PREPARATION, CHARACTERIZATION OF ACTIVATED CHARCOAL 

SUPPORTED Cd DOPED CuO NANOCOMPOSITE MATERIAL AND ITS 

APPLICATIONS 
 
 
 
Dissertation submitted to Thiruvalluvar University in 
Partial fulfilment of the requirements for the award of degree of 
MASTER OF PHILOSOPHY IN CHEMISTRY 
 
 
By 
A. ​KAVITHA, M.Sc., 
(Reg.No.10318FM04002) 
 
 
 
Under the Guidance of 
 
Dr. S. PRABHA, M.Sc., M.Phil., Ph.D., 
Assistant professor 
PG & Research Department of Chemistry, 
Government Arts College, C.Mutlur, 
Chidambaram 
 
 

 
GOVERNMENT ARTS COLLEGE 
C. MUTLUR, CHIDAMBARAM -608102 
TAMILNADU, INDIA 
OCTOBER – 2019 
 
 Dr. S. PRABHA, M.Sc., M.Phil., Ph.D., 
Assistant professor 
PG & Research Department of Chemistry, 
Government Arts College, 
C.Mutlur, Chidambaram– 608 102 
Tamilnadu, India 
=============================================================== 
 
CERTIFICATE 
 
This  is  to  certify  that  the  thesis,  entitled  “​ PREPARATION, 
CHARACTERIZATION  OF  ACTIVATED  CHARCOAL  SUPPORTED  Cd 
DOPED CuO NANOCOMPOSITE MATERIAL AND ITS APPLICATIONS”​, 
submitted  to  the  Thiruvalluvar  University,  in  partial  fulfillment  of  the 
requirements  for  the  award  of  the  Degree  of  Master  of  Philosophy  in 
Chemistry ​is a record of original research work done by ​Miss. A. KAVITHA, 
during the period from 2018 to 2019 of her research in the Department of 
 
Chemistry  at  Government  Arts  College,  Chidambaram  under  my  supervision 
and  guidance  and  the  thesis  has  not  formed  the  basis  for  the  award  of  any 
Degree  /  Diploma  /  Associateship  /  Fellowship  or  other  similar  title  to  any 
candidate of any University. 
 
Signature of the Guide with seal 
 
 
Head of the Department 
 
 
Principal 
 
 
Place : 
Date : 
 
 DECLARATION 
 
I, ​A. KAVITHA ​hereby declare that the thesis, entitled ​“PREPARATION, 
CHARACTERIZATION  OF  ACTIVATED  CHARCOAL  SUPPORTED  Cd 
DOPED CuO NANOCOMPOSITE MATERIAL AND ITS APPLICATIONS”, 
submitted  to  the  Thiruvalluvar  University,  in  partial  fulfilment  of  the 
requirements  for  the  award  of  the  Degree  of  Master  of  Philosophy  in 
Chemistry  ​is a record of original and independent research work done by me 
during 2018 - 2019 under the Supervision and guidance of ​Dr. S. PRABHA​, 
M.Sc.,  M.Phil.,  Ph.D.,  Assistant  professor,  PG  &  Research  Department  of 
Chemistry,  Government  Arts College, C.Mutlur, Chidambaram and it has not 
formed  the  basis  for  the  award  of  any  Degree  /  Diploma  /  Associateship  / 
Fellowship or other similar title to any candidate in any University. 
 
