
115
78103-Quimica_UD05.qxd 3/6/09 10:02 Página 116
5 Erreakzio kimikoak
116
78103-Quimica_UD05.qxd 3/6/09 10:02 Página 117
ATARIAN
Gogoratu Adibidea: H2O masa molekularra Mr (H2O) = 18,02 u
• Fenomeno kimikoetan aldatu egiten da substantziaren masa molarra M (H2O) = 18,02 g
nolakotasuna edo izaera bera. Esate baterako, karbo- • Gas baten bolumen normala, egoera normalean
noa, airean erretzean, karbono dioxido bihurtzen da. (T = 273 K, P = 1 atm), gas horren mol batek bete-
Fenomeno fisikoetan ez da horrelako transformazio- tzen duen bolumena da: 22,4 L.
rik gertatzen. Adibidez, altzairuzko malguki elastiko • Gas idealen egoera-ekuazioa:
bat konprimatzen denean.
PV=nRT
• Lotura kimikoak deritzegun indarrek egonkortasuna
ematen diote substantziak eratzen dituzten ioien, ato-
moen zein molekulen elkarketari.
• Ioiak karga elektriko positiboa edo negatiboa duten ato-
moak edo atomo multzoak dira, lehen kasuan elektroiak JARDUERAK
galdu dituztelako, eta bigarrenean, irabazi dituztelako.
• Idatzi konposatu hauen formulak:
• 0,012 kg karbono-12tan dauden atomoen kopurua,
horixe bera da mol bat substantziak dituen oinarriz- Zink sulfatoa Hidrogeno sulfuroa
ko osagaien kopurua, osagai horiek atomoak, mole- Azido nitrikoa Potasio kloratoa
kulak, elektroiak nahiz bestelako partikulak izan. Azido ortoborikoa Sodio karbonatoa
• Avogadroren konstantea 0,012 kg karbono-12tan Aluminio sulfatoa Azido klorhidrikoa
dagoen atomo kopurua da. Zilar sulfatoa Amonio permanganatoa
NA = 6,022 ⋅ 1023 mol−1 • Irakurri konposatu hauen izenak:
• Substantzia baten masa molarra substantzia horren CuSO4 FeO NaHCO3 MnCl2
mol baten masa da. Gramotan adierazita, masa mole- K2MnO4 CaCO3 KClO4 AgNO3
kularraren balio bera du. Fe(OH)3 (NH4)2SO4 Ca3(PO4)2 KMnO4
117
78103-Quimica_UD05.qxd 3/6/09 10:02 Página 118
1. ADIBIDEA
Esperimentu batean 2,15 g kromo eta 4,40 g kloro erreakzionarazi dituzte
kromo kloruro bat lortzeko. Beste esperimentu batean, 2,53 g kromo eta
3,47 g kloro konbinatuz, itxura eta propietate desberdinetako beste kromo
kloruro bat lortu dute. Froga ezazu proportzio anizkoitzen legea betetzen
dela bi kloruroen artean.
— Datuak:
Lehen konposatua: Kloroa: 4,40 g Kromoa: 2,15 g
Bigarren konposatua: Kloroa: 3,47 g Kromoa: 2,53 g
— Lehen konposatuan erabilitako kromo kantitatea (2,15 g) konstantetzat
joz, kalkulatuko dugu zer kloro kantitate konbinatuko litzatekeen 2,15 g
kromorekin bigarren konposatuan:
3, 47 g Cl
Cl-aren masa = 2,15 g Cr ⋅ = 2, 95 g Cl
2, 53 g Cr
Emaitzako masen artean zenbaki oso eta bakunen arteko erlazio bat dago
(3:2). Enuntziatuko bi konposatuek, beraz, betetzen dute proportzio aniz-
koitzen legea.
119
78103-Quimica_UD05.qxd 3/6/09 10:02 Página 120
Elementu berberak, bestalde, kon- Lege horretatik elementuen masa baliokidea kontzeptua ondorioztatu
binazio-masa bat baino gehiago zen. Oxigenoa edo hidrogenoa erreferentziatzat hartuta, masa balioki-
izan ditzake, osatzen duen konpo- dea honela definitzen da:
satuaren arabera.
)
• CO-an, adibidez, karbonoak +2 Elementu baten masa baliokide edo gramo-baliokidea deitzen
oxidazio-zenbakia du, eta masa
baliokide hau, gutxi gorabehera: zaio 8,0 g oxigenorekin edo 1,008 g hidrogenorekin konbinatzen
12/2 g = 6 g. den elementu horren masari.
• CO2-an, ordea, karbonoaren oxi-
dazio-zenbakia +4 da, eta emasa Kontzeptu horren haritik, legea honela ere azaldu daiteke:
baliokidea, gutxi gorabehera, ho-
)
12 Bi elementu elkarrekin konbinatzen direnean, bakoitzetik bere
nako hau: g = 3 g.
4 masa baliokidea konbinatzen da, edo kantitate proportzional bat.
■ 2. irud.
121
78103-Quimica_UD05.qxd 3/6/09 10:02 Página 122
)
• Ekuazioak bi atal ditu, gezi batez
Ekuazio kimikoa hitzarmenezko adierazpen idatzi bat da, trans-
(→) bananduak; geziak transfor-
mazioaren noranzkoa adierazten formazio kimiko bat era laburtuan adieraztekoa.
du.
• Substantzia guztiak zein bere for- Adibidez, sufre pixka bat atmosferako oxigenoa tartean dagoela errez
mularen bidez adierazten dira.
gero, sufre dioxido gaseosoa eratzen da. Hona hemen erreakzioaren
• Lehen atalean erreaktiboak edo
ekuazioa:
erreakzionatzaileak ageri dira,
eta bigarrenean, erreakzioaren S (s) + O2 (g) → SO2 (g)
produktuak idazten dira.
• Atal bakoitzeko substantziak + Ekuazio kimikoak zuzen interpretatzeko, kontuan hartu behar dira
ikurraren bidez bereizten dira ezaugarri hauek:
bata bestetik.
• Ekuazio kimikoek ez dute zehatz-mehatz deskribatzen dagokion
Maiz, argigarria da substantzien
egoera fisikoa zehaztea, dagokion erreakzioan gertatutako guztia; aitzitik, bakarrik adierazten digute
formulari (s), (l), (g) edo (aq) sinbo- zein den transformazioaren hasierako egoera, hots, erreaktiboak, eta
loa erantsiz. Letrazko sinbolo horiek zein bukaerako egoera, hots, produktuak.
adierazten digute substantzia bat
egoera solidoan, likidoan, gaseo- • Ekuazio kimikoek ez dute informaziorik ematen erreakzioaren alder-
soan edo ur-disoluzioan dagoela, di oso garrantzitsu batez: transformazioaren mekanismoa, alegia,
hurrenez hurren.
erreaktiboek produktuak sortu bitarteko urratsak.
Adibidez, kaltzio oxidoaren eta ura-
ren arteko erreakzioa, kaltzio hidro- • Ekuazio kimikoek ez digute esaten transformazioa arina ala motela
xidoa sorrarazten duena, ekuazio izan den, ezta espontaneoki ala era ez-espontaneoan gertatu den ere.
honen bidez adierazten da:
CaO (s) + H2O (l) → Ca(OH)2 (aq)
2.1. Ekuazio kimikoen doikuntza
Ekuazio kimikoak erreakzioak adierazteko hizkuntza komun bat dira,
eta gainera, informazio kuantitatiboa ematen digute dagokion erreak-
zioaren inguruan.
Ikus dezagun, adibidez, propanoaren errekuntzaren ekuazioa.
Goiko ekuazioa ongi doituta dago, eta izan ere, bistan dago atal bakoi-
tzean 3 karbono atomo, 8 hidrogeno eta 10 oxigeno daudela.
Ekuazioa, beraz, honela interpretatuko da: propano molekula bakoitza
erabat erre dadin, beharrezkoak dira 5 oxigeno molekula eta karbono
dioxidoren 3 molekula, eta errekuntzatik 4 ur-lurrun molekula sortzen
■ 3. irud. Eskema honetan, propanoak eta
dira (3. irud.).
oxigenoak erreakzionatu egin dute, eta
karbono dioxidoa eta ura eratu dira.
3. ADIBIDEA
Doitu, ekuazioen sistemak erabiliz, erreakzio hau: C4H10 + O2 → CO2 + H2O.
— Substantzia bakoitzari letrazko koefiziente bat esleitu- 10a 2c + d 13
c =4 d = =5 b = =
ko diogu: 2 2 2
a C4H10 + b O2 → c CO2 + d H2O Zenbaki frakzionariorik ez erabiltzeko, ezezagun
— Elementu bakoitzari dagokion ekuazioa bilatuko bakoitzarentzat lortutako balioa 2 izendatzaileaz
dugu: biderkatuko dugu, eta emaitza honako hau izango
da:
C: 4 a = c H: 10 a = 2 d O: 2 b = 2 c + d
a=2 c=8 d = 10 b = 13
Ekuazio baino ezezagun gehiago daudenez, siste-
ma indeterminatua da, hau da, infinitu soluzio ditu. — Hona hemen, beraz, ekuazio doitua:
Hura ebazteko, ezezagunetako bati balio arbitrario 2 C4H10 + 13 O2 → 8 CO2 + 10 H2O
bat esleituko diogu, a = 1, esate baterako, eta hor-
tik, honako hau ondorioztatzen da:
SO 2−
4 ioia ez da aldatu, eta kendu egin daiteke ekuaziotik. Hori eginda, ekuazio ionikoa lortzen da.
JARDUERAK
6. Doitu ekuazio kimiko hauek: 7. Doitu ekuazio ioniko hauek masaren eta kargaren
a) MnO2 + KOH + O2 → K2MnO4 + H2O kontserbatzioa betetzeko moduan:
b) NO2 + H2O → HNO3 + NO a) Fe2+ + Sn4+ → Fe3+ + Sn2+
c) BF3 + H2O → H3BO3 + HBF4 b) Ag+ + Cu → Ag + Cu2+
123
78103-Quimica_UD05.qxd 3/6/09 10:02 Página 124
3. Kalkulu estekiometrikoak
Ekuazio kimiko doituen bitartez, kalkulu kuantitatibo oso erabilgarriak
egin daitezke, laborategian zein industria kimikoan. Era horretan, erreak-
tiboen eta produktuen masak erlazionatzen dira, eta produktuak gasak
badira, haien bolumenak ere bai.
Mota horretako kalkuluei kalkulu estekiometrikoak deitzen zaie, eta
haien oinarriak dira mol, masa molar, eta bolumen molar kontzeptuak
eta egiaztapen bat: ekuazio kimiko bateko koefiziente estekiometri-
koek adierazten digute erreakzioan parte hartzen duen substantzia
bakoitzaren erlazioa, molekulatan edo moletan.
2 H2 + O2 → 2 H2O
2 molekula + 1 molekula → 2 molekula
Koefiziente estekiometrikoei esker, erlazio horiek bihurketa-faktoreen • Kalkulatu behar dugun substan-
tzia-kantitatearen eta substantzia
bitartez adieraz daitezke. ezaugunaren arteko erlazio mo-
larra, ekuazio doituaren koefi-
zienteen arabera.
4. ADIBIDEA
• Aztergai dugun substantziaren
Aluminio metalikoak azido klorhidrikoarekin erreakzionatzean, aluminio kloru- mol kopurua, masa edo bolumen
roa eta hidrogeno gaseosoa lortzen dira. Formulatu eta doitu dagokion ekua- bihurtuta.
zioa. 15,0 g aluminiok osorik erreakzionatu badute, a) zenbat mol hidrogeno Bihurketa-faktore bakoitzean, dago-
lortu dira? b) zenbat gramo aluminio kloruro agertu dira aldi berean? kion substantziaren unitateak (g,
mol, L) eta formula zehaztuko dira.
— Erreakzio doitua: 2 Al (s) + 6 HCl (aq) → 2 AlCl3 (aq) + 3 H2 (g)
a) Zenbat mol H2 lortu diren ondorioztatzeko, datu ezaguna dagokion
bihurketa faktoreaz biderkatuko dugu:
1 mol Al 3 mol H 2
H 2 moletan = 15, 0 g Al ⋅ ⋅ = 0, 83 mol H 2
26, 98 g Al 2 mol Al
H2-aren eta
Al-aren
Hasierako g-ak, arteko erlazio
datua mol bihurtuta molarra
15,0 g aluminioren erreakzio osoak 0,83 mol H2 eta 74,13 g AlCl3 sortu ditu.
KClO3 (s)
JARDUERAK
O2 (g)
8. Azido sulfurikoak sodio kloruroarekin erreakzionatzen duenean, sodio
sulfatoa eta hidrogeno kloruro gaseosoa sortzen dira. Kalkulatu zenbat
gramo hidrogeno kloruro lor daitezkeen 46 g NaCl-rekin.
Sol.: 28,70 g
10. Zenbat gramo potasio klorato deskonposatu behar dira beroketa bidez ■ Potasio kloratoaren deskonposizioa bero-
8,0 g oxigeno lortzeko? Erreakzioan potasio kloruroa ere lortzen da. keta bidez. Frogatzen da oxigenoa ekoitzi
Formulatu eta doitu ekuazioa. dela biziagotu delako zotz pospolo baten
garra.
Sol.: 20,42 g
125
78103-Quimica_UD05.qxd 3/6/09 17:00 Página 126
Bolumenak, egoera honetan neurtuak: T = 273 K (0°C) eta P = 1,013 ⋅ 105 Pa (1 atm)
5. ADIBIDEA
Sodioa
Kalkulatu 12 g sodiok urarekin eta egoera normalean erreakzionatzean lor-
Sodioa metal alkalino bat da, eta
tzen den hidrogeno gaseosoaren bolumena. Erreakzioan, sodio hidroxidoa
haren kolorea, gris distiratsua. So-
dioaren gainazala berehala estal- ere ekoizten da.
tzen da oxido zuri batez. — Erreakzioa, doituta: 2 Na (s) + 2 H2O (l) → 2 NaOH (aq) + H2 (g)
Erreakzio bizia egiten du urarekin,
eta hidrogenoa askatzen da. — Lortutako H2-aren bolumena kalkulatzeko eragiketa:
H2-aren eta
Hasierako Gramoak, mol Na-ren arteko Molak,
datua bihurtuta erlazio molarra L bihurtuta
6. ADIBIDEA 7. ADIBIDEA
Hidrogeno sulfuro gaseosoak oxigenoarekin erreak- Burdinaren eta ur-lurrunaren arteko erreakzioan,
zionatzean, sufre dioxidoa eta ura sortzen dira. tenperatura altuan, Fe3O4-a eta hidrogeno gaseo-
soa sortzen dira.
Kalkulatu zenbat gramo sufre dioxido gaseoso lortuko
diren 10,0 L hidrogeno sulfurok erreakzionatuz gero, Kalkulatu zenbat litro hidrogeno, 30°C-an eta 0,97
20 °C-an eta 99 960 Pa-ean neurtuta. atm-n neurtuta, lor daitezkeen 30 g burdinak osorik
erreakzionatzen badute.
— Erreakzio doitua:
— Ekuazio doitua:
2 H2S (g) + 3 O2 (g) → 2 SO2 (g) + 2 H2O (g)
3 Fe (s) + 4 H2O (g) → Fe3O4 (s) + 4 H2 (g)
— H2S-aren mol kopuru kalkulatuko dugu, egoera-
ekuazioa aplikatuz: — H2-aren mol kopurua, erlazio molarren bidez
lortuko dugu:
PV=nRT
1 mol Fe 4 mol H 2
99 960 Pa ⋅ 0, 01 m 3 30, 0 g Fe ⋅ ⋅ = 0, 71 6 mol H 2
n= = 0, 411 mo l H 2S 55, 85 g Fe 3 mol Fe
Pa ⋅ m 3
8, 31 ⋅ 293 K
mol ⋅ K — H2-aren bolumena kalkulatzeko, egoera-ekua-
zioa aplikatuko dugu:
2 mol SO 2 64, 07 g SO 2
0, 411 mol H 2 S ⋅ ⋅ = 26, 33 g SO 2 PV=nRT
2 mol H 2 S 1 mol SO 2
atm ⋅ L
0, 716 mol ⋅ 0, 082 ⋅ 303 K
26,33 g sufre dioxido lortuko dira. mol ⋅ K
V= = 18, 3 3 L H 2
0,97 atm
JARDUERAK
11. Kaltzioak eta azido klorhidrikoak erreakzionatzean, Zenbat gramo propano erre behar dira, 25 °C-an
kaltzio kloruroa, karbono dioxido gaseosoa eta ura eta 740 mmHg-an neurtuta, 50,0 L karbono dioxido
lortzen dira. ekoizteko? Sol.: 29,10 g
a) Kalkulatu karbono dioxidoaren zer bolumen lor- 15. Nitrogeno gaseosoak eta oxigeno gaseosoak erreak-
tuko den, egoera normalean, 100 g karbonatok zionatzean, nitrogeno dioxido gaseosoa lortzen da.
osorik erreakzionatuz gero.
Kalkulatu 100 g nitrogeno dioxido lortzeko behar
b) Zenbat gramo ur lortuko dira erreakzio berean? diren nitrogeno-litroak, 20 °C-an eta 750 mmHg-an
Sol.: 22,38 L; 110,88 g neurtuta.
Sol.: 26,45 L
12. Oxigeno bidez gertatzen den amoniakoaren oxida-
16. Azido sulfurikoaren eta aluminioaren arteko erreak-
zio katalitikoan nitrogeno monoxidoa eta ura sor-
zioan aluminio sulfatoa eta hidrogenoa sortzen dira.
tzen dira.
Kalkulatu zenbat gramo aluminiok erreakzionatu
a) Zer oxigeno-bolumen behar da, egoera norma- beharko duten osorik, 2,0 L hidrogeno lortzeko, 30
lean, 60,0 g nitrogeno monoxido gaseoso ager °C-an eta 740 mmHg-an neurtuta.
daitezen?
Sol.: 1,40 g
b) Zenbat gramo ur lortuko dira?
Sol.: 55,98 L; 54,0 g
13. Potasio kloratoa deskonposatzean, potasio kloru- H2SO4 (aq)
roa eta oxigeno gaseosoa sortzen dira.
Kalkulatu zer oxigeno-bolumen lortuko den, egoera
normalean, 5,0 g potasio klorato erabat deskonpo- H2 (g)
satu arte berotzen badira.
Sol.: 1,37 L
14. Propano gasa, C3H8, erre egiten da oxigenoa tar-
Al (s)
tean badago, eta karbono dioxidoa eta ura sortzen ura
dira.
127
78103-Quimica_UD05.qxd 3/6/09 10:02 Página 128
8. ADIBIDEA
Pirita, FeS2, aireko oxigenoa tartean berotzen badugu, sufre dioxidoa eta burdina (III) oxidoa lortzen dira.
a) Demagun prozesu bera egin dugula 1000 g FeS2-rekin, eta horien pisu-aberastasuna % 80koa dela. Kalkulatu
zenbat gramo burdina oxido lortu ditugun.
b) Kalkulatu erreakzioan behar izan den aire-bolumena, baldintza normaletan neurtua, jakinda airearen oxigeno-
aberastasuna % 21ekoa dela.
— Datuak: Ekuazio doitua: 4 FeS2 (s) + 11 O2 (g) → 8 SO2 (g) + 2 Fe2O3 (s)
M (FeS2) = 119,98 g ⋅ mol−1 M (Fe2O3) = 159,7 g ⋅ mol−1
a) Lehenik, lagineko FeS2 puruaren masa kalkulatuko dugu, eta datu horretaz baliatuta, Fe2O3-arena.
80 g FeS 2 puru
m (FeS 2 purua) = 1000 g FeS 2 ez-puru ⋅ = 800 g FeS 2 puru
100 g FeS 2 ez-puru
100 L aire
V (airea) = 410, 74 L O 2 ⋅ = 1955,9 L airr e
21 L O 2
Erreakzioan 532,42 g burdina (III) oxido lortu ditugu, eta 1955,9 L aire kontsumitu dira, egoera normalean neur-
tuta.
JARDUERAK
17. 20,0 g zink metaliko, % 85eko purutasunekoak, 19. NaHCO3-aren lagin bat, 6,5 g-koa, sodio sulfatozko
azido klorhidrikoz tratatu ditugu. Kalkulatu hidroge- ezpurutasun txiki bat duena, beroketaz deskonpo-
no gaseosoaren zer bolumen lortu dugun, egoera satu dute, eta 0,80 L CO2 lortu dira, 22 °C-an eta
normalean neurtuta. 760 mm-an neurtuta. Kalkulatu laginaren zer por-
Sol.: 5,82 L
tzentaje den NaHCO3.
Sol.: % 42,77
18. Erretzen denean, butanoak, C4H10, karbono dioxi-
doa eta ura sortzen ditu; bestalde, airearen % 21 20. Kobre eta zinkezko aleazio baten lagin bat dugu,
oxigeno da. Kalkulatu zenbat litro aire behar diren, 0,5 g-koa, eta azido sulfuriko diluituz tratatzean,
egoera normalean, 100 g butano erretzeko. 0,324 L hidrogeno gaseoso askatu dira, 20 °C-an
Sol.: 1 192,95 L
eta 750 mm-an neurtuta. Kontuan hartuta azido sul-
furiko diluituak zinkari baino ez diola erasotzen,
laginaren zer portzentaje da kobre?
Sol.: % 82,4
9. ADIBIDEA
55,8 L metano gaseoso, CH4, egoera normalean neurtuak, erre nahi ditugu, horretarako 200 g oxigeno erabiliz.
Erreakzioaren ondorioz, karbono dioxidoa eta ura sortzen dira. Kalkulatu zenbat gramo karbono dioxido lortuko diren.
JARDUERAK
21. Tenperatura altuan, burdinak eta sufreak erreakzio- 22. Dirudienez, Lurraren goi-atmosferako ozonoak, O3,
natu egiten dute, eta erreakzioan burdina (II) sulfu- erreakzionatu egiten du erreakzio-hegazkinek isur-
roa sortzen da. tzen duten oxido nitrikoarekin, NO, eta erreakzioa
ekuazio honen arabera gauzatzen da:
7,6 g burdinak, Fe, eta 9,5 g sufrek, S, erreakzio-
na dezaten utzi dugu. Kalkulatu zenbat gramo O3 + NO → O2 + NO2
burdina sulfuro lortuko diren, eta gehiegizko Kalkulatu zenbat gramo NO2 lortuko diren 0,74 g
erreaktiboaren zer kantitate geratuko den erreak- O3-k eta 0,67 g NO-k erreakzionatuz gero.
zioa amaitzen denean. Sol.: 0,71 g
Sol.: 11,96 g; 5,14 g
129
78103-Quimica_UD05.qxd 3/6/09 10:02 Página 130
Errend.
Benetan lorturiko produktua = Teorikoki kalku l aturiko produktu kantitatea ⋅
100
12. ADIBIDEA
Sodio karbonatoz eta potasio karbonatoz osatutako lagin bat, 1,00 g-ko pisukoa, azido klorhidrikoarekin erreak-
zionarazi dugu, eta emaitza sodio kloruroz eta potasio kloruroz osatutako nahaste bat izan da, 1,091 g-koa.
Kalkulatu hasierako nahastearen konposizioa, osagai bakoitzaren portzentajea adieraziz.
— Datuak: hasierako nahastearen masa = 1,00 g amaierako nahastearen masa = 1,091 g
M (Na2CO3) = 105,99 g ⋅ mol−1 M (K2CO3) = 138,21 g ⋅ mol−1
M (NaCl) = 58,44 g ⋅ mol−1 M (KCl) = 74,55 g ⋅ mol−1
Ezezagunak: Na2CO3-aren hasierako masa = x K2CO3-aren hasierako masa = y
— Ekuazio doituak: Na2CO3 (s) + 2 HCl (aq) → 2 NaCl (s) + CO2 (g) + H2O (g)
K2CO3 (s) + 2 HCl (aq) → 2 KCl (aq) + CO2 (g) + H2O (g)
— Kalkulatuko dugu NaCl-aren eta KCl-aren zer masa lortu diren erreakzio bakoitzetik, eta emaitzak x-ren eta y-
ren arabera adieraziko ditugu:
1 mol N a 2 CO 3 2 mol NaCl 58,44 g NaCl
lortutako NaCl-aren masa = x g Na 2 CO 3 ⋅ ⋅ ⋅ = 1103
, x
105, 99 g Na 2 CO 3 1 mol Na 2 CO 3 1 mol NaCl
1 mol K 2 CO 3 2 mol KCl 74,55 g KCl
lortutako K Cl-aren masa = y g K 2 CO 3 ⋅ ⋅ ⋅ = 1, 079 y
138, 21 g K 2 CO 3 1 mol K 2 CO 3 1 mol KCl
— Hasierako datuekin eta lorturiko adierazpenekin ekuazio-sistema bat eratuko dugu:
hasierako nahastearen masa = hasierako Na 2 CO 3 -aren masa + hasierako K 2 CO 3 -aren masa ⇒ ⎧x + y = 1
⎨
bukae rako nahastearen masa = lortu den NaCl-aren masa + lortu den KCl-aren masa ⇒ ⎩1,103 x + 1,079 y = 1,091
131
78103-Quimica_UD05.qxd 3/6/09 10:02 Página 132
JARDUERAK
23. 1,0 g hidrogeno nitrogenoarekin erreakzionaraziz, 27. Potasio kloratoz eta potasio perkloratoz osatutako
2,12 g amoniako lortu dira. Kalkulatu erreakzioaren nahaste bat, 4,00 g-koa, beroketaz deskonposatu
errendimendua. da, eta 2,40 g potasio kloruro lortu dira. Horretaz
Sol.: % 37,4 gain, oxigenoa ere lortu da aldibereko bi deskonpo-
sizio-erreakzioetan. Kalkulatu hasierako nahastea-
24. Kalkulatu hidrogeno kloruroaren zer bolumen lor ren zer portzentaje zen gatz bakoitza.
daitekeen, egoera normalean neurtuta, 100,0 g Sol.: % 88,58 KClO3 eta % 11,43 KClO4
sodio kloruro, % 90 puru direnak, erreakzionarazten
badira azido sulfuriko kontzentratuarekin. Erreak- 28. Aluminioa eta zinka dituen 0,156 g-ko lagin bat
zioan sodio sulfatoa ere lortzen da. Jakinda beste azido sulfuriko gehiegirekin tratatu dute, eta bi erre-
saio batean 20 L HCl (g) lortu zirela NaCl-aren kan- akzioetan, guztira, 0,114 L hidrogeno askatu dira,
titate berarekin, lortu erreakzioaren errendimendua. 27 °C-an eta 725 mm-tan neurtuta. Lehen kasuan,
Sol.: 34,50 L; % 58 aluminio sulfatoa ere lortu da, eta bigarrenean, zink
sulfatoa. Kalkulatu laginaren zer portzentaje zen
25. Kalkulatu hidrogeno gaseosoaren zer bolumen lor- elementu bakoitza.
tuko den, 22 °C-an eta 742 mm-an neurtuta, 114 g Sol.: % 32,05 Al eta % 67,95 Zn
aluminio azido klorhidriko gehiegirekin tratatuz
gero, jakinda erreakziotik % 85eko errendimendua 29. Fosforoa ekuazio-segida honen bidez lortzen da:
espero dela. Sol.: 133,05 L
Ca3(PO4)2 → CaO + P2O5
26. 38 g potasio klorato beroketaz deskonposatu dira, P2O5 + C → P + CO
eta % 90eko errendimendua espero da. Horren ara-
bera, zenbat litro oxigeno lortuko dira, 25 °C-an eta Doitu ekuazioak, eta kalkulatu zer fosforo-masa lor
750 mm-an neurtuta? Erreakzioan, potasio kloru- daitekeen 2000 g kaltzio fosfatotik, kontuan izanda
roa ere ekoizten da. Sol.: 10,4 L errendimendua % 65ekoa dela. Sol.: 259,60 g
9. Industria kimikoa
Garai eta toki guztietan, gizadiaren etengabeko aurrerapenak eta bizi-
baldintzarik behinenak (elikadura, osasuna, janztea, etxebizitza,
garraioa, komunikabideak...) gero eta gehiago hobetu beharrak zenbait
substantziaren ekoizpena akuilatu dute, giza premia horiek eta beste
batzuk ase nahian.
Helburu horrekin, hainbat eta hainbat produktu lortu dira prozesu kimi-
koen bitartez: metalak, beira, papera, medikamentuak, eraikuntzarako
materialak, kosmetikoak, koloratzaileak, erregaiak, etab. Denborak
aurrera ahala, gora egin du substantzien eskariak, eskala txikiko ekoiz-
penetik ekoizpen masibora pasaraziz. Horrela agertu zen, XVIII. men-
dearen amaieran, industria kimikoa.
Lehengaietatik abiatuta, tarteko produktuak ekoizten Multzo honetako industrietan kontsumo zuzenerako
dira. Produktu horiek substantzia inorganikoak zein substantziak ekoizten dira. Produktu horiek, hainbat
produktu organikoak izan daitezke. azpisektoretatik etorriak, ohikoak dira gure eguneroko
bizitzan.
• Substantzia inorganikoak: azido sulfurikoa, amo-
niakoa, kloroa, azido fosforikoa, azido nitrikoa, so- Aipa daitezke, asko eta askoren artetik, ibilgailuetarako
dio karbonatoa, etab. erreagaiak, metalak, beira, papera, farmakoak eta
kosmetikoak, xaboiak eta detergenteak, pinturak eta
• Produktu organikoak: etenoa, propenoa, urea, me-
disolbatzaileak, ongarriak eta pestizidak, ehun-pro-
tanola, binilo kloruroa, toluenoa, etab.
duktuak, plastikoak, elikagaiak, eraikuntzarako ma-
terialak, etab.
133
78103-Quimica_UD05.qxd 3/6/09 10:02 Página 134
9.2. Lehengaiak
Industria kimikoaren produktu guztiak, era batera edo bestera, natura-
tik hartutako oinarrizko substantzietatik datoz, lehengaietatik, alegia.
Lehengai nonahikoenak airea, itsasoko ura, lurrazaleko haitzak, harri-
katza, gas naturala eta petrolioa eta landareak dira.
• Airea likidotu egiten da, eta destilazio frakzionatuzko prozesuen
bidez tratatuta, haren gas osatzaileak lortzen dira: nitrogenoa, oxige-
noa eta gas nobleak.
Taula honetan adierazita duzu zein den aire lehorraren konposizioa
itsas mailan:
Osagaia N2 O2 Ar CO2 Ne He Kr
• Itsasoko ura disoluzio eskerga dela esan daiteke, eta izan ere,
haren masaren % 3,5 gatz disolbatuak dira. Itsas uretatik sodio klo-
ruroa, bromoa, magnesioa eta beste substantzia batzuk lortzen dira.
Hona hemen itsas uretan disolbaturik dauden ioi batzuen aberasta-
sun erlatiboa:
Prestaketa Berreskurapena
Lehengaiak eta arazketa
Produktu birziklagarriak
Erreaktiboak
Erreakzio Produktuak Banaketa
kimikoak
Energia
Amaierako produktuak
Arazketa
Berreskurapena Energia
135
78103-Quimica_UD05.qxd 3/6/09 10:02 Página 136
9.4. Erreaktore
kimikoak
Laborategiko erre-
akzio kimikoak ma-
trazetan edo saio-
ontzitan gertatzen
dira, ontzi txikitan,
hartara.
Erreakzio industria-
letan, ordea, subs-
tantzia-kantitateak
oso handiak izaten
dira, eta horrenbes-
tez, tamaina handi-
ko ontzietan, erreaktoretan, gobernatu beharrekoak.
Nolako substantziak eta zer presio eta tenperaturatan erabiliko diren
erreakzioetarako, horren araberakoak dira erreaktorearen forma, neu-
rriak eta materialak.
Erreaktoreak bi motatakoak izan daitezke: funtzionamendu ez-jarrai-
koak eta funtzionamendu jarraikoak.
JARDUERAK
30. Egin txosten bat zure autonomia-erkidegoko eta Estatuko industria kimikoari buruz, ekoizten diren produktu nagu-
siak eta horien kantitateak aipatuz.
31. Koka itzazu Estatuko industria petrokimiko nagusiak.
32. Landu puntu hauek zementuaren fabrikazioari buruzko txosten batean: lehengaiak, fabrikazio-prozesua, zementu
motak, erabilerak, ingurumen-eragina, inguruko fabrikaren baten kokapena.
137
78103-Quimica_UD05.qxd 3/6/09 10:02 Página 138
JARDUERAK
33. Idatzi txosten bat papera birziklatzeko prozesuari buruz, eta azaldu birzi-
klatzearen alde onak eta eragozpenak.
XVII. mendearen amaieratik hona, gizakia erregai • Gorabehera latzak munduko kliman, gero eta ira-
fosilak erabiltzen hasi zenetik, ikatzaren, petrolioa- gargaitzagoan: tenperatura-aldea nabarmena-
ren eta gas naturalaren errekuntzak CO2-aren goa izango da toki batetik bestera zein urtaroen
metaketa eragin dute. Gas horrek, metanoak (CH4) artean, eta euri-kantitateak eta -erregimenak ere,
eta nitrogeno oxidoek nabarmen baldintzatzen oso desberdinak lehengoetatik.
dute Lurreko klima, eta ondorioetako bat planetako • Nekazaritza-ekoizpenak behera egingo du.
tenperaturaren igoera izan da.
• Desertizazioa areagotuko da.
Tenperaturaren aldaketa hori, beroketa globala ere
deitua, negutegi efektuaren fruitua da, eta azken • Kasko polarrak urtu egingo dira, eta itsasoaren
batean, negutegi efektua eragiten duten gasen maila, igo. Horrek uholdeak ekarriko ditu kostal-
ondorioa. dera.
Eguzkitiko
energia
erasotzailea
Irtendako
Gerta daitezkeen ezbehar horiek ardura piztu du-
energia te, eta hasi dira neurri politikoak hartzen aldaketa
infragorria klimatikoaren ondorioak arintzeko eta, batez ere,
Islaturiko
energia negutegi gasen ekoizpena murritzarazteko herrial-
de industrializatuetan.
Berotegi Horretarako ekimenen artetik, azpimarratzekoa da
gasak 1997ko Kyotoko Protokoloa, Nazio Batuen alo-
Berotegi
Xurgaturiko efektua rrean sinatua. Protokoloaren bitartez hartu duten
energia
konpromisoaren arabera, epe ez oso luze batean
Lurrak
herri industrializatu gehienek % 5 gutxituko dute,
egotzitako batez beste, negutegi efektuaren gasen igorpena,
erradiazioa erreferentziatzat 1990eko igorpenak hartuta.
139
78103-Quimica_UD05.qxd 3/6/09 10:02 Página 140
LABURPENA
• Erreakzio kimikoetan, hasierako substantzia batzuk, • Ekuazio bat doituta dago ekuazioaren bi atalek ele-
erreaktiboak deritzenak, osaera eta propietate des- mentu bakoitzaren atomo kopuru berdina dutenean.
berdineko substantziak bilakatzen dira. Bigarren Ekuazio doitu batean, koefiziente estekiometrikoek
horiek erreakzioaren produktuak dira. adierazten duten molekula kopuruen arteko erlazioa
mol kopuruen arteko erlazio bera da.
• Erreakzio kimiko orotan energia-truke bat gertatzen
da bi elementuren sistemaren eta haren ingurunea- • Erreakzioan diharduten erreaktiboetako baten kanti-
ren artean. Horrekin bat, aldaketak izaten dira subs- tatea kantitate estekiometrikoa baino handiagoa
tan-tzien propietate ikusgaietan. bada, gehiegizko erreaktiboa dela diogu. Erreaktibo
mugatzailearen kantitatea zenbatekoa den, horren
• Masaren kontserbazioaren legea: erreakzio kimiko araberakoa izango da produktuaren kantitate maxi-
orotan, erreakzionatu duten erreaktiboen masa totala moa.
eta erreakzioaren produktuen masa totala berdinak dira.
• Erreakzio baten errendimendua honela definiten da:
• Proportzio konstanteen legea: konposatu puru Benetan lorturiko produktu kantitatea
baten lagin desberdinetan beti ageri dira elementu Etekina = ⋅ 100
Teorikoki kalkulaturiko produktu kantitattea
berberak eta masa-proportzio berean, konposatua
eratzeko prozedura gorabehera. • Hasieran nahastuta zeuden bi erreaktibok aldi berean
eta zein bere aldetik erreakzionatzen badute erreakti-
• Proportzio anizkoitzen legea: elementu baten masa
bo berarekin, edo produktu berbera agaerrarazten
kantitate desberdinek mota desberdineko konposa-
badute, aldibereko bi erreakzio gertatu direla diogu.
tuak eratzen badituzte beste elementu baten masa
kantitate finko batekin erreakzionatzean, lehenengo • Erreakzio batzuk bata bestearen ondoren gertatu
elementuaren masen artean zenbaki oso eta baku- badira eta, horren ondorioz, erreakzio baten produk-
nen arteko erlazio bat dago. tua beste baten hasierako erreaktiboa izan bada,
ondoz ondoko erreakzioak gertatu direla esaten da.
• Proportzio baliokideen legea: elementu baten
masa kantitate berarekin konbinatzen diren beste ele- • Industria kimikoan bi sektore handi bereizi ohi dira:
mentu batzuen masa kantitateek adierazten dute zer oinarrizko industria kimikoa eta eraldaketa-industria
masa-erlazio betetzen den elementu horiek elkarre- kimikoa.
kin konbinatzen direnean, edo bestela, erlazioaren — Oinarrizko industria kimikoa. Lehengaiak erabi-
multiplo edo azpimultiplo bakunak. liz, tarteko produktuak ekoizten dira. Produktu ho-
riek substantzia inorganikoak zein produktu orga-
• Elementu baten masa baliokide edo gramo-balioki-
nikoak izan daitezke.
dea deitzen zaio 8,0 g oxigenorekin edo 1,008 g
hidrogenorekin konbinatzen den elementu horren — Transformazioko industria kimikoa. Kontsumo
masari. zuzenerako substantziak ekoizten dira.
• Konbinazio-bolumenen legea: tenperatura eta pre- • Industria kimikoan ekoizten diren produktu guztiak,
sio konstantean, erreakzio kimiko batean parte har- era batera edo bestera, naturatik hartutako oinarrizko
tzen duten gasen bolumenek, erreaktiboenak zein substantzietatik datoz, lehengaietatik, alegia. Lehen-
produktuenak izan, zenbaki oso eta bakunen erlazioa gai ohikoenak airea, itsasoko ura, lurrazaleko haitzak,
bat dute beren artean. harrikatza, gas naturala eta petrolioa eta landareak
dira.
• Ekuazio kimikoa hitzarmenezko adierazpen idatzi
• Beste faktore batzuekin batera, industria kimikoak ere
bat da, transformazio kimiko bat era laburtuan adie-
eragina du, neurri handian eta hainbat eratan, inguru-
raztekoa.
menak jasaten dituen kalteekin. Hainbat arrazoi
Ekuazio kimikoak zuzen interpretatzeko, kontuan daude, eta horietatik, azpimarratzekoak dira alorreko
hartu behar dira ezaugarri hauek: prozesuetan kontsumitzen den energia, erabiltzen
— Ekuazio kimikoak ez du zehazki deskribatzen diren prozesu kimikoak eta ekoizten diren zenbait
erreakzioan gertatutako guztia, transformazioaren produktu kimikoren arriskua.
hasierako eta bukaerako egoerak baizik.
Gaur egun, hainbat neurri aplikatzen dira ingurume-
— Ez du informaziorik ematen erreakzioaren meka- naren eskaste gero eta larriagoa eragozteko.
nismoaz. Aipatzekoak dira asmo hori duten ekimenetako bat-
— Ez digu esaten transformazioa arina ala motela zuk, esaterako, gas-igorpenak aprobetxatzea, honda-
izan den, ezta espontaneoki ala era ez-esponta- kin-urak araztea produktuak degradatzea edo honda-
neoan gertatu den ere. kin solidoak birziklatzea.
B 50,0 L hidrogeno gaseoso lortzeko, 35 °C-an eta 746 mm-an neurtuta, azido sulfurikoaren disoluzio bat zink
gehiegirekin errakzionarazi dute. Kalkulatu azido sulfurikoaren disoluzioaren bolumena, jakinda haren masa-por-
tzentajea % 55,5ekoa dela, eta dentsitatea 1,455 g/mL-koa.
1. Amoniakoaren ur-disoluzio batek, masaren % 18koa 4. 20 g sodio kloruro komertzialen lagin bat azido sul-
denak eta dentsitatea 0,93 g/mL-koa duenak, azido furiko gehiegi duen disoluzio batekin tratatu dituzte,
sulfuriko gehiegirekin erreakzionatu du. Kalkulatu 30 eta 6,0 L hidrogeno kloruro gaseoso, 18 °C-an eta
g amonio sulfato lortzeko behar den disoluzioaren 750 mm-an neurtuak, eta sodio sulfatoa lortu dira.
bolumena.
Kalkulatu laginaren purutasuna eta erabilitako azido
Sol.: 46,20 mL sulfurikoaren disoluzioaren bolumena, jakinda diso-
2. Zilar nitratoaren 0,1 M disoluzio batetik, behar baino luzioaren masa-portzentajea % 70,82koa dela, eta
gehixeago gehitu zaio 100 mL-ko sodio kloruroaren dentsitatea, 1,62 g/mL-koa.
disoluzio bati, eta emaitza zilar kloruroaren hauspe- Sol.: % 72,95 ; 10,69 mL
akin bat izan da, 0,718 g-koa. Kalkulatu sodio kloru-
5. 2,50 g kaltzio erreakzionarazi ditugu karbonato
roaren disoluzioaren molartasuna. Erreakzioan
azido klorhidriko gehiegirekin, eta erreakzioaren
sodio nitratoa ere lortu da.
emaitza kaltzio kloruroa, karbono dioxidoa eta ura
Sol.: 0,05 M
izan dira.
3. 6 g aluminio erreakzionarazi ditugu azido sulfurikoa-
a) Kalkulatu karbono dioxidoaren zer bolumen lortu
ren 0,6 M disoluzio baten 50 mL-rekin. Ondorioz,
den erreakzioan, 740 mm-an eta 25 °C-an neur-
aluminio sulfatoa eta hidrogeno gaseosoa lortu dira.
tuta.
a) Esan zein den erreaktibo mugatzailea.
b) Kalkuatu erreakzioan erabili beharko den HCl
b) Kalkulatu erreakzioan eratu den hidrogenoaren disoluzioaren bolumena, jakinda masaren %
bolumena, egoera normalean neurtua, eta alumi- 16koa dela, eta haren dentsitatea, 1,170 g/mL-
nio sulfatoaren masa. koa.
Sol.: 0,672 L; 3,42 g Sol.: 0,63 L; 9,73 mL
141
78103-Quimica_UD05.qxd 3/6/09 10:02 Página 142
4. Konposatu bat 0,21 g iodoz eta 0,33 g merkurioz 11. Azido klorhidrikoak burdina (II) sulfuroarekin erreak-
osatuta dago. Beste mota bateko konposatu batek, zionatzen du, eta erreakzioan burdina (II) kloruroa
bera ere iodoz eta merkurioz osatua, 0,33 g merku- eta hidrogeno sulfuro gaseosoa agertzen dira.
rio ditu, eta iodoa ere bai.
Kalkulatu 10,0 g burdina (II) sulfuroren erreakzioan
Esan hauetako zer kantitate den bigarren kasuko lortuko den hidrogeno sulfuroaren bolumena, egoe-
iodoa: a) 1,20 g, b) 0,76 g, c) 0,42 g, d) 0,08 g. ra normalean neurtuta.
Sol.: 2,55 L
5. Kalkulatu zein den sufrearen masa baliokidea bi
sufre oxidotan, datu hauek jakinda oxidoen konpo- 12. Aluminioak azido klorhidrikoarekin erreakzionatzen
sizio ehundarraren inguruan: A konposatua: % 50 duenean, aluminio kloruroa eta hidrogeno gaseo-
sufre eta % 50 oxigeno; B konposatua: % 60 sufre soa ekoizten dira.
eta % 40 oxigeno.
Kalkulatu zenbat litro hidrogeno, egoera normalean
Sol.: 8 g; 5,33 g
neurtuta, lortuko diren 4,0 g aluminiok osorik erre-
6. Sufrez eta hidrogenoz osaturiko konposatu bat lortu akzionatuz gero.
da, 8,821 g sufre eta 0,555 g hidrogeno dituena.
Sol.: 4,98 L
Beste alde batetik, sufrez eta kadmioz osaturiko
konposatu batek 1,715 g ditu lehen osagaitik eta 13. Butanoa, C4H10, erre egiten da oxigenoarekin, eta
6,011 g metaletik. Kakulatu zein den kadmioaren emaitza karbono dioxidoa eta ura dira.
masa baliokidea bigarren konposatuan.
Kalkulatu zenbat gramo butano erre beharko diren
Sol.: 56,15 g 100,0 L karbono dioxido lortzeko, 25 °C-an eta 740
mm-an neurtuta.
7. Magnesioa erretzen bada oxigenoa tartean egonik,
magnesio oxidoa eratzen da. Esperimentu batean, Sol.: 57,68 g
1,2096 g magnesio oxido lortu dituzte 0,7296 g Mg
14. Burdina (II) sulfuroaren eta oxigenoaren arteko
erabiliz.
erreakzioan sufre dioxido gaseosoa eta burdina (III)
Kalkulatu zein den metalaren masa baliokidea aipa- oxidoa sortzen dira. Kalkulatu zenbat gramo burdi-
tutako konposatuan eta zer oxidazio-zenbakiz na sulfurok erreakzionatu duten, kontuan hartuta
diharduen magnesioak esperimentuan lortutako 40,0 L sufre dioxido lortu direla, 400 °C-an eta 740
oxidoan. mm-an neurtuta.
Sol.: 12,16 g; + 2 Sol.: 61,54 g
15. Zinkak azido klorhidrikoarekin erreakzionatzen due- 22. 5,0 hidrogenok 5,0 g oxigenorekin erreakzionarazi
nean, hidrogeno gaseosoa eta zink kloruroa sor- dituzte. Kalkulatu eratutako ur-masa.
tzen dira.
Sol.: 5,63 g
Kalkula ezazu zenbat litro hidrogeno, 25° C-an eta
23. Azido sulfurikoak kobrearekin erreakzionatzean,
750 mm-an neurtuta, lor daitezkeen 15,0 g zink
kobre (II) sulfatoa, sufre dioxidoa eta ura eratzen
kontsumitzen badira.
dira. Esperimentu batean, azido sulfurikoaren 9 M
Sol.: 5,68 L disoluzio baten 50 mL eta 20 g kobre erabili dira,
kobrea % 90 purua.
16. Potasio kloratoaren deskonposizioak potasio kloru-
roa eta oxigeno gaseosoa sortzen ditu. Esan zein izan den erreaktibo mugatzailea, eta kal-
kulatu sufre dioxido gaseosoaren bolumena, 700
Kalkula ezazu zein izango den ekoizten den oxige-
mm-an eta 25 °C-an neurtua, kontuan hartuta erre-
noaren bolumena, 25 °C-an eta 750 mm-an neurtu-
akziotik % 60ko errendimendua espero zela.
ta, 40,0 g potasio klorato erabat deskonposatu arte
berotzen direnean. Sol.: 3,58 L
Sol.: 12,09 L 24. 3,5 g NaCl-z eta 4,2 g CaCl2-z osaturiko nahaste
bati zilar nitratoaren 0,5 M disoluzio bat gehitu zaio,
17. Oxigenoarekin erreakzionatuz gertatzen den amo-
zilar kloruroa erabat hauspeatu den arte.
niakoaren errekuntzan nitrogeno monoxidoa eta ur-
lurruna sortzen dira. a) Kalkulatu zer hauspeakin-masa lortu den, behin
garbituta eta lehortuta.
Kalkula ezazu zenbat litro oxigeno, 300 °C-an eta
2,0 atm-an neurtuta, behar diren 200,0 g nitrogeno b) Kalkulatu disoluzio hauspeatzailearen zer kanti-
monoxido lortzeko. tate gehitu behar izan den gutxienez.
Sol.: 195,70 L Sol.: a) 19,50 g; b) 272 mL
18. Amonio karbonatoak sodio hidroxidoarekin erreak- 25. Kaltzio nitratoa kaltzio karbonatoaren eta azido
zionatzen duenean sodio karbonatoa, amoniako nitrikoaren arteko erreakzioaren bidez lor daiteke.
gaseosoa eta ura agertzen dira.
a) Kalkulatu zenbat mol kaltzio karbonatok eta zen-
Kalkula ezazu zenbat litro amoniako, 43 °C-an eta bat mol azido nitrikok hartuko duten parte erre-
720 mm-an neurtuta, lortuko diren 3,2 g karbonato- akzioan, osagai hauek erabiliz gero: 250 g kar-
rekin, kontuan hartuta erreakzioaren errendimen- bonato, % 80 puru direnak, eta 500 mL azidoa-
dua % 80koa dela. ren disoluzio, 3 M motakoa.
Sol.: 1,45 L b) Kalkulatu aurreko erreaktiboekin lortu ahal izan-
go den kaltzio nitratoaren masa, ekoizpen-pro-
19. Disoluzio batek sodio kloruroaren eta sodio bromu-
zesuaren errendimendu globala % 93koa bada.
roaren 0,756 g-ko nahaste bat du. Zilar nitratoarekin
egindako erreakzioan, zilar kloruroaren eta zilar Sol.: a) 2,05 eta 1,50 mol; b) 123,08 g
bromuroaren 1,617 g-ko nahaste bat lortzen da.
•
Kalkukatu hasierako nahastearen konposizioa.
Sol.: % 50 , % 50
20. Br– ioien 0,50 M disoluzio baten 40,0 mL-k Ag+ ioien 26. Presta ezazu kalkulu-orri bat, datu hau segituan
0,75 M disoluzio baten 25,0 mL-rekin erreakzionatu lortzeko modukoa: zer koefiziente estekiometriko
dute. Kalkulatu zenbat zilar bromuroaren hauspeatu behar diren alkanoen (CxH2 x + 2) errekuntza-erreak-
den, gramotan. zioetarako. Kontuan izan sarrera-datu gisa konpo-
satuaren karbono atomoen kopurua erabili behar
Sol.: 3,52 g
duzula.
21. 2,70 L propanoz, C3H8, eta butanoz, C4H10, osaturi-
27. Orrialde honetan sartuta, unitatean aztertu ditugun
ko nahaste bat osorik erre zedin 72,85 L aire kon-
estekiometriaren alderdi batzuk berrikusi ahal izan-
tsumitu dira; airearen bolumenaren % 21 oxigeno
go dituzu, eta gaiari buruzko jarduerak egin: www.
zen.
eis.uva.es/~qgintro/esteq/esteq.html
Kalkulatu hasierako nahastearen konposizioa,
28. Errekuntzaren ondoriozko substantzia batzuek euri
jakinda bi konposatuen errekuntzaren ondorioz kar-
azidoa eragin dezakete. Orrialde honetan fenome-
bono dioxidoa eta ura sortu direla, eta bolumen
noaren aurkako neurriak proposatzen dira: www.
guztiak egoera normalean neurtu direla.
epa.gov/acidrain/education/site_students_spa-
Sol.: % 48,67 C3H8 eta % 51,33 C4H10 nish/index.html
143
78103-Quimica_UD06.qxd 26/5/09 11:51 Página 144
6 Termodinamika kimikoa
144
78103-Quimica_UD06.qxd 26/5/09 13:05 Página 145
ATARIAN
Gogoratu Adibidez, LF (H2O) = 334 400 J ⋅ kg−1
• Presioa gainazal-unitateko egiten den indarra da.
Sistema baten energia lan-motaren bat egiteko duen F
ahalmena da. p =
S
Energiaren unitatea, SI sisteman, joulea da, J.
SI sistemako unitatea pascala da, Pa.
1 J = 1 N ⋅ m = 1 kg ⋅ m2 ⋅ s−2
1 Pa = 1 N ⋅ m−2
• Sistema baten barne-energia, U, sistema eratzen
Atmosfera fisiko bat = 1 atm = 760 mm Hg = 101 293 Pa
duten partikula guztien energia totala da.
• Lana, W, indar konstante baten, Fᠬ, eta horren aplika-
zio-puntuaren desplazamenduaren, Δrᠬ, arteko bider-
kadura eskalarra da.
W = Fᠬ ⋅ Δrᠬ = 兩 F 兩 ⋅ 兩 Δr 兩 ⋅ cos ϕ
JARDUERAK
• Gorputz baten tenperatura horren partikulen batez • Egin bihurketa hauek:
besteko energia zinetikoaren neurri bat da. a) 573 K, Celsius gradutara
• Tenperatura absolutuaren, T, kelvinetan neurtuta, eta b) −15 oC, kelvinetara
Celsius tenperaturaren, (t), Celsius gradutan neurtu- c) 100 000 Pa, atmosfera fisikotara
ta, artean dagoen erlazioa hau da: T = t + 273 d) 0,050 m3, litrotara
• Beroa edo energia termikoa, tenperatura-diferentzia • Idatzi propanoaren, C3H8, errekuntza-ekuazioa, kon-
baten kausaz bi gorputzen artean transferituriko ener- tuan hartuta prozesuak oxigenoa, O2, behar duela,
gia da. eta karbono dioxidoa eta ura ekoizten direla. Doi
Beroaren unitatea SI sisteman joulea da. ezazu. Azaldu formulen aurrean dauden koefizienteen
• Substantzia baten fusio-beroa, LF, substantzia esanahia.
horren masa-unitateak fusio-tenperaturan solidotik • N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g) erreakzioa gertatzean,
likidora pasatzeko behar duen beroa da. SI sistemako adierazi zer lotura zehatz apurtu behar diren, eta zer
unitatea J ⋅ kg−1 da. lotura eratu behar diren.
145
78103-Quimica_UD06.qxd 26/5/09 11:51 Página 146
Ingurunea
) Kimikaren alorretako bat, termokimika, erreakzio kimikoetan
gertatzen diren bero-aldaketez arduratzen da.
Materia zein energia truka ditzake Energia truka dezake inguruneare- Ezin du ez materiarik ez energiarik
ingurunearekin kin, baina ez materiarik. trukatu ingurunearekin.
Adibidea: ontzi bateko ura. Adibidea: ontzi itxi bateko ura. Adibidea: ontzi itxi eta termikoki iso-
latu bateko ura.
Ur-lurruna
Estalki hermetikoa
Estalki hermetikoa
Isolatzaile
termikoa
Ura
Ura
Ura
Beroa Beroa
)
ra horretan, oreka termikoa eta
Sistema baten aldagai edo propietate termodinamikoak siste- oreka mekanikoa lortu dira, eta sis-
ma hori anbiguotasunik gabe deskribatzeko balio duten magni- tema kimikoa bada, oreka dinami-
tudeak dira. koa ere bai.
beroa eta lana, horien balioa beste faktore baten mende dagoelako,
eta faktore hori da, hain zuzen ere, sistema hasierako egoeratik amaie- Prozesua itzulezina bada, ordea,
rakora eraman duen mekanismo edo ibilbidea. aldaketak hain azkarrak direnez,
sistemak ez du ingurunearekiko ore-
kara itzultzeko aukerarik. Sistema
1.3. Prozesu termodinamikoak ezaugarritzen duten aldagaien alda-
keta txiki bat ez da prozesua alde-
Egoera-funtzioen esanahia ikusita, aztertu beharra dago horiek zenbat rantzikatzeko adina.
aldatzen diren sistemak prozesu termodinamiko bat egiten duenean. Beheko irudian, pisu bat kendu da,
baina prozesua ez da alderantzika-
Prozesu termodinamikoa sistemaren transformazio edo eral- tuko harea-ale bat gehitu arren.
JARDUERAK
1. Azaldu erreakzio batean askatzen den energia beti bero-gisa agertzen den ala beste era batekoa izan daitekeen.
Eman adibideak.
2. Esan, zergatia azalduz, aldagai hauek intentsiboak ala estentsiboak diren: beroa, tenperatura, kolorea, fusio-pun-
tua, dentsitatea, bolumena, presioa eta lurrun-presioa.
147
78103-Quimica_UD06.qxd 26/5/09 11:51 Página 148
)
tzipio orokorraren arabera, energia-
forma bat transformatzen denean, Energia ez da ez sortzen ez deuseztatzen, eta horrenbestez,
beste forma bat agertzen da, mag- prozesu termodinamiko orotan unibertsoko energia-kantitate
nitude berekoa, baina inoiz ez da totalak konstante irauten du.
partzialki edo osorik sortu edo deu-
seztatu. Printzipio honek berebiziko interesa du zenbait prozesutan, horietan
Hala, bada, sistema baten energia- sistemak ingurunearekiko trukatzen dituen lana eta beroa erlazionatu-
aldakuntza ingurunearen energia- ta baitaude sistemak berak metatutako energia totalarekin, hau da,
aldakuntzaren berdina izango da,
baina aurkako zeinukoa. barne-energiarekin, U.
)
Energia murriztu egiten da
Sistema baten barne energiaren aldakuntza, ΔU, batura honen
SISTEMA berdina da: sistemak eta inguruneak elkartrukatutako beroa, Q,
Energiaren gehi sistemak egindako nahiz haren gainean egindako lana, W.
transferentzia
Sistemak beroa xurgatu du eta lana egin du Sistemak beroa eman du, eta lana egin da haren gainean
Zeinuen hitzarmenari jarraituz: Q > 0 bada, eta W < 0 Zeinuen hitzarmenari jarraituz: Q < 0 bada, eta W > 0
— Baldin 兩 Q 兩 > 兩 W 兩 → ΔU = U − U 0 = Q + W > 0 — Baldin 兩 Q 兩 > 兩 W 兩 → ΔU = U − U 0 = Q + W < 0
— Baldin 兩 Q 兩 < 兩 W 兩 → ΔU = U − U 0 = Q + W < 0 — Baldin 兩 Q 兩 < 兩 W 兩 → ΔU = U − U 0 = Q + W > 0
Sistemak xurgatu duen beroa egin duen lana baino han- Sistemak eman duen beroa haren gainean egin den lana
diagoa bada, sistemak barne-energia irabazi du. baino txikiagoa bada, sistemak barne-energia irabazi du.
1. ADIBIDEA
Kalkulatu sistema baten barne-energiaren aldakuntza, jakinda ingurunetik 4 000 J-eko bero kantitatea xurgatu
duela, eta ingurunearen gainean 5 000 J-eko lana egin duela.
— Datuak: zeinuen hitzarmenaren arabera, Q = 4 000 J eta W = −5 000 J
— Barne-energiaren aldakuntza lortzeko, lehenengo printzipioa aplikatuko dugu:
ΔU = Q + W =
ΔU = +4 000 J + (−5 000 J) = −1000 J
Sistemaren barne-energia 1 000 J murriztu da.
p
2.2. Presio-bolumen motako lana
Prozesu gehienetan, sistemak lan mota bakarra egiten du: presio- V
bolumen izeneko lana. 䉱
ΔV = V − V0 Δr
Ikus dezagun zer erlazio dagoen sistemak egindako lanaren, eraginda-
S
ko presioaren izandako eta bolumen-aldakuntzaren artean. Demagun, V0
2. ADIBIDEA
2,1 L betetzen duen gas bat tenperatura konstantean hedatu da, V = 3,5 L izan arte. Kalkula ezazu gas horrek
hedatzean egin duen lana, jakinda kanpo-presioa 1,2 atm-koa dela.
1 m3 1 m3 101293 Pa
V 0 = 2,1 L ⋅ 3
= 2,1⋅ 10 −3 m 3 ; V = 3, 5 L ⋅ = 3, 5 ⋅ 10 −3 m 3 ; P = 1, 2 atm ⋅ = 121551, 6 Pa
10 L 10 3 L 1 atm
W = −P Δ V = − 121551, 6 Pa ⋅ (3, 5 ⋅ 10 −3 m 3 − 2,1 ⋅ 10 −3 m 3 ) = − 170,17 J
Hedapen-lana −170,24 J da.
JARDUERAK
3. Azaldu zergatik den barne-energia egoera-funtzio 5. Pentsa itzazu beroa lan bihurtzen duen sistema
bat, eta beroa eta lana, aldiz, ez. baten adibidea eta kontrako prozesu baten beste
bat.
4. Presio atmosferikoan, sistema baten bolumena 50
cm3 handitu da. Kalkulatu sistemaren espantsio- 6. Zilindro batean dagoen gas bat 460 J-eko lana
lana, kontuan hartuta presioak konstante iraun eginez konprimitu dute. Kontuan hartuta proze-
duela. suan zehar 120 J-eko beroa askatu dela, kalkula-
tu zenbat aldatu den barne-energia.
Sol.: −5,065 J
Sol.: 340 J
149
78103-Quimica_UD06.qxd 26/5/09 11:51 Página 150
)
Hasierako Amaierako
egoera egoera
Sistemaren eta ingurunearen artean trukatutako beroa, U0 U
egindako lanaren berdina da.
W<0
Prozesuan ez dago bero-transferentziarik, baina bai lan-trukea sistemaren eta ingurunearen artean.
Q=0
ΔU < 0
Lehen printzipioaren adierazpenetik ondorioztatzen denez:
Prozesu
Q=0
adiabatikoak ΔU = Q + W ⇒ ΔU = 0 + W ⇒ ΔU = W
W<0
Bolumen konstantean gertatzen dira. Beraz, egindako presio-bolumen lana nulua da.
ΔV = 0 ⇒ W = − PΔV = 0
ΔU > 0
Prozesuan trukatutako beroari bolumen konstantepeko beroa
deitzen zaio, QV, eta lehenenego printzipioa aplikatuta, honako
Prozesu Q>0
hau dugu:
isokorikoak
Hasierako
ΔU = Q + W ⇒ ΔU = Qv + 0 ⇒ ΔU = Qv egoera
Amaierako
egoera
W=0
U
Presio konstantean gertatzen dira. Dakigunez, sistemaren presio-bolumen lanak balio hau du:
W = −PΔV
Prozesuan trukatutako beroari presio konstantepeko beroa deitzen zaio, QP. Lehenengo printzipioa-
ren adierazpena aplikatuz, ondorio interesgarriak ateratzen dira:
ΔU = Q + W ⇒ ΔU = Qp − PΔV ⇒ Qp = ΔU + PΔV
Kontuan hartuta ΔU = U − U0 dela, eta ΔV = V − V0, goiko adierazpena honela ere eman daiteke:
Prozesu Qp = (U − U0) + P (V − V0) = U − U0 + PV − PV0 = (U + PV ) − (U0 + PV0)
isobarikoak
U + PV gaiari entalpia deitzen zaio. Egoera-funtzio bat da, H letraz adierazten dena; haren balioari
dagokionez, energia-unitatetan ematen da.
H = U + PV
Ondorioz, Qp = (U + PV ) − (U0 + PV0) = H − H0 = ΔH
) Sistema batek trukaturiko beroa presio konstantean, QP, bere entalpiaren aldakuntzaren,
ΔH, berdina da.
ΔH = QP = ΔU + P ΔV
Azken berdintza horretan ⌬U-ren balioa idatziz, beste adierazpen hau
lortzen da:
QP = QV + P ΔV
3. ADIBIDEA 4. ADIBIDEA
Kalkulatu sistema baten entalpiaren aldakuntza, bal- Aurreko ariketaren datuetatik abiatuta, kalkula ezazu
din prozesu batean sistema horren barne-energia presio konstantean emandako beroa, baita emango
100 kJ gutxitu bada eta, presio konstantean,10 kJ- zukeen beroa ere, prozesua bolumen konstantean
eko espantsio-lana garatu badu. gertatuz gero.
— Datuak: ΔU = −100 kJ — Datuak: ΔU = −100 kJ W = −10 kJ ΔH = −90 kJ
W = −P ΔV = −10 kJ — Presio konstantean emandako beroa entalpiaren
— Sistemaren ΔH-a determinatzeko, problemaren aldakuntzaren berdina da:
datuak ΔH = ΔU + p ΔV adierazpenaren ordezka- Qp = ΔH = −90 kJ
tuko ditugu:
— Bolumen konstantean emango zuen beroa barne-
ΔH = ΔU + p ΔV = −100 kJ + 10 kJ = −90 kJ energiaren aldakuntzaren berdina izango da:
QV = ΔU = −100 kJ
Sistemaren entalpia 90 kJ gutxitzen da.
QP-ren balioa –90 kJ da, eta QV-rena, –100 kJ.
JARDUERAK
7. Adierazi honako baldintza hauek zein eratako pro- 18. Justifikatu, arrazoituz, zergatik neurtu ahal den
zesuei dagozkien: entalpia energia-unitatetan (jouletan).
a) Sistema bati transferituriko beroa, haren barne- 19. Solidoekin eta likidoekin gertatzen diren prozesu
energiaren aldakuntzaren berdina da. termodinamikoetan, ΔU eta ΔH ia-ia berdinak direla
esan daiteke. Azaldu zergatik.
b) Barne-energiaren aldakuntza, trukaturiko lana-
ren berdina da. 10. Prozesu adiabatiko batean, sistema batek 150 J-
eko lana garatu du. Kalkulatu sistemaren barne-
c) Trukaturiko lana eta beroa balio absolutu bereko energiaren aldakuntza.
kantitateak dira.
Sol.: −150 J
151
78103-Quimica_UD06.qxd 26/5/09 11:51 Página 152
Ontzi zurrun eta itxietan gertatzen dira, beraz, proze- Inguruneari irekita dauden ontzietan gertatzen dira,
suan zehar ez da gertatzen ontziaren bolumenaren beraz, sistemaren gainean presio atmosferikoak kons-
aldaketarik. tante irauten du.
Prozesu horiek isokoroak dira, eta horregatik, trukatzen Prozesu horiek isobarikoak dira, eta horregatik, trukat-
den beroari erreakzio-beroa bolumen konstantean, QV, zen den beroari erreakzio-beroa presio konstantean, QP,
deri-tzo. Ondorioz, zera bete behar da: deritzo. Ondorioz, honako berdintza hau bete beharko
da:
ΔU = QV ΔH = QP
Erreakzio-beroa bolumen konstantean, QV, sistema- Erreakzio-beroa presio konstantean, QP, sistemaren
ren barne-energiaren aldakuntzaren, ΔU, berdina da. entalpiaren aldakuntzaren, ΔH, berdina da.
— Erreakzio exotermikoetan, QV < 0 denez, barne- — Erreakzio exotermikoetan, entalpiaren gutxipena
energiaren gutxipena gertatzen da: ΔU < 0. gertatzen da: ΔH < 0.
— Erreakzio endotermikoetan, QV > 0 denez, barne- — Erreakzio endotermikoetan, aldiz, entalpiaren gehi-
energiaren gehikuntza gertatzen da: ΔU > 0. kuntza gertatzen da: ΔH > 0.
QV-ren eta QP-ren arteko erlazioak interes berezia du gas idealek parte
hartzen duten prozesuetan aplikatzean. Kasu horretan, presio-bolu-
men lana soilik kontuan hartzen da, baldin mol kopuruan aldaketaren
GOGORATU bat badago; izan ere, gas idealen egoera-ekuazioaren arabera, eta T
Gasen konstante unibertsalaren,
konstante bada:
R, balioa hauxe da: P ΔV = Δn R T
R = 8,31 J ⋅ K−1 ⋅ mol−1 = Orduan, gas ideal baten kasurako QP-ren eta QV-ren arteko erlazioa
= 0,082 atm ⋅ L ⋅ K−1 ⋅ mol−1 honako adierazpen honek ematen duena da:
QP = QV + P ΔV = QV + Δn R T
Logikaz, mol kopuruan aldaketarik ez badago: Δn = 0, eta ondorioz,
QP = QV.
5. ADIBIDEA
Erreakzio kimiko batean, 1 atm-eko presio konstantean 4,05 kJ xurgatzen dira, eta sortzen diren gasen askape-
naren kausaz, 3 L-ko bolumen-gehikuntza gertatzen da. Determinatu erreakzioan gertatzen diren entalpiaren
aldakuntza, hedapen-lana eta barne-energiaren aldakuntza.
6. ADIBIDEA GOGORATU
1,0 g-ko etanol-lagin bat, C2H5OH, ponpa kalorimetriko batean eta bolu- Gorputz baten ahalmen kalorifi-
men konstantean erretzen da, erreakzio honen arabera: koa edo bero-ahalmena, C, gor-
putz horrek tenperatura kelvin bat
C2H5OH (l) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) (= 1°C) gehitzeko xurgatu behar
Ponpak 3,0 kg ur ditu, eta horren tenperatura 24,3°C-tik 26,2°C-ra igotzen duen bero kantitatea da.
da. Kalkulatu, eta kJ·mol-1-etan eman, errekuntzan gertaturiko barne-ener- Substantzia baten bero espezifi-
giaren aldakuntza, eta etanolaren errekuntza-beroa, presio konstantean koa edo bero-ahalmen espezifi-
koa, c, substantzia horren masa-
eta 25°C-an. (Datu osagarriak: uraren bero espezifikoa: 4 180 J·kg–1·°C–1;
unitate batek tenperatura kelvin
kalorimetroaren ur-baliokidea: 0,647 kg). (= 1°C) jasotzeko hartu behar duen
bero kantitatea da.
— Datuak: m ura = 3,0 kg m etanola = 1,0 g
SI sistemako unitatetan, bero-
Δt = 26,2 oC − 24,3 oC = 1,9 oC ahalmenaren unitatea J·K–1 da,
— Lehendabizi, uraren eta kalorimetroaren tenperatura 1,9°C igotzeko eta bero-ahalmen espezifikoarena,
J·kg-1·K–1. Bi unitateok erlaziona-
behar den beroa kalkulatuko da:
tzen dituen adierazpen matemati-
Q = cm Δ t = 4180 J ⋅ kg −1 ⋅ o C −1 (3, 0 + 0, 647) kg ⋅ 1, 9 o
C = 2 8964, 5 J koa honako hau da:
C=cm
Lortu den kantitatea (28,96 kJ) 1,0 g etanol erretzean askatu den bero- non m gorputzaren masa baita.
ari dagokio. Hortik abiatuta, errekuntzaren bero molarra, bolumen Substantzia baten tenperatura t0-tik
konstantean, QV, determinatuko da: t-raino jaso nahi denean, substan-
M (C 2H 5 OH) = 2 ⋅ 12, 011 g + 6 ⋅ 1, 008 g + 1 ⋅ 15, 999 g = 4 6, 07 g tzia horrek xurgaturiko beroa, Q,
ondoko adierazpen hau erabiliz kal-
kJ 46, 07 g kula daiteke:
QV = − 28, 96 ⋅ = − 1334,19 k J ⋅ mol −1
g 1 mol ⎧m = masa
⎪
Prozesua bolumen konstantean egiten denez, ΔU = QV . Q = cm Δt ⎨c = bero espezifikoa
⎪
⎩Δt = t − t 0
— Errekuntza-beroa presio konstantean determinatzeko, sistemaren gai-
nean egiten den presio-bolumen motako lana kalkulatu beharko da. Magnitude horren SI sistemako uni-
tatea J da.
Mol kopuruaren aldakuntza negatiboa denez (Δn = −1 mol, zeren 2 mol
Substantzia baten bero-ahalmen
CO2 eratzen baitira, eta 3 mol O2 kontsumitu), konpresio bat gertatuko
molarra substantzia horren mol
da, eta lana positiboa izango da: batek tenperatura kelvin bat (=1°C)
W = −P Δ V = −Δ nRT = jasotzeko hartu behar duen bero
kantitatea da.
⎛ J ⎞
= − ⎜− 1 mol ⋅ 8, 31 ⋅ 298 K ⎟ = 2 476, 38 J = 2, 48 kJ Horren SI sistemako unitatea
⎝ K ⋅ mol ⎠ J·mol–1·K–1 da.
Balio horretatik abiatuta, eta gorago lorturiko QV-arena kontuan hartu- Kalorimetro baten ur-baliokidea
ta, QP kalkula daiteke: edo ur-balioa ur-masa bat da, eta
tenperaturaren gehikuntza berbera
QP = QV + P ΔV = QV − W = −1334,19 kJ − 2,48 kJ = −1336,67 kJ izateko ur-masa horrek eta kalori-
Errekuntza horretan gertaturiko barne-energiaren aldakuntza −1334,19 kJ ⋅ metroak xurgatzen duten bero kan-
titateak berdinak dira.
mol−1 da, eta errekuntza-beroa, presio konstantean, −1336,67 kJ ⋅ mol−1
da, eta horrek ekartzen duen entalpiaren gutxipena: ΔH = −1336,67 kJ ⋅
mol−1.
JARDUERAK
11. Arrazoitu entalpia propietate estentsiboa ala inten- 13. Adierazi zer erlazio dagoen QV-aren eta QP-aren
tsiboa den. artean glukosaren errekuntza-erreakzioarentzat:
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) → 6 CO2 (g) + 6 H2O (l)
12. Ponpa kalorimetriko batean 1,44 g naftaleno,
C10H8, bolumen konstantean erretzen dira, eta 14. Mol bat nitrogenok hidrogenoarekin bolumen kons-
kalorimetroak dituen 2 000 g uren tenperatura tantean eta 25°C-an erreakzionatzen du, honako
20,2°C-tik 25,8°C-ra igotzen da. erreakzio honen arabera:
N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g)
Kalkulatu naftalenoaren errekuntza-beroa, bolu- Askaturiko beroa 41 kJ da. Kalkulatu errekuntzaren
men konstantean, kJ·mol–1-etan. (Kalorimetroaren bero molarra baldin erreakzio hori tenperatura
ur-baliokidea, 430 g). berean eta 1 atm-eko presio konstantean gertatzen
Sol.: −5,06 ⋅ 103 kJ ⋅ mol−1 bada.
153
78103-Quimica_UD06.qxd 26/5/09 11:51 Página 154
)
Karbonoa, C
−394
Substantzia baten errekuntza-entalpia estandarra, edo, labur- (grafitoa)
tuz, errekuntza-beroa, substantzia horren mol bat baldintza
Azetilenoa, C2H2 (g) −1 300
estandarretan erretzen denean ekoizten den entalpiaren alda-
kuntza da.
Sakarosa
−5 645
C12H22O11 (s)
Errekuntza-entalpia guztiak negatiboak dira, alboko taulan ikus daite-
keen moduan, errekuntza guztiak exotermikoak direlako. Propanoa, C3H8 (g) −2 220
7. ADIBIDEA
■ 2. taula.
Kalkulatu zenbat gramo propano erre beharko diren, erreakzio honen ara-
bera, 700 kJ ekoizteko:
C3H8 (g) + 5 O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
ΔH0 = −2 220 kJ ⋅ mol−1
— Datuak: Lortutako energia: 700 kJ •
ΔH 0 = −2 220 kJ ⋅ mol−1 Errekuntza-prozesu exotermikoak
— C3H8-aren masa molarra determinatzen da, eta ostean, egokiak diren aprobetxatuz, energia lortzen da
biomasatik. Helbide honetan, proze-
bihurketa-faktoreak aplikatuz, beharrezkoa den masa kalkulatuko da:
su horien azalpena duzu: www.
renovables.serforem.com/conte
M (C 3H 8 ) = 3 ⋅ 12, 011 g ⋅ mol −1 + 8 ⋅ 1, 008 g ⋅ mol −1 = 44,10 g ⋅ mol −1 nido/biomasa.asp
C 3H 8 -aren masa beharrezkoa =
1 mol C 3H 8 44, 094 g
= 700 kJ ⋅ ⋅ = 1 3, 91 g
2 220 kJ 1 mol C 3H 8
JARDUERAK
15. Formulatu butanoaren, C4H10, errekuntza-beroaren 17. Demagun gasolina oktano purua dela, C8H18.
ekuazioa, eta kalkula ezazu substantzia horren Kalkula ezazu zein izango den ekoizten den beroa
zenbat gramo erre beharko diren 350 kJ ekoiz- 1 L gasolina, baldintza estandarretan, erretzen
teko, jakinda horren errakuntza-entalpia estandarra denean. (Gasolinaren dentsitatea: 800 kg·m3; okta-
ΔH 0 = −2 877 kJ ⋅ mol−1 dela. noaren errekuntza-beroa: −5 471 kJ ⋅ mol−1)
Sol.: 7,07 g
Sol.: 3,8 ⋅ 104 kJ
16. Kalkulatu zenbat bero ekoiztuko den, baldintza
estandarretan, 25 kg CaO-k kare biziaren iraungi- 18. Formulatu metanoaren errekuntza-erreakzioa, eta
tze-erreakzioaren bidez zeharo erreakzionatzen kalkula ezazu zenbat kilogramo metano erre behar-
dutenean: ko diren, baldintza estandarretan, 2,7 · 106 kJ bero
ekoizteko, baldin eta errekuntzan sortutako beroa-
CaO (s) + H2O (l) → Ca (OH)2 (s) ren % 75 aprobetxatzen bada.