 
Place: Signature of the Candidate 
 
Date: 
 
 ACKNOWLEDGEMENT 
 
 
I thank the LORD for showering all the grace on me in steering through 
the path of success in every attempt of my life 
I  owe  my  deep  sense  of  gratitude  to  my  respectable  research  guide  
Dr.  S.  PRABHA,  M.Sc.,  M.Phil.,  Ph.D.,  ​Assistant  professor,  PG  &  Research 
Department  of Chemistry, Government Arts College, C.Mutlur, Chidambaram 
for  her  magnanimous  support  and  ineffable  encouragement  with  valuable 
suggestions.  I  remunerate  my  wholehearted  thanks  for  helping  me  to  make 
my research work successful in all possible ways. 
It gives me a great pleasure to acknowledge and thank ​Dr. N. SANTHI, 
M.Sc.,  M.Phil.,  Ph.D.,  P​ rincipal,  Government  Arts  College,  C.Mutlur, 
Chidambaram for providing valuable support. 
I  express  my  heart  full  heartfelt  thanks  to  D
​ r.  M.  SEKAR, 

M.Sc.,  B.Ed.,  M.Phil.,  Ph.D.,  ​Associate  professor  &  Head,  PG  &  Research 
Department  of Chemistry, Government Arts College, C.Mutlur, Chidambaram 
for providing me necessary facilities to carryout this work and for his constant 
encouragement, support during the course. 
I  render  my  sincere  thanks  to  D
​ r.  S.  SENTHILVELAN, 

M.Sc.,  M.Phil.,  Ph.D.,  ​Associate  professor,  PG  &  Research  Department  of 
Chemistry,  Government  Arts  College,  C.Mutlur,  Chidambaram,  for  his 
expensive suggestions, useful comments. 
I  extend my sincere thanks to all ​STAFF  MEMBERS,  Ph.D  and  M.Phil 
RESEARCH  SCHOLARS​,  PG  &  Research  Department  of  Chemistry, 
Government  Arts  College,  C.Mutlur,  Chidambaram  for  their  constant 
encouragement, good support and timely help during the period of my study. 
 
 I  wish  to  express  my  indebtedness  to  my  beloved  parents 
Shri.  M.  ANBALAGAN  and  Smt.  A.  NAGAVALLI  ​and  my  brothers  for  their 
invaluable  support  and  constant  encouragement.  It  is  the  blessing  of  these 
people, which made me to complete this work successfully. 
I specially thank to my uncle ​Shri. V. KARTHIK, B.E., ​and my friends 
 
R.  PRAVEENA  M.Sc.,,  R.  VIJAYALAKSHMI, M.Sc., B.Ed., S.RAJAM, M.Sc., 
B.Ed.,  R.  JAYACHITHRA,  M.Sc  ​in  supporting  to  carryout  the  studies  in 
excellent manner. 
I also thank for the UNIVERSITY AUTHORITIES for providing 
necessary facilities to carry out this study successfully. 
 
A. KAVITHA 
 
  

CONTENTS 
S.No. TITLE PAGE No. 
CHAPTER 1 

 
  
1 INTRODUCTION 1 
METAL OXIDE–BASED NANOCOMPOSITES: 3 
PROPERTIES OF METAL OXIDE NANOPARTICLES 5 
Optical properties 5 
Transport properties 6 
Mechanical properties 6 
Chemical properties 7 
Photocatalysis 7 
Metal oxides as heterogeneous catalysts 9 
GENERAL APPROACHES TO NANOCOMPOSITE 10 
FABRICATION 
METAL DOPING 11 
REVIEW OF IMPORTANT APPLICATIONS OF METAL 14 
OXIDES 
BIOLOGICAL APPLICATION OF METAL OXIDES 19 
APLLICATIONS OF NANOCOMPOSITES 22 
Fuel Tanks: 23 
Films: 23 
Environmental protection: 24 
SCOPE OF THE PRESENT INVESTIGATION AND 24 
OBJECTIVES 
CHAPTER 2 
2. MATERIALS AND METHODS 27 
MATERIALS 27 
METHODS 27 
Preparation of AC-supported Cd-doped CuO by 27 
precipitation method 
CHARACTERIZATION OF NANO COMPISITE 28 
X-Ray diffraction (XRD) 28 
High resolution scanning electron microscopy (HR-SEM) 28 
Energy dispersive X-ray spectroscopy (EDX) 29 
Fourier transform infrared (FT-IR) spectroscopy 29 
Photocatalytic Studies 29 
Reactive Orange 4 29 
Photoreactor 30 
General Mechanistic Action of Photocatalyst 31 
Antibacterial studies 34 
Determination of antibacterial activity by disk-diffusion 34 
method 
Antifungal studies 35 
Composition of Potato Dextrose Agar medium: 36 