ΔH 0 = −65,21 kJ
Sol.: 2,91 ⋅ 104 kJ Sol.: 64,89 kg
155
78103-Quimica_UD06.qxd 26/5/09 11:51 Página 156
6. Hess-en legea
Entalpiak duen egoera-funtzioaren izaera dela eta, G. H. Hess (1802-
1850) kimikari suitzarrak lege bat proposatu zuen, gaur egun Hess-en
legea izenarekin ezagutzen duguna:
9. ADIBIDEA
Amoniakoaren oxidazio katalitikoaren erreakzioa azido nitrikoaren ekoizpen industrialerako abiapuntua da, eta
erreakzio honen arabera gertatzen da: 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) → 6 H2O (l) + 4 NO (g). Kalkulatu erreakzio horren
entalpia estandarra, eraketa-entalpia estandarren taularen balioak erabiliz.
Δ H f0 [NH 3 (g)] = − 46, 3 kJ ⋅ mol −1 Δ H f0 [O 2 (g)] = 0 Δ H f0 [H 2O (l)] = − 285, 8 kJ ⋅ mol −1
— Datuak:
ΔH f0 [NO (g)] = + 90, 4 kJ ⋅ mol −1
0
— Adierazpen hau erabiliko dugu Δ H erreakzioa = ∑ n ⋅ Δ H f0 produktuak − ∑ m ⋅ Δ H f0 erreaktiboak =
JARDUERAK
19. Kalkula ezazu karbono disulfuroaren, CS2 20. Formulatu CaCO3 (s)-aren deskonposizio-erreakzioa, eta
(l), sintesi-erreakzioaren entalpia estan- eraketa-entalpien datuetatik abiatuta, kalkulatu entalpia
darra, haren elementuetatik abiatuta: C estandarra.
(grafitoa) eta S (s), eta honako datu hauek Sol.: +177,8 kJ
jakinda:
21. Formulatu mol bat metanolen, CH3OH (l), sintesi-erreakzioa,
C (grafitoa) + O2 (g) → CO2 (g) eta kalkula ezazu, ekuazio termokimiko hauetaz baliatuta,
ΔH 0 = −393,5 kJ erreakzio-entalpiaren balioa:
S (s) + O2 (g) → SO2 (g) 3
CH 3 OH (l) + O (g) → CO2 (g) + 2 H 2 O (l)
ΔH 0 = −296,1 kJ 2 2
Δ H 0 = − 726, 4 k J
CS2 (l) + 3 O2 (g) → CO2 (g) + 2 SO2 (g) C (grafitoa) + O 2 (g) → CO 2 (g) Δ H 0 = − 393, 5 kJ
ΔH 0 = −1072 kJ H 2 (g) + O2 (g) → H 2 O (l) Δ H 0 = − 285, 8 kJ
Sol.: 86,3 kJ Sol.: −238,7 kJ
157
78103-Quimica_UD06.qxd 26/5/09 11:51 Página 158
GOGORATU 7. Lotura-entalpia
Molekula diatomiko baten lotura-
energia entalpiaren aldakuntza bat Erreakzioaren entalpia estandarrarekin egiten diren kalkuluek entalpia
da; hain zuzen, egoera gaseosoan horien balioak oso aldakorrak direla erakusten dute. Horrela, erreakzio
dauden molekulen mol bat egoera exotermikoek ΔH 0 negatiboa dute, eta endotermikoek, aldiz, positi-
berean dauden atomotan disozia-
tzen denean gertatzen dena. Uni-
boa dute. Bai kasu batean, bai bestean, erreakzio batzuen ΔH-aren
tatea kJ·mol–1 da. balio absolutua oso handia da, eta beste batzuena, oso txikia.
Adibidea: Cl2 (g) → 2 Cl (g) Horren arrazoia erreaktiboen eta produktuen molekulen egonkortasun
ΔH = 242,7 kJ ⋅ mol−1 handiagoan edo txikiagoan datza, eta beraz, erreakzioan zehar apur-
Molekula poliatomikoetan agertzen tzen eta eratzen diren loturen energian.
diren loturen energia, hainbat mole-
kula desberdinetatik abiatuta lorturi-
ko batez besteko balioa da. 7.1. Erreakzio-entalpia estandarraren kalkulua, lotura-
BATEZ BESTEKO entalpietatik abiatuta
LOTURA ENTALPIAK
Kontuan hartu behar dugu loturen apurketak energia-kontsumoa daka-
Lotura ΔH (kJ ⋅ mol−1)
rrela, eta loturen eraketak, bere aldetik, energia-askapena dakarrela;
H⎯H 436,4 hortik ondoriozta genezake erreakzio baten entalpiaren aldakuntza,
O =O 498,7 alde batetik, kontsumituriko energiaren mende dagoela, eta bestetik,
Cl ⎯ Cl 242,7 askaturiko energiaren mende.
H ⎯ Cl 431,9 Kontsumituriko eta askaturiko energiak lotura-entalpien bidez adieraz
O⎯H 460,4 daitezke, eta orduan:
C⎯C 347,4
C =C 620,4 ΔH 0erreakzioa = Σ m ⋅ ΔHlotura apurtuak − Σ n ⋅ ΔHlotura eratuak
C⬅C
C ⎯O
812,4
351,4
) Erreakzio kimiko baten entalpia estandarraren aldakuntza
kendura baten berdina da, kenkizun moduan erreaktiboetan
C =O 745,4 apurtzen diren loturen entalpien batura jarrita, eta kentzaile
C⎯H 414,4 moduan, produktuetan eratzen diren loturen entalpien batura.
Br—Br 192,5
F⎯F 150,6 Erreakzio-entalpiarentzat lotura-entalpietatik lorturiko entalpien balioak
Br ⎯ F 197,4 balio hurbilak dira; izan ere, lotura-entalpiak molekula desberdinetan
agertzen diren lotura berdinaren batez besteko balioak baino ez dira.
10. ADIBIDEA
Kalkula ezazu hidrogeno gaseosoaren errekuntza-erreakzioaren entalpia estandarraren aldakuntza, honako erre-
akzio honen arabera eta lotura-entalpien taulan agertzen diren datuetatik abiatuta: 2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (g)
JARDUERAK
22. Taulan agertzen diren lotura-entalpien balioak erabilita, kalkula ezazu erreakzio hauetako bakoitzaren entapia
estandarra, gutxi gorabehera:
a) Br2 (g) + 3 F2 (g) → 2 BrF3 (g)
b) Etenoaren hidrogenazioa, etanoa eratuz: CH2=CH2 (g) + H2 (g) → CH3⎯ CH3 (g)
c) Etanolaren errekuntza: C2H5OH (g) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
Sol.: −537,7 kJ, −118,6 kJ, −1015,9 kJ
8. Entropia Entropia
Prozesu fisiko eta kimiko askotan, egoera ordenatuagoetatik egoera eta egoera-aldaketa
desordenatuagoetarako trantsizioak gertatzen dira, baita alderantziz Bero kantitate nahikoa ematen zaio-
nean, egoera solidoan dagoen subs-
ere. Substantzia baten barne-ordena edo -desordena neurtzeko, egoera-
tantzia bat urtu egin daiteke, egoera
funtzio berri bat sartzen da: entropia. likidora pasatuz, eta gero, irakin
egin dezake, gas bilakatuz.
) Entropia, S, egoera-funtzio bat da, eta sistemen desordena
molekularraren maila neurtzen du.
Egoera-aldaketa horiek substan-
tzia horren barnealdean aldaketa
garrantzitsua eragiten dute: solido-
aren berezkoa den ordenamendua
Oro har, entropia handitu egiten da sistema desordenatzen denean, —partikula bakoitzak bere leku
zehatza betetzen du— galdu egiten
eta gutxitu egiten da ordena molekularra gehitzen denean.
da egoera desordenatuago batera,
— Horrela, hurrengo erreakzioan likido batek eta gas batek elkarrekin likidora, pasatzean, edo are desor-
denatuagora, gaseosora, pasatzean.
erreakzionatzen dute, solido bat eratuz: sistemaren entropia gutxitu
Orduan zera esaten dugu, solidotik
egin da, haren ordena molekularra handitu egin delako. gas-egoerarainoko egoera-aldake-
PCl3 (l) + Cl2 (g) → PCl5 (s) tek sistemaren entropiaren gehi-
kuntza eragiten dutela.
— Glukosaren errekuntza-erreakzioan, ostera, solido bat gas bihur- Entropia egoera-funtzio bat da, eta
tzen da. Desordenaren gehikuntza gertatu da, eta beraz, entropia- beraz, ez dago transformazioan
jarraitu den bidearen mende, eta
rena ere bai.
hasierako eta bukaerako egoeren
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) → 6 CO2 (g) + 6 H2O (g) mende dago soil-soilik. Hau da:
(S − S 0) itzulgarria = (S − S 0) itzulezina
11. ADIBIDEA
Kalkulatu mol bat izotzek 0°C-ko tenperaturan eta 1
J 0, 018 kg
atm-eko kanpo-presioan eta erreakzio honen arabera LF = 334 400 ⋅ = 6019, 2 J ⋅ mol −1
urtzean pairatzen duen entropia-aldakuntza: kg 1 mol
H2O (s) ←
→ H2O (l)
Izotzaren fusio-beroa, LF = 334 400 J ⋅ kg−1 Izotzaren Q 6019, 2 J ⋅ mol −1
ΔS = = = 22, 05 J ⋅ mol −1 ⋅ K −1
fusio-prozesua itzulgarria dela joko dugu. T 273 K
— Datuak: m = 1 mol H2O = 18 g = 0,018 kg Mol bat izotzen fusioari dagokion entropia-aldakuntza
LF = 334 400 J ⋅ kg−1 honako hau da:
— Lehendabizi, mol bat izotz urtzeko behar den ΔS = 22,05 J ⋅ K−1
beroa determinatuko da, eta datu horretatik abia-
tuta, prozesuaren entropia-aldakuntza:
159
78103-Quimica_UD06.qxd 26/5/09 11:51 Página 160
ΔS 0 = S 0 [H 2O (s)] − S 0 [H 2O (l)] =
■ 3. taula.
= (43, 2 − 69, 9 J) J ⋅ mol −1 ⋅ K −1 = − 26, 7 J ⋅ mol −1 ⋅ K −1
1 mol ⎛ J ⎞
Δ S 0 = 100 g ⋅ − 26, 7 = − 148,3 J ⋅ K −1
18 g ⎜⎝ mol ⋅ K ⎟⎠
JARDUERAK
23. Erkatu substantzia-bikoteak, eta adierazi kasu bakoi- b) Etanolaren lurrunketa, giro-tenperaturan.
tzean zeinek duen entropia handiagoa. Justifikatu
c) Sodio kloruroaren disoluzioa uretan.
erantzuna.
a) Mol bat I2 (s) ala mol bat I2 (l).
b) Mol bat H2O (g) ala mol bat H2O (l). 26. Etanolaren lurrunketa-bero molarra, 25°C-an,
36,4 kJ·mol–1 dela jakinda, kalkula ezazu proze-
24. Karbono diamanteak karbono grafitoak baino entro- su honen entropia-aldaketa, itzulgarria dela
pia txikiagoa du. Azal ezazu zergatik. suposatuz: etanol (l) → etanol (g). Etanol likidoa-
25. Arrazoitu ea honako prozesu hauetan entropiaren ren entropia estandarra 161 J·mol-1·K–1 bada,
gehikuntza ala gutxipena dagoen: kalkulatu etanol-lurrunaren entropia estandarra.
13. ADIBIDEA
Entropia molar estandarren taularen datuetatik abiatuta, kalkulatu entropia hauetan gertatzen den entropia-alda-
kuntza: a) CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g); b) N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g).
a) Datuak: S 0 [CaCO3 (s)] = 92,9 J ⋅ mol−1 ⋅ K−1 b) Datuak: S 0 [N2 (g)] = 192 J ⋅ mol−1 ⋅ K−1
S 0 [CaO (s)] = 39,8 J ⋅ mol−1 ⋅ K−1 S 0 [H2 (g)] = 131 J ⋅ mol−1 ⋅ K−1
S0 [CO2 (g)] = 213,6 J ⋅ mol−1 ⋅ K−1
S 0 [NH3 (g)] = 193 J ⋅ mol−1 ⋅ K−1
— Adierazpen hau aplikatuko dugu:
— Adierazpen hau aplikatuko dugu:
Δ S erreakzioa
0
= Σ n ⋅ S produktuak
0
− Σ m ⋅ S erreaktib
0
oak Δ S erreakzioa
0
= Σ n ⋅ S produktuak
0
− Σ m ⋅ S erreaktib
0
oak
Σ n ⋅ S = 1 mol ⋅ S [CaO (s)] + 1 mol ⋅ S [CO 2 (gg)] =
0 0 0
Σ n ⋅ Δ S 0 = 2 mol ⋅ S 0 [NH 3 (g)] =
J J
= 1 mol ⋅ 39,8 + 1 mol ⋅ 213,6 = 253, 4 J ⋅ K −1 J
mol ⋅ K mol ⋅ K = 2 mol ⋅ 193 = 386 J ⋅ K −1
mo l ⋅ K
Σ m ⋅ S 0 = 1 mol ⋅ S 0 [CaCO 3 (s)] =
J Σ m ⋅ S 0 = 1mol ⋅ S 0 [N 2 (g)] + 3 mol ⋅ S 0 [H 2 (g)] =
= 1 mol ⋅ 92,9 = 92,9 J ⋅ K −1
mol ⋅ K J J
= 1 mol ⋅ 192 + 3 mol ⋅ 131 = 585 J ⋅ K −1
−1
Δ S = 253, 4 J ⋅ K − 92,9 J ⋅ K
0 −1
= 160, 5 J ⋅ K −1 mol ⋅ K mol ⋅ K
Δ S 0 = 386 J ⋅ K −1 − 585 J ⋅ K −1 = − 199 J ⋅ K −1
1 mol CaCO3 (s) deskonposatzen denean, eta CaO
(s) eta CO2 (g) eman, 160,5 J ⋅ K−1-eko entropia-
gehikuntza gertatzen da. Sistemaren desordena Amoniakoaren sintesian, −199 J ⋅ K−1-eko entropia-
handitu egin da, substantzia gaseoso bat, CO2-a, gutxipena gertatzen da. Honek esan nahi du produk-
eratu delako. tuak erreaktiboek baino desodena txikiagoa duela.
JARDUERAK
27. Kalkulatu baldintza estandarretan gertatzen diren 28. Auresan erreakzio bakoitzean entropiaren gehikun-
erreakzioen entropia-aldakuntza hauek: tza ala gutxipena egongo den.
a) H2 (g) + Cl2 (g) → 2 HCl (g) a) Ag+ (aq) + Cl− (aq) → AgCl (s)
b) S (s) + O2 (g) → SO2 (g) b) NH4Cl (s) → NH3 (g) + HCl (g)
c) MgCO3 (s) → MgO (s) + CO2 (g) c) H2 (g) + Br2 (g) → 2 HBr (g)
Sol.: 20 J ⋅ K−1; 11,6 J ⋅ K−1; 174,7 J ⋅ K−1
161
78103-Quimica_UD06.qxd 28/5/09 12:07 Página 162
C2H2 (g) −209,2 Alboan agertzen den taulan, zenbait substantzia arrunten eraketa-
energia aske estandarren balioak biltzen dira.
SO2 (g) −300,4
SO3 (g) −370,4 9.2. Erreakzioaren energia aske estandarra
■ 4. taula. Erreakzioaren energia aske estandarra, ΔG 0, erreakzio batean ger-
tatzen den energia askearen aldakuntza da, non egoera estandarre-
an dauden erreaktiboak egoera estandarrean dauden produktu bila-
katzen baitira.
Entalpiaren kasuaren antzera, erreakzio baten energia askea determi-
natu egin daiteke baldin erreakzio horretan parte hartzen duten subs-
tantzien eraketa-energia askearen datuak badakizkigu. Adierazpena
jadanik ezaguna denaren zeharo antzekoa da:
0
Δ G erreakzioa = ∑ n ⋅ Δ Gf0 produktuak − ∑ m ⋅ Δ Gf0 erreaktiboak
14. ADIBIDEA
Kalkula ezazu metano, CH4, gaseosoaren errekuntza-erreakzioaren energia aske estandarraren aldakuntza, era-
keta-energia askeen taularen datuak erabiliz: CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l)
−1 −1 −1
— Datuak: Δ Gf [CH 4 (g)] = − 50, 8 kJ ⋅ mol ; Δ Gf [CO 2 (g)] = − 39 4, 4 kJ ⋅ mol ; Δ Gf [H 2O (l )] = − 237, 2 kJ ⋅ mol
0 0 0
⎛ kJ ⎞ ⎛ kJ ⎞ ⎛ kJ ⎞
Δ G erreakzioa
0
= 1 mol ⎜− 394, 4 ⎟ + 2 mo l ⎜− 237, 2 ⎟ − 1 mol ⎜− 50, 8 ⎟ = 818 kJ
⎝ mol ⎠ ⎝ mol ⎠ ⎝ mol ⎠
Mol bat metanoren errekuntzan gertatzen den energia askearen aldaketa − 818 kJ-koa da.
163
78103-Quimica_UD06.qxd 26/5/09 11:51 Página 164
Endotermikoa, Ez-
Altua 兩ΔH 兩 > 兩 T ΔS 兩 ⇒ ΔG > 0 espontaneoa
>0 >0 eta desordena H2 (g) + I2 (s) → 2 HI (g)
sortzen du Baxua 兩ΔH 兩 < 兩 T ΔS 兩 ⇒ ΔG < 0 Espontaneoa
15. ADIBIDEA
0
ΔS <
ΔG Prozesu Kalkulatu zer tenperaturatan izango den espontaneoa kaltzio karbonatoa-
0
ΔH > ez-espontaneoak ren deskonposizio-erreakzioa, CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g), erreakzio
ΔG > 0
ΔH > 0 horrentzat ΔH0 = +177,8 kJ, eta ΔS0 = 160,5 J ⋅ K−1 direla jakinda.
ΔH — Emandako erreakzioaren energia aske estandarra kalkulatuko dugu:
>0 0
< J 1 kJ
ΔS Δ G 0 = Δ H 0 −T Δ S 0 = 177, 8 kJ − 298 k ⋅ 160, 5 ⋅ = +129, 97 kJ
0
T K 1000 J
Prozesu
< 0 ΔS — Erreakzioa 25°C-an espontaneoa ez denez, zeren ΔG > 0 baita, ikusi
ΔH > 0 espontaneoak
ΔG < 0 beharko da zein tenperaturatan beteko den ΔG 0 = 0:
ΔH < 0 ΔH <
0 0 = ΔH 0 − T ΔS 0
ΔS > Joko dugu ΔH eta ΔS ez direla tenperaturarekin era nabarian aldat-
0 0
0 zen.
ΔH 0 177, 8 kJ
T= = = 1107, 8 K = (110 7, 8 − 273) oC = 834, 8 oC
ΔS 0 0,1605 kJ ⋅ K −1
834,8°C-tik gora, ΔG negatiboa izango da, eta erreakzioa, espontaneoa.
JARDUERAK
29. Kalkula itzazu beheko erreakzioen energia aske 31. Kalkulatu metanoaren errekuntza-erreakzioaren ener-
estandarraren aldakuntza, erreaktiboen eta pro- gia aske estandarra, CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2
duktuen eraketako energia askeetatik abiatuta. H2O (l), honako datu hauetatik abiatuta:
Arrazoitu espontaneoak diren ala ez.
C (s) + 2H2 (g) → CH4 (g) ΔG 0 = −50,8 kJ
a) 2 MgO (s) → 2 Mg(s) + O2 (g)
C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔG 0 = −394,4 kJ
b) N2 (g) + O2 (g) → 2 NO (g) 1
H 2 (g) + O 2 (g) → H 2O (l) ΔG 0 = −237,2 kJ
c) 2 SO2 (g) + O2 (g) → 2 SO3 (g) 2
Sol.: −818 kJ
Sol.: 1139 kJ; 173,4 kJ; −140 kJ
32. Erreakzio estandar honetan: SiO2 (s) + 2 C (s) + Cl2 (g)
30. C8H16 (g) + H2 (g) → C8H18 (g) erreakziorentzat, → SiCl4 (g) + 2 CO (g), jakina da ΔH 0 = +32,9 kJ eta
ΔS 0 = −130 J ⋅ K−1, eta ΔH 0 = −125,5 kJ. ΔS 0 = 226,5 J ⋅ K−1 direla.
Kalkula ezazu erreakzio horren energia aske Kalkula ezazu zer tenperaturatatik gora izango den
estandarraren aldakuntza, eta adierazi esponta- erreakzio hori espontaneoa.
Sol.: 145 K
neoa den ala ez.
Sol.: −86,8 kJ
Bioenergetika
Izaki bizidunok ere termodinamikaren legeei lotuta materiala eta elikagai-erreserbarako materiala,
gaude. Horrela, lehenengo legeak eskatzen du bizi- hurrenez hurren, eta glukosa-molekulez osatuta
prozesuak gertatzean, esaterako hazkuntza, ugal- daude. Glukosaren sintesi-erreakzioa hau da:
tzea edo ingurunearekiko erlazioak egitean, ener-
6 CO2 (g) ⫹ 6 H2O (l) → C6H12O6 (s) ⫹ 6 O2 (g)
giaren kontsumo baliokidea egitea, eta halaber, era-
bili gabeko energia metatzeko posibilitatea izatea. ⌬H ⫽ 2,8 MJ
Bioenergetikak izaki bizidunetan gertatzen diren Entalpia horrek esan nahi du mol bat glukosa, eratu
energiaren transformazio en esparruan dihardu . dadin (180 g), 2,8 MJ-eko energia behar direla.
Adibideok azaltzen dute transformazio horien aniz-
165
78103-Quimica_UD06.qxd 26/5/09 11:51 Página 166
LABURPENA
• Termodinamika deritzon zientzian prozesu fisiko eta • Prozesu isobarikoak. Sistema batek trukaturiko
kimikoetan gertatzen diren energia-aldaketak azter- beroa, presio konstantean, QP, bere entalpiaren
tzen dira. aldakuntzaren, ⌬H, berdina da.
• Sistema termodinamikoa unibertsoaren atal bat da, Qp = (U + PV ) − (U 0 + PV 0) = H − H 0 = ΔH
ikerkuntza baten objektu izateko helburuarekin muga U + pV terminoari entalpia, H, deritzo.
definituen bidez, errealak zein irudizkoak, gainerako-
• Erreakzio baten entalpiaren aldakuntza erreakzioa-
tik bereizia.
ren entalpia estandarra, ΔH 0, izango da, baldin
• Ingurunearekin sistemak duen truke-ahalmenaren erreaktiboak egoera estandarrean badaude, eta
arabera, sistema bat irekia (energia eta materia truka erreakzioan lortzen diren produktuak ere egoera
ditzakete), itxia (energia bai, baina materia ezin deza- estandarrean badaude.
kete truka edo isolatua (ezin dute ez materiarik ez
• Substantzia baten eraketa-entalpia estandarra,
energiarik trukatu) izan daiteke.
Δ H f0 , substantzia horren mol baten eraketari, egoera
• Sistema baten aldagaiak edo propietate termodina- estandarrean, dagokion entalpiaren aldakuntza da,
mikoak sistema hori inolako anbiguotasunik gabe egoera estandarrean dauden elementu osagaietatik
deskribatzeko erabiltzen diren magnitudeak dira. abiatuta, azken horiei zero entalpia esleituz.
Estentsiboak edo intentsiboak izan daitezke.
• Hess-en legea: erreakzio bat etapatan gerta badaite-
— Estentsiboak: aldagai horien balioak sistemak ke, errealak zein teorikoak, erreakzio horretan gerta-
duen materia-kantitatearen mende daude. tzen den entalpiaren aldakuntza tarteko etapa-
— Intentsiboak: aldagai horien balioak ez daude erreakzio horien erreakzio-entalpien baturaren berdi-
sistemak duen materia-kantitatearen mende. na da.
• Aldagaien balioak sistemaren egoeraren mende • Erreakzio-entalpia estandarraren kalkulua, eraketa-
baino ez daudenean; ez, ordea, sistemak egoera entalpia estandarretatik abiatuta:
horretara heltzeko egin duen bidearen mende, Δ H erreakzioa
0
= ∑ n ⋅ Δ H f0 produktuak −∑ m ⋅ Δ H f0 erreaktiboak
orduan aldagai horiei egoera-funtzioak deritze.
• Erreakzio-entalpia estandarraren kalkulua, lotura-
• Prozesu termodinamikoa transformazio bat da, eta entalpietatik abiatuta:
bertan sistemak ingurunearekin energia trukatu egi-
ten du, orekako hasiera-egoera batetik orekako Δ H erreakzioa
0
= ∑ m ⋅ Δ H lotura apurtuak − ∑ n ⋅ Δ H lotura eratuak
bukaera-egoera batera pasatuz. • Entropia, S, egoera-funtzio bat da, eta sistemen
• Prozesu termodinamikoak itzulgarriak edo itzulezi- desordena molekularraren maila neurtzen du.
nak izan daitezke, transformazioaren noranzkoa Oro har, entropia handitu egiten da sistema desorde-
alderantzikatzeko posibilitatearen arabera, horretara- natzen denean, eta gutxitu egiten da ordena mole-
ko aldagaien balioetan aldaketa infinitesimalez balia- kularra handiagoa denean.
tuz. • Termodinamikaren bigarren printzipioa: prozesu
• Termondinamikaren lehen printzipioa: sistema espontaneoetan, unibertsoaren entropia handitu egi-
baten barne-energiaren aldakuntza, ΔU, sistemaren ten da, eta orekan dagoen prozesu batean, konstan-
eta ingurunearen artean trukaturiko beroaren, Q, eta te irauten du.
sistemak egindako edo sistemaren gainean egindako • Substantzia baten entropia molar estandarra, S0,
lanaren, W, batura da. substantzia horren mol baten entropia da, 1 atm-eko
ΔU = Q + W presioan eta 25°C-ko tenperaturan.
• Hitzarmenezko zeinuak: • Erreakzio-entropia estandarra:
— Ingurunetik sistemaranzko bero- eta lan-fluxuak Δ S erreakzioa
0
= ∑ n ⋅ Δ S produktuak
0
−∑ m ⋅ Δ S erreak
0
tiboak
positiboak kontsideratuko dira: Q > 0 eta W > 0. • Termodinamikaren hirugarren printzipioa: ordena-
— Sistematik inguruneranzko bero- eta lan-fluxuak mendu perfektua duen substantzia kristalino puru
negatiboak kontsideratuko dira: Q < 0 eta W < 0. baten entropia nulua da zero absolutuko tenperatu-
• Prozesu isotermikoak, ΔT = 0. Sistemaren eta ingu- ran.
runearen artean trukaturiko beroa, garatu den lana- • Energia askea, G.
ren berdina da: Q = −W. ΔG = ΔH − T ΔS
• Prozesu adiabatikoak. Sistemaren barne-energiaren — ΔG < 0 bada, prozesua espontaneoa da.
aldakuntza, garatu den lanaren berdina da: ΔE = W. — ΔG > 0 bada, prozesua ez da espontaneoa.
• Prozesu isokorikoak, ΔV = 0. Sistemak trukaturiko Ondorioz, alderantzizko prozesua izango da
beroa bolumen konstantean, QV, sistemaren barne- espontaneoa.
energiaren aldakuntzaren, ΔU, berdina da: ΔU = Qv. — ΔG = 0 bada, sistema orekan dago.
Zinkaren oxidazio-erreakzioa, emandako erreakzioetatik abiatuta, honako algoritmo hau aplikatuz lor daiteke:
b
a + − c.
2
Aipaturiko eragiketak ebatziko ditugu, eta tarteko ekuazioak batu. Antzeko eran, entalpiak ere batuko ditugu.
B
Kalkula ezau karbono disulfuroaren, CS2 (l), sintesi-erreakzioaren entalpia estandarra, elementuetatik abiatuta,
C (grafitoa) eta sufre, S (s), eta honako datu hauek jakinda:
a) C (grafitoa) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH0 = −393,5 kJ
b) S (s) + O2 (g) → SO2 (g) ΔH0 = −296,1 kJ
c) CS2 (l) + 3 O2 (g) → CO2 (g) + 2 SO2 (g) ΔH0 = −1 072 kJ
Karbono disulfuroaren sintesi-erreakzioa, C (grafitoa) + 2 S (s) → CS2 (l), emandako erreakzioetatik abiatuta, hona-
ko algoritmo hau aplikatuz lor daiteke, a + 2 b − c.
Eragiketa horiek egingo ditugu, eta tarteko erreakzioak eta dagozkien entalpiak batuko ditugu:
C (grafitoa) + O 2 (g) → CO 2 (g) Δ H 0 = − 393, 5 kJ
2 S (s) + 2 O 2 (g) → 2 SO 2 (g) Δ H 0 = 2 (− 296,1 kJ) = − 592, 2 kJ
CO 2 (g) + 2 SO 2 (g) → CS 2 (l) + 3 O 2 (g) Δ H 0 = −(− 1072 kJ) = 1072 kJ
C (grafitoa) + 2 S (s) → CS 2 (l) Δ H 0 = − 393, 5 k J − 592, 2 kJ + 1072 kJ = 86, 3 kJ
Erreakzioaren entalpia estandarra 86,3 kJ da.
1. Kalkulatu erreakzio honen entalpia estandarra: 4 HBr (g) + O2 (g) → 2 Br2 (l) + 2 H2O (g)
Horretarako, erabil itzazu ekuazio termokimiko hauek:
H2 (g) + Br2 (l) → 2 HBr (g) ΔH 0 = −72,8 kJ 2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (g) ΔH 0 = −483,7 kJ
Sol.: −338,1 kJ
2. Kalkulatu erreakzio honen entalpia estandarra, beherago azaltzen diren beste ekuazioetako datuak erabilita:
Fe2O3 (s) + 3 CO (g) → 2 Fe (s) + 3 CO2 (g)
3 Fe2O3 (s) + CO (g) → 2 Fe3O4 (s) + CO2 (g) ΔH 0 = −46,4 kJ
FeO (s) + CO (g) → Fe (s) + CO2 (g) ΔH 0 = 9,0 kJ
Fe3O4 (s) + CO (g) → 3 FeO (s) + CO2 (g) ΔH 0 = −41,0 kJ
Sol.: −24,8 kJ
167
78103-Quimica_UD06.qxd 26/5/09 11:51 Página 168
3. Mol bat etanolen, C2H5OH (l), errekuntzan, bal- 6. Goritasun-lanparen harizpietan erabiltzen den wol-
dintza estandarretan, 1 365,6 kJ askatzen dira, framioa prestatzeko, wolframio (VI) oxidoa, WO3 (s),
honako erreakzio honen arabera: hidrogenoz erreduzitzen da, tenperatura altuan eta
C2H5OH (l) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O (g) erreakzio honen arabera:
Kalkulatu etanolaren eraketa-entalpia estandarra, WO3 (s) + 3 H2 (g) → W (s) + 3 H2O (g)
eta irudikatu prozesuaren entalpia-diagrama. ΔH 0 = 114,9 kJ
−1
Baldin ΔH f [H 2O (g)] = − 241, 8 kJ ⋅ mol bada, kal-
0
Sol.: −146,8 kJ ⋅ mol−1
4. Kalkula ezazu sakarosaren, C12H22O11 (s), eraketa- kulatu zein den WO3-aren eraketa-entalpia estanda-
entalpia estandarra, jakinda haren mol baten erre- rra.
Sol.: −840,3 kJ ⋅ mol−1
kuntzak, baldintza estandarretan eta honako ekua-
zio honen arabera, 5 160,2 kJ ekoizten dituela: 7. Kalkula ezazu kaltzio karbonatoaren, CaCO3 (g),
C12H22O11 (s) + 12 O2 (g) → 12 CO2 (g) + 11 H2O (g) eraketa-entalpia estandarra, baldin haren deskon-
Irudika ezazu entalpia-diagarama. posizioak, kaltzio oxidotan eta karbono dioxidotan,
Sol.: −2 221,6 kJ
177,8 kJ ⋅ mol−1 kontsumitzen baditu.
5. Sizilio karburoa, SiC, substantzia kobalente bat da, Irudikatu prozesuaren diagrama.
industrialki labe elektriko batean hareatik eta koke- CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g)
ikatzetik abiatuta prestatzen dena, ekuazio honen Sol.: −1 206,9 kJ ⋅ mol−1
arabera:
8. Kalkulatu berun (II) oxidoaren, PbO2 (s), eraketa-
SiO2 (s) + 3 C (s) → SiC (s) + 2 CO (g) ΔH 0 = 624,6 kJ entalpia estandarra, jakinda honako erreakzio hone-
Kalkulatu silizio karburoaren eraketa-entalpia estan- tan:
−1
darra, jakinda ΔH f (SiO 2 ) = − 910, 9 kJ ⋅ mol dire-
0
PbO (s) + CO (g) → Pb (s) + CO2 (g)
−1
la, eta ΔH f (CO) = − 110, 5 kJ ⋅ mol .
0
entalpia estandarra Δ H 0 = −65,69 kJ dela.
Sol.: −65,3 kJ ⋅ mol−1
Sol.: −217,3 kJ ⋅ mol−1
169
78103-Quimica_UD07.qxd 22/5/09 16:52 Página 170
7 Zinetika kimikoa
170
78103-Quimica_UD07.qxd 27/5/09 12:27 Página 171
ATARIAN
Gogoratu • Erreakzio exotermikoetan energia bero eran aska-
tzen da; endotermikoetan, aldiz, bero-xurgapen
• Erreakzio baten espontaneotasun-baldintza, presio jarraia dago.
eta tenperatura konstantean, erreakzio horretan energia • Transformazio kimikoetako entalpiaren aldakuntza
askearen aldakuntza negatiboa gertatzea da: ΔG < 0. presio konstantean xurgaturiko edo askaturiko beroa-
• Osagai baten molartasuna edo kontzentrazio mola- ren bidez neurtzen da.
rra, M, osagai horren mol kopurua disoluzioaren litro — Erreakzio exotermikoetan: ΔH < 0
bakoitzeko da. — Erreakzio endotermikoetan: ΔH > 0
SI sistemako unitatea mol ⋅ L−1 da. • p zenbaki baten logaritmoa a oinarrian, zera da, p
• f funtzio baten deribatua x = a abzisadun puntuan, zenbaki hori lortzeko a oinarria berretu behar deneko
honako limitea da, existitzen baldin bada: berretzailea.
loga p = x ⇔ a x = p
f (b ) − f (a )
lim Logaritmo nepertarrak oinarri moduan e zenbakia
b →a b−a
dutenei deritze, non e = 2,7182812... baita.
Interpretazio geometrikoa: f funtzioaren deribatua x = a ln p = x ⇔ e x = p
abzisadun puntuan hauxe da: funtzioaren grafikoan
[a, f (a )] puntuan egindako zuzen tangentearen
malda.
• Molekulen energia zinetikoa beren abiaduraren kau-
JARDUERAK
sazko energia da. Gas baten lagin baten molekulen • Kalkulatu sodio klorurozko disoluzio baten molartasu-
batez besteko energia zinetiko gasak duen tenperatu- na, baldin 200 mL disoluziotan 3,0 g gatz baditu.
ra absolutuaren proportzionala da.
Masa atomikoak:
→ sinbo-
• Ekuazio kimikoen bi atalak bereizten dituen ←
loak atalen arteko oreka kimikoa adierazten du: A r (Cl) = 35,45 u
transformazio-abiadura, noranzko bietan, berdina da. A r (Na) = 22,99 u
171
78103-Quimica_UD07.qxd 22/5/09 16:52 Página 172
Zinetika kimikoaren beste xede bat honako hau da: erreaktiboak pro-
duktu bilakatzeko beharrezkoak diren tarteko erreakzioen aurkikun-
tza, hots, erreakzioen deskripzio xehe eta zehatza egitea.
2. Erreakzio-abiadura ADI!
) substantzia
Erreakzio-abiadurak substantzia batzuk, erreaktiboak, beste
desberdin, produktuak, bilakatzeko gertatzen den
transformazio kimikoaren bizkortasuna adieratzen du.
aA+bB→cC+dD
Erreakzio horren abiadura A eta B erreaktiboen kontzentrazioen gutxi- Burdinaren oxidazioa, ordea, erreak-
Δ[ A ] Δ[B] zio motela da.
penaren funtzioan adieraz daiteke, hau da, eta edo C eta D
Δt Δt 4 Fe (s) + 3 O2 (g) → 2 Fe2O3 (s)
produktuen kontzentrazioen gehikuntzaren funtzioan, denbora-tarte
Δ[C ] Δ[D] ■ 1. irud.
batean, hau da, eta .
Δt Δt
Kontzentrazioak mol litroko (mol ⋅ L−1) unitatetan neurtu ohi dira, eta
GOGORATU
denbora-tarteak, segundotan (s). Abiadura, beraz, mol litroko eta
segundoko (mol ⋅ L−1 ⋅ s−1) unitatetan neurtuko da. Erreakzio homogeneoak
eta heterogeneoak
Aipaturiko aldakuntza horiek guztiak baliokideak izan daitezen, honako
Erreakzioari homogeneoa deritzo
hauek hartu beharko dira kontuan: baldin parte hartzen duten erreakti-
• A erreaktibotik a mol ⋅ L−1 kontsumitzen badira, B erreaktibotik boak fase berean badaude.
Esaterako, bi gasen arteko erreak-
b mol ⋅ L−1 desagertuko dira, eta C produktuaren c mol ⋅ L−1 eta D pro- zioa edota disoluzioan dauden bi
duktuaren d mol ⋅ L−1 ekoiztuko dira. Horregatik, kontzentrazioaren erreaktiboren artekoa:
aldakuntza bakoitza dagokion koefiziente estekiometrikoaz zatikatu 2 H2 (g) + 2 NO (g) →
beharko da. → 2 H2O (g) + N2 (g)
NaOH (aq) + HCl (aq) →
• [A] eta [B] gutxituz doazenez, haien aldakuntzak negatiboak izango
→ NaCl (aq) + H2O (l)
dira; [C]-ren eta [D]-ren aldakuntzak, aldiz, positiboak izango dira.
Erreakzio heterogeneoetan, erreak-
Beraz, abiaduraren adierazpena beti positiboa izan dadin, erreakti-
tiboak fase desberdinetan daude.
boen aldakuntzen aurrean minus (−) zeinua jarri beharko da. Esaterako, solido baten eta gas
baten arteko erreakzioa, burdinaren
oxidazioan gertatzen den moduan:
1 Δ[A ] 1 Δ[B] 1 Δ[C] 1 Δ[D] 4 Fe (s) + 3 O2 (g) → 2 Fe2O3 (s)
Erreakzioaren v batez bestekoa = − =− = =
Δ t
a
b Δt Δ t
c
d Δ
t
Erreaktiboen Produktuen
gutxitze-abiadura gehitz e-abiadura
173
78103-Quimica_UD07.qxd 3/6/09 10:20 Página 174
)
[H2]
Aldiuneko abiadura adierazteko, erreaktibo edo produktu mol ⋅ L−1
baten kontzentrazioaren denborarekiko deribatua erabiltzen da, Tangentea t = 0 Malda negatiboa
d[H 2 ]
Malda negatiboa < 0
dt
valdiunekoa = 0,062 mol ⋅ L−1 ⋅ s−1
JARDUERAK
1. Erreparatu erreakzioei: 0 1 2 3 3,5 4 5 6 7 8
Denbora (s)
a) I− (aq) + ClO− (aq) → Cl− (aq) + IO− (aq)
Aldiuneko abiadura t = 3,5 s de-
b) 3 O2 (g) → 2 O3 (g) nean, t = 3 s eta t = 4 s arteko tarte-
c) 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) → 4 NO (g) + 6 H2O (g) an dagoen batez besteko abiadura
dela jo daiteke, hau da, v = 0,062
Idatzi erreakzio bakoitzaren batez besteko abiaduraren adierazpena, erre- mol ⋅ L−1 ⋅ s−1 (1. taula).
aktiboen kontzentrazioaren gutxipenaren funtzioan eta produktuen erake-
taren funtzioan.
2. Demagun 2 ICl (g) + H2 (g) → I2 (g) + 2 HCl (g) erreakzioa. Kalkula ezazu
batez besteko abiadura t = 0 s eta t = 4 s tartean eta t = 4 s eta t = 8 s tar-
tean, 1. taulan agertzen diren hidrogenoaren, H2 (g), kontzentrazioaren
aldakuntzak erabilita. Iruzkindu hortik atera daitezkeen ondorioak.
Sol.: 0,157 eta 0,033 mol ⋅ L−1 ⋅ s−1
175
78103-Quimica_UD07.qxd 3/6/09 10:20 Página 176
N N
3. Erreakzio kimikoen teoria
N N
Erreakzioen abiaduraren azterketa, haien legeena, eta haien gainean
O
N
eragiten duten faktoreena ulergarriago bihurtzen da, erreakzio kimikoak
N N
nola gertatzen diren eta hartarako nolako baldintzak behar diren argi-
tzen duen teoriaren bat eskuragarri badugu.
O O
O
O XX. mendearen hasieran, 1920. urtearen inguruan, talken teoria deitu-
N Talka
N rikoa aurkeztu zen, eta urte batzuk geroago, 1935 inguruan, konplexu
eraginkorra O aktibatuaren teoriarekin edo trantsizio-egoeraren teoriarekin osotu zuen.
Erreaktiboak
Produktuak
JARDUERAK
5. Hidrogeno ioduroaren sintesi-erreakzioa honela 6. Azaldu esaldi honen esanahia: Erreakzio endotermi-
adieraz daiteke elementu osatzaileetatik abiatuz: ko baten kasuan, aktibazio-energiak entalpiaren
H --- I aldakuntzaren berdina edo handiagoa izan behar du.
H2 (g) + I2 (g) ←
→ → 2 HI (g) A + B → C + D erreakzioarentzat erreakzioaren
---
---
H --- I 7.
H --- I aktibazio-energiak, A-ren eta B-ren mol bakoitzeko,
140 kJ balio du, eta gainera, alderantzizko erreak-
a) Azal ezazu ekuazio horren esanahia zehazki.
zioarentzat, C + D → A + B, energia horren balioa
b) Erreakzionatzen duten H2-aren eta I2-aren mol 490 kJ-koa da. Kalkulatu erreakzio zuzenaren
bakoitzeko, erreakzioak 12,54 kJ askatzen ditu; entalpiaren aldakuntza, eta adierazi erreakzioa
hala ere, erreakzioa gerta dadin, erreaktiboek exotermikoa ala endotermikoa den.
aurretik 170,54 kJ-ko energia xurgatu behar Sol.: ΔH = −350 kJ
dute. Irudikatu erreakzio horrentzat energia
potentzialaren diagrama bat, bertan goiko datu 8. Erreakzio baten entalpia estandarren balioa ΔH 0 =
horiek agerraraziz. +180 kJ da. Adierazi erreakzio horrentzat behar den
balio minimoa.
177
78103-Quimica_UD07.qxd 3/6/09 10:20 Página 178
4. Abiadura-ekuazioa
Erreakzio homogeneoen abiaduraren azterketa, funtsean, tenperatura
batean erreakzionatzen duten substantzien kontzentrazioen eta abia-
duraren artean dagoen erlazioaren azterketan oinarritzen da. Erlazio
horrek zenbait era ditu, honako adibide hauetan ikus daitekeen
moduan:
Esperimentalki egiaztatzen da bi magnitu hauen artean proportzionaltasun zuzena dagoela: alde batetik, N2O5 (g)-
aren hasierako kontzentrazioa, [N2O5]0 deituko duguna, eta bestetik, erreakzioaren hasierako abiadura. Horrela,
[N2O5]0 = 0,08 mol ⋅ L−1 denean, [N2O5]0 = 0,04 mol ⋅ L−1 denean dagoen erreakzio-abiaduraren bikoitza da.
Hasierako abiadura vs. hasierako kontzentrazioa irudikatuz, grafikoan zuzen bat agertzen da, koordenatuen jatorri-
tik igarotzen dena. Egitate horrek hau idaztea ahalbidetzen digu:
hasierako abiadura = k [N2O5]0
N2O5 (g)-aren hasierako kontzentrazioa eta dagokion hasierako abiadura jakinda, k konstantearen balioa ondoriozta
genezake, aipaturiko zuzenaren malda baita. Beraz, [N2O5]0 = 0,069 mol ⋅ L−1 bada, eta v = 3,6 ⋅ 10−4 mol ⋅ L−1 ⋅ s−1
bada,
hasierako abiadura 3, 6 ⋅ 10 −4 mol ⋅ L−1 ⋅ s −1
k = = = 5,2 ⋅ 10 −3 s −1
[N 2O 5 ] 0 0,069 mol ⋅ L−1
k konstantearen balio horrek erreakzio horrentzat edozein hasierako abiadura ondorioztatzea ahalbidetzen digu,
tenperatura berean eta edozein hasierako kontzentraziorentzat.
Grafiko batean hasierako abiadurak dagozkien NO2 (g)-aren hasierako kontzentrazioaren funtzioan, [NO2]0 izene-
koak irudikatzen baditugu, ez da zuzenik lortzen. Aldiz, hasierako abiadurak NO2 (g)-aren hasierako kontzentrazio-
en karratuen funtzioan irudikatzen baditugu, orduan bai, zuzen bat lortuko dugu. Horrek esan nahi du hasierako
2
abiadura ez dela proportzionala [NO2]0-rekiko, beste honekiko baizik: [NO 2 ] 0 . Horren arabera:
k elementua konstante bat da, erreakzionaren bereizgarria, eta haren balioa, honako hau: 0,54 L ⋅ mol−1 ⋅ s−1.
N2O5 (g)-aren deskonposizio-erreakzioarentzat, erreakzioaren abiadura kalkula genezake [N2O5]-aren balioa 0,010
mol ⋅ L−1 denean, hasierako abiadurarentzat lortutako adierazpena erabiliz, eta k-ren balio berbera aplikatuz. Hau
da:
erreakzioaren aldiuneko abiadura = k [N2O5]
Goiko adierazpen horretan, [N2O5]-ak honako hau adierazten du: erreaktibo horren kontzentrazioa erreakzioaren
edozein denbora-unetan. Beraz,
v = 5,2 ⋅ 10−3 s−1 ⋅ 0,010 mol ⋅ L−1 = 5,2 ⋅ 10−5 mol ⋅ L−1 ⋅ s−1
Ikusten denez, balio hori hasierako abiadura baino txikiagoa da, alegia, [N2O5]0 = 0,069 mol ⋅ L−1 zenekoa baino txi-
kiagoa da.
179
78103-Quimica_UD07.qxd 3/6/09 10:20 Página 180
2. ADIBIDEA
Demagun erreakzio hau dugula: A (g) + B (g) → 2 C (g), eta haren abiadura-ekuazioa honako hau dela: v = k [A] [B] 2.
a) Esan zein diren erreakzioaren ordena erreaktibo bakoitzarekiko eta erreakzioaren ordena orokorra.
b) Hasierako kontzentrazioak [A] = 1,0 mol ⋅ L−1 eta [B] = 1,0 mol ⋅ L−1 badira, ondorioztatu zer gertatuko zaion
erreakzioaren abiadurari bikoizten bada erreaktiboetako baten hasierako kontzentrazioa, bestearena aldatu
gabe.
a) A-rekiko ordena = 1 ([A]-ren berretzailea) [A] bikoizten dugunean, [B] konstante mantenduz,
B-rekiko ordena = 2 ([B]-ren berretzailea) abiadura bikoiztu egiten da, zeren v 2 = 2 v 1 baita.
Oro har, erreakzio bat A erreaktibo batekiko 1. orde-
Erreakzioaren ordena totala = 1 + 2 = 3 nakoa denean, [A] kontzentrazioa f faktore batez
biderkatuz gero, erreakzioaren abiadura faktore
b) Abiadura-ekuazioan ordezkatuz, zera lortzen da: berberaz biderkatzen da.
[A] = 1,0 mol ⋅ L−1 denean: v 1 = k ⋅ 1,0 ⋅ 1,02 = k [B] bikoizten dugunean, [A] konstante mantenduz,
[A] = 2,0 mol ⋅ L−1 denean: v 2 = k ⋅ 2,0 ⋅ 1,02 = 2 k abiadura laukoiztu egiten da, zeren v ′2 = 4 v ′1
baita. Oro har, erreakzio bat B erreaktibo batekiko
[B] = 1,0 mol ⋅ L−1 denean: v ′1 = k ⋅ 1,0 ⋅ 1,02 = k
2. ordenakoa denean, [A] kontzentrazioa f faktore
[B] = 2,0 mol ⋅ L−1 denean: v ′2 = k ⋅ 1,0 ⋅ 2,02 = 4 k batez biderkatuz gero, erreakzioaren abiadura f 2
faktoreaz biderkatzen da.
3. ADIBIDEA
A → B + C erreakzioaren abiaduraren balioa, A-ren hasierako kontzentrazioa 0,35 mol ⋅ L−1 denean, 1,6 · 10−2
mol ⋅ L−1 ⋅ s−1 da.
a) Kalkulatu k abiadura-konstantearen balioa, A-rekiko erreakzioaren ordena 1 dela joz.
b) Berriro kalkulatu, baina oraingoan A-rekiko 2. ordenakoa dela joz.
JARDUERAK
9. Ondorioztatu erreakzioaren ordena erreaktibo 12. Nitrogeno dioxido gaseosoaren deskonposizio-
bakoitzarekiko eta erreakzioaren ordena totala erreakzioa 2. ordenakoa dela egiaztatu da, eta
honako kasu hauetan: abiadura-konstantea, K, tenperatura batean, 0,673
a) 3 NO (g) → N2O (g) + NO2 (g) v = k [NO]2 mol−1 ⋅ L ⋅ s−1 da. Kalkulatu erreakzio honen abiadu-
ra, tenperatura horrexetan, [NO2] = 0,075 M bada:
b) H2O2 (aq) + 3 I− (aq) + 2 H+ (aq) → 2 NO2 (g) → 2 NO (g) + O2 (g) .
→ 2 H2O (l) + I3− (aq) v = k [H2O2] [I−]
Sol.: 3,79 ⋅ 10−3 mol ⋅ L−1 ⋅ s−1
c) 2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g)
v = k [NO]2 [O2] 13. A + B → C + D erreakzioa 1 ordenakoa dela egiaz-
tatu da, bai A-rekiko eta bai B-rekiko. [A] = 0,2
10. 2 A + B → C erreakzioa 1. ordenakoa da A-rekiko, mol ⋅ L−1 eta [B] = 0,8 mol ⋅ L−1 direnean, erreakzio-
eta 2. ordenakoa B-rekiko, eta abiadura-konstan- abiadura 5,6 ⋅ 10−3 mol ⋅ L−1 ⋅ s−1 da.
tearen balioa, tenperatura batean, 5,1 ⋅ 10−3
mol−2 ⋅ L2 ⋅ s−1 da. Kalkula ezazu abiadura-konstantearen balioa, baita
abiadura bera ere, [A] = 0,2 mol ⋅ L−1 eta [B] = 0,2
Kalkulatu erreakzioaren abiadura A eta B kontzen- mol ⋅ L−1 direnean.
trazioak 0,01 M eta 0,02 M direnean, hurrenez
Sol.: 0,035 mol−1 ⋅ L ⋅ s−1; 1,4 ⋅ 10−3 mol ⋅ L−1 ⋅ s−1
hurren.
Sol.: 2,04 ⋅ 10−8 mol ⋅ L−1 ⋅ s−1 14. A (g) + B (g) → C (g) erreakzioaren abiadura-ekua-
11. Erreakzio bat 0 ordenakoa da A erreaktibo bateki- zioaren adierazpena honako hau da: v = k [A] [B].
ko, eta 2. ordenakoa B beste erreaktibo batekiko. A eta B gasek betetzen duten bolumena erdira
Adierazi nola aldatuko den erreakzioaren abiadura murriztuko balitz, kalkulatu zenbat gehituko edo gu-
A-ren eta B-ren kontzentrazioak bikoizten direnean. txituko litzatekeen erreakzio horren abiadura.
Ea 1
In k = − ⋅ + In A mota honetako berdintza da: y = m x + b
R T
ln k
1
Grafikoki ln k vs irudikatuz gero, zuzen bat lortzen dugu, jatorriko
T ln A
In
k
−E a =
− −E
ordenatua ln A jatorrian duena, eta malda, (6. irud.). a
RT +
R In
A
181
78103-Quimica_UD07.qxd 3/6/09 10:20 Página 182
• Bi solido ioniko, hala nola berun (II) nitratoa eta potasio kloruroa, den-
bora mugagabean elkarrekin ukipenean egon daitezke, eta ez da ger-
tatzen erreakzio hautemangarririk. Hala ere, bi substantzien disoluzioak
nahasten ditugunean, ia bat-batean erreakzionatzen dute, berun (II) klo-
rurozko hauspeakin zuria sortuz.
• Ikatz-meatzetan, planta kimikoetan, egurtegietan eta ale-biltegietan ezbe-
■ 2 M azido klorhidrikoak burdin karrakahu- harrak gerta daitezke ingurunean metaturiko solidoen partikula finen erre-
tsak baino denbora luzeago behar du bur- kuntza eztandatsuaren kausaz.
din zati bati erasateko.
4. ADIBIDEA 5. ADIBIDEA
2. ordenako erreakzio batentzat k konstantearen 2. ordenako erreakzio batentzat, k abiadura-konstan-
balioak neurtu dira, L ⋅ mol−1 ⋅ s−1-eko unitatetan, eta tearen, balioa, 37 °C-an, 0,91 ⋅ 10−3 L ⋅ mol−1 ⋅ s−1 da.
tenperatura desberdinetan: 1,6 ⋅ 10−4, 30 oC-an; Kalkulatu zein den konstantearen balioa erreakzio
2,8 ⋅ 10−4, 35 oC-an; 5,0 ⋅ 10−4, 40 oC-an; eta 8,5 ⋅ 10−4, berean baina 35 °C-an, jakinda aktibazio-energia
45 oC-an. honako hau dela: 108 kJ ⋅ mol −1.
1
Lorturiko datu horietatik abiatuta, marraztu ln k vs
T — Datuak:T1 = 35 oC = 308 K
grafikoa, eta kalkulatu aktibazio-energia.
T2 = 37 oC = 310 K
— Tenperatura kelvinetan adieraziko dugu, eta gero
1 k37 = 0,91 ⋅ 10−3 L ⋅ mol−1 ⋅ s−1
o
= − 1, 04 ⋅ 10 4 k 35 = k 37 ⋅ 0, 762 = 0, 91⋅ 10
o o
−3
L ⋅ mol −1 ⋅ s −1 ⋅ 0, 762 =
−E a
m = ⇒ E a = −m ⋅ R = −(− 1, 04 ⋅ 10 4 K) ⋅ = 6, 93 ⋅ 10 −4 L ⋅ mol −1 ⋅ s −1
R
⋅ 8, 31 ⋅ 10 −3 kJ ⋅ mol −1 ⋅ K −1 = 86, 4 kJ ⋅ mol −1 — Abiadura-konstantearen balioa, 35 oC-an, 6,93 ⋅ 10−4
— Aktibazio-energia 86,4 kJ ⋅ mol−1 da. L ⋅ mol−1 ⋅ s−1 da.
JARDUERAK
15. 1. erreakzioaren aktibazio-energia 30 kJ ⋅ 17. Taula honetako datuak, N2O5 (g)-aren deskonposizio-erreak-
mol−1 da; 2. erreakzioarena, 120 kJ ⋅ mol−1 zioaren tenperatura desberdinetako k-ren balioei dagozkie.
da, eta 3. erreakzioarena, 85 kJ ⋅ mol−1 da.
Arrheniusen ekuazioa erabiliz, ondoriozta- t (oC) 0 25 45 65
tu erreakzio horietatik zeinek duen abiadu- k (s−1) 7,87 ⋅ 103 3,46 ⋅ 105 4,98 ⋅ 106 4,87 ⋅ 107
ra handiena eta zeinek txikiena.
1
16. Erreakzio batentzat, A maiztasun-faktorea- Irudika ezazu ln k vs
grafikoa, eta kalkula ezazu, lortzen
T
ren balioa 1,0 ⋅ 1014 s−1 da, eta aktibazio- duzun zuzenaren maldaren bidez, aktibazio-energiaren
energia, Ea, 83,6 kJ ⋅ mol−1 da. balioa.
Sol.: 104 kJ ⋅ mol−1
Kalkula ezazu k konstantearen balioa 27 °C-
an eta 37 °C-an. Adierazi abiadura nola 18. Erreakzio baten abiadura-konstatearen balioa, 25 °C-an,
aldatuko den. 0,28 ⋅ 10−3 L ⋅ mol−1 ⋅ s−1 da. Kalkula ezazu konstantearen
Sol.: 2,77 ⋅ 10−1 s−1; 8,16 ⋅ 10−1 s−1 balorea 50 °C-an, jakinda aktibazio-energia 89 kJ ⋅ mol−1 dela.
Sol.: 4,52 ⋅ 10−3 L ⋅ mol−1 ⋅ s−1
183
78103-Quimica_UD07.qxd 3/6/09 10:20 Página 184
Erreakzio katalizatuaren
6. Katalizatzaileak
adibide bat Erreakzio-abiaduraren gainean eragitea ahalbidetzen duen beste pro-
Potasio kloratoaren deskonposizio- zedura bat katalizatzaile izeneko substantzia batzuen erabilera da.
erreakzioa oso motela da, baina
bizkor gertatzen da manganeso
dioxido apur bat gehitzen bazaio
katalizatzaile gisa; erreakzioa
) Katalizatzailea substantzia bat da, erreakzio kimiko batean pre-
sente dagoenean abiaduraren aldaketa bat eragiten duena eta
amaitzean, gehitutako katalizatzai- ez dena erreakzioan zehar kontsumitzen.
lea hasieran bezala egongo da.
Katalizatzaileak positiboak zein negatiboak izan daitezke.
2 KClO3 (s) → 2 KCl (s) + 3 O2 (g)
• Katalizatzaile positiboak erreakzioaren abiadura handitzen dutenak
Oxigenoaren askapen handia
honela egiazta daiteke: saiodian dira. Garrantzi handienekoak dira, eta horiei buruz ari gara unitate
piztuta dagoen zotz txiki bat sartzen didaktiko honetan zehar.
da, eta garra berehala bizitu egiten
dela behatzen da.
• Katalizatzaile negatiboak, edo inhibitzaileak, erreakzioaren abiadu-
ra moteltzen dutenak dira. Elikagaien industrian berebiziko garrantzia
Oxigenoaren Pizturiko
askapena egur-zotza dute, elikagai batzuk hondatu ahal duten erreakzioak moteltzeko edo
eragozteko gehigarri moduan erabiltzen baitira.
Nahiz eta era batean edo bestean katalizatzaileek tarteko erreakzioe-
KClO3 eta MnO2
tan parte hartzen duten, erreakzioaren bukaeran aldagabe manten-
tzen dira, eta horregatik ez dira agertzen ekuazio estekiometrikoan, ez
erreaktibo moduan, ez produktu moduan.
Katalizatzaileek ohiko prozesuan baino aktibazio-energia txikiagoa
eskatzen duen bide alternatibo bat eskaintzen diote erreakzioari.
Horrela, tenperatura berean eta kontzentrazio konstanteetan,
Arrheniusen ekuazioan ondorioztatzen da aktibazio-energia txikitzen
bada erreakzioaren abiadura handitu egiten dela.
-E a
k= A e RT
−E a
Ea E
E a txikituz gero ⇒ txikitu ⇒ − a h anditu ⇒ e RT handitu ⇒ k handitu ⇒ v handitu
RT RT
Ea E′a
erreakzio alderantzizko
zuzena erreakzioa Ea E′a
erreakzio alderantzizko
zuzena erreakzioa
Erreaktiboak Erreaktiboak
ΔE ΔE
Produktuak Produktuak
Erreakzio-koordenatua Erreakzio-koordenatua
O O
H+
CH 3 C (aq) + H 2 O (l) ⎯⎯⎯
→ CH 3 C (aq) + CH 3 CH 2 OH (aq)
䉱
NO
O CH 2 CH 3 OH
etilo azetatoa azido azetiko a etanola
Br2 (l)
2 H2O2 (l) 2 H2O (l) + O2 (g)
䉱
NH3 O2
185
78103-Quimica_UD07.qxd 3/6/09 10:20 Página 186
䉱
• Sufre trioxidoaren, SO3, sintesia, ukipen-metodoa erabiliz, azido
sulfurikoaren ekoizpenerako aurretiko pausua da, eta bertan banadio
ADI!
pentaoxidoa fin-fin zatikatua erabiltzen da.
Entzimaren molekulak gune aktibo
bat edo gehiago ditu, horzdun zirri-
V2O5 (s)
kituen modukoak, eta bertan, erre- 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
䉱
aktibo edo substratu konkretu baten
molekula bat sartzen da, aktibatzen
da, eta erreakzionatzen du. • Gantzen hidrogenazioa elikagaien industrian erabilitako prozesu
Industria asko jarduera entzimatiko- garrantzitsu bat da. Prozesu horretan landare-olio asegabeei, C=C
an oinarritzen dira. Horien adibide edo C⬅C loturak dituztenei, H2 (g)-a gehitzen zaie, olioari gehituri-
oso ezagunak karbohidratoen har-
tzidura —ardoa, garagardoa eta
ko nikel kantitate txiki batzuen presentzian, tenperatura eta presio
beste zenbait edari alkoholiko lor- altuan.
tzeko— eta gaztaren fabrikazioa
dira, besteak beste. Katalizatzaile heterogeneoek ukipen-gainazal handiena eskaintzen
dutenean eraginkortasun handiena lortzen dute. Horren arrazoia zera
Erreaktiboa da, katalizatzaileak gainazalaren gainean erreaktiboen molekulak xur-
gatzeko duen ahalmena, erreaktiboen loturak apurtuz edo, gutxienez,
Entzima ahulduz. Produktuen molekulak eratutakoan, haien desortzioa gerta-
tzen da, hau da, katalizatzailearen gainazaletik aldendu egiten dira.
Entzima-subs-
tratu konplexua
6.3. Katalisi entzimatikoa
Produktuak
Entzimak proteina bereziak dira, izaki bizidunen metabolismoaren
erreakzio biokimiko espezifikoak katalizatzen dituztenak. Katalizatzaile
biologiko horien ezaugarriak eraginkortasuna eta espezifikotasuna
dira.
Entzima
• Eraginkortasun handia. Erreakzio-abiadura 106 eta 1012 arteko fak-
tore batez biderka dezakete.
• Espezifikotasun handia. Entzima bakoitzak erreakzio biokimiko
jakin bat besterik ez du katalizatzen.
JARDUERAK
19. Irudikatu erreakzio endotermiko baten 21. Irakurri esaldiak, adierazi zuzenak diren ala ez eta, ez badi-
energia potentzialaren diagrama, kataliza- ra, alda itzazu:
tzailerik gabe eta katalizatzailearekin. a) Katalizatzaileak ez du parte hartzen erreakzioan.
20. Adierazi katalizatzaile negatiboek edo inhi- b) Katalizatzaileak beheratu egiten du aktibazio-energia.
bitzaileek aktibazio-energiaren gainean
dituzten ondorioak. Irudikatu erreakzio exo-
termiko baten energia potentzialaren dia-
grama, katalizatzailerik gabe eta katalizat-
zaile negatibo batekin.
7. Erreakzio-mekanismoak
Ekuazio kimiko bat idaztean, esaterako, H2 (g) + I2 (g) → 2 HI (g),
hauxe adierazi nahi dugu: mol bat H2 gaseosok mol bat I2 gaseosore-
kin erreakzionatzen du, eta bi mol HI gaseoso sortzen dira.
Baina ez da egia H2 molekula batek I2 molekula batekin talka egiten
duela eta, honekin erreakzionatuta, 2 HI molekula ematen dituela.
Gaur egun badakigu erreakzio hori, beste askoren moduan, tarteko
zenbait etapen bidez edo funtsezko erreakzioen bidez gertatzen dela.
Erreakzio horiek ez dira ekuazio estekiometrikoan agertzen, eta erre-
akzio-mekanismoa osatzen dute.
• Funtsezko erreakzioak erreakzio kimiko batean gertatzen diren tar-
teko etapak dira.
• Erreakzioaren mekanismoa funtsezko erreakzioen multzoa da;
erreakzio horien baturak erreakzio osoa ematen du, eta erreakzioa-
ren abiadura-ekuazioa justifikatzen dute.
187
78103-Quimica_UD07.qxd 3/6/09 10:20 Página 188
䉱
motela motela
1. etapa: 2 NO2 (g) NO3 (g) + NO (g) 2. etapa: H2 (g) + 2 I (g) 2 HI (g)
䉱
䉱
䉱
———————————————————
Osoa: NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g) I (g) atomoak tartekoak dira, eta ezabatu egiten dira.
䉱
Tarteko produktua, NO3, ezabatuta geratu da bi fun- • Funtsezko erreakzio bakoitzaren abiadura-ekuazioak:
tsezko erreakzioen gehikuntza egitean. Erreakzio zuzena: v1 = k1 [I2]
• Funtsezko erreakzio bakoitzaren abiadura-ekuazioak: 1. etapa Alderantzizko erreakzioa: v ′1 = k ′1 [I]2
Orekan: k1 [I2] = k ′1 [I]2
1. etapa: v1 = k1 [NO2]2
2. etapa: v2 = k2 [H2] [I]2 etapa determinatzailea
2. etapa: v2 = k2 [NO3] [CO] I-a tartekoa denez, v2-aren adierazpenean agertzen
Erreakzio osoaren abiadura etapa motelak mugatuta den [I]-a orekan lorturiko balioaz ordezkatu behar da:
dator, abiaduraren etapa determinatzaile edo muga- k1 k
[I] 2 = [I ] ⇒ v 2 = k 2 [H 2 ] [I] 2 = k 2 1 [H 2 ] [I 2 ]
tzaile izenekoak, eta kasu honetan 1. etapa da. k ′1 2 k ′1
• Beraz, erreakzio osoaren abiadura lehen etaparen • Erreakzio osoaren abiadura 2. etaparen abiaduraren
erreakzio-abiaduraren berdina da, v = v 1: berdina denez:
k k
v = v1 = k1 [NO2]2 = k [NO2]2 non k = k1 v = k [H 2 ] [I 2 ] non k = 2 1
k ′1
JARDUERAK
22. Horra zer ondorioztatu den, esperimentalki, honako 23. 2 ICl (g) + H2 (g) → 2 HCl (g) + I2 (g) erreakzioaren
erreakzio honi dagokionez: abiadura-ekuazioa hau da: v = k [ICl] [H2], eta erre-
2 NO (g) + Cl2 (g) → 2 NOCl (g) akzioarentzat honako mekanismo hau proposatu da:
abiadura-ekuazioa: v = k [NO] [Cl2], eta proposatu- ICl (g) + H2 (g) → HI (g) + HCl (g) (motela)
riko mekanismoak etapak hauek ditu: HI (g) + ICl (g) → HCl (g) + I2 (g) (bizkorra)
NO (g) + Cl2 (g) → NOCl2 (g) a) Justifikatu abiadura-ekuazioa, arrazoituz.
NOCl2 (g) + NO (g) → 2 NOCl (g) b) Seinalatu etapa determinatzailea.
a) Adierazi emandako abiadura-ekuazioa nola c) Adierazi tarteko produkturen bat dagoen ala ez.
atera daitekeen mekanismo horretatik. d) Kalkula ezazu funtsezko erreakzio bakoitzaren
b) Kalkulatu funtsezko erreakzio bakoitzaren mole- molekulartasuna.
kulartasuna eta erreakzio osoaren ordena.
189
78103-Quimica_UD07.qxd 22/5/09 16:52 Página 190
LABURPENA
• Zinetika kimikoak erreakzioak gertatzen direneko baten aldiuneko abiadura eta denbora-une horretan
abiadura aztertzen du, azken horren gainean eragina presente dauden erreaktiboen kontzentrazioak
duten faktoreak ikertzen ditu, eta erreaktiboak produk- erlazionatzen ditu.
tu bilakatzerainoko prozesuaren mekanismoaz ardu- v = k [A]x [B]y...
ratzen da.
v = erreakzioaren aldiuneko abiadura
• Erreakzio-abiadurak substantzia batzuk, erreaktibo- k = abiadura-konstantea
ak, beste substantzia desberdin, produktuak, bilaka- [A], [B]... = erreaktiboen unean uneko kontzentrazioak
tzeko gertatzen den transformazio kimikoaren bizkor-
x, y... = esperimentalki kalkulaturiko berretzaileak
tasuna adieratzen du.
• Erreakzioaren ordena erreaktibo batekiko abiadu-
• Erreakzio baten batez besteko abiadura denbora-
ra-ekuazioan erreaktibo horren kontzentrazioak duen
tarte batean gertatzen den erreaktibo baten kontzen-
berretzailea da.
trazioaren gutxipenetik zein produktu baten kontzentra-
zioaren gehikuntzatik neurtzen da. • Erreakzioaren ordena totala abiadura-ekuazioan
erreaktiboen kontzentrazioek dituzten berretzaileen
a A + bB q cC + d D batura da.
1 )[ A ] 1 )[B] 1 )[C] 1 )[D] • Erreakzio-abiaduran eragiten duten faktoreak:
v batez bestekoa = = = =
a ) t b ) t
c ) t d )
t
Erreaktiboen Produktuen — Erreakzioaren tenperatura. Tenperaturaren igoe-
gutxitze-abiadura gehitze-abiadura rak erreakzioaren abiaduraren gehikuntza garran-
tzitsua eragiten du.
• Aldiuneko abiadura adierazteko, erreaktibo edo pro-
duktu baten kontzentrazioaren denborarekiko deriba- Arthenius-en ekuazioak abiaduraren konstantea,
tua erabiltzen da, deribatu hori dagokion koefiziente k, eta tenperatura erlazionatzen ditu.
estekiometrikoaz zatitua eta kantitate positibo bihurtu- E a
ta. k = Ae RT
Saiakuntza Hasierako [A] (mol L1) Hasierako [B] (mol L1) Hasierako abiadura (mol L1 s1)
24. A + 2 B q AB2 erreakzioarentzat, hiru saiakuntza desberdin egin ziren tenperatura berean, eta datu hauek lortu
ziren:
Saiakuntza [A]0 (mol L-1) [B]0 (mol L-1) v0 (mol L1 s1)
Ondorioztatu erreakzioaren ordena A-rekiko eta B-rekiko, abiadura-ekuazioa, eta abiadura-konstantearen balioa.
Sol.: 2; 0; v = k [A]2; 1,5 mol1 L s1
191
78103-Quimica_UD07.qxd 27/5/09 13:07 Página 192
30
20
2. Erreakzio honetan: N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g), Erreaktiboak
10
denbora-une batean hidrogenoa, H2, 0,090 mol ⋅ L−1 ⋅
0
s−1 abiaduran erreakzionatzen ari da: Erreakzio-koordenatua
3. N2O4 (g) → 2 NO2 (g) erreakzioan, nitrogeno dioxi- 9. Beheko hiru abiadura-ekuazio ikusita, esan zein
doaren eraketa-abiadura, denbora-tarte batean, den erreakzioaren ordena orokorra eta zein haren
0,006 mol ⋅ L−1 ⋅ s−1 da. Kalkula ezazu N2O4 (g)-aren ordena erreaktibo bakoitzarekiko.
deskonposizio-abiadura denbora-tarte berean.
a) v = k [N2O5]
Sol.: 0,003 mol ⋅ L−1 ⋅ s−1
b) v = k [NO]2 [O2]
4. Taulako datuak Br2 (aq) + HCOOH (aq) → 2 Br − 1
(aq) + 2 H+ (aq) + CO2 (g) erreakzioari dagozkie, eta c) v = k [H 2 ] [Br2 ] 2
25 °C-an lortu dira:
10. Ondorioztatu abiadura-konstantearen, k, unitateak,
erreakzioaren ordena 0, 1, 2 eta 3 denean.
Denbora (s) 0 50 100 150 200
[Br2] 11. Beheko magnitudeetatik, zeinen araberakoa da
0,0120 0,0101 0,0085 0,0071 0,0060
(mol ⋅ L−1) erreakzioen abiadura-konstantea? Arrazoitu eran-
tzuna.
Kalkula ezazu erreakzioaren batez besteko abia-
a) Erreaktiboen kontzentrazioen araberakoa.
dura lehen 50 s-etan, t = 50 s eta t = 100 s artean,
t = 100 s eta t = 150 s artean, eta t = 150 s eta b) Produktuen kontzentrazioen araberakoa.
t = 200 s artean.
c) Erreakzio motaren araberakoa.
Sol.: 3,8 ⋅ 10−5; 3,2 ⋅ 10−5; 2,8 ⋅ 10−5;
2,2 ⋅ 10−5 mol ⋅ L−1 ⋅ s−1 d) Tenperaturaren araberakoa.
5. Erreakzio endotermiko baten entalpiaren balioa 12. Erreakzio batean, A erreaktibo baten kontzentra-
ΔH 0 = +90 kJ da. Adierazi balio hauetatik zein ezin zioa hirukoizten denean abiadura 9 aldiz handiago
izan daitekeen aktibazio-energiarena, erantzuna egiten dela ikusi da esperimentalki. Ondorioztatu
arrazoituz: 120 kJ; 80 kJ; 110 kJ; 90 kJ. erreakzioaren ordena A-rekiko.
6. Esan baieztapen hauek zuzenak diren ala ez, eta 13. 2 A + B → 2 C erreakzioan A-ren eta B-ren kon-
arrazoitu erantzuna: tzentrazioak bikoizten badira, abiadura 8 aldiz han-
a) Zenbat eta altuagoa izan aktibazio-energia, diagoa egiten da. B-ren kontzentrazioa bikoiztuz
hainbat eta bizkorrago gertatzen da erreakzioa, gero, berriz, abiadura bikoiztu egiten da.
exotermikoago bilakatzen delako. Adierazi zein izan daitekeen abiadura-ekuazioaren
b) Zenbat eta baxuagoa izan aktibazio-energia, adierazpena, eta justifikatu erantzuna.
handiagoa izango da erreakzioaren abiadura.
14. Horra zer erreakzio dagokion abiadura-ekuazio 20. 2 A + B + 2 C → D + 2 E erreakzioaren kasuan, datu
+ −
honi: v = k [NH 4 ] [NO 2 ] : hauek lortu dira 25 °C-an:
NH +4 (aq) + NO 2− (aq) → N 2 (g) + 2 H 2O (l) Saia- [A]0 [B]0 [C]0 v0
kuntza (mol ⋅ L−1) (mol ⋅ L−1) (mol ⋅ L−1) (mol ⋅ L−1 ⋅ s−1)
Kalkula ezazu erreakzio-abiadura, 25 °C-an, 1 0,10 0,20 0,10 4,0 ⋅ 10−4
[NH+4 ] = 0,26 mol ⋅ L−1 denean eta [NO −2 ] = 0,080
mol ⋅ L−1 denean, jakinda abiadura-konstantea, k, 2 0,20 0,20 0,30 1,2 ⋅ 10−3
tenperatura horretan, 3,0 ⋅ 10−4 mol−1 ⋅ L ⋅ s−1 dela. 2 0,30 0,20 0,10 4,0 ⋅ 10−4
Sol.: 6,24 ⋅ 10−6 mol ⋅ L−1 ⋅ s−1 3 0,40 0,60 0,30 3,6 ⋅ 10−3
15. H2 (g) + F2 (g) → 2 HF (g) erreakzioaren abiadu- Datu horietatik abiatuta, determinatu abiadura-
ra-konstantearen balioa, tenperatura batean, 7,5 ekuazioaren adierazpena eta abiadura-konstan-
mol−1 ⋅ L ⋅ s−1 da. Kalkula ezazu erreakzio-abiadura, tearen balioa.
tenperatura berean, [H2( = 0,2 mol ⋅ L−1 eta [F2] =
Sol.: v = k [B] [C]; 3,3 ⋅ 10−4 mol−1 ⋅ s−1
0,1 mol ⋅ L−1 direnean.
21. 2. ordenako erreakzio baten abiadura-konstanteak
Sol.: 0,15 mol ⋅ L−1 ⋅ s−1
honako balio hauek hartzen ditu aipatzen diren ten-
16. Kalkulatu lehen ordenako erreakzio baten abiadura- peraturetan:
konstantea, jakinda erreaktiboaren kontzentrazioa 3 ⋅
10−3 mol ⋅ L−1 denean eta tenperatura jakin batean t (oC) 100 200 300 400
batez besteko abiadura 1,5 ⋅ 10−6 mol ⋅ L−1 ⋅ s−1
k
dela. 1,1 ⋅ 10−9 1,8 ⋅ 10−8 1,2 ⋅ 10−7 4,4 ⋅ 10−7
(L ⋅ mol−1 ⋅ s−1)
Sol.: 5,0 ⋅ 10−4 s−1
Saiakuntza [A]0 (mol ⋅ L−1) v0 (mol ⋅ L−1 ⋅ s−1) 22. Lehen ordenako erreakzio baten abiadura-konstan-
tearen balioa, 25 °C-an, 3,46 ⋅ 10−2 s−1 da. Kalkulatu
1 0,040 1,05 ⋅ 10−2
konstante horren balioa 77 °C-an, jakinda aktibazio-
2 0,050 1,05 ⋅ 10−2 energiaren balioa 50,2 kJ ⋅ mol−1 dela.
3 0,070 1,05 ⋅ 10−2 Sol.: 0,702 s−1
Sol.: v = k; 1,05 ⋅ 10−2 mol ⋅ L−1 ⋅ s−1 23. Seinala itzazu katalizatzaile batek aldarazten dituen
faktore termodinamikoak, eta azaldu aldaketak zer
18. A + B → C + D erreakzioaren kasuan, balio hauek noranzko duen.
•
lortu dira tenperatura jakin batean:
Saia-
[A]0 (mol ⋅ L−1) [B]0 (mol ⋅ L−1) v0 (mol ⋅ L−1 ⋅ s−1) 24. Bilatu Interneten etzima edo katalizatzaile biokimi-
kuntza
koei buruzko informazioa. Aukeratu adibideren bat-
1 0,1 0,1 1,35 ⋅ 10−2
zuk, eta egin gaiaren aurkezpena bildu duzun infor-
2 0,2 0,1 2,70 ⋅ 10−2 mazio guztiarekin.
3 0,2 0,2 5,40 ⋅ 10−2 25. Erreakzio batek, 2. ordenakoak, taulako abiadura-
konstanteak hartzen ditu tenperatura aldatuz gero.
Kalkula itzazu abiadura-ekuazioa, konstantea eta
abiadura, [A] = 0,15 eta [B] = 0,15 mol ⋅ L−1 direnean.
t (oC) 100 200 300 400
Sol.: v = k [A] [B]; 1,35 mol−1 ⋅L⋅ s−1;
k
3,0 ⋅ 10−2 mol ⋅ L−1 ⋅ s−1 1,1 ⋅ 10−9 1,8 ⋅ 10−8 1,2 ⋅ 10−7 4,4 ⋅ 10−7
(L ⋅ mol−1 ⋅ s−1)
193
78103-Quimica_UD08.qxp 25/5/09 13:12 Página 194
8 Oreka kimikoa
194
78103-Quimica_UD08.qxp 26/5/09 13:24 Página 195
ATARIAN
Gogoratu • Magnitude intentsiboak substantzien materia kantita-
tearen mende ez daudenak dira.
• Erreakzio-abiadura erreaktiboak produktu bilaka- Adibideak: tenperatura, dentsitatea.
tzeko gertatzen den tranformazio kimikoaren bizkor-
tasuna da. • Erreakzio endotermikoetan, sistemaren entalpiaren
Erreakzioaren abiadura-ekuazioa: gehikuntza bat agertzen da: ΔH > 0
aA + bB → c C + dD v = k [A]x [B]y Erreakzio exotermikoetan, sistemaren entalpiaren
non x eta y ez baitira beti a eta b-ren berdinak. gutxipen bat agertzen da: ΔH < 0
195
78103-Quimica_UD08.qxp 25/5/09 13:12 Página 196
Erreakzio zuzena hasten da, non sufre trioxidoa, SO3, eratzen baita:
2 SO2 (g) + O2 (g) q 2 SO3 (g)
Erreakzio horren abiadura, vd , gutxitu egiten da denborarekin, SO2-aren eta O2-
aren kontzentrazioen gutxipenarekin batera.
Bestalde, eratutako SO3-a deskonposatu egiten da, SO2-a eta O2-a berriro sortuz.
Hori alderantzizko erreakzioa da, eta horren abiadura, vi , SO3-aren kontzentra-
zioarekin gehitzen da:
2 SO3 (g) q 2 SO2 (g) + O2 (g)
JARDUERAK
1. Azal itzazu oreka estatiko baten eta oreka dinamiko zioak konstante mantentzearen egitatea barnera-
baten arteko desberdintasunak. Deskribatu bataren tzen den ala ez.
eta bestearen adibideak.
3. Azaldu zergatik nabarmendu den, SO2-aren, O2-aren
2. Oreka kimikoan erreakzio zuzenaren eta alderan- eta SO3-aren arteko oreka kimikoa deskribatzean,
tzizkoaren abiadurak berdinak direla esatean, arra- ontziak itxita jarraitzen duela eta tenperatura kons-
zoitu baieztapen horretan substantzien kontzentra- tantea dela.
2. KC oreka-konstantea ADI!
KC oreka-konstantearen c azpiindi-
Erreakzio itzulgarri baten oreka-egoera definitu eta gero, prozesuan zea konstantea substantzien kon-
zehar erreaktiboen eta produktuen kontzentrazioen aldakuntza esperi- tzentrazio molarren funtzioan
mentalki aztertuko dugu. adierazten delako agertzen da.
Beste azpiindize batzuk erabiltzen
Horretarako, hiru saio egingo ditugu, denak tenperatura berean, 1000 dira oreka-konstante desberdinak
K-ean. Lehendabizikoan, erreaktibo hutsetatik abiatuko gara; bigarre- bereizteko, esaterako, Kp, Kw, Ka,
nean, erreaktiboetatik eta produktutik abiatuko gara; eta hirugarrenean, Kb, etab.
produktu hutsetik.
q 2 SO3 (g)
2 SO2 (g) + O2 (g) o
Taula horrek, hasierako kontzentrazioez gain, saio guztietan lortu diren ADI!
orekako kontzentrazioak ere erakusten ditu.
Amoniakoaren eraketaren Kasuan,
Egitate oso garrantzitsu bat ikus daiteke: orekako produktuen kontzen- 200 °C-an:
trazioen eta erreaktiboen kontzentrazioen zatidura, tenperatura zehatz q NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) o
batean, konstantea da, hasierako kontzentrazioen balioen independen-
tea. Zatidura horri oreka-konstantea deritzo, laburki, KC . Kasu hone- [NH 3 ] 2
Kc = = 0,65 mol 2 L2
tan, zehazki: [N 2 ][H 2 ] 3
197
78103-Quimica_UD08.qxp 25/5/09 13:12 Página 198
[N 2O 4 ] [I] 2
2 NO 2 (g) N 2O 4 (g) K C ( 25 °C) = 2
= 216 I2 (g) 2 I (g) K C ( 727 °C) = = 3, 8 10 5
[NO 2 ] [I2 ]
KC -k oso balio handia du (KC >>>1). KC -k oso balio txikia du (KC <<< 1).
Horrek adierazten du ezen N2O4-aren eta NO2-aren Horrek adierazten du ezen orekako nahastean, I atomoen
nahaste batean, orekan, N2O4-aren kantitatea NO2- kantitate txikia dagoela I2 molekulen kontzentrazioarekiko.
arena baino handiagoa dela, zeren N2O4-a zenbakitzai- Emandako tenperaturan, iodo molekularraren disoziazio-
lean baitago. Edo, N2O4-aren eraketaren etekina handia erreakzioaren etekina baxua da: oreka ezkerrera des-
dela: oreka eskuinera desplazatuta dago. plazatuta dago.
1
Erreakzioaren koefizienteak bider egiten baditugu: Erreakzioa alderantzizko eran idazten badugu:
2
1 1
H (g) + I 2 (g) HI (g) 2 HI (g) H 2 (g) + I 2 (g)
2 2 2
1 1
[HI] [H 2 ][I 2 ] 1 1
K eC = 1 1
= K C 2 = 50 2 = 7, 07 K uC = = = = 0, 02
2
[HI] KC 50
[H 2 ]2 [I 2 ]2
Baldin erreakzio itzulgarri baten koefizienteak n zenbaki Baldin erreakzio itzulgarri batean erreaktiboen eta pro-
batez biderkatzen badira, agertzen den konstante duktuen ordena alderantzikatzen bada, oreka-kons-
berriaren balioa aurrekoaren balioaren berdina da, baina tante berria aurreko oreka-konstantearen alderantzizko
n berretzailera berretuta. balioaren berdina da.
JARDUERAK
4. Irudika itzazu aurreko orrialdeko taularen saiakun- 6. Amoniakoaren sintesi-erreakzioa era askotara adie-
tzei dagozkien kontzentrazioa-denbora diagramak. raz daiteke, adibidez:
q 2 NH3 (g)
a) N2 (g) + 3 H2 (g) o
5. Formula ezazu orekan dauden erreakzio itzulgarri
hauen KC -ren adierazpena: 1 3
b) N 2 (g) + H 2 (g) NH 3 (g)
q 2 NOBr (g)
a) 2 NO (g) + Br2 (g) o 2 2
c) 2 N2 (g) + 6 H2 (g) oq 4 NH3 (g)
q 2 SO2 (g) + O2 (g)
b) 2 SO3 (g) o
q 2 H2O (g) + 2 SO2 (g) Idatzi ekuazio bakoitzaren oreka-konstantea. Bila
c) 2 H2S (g) + 3 O2 (g) o
ezazu lehen ekuazioaren oreka-konstantearen eta
q 4 NO (g) + 6 H2O (g)
d) 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) o b eta c ekuazioen oreka-konstanteen artean dago-
en erlazioa.
q B2 [B 2 ]
1. urratsa: 2Bo Ke =
[B] 2
q AB2 [ AB 2 ]
2. urratsa: A + B2 o Ku =
[ A ][B 2 ]
JARDUERAK
7. Azido karbonikoa, ur-disoluzioan, disoziatu egiten Idatz ezazu H2CO3-aren disoziazioaren erreakzio
da, eta disoziazioa bi etapetan gertatzen da. osoa, eta kalkula ezazu KC konstanteak tenperatu-
Erreakzioak eta dagozkien oreka-konstanteak, ra horretan duen balioa.
25 °C-an, hauexek dira:
Sol.: KC = 2,0 1017
H 2CO 3 (aq) H (aq) + HCO 3 (aq) K e = 4, 2 10 7
+
199
78103-Quimica_UD08.qxp 3/6/09 10:24 Página 200
1. ADIBIDEA
5,00 L-ko ontzi batean, nitrogenoz eta hidrogenoz osaturiko nahaste bat jarri da, 500 °C-an. Oreka lortu ondoren,
84,28 g N2 (g), 4,20 g H2 (g) eta 9,61 g amoniako daudela egiaztatu da. Kalkulatu erreakzioaren oreka-konstan-
tearen, KC, balioa aipaturiko tenperaturan.
→ 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) ←
— Mol kopurua eta substantzia bakoitzak orekan duen kontzentrazio molarra kalkulatuko ditugu:
1 mol 3, 01 mol
n (N 2 ) = 84, 28 g = 3, 01 mol [N 2 ] = = 0, 602 mol ⋅ L−1
28 g 5, 00 L
1 mol 2,10 mol
n (H 2 ) = 4, 20 g = 2,10 mol [H 2 ] = = 0, 420 mol ⋅ L−1
2g 5, 00 L
1 mol 0, 565 mol
n (NH 3 ) = 9, 61 g = 0, 565 mol [NH 3 ] = = 0,113 mol ⋅ L−1
17 g 5, 00 L
2. ADIBIDEA
→ 2 HI (g) erreakzioaren KC-ren balioa, 490 °C-an, 46,00 da. Baldin orekan iodoaren eta hidrogeno
H2 (g) + I2 (g) ←
ioduroaren kontzentrazio molarra 0,0031 mol ⋅ L−1 eta 0,0027 mol ⋅ L−1 badira, hurrenez hurren, kalkula ezazu
hidrogenoaren kontzentrazio molarra orekan.
— Datuak: KC = 46,00 [I2] = 0,0031 mol ⋅ L−1 [HI] = 0,0027 mol ⋅ L−1
— Emandako erreakzioaren oreka-konstantea idatziko dugu, eta adierazpen horretatik H2-aren kontzentrazio
molarra askatuko dugu:
[HI] 2 [HI] 2
KC = [H 2 ] =
[H 2 ][I 2 ] K C [I 2 ]
3. ADIBIDEA
4,00 L-ko ontzi huts batean 15,64 g amoniako eta 9,80 g nitrogeno sartu dira. Tenperatura batean oreka lortu da,
eta orduan ontziak 0,70 mol amoniako ditu. Kalkula ezazu NH3-aren disoziazioaren orekaren KC konstantearen
balioa, saiakuntza egin den tenperaturan.
q N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH3 (g) o
NH3 N2 H2
— Datuak: V = 4,00 L m (NH3) = 15,64 g
m (N2) = 9,80 g n (NH3)oreka = 0,70 mol Hasierako molak, n0 0,92 0,35 0
Orekara iristeko
— Emandako NH3-aren eta N2-aren kantitateak moletan adiera- aldakuntzak (mol)
ziko ditugu:
1 mol Orekako molak, n 0,70
n 0 (NH 3 ) = 15, 64 g = 0, 92 mo
17, 034 g
Orekako kontzentra-
1 mol zioak (mol L1)
n 0 (N 2 ) = 9, 80 g = 0, 35 mol
28, 02 g
— Taula bat prestatuko dugu, eta bertan problemaren enuntziatuaren datuak eta orain arte lorturikoak jarriko ditugu.
— Taularen beste balioak ondorioztatzeko eta horrela osatu ahal izateko, honela arituko gara:
• Orekara iristeko aldakuntzak.
NH3: Hasieran 0,92 mol daude, eta orekan, 0,70 mol geratzen dira. Beraz, gastatu direnak 0,92 0,70 = 0,22
mol dira. NH3-aren aldakuntza negatiboa adierazteko, 0,22 idatziko dugu.
N2: Ekuazioaren estekiometriatik zera ondorioztatzen da: 2 mol NH3 kontsumitzen direnean, mol bat N2 era-
tzen da. Saioan 0,22 mol NH3 gastatzen direnez, 0,11 mol N2 eratuko dira. N2-aren aldakuntza positi-
boa adierazteko, +0,11 idatziko dugu.
H2: Eratzen den mol N2 bakoitzeko, 3 mol H2 eratzen dira. Saiakuntzan 0,11 mol N2 eratu dira, beraz,
3 0,11 = 0,33 mol H2 ekoiztuko dira. Aldaketa positiboa denez, +0,33 idatziko dugu.
• Orekako molak.
Oreka-egoerara substantzia bakotzetik zenbat mol iritsi diren ondorioztatzeko, hasierako molak eta orekara
iristeko izandako aldakuntzak algebraikoki batuko dira:
n (NH3) = 0,92 0,22 = 0,70 mol n (N2) = 0,35 + 0,11 = 0,46 mol n (H2) = 0 + 0,33 = 0,33 mol
• Orekako kontzentrazioak.
Orekara iritsitako espezieen kontzentrazioak lortzeko, zatiketa hau egingo dugu: orekako mol kopurua zati
ontziaren bolumena:
0, 70 mol 0, 46 mol 0, 33 mol
[NH 3 ] = = 0,175 mol L1 [N 2 ] = = 0,115 mol L1 [H 2 ] = = 0,083 mol L1
4, 00 L 4, 00 L 4, 00 L
NH3 N2 H2
0, 70 0, 46 0, 33
Orekako kontzentrazioak (mol L1) = 0,175 = 0,115 = 0,083
4 4 4
[N2 ] [H2 ] 3 0,115 mol L1 (0, 083 mol L1) 3 Kontzentrazioa
Oreka KC = 0,083
— KC = = = (mol/L)
[NH3 ] 2
(0,175 mol L1)2
[NH3]0 = 0,23 [NH3] = 0,175
= 2,15 10 3 mol 2 L2 [N2] = 0,115
[N2]0 = 0,088
[H2] = 0,083
KC konstantearen balioa 2,15 103 mol2 L2 da.
[H2]0 = 0
te Denbora
201
78103-Quimica_UD08.qxp 25/5/09 13:12 Página 202
4. ADIBIDEA
0,50 L-ko ontzi batean 2 mol bromo, Br2, eta 3 mol hidrogeno, H2, sartu dira. Tenperatura batean orekara iristean,
q 2 HBr (g) orekan presente dauden hiru substantzien kon-
KC-ren balioa 0,50 da. Kalkula itzazu Br2 (g) + H2 (g) o
tzentrazioak.
— Datuak: V = 0,50 L n0 (Br2) = 2 mol n0 (H2) = 3 mol
— Aurreko adibidekoaren antzeko taula bat prestatuko dugu, eta
Kontzentrazioa
prozedura berberari jarraituz beteko dugu: (mol/L) Oreka K C = 0,50
• Orekara iristeko aldaketak. [H2]0 = 6 [H2] = 4,72
Br2: Demagun x mol kontsumitu direla.
[Br2]0 = 4 [Br2] = 2,72
H2: Kontsumitzen den mol Br2 bakoitzeko, mol bat H2 kontsu-
mitzen da. Baldin saiakuntzan x mol Br2 kontsumitu badi- [HBr] = 2,56
ra, orduan, x mol H2 ere kontsumitu beharko ziren.
[HBr]0 = 0
HBr: Kontsumitzen den mol Br2 bakoitzeko, 2 mol HBr eratzen te Denbora
dira. Baldin saiakuntzan x mol Br2 kontsumitu badira,
orduan 2 x mol ekoitzi beharko dira.
• Orekako molak.
Substantzia bakoitzaren hasierako molak eta izan dituzten aldakuntzak algebraikoki batuko ditugu.
• Orekako kontzentrazioak.
Kontzentrazioak kalkulatzeko, espezie bakoitzetik orekara iritsitako mol kopurua zati ontziaren bolumena
egingo dugu.
Br2 H2 HBr
Hasierako molak, n0 2 3 0
2x 3x 2x
Orekako kontzentrazioak (mol L1)
0,5 0,5 0,5
0,50 (2 x ) (3 x ) = 4 x 2
0,50 (6 5 x + x 2) = 4 x 2
0,50 x 2 2,5 x + 3 = 4 x 2
3,5 x 2 + 2,5 x 3 = 0 ¡ x 1 = 0,64 ; x 2 = 1,35
Emaitza negatiboak ez du esanahi errealik, kantitate negatibo bati legokiokeelako. Ondorioz, x 1 = 0,64 emaitza
soilik onartzen dugu, 0,64 moleko kantitate bati dagokiona. Orain, lortu den x-aren balioa orekako kontzentra-
zioen adierazpenetan ordezkatzen badugu, espezie bakoitzaren oreka-kontzentrazioa lortuko dugu.
5. ADIBIDEA
0,80 L-ko matraze batean sufre trioxidaren, SO3, kantitate bat jartzen da. Tenperatura batean honako disoziazio-
q 2 SO2 (g) + O2 (g). Orekan bi mol O2 daudela egiaztatu da. Baldin oreka-kons-
oreka hau lortzen da: 2 SO3 (g) o
tantea saiakuntzaren tenperaturan, 0,22 mol L1 bada, kalkulatu hiru substantziek orekan dituzten kontzentrazioak
eta SO3-aren disoziazio-gradua.
— Datuak: V = 0,80 L n (O2) = 2 mol KC = 0,22 mol L1
— Problema honi dagokion taula prestatuko dugu, eta hasierako SO3-aren mol kantitateari x deituko diogu
• Orekara iristeko aldaketak.
O2: Orekan bi mol daudenez, eta hasieran bat ere ez zegoenez, bi mol O2 ekoitzi dira.
SO3: Ekoizten den O2 mol bakoitzeko, bi mol SO3 kontsumitu beharko dira. Erreakzioan 2 mol O2 ekoitzi dire-
nez, lau mol SO3 gastatu beharko dira.
SO2: Eratzen den O2 mol bakoitzeko, bi mol SO2 ekoizten dira. Saiakuntzan bi mol O2 eratu direnez, lau mol
SO2 ekoitzi beharko dira.
• Orekako molak.
Substantzia bakoitzaren hasierako molak eta izan dituzten aldakuntzak algebraikoki batuko ditugu.
• Orekako kontzentrazioak.
Kontzentrazioak kalkulatzeko, espezie bakoitzetik orekara iritsitako mol kopurua zati ontziaren bolumena
egingo dugu.
SO3 SO2 O2
Hasierako molak, n0 x 0 0
x 4 4 2
Orekako kontzentrazioak (mol L1) = 5 = 2,5
0,8 0,8 0,8
[SO 2 ] 2 [O 2 ] 5 2 2, 5 x 2 8x + 16
KC = 2
¡ 0, 22 = 2
¡ 0, 22 = 62, 5
[SO 3 ] © x 4¹ 0, 64
ª« 0, 8 º»
x 4 17, 48 4 mol
[SO 3 ] = = = 16,85 mol L1 [SO 2 ] = 5 mol L1 [O 2 ] = 2,5 mol L1
0, 8 0, 8 L
— Substantzia baten disoziazio-gradua, F, erlazio hau bat da: substantzia horrek duen mol kopuruaren aldakun-
tza zati hasierako mol kopurua
Gure kasu honetan, hau izango litzateke:
)n 4 mol 4
F= = = = 0, 2288 = % 22, 88
n0 x mol 17, 48
Emaitza horrek zera adieraziko luke, orekako tenperatura horretan SO3-a % 22,88 disoziatuta dagoela.
203
78103-Quimica_UD08.qxp 25/5/09 13:12 Página 204
6. ADIBIDEA
q PCl3
0,5 L-ko ontzi batean 0,075 mol PCl5 jarri dira, eta, tenperatura batean honako oreka hau lortu da: PCl5 (g) o
(g) + Cl2 (g). Kalkula ezazu oreka-konstantea, jakinda PCl5-a % 62,5 disoziatuta dagoela.
— Datuak: V = 0,5 L no (PCl5) = 0,075 mol F = 0,625
— Kontsumitzen den mol PCl5 bakoitzeko, mol bat PCl3 eta mol bat PCl2 eratzen dira. n F mol PCl5 desagertu dira,
hau da, 0,075 0,625 = 0,047 mol PCl5. Beraz, 0,047 mol PCl3 eta 0,047 mol Cl2 eratuko ziren. Datu horietatik
abiatuta, eta aurreko adibideetan erabilitako irizpide berberari jarraituz, taula hau eraikiko dugu:
— Lorturiko balioak oreka-konstantearen adierazpenean ordezkatuko ditugu, eta honako hau lortuko dugu:
JARDUERAK
8. 2,0 L-ko ontzi batean 4,0 g sufre dioxido, 4,0 g oxi- 12. 10,0 L-ko ontzi batean 104,39 g hidrogeno kloruro
geno eta 20 g sufre trioxido orekan aurkitzen dira eta 2,00 g hidrogeno jartzen dira. Tenperatura bate-
tenperatura batean. Tenperatura horretarako, kalku- an HCl-aren disoziazio-oreka lortu eta gero, 1,30 mol
latu orekaren konstantearen, KC, balioa: 2 SO2 (g) + HCl geratzen dira. Kalkula ezazu 2 HCl (g) o q H2 (g)
q 2 SO3 (g).
O2 (g) o + Cl2 (g) orekaren KC konstantea.
Sol.: 258,08 L mol1 Sol.: 0,82
9. Ontzi batek 1000 K-ean orekan dagoen sistema bat 13. 2,00 L-ko erreakzio-matraze batean eta tenperatu-
dauka, eta sistema hori 1,03 mol L1 nitrogenoz, q
ra batean, 0,10 mol N2O4 jarri dira, eta N2O4 (g) o
1,62 mol L1 hidrogenoz eta amoniakoaren kon- 2 NO2 (g) oreka lortu da. Jakinda KC konstantearen
tzentrazio batez osatuta dago. Kalkula ezazu azken balioa saikuntzako tenperaturan (0,58 mol L1),
kontzentrazio hori, jakinda tenperatura horretan N2 kalkulatu zein diren substantzien kontzentrazioak
q 2 NH3 (g) orekaren konstantearen;
(g) + 3 H2 (g) o oreka-egoeran.
KC, balioa 2,38 103 L2 mol2 dela.
Sol.: [N2O4] = 0,01 mol L1; [NO2] = 0,08 mol L1
Sol.: 0,102 mol L1
q 2 I (g) orekaren KC konstantearen balioa,
14. I2 (g) o
10. Mol bat fosforo pentakloruro 10,0 L-ko ontzi batean
1000 K-ean, 3,80 105 mol L1 da. Baldin erreak-
sartzen da, eta tenperatura batean, oreka lortu da,
zioa 2,30 L-ko ontzi batean 0,0456 mol I2 1000 K-
0,30 mol PCl5 besterik geratzen ez denean.
ean jarritakoan hasi bada, kalkulatu I2-aren eta I-
Kalkulatu tenperatura horretan orekaren konstan-
q PCl3 (g) + Cl2 (g). aren kontzentrazioak orekan.
tea: PCl5 (g) o
Sol.: [I2] = 0,0194 mol L1; [I] = 8,58 104 mol L1
Sol.: 0,163 mol L1
15. Tenperatura batean, PCl5 (g) o q PCl3 (g) + Cl2 (g)
11. 1,00 L-ko ontzi batean 80,0 g sufre trioxido sartzen
q 2 SO2 (g) + O2
dira. Tenperatura batean 2 SO3 (g) o orekaren KC konstantearen balioa 0,00793 mol L1
(g) oreka finkatzen denean, ontzian 0,60 mol SO2 da. Kalkulatu, tenperatura horretan, PCl5-aren diso-
daudela egiaztatzen da. Kalkula ezazu KC konstan- ziazio-gradua, jakinda hasieran 1,00 L-ko erreak-
tearen balioa. zio-matrazeak 3,13 mol PCl5 zituela.
Sol.: 0,675 mol L1 Sol.: 0,51
5. Erreakzio-zatidura ADI!
Erreakzio-nahaste batek noranzkoa
Hauxe da oreka lortu ez duen erreakzio orokor batentzat masa-ekin- batean aurreratzeko beste noranz-
tzaren legearen aplikazioa: koan aurreratzeko baino joera han-
diagoa izateak ez du ezer adie-
[C]c0 [D]d0 razten joera hori gauzatzeko bizkor-
a A + bB → c C + dD QC = tasunaren gainean.
[ A ]a0 [B]b0
Izatez, substantzia-nahaste bat,
praktikan, denbora mugagabe batean
Sistema ez dago orekan, eta produktua/erreaktiboa erlazioa orekakoa baino handiagoa da.
Ondorioz, oreka lortzeko, QC gutxitu behar da, zenbakitzailea txikiagoa eginez, hau da, produktuak
QC > KC kontsumitu behar dira, eta erreaktiboak eratu.
Beraz, sistema gehiago aurreratuko da ezkerrera eskuinera baino.
Sistema ez dago orekan, eta produktua/erreaktiboa erlazioa orekakoa baino txikiagoa da. Ondorioz,
oreka lortzeko, QC handitu behar da, zenbakitzailea handiagoa eginez, hau da, erreaktiboak kontsu-
QC < KC mitu behar dira, eta produktuak eratu.
Beraz, sistema gehiago aurreratuko da eskuinera ezkerrera baino.
7. ADIBIDEA
→ 2 HI (g) erreakzio itzulgarriarentzat, KC oreka-konstantearen balioa, 703 K-ean, 54,3 da. Baldin
H2 (g) + I2 (g) ←
tenperatura horretan erreakzio-ontzian 0,21 mol ⋅ L−1 I2; 0,16 mol ⋅ L−1 H2 eta 1,78 mol ⋅ L−1 HI (g) badaude, azter-
tu ea sistema orekan dagoen ala ez. Ez badago, sistemak zer noranzkotan joko duen adierazi.
— Datuak: KC = 54,3 [H2]0 = 0,21 mol ⋅ L−1 [I2]0 = 0,16 mol ⋅ L−1 [HI]0 = 1,78 mol ⋅ L−1
— Problemaren kontzentrazioak oreka-konstantearen adierazpenean ordezkatuz, erreakzio-zatidura hau lortzen da:
Ikusten denez, QC > KC da, eta oreka-egoerara heltzeko beharrezkoa izango da QC-ren balioa gutxitzea; horre-
tarako, zenbakitzailearen balioa gutxitu egin beharko da, edo izendatzailaren balioa handitu. Hau da, HI zerbait
disoziatu egin beharko da, H2 eta I2 gehiago eratuz. Ondorioz, orekara heldu ahal izateko, sitemak ezkerrera
joko du gehienbat, alderantzizko erreakzioaren noranzkoan.
JARDUERAK
→ H2 (g) + F2 (g) erreakzioan, tenperatura
16. 2 HF (g) ← Kalkula ezazu erreakzio-kozientearen, QC, balioa,
batean, KC = 1,0 ⋅ 10−13 da. Erreakzio-nahastea eta aurresan sistema orekan dagoen edo orekara
aztertu zen, eta balio honek aurkitu ziren: heltzeko zer noranzkotan jo beharko duen.
[HF] = 0,45 mol ⋅ L−1 ; [H2] = 1,0 ⋅ 10−3 mol ⋅ L−1 ; Sol.: 1,48 ⋅ 10−5
[F2] = 3,0 ⋅ 10−3 mol ⋅ L−1
205
78103-Quimica_UD08.qxp 3/6/09 10:26 Página 206
6. Kp oreka-konstantea
Orain arte, oreka-konstantea orekan dauden substantzien kontzentrazio
molarren funtzioan adierazi dugu, eta konstante hori KC izendatu dugu.
Hala ere, orekan dauden gasen kasuan, beste konstante berri bat sar-
tzea komeni da, oreka-legea kuantitatiboki nahastearen gasen presio
partzialen funtzioan adieraziko duena; izan ere, presio partzialak gasen
kontzentrazio molarren proportzionalak dira. Konstante berriari Kp deritzo.
[C]c [D]d pC c p D d
KC = Kp =
[A]a [B]b p A a pB b
KC = Kp (R T ))n
q 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) o P (H 2 ) P (I 2 )
Kp = = 160
P 2 (HI)
Tenperatura horretan, KC-aren balioa 2,37 10 3 L2 mol 2 da. Kalkula
ezazu Kp-ren balioa. Ikusten denez, kantitate adimen-
tsionala da.
— Datuak: V = 2,0 L KC = 2,37 103 L2 mol2
Beste oreka honentzat, aldiz,
— Mol kopuruaren aldakuntza honako hau da: q 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) o
)n = (c + d ) (a + b ) = 2 (1 + 3) = 2 Kp konstantearen balioa, 500 K-
ean, hau da:
Baldin R = 0,082 atm L mol1 K1
balioa erabiltzen bada, Kp-ren
balioa atm2-tan etorriko da adierazita. Ondorioz, Kp =
P 2 (NH 3 )
= 3, 5 10 2 atm 2
2 P(N 2 ) P 3 (H 2 )
L 2 © atm L ¹
K p = K C (RT ) )n = 2, 37 10 3 ª0, 082 1000 Kº =
mol 2 « mol K » Hala ere, oreka konstanteari ez ohi
zaio unitaterik esleitu, eta kantitate
7 2
= 3, 52 10 atm adimentsional baten gisa erabili ohi
da, nahiz eta adimentsionala ez
Kp oreka-konstantearen balioa 3,52 107 atm2 da. izan.
207
78103-Quimica_UD08.qxp 25/5/09 13:12 Página 208
9. ADIBIDEA
Ontzi batean 2 mol N2O4 sartu dira, eta presio totala 0,1 atm-koa denean, N2O4 (g) o q 2 NO2 (g) oreka lortu da.
Baldin Kp-aren balioa 0,17 atm bada, kalkula itzazu N2O4-aren disoziazio-gradua eta orekan dauden bi gasen pre-
sio partzialak.
— Datuak: pT = 0,1 atm Kp = 0,17 atm
— Doituriko ekuazioaren erlazio estekiometrikoa kontuan hartuta, aurreko ariketetan egin ditugun taulen antzeko
bat egingo dugu, baina oraingo honetan orekako kontzentrazioen lerroaren ordez, orekako presio partzialak
idatziko dugu.
N2O4 NO2
Hasierako molak, n0 2 0
2x 2x 2x 2x
Frakzio molarrak H(N 2O 4 ) = = H(NO 2 ) = =
(2 x ) + 2 x 2+x (2 x ) + 2 x 2+x
2x 2x
Orekako presio partzialak p (N 2O 4 ) = pT H(N 2O 4 ) = 0,1 p (NO 2 ) = pT H(NO 2 ) = 0,1
2+x 2+x
Eta hortik honako hau ateratzen da: x 1 = 1,09 eta x 2 = +1,09 (emaitza negatiboa ez da kontuan hartuko).
— N2O4-aren disoziazio-gradua honako hau izango da:
)n x 1, 09
F= = = = 0,55 (= 55 %)
n0 2 2
JARDUERAK
q PCl3 (g) + Cl2 (g) orekaren Kp konstan-
17. PCl5 (g) o 19. 2 L-ko ontzi batean 0,1 mol PCl5 sartu dira, eta
tearen balioa, 250 °C-an, 1,05 atm da. PCl5-aren 250 °C-an, oreka hau lortu da:
eta PCl3-aren orekako presio partzialak, hurrenez
q PCl3 (g) + Cl2 (g)
PCl5 (g) o
hurren, 0,875 atm eta 0,463 atm direla jakinda, kal-
kula ezazu Cl2-aren orekako presio partziala tenpe-
Baldin Kp = 1,80 atm bada, kalkulatu KC -ren balioa,
ratura horretan.
tenpertura berean, eta PCl5-aren disoziazio-gradua.
Sol.: 1,98 atm
Sol.: KC = 0,042; F = 0,59
q 2 NO2 (g) orekarentzat, 25 °C-an, Kp-ren
18. N2O4 (g) o
balioa 0,143 atm-koa da. 1,0 L-eko matraze batean 20. 423 K-eko tenperaturan eta 200 atm-ko presioan,
N2O4-aren hasierako presioa 0,05 atm-koa dela amoniakoa % 30 disoziatzen da. Kalkulatu KC eta
jakinda, kalkulatu bi gasen presio partzialak eta Kp konstanteen balioa disoziazio-oreka honetan:
orekako presio totala. q N2 (g) + 3 H2 (g).
2 NH3 (g) o
Sol.: 0,022 atm; 0,056 atm; 0,078 atm Sol.: Kp = 658,3 atm2; KC = 0,55 mol2 L2
)
eta CaO-aren
Oreka batek heterogeneo izena hartzen du sistemaren subs- CO2 (g) nahastea
tantzia guztiak fase berean ez daudenean.
Beroa
Orekamota horien KC eta Kp konstanteak adierazteko, kontuan hartze-
■ 3. irud.
koa da erreakzio batean zehar solidoen eta likidoen kontzentrazio
molarra, tenperatura jakin batean, konstantea dela, zeren haien den-
tsitatearen mende besterik ez baitago. Dentsitatea magnitude intentsi-
boa denez, kontzentrazio molarra ere horrelakoa izango da, eta beraz,
ez da substantzia kantitatearen mende egongo.
Masa-ekintzaren legeari jarraiki, oreka-konstantea kontzentrazio mola-
rren funtzioan idatzi ahal izango dugu:
ADI!
[CaO][CO 2 ]
K eC = 25 °C-ko tenperaturan, ur puruaren
[CaCO 3 ] dentsitateak 1,0 g mL1 balio du,
eta kontzetrazioak, honako hau:
CaO-aren eta CaCO3-aren kontzentrazio molarrak konstanteak dira, , g 1000 mL
10 1 mol
[H 2O] = =
solidoak direlako. Horregatik, beste konstante errazago bat, KC, defini mL 1L 18,016 g
dezakegu, kontzentrazio konstante horiek K eC-ari esleituz. = 55, 5 mol L1
[CaCO 3 ]
K C = K eC = [CO 2 ]
[CaO ]
irud.), tenperatura horretako Kp-ren balioa neurtuko dugu. Azken hori CaCO3 CaO
ez dago orekan dauden CaCO3-aren eta CaO-aren kantitateen mepe.
Edozein oreka heterogeneotara hedatuz: KC eta Kp konstanteen adie-
razpenetan ez dira sartzen, hurrenez hurren, solido puru gisa edo liki- ■ 4. irud. 800°C-an, CaCO3-aren eta
do puru gisa presente dauden substantzien kontzentrazio molarrak, CaO-aren edozein kantitaterentzat,
ezta presio partzialak ere. oreka lortzen da P(CO2) = 0,22 atm
denean.
209
78103-Quimica_UD08.qxp 25/5/09 13:12 Página 210
JARDUERAK
21. Idatz itzazu honako oreka hauen KC eta Kp konstan- 24. Erreakzio itzulgarri hauek eta haien Kp balioak
teen adierazpenak: 1000 °C-an emanda,
a) MgCO3 (s) o q MgO (s) + CO2 (g) q 2 CO (g)
C (s) + CO2 (g) o Kp = 121,5
q CuCl2 (s)
b) Cu (s) + Cl2 (g) o q CO (g) + H2O (g)
CO2 (g) + H2 (g) o Kp = 1,59
q Ca(HCO3)2 (s)
c) CaCO3 (s) + H2O (l) + CO2 (g) o q CO (g) + H2 (g)
kalkula ezazu C (s) + H2O (g) o
q 2 Hg (l) + O2 (g)
d) 2 HgO (s) o erreakzioaren Kp-ren balioa, tenperatura berean.
Sol.: 76,4 atm
22. Kalkulatu substantia hauen kontzentrazio molarra:
a) H2O, dentsitatea 0,92 g cm3 denean, 0 °C-an. 25. 700 °C-an, C (s) + CO2 (g) o q 2 CO (g) orekan
b) Cu (s), dentsitatea 8,94 g cm3 izanda 25 °C-an. dagoen sistemaren presio totala 4,50 atm-koa da,
c) Metanola, CH3OH (l), dentsitatea 0,793 g cm3 eta Kp = 1,52. Kalkula itzazu CO2-aren eta CO-aren
denean 25 °C-an. orekako presio partzialak.
Sol.: 2,54 atm; 1,96 atm
Sol.: 51,07 mol L1; 140,68 mol L1; 24,75 mol L1
23. Ontzi huts batean NaHCO3-aren kantitate bat sartu q I2 (s) + Cl2 (g) orekaren Kp-ren
26. 25 °C-an, 2 ICl (s) o
zen. 120 °C-an eta ontzi barruko presioa 1720 mm- balioa 0,24 da. Kalkula ezazu Cl2-aren orekako pre-
koa zenean, oreka hau lortu zen: 2 NaHCO3(s) o q sio partziala, baldin hasiera batean ontzi itxi batean
Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g). Kalkula itzazu 2,0 mol ICl sartu baziren. Ontziaren bolumena litro
CO2-aren eta H2O-aren presio partzialak, eta Kp eta batekoa bazen, kalkulatu orekako kloro-kontzentra-
KC -ren balioak. zioa.
Sol.: 1,13 atm; Kp = 1,28 atm2; KC = 1,23 103 mol2 L2 Sol.: 0,24 atm; 9,8 103 mol L1
ΔG 0 173,1 ⋅ 10 3 J ⋅ mol −1
In K p = = = − 69, 90 ⇒
−RT −(8, 31 J ⋅ mol −1 ⋅ K −1 298 K)
⇒ K p = e −69,90 = 4,39 ⋅ 10 −31
Kp-ren balio hain txiki batek orekan presente dagoen NO-aren kantitatea
oso txikia dela adierazten du.
JARDUERAK
→ 2 H2 (g) + O2 (g) erreakzioaren
27. Jakinda 2 H2O (l) ← 29. Etenotik etanorako hidrogenazioaren, C2H4 (g) +
energia aske estandarraren aldakuntza +474,4 kJ H2 (g) ←→ C2H6 (g), oreka-konstantea, 25 °C-an,
dela, kalkula ezazu oreka-konstantearen balioa 298 Kp = 5,0 ⋅ 1017 da. Kalkula ezazu erreakzio horren
K-ean. ΔG 0-a.
Sol.: −100,92 kJ
Sol.: K = 6,34 ⋅ 10−84
211
78103-Quimica_UD08.qxp 27/5/09 12:39 Página 212
[NH3]
[N2]′ 9.1. Kontzentrazio-aldakuntzak
[N2]
Demagun honako sistema orekan dagoela:
Denbora → 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) ←
■ 5. irud. N2 + 3 H2 ←→ 2 NH3 sistemaren
Presente dauden substantzien kontzentrazioen aldakuntzaren aurrean,
kontzentrazioen aldaketa.
sistemaren portaera zein izango den aztertzeko, Le Chatelierren prin-
tzipiora zein erreakzio-zatiduraren azterketara jo daiteke.
213
78103-Quimica_UD08.qxp 25/5/09 13:12 Página 214
• 9.3. Tenperatura-aldakuntzak
Orrialde honetan paratutako bideo Tenperatura-aldakuntzek sakonki eragiten dute orekako sistemetan,
batek, La Chatelierren printzipioa
zeren KC eta Kp konstanteen balioak aldatu egiten baitira.
lantzekoak, erakusten du nola era-
giten duen tenperaturaren aldake- Har dezagun, berriro, amoniakoaren sintesiaren sistema:
tak oreka batean:
http://web.educastur.princast.es/ q 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) o )H 0 = 92,6 kJ
proyectos/fisquiweb/Videos/Equi
librioQ/index.htm Entalpiaren aldakuntza horrek erreakzio zuzena, eskuineranzkoa, exo-
termikoa dela adierazten du; beraz, alderantzizko erreakzioa, ezkerre-
ranzkoa, endotermikoa izango da, eta horren entalpiaren aldakuntza,
balio absolutuan, aurrekoarenaren berdina izango da.
Ikus dezagun nolako eragina duen tenperatura-aldakuntzak, presio
konstantean, sistemaren gainean, eta oreka birlortzeko zer noranzko-
tan desplazatuko den.
Erreakzioa )H 0 T (K) KC
Katalizatzaileen eragina
orekaren gainean 300 4,0 1031
Katalizatzaileak orekan dagoen sis- q 2 HCl (g)
H2 (g) + Cl2 (g) o <0 500 4,0 1018
tema batean neurri berean gutxi-
tzen ditu erreakzio zuzenarentzat 1 000 5,1 108
beharrezko den aktibazio-energia,
eta alderantzizko erreakzioarentzat 298 794
beharrezkoa dena. Beraz, kataliza- q 2 HI (g)
H2 (g) + I2 (g) o <0 500 160
tzaile bat egoteak ez du eraginik
oreka-konstantearen gainean, eta 700 54
ez du oreka noranzkoa batera edo
bestera desplazatzen; hala ere, q 2 CI (g) 1 000 1,2 107
CI2 (g) o >0
oreka-egoera lortzeko bizkortasu- 1 200 1,7 105
naren gainean eragiten du, orekako
kontzentrazioak denbora txikiagoan 800 3,1 105
lortzea errazten baitu. q 2 I (g)
I2 (g) o >0
1 000 3,1 103
14. ADIBIDEA
Har dezagun sistema bat, oreka honetan dagoena: N2O4 (g) o q 2 NO2 (g), )H0 = 58,0 kJ; aurresan ezazu aldake-
ta hauek egitean sistemaren desplazamendua noranzkoa izango den: a) nahasteari NO2 apur bat gehitzen zaio,
tenperatura eta bolumen konstantean; b) sistemaren gaineko presioa gutxitu egiten da, ontziaren bolumena han-
dituz, eta tenperatura konstantean; c) nahastea bolumen konstantean berotzen da; d) helio kantitate bat gehitzen
da. Erantzunak arrazoitu, Le Chatelierren printzipioan eta erreakzio-zatiduran oinarrituta.
a) [NO2] handitzean, sistema NO2-a kontsumitzen deneko noranz-
koan desplazatuko da, hau da, ezkerrerantz. [NO 2 ] 2
QC =
Baldin [NO2] gehitzen bada, orduan QC > KC izango da. QC -a, [N 2O 4 ]
KC -ren berdina izan dadin, izendatzailea, [N2O4], handitu behar
da, eta horregatik, sistema ezkerrerantz desplazatuko da.
2
b) Presioaren gutxipen batek molekula kopuruaren gutxipen bat © n (NO 2 ) ¹
ª« º
sortzen du bolumen-unitateko. Horren kontra, sistema moleku- QC = V » =
n 2 (NO 2 ) 1
la kopurua gehituz arituko da, eta horretarako, eskuinerantz n (N 2O 4 ) n (N 2O 4 ) V
desplazatuko da. V
Presioa gutxitzen bada, eta bolumena handitzen bada, erreak-
zio-zatidura gutxitu egingo da, QC < KC izanik. QC = KC bilaka-
tzeko, n(NO2) handitu egin behar da, hau da, sistema eskuine- Erreakzio-nahastea:
rantz desplazatu beharko da. N2O4 eta NO2
Ur beroa
Izotza
c) Tenperatura igotzean, sistemak eragin horren kontra joateko
beroa xurgatuz erantzuten du, hau da, erreakzio endotermikoa
eginez; ondorioz, sistema eskuinerantz desplazatuko da, NO2
eratuz.
Erreakzio zuzena endotermikoa denez, tenperaturaren gehi-
kuntza batek KC -ren balioa handitu egiten du. Tenperatura han-
ditzen denean, QC handitu egingo da, eta hori gerta dadin, [NO2]
handiago bilakatu behar da, sistema eskuinerantz desplazatuz.
q 2 NO2 (g)
N2O4 (g) o
[NO 2 ] 2
QC = (kolorgea) (kolore marroia)
[N 2O 4 ]
Tenperatura igotzean, oreka eskuinerantz
d) Erreakzio-nahasteari gas geldo bat gehitzeak sistemaren pre- desplazatzen da, NO2-a eratuz. Kolorea
sio totalaren gainean eragingo du, eta N2O4-aren eta NO2- ilundu egiten da.
aren frakzio molarrak gutxitu egingo dira, baina ez dira aldatzen Tenperatura jaistean, oreka ezkerrerantz
ez kontzentrazio molarrak, ezta gasen presio partzialak ere. desplazatzen da. Kolorea argitu egiten da.
Ondorioz, oreka ez da aldatzen.
JARDUERAK
31. Arrazoi ezazu zein izango den tenperaturaren gehi- b) SO3 (g) gehitzea, sistema honetan:
kuntza batek oreken gainean izango dituen ondorioak. MgO (s) + SO3 (g) oq MgSO4 (s)
q 2 HI (g)
a) H2 (g) + I2 (g) o )H 0 = 9,45 kJ c) O2 (g) kentzea, sistema honetan:
2 PbS (s) + 3 O2 (g) oq 2 PbO (s) + 2 SO2 (g)
q
b) PCl5 (g) o PCl3 (g) + Cl2 (g) )H 0 = +92,5 kJ
34. Orekan dagoen sistema honetan, PCl5 (g) o q PCl3
32. Adierazi bolumena gutxitzeagatik gertatutako pre- (g) + Cl2 (g) ()H 0 = +92,5 kJ), arrazoitu nolako era-
sio-handitzeak zer ondorio edukiko duen honako gina edukiko duten honako aldaketa hauek: a) ten-
oreka hauen gainean: peratura gutxitzea; b) presioa handitzea; c) PCl3-
q 2 CO2 (g)
a) 2 CO (g) + O2 (g) o aren kontzentrazioa handitzea; d) PCl5-aren kon-
q tzentrazioa gutxitzea.
b) 2 NO (g) o N2 (g) + O2 (g)
35. Oreka honen gainean, 4 HCl (g) + O2 (g) o q 2 H2O
q N2 (g) + 3 H2 (g)
c) 2 NH3 (g) o
(g) + 2 Cl2 (g) ()H = 115 kJ) arrazoitu aldaketa
0
33. Arrazoitu zer ondorio dituen, sistema bakoitzean, hauek nolako eragina izango duten: a) tenperatura
proposatzen den kontzentrazio-aldakuntzak: gehitzea; b) presio totala handituz, bolumena gutxi-
tzea; c) O2 (g) gehitzea; d) H2O (g) apur bat ken-
a) CO (g) gehitzea, sistema honetan:
q COCl2 (g) tzea; e) katalizatzaile bat gehitzea; f) helio apur bat
CO (g) + Cl2 (g) o
gehitzea.
215
78103-Quimica_UD08.qxp 25/5/09 13:12 Página 216
genotik eta hidrogenotik abiatutako sintesi kataliti- siora konprimatutakoan, erreakzio-ontzi batean
koa. Azken hori oreka honen bidez gertatzen da: sartzen dira, eta bertan 450 °C-an berotzen dira.
Gero, katalizatzaile batekin ukipenean jartzen dira,
q 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) o katalizatzaile hori burdina finki xehetuez eta zen-
)H 0 = 92,6 kJ bait oxido metalikoz osaturiko nahaste bat izanik.
Ekoiztutako amoniakoarekin batera, transformatu
Nitrogenoa atmosferaren airetik lortzen da, airea- ez diren N2-a eta H2-a daude, eta nahastea amo-
ren % 80 inguru nitrogeno baita, eta hidrogenoa, niakoa likuatzeko beste hozten da (irakite-puntua,
tenperatura altuan gertatutako uraren eta ikatza- 33,4°C), horrela nahasketa bereizi egiten da, eta
ren erreakzioz lortzen da, edo petrolioaren finketa- sistema NH3-aren ekoizpenerako noranzkoan des-
ren zenbait prozesuren emaitza gisa ere ateratzen plazatzen da. Erreakzionatu ez duten N2-a eta H2-
da. Le Chatelierren printzipioaren arabera, oreka a birzirkularazi egiten dira.
eskuinerantz desplazatzeko eta NH3-aren eraketa-
ri laguntzeko, presio totalak handia izan behar du, Haber, prozesuak garrantzi praktiko handia du;
eta erreakzioa gertatzean, tenperatura baxuan izan ere, atmosferan hain ugari dagoen nitrogeno-
egin behar da. Bestalde, orekakonstantea honako aren moduko elementua amoniakoaren moduko
hau da: konposatu bihurtzen da, oso disolbagarria eta
erreaktiboa. Horrek gure gizartean erabilera handi-
ko produktu ugariren lehengai bilakatzen du.
[NH 3 ] 2
KC = = 3, 6 10 8 25 oC-tan
[N 2 ][H 2 ] 3
Hausnarketa egin
H2, N2 eta amoniakoa Teorian, amoniakoaren sintesia
tenperatura baxuetan egitea desi-
ragarri izango litzateke; praktikan,
aldiz, tenperatura altuak erabilt-
Birzikulazio-ponpa zen dira. Arrazoitu. Adierazi zer-
H2 eta N2 gatik erabiltzen den nitrogenoaren
gehiegizko kantitatea, eta zergatik
esaten dugun amoniako likuatua
kentzeak amoniakoaren eraketari
Bero-trukagailua
laguntzen diola.
Hozte-hodibihurra
Katalizatzailea
H2 eta N2
ez-konbinatua
Berotze-hodibihurra
Amoniako likidoa
LABURPENA
• Erreakzio itzulgarriak erreaktiboak produktu zeharo • Kp-k parte hartzen ditueneko kalkuluak egiteko,
bilakatzen ez diren erreakzioak dira; izan ere, produk- komeni da taula bat eraikitzea, taula horretan
tuek erreaktiboak eratzen dituzte berriz ere, noranzko hasierako molak, orekara heltzeko eragindako alda-
bikoitzeko prozesu bat emanez, eta azkenean, oreka kuntzak, orekako molak, frakzio molarrak eta orekako
kimikora iristen da. presio partzialak jarriz.
Erreakzio itzulgarri baten oreka kimikoko egoera sis-
A B C D
temaren azken egoera da, zeinean erreakzio zuzena-
ren abiadura eta alderantzizko erreakzioaren abiadu- Hasierako molak, n0
ra elkarren berdinak diren, eta, ondorioz, erreakzioan
parte hartzen duten substantzien kontzentrazioek Orekara heltzeko aldakuntzak
konstante irauten duten.
• Oreka batek homogeneo izena hartzen du espezie Orekako molak, n
kimiko presente guztiak fase berean daudenean.
Frakzio molarrak
Masa-ekintzaren legeak orekan dauden substan-
tzien kontzentrazioen arteko erlazioa finkatzen du. Orekako presio partzialak
Erlazio horri oreka-konstantea, KC, deritzo.
217
78103-Quimica_UD08.qxp 25/5/09 13:12 Página 218
¡ 4x 2 + 2, 79 10 3 x 2, 24 10 3 = 0 ¡ x 1 = 0, 023 ; x 2 = 0, 024
Problemaren bigarren partean, orekako baldintzetatik abiatzen gara, eta bolumena aldatzean oreka berri bateraino
iritsiko gara.
— Datuak: V = 0,30 L n0 (N2O4) = 0,80 0,023 = 0,777 mol n0 (NO2) = 2 0,023 = 0,046 mol
y1 emaitzak ez du zentzu errealik, zeren 0,046 2 y adierazpenak emaitza negatiboa emango bailuke. y2 emai-
tzetik abiatuta, orekako kontzentrazio berriak kalkulatuko ditugu:
B q SO3 (g) + NO
— Datuak:
Tenperatura batean, SO2 (g) + NO2 (g) o n0 (SO2) = 0,15 mol n0 (NO2) = 0,30 mol
(g) orekari dagokion nahastea 0,75 L-ko matraze
n0 (SO3) = 0,60 mol n0 (NO) = 0,45 mol
batean dago, eta nahaste horretan 0,15 mol SO2, 0,30
mol NO2, 0,60 mol SO3 eta 0,45 mol NO daude. V = 0,75 L n0e (SO3) = 0,30 mol
Tenperatura aldatu gabe, orekako nahasteari 0,30 mol — KC oreka-konstantearen balioa jakin behar dugu
SO3 gehitzen zaizkio. Kalkula itzazu oreka birlortu oste- saiakuntza egiten deneko tenperaturan. Balio hori
ko kontzentrazioak. orekan dauden espezieen kontzentrazioetatik
abiatuta lortzen da:
0,15 mol 0, 30 mol
[SO 2 ] = = 0, 2 mol L1 [NO 2 ] = = 0, 4 mol L1
0, 75 L 0, 75 L
0, 60 mol 0, 45 mol
[SO 3 ] = = 0, 8 mol L1 [NO ] = = 0, 6 mol L1
0, 75 L 0, 75 L
[SO 3 ] [NO ] 0, 8 mol L1 0, 6 mol L1
KC = = = 6, 00 (adiments i onala)
[SO 2 ] [NO 2 ] 0, 2 mol L1 0, 4 mol L1
Ontziari 0,30 mol SO3 gehitzean, substantzia horren hasierako molak 0,30 + 0,60 = 0,90 izango dira. Le Chatelier-
ren printzipioaren arabera, sistema SO3-a kontsumitzearen noranzkoan desplazatuko da.
— Orekara heltzeko aldaketak.
SO2 NO2 SO3 NO
Demagun x mol SO3 kontsumitu direla. Erreak-
Hasierako molak, n0 0,15 0,30 0,90 0,45
zioaren estekiometriaren arabera, beste horren-
Orekara heltzeko
beste mol NO kontsumitu dira, eta x mol SO2 +x +x x x
aldakuntzak (mol)
eta x mol NO2 eratu dira. Datu horietatik abiatu-
ta, alboko taula eraikiko dugu: Orekako molak, n 0,15 + x 0,30 + x 0,90 x 0,45 x
— Azken lerroan lorturiko datuak oreka-konstante- Orekako kontzentra- 0,15 + x 0,30 + x 0,90 x 0,45 x
aren adierazpenean ordezkatuko ditugu, eta zioak (mol L1) 0,75 0,75 0,75 0,75
horrela x-aren balioa kalkulatuko dugu:
© 0, 90 x ¹ © 0, 45 x ¹
[SO 3 ][NO ] ª« 0, 75 º» ª« 0, 75 º»
KC = ¡ 6, 00 = ¡ ... ¡ 5x 2 + 4, 05x 0,135 = 0
[SO 2 ][NO 2 ] © 0,15 + x ¹ © 0, 30 + x ¹
ª« 0, 75 º» ª« 0, 7 5 º» x 1 = 0, 032 ; x 2 = 0, 842
Emaitza positiboa soilik hartuko dugu, hau da, 0,032 moleko kantitateari dagokiona.
— Oreka berriaren kantitateak, beraz, honako hauek izango dira:
(0,15 + 0, 032) mol (0, 30 + 0, 032) mol
[SO 2 ] = = 0,243 mol L1 [N O 2 ] = = 0,443 mol L1
0, 75 L 0, 75 L
(0, 60 0, 032) mol (0, 45 0, 032) mol
[S O 3 ] = = 1,157 mol L1 [N O] = = 0,557 mol L1
0, 75 L 0, 75 L
1. Demagun oreka hau: A (g) o q B (g) + C (g), eta jakina da 3. Honako oreka hau:
250 °C-an honako kontzentrazio molar hauek daudela pre- q PCl3 (g) + Cl2 (g)
PCl5 (g) o
sente: [A] = 0,30 mol L1; [B] = 0,20 mol L1; [C] = 0,20
tenperatura batean, 10 L-ko ontzi batean gerta-
mol L1. Kalkulatu:
tzen da, eta honako kontzentrazio hauek ager-
a) KC konstantearen balioa. tzen dira: [PCl5] = 0,80 mol L1, [PCl3] = [Cl2] =
b) Orekako kontzentrazio berriak, baldin ontziaren bolume- 0,20 mol L1. Kalkula ezazu KC konstantea.
na bikoizteraino handitzen bada, tenperatura aldatu gabe.
Arrazoitu ezazu, halaber, beheko kasuetan nola
Sol.: KC = 0,13 mol L1; [A] = 0,12 mol L1; [B] = [C] = 0,13 mol L1
desplazatuko den sistema, eta zein izango diren
2. 10 L-ko ontzi batean, 1250 °C-an, 0,61 mol CO2 eta 0,39
oreka-egoera lortu ondorengo kontzentrazio berriak:
mol H2 sartzen dira. Oreka hori lortutakoan,
q CO (g) + H2O (g) a) Bi mol PCl5 gehitzen direnean.
CO2 (g) + H2 (g) o
b) Ontziaren bolumena 5 L-raino gutxitzen denean.
0,35 mol CO2-ren presentzia egiaztatu da. Kalkulatu KC
konstantearen balioa aipaturiko tenperaturan. Orain 0,22 mol Sol.: KC = 0,05 mol L1; a) [PCl5] = 0,98 mol L1;
[PCl3] = [Cl2] = 0,22 mol L1;
H2 gehitzen badira, tenperatura aldatu gabe, kalkula itzazu
b) [PCl5] = 1,71 mol L1;
oreka berrian dauden substantzien kontzentrazioak. [PCl3] = [Cl2] = 0,29 mol L1
Sol.: KC = 1,49; [CO2] = [H2] = 0,028 mol L1;
[CO] = [H2O] = 0,034 mol L1
219
78103-Quimica_UD08.qxp 25/5/09 13:12 Página 220
q
5. Saio batean egiaztatu denez, 25 °C-an, N2O4 (g) o 12. Tenperatura batean, amoniakoaren sintesiaren
2 NO2 (g) sistemaren orekako kontzentrazioak oreka-konstantea KC = 2,0 L2 mol2 da. Baldin
honako hauek direla: [NO2] = 0,048 mol L1 eta erreakzioaren hasieran 1,0 L-eko ontzi batean NH3-
[N2O4] = 0,491 mol L1. kantitate bat sartu bazen, eta orekan 2,0 mol N2
zeudela egiaztatu bazen, kalkula ezazu orekan
Emandako tenperaturan, kalkulatu KC konstantea, dagoen substantzia bakoitzaren kontzentrazioa: N2
eta halaber, kalkulatu haren balioa oreka honela for- q 2 NH3 (g).
(g) + 3 H2 (g) o
q 2 NO2 (g).
mulatuko balitz: 1/2 N2O4 (g) o Sol.: 2,0 mol L1; 6,0 mol L1; 29,4 mol L1
Sol.: 4,69 103 mol L1; 6,85 102
13. N2O4 (g) oq 2 NO2 (g) orekaren konstantearen, KC ,
6. 2 NO (g) + O2 (g) o q 2 NO2 (g) orekarentzat, eta balioa, tenperatura batean, 5,8 103 mol L1 da.
230 °C-an, KC konstantearen balioa 6,44 105 Kalkula ezazu N2O4-aren disoziazio-gradua, tenpe-
L mol1 da. Baldin NO-aren eta NO2-aren orekako ratura horretan, baldin hasierako kontzentrazioa
kontzentrazioak 0,054 mol L1 eta 15,5 mol L1 0,02 mol L1 bada.
badira, hurrenez hurren, kalkula ezazu O2-aren ore- Sol.: 0,24
kako kontzentrazioa.
Sol.: 0,128 mol L1 14. Erreakzio-nahasketa bat honako substantzia eta
kontzentrazio hauekin prestatzen da: 0,003 mol L1
7. 0,76 L-ko ontzi batean, orekan, 0,60 mol SO3, 0,40 H2, 0,001 mol L1 N2 eta 0,002 mol L1 NH3, eta
mol NO, 0,10 mol NO2 eta 0,80 mol SO2 daude. 500 °C-raino berotzen da. Tenperatura horretan KC
= 0,11 L2 mol2 dela jakinda, aurresan ezazu amo-
Idatz ezazu dagokion ekuazioa, eta kalkula ezazu niakoa ekoiztuko den ala deskonposatuko den,
baldintza berberetan ontzira sartu beharko litzate- honako oreka hau lortu ahal izateko: N2 (g) + 3 H2
keen NO mol kopurua, orekan 0,30 mol NO2 egon q 2 NH3 (g).
(g) o
daitezen.
Sol.: 2,07 mol 15. Hidrogenoz, iodoz eta hidrogeno ioduroz osaturiko
erreakzio-nahaste bat, substantzia bakoitzaren
8. 3 mol CO2-z eta 1 mol H2-z osatutako nahastea kontzentrazioa 0,002 M izanik, erreakzio-ontzi bate-
bat ontzi itxi batean 1000 °C-an berotuz, beherago an sartu da, eta 490 °C-an berotu. Jakinda H2 (g) +
22. N2O4 (g) oq 2 NO2 (g) orekan, Kp konstantearen 30. Begiratu, Interneten, nola sortu ziren estalagmitak
balioa 0,17 atm-koa da, 300 K-ean. Kalkula itzazu eta estalaktitak, eta egin gaiaren aurkezpena.
N2O4-aren disoziazio-gradua, presio totala 1 atm-
ekoa bada.
Sol.: % 20
221
78103-Quimica_UD09.qxp 26/5/09 16:21 Página 222
9 Protoi-transferentziako
erreakzioak
222
78103-Quimica_UD09.qxp 26/5/09 16:21 Página 223
ATARIAN
Gogoratu • Baldin erreakzio bat adierazi ahal bada bi edo erreak-
zio gehiagoren batura moduan, orduan erreakzio tota-
• Ioi bat karga positiboak edo negatiboak dituen atomoa laren oreka-konstantea erreakzio partzialen oreka-
edo atomo multzoa da, elektroiak emanez edo iraba- konstan-teen biderkaduraren berdina da.
ziz lortu dituenak. Ioiak honelakoak izan daitezke: • A zenbaki baten logaritmoa 10 oinarrian zenbaki hori
Katioiak: ioi positiboak (K +, Ca 2+, Al 3+, H 3O +...). lortzeko 10 oinarria berretu beharreko berretzailea da.
• Orekan dagoen sistema kimiko batean, bi erreakzio • A ⋅ B biderkaduraren logaritmoa A-ren eta B-ren loga-
gertatzen dira, kontrako norantzan eta abiadura berdi- ritmoen baturaren berdina da.
nean, eta presente dauden substantzien kontzentra- log (A ⋅ B ) = log A + log B
zioak konstante mantentzen dira.
• H+ ioiari edo hidrogeno-ioiari sarri protoi izena eman-
go diogu, hidrogeno-atomo batek elektroi bat ematen JARDUERAK
duenean, nukleoaren protoia besterik ez baita gerat-
zen. • Izenda itzazu honako ioi hauek:
H → H + + 1e − Cl − HS − CO 23 − ClO 4− H2PO 4−
• Lotura kobalente koordinatua lotuta dagoen atomo O2− OH− SO 23 − HCO 3− NH4+
batek loturan konpartitzen den elektroi-bikotea ema-
• Formula itzazu honako substantzia hauek:
ten duenean eratzen da:
Azido nitrikoa Merkurio (I) sulfatoa
H 2O + H + → H 3O + (ion oxonio o hidronio)
Azido karbonikoa Burdina (II) nitritoa
NH 3 + H + → N H +4 (ion amonio)
Azido perklorikoa Kaltzio karbonatoa
• Oreka-konstanteak orekako produktuen eta erreakti-
Azido sulfurosoa Potasio zianuroa
boen kontzentrazioen arteko erlazio konstantea adie-
razten du. Kontzentrazio horien berretzaileak koefi- Zink hidroxidoa Sodio azetatoa
ziente estekiometrikoak dira. Eztainu (II) hidroxidoa Amonio kloruroa
223
78103-Quimica_UD09.qxp 26/5/09 16:21 Página 224
Elektrolitoak eta
1. Azidoak eta baseak
ez-elektrolitoak Antzinatetik ezagutzen dira ezaugarri bereziak dituzten eta garrantzi
Elektrolitoak, uretan disolbatzean, praktiko handikoak diren zenbait substantzia, gaur egunean azido eta
disoluzio elektrizitate-eroaleak sor- base izenez ezagutuak. Ezaugarri horietaz aparteko propietateak aipa
tzen dituzten substantziak dira, eta
hori disoluzioan ioiak egoteagatik genitzake: zaporea, ukia, substantzia batzuen kolore-aldaketa, erreak-
gertatzen da. zioak eragiteko gaitasuna, etab.
Ez-elektrolitoak propietate hori ez XVIII. mendearen bukaeratik saiatu izan ziren azidoen eta baseen pro-
duten substantziak dira. Adibidez,
etanola, C2H5OH. pietate esperimentalen eta eraketa kimikoaren arteko erlazioren bat
bilatzen.
Hizkera arruntean, eta ur-disoluzio-
etan gertatzen den ioien eraketaz 1787an, A. L. Lavoisier (1743-1794) frantziarrak azidoen eraketan
ari garenean, disoziazio eta ioni-
zazio hitzak bereizi gabe erabiltzen
oxigenoa halabeharrezko elementua dela defendatu zuen; hortik dator-
ditugu. kio oxigeno izena, hau da, ‘azidoen eratzaile’, Lavoisierrek berak ele-
Zenbait irizpideri jarraituz, elektroli- mentu honentzat proposaturikoa. Geroago, 1810an, H. Davy (1778-
toak bi modutara sailka daitezke: 1829) ingelesak hidrogenoa dela azidoen osagai funtsezkoa ziurtatu
ionikoak eta molekularrak edo sen- zuen.
doak eta ahulak.
• Elektrolito ionikoak egoera soli-
Gerotxoago egiaztatu zen bezala, baseek, itxuraz azidoen kontrako
doan ioiz eratuta daudenak dira. propietateak dituztenek, azidoen eragina neutralizatzen dute, gatzak
Horiek, uretan disolbatzean, ioi- eratuz.
tan disoziatzen dira. Horixe da,
hain zuzen, konposatu ionikoen XIX. mendearen bukaeran eta XX.aren hasieran formulatu ziren azido-
kasua. Adibidez: en eta baseen izaeraren eta portaeraren gaineko teoria nagusiak:
HO Arrhenius-en, Brönsted-Lowry-ren eta Lewis-en teoriak. Guk Arrhenius-
Na +Cl − (s) ⎯→
2
→ Na+ (aq) + Cl− (aq) en teoria garatuko dugu, eta bereziki, Brönsted-Lowry-ren teoria edo
• Elektrolito molekularrak mole- protoi-transferentziaren teoria.
kulaz osatuta daudenak dira, eta
beraz ez dute ioirik, baina ur-
disoluzioan eratzen dituzte; kasu 2. Arrhenius-en teoria
horretan, ionizatu egiten direla
esaten dugu. Horixe da azidoekin 1884an, S. Arrhenius (1859-1927) kimikari suediarrak disoziazio ioni-
gertatzen dena. Adibidez: koaren teoria aurkeztu zuen, eta horren arabera, substantzia askok,
HCl (aq) + H2O (l) → ur-disoluzioan jartzen direnean, haustura edo disoziazioa pairatzen
→ H3O+ (aq) + Cl− (aq) dute, ioi positibo eta negatiboak emanez. Horrela, gatzak, sodio kloru-
• Elektrolito sendoak erabat edo roa, kaltzio bromuroa, potasio nitratoa edota zesio sulfatoa, etab. hone-
ia-ia erabat ionizatzen direnak la disoziatzen dira:
dira. Talde hori gatz ionikoek,
azido sendoek eta base sendoek
osatzen dute. Adibidez:
→ Na + + Cl − → K + + NO 3−
H2O H2O
NaCl ⎯⎯⎯ KNO 3 ⎯⎯⎯
Ba (OH)2 (aq) →
→ Ba2+ (aq) + 2 OH− (aq)
→ Ca 2 + + 2 Br − → 2 Cs + + SO 42 −
H2O H2O
• Elektrolito ahulak partzialki CaBr2 ⎯⎯⎯ Cs 2 SO 4 ⎯⎯⎯
ionizatzen direnak dira. Talde hori
azido eta base ahulek osatzen
dute. Adibidez: Disoziazio ioniko horrek, disoziazio elektrolitikoa izenekoak, substan-
tzia askoren ur-disoluzioen eroankortasun elektrikoa justifikatzen du.
CH3COOH (aq) + H2O (l) Substantzia horiek elektrolito izena hartzen dute.
H3O + (aq) + CH3COO − (aq)
Teoria horren barruan, Arrhenius-ek azidoen eta baseen definizio
hauek eman zituen:
Azidoak Baseak
Definizio honek hidrazidoak eta oxoazidoak hartzen ditu: Definizio honek hidroxido izena hartzen duten substan-
HBr, H2S, HNO3, H3PO4... tziak hartzen ditu: KOH, Mg(OH)2, Fe(OH)3...
HO HO
→ H+ + Cl −
HCl ⎯⎯⎯
H2O
→ 2 H+ + SO 24 −
H2SO 4 ⎯⎯⎯
H2O NaOH ⎯⎯⎯
2
→ Na + + OH− Ca(OH)2 ⎯⎯⎯
2
→ Ca 2 + + 2 OH−
H2O H2O
Oro har: HA ⎯⎯⎯ → H+ + A− Oro har: BOH ⎯⎯⎯ → B + + OH −
H O
Oro har: HA + BOH ⎯⎯⎯
2
→ BA + H 2 O
Arrheniusen teoriaren arabera, azido eta base kontzeptuak disolbatzaile gisa ura erabiltzearen mende daude.
Errealitatean, substantzia ugari ezagutzen dira ura egon gabe azido edo eta base gisa aritzen direnak.
Nahiz eta molekulan hidrogenorik ez eduki, izaera azidoa duten substantziak badira, oxido azidoekin gertatzen
den moduan (CO2, SO3,...). OH− ioirik ez duten substantzia basiko ugari daude, esaterako amoniakoa, NH3, edo
gatz batzuk, esaterako Na2CO3-a eta NaHCO3-a.
JARDUERAK
1. Arrheniusen formulazioaren arabera, idatzi honako a) HI + NaOH → ... d) H2CO3 + Sr(OH)2 → ...
substantzia hauek ur-disoluzioan duten disoziazio b) HNO3 + KOH → ... e) H2SO4 + Mg(OH)2 → ...
ionikoen ekuazio doitua:
c) HCl + Ca(OH)2 → ... f) H3PO4 + Ba(OH)2 → ...
a) azido iodhidrikoa e) kaltzio sulfuroa
3. Behean aipatzen diren gatzak azido baten eta base
b) azido sulfhidrikoa f) bario nitratoa baten arteko neutralizazio-erreakzioaren emaitza
c) potasio hidroxidoa g) azido nitrikoa dira. Esan zein den azidoa eta zein basea kasu
d) azido fosforikoa bakoitzean.
a) Potasio kloruroa c) Zink nitratoa
2. Osatu eta doitu neutralizazio-erreakzio hauek: b) Kobre (II) sulfuroa d) Aluminio sulfatoa
225
78103-Quimica_UD09.qxp 26/5/09 16:21 Página 226
Azido batek eta bere base konjokatuak edo base batek eta bere azido
konjokatuak osatzen duten bikoteari bikote konjokatua deritzo. Bikote
ADI! konjokatu baten kideak azpiindize berberaz izendatutakoan, azido-
base erreakzioa honela formula daiteke:
Izaera azidoa eta izaera basikoa
erlatiboak dira, substantzia batzuek → Azido2 + Base1
Azido1 + Base2 ←
azido moduan zein base moduan
jardun baitezakete, haiekin erreak-
zionatzen duten substantziaren ara- Esaterako, azido azetikoaren, CH3COOH, erreakzioa urarekin:
bera. H+
→
) baten
Neutralizazio-erreakzioa transferentzia bat da, eta bertan azido
protoi bat base bateraino doa, basearen azido konjokatua
eta azidoaren base konjokatua sortuz.
Bikote konjokatuak: H3O + eta H2O, eta S2− eta HS −. NH+4 (aq) + H 2O (l) H 3O + (aq) + NH 3 (aq)
azido 1 b a se 2 azido 2 base 1
b) Azido klorikoa, HClO3, protoiaren emailea da, eta
amoniakoa, ostera, basea: c) Dihidrogenofosfato ioia azido moduan zein base
moduan aritu daiteke:
HClO 3 (aq) + NH 3 (aq) NH+4 (aq) + ClO −3 (aq)
H 2PO −4 (aq) + H 2O (l) H 3O + (aq) + HPO 42− (aq)
azi d o 1 base 2 azido 2 base 1
azido 1 b ase 2 azido 2 base 1
Bikote konjokatuak: H 2O (l) + H 2PO −4 (aq) H 3PO 4 (aq) + OH − (aq)
HClO 3 eta ClO −3 , eta NH 3 eta NH+4 . azido 1 base 2 azido 2 base 1
JARDUERAK
4. Justifikatu, urarekin egiten duten erreakzioen bidez: 6. Osatu honako erreakzioak, espezie kimiko bakoi-
a) H3O + eta H2SeO3 espezie kimikoen izaera azi- tzaren izaera adieraziz:
doa. a ) NH+4 + H2O ... d ) H3O + + HS − ...
b) SO 24− eta HSO −3 espezie kimikoen izaera basi-
b ) NH+4 + OH− ... e ) F − + HCl ...
koa.
c ) H2O + H2O ... f ) H2O + HBr ...
Idatzi bakoitzari dagokion erreakzioa.
227
78103-Quimica_UD09.qxp 28/5/09 12:08 Página 228
[H 3 O + ][OH − ]
K = K w = [H 3O + ][OH − ]
[H 2 O ][H 2 O ]
Tenperatura 0 10 25 45 60
Kw 1,13 ⋅ 10−15 2,92 ⋅ 10−15 1,00 ⋅ 10−14 4,02 ⋅ 10−14 9,61 ⋅ 10−14
ADI!
Dagoeneko ikusi dugu ur puruan
dagoen H3O+ ioien kontzentrazioa- Ur-disoluzio neutroak, azidoak eta basikoak
ren balioa 1,0 ⋅ 10−7 mol ⋅ L−1 dela. Uraren autoionizazio-erreakzioan eratzen den H3O+ ioi bakoitzeko,
Litro bat ur purutan 55,5 mol H2O
daude. Ondorioz, 550 milioi mole-
beste OH− ioi bat ere eratzen da. Horregatik, ur puruan bi ioien kon-
kulatatik bat soilik egongo da ioni- tzentrazio molarrak berdinak dira. Kontzentrazio horren balioa uraren
zatuta. biderkadura ionikoaren konstantetik, 25 °C-an, atera daiteke:
K w = [H3O+] [OH−] = 10−14 ⇒ [H3O+] = [OH−] = 10−7 M
Haatik, disoluzio basikoetan OH− ioien soberakin bat dago H3O+ ioie-
kiko, baina Kw -aren balioa konstante mantentzen da:
[OH−] > 10−7 M [H3O+] < 10−7 M (25 °C-an)
3. ADIBIDEA
Kalkula itzazu 0,020 M den disoluzioaren Sr 2+ eta OH − ioien kontzentrazioak estrontzio hidroxidotan, Sr(OH)2.
— Sr(OH)2-a base sendoa da, praktikan disoluzio Hidroxido horren disoziazio ionikoak adierazten du
diluituetan zeharo disoziatuta dagoena. Horre- Sr(OH)2-aren mol bakoitzeko mol bat Sr 2+ eta bi mol
gatik: OH − agertzen direla. Hortik ondorioztatzen denez:
[Sr 2+] = 0,020 M [OH −] = 2 ⋅ 0,020 M = 0,040 M
Sr(OH)2 (aq) → Sr 2+ (aq) + 2 OH − (aq)
229
78103-Quimica_UD09.qxp 28/5/09 12:10 Página 230
Handitzearen
noranzkoa
Indarraren
handitzea
Adibide gisa, erlazio hori azidoen segida batzuetan kontuan hartuko HCl 431,9
dugu, azido guztiak kontzentrazioaren eta disoluzio-tenperaturaren
HBr 366,1
baldintza berberetan daudela.
HI 298,3
• H ⎯ X loturaren energia erabakitzailea da azidoen indarra justifikatzean.
Energia hori zenbat eta txikiagoa izan, lotura egonkortasun gutxiagokoa
■ 1. taula.
izango da, eta erraztasun handiagoz askatuko da H+ ioia (1. taula).
Handitzearen
noranzkoa
Indarraren
handitzea
O
HBrO4 2,8
O X O
哫 H
O HlO4 2,5
Kloroaren
Azidoa
oxidazio-zenbakia
4. ADIBIDEA
Esan zer noranzko izango den nagusi erreakzio honetan: HF (aq) + CN − (aq) HClO +1
→ HCN (aq) + F − (aq)
←
Handitzearen
noranzkoa
Indarraren
handitzea
HClO2 +3
HF-a HCN-a baino azido sendoagoa da, beraz, CN − ioia F − ioia baino base
sendoagoa izango da. Ondorioz, HF-ak CN−-ari H+-a emateko joera han- HClO3 +5
diagoa du, HCN-ak F −-ari ematekoa baino.