 
Antioxidant Activity 37 
Preparation of Control (DPPH) Solution 37 
Preparation of standard solution (Ascorbic acid) 37 
Preparation of test solutions: 37 
CHAPTER 3 
RESULT AND DISCUSSION 
CHARACTERIZATION OF AC-Cd/CuO 39 
XRD analysis 39 
HR-SEM analysis 41 
EDX analysis 43 
FT-IR spectral analysis 45 
PHOTOCATALYTIC ACTIVITY OF AC/Cd-CuO 46 
Photodegradation of Reactive Orange 4 Dye under UV Light 46 
Effect of Solution pH 49 
Effect of Catalyst Loading. 50 
Effect of Initial Dye Concentration 52 
Reusability 54 

 
 3.2.6. Mechanism of Photocatalysis at CuO Surface 55 
3.2.7 Kinetic analysis 56 
Antimicrobial Activity of A/Cd-CuO Nano particles 58 
Materials and Method 58 
Result and Discussion 62 
Antifungal Activity 63 
Materials and Method 63 
Results and Discussion 67 
Antioxidant Activity 68 
Results and Discussion 71 
CHAPTER 4 
SUMMARY AND CONCLUSIONS 72 
REFERENCE 74 
 
CHAPTER 1 
 
1. INTRODUCTION: 
 
In  a  broad  sense, the term "composite" means "made of two or more different 
parts." Or "A composite[1-2] is a mixture of two or more different materials that 
are  mixed  in  an  attempt  to  mix  the  best  properties  of  both."  A  composite 
material  consists  of  an  arrangement  of  two  materials  of  different  natures  that 
complete  and  enable  us  to obtain a material of which the set of characteristics 
of the performance is the same. 
Mostly  composite  material  consists  of  one  or  more  dispersed  discontinuous 
phases  in  one  continuous  phase.  Hybrid  components[3]  are  those  that  are  of 
different  natures  with  several  discontinuous  stages.  Discontinuous  phase  is 
usually harder than continuous phase and has superior mechanical properties. 
The  "matrix"  is  called  the  continuous  process  The discontinuous step is called 
"material for strengthening, or for strengthening." 
A  nanocomposite  is  a  composite  material  in  which  at  least  one  of  the 
components  has  a  nanoscopic  dimension  of  about  10-9  m.  Scaling  might  be 

 
 helpful[4]:  a  coin  is  1-2  mm thick or 10-3 m thick; a carbon fiber, widely used 
as  a  protection  for  sporting  products,  is  about  7  μm  in  diameter  or 10-6 m; a 
carbon-chemical boundary, the basic unit of life, is about 1.5 or 10-10 m thick. 
A  composite  /  nanocomposite  material  consists  of  a  matrix  and  a  fiber 
reinforcement.  The  matrix  itself  consists  of  a  resin  and  filler  which  aims  to 
improve  resin  characteristics  while  reducing  the  cost  of  production.  The 
filler-resin  method  functions  as  a  homogeneous  substance  from  a  mechanical 
point  of  view,  and  the  composite  is  known  to  be  made  of  a  matrix  and  a 
reinforcement. 
The  reinforcement  brings  its  greater  mechanical  strength  to  the  composite 
material,  whereas  the  matrix's  function  is  to  transfer  the  external  mechanical 
load to the fiber and to protect the fibers against external attack. 
The  type  of  matrix  association  for  reinforcement  depends  on  the  constraints 
imposed  on  the  designer:  high  mechanical  properties,  good  thermal  stability, 
expense,  corrosion  resistance,  etc.  Most  of  the nanocomposites that have been 
developed  and  have  demonstrated  technological  significance  have  been 
composed  of  two  phases  and  can  be  microstructurally  categorized  into  three 
main  types:  (a)  nanolayered  composite  composed  of  alternating  layers  of 
nanoscale  dimension;  (b)  nanofilament  composites  composed  of  a  matrix  with 
embedded (and usually aligned) filaments of nanoscale diameter; 
As  with  conventional  composites,  the  properties  of  nanocomposites  can 
display  synergistic  improvements  individually  over  those  of  the  component 
phases. Nonetheless, peculiar and often improved properties can be realized by 
reducing thephase(s) physicaldimension(s) down to the nanometer-length scale. 
An  important  microstructural  feature  of  nanocomposite  is  its  large  interphase 
area-to-volume interaction ratio. 
 