HClO4 +7
Beraz, HF-ak bere protoia CN −-ari emango dio, eta erreazioa nagusiki
ezkerretik eskuinera gertatuko da, hau da, zuzeneko noranzkoan.
■ 3. taula.
JARDUERAK
8. Ur-disoluzio baten H3O+ ioien kontzentrazioa 12. Aurresan, arrazoituz, zer noranzko izango den
2,12 ⋅ 10 −11 da. Kalkula ezazu OH − ioien kontzen- nagusi erreakzio honetan:
trazioa, eta adierazi disoluzioa azidoa ala basikoa
a) F − (aq) + H2O (l) ←
→ HF (aq) + OH − (aq)
den.
b) HSO −4 (aq) + NH 3 (aq) ↔ SO 24 − (aq) + NH 4+ (aq)
Sol.: 4,72 ⋅ 10 −4 M
9. Disoluzio baten OH − ioien kontzentrazioa 9,45 ⋅ 10 −9 13. Ordena itzazu Iindar erlatiboaren arabera, honako
da. Kalkula ezazu [H3O+]-aren balioa eta adierazi azidoen segida hauek txikienetik handienera.
disoluzioa azidoa ala basikoa den. Azaldu arrazoia.
Sol.: 1,06 ⋅ 10 −6 M a) HNO, HNO2, HNO3
10. Arrazoitu ezazu ea ur-disoluzio azido batean [OH−]-a b) HClO2, HBrO2, HIO2
zero izan daitekeen, edota ur-disoluzio basiko bate-
an [H3O+]-a zero izan daitekeen. 14. Kalkula itzazu MgBr2-tan 0,015 M den disoluzio
baten Mg 2+ eta Br − ioien kontzentrazio molarrak.
11. Adierazi zein den azido sendo baten eta azido kon-
tzentratu baten artean dagoen aldea. Sol.: [Mg 2+] = 0,015 M; [Br −] = 0,030 M
231
78103-Quimica_UD09.qxp 26/5/09 16:21 Página 232
[BH + ][OH − ]
KC =
[B][H 2 O ]
Esan daiteke, oro har, ionizazio-konstantea, Ka zein Kb, zenbat eta txi-
kiagoa izan, ahulagoa dela azidoa edo basea, hurrenez hurren.
A− + H 2 O HA + OH −
H 2O + H 2O H 3 O + + OH −
Horren arabera:
[ A − ] [H 3 O + ] [HA ] [OH − ]
Ka ⋅Kb = ⋅ = [H 3 O + ][OH − ] = K w
[HA ] −
[A ]
233
78103-Quimica_UD09.qxp 26/5/09 16:21 Página 234
5. ADIBIDEA
Azido hipoklorosoaren, HClO, ionizazio-konstantearen, Ka, balioa 3,2 ⋅ 10−8
da. Kalkulatu base konjokatuaren Kb konstantearen balioa. Formulatu
basearen eta HClO-aren ionizazio-erreakzioak, eta idatzi haien ionizazio-
konstanteak
— HClO-aren ionizazioa:
→ H3O+ (aq) + ClO− (aq)
HClO (aq) + H2O (l) ←
pK a eta pK b balioak
Praktikan oso erabilgarria da Ka eta [H 3O + ][CIO − ]
Ka =
Kb konstanteak erabili beharrean, [HCIO ]
pKa eta pKb izeneko balioak, hurre-
nez hurren, erabiltzea. — Hipoklorito ioiaren, ClO−, erreakzioa urarekin:
Definizioz: → HClO (aq) + OH− (aq)
ClO− (aq) + H2O (l) ←
pKa = −log Ka
[HCIO ][OH − ]
pKb = −log Kb Kb =
[CIO − ]
Adibidez, azido azetikoarentzat,
CH3COOH, K a = 1,8 ⋅ 10 −5 da:
— Kw = Ka ⋅ Kb adierazpenetik ondorioztatzen denez:
pKa = −log K a =
Kw 1, 0 ⋅ 10 −14
= −log (1,8 ⋅ 10 −5) = 4,74 Kb = = = 3,13 ⋅ 10 −7
Ka 3, 2 ⋅ 10 −8
Azido klorosoaren, HClO2, kasuan,
Ka = 1,0 ⋅ 10 −2 ClO− ioiaren basikotasun-konstantearen balioa 3,13 ⋅ 10 −7 da.
pK a = −log K a =
= −log (1,0 ⋅ 10 −2) = 2,0
Azido bat zenbat eta sendoagoa
izan, hau da, zenbat eta Ka handia- Ionizazio-konstantearen kalkulua
goa izan, pKa txikiagoa izango da. Har dezagun M dela HA azido ahul monoprotikoaren hasierako kon-
tzentrazio molarra; orduan, K a konstantearen adierazpena lor daiteke
aipaturiko kontzentrazioaren funtzioan eta ionizazio-orekan eraturiko
ioien kontzentrazioen funtzioan.
Horretarako, kalkuluak ohiko eran egingo ditugu, azido ionizatuaren
kontzentrazioari, mol ⋅ L−1-tan, x deituz:
[BH + ][OH − ] x2
Kb = =
[B] M−x
6. ADIBIDEA ADI!
HA azido ahul monoprotiko baten 0,067 M den disoluzio bat prestatzen da, Eragiketa honetan, adibidez,
eta disoluzioan dauden H3O + ioien kontzentrazioa 5,31 ⋅ 10−5 M dela egiaz-
(5, 31 ⋅ 10 −5 ) 2
tatzen da. Kalkula ezazu azido horren ionizazio-konstantearen balioa.
0,067 − 5, 31 ⋅ 10 −5
— Ionizazio-oreka: HA (aq) + H2O (l) ←→ H3O+ (aq) + A− (aq)
kalkuluak egiterakoan, izendatzaile-
[H 3O + ][ A − ] x2 ko 5,31 ⋅ 10 −5 kentzailea bazterga-
— Ionizazio-konstantea: K a = = rritzat jo daiteke 0,067 kenkizunare-
[HA ] M−x
kiko. Ikus dezagun: kalkulua adie-
— Azidoaren hasierako molartasuna = 0,067 M razpenean dagoen moduan egiten
badugu, emaitza hau lortuko da:
— Orekako kontzentrazioak:
(5, 31 ⋅ 10 −5 ) 2
= 4, 212 ⋅ 10 −8
[H3O+] = [A−] = x = 5,31 ⋅ 10−5 M 0,067 − 5, 31 ⋅ 10 −5
[HA] = M − x = (0,067 − 5,31 ⋅ 10−5) M Kalkulua berrio egiten badugu ken-
−5 2 tzailea baztertuz, hau lortzen da:
(5, 31 ⋅ 10 )
Beraz: K a = = 4, 21 ⋅ 10 −8
0, 067 − 5, 31 ⋅ 10 −5 (5, 31 ⋅ 10 −5 ) 2
= 4, 208 ⋅ 10 −8
0,067
Azidoaren ionizazio-konstantearen balioa Ka = 4,21 ⋅ 10−8 da, saioaren ten-
peraturan. Egiten den errorea, gutxi gorabehe-
ra, honako hau da:
[NH 4+ ][OH − ] x2
— Ionizazio-konstantea: K b = =
[NH 3 ] M−x
x2
Ka-n ordezkatuz: 1, 8 ⋅ 10 −5 =
0,100 − x
Kalkuluak errazteko asmoz, izendatzailean dagoen x-aren balioa arbuia
dezakegu:
x2
1,8 ⋅ 10 −5 = ⇒x = 0,100 ⋅ 1,8 ⋅ 10 −5 = ± 1, 34 ⋅ 10 −3 mol ⋅ L−1
0,100
[NH3] = M − x = (0,100 − 1,34 ⋅ 10−3) mol ⋅ L−1 = 9,87 ⋅ 10−2 mol ⋅ L−1
235
78103-Quimica_UD09.qxp 28/5/09 12:11 Página 236
[H 3 O + ][ A − ] Mα ⋅ Mα M2 α 2 Mα 2
Ka = = = =
[HA ] M − Mα M (1 − α ) 1− α
[BH + ][OH − ] Mα 2
Kb = =
[B] 1− α
8. ADIBIDEA
Kalkulatu azido azetikotan, CH3COOH, 0,20 M den disoluzio baten ionizazio-maila, eta orekan presente dauden
espezieen kontzentrazioak. Azidoaren disoziazio-konstantea, Ka = 1,8 ⋅ 10 −5 da.
— Ionizazio-oreka:
Ka 1, 8 ⋅ 10 −5
K a = Mα 2 ⇒ α = = = 9, 49 ⋅ 10 −3
CH3COOH (aq) + H2O (l) ←→ M 0, 20
→ H3O + (aq) + CH3COO − (aq)
← α = 9,49 ⋅ 10 −3 ⋅ 100 = 0,95 %
— Ionizazio-konstantea: Orekako kontzentrazioak:
+ −
[H 3O ][CH 3COO ] Mα 2
[H3O +] = [CH3COO −] = Mα =
Ka = =
[CH 3COOH] 1− α = 0,20 ⋅ 9,49 ⋅ 10 −3 mol ⋅ L−1 = 1,9 ⋅ 10 −3 mol ⋅ L−1
— Kalkuluak errazteko, izendatzailean dagoen α-ren [CH3COOH] = M − Mα = 0,20 mol ⋅ L−1 −
balioa baztertu egingo dugu, eta honako hau lortu-
ko dugu: − 0,20 ⋅ 9,49 ⋅ 10−3 mol ⋅ L−1 = 0,198 mol ⋅ L−1
Azido poliprotikoak
Molekula bakoitzeko, bi H+ ioi edo gehiago ionizatzeko gai diren azidoei azido poliprotikoak deritze. Adibidez,
H2SO4, H2SO3, H2S, H2CO3, H3PO4
Azido horien ionizazioa ondoz ondoko erreakzioen bidez gertatzen da, eta erreakzio bakoitzean protoi bat ionizatzen
da. Erreakzio horietatik baten bat osoa ez bada, orduan ionizazio-konstante berezia duen oreka bat agertzen da.
Erreakzio partzial bakoitzaren base konjokatua hurrengo erreakzio partzialaren azido konjokatu bilakatzen da.
Adibidez,
* H 2S + H 2O H 3O + + HS − K 1 = 9, 5 ⋅ 10 −8
HS − + H 2O H 3O + + S 2 − K 2 = 1, 0 ⋅ 10 −19
* H 3PO 4 + H 2O H 3O + + H 2PO 4− K 1 = 7, 5 ⋅ 1 0 −3
+
H 2PO 4 - +H 2O H 3O + HPO 42 − K 2 = 6, 2 ⋅ 10 −8
HPO 24 − + H 2O H 3O + + PO 34 − K 3 = 1, 2 ⋅ 10 −12
JADUERAK
15. Azido nitrosoaren disoziazio-konstantearen balioa 20. Demagun azido azetikotan (Ka = 1,8 ⋅ 10−5) 1,0 M
Ka = 4,5 ⋅ 10−4 da. Kalkula ezazu base konjokatua- den disoluzio bat. Kalkulatu: a) ionizazio-maila;
ren ionizazio-konstantearen, Kb , balioa. Formulatu b) orekan presente dauden espezieen kontzentra-
Ionizazio-erreakzioak. zioak.
Sol.: 2,2 ⋅ 10 −11 Sol.: % 0,42;
[H3O+] = [CH3COO−] = 4,24 ⋅ 10−3 mol ⋅ L−1;
16. Amonio ioiaren, NH+4 , ionizazio-konstantearen balioa
[CH3COOH] = 0,996 mol ⋅ L−1
Ka = 5,6 ⋅ 10−10 dela jakinda, kalkula ezazu bere
base konjokatuaren, NH3-aren, Kb konstantearen
21. Determina ezazu azido zianhidrikoaren disoluzio
balioa. Formulatu ionizazio-erreakzioak.
baten molartasuna, baldin % 2 ionizatuta badago
Sol.: 1,8 ⋅ 10−5
eta Ka = 4,9 ⋅ 10−10 bada.
17. Azido nitrosotan, HNO2, 0,020 M den disoluzio ba- Sol.: 1,2 ⋅ 10−6 M
tean, H3O+ ioien kontzentrazioaren balioa 2,8 ⋅ 10−3
M da. Kalkula ezazu azido horren Ka konstantea. 22. Amoniakoaren, NH3, Kb konstantearen balioa 1,8 ⋅
Sol.: 4,56 ⋅ 10−4 10−5 da. Kalkulatu amoniakotan 0,1 M den disoluzio
baten OH− ioien kontzentrazioa.
18. Kalkula ezazu azido hipoklorosotan, HClO, 0,15 M
Sol.: 1,34 ⋅ 10−3 mol ⋅ L−1
den disoluzio baten [H3O+]-a, baldin Ka = 3,2 ⋅ 1028
bada.
23. Azaldu ea posible den ur-disoluzio azido batean
Sol.: 6,93 ⋅ 10−5
[OH−] ioien kontzentrazioa 0 izateraino iristea.
19. HA azido ahul monoprotiko batean 0,001 M den
Errepikatu azalpena, ur-disoluzio basiko batean eta
disoluzioaren disoziazio-maila α = 0,13 da. Kalkulatu
[H3O+] ioien kontzentrazioaren kasurako.
azido horren ionizazio-konstantea.
Sol.: 1,94 ⋅ 10−5 Justifikatu zure erantzunak bi kasuetan.
237
78103-Quimica_UD09.qxp 26/5/09 16:21 Página 238
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
7.1. pOH-a
pH-arekin egin dugun moduan, pOH-a ere honela definitzen da:
1
pOH = log = − log [OH − ]
[OH − ]
Substantzia pH
Ur-disoluzio berberaren pH-aren eta pOH-aren artean dagoen erlazioa
Urin gastrikoa 1,0 − 2,0
uraren biderkadura ionikoaren adierazpenetik lortzea erraza da:
Limoi-ura 2,4 [H3O +] [OH −] = 1 ⋅ 10 −14
Laranja-ura 3,5
Adierazpenaren bi ataletako logaritmo hamartarrak hartuz:
Gernua 4,8 − 7,5
log ([H3O +] [OH −]) = log 10 −14
Listua 6,4 − 6,9 log [H3O +] + log [OH −] = −14
Behi-esnea 6,5
Eta adierazpen hori bider −1 eginez:
Ur purua 7,0
−log [H3O +] − log [OH −] = 14
Odola 7,3 − 7,4
pH-aren eta pOH-aren definizioak gogoratuz:
Garbigarrri amoniakala 11 − 12
pH + pOH = 14
10. ADIBIDEA
Kalkula itzazu [H3O +] eta [OH−] kontzentrazioak, pH-a eta pOH-a honako disoluzio hauetan: a) azido klorhidriko-
tan, HCl, 0,015 M den disoluzio batean; b) bario hidroxidotan, Ba(OH)2, 0,020 M den disoluzio batean.
JADUERAK
24. Kalkula itzazu ur-disoluzioen pH-a eta pOH-a, bal- baldin pH-aren balioak hauek badira: a) 4,78; b)
din [H3O+]-aren balioak hauxek badira: a) 0,325 M; 12,41.
b) 4,56 ⋅ 10−10 M.
27. Kalkula ezazu HNO3-tan 2,72 ⋅ 10−3 M den ur-diso-
25. Kalkula itzazu ur-disoluzioen pH-a eta pOH-a, baldin
luzioaren pH-a. Sol.: 2,57
[OH−]-aren balioak hauexek badira: a) 0,0257 M;
b) 2,35 ⋅ 10−12 M. 28. Kalkula ezazu sodio hidroxidotan 8,25 ⋅ 10−2 M den
26. Kalkula itzazu disoluzioen [H3O+]-a eta [OH−]-a, ur-disoluzioaren pH-a. Sol.: 12,92
239
78103-Quimica_UD09.qxp 28/5/09 12:12 Página 240
• 8. Disoluzio indargetzaileak
EEBBetako Coloradoko Unibertsita- Oro har, ur-disoluzio bati azido baten edo base baten kantitate bat gehi-
teak amaierako orrialdean moldatu tzen bazaio, haren pH-a aldatu egingo da. Hala ere, mekanismo erraz
duen appletean sartuta, hainbat baten bidez, ph-aren aldaketa neurgarria gertatzea eragozten duten diso-
substantzia arrunten pH-a aurkituko
duzu, esate baterako esnearena
luzio batzuk badaude. Horiek dira, hain zuzen, disoluzio indargetzaileak.
edo odolarena, eta ikus dezakezu,
halaber, nola aldatzen den haren
balioa disoluzioaren kontzentrazioa
) Disoluzio indargetzaileak edo erregulatzaileak pH-a praktiko-
ki konstante mantentzeko gai diren disoluzioak dira, azido baten
aldatuz gero: http://phet.colora edo base baten kantitate txikiak gehitzen zaizkienean, edota
do.edu/simulations/sims.php?si diluitu egiten direnean.
m=pH _Scale
Disoluzio horiek kontzentrazio erlatiboki altuetan honako bi osagai
hauek dituzte: batetik, azido ahul bat eta gatz disolbagarri bat, zeinak
disoziazioz azidoaren base konjokatua ematen duen; edo, base ahul
bat eta gatz disolbagarri bat, zeinak disoziatzean basearen azido kon-
jokatua sortzen duen.
Hona hemen horrelako disoluzioen adibide batzuk: CH3COOH eta
CH3COONa, H3PO4 eta NaH2PO4; NH3 eta NH4Cl, etab.
Oro har, HA azido batez eta bere base konjokatu monobalenteaz, A−,
osaturiko sistemarentzat, honako hau betetzen da:
[HA] [Azidoa]
[H 3O + ] = K a −
= Ka
[A ] [Gatza]
[CH 3COOH] 0 1, 0
[H 3O + ] 0 = K a = = 1, 8 ⋅ 10 −5 = 1, 8 ⋅ 10 −5
[CH 3COONa ] 0 1, 0
pH = − log[H 3O + ] = − log(2, 2 ⋅ 10 −5 ) = 4, 66
JADUERAK
29. Azaldu amoniakoaren eta amonio kloruroaren diso- 31. Har dezagun honela osatutako disoluzio indarge-
luzio batek eratzen duen sistema indargetzailearen tzaile bat: CH3COOH 0,10 M eta CH3COONa 0,10
portaera. M. Kalkula ezazu pH-a. Kalkulatu zein izango den
pH-a, baldin disoluzio horri 0,010 mol NaOH gehit-
30. Kalkula ezazu NH3 0,030 M eta NH4Cl 0,040 M zen bazaizkio, eta bolumena ez dela aldatzen supo-
dituen disoluzio indargetzaile baten pH-a. satzen bada.
Sol.: 9,1 Sol.: 4,7; 4,8
241
78103-Quimica_UD09.qxp 26/5/09 16:21 Página 242
[ln − ] Ka
Adierazleen ezaugarri propioa denez, forma azidoak, HIn, eta forma
=
[Hln] [H 3O + ]
basikoak, In−, kolore desberdinak dituzte; esate baterako, horia eta
urdina, hurrenez hurren. Disoluzioaren kolorea bertan presente dauden
Azken adierazpen horretatik, adie- bataren eta bestearen kantitateen mendekoa izango da.
razlearen forma basikoaren, In−, eta
forma azidoaren, HIn, kontzentra- Baldin azido baten, HA, disoluzioari adierazlearen kantitate txiki bat
zioetatik abiatuta, adierazleak zein gehitzen bazaio, aldi berean bi prozesu gertatzen dira: adierazlearen
kolore hartuko duen aurresatea
ahalbidetzen duten erlazio batzuk
ionizazio-oreka eta azidoarena.
atera daitezke.
→ H3O + + In −
HIn + H2O ←
−
[ln ] Forma azidoaren,
≤ 10 HIn, kolorea da HA + H2O ←→ H3O + + A−
[Hln]
nagusi.
Ioi komunaren eraginez [H3O +] kontzentrazioa gehitzean, adierazlea-
−
[ln ] Forma basikoa- ren oreka ezkerrerantz desplazatuko da. Ondorioz, disoluzioaren kolo-
≥ 10 ren, In−, kolorea
[Hln]
da nagusi.
re nagusia adierazlearen forma azidoarena, HIn, izango da.
Base bati adierazlearen kantitate txiki bat gehitzen bazaio:
[ln − ] ≅ [Hln] Kolorea, forma azi-
doaren eta forma → H3O + + In −
HIn + H2O ←
basikoaren kolore-
en nahastea da. → BH + + OH −
B + H2O ←
[H3O +]-a gutxitu egingo da, H3O+ ioien eta OH− ioien arteko konbina-
zioaren ondorioz, eta adierazlearen oreka eskuinera desplazatuko da.
Hori dela eta, disoluzioaren kolore nagusia adierazlearen forma basi-
koarena, In−, izango da.
Adierazle bakoitzak bere biraketa-tarte propioa du, hots, pH-aren uni-
tate-tarte txikiago edo handiago bat, non kolorearen aldaketa gertatzen
den. Adierazle bat are erabilgarriagoa da zenbat eta biraketa-tartea txi-
kiagoa izan, eta zenbat eta argiago gertatu kolorearen aldaketa.
Biraketa-tartea
Horia Urdina
6,0 - 7,6
JARDUERAK
32. Adierazi zer kolore edukiko duten honako adierazle hauek: a) metilo-laran-
ja; b) bromotimol-urdina; c) fenolftaleina, bi disoluziotan daudenean: batak
pH = 2,0 du, eta besteak pH = 11,0.
33. Disoluzio bati tanta batzuk fenoftaleina gehitzen zaizkio, eta disoluzio hori
kolorge geratzen da. Adierazi ea ziurtatu ahal den disoluzio hori azidoa
dela edo neutroa ere izan daitekeela.
243
78103-Quimica_UD09.qxp 26/5/09 16:21 Página 244
)
hidro, ‘ura’ eta lisis, ‘haustura’.
Gatz baten ioiek disolbatzailearekin Gatz baten hidrolisia gatzaren ioiek urarekin egin dezaketen
duten erreakzioari, azken hori ura azido-base erreakzioa da.
zein beste edozein izan, solbolisia
deritzo.
Ondorioz, H3O+ ioien zein OH− ioien soberakin bat sor daiteke, eta
disoluzio azidoa zein basikoa eratu, hurrenez hurren.
Demagun gatzak konposatu ionikoak direla, erreakzio honen arabera,
azido baten eta base baten erreakzio osotik datozenak:
• H2O
HA + BOH ⎯→ B +A− + H2O
Jo ezazu orrialde hauetara, eta
informazio zabala aurkituko duzu Azidoa+Basea Gatza+ Ura
antiazidoez eta horien efektuaz:
http://centros5.pntic.mec.es/ies. Ikusten denez, gatzaren katioia basetik dator, eta anioia azidotik dator.
victoria.kent/Rincon-C/Curiosid/
Rc-61. htm eta http://gerd.emedtv. Urarekin duten portaera aztertzeko, gatzak lau taldetan klasifika daitez-
com/antacids/antacids.html ke jatorriaren arabera: base sendo batetik eta azido sendo batetik dato-
zenak, base sendo batetik eta azido ahul batetik datozenak, base ahul
batetik eta azido sendo batetik datozenak eta base ahul batetik eta
azido ahul batetik datozenak.
• Na+ katioia eta Cl− anioia, biak hidratatuta, NaOH-aren eta HCl-aren
azido eta base konjokatutak dira, hurrenez hurren. Azken horiek oso
sendoak direnez, Na+ eta Cl− ioiak ahulegiak dira urarekin erreakzio-
natzeko.
• Ondorioz, H2O-aren oreka ez da aldatzen, eta uraren pH-a = 7, man-
tentzen da. Disoluzioa neutroa da.
Base sendotik eta azido ahuletik datozen Base ahuletik eta azido sendotik datozen
gatzak gatzak
Talde honetakoak dira, adibidez, sodio karbona- Talde honetakoak dira, adibidez, azido sendoeta-
toa, Na2CO3, sodio hidrogenokarbonatoa, NaHCO3, tik datozen gatz amonikoak, hala nola, amonio
kloruroa, NH4Cl, eta amonio nitratoa, NH4NO3.
sodio azetatoa, CH3COONa, eta potasio zianuroa,
NH +4 katioia base ahul batetik dator, eta
KCN. Na+ eta K+ katioiak base sendoetatik datoz,
NH3-a eta Cl − eta NO −3 anioiak HCl eta HNO3
eta CO 23 − , HCO 3− , CH3COO− eta CN− anioiak
azido sendoetatik.
azido ahuletatik, H2CO3, CH3COOH eta HCN.
Sodio-azetatoaren ur-disoluzioaren kasuan, adibi- Ikus dezagun amonio kloruroaren, NH4Cl, ur-diso-
dez, CH3COONa: luzioa.
• Disoluzioan gatzaren disoziazio ionikoa osoa da, • Disoluzioan gatzaren disoziazio ionikoa osoa da,
eta ekuazio honen arabera gertatzen da: eta honako ekuazio honen arabera gertatzen da:
NH 4Cl (aq) → NH 4+ (aq) + Cl − (aq)
CH3COONa (aq) → Na + (aq) + CH3COO − (aq)
• Uraren autoionizazioa honako oreka honen ara- • Uraren autoionizazioa, dakigunez, honako
bera gertatzen da: oreka honen arabera gertatzen da:
→ H3O+ (aq) + OH− (aq)
H2O (l) + H2O (l) ←
→ H3O + (aq) + OH− (aq)
H2O (l) + H2O (l) ←
• Cl− anioiak, hidratatuta, ez du urarekin erreak-
• Na+ katioiak, hidratatuta, ez du urarekin erreak-
zionatzen.
zionatzen.
CH3COO− anioia, CH3COOH azido ahularen NH +4 katioia, NH3 base ahularen azido konjoka-
base konjokatua, oreka honen arabera hidroli- tua, oreka honen arabera hidrolizatzen da:
zatzen da: NH +4 (aq) + H 2O (l) NH 3 (aq) + H 3O + (aq)
CH3COO − →
(aq) + H2O (aq) ←
→ CH3COOH (aq) + OH − (aq) • H3O+ ioien kontzentrazioaren gehikuntza dela
← eta, disoluzioa azidoa da, eta pH-a txikiagoa
• OH− ioien kontzentrazioaren gehikuntza dela bilakatzen da: pH < 7. Disoluzioa azidoa da.
eta, disoluzioa basikoa da, eta pH-a handiagoa
bilakatzen da: pH > 7. Disoluzioa basikoa da. ) Katioiaren hidrolisiaren kausaz, base ahu-
letatik eta azido sendoetatik datozen ga-
245
78103-Quimica_UD09.qxp 26/5/09 16:21 Página 246
ADI! Base ahul batetik eta azido ahul batetik datozen gatzak
Har dezagun amonio azetatoaren, Talde honetan sartzen dira, besteak beste, azido ahuletatik datozen
CH3COONa, ur-disoluzio baten gatz amonikoak, hala nola, amonio azetatoa, CH3COONH4, amonio
kasua.
zianuroa, NH4CN eta amonio karbonatoa, (NH4)2CO3. NH +4 katioia
• Gatzaren disoziazioa honako
NH3 base ahuletik dator, eta CH3COO−, CN− eta CO 2−3 anioiak azido
ekuazio honen arabera gertatzen
da: ahuletatik datoz: CH3COOH, HCN eta H2CO3.
CH 3COONH 4 (aq) → Gatz horien ur-disoluzioetan, katioiaren hidrolisi azidoa eta anioiaren
→ CH 3COO (aq) + −
NH 4+ (aq) hidrolisi basikoa gertatzen dira. Orduan, hidrolisi-konstantea, Kh,
honako hau da:
• CH3COO − (aq) anioiak hidrolisi Kw
basikoa eragiten du, honako Kh =
oreka honen arabera: Ka ⋅ Kb
→
CH3COO − (aq) + H2O (aq) ←
non Ka, anioiaren hidrolisi azidoaren konstantea baita, eta Kb, katioia-
→
← CH3COOH (aq) + OH (aq)
−
ren hidrolisi basikoaren konstantea.
K b = 1,8 ⋅ 10 −5
Disoluzio horien pH-a Ka-ren eta Kb-ren balio erlatiboen mende dago.
• Bestalde, NH+4 (aq) katioiak
hidrolisi azidoa eragiten du, — Baldin Ka > Kb bada, katioia anioia baino gehiago hidrolizatzen da,
honako oreka honen arabera, eta pH < 7 da. Gatzaren disoluzioa azidoa da.
NH +4 (aq) + H 2O (l) — Baldin Kb > Ka bada, anioia katioia baino gehiago hidrolizatzen da,
NH 3 (aq) + H 3O + (aq) eta pH > 7 da. Gatzaren disoluzioa basikoa da.
, ⋅ 10 −5
K a = 18
— Baldin Ka ≅ Kb bada, bi ioiak antzeko proportzioan hidrolizatzen
Kasu honetan Ka = Kb dela suerta- dira, eta pH ≅ 7 da. Gatzaren disoluzioa, praktikan, neutroa da.
tzen denez, disoluzioaren pH-a 7
izango da, gutxi gorabehera, eta Beheko laukia aztertutako lau gatz moten laburpena da.
disoluzioa neutroa da.
Gatz mota
Hidrolizatzen
Adibidea Disoluzioaren pH-a Hidrolisi-konstantea
Katioiaren jatorria Anioiaren jatorria diren ioiak
Kw
Base sendoa Azido ahula CH3COONa CH3COO− >7 Kh =
Ka
Kw
Base ahula Azido sendoa NH4Cl NH+4 <7 Kh =
Kb
Hidrolisi-maila
Oso erabilgarria ohi da hidrolisiaren prozesuaren hedadura hidrolisi-
mailaren, αh, bidez neurtzea, honela definitzen dena: hidrolizaturiko
gatzaren kontzentrazio molarra zati gatzaren hasierako kontzentrazio
molarra.
hidrolizaturiko gatzaren molartasuna x
αh = =
gatzaa ren hasierako molartasuna M
tza-puntua lortu arte, hau da, neutralizazio-erreakzioa osoa izan den bromotimol-
urdin
unea lortu arte. Puntu horretan, azidotik datozen H3O+ ioien kopurua
eta basetik datozen OH− ioien kopurua berdinak dira.
Balorazio baten bukaera-puntua adieazlearen kolore-aldaketa gerta-
tzen denean lortzen da, adierazle hori erreaktiboei aurretik gehituz.
Erlenmeyer matrazea
Balorazioa egokia izan dadin, bukaera-puntuak eta baliokidetza-pun-
tuak bat etorri behar dute. ■ 1. irud. Neutralizazio-bolumetria egiteko
muntaia.
12. ADIBIDEA
Determina ezazu azido klorhidrikoaren ur-disoluzio baten kontzentrazioa. Horretarako, sodio hidroxidotan 0,1318 M
den disoluzio bat duzu.
Azidoaren kontzentrazioa jakiteko (azidimetria), azi- Demagun NaOH-tan 0,1318 M den disoluzio baten
doa zeharo neutralizatzeko behar izan den NaOH 17,6 mL gastatu direla.
(aq)-aren bolumena determinatu beharko dugu.
Datu horretatik abiatuta, azidoaren kontzentrazioa
Erreakzioa honako hau da: kalkula daiteke:
HCl (aq) + NaOH (aq) → NaCl (aq) + H2O (l)
1L 0,1318 mol
Prozedura honako hau izango da: n NaOH = 17, 6 mL ⋅ ⋅ =
1000 mL 1L
— Bureta batean (1. irud.), NaOH disoluzioa jart- = 2, 3 2 ⋅ 10 −3 mol
zen da.
— Erlenmeyer matraze batean HCl disoluzioaren 1 mol NaOH-rekin 1 mol HCl-k erreakzionatzen
bolumen jakin bat jartzen da, esaterako, 25 mL, duenez, 2,32 ⋅ 10−3 mol HCl kontsumituko ziren.
eta bromotimolurdina adierazlearen tanta bat-
zuk. Disoluzioak kolore horia hartzen du. mol HCl 2, 32 ⋅ 10 −3 mol
MHCl = = = 0, 0928 M
— Poliki-poliki NaOH-a HCl-aren gainera botatzen disoluzioaren V 2, 5 ⋅ 10 −2 L
da, baliokidetza-puntua lortu arte. Puntu hori
adierazleak kolore berdea hartzen duenean Baloratu den azido klorhidrikoaren disoluzioaren
gertatzen da. NaOH-aren soberakin batek adie- kontzentrazioa 0,0928 M da.
razlearen kolore urdina izatera eramango luke.
247
78103-Quimica_UD09.qxp 26/5/09 16:21 Página 248
11.1. Balorazio-kurbak
Adierazlearen aukera
Azido-base balorazioetan erabili Azido-base balorazio-prozesuan zehar lortzen den disoluzioaren pH-a
behar den adierazle egokiaren etengabe aldatzen da, baina aldaketa horren forma zehatza azidoaren
aukerak honako irizpide honen ara-
berakoa izan behar du: balorazioa-
edo basearen izaeraren mende dago, hots, sendoa edo ahula izatea-
ren baliokidetza-puntuak adierazle- ren mende.
aren biraketa-tartearen barruan
geratu behar du. Edozelan ere, pH-a astiro aldatzen da, baliokidetza-puntuaren ingu-
ruan izan ezik, puntu horren inguruan pH-aren aldaketa bat-batekoa
gertatzen baita. Jazoera hori da, hain zuzen ere, balorazioaren bukae-
ra zehaztea ahalbidetzen duena.
Ikus ditzagun bi kasu: azido sendo baten balorazioa base sendo bat
erabiliz, eta azido ahul baten balorazioa base sendo bat erabiliz.
Azido sendo baten balorazioa base sendo bat Azido ahul baten balorazioa base sendo bat
erabiliz erabiliz
Baliokidetza-puntua pH-a 7 denean lortzen da, Baliokidetza-puntua pH-a 7 baino handiagoa
eratu den gatzak ez duelako hidrolisirik eragiten. denean gertatzen da, eratu den gatzak hidrolisi
azidoa eragiten duelako.
pH-aren jauzia handia denez, adierazle gehienek
balio dute balorazio hauentzat. Bromotimol-urdina Adierazle gisa fenolftaleina erabil daiteke, horren
izan daiteke egokia. biraketa-tarteak (pH-a 8,3tik 10,0raino) baliokide-
tza-puntuaren pH-a barneratzen duelako.
Baliokidetza-puntua Baliokidetza-puntua
14 14
Base sendoa oa
Base send
10
Fenolftaleinaren
biraketa-tartea
8,3
7,6
7 Bromotimol-urdinaren 7
biraketa-tartea
6
3 hula
Azido a
ndoa
1 Azido se
0 0
Basearen gehiketa Basearen gehiketa
13. ADIBIDEA
Kalkulatu azido klorhidrikotan 0,1 M den disoluzio baten pH-a.
— HCl-aren kontzentrazioa 0,1 M bada, horrek esan nahi du [H3O+] = 10−1 M
dela, HCl-a azido sendoa baita, zeharo disoziatuta dagoena.
HCl (aq) + H2O (l) → H3O+ (aq) + Cl− (aq)
Beraz, pH = −log [H3O+] = −log 10−1 = 1
HCl-aren disoluzioaren pH-a 1 da.
14. ADIBIDEA
Azido klorhidrikotan 0,1 M den disoluzio baten 25 mL honako disoluzio hauei gehitzen zaie:
a) Sodio hidroxidotan 0,2 M diren 5,00 mL.
b) Sodio hidroxidotan 0,2 M diren 20,0 mL.
Kalkula itzazu lortzen diren disoluzioen pH-ak. Demagun bolumenak batukorrak direla.
a) nHCl = V ⋅ M = 0, 025 L ⋅ 0,1mol ⋅ L−1 = 0, 0025 mol b) n NaOH = V ′⋅ M′ = 0, 020 L ⋅ 0, 2 mol ⋅ L−1 = 0, 0040 mol
n NaOH = V′ ⋅ M′ = 0, 005 L ⋅ 0, 2 mol ⋅ L−1 = 0, 0010 mol nHCl = V ⋅ M = 0, 025 L ⋅ 0,1mol ⋅ L−1 = 0, 0025 mol
Neutralizazio-erreakzioa hau da: Kasu honetan, soberan dagoen erreaktiboa
HCl (aq) + NaOH (aq) → NaCl (aq) + H2O (l) NaOH-a da. Erreakzioa molez-mol egiten denez:
Mol bat HCl-k mol bat NaOH-rekin erreakzionatzen n NaOH neutralizatu gabekoa = 0, 0040 − 0,0025 = 0,0015 mol
duenez, 0,0010 mol HCl kontsumituko dira. Beraz, NaOH-aren molak 0, 0015 mol
M NaOH = = =
nHCI neutralizatu gabekoa = 0, 0025 − 0, 0010 = 0, 0015 mol disoluzioaren V (0, 020 + 0, 025) L
molak HCI 0, 0015 mol = 3, 33 ⋅ 10 −2 M
MHCl = = =
disoluzioaren V (0, 025 + 0, 005) L
NaOH-a zeharo disoziatuta dago. Beraz,
= 5 ⋅ 10 −2 M
[OH −] = 3,33 ⋅ 10−2 M ⇒
HCl-a zeharo disoziatuta dago. Beraz,
⇒ pOH = −log [OH −] = −log (3,33 ⋅ 10−2) = 1,5 ⇒
[H3O +] = 5 ⋅ 10 −2 M⇒
⇒ pH = 14 − pOH = 14 − 1,5 = 12,5
⇒ pH = −log [H3O +] = −log (5 ⋅ 10−2) = 1,3
JARDUERAK
35. 0,10 M den azido azetikoaren disoluzio bat dugu. 42. Kalkula itzazu sodio hidrogenokarbonatotan 0,1 M
Kalkula itzazu gatzaren hidrolisiaren konstantea, di- den disoluzio baten hidrolisiaren konstantea eta
soluzioaren pH-a eta hidrolisi-maila (K a = 1,8 ⋅ 10 −5). maila. Lortu disoluzio horren pH-a (K a = 3,0 ⋅ 10−7).
Sol.: 5,6 ⋅ 10 −10; 8,9; 7,5 ⋅ 10 −5 Sol.: 3,3 ⋅ 10−8; 5,7 ⋅ 10−4; 9,8
36. Kalkulatu sodio azetatotan 0,50 M den disoluzio 43. Kalkulatu HCl-tan 0,050 M den disoluzio baten pH-a.
baten pH-a 0,50 M. (Ka = 1,8 ⋅ 10−5). Kalkula ezazu aurreko horren 20,0 mL-ko disolu-
Sol.: 9,2 zioa-ren pH-aldaketa kasuan kasu:
a) Sodio hidroxidotan 0,050 M den disoluzio baten
37. Kalkulatu amonio klorurotan 0,10 M den disoluzio 10 mL gehitzen zaizkionean.
baten hidrolisi-maila eta pH-a (K a = 1,8 ⋅ 10−5). b) Azken disoluzio horren 19 mL gehitzen zaizkio-
Sol.: 7,5 ⋅ 10−5; 5,12 nean.
c) Berdin, baina 21 mL gehitzen zaizkionean.
38. Kalkulatu amonio bromurotan 0,10 M den disoluzio d) Berdin, baina 30 mL gehitzen zaizkionean.
baten pH-a (K b = 1,8 ⋅ 10−5). Sol.: 1,30; 1,78; 2,89; 11,09; 12,0
Sol.: 5,12
44. NaOH-tan 0,2 M diren 50mL-ri, HCl-tan 0,15 M
39. Arrazoitu ea posible den azido sendo baten disolu- diren 15 mL gehitzen zaizkie. Kalkulatu hasierako
zioak pH = 0 edukitzea. Baiezkoan, adierazi zein eta bukaerako pH-ak. Suposatu disoluzioen bolu-
izan beharko luketen azido horren kontzentrazioak menak batukorrak direla.
eta disoziazio-mailak. Sol.: 13,30; 13,08
40. pH = 5,00 duen amonio kloruroaren ur-disoluzio bat 45. Irudikatu base ahul batekin egiten den azido sendo
prestatu nahi da. Lor ezazu gatz horren kontzentra- baten balorazioaren kurba, eta adierazi baliokidet-
zio molarra (K b = 1,8 ⋅ 10−5). za-puntuaren pH hurbildua. Aipatu balorazio
honentzat egokia litzatekeen adierazle bat, eta
Sol.: 0,18 M
arrazoitu aukera.
41. Amonio azetatotan 0,15 M den disoluzio bat dugu.
46. Irudikatu base ahul batekin egiten den azido ahul
Aurki itzazu disoluzio horren hidrolisi-konstantea,
baten balorazioaren kurba. Arrazoitu baliokidetza-
hidrolisi-maila eta pH-a. (K a = K b = 1,8 ⋅ 10−5)
puntuaren pH hurbildua zein izango den, balorazio
Sol.: 3,1 ⋅ 10−5; 5,5 ⋅ 10−3; 7 honentzat egokia litzatekeen adierazlea.
249
78103-Quimica_UD09.qxp 3/6/09 10:34 Página 250
Laranjek, limoiek eta beste zenbait frutak azido duktuen artean, oso arruntak dira amoniakoa,
zitrikoa dute. Sagarretan, azido malikoa agert- NH3, duten substantziak, base ahul oso garrant-
zen da, jogurtean, azido laktikoa, eta ozpinean, zitsua. Sosa kaustikoa, hau da, sodio hidroxi-
azido azetikoa. Azido butirikoa (butanoikoa), doa, NaOH, base sendoa dena, sarri erabiltzen
gurinaren osagai berezia da, eta, oro har, gantz- da hondakin-urak daramatzaten hodieriak libra-
azidoak landareetako eta animailetako gantzen tzeko. Azido klorhidrikoaren disoluzio komertzia-
osagai funtsezkoak dira. Azido tartarikoa maha- la den salfumana etxeko garbiketan sarri erabili-
tsean aurkitzen da, eta horri berezkoa duen tako produktuetariko bat da.
garraztasuna ematen dio. Produktu hauek guztiak oso kontzentratuak iza-
• Gauza jakina da azido klorhidrikoa, beste subs- ten dira; beraz, arreta eta kontu handiz erabili
tantzia batzuekin batera, gure urdaileko urin behar dira, haien erasokortasun kimikoa dela eta.
gastrikoetan dagoela, eta bertan elikagaien • Gorputzaren garbiketarako zenbait produktu-
liseriketan eta liseri-entzima batzuen aktibazio- ren ontzietan, esaterako xanpuak eta bainurako
an oinarrizko funtzioa betetzen duela. gelak, zera ikusi ohi da, barruko produktuaren
Pertsona heldu batek, egunero, 2 eta 3 L arteko pH-a, izan ere, substantzia horien azidotasunak
urin gastriko ekoizten dituela kalkulatzen da, eta azalaren osasunaren gainean eta ilearen gaine-
bertan, HCl-aren kontzentrazioa % 0,4 inguru- an eragin baitezake.
koa dela. Baina, zein da urin gastrikoaren HCl- Gure ileak proteina-katea luzez eratuta dago,
aren jatorria? eta katea horiek zenbait lotura motaz elkarrekin
Zenbait erreakzio metabolikoren emaitza gisa lotuta daude. Lotura horietarik ahulenak hidroge-
H+ ioiak ekoizten dira, eta urdailaren kanpoalde- no-loturak dira, uretan bustitzean apurtu egiten
ko odol-plasmatik, haren barnealdera desplazat- direnak, geroago lehortzean berriro eratzen
zen dira. Prozesu horri garraio aktiboa deritzo, diren arren. Xanpu baten pH-a 4 baino baxua-
eta bertan zenbait entzimak hartzen dute parte. goa bada edo 8 baino altuagoa bada, proteinen
Aldi berean, eta kargen neutralitatea mantentze- arteko beste lotura guztien gainean, gehiago
ko, norantza berean Cl– ioien kopuru berdina edo gutxiago, eragiten du; bereziki, bortizki alka-
higitzen da. Jatearen ekintzak H+ ioien jarioa linoa den xanpu bat bada, ilea hauskorragoa
eragiten du, eta, normalean, ioi horietariko ehu- bilakatu ez ezik, ilearen deshidratazioa ekiditeko
nekobeste txiki bat urdaila inguratzen duen larruazaleko guruinak jariatzen duten koipe
muki-min-tzak birxurgatzen du, H+ ioiak odol- babeslea larregi eliminatu ere egiten baitu.
plasmara berriro doazelarik. Hala ere, HCl-aren Xanpu batean pH-rik egokiena 5 ingurukoa da.
Oro har, gorputzaren garbiketa egiteko lar alka-
linoak diren produktuek azala sikatu eta arraka-
latu egiten dute.
Hausnartzeko
Zer abantaila eskaintzen du frutan substantzia azi-
doak egoteak?
Zer onura dakarkie gure jatorduei fruta-postre bat
gehitzeak?
Zer ondorio ekar ditzake garbiketarako produktu bor-
tizki azido edo basikoen erabilera axolagabeak?
LABURPENA
• Arrhenius-en edo disoziazio ionikoaren teorien ara- B (aq) + H2O (l) ←→ BH + (aq) + OH − (aq)
bera, azidoek eta baseek ur-disoluzioan baino ez dute
Base ahul baten basikotasun-konstantea, Kb ,
izaera hori.
honela definitzen da:
— Azidoa, ur-disoluzioan disoziatzean hidrogeno [BH + ][OH − ]
ioiak, H+, eratzen dituen substantzia oro da. Kb =
[B]
— Basea, ur-disoluzioan disoziatzean hidroxido ioiak,
OH−, eratzen dituen substantzia oro da. Azido bat zenbat eta sendoagoa izan, ahulagoa
izango da haren base konjokatua, eta alderantziz.
Neutralizazioa azido batek base batekin zeharo erreak-
zionatzen duenean, gatza eta ura eratuz, gertatzen da. • Azido edo base ahul baten ionizazio-maila, α, erlazio
bat da, ionizaturiko azidoaren edo basearen orekako
HA + BOH → AB + H2O
kontzentrazioaren eta hasierako kontzentrazioaren
• Brönsted eta Lorry-ren teoriak azido eta base kon- arteko zatidura.
tzeptuak sakondu zituen. Teoria horren arabera:
• Disoluzio baten pH-a H3O+ ioien kontzentrazio mola-
— Azidoa beste substantzia bati H+ ioi bat, hau da, rraren zenbakizko adierazpenaren logaritmo negati-
protoi bat, lagatzeko edo emateko gai den espezie boa da. [H3O+].
kimiko oro da, molekularra zein ionikoa. pH = −log [H3O+]
— Basea beste substantzia batetik H+ ioi bat jasotze-
pOHa [OH−] ioien kontzentrazioaren zenbakizko adie-
ko edo hartzeko gai den espezie kimiko oro da,
razpenaren numerikoaren logaritmo negatiboa da.
molekularra zein ionikoa.
pOH = −log [OH−]
Neutralizazioa transferentzia bat da, eta bertan azido
baten ioi bat, H+ (protoia), base bateraino doa, basearen Aldagaien arteko erlazioa honako adierazpen honek
azido konjokatua eta azidoaren base konjokatua sortuz. ematen du:
HA + B ← → A− + BH + pH + pOH = 14
HA/A− eta B/BH + bikoteek azido-base konjokatu izena • Disoluzio indargetzaileak edo erregulatzaileak pH-a
hartzen dute. praktikoki konstante mantentzeko gai diren disoluzio-
ak dira, azido baten edo base baten kantitate txikiak
• Urak autoionizazio-prozesu bat jasaten du, eta pro-
gehitzen zaizkienean, edota diluitu egiten direnean.
zesu horren arabera, molekula batek azido gisa dihar-
du, beste molekula batek base gisa, batetik bestera • Azido-base adierazlea izaera azido edo basiko ahula
protoia transferituz, honako ekuazio honen arabera: duen substantzia bat da, kolore desberdinak hartzen
→ H3O + (aq) + OH − (aq) dituenak, disolbatuta dagoeneko disoluzioaren pH-
H2O (l) + H2O (l) ←
aren arabera.
Oreka horren konstanteari, KW = [H3O +] [OH −], uraren
• Gatz baten hidrolisia gatzaren ioiek urarekin egin
biderkadura ionikoa deritzo, eta balioa 10−14 da
dezaketen azido-base erreakzioa da.
25 °C-an.
— Base sendo batetik eta azido sendo batetik dato-
• Azido eta baseen indarrak substantzia horiek protoiak,
zen gatzek ez dute hidrolisi-erreakziorik sortzen
H+, emateko edo hartzeko, hurrenez hurren, duten
eta disoluzioa neutroa da (pH = 7).
ahalmen haldiago edo txikiagoaren mende daude.
— Base sendo batetik eta azido ahul batetik datozen
— Azido sendoek eta base sendoek protoiak, H+, gatzek hidrolisi alkalinoa agertzen dute, eta horien
emateko eta hartzeko, hurrenez hurren, joera oso disoluzioa basikoa da (pH > 7).
handia erakusten dute, eta ur-disoluzioetan zeharo
— Base ahul batetik eta azido sendo batetik datozen
disoziatzen dira.
gatzek hidrolisi azidoa erakusten dute, eta horien
HA (aq) + H2O (l) → H3O + (aq) + A− (aq) disoluzioa azidoa da (pH < 7).
B (aq) + H2O (l) → BH + (aq) + OH − (aq) — Azido ahul batetik eta base ahul batetik datozen
gatzek hidrolisi azidoa eta alkalinoa erakusten
— Azido ahulek eta base ahulek protoiak, H+, ema-
dituzte, eta horien disoluzioen pH-a jatorrizko azi-
teko eta hartzeko, hurrenez hurren, joera oso txikia
doaren eta basearen indar erlatiboaren araberakoa
dute, eta molekula ez-ionizatuen eta eraturiko ioien
izango da.
artean oreka bat agertzen da.
→ H3O + (aq) + A− (aq) • Azido-base balorazio bat disoluzio batean dagoen
HA (aq) + H2O (l) ←
azidoaren kontzentrazioaren determinazioa da, base
Azido ahul baten azidotasun-konstantea, Ka , baten kontzentrazio ezagunetik abiatuta, edo alde-
honela definitzen da: rantziz ere, neutralizazio-erreakzioan oinarrituta, ale-
[H 3O + ][A − ] gia. Azido baten balorazioari azidimetria deritzo, eta
Ka =
[HA] base batenari, alkalimetria.
251
78103-Quimica_UD09.qxp 3/6/09 10:34 Página 252
1. Kalkula itzazu azido azetikotan CH3COOH, 0,1 M 4. Azido ahul monoprotiko bat, HA, ur-disoluzioan eta
den disoluzioaren pH-a eta azidoaren ionizazioaren 10−2 M-eko kontzentrazioan, % 3 ionizatuta dago.
portzentajea (K a = 1,8 ⋅ 10 −5). Kalkula itzazu disoluzioaren pH-a eta azidoaren ioni-
Sol.: 2,87; % 1,34 zazio-konstantea.
2. Tenperatura batean, azido zianhidrikotan 0,1 M den Sol.: 3,52; 9,3 ⋅ 10 −6
disoluzio baten pH-aren balioa 5,07 da. Kalkula ezazu
azido horren ionizazio-konstantea, tenperatura 5. Kalkula ezazu azido azetikotan 0,1 M den disoluzio
horretan. baten pH-a, % 1,6 ionizatuta dagoela jakinda.
Sol.: 7,23 ⋅ 10 −10 Sol.: 2,80
3. Azido monoprotiko batean, HA, 0,1 M den disoluzio-
6. Determina ezazu amoniakotan 0,01 M den disoluzio
aren pH-a 4,0 da. Kalkula itzazu azidoaren ionizazio-
baten pH-a, % 4,2 ionizatuta dagoela jakinda.
aren portzentajea eta azidotasun-konstantea.
Sol.: % 0,1 ; 1,0 ⋅ 10−7 Sol.: 10,62
— Lehendabizi, 0,10 M den H2SO4-zko disoluzioaren 4,0 mL-rekin zenbat mol NaOH neutralizatuko diren kalkula-
tuko dugu. Horrela lortutako datuarekin NaOH disoluzioaren molaritatea lortuko dugu, eta hortik abiatuta, edu-
kia gramotan aterako dugu:
0,1 mol H 2SO 4 2 mol NaOH
4, 0 ⋅ 10 −3 L disol. H 2SO 4 ⋅ ⋅ = 8, 0 ⋅ 10 −4 mol NaOH
1 L diss ol. H 2SO 4 1 mol H 2SO 4
8, 0 ⋅ 10 −4 mol NaOH 0,114 mol NaOH 40 g NaOH
M NaOH = = 0,114 mol ⋅ L−1 ⇒ m NaOH = ⋅ = 4, 56 g ⋅ L−1
7, 0 ⋅ 10 −3 L 1 L diso l . 1 mol NaOH
NaOH disoluzioa 0,114 M da, eta disoluzioak 4,56 g NaOH ditu litro bakoitzeko.
— Lehendabizi H2SO4-aren disoluzioaren 20 mL-ak neutralizatzeko beharrezko diren KOH molak kalkulatuko dugu.
Horrela lortutako datuarekin, eta KOH-aren disoluzioaren molaritatea jakinda (0,610 M), beharrezkoa den bolu-
mena determinatuko dugu:
0, 245 mol H 2SO 4 2 mol KOH
20, 0 ⋅ 10 −3 L disol. H 2SO 4 ⋅ ⋅ = 9, 8 ⋅ 10 −33 mol KOH
1 L disol. H 2SO 4 1 mol H 2SO 4
n KOH n 9, 8 ⋅ 10 −3 mo l
M KOH = ⇒ V = KOH = = 0, 0160 L = 16, 0 mL
V M KOH 0, 610 mol ⋅ L−1
7. 3,65 g HCl (g) disolbatu dira, 1,0 L disoluzio lortze- 10. Kalkulatu aurreko ariketaren neutralizazioan lortzen
ko. Baldin disoluzio horren 100 mL behar badira den gatzaren kontzentrazioa, bolumenak batukorrak
sodio hidroxidoaren disoluzio baten 50 mL neutrali- direla suposatuz.
zatzeko, determina ezazu azken horren kontzentra- Sol.: 0,23 M
zio molarra.
Sol.: 0,2 M
11. Kalkula ezazu zenbat gramo potasio hidroxido puru
beharko diren azido sulfurikotan 0,1 M diren 100 mL
8. Kaltzio hidroxidoaren disoluzio baten 20,0 mL behar disoluzio neutralizatzeko.
dira azido sulfurikotan 1,0 M den disoluzio baten 30,0 Sol.: 1,12 g
mL neutralizatzeko. Determina ezazu zenbat gramo 12. Kalkula ezazu zein izango den neutralizatu daiteke-
kaltzio hidroxido dauden disoluzioaren 1 L-ean. en kaltzio hidroxidoaren masa, azido klorhidrikotan
Sol.: 111,14 g 5,0 M den disoluzio baten 100,0 mL erabilita.
Sol.: 18,5 g
9. Azido sulfurikoaren disoluzio baten 50,0 mL-tan,
14,0 g azido puru daude disolbatuta. Determina 13. Kalkula ezazu zein izango den azido sulfurikoaren
ezazu zein izango den disoluzio hori neutralizatzeko disoluzio baten molartasuna, baldin disoluzio horren
beharrezkoa den potasio hidroxidotan 0,5 M den 40,0 mL-rekin 0,365 g kaltzio karbonato neutralizatu
disoluzio baten bolumena. ahal badira.
Sol.: 0,571 L Sol.: 0,085 M
253
78103-Quimica_UD09.qxp 3/6/09 10:34 Página 254
2. Aipatutako gatz bakoitza azido bat base batez neu- Sol.: [H3O+] = [A−] = 1,05 ⋅ 10−5 M; [HA] = 0,099 M
tralizatuz eratu da.
13. Azido azetikoaren, CH3COOH, disoluzio bat 0,01 M
Adierazi zein den azidoa eta zein basea kasu da. Kalkula itzazu disoluzio horretan orekako espe-
bakoitzean: burdina (II) kloruroa, sodio karbonatoa zie kimikoen kontzentrazioak eta azidoaren disozia-
eta kobre (I) nitritoa. zioaren portzentajea (Ka = 1,8 ⋅ 10−5).
Sol.: [CH3COO−] = [H3O+] = 4,24 ⋅ 10−4 M
3. Justifika ezazu Brönsteden teoria erabilita: a) honako
[CH3COOH] = 9,58 ⋅ 10−3 M; % 4,24
espezie kimiko hauen izaera azidoa: H2O eta NH +4 ;
b) honako espezie kimiko hauen izaera basikoa: 14. Baldin azido fluorhidrikoaren, HF, ionizazio-kons-
OH− eta CH3NH2, metilamina. tantearen balioa, tenperatura batean, 6,4 ⋅ 10−4
bada, kalkula ezazu zein izango den azido horren
4. Adierazi honako Brönsteden azidoen base konjoka-
− − ionizazio-maila 0,10 M den disoluzio batean.
tuak zein diren: H2O, HCO 3 eta HS .
Sol.: 0,08
5. Adierazi honako Brönsteden base hauen azido kon-
−
jokatuak zein diren: H2O, NH3 eta HSO 4. 15. HA azido monoprotiko bat % 1,34 disoziatuta dago
0,10 M den disoluzio batean. Aurki ezazu ionizazio-
6. Osa itzazu erreakzioak Brönsted-Lowry-ren teoria- konstantearen balioa.
ren arabera, eta bakoitzean identifika ezazu zein
Sol.: 1,8 ⋅ 10−5
den azidoa, zein basea, eta dagozkien base eta
azido konjokatuak.
16. Kalkula itzazu kasu hauetako pH-a eta pOH-a:
a) H2O + HF → ... c) I − + H2O → ...
a) Ur-disoluzio bat, non [H3O+]-aren balioa 4,25 ⋅
b) H2O + S2− → ... d) H2SO4 + NH3 → ... 10−3 M baita.
7. Adierazi H2O-arekin nola moldatuko diren substan- b) Ur-disoluzio bat, non [OH–]-aren balioa 7,86 ⋅
tziak, eta identifika ezazu bakoitzaren izaera, azi- 10−11 M baita.
doa edo basikoa. Idatzi erreakzioak. Sol.: a) 2,37; 11,63; b) 3,9; 10,1
a ) HCO −3 b ) ClO 4− c ) BrO − d ) HPO 24 −
17. Kalkula itzazu hiru ur-disoluzioren [H3O+]-a eta
8. Aurresan, arrazoituz, zein izango den noranzko [OH−]-a, baldin haien pH-ak 0,55, 4,20 eta 13,15
nagusia erreakzio hauetan: badira, hurrenez hurren.
+ − Sol.: 0,28 eta 3,5 ⋅ 10−14; 6,3 ⋅ 10−5 eta 1,6 ⋅ 10−10;
a) HF (aq) + NH 3 (aq) NH 4 (aq) + F (aq)
7,1 ⋅ 10−14 eta 0,14
→
b) CH3COOH (aq) + OH − (aq) ←
→ CH3COO− (aq) + H2O (l) 18. Kalkula itzazu HCl-tan 1,0 ⋅ 10−3 M den ur-disoluzio
← baten pH-a, eta Ca(OH)2-tan 0,0015 M den beste
9. Argudia ezazu talde bakoitzean zein izango den ur-disoluzio batena.
azido sendoena. Sol.: 3,0; 11,5
22. Demagun sodio azetatotan 1,0 M den disoluzio bat. 31. Determina ezazu azido azetikoaren disoluzio baten
Kalkula itzazu orekako espezie kimikoen kon- pH-a, % 1,3 ionizatuta badago (Ka = 1,8 ⋅ 10−5).
tzentrazio molarrak eta disoluzioaren pH-a (Ka = 1,8 Sol.: 2,86
⋅ 10−5).
Sol.: [OH−] = [CH3COOH] = 2,4 ⋅ 10−5; pH = 9,38 32. Azido azetikotan 0,01 M den disoluzio baten pH-a
3,37 da. Kalkulatu azidoaren ionizazio-konstantea.
23. Lortu itzasu amonio klorurotan 1,0 M den disoluzio
baten pH-a eta gatzaren hidrolisi-maila (Kb = 1,8 ⋅
10−5). Sol.: 1,9 ⋅ 10−5
Sol.: 4,63; 2,4 ⋅ 10−5
33. BOH base bat, 0,50 M den disoluzio batean, % 1,0
24. Kalkulatu potasio zianurotan 0,2 M den disoluzio ionizatuta dago. Determina ezazu pH-a.
batean dauden OH− ioien kontzentrazioa (Ka = 4,0 ⋅ Sol.: 11,70
10−10).
Sol.: 2,24 ⋅ 10−3 34. Aurki ezazu zenbat gramo potasio hidroxido gehitu
behar zaizkion 250 mL uri, disoluzioaren pH-a 9,50
25. Kalkula ezazu amonio azetatoaren hidrolisiaren izan dadin. Gehikuntza horretan uraren bolumena
portzentajea, jakinda ioiek disoluzioan duten hidro- konstante mantentzen dela suposatu.
lisi-konstanteak: Ka = Kb = 1,8 ⋅ 10−5. Sol.: 4,4 ⋅ 10−4 g
Sol.: % 0,55
35. Determina ezazu zein izan beharko duen amonia-
26. Azido azetikoaren disoluzio bat prestatu da, azidoa ko-disoluzio baten kontzentrazioak pH-a 10,35 izan
urari gehituz, pH-a 3,0 izan arte. Disoluzioaren dadin (NH3-aren Kb = 1,8 ⋅ 10−5).
bukaerako bolumena 0,400 L-koa da. Kalkulatu: Sol.: 2,8 ⋅ 10−3 M
a) Azido azetikoak disoluzioan duen kontzentrazio
molarra. 36. Bi disoluzio azidok, bata azido klorhidrikoaren eta
bestea azido azetikoarena, pH berdina dute.
b) Azidoaren ionizazio-maila.
Determinatu bietatik zeinek edukiko duen kontzen-
c) Disoluzio azido hori zeharo neutralizatzeko trazio handiena, eta justifikatu erantzuna.
beharko den sodio hidroxidoaren disoluzio baten
bolumena, baldin disoluzio hori 1,00 M bada. 37. Bi disoluzio basikok, bata amoniakoarena eta bestea
(CH3 COOH-aren Ka = 1,8 ⋅ 10−5) sodio hidroxidoarena, pH berbera dute. De-
terminatu bietatik zeinek edukiko duen kontzentra-
Sol.: 0,0566 M; 0,018; 22,6 mL zio handiena, eta justifikatu erantzuna.
27. Demagun azido zianhidrikoaren disoluzio bat, 38. Sodio hidroxidoaren disoluzio batek kaltzio hidroxi-
0,10 M dena, sodio hidroxidotan 0,10 M den disolu- doaren beste disoluzio baten kontzentrazio berbera
zio batekin neutralizatzen dela. Kalkula ezazu balio- du. Justifikatu, arrazoituz, bietatik zeinek edukiko
kidetza-puntuaren pH-a (HCN-aren Ka = 5 ⋅ 10−10). duen pH-rik altuena.
Irudika ezazu balorazio-kurba modu hurbil batean.
Sol.: 11,15
255
78103-Quimica_UD10.qxd 3/6/09 10:42 Página 256
10 Elektroi-transferentziako
erreakzioak
256
78103-Quimica_UD10.qxd 3/6/09 10:42 Página 257
ATARIAN
Gogoratu • Sorgailu baten indar elektroeragilea lan bat da,
abian jarritako karga-unitateko egindakoa, edo beste
• Elementu baten oxidazio-zenbakia elementu horrek era batera esanda, sorgailuak karga-unitateko ekoiz-
edukiko lukeen karga da, baldin parte hartzen duene- ten duen energia.
ko konposatua ioiz osatuta egongo balitz.
• Coulomb bat eroale baten sekzioan zehar segundu
• Ioiak atomoak edo atomo multzoak dira, elektroiak batean doan karga da, baldin eroaletik zirkulatzen
emateagatik edo hartzeagatik positiboki edo negatibo- duen korrontea anpere batekoa bada.
ki kargatuak. • Volt bat bi punturen arteko potentzial-diferentzia da,
Cu → Cu 2+ + 2 e− Cl + 1 e − → Cl − baldin puntu batetik bestera 1 C garraiatzeko egin
beharreko lana 1 J-ekoa bada.
Te 2+ → Te 3+ + 1 e− O + 2 e− → O 2−
• Azidoen, hidroxidoen eta gatzen ionizazioa edo diso-
ziazio ionikoa ur-disoluzioan beren ioien bereizketan JARDUERAK
datza.
• Izenda itzazu honako konposatuak eta ioiak:
HNO 3 (aq) → H + + NO 3− Na 2SO 3 (aq) → 2 Na + + SO 23 −
Cr(OH)3 Zn(NO3 ) 2 SO 32 − NO 2−
• Elektrolitoak. Uretan disolbatzean, substantzia
horiek, ioien presentziaren kausaz, elektrizitatearen Fe 2 (SO4 ) 3 NO CrO 24 − HS O −4
garraiatzaile diren disoluzioak sortzen dituzte. H 2CO3 KIO3 BO 33 − ClO −
• Osagai batek disoluzioan duen molartasuna osagai • Idatz itzazu konposatu hauen formulak:
horren mol kopurua da, disoluzioaren litro bakoitzeko:
Burdina (III) oxidoa Karbono monoxidoa
Solutua, moletan Azido nitrikoa Hidrogeno peroxidoa
Molartasuna =
Disoluzioa, litrotan Kobre (II) nitratoa Potasio permanganatoa
• Propietate bat intentsiboa da, kontuan hartzen den Zink dikromatoa Manganeso (II) sulfatoa
substantzia kantitatearen mende ez dagoenean. Sodio oxalatoa Merkurio (I) karbonatoa
257
78103-Quimica_UD10.qxd 3/6/09 10:42 Página 258
F2 + 2 e− → 2 F −
Mg+2 2 F−
— Erreakzio osoa bi erdierreakzioen batura da:
(erreduktorearen
+ (oxidatzailearen
era oxidatua) era erreduzitua) Mg + F2 → Mg 2+ + 2 F − → MgF2
)
karga ioien eskuineko goialdean n+
Oxidazio-erredukzioko erreakzioak edo erredox erreakzioak edo n– idatziz adierazten da
prozesu kimikoak dira, eta haietan parte hartzen duten elemen- (F − , Ca 2+ , SO 24 − , NO −2 , etab.).
tuen oxidazio-zenbakietan aldakuntzaren bat gertatzen da.
Esleipen-arauak
Aldaketa hori elektroi-transferentzia errealaren edo alegiazkoaren on- — Elementu askeak (H2, I2, Al,
P, S...) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0
dorioa da.
— Ioi monoatomikoak (Cl −, Na +,
Adibidez, har dezagun H2 (g) + Cl2 (g) → 2 HCl (g) erreakzioa; parte S 2−, Al 3+...)... . . . Ioiaren karga
har-tzen duten elementu guztiei oxidazio-zenbakiak esleitzen badizkie- — Metal alkalinoak . . . . . . . . . . +1
gu, honako hau lortuko dugu: — Metal lurralkalinoak . . . . . . . +2
— Hidrogenoa:
0 0 +1 −1
• Konposatu gehienetan (H2O,
H2 (g) + Cl2 (g) → 2 HCl (g) Ca(OH)2, H2SO4...) . . . . . . +1
— Hidrogenoaren oxidazio-zenbakia 0tik +1era aldatu da. Horrek esan • Hidruro metalikoetan (NaH,
CaH2...) . . . . . . . . . . . . . . . −1
nahi du hidrogeno atomo bakoitzak elektroi bat galdu duela, eta horre-
gatik esaten dugu hidrogenoa erreduktorea dela eta oxidatu egin dela. — Oxigenoa:
• Konposatu gehienetan (H2O,
— Kloroaren oxidazio-zenbakia 0tik −1era aldatu da. Horrek esan nahi HNO3, CO2...) . . . . . . . . . . −2
du kloro atomo bakoitzak elektroi bat irabazi duela, eta horregatik • Peroxidoetan, (K2O2...) . . . −1
esaten dugu kloroa oxidatzailea dela eta erreduzitu egin dela.
— Konposatua osatzen duten ele-
0 0 +1 −1 mentu guztien oxidazio-zenba-
kien batura algebraikoak balio
H2 (g) + Cl2 (g) → 2 HCl (g) hau izan behar du:
䉱 䉱
Erreduktorea Oxidatzailea • Konposatua neutroa denean
(MnO2, Fe2O3, H2SO4...) . . . 0
Oxidazioa Erredukzioa
• Konposatua ioi poliatomikoa
— Agente erreduktorea edo erreduktorea substantzia bat da, eta denean (SO 2− 3 ,
NH +4 ...)
bere baitan oxidazio-zenbakia handitzen duen elementua du. • . . . . . . . . . . . . . Ioiaren karga
Elementu hori oxidatu egiten da, beste elementu bat erreduzituz.
— Agente oxidatzailea edo oxidatzailea substantzia bat da, eta bere
baitan oxidazio-zenbakia gutxitzen duen elementua du. Elementu
hori erreduzitu egiten da, beste elementu bat oxidatuz.
— Oxidazio-erdierreakzioa prozesu bat da, eta bertan, elementu
batek bere oxidazio-zenbakia handitu egiten du; hots, prozesu
horretan elektroien galera erreala edo alegiazkoa gertatzen da.
— Erredukzio-erdierreakzioa prozesu bat da, eta bertan, elementu
batek bere oxidazio-zenbakia gutxitu egiten du; hots, prozesu horre-
tan elektroien irabazi erreala edo alegiazkoa gertatzen da. Oxidazio-zenbakiak
...−4 −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4...
Oxidazio-
Oxidazio
䉱
zenbakiaren
zenbakiaren Erredukzioa
䉱
ERREDUKTOREA OXIDATZAILEA
䉱
handitzea
䉱
gutxitzea
Oxidatu Elektroiak Oxidazioa
egiten da ematea Murrizten da
259
78103-Quimica_UD10.qxd 3/6/09 10:42 Página 260
1. ADIBIDEA
Erredox erreakzio hauetan, esleitu elementu bakoitzari oxidazio-zenbakia, eta identifikatu zein diren: oxidazioa eta
erredukzioa, oxidatzailea eta erreduktorea, eta erreduktore konjokatua eta oxidatzaile konjokatua.
a) Fe2O3 (s) + 3 CO (g) → 2 Fe (s) + 3 CO2 (g) b) 3 NO2 (g) + H2O (l) → 2 HNO3 (aq) + NO (g)
a) Elementu bakoitzaren oxidazio-zenbakiak hauek dira: b) Elementu bakoitzaren oxidazio-zenbakiak hauek dira:
+3 −2 +2 −2 0 +4 −2 +4 −2 +1 −2 +1 +5 −2 +2 −2
Fe2O3 (s) + 3 CO (g) → 2 Fe (s) + 3 CO2 (g) 3 NO2 (g) + H2O (l) → 2 HNO3 (aq) + NO (g)
Ikusten denez, Fe-ak oxidazio-zenbakia +3tik 0raino NO2-aren N atomo batzuek beren oxidazio-zenbakiak
aldatzen du, beraz, erreduzitu egiten da; Fe2O3-a da +4tik +5era aldatzen dituzte, oxidatuz; bestalde, beste
oxidatzailea, eta Fe-a, haren erreduktore konjokatua. atomo batzuek +4tik +2ra aldatzen dituzte, erreduzituz.
C-aren oxidazio-zenbakia +2tik +4ra aldatzen da, Erreakzio hau autooxidazio-erredukzio motako erre-
beraz oxidatu egiten da; CO-a da erreduktorea, eta akzioa da, dismutazio edo desproportzio izena ere
CO2-a, haren oxidatzaile konjokatua. hartzen duena: NO2-aren molekula batzuk oxidatzai-
leak dira, eta beste molekula batzuk, erreduktoreak.
+3 −2 +2 −2 0 +4 −2
+4 −2 +1 −2 +1 +5 −2 +2 −2
Fe2O3 (s) + 3 CO (g) → 2 Fe (s) + 3 CO2 (g)
3 NO2 (g) + H2O (l) → 2 HNO3 (l) + NO (g)
Oxidatzailea Erreduktorea Erreduktorea Oxidatzaile
konjokatua konjokatua Oxidatzailea Oxidatzaile Erreduktore
䉱 䉱 Erreduktorea konjokatua konjokatua
䉱 䉱
Oxidazioa
Erredukzioa Oxidazioa
Erredukzioa
JARDUERAK
1. Esleitu oxidazio-zenbakia konposatu eta ioi haueta- 4. Beheko erredox erreakzioetan, esleitu elementu
ko elementuei: SO2, K2Cr2O7, H2CO3, CH2O, MnO2, bakoitzari bere oxidazio zenbakia, eta identifika
Na2SO4, CH4, BO 33 − , NO 2− , CrO 24 − , SO 23 − . itzazu: oxidazioa, erredukzioa, oxidatzailea eta
erreduktorea:
2. Arrazoitu esaldia hau zuzena den ala ez: Ezinezkoa
a) 2 KClO3 → 2 KCl + 3 O2
da oxidatzaile baten erredukzioa, aldi berean erre-
duktorea oxidatzen ez bada. b) Zn + CuSO4 → ZnSO4 + Cu
c) 4 NH3 + 3 O2 → 2 N2 + 6 H2O
3. Halogenoen izaera oxidatzailea haziz doa segida
d) 2 FeCl2 + Cl2 → 2 FeCl3
honen arabera: I2 < Br2 < Cl2 < F2. Adierazi dagoz-
kien erreduktore konjokatuak, eta ordena itzazu e) 2 AgNO3 + Cu → Cu(NO3)2 + 2 Ag
izaera erreduktorearen ordena hazkorraren arabera. f) 2 Cu(NO3)2 → 2 CuO + 4 NO2 + O2
1. Erredox ekuazioa forma ionikoan idazten da, kontuan Azido nitrikoa eta azido iodhidrikoa ioietan disoziatzen ditugu:
hartuz disoziatzen diren bakarrak azidoak, gatzak eta H + + NO 3− + H + + I − → NO + I 2 + H 2O
hidroxidoak direla.
2. Oxidazioko eta erredukzioko erdierreakzioak identifi- I−-a I2 bilakatzen da, oxidazio-zenbakia −1etik 0ra pasa-
katu egiten dira, bakoitza bereizita idatziz. tuz: I−-a I2-ra oxidatzen da.
Oxidazio-erdierreakzioa: I− → I2
NO −3 -a, NO bilakatzen da, N-aren oxidazio-zenbakia
+5etik +2ra pasatuz: N-a erreduzitu egiten da.
−
Erredukzio-erdierreakzioa: NO 3 → NO
3. Elementu bakoitzaren atomoak doitu egiten dira, hidrogenoa Iodoa doitzen dugu: 2 I − → I2
eta oxigenoa salbu, horiek doiketa berezia behar baitute.
6. Kargen doikuntza. Beharrezkoak diren elektroiak ge- Kargak berdintzeko, elektroiak gehitzen ditugu:
hitzen dira, erdierreakzio bakoitzaren bi atalek karga 2 I− → I2 + 2 e −
kopuru berbera izan dezaten.
NO −3 + 4 H + + 3 e − → NO + 2 H 2 O
7. Bi erdierreakzioetako elektroi kopuruak berdindu egi- Oxidazioa bider 3 eta erredukzioa bider 2 eginez:
ten dira, eta batuketa egiten da erreakzio ioniko osoa 6 I− → 3 I2 + 6 e −
lortzeko.
2 NO 3− + 8 H + + 6 e − → 2 NO + 4 H 2O
2 NO 3− + 8 H + + 6 I − → 2 NO + 3 I 2 + 4 H 2O
8. Ekuazioa forma molekularrean idazten da, baldin Lortu diren ioiak molekulekin asoziatzen ditugu.
hasierako substantzia molekularrak ezagunak badira. 2 HNO3 + 6 HI → 2 NO + 3 I2 + 4 H2O
261
78103-Quimica_UD10.qxd 3/6/09 10:42 Página 262
ADI! 2. ADIBIDEA
Substantzia batek erreakzio jakin ba- Doitu erredox erreakzio hau, ingurune basikoan gertatzen dena:
tean oxidatzaile moduan jardun bade- CrO 2− + ClO − → CrO 42 − + Cl −
zake ere, beste erreakzio batean
erreduktore moduan jardun dezake, Prozedura orokorrean adierazitako pausuei jarraituz:
berarekin erreakzionatzen duen subs-
tantziaren arabera. Hori adierazteko, 1. Erreakzioa jadanik forma ionikoan agertzen da.
substantzien izaera oxidatzailea eta − 2−
2. Kromito ioia, CrO 2 , kromato ioiraino, CrO 4 , oxidatzen da, eta kro-
erreduktorea erlatiboak direla esaten
dugu. moa +3tik +6raino aldatzen da. Hipoklorito ioia, ClO−, Cl− ioira erre-
Esaterako, nitrogenoa, N2, oxidatzai- duzitzen da, kloroa +1etik −1eraino pasatuz.
le moduan aritu daiteke, NH3-raino
Oxidazio-erdierreakzioa: CrO −2 → CrO 24 −
erreduzituz, baina baita erreduktore
moduan ere, NO-raino oxidatuz. Erredukzio-erdierreakzioa: ClO − → Cl −
0 Erreduzitzen da −3 3. Bai kromoa eta bai kloroa doituta daude.
− − 2−
N2 + 3 H2 → 2 NH3 4. Oxigenoaren doikuntza. CrO 2 + 4 OH → CrO 4 + 2 H 2O
Oxidatzailea
ClO − + H2O → Cl − + 2 OH −
5. Hidrogenoa doituta dago.
0 Oxidatzen da +2
6. Kargen doikuntza. CrO 2− + 4 OH− → CrO 24 − + 2 H2O + 3 e −
N2 + O2 → 2 NO
ClO − + H2O + 2 e − → Cl − + 2 OH−
Erreduktorea 7. Elektroi kopuruak berdindu, eta erdierreakzioen batura egingo dugu:
2 CrO 2− + 8 OH− → 2 CrO 24 − + 4 H2O + 6 e −
3 ClO − + 3 H2O + 6 e − → 3 Cl − + 6 OH−
2 CrO 2− + 3 ClO − + 8 OH− + 3 H2O → 2 CrO 24 − + 3 C l − + 4 H2O + 6 OH−
Ekuazioa sinpleago idatzita:
2 CrO −2 + 3 ClO − + 2 OH − → 2 CrO 42 − + 3 Cl − + H 2O
Erabilera arrunteko erreduktoreak, 6. Ekuazio hauei dagozkien erreakzioak ingurune basikoan gertatzen dira.
laborategian nahiz industrian: Doitu itzazu.
• Metal askeak (Na, Zn, Cu,...). Ioi
a ) N2O 4 + Br − → NO 2− + BrO 3−
positiboak eratzeko oxidatzen dira.
• Katioi metalikoak (Fe2+, Sn2+, b ) Cr(OH) 3 + KIO 3 → KI + K 2C rO 4
Cu+...). Karga positiboa areagotuz c ) KI + KClO 3 → I 2 + KCl + KOH
oxidatzen dira.
• Oxidazio-zenbaki baxuko ele- 7. Potasio permanganatoa “ingurune azidoan” hidrogeno sulfuroa sufre ele-
mentua duten ioi poliatomikoak mentaleraino, S, oxidatzeko gai da, eta permanganatoa manganeso (II)
2−
(NO −2 , SO 23 − , S 2O 3 , CO, NO, SO 2 ...). ioiraino pasatzen da. Doitu oxidazio-erredukzioko erreakzioa, paratu forma
Elementu horrek duen oxidazio- molekularrean, eta adierazi zein diren oxidatzailea, erreduktorea, oxida-
zenbakia handituz oxidatzen dira. tzen den espeziea eta erreduzitzen den espeziea.
• Ez-metal aske batzuk (C, S,
H2,...). Oxigenoarekin konbinatuz 8. Ioi-elektroi metodoa erabiliz, doitu erreakzioa hau: potasio dikromatoa + eta-
oxidatzen dira. nola + azido sulfurikoa → kromo (III) sulfatoa + azido etanoikoa + potasio
sulfatoa + ura.
JARDUERAK
9. Kalkula ezazu sodio oxalatoaren, Na2C2O4, disoluzio duzitzen denean; b) HNO3-arena, ingurune azidoan
baten molartasuna, jakinda disoluzio horren 25,0 mL NO-raino erreduzitzen denean; c) HNO3-arena, ingu-
baloratzeko, KMnO4-tan 0,1205 M den disoluzio rune azidoan NO2-raino erreduzitzen denean.
baten 15,4 mL erabili direla. Identifikatu oxidatzailea Sol.: 43,47 g; 21,01 g; 63,02 g
eta erreduktorea. Erreakzio ionikoa hauxe da: 12. Potasio iodatoak, azido sulfurikozko ingurunean,
2 MnO −4 + 5 C 2O 24 − + 16 H+ → 2 Mn 2 + + 10 CO 2 + 8 H2O potasio ioduroarekin erreakzionatzen du, iodoa
emanez. Doi ezazu aipaturiko erreakzio hori ioi-
Sol.: 0,1856 M elektroi metodoa erabiliz. Kalkulatu zein diren erre-
10. Kalkula ezazu K2Cr2O7-aren disoluzio baten molar- akzio horretan iodatoaren eta ioduroaren masa
tasuna, jakinda disoluzio horren 28,42 mL-k zeharo baliokideak.
erreakzionatu dutela Na2SO3-tan 0,3143 M den Sol.: 42,8 g; 166,0 g
disoluzio baten 25,00 mL-rekin. Identifika itzazu 13. K2Cr2O7-tan 0,1507 M den disoluzio batetik 30,5 mL
oxidatzailea eta erreduktorea. Erreakzio ionikoa erabili dira FeSO4-aren disoluzio baten 25,0 mL balo-
honako hau da: ratzeko. Kalkula ezazu FeSO4-aren molartasuna.
Adierazi zein den oxidatzailea eta zein erreduktorea.
Cr2O 72 − + 3 SO 23 − + 8 H+ → 2 Cr 3 + + 3 SO 24 − + 4 H2O
Erreakzio ionikoa honako hau da:
Sol.: 0,0922 M
6 Fe 2 + + Cr2O 27 − + 14 H+ → 6 Fe 3 + + 2 Cr 3 + + 7 H2O
11. Kalkulatu honako kasu hauetako masa baliokideak:
a) MnO2-arena, ingurune azidoan MnCl2-raino erre- Sol.: 1,1030 M
263
78103-Quimica_UD10.qxd 3/6/09 10:42 Página 264
Zn atomoak
4. Pila voltaikoak
Zinkezko xafla Cu
Kobre (II) sulfatoaren ur-disoluzio batean zink-xafla bat murgiltzen
atomoak Cu2+ bada (1. irud.), erraza da egiaztatzea azken horren gainean kobre
Zn2+ metalikoa, gorri kolorekoa, hauspeatzen dela, eta, aldi berean, zink
apur bat disolbatzen dela. Bi egitate horiek honako bi erreakzio hauek
gertatu direla esanez interpretatzen dira:
CuSO4-aren
Zink
atomoak
disoluzioa Zn (s)-aren oxidazioa: Zn (s) − 2 e → Zn2+ (aq)
Zn2+
Cu2+ (aq)-aren erredukzioa: Cu2+ (aq) + 2 e → Cu (s)
Cu2+ Erredox erreakzio osoa: Zn (s) + Cu2+ (aq) → Zn2+ (aq) + Cu (s)
)
Elektroi-fluxua Hari eroalea
Pila voltaikoa edo pila elektrokimikoa gailu bat da, oxidazio-
V
erredukzioko erreakzio espontaneo batetik abiatuta korronte
elektrikoa ekoizteko gai dena.
Zn (+)
4.1. Osagaiak eta funtzionamendua
anodoa
Gatz-zubia KCl (aq) Cu (–) 2. irudian, kobrezko eta zinkezko pila voltaiko baten eskema dago, fun-
katodoa tsezko osagaiekin, eta bertan gertatzen diren erreakzioekin. Hona
hemen osagaiak:
— Zinkezko elektrodo bat, hau da, metal horren xafla bat. Xafla hori
gatz disolbagarri baten ur-disoluzioan, ZnSO4, murgiltzen da.
Cl−
Anodo izeneko elektrodo horretan oxidazioa gertatzen da; hori
Zn2+ K+ Cu2+ erraz egiazta daiteke: izan ere, prozesuan zehar, metala disolbatu
Oxidazioa ZnSO4 Erredukzioa CuSO4 egiten denez, masa gutxitu egiten da.
Zn − 2 e → Zn2+ (aq) 1 M Cu2+ + 2 e → Cu (aq) 1 M
Zn (s) − 2 e → Zn2+ (aq)
■ 2. irud. Kobrezko eta zinkezko pila vol-
taikoa. Forma erreduzituak, Zn, eta forma oxidatuak, Zn2+, erredox bikote
bat osatzen dute.
— Kobrezko elektrodo bat, metal horren xafla batez osatua, Cu2+-
ADI! aren gatz disolbagarri baten disoluzioan murgilduta, CuSO4-arena,
Nahiz eta elektrodoa, izatez, disolu- hain zuzen. Katodo izeneko elektrodo horretan erredukzioa gerta-
zioan murgildutako metala izan, tzen da, eta hau erraz egiazta daiteke: izan ere, prozesuan zehar
bestela eratutako multzo mota bati kobrearen masa gehitu egiten da.
ere elektrodoa deritzo, hain zuzen,
metalaz, eta honekin kontaktu
estuan dagoen metalaren ioien Cu2+ (aq) + 2 e → Cu (s)
gatz disolbagarriaren disoluzioaz
osatutako multzoari. Era oxidatuak, Cu2+, eta era erreduzituak, Cu, erredox bikote bat
osatzen dute.
— Kanpo-eroale metaliko bat, anodotik katodora elektroien fluxu kons-
tantea ahalbidetzeko.
265
78103-Quimica_UD10.qxd 3/6/09 10:42 Página 266
Voltmetroa
V
Elektroi-
-fluxua
H2 (g) Gatz-zubia KCl (aq) Katodoa Cu (−)
Anodoa (+)
CuSO4 (aq) 1 M
HCl 1 M Cl− K+
Oxidazioa Erredukzioa
Cu2+
H2 (g) − 2 e → 2 H+ 2 H+ Cu2+ + 2 e → Cu
Hidrogenozko elektrodoa anodo gisa kontsideratzen badugu, eta zin- Alessandro Volta (1745-1827) fisi-
kari italiarra gaztarotik elektrizita-
kezko elektrodo estandarra katodo gisa, hau dugu: tearen azterketaz arduratu zen.
Orduko hartan zenbait zientzialarik
Oxidazioa anodoan: H2 (g) − 2 e → 2 H+ (aq) elektrizitatearen fenomeno miraga-
Erredukzioa katodoan: Zn2+ (aq) + 2 e → Zn (s) rriak ikertzen zituzten gero eta inte-
res handiagoz.
Erreakzio osoa: Zn2+ (aq) + H2 (g) → Zn (s) + 2 H+ (aq) Voltak elektroforoa asmatu zuen,
karga elektrikoa metatzea ahalbi-
detzen zuen tresna bat, eta horrek
Pilaren iee-a Zn-ezko elektrodoaren erredukziozko potentzial estanda- ospe merezia ekarri zion. Geroago,
rra izango da: Paviako Unibertsitateko irakaslea
zen artean, zenbait aparatu elektri-
E 0pila = E 0 (Zn/Zn2+) − E 0 (H+/H) = E 0 (Zn/Zn2+) − 0 = −0,76 V ko asmatu zituen, baina bere izena
betikotu egingo zuen aurkikuntza
Pilaren eskema: Volta pila deiturikoa izango zen;
hots, korronte elektriko jarraia ema-
Zn (s) Zn2+ (aq, 1,0 M) H+ (aq, 1,0 M), H2 (g, 1 atm) Pt (s) ten duen bateria bat.
Hain zuzen, Voltaren ohorean deitu
Voltmetroa zitzaion Volt indar elektroeragilea-
Elektroi-fluxua V ren unitateari.
Gatz-zubia KCl
Katodoa (–)
Anodo Zn (–) Zn2+
HCl 1 M
K+
ZnSO4 (aq) Cl−
1M
Zn2+ 2 H+
•
Oxidazioa Zn − 2 e → Zn2+ Erredukzioa 2 H+ + 2 e →H2 (g)
267
78103-Quimica_UD10.qxd 3/6/09 10:42 Página 268
Nernst-en ekuazioa
5. Erredukziozko potentzial estandarren seriea
Sarri, pila voltaiko baten osagaiak Hainbat elektrodo estandarren potentzialak neurtuz, elementuen elek-
ez daude baldintza estandarretan. trodo-potentzial estandarren seriea lortzen da.
Kasu horietan, bai elektrodo baten
potentziala, bai pilaren potentziala,
Hainbat teknika erabiliz, posible da, halaber, beste elektrodo batzuen
Walter H. Nernst (1864-1941) fisika-
ri eta kimikari alemanak proposatu- potentziala ere neurtzea, eta elektrodo horietan bai espezie oxidatua, bai
riko ekuazioaren bidez kalkulatzen erreduzitua, biak, elektrodo geldo batekin kontaktuan dauden ioiak dira.
dira:
Hau da, hain zuzen, bikote hauekin osatutako elektrodoen kasua:
2,303 RT
E = E0 − log Q Cr2 O 27 − / Cr 3 + , Fe 3 + / Fe 2 + , MnO 4− / Mn 2 + , etab. Elektrodo horien poten-
nF
tzialak elementuentzat lorturikoei gehituz, erredukziozko potentzial
E = potentziala, baldintza ez-estan- estandarren seriea deiturikoa lortzen da.
darretan
E0 = potentzial estandarra Erredukziozko potentzial estandarren seriearen esanahia ulertzeko,
R = gasen konstantea = kontuan hartu beharrekoa da ezen, gaur eguneko hitzarmenei jarraituz,
= 8,314 J ⋅ mol−1 ⋅ K−1
n = erreakzioan transferituriko elek-
seriean erredukzio-erdierreakzioak agertzen direla, baita erdierreakzio
troi kopurua horiei dagozkien erredukziozko potentzial estandarrak ere, 1. taulan
F = Faraday-ren konstantea = ikus daitekeen bezala.
= 96 487 C ⋅ mol−1
Q = erreakzio-zatidura — Erdierreakzio bakoitzaren ezkerraldean, oxidatzailea agertzen da,
25 °C-an, Nernsten ekuazioa hone-
hau da, elektrodoaren, erdisistemaren edo erredox bikotearen
la adierazten da: forma oxidatua.
0,0592 — Eskuinaldean erreduktorea agertzen da, hau da, forma erreduzitua.
E = E0 − log Q
n
Erdierreakzioa E0 (V)
Li + (aq) + e− → Li (s) −3,05
269
78103-Quimica_UD10.qxd 3/6/09 10:42 Página 270
4. ADIBIDEA
Espezie hauek ditugu, baldintza estandarretan eta ingurune azidoan: Sn2+,
Cl2, Fe2+, Al3+ eta MnO 4−. Jar itzatzu indar oxidatzailearen ordena hazkorra-
ren arabera.
— Espezie horiek 1. taulan agertzen dira, erdierreakzio batzuen forma oxi-
datu gisa. Printzipioz, denak izan daitezke oxidatzaile.
5. ADIBIDEA
Irudikatu pila voltaiko hau: elektrodo bat zinka da, 1 M den ZnSO4-aren
disoluzioan, eta beste elektrodoa zilarra da, 1,0 M den AgNO3-aren diso-
luzioan. Disoluzioak 25°C-an daude. Determina ezazu zein den anodoa
eta zein katodoa, idatzi pilaren erreakzioak, adierazi elektroien fluxuaren
noranzkoa eta kalkulatu pilaren indar elektroeragile estandarra.
— Katodo gisa potentzial estandarra positiboena duen elektrodoa arituko
da, hau da, Ag+/Ag bikotea (E 0 = +0,80 V), eta anodo gisa, potentzial
estandarra negatiboena duen elektrodoa arituko da, hau da, Zn2+/Zn
bikotea. (E 0 = −0,76 V).
4. irudiak elektrodo horiez eraturiko pila bat erakusten du.
— Ikus daitekeenez:
Elektroi- Voltmetroa
fluxua • Zn2+/Zn bikotearen potentzialari zeinua aldatzen zaio, erdierreakzioa-
V ren noranzkoa aldatu baita.
• Erredukzio-erdierreakzioa 2 zenbakiaz biderkatzen da, horrela erre-
−
ZnSO4 Gatz-zubia Katodoa akzio osoa doituta geratu dadin; hala ere, elektrodoaren potentziala
Anodoa (aq) KCl (aq) Ag AgNO3 ez da aldatzen, propietate intentsiboa baita.
Zn 1M
(aq) 1 M
— Pilaren iee estandarra.
Pilaren erreakzio osoa bi erdierreakzioen baturaren berdina denez,
potentziala bi potentzial partzialen baturaren berdina izango da:
Cl−
Zn2+ K+ Ag+ E 0pila = +0,80 V − (−0,76 V) = 1,56 V
Oxidazioa Erredukzioa Hots,
Zn − 2 e → Zn2+ 2 Ag+ + 2 e → 2 Ag
E 0pila = E 0katodoa − E 0anodoa
■ 4. irud. Zinkezko elektrodo batez eta — Pilaren notazio laburtua:
zilarrezko elektrodo batez eraturiko
pila. Zn (s) Zn 2+ (aq, 1 M) Ag + (aq, 1 M) Ag (s)
Laburtuz:
E 0pila > 0 → erreakzio espontaneoa
E 0pila < 0 → erreakzio ez-espontaneoa
6. ADIBIDEA
Esan ekuazio ioniko honek adierazten duen erredox erreakzioa, baldintza estandarretan, espontaneoa den ala ez.
Baiezkoan, idatz ezazu ekuazio doitua.
Cu 2 + (aq) + Cr (s) → Cu (s) + Cr 3 + (aq)
— Ekuazioak bi erdierreakzio ditu. Bereizten baditugu, eta potentzialen seriean agertzen diren moduan idatziz
gero, honako hau lortuko dugu:
Cu2+ (aq) + 2 e → Cu (s) E 0 = +0,34 V Cr 3+ (aq) + 3 e → Cr (s) E 0 = −0,74 V
Oxidazioa gertatzen deneko erdisistema anodoa E0 negatiboena duena da, hau da, Cr3+/Cr, bikotea; aldiz, erre-
dukzioa gertatzen deneko erdisistema katodoa E0 positiboena duena da, hau da, Cu2+/Cu bikotea.
Pilan gertatzen diren erreakzioak aztertzeko, oxidazioa gertatzen deneko erdierreakzioaren noranzkoa alde-
rantzizkatu egingo dugu, eta ekuazioa doituz:
Oxidazioa (anodoa): 2 [Cr (s) − 3 e → Cr3+ (aq)] E 0 = −(−0,74 V)
Erredukzioa (katodoa): 3 [Cu2+ (aq) + 2 e → Cu (s)] E 0 = +0,34 V
Erreakzio osoa: 2 Cr (s) + 3 Cu2+ (aq) → 2 Cr3+ (aq) + 3 Cu (s)
JARDUERAK
19. Esan, eta arrazoitu, bikote bakoitzeko zer espezie erreduktore hazkorraren arabera: Zn, Ni, H2, Ag,
den oxidatzaile ahaltsuena: a) Br2 ala I2; b) Fe3+ Br−, Ce3+.
2−
ala Fe2+; c) Cr2O 7 ingurune azidoan, ala H2O2 23. Irudikatu honako elektrodo hauek osaturiko pila
ingurune azidoan; d) MnO −4 ingurune azidoan ala voltaiko bakoitza, idatzi dagozkien erreakzioak eta
MnO −4 ingurune basikoan. pilen notazio laburtuak, eta kalkulatu pila bakoitza-
ren iee estandarra.
20. Adierazi bikote bakoitzetik zein espezie den erre-
Fe2+/Fe eta Al3+/Al ; Cu2+/Cu eta Sn2+/Sn
duktore bortitzena: Cd ala Ca; Fe ala Mg; Sn2+ ala
Cu+; I− ala Ag. Ag+/Ag eta Cu2+/Cu
Sol.: 1,22 V; 0,48 V; 0,46 V
21. Ordenatu honako oxidatzaile hauek, ahalmen oxi- 24. Irudika ezazu honako erreakzio oso hau duen pila:
datzaile hazkorraren arabera,: Cr2O 2− 7 ingurune
azidoan; O2 ingurune azidoan; Cl2; H+; O3 ingurune Cl2 (g) + Cd (s) → Cd2+ (aq) + 2 Cl− (aq)
azidoan eta Au3+. Idatzi erreakzio anodikoa eta katodikoa, eta kalku-
latu iee estandarra.
22. Ordenatu honako erreduktore hauek, ahalmen Sol.: 1,76 V
271
78103-Quimica_UD10.qxd 3/6/09 10:42 Página 272
ADI! 6. Elektrolisia
Printzipioz, upela elektrolitikoan ger-
tatzen den erreakzio ez-espontaneoa Dakigunez, substantzien eroankortasun elektrikoa haien zeharkako
eragiteko, nahikoa litzateke erreakzio karga elektrikoen desplazamendua edo higidura da. Baina kargaren
espontaneoari dagokion pilaren higidura hori bi modu hauen bidez gerta daiteke:
potentzial estandarraren tentsio ber-
bera aplikatzea. Praktikan, erabilitako
— Elektroi-fluxu baten bidez, metaletan gertatzen den bezala; horre-
potentzialak aipaturikoa baino askoz
handiagoa izan behar du. gatik, lehen mailako eroaleak deritze.
Ikus ditzagun orain pila voltaiko baten eta upela elektrolitiko baten arte-
Ikatzezko anodoa (+)
ko aldeak.
Burdinazko katodoa (−) Burdinazko katodoa (−)
Pila voltaikoa Upela elektrolitikoa
Ikusten denez, hidrogenoa katodoan eta oxigenoa anodoan lortzen H2SO4-aren disoluzio diluitua
dira, H2 gaseosoaren bolumena O2-aren bolumena baino bi aldiz han- ■ 6. irud. Uraren elektrolisia ingurune
diagoa izanik. azidoan.
H2O-a azidoaren SO42− ioiak baino arinago oxidatzen da: azken horiek
ez dira deskargatzen, horretarako potentzial altuagoa behar baitute.
H2SO4-a ez da kontsumitzen. Korronte zuzenaren iturria
e− e−
Anodoa (+)
Katodoa (−)
6.3. Kobre (II) sulfatoaren elektrolisia ur-disoluzioan Cl2 (g) Cu (s)
Uretan disolbaturiko gatzen elektrolisiaren interpretazioa egitean zail-
tasun batzuk agertzen dira, H2O-a prozesuan tartekatu egin baitaiteke.
Hau da CuSO4 (aq)-aren kasua, H2O-aren molekulak SO42− ioiak baino
arinago oxidatzen baitira anodoan (7. irud.).
Cl −
Disoziazio ionikoa: CuSO4 (aq) → Cu2+ (aq) + SO42− (aq) Cu 2+
Katodoaren gainean, kobrezko xaflan, kobre metalikoa ezartzen da, ■ 7. irud. Kobre sulfatoaren elektrolisia
eta anodoan oxigeno gaseosoa biltzen da. ur-disoluzioan.
273
78103-Quimica_UD10.qxd 3/6/09 10:42 Página 274
Metalen korrosioa Anodoan kloro gaseosoa, Cl2, askatzen da, eta katodoan, aldi berean,
sodioa deskargatzen da, amalgama bat eratuz, hots, merkurioarekin
Korrosio metalikoaren prozesuan,
metalak edo aleazioak, nahi ez den aleazio bat eratuz, Na-Hg.
erreakzio baten ondorioz, konposa-
Oxidazioa anodoan: 2 Cl− (aq) − 2 e− → Cl2 (g)
tu metaliko bilakatzen dira. Kalte
ekonomiko handia ekartzen du, Erredukzioa katodoan: 2 Na+ (aq) + 2 e− → 2 Na-Hg
korrosioak jotako egiturak erabilte-
zin geratzen direlako, oso arrisku- Erreakzio osoa: 2 Na+ (aq) + 2 Cl− (aq) → 2 Na-Hg + Cl2 (g)
tsuak izateaz gain. 2 NaCl (aq) amalgama
Bi korrosio mota bereizten dira:
• Korrosio lehorra: gasek, nahiz
eta hezerik egon ez ingurunean Gero, amalgama hori urarekin egiten duen erreakzioari esker deskon-
edo sisteman bertan, eraso egi- posatzen da, H2-a eta NaOH-a lortuz eta merkurioa birlortuz.
ten diote metalari. Azkenean, merkurioa berriz ere itzultzen da upela elektrolitikora.
• Korrosio hezea: agente korrosibo-
ak uretan, lurrean nahiz aire heze- 2 Na-Hg + 2 H2O (l) → 2 NaOH (aq) + H2 (g) + 2 Hg (l)
an daude, eta metalari erasotzen
diote. Korrosio ohikoena da.
Korrosio-prozesu ezagunena burdi-
nari erasaten diona da: burdina her-
7.2. Estaldura metaliko elektrolitikoak
doildu egiten da, oxido bihurturik, Korronte zuzenaren iturria
zehazki burdin (III) oxido hidratatu Elektrolisiz, estal daite-
(Fe2O3 ⋅ n H2O). Hasieran agertzen ke metal bat beste
den oxido-geruza gainazalean metal baten geruza (+) e− e−
zabaltzen da, baina porotsua (−)
mehe batez. Prozesu Zinkezko Katodoa:
denez, oxidazio-prozesuak aurrera anodoa objektu
jarraituz gero metal guztia jo deza- honek, bainu elektroliti- metalikoa
ke, eta suntsitu. koa deituak, aplikazio
Hainbat era daude burdinaren ugari ditu:
korrosioa eragozteko:
— Burdina pintura, olio edo plasti- • Objektuak urre edo
kozko geruza babesgarri batez zilarrezko azal batez
estaltzea. Estaldurak erresisten-
tzia handikoa eta erabat iragaz- edertzea (urreztape-
gaitza izan behar du. na eta zilarreztape-
— Burdina beste metal batez estal- na).
tzea, adibidez zinkez (burdina Zn 2+
29. Objektu metaliko bat zilarrez estali nahi da. Deskribatu zilarreztapen hori
gertatzeko beharrezkoa den upela elektrolitikoa eta horren funtzionamen-
dua.
275
78103-Quimica_UD10.qxd 3/6/09 10:42 Página 276
m
Q =Z⋅
M
7. ADIBIDEA
Hiru upela elektrolitiko seriean konektatu dira, eta denetan ur-disoluzioak daude; batean Ag+-aren gatz batena, beste
batean Cu2+-arena, eta azkenean, Fe3+arena. Kalkulatu zein izango diren elektrolisiaren bidez ezarritako zilar, kobre
eta burdina kantitateak, 3 min irauten duen 1,5 A-ko korronte batekin.
60 s
Seriean daudenez, hiru upeletatik karga berberak zirkulatuko du: Q = I ⋅ t = 1, 5 A ⋅ 3 min ⋅ = 270 C
1 min
Faradayren legeari emandako adierazpena aplikatuz, elementu bakoitzetik ezarritako masa lortuko dugu:
JARDUERAK
32. Kalkula ezazu lortzen den kobre kantitatea, kobre (II) sulfatoaren disoluzio bat duen upela elektrolitiko batetik 6 A-
ko korronte bat 1 h eta 30 min-tan igarotzean.
Sol.: 10,67 g
PILA LEHORRA
Paperezko Estaldura
bereizgailua
Ore bustia
(ZnCl2 eta
NH4l)
MnO2-zko geruza
277
78103-Quimica_UD10.qxd 3/6/09 10:42 Página 278
LABURPENA
• Gaur egun, oxidazio eta erredukzio kontzeptuak ez dira bidez gertatuko balitz, orduan bi agente horien arteko
substantzien oxigeno-edukiaren gehikuntzara edo gutxi- elektroien fluxuak eragindako energia elektrikoa apro-
penera mugatzen. Oxidazio-erreduzioko erreakzioen betxatu ahal izango litzateke. Pila voltaikoa edo pila
esanahiak, erredox erreakzioenak, elektroi-transferentzia elektrokimikoa gailu bat da, oxidazio-erredukzioko
bat, erreala zein alegiazkoa, gertatzen den prozesu oro erreakzio espontaneo batetik abiatuta korronte elektri-
hartzen du bere barnean; beraz, erreakzio horietan ele- koa ekoizteko gai dena.
mentuen oxidazio-zenbakian aldaketaren bat gertatzen
— Anodoa oxidazioa gertatzen den elektrodoa da.
da.
— Katodoa erredukzioa gertatzen den elektrodoa
— Oxidazioa elektroien galera-prozesua da, erreduk-
da.
tore batek jasaten duena.
— Elektroiek anodotik katodora zirkulatzen dute, kan-
— Erredukzioa elektroien irabazte-prozesua da, oxi-
pozirkuituan zehar.
datzaile batek jasaten duena.
• Oxidazio-erredukzioko erreazkio batean honako agen- — Elektrodo bat katodo gisa zein anodo gisa aritzen
te eta prozesu hauek ikus daitezke: da, pila voltaikoa eratzeko behar den beste elektro-
doaren izaeraren arabera.
— Agente erreduktorea edo erreduktorea substan-
tzia bat da, eta bere baitan oxidazio-zenbakia han- • Indar oxidatzailearen gainean eta indar erreduktorea-
diagotzen duen elementua du. Elementu hori oxi- ren gainean bi faktorek eragiten dute:
datu egiten da, beste elementu bat erreduzituz. — Erredukziozko potentzial estandarra zenbat eta
— Agente oxidatzailea edo oxidatzailea substantzia positiboagoa izan, handiagoa da erdierreakzioan
bat da, eta bere baitan oxidazio-zenbakia gutxitzen agertzen den espezie oxidatuaren indar oxidatzai-
duen elementua du. Elementu hori erreduzitu egi- lea.
ten da, beste elementu bat oxidatuz. — Erredukziozko potentzial estandarra zenbat eta
— Oxidazio-erdierreakzioa prozesu bat da, eta ber- negatiboagoa, edo positibo txikiagoa, handiagoa
tan elementu batek bere oxidazio-zenbakia handi- da erdierreakzioan agertzen den espezie erreduzi-
tu egiten du; hots, prozesu horretan elektroien tuaren indar erreduktorea.
galera erreala edo alegiazkoa gertatzen da. • Erredox erreakzio bat espontaneoa da baldin erre-
— Erredukzio-erdierreakzioa prozesu bat da, eta ber- dox erreakzio hori, dagokion ekuazioan idatzita dago-
tan elementu batek bere oxidazio-zenbakia gutxitu en moduan, eratzen duten bi erdierreakzioek osaturi-
egiten du; hots, prozesu horretan elektroien irabazi ko pilaren indar elektroeragilearen balioa edo potent-
erreala edo alegiazkoa gertatzen da. zial estandarraren balioa positiboa bada.
• Oxidazio-erredukzioko ekuazioak doitzeko honako Elektrolisia prozesu bat da, eta bertan elektrolito
hau behar da: baten disoluzioan zehar edo elektrolito urtuan zehar
pasatzen den korronte elektrikoak oxidazio-erreduk-
— Masa-balantze bat egin behar da, ekuazioaren bi
ziozko erreakzio ez-espontaneo bat eragiten du.
ataletan elementu bakoitzaren atomo kopuru ber-
bera daudela ziurtatzeko. Upela elektrolitikoa elektrolisia gertatzeko ontzia da.
— Karga-balantze bat egin behar da, erreduktorea- • Upela elektrolitikoaren elektrodo bakoitzean oxidaturi-
ren oxidazioan emandako elektroien kopurua eta ko edo erreduzituriko elementuaren masa zirkuituan
oxidatzailearen erredukzioan irabazitako elektroien zehar igaroten den elektrizitate-kantitatearen propor-
kopurua berdinak izan daitezen. tzionala da, baita elementuaren baliokide-gramoaren
proportzionala ere, Faradayren legean adierazten den
Balantze bikoitz hori erdiesteko, ioi-elektroiaren
bezala:
metodoa erabil daiteke.
• Erreakzioaren bi agenteak, oxidatzailea eta erredukto-
rea, bereiztea posible izango balitz eta horrela elek- M
m= ⋅Q
troi-transferentzia zuzenean baino, kanpo-eroale baten Z F
B a erreakzioa:
Aurresan ezazu zer gertatuko den sodio ioduro eta Br2-a Br−-raino erreduzitzen da; beraz, Br−/Br2 erdisis-
sodio kloruro, NaI eta NaCl, dituen ur-disoluzio bati tema katodo gisa arituko da.
bromoa, Br2, gehitzen zaionean. Baldin espezie
guztiak baldintza estandarretan badaude, arrazoitu I−-a I2-raino oxidatzen da; beraz, I−/I2 erdisistema
ezazu ea Br2 (l)-ak I− eta Cl− ioiak I2 (s)-raino eta Cl2 anodo gisa arituko da.
(g)-raino oxida ditzakeen, hurrenez hurren.
E 0pila = E 0katodoa − E 0anodoa =
= 1,07 V − (+0,53 V) = +0,54 V
— Erredukziozko potentzial estandarrak honako hauek
dira: b erreakzioa:
I2 (s) + 2 e → 2 I− (aq) E0 = +0,53 V Br2-a Br−-raino erreduzitzen da; beraz, katodoa izan-
go da.
Br2 (l) + 2 e → 2 Br− (aq) E 0 = +1,07 V
Cl−-a Cl2-raino oxidatzen da; beraz, anodoa izango da.
Cl2 (g) + 2 e → 2 Cl− (aq) E 0 = +1,36 V
E 0pila = E 0katodoa − E 0anodoa =
— Enuntziatuan deskribatzen diren moduan, erreak- = 1,07 V − (+1,36 V) = −0,29 V
zio posibleak hauek dira:
Baldin Br2-a NaI eta NaCl dituen ur-disoluzioari gehitzen
a) Br2 (l) + 2 I− (aq) → 2 Br− (aq) + I2 (s) badiogu, bromoak I− ioiak I2-raino oxidatuko ditu, baina
b) Br2 (l) + 2 CI− (aq) → 2 Br− (aq) + CI2 (s) Cl− ioiak ez ditu Cl2-raino oxidatuko.
279
78103-Quimica_UD10.qxd 3/6/09 10:42 Página 280
a) H+ ala Ni2+ b) Ce4+ ala Sn4+ a) HCl-aren elektrolisia ur-disoluzioan, Cl− eta H+
c) Mn2+ ala H+ d) NO3− ala SO42− ioiak deskargatzen direla jakinda.
b) Kobre(II) kloruroaren elektrolisia ur-disolu-
14. Adierazi, arrazoituz, bikote hauetako bakoitzean zioan, Cl2-a eta Cu-a lortzen direla jakinda.
zein den espezie erreduktore ahaltsuena:
22. Zink sulfatoaren ur-disoluzio bat elektrolizatzen da,
a) K ala Na b) Sn2+ ala Fe2+ horretarako 5 A-ko korronte bat erabiliz. 15 min-ren
c) Br− ala Cl− d) Ce3+ ala H2 ondoren, katodoan 1,53 g zink erreduzitu direla
egiaztatzen da. Datu horietatik abiatuta, kalkula
ezazu zinkaren masa atomikoa.
15. Irudikatu adierazten diren elektrodoekin osaturiko
pilak eskematikoki. Idatzi dagozkien erreakzioak, Sol.: 65,6 u
eta kalkulatu pilaren iee estandarra.
23. Paladio-gatz baten ur-disoluzioa elektrolizatu egin
a) Mg2+/Mg eta Ag+/Ag da, 3,0 A-ko korronte bat 1,0 h-ean aplikatuz, eta
b) Cl2/Cl− eta Fe3+/Fe2+ katodoan, erredukzioz, 2,98 g paladio lortu dira.
Kalkulatu metalaren oxidazio-zenbakia.
Sol.: 3,17 V; 0,59 V
Sol.: +4
16. Kalkulatu pila baten iee estandarra, baldin pila
horren erreakzio osoa: Mg (s) + Pb2+ (aq) → Mg2+ 24. HCl-aren disoluzio baten elektrolisia gertatzean,
(aq) + Pb (s) bada. anodoan kloroa askatzen da.
Kalkula ezazu askatuko den kloro-bolumena, bal-
Sol.: 2,24 V dintza normaletan neurtuta, 50 000 C-eko karga
bat pasatzean.
17. Aurresan ezazu, arrazoituz, erreakzio hauek bal-
Sol.: 5,82 L
dintza estandarretan espontaneoki gertatuko diren
ala ez: 25. Zink sulfatoa eta kadmio sulfatoa dituen ur-disolu-
a) Ni2+ (aq) + Cd (s) → Ni (s) + Cd2+ (aq) zio baten elektrolisia egitean, zink guztia eta kad-
mio guztia hauspeatu egiten dira, 10 A-ko korronte
b) MnO4− (aq) + Cl− (aq) → Mn2+ (aq) + Cl2 (g) bat 2 h-an pasarazi ondoren.
(disoluzio azidoan)
Lorturiko bi metal horien nahastea 35,44 g baditu,
c) Ce3+ (aq) + H+ (aq) → Ce4+ (aq) + H2 (g) kalkula ezazu zinkaren masa-portzentajea nahas-
d) Cr (s) + Zn2+ (aq) → Cr3+ (aq) + Zn (s) teak metaliko horretan.
•
Sol.: % 25,51
18. Adierazi espezie kimiko hauetatik zeinek oxida
dezaketen H2O-a oxigenoraino, O2, baldintza 26. Doitu erreakzio hau ioi-elektroi metodoaren bitartez:
estandarretan: H+ (aq), Cl− (aq), Cu2+ (aq), Pb2+ HCl + K2CrO4 CrCl3 + KCl + Cl2 + H2O
(aq), Cl2 (g) eta MnO4− ingurune azidoan.
– Kalkulatu potasio kromatoaren zer masa behar
den 100 g CrCl3 lortzeko, jakinda errendimendua
19. Adierazi ea erreakzio hauek baldintza estandarre- % 60koa dela.
tan espontaneoki gerta daitezkeen ala ez:
– Aurkeztu prozesuaren urrats guztiak eta amaiera-
a) Kromoak Ni2+ioiak Ni-raino erreduzitzea, bera ko emaitza testu- prozesadorez egindako doku-
Cr3+-eraino oxidatuz. mentu batean. Bihurketa-faktoreak idazteko, erabil
erazu programaren beraren ekuazio-editorea.
b) Sn4+ ioiek I− ioiak I2 (s)-raino oxidatzea.
Sol.: 204 g
c) MnO4− ioiek ingurune azidoan Cr3+ ioiak Cr2O72−-
raino oxidatzea. 27. Site honetan aurkituko duzun pila voltaikoen simu-
lagailuaz baliatuta, kalkulatu zer iee estandar duten
20. Zer gertatuko litzateke baldin, baldintza estandarre- behean deskribatzen diren pilek: http://chem
tan, zilarrezko xafla bat burdina (II) sulfatoaren mac1.use .edu/105b/resources/electroche
disoluzio batean murgilduko bagenu? Eta kloroa, mistry/galvanic.php
Cl2 (g), burdina (II) sulfatoaren disoluzioan zehar
a) Fe2+/Fe eta Ag+/Ag
burbuilaraziko bagenu?
b) H+/H2 eta Cu2+/Cu
21. Deskribatu: Sol.: a) 1,210 V; b) 0,340 V
281
78103-Quimica_UD11.qxd 3/6/09 10:58 Página 282
11 Hauspeaketa-erreakzioak
282
78103-Quimica_UD11.qxd 3/6/09 10:58 Página 283
ATARIAN
Gogoratu • Prozesu bat espontaneoa da sistemaren energia
askea, G, gutxitzen denean.
• Disoluzioa propietate aldakorrak dituen nahaste Δ G = Δ H − T Δ S (presio eta tenperatura konstantean)
homogeneoa da. Disolbatzaile batez, likidoa ohi dena,
eta solutu bat edo gehiagoz, solidoak, likidoak zein • Elektrolito sendoa substantzia bat da, eta disoluzio-
gasak, osatuta dago. an ioietan zeharo disoziatuta dagoenez, disoluzio hori
korronte elektrikoaren eroale bilakatzen du.
• Konposatu ioniko baten sare-energia edo energia • Oreka bat heterogeneoa da, oreka horretan hainbat
erretikuarra, U, ondoko prozesuaren energia da, kris- fasetako substantziak daudenean.
tal ioniko solido baten mol baten eraketa-energia da-
gokion ioietatik abiatuta, baldin eta ioi horiek egoera • Molekula baten momentu dipolarrak molekula
gaseosoan eta beraien artean inolako elkarrekintzarik horren polaritatea neurtzen du, eta loturen momentu
gabe badaude. SI sistemako unitatea kJ⋅mol−1. dipolarren batura da.
• Ur-disoluzio baten pH-ak disoluzio horren azidotasuna
• Solbatazio-entalpia edo -beroa disolbatzaileak ioiak neurtzen du.
solbatatzean trukatzen den beroa da, presio konstan-
tean. SI sistemako unitatea kJ⋅mol−1. pH = −log [H3O+] pOH = −log [OH−]
pH + pOH = 14 (25 °C-tan)
• Disoluzio-entalpia edo -beroa konposatu baten mol bat
disolbatzean trukatzen den beroa da, presio konstantean. • Bi elementu lotura kobalente koordinatu bidez lo-
tzen dira, konpartitzen duten bikote elektronikoa ele-
ΔHdisoluzioa = ΔHsolbatazioa − U mentuetariko batek ematen duenean.
• Le Chatelier-en printzipioa: oreka batean eragiten
duten faktoreen (tenperatura, presioa edo kontzentra-
zioak) aldakuntza batek sistemaren birdoiketa dakar, JARDUERAK
aldakuntzaren efektua moteltzeko.
• Adieraz ezazu 106 u-ko masa molekularra duen subs-
• Entropia, S, egoera-funtzio bat da, eta sistemen de- tantzia baten disolbagarritasuna 9,0 g⋅L−1 da. Adierazi
sordena molekularra neurtzen du. Sistema desorde- disolbagarritasun hori mol⋅L−1-tan.
natzen denean, handitu egiten da; eta ordena moleku- • Idatzi konposatuen disoziazio ionikoa: BaSO4, AgCl,
larra handitzen denean gutxitu egiten da. Na2CrO4, CH3COOH.
283
78103-Quimica_UD11.qxd 3/6/09 10:58 Página 284
Ura, beste likido polar askoren moduan, substantzia ionikoen eta kobalente
Gainasea polarizatuen disolbatzaile ona da. Hala ere, ez da substantzia ez-polarren
disolbatzaile ona, horiek substantzia kobalenteen gehiengoa badira ere.
Hainbat substantziak uretan edo beste disolbatzaile batzuetan disolba-
Asea
tzeko duten ahalmena era kuantitatiboan azaltzeko, disolbagarritasu-
naren kontzeptua sartu da.
Asegabea
)
Solutu batek disolbatzaile batean duen disolbagarritasuna,
0 disolbatzaile horren kantitate jakin batean, edo disoluzio batean,
disolba daitekeen solutuaren kantitate maximoa da, tenperatura
■ 1. irud. Disoluzio motak, solutu kantita-
tea-ren arabera.
zehatzean.
Entropiaren gehikuntza
NaCl-aren disoluzioa uretan
Entropiaren aldakuntzak betebehar oso garratzitsua du konposatu
H2O molekulek kristalaren Na+ eta
ionikoen disoluzioan. Sare ionikoaren haustura eta ioien banaketa Cl− ioiak banandu egiten dituzte eta
disolbatzailean zehar gertatzen diren guztietan, sistemaren desorde- horiei lotzen zaizkie indar elektros-
naren gehikuntza gertatzen da, eta beraz, baita sistemaren entropia- tatikoen bidez, Na+ (aq) eta Cl− (aq)
ioi hidratatuak eratzen direlarik; pro-
ren gehikuntza ere:
zesu horrek hidratazio-energia as-
ΔS > 0 katzen du.
ADI!
Konposatu ionikoa ΔHdisoluzioa > 0
+ Disoluzioa Konposatu ioniko baten sare-ener-
Ura ΔS > 0 gia ioien kargarekin balio absolu-
tuan handitu egiten da, eta ioien
tamainarekin txikitu.
Espontaneotasun-irizpidea: ΔG < 0 ⇒ Δ H − T ΔS < 0 ⇒ T ΔS > ΔH Hori kontuan hartuta, arras logikoa
da karga ioniko handia eta erradio
ioniko txikia duten konposatu ioni-
koak disolbagarritasun gutxikoak
direla pentsatzea.
Sare-energia
Dakigunez, konposatu ioniko baten disoluzioak sare kristalinoaren haus-
tura osoa eskatzen du; beraz, balio absolutuan konposatuaren sare-
energiaren, U, energia kantitate berdina eman behar zaio sistemari.
Printzipioz, esan daiteke balio absolutuan sare-energia baxua duten
konposatuak disolbagarrienak izango direla. ε konstante dielektrikoa
Konstante dielektriko erlatiboa, εr,
Coulomb-en legean sartzen da,
Hidratazio-beroa hain zuzen ere, kargak daudeneko
ingurune materialek kargen arteko
Disoluzio-prozesuan disolbatzailearen eragina ere kontuan hartu behar da. indar erakarleen edo aldarazleetan
duten eragina kontuan hartzeko.
εr konstante dielektriko altua duen disolbatzaile baten presentziak,
urarenak esaterako, ioien arteko erakarpen-indarrak nabariki gutxit- Konstante hori erlazio baten mo-
duan definitzen da: hutsean kokatu-
zen ditu, loturak ahulduz (2. irud.). riko bi kargen artean sortzen den
Sarearen ioiak banandutakoan, H2O-aren molekulak, momentu dipo- indarraren eta inguru jakin batean
kokaturiko bi kargen artekoaren
lar handikoak, ioi positibo eta negatiboen inguruan kokatzen dira, zatidura. Konstantea ingurune ma-
ioiak eta ur molekulak indar trinkoen bidez lotuz, eta energia-kantita- terial horrek kargen arteko indarrak
te handia askatuz, hau da, solbatazio-entalpia edo -beroa, gutxitzeko duen ahalmenaren neu-
rria dela kontsidera daiteke.
ΔHsolbatazioa. Azken horri, uraren kasuan, hidratazio-beroa deritzo.
Uraren konstante dielektriko erlati-
Beraz, konposatu ionikoen disolbatzaile onak konstante dipolarra eta boa εr = 80 da, balio nabari altua.
momentu dipolarra altuak dituztenak dira.
285
78103-Quimica_UD11.qxd 3/6/09 10:58 Página 286
Disoluzio-beroa
Disoluzio-entalpia edo -beroa eta hidratazio-beroa eta sare-ener-
gia honela erlazionatzen dira:
ΔHdisoluzioa = ΔH solbatazioa− U
ΔH disoluzioa> 0
1. ADIBIDEA
Kalkula ezazu potasio kloruroaren, KCl, hidratazio-entalpiaren balioa datu hauetatik abiatuta: sare-energia,
U = −699 kJ ⋅ mol −1, eta disoluzio-entalpia, ΔHdisoluzioa = +17,2 kJ ⋅ mol −1. Adierazi ioien hidratazio-prozesua eta
KCl-aren disoluzio-prozesua endotermikoak ala exotermikoak diren. Arrazoitu ea disoluzio-prozesuan tenperatu-
raren gehikuntzak erraztu egiten duen.
— Disoluzioaren entalpiaren balioa honako hau da: ΔH disoluzioa = ΔH solbatazioa − U
ΔH disoluzioa
KCl (s) K+ (aq) + Cl− (aq)
JARDUERAK
1. Aluminio oxidoa, Al2O3, konposatu ionikoa da, uretan disolbaezina. Arrazoitu zergatik den horrela, oinarri gisa
sare-energia erabakitzen duten bi faktore hauek kontuan hartuta: ioien karga eta ioien tamaina.
2. Sodio ioduroa, NaI, uretan litio fluoruroa, LiF, baino disolbagarriagoa da. Arrazoitu zergatik den horrela, ioien kar-
gan eta tamainan oinarrituta.
3. Zerio (III) sulfatoaren disolbagarritasuna uretan gutxitu egiten da tenperatura igotzean. Adieraz ezazu zer aurre-
san daitekeen haren sare-energiaren balioei eta hidratazio-energiari buruz.
4. Amonio dikromatoaren disolbagarritasuna, (NH4)2Cr2O7, 15°C-an, honako hau da: 30,8 g 100 mL uretan. Adierazi
ea zeharo disolbatuko diren, baldin tenperatura horretan litro bat uri gatz horren 250 g gehitzen bazaizkio. Sailkatu
disoluzio hori ase, asegabe edo gainase moduan.
5. Potasio kloruroaren, KCl, 80 g litro bat urari gehitzen zaizkio, 20°C-an. Egiaztatu da ontziaren hondoan 9 g gera-
tzen direla disolbatu gabe. Kalkula ezazu KCl-aren disolbagarritasuna tenperatura horretan, unitateak gatz-gra-
moak 100 g uretan izanik.
Sol.: 7,10 g
2. Disolbagarritasun-arauak
Ikusi denez, konposatu ionikoen disolbagarritasuna gertakari konple-
xua da, hainbat faktorek parte hartzen baitute. Praktikan, substantzia •
ionikoek ur-disoluzioan agertzen duten disolbagarritasuna edo disolba- Gaiari buruzko orrialde batean
ezintasuna determinatzeko, arau erraz batzuk ezagutzea komeni da. (http://clouseau.chmistry.sjsu.ed
Esperimentalki lortutako arau horien arabera, substantziak honela sail- u/1a/ol-help/so lub.htm), norberak
zuzentzeko moduko test bat duzu,
ka daitezke: disolbagarriak, arinki disolbagarriak eta disolbaezinak. disolbagarritasun-arauetan sakon-
tzen lagunduko dizuna. Egin ezazu.
• Disolbagarriak: disolbagarritasuna 0,02 mol solutu disoluzioaren
litroko baino handiagoa denean.
• Arinki disolbagarriak: disolbagarritasuna 0,02 mol solutu disoluzio-
aren litroko, gutxi gorabehera, denean.
• Disolbaezinak: disolbagarritasuna 0,02 mol solutu disoluzioaren
litroko baino txikiagoa denean. Egiatan disolbagarritasuna nulua ez
denez, sarri disolbagaitzak deritze.
Jarraian, konposatu ionikoek uretan eta 25°C-an duten disolbagarrita-
suna ikusiko dugu.
Kloruro, Cl−; bromuro, Br− edo ioduro, I− ioia Ag+, Hg22+ edo Pb2+ ioia duten gatzak disolbaezi-
Disolbagarriak nak dira.
duten gatzak
JARDUERAK
6. Sailkatu, ikusitako disolbagarritasun-arauak kontuan hartuta, substantzia
hauek, disolbagarri, disolbaezin edo arinki disolbagarri gisa: a) potasio
ioduroa; b) kaltzio karbonatoa; c) amonio kloruroa; d) bario fosfatoa;
e) sodio nitratoa; f) zilar sulfuroa.
287
78103-Quimica_UD11.qxd 3/6/09 10:58 Página 288
3. Disolbagarritasun-biderkadura
1 L uri, 25°C-an,1 g bario sulfato, BaSO4, gehitzen badiogu, eta disol-
batzea errazteko irabiatzen badugu, gatzaren parterik handiena ontzia-
ren hondoan disolbatu gabe geratzen dela ikusiko dugu. Izatez, soilik
0,0025 g BaSO4 disolbatuko dira: gatz hori arinki disolbagarria da.
1 L ur
destilatu,
25°C-an BaSO4-a,
disolbatu gabea
Ks = [An+]m [Bm−]n
K s = [Ba 2 + ] [SO 24 − ] = 11
, ⋅ 10 −10
Disoluzioa asegabe egongo da, eta solido gehiago disolbatu ahal izango da; disolbagarrita-
Qs < Ks
sun-orekaren eskuineranzko desplazamenduari laguntzen zaio.
2. ADIBIDEA
Gatz hauek ditugu: berun (II) kloruroa, zilar sulfatoa eta kaltzio fosfatoa.
Gatz bakoitzarentzat idatz ezazu gatzaren oreka disoluzio asean adieraz-
ten duen ekuazioa, eta disolbagarritasun-biderkaduraren adierazpena.
289
78103-Quimica_UD11.qxd 3/6/09 10:58 Página 290
[An+] = m S [Bm−] = n S
Ks = [An+]m [Bm−]n = (m S )m (n S )n
3. ADIBIDEA
Dakigunez, zilar kromatoaren disolbagarritasuna, 25°C-an, 0,043 g/L da. Kalkula ezazu, datu horretatik abiatuta,
gatz horren disolbagarritasun-biderkadura.
— Datuak: M (Ag2CrO4) = 331,8 g⋅mol−1 Ag2CrO4-aren disolbagarritasuna = 0,043 g⋅L−1
— Ag2CrO4-aren disolbagarritasun molarra:
Disolbaturiko Ag2CrO4-aren mol bakoitzak bi mol Ag+ eta mol bat CrO 2−
4 ematen ditu. Beraz,
[ Ag + ] = 2 S [CrO 24 − ] = S
— Disolbagarritasun-biderkadura:
Ioien kontzentrazioa
Konposatu- Katioi/anioi Ks-ren disoluzio asean Ks-ren eta S-ren
Adibidea
mota erlazioa adierazpena arteko eralzioa
Katioia Anioia
291
78103-Quimica_UD11.qxd 3/6/09 10:58 Página 292
4. ADIBIDEA
Konposatu hauek ditugu: zilar kloruroa, kadmio sulfuroa, kaltzio karbonatoa eta bario sulfatoa. Ordena itzazu disolba-
garritasunaren ordena hazkorrean, 2. taulan agertutako disolbagarritasun-biderkaduraren balioak kontuan hartuta.
— Datuak: Ks (AgCl) = 1,6 ⋅ 10−10 Ks (CaCO3) = 8,7 ⋅ 10−9 Ks (CdS) = 8,0 ⋅ 10−28 Ks (BaSO4) = 1,1 ⋅ 10−10
— Konposatu guztiak AB formula orokorrekoak dira. Kasu honetan Ks = S2
denez (1. taula), zera ondorioztatzen
da: Ks zenbat eta handiagoa izan, disolbagarritasuna ere, S, orduan eta handiagoa izango da. Beraz, disolba-
garritasunaren ordena hazkorra honako hau da:
S (CdS) < S (BaSO4) < S (AgCl) < S (CaCO3)
JARDUERAK
7. Ordena itzazu gatz hauek disolbagarritasunaren 11. BaSO4-aren disoluzio asearen litro batek gatz
ordena hazkorraren arabera, bakoitzaren disolba- horren 0,0025 g disolbatuta dituela jakinda, kalkula
garritasun-biderkadura kontuan hartuta: bario ezazu disolbagarritasun-biderkaduraren balioa.
fluoruroa, kaltzio fluoruroa, berun (II) fluoruroa. Sol.: 1,14 ⋅ 10 −10
8. Konposatu hauek emanda, idatz ezazu bakoitza-
ren disolbagarritasun-oreka disoluzio asean, eta 12. Zilar sulfatoaren, Ag2SO4, disolbagarritasun mola-
halaber, disolbagarritasun-biderkaduraren adie- rra 1,5 ⋅ 10−2 mol⋅L−1 da. Kalkula ezazu gatz horren
razpena eta azken horren zenbakizko balioa, 1. disolbagarritasun-biderkaduraren balioa, eta Ag+
taularen arabera: magnesio karbonatoa, berun (II) eta SO 2−4 ioien kontzentrazio molarrak.
ioduroa, zilar karbonatoa, aluminio hidroxidoa, Sol.: 1,35 ⋅ 10 −5; [Ag +] = 3,0 ⋅ 10 −2 M,
kaltzio fosfatoa, merkurio (I) kloruroa. [SO 24 − ] = 1, 5 ⋅ 10 −2 M
9. Estrontzio sulfatoaren ur-disoluzio baten biderka-
dura ionikoaren balioa, Q, 2,1 ⋅ 10−6 da. Adierazi 13. Kadmio fosfatoaren, Cd3(PO4)2, disolbagarritasu-
gatzaren disolbagarritasun-oreka, eta konparatu naren balioa 1,2 ⋅ 10−7 mol⋅L−1 da. Kalkula ezazu
biderkadura ionikoa, Q, eta gatzaren disolbagarri- zenbat gramo Cd3(PO4)2 dauden 1,3 L disoluzio-
tasun-biderkadura. Arrazoitu ea disoluzioak solu- tan, eta gatzaren disolbagarritasun-biderkadura.
tu gehiago onartuko duen, ase dagoen ala gatz Sol.: 8,22 ⋅ 10 −5 g; 2,69 ⋅ 10 −33
apur bat hauspeatuko den.
10. Berun (II) kloruroaren ur-disoluzio baten biderka- 14. Kalkulatu zilar kromatoaren, Ag2CrO4, disolbagarri-
dura ionikoaren balioa, Q, 3,9 ⋅ 10−3 da. Arrazoitu tasun-biderkadura, jakinda disoluzio asean Ag+
disoluzio hori asegabea den, asea den ala konpo- ioiaren disolbagarritasuna 1,5 ⋅ 10−4 mol⋅L−1 dela.
satuaren parte bat, solido gisa, hauspeatuko den. Sol.: 1,69 ⋅ 10 −12
5. ADIBIDEA GOGORATU
Zink hidroxidoaren, Zn(OH)2, disolbagarritasun-biderkaduraren balioa 4,5 ⋅ Kalkulu praktikoetan, uraren autoio-
10−17 mol 3⋅L−3 dela jakinda, kalkula ezazu konposatu horren disolbagarri- nizazioaren orekatik datozen [OH−]-
tasuna, mol⋅L−1-tan eta g⋅L−1-tan, eta zein diren disoluzio asean hidroxido- aren edo [H3O+]-aren balioak baz-
tergarritzat jo ditzakegu.
aren ioi osatzaileen kontzentrazio molarrak.
→
H2O (l) + H2O (l) ←
— Datuak: KS = 4,5 ⋅ 10−17 mol3⋅L−3 M [Zn(OH)2] = 99,406 g⋅mol−1
→
← OH − (aq)+ H O+ (aq)
— Disolbagarritasun-oreka: → Zn2+ (aq) + 2 OH− (aq)
Zn(OH)2 (s) ←
3
Disolbatzen den mol hidroxido bakotzak mol bat Zn2+ ioi eta bi mol OH−
ioi agerrarazten ditu. Demagun S dela zink hidroxidoaren disolbagarri-
tasuna; horren arabera,
S (Zn 2 + ) = S ⇒ [ Zn 2 + ] = S ⎫⎪ 2+ − 2
⎬K s = [ Zn ][OH ] = S (2 S ) = 4 S ⇒
2 3
S (OH − ) = 2 S −
⇒ [OH ] = 2 S ⎪⎭
Ks 4, 5 ⋅ 10 −17
⇒S = 3 = 3 = 2, 24 ⋅ 10 −6 mol ⋅ L−1
4 4
Disolbagarritasuna g⋅L−1-tan adierazi nahi badugu, horrela egingo
dugu:
mol g
S = 2, 24 ⋅ 10 −6 ⋅ 99, 406 = 2, 23 ⋅ 10 −4 g ⋅ L−1
L mol
JARDUERAK
15. Kaltzio fluoruroaren disolbagarritasun-biderkadura, 17. 25°C-an berun (II) kloruroaren disoluzio ase batek
25°C-an, 4,0 ⋅ 10−11 da. Kalkula ezazu disoluzio asea- duen Pb2+ ioien kontzentrazioa 1,6 ⋅ 10−2 mol⋅L−1
ren disolbagarritasun molarra tenperatura horretan. da.
Sol.: 2,15 ⋅ 10−4 mol⋅L−1 — Kalkula ezazu disoluzio horretako kloruro ioien
kontzentrazioa.
16. Kalkula itzazu zilar kloruroaren disolbagarritasuna,
haren ioi osatzaileen kontzentrazioak, eta gatzaren — Kalkula ezazu PbCl2-aren disolbagarritasun-
disolbagarritasuna gramo zati litroko unitatetan, jakin- biderkaduraren konstantearen balioa tenperatu-
da disolbagarritasun-biderkadura 1,6 ⋅ 10−10 dela. ra horretan.
Sol.: 1,26 ⋅ 10−5 M; 1,81 ⋅ 10−3 g⋅L−1 Sol.: 3,20 ⋅ 10−2 mol⋅L−1; 1,69 ⋅ 10−5 mol3⋅L−3
293
78103-Quimica_UD11.qxd 3/6/09 10:58 Página 294
Disolbatuta dauden Ekuazio honek zera adierazten du, I− eta Pb2+ ioiek elkarrekin erreak-
elektrolito sendoen zionatzen dutenean, jatorrizko gatzak edozein izan arren, PbI2-aren
disoziazio ionikoa hauspeakin bat eratu ahal izango dutela.
6. ADIBIDEA
Bario klorurotan 0,005 M den disoluzio baten 200 mL nahastu dira potasio sulfatotan 0,007 M den beste disoluzio
baten 600 mL-rekin. Jakinda BaSO4-aren Ks-ren balioa 1,1 ⋅ 10−10 mol 2⋅L−2 dela, aztertu ea hauspeakinen bat eratu-
ko den ala ez.
— Datuak: VT = 800 mL [BaCl2] = 0,005 M [K2SO4] = 0,007 M Ks (BaSO4) = 1,1 ⋅ 10−10 mol2⋅L−2
→
— Ionizatu gabeko ekuazioa: BaCl2 + K2SO4 ← BaSO4 + 2 KCl
Disolbagarritasun-arauei behatuz, BaSO4-a disolbaezina dela ikusten da, eta KCl-a, disolbagarria. Beraz,
BaSO4-zko hauspeakin bat eratuko da baldin Q > Ks bada.
2+ − + 2− + −
— Ekuazio ionikoa honako hau da: Ba (aq) + 2 Cl (aq) + 2 K (aq) + SO 4 (aq) BaSO 4 (s) + 2 K (aq) + 2 Cl (aq)
2+ 2−
— Ekuazio ioniko hutsa: Ba (aq) + SO 4 (aq) BaSO 4 (s)
2−
— Disoluzioaren 600 mL-tan dagoen SO 4 -aren mol kopurua (= bolumen ×
KCl-aren
molartasuna) disoluzioa
1L 0, 007 mol SO 24 −
n (SO 24 − ) = 600 mL ⋅ ⋅ = 4, 2 ⋅ 10 −3 mol SO 24 −
1000 mL 1L
2−
Bukaerako disoluzioaren 800 mL-tan dagoen SO 4 -aren kontzentrazioa: BaCl2-aren
disoluzio
4, 2 ⋅ 10 −3 mol 1000 mL
[SO 24 − ] 0 = ⋅ = 5, 25 ⋅ 10 −3 M kolorgea
800 mL 1L
BaSO4-aren
— Biderakadura ionikoa, Q, eta disolbagarritasun-biderkadura, Ks, erkatuz: hauspeakin
zuria
Q s = [Ba 2 + ] 0 [SO 42 − ] 0 = 1, 25 ⋅ 10 −3 ⋅ 5, 25 ⋅ 10 −3 = 6, 5 6 ⋅ 10 −6
, ⋅ 10 −10
K s = 11
Ikusten denez, Q > Ks da, beraz, disoluzioa gainasea izango da, eta bario sulfatoaren parte bat, BaSO4, haus-
peatu egingo da, baldintza hau bete dadin: [Ba 2 + ] [SO 24 − ] = 11
, ⋅ 10 −10
JARDUERAK
18. Bario nitratoaren disoluzio bat potasio karbonatoa- 22. Iragar ezazu ea zilar sulfatoa hauspeatuko den ala
ren beste disoluzio bati gehitzen zaionean, bario ez MgSO4-tan 0,001 M den 1 mL-eko disoluzioa
karbonatoaren hauspeakin bat eratzen da. Idatz gehitzen bazaio AgNO3-tan 5,0 ⋅ 10−4 M diren 100
itzazu erreakzioari dagozkion ekuazio ez-ionizatua, mL-ri.
ionikoa eta ioniko hutsa.
23. Disoluzio batek Ca2+ ioiak ditu, horien kontzentra-
19. Beheko erreakzioan konposatu disolbagaitz bat era- zioa 0,010 M delarik. Kalkulatu zein izan beharko
tzen da; zein den jakiteko, kontsulatu disolbagarrita- duen F− ioiaren kontzentrazio minimoak kaltzio
sun-arauak. Osa ezazu ekuazio ez-ionizatua, eta fluoruroaren hauspeaketa has dadin.
idatz itzazu ekuazio ionikoa eta ioniko hutsa.
Sol.: [F−] = 6,32 ⋅ 10−5 M
K3PO4 (aq) + Ca(NO3)2 (aq) → ......... (s) + ......... (aq)
20. Bario nitratotan 0,10 M den disoluzio baten 20 mL, 24. AgNO3-aren disoluzio batean dagoen zilarra
Na2CO3-tan 0,10 M den beste disoluzio bati gehi- berreskuratu nahi da, Ag+-aren kontzentrazioa gu-
tzen zaizkio. Aztertu ea bario karbonatoa hauspea- txituz, horren balioa 1,0 ⋅ 10−9 M izan arte.
tuko den ala ez. Horretarako, zilarra AgCl moduan hauspeatu nahi
21. Azido klorhidrikotan, HCl, 1,0 ⋅ 10−4 M den 1 L-eko da, NaCl-aren disoluzio bat gehituz. Kalkulatu ore-
disoluzioari 1,0 ⋅ 10−3 g zilar nitrato gehitzen zaizkio. kako Cl–-aren kontzentrazioa.
Adieraz ezazu zilar kloruroa hauspeatuko den ala ez. Sol.: [Cl−] = 0,16 M
295
78103-Quimica_UD11.qxd 3/6/09 10:58 Página 296
6. Hauspeaketa zatikatua
H2SO4-aren disoluzioaren gehiketa
Laborategi kimikoan egiten diren lanetan, sarri disoluzio batetik ioi jakin
bat ezabatu nahi da, presente dauden beste ioiak disoluzioan manten-
duz. Ioien bereizketa selektiboa izeneko prozesu hori hauspeaketa
zatikatuaren bidez lortzen da.
Ba2+ ioien
)
disoluzioa Hauspeaketa zatikatuaren bitartez, ioi hauspeatzaile bat gehi-
tzen da, horren ondorioz bi konposatu sor daitezen, biak disol-
bagarritasun-biderkadura desberdinekoak. Biderkaduren arteko
aldea behar bezain handia bada, soilik hauspeatuko da produk-
Sr2+ eta tuetako bat, eta bestea, aldiz, ez.
Ba2+ ioien SrSO4-aren
disoluzioa hauspeakin 2−
zuria Adibidean, Sr2+ eta Ba2+ ioiak daude disoluzioan. Gehitzen diren SO 4
ioien kontzentrazioa doituz, ioietariko bat hauspeatu egin daiteke eta,
horren ostean, bestea ere bai, biak sulfato disolbagaitz gisa.
■ 4. irud. Sr2+ ioiaren bereizketa selekti-
boa, SrSO4 gisa hauspeatuz. Berriz ikusiko dugu, geroagoko adibide gehiagotan, nola banandu ioiak
hauspeaketa zatikatuaren metodoaz.
7. ADIBIDEA
1,00 L-ko disoluzio bat daukagu, 5,00 g Sr 2+ eta 0,001 g Ba 2+ dituena. Azido sulfuriko kontzentratua poliki-poliki
gehitzen da (4. irud.). Adierazi zein gatz hauspeatu daitezkeen, kalkula ezazu SO 2−
4 -aren kontzentrazioa ioi bakoi-
tza hauspeatzen has dadin, eta adierazi, halaber, zein hauspeatuko den lehendabizi.
— Datuak: V = 1 L MSr2+ = 5,00 g MBa2+= 0,001 g
— Hauspea daitezkeen gatzak estrontzio sulfatoa (SrSO4) eta bario sulfatoa (BaSO4) dira. Gatz bakoitzaren disol-
bagarritasun-orekak honako hauek dira, hurrenez hurren:
SrSO 4 (s) Sr 2 + (aq) + SO 24 − (aq) BaSO 4 (s) Ba 2 + (aq) + SO 24 − (aq)
Ks 3, 8 ⋅ 10 −7 mol 2
⋅ L− 2
K s = [Sr 2 + ][SO 24 − ] ⇒ [SO 24 − ] = 2+
= = 6, 65 ⋅ 10 −6 mol ⋅ L−1 = 6,65 ⋅ 10 −6 M
−2
[Sr ] 5, 71 ⋅ 10 mol ⋅ L−1
— Era beran, bario sulfatoa, BaSO4, hauspeatzen has dadin beharrezkoa den SO 2−
4 ioiaren kontzentrazioa haren
Ks-ren adierazpenetik lortzen da:
Ks , ⋅ 10 −10 mol
11 2
⋅ L− 2
K s = [Ba 2 + ][SO 24 − ] ⇒ [SO 24 − ] = 2+
= = 1, 51 ⋅ 10 −5 mol ⋅ L−1 = 1,51 ⋅ 10 −5 M
−6 −1
[Ba ] 7, 28 ⋅ 10 mol ⋅ L
Beraz, lehendabizi SrSO4-a hauspeatuko da, zeren, azido sulfurikoa gehituz, lehenago iritsiko baita sulfato
horrek hauspeatzeko behar duen kontzentraziora.
) Konposatu baten disolbagarritasun-orekari ioi komun baten hitzean, ioi komunaren efektuagatik.
Ondorioz, hauspeaturiko AgCl kanti-
gehitzearen ondorioa konposatu horren disolbagarritasunaren
tatea handitu egiten da.
gutxipena eta hauspeaketa da.
8. ADIBIDEA
Kalkula ezazu berun (II) ioduroaren disolbagarritasuna, sodio iodurotan, NaI, 0,050 M den disoluzio batean. PbI2-
aren Ks = 1,4 ⋅ 10−8 da.
— Datuak: [NaI] = 0,050 M — PbI2-aren orekaren gainean ioi komunak duen era-
ginagatik, [I−]-a handiagotu egingo da, eta [Pb2+]-a
Ks (PbI2) = 1,4 ⋅ 10−8 gutxitu egingo da, Ks konstante manten dadin.
Oreka ezkerrerantz desplazatuko da, PbI2-aren
— PbI2-aren disolbagarritasun-biderkadura: disolbagarritasuna gutxituz. PbI2-aren disolbagarri-
tasunari S deituz, eta kontuan hartuta Pb2+-aren
→ Pb2+ (aq) + 2 I− (aq)
PbI2 (s) ← kontzentrazio guztia PbI2-rik datorrela, honako hau
dugu:
Ikusten denez, disolbatzen den PbI2-aren mol
bakoitzeko, mol bat Pb2+ eta bi mol I− sortzen dira. [Pb2+] = S [I−] = 2 S + 0,050 ⬵ 0,050
(S baztergarria dela suposatzen da 0,050-rekiko)
— NaI-a elektrolito sendoa da, eta zeharo disoziatzen da:
— Horren arabera: Ks = [Pb2+] [I−]2 = S ⋅ 0,0502
NaI (aq) → Na+ (aq) + I− (aq)
Ks 1, 4 ⋅ 10 −8
S′ = = = 5, 6 ⋅ 10 −6 M
⎧⎪[Na + ] = 0, 050 M 0, 050 2 0, 050 2
[Na + ] = 0, 050 M ⇒ ⎨
⎩⎪I = 0, 050 M
– — PbCl2-aren disolbagarritasuna 5,6 ⋅ 10−6 M da.
297
78103-Quimica_UD11.qxd 3/6/09 10:58 Página 298
ADI! 9. ADIBIDEA
Ioi komunaren efektuak aplikazio Kalkula ezazu AgCl-aren disolbagarritasuna, eta adierazi mol⋅L−1-etan eta
interesgarria dauka elektrolito ahu- g ⋅ L−1-etan: a) ur puruan; b) AgNO3-tan 6,5 ⋅ 10−3 M den disoluzio batean,
len orekan. jakinda AgCl-a-ren disolbagarritasun-biderkadura Ks = 1,6 ⋅ 10−10 dela.
Ioi komun baten gehiketak orekaren Datuak: [AgNO3] = 6,5 ⋅ 10−3 M Ks (AgCl) = 1,6 ⋅ 10−10
desplazamendua eragiten du, ioi
komunaren kontzentrazioaren gehi- → Ag+ (aq) + Cl− (aq)
a) Disolbagarritasun-oreka: AgCl (s) ←
ketaren eraginaren kontrako norant-
zan. Horrela, azido azetikoaren ioni- — Disolbaturiko AgCl-aren mol bakoitzak, mol bat Ag+ eta mol bat Cl−
zazioa gutxitu egiten da azido azeti- sortzen ditu.
koaren disoluzio bati azetato ioia — Gatzaren disolbagarritasunari S deituz:
gehitzen zaionean; oreka ezkerre-
rantz desplazatuko da. S (Ag + ) = S [ Ag + ] = S
Beraz:
S (Cl – ) = S [Cl – ] = S
desplazamendua
←⎯⎯⎯⎯⎯
→ — Disolbagarritasun-biderkaduraren balioa hau da:
CH3COOH (aq) + H2O (l) ←
→ H3O+ (aq) + CH3COO− (aq) Ks = [Ag+] [Cl−] = S ⋅ S = S 2
←
CH3COONa (aq) → Disolbagarritasuna askatuz: S = Ks = 1, 6 ⋅ 10 −10 = 1,3 ⋅ 10 −5
→ Na+ (aq) + CH3COO− (aq)
1, 3 ⋅ 10 −5 mol 143, 55 g
Eta beste era honetan adieraziz: S = ⋅ = 1,9 ⋅ 10 −3
1L 1 mol
b) AgNO3-a elektrolito sendoa denez, zeharo disoziatzen da:
AgNO3 (aq) → Ag+ (aq) + NO3− (aq)
Baldin [AgNO3] = 6,5 ⋅ 10−3 M ⇒ [Ag+] = 6,5 ⋅ 10−3 M eta [NO−3] = 6,5 ⋅ 10−3 M
— Ioi komunaren, Ag+ ioiaren, eragina AgCl-aren disolbagarritasun-
orekan: [Ag+]-a gehitu egingo da, eta [Cl−]-a gutxitu, horrela Ks-a
konstante gera dadin. Oreka ezkerrera desplazatuko da, AgCl-aren
disolbagarritasuna gutxituz.
— AgCl-aren disolbagarritasun berriari S’ deituz, eta kontuan hartuta
[Cl−] guztia AgCl-ak eman duela, honako hau daukagu:
[Cl−] = S′ [Ag+] = S′ + 6,5 ⋅ 10−3 ⬇ 6,5 ⋅ 10−3 M
(S ′-a baztegarritza jotzen dugu da 6,5 ⋅ 10−5 M-en aurrean)
Beraz, Ks = [Ag+] [Cl−] ; 1,6 ⋅ 10−10 = (6,5 ⋅ 10−3) S′
1, 6 ⋅ 10 −10
Eta hortik, datu hau ateratzen dugu: S′ = = 2,5 ⋅ 10 −8 M
6, 5 ⋅ 10 −3
2, 5 ⋅ 10 −8 mol 143, 35 g
S′ = ⋅ = 3,6 ⋅ 10 −6 g ⋅ L−1
1L 1 mol
— AgCl-aren disolbagarritasuna gutxitu egin da, ur puruan zeukan
1,9 ⋅ 10−3 g⋅L−1-etik AgNO3-aren disoluzioan daukan 3,6 ⋅ 10−6 g⋅L−1
izateraino, ioi komunaren ondorioz.
JARDUERAK
25. Kalkulatu magnesio fluoruroaren, MgF2, disolbagarri- 28. Kalkulatu berun (II) bromuroaren disolbagarritasun
tasun molarra, sodio fluorurotan, NaF, 0,10 M den molarra: a) ur puruan; b) potasio bromurotan 0,10 M
disoluzio batean (MgF2-aren Ks-a = 6,4 ⋅ 10−9). den disoluzio batean; c) berun (II) nitratotan 0,20 M den
Sol.: 6,4 ⋅ 10−7 M disoluzio batean (PbBr2-aren Ks-a = 8,9 ⋅ 10−6).
26. Disoluzio batek 0,020 mol KIO3 ditu litro batean. Sol.: a) 1,31 · 10–2 M; b) 8,9 · 10–4 M; c) 3,34 · 10–3 M
Kalkula ezazu disoluzio horretan Pb(IO3)2-ak duen 29. Kaltzio oxalatoaren, CaC2O4, disolbagarritasun-bi-
disolbagarritasuna (Pb(IO3)2-aren Ks-a = 3,2 ⋅ 10−13). derkadura 2,0 ⋅ 10−9 da. Kalkulatu:
Sol.: 8,0 ⋅ 10−10 M a) Gatz horren disolbagarritasuna ur puruan, g ⋅ L−1
27. Kalkulatu HCl-tan 0,010 M den disoluzio batean -tan.
AgCl-ak duen disolbagarritasuna, baldin tenperatu- b) Disolbagarritasuna amonio oxalatotan, (NH4)2
ra horretan zilar kloruroaren disolbagarritasunaren C2O4, 0,1 M den disoluzio batean, azken horren
balioa 2,8 ⋅ 10−10 bada. disoziazioa uretan osoa bada.
Sol.: 2,8 ⋅ 10−8 M Sol.: a) 5,73 ⋅ 10−3 g⋅L−1; b) 2,0 ⋅ 10−8 M
8. Hauspeakinen disoluzioa
Hauspeaketa-erreakzio batean substantzia baten hauspeakina eratu eta
gero, interesgarria da jakitea azken hori disolbatu egin daitekeen, hein
batez nahiz erabat. Horretarako jadanik zenbait prozedura ezagutzen
ditugu, esaterako, disolbatzailea gehitzea edo tenperatura igotzea.
Beste metodo batzuk ere badaude: elektrolito ahulen eraketa, oxida-
zio-erredukzioko erreakzioa eta ioi konplexu baten eraketa. Metodo
horien guztien oinarria berbera da: disolbatutako ioien kontzentrazioa
gutxituz gero, disolbatu egin daiteke hauspeakina, Q < Ks izango baita.
Metodo bat edo beste erabiliz, helburua da substantzia disolbagaitza-
ren disoluzio-oreka eskuinerantz bultzatzea, disolbagarritasuna han-
diagoa izan dadin.
+
Hauspeakinarekin kontaktuan dagoen Ni(OH)2-az aseturiko disoluzio bati NH 4 ioiak gehituz gero, [OH−]-a gutxi-
2+ − 2
tzen da, eta ondorioz, [Ni ] 0 [OH ] 0 < K s ; oreka eskuinerantz desplazatzean, hidroxidoa disolbatu egiten da.
Oro har:
— Azido sendo bat egoteak hidroxidoen eta gatz disolbagaitzen disolbagarritasuna errazten du, baldin
anioia azido ahul batetik badator.
— Gatz amoniko bat gehitzeak hidroxido disolbagaitzen disolbagarritasuna errazten du.
299
78103-Quimica_UD11.qxd 3/6/09 10:58 Página 300
Ks = S (2 S)2 = 4S3
Ks 1, 2 ⋅ 10 −11
S askatuz = 3 = 3 = 1, 4 ⋅ 10 −4 M
4 4
Beraz, [OH−] = 2 S = 2 ⋅ 1,4 ⋅ 10−4 M = 2,8 ⋅ 10−4 M
Behin [OH−]-a jakin eta gero, pH-a kalkula daiteke:
) Ioi konplexua katioi metaliko zentral bat duen ioi bat da, este-
katzaile izeneko beste molekula edo ioi batekin zein batzuekin
lotura kobalente koordinatuen bidez lotuta dagoena.
2+ − 2
[Cu2+] gehitzean, [Cu ] 0 [OH ] 0 < K s lortzen da, eta Cu(OH)2-aren
hauspeakina disolbatu egiten da (6. ird).
NaOH-aren NH3-aren
disoluzioaren disoluzioaren gehiketa
gehiketa
Oro har, ioi konplexu baten eraketak substantzien disolbagarritasuna ■ 6. irud. Cu(OH)2-aren hauspeakinaren
handitu egiten du. Ioi metaliko batek ioi konplexu bat eratzeko duen eraketa eta disoluzioa.
joeraren neurria dagokion eraketa-konstantearen bidez, Kf, edo kon-
plexuaren egonkortasun-konstantearen bidez adierazten da, hau
da, konplexuaren eraketa-orekaren konstantearen bitartez.
Zenbat eta handiagoa izan eraketa-konstantearen balioa, orduan eta
egonkorragoa da konplexua.
301
78103-Quimica_UD11.qxd 3/6/09 10:58 Página 302
11. ADIBIDEA
Ioi konplexuen
nomenklatura Aztertu [Cu(NH3)4 ] 2+ ioiaren egonkortasuna oreka honetan:
• Estekatzaile neutroak moleku- → [Cu(NH3)4 ] 2 + (aq)
Cu 2 + (aq) + 4 NH3 (aq) ←
laren izenaren bidez izenda-
tzen dira. Hala ere, batzuetan Konplexuaren egonkortasun-konstantea honako hau da:
molekularen izena arinki alda-
tzen da: aqua, H2O; amina, [Cu (NH 3 ) 4 ] 2 +
NH3; karboniloa, CO. Kf = = 5, 0 ⋅ 10 13
[Cu 2 + ] [NH 3 ] 4
• Estekatzaile negatiboak “o”
letraz bukatzen dira, adibidez, Orri honetako taulan ikus daitekeen moduan, [Cu(NH3)4] 2+-aren konstante-
fluorra, F−; zianoa, CN−; hidro-
xoa, OH−; tiosulfatoa, S2O32−.
arentzat lorturiko balioa, Kf, altua da. Horrek ioiaren egonkortasun handia
adierazten du, baita Cu(OH)2-aren disolbagarritasun-orekan hain Cu2+ ioi
• Estekatzailearen izena beti gutxi egotea ere.
dago katioi metalikoaren au-
rrean. Konplexu kationikoetan
edo neutroetan, katioiaren
izena ez da aldatzen. Adibidez,
JARDUERAK
diaminzilarra [Ag(NH3)2]2−. 30. Demagun burdina (III) hidroxidoaren disolbagarritasun-oreka; arrazoitu nola
• Konplexu anionikoaren izenak eragingo duen oreka horren gainean azido klorhidrikoaren gehiketak.
beti -ato bukaera du, horretara-
ko metalaren izena aldatuz. 31. Manganeso (II) sulfuroaren, MnS, hauspeakin bati azido klorhidrikoaren
Adibidez, hexafluoroaluminatoa disoluzio bat gehitzean, hauspeakina disolbatzera iristen da. Arrazoitu ger-
[AlF6]3−. tatutakoa, dagozkion erreakzioak idatziz.
• Estekatzaile kopurua aurrizkien
bidez adierazten da: di-, tri-, 32. Azaldu nola den posible manganeso (II) hidroxidoaren hauspeakin bat
tetra-, etab. Esaterako, diziano- disolbatzea, gatz amoniko baten presentzian dagoenean.
argentatoa [Ag(CN)2]−. 33. Esan konposatu hauetatik zein izango diren disolbagarriagoak diso-
• Metalaren oxidazio-zenbakia luzio azidoan uretan baino: BaSO4, PbCl2, Fe(OH)3, BaCO3, CuI, Zn(OH)2.
beti zenbaki erromatarren
bidez eta parentesi artean 34. Kalkulatu zilar hidroxidoaren eta kobalto (II) hidroxidoaren disolbagarrita-
adierazten da. Adibidez, tetraa- sunak. Kalkula ezazu disolbagarritasunak ezagututakoan: a) zilar hidroxi-
minkobre(II) [Cu(NH3)4]2+. dotan ase dagoen disoluzio baten pH-a; b) kobalto (II) hidroxidotan ase
dagoen beste disoluzio baten pH-a (Ag(OH)-aren Ks-a = 2,0 ⋅ 10−8;
Co(OH)2-aren Ks-a = 1,0 ⋅ 10−15).
Sol.: 1,41 ⋅ 10−4 M; 6,30 ⋅ 10−6 M; a) 10,15; b) 9,10
303
78103-Quimica_UD11.qxd 3/6/09 10:58 Página 304
LABURPENA
• Solutu batek disolbatzaile batean duen disolbagarri- • Erreaktiboak eta produktuak erreakzioan agertzen
tasuna disolbatzaile horren kantitate jakin batean, diren eraren arabera, erreakzioak honela izenda dai-
edo disoluzio batean, disolbatu daitekeen solutuaren tezke:
kantitate maximoa da, tenperatura konkretu batean. — Ekuazio ez-ionizatua: parte hartzen duten subs-
Disoluzioak honelakoak izan daitezke: tantzia guztiak forma ez-ionikoan idatzi dira.
— Aseak: Solutu kantitate handiena dutenak. Baldintza — Ekuazio ionikoa: disolbaturiko elektrolito sendoak
horietan disolbatutako substantziaren eta disolbatu ioietan zeharo disoziatzen direnean lortzen da.
gabeko solidoaren arteko oreka dinamikoa agertzen
da. — Ekuazio ioniko hutsa ekuazio ionikoaren bi ataletan
agertzen diren ioiak ezabatzen direnean lortzen
— Gainaseak izenekoak disoluzio aseari dagokion da, hau da, ioi begiraleak kentzen direnean.
solutu kantitatea baino kantitate handiagoa dutenak
dira. Egoera hori ez da egonkorra, eta beraz, nor- • Disolbaturiko bi substantzien arteko erreakzioaren
malean, nahikoa izaten da solutuaren kantitate txiki ondorioz substantzia bat hauspea dadin, azken horren
bat gehi-tzea solutuaren soberakinaren kristaliza- biderkadura ionikoak disolbagarritasun-biderkaduraren
zioa eragiteko. konstantea baino handiagoa izan behar du: Q > Ks
— Asegabeak izenekoak disolbagarritasunak adie-
razten duen solutu kantitatea baino kantitate txikia- • Hauspeaketa zatikatua izeneko prozesua ioi
goa dutenak dira. hauspeatzaile egoki baten gehikuntza da. Ioi horrek bi
konposatu desberdinen eraketa ahalbidetzen du, eta
• Disolbagarritasunaren gainean eragiten duten faktore- konposatuok disolbagarritasun-biderkadura desberdi-
ak honako hauek dira: entropiaren gehikuntza, sare- na nahikoa edukita, bietako bat baino ez da hauspea-
energia, hidratazio-beroa eta disoluzio-beroa. tuko.
— Datuak: [Co2+] = 0,1 M [Mn2+] = 0,1 M b) 4,0 ⋅ 10−20 M < 3,0 ⋅ 10−13 M
Ks (MnS) = 3,0 ⋅ 10−14 Ks (CoS) = 4,0 ⋅ 10−21 Lehendabizi, CoS-a hauspeatuko da, horretarako,
MnS-ak baino S2–-aren kontzentrazio txikiagoa behar
— Disolbagarritasun-orekak: baitu.
→ Mn2+ (aq) + S2− (aq) c) Kalkulatuko dugu zein den Co2+-aren kontzentrazioa
MnS (s) ←
MnS-a hauspeatzen hasten denean. Une horretan,
→ Co2+ (aq) + S2− (aq)
CoS (s) ← [S2−] = 3,0 ⋅ 10−13 da, eta beraz:
305
78103-Quimica_UD11.qxd 3/6/09 10:58 Página 306
1. Esan zer hauspeakin eratuko den lehendabizi AgNO3-aren 5. I− eta Cl− ioiak dituen disoluzio bati, bakoitzaren
disoluzio bat poliki-poliki beste disoluzio bati gehitzean, kontzentrazioa 0,1 M izanik, AgNO3-aren diso-
azken hori NaCl-tan 0,01 M eta K2CrO4-tan 4,0 M bada luzio bat tantaka gehitzen zaio. Kalkulatu: a)
(AgCl-aren Ks = 1,6 ⋅ 10−10 ; Ag2CrO4-arena = 4,0 ⋅ 10−4). zein izango den Ag+ ioiaren kontzentrazioa
Sol.: AgCl anioi bakoitza hauspeatzen hasten denean; b)
zein izango den lehendabizi hauspeatzen den
2. Disoluzio batek 5,85 g/L NaCl, eta 1,942 g/L K2CrO4 ditu, anioiaren kontzentrazioa, bigarren anioia haus-
eta disoluzio horri poliki-poliki Ag+ ioien beste disoluzio peatzen hasten denean.
bat gehitzen zaio. a) Kalkula ezazu zein izan beharko Sol.: a) [Ag+] = 8,3 ⋅ 10−8 eta 1,6 ⋅ 10−9;
duen disoluzioko Ag+ ioiaren kontzentrazioak gatz bakoi- b) 8,3 ⋅ 10−8 M
tzaren hauspeaketa has dadin. b) Aipatu zer ordenatan
hauspeatuko diren eraturiko konposatuak. 6. Disoluzio batek Cl− eta Br− ioiak ditu, bakoi-
tzaren kontzentrazioa 0,020 M izanik, eta
Sol.: a) 1,6 ⋅ 10−9 M eta 2,0 ⋅ 10−5 M; b) AgCl eta Ag2CrO4
banaka hauspeatu nahi dira, AgNO3-aren
3. Cu+, Ag+ eta Au+ ioi bakoitzean 0,2 M den disoluzio bati disoluzio bat astiro-astiro gehituz. a) Kalkula
NaCl solidoa gehitzen zaio. a) Adieraz ezazu zein ordena- ezazu zein izango den Ag+-aren kontzentra-
tan agertuko diren eratzen diren hauspeakinak. b) Kalkula zio minimoa Cl− eta Br− ioien hauspeaketa
ezazu Ag+ eta Au+ ioien kontzentrazioak CuCl-a hauspe- hasteko. b) Konposatu disolbagarriena biga-
atzen hasten denean (CuCl-aren Ks-a = 1,9 ⋅ 10−7; AgCl- rren hauspeatzen hasten denean, kalkulatu
arena = 1,6 ⋅ 10−10; AuCl-arena = 2,0 ⋅ 10−13). zein izango den disoluzioan geratzen den
beste ioiaren portzentajea.
Sol.: a) AuCl, AgCl eta CuCl;
Sol.: a) [Ag+] = 8,0 ⋅ 10−9 eta 3,9 ⋅ 10−11; b) % 0,48
b) 1,68 ⋅ 10−4 M eta 2,11 ⋅ 10−7 M
7. Cu+-tan 0,010 M eta Ag+-tan 0,010 M den disolu-
4. NaCl-tan 0,1 M, eta NaBr-tan 0,1 M den disoluzio bati, zio bati NaI solidoa poliki-poliki gehitzen zaio. a)
tantaka, AgNO3-aren disoluzio bat gehitzen zaio. a) Adierazi zein izango den lehendabizi hauspeatuko
Arrazoi ezazu zer gertatuko den. b) Adieraz ezazu zer den konposatua. b) Kalkula ezazu zein izango den
konposatuk hauspeatuko den lehendabizi, eta zergatik. c) Ag+ ioiaren kontzentrazioa CuI-a hauspeatzen
Kalkula ezazu Br− ioiaren kontzentrazioa disoluzioan, hasten denean. c) Kalkulatu Ag+-aren zer portzen-
bigarren konposatua hauspeatzen hasten denean. taje geratzen den disoluzioan une horrentan.
Sol.: b) AgBr; c) 4,81 ⋅ 10−4 M Sol.: b) 6,14 ⋅ 10−6 M; c) % 1,6 ⋅ 10−3
307
78103-Quimica_UD12.qxd 3/6/09 11:07 Página 308
12 Karbonoaren
kimika
308
78103-Quimica_UD12.qxd 3/6/09 11:07 Página 309
ATARIAN
Gogoratu motako orbital molekular bat ematen du, eta p motako
bi orbitalenak, π motako orbital molekular bat.
• Elementu baten balentzia kobalentea elementu horren • Lotura kobalente polarizatua. Lotura kobalente
atomoan dauden elektroi bikoteen kopurua, edo erraz- baten polarizazioa gertatzen da, lotutako atomoetariko
ki desbikotetu daitezkeen elektroien kopurua, da. batek besteak baino elektronegatibotasun handiagoa
Adibidez, oxigenoaren balentzia kobalentea 2 da. duenean.
1s 2 2 s 2 2 p x2 2 py1 2 p z1 • Argi polarizatua: argi mota bat da, non bibrazioak,
plano posible guztien artetik, batean besterik gerta-
• Lotura kobalente bakunak, bikoitzak eta hirukoi- tzen ez diren.
tzak. Elementuek 1, 2 edo 3 elektroi bikote konparti-
tzen dituztenean eratzen dira.
Adibideak:
.. .. .. ..
:F:F: :O::O: :N:::N:
JARDUERAK
• Elementuen bikote hauetatik, arrazoitu zein den elek-
• A⎯ B loturaren entalpia. A ⎯ B loturen mol baten tronegatiboena: a) O-a ala S-a; b) C-a ala Be-a.
disoziazioan gertaten den entalpia-aldaketa da.
kJ ⋅ mol–1-etan neurtzen da. • Deskribatu s orbitalen eta p orbitalen forma geometri-
koa.
• Elektronegatibotasuna elementu batek eratzen • Ondoko molekulen Lewis-en egiturak irudikatu: CH4,
dituen lotura kimikoetako elektroiak erakartzeko ahal- CH2=CH2 eta CHCH.
mena neurtzen duen magnitudea da.
• Ondorioztatu, metanoaren egitura, CH4, BMEBA
• Orbital molekularrak. Orbital molekularrak antzeko metodoa erabiliz.
energia duten orbital atomikoen gainezarpenaren • Arrazoitu nolakoak diren substantzia kobalente mole-
ondorioz eratzen dira. kularren fusio- eta irakite-tenperaturak, eta adierazi
s motako bi orbital atomikoren gainezarpenak σ zer gertatzen den beraien disolbagarritasunarekin.
309
78103-Quimica_UD12.qxd 3/6/09 11:07 Página 310
Kimika organikoa
1. Karbonoaren atomoa
eta karbonoaren kimika Elementuen artean, karbonoa berezi samarra da. Horren adierazgarri,
Kimika organikoa deitura XIX. men- haren konposatuei, ugariak direlako eta dituzten ezaugarriengatik,
dearen hasierakoa da, garai hartan kimikaren adar oso bat dagokie: karbonoaren kimika.
)
ezagutzen ziren karbonoaren konpo-
satu gehien-gehienak naturalak bai-
tziren, eta landare- eta animalia-jato- Karbonoaren kimika edo kimika organikoa, kimikaren atal
rrikoak. Salbuespenak ziren beste bat, karbonoaz eta horren konposatuez arduratzen da.
substantziaren batzuk, esate batera-
ko karbonoaren oxidoak, karbonato-
ak edo zianuroak. Gaur egun, aldiz, Karbonoaren konposatuak, karbonoz ez ezik, beste elementu batzuez
laborategian prestatutako konposa- ere osatuta daude, behinenak hidrogenoa, oxigenoa eta nitrogenoa.
tuak izaki bizidunetatik isolatuak Konposatu horiek aparteko garrantzia dute, materia biziaren funtsezko
baino askoz gehiago dira, alde han-
diz. Horregatik deitzen zaio kimika- osagaiak izateaz gain baliabide bat direlako eguneroko bizitzaren hain-
ren atal honi karbonoaren kimika. bat eta hainbat alorretan: erregaiak, farmakoak, kosmetikoak, lurrin-
1828an, F. Wöhler (1800-1882) gaiak, elikagaiak, koloratzaileak, ehunetako zuntzak, plastikoak, pape-
kimikari alemaniarrak konposatu ra, xaboia, detergenteak, intsektizidak...
organiko bat sintetizatu zuen lehen-
bizikoz: urea. Ez zen egia, hartara, Bi arrazoi nagusi daude karbonoaren konposatuek kimikaren adar
garaiko uste bat, alegia, izaki bizi-
dunak bizi-indarraren emaileak oso bat har dezaten:
ziren aldetik, eurek bakarrik zeuka-
tela konposatu organikoak sinteti- • Ugaritasuna. Gaur egun 6 milioi konpos atu baino gehiago ezagu-
zatzeko ahalmena. tzen dira, nahiz eta karbonoa lurrazalaren % 0,08 baino ez izan,
Wöhlerrek urea lortu zuen konposa- hidrosfera eta atmosfera barne.
tu ez-organiko bat, amonio ziana-
toa, uretan irakinaraziz:
• Propietate bereziak, karbonoaren konposatuak nahiko bereziak egi-
Pb (OCN)2 + 2 NH4OH (aq) → ten dituztenak, oro har, konposatu ez-organikoen aldean.
→ 2 NH4OCN + Pb (OH)2
H2O NH2
⎯
NH2
Ugaztunek konposatu nitrogena- Konposatu organikoak hainbeste dira eta hain propietate bereizgarriak
tuak metabolizatzean, urea da
nagusi prozesuaren amaierako pro-
dituzte karbono atomoaren ezaugarriengatik.
duktuen artean. • Karbono atomoaren (Z = 6) funtsezko egitura elektronikoa honako
Baina Wöhlerrek erabilitako amo- hau da, 1s 2 2 s 2 2 p x1 2 p y1, baina 2s orbitaleko elektroi bat orbitalez
niakoa beste produktu organikoeta-
igotzean, beste hau bilakatzen da: 1s 2 2 s 1 2 p x1 2 p y1 2 p z1.
tik zetorren, eta horregatik, kimikari
askok ez zuten guztiz argi bizi-inda-
rra delakoa behar ez zenik. 1s 2 2 s 2 2 px′ 2 py′ 1s 2 2 s 1 2 px′ 2 py′ 2 pz′
↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑
䉱
Prozesu horren bidez, karbonoaren orbital atomiko batzuek beren izae- C⎯O 351
ra propioa birbanatu egiten dute, eta orbital hibrido berriak agertzen C⎯P 263
dira, elkarren artean, forman zein energian, baliokide direnak. Orbital C⎯S 255
horiek hartzen duten orientazioa hibridaziomotaren mende dago:
C ⎯ Cl 327
azken horrek, beraz, molekulen forma geometrikoa baldintzatzen du.
C=N 615
C⎯ C lotura bakunak: sp3 hibridazioa C=O 745
Karbonoaren lau orbital atomikoen hibridazioak, 2s, 2px, 2py, 2pz, lau C=S 477
orbital hibrido sp3 eratzen ditu, tetraedro erregular baten erpinetarantz
CN 891
zuzenduta, elkarren artean 109° 28’-ko angeluak eratuz. Orbital horie-
tan kokatzen dira karbonoaren lau balentzia-elektroiak. C⎯C 347
C=C 620
CC 812
2s 2p
■ 1. taula.
1 orbital 2s
4 orbital hibri-
3 orbital 2p do eta tetrae- sp3
4 orbital sp3 driko sp3
H H:C:H
H
:
H H
H H
gainezartzen dira.
H H H H H
H H
311
78103-Quimica_UD12.qxd 3/6/09 11:07 Página 312
2s 2p
90° 120°
Hibridazioa
1 orbital 2s
3 orbital hibrido sp2
3 orbital sp2 2 orbital 2p
2s 2p
180°
Hibridazioa
⎯ C1 ⎯ C3 ⎯ C2 ⎯ C1⎯
C1: karbono primarioak
⎯ C1 ⎯ C3 ⎯ C2 ⎯ C4 ⎯ C1 ⎯ C2: karbono sekundarioa
C3: karbono tertziarioa
⎯ C1 ⎯ C1⎯ C2 ⎯ C1⎯ C1 ⎯
C4: karbono koaternarioa
JARDUERAK
1. Laburbil itzazu karbonoaren konposatuak hainbes- 4. Adierazi zergatik lotura-entalpia baloratzen dugu-
te izateko dauden arrazoiak. nean, beti batez besteko lotura-entalpiaz ari garen.
2. Arrazoitu ezazu ea metano molekula, CH4, polari- 5. C⎯ C loturak C⎯ Cl loturak baino askoz erreaktibi-
zatuta dagoen ala ez. tate gutxiagokoak dira, nahiz eta azken horien lotu-
3. Arrazoitu ezazu zergatik lotura-entalpia kantitate ra-entalpia txikiagoa izan. Arrazoitu ezazu.
positiboa den.
313
78103-Quimica_UD12.qxd 3/6/09 11:07 Página 314
2. Karbonoaren konposatuak
Karbonoak eratzen dituen loturen ezaugarriak argi eta garbi kobalen-
teak direnez, konposatu organikoek propietate komunak dituzte, adibi-
dez:
• Enpirikoa
Azpiindizeek molekula batean elementu bakoitzaren
CH3
atomoen proportzioa adierazten dute: C atomo bat, 3 H
atomo (1 C eta 3 H).
• Molekularra
Azpiindizeek molekula batean elementu bakoitzaren C2H6
atomo-kopurua adierazten dute: 2 C atomo eta 6 H
atomo (2 C eta 6 H).
• Tridimentsionala H H H H
⎯
H H H H
nal baten bidez. H H
■ Metano molekula: a) bolen eta hagax-
ken eredua; b) bata bestean sartutako Konposatu jakin baten gaineko datu esperimentalek formula enpiriko
esferen eredua. edo molekularra lortzea ahalbidetzen dute.
Konposatu
Egitura orokorra Talde funtzionala Adibidea
mota
Alkanoak R—H Ez dago CH3 CH2 CH3 Propanoa
(H) R R (H)
Alkenoak C C C C CH2 CH2 Etenoa
(H) R R (H)
Alkinoak R—CC—R — CC — CH3 C CH Propinoa
315
78103-Quimica_UD12.qxd 3/6/09 11:07 Página 316
4 - metil - 2 - hexanona
Zetona -ona lekutzailea
⎧
⎨
⎩
1. ADIBIDEA
Hidrokarburo gaseoso baten 4,83 g-ko lagin batek 0,69 g hidrogeno ditu. Kalkula ezazu hidrokarburo horren for-
mula enpirikoa eta molekularra, jakinda lagin horrek, 18°C-an eta 740 mm-an, 2,81 L betetzen dituela.
— Datuak: mT = 4,83 g m (H) = 0,69 g — Konposatuaren masa molar esperimentala kalku-
V = 2,81 L T = 18 oC = 291 K latzeko, gas idealen legea aplikatuko dugu, eta
bertatik M askatuko dugu:
p = 0,974 atm
m
— Hidrokarburoak karbonoa eta hidrogenoa ditu soilik. pV = nRT = RT ⇒
M
Lehendabizi, C-aren masa kalkulatuko dugu eta, m RT
halaber, presente dauden bi elementuen molak: ⇒M =
pV
m (C) = mT − m (H) = 4, 83 g − 0, 69 g = 4,14 g C Ordezkatu aurretik, presioa unitate egokietan adie-
1 mol C raziko dugu:
4 gC ⋅
n (C) = 4,14 = 0, 3447 mol C
1 atm
12, 011 g C P = 740 mm Hg ⋅ = 0, 974 atm
760 mm Hg
1 mol H
n (H) = 0, 69 g H ⋅ = 0, 6845 mol H
1, 008 g H m RT 4, 83 g ⋅ 0, 082 atm ⋅ L ⋅ mol −1 ⋅ K −1 ⋅ 291K
M= = =
pV 0, 974 atm ⋅ 2, 81L
Erlazio molarra lortzeko, kantitate handiena zati
= 42,1 g ⋅ mol −1
txikiena egingo dugu:
Masa molekular esperimentalaren eta formula-
n (H) 0, 6845 mol H 2 mol H
Erlazio molarra: = = masaren arteko erlazioa honako hau izango da:
n (C) 0, 3447 7 mol C 1 mol C
42,1 u
≈3
14, 027 u
Lagin horretan, mol C bakoitzeko bi mol H daude.
Beraz, konposatuaren formula enpirikoa CH2 da. Konposatuaren formula molekularra, beraz, hiru
Dagokion formula-masa 14,027 u da. aldiz izango da formula enpirikoa: C3H6.
JARDUERAK
6. Arrazoitu ezazu zergatik butanoa ez den uretan disolbagarria.
9. Hidrokarburo gaseoso batek % 82,7 karbono du. Baldin gas horren den-
tsitatea, 25°C-an eta 755 mm-an, 2,36 g⋅L−1 bada, determinatu hidrokar-
buro horren formula enpirikoa eta formula molekularra.
Sol.: C2H5; C4H10
317
78103-Quimica_UD12.qxd 3/6/09 11:07 Página 318
Aseak Alkanoak
Kate
irekia
Alkenoak edo etilenikoak
Asegabeak
Alkinoak edo azetilenikoak
Alifatikoak
Hidrokarburoak
Aseak Zikloalkanoak
Aliziklikoak
Zikloalkenoak
Kate Asegabeak
itxia
Zikloalkinoak
CH4 Metanoa
CH3-CH3 Etanoa
CH3-CH2-CH3 Propanoa
CH3-CH2-CH2-CH3 Butanoa
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 Pentanoa
■ Etano molekularen eredu molekula-
rra, CH3 —CH3. CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 Hexanoa
• Kate karbonatu nagusia identifikatzen da: kate hori posible diren desberdinen artean, luzera handiena duena da,
hau da, karbono atomoen kopuru handiena duena. Kopuru bereko bi edo gehiago egonez gero, ordezkatzaile
gehien dituena izango da kate nagusia.
• Alkilo taldeak ordena alfabetikoaren arabera izendatzen dira, kate nagusia izendatu aurretik. Talde horien izenek
beharrezkoa badute, posizioa adierazten duen zenbaki lekutzaile bat daramate aurrean.
• Kate nagusiko C atomoen zenbakitzea, alkilo taldeen lekutzaileei zenbaki txikienak esleitzea ahalbidetzen duen
katearen muturretik hasten da. Orobatekoa denean, aukeratuko den zenbakitzea zenbaki horiek ordena alfabe-
tikoaren arabera arinago dauden ordezkatzaileei esleitzen dizkiena izango da.
• Zenbait alkilo talde berdin badaude, izenaren aurretik kopurua adierazten duen aurrizki bat jartzen da: di-,
tri-, tetra-, penta-, ...
2. ADIBIDEA
Izendatu alkano adarkatu hauek:
CH3 CH3
a) CH3-CH2-CH2-CH-CH-CH3 b) CH3-C-CH2-CH-CH-CH2-CH3 c) CH3-CH-CH-CH2-CH2-CH3
CH2CH3 CH3 CH2CH2 CH ⎯ CH3
CH3 CH3CH3 CH3
3-etil-2-metilhexanoa 4,5-dietil-2,2-dimetilheptanoa 2-metil-3-(1-metiletil) hexanoa
JARDUERAK
11. Izenda itzazu konposatu hauek:
CH3 CH3 CH3 CH3
a) CH3 C CH2 C CH2 CH3 b) CH3 CH CH CH CH CH2 CH3 c) CH3 CH C CH2 CH CH2 CH2 CH3
CH3 CH3 CH3 CH2CH ⎯ CH3 CH3CH3 CH2
CH3CH3 CH3
319
78103-Quimica_UD12.qxd 3/6/09 11:07 Página 320
3.2. Alkenoak
Alkenoak kate irekiko hidrokarburoak dira, eta haien talde funtzionala
lotura bikoitza da: ⎯ C=C ⎯ . Lotura bikoitz bakarra dutenean, formu-
la molekularra CnH2n da, non n = 2, 3, 4, ... baita. Askotan hidrokarbu-
ro etileniko izenez ezagutzen dira.
Alkeno linealak
Hauek izendatzeko, kate nagusiaren karbono atomoen kopurua adie-
razten duen erroari -eno bukaera gehitzen zaio, eta talde funtzionala-
ren posizioa adierazteko, lekutzaile bat erabiltzen da. Karbono atomo-
en zenbakitzea talde funtzionaletik hurbilen dagoen kate nagusiaren
■ Eteno molekularen eredu molekula- muturretik hasten da.
rra, CH2 =CH2.
Lotura bikoitz bat baino gehiago badaude, haien kopurua di-, tri-, tetra-,
... aurrizkiak tartekatuz adierazi behar da, eta bakoitzaren posizioa
zehaztu.
Serie homologoaren lehendabiziko kideak hauexek dira:
3. ADIBIDEA
Izendatu alkeno hauek:
CH3
a) CH3 CH CH =CH2 b) CH2 =C-CH2-C-CH3 c) CH2 =C-CH =C-CH =CH2
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
JARDUERAK
13. Izendatu alkeno hauek:
3.3. Alkinoak
Alkinoak kate irekiko hidrokarburoak dira, eta haien talde funtzionala
lotura hirukoitza da: ⎯ CC ⎯ . Lotura hirukoitz bakarra dutenean, for-
mula orokorra CnH2 n−2 da, non n = 2, 3, 4, ... baita. Sarri, hidrokarburo
azetileniko izenez ezagutzen dira.
Alkinoak izendatzeko, kate nagusiaren karbono-atomoen kopurua
adierazten duen erroari -ino bukaera gehitzen zaio. Talde funtzionala-
ren posizioa zenbaki lekutzaile baten bidez adierazten da, kontuan har-
tuta kate nagusiko karbono atomoen zenbakitzeak talde funtzionaletik
hurbilen dagoen muturretik hasi behar duela. Dagoeneko alkenoei apli-
katu diegun irizpide hori konposatu organiko guztientzat baliagarria da.
Serie homologoaren lehendabiziko kideak hauek dira:
CHCH Etinoa (azetilenoa) ■ Azetileno molekularen eredu moleku-
larra, HC CH.
CH3 CCH Propinoa
CH3 CH2 CCH 1-butinoa
CH3 CC CH3 2-butinoa
CH3 CH2 CH2 CCH 1-pentinoa
CH3 CH2 CC CH3 2-pentinoa
Alkinoak kate nagusiari loturiko alkilo talderik badauka, horiek jadanik
ezaguna den moduan izendatuko dira.
Zenbait lotura hirukoitz daudenean, haien kopurua eta posizioa adiera-
zi egin behar dira.
Hidrokarburoak lotura bikoitzak eta hirukoitzak dituen kasuetan, alkino
taldeak alkeno taldearen aurrean lehentasuna duela jotzen da, beraz,
konposatuak alkenino izena hartzen du. Loturen zenbakitzea zenbaki
baxuenak erabiltzea ahalbidetzen duen muturretik hasten da. Baldin
lotura bikoitz batek eta lotura hirukoitz batek molekula berean posizio
baliokideak badauzkate, zenbaki baxuena lotura bikoitzari esleitzen zaio.
4. ADIBIDEA
Izenda itzazu konposatu hauek: CH3
a) CH3 C C CH2 CCH c) CH3 CH CH C CH d) CH3 C C C CH CH2 CH CH3
1,4-hexadiinoa CH3CH2 CH2 CH3
b) CH3 CH2 CH=CH C CH CH3 CH3
3-hexen-1-inoa 3-etil-4-metil-1-pentinoa 5-etil-2,7-dimetil-3-oktinoa
JARDUERAK
15. Izendatu alkeno hauek:
CH3 CH3
a) CH3 CH2 CH CC CH2 CH3 b) CH3 CH2 C CCH c) CHC CH CC C CH2 CH3
CH3 CH3 CH3 CH3
321
78103-Quimica_UD12.qxd 3/6/09 11:07 Página 322
5. ADIBIDEA
Izenda itzazu konposatu hauek:
Cl Cl
d) CH3 CH2 C =CH e) CH C CH CH2 CCH3 f) CH2 =C CH =C CH CH3
Cl Cl Br CH2
1,2-dikloro-1-butenoa 3-bromo-1,5-heptadiinoa CH3
2,5- dikloro-4-etil-1,3-hexadienoa
JARDUERAK
17. Izenda itzazu konposatu hauek:
CH3 Cl Br
a) CH3 C CH2 C CH2 CH3 b) CH3 CH=CH CH CH CH3
CH3 Cl CH3
Br Cl Cl
c) CH3 CH=CH C CH=CH2 d) CHC CC C CH2 CH CH3
Br CH2
CH3
a) 3-etil-1-kloro-3,4-dimetilheptanoa
b) 2-kloro-4-metil-1,3-hexadienoa
c) triklorometanoa
d) 3,3-dibromo-2,2-dimetilpentanoa
e) 4,5-dietil-6-kloro-3-heptenoa
f) 5-kloro-4,4-dimetil-2-heptinoa
CH2
CH2 H2C CH2
H2C CH2
H2C CH2 H2C CH2 H2C CH2
Ziklopropanoa Ziklobutanoa Ziklopentanoa
CH3
CH2
CH H2C CH
H2C CH2
H2C CH2 H2C CH
H2C CH2
Metilziklopropanoa Ziklobutenoa
CH2
Ziklohexanoa CH
HC CH2 CH2
HC CH HC CH2
H2C CH
HC CH2
HC CH CH
1,3-ziklobutadienoa 1,4-ziklohexadienoa Ziklopentenoa
HC CH
CH3 CH3
5-ziklobutil-2-hexinoa
3-metilziklopentenoa
323
78103-Quimica_UD12.qxd 3/6/09 11:07 Página 324
Bentzenoaren π lotura
H H
H1s ⎯ Csp2
H H
C C
H H C C H
C C
H H
Csp2 ⎯ Csp2
H H
Deribatu monoordezkatuak
Ordezkatzailea bentzenoaren sei C atomoetatik edozeinekin lotu daite-
ke, denak baliokide baitira. Ordezkatzailearen izena, hidrokarburoaren
gainean lehentasunik ez badu, bentzeno hitzaren aurrean jartzen da.
Deribatu diordezkatuak
Arilo taldeak
Deribatu poliordezkatuak izendatzeko, bentzenoaren C atomoak zen-
Bentzenoaren H atomo bat ken-
bakitu behar dira, eta ordezkatzaileei zenbaki ahalik eta baxuenak tzen denean, ⎯ C6H5 taldea gera-
esleituko zaizkie. Deribatu diordezkatuetan, ordezkatzaileak hiru posi- tzen da, fenilo taldea izenekoa.
zio desberdinetan koka daitezke, eta ordezkatzaileen ordena alfabeti- Baldin bentzenoa kate nagusian or-
koaren arabera izendatzen dira: dezkatzaile moduan agertzen bada,
izendatzeko orduan, adibidean ikus-
⎯ 1 eta 2 karbonoak: orto- posizioa (o-) ten den moduan egiten da:
⎯ 1 eta 3 karbonoak: meta- posizioa (m-) CH3 CH CH2 CH2 CH3
⎯ 1 eta 4 karbonoak: para- posizioa (p-) CH3
2-fenilpentanoa
CH2CH3
Br Cl Orokorrean, hidrokarburo aromati-
koetatik datozen taldeek arilo izena
Br
hartzen dute, eta laburtzapena -Ar
sinboloa da.
NO2
CH2CH3
C6H4Br2 C6H4ClNO2 C6H4(CH2CH3)2
1,2-dibromobentzenoa 1-kloro-3-nitrobentzenoa 1,4-dietilbentzenoa
o-dibromobentzenoa m-kloronitrobentzenoa p-dietilbentzenoa
Deribatu triordezkatuak
Ordezkatzaileek hiru posizio desberdinetan egon daitezke, bentzenoa-
ren eraztunaren 1, 2 eta 3 atomoekin lotzen direnean, edo 1, 2 eta 4
atomoekin, edo 1, 3 eta 5 atomoekin.
NO2
CH3 NO2 Br CH2CH3
CH3
325
78103-Quimica_UD12.qxd 3/6/09 11:07 Página 326
JARDUERAK
19. Izenda itzazu konposatu hauek:
CH3 CH3 Cl
CH3 I
a) b) c)
NO2
CH3
5. Konposatu oxigenatuak
Konposatu organikoen kopuru handi batek beren molekulan karbonoa
eta hidrogenoa ez ezik, oxigenoa ere badu: konposatu oxigenatuak
dira. Talde funtzionalaren arabera, honako hauek izan daitezke: alko-
holak, eterrak, aldehidoak, zetonak, azidoak edo esterrak.
• Alkoholaren izena ⎯ OH taldeak daukan • Ordezkatzaileak ohiko eran izendatzen dira, alkoholaren ize-
kate luzeenaren izenetik dator, -ol bukaera naren aurretik.
gehituta. • Kateak lotura anizkoitzen bat duenean, ⎯ OH funtzioak lehen-
tasuna du haren aurrean.
• Talde funtzionalaren posizioa determinatze- • Beste funtzio batzuek ⎯ OH taldeak baino lehentasun handia-
ko, kateak taldetik hurbilen duen muturretik goa dutenean, ⎯ OH taldea ordezkatzaile gisa kontsideratu
hasita zenbakitzen da. beharko da, eta orduan hidroxi deitzen zaio.
CH3 CH CH3
2-propanola
Monoalkoholak OH
Alkohol OH
sekundarioak
CH3 C CH CH3 3-metil-2-butanola
CH3
OH
Alkohol
CH3-C-CH2-CH3 2-metil-2-butanola
tertziarioak
CH3
Izendatzeko, alkilo edo arilo taldeen izenak erabiltzen dira, ordena alfa-
betikoaren arabera, eta bukaeran eter hitza jarriz. Adibidez:
O
Zetonetan, aldiz, karbonoa sekundarioa da:
O
■ Metanal molekularen eredu molekula-
rra, H-CHO. R ⎯ C ⎯ R′ edo, laburtuta: R ⎯ CO ⎯ R′
⎯
⎯
⎯
H⎯C Metanala C⎯C Etanodiala
=
(formaldehidoa)
=
O O O
H H H
⎯
⎯
⎯
CH3-C Etanala C-CH2-C Propanodiala
=
=
(azetaldehidoa)
=
⎯
CH3-CH2-C Propanala CH3-CH2-CH=CH-C 2-pentenala
=
=
O O
Zetonak izendatzeko, hidrokarburoen -o bukaera -ona bukaeraz alda-
tzen da, eta karboniloaren posizioa zenbaki lekutzaile baten bidez
adierazten da. Karbonilo bat baino gehiago badaude, orduan di-, tri-, ...
aurrizkiak sartzen dira. Adibidez:
O O O
CH3-C-CH3 Propanona CH3-C-CH2-C-CH3 2,4-pentanodiona
O O CH3
CH3-C-CH2-CH3 Butanona CH3-C-CH2-CH-CH3 4-metil-2-pentanona
O O
CH3-C-CH2-CH2-CH3 2-pentanona CH2=CH-C-CH3 3-butenona
JARDUERAK
21. Izenda itzazu alkohol eta fenol hauek:
CH3 CH3 CH3 OH OH
OH
a) CH3 CH CH2OH b) CH3 CH CH2 CH C CH3 c) d)
OH CH3 OH OH
⎯
⎯
=
O O O O
CH3
329
78103-Quimica_UD12.qxd 3/6/09 11:07 Página 330
=
R ⎯C edo, laburtuta, R ⎯ COOH
⎯
OH
Azido horien izenak hidrokarburoen nomenklaturatik datoz. Kasu horre-
tan, hidrokarburoen -o bukaera -oiko bukaeraz aldatzen da, eta izena-
■ Azido metanoikoaren molekularen ren aurrean azido hitza jartzen da.
eredu molekularra, HCOOH.
Karboxilo taldeak lehentasuna du orain arte aztertu ditugun taldeen
aurrean, eta horregatik azken horiek zenbaki lekutzaile baten bidez
adierazi behar dira.
Hainbat azido mota ezagutzen dira, honako adibide hauetan adieraz-
ten den moduan:
OH
Azido 2-hidroxipropanoikoa (laktikoa)
CH3 CH COOH
Hidroxiazidoak
HOOC CH CH COOH
Azido 2,3-dihidroxibutanodioikoa (tartarikoa)
OH OH
COOH
=
R⎯C baliatzen dira sintesi-prozesuetan.
Garrantzitsuena, azido etanoikoa
⎯
OR′ (azetikoa), erreaktibo eta disolbatzai-
le moduan erabiltzen da laborategie-
Izendatzeko, jatorrizko azidoaren izenetik abiatzen da, eta azken tan zein industria-prozesuetan.
horren -oiko bukaera -oato bukaeraz ordezkatzen da; bestetik, aurre- Azido asko era naturalean aurki di-
tzakegu, eta eginkizun behinena
tik R′ erradikalaren izena jartzen da. Adibidez: dute izakion metabolismoan. Azido
azetikoa, hartzidura aztikoaren
O O azken buruko produktua, ezinbeste-
=
=
ko elementua da produktu natural
H⎯C CH 3 ⎯ C ugarien biosintesirako.
⎯
⎯
OCH3 OCH2 CH3 Azido horien deribatu koloreztatu
Metilo metanoatoa Etilo etanoatoa batzuk herbizida gisa erabiltzen dira.
(metilo formiatoa) (etilo azetatoa) Zeregin horietan, baina, kontu handiz
jokatu behar da, mota horretako pro-
duktuek ingurumen-arazo larriak
O O ekar baititzakete soro oso zabaletan
=
=
CH3 Cl
a) CH3 ⎯ CH ⎯ CH COOH b) Cl3C ⎯ COOH
CH3
c) CH2=C ⎯ COOH d) CH2=CH CH CH2 COOH
CH3
O O
=
331
78103-Quimica_UD12.qxd 3/6/09 11:07 Página 332
6. Konposatu nitrogenatuak
Substantzia organikoek konposatu nitrogenatu izena hartzen dute, bal-
din haien molekuletan nitrogenoaren presentziarik badago. Talde
horretakoak dira aminak, amidak eta nitriloak.
6.1. Aminak
Aminak, formalki, amoniakotik, NH3, sortutako konposatuak kontside-
ra daitezke, H atomoak alkilo edo arilo taldeek ordezkatzen dituztela-
ko. Ordekatzen den atomo kopuruaren arabera, aminak primarioak,
sekundarioak eta tertziarioak izan daitezke, eta egiturak hauexek dira:
R ⎯ NH2 R2 ⎯ NH R3 ⎯ N
amina primarioa amina sekundarioa amina tertziarioa
(CH3)2NH Dimetilamina
(CH3)3N Trimetilamina
ADI! Amina (CH3 CH2)3N Trietilamina
tertziarioak
Kate berean amino (⎯ NH2) taldea CH3
eta karboxilo (⎯ COOH) taldea N,N-dimetilpropilamina
ditugunean, azken horrek aurrekoa- CH3 CH2 CH2 N CH3
rekiko lehentasuna du, eta ondo-
rioz, kasu horretan dagoen subs-
tantzia bat izendatzean, amino
ordekatzaile bat duen azido baten
moduan izendatuko da, eta ez kar- ⎯ NH2 taldeak lehentasunik ez duenean, orduan amino aurrizkiaren
boxilo ordezkatzaile bat duen amina bidez izendatzen da.
baten moduan.
Substantzia horiek proteinen oina- NH2
䉱
6.2. Amidak
Konposatu hauek azido karboxilikoen deribatuak dira, karboxiloaren
⎯ OH taldea ⎯ NH2 taldearekin ordezkatuz.
O
=
Egitura orokorra: R ⎯C
⎯
NH2
H⎯C Metanamida
C6H5 C Bentzamida
(formamida)
⎯
⎯
NH2 NH2
O O
=
NH2 NH CH3
O O
=
N,N-dimetilpropa-
CH3 CH2 C Propanamida CH3 CH2 C namida
⎯
NH2 N(CH3)2
Azido karbonikoak bi amida ematen ditu:
⎧ OH
⎪ O=C
⎯
⎪
⎯
OH
⎪ NH2
⎯
O=C ⎨
䉱
⎪ NH2
⎯
OH ⎪
⎯
= (urea)
(H2CO3) ⎪ O C
⎩
⎯
NH2
6.3. Nitriloak
Konposatu mota honetan, alkilo edo arilo talde bati lotuta, ziano talde
funtzioanala, ⎯ CN, agertzen da: R ⎯ CN
■ Etanonitrilo molekularen eredu mole-
Izendatzeko, karbono kopuru berdina duen azido karboxilikoaren -oiko kularra, CH3-CN.
bukaera -nitrilo bukaerak ordezkatzen du. Ikus ditzagun adibide batzuk:
CH3 CN Etanonitriloa CH3 CH2 CN Propanonitriloa
CH3
C6H5 CN Bentzonitriloa CH3 CH CH2 CN 3-metilbutanonitriloa
JARDUERAK
27. Izenda itzazu konposatu hauek:
O O
=
NH2 N(CH3)2
CH3 CH3
28. Formula itzazu konposatu nitrogenatu hauek: a) difenilamina; b) tripropilamina; c) butanamida; d) N-metilfenilami-
na; e) N-metilpropanamida; f) propenonitriloa.
333
78103-Quimica_UD12.qxd 3/6/09 11:07 Página 334
7. Isomeria
Konposatu organikoen artean oso maiz gertatzen da bi edo konposa-
tu gehiagok formula molekular berbera izatea. Fenomeno horri isome-
ria deritzo, eta propietate hori duten substantziak isomeroak dira.
{
Kate-isomeria
Egiturazkoa (laua)
{
Posizio-isomeria
Isomeria Funtzio-isomeria
Estereoisomeria
{ Geometrikoa
Optikoa
Kate-isomeria
Isomeria mota hori atomo batzuek edo atomo talde batzuek karbonodun katean duten koka-
penean besterik desberdintzen ez diren konposatuen berezko isomeria forma da. Adibidez:
{
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH=CH2
pentanoa
CH3
2-metilbutanoa
Posizio-isomeria
{ C5H12
CH3
1-butenoa
CH3 C=CH2
2-metilpropenoa
Isomeria mota hori karbonodun katean talde funtzionalaren posizioan desberdintzen diren
C4H8
{
CH3 CH2 CH2 CH2OH
{
CH3 CH2 CH2 CCH
1-butanola 1-pentinoa
C4H10O C5H8
CH3 CHOH CH2 CH3 CH3 CH2 CC CH3
2-butanola
2-pentinoa
Funtzio-isomeria
Isomeria mota hori isomeroak talde funtzionalean desberdintzen direnean agertzen da.
{
O CH3 CH2 CCH
{
CH3 C CH2 CH3 1-butinoa
butanona C4H6
H2C ⎯ CH2
H C4H8O
HC=CH
⎯
zixklobutenoa
O
butanala
7.2. Estereoisomeria
Z-E isomeria
Konposatu batzuei estereoisomeroak deritze baldin egitura berdinak C=C lotura bikoitzarekin datozen
izanda atomoen kokapen tridimentsionalean desberdintzen badira. lau ordezkatzaileak desberdinak
Isomeria mota hori geometrikoa edo optikoa izan daiteke. direnean, ez da posible cis-trans
irizpidea erabiltzea isomero geome-
trikoak izendatzeko. Kasu horretan,
Isomeria geometrikoa edo cis-trans Z-E nomenklatura erabiltzen da.
Horretarako, ordezkatzaileen ar-
Isomeria hau hidrokarburo etilenikoetan agertzen da, eta jatorria C=C tean lehentasun-ordena bat para-
lotura bikoitzaren zurruntasunean datza, zehazki, π loturarenean. tzea derrigorrezkoa da. Ordena hori
Lotura hori zurruna izateak lotura horrekiko atomoen biraketa eragoz- karbonoarekin lotuta dagoen ato-
ten du, C⎯ C loturan gertatzen ez dena. moaren zenbaki atomikoak deter-
minatzen du, eta, berdintasunean,
Isomeria agertu egiten da, C bakoitzaren beste bi loturak ordezkatzai- atomo horrek dakartzan ordezka-
tzaileen zenbaki atomikoek.
le desberdinei lotzeko erabiltzen direnean. Kasu horretan, bi isomero
agertzen dira: cis eta trans: Zenbaki atomiko altueneko atomoa
A A «A» letrarekin izendatzen da, hurren-
— cis isomeroa ordezkatzaile berdinak lotura goa, «B» letrarekin, hurrengoa, «C»,
⎯
⎯
C=C eta azkena, «D» letrarekin.
bikoitzaren alde berean dituena da.
⎯
⎯
B C Karbono atomo bakoitzaren lehenta-
sun handieneko bi ordezkatzaileak
C=C loturaren alde berean badaude,
A C Z isomeroa dela esaten da.
— trans isomeroa ordezkatzaile berdinak lotura
⎯
⎯
A B
B A
⎯
⎯
C =C
⎯
⎯
C D
Ikus dezagun adibide bat, CH3 CH=CH CH3-arena, hain zuzen.
Aitzitik, ordezkatzaileok C=C lotu-
CH3 CH3 CH3 H raren alde desberdinetan badaude,
orduan E isomeroa dela esaten da.
⎯
⎯
⎯
⎯
C=C C=C
⎯
⎯
⎯
⎯
H H H CH3 A D
⎯
⎯
C =C
cis-2-butenoa
⎯
trans-2-butenoa
⎯
C B
Isomeria optikoa
Isomero optikoek argi polarizatuaren aurrean portaera desberdina
dute, polarizazio-planoa argi-iturriari begiratzen dionean behatzaile
batekiko angelu batean desbiatuz.
— Isomeroa lebogiroa edo ezkerbirakaria bada, desbiazio hori
ezkerreranzkoa da.
— Isomeroa destrogiroa edo eskuinbirakaria bada, desbiazio hori
eskuineranzkoa da, eta angelu berdinekoa.
Kasu horretan, biak optikoki aktiboak direla esango dugu.
Isomero optikoaren
disoluzioa
Argi polarizatuaren
bibrazio-planoaren ϕ
desbiazioa
Argi arrunta:
bibrazioa plano
Argi polarizatua: Polarizatzailea guztietan
bibrazioa plano
bakar batean
335
78103-Quimica_UD12.qxd 3/6/09 11:07 Página 336
C C
H OH HO H
COOH COOH
Karbono asimetrikoa
Diastereoisomeroak
Meso konposatuak
(1) eta (2) formak enantiomeroak dira, baina (3) eta (4) formak ez dira,
simetria-plano bat baitute, eta ondorioz, ez dira optikoki aktiboak; forma
horiek konposatu berberari dagozkio, hots, azido mesotartarikoari.
JARDUERAK
29. Isomeroen talde hauetatik, identifikatu bakoitzean gertatzen den isomeria mota, eta identifikatu bakoitza:
CH3 CH3
a) CH3 CO CH2 CH2 CH3 eta CH3 CH2 CO CH2 CH3 b) CH3 CO CH2 CH CH3 eta CH3 CO CH CH2 CH3
Br
30. Idatzi 1-butanolaren posizio-, funtzio eta kate-isomero bana. Br
31. Honako konposatu hauek emanda, adierazi isomeria geometrikoa duten ala ez, eta horrela izanik, hedatu mole-
kulak planoan eta izendatu isomero bakoitza:
a) ClCH=CH CH3 c) ClCH=CH CH2 CH2 CH3
b) CH3 CH=CH CH2 CH3 d) CH3 CH=CH CH=CH CH3
32. Idatz ezazu C5H10O formula duten eta isomeria geometrikoa duten konposatu guztien formula erdigaratua.
— Garatu isomero bikote bat planoan, eta izenda ezazu.
— Horietariko baten batek isomeria optikoa badu, irudikatu bi isomero optikoak.
33. Demagun azido 2-metil-3-pentenoikoa. Arrazoitu ea isomeria geometrikoa edota isomeria optikoa duen. Baldin
badu, idatzi horien egiturak.
35. Azaldu 2,3-dikloro-2-butenoan eta 2-butanolean aurki daitezkeen estereoisomeria motak, konposatu bakoitzaren-
tzat egon daitezkeen estereoisomeroak formulatuz.
337
78103-Quimica_UD12.qxd 3/6/09 11:07 Página 338
LABURPENA
• Kimika organikoak karbonoaz eta beronen konposa- • Alkoholak: hidrokarburo alitatikoetako H-atomoak
tuez dihardu. —OH hidroxilo taldeaz ordezkatuz lortzen diren kon-
• Karbonoak lau lotura kobalente oso egonkor era ditza- posatuak dira. Hidrokarburo aromatikoen kasuan,
ke, bai bakunak eta bai anizkoitzak. Loturak orbitalen fenol izena hartzen dute.
hibridazio gisa azaltzen dira: • Eterrak: konposatu horietan, oxigeno atomo bat bi
— C⎯ C lotura bakuna, sp3 hibridazioa. alkilo talderekin edo bi arilo talderekin lotuta dago.
— C=C lotura bikoitza, sp2 hibridazioa. • Aldehidoak: konposatu horietan, oxigeno atomo bat
karbono primario batekin lotuta dago.
— CC lotura hirukoitza, sp hibridazioa.
• Zetonak: konposatu horietan, oxigeno atomo bat kar-
• Hidrokarburoak karbonoz eta hidrogenoz osaturiko
bono sekundario batekin lotuta dago.
konposatu organikoak dira. Honako modu hauen
bidez sailka daitezke: • Azido karboxilikoak karboxilo taldea, ⎯ COOH,
duten konposatu organikoak dira.
— Katearen formaren arabera: kate irekia edo kate
itxia. • Esterrak azido karboxilikoetatik sortutako konposa-
tuak dira, ⎯ OH taldea ⎯ OR’ taldeaz ordezkatuta.
— Lotura guztiak bakunak izan ala loturaren bat aniz-
koitza izan: aseak edo asegabeak. • Konposizioan N-a duten substantzia organikoei, deri-
batu nitrogenatuak deitzen zaie, eta aminak, amidak
— Eraztun bentzenikoren bat izan ala ez izan: aroma-
eta nitriloak izan daitezke.
tikoak edo alifatikoak.
• Aminak NH3-tik sortutako konposatuak dira, azken
• Alkanoak kate irekiko hidrokarburo aseak dira. Haien
horren H-ak alkilo edo arilo taldeez ordezkatuta.
formula molekular orokorra CnH2n+ 2 da.
• Amidak azido karboxilikoetatik sortutako konposatuak
Alkilo taldeak edo alkilo erradikalak alkano batetik
dira, ⎯ OH taldea ⎯ NH2 taldeaz ordezkatuta.
sortutakoak dira, H bat kenduta.
• Nitriloak ziano taldea, ⎯ CN, alkilo edo arilo talde
• Alkenoak kate irekiko hidrokarburoak dira, C=C
batekin lotuta duten konposatuak dira.
lotura bikoitz bat edo gehiago, dituztenak.
• Isomeria izeneko fenomenoa agertzen da bi edo kon-
• Alkinoak kate irekiko hidrokarburoak dira, CC lotu-
posatu gehiagok formula molekular berdina izanda,
ra hirukoitz bat edo gehiago, dituztenak.
egitura edo konfigurazio espaziala desberdinak dituz-
Hidrokarburoak lotura bikoitzak eta hirukoitzak baditu, tenean.
alkenino izena hartzen du.
• Egitura-isomeria edo isomeria lauaren kasuan, isome-
• Deribatu halogenatuak H-a halogeno batez ordezka-
roak bata bestetik desberdintzen dira molekularen ato-
tuz edo lotura anizkoitzetan eginiko adizioz lortzen dira.
moak desberdin lotuta izatean. Honelakoa izan daiteke:
• Hidrokarburo aliziklikoak kate itxiko hidrokarburoak
— Kate-ismoeria: karbonodun katean atomo batzuen
dira. Honelakoak izan daitezke:
edo atomo talde batzuen kokapenean desberdintzen
— Zikloalkanoak, baldin lotura guztiak C⎯ C badira. dira.
— Zikloalkenoak, baldin C=C loturaren bat badute. — Posizio-isomeria: karbonodun katean talde fun-
— Zikloalkinoak, baldin CC loturaren bat badute. tzionalaren kokapenean desberdintzen dira.
• Hidrokarburo aromatikoak edo bentzenikoak ben- — Funtzio-isomeria: talde funtzionalean desberdintzen
tzenotik deribatutako eta kate itxiko hidrokarburoak dira. dira.
Bentzenoari H bat kentzean lorturiko taldea fenilo tal- • Estereoisomeriaren kasuan, isomeroak bata bestetik
dea deitzen da, ⎯ C6H5. Orokorrean, hidrokarburo aro- desberdintzen dira atomoek duten kokapen tridimen-
matikoetatik sortutako taldeek arilo izena hartzen dute. tsionalean. Honelakoa izan daiteke:
Bentzenoaren H-ak talde desberdinez ordezka daitez- — Geometrikoa edo cis-trans. Hidrokarburo etileni-
ke, deribatu monoordezkatuak, biordezkatuak edo koetan gertatzen da, lotura bikoitzaren zurruntasu-
triordezkatuak emanez, ordezkatzaileak 1, 2, edo 3 naren ondorioz. Isomeria hori agertzen da karbono
direnean, hurrenez hurren. bakoitzaren beste bi loturak ordezkatzaile desber-
Deribatu diordezkatuen kasuan, bi ordezkatzaileen dinekin lotzeko erabiltzen direnean.
kokapenaren arabera hartzen duten izena orto-, — Optikoa. Isomero optikoek argi polarizatuaren aurre-
meta- edo para- da. an portaera desberdina dute, polarizazio-planoa
• Oxigenoa duten konposatu organikoei konposatu ezkerrerantz (lebogiroa edo ezkerbirarakaria) edo
oxigenatuak deritze, eta alkoholak, eterrak, aldehi- eskuinerantz (destrogiroa edo eskuinbirakaria) des-
doak, zetonak, azidoak eta esterrak izan daitezke. biatuz.
339
78103-Quimica_UD12.qxd 3/6/09 11:07 Página 340
3n
C nH 2n + O 2 → n CO 2 + n H 2O Masa molarra:
7, 013 g
= 56,104 g ⋅ mol −1
2 0,125 mol
— Hidrokarburoan dagoen C molen kopurua:
Masa molekularra: 56,104 u
n (C) = lortu diren H2O-aren molak =
1 mol — Formula molekularra:
= n (H 2O) = 9, 0 g ⋅ = 0, 5 mol
18, 016 g Masa molekular esperimentala: 56,104 u
Formula-masa CH2-arentzat: 14,026 u
— Hidrokarburoan dagoen H molen kopurua:
n (H) = 2 n (C) = 1,0 mol 56,104 g
= 4 → Formula molekularra: 4 ⋅ CH 2 → C 4H 8
14, 026 u
n (H) 1, 0 mol H 2 mol H
Erlazio molarra: = =
n (C) 0, 5 mol C 1 mol C Soluzioa
Formula enpirikoa CH2 da. Hidrokarburoaren formula molekularra C4H8 da.
1. Kalkula ezazu hidrokarburo ase baten formula molekularra, jakinda hidrokarburo horren 8,6 g erretzean 12,6 g ur
lortzen direla. Aukeratu zein izan daitekeen honako formula hauen artean: C5H12, C6H14, C7H16, C8H18.
Sol.: C6H14
⎯
a) HOOC CH COOH d) C6H5 C
=
CH3 Cl OCH2 CH3
b) CH2=CH CH CH= C CH2 CH3 O
b) CH3 CH COOH
=
CH3 CH3 e) CH3 CH2 C
OH
⎯
CH3 OCH2 CH2 CH3
c) CH3 CH CH CH COOH
c) CH3 CH CC C CH2 CH CH2 CH3
Br Br
CH3 CH3 CH2
12. Formula itzazu konposatu hauek: a) azido 3,3-di-
CH3
metilbutanoikoa b) azido 3-hidroxihexanodioikoa c)
d) CHC CH2 C=CH2 metil propanoatoa.
Cl 13. Izenda itzazu konposatu hauek:
5. izendatu bentzenoaren deribatu hauek: b) CH3 CH2 CH2 C d) CH3 CH=CH CN
⎯
Cl CH3 NH2
CH2CH3
341
78103-Quimica_UD13.qxd 3/6/09 11:25 Página 342
13 Komposatu organikoen
erreaktibotasuna
342
78103-Quimica_UD13.qxd 3/6/09 11:25 Página 343
ATARIAN
Gogoratu • Substantzia kobalenteen fusio-puntua eta irakite-
puntua, eskuarki masa molekularrarekin handitu egi-
• lotura bi orbital atomiko muturretatik lotzen direnean ten dira, eta hori gertatzen da Van der Waals-en indar
eratzen da, eta dentsitate elektronikoa bi nukleoen intermolekukarren intentsitatea emendatzen delako.
artean kontzentratzen da.
• Bentzenoan, C-atomo bakoitza alboko bi C-atomore-
• lotura orbital atomikoen albo-gainezarpenaren kin eta H-atomo batekin, sp2 orbital hibriboen bidez
ondorioz eratzen da. Dentsitate elektronikoa lotutako lotzen da. Geratzen den p orbital purua, auzoko bi C-
atomoen nukleoak dituen planoaren goi-aldean eta atomoren orbitalekin lotzen da; deslekuturiko sei elek-
behe-aldean kontzentratzen da. troiek π hodei elektroniko bat eratzen dute, eraztuna-
• Lotura bakuna σ motakoa da. Lotura bikoitzak σ ren planoaren gainetik eta azpitik kokatua.
lotura bat eta π lotura bat ditu. Lotura hirukoitzak σ
lotura bat eta bi π lotura ditu.
• Lotura polarizatua agertzen da, loturan parte har-
JARDUERAK
tzen duten atomoetariko batek, elektronegatiboena • Izenda itzazu konposatu hauek:
izateagatik, karga elektroniko konpartitua berarenga-
a) CH3 CO CH2 CH2 CO CH3 b) (CH3CH2)2NH
na erakartzen duenean.
O O
• Lotura baten momentu dipolarrak lotura horren e)
=
polarizatuta dagoen atomotik, negatiboki polarizatuta O CH2 CH2 CH3 OH NH CH2 CH3
dagoenerantz zuzendua: Cl Cl Cl
+→. .
H : CI : f) g) h) i) COOH
..
Polarizazioa beste era honetan ere adieraz daiteke, ato-
Cl
moen gainean agertzen diren karga partzialen bidez:
δ+ . . δ − 343
H : CI
..
:
78103-Quimica_UD13.qxd 3/6/09 11:25 Página 344
−NO2 > −F > −Cl > −Br > −I > −OH > −OCH3 > −C6H5 > −H > −CH3 > −C2H5 > −R2CH > −R3C
Efektu induktibo negatiboa, −I Efektu induktiboa, +I
Hidrogenoarena baino elektronegatibotasun handiagoa H-arena baino elektronegatibotasun txikiagoa
⎯
⎯
C=O
.. ←⎯→ C⎯O ..
:
— Nitro taldeak, NO2, −I efektu in-
⎯
⎯
• Atomo batek edo atomo talde batek efektu mesomero nega- • Atomo batek edo atomo talde batek efektu mesomero
tiboa, −M, eragiten du π elektroiak berarengana erakartzen positiboa, +M, eragiten du elektroiak karbonoari lagatzen
dituenean. Adibideak: −CO, −COOH, −CN, −COOR, −NO2. dizkionean. Adibideak: −OH, −NH2, −OR, −X (halogenoa).
O: δ+ O..
哭
⎯ CH=CH ⎯ C ←⎯→ ⎯ CH ⎯ CH=C
⎯
⎯
H H
1. ADIBIDEA
Irudikatu nolako desplazamenduak gertatzen diren molekula hauetan efektu mesomeroaren ondorioz:
H
⎯
O
.. . . δ−
哬. . O .. O : 哬. .
⎯⎯哭
δ− δ+ 哭 δ+ δ− δ+
哬 .. 哬
⎯
H H
−NH2-aren +M efektua −CO-aren −M efektua −Br-aren +M efektua
JARDUERAK
O
1. Irudika itzazu efektu induktiboak molekula hauetan
=
c) CH3 ⎯ C
eragindako desplazamendu elektronikoak: a) CH3 ⎯ CN
⎯
H
a) CH3 ⎯ CH2 ⎯ Br b) C6H5 ⎯ NO2 c) CH3 COOH CH3
⎯
345
78103-Quimica_UD13.qxd 3/6/09 11:25 Página 346
Haustura mota hori gertatzen da A : B lotura koba- Haustura mota hori gertatzen da A : B lotura kobalen-
lente bat apurtzen denean, eta atomo bakoitzak te bat apurtzen denean, eta bi atomoetako batek
loturaren elektroi bikotearen elektroi bat gordetzen loturako bi elektroiak gordetzen dituenean. Horrela,
duenean. Era horretan erradikal askeak lortzen bi ioi lortzen dira, bata positiboa eta bestea negati-
dira. boa.
Elektrikoki neutroak diren espezie horiek elektroi A : B loturaren haustura, beraz, honela gertatzen da:
desparekatu bat dute, oso erreaktiboak dira, eta
bizitza oso laburrekoak. A : B → Aⴙ ⴙ :Bⴚ
Adibidez,
A : B loturaren haustura honela gertatzen da:
H
.. .. H.. ..
AB → A·ⴙB· H :. .C :. .X : → H :. .C+ + : .X. :−
H H
Adibidez:
Bi elektroiak gordetzen dituen atomoa karbono ato-
H H moa denean, orduan ioiari karbanioia deritzo, Rⴚ;
.. .. karbono-atomoak elektroiak galtzen dituenean, oste-
H : .C :H → H:C·+H·
. .. ra, karbokatoi edo karbonio ioia eratzen da, Rⴙ.
H H Azken horren eraketa maizago gertatzen da lehenare-
na baino.
Haustura mota hori polaritate baxuko edo nuluko
− R : A → − R:− + A+ − R : B → − R+ + : B−
konposatuen propioa da, eta loturaren disoziazioa- karbanioia Karbono ioia edo
ri dagokion energia ematea eskatzen du. karbokatioia
Horregatik, erreakzioa erradikal askeen bidez abia- Lotura kobalente baten haustura heterolitikoa polari-
razteko, energia-ekarpen handia behar da. Ekarpen tate altuko molekuletan erraztuta dago, jadanik eza-
hori bide termikoa erabiliz egin daiteke, baita maiz- gutzen ditugun efektu elektronikoek eragindakoa.
tasun egokia duten erradiazioak erabiliz ere.
Haustura hori haustura homolitikoa baino baldintza
Oro har, erreakzio horiek fase gaseosoan edota leunagoetan gertatzen da, eta disolbatzaile pola-
disoluzioan disolbatzaile ez-polarrekin gertatzen rren presentzian gertatzen da, ioiak egonkortzen
dira. dituztelako.
⎯
⎯
⎯
H ⎯ N: + B ⎯ F → H ⎯ N ⎯ B ⎯ F
Erradikal askeek parte hartzen duten erreakzioetan, hiru etapa bereiz
⎯
⎯
⎯
H F H F
daitezke. Ikus ditzagun metanoaren klorazioaren kasuan. Lewis-en Lewis-en Lotura kobalente
energia Hasierako etapa. Erradikalen era- basea azidoa koordinatua
Cl2 ⎯⎯⎯⎯→ 2 Cl· ketarena da.
Cl· + CH4 → CH3Cl + H· Hedapen-etapa. Erradikalek mole-
H· + CH4 → H2 + CH3· kula neutroekin erreakzionatzen
CH3· + CH3Cl → CH3CH3 + Cl· dute, erradikal berriak sorraraziz.
CH3 + Cl2 → CH3Cl + Cl·
·CH3 R ⎯ CH2 CH R ⎯ C·
⎯
R R
metilo erradikala erradikal primarioa erradikal sekundarioa erradikal tertziarioa GOGORATU
䉱
Karbokatioien egonkortasuna
Egonkortasun hazkorra
Karbokatioien edo karbonio ioien
• Erreaktibo elektroizaleak egonkortasuna, elektroi-mentsa
—hau da, karga positiboa— duen
Dentsitate elektroniko baxuko atomoren bat duten erreaktiboak dira, karbono atomoari lotuta duden ato-
moen edo atomo taldeen mendean
eta ondorioz, karga negatiboa duten atomoetan edo karga elektroni- dago.
koaren dentsitate altuko atomoetan erasotzeko joera agertzen dute.
Orokorrean, karbokatioien egonkor-
Erreaktibo elektroizaleak katioiak ohi dira, edo orbital atomiko hutsen tasunak honako segida honi jarrai-
bat duten molekulak. Esaterako: H+, NO2+ (nitronio), karbokatioiak, tzen dio:
BF3, AlCl3, SO3,... ioi tertziarioa > sekundarioa >
> primarioa > metiloa
• Erreaktibo nukleozaleak
Adibidez:
Karga elektronikoaren dentsitate altuko atomoren bat duten erreakti-
CH3
boak dira, eta ondorioz, karga positiboa duten atomoetan edo gabe- +
zia elektronikoa duten atomoetan erasotzeko joera dute. Erreaktibo CH3 ⎯ C+ > CH3 ⎯ CH >
hauek anioiak ohi dira, edo elektroi-bikote askeak dituzten molekula CH3 CH3
neutroak. Beraz, elektroi-emaleak dira. Esaterako: H−, X− (halogenu- + +
roak), OH−, CN−, NH2−, R ⎯ COO−, karbanioiak, H2O, NH3, R ⎯ OH… > CH3 ⎯ CH2 > CH3
347
78103-Quimica_UD13.qxd 3/6/09 11:25 Página 348
2. ADIBIDEA
Eratzen diren erradikalen egonkortasuna kontuan hartuta, arrazoitu zein izango den haustura homolitiko probable-
ena R3C− CH2CH3 delako konposatuaren kasuan.
— Haustura homolitiko posible askoren artean, probableena hauxe da:
R R
R ⎯ C ⎯ CH2 CH3 → R ⎯ C· + ·CH2 CH3
R R
Horrela, erradikal tertziario bat eta primario bat eratuko dira, baina ez da erradikal metilo bakar bat ere eratzen,
egonkortasun txikienekoa.
3. ADIBIDEA
Ordezkatzaileen elektronegatibotasunak jakinda, ondorioztatu konposaketa hauen heterolitiko probableena:
CH3 ⎯ CH ⎯ CH3 CH3 ⎯ CH2 ⎯ Cl
OH
Adierazi zein izango den eraturiko karbonio ioi egonkorrena.
— Cl-aren eta OH-taldearen elektronegatibotasunak kontuan hartuta, polarizazio hau gertatzen da, adierazten den
haustura errazten duena:
δ+ + −
CH3 ⎯ CH ⎯ CH3 → CH3 ⎯ CH ⎯ CH3 + OH
δ− OH
δ+ δ− + −
CH3 ⎯ CH2 ⎯ Cl → CH3 ⎯ CH2 + Cl
+ +
CH3 ⎯ CH ⎯ CH3 ioia CH3 ⎯ CH2 ioia baino egonkorragoa da, lehena sekundarioa baita, eta bigarrena, primarioa.
4. ADIBIDEA
Arrazoitu erreakzio honetan substratuarekin elkarrekintzan jarduten duen erreaktiboa nukleozalea ala elektroizalea
den:
CH3 CH2 CH2Br + OH− → CH3 CH2 CH2OH + Br−
— Hidroxido anioia, OH−, karga negatiboaren soberakina duenez, erreaktibo nukleozale baten moduan aritzen da,
eta Br-arekin lotutako C-ari erasotzen dio, zeren Br-ak, efektu induktiboaren kausaz, karbonoan ments elektronikoa
eragiten baitu:
δ+ δ−
CH3 CH2 CH2 ⎯ Br + OH− → CH3 CH2 CH2 ⎯ OH + Br−
哭
5. ADIBIDEA
Adierazi propenal molekularen zer atomok pairatuko duen errazago eraso nukleozale bat:
O
=
CH2 =CH ⎯ C
⎯
— Irudika dezagun propenala egitura hauen artean erresonantzian dagoen hibrido baten moduan:
δ− δ−
.. .. .. .. ..
= 哭
(1)
⎯
(2)
⎯
H H H
(1) eta (2) karbono atomoak izango dira eraso nukleozalea errazago pairatuko dutenak, π elektroien desplazamen-
duen kausaz karga partzial positiboa hartu dutelako.
Ordezkapen-erreakzioak
Erreakzio hauetan, erreaktibo baten atomo bat, edo atomo talde bat,
substratuaren karbonodun katean sartzen da, karbonoarekin lotuta
dagoen atomoren bat ordezkatuz. Hau da:
R⎯X + Y → R⎯Y + X
substratua erreaktiboa
Loturen haustura motaren arabera, ordezkapena homolitikoa zein
heterolitikoa izan daiteke. Ohikoena ordezkapen heterolitikoa da, eta
hori, bere aldetik, nukleozalea edo elektroizalea izan daiteke.
• Ordezkapen homolitikoak. Erreaktiboa erradikal aske bat Abiadura Y− erreaktiboaren eta R:X substratuaren
denean, haustura homolitiko batean eratua, eta substratua- kontzentrazioen mende dago, etapa motelak bien
ren loturak gutxi polarizatuta daudenean gertatzen dira. arteko talka eskatzen baitu.
Hastapenean energia altua behar ohi dute, autoka- Beheko irudiak ordezkapen nukleozaleen erreakzio-
talizatuak ohi dira, eta produktuen nahaste bat sor- en bilakaera erakusten du, ordenaren arabera.
tzen dute, gero destilazio zatikatuaren bidez bereiz
daitezkeenak. Adibide moduan, alkanoen eta klo-
Energia
δ+ δ− δ− δ+ + H+
哭 + Y+ → →
Y− + R : X ⎯→ [Y···R···X] ⎯→ Y : R + X−
哭 Y
tarteko konplexu aktibatua
349
78103-Quimica_UD13.qxd 3/6/09 11:25 Página 350
Adizio-erreakzioak
• Adizio nukleozaleak. Substratuak lotura anizkoitzean polarizazio altua duenean gertatzen dira, esaterako,
C=O eta ⎯ CN taldeetan gertatzen denaren modukoa.
δ+ δ− +X+ XY erreaktiboaren Y− zatiki nukleozaleak positiboki polariza-
⎯
C=O + Y− → ⎯ C ⎯ O− ⎯⎯→ ⎯ C ⎯ O
哭 turiko atomoari erasotzen dio, berarekin lotuz. Zatiki positi-
⎯
Y Y X
boa, X+, negatiboki polarizaturiko beste atomoari lotzen zaio.
• Adizio elektroizaleak. Substratuak lotura anizkoitzean polarizazio baxua duenean gertatzen dira, esatera-
ko, C=C eta ⎯ CC ⎯ loturetan gertatzen denaren modukoa.
δ− δ+ +Y− Lehen etapa batean, XY erreaktiboaren eragile elektroizalea,
⎯
⎯
lotuz, eta horrela tarteko karbonio ioi bat lortzen da. Gero, ioi
X X Y horri erreaktiboaren atal negatiboa, Y−, gehitzen zaio.
Ezabaketa-erreakzioak
Ezabaketa-erreakzioetan, substratuaren molekulak elkarren ondoko bi
karbono atomori loturiko bi atomo edo atomo talde galtzen ditu, eta
karbono horien artean π lotura bat eratzen da. Adizio-erreakzioen kon-
trako prozesua adierazten dute.
Ondoren, ezabaketa-erreakzioaren mekanismo posible bat Lewis-en
base batek, B−, parte hartzearekin gertatzen da:
X Y X
+ B−
⎯ C ⎯ C ⎯ → ⎯ C ⎯ C+⎯ + Y− ⎯⎯→ ⎯ C=C ⎯ + XB+ Y−
karbonio ioia
Kondentsazio-erreakzioak
Adizio erradikalarioak
Adizio erradikalario izena duten adi-
Bi molekula organiko, edo gehiago, molekula baten eliminazioaren
zioetan, adizio heterolitikoak baino bidez elkartzen direnean gertatzen dira; oro har, molekula desberdinen
maiztasun gutxiagokoak ⎯ nukleo- artean ezabaturiko molekula hori sinpleagoa da. Adibidez:
zaleak zein elektroizaleak⎯ , erradi-
kal askeak substratuari gehitzen O H O
zaizkio, eta horrek katalizatzaileen
=
=
⎯
OH H NH ⎯ R
Polimerizazio-erreakzioak
6. ADIBIDEA
Sailkatu erreakzio hauek, eta justifikatu kasu bakoitzeko erantzuna:
a) CH3 ⎯ CH2 ⎯ CH2Br → CH3 ⎯ CH=CH2 + HBr
b) CH3 ⎯ CH2 ⎯ CH2Cl + OH− → CH3 ⎯ CH2 ⎯ CH2OH + Cl−
c) C6H6 + Cl2 → C6H5Cl + HCl
d) CH2=CH ⎯ CH3 + HI → CH3 ⎯ CHI ⎯ CH3
O O
=
=
⎯
⎯
OH OCH3
a) Ezabaketa-erreakzioa. Substratuak, 1-bromopropanoak, Br atomo bat eta alboko C-ari loturiko H atomo bat
galtzen ditu. Ezabatutako H-arekin eta Br-arekin loturiko bi C atomoen artean π lotura bat eratzen da.
b) Ordezkapen nukleozalea. OH− erreaktibo nukleozalea karbonio ioiarekin, CH3CH2CH2+, lotzen da, Cl– ioia ordez-
katuz.
c) Ordezkapen elektroizalea. Katalizatzaile baten eraginez eta Cl2- δ+
Cl
tik abiatuta eraturiko Cl+ erraktibo elektroizaleak eraztun aromati- δ− H
koari erasotzen dio, non π hodei elektronikoak sorturiko dentsita- + Cl+ → + HCl
哭
te elektroniko altua dagoen. H atomoa, Cl-ak ordezkatuta, protoi
moduan ateratzen da, eta Cl− ioiarekin lotzen da, HCl-a eratuz.
d) Adizio elektroizalea. Hasieran, eragile elektroizaleak, H+ protoiak, eraso egiten du, karbonio ioi bat eratuz.
Gero, azken horrek I–-arekin, nukleozalearekin, erreakzionatzen du.
哬
哬 δ− δ+ +
H+ I−
哬
CH2=CH ⎯ CH3 ⎯→ CH2 ⎯ CH ⎯ CH3 ⎯→ CH3 ⎯ CH ⎯ CH3 ⎯→ CH3 ⎯ CHI ⎯ CH3
e) Kondentsazio-erreakzioa. Azidoaren eta alkoholaren artean H2O-a ezabatzen da, eta ester bat eratzen da:
O O
=
=
OH OCH3
H
JARDUERAK
3. Idatz itzazu etanoaren C ⎯ C loturaren haustura CH3 CH3
homolitikoaren eta heterolitikoaren erreakzioak.
Sailka itzazu eraturiko espezieak (erradikalak, kar- a) CH3 ⎯ CH ⎯ O ⎯ CH3 b) CH3 ⎯ C ⎯ CH3
banioiak edo karbonio ioiak).
Br
4. Idatzi bi erradikal, bi karbanioi eta bi karbonio ioi. 8. Molekula hauek emanda, arrazoitu zer atomotan
gerta daitezkeen erreaktibo elektroizaleen edo erre-
5. Sailkatu espezieak elektroizale edo nukleozale
aktibo nukleozaleen erasoak, eta zergatik.
moduan: ..
.. .. .. CH2=CH ⎯ Br
..
: CH2=CH ⎯ CN :
: .I.+, BH3, H2O. . , : CN:−, : OH −
. . , NO2
+
9. Sailka itzazu erreakzioak, prozesua arrazoituz:
6. Ordenatu karbonio ioiak egonkortasun-ordena a) CH3 CHOH CH3 → CH3 CH=CH2
gorakorraren arabera:
b) CH3 C=O + H2N−OH →
CH3
+ + + hidroxilamina
CH3 CH2 CH2 CH3 CH2C CH3 CH2 CH H
→ CH3 CH=N−OH + H2O
CH3 CH3 ..
c) CH3 CH2 Cl + : H− → CH3 CH3 + : Cl. :.−
7. Konposatu hauetatik, arrazoitu zein izango den
d) CH2=CH2 + H2 → CH3 CH3
haustura heterolitikoaren era probableena, eta des-
kribatu eratzen diren espezieak. e) CH3 CH2 CH2 Br → CH3 CH=CH2 + HBr
351
78103-Quimica_UD13.qxd 3/6/09 11:25 Página 352
200
Likidoak baina disolbatzaile organikoetan, hala nola bentzenoan edo dietilete-
100
rrean, disolbagarriak dira.
0
−100
Alkanoen iturri natural garrantzitsuenak petrolioa eta gas naturala dira,
Gasak
horietatik destilazio zatikatuz banandu daitezke eta.
−200
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 Lotura oso gutxi polarizatuen egonkortasun handia dela eta, alkanoak
Alkano normalaren karbono atomoen kopurua
ohiko baldintzetan eskaski dira erreaktibo. Baldintza energetikoagoe-
■ Alkano normalen irakite-puntuen gra- tan, erreakzio batzuk burutzen dituzte, hala nola errekuntza, ordezka-
fikoa. pena eta cracking-a.
• Errekuntza. Tenperatura altuetan O2-arekin duten erreakzioak garrantzi praktiko itzela du, bere izaera exotermiko-
agatik eta bero-askapen handiagatik. Horrexegatik alkanoek erregai moduan erabilera arrunta dute. Adibidez:
CH 4 (g) + 2 O 2 (g) → CO 2 (g) + 2 H 2O (I) ΔH 0 5 −890,4 kJ
7
C 2H 6 (g) + O 2 (g) → 2 CO 2 (g) + 3 H 2O (I) ΔH 0 5 −1 559,5 kJ
2
3n + 1
Orokorrean: C nH 2n+ 2 (g) + O 2 → nCO 2 + (n + 1) H 2O ΔH 0 , 0
2
• Ordezkapena. Hidrogeno atomo bat edo gehiago halogeno atomoekin, NO2 edo HSO3 taldeekin eta abarrekin,
ordezkatzen dira.
Halogenazioak alkilo-halogenuroak sortzen ditu, disolbatzaile moduan eta sintesirako tarteko produktu moduan erabil-
garriak. Esaterako, 300°C-koa baino tenperatura altuegoetan, edo maiztasun altuko UV-en moduko erradiazioen bidez,
metanoak, Cl2-aren soberan, ondoz ondoko erreakzioak eragiten ditu, produktuen nahasketa bat ekoitziz. Jakin daki-
gun bezalaxe, katean gertatzen den ordezkapen homolitikoko erreakzioa da, erradikal askeen parte hartzearekin.
CH4 (g) + Cl2 (g) → CH3Cl (g) + HCl (g) CH2Cl2 (g) + Cl2 (g) → CHCl3 (g) + HCl (g)
Klorometanoa Triklorometanoa
CH3Cl (g) + Cl2 (g) → CH2Cl2 (g) + HCl (g) CHCl3 (g) + Cl2 (g) → CCl4 (g) + HCl (g)
Diklorometanoa Karbono tetrakloruroa
• Cracking-a. Industria petrokimikoan garrantzi handiko prozedura da, eta goi-alkanoak masa molekular txikiago-
ko alkano edo alkeno bihurtzean datza. Hori tenperatura oso altuak pairaraziz (pirolisia) lortzen da, edo tenpe-
ratura motelagoetan, katalizatzaileak erabiliz. Horrela, oktanoak, C8H18, adibidez, honelako konposatuak sor di-
tzake: C8H16, C4H8, C3H6,... , H2-az eta CH4-az gain.
3.2. Alkenoak
Markovnikov-en araua
Hidrokarburo asegabeok beren talde funtzionalaren presentzia edo 1869an V. Markovnikov (1838-
C=C lotura bikoitza dela-eta bereizten dira. 1904) kimikari errusiarrak proposa-
turiko arau enpirikoak —salbues-
Propietate fisikoak alkanoen propietateen oso antzekoak dira. Uretan pen batzuk ezagunak dira— zera
disolbaezinak dira, eta fusio- eta irakite-puntuak —oro har karbono dio:
atomoen kopuru berdina duten alkanoenak baino zertxobait baxuagoak Alkeno asimetriko bati gehitzen
(1. taula)— masa molekularrarekin handiago bilakatzen dira. zaion erreaktibo elektroizalea gu-
txien ordezkaturiko karbono atomo-
Alkenoak alkanoak baino nahiko erreaktiboagoak dira, lotura bikoitzean arekin lotzen da, eta erreaktibo
duten π loturaren presentziaren kausaz, σ lotura baino ahulagoa hain zuzen. nukleozalea gehien ordezkaturiko
C atomoarekin lotzen da.
Alkenoen ezaugarri berezia adizio-erreakzioak dira, nahiz eta honako
Arau horrek eraso elektroizalean
hauek ere azpimarratzekoak izan: polimerizazio-, errekuntza- eta oxi- era daitezkeen bi karbokatioi posi-
dazio-erreakzioak. bleen egonkortasun erlatiboan du
azalpena. Ikus dezagun nola, ger-
tatzen den erreakzio honetan:
• Adizio-erreakzioak. Elektroizale motakoak dira, efektu mesomeroaga-
tik lotura bikoitzak pairatzen duen polarizazioaren kausaz: π lotura apur- CH3CH=CH2 + HCl
tu egiten da, eta bi lotura bakun eratzen dira. Adibidez:
abiapuntuan, bi karbokatioi desber-
— Hidrogenazioa. H2-a gehitu egiten da tenperatura eta presio altuetan din era zitezkeen:
eta katalizatzaile egoki baten presentzian, esaterako, platinoa, pala-
dioa edo finki xeheturiko nikela, eta ondorioz, tarteko karbokatioi H
δ− δ+ δ+H:Clδ−
+
baten bidez, alkano bat lortzen da. CH3CH=CH2 ⎯→ CH3CHCH2
CH2=CH2 + H2 → CH3CH3 H
H H H H H H δ+ δ− δ+H:Clδ− +
δ− δ+ δ+ δ− 哭: H− CH3CH=CH2 ⎯→ CH3CHCH2
哭
H ⎯ C=C ⎯ H + H : H → H ⎯ C ⎯ C+ ⎯ H⎯C⎯C⎯H
䉱
哭 Nukleozaleak
Lehen kasuan, karbokatioi primario
H egindako harrapaketa H H bat eratzen da, bigarren kasuan
Eraso elektroizalea Karbokatioia Adizio-produktua eraturiko karbokatioi sekundarioa
Alkenoa simetrikoa ez denean, lotura bikoitzean H atomo gehiagore- baino egonkortasun gutxiagokoa.
Azken hori bizkorrago eratzen da,
kin loturiko karbonoa izango da negatiboki polarizatuko dena. lehenak baino aktibazio-energia
Ondorioz, elektroizalea karbono atomo honekin lotuko da, baxuagoa behar duelako, eta nu-
Markovnikov-en arauari jarraituz. kleozalearekin lotzen da, erreakzioa
bukatuz.
H H H H H H
δ+ δ− δ+ δ− : H− H .. CI
: Cl −
CH3 ⎯ C=C ⎯ H + H : H → CH3− +C ⎯ C ⎯ H CH3 ⎯ C ⎯ C ⎯ H + .. :
䉱
哭
CH3CH=CH2 ⎯→ CH3CHCH3
哭
H H H
Eraso elektroizalea Karbokatioia Adizio-produktua Markovnikov-en araua alkeno asi-
metriko baten eta HX baten arteko
— Halogenazioa. Kloro, bromo edo iodo halogenuroaren adizioa antze- erreakzioarentzat honela formula
ko mekanismo baten bidez gertatzen da. Adibidea: daiteke: hasierako protonazioak
哭 karbokatioi egonkorrena sorraraz-
CH3 ⎯ CH=CH2 + Cl2 → CH3 ⎯ CH ⎯ CH2 ten du.
Cl Cl
1,2-dikloropropanoa
H H H H H H
δ+ δ− δ+ δ−
CH3 ⎯ C=C ⎯ H + H : Cl → CH3 ⎯ +C ⎯ C ⎯ H . . CH3 ⎯ C ⎯ C ⎯ H
䉱
哭 哭 : CI −
.. :
H Cl H
Eraso elektroizalea Nukleozaleak Adizio-produktua
egindako harrapaketa
353
78103-Quimica_UD13.qxd 3/6/09 11:25 Página 354
Etenoa edo etilenoa • Polimerizazioa. Masa molekular baxuko alkenoak tenperatura eta presio
altuetan, edo presio baxuan baina katalizatzaile baten presentzian, poli-
Etenoa edo etilenoa garrantzi nagu-
siko alkenoa da. Gas kolorgea, kon-
merizatu egiten dira, masa molekular handiko kate molekularrak eratuz.
posatu organiko askoren presta- Adibidez, etenoa edo etilenoa polimerizatu egiten da polietilenoa ema-
kuntzan erabilia, polimeroen presta- nez, plastiko erresistentea eta malgua edo zalua, hain zuzen.
kuntzan bereziki.
n CH2=CH2 → (⎯ CH2 ⎯ CH2 ⎯ )n
Industrialki, etanotik abiatuta, C2H6,
prestatzen da. 800°C-an egiten den • Errekuntza. Alkanoen moduan, alkenoek CO2-a eta H2O-a sortzen
cracking-prozesu baten bidez, H2-a dituzte, bero kantitate handia askatuz. Horrela, etenoaren errekuntza
ezabatu egiten da, alkenoa eratuz, honako ekuazioaren arabera gertatzen da:
katalizatzaile gisa diharduen Pt-
aren presentzian. CH2=CH2 (g) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) )H 0 = −1 387 kJ
C2H6 (g) → CH2=CH2 (g) + H2 (g) • Oxidazioa. Erreakzioaren baldintzen mendean, alkenoek hainbat pro-
duktu ekoizten dituzte. Horrela, disoluzioan dagoen KMnO4-arekin, dio-
Beste alkeno batzuk antzerako eran
lak eratzen dira, eta bestalde, ozonoarekin, O3 (ozonolisia), molekularen
prestatzen dira, goi-alkanoetatik
abiatuta. haustura gertatzen da, produktu karbonilikoak ekoitziz.
KMnO4
CH3 ⎯ CH=CH2 CH3 ⎯ CHOH ⎯ CH2OH + MnO2
䉱
Propenoa 1,2-propanodiola
O
O
=
O3
CH3 ⎯ CH2 ⎯ CH=CH ⎯ CH3 CH3 ⎯ CH2 ⎯ C ⎯ CH3 + CH3 ⎯ C
䉱
⎯
H
CH3
3-metil-2-pentenoa Butanona Etanala
3.3. Alkinoak
Etinoa edo azetilenoa
Etinoa, CHCH, ohiko izena azeti- Hidrokarburo asegabeak dira, eta beren talde funtzionalaren presentzia-
lenoa, alkino sinpleena da. Gas gatik, lotura hirukoitzagatik, ⎯ CC ⎯, bereizten dira. Alkanoekin eta
kolorgea da, eta kaltzio azetiluroak
urarekin duen erreakziotik lortzen
alkenoak bezala, uretan disolbaezinak dira; fusio- eta irakite-puntuak
da —orokorrean karbono atomoen kopuru berdina duten alkanoenak eta
CaC2 (s) + 2 H2O (l) → alkenoenak baino altuagoak— masa molekularrarekin handiago bilaka-
→ C2H2 (g) + Ca (OH)2 (aq)
tzen dira.
Metalen soldaduran erabiltzen da, Alkanoekiko duten erreaktibotasun handiagoa beren lotura hirukoitzean
soplete edo soldagailu oxiazetileni- dituzten bi π loturen presentziagatik gertatzen da; jakina dugunez, π lotu-
koan, tenperatura altuko garra sor- ra baten disoziazio-energia σ lotura batena baino baxuagoa da.
tzen duena, 3000°C ingurukoa:
2 CHCH + 5 O2 → Alkenoek bezalaxe, adizio elektroizaleak, errekuntza- eta polimerizazio-
→ 4 CO2 + 2 H2O -erreakzioak egiten dituzte. Hemen lehenak besterik ez dugu aipatuko.
Azetilenoa azetonan disolbatuta • Adizio elektroizaleak. Alkenoetan gertatzen den antzeko mekanismo
garraiatzen da, hidrokarburoak kar- baten bidez, lotura hirukoitza lotura bikoitz bilakatzen da, π lotura baten
bonotan eta hidrogenotan izan
dezakeen deskonposizioa eragoz-
hausturaz. Ikus ditzagun adibide batzuk:
teko, bortizki lehertuz gerta daite- CHCH + H2 → CH2=CH2
keena. CH3 CCH + Br2 → CH3 CBr=CHBr 1,2-dibromopropenoa
Industria kimikoan, substantzia CH3 CCH + HCl → CH3 CCl=CH2 2-kloropropenoa
organiko desberdinen sintesirako,
lehengai gisa oso produktu erabil- Orokorrean,
garria da. δ+ δ− δ+X:Yδ− +
哬:Y−
R ⎯ CC ⎯ R ⎯⎯⎯→ R ⎯ C=C ⎯ R ⎯⎯⎯→ R ⎯ C=C ⎯ R
哭
X Y X
Alkinoari eginiko adizio-erreaktiboaren bi molen gehikuntzak konposatu
ase bat sorrarazten du:
CHCH ⎯⎯⎯→ ClCH=CHCl ⎯⎯⎯→ Cl2CH ⎯ CHCl2
+Cl2 +Cl2
Etinoa 1,2-dikloroetenoa 1,1,2,2-tetrakloroetanoa
7. ADIBIDEA
Formulatu eta izendatu 2-metil-2-butenoak HCl (g)-arekin duen erreakziotik Alkenoen ezagutza
lor daitezkeen produktuak. Adierazi egiazki zein den ekoizten dena. Laburki, Hidrokarburo molekula batean lotu-
deskribatu erreakzioa gertatzen deneko mekanismoa. ra bikoitz baten presentziaren saio
kualitatibo bat, hidrokarburo horrek
— Erreakzioak, printzipioz, produktu hauek eman zitzakeen: bromoarekin egiten duen erreak-
zioa da. Erreakzio hori alkano bat
{
Cl
eta alkeno bat elkarrengandik des-
berdintzeko erabiltzen da.
CH3 C CH2 CH3 2-kloro-2-metilbutanoa
Bromoa kolore gorria duen likidoa da,
+HCl eta disolbatzaile ez-polar batean
CH3 C=CH CH3 ⎯⎯⎯→ CH3
disolbatuta erabiltzen da, klorometa-
noan, CH2Cl2, adibidez. Disoluzio hori
CH3 CH3 CH CH CH3 2-kloro-3-metilbutanoa
alkeno baten disoluzio bati gehi-
tzean, bromo-disoluzioak kolorea
CH3Cl
galdu egiten du, bromoak alkenoare-
kin erreakzionatu egiten duelako,
— Markovnikov-en arauak zera adierazten digu, erreaktibo elektroizalea, H-a, berarekin adizio-erreakzio bat eragi-
ordezkapen gutxien duen C-arekin lotuko dela: lehendabiziko konposatua nez eta produktu kolorge bat sortuz.
eratuko da. Alkanoek, aipaturiko baldintzetan, ez
— Mekanismoa. Lotura bikoitza efektu mesomeroagatik polarizatu egiten da, dute Br2-arekin erreakzionatzen.
eta positiboki kargaturiko H atomoaren eraso elektroizalea gertatzen da.
Azkenean, karbokatioia eratzen da, eta azken horri nukleozalea, Cl–, gehi-
tzen zaio. Br2 Br2
δ+H:Cl:δ−
:
δ+ δ−
+
CH3 C=CH CH3 ⎯→ CH3 C ⎯ CH2 CH3 ⎯→ CH3 C ⎯ CH2 CH3
:
:
䉱
..
䉱
..
δ+H : CI :δ− : CI :− Cl
.. ..
Akenoa Adizio-produktua Alkanoa Kolore gorriko
8. ADIBIDEA (kolorgea) (kolorgea) (kolorgea) disoluzioa
JARDUERAK
10. Adieraz ezazu zein den arrazoia alkanoen, alkeno- a) CH3 CH2 CH2 CH=CH2 + HCl
en eta alkinoen irakite-puntua handitzeko, masa b) CH3 CH2 CCH + Cl2
molekularra handitzen denean.
c) CH3 CH2 CH2 CCH + HBr
— Adierazi, halaber, zein den arrazoia alkano
14. Formulatu 4-metil-2-hexenoaren estereoisomero
adarkatuek isomero ez-adarkatuek baino fusio-
posible guztiak, eta sailkatu estereoisomeria mota-
puntu baxuagoa edukitzeko.
ren arabera. Arrazoitu ea aurreikus daitekeen mole-
11. Azaldu nola desberdindu daitekeen butanoa 1-bu- kula horrek erreaktibo elektroizaleekin ala erreakti-
tenotik, erreakzio kimikoren baten bidez. bo nukleozaleekin errazki erreakzionatuko duen.
12. Idatz ezazu 2-butenoak ur-disoluzioan dagoen pota- 15. Determinatu alkano gaseoso baten formula eta
sio permanganatoarekin duen oxidazio-erreakzioa. izena, honako hau jakinda: bere errekuntza osoak
Adierazi nola ikusiko den erreakzioa gertatu dela. alkanoarena baino CO2-aren bolumen hiru aldiz
13. Osatu erreakzioak, izendatu parte hartzen duten subs- handiagoa sortzen du, bi bolumenak baldintza ber-
tantzia guztiak, eta deskribatu mekanismoa laburki. beretan neurtuta.
355
78103-Quimica_UD13.qxd 3/6/09 11:25 Página 356
Aseak Zikloalkanoak
Hidrokarburo
aliziklikoak Zikloalkenoak
Asegabeak
Zikloalkinoak
Hidrokarburo aromatikoak
edo bentzenikoak
⎯
⎯
⎯
⎯
⎯
H2C CH2 + Br2 ⎯→ H2C CH + HBr
Ziklobutanoa −50,0 −12,5 0,7200
⎯
⎯
⎯
H2C ⎯ CH2 H2C ⎯ CH2
Ziklopentanoa −93,9 49,3 0,7457
Ziklopentanoa Bromoziklopentanoa
Ziklohexanoa 6,6 80,7 0,7786
Zikloheptanoa −12,0 118,5 0,8098 Zikloalkano txikiagoek erreaktibitate handiagoa dute, C—C loturen artean
14,3 148,5 agertzen diren tentsioak direla eta. Lotura horietako baten hausturak kate-
Ziklooktanoa 0,8349
ko muturretako karbono atomoetan adizioa gertatzea ahalbidetzen du,
esaterako, hidrogeno atomoen gehikuntza, katalizatzaileen presentzian.
■ 2. taula.
CH2 Ni
+ H2 ⎯→ CH3 ⎯ CH2 ⎯ CH3
⎯ ⎯
H2C ⎯ CH2
H2C ⎯ CH2 Ni
+ H2 ⎯→ CH3 ⎯ CH2 ⎯ CH2 ⎯ CH3
H2C ⎯ CH2
⎯ ⎯
H2C CH δ+ δ− H2C CH
..
+ H : .I .: ⎯→
哭
⎯
⎯
CH2 CH2
Ziklohexenoa, C6H10 Iodoziklohexanoa, C6H11I
• Ordezkapen-erreakzioak. Eraztun aromatikoaren hidrogeno atomoak beste atomoekin edo talde atomikoekin
eginiko ordezkapen elektroizaleak dira. Mota horretakoak dira, adibidez, bentzenoak HNO3-arekin, H2SO4-are-
kin, halogenoekin eta alkilo halogenuroekin egiten dituen erreakzioak. Erreakziook honela gertatzen dira:
— Eraso elektroizale batekin hasten dira, eraztunaren dentsitate elektroniko altuan finkatua; halaber, dentsita-
te hori sei C atomoak kokatzen direneko planoaren gainetik eta azpitik dagoen π hodei elektronikoak eragin-
da dago.
— C atomo bati hurbiltzen zaion erreaktibo elektroizaleak eraztunean deslekuturik dauden sei elektroietatik bi
erakartzen ditu, eta beraiekin, karbono atomoari lotzen zaio.
— Eraztun bentzenikoaren izaera aromatikoa galdu egiten da: π sistemaren lau elektroi enparauak beste bost
C atomoen artean banatu behar dira. Ondorioz, C atomo baten gainean hondar-karga positibo bat, δ+, ager-
tzen da, atomo hori erasotako C atomoarekiko orto posizioan edo para posizioan dagoelarik.
— X erreaktiboarekin loturiko karbonoak C−H loturaren haustura heterolitiko baten bidez, protoi bat, H+, aska-
tzen du. Askaturiko protoia zatiki negatiboan, Y−, finkatzen da.
— Elektroi-bikotea berreskuratutakoan, hondar-karga desagertzen da, eta sistemak bere izaera aromatikoa
birlortzen du.
δ+ δ+
[ ]
H δ+ δ− H H H X
δ− 哭 +X : Y → ⇔ X ⇔ X − H+ → HY +
X
δ+ δ+
Ordezkapen elektroizale aromatikoa Lewis-en azidoen bidez katalizatzen da, esaterako, FeCl3, AlCl3, ..., X:Y erre-
aktiboaren haustura heterolitikoa errazten dutenak, hain zuzen. Bestalde, haustura horretan, X+ zatiki elektroiza-
lea lortzen da, zeinak, gero, eraztun bentzenikoaren H-a ordezkatuko baitu. Horrela, halogenazioaren kasuan,
zera daukagu:
Cl:Cl + FeCl3 → Cl+ + FeCl4−
Erreaktiboa Lewis-en Zatiki
azidoa elektroizalea
Bentzenoaren klorazioak, nitrazioak, alkilazioak eta sulfonazioak ordezkapen-deribatu hauek sortzen dituzte:
Cl NO2
+ HCl + H2O
Cl2 HNO
3
S O 4)
Klorobentzenoa (+ H 2 Nitrobentzenoa
CH3 Br H2 S HSO3
CH 3 O4
+ HBr + H2O
357
78103-Quimica_UD13.qxd 3/6/09 11:25 Página 358
• Adizio-erreakzioak. Eraztun aromatikoak zenbait adizio-erreakzio paira ditzake, konposatu etilenikoetan ger-
tatzen direnetan baino baldintza energetikoagoetan: presio altuan edo erradiazio ultramoreen bidez, eta katali-
zatzaileen presentzian. Eraztun aromatikoaren aromatizitatea desagertu egiten da; halaber, π sistemaren sei
elektroiak gehituriko sei atomoei σ loturen bidez lotzen zaizkie. Adibidez:
CH2
⎯
⎯
H2C CH2
+ 3 H2 ⎯→
H2C CH2
⎯
⎯
CH2
Bentzenoa, C6H6 Ziklohexanoa, C6H12
9. ADIBIDEA
Deskribatu nagusiki eratzen diren konposatuak honako hauen nitrazioa egi-
tean: a) metilbentzenoa (toluenoa); b) nitrobentzenoa.
(+ H2SO4)
→
←
NO2
Eraztunaren aktibazioa
b) ⎯ NO2 taldeak, ⎯ HSO3, ⎯ COOH, ⎯ CHO eta beste taldeek egiten duten
moduan, eraztuna desaktibatu egiten du, eta meta posiziora zuzenduriko
efektu orientatzailea eragiten du. Horiek talde elektropositiboak ohi dira.
(+ H2SO4)
← NO2
→
Eraztunaren desaktibazioa
JARDUERAK
16. Formula ezazu ziklobutenoaren eta hidrogenoaren 19. Deskribatu bromobentzenoaren nitrazioz eratzen
arteko erreakzioa. diren konposatuak.
17. Formula eta izenda ezazu bentzenoak era dezake- 20. Idatzi honako hauen halogenazio-erreakzioa: a)
en deribatu trihalogenatu probableena. klorobentzenoa; b) azido bentzoikoa; c) etilbentze-
18. Adierazi nola lor daitekeen m-dinitrobentzenoa, noa. Arrazoitu ezazu zer produktu izango diren
bentzenotik abiatuta. lehentasunez eratuko direnak.
Hidrokarburoen hidrogeno atomo bat edo gehiago halogeno atomoen Hidrokarburoen deribatu halogena-
tu ugarik aplikazio praktiko garran-
bidez ordezkatzean lortzen diren deribatu alifatikoei edo aromatikoei tzitsuak dituzte.
alkilo- eta arilo-halogenuroak deritze, hurrenez hurren. • Trikloroetilenoa, Cl2C= CHCl,
Lortu, jadanik azterturiko prozeduretariko baten bidez lortzen dira: diklorometanoa, CH2Cl2, karbo-
no tetrakloruroa, CCl4, eta beste
— Alkanoen halogenazio zuzenaren bidez, erradikal askeekin eginiko batzuk disolbatzaile onak dira.
ordezkapenen bidez. • Kloroformo, CHCl3, triklorometa-
— Alkenoei edo alkinoei eginiko halogenoen edo hidrogeno halogenu- noa disolbatzaile moduan oso
erabilgarria da. Urte askoan
roen adizio elektroizalearen bidez.
anestesiko gisa erabili izan da.
— Eraztun bentzenikoan, hidrogenoa halogenoz ordezkatuta, ordez-
• Kloroetenoa edo binilo kloruroa,
kapen elektroizalearen bidez. CH2=CHCl, polimero garrantzi-
tsu bat lortzeko erabiltzen da:
PVC edo polibinilo kloruroa.
5.1. Alkilo-halogenuroak
Konposatu kolorgeak dira, uretan disolbagaitzak baina disolbatzaile
organikoetan disolbagarriak.
Haien erreakzio berezien artean, ordezkapen nukleozaleak eta ezaba-
keta-erreakzioak daude.
JARDUERAK
21. Idatz ezazu 2,2-dimetilpropanoak sodio hidroxido 22. Kalkulatu C6H6 formula duen hidrokarburo lineal
diluituarekin inguruneko tenperaturan duen erreak- batek gehi dezakeen bromo molekulen kopurua.
zioa. Proposatu mekanismo posible bat.
359
78103-Quimica_UD13.qxd 3/6/09 11:25 Página 360
10. ADIBIDEA
Idatz itzazu metanotik abiatuta etanoa lortzeko eta etanotik abiatuta etenoa
lortzeko erreakzio posibleak.
5.3. Arilo-halogenuroak
Alkilo-halogenuroak baino erreaktibotasun gutxiagokoak dira egoera
normalean, hau da, errazak ez direnean ez haustura heterolitikoa ezta
ioien eraketa ere.
Hala ere, baldintza energetikoagoetan konposatu diordezkatuak era di-
tzakete, eta ordezkapen nukleozaleak diren erreakzioak paira ditza-
kete.
Cl
Cl Cl
→ → NO2
HNO3
+
→
→ →
NO2
1-kloro-2-nitrobentzenoa 1-kloro-4-nitrobentzenoa
(o-kloronitrobentzenoa) (p-kloronitrobentzenoa)
Cl NH2
KNH2, NH3(l)
+ KCl
䉱
klorobentzenoa anilina
(bentzenamina)
+ NaOH + H2O
䉱
Fenola Sodio fenoxidoa
䉱
→
←
Eraztunaren aktibazioa
Br
Fenola
2,4,6-tribromofenola
6.2. Eterrak
.. ..
Talde funtzionala — .O. — da, eta egitura orokorra, R ⎯ .O. ⎯ R′.
Dimetil eterra salbu, zein gaseosoa baita, eterrak likidoak dira, urak
baino dentsitate gutxiagokoak, eta bertan disolbaezinak. Orokorrean,
erreaktibotasun baxua dute, ⎯ C ⎯ O ⎯ loturaren egonkortasunagatik
eta polaritate baxuagatik. Hori dela eta, beste substantzia organikoen
disolbatzaile gisa sarri erabiltzen dira. Izaera basikoa dute.
O..
⎯
⎯
H3C H3C
Dimetil eterra Dimetil oxonio bromuroa
JARDUERAK
23. Idatzi 2-propanolaren eta 1-butanolaren formulak. 25. Formulatu eta azaldu azido formikoaren eta 1-pro-
Azaldu bi konposatu horiek oxidatzaileen aurrean panolaren arteko erreakzioa.
dituzten portaerak.
26. Formula itzazu erreakzio hauek: a) etanolaren erre-
24. Formulatu eta azaldu fenolak honako erreaktiboe- kuntza; b) metanolaren oxidazio leuna; c) 1-butano-
kin dituen erreakzioak : a) potasio hidroxidoarekin; laren oxidazio bortitza.
b) kloroarekin.
=
O
:O:
Aldehidoen eta zetonen serie bakoitzaren lehen kideak uretan di-
solbagarriak dira, hain zuzen ere, karbonilo C=O taldearen po-
laritatearengatik. Polarizazio hori oxigenoaren ⎯ M efektu mesome-
Konposatua F.p. (°C) I.p. (°C)
roagatik gertatzen da, erresonantziako egiturak sorrarazten dituena:
.. .. .. − Metanala −92 −21
δ−
[ O: O..
]
=哭
Etanala −123 21
⎯
R ⎯ δ+C ←⎯→ R ⎯ +C Propanala −81 49
⎯
−97
⎯
R R Butanala 75
Propanona −95 56
Horrek guztiak aldehidoak eta zetonak antzeko masa molekularreko
Butanona −86 80
hidrokarburoak baino hegazkortasun baxuagokoak izatea eragiten du
2-Pentanona −78 102
(4. taula), baina alkoholak baino hegazkortasun altuagokoak dira,
azken horiek era ditzaketen hidrogeno-loturak direla eta. 3-Pentanona −42 102
Aldehidoen eta zetonen propietate kimiko berezienak karbono primario ■ 4. taula. Aldehidoen eta zetonen fusio-
edo sekundario batean, hurrenez hurren, karbonilo talde bat dagoela- eta irakite-puntuak.
ko gertatzen dira. C=O lotura horren erreaktibotasuna alkenoen
C=C lotura bikoitza baino handiagoa da, nahiz eta lehenak bigarre-
nak baino lotura-energia altuagoa izan.
⎯
δ+ δ−
哬 哭 . . + :NH2X → C ⎯ O →
C=O C=N ⎯ X + H2O
⎯
δ+ XNH2
Y
X ordezkatzailearen izaeraren arabera, hainbat kon-
Horrela, H2-aren adizioak tenperatura eta presio posatu mota lortzen dira:
altuetan eta katalizatzaileen presentzian, esaterako
Ni edo Pt, aldehidoen kasuan, alkohol primarioaren — Alkilo taldeekin, ⎯ R, iminak lortzen dira:
⎯
O OH
— Hidroxilo taldearekin, ⎯ OH, oximak lortzen dira:
CH3 ⎯ C ⎯ CH3 + H2 → CH3 ⎯ CH ⎯ CH3
⎯
C=N ⎯ OH
⎯
Propanona 2-propanola
• Oxidazio-erreakzioak. Oxidatzaile leunak erabiliz,
Beste adizio-erreakzio batzuk HCN-arekin eta NH3-
aldehidoak errazki oxidatzen dira, eta azido karboxi-
arekin gertatzen dira, zianhidrinak eta aminoalkoho-
liko bilakatzen dira.
lak sortuz, hurrenez hurren.
CH3 CHO → CH3 COOH
H H Etanala Azido etanoikoa (azetikoa)
R ⎯ C ⎯ CN R ⎯ C ⎯ NH2 Zetonak aldehidoak baino oxidagaitzagoak dira.
Horrexegatik, aldehidoek oxidatzaile leunen aurrean
OH OH oxidatzeko duten erraztasuna batzuk eta besteak
Zianhidrina (hidroxinitriloa) Aminoalkohola desberdintzeko erabiltzen da.
363
78103-Quimica_UD13.qxd 3/6/09 11:25 Página 364
[ ]
O.. O.. baten presentzian, azido batek eta alkohol batek elka-
=哭
O..
rrekin erreakzionatzen dute, ester bat eta ura emanez.
⎯
⎯
R⎯C ↔ R ⎯ +C ↔ R⎯C
.. .. ..
=
⎯
O⎯H O
.. H + OH
produktu hautatu bat kenduz gero, oreka eskuine-
Ondorioa karboxiloaren H-aren izaera azidoa da. rantz desplazatuko da.
Horretan, bi egitura erresonante dituen karboxilato O O
ioiak parte hartzen du:
=
=
[ ] ⎯
⎯
O
.. .. :
O OH O ⎯ CH3
=
⎯C .. ↔ ⎯C ..
−
=
⎯
⎯→
⎯
Izaera azido hori handiagotu daiteke, baldin karboxiloaren — Azidoen anhidridoen eraketa tenperatura altue-
C-ari ordezkatzaile oso elektronegatibo bat, X, lotzen tan, uraren ezabaketa intermolekularraren bidez
bazaio, atomo horren gainean −I efektua izango baitu. Ba- gertatzen da.
seekin egindako erreakzioak gatzen eraketa eragiten du:
O OH HO O O O O
=
O O
=
=
=
⎯
⎯
⎯
⎯
C + C ⎯→ C C +H2O
=
=
JARDUERAK
27. Adierazi aldehido baten eta zetona baten oxidazio- 29. Azal ezazu honako hau: alkoholak masa molekular
an lortzen diren produktuak. Eman kasu bakoitza- bereko aldehidoak baino hobeto disolbatzen dira
ren adibide bat. uretan.
28. Formulatu karboxilo taldearen bi erreakzio propio, 30. Arrazoitu ezazu ea etanola eta propanona uretan
eta deskribatu haien izaera. disolbagarriak diren, eta adierazi zergatia.
6.5. Esterrak
..
O: O
=
Ester izeneko talde funtzionala hauxe da: — C . . eta egitura orokorra: R′ ⎯ C
⎯
..—
O O⎯R
OCH3 ONa
Metil etanoatoa Base sendoa Sodio etanoatoa (azetatoa) Metanola
OR NH2
Esterra Amoniakoa Amida Alkohola
JARDUERAK
31. Formulatu eta izendatu substantzien arteko erreak- d) Etil metanoatoa eta sodio hidroxidoa.
zioaren ondorioz lortzen den konposatu nagusia:
e) Metil etanoatoa eta amoniakoa.
a) Azido propanoikoa eta etanola. — Deskribatu kasu bakoitzean gertatzen den me-
b) Azido metanoikoa eta fosforo trikloruroa. kanismoa labur.
c) Azido butanoikoa eta potasio hidroxidoa.
365
78103-Quimica_UD13.qxd 3/6/09 11:25 Página 366
11. ADIBIDEA
Formulatu 2-butanola azido sulfurikoarekin tratatzean gertatzen den erreakzioa, eta justifikatu lortuko den produktu
gehiena zein izango den. Idatzi estereoisomeroak, bai abiapuntuko konposatuari dagozkionak, bai aipaturiko pro-
duktu gehien horri dagozkionak, kasu bakoitzean isomeria mota adieraziz.
— H2O-aren eliminazio intramolekuarraren erreakzioa 2-butanolean. Erreakzio hori bi produktu desberdin sortuz gerta
daiteke:
H H H CH3
Produktu gehiena, edo kantitate handienean agertuko dena, lehena
⎯
⎯
⎯
⎯
C=C C=C
izango da, 2-butenoa, OH taldea duen karbono atomoaren alboko bi
⎯
⎯
⎯
karbono-atomoetatik, H-atomoen kopuru txikiena duen karbonotik CH3 CH3 CH3 H
erauziko baita hidrogenoa. 2-butenoak cis-trans isomeria du. cis-2-butenoa trans-2-butenoa
CH3 CH3
2-butanolak C asimetriko bat du; beraz, isomeria optikoa du. H ⎯ C ⎯ CH2 CH3 CH3 CH2 ⎯ C ⎯ H
Hona hemen haren isomero optikoak (enantiomeroak).
OH OH
12. ADIBIDEA
Idatz ezazu azido propanoikoaren egitura. Distribuzio elektronikoa kontuan hartuta, adierazi arrazoituz: a) gune era-
sogarria erreaktibo nukleozaleentzat, mekanismo posible bat formulatuz; b) konposatuaren izaera azidoa.
..
O
..
=
CH3 CH2 C . .
⎯
.. ⎯H
O
=
prozesu batean. R⎯C ⎯→ R⎯C + H+
←+
.. − ..
⎯
. . δ−
⎯
O⎯H O−
=哭
O.. O.. : O:
..
=
R ⎯ δ+C 哬
⎯
. .+ Nu ⎯→ R ⎯ C ⎯
−
. . ⎯→ R C + OH
: : .. −
⎯
⎯
⎯
⎯
OH
.. Nu OH
.. Nu
JARDUERAK
32. Adierazi alkohol primario bat alkohol sekundario 36. Formulatu eta izendatu 3-pentanonaren eta 1-
batetik desberdintzea ahalbidetzen duen erreakzioa. propanolaren erredukzio katalitikoan lortzen den
Demagun 1-propanola eta 2-propanola direla. produktu gehiena. Deskribatu erreakzioaren
Arrazoitu ea konposatu horiek nolabaiteko isomeria mekanismoa labur.
motaren bat duten. 37. A konposatu organiko baten formula enpirikoa
33. Azaldu etanolaren oxidazio osoaren prozesua, C4H10O da. Oxidazio baten bidez, B konposatu bila-
potasio dikromatoarekin eta ingurune azidoan, eta katzen da, eta horren formula enpirikoa C4H8O da,
adierazi nola ezagutzen den. zetona baten moduan aritzen dena. Idatzi eta izen-
34. Alderatu azetaldehidoa eta azetona lorbide-erreka- datu A eta B konposatuen egiturak.
zioetan eta portaera kimikoan. 38. Azido monokarboxiliko batek 1-butanolarekin erre-
35. Irudikatu metanolean eta etanolean agertzen diren akzionatzen du, ester bat lortzen delarik. Ester
hidrogeno-loturak. Adierazi lotura horien existen- horrek % 27,8 oxigeno du. Determinatu zein den
tziak dituen ondorio praktikoak. azido hori eta idatz ezazu esterifikazio-erreakzioa.
7. Konposatu nitrogenatuak
Talde funtzionalean nitrogenoa duten substantzia organikoei konposatu
nitrogenatuak deritze. Konposatu horiek oso anitzak dira, kontuan hartu-
ta nitrogenoak lotura bakunak, bikoitzak eta hirukoitzak eratzeko duen
erraztasuna, eta, halaber, oxidazio-egoera desberdinak hartzeko duen
joera. Hiru talde kontsideratuko dira: aminak, amidak eta nitriloak.
7.1. Aminak
Aminen talde funtzionala — N —
. . da, eta egitura orokorra:
Konposatua F. p. (°C) I. p. (°C)
Amina primarioak Amina sekundarioak Amina tertziarioak
CH3NH2 −93,6 −6,3
H H R
CH3CH2NH2 −81,0 16,6
R⎯N⎯H R⎯N⎯R R⎯N⎯R CH3CH2CH2NH2 −83,0 47,8
Amina tertziarioek, karbono atomoen kopuru berdina duten hidrokarbu- CH3CH2CH2CH2NH2 −49,1 77,8
roen fusio- eta irakite-tenperatura antzekoak dituzte; primarioek eta (CH3)2 NH −93,0 7,4
sekundarioek, aldiz, puntu horiek altuagoak dituzte, molekulen arteko (CH3CH2)2 NH −48,0 56,3
hidrogeno-loturen presentzia dela eta (5. taula). Gertaera horrek ami- (CH3CH2CH2)2 NH −40,0 110,0
nak uretan disolbatzen laguntzen du, masa molekular txikiena dauka- (CH3)3 N −117,2 2,9
tenak behinik behin.
(CH3CH2)3 N −114,7 89,3
Aminen ezaugarri kimiko garrantzitsuena basikotasuna da, amoniako-
(CH3CH2CH2)3 N −94,0 155,0
arenarekin alderagarria, eta handiagoa ere bada, nitrogenoan bikote
elektroniko askearen presentziaren ondorioz. ■ 5. taula. Amina alifatikoen fusio- eta
Aminak Lewis-en baseak dira, eta amina aromatikoak alifatikoak baino irakite-puntuak.
ahulagoak dira. Horrelakoak izanda, azido protonikoekin eta alkilo-
halogenuroekin erreakzionatzen dute.
R
[
] .哭
. δ+ δ−
(CH3)3N + CH3 ⎯ Br → [(CH3)4N]+ Br−
JARDUERAK
39. Azal ezazu zergatik dituzten amina tertziarioek masa molekular berdineko amina sekundarioek baino irakite-puntu
baxuagoak.
367
78103-Quimica_UD13.qxd 3/6/09 11:25 Página 368
7.2. Amidak ..
O:
Amiden talde funtzionala hauxe da: — C . .
N—H
H
O
=
Haien egitura orokorra beste hau da: R ⎯ C
⎯
NH2
[ O: O−
]
=哭
⎯
⎯C 哬 ↔ ⎯C
Urea .. +
=
⎯
NH2 NH2
Azido karbonikoaren diamida dela
kontsidera daiteke: Masa molekular txikieneko amidak uretan nahiko disolbagarriak dira,
OH NH2 talde funtzionalaren polaritatearen kausaz. Taulako datuetatik egiazta
⎯
⎯
O=C ⎯→ O=C daitekeen moduan, amida guztiak solidoak dira inguruneko giro-tenpe-
⎯
⎯
Nagusiki, erretxinen eta plastikoen • Hidrolisi-erreakzioak. Ordezkapen nukleozaleko prozesuak dira, eta
fabrikazioan eta ongarrien ekoizpe- azido karboxiliko baten eraketa ahalbidetzen dute, amoniakoa askatuz.
nean erabiltzen da. δ−
δ+ O δ+ δ− O
=
=
CH 3 ⎯ C 哭 + H ⎯ OH ⎯→ CH3 ⎯ C + NH3
⎯
⎯
NH2 OH
Etanamida Azido etanoikoa (azetikoa)
NH2 ONa
Etanamida Sodio etanoatoa (azetatoa)
NH2 OH
7.3. Nitriloak
Talde funtzionala — CN da, eta egitura orokorra, R ⎯ CN.
Masa molekular baxuko nitriloak likidoak dira giro-tenperaturan.
Lehenbiziko biak baino ez dira uretan disolbagarriak.
Nitriloen erreaktibotasuna talde funtzionalaren polarizazioak markatuta
dator, nitrogenoak karbonoarekiko duen elektronegatibotasun handia-
goa dela eta, honako bi erresonantziako egitura hauetan ikusten den
moduan:
哭 +
.−.
R ⎯ CN : ↔ R ⎯ C=N :
Nitriloen erreakzio bereziak hidrolisia eta adizioa dira.
=
=
NH2 OH
Etanonitriloa Etanamida Azido etanoikoa
13. ADIBIDEA
Idatz itzazu azido karboxiliko baten eta bentzenotik deribatutako amina baten formula estrukturalak. Formulatu eta
izendatu bien artean era daitekeen konposaturen bat.
O OH
=
CH3 ⎯ C NH2
⎯
Azido etanoikoa
OH
Bentzenamina (fenilamina)
]
NH3 CH3COO
O
−
⎯→
=
NH
JARDUERAK
40. Adierazi azilo halogenuro batetik abiatuta amida 42. Deskriba ezazu amiden lorbiderako prozeduraren
baten eraketan gertatzen den erreakzioa. Ezta- bat. Deskriba ezazu, halaber, nitriloak nola lortu
baidatu mekanismoa, eta izendatu konposatuak. haietatik abiatuta.
369
78103-Quimica_UD13.qxd 3/6/09 11:25 Página 370
LABURPENA
• Molekula organikoek dentsitate elektroniko altuko edo — Erreaktibo elektroizalea. Dentsitate elektroniko
baxuko eskualdeak dituzte, elektroien desplazamen- baxuko atomoren bat duena da.
du iraunkorrak edo aldi baterakoak direla eta. Efektu — Erreaktibo nukleozalea. Dentsitate elektroniko
elektronikoak mota honetakoak izan daitezke: induk- handiko atomoren bat duena da.
tiboa, mesomeroa, induktomeroa eta elektromeroa.
• Erreakzio organikoak honela sailkatzen dira:
— Efektu induktiboa, I. Lotura bakun batean konpar-
— Ordezkapen-erreakzioak. Atomo batek, edo atomo
tituriko elektroien desplazamendu iraunkorra da
talde batek, C-ari lotuta dagoen atomo bat ordezka-
eta desplazamendu hori elementu elektronegatibo-
tzen du. Honela sailkatzen dira: homolitikoa, nukleo-
enerantz gertatzen da; horren ondorioz, lotura
zalea (lehen ordenakoa edo SN1, eta bigarren orde-
kobalentearen polarizazioa agertzen da.
nakoa edo SN2) eta elektroizalea edo SE.
— Efektu mesomeroa, M. Lotura bikoitz edo hirukoi- — Adizio-erreakzioak. Lotura bikoitzak edo hirukoi-
tzaren π elektroien desplazamendu iraunkorra da. tzak apurtu egiten dira, eta atomo edo talde berriak
Konposatuaren egitura erreala erresonantziako sartzen dira. Honela sailkatzen dira: nukleozaleak
hibrido baten moduan irudika daiteke, egitura nor- eta elektroizaleak.
malaren eta forma polarizatuaren artean dagoena.
— Ezabapen-erreakzioak. Substratuak elkarren
— Efektu induktomeroa eta elektromeroa. Efektu ondoko bi C-ri loturiko bi atomo edo atomo-talde
horiek elektroien aldi baterako desplazamenduan galtzen ditu, eta π lotura bat eratzen da.
oinarritzen dira, eta beste molekulen hurbiltasunaga-
— Kondentsazio-erreakzioak. Bi molekula, edo
tik gertatzen dira. Baldin desplazamendu hori lotura
gehiago elkartzen direnean, molekula sinpleago
bakun batean gertatzen bada, orduan efektu indukto-
bat ezabatuz.
meroa deritzo; lotura anizkoitz batean gertatzen bada,
aldiz, efektu elektromeroa. — Polimerizazio-erreakzioak. Molekula asko lotu
egiten dira, handiagoa eta konplexuagoa den
• Erreaktibo baten loturen haustura, erreakzioaren
molekula bakar bat sortzeko.
produktuen lotura berriak eratzeko, bi modutan gerta
daiteke: homolitikoa eta heterolitikoa. • Konposatu organikoen erreaktibotasuna:
— Alkanoak. Baldintza energetikoetan: errekuntza,
— Haustura homolitikoa. A:B lotura kobalente bat
ordezkapena eta cracking-a.
apurtzen denean eta atomo bakoitzak loturaren
elektroi bikotearen elektroi bat gordetzen duenean — Alkenoak. Adizio-erreakzioak (hidrogenazioa, ha-
gertatzen da haustura mota hori. Horrela, bi erradi- logenazioa eta hidrohalogenazioa), polimeriza-
kal aske lortzen dira. zioa, errekuntza eta oxidazioa.
— Alkinoak. Adizio elektroizaleko erreakzioak, erre-
— Haustura heterolitikoa. A:B lotura kobalente bat
kuntza eta polimerizazioa.
apurtzen denean eta bi atomoetako batek loturako
bi elektroiak gordetzen dituenean gertatzen da — Zikloalkanoek, ordezkapen-erreakzioak. Zikloal-
haustura mota hori. Horrela bi ioi lortzen dira, bata kenoek eta zikloalkinoek, adizio-erreakzioak.
positiboa eta bestea negatiboa. — Hidrokarburo aromatikoak. Ordezkapen-erreak-
zioak (klorazioa, nitrazioa, alkilazioa eta sulfona-
Baldin bi elektroiak gordetzen dituen atomoa kar-
zioa) eta adizio-erreakzioak.
bono atomoa bada, orduan, eraturiko ioi negatibo-
ak karbanioi, Rⴚ, izena hartzen du, eta karbono — Deribatu halogenatuak. Ordezkapen nukleozale-
atomoa positiboki kargatuta geratzen bada, aldiz, ko erreazkioak eta ezabaketa-erreakzioak.
orduan karbokatioi edo karbonio ioi, Rⴙ, izena — Alkoholak. Ordezkapen nukleozaleko erreak-
hartzen du. zioak, deshidratazio- eta oxidazio-erreakzioak.
Bai haustura homolitikoetan sorturiko erradikal askeei, — Aldehidoak eta zetonak. Adizio- eta kondentsa-
bai haustura heterolitikoetan eraturiko ioiei, erreak- zio-erreakzioak. Aldehidoek, oxidazio-erreakzioak
zioaren tartekoak deritze. ere bai.
— Azido karboxilikoak. Ordezkapen nukleozaleko
• Erreakzio organikoetan, molekula erreakzionatzailea,
erreakzioak.
normalean handiena, substratua da, eta beste mole-
kula batek erasotzen dio, normalean txikiagoa denak: — Esterrak. Hidrolisi-erreakzioak eta amiden eraketa.
erreaktiboa, alegia; azken horrek aurrekoarekin erre- — Aminak. Erreakzioak azido protonikoekin eta alki-
akzionatzen du, erreakzio kimiko bat sortuz. lo halogenuroekin.
Erreaktibo hori honelako era batekoa izan daiteke: — Amidak. Hidrolisi-erreakzioak eta erreakzioak
— Erradikal askea. Elektroi desparekatua duen C- azido nitrosoarekin.
aren izaeraren arabera, primarioa, sekundarioa — Nitriloak. Hidrolisi-erreakzioak eta hidrogenoaren
edo tertziarioa izan daiteke. adizio-erreakzioa.
371
78103-Quimica_UD13.qxd 3/6/09 11:25 Página 372
1. Masa molekular altuko alkohol primario baten 17,3 % 10eko bromo-uraren 3200 g disoluzio kolorgetu
g-ko lagin bati deshidratazio-erreakzio bat pairaraz- egiten dituztela.
ten zaio, eta alkeno baten 15,9 g lortzen dira. Aurki- Sol.: CH3 ⎯ (CH2)6 ⎯ CH=CH2
tu hasierako alkohol primarioa. 4. Lotura bikoitzak dituen hidrokarburo baten 50 g-k,
Sol.: CH3 ⎯ (CH2)15 ⎯ CH2 CH2OH zeinaren mola 82 g baita, 309,75 g iodo adiziona-
tzen ditu. Kalkula ezazu hidrokarburo horren lotura
2. Hidrokarburo baten konposizioa % 85,7 C eta %
bikoitzen kopurua.
14,28 H da, eta KMnO4-aren bidez, bortizki oxida-
Sol.: Bi lotura bikoitz
tzen da, CO2-a eta lau C atomo dituen azido organi-
ko bat sortuz. Aurkitu hasierako hidrokarburoa. 5. Etilo azetatoak amoniakoarekin erreakzionatzen du,
Sol.: CH2=CH CH2 CH2 CH3
azido azetikoaren amida eta etanola sortuz. Idatzi
erreakzioa. Kalkula ezazu zenbat gramo etilo azeta-
3. Determinatu % 85,7 C eta % 14,3 H dituen hidrokar- to erabili beharko diren, baldin 10 g amida lortu nahi
buro asegabe baten formula molekularra eta egi- badira, eta errendimendua, % 75ekoa.
tura, zera jakinda, hidrokarburo horren 300 g-k Sol.: 19,9 g
OR H OH
f) HCOO CH3 + NaOH → …
⎯ CH3 ⎯ NH2 ⎯ NO2 ⎯ OH H2O
g) 2 CH3CH=CHCl + 2 Na → …
4. Sailka itzazu erreakzioak, eta gertaturiko prozesua
13. Formula itzazu honako hauen arteko erreakzioak:
azaldu, arrazoituz.
a) Isopropilamina eta metilo azetatoa.
a) C6H6 + HNO3 → C6H5NO2 + H2O
b) Azido nitrosoa eta dimetilamina.
b) CH3 ⎯ CH=CH2 + Br2 → CH3 ⎯ CHBr ⎯ CH2Br
c) Etanamida eta azido nitrosoa.
c) CH3 ⎯ CH2 ⎯ CH2Cl → CH3 ⎯ CH=CH2 + HCl
d) 1-iodopropanoa eta zilar zianuroa.
d) CHCH + HCl → CH2=CHCl
e) Propanamida eta sodio hidroxido akuosoa.
5. Adieraz ezazu nola bereiz ditzakezun pentanoa eta
1-pentenoa erreakzio kimiko baten bidez. 14. Jakina da hidrokarburo baten 120 g erretzean, 216
g ur eta 352 g karbono dioxido ekoizten direla.
6. Idatz ezazu hidrogeno kloruroaren eta 1-butenoaren Beste alde batetik, 0,5 L-ko ontzi batek hidrokarbu-
arteko erreakzioa, eta adierazi erreakzioaren produktua. ro horren 0,58 g ditu, 25°C-an eta 720 mm-ko pre-
sioaren eraginpean. Determinatu konposatu horren
— Esan zergatik konposatu hori, eta prezeski hori,
formula molekularra.
eratzen den, baita beste konposaturik era zite- Sol.: C2H6
keen ere.
— Deskribatu kasu batean zein bestean, tarteko 15. Kalkutu hidrokarburo ase baten formula molekula-
konposatu posibleak. rra, kontuan hartuta hidrokarburo horren 8,6 g
— Enuntziatu erabilitako arau praktikoa. erretzean 12,6 g ur ekoizten direla. Aukeratu emai-
tzen artean, justifikatuz: 1) C2H12; 2) C6H14; 3)
7. Deskribatu H2-aren, Br2-aren eta HCl-aren propino- C7H16; 4) C8H18. Deskribatu hidrokarburoak duen
hibridazio mota.
•
ari eginiko adizio elektroizalearen mekanismoa.
373
78103-Quimica_UD14.qxd 3/6/09 11:51 Página 374
374
78103-Quimica_UD14.qxd 3/6/09 11:51 Página 375
ATARIAN
Gogoratu • Amidak, molekulan amida taldea edukitzeak bereiz-
ten ditu:
• Katalizatzaile bat erreakzio baten abiadura aldatzen O
=
O d) Propilamina
Aldehidoa Zetona
e) Etanamida (azetamida)
• Azido karboxilikoek karboxilo taldea agertzen dute.
O • Izenda itzazu konposatu hauek:
=
OH b) CH3 ⎯ CO ⎯ CH3
• Esterrak azido baten eta alkohol baten arteko erreakzioan c) CH2OH ⎯ CH ⎯ CHO
eratzen dira, ura ezabatuz. 兩
O O OH
=
=
C, O, H, N, S, P, Mg, Fe,
Bioelementuak K, Ca eta oligoelemen-
tuak (Li, Ba, Sr, Cu, Zn)
Materiaren
konposizio
Elementua Portzentajea Ura
kimikoa
Oxigenoa 65 Substantzia organi-
Karbonoa 18 koak: gluzidoak, lipi-
Konposatuak doak, proteinak, azido
Hidrogenoa 10
nukleikoak...
Nitrogenoa 3
Kaltzioa 2 Gatz mineralak: kloru-
roak, fosfatoak, sulfa-
Fosforoa 1,20 toak, karbonatoak...
Potasioa 0,20
Sufrea 0,20
Kloroa 0,20
• Alde batetik, materia bizi guztia bioelementu kopuru labur batez
Sodioa 0,11
osatuta dago (hogei pasatxo). Bertan, funtsezko elementuak port-
Magnesioa 0,04 zentaje altuetan daude. Horien artean, honako hauek nabarmentzen
Aztarnak: Mn, Fe, Co, Cu, Zn, B, dira: karbonoa, oxigenoa, hidrogenoa eta nitrogenoa.
Al, V, Mo, I, Si.
Beste bioelementu batzuk portzentaje txikian daude: guztira, materia
■ Giza gorputzean presente dauden biziaren % 1 ere ez dira. Oligoelementu izena hartzen dute, eta haien
elementu kimikoen masa-portzentajea. gabeziak izaki bizidunen garapen normalean eragiten du, urritasun
nabariak sortaraziz.
H ⎯ C=O CH2OH
兩 兩
2.1. Monosakaridoak H ⎯ C ⎯ OH C=O
兩 兩
HO ⎯ C ⎯ H H ⎯ C ⎯ OH
Monosakaridoak aldehidoak zein zetonak dira, eta gutxienez, bi hidro- 兩 兩
xilo talde, ⎯ OH, dauzkate. Beraz, hurrenez hurren, polihidroxialdehi- H ⎯ C ⎯ OH H ⎯ C ⎯ OH
兩 兩
doak —aldosak— edo polihidroxizetonak —zetosak— dira.
兩 兩
Karbono atomoen kopuruaren arabera, aldosak honela deitzen dira: H ⎯ C ⎯ OH HO ⎯ C ⎯ H
兩 兩
aldotriosak, aldotetrosak, aldopentosak, aldohexosak... Antzerako CH2OH CH2OH
eran, zetosak izan daitezke zetotriosak, zetotetrosak, zetopentsoak,
D-… L-…
zetohexosak...
Monosakarido sinpleenak glizeraldehidoa eta dihidroxiazetona dira, Zenbaki handieneko
hau da, aldotriosa eta zetotriosa, hurrenez hurren. Beste monosakari- karbono kirala
Glizeraldehidoak karbono asimetriko edo kiral bat du, eta beraz, iso-
meria optikoa du. Halaber, elkarren gainezargarri ez diren bi forma
estrukturaletan agertzen da: D-a eta L-a.
Gaur egun jakin dakigu D-glizeral- CHO CHO
377
78103-Quimica_UD14.qxd 3/6/09 11:51 Página 378
ADI! Glukosa
Hemiazetala alkohol bat aldehido Aldohexosek 4 karbono atomo kiral dituztenez, isomero posibleen
bati gehitzen zaionean eratzen da. kopurua 2n = 16 da. Horietariko bakoitzak bere izen berezia du.
O δ− OH Isomeroetariko zortzi D-glizeraldehidoan sortuak dira, eta D seriea
储 .. 兩 osatzen dute; beste zortziak, aldiz, L-glizeraldehidoan sortuak dira, eta
R ⎯ C ⎯ H + CH3OH
. . → R⎯C⎯H
δ+ 兩 L seriea osatzen dute. Azken horiek lehen zortzien ispilu-irudia dira.
OCH3 Guztien formula molekularra C6H12O6 da.
Aldehidoa Metanola Hemiazetala Naturan gehien hedatuta dauden hiru aldohexosak D-glukosa, D-
Hemizetala alkohol bat zetona bati
galaktosa eta D-manosa dira, eta haien egiturak, kate irekiko formadu-
gehitzen zaionean eratzen da. nak, hauexek dira:
O δ− OH H ⎯ C1=O H ⎯ C=O H ⎯ C=O
储 .. 兩 兩 兩 兩
R ⎯ C ⎯ R′ + CH3OH
. . → R ⎯ C ⎯ R′ H ⎯ C2 ⎯ OH H ⎯ C ⎯ OH HO ⎯ C ⎯ H
δ+ 兩 兩 兩 兩
OCH3
HO ⎯ C3 ⎯ H HO ⎯ C ⎯ H HO ⎯ C ⎯ H
Zetona Metanola Hemizetala 兩 兩 兩
H ⎯ C4 ⎯ OH HO ⎯ C ⎯ H H ⎯ C ⎯ OH
Hemiazetal batek alkohol batekin 兩 兩 兩
egindako erreakzio honek azetal
H ⎯ C5 ⎯ OH H ⎯ C ⎯ OH H ⎯ C ⎯ OH
baten eraketa ahalbidetzen du. 兩 兩 兩
OH OCH3 C6H2OH CH2OH CH2OH
兩 CH3OH 兩
D-glukosa D-galaktosa D-manosa
R ⎯ C ⎯ H ⎯⎯→ R ⎯ C ⎯ H + H2O
兩 兩
OCH3 OCH3 Hala ere, disoluzioan, forma ireki horien eta forma ziklikoen arteko
Hemiazetala Azetala
oreka agertzen da; era ziklikoei hemiazetalak edo hemizetalak deri-
tze, haietan agertzen den lotura motaren arabera. Zati txiki bat beste-
Ikus daitekeenez, hemiazetalaren rik ez da agertzen forma irekian, eta forma ziklikoak dira hedatuenak.
karbonoa OH talde batekin eta OR
talde batekin lotuta dago, eta azeta- D-glukosaren ziklazioa, nagusiki, C5-aren OH taldea C1-aren karbo-
laren karbonoa, aldiz, bi OR talde- niloarekin lotzen denean gertatzen da, 5 karbono atomo eta oxigeno
rekin lotuta dago.
atomo bat dituen eraztun hexagonala eratuz –lotura hemiazetali-
koa–. Horren ondorioz, karboniloaren C-a C asimetriko izatera pasa-
tzen da, karbono anomeriko izena hartuz; eta karbono hori hemiaze-
talikoa dela diogu, OH-talde batekin eta OR beste talde batekin lotu-
ta dagoelako.
6 6 6
CH2OH CH2OH H CH2OH
C5 O C5 O C5 O
H H H H H OH
H H H
4
C 1 C C4 1 C O C4 1 C
OH H OH H OH H
OH OH OH OH H
C3 2
C C3 2
C C3 2
C
H OH H OH H OH
α-D(+)-glukopiranosa D(+)-glukosa (forma irekia) β-D(+)-glukopiranosa
ADI!
Eraztun hexagonalak eratzen dituz- Ziklazioarekin, monosakaridoak pirano-egitura hartzen du, eta horre-
ten azukreek piranosa izena har- gatik piranosa deitzen zaio. Irudikapenean ikus daitekeenez,
tzen dute, pirano izeneko konposa-
tu heteroziklikoarekin duten antza
ordezkatzaileak marra bertikalen bidez agertzen dira lotuta, eta eraztu-
dela eta. Eraztun pentagonala era- naren planoaren gainetik zein azpitik kokatzen dira.
tzen dituzten azukreek furanosa
izena hartzen dute, furanoaren egi-
D-glukopiranosaren α eta β formak, 1. karbonoaren H eta OH taldeen
turaren antzekoa hartzen baitute. posizio erlatiboan desberdintzen
CH2
dira, karbono hori asimetria-zen- H
O
CH2OH
tro berri bilakatu delarik. Disoluzio
⎯
HC CH H
储 储 HC ⎯ CH kontzentratuetatik lorturiko krista- OH H
H
=
⎯
⎯
O O HO
Egiatan, egitura ziklikoa ez da H α-(D)-glukopiranosa
Piranoa Furanoa
guztiz laua, aulki formakoa baizik.
tan dago, fruituetan batez ere. Giza odolean ere badago, masaren 2C=O
6
H O H
CH2OH O 6
1 6 CH2 O
CH2OH C5 CH2 H
1
CH2OH
5
C C2 H OH 1
CH2OH 5
C C2
H H HO OH C4 2 H OH
4 3 OH C O OH OH
C C 3
C4 3
C
OH C
OH H OH H
H
α-D(–)-fruktofuranosa D(–)-fruktosa α-D(–)-fruktopiranosa
2.2. Disakaridoak
Disakaridoak monosakarido berdinaren edo desberdinen bi unitatez
eratuta daude, eta unitate horien arteko loturari azetalikoa edo gluko-
ADI!
sidikoa deritzo. Entzima egokien presentzian hidrolizatu egiten dira,
monosakaridoen bi molekulak banatuz. Bi disakarido desberdinek monosa-
karido-unitate berdinak eman ditza-
kete hidrolisiaren bidez. Haien ar-
azido edo entzima tean dagoen desberdintasuna lotura
C12H22O11 + H2O 2 C6H12O6
䉱
Sakarosa naturan hedatuen agertzen den disakarido naturala da. Azukre-kanaberan dago, baita azukre-erremo-
latxan ere, horietan pisuaren % 14-20 inguru delarik, eta proportzio baxuagoetan hainbat landareren hazietan,
fruituetan, loreetan eta sustraietan agertzen da.
Sakarosa azukre ez-erreduktorea da, glukosa-unitate batez eta fruktosa-unitate batez eratua dago, eta horietan
deskonposatzen da, hidrolisi azidoaren zein entzimen bidez.
O O
H H
CH2OH CH2OH
OH
H
H OH
H
H
Bi monosakaridoak bi karbono ano-
H H
OH OH merikoen arteko lotura azetalikoz lo-
OH
HO O HO O O + H2O tzen dira, karbono horiekin loturiko bi
H HOH2C OH H CH2OH
OH taldeen artean ur molekula bat
H CH2OH H CH2OH
H HO H HO galtzen delarik.
OH H OH H
379
78103-Quimica_UD14.qxd 3/6/09 11:51 Página 380
Laktosa, esnearen azukrea ere dei- Maltosa, maltaren azukrea, Zelobiosa zelulosaren hidrolisiz lortzen
tua, ugaztunen esnetan % 4-8 ager- almidoiaren hidrolisiz lor- da. Aurreko bien moduan, azukre erre-
tzen da. Sakaros disakarido natural tzen da. Zapore gozoa saka- duktorea da, aldehido talde aske bat edo
ugariena da. rosarena baino intentsitate talde hemiazetaliko bat duelako, sakaro-
askoz gutxiagokoa da. sarekin gertatzen ez dena.
1. ADIBIDEA
Maltosa α-glukopiranosaren bi molekulaz osatuta dagoen disakaridoa da, elkarren artean lehen molekularen 1. kar-
bonoa bigarren molekularen 4. karbonoarekin lotzen direlarik. Maltosaren formula idatzi, eta esan ea talde hemia-
zetalikorik duen ala ez. Idatzi hidrolisi-erreakzioa, eta azaldu glukosa zein eratako monosakaridoa den.
— Maltosaren formula: 6 6
CH2OH CH2OH
C O C O
H 5 H H 5 H
H H
C 4 1C C 4 1 C
OH H OH H
OH 3 2 O 3 2 OH
C C C C
H OH H OH
α lotura
— Maltosak talde hemiazetaliko bat du, α-glukosaren bi molekulen arteko lotura molekula baten (ezkerrekoa) 1.
karbonoa (hemiazetalikoa), beste molekularen (eskuinekoa) 4. karbonoarekin (hemiazetalikoa ez dena) lotuz
eratzen delako.
— Hidrolisi-erreakzioa: C12H22O11 + H2O → 2 C6H12O6
— Glukosa aldohexosa bat da, hau da, sei karbono atomo dituen monosakarido bat da, eta aldehido talde bat du.
2.3. Polisakaridoak
Polisakaridoak monosakaridoen polimerizazioz eraturiko gluzidoak
dira, beren artean lotura glukosidikoen bidez lotuak. Haien hidrolisiak
deskonposizioa eragiten du, monosakarido-unitate osatzaileak sortuz.
Uretan disolbaezinak dira.
Naturako hiru polisakarido ugarienak zelulosa, almidoia eta glukoge-
noa dira, eta monosakarido berberaren polimeroak dira, hots, glukosa-
renak; haien artean glukosaren egitura ziklikoetan, α edo β, edo unita-
te desberdinen arteko lotura-forman desberdintzen dira.
Zelulosa
Landareen material estruktural garrantzitsuena osatzen du. Zelula-paretetan dago, beste konposatu batzuekin
batera, esaterako, ligninarekin. β egituran, 3000 unitate glukosa ditu, eta haren masa molekularra 500 000 u ingu-
rukoa da.
Kate linealek hidrogeno-lotu-
H OH CH2OH H OH CH2OH
O O
ren bidez lotzeko joera dute,
O O
HO OH H H H OH OH H H H OH baita kate baten barruan ere,
1 4 1 4 1 4 1
H H OH H H OH H unitate baten eta beste baten
H H H
O O O O artean. Horrek guztiak egitura
CH2OH H OH CH2OH H OH
n zurruna izatea ahalbidetzen
β lotura
die landareei.
Zelulosaren hidrolisi osoak glukosa sortzen du, eta hidrolisi partzialak, aldiz, zelobiosa. Gizakiak eta animalia
gehienak ezin dira zelulosa bidez elikatu, horren hidrolisia gauzatzeko eta liseri ahal izateko beharrezkoak diren
entzimak ez dituztelako.
Almidoia
α egituradun glukosa-unitatez osatua dagoen polisakaridoa, landare kopuru handi baten elikagai-biltegi nagusia
dena. Landareen hazietan, fruituetan, tuberkuluetan eta sustraietan dago, garautxo-forman. Artoaren, pataten,
gariaren eta arrozaren osagai nagusia da. Masa molekularra milioiaren ordenakoa da.
Glukogenoa
Garrantzi biologiko itzela du, animalien energi biltegi oinarrizkoa osatzen baitu; hortik dator sarri emandako ani-
malia-almidoia izena. Elikagaiekin hartutako landare-jatorriko gluzidoak glukosaraino degradatu eta gero, gluko-
geno moduan polimerizatzen dira; hori, goi-mailako animalien kasuan, gibelean eta muskuluetan metatzen da;
behe-mailako animalien kasuan, aldiz, ehunetan. Glukogenolisia izeneko prozesu korapilatsu baten ondoren, glu-
kogenoa glukosa-unitatetan deskonposatu egiten da, eta unitate horiek odolaren zirkulazioan sartzen dira, zelu-
lak behar duten energiaz hornitzen direlarik.
Masa molekularra almidoiarena baino handiagoa da, eta antzeko egitura du, baina adarkatuagoa.
eguzki-argia, klorofila
6 CO2 + 6 H2O C6H12O6 + 6 O2
䉱
䉱
JARDUERAK
1. Glukosaren egitura irekia kontuan hartuta, adierazi
izena, IUPAC-en arauei jarraituz. H OH CH2OH
O
H OH H H H OH H
2. Karbono atomoen kopuruari begiratuz, esan ezazu
zein motatako monosakarido diren honako konpo- HO H OH H OH
satu hauek: O O
CH2OH H OH
β lotura
a) CH2OH ⎯ CHOH ⎯ CHO
b) CH2OH ⎯ CHOH ⎯ CHOH ⎯ CHO
— Idatzi β-galaktosaren eta α-glukosaren formu-
c) CH2OH ⎯ CHOH ⎯ CHOH ⎯ CHOH ⎯ CO ⎯ CH2OH la ziklikoak.
d) CH2OH ⎯ CHOH ⎯ CO ⎯ CH2OH — Arrazoitu ezazu ea laktosa azukre erredukto-
rea izan daitekeen ala ez.
3. Laktosa β-galaktosaren unitate batez eta α-gluko-
4. Polisakarido bat glukosa-molekulen kate polimeri-
saren beste unitate batez osatuta dago.
ko batez osatuta dago. Baldin bere masa moleku-
— Adieraz ezazu zein eratako konposatuak diren larra 3 ⋅ 105 u bada, kalkulatu zenbat glukosa-uni-
laktosa eta haren unitate osatzaileak. tatek osatzen duten kate hori.
381
78103-Quimica_UD14.qxd 3/6/09 11:51 Página 382
=
=
⎯
⎯
=
• Hidrolisiz gertaturiko gantz-azi- R⎯C R⎯C
⎯
⎯
doen askapenagatik.
OH + O ⎯ CH + 3 H2O
䉱
H OCH
• Mikroorganismoek eragindako O O
=
=
deskonposizioagatik.
R⎯C R⎯C
⎯
⎯
O
=
Triglizerido sinpleetan, azilo taldeak, R ⎯ C ⎯ , denak berdinak dira,
eta triglizerido mistoetan, talde horiek desberdinak dira, adibideetan
ikusi ahal den moduan:
O O O
=
=
=
⎯
⎯
⎯
⎯
O ⎯ CH O ⎯ CH O ⎯ CH
O O O
=
=
=
⎯
⎯
R⎯C
⎯
O ⎯ CH2 CH2OH
O O O
=
=
=
K+
R⎯C + 3 KOH (aq) → CHOH + 3 R ⎯ C → 3 R⎯C
⎯
⎯
O ⎯ CH OH OK
O CH2OH
=
R⎯C R⎯C
⎯
O ⎯ CH2
Triazilglizerola Base sendoa Glizerola Ácido graso Xaboia
3.2. Fosfolipidoak
Fosfolipido edo fosfoglizerido izena hartzen duen konposatu taldea Zergatik garbitzen
estrukturalki triazilglizerolen antzekoa da, baina azken horren —OH du xaboiak?
taldeetariko bat azido fosforikoarekin, H3PO4, esterifikatzen da. Hori, Xaboien funtzio garbitzailea haien
bere aldetik, ondoan agertzen direnen moduko base nitrogenatu bate- egituraren ondorioa da; izan ere,
kin lotzen da: molekulek oso mutur polarra dute,
uretan disolbagarria, hots, alkali-
HOCH2⎯ CH2⎯ N(CH3)3OH Kolina karboxilatoa, −COOK, eta beste
HOCH2⎯ CH2NH2 Etanolamina mutur bat apolarra dute, R−, gan-
tzean disolbagarria. Ur hutsak ez du
koipea disolbatzen, hori uretan
Ondorioz, hurrenez hurren, lezitinak, zefalinak, etab., lortzen dira. disolbatzen ez delako, baina
O O xaboiak, uretan eta koipean disol-
bagarria, gure azaletik edo jantzie-
=
OH O ⎯ CH O ⎯ CH
O O
=
Ur xaboitsua
(CH3)3 NCH2CH2O P O CH2 NH2CH2 CH2O ⎯ P ⎯ O ⎯ CH2
⎯ ⎯ ⎯
⎯
HO HO
Lezitina Zefalina
Koipe-tanta
Molekula horiek gantz-azidoen bi kate hidrofobiko luzeak eta uretan R−
disolbagarria den kate polar bat dituzte. Zelula-mintzetan biltzen dira, −COO−
geruza bikoitz bat eratuz, eta egitura hain berezian oinarrituta, mintza-
ren iragazkortasuna erregulatzen dute.
383
78103-Quimica_UD14.qxd 3/6/09 11:51 Página 384
=
CH3 ⎯ (CH2)14 ⎯ C
⎯
O ⎯ (CH2)29 ⎯ CH3
• Triazilglizerolak edo triglizeridoak landareen hazietan eta fruituetan metatzen dira bereziki. Animalietan,
batez ere larruazalpeko ehunean eta ehun intermuskularrean metatzen dira, baita barrunbe abdominalean ere.
Kasu batean zein bestean, erreserba-substantzia moduan dihardute, eta zelulei elikadura eta energia ematen
dizkiete. Animalien kasuan, hotzaren kontrako babes-geruza moduan ere balio dute. Elikagaiekin irensten ditu-
gun gantzak hesteetan lipasa entzimaren eraginez, hidrolizatu egiten dira. Gantzak birsintetizatu eta gero, hein
handi batean eta partikula oso txikien forman, odoletara sartzen dira, zelulen premia energetikoak asetzeko.
Enparaua, ehun adiposoan metatzen da.
• Fosfolipidoak zelulen mintzen funtsezko osagaiak dira, eta landare- eta animalia-zelula guztietan agertzen
dira. Animalietan, batez ere aktibitate handiena duten ehunetan aurkitzen dira, esaterako ehun nerbiosoan,
garunetan, gibelean eta giltzurrunetan. Haien funtzio fisiologikoak lipidoen garraiorekin erlazionatuta daude
bereziki, bai odolean zehar, bai ehunean zehar, eta halaber, nerbio-kinadaren transmisioarekin.
• Argizariek edo ezkoek energia-erreserba garrantzitsua osatzen dute eta, halaber, funtzio zaintzailea ere bete-
tzen dute. Adibidez, ornodunen azala, ilea eta lumak iragazkaitz egiten dituzte, eta gauza bera landareen hos-
toekin eta fruituekin.
• Esteroide edo esterol batzuek aktibitate biokimikoaren hormona erregulatzaile gisa dihardute. Giza gorputze-
an duten funtzioetariko bat garapen sexualaren eta ernalkortasunaren kontrola da. Elikagai batzuekin irentsia
eta gibelean sintetizatua den kolesterola, beste lipido batzuekin batera, odolean gehiegizko metaketara irits dai-
teke, eta arterietan hauspeatu. Hori dela eta, arteriak estutu eta gogortzen dira, eta beraz, bihotzari eta gorputz
osoari odol gutxiago iristen zaie.
2. ADIBIDEA
Kalkulatu triestearinaren saponifikazio-indizea.
— Saponifikazio-erreakzioa:
O
=
CH3(CH2)16C
⎯
O ⎯ CH2 CH2OH
O O 兩
=
CH3(CH2)16C + 3 KOH ⎯→ 3 CH3(CH2)16 C + CHOH
兩
⎯
⎯
O ⎯ CH OK
=
O CH2OH
CH3(CH2)16C
⎯
O ⎯ CH2
Triestearina Potasio estearatoa Glizerola
(xaboia)
— Triestearinaren masa molekularra: 890 u
KOH-aren masa molekularra: 56,1 u
— Saponifikazio-indizearen kalkulua:
3. ADIBIDEA
Formulatu Glizerilo 2-estearato-1,3-dipalmitatoa. Adieraz ezazu zein eratako konposatua den. Idatzi dagokion hidro-
lisi-erreakzioa, KOH (aq)-aren soberako presentzian.
— Konposatuaren formula eta hidrolisi-erreakzioa:
O
=
CH3(CH2)14C O
=
⎯
O OK 兩
=
兩
⎯
O ⎯ CH O
=
O CH3(CH2)16C CH2OH
=
CH3(CH2)14C OK
⎯
Emandako konposatua triazilglizerol misto ase bat da, eta substantzia hori lipidoen taldekoa da.
JARDUERAK
5. Idatzi azido laurikoaren eta 1,2,3-propanotriolaren 10. Kalkula ezazu trioleinaren saponifikazio-indizea.
arteko esterifikazio-erreakzioa. Izendatu lortzen Sol.: 190,4
den konposatua.
11. Azaldu konposatu bikote hauen artean dagoen
6. Idatzi glizerilo tripalmitatoaren hidrolisi-erreakzioa. funtsezko desberdintasuna:
a) Olio bat eta gantz bat
7. Idatzi glizerilo trioleatoaren hidrolisi-erreakzioa.
Adierazi eta izendatu triazilglizerol hori zeharo b) Gantz bat eta argizari bat.
hidrogenatzean lortuko litzatekeen konposatua. c) Triazilglizerol bat eta fosfolipido bat.
8. Idatzi glizerilo trimiristatoaren formula, eta halaber, d) Gurina eta margarina.
dagokion saponifikazio-erreakzioa.
12. Adierazi zer determinatzen duen triazilglizerol
9. Defini ezazu xaboia. baten iodo-indizeak.
385
78103-Quimica_UD14.qxd 3/6/09 11:51 Página 386
ADI! 4. Proteinak
Proteinak gure organismoan gerta- Proteinak materia biziaren funtsezko osagaiak dira, eta prozesu biolo-
tzen diren prozesu biologiko uga-
ritan oinarrizko agenteak dira.
giko guztietan oinarrizko eginkizuna betetzen dute; hori dela eta, izen
hori hartzen dute, alegia, prozesu biologikoetan duten funtsezko eragi-
Erreakzio biokimikoetan kataliza-
na.
tzaile gisa aritzen dira (entzimak),
prozesu metabolikoen erregulatzai- Proteinak karbonoz, hidrogenoz, oxigenoz eta nitrogenoz osatuta
le gisa (hormonak), izaki bizidunen
egituran parte hartzen dute (protei- daude nagusiki; ia guztiek sufrea dute, eta batzuek burdina, kobrea,
na estrukturalak), zatiketa zelularre- molibdenoa edo beste elementuren bat. Elementu bakoitzaren masa-
an informazioaren transmisioaren proportzioa gutxi gorabehera konstante mantentzen da: % 50-55 C,
gene erantzuleen osagaiak dira % 7 H, % 23 O eta % 16 N.
(nukleoproteinak), substantzia kal-
tegarrien ondorioak neutralizatzen Landareak CO2-tik, uretik eta substantzia nitrogenatuetatik abiatuta
dituzte (antigorputzak), oxigenoa-
ren garraiatzaile gisa aritzen dira
proteinak sintetizatzeko gai diren artean, animaliek jadanik eraturiko
(mioglobina eta hemoglobina), mus- beste proteina batzuetatik eta elikadurarekin batera hartzen dituztene-
kuluen aktibitateraren koordinazio- tatik ekoitzi behar izaten dituzte. Animaliek hidrolizatuz eraldatzen
an parte hartzen dute (miosina), dituzte irentsitako proteinak, eta lorturiko molekuletatik abiatuta, beren
nerbio-kinadak sortu eta transmititu
egiten dituzte, etab.
proteina bereziak sintetizatu egiten dituzte.
4.1. Aminoazidoak
Proteinak hidrolizatu egiten dira azido edo base diluituen eraginez edo
entzima egokien eraginez, aminoazido izeneko substantzien nahaste
bat emanez. Izan ere, proteinak, masa molekular altuko polimeroak
izanik —5000 eta 1 ⋅ 107 u artekoa—, aminoazidoen kate luzez osatu-
ta daude, eta aminoazido hauek proteinen unitate estrukturalak dira.
=
dagoenean, 2-aminoazido edo α-aminoazido R ⎯ 2C ⎯ 1C
deitzen da. 兩
⎯
OH
Aminoazido guztien artean sinpleena glizina da. NH2
α-aminoazidoa
H
O H
C C N
H O H
Glizina
H
R ⎯ CH ⎯ COOH → R ⎯ CH ⎯ COO−
兩 兩
NH2哬 NH3+ barne-gatza
O O O
H+ OH−
=
=
=
R ⎯ CH ⎯ C ⎯→ R ⎯ CH ⎯ C
←⎯ ⎯→
←⎯ R ⎯ CH ⎯ C
OH− +H
⎯
⎯
OH O− O−
NH3+ NH3+ NH2
Forma azidoa (zwitterioia) Forma basikoa
(katioia) (anioia)
387
78103-Quimica_UD14.qxd 3/6/09 11:51 Página 388
4.2. Peptidoak
Bi aminoazido molekula elkarrekin kondentsazio-erreakzio baten bidez
lotu daitezke, bien artean ur molekula bat ezabatuz. Horrela, amida bat
eratzen da, dipeptido izenekoa, muturretan NH2 eta COOH-taldeak
gordetzen dituena.
R R′ R R′
O O O O
=
=
=
=
哬
H ⎯ N ⎯ CH ⎯ C ⎯ OH + H ⎯ N ⎯ CH ⎯ C ⎯ OH → H ⎯ N ⎯ CH ⎯ C ⎯ N ⎯ CH ⎯ C ⎯ OH + H2O
䉱
H H H H
Lotura peptidikoa
䉱
Amida taldearen bidez lorturiko loturari
lotura peptidikoa deritzo. Izaki bizidu-
netan, kondentsazio-erreakzioa entzi-
men eragin katalitikoari esker gertatzen
da.
• Bi aminoazido berdinek bi dipeptido
desberdin sor ditzakete, lotzen direneko
muturren arabera.
ADI! • Dipeptidoaren muturretariko edozeinek, bere aldetik, beste aminoa-
zido batekin kondentsazio-erreakzio bat egin dezake, horrela tripep-
20 motatako aminoazidoekin, 202 =
400 dipeptido desberdin era daitez-
tido bat eratuz. Horrek hiru aminoazido molekula ditu, bi lotura pep-
ke. tidikoz lotuta.
• Aminoazido molekulen kopuru handia lotzen denean, polipeptido
bat eratzen da. Aminoazidoen segida ezkerretik eskuinera idazten
da, NH2 taldetik hasita eta karboxilo-taldearekin bukatuta.
4. ADIBIDEA
Glizinatik eta alaninatik abiatuta, idatz itzazu era daitezkeen dipeptido guztien formula estrukturala eta sinboloa.
Guztira, lau dipeptido desberdin era daitezke:
O
=
NH2 ⎯ CH ⎯哬
COOH + NH2 ⎯ CH2 ⎯ COOH ⎯→ NH2 ⎯ CH ⎯ C + H2O
⎯
NH ⎯ CH2 ⎯ COOH
CH3 CH3
Alanina (Ala) Glizina (Gly) Alanilglizina (Ala-Gly)
O
CH 3
=
NH2 ⎯ CH 2⎯哬
COOH + NH2 ⎯ CH ⎯ COOH ⎯→ NH2 ⎯ CH 2 ⎯ C + H2O
⎯
NH ⎯ CH ⎯ COOH
CH3
Glizina Alanina Glizilalanina (Gly-Ala)
O
CH 3
=
NH2 ⎯ CH ⎯哬
COOH + NH2 ⎯ CH ⎯ COOH ⎯→ NH2 ⎯ CH ⎯ C + H2O
⎯
NH ⎯ CH ⎯ COOH
CH3 CH3 CH3
Alanina Alanina Alanilalanina (Ala-Ala)
O
=
NH2 ⎯ CH2 ⎯哬
COOH + NH2 ⎯ CH2 ⎯ COOH ⎯→ NH2 ⎯ CH2 ⎯ C + H2O
⎯
NH ⎯ CH2 ⎯ COOH
Glizina Glizina Glizilglizina (Gly-Gly)
Osagaiak Egitura
• Proteina sinpleak, esaterako, arrautzaren zuringoaren albu- • Zuntz-proteinek (fibrosoak) funtzio estrukturala
mina edo esnearen kaseina, aminoazidoz besterik ez daude dute. Adibidez, zetaren fibroina, kolagenoa, musku-
osatuta. luaren miosina, keratina...
• Proteina konjokatuek, esaterako, hemoglobina edo eta • Proteina globularrek metabolismoan parte hartzen
nukleoproetinak, aminoazidoak ez ezik, substantzia ez-pro- dute. Adibidez, intsulina, hemoglobina, albumina,
teikoren bat ere badute, talde prostetikoa deitua. kaseina...
C
N
R
O
C H
H
R
N
C H
C O
R C
C
H
H
O
N
N
O
C O
H
R
N
C H
H N
R C
C
H
R
marioa, sekundarioa, tertziarioa eta koaternarioa.
HC
Proteinen egitura primarioa aminoazidoek kate polipeptidikoan duten segida O N
C H
edo sekuentzia da. Kontuan hartu behar da aminoazidoek era ditzaketen sekuen-
HC
H
tziazioen kopurua itzela dela, nahiz eta beraien kopura murritza izan. Halatan, 20 N
R R
aminoazido egonda, proteina batek 50 unitate edukiko balitu, guztira 2050 C
HC O
sekuentzia desberdin har litzake. N
O
C H
HC
Egitura sekundarioa nagusiki hidrogeno-lotura intramolekularren kausaz agertzen H
N
R R
da, lotura peptidiko baten —NH taldeek beste lotura peptidiko baten karboniloaren oxi- C
genoarekin eratuak. Horren ondorioz, katea polipeptidikoak bi forma har ditzake. α HC O
O N
helize deiturikoan, kateak helize-itxura du, eta ⎯ NH eta
⎯
HC
aurrean kokatuta geratzen dira; β konformazio izeneko konfigurazioan, kateak sigi- β konformazioa
R
saga itxurako tolestura jarraien formako egitura hartzen du.
Egitura koaternarioa proteina bat eratzen duten katea polipeptidikoen artean agertzen diren elkarrekintzaren ondorioa
da. Hori da multzoaren antolakuntza osoa finkatzen duen egitura.
JARDUERAK
13. Formulatu eta izendatu alaninaren eta fenilalanina- pretatu presente dauden lotura peptidikoak.
ren artean era daitezkeen dipeptido guztiak. Izendatu tripeptidoa.
389
78103-Quimica_UD14.qxd 3/6/09 11:51 Página 390
5. Azido nukleikoak
Konplexutasun handia duten konposatu batzuei azido nukleikoak deri-
tze: azido desoxirribonukleikoak eta azido erribonukleikoak dira, ADNa
eta ARNa izenez ere ezagunak.
Azido nukleikoak polimero batzuk dira, nukleotido izeneko unitate
askoren loturaz eratuak. Bestalde, nukleotido horietariko bakoitza hiru
molekularen loturaz eratzen da: azido fosforikoa, pentosa bat eta base
nitrogenatu bat.
• Azido fosforikoaren molekula bat. • Pentosa baten molekula bat, desoxirribosa ADNaren kasuan, eta erribo-
O
sa ARNaren kasuan.
O O
兩 CH2OH
OH CH2OH OH
HO ⎯ P ⎯ OH
兩 H H H H H H H H
OH
2-desoxirribosa OH H OH OH Erribosa
• Base nitrogenatu bat, adenina, guanina, zitosina edo timina izan daitekeena. ARNaren kasuan, timinaren
ordez, urazilo izenekoa agertzen da.
NH2 O NH2 O O
N N CH3
N NH N NH NH
NH2 O O O
N N N N N N N
H Adenina (A) H Guanina (G) H Zitosina (C) H Timina (T) H Uraziloa (U)
H O H N CH3
N H O CH3
N
N N H N
N H N
N
N O
N O N N
N Gluzidoa
A-T lotura Gluzidoa G-C lotura
Gluzidoa Gluzidoa
Era honetan, ADN kate baten baseen sekuentziak beste kateko ADI!
sekuentzia finkatu egiten du. Adibidez, sekuentzia bat:
1959an, S. Ochoa-k eta A. Kom-
A ⎯ G ⎯ C ⎯ T ⎯ A ⎯ C ⎯ G ⎯ ... berg-ek Medikuntzako Nobel sa-
bada, orduan aurrean egongo den zati osagarriak honako sekuen- ria konpartitu zuten, ARNaren eta
ADNaren sintesi entzimatikoari bu-
tzia honi jarraituko dio: ruz eginiko lanagatik. 1962an, F. H.
⎯ T ⎯ C ⎯ G ⎯ A ⎯ T ⎯ G ⎯ C ⎯ ... Crick-ek, J. D. Watson-ek eta M. H.
Hau da: Wilkins-ek Medikuntzako Nobel sa-
ria konpartitu zuten ADNaren egitu-
⎯A⎯G⎯C⎯T⎯A⎯C⎯G⎯ ra eta funtzioak argitzeko eginiko
⯗ ⯗ ⯗ ⯗ ⯗ ⯗ ⯗ lanengatik.
⎯T⎯C⎯G⎯A ⎯T⎯G⎯C⎯
Azido nukleikoen garrantzi biologikoa izugarria da:
• ADNa zelularen nukleoaren kromosomak eratzen dituzten geneen
substantzia osatzailea da. Gene horietariko bakoitzak proteina
berezi baten sintesirako beharrezkoa den informazio genetikoa
dauka, eta ondorioz, baita organismo baten ezaugarri propioen
herentzia-transmisiorako beharrezkoa den informazioa ere.
• ARNa ADNaren zuzendaritzapean sintetizatuta dago, eta proteinen
sintesirako ADNan dagoen informazioa transmititu eta gauzatu egi-
ten du.
Proteinen sintesirako ADNan gordetako kode genetikoa nukleotido-kateetan base nitrogenatuek duten ordenan
finkatzen da. Halaber, ordena horrek proteinetan aminoazidoek eduki behar duten antolamendua finkatzen du.
ADNak informazio genetikoa transmititzeko
unean, erreplikazio bat ekoizten du. Horretarako, C G T G T G C A
A G A C A G A
helize bikoitza partzialki deskiribildu egiten da, A C T C T
T C A A CT G T
eta kate bakoitza molde moduan aritzen da. A T G T G
T
C C
Entzimen eraginez, nukleotido askeak banan G G
C A G
C
T A A CT A
banan lotzen dira, moldearen sekuentziaren ara- T G T G T G C A
G A G A
bera, beti ere G eta C alde batetik eta A eta T G C T
C A
C T
T A C A A CT G T
bestetik.
ADNtik abiatuta, eta antzeko erreplikazio-proze-
su baten bidez, ARN mezularia, ARNm, lortzen da, ADNa bera baino askoz luzera txikiagokoa, eta kate bakarre-
koa. Gutxi gorabehera, proteinetako aminoazidoen sekuentzia zuzena mantentzeko behar den moldearen modu-
koa da hori. Molde horrek nukleotik zelularen zitoplasmaraino migratzen du, eta proteinen sintesia zuzentzen du,
ARN transferentziazkoaren edo garratzailearen, ARNt, laguntzarekin. Azken horrek aminoazido bakoitzak protei-
nan izango duen toki egokiraino garraiatzen du, elkarren artean lotura peptidikoen bidez lotzen direlarik.
Kalkulatzen da 150 aminoazido-unitatez osaturiko proteina bat minutu bat baino denbora laburragoan sintetiza
daitekeela.
JARDUERAK
16. Idatzi desoxirribosa, timina eta azido fosforikoa Idatzi unitate horietariko bakoitza banatuta, eta azal-
elkartuz eraturiko nukleotidoaren egitura-formula du gertatutako lotura-era. Adierazi nukleotido hori
edo formula estrukturala. zer eratako azido nukleikoen artean egon daitekeen.
17. Nukleotidoa emanda, adierazi zein den unitate osa- 18. Azaldu zer eratako desberdintasuna dagoen
tzaile bakoitzaren izena eta zein konposatu mota ADNaren eta ARNaren artean, konposizio kimikoa-
dagokien. ri dagokionean.
O
19. Idatz ezazu base nitrogenatuen ondoko ordena-
N H
OH menduarentzat, ADNaren sekuentzia osagarria:
O P O CH2 O O
N ⎯T⎯G⎯C⎯A⎯T⎯G⎯C⎯A⎯
OH
H H H H
Adierazi zein motatako loturak eratzen diren zati baten
OH OH eta bestearen artean.
391
78103-Quimica_UD14.qxd 3/6/09 11:51 Página 392
Eguzkiko energia
6 CO2 + 6 H2O C6H12O6 + 6 O2 ΔH = + 2 801 kJ
䉱
glukosa
NH2
ATPa
N
N Adenosina trifosfatoa konposatu bat da, adenosina izeneko nukleosidoz (adenina +
erribosa) eta hiru molekula azido fosforikoz eratuta dagoena.
O O O N N ATPa izaki bizidunetan energia-trukearen txanpona dela esaten da.
HO P O P O POH2C O
OH OH OH Erreakzio biokimiko exotermikoetan askaturiko energia ATP molekuletan metatzen
H H H H da. Hori lortzen da adenosina difosfatoak, ADP, askaturiko energia hori hartzen due-
OH OH
lako eta, fosfato talde batekin lotuz, ATP bilakatzen delako.
393
78103-Quimica_UD14.qxd 3/6/09 11:51 Página 394
xurgaturiko energia
ADP + Pi ATP + H2O ΔH = ±50 kJ ⋅ mol−1
䉱
䉱
askaturiko energia
JARDUERAK
20. Defini itzazu hitz hauek: anabolismoa, katabolismoa, fotosintesia, organis-
mo autotrofoa, organismo heterotrofoa, loturaren energia kimikoa, entzi-
mak.
21. Azaldu esaldiaren esanahia : «ATPa prozesu metabolikoetako energia tru-
kearen txanpona da».
7. Polimero sintetikoak
Polimerizazio-erreakzio organikoan, monomero edo unitate errepika-
garri deitzen diren molekula sinpleen kopuru bat elkarrekin kimikoki
konbinatzen dira, tamaina handiko molekula bakar bat eratuz. Azken
horren masa molekularra 10 000tik milioi batzuetaraino irits daiteke.
冢 冣
CH2=CHCI + CH2=CHCI +… → ⎯ CH2 ⎯ CH ⎯ CH2 ⎯ CH ⎯ CH2 ⎯ CH ⎯ H R H R R H H R R H R H
兩 兩 兩
C C C C C C
kloroetenoa (binil kloruroa) CI CI CI n
monomeroa: C2H3Cl polibinil kloruroa (PVC) (C2H3Cl)n CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
Polimero ataktikoa
Prozesu hori katean doazen erreakzioez gertatzen den polimeriza-
zioa da, eta katalizatzaleek eragindako erradikal askeen parte har- Ziegler-Natta katalizatzailea erabiliz
tzearekin gertatzen da; lotura anizkoitzen bat duten monomero-unita- —titanio tetrakloruroz eta alkilalumi-
teak elkarren ondoan jarri, beste inolako molekula sinpleagorik aska- nio batez osatua—, tenperatura eta
presio baxuetan polimero isotaktiko
tu gabe, esaterako, H2O, NH3, etab. Adizio-polimeroak dira, adibidez,
bat ekoizten da, non ordezkatzaile-
polibinil kloruroa (PVC), polietilenoa, poliestirenoa, etab. ak katearen alde berean kokatuta
• Kondentsazio-polimeroak monomero-unitateen konbinazioz eratzen agertzen diren, edo polimero sin-
dira, eta bi unitate bakoitzeko molekula sinple bat ezabatzen da. diotaktiko bat, non ordezkatzaileak
Prozesu horri pausu-polimerizazioa deritzo, zeren katearen bi muturre- katearen alde batean eta bestean,
tan pausuz-pausu gertatzen baita, erreakzioak bata bestearen ostean txandaka, kokatuta dauden. Poli-
mero horiek polimerizazio erradika-
gertatzen direlarik. Adibidez:
lean lorturikoak baino askoz den-
O O O O
tsoagoak dira.
CH3 O C C O CH3+ CH2OH CH2OH O C C O CH2 CH2O
n R H R H R H R H R H R H
Dimetilo tereftalatoa Etilenglikola Dakrona
C C C C C C
Kondentsazio-polimeroak dira, adibidez, drakona, fenolformaldehido
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
erretxinak (bakelita), poliamidak, etab. Polimero isotaktikoa
• Homopolimeroak monomero mota bakar batez daude eratuta. Horrela, • Kopolimeroak bi monomero
polipropilenoa, polietilenoa eta PVCa, propeno-, eteno- eta kloroeteno-uni- mota desberdin edo gehiago
tatez daude osatuta, hurrenez hurren. lotzen direnean eratzen dira,
冢 冣
CH3CH=CH2 + CH3 CH=CH2 +… → ⎯ CH2 CH ⎯ CH2 ⎯ CH ⎯ CH2 ⎯ CH ⎯ esaterako, drakona, fenolfor-
兩 兩 兩 maldehido erretxinak, etab.
CH3 CH3 CH3 n
395
78103-Quimica_UD14.qxd 3/6/09 11:51 Página 396
• Elastomeroek beren elastikotasuna eta agente kimikoen zein beroaren aurrean duten erresistentzia dituzte
ezaugarri bereizgarriak. Indar intermolekularrak ahulak ohi dira. Kautxu naturalarekin duten antzekotasunaga-
tik, kautxu sintetiko izena hartzen dute.
• Zuntzak ehun-material moduan erabiltzen dira, kotoia, artilea edo zetaren moduko zuntz naturalak ordezkatuz
edo osatuz; beren propietate egokiak, zuntz naturalenak baino hobeak, dituzte ezaugarri bereizgarriak: trak-
zioaren kontrako, zimurrak eratzeko eta higatzeko erresistentzia handia dute, arinak dira, hezetasunaren xur-
gapen txikikoak, lisaketa iraunkorrekoak, etab.
Fusio-puntu kristalino deiturikoak, hau da, solidoa likido bilakatzen deneko tenperaturak, 200°C-koa baino altua-
goa izan behar du, zuntza lisatzean urtu ez dadin. Beira-trantsizioko tenperaturak, hau da, polimeroa biguntzen
deneko tenperaturak, inguruneko tenperatura baino altuagoa izan behar du, ehuna zimurtu ez dadin, baina toles-
turak gorde ditzan.
Talde honetakoak dira nylona, drakona, zuntz akrilikoak, etab.
• Plastikoak polimeroen talde heterogeneo bat osatzen dute, eta propietate estrukturalak eta fisikoak oso ani-
tzak dituzte; bestetik, aplikazio oso ugari dituzte, esaterako, isolatzaile elektriko gisa, aparatuen estalkien
babesle gisa, xafla gardenak egiteko, etab.
Plastiko termoegonkorrak, bakelita esaterako, ezin dira beroaren bidez ez bigundu ez moldeatu; termoplasti-
koak, aldiz, beroaren eraginez bigundu eta moldeatu egin daitezke, eta hoztean berriz ere gogortzen dira; pro-
zesu hori itzulgarria da, eta normalean ez du aldaketa kimikorik eragiten. Azken mota horretako plastikoak dira
PVCa, poliestirenoa, metil metakrilatoa, etab.
O O
储 储
冢 冣
280 °C
NH2 (CH2)6 NH2 + HOOC (CH2)4 COOH ⎯⎯→ ⎯ NH (CH2)6 NH C (CH2)4 C⎯ +2 H2O
n
OH OH OH OH
CH2 CH2
O
+H C
H n
Fenola Metanala Bakelita lineala
Adizio-polimeroak
冢 CH2 ⎯ CH2 ⎯
CH2=CH2 ⎯⎯→ ⎯
beroa
冣 n
Etenoa (etilenoa) Polietilenoa
H H H H H
H H H H H
Erreaktibo kimikoen aurrean, polimeroen artean geldoenetarikoa da,
malgua, eta oso isolatzaile termiko eta elektriko ona. Gauza askoren
fabrikazioan erabiltzen da, besteak beste, isolamendu elektrikoak,
H H H H
hodiak, botilak eta era guztietako ontziak, negutegietarako eta tunel H H H H
azpiko lurlangintzarako xafla gardenak, pertsianak, estalki-zorroak,
jostailuak, etab. ■ Polietilenoaren egitura. Karbono
atomo bakoitzak sp3 hibridazioa du.
CH CH CH CH2 CH CH2
n
Estirenoa Poliestirenoa
冢 冣
CH3 CH3
兩 兩
CH2=C ⎯⎯→ ⎯ CH2 ⎯ C⎯⎯⎯⎯⎯
兩 兩
COOCH3 COOCH3 n
397
78103-Quimica_UD14.qxd 3/6/09 11:51 Página 398
冢 冣
inguruan: www.textoscientificos. CH2=CHCN ⎯→ ⎯ CH2 CH ⎯
com/polimeros 兩
CN n
Akrilonitriloa Poliakrilonitriloa
CF2=CF2 ⎯→ ⎯
( CF2 ⎯ CF2⎯
)n
Tetrafluoroetenoa Politetrafluoroetilenoa
(tetrafluoroetilenoa) (teflona)
Kautxu sintetikoak
Kautxu sintetikoak, oro har, kautxu naturala baino elastizitate txikiago-
koak dira, baina azken hori baino jasankortasun handiagokoak dira
beroaren edo oxidazioaren aurrean.
Hainbat monomeroren polimerizazioz lortzen dira, esaterako, butadie-
noa, isoprenoa, kloroprenoa, estirenoa, etab.
CH2=CH CH=CH2 CH2=C CH=CH2 CH2=C CH=CH2 CH=CH2
兩 兩 兩
Kautxua CH3 CI C6H5
Kautxu naturala landare askotatik 1-3 butadienoa 2-metil-1,3-butadienoa 2-kloro-1,3-butadienoa Feniletenoa
lortzen da, baina nagusiki Hevea (isoprenoa) (kloropreno) (estirenoa)
Brasiliensis izeneko arbolaren enbo-
rrean eginiko ebakidureei darien • Buna kautxua butadienoaren polimerizazioz lortzen den polimero bat
latexetik ateratzen da. Substantzia da:
hori gatzatu egiten da, garbitu, findu,
eta erabileraren arabera prozesatu. CH2=CH CH=CH2 → ⎯
( CH2 ⎯ CH=CH CH2 CH2 CH=CH CH2⎯
)n
Bere egitura polimero lineal bati
dagokiona da, 2-metil-1,3-butadie- 1,3-butadienoa Polibutadienoa
noa (isoprenoa). Kautxu naturala
elastikotasun gutxikoa da, eta beroa- • Buna S kautxua, edo SBR, butadienoaren eta estirenoaren polime-
rekin gehiegi biguntzen da. rizaziotik sortzen da:
1839an, Charles Goodyear kimikari C6H5 C6H5
estatubatuarrak bulkanizazio izene- 兩 兩
ko prozedura aurkitu zuen, kautxu
naturalari, tenperatura-aldaketen
CH2=CH CH=CH2 + CH=CH2 → ⎯CH2 ⎯ CH=CH CH2 CH CH2⎯冢 冣 n
aurrean, egonkortasun handiagoa 1,3-butadienoa Estirenoa Buna S kautxua
emateko, jasankorrago eta elastiko-
ago bilakaraziz. Goodyear-en pro- • Neoprenoa kloroprenoaren polimerizazioz lortzen da:
冢 冣
zedura, kautxuaren beroketan ze-
tzan, aurretik sufre-hautsa eta CH2=C ⎯ CH=CH2 → ⎯ CH2 ⎯ C=CH ⎯ CH2 ⎯
beste substantzia batzuk gehituz.
兩 兩
Cl Cl n
Gero, eta Bigarren Mundu-Gerraren
kausaz batez ere, izandako lehen- 2-kloro-1,3-butadienoa Neoprenoa
gaien urritasuna zela medio, elasto-
meroen edo kautxu sintetikoen ga- Polimeroen lotura bikoitzek banakako kateak gurutzatzea ahalbide-
rapena gauzatu zen. Horiek indus- tzen dute, egitura zurrunagoa lortuz, eta elastikotasuna, gogortasu-
tria petrokimikoaren produktuetatik na eta beste propietate batzuk areagotu egiten dira. Bulkaniziazioa
abiatuta lortzen dira, esaterako, eti-
lenotik, propilenotik edo butadieno- deritzon prozesu hori, substantziak gehituz egiten da.
tik. Batez ere autoetarako pneumatikoetan, hodietan, kiroletarako mate-
rialetan, urazpiko kableen babesean, etab. erabiltzen da.
5. ADIBIDEA
Demagun polietilenoaren batez besteko molekula batek 650 eteno-unitate
dituela; kalkulatu: a) polimeroaren masa molekularra; b) molekula eratzen
duten propeno-unitateen kopurua, baldin polipropilenoaren masa molekula-
rra 126 000 u bada.
冢
→ ⎯ CH2 CH ⎯ CH2 ⎯ CH ⎯ CH2 ⎯ CH ⎯
兩
CH3
兩
CH3
兩
CH3 n
冣
Polimeroaren masa molekularra = 126 000 u
Propenoaren masa molekularra = 42 u
126000 u
Polimeroaren monomero-unitateak = = 3000
42 u
JARDUERAK
22. Idatz itzazu polimero sintetikoren bat duten eguneroko erabilerako hamar
produktu.
23. Kalkula ezazu PVCaren masa molekularra, jakinda kate polimerikoa 5 000
monomero-unitatez osatuta dagoela. Adierazi adizio- ala konden-tsazio-
polimeroa den, eta, halaber, homopolimeroa ala kopolimeroa den.
Sol.: 312 470 u
24. Teflonaren masa molekularra 13 000 u-koa bada, kalkula ezazu molekulak
zenbat monomero-unitate dituen.
Sol.: 130
25. Defini itzazu termino hauek: kondentsazio-polimeroa, homopolimeroa,
kate-erreakzioaren bidezko polimerizazioa, elastomeroa, plastiko termoe-
gonkorra, bulkanizazioa.
26. Identifikatu konposatu hauek, eta formula ezazu haien arteko kondentsa-
zio-polimerizazioa. Adierazi lortzen den polimeroa poliester bat den ala
poliamida bat den.
O O
储 储
a) CH2OH CH2OH + HO ⎯ C ⎯ ⎯ C ⎯ OH + CH2OH CH2OH +… →
O O
储 储
b) NH2 ⎯ ⎯ NH2 + HO ⎯ C ⎯ CH2 ⎯ C ⎯ OH + NH2⎯ ⎯ NH2 + ... →
399
78103-Quimica_UD14.qxd 3/6/09 11:51 Página 400
LABURPENA
• Materia bizia bioelementuz eta konposatuz osatuta orduan gantz deitzen dira, eta asegabeak badira
dago. nagusi, olio izena hartzen dute.
— Proportzio txikian dauden bioelementuei oligoele- Inguru alkalino sendoan eginiko hidrolisiak, sapo-
mentuak deritze. nifikazioak, glizerola (glizerina) eta xaboi bat ema-
— Konposatu kimikoak hauexek dira: ura, gatz ten ditu.
mineralak, gluzidoak, lipidoak, proteinak eta azido — Fosfolipidoak triazilglizeridoen antzekoak dira,
nuklei-koak. hala ere badute desberdintasunik; hain zuzen, gli-
• Gluzidoak, karbohidratoak edo karbono-hidratoak, C-z, zerolaren —OH taldeetariko bat, azido fosforikoa-
H-z eta O-z daude osatuta. Garrantzi handikoak dira rekin esterifikatzen da. Azken hori, bere aldetik,
landareetan, haien egitura eratzen dutelako eta ener- base nitrogenatu batekin lotzen da.
gia metatzeko modu bat direlako. — Argizariak esterrak dira, gantz azidoek masa
Gluzidoak landareetan sintetizatzen dira, CO2-tik eta molekular altuko alkohol monohidroxilatuekin era-
H2O-tik abiatuta eta eguzki-argiaren bidez (fotosintesia). turikoak.
— Esteroideak perhidroziklopentanofenantreno ize-
eguzki-argia, klorofila
⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ neko konposatu baten deribatuak dira. Horien arte-
6 CO2 + 6 H2O ←⎯⎯⎯⎯⎯⎯ C6H12O6 + 6 O2
an kolesterola, kortisona, behazun-azidoak, eta
energia askatzen da
sexu-hormonak agertzen dira.
Gluzidoak honela sailkatzen dira: monosakaridoak,
• Proteinak aminoazido kopuru handi batez eratuta
disakaridoak eta polisakaridoak.
daude, beren artean lotura peptidikoz elkartuta.
— Monosakaridoak aldehidoak edo zetonak dira,
Aminoazido bat azido karboxiliko bat da, gutxienez
gutxienez bi hidroxilo talde, —OH, dituztenak.
amino talde bat, ⎯ NH2, duena.
Polihidroxialdehidoak edo aldosak eta polihidroxi-
• Azido nukleikoak –ADN eta ARN– nukleotidoz osa-
zetonak edo zetosak dira.
turiko polimeroak dira.
Monosakarido sinpleenak glizeraldehidoa, aldo-
Nukleotidoa hiru molekulaz dago eratuta: azido fosfo-
triosa eta dihidroxiazetona, zetoriosa, dira. Beste
rikoaren molekula batez, pentosa molekula batez
monosakarido guztiak horien deribatutzat hartzen
(desoxirribosa, ADNaren kasuan, eta erribosa, ARN-
dira, CHOH-taldeak sartuz.
aren kasuan) eta base nitrogenatu batez.
CHO CH2OH
兩 兩
ADNa informazio genetikoaren igorlea edo transmiso-
H ⎯ C ⎯ OH C=O rea da.
兩 兩 • Metabolismoa izaki bizidunetan gertatzen den erreak-
CH2OH CH2OH zio kimikoen multzoa da, batetik, energiaren eskurape-
2,3-dihidroxipropanala 1,3-dihidroxipropanona
narekin eta metaketarekin zerikusi dutenak, eta beste-
(glizeraldehidoa) (dihidroxiazetona) tik, materia organikoaren ekoizpenarekin eta bizi-fun-
Glizeraldehidoak isomeria optikoa du. Bi forma iso- tzioak egiteko energiaren askapenarekin erlazionatuta
merikotan agertzen da: D eta L. daudenak.
Glukosa aldohexosa bat da, glizeraldehidotik deri- Metabolismoak honako hauek hartzen ditu:
batua. Ziklatu egin daiteke, glukopiranosa sortuz. — Konposatu biologikoen sintesia, anabolismoa.
Fruktosa zetohexosa bat da. Ziklatu egin daiteke, — Konposatu horien degradazioa, katabolismoa.
fruktofuranosa edo fruktopiranosa sortuz. Landareen fotosintesiak materia organikoa ekoizten
— Disakaridoak bi monosakaridoz daude eratuta, du. Bi fase hauek ditu:
eta beraien artean lotura azetalikoa edo glukosidi- — Argiaren mendeko fasea, ATPa eratuz.
koadago. Horien artean, sakarosa, laktosa, malto- — Argiaren mendekotasunik gabeko fasea, non,
sa eta zelobiosa daude. entzimen ekintzaren ondorioz, gluzidoen sintesia
— Polisakaridoak monosakaridoen polimerizazioz gertatzen baita.
daude eratuta, beraien artean lotura glukosidikoaz • Polisakaridoak, proteinak edo azido nukleikoak bezala-
lotuta. Ugarienak zelulosa, almidoia eta glukoge- ko jatorri naturaleko polimeroez gain, polimero sinteti-
noa dira. koak ere lortu daitezke. Adiziokoak eta kondentsazio-
• Lipidoak substantzia multzo nahasia da, uretan disol- koak daude, homopolimeroak eta kopolimeroak, elas-
baezinak, baina disolbatzaile apolarretan disolbaga- tomeroak, zuntzak eta plastikoak.
rriak. Zenbaik taldetan sailkatzen dira: triazilglizerolak Erabilera arrunteko polimeroen artean, besteak beste,
edo triglizeridoak, fosfolipidoak, argizariak edo ezkoak honako hauek aipa daitezke: nylona, drakona, erretxi-
eta esterolak edo esteroideak. na alkidikoak, bakelita, polietilenoa, poliestirenoa,
— Triazilglizerolak 1,2,3-propanotriolaren eta gantz- PVCa, polimetil metakrilatoa, poliakrilonitriloa, teflona,
azidoen esterrak dira. Azido aseak badira nagusi, eta neoprenoaren moduko kautxu sintetikoak.
401
78103-Quimica_UD14.qxd 3/6/09 11:51 Página 402
=
maletan neurtutak, beharko diren zeharo hidroge- CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7C
⎯
natzeko. Idatzi hidrogenazio-erreakzioa. OCH2
O
Potasio hidroxidotan 1 M den disoluzio batetik, kal-
=
kula ezazu zenbat mililitro disoluzio beharko diren CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7C + 3 KOH →
⎯
saponifikazioa gerta dadin. OCH
O
=
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7C
a) Hidrogenazio-errakzioa:
⎯
OCH2
O O
=
=
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7C CH3(CH2)16C O
⎯
=
OCH2 3 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7C
OCH2
⎯
O → + OK
O 储 CH2OHCHOHCH2OH
=
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7C + 3 H2 → CH3(CH2)16C
兩
⎯
OCH
OCH
1 mol triol 3 mol KOH
O 12 g triol ⋅ ⋅ ⋅
O 884 g triol 1 mol triol
储
=
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7C CH3(CH2)16C
⎯
Ziklazioa
egitura ziklikoa honako hau da: H ⎯ C2 ⎯ OH
兩
CH2OH
O
Ziklazioa lotura hemiazetaliko H ⎯ C3 ⎯ OH
OH
兩
baten bidez gertatzen da: 4. kar-
C
H ⎯ C4 ⎯ OH
H H H H bonoaren OH-a 1. karbonoaren 兩
C C karboniloarekin lotzen da, 4. kar- C5H2OH
OH OH
bono atomo eta 1. oxigeno dituen
Idatzi formula estrukturala, forma ireki linealean, eta eraztun pentagonal bat eratzen delarik. 1. karbonoa, kar-
azken horretatik abiatuta, deskribatu gertatzen den bono asimetriko bilakatzen dena, hemiazetatikoa da, OH
ziklazioa. talde batekin eta OR talde batekin lotuta baitago.
CH2OH
CH2OH O
O H O H
O C4
4
C
4
C4 C H H
H H H H
H H 2
C 2
C
C3 2
C
OH OH
OH OH
1. Idatz ezazu DNAn parte hartzen duen desoxirribo- 2. Triestearinatik abiatuta, eta sodio hidroxidoarekin
saren formula estrultural itxia. Deskribatu bertan saponifikatuz, 1 000 g xaboi, sodio estearato, lortu
agertzen den lotura hemiazetalikoa; azaldu egitura nahi dira. formulatu erreakzioa. Kalkula ezazu zein
irekia ematen duen eraztunaren irekidura. Adierazi kantitate triestearina beharko den, baldin erreakzio-
zein eratako karbohidrato mota den. aren etekina % 80koa bada, eta, halaber, zenbat
propanotriol lortzen den.
Sol.: 1 212 g; 100 g
6. Kalkulatu zenbat gramo glukosa lortzen diren 5 g Adierazi zer eratako azido nukleikoetan aurki daite-
maltosa hidrolizatzen direnean, baldin errendimen- keen nukleotido bakoitza.
dua % 90 bada. 20. Idatzi polinukleotido baten zati bat, bertan honako
Sol.: 4,74 g hau dagoelarik: nukleotido bat —azido fosforikoz,
desoxirribosaz eta guaninaz osatuta—, beste
7. 10 g almidoi hidrolizatu direnean, 9,5 g glukosa nukleotido batekin —azido fosforikoz, desoxirribo-
lortu dira. Formulatu hidrolisi-erreakzioa eta kalkula- saz eta zitosinaz osatuta— lotuta. Adierazi zati hau
tu erreakzioaren etekina. ADNan aurki daitekeen ala ez.
Sol.: % 90,22 21. Kalkulatu zenbat monomero-unitate dituen polibu-
tadienoaren molekula batek, baldin horren masa
8. Formulatu triestearinaren esterifikazio-erreakzioa.
molekularra 10 260 u bada. Idatzi adizioz egindako
9. Idatzi glizerilo 1-miristato-2-laurato-3-oleatoaren polimerizazioaren erreakzioa.
formula, eta formulatu saponifikazio-erreakzioa.
Sol.: 190
10. Deskribatu triazilglizerolen, fosfolipidoen eta argi-
22. Idatz ezazu 2-kloro-1-propenotik abiatuta lortzen
zarien ezaugarri bereziak. Adierazi konposatu
den adizio-polimeroa.
horiek guztiak zer taldetakoak diren.
23. Idatz ezazu 1,3-propanodiamina eta azido butano-
11. Definitu triazilglizerol baten saponifikazio-indizea
dioiko izeneko konposatuetatik abiatuta lortzen den
eta iodo-indizea.
konden-tsazio-polimeroa. Adierazi homopolimero
12. 2000 g triestearina sodio hidroxidoz saponifikatzen bat den ala kopolimero bat den.
dira. Formulatu erreakzioa eta kalkulatu beharrezko
24. Formula ezazu binilo azetatoaren
den NaOH-aren kantitatea. O
=
403
404_415.qxd 3/6/09 11:57 Página 404
404_415.qxd 3/6/09 11:57 Página 405
ERANSKINAK
Saio praktikoak
Ebaluaziorako proposamenak
Elementuen Sistema Periodikoa
405
404_415.qxd 3/6/09 11:57 Página 406
SAIO PRAKTIKOA
Sublimazioa
Helburua
Saiakuntza honetan ikusiko dugu zertan diren sublimazio-prozesua eta, ondoren, solidorako kondentsazio-proze-
sua, substantzia solido bat —iodoa, kasu— berotuz eta hoztuz lortzen direnak, hurrenez hurren.
Materiala
• Bunsen metxeroa, euskarria eta burdin saretxoa. • Beirazko inbutua
• Bi metalezko matxarda, giltzaurdunak • Paper iragazlea
• Portzelanazko kapsula • Iodoa
Prozedura
• Antolatu euskarria, Bunsen metxeroa eta burdin saretxoa irudian ageri
den bezala.
• Pisatu 1 g iodo solido, gutxi gorabehera, eta jar ezazu portzelanazko
kapsulan.
• Ebaki zirkulu bat paper iragazletik, diametroa kapsularena baino luze-
xeagoa duena, eta egiozu zulo txiki bat zentroan.
• Estali kapsula paperezko zirkuluaz, eta horren gainean, jarri inbutua,
matxardetako batez lepotik helduta, paper iragazlea finkatuta gera
dadin kapsularen eta inbutuaren artean.
• Berotu apur baten kapsula, eta ikusiko duzu lurruna dariola. Ohartuko
zara, halaber, ez dela batere likido-arrastorik ageri paper iragazlean.
• Ikusiko duzu kondentsazioa gertatzen dela inbutuaren hormetan.
• Lurrun gehiagorik ez darionean, saiakuntza bukatu da.
Aztergaiak
a) Azaldu, zehazki, zer prozesu gertatu den.
SAIO PRAKTIKOA
Materiala
• Hauspeakin-hodiak • Termometroa • Kobrea • p-diklorobentzenoa
• Espatula • Konduktimetroa • Harea • Potasio nitratoa
• Saiodiak • Ur destilatua • Sodio kloruroa • Azido maleikoa
• Egurrezko matxardak • Hexanoa edo bentze- • Azido azetikoa
• Erloju baten kristala noa • Naftalenoa
Prozedura
Proba batzuk egingo dituzu substantzia solido hauetako bakoitzarekin: kobrea, harea, sodio kloruroa, azido aze-
tikoa, naftalenoa, p-diklorobentzenoa, potasio nitratoa eta azido maleikoa. Idatzi emaitzak taula batean.
Disolbagarritasuna uretan
Hartu solidoaren apur bat, xehe-xehe egina, espatularen puntaz, eta bota ezazu saiodi batean. Gehitu ur desti-
latua, astindu saiodia, eta begiratu edukia disolbatu den, erabat ez bada ere.
Fusio-tenperatura
Bota solidoa, xehe-xeherik, saiodi batean, 3 bat cm-raino. Sartu termometroa, eta ziurtatu solidoak guztiz estal-
tzen duela bilkina. Heldu saiodiari egurrezko matxardaz, eta berotu ezazu apur baten. Substantzia funditzen hasi
denean, idatzi tenperatura, kontuan hartuta tenperatura horri eutsi behar zaiola solidoaren fusioak iraun bitartean.
Substantzia batzuen kasuan (kobrea eta harea, esate baterako) fusio-tenperatura oso altua denez, prozedura hau
ez da egokiena. Idatziko duzu, horrelakoetan, fusio-tenperatura oso altua izan dela.
Solidoaren eroankortasuna
Proba hau egiteko, hobe da solidoaren kristal bat erabiltzea, baina kristalik ezean, solido apur batez egin daiteke,
hautsetan erabilita. Jarri solidoa erlojuaren kristalean, eta konduktimetroaren muturrak, solidoan. Idatzi eroankor-
tasunik neurtu den ala ez.
Eroankortasuna disoluziotan
Disolbatu solidoa ura duen hauspeakin-hodi batean, eta sartu barruan konduktimetroaren elektrodoak. Idatzi
eroankortasunik izan den ala ez. Solidoa ez bada disolbagarria uretan, proba honek ez du zentzurik.
Aztergaiak
a) Lortu dituzun emaitzetan oinarriturik, sailka itzazu saiakuntzako substantziak multzo hauetan: substantzia
ionikoak, substantzia kobalente molekularrak, substantzia kobalente atomikoak eta substantzia metalikoak.
b) Orain egin duzun sailkapenaren arabera, izan al da, esperimentuan, anomalotzat jo litekeen emaitzarik
substantziaren batekin?
407
404_415.qxd 3/6/09 11:57 Página 408
SAIO PRAKTIKOA
Materiala
• Kalorimetroa • Tanta-kontagailua
• Termometroa • 2 M azido klorhidrikoa
• 100 mL-ko probeta • 2 M sodio hidroxidoa
Prozedura
• Probetan, neurtu Na OH 2 M disoluzioaren 100 mL.
• Neurtu NaOH-aren disoluzioaren tenperatura, giro-tenperatura dela
ziurtatzeko (sodio hidroxidoaren disoluzio-prozesua exotermikoa
denez, hobe da disoluzioa lehendik egina izatea).
• Sartu NaOH-aren disoluzioa kalorimetroan.
• Neurtu, probetan, HCl 2 M disoluzioaren 100 mL.
• Neurtu zer tenperaturatan dagoen HCl-aren disoluzioa, eta ziurtatu
NaOH-aren disoluzioaren berbera dela, hots, giro-tenperatura.
• Sartu HCl-aren disoluzioa kalorimetroan, NaOH-aren disoluzioarekin
erreakziona dezan.
• Segituan, estal ezazu kalorimetroa, sartu termometroa, eta astindu
irabiagailuaz.
• Idatzi zein izan den tenperatura maximoa.
• Egin saioa, osorik, beste hiru aldiz gutxienez, akatsak albait arinenak
izan daitezen.
Aztergaiak
b) Erreakzioan askatu den beroa disoluzioak berak eta kalorimetroak xurgatu dute. Kalkula ezazu zenbat den
xurgatutako beroa, formula honen bitartez:
Q = m ⋅ c ⋅ Δt
m = nahastearen masa (kalorimetroaren masa txikia bada, baztergarritzat jo dezakegu).
c = disoluzioaren bero-ahalmen espezifikoa (hurbilpenez, jotzen da disoluzioaren dentsitatea urarena
bera dela, 1 g/mL, eta bero-ahalmen espezifikoa, 4 180 J ⋅ kg−1 ⋅ °C−1)
Δ t = tenperatura-aldakuntza
c) Lortutako Q-ren balioan oinarrituta, kalkulatu zenbat balio duen neutralizazio-erreakzioaren Δ H-ak, erreakzio-
natu duen mol HCl bakoitzeko (edo NaOH).
SAIO PRAKTIKOA
Materiala
• 9 saiodi • Azido oxalikoa • Bi zinkezko orri, elkarren berdi-
• Saiodietarako tentegailua • Azido sulfuriko kontzentratua nak
• Tanta-kontagailua • Potasio permanganatoaren diso- • Aluminio-papera
• Espatula luzioa, oso diluitua • Ur oxigenatua
• Egurrezko matxardak • Azido klorhidriko kontzentratua • Manganeso dioxidoa
Prozedura
Tenperatura
• Sartu saiodi batean azido oxalikoa, 1 cm-ko altueraraino, eta gehitu ur destilatua saiodiaren erdi pareraino.
Astindu ezazu, edukia disolbatzeko. Behin disolbatuta, banatu disoluzioa bi saioditan, eta bota bakoitzean 3
tanta azido sulfuriko kontzentratu. Astindu gogor.
• Heldu saiodietako bati egurrezko matxardaz, eta berotu ezazu, edukiak irakin arte.
• Ondoren, bota saiodi bakoitzean 10 tanta KMnO4-aren disoluziotik.
Erreaktiboen kontzentrazioa
• Hartu beste bi saiodi: batean, bota 30 tanta HCl, eta bestean, 15 tanta HCl eta 15 tanta ur destilatu.
• Sartu, aldi berean, zinkezko orri bat saiodi bakoitzean.
Ukipen-azalera
• Hartu beste bi saiodi, eta bota itzazu, bietan, 15 tanta ur destilatu eta 30 tanta HCl kontzentratu.
• Ebaki bi aluminio-paper zati, 4 bat cm2-koak. Tximurtu haietako bat, bolatxo bat eginda, eta bestea, erditik
tolestu.
• Sar ezazu, aldi berean, paper-aluminio zati bakoitza saiodietako batean, eta ziurtatu biak geratu direla likidoa-
ren azpian. Idatzi zer gertatu den.
Katalizatzaileen erabilera
• Hartu beste bi saiodi, erdi pareraino ur oxigenatuz beteak. Jakizu ur oxigenatua oso astiro deskonposatzen
dela uretan eta oxigenotan.
• Espatularen puntaz, hartu MnO2 apur bat, bota ezazu saiodietako batean, eta idatzi zer gertatzen den berezi
saiodi bakoitzean.
• Ikusiko duzunez, erreakzioa amaitzean MnO2-a erabat berreskuratu da, ez delako kontsumitu erreakzioan.
Berotu apur baten, egurrezko matxardaz helduta, MnO2-rik ez duen saiodia, eta idatzi zer gertatu den.
Aztergaiak
a) Idatzi saiakuntzan izan diren erreakzio guztiak.
b) Esan zer saioditan gertatu den bizkorren erreakzioa faktore bakoitzaren kasuan, eta azaldu zertan aldatu
duen faktore horrek erreakzioaren abiadura.
409
404_415.qxd 3/6/09 11:57 Página 410
SAIO PRAKTIKOA
Materiala
• Saiodiak • Kortxozko tapoia
• Espatula • Izotza
• Bunsen metxeroa • Kobrea hautsetan
• Termometroa • Azido nitrikoa, 13 M motakoa
• Bi hauspeakin-hodi, biak 350 mL-koak
Prozedura
• NO2 molekula erraz dimerizatzen da N2O4 gisa; hala gertatzen denean, kolore zurixka —ia gardena— hartzen
du, oreka honen arabera:
N2O4 (g) →← 2 NO2 (g)
Tenperaturak oreka horretan zer eragin duen ikusi arte, sintetizatu egin behar dugu NO2-a. Honela:
— Hartu kobre apur bat espatulaz, bota ezazu saiodi batean, eta gehitu 10 mL azido nitrikoaren 13 M disolu-
ziotik. Ikusten duzunez, oso erreakzio exotermikoa gertatzen da, eta gas marroia dario: NO2. (Kontuz aritu,
gas hori toxikoa da eta).
— Erreakzio hau gertatu da:
Cu (s) + 4 HNO3 (l) → Cu(NO3)2 (l) + 2 NO2 (g) + 2 H2O (l)
— Cu(NO3)2-ak kolore urdina agerrarazten duenean disoluzioan, bukatu da erreakzioa. Orduan, estal ezazu
saiodia tapoiaz.
• Behin NO2-a sintetizaturik, ikus dezagun zer oreka agertzen den N2O4-arekin.
— Bota hauspeakin-hodi batera izotza, eta beste batera ur beroa, 50 eta 60 °C bitartean dagoena.
— Sartu saiodia, tapatuta, izotza dagoen hauspeakin-hodian, erreparatu saiodiko parte gaseosoari, eta idatzi
zer ikusi duzun.
— Ondoren, sartu saiodia ur beroa dagoen hauspeakin-ontzian. Egon adi, eta idatzi zer aldatu den gasa dago-
en partean.
Aztergaiak
a) Zer ondorioztatzen duzu hartu dituzun oharretatik?
SAIO PRAKTIKOA
Materiala
• Bureta, 25 mL-koa • Probeta, 10 mL-koa • Saiodia • Zukugailua
• Euskarria • Inbutua • Balantza • NaOH, 0,15 M motakoa
• Matxarda giltzaurduna • Paper iragazlea • Aiztoa • Limoi bat
• Pipeta, 5 mL-koa • Erlenmeyer • Paper zuria • Fenolftaleina
Prozedura
• Pisatu limoia, 1 cm-eko hurbilpenez, zukutu ezazu, eta bota zukua probetara. Idatzi limoiaren pisua eta zenbat
zuku lortu den (bolumena).
• Inbutua eta paper iragazlea erabiliz, iragazi zukua saiodian.
• Behar adina zuku iragazi duzunean, hartu 5 mL-ko bolumena pipetaz, eta bota ezazu Erlenmeyerrera. Saiatu
zukua ongi iragazten, pipetan limoi-mamirik sartuz gero asko kostako zaizu-eta ongi garbitzea.
• Gehitu 50 bat mL ur Erlenmeyerreko 5 mL zukura, eta 3-4 tanta fenolftaleina.
• Garbitu bureta hiru aldiz, sodio hidroxidoaren disoluzioaz (disoluzioaren apur bat baino ez da behar garbialdi
bakoitzerako). Bota sodio hodroxidoaren disoluzioa buretara, zerotik goraxeagoraino. Soberako likidoa kentze-
ko, bota ezazu hauspeakin-ontzi batera, buretako likidoaren maila zeroaren pare geratu arte.
• Balorazioa egiteko, jarri paper zuri bat Erlenmeyerraren azpian, eta bota sodio hidroxidoaren disoluzioa
Erlenmeyerrean, poliki-poliki eta ontzia etengabe astintzen. Hasieran, arin bota dezakezu sodio hidroxidoaren
disoluzioa, baina ikusten duzunean Erlenmeyerreko disoluzioak hartu duen kolore arrosa kostata desagertzen
dela, gehitu sodio hidroxidoa tantaka, kolore arrosak 20 bat minutu irauten duela ohartu arte (balorazioaren
amaiera). Orduan, idatzi zenbat sodio hidroxido —zer bolumen— erabili duzun.
Aztergaiak
a) Idatzi azido zitrikoaren formula erdigaratua, eta zehaztu zein diren hidrogeno azidoak.
b) Kalkulatu azido zitriko baloratuaren kontzentrazioa (Elenmeyerrean zegoen azidoarena), datu hauetaz
baliatuta: erabilitako sodio hidroxidoaren bolumena; Elenmeyerrean bota duzun limoi-zukuaren bolumena,
eta sodio hidroxidoaren disoluzioaren kontzentrazioa.
c) Kalkulatu azido zitrikoaren zer masa dagoen limoi-zukuan.
d) Kalkulatu zein den azido zitrikoaren masa-portzentajea limoian.
e) Marraztu Erlenmeyer bat, eta azaldu zergatik erabiltzen den ontzi mota hori balorazioetarako, hauspeakin-
hodiak erabili ordez.
f) Zertarako jarri dugu paper zuria Erlenmeyerraren azpian balorazioa egin bitartean?
g) Zer egin beharko zenuke, balorazioa lortzeko, baldin eta saiakuntza honetako buretan sartzen den kantita-
tea (25 mL) baino gehiago beharko bazenu?
411
404_415.qxd 3/6/09 11:57 Página 412
SAIO PRAKTIKOA
Farmaziako ur oxigenatuaren
H2O2-a zehaztea
Helburua
Farmaziako ur oxigenatua antiseptiko arrunta da. Berez, hidrogeno peroxidoaren disoluzio diluitu bat da.
Saiakuntza honetan haren kontzentrazioa lortuko dugu, eta horretarako, balorazio bat egingo dugu potasio per-
manganatoz.
Materiala
• Bureta, 25 mL-koa • Pipeta, 10 mL-koa • Farmaziako ur oxigenatua
• Euskarria • Bi hauspeakin-hodi • KMnO4, 0,1 M motakoa
• Matxarda giltzaurduna • Erlenmeyerra • Azido sulfuriko kontzentratua
Prozedura
• Garbitu bureta hiru aldiz, bakoitzean pixka bat potasio permanganatoaren diso-
luzio erabiliz. Bota potasio permanganatoaren disoluzioa buretan, zerotik gora-
xeagoraino. Kendu soberako likidoa hauspeakin-hodi batera botaz, buretakoa
zeroaren pare geratu arte.
• Bota pixka bat ur oxigenatu hauspeakin-ontzi garbi eta lehor batean. Hartu 10
mL pipetaz, eta bota itzazu Erlenmeyerrean. Ondoren, gehitu 50 bat mL ur eta
3 bat mL azido sulfuriko kontzentratu.
• Bota potasio permanganatoaren disoluzioa Erlenmeyerrean, poliki-poliki eta on-
tzia etengabe astintzen duzula. Erelenmeyerreko disoluzioak hartutako kolore
arrosa kostata desagertzen denean, gehitu permanganatoa tantaka, koloreak 20
bat minutu irauten duela ikusi arte. Orduan, idatzi zenbat potasio permanganato
disoluzio erabili duzun, zer bolumen.
Aztergaiak
a) Idatzi gertatutako erredox erreakzioa.
b) Zer konposatu izan da oxidatzailea? Zein erreduktorea?
c) Zergatik bota behar da azido sulfurikoa hauspeakin-hodira? Zer uste duzu?
d) Erabili dugun ur kantitateak, izango ote zuen eraginik balorazioan?
e) Kalkulatu ur oxigenatuaren disoluzioaren kontzentrazioa, datu hauetaz baliatuz: erabili duzun potasio per-
manganatoaren bolumena; Erlenmeyerrean bota duzun ur oxigenatuaren disoluzioaren bolumena, eta pota-
sio permanganatoaren disoluzioaren kontzentrazioa.
f) Batzuetan, ur oxigenatuaren ontzian konposizioa zehazten da, masa/bolumen portzentajetan adierazita.
Hala denean, farmaziako ur oxigenatuaren kontzentrazioa % 3koa dela ikusiko duzu; horren arabera, 3 g
hidrogeno peroxido daude 100 mL disoluziotan. Kalkulatu zer kontzentrazio duen erabili duzun ur oxigena-
tuak masa/bolumen portzentajetan.
g) Ur oxigenatuaren kontzentrazioa H2O2-aren bolumenetan ere adieraz daiteke. Bilatu informazioa kontzen-
trazioaren adierazpide horretaz, eta azaldu zertan datzan.
SAIO PRAKTIKOA
Materiala
• Saiodiak • AgNO3, 0,1 M • NaBr, 0,1 M • CuSO4, 0,1 M
• Bunsen metxeroa • HCl, 0,1 M • Na2S2O3, 2 M • Na2S, 0,1 M
• Egurrezko matxardak • HCl, 2 M • Mg(NO3)2, 0,1 M • HNO3 kontzentratua
• Tanta-kontagailua • NH3, 2 M • FeCl3, 0,1 M • K2CrO4, 0,1 M
Prozedura
• Bota saiodi batean 3 mL AgNO3-aren 0,1 M disoluziotik.
Jarraian, tanta-kontagailuaz, gehitu HCl-aren 0,1 M disoluzio bat. Idatzi zer ikusi duzun.
Ondoren, gehitu tantaka NH3-aren 2 M disoluzio bat. Idatzi zer ikusi duzun.
• Bota saiodi batean 3 mL AgNO3-aren 0,1 M disoluziotik.
Jarraian, tanta-kontagailuaz, gehitu NaBr-aren 0,1 M disoluzio bat. Idatzi zer ikusi duzun.
Ondoren, gehitu tantaka Na2S2O3-aren 2 M disoluzio bat. Idatzi zer ikusi duzun.
• Bota saiodi batean 3 mL Mg(NO3)2-aren 0,1 M disoluziotik.
Jarraian, tanta-kontagailuaz, gehitu NH3-aren 2 M disoluzio bat. Idatzi zer ikusi duzun.
Ondoren, gehitu tantaka HCl-aren 2 M disoluzio bat. Idatzi zer ikusi duzun.
• Bota saiodi batean 3 mL FeCl3-aren 0,1 M disoluziotik.
Jarraian, tanta-kontagailuaz, gehitu NH3-aren 2 M disoluzio bat. Idatzi zer ikusi duzun.
Ondoren, gehitu tantaka HCl-aren 2 M disoluzio bat. Idatzi zer ikusi duzun.
• Bota saiodi batean 3 mL CuSO4-aren 0,1 M disoluziotik.
Jarraian, tanta-kontagailuaz, gehitu Na2S-aren 0,1 M disoluzio bat. Idatzi zer ikusi duzun.
Ondoren, gehitu tantaka HNO3 kontzentratuaren disoluzio bat, eta saiodiari egurrezko matxardaz helduz, bero-
tu ezazu apur baten. Idatzi zer ikusi duzun.
• Bota saiodi batean 3 mL K2CrO4-aren 0,1 M disoluziotik.
Jarraian, tanta-kontagailuaz, gehitu AgNO3-aren 0,1 M disoluzio bat. Idatzi zer ikusi duzun.
Ondoren, gehitu tantaka HNO3 kontzentratuaren disoluzio bat. Idatzi zer ikusi duzun.
Aztergaiak
a) Idatzi saiakuntza bakoitzaren ekuazio kimikoa, eta interpretatu emaitza.
b) Azken saiakuntzaren kasuan, zergatik dira desberdinak soluzioaren bukaerako eta hasierako koloreak?
(Kontuan izan CrO 2− Cr2 O 72−-a laranja, eta oreka honetan daudela:
4 -a horia dela,
2 CrO 24 − + 2 H+ Cr2 O 72 − + H 2 O)
413
404_415.qxd 3/6/09 11:57 Página 414
SAIO PRAKTIKOA
Disoluzioaren pH-ak neutroa izan behar du, edo balio neutrotik hurbil egon.
Materiala
• Erlenmeyerra, 250 mL-koa • Espatula • Sodio hidrogenokarbonatoa
• Bureta, 25 mL-koa • K2CrO4, % 5ekoa • Ur destilatua
• Pipeta, 1 mL-ekoa • NaCl, 0,05 M gutxi gorabehera • Peatximetroa
• Pipeta, 10 mL-koa • AgNO3, 0,1 M • H2SO4 kontzentratua
Prozedura
• Neurtu 10 mL NaCl disoluzio, eta bota itzazu Erlenmeyerrera.
• Gehitu ur destilatua, gutxi gorabehera 100 mL-ko bolumena lortu arte.
• Neurtu disoluzioaren pH-a peatximetroaz. Azidoa bada, gehitu sodio hidrogenokarbonatoa, eferbeszentzia
desagertu arte. Basikoa bada, gehitu H2SO4-a, pH-aren balioa 7tik gertu iritsi arte.
• Gehitu 1 mL K2CrO4-aren % 5eko disoluziotik.
• Kargatu bureta zilar nitratoaren 0,1 disoluzioaz.
• Jarri Erlenmeyerra, lagina duela, buretaren azpian.
• Gehitu, tantaka, AgNO3-aren disoluzioa Erlenmeyerreko laginera, kolorea pixka bat baina ikusteko moduan
aldatzen den arte: horitik adreiluaren gorrira.
• Egin prozesu osoa beste hiru aldiz, gutxienez.
Aztergaiak
a) Kalkulatu zer bolumen kontsumitu den, batez beste, balorazioetan.
b) Bolumenaren datu horretaz baliatuta, eta kalkulu estekiometrikoak eginez, kalkulatu zein den kloruroen
kontzentrazioa problemako disoluzioan.
SAIO PRAKTIKOA
Materiala
• Hauspeakin-hodiak • Ziklohexanoa
• Probeta • Bentzenoa
• Bi botila, tapoi esmerilatudunak • Bromoaren disoluzioa (1g bromo 100 mL bentzenoko)
• Saiodiak • Iodoa
Prozedura
• Hartu 50 mL, gutxi gorabehera, bromoa bentzenotan duen disoluzio batetik, eta sar itzazu tapoi esmerilatuko
botila batean. Kontuz erabili behar da bromoa, oso narritagarria delako.
• Disolbatu 0,80 g iodo 50 mL bentzenotan. Gorde ezazu disoluzioa tapoi esmerilatuko botila batean.
• Bota saiodi batean 10 mL ziklohexano, eta gehitu 5 mL bromoaren disoluziotik. Idatzi zer kolore duten bi subs-
tantziek hasieran, eta zertan aldatzen diren erreakzioa gertatu bitartean.
Br
Br
+ Br2 →
• Sartu beste saiodi batean 10 mL ziklohexano, eta gehitu 5 mL iodoaren disoluziotik. Idatzi zer kolore duten
substantziek hasieran, eta erreparatu erreakzioari 30 edo 45 minutuz. Idatzi zer iruditu zaizun ohargarri den-
bora horretan.
Une horretan, erreakzio hau gertatzen ari da:
I
I
+ I2 →
Aztergaiak
a) Zer gertatu da erreakzio bakoitzean, bromoa gehitzean? Eta iodoa gehitzean? Azal ezazu.
415
416_421.qxd 3/6/09 11:59 Página 416
EBALUAZIORAKO PROPOSAMENAK
Materiaren egitura atomikoa Elementuen Sistema Periodikoa
1 Radarrari esker, objektuak kokatu eta identifikatu 1 Zenbaki atomikotzat 19, 20, 3 eta 35 duten elemen-
egin daitezke, baita zer distantziatara dauden igarri tuen kasuan:
ere, mikrouhinen bitartez. Radarretan erabiltzen a) Idatzi bakoitzaren konfigurazio elektronikoa.
diren mikrouhinen uhin-luzera honako hau da: λ =
10 cm. b) Koka itzazu Taula Periodikoan.
Zenbat balio dute erradiazio horren maiztasunak c) Eman ionizazio-energiaren definizioa, eta kon-
eta energiak? paratu elementu hauenak: Z = 3 eta Z = 19.
d) Eman afinitate elektronikoaren definizioa, eta
konparatu elementu hauenak:
2 Erantzun, arrazoiak emanez:
Z = 20 eta Z = 35.
a) Idatzi zer konfigurazio elektroniko duten, fun-
e) Konparatu elementu hauen erradio atomikoak:
tsezko egoeran, elementu hauek:
Z = 3 eta Z = 19.
• Nitrogenoa (Z = 7)
• Magnesioa (Z = 12) 2 Azaldu zer duten komun:
• Burdina (Z = 26)
a) Taula Periodikoko talde bereko elementuek.
b) Zer dio Hunden anizkoiztasun maximoaren prin-
b) Taula Periodikoko periodo bereko elementuek.
tzipioak?
c) Trantsizio-elementuek.
c) Zein dira elektroi desparekatuak lehen ataleko
atomoetako bakoitzean? d) Gas nobleek.
3 Esan, arrazoiak emanez, atomo bateko elektroiren 3 Taula osagabe hau hartuta:
batek beheko zenbaki kuantikoak (n, l, ml, eta ms
zenbakiak) izan ote ditzakeen:
Elementua Na Al S
⎛ 1⎞
a) ⎜ 2, − 1, 1, ⎟ c) ⎛⎜1, 1, 0, − 1⎞⎟ Erradio ato-
⎝ 2⎠ ⎝ 2⎠ 136 110 99
mikoa (nm)
b) ⎛⎜ 2, 1, − 1, ⎞⎟ d) ⎛⎜ 3, 1, 2, 1⎞⎟
1
⎝ 2⎠ ⎝ 2⎠ a) Taula osatzeko, koka itzazu elementu eta balio
hauek zein bere tokian: P, Cl eta Mg, eta 125,
104 eta 157 nm.
4 Lau konfigurazio elektroniko hauetatik, esan zein
dago(z)kion atomoaren funtsezko egoera bati, ego- b) Azaldu zer arauri heldu diozun, eta zergatik.
era kitzikatu bati edo ezinezkoa den egoera bati:
a) 1 s 2 2 p 1 4 Arrazoitu baieztapen hauek:
b) 1s 2 2s 2 2p 6 3s 3 a) As-aren erradio atomikoa P-arena baino handia-
c) 1s 2 2s 2 2p 5 goa da.
3 PCl3 eta CH4 substantziak hartuta: 3 5 g galena tratatu dituzte azido sulfurikoz, eta 410
cm3 H2S lortu dira, 1 atm-ean eta 273 K-ean neur-
a) Irudikatu haien Lewis egiturak. tuta, erreakzio honen arabera:
b) BMEBA teoriaz baliatuta, esan zer geometria PbS + H2SO4 → PbSO4 + H2S
mota duten haien molekulek.
Kalkulatu:
c) Azaldu atomo zentralaren hibridazioa kasu
bakoitzean.
a) Galenaren aberastasuna PbS-tan.
b) 0,5 M motako zenbat H2SO4 —zer bolumen—
kontsumitu den erreakzioan.
4 Azaldu, kasuan kasuko lotura motan oinarrituta,
baieztapen hauek: 4 100 kg hidrogeno sulfuro eta beste 100 kg sufre
a) Sodio kloruroa disolbagarria da uretan. dioxido nahastu ditugu, biak gaseosoak. Emaitza ur
b) Burdina elektrizitatearen eroalea da. likidoa eta sufre solidoa izan dira.
417
416_421.qxd 3/6/09 11:59 Página 418
4 Kalkulatu:
3 Prozesu honen kasuan:
a) Zer pH-a duen 0,02 M motako disoluzio batek,
→ CH3OH (l)
CO (g) + 2 H2 (g) ← ΔH > 0 azido nitrikoarenak, eta zein NaOH-aren beste
Faktore hauetako zeinek —edo zeintzuek— igoarazi- disoluzio batek, 0,05 M motakoak.
ko du metanolaren produkzioaren errendimendua? b) Zer pH-a duen osagai hauek nahastuz lortutako
a) Katalizatzaile bat gehitzea. disoluzio batek: azido nitrikoaren disoluzio bat,
0,02 M motakoa eta 75 mL-koa, eta Na OH-aren
b) Hidrogenoaren kontzentrazioa murriztea. disoluzio bat, 0,05 M motakoa eta 25 mL-koa.
c) Tenperatura igotzea. (Jo dezagun bolumenak batukorrak direla.)
419
416_421.qxd 3/6/09 11:59 Página 420
421
422_427.qxd 3/6/09 12:03 Página 422
422
422_427.qxd
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
3/6/09
GAKOA
Periodoak 1 1,0 2 4,0
Zenbaki atomikoa 20 40,0 Masa atomikoa
1 H He
Hidrogenoa Ca Sinboloa Helioa
12:03
Kaltzioa Izena
3 6,9 4 9,0 5 10,8 6 12,0 7 14,0 8 16,0 9 19,0 10 20,1
2 Li Be B C N O F Ne
Litioa Berillioa Boroa Karbonoa Nitrogenoa Oxigenoa Fluorra Neona
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
Página 423
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Potasioa Kaltzioa Eskandioa Titanioa Banadioa Kromoa Manganesoa Burdina Kobaltoa Nikela Kobrea Zinka Galioa Germanioa Artsenikoa Selenioa Bromoa Kriptona
37 85,5 38 87,6 39 88,9 40 91,2 41 92,9 42 95,9 43 (99) 44 101,1 45 102,9 46 106,4 47 107,9 48 112,4 49 114,8 50 118,7 51 121,7 52 127,6 53 126,9 54 131,3
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Rubidioa Estrontzioa Itrioa Zirkonioa Niobioa Molibdenoa Teknezioa Rutenioa Rodioa Paladioa Zilarra Kadmioa Indioa Eztainua Antimonioa Telurioa Iodoa Xenona
55 132,9 56 137,3 57 138,9 72 178,5 73 180,9 74 183,8 75 186,2 76 190,2 77 192,2 78 195,1 79 197,0 80 200,5 81 204,3 82 207,2 83 209,0 84 (209) 85 (210) 86 (222)
6 Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Zesioa Barioa Lantanoa Hafnioa Tantalioa Wolframioa Renioa Osmioa Iridioa Platinoa Urrea Merkurioa Talioa Beruna Bismutoa Polonioa Astatoa Radona
87 (223) 88 (226) 89 (227) 104 (261) 105 (262) 106 (266) 107 (264) 108 (277) 109 (268) 110 (281) 111 (272) 112
7 Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Uub
Frantzioa Radioa Aktinioa Rutherfordioa Dubnioa Seaborgioa Bohrioa Hassioa Meitnerioa Darmstadtioa Roentgenioa Ununbioa
Barne-trantsizioko metalak
ELEMENTUEN SISTEMA PERIODIKOA
Koloreen kodea
58 140,1 59 140,9 60 144,2 61 (145) 62 150,3 63 151,9 64 157,2 65 158,9 66 162,5 67 164,9 68 167,3 69 168,9 70 173,0 71 175,0
Solidoak Likidoak Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Zerioa Praseodimioa Neodimio Prometioa Samarioa Europioa Gadolinioa Terbioa Disprosioa Holmioa Erbioa Tulioa Iterbioa Lutezioa
90 232,0 91 231,0 92 238,0 93 (237) 94 (244) 95 (243) 96 (247) 97 (247) 98 (251) 99 (252) 100 (257) 101 (258) 102 (259) 103 (262)
Gasak Sintetikoak Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
Torioa Protaktinioa Uranioa Neptunioa Plutonioa Amerizioa Kurioa Berkelioa Kalifornioa Einstenioa Fermioa Mendelebioa Nobelioa Lawrentzioa
423
422_427.qxd 3/6/09 12:03 Página 424