 Depending  on  the  type  of  filler,  i.e.  the  nano-scale  content  of  the 
nanocomposites, they are classified into: (1) metal oxide-based nanocomposites, 
(2)  polymer-based  nanocomposites,  (3)  carbon-based  nanocomposites  and  (4) 
noble-metal-based  nanocomposites  Because  of  their  large  aspect  ratios  (i.e., 
size-to-volume  ratios),  submicrometer  size  and  specific  properties  Certain 
important  areas  for  nanocomposite  applications  are  the  catalysis,  isolation, 
sorption,  and  fuel  cells.  Nanocomposites  can be considered as solid structures 
with  nanometer-scale  repeated  dimensional  distance  between  the  various 
phases. Nanocomposites are usually known as inorganic matrix, organic filler in 
organic, and hybrid materials, i.e. organic in organic or inorganic matrix. 
1.2 METAL OXIDE–BASED NANOCOMPOSITES: 
 
  Nanocomposites may be centered on a matrix of metal oxide in which 
the  filler  often  includes  metal  oxide  nanoparticles,  nanowires,  etc.  As  is  now  well 
known, the metal oxides are important semiconductors that can be used in chemical 
sensors  as  sensing  materials.  The  benefits  offered  by  wide-band  semiconductor 
oxides  include  their  air  stability,  relatively  inexpensive,  and  ultra-dispersed  state 
easy  preparation.  Because  porous  metal  oxides  have  attractive  properties  such  as 
preparation simplicity, adjustable porosity, good chemical stability, low-temperature 
encapsulation, negligible swelling, mechanical and biodegradable stability, and high 
sensitivity  at  lower  operating  temperatures  to  detect  reducing  and  oxidizing  gases, 
they have been used in the manufacture of chemical sensors and biosensors. 
  Nanocomposites  based  on  metal  oxides  may  be  prepared  using 
different  methods.  There  are  certain  approaches  which  can  be  used,  such  as 
mechanical  and  chemical.  By  using  a  mechanical method that can grind the metal 
and  give  very  small  size  of  the  grain  and  also  give  homogeneous  mixture  (ball 

 
milling)[5].  Alloying  occurs  in  this  process  as  a  result  of  repeated  breaking-up and 
joining (welding) of particles in the piece. The method will prepare highly metastable 
structures  with  high  versatility  including  amorphous  alloys  and  nanocomposite 
structures.  In a gas-sensing application materials prepared using this process were 
used.  For  example,  it  was  found  that  nanocomposite  sensors based on Fe2O3 (Sn, 
Ti,  Zr)  prepared  this  way  showed  an  improved  sensitivity  to  ethanol  and 
hydrocarbons.  For  this  mechanical  alloying  process,  the  scaling  up  of  synthesized 
materials[6]  to  industrial  quantities  is  easily  achieved,  but  the  pureness  and 
homogeneity of the structures created remain a challenge. In addition to erosion and 
agglomeration,  high-energy  milling  can  cause  chemical  reactions  which  can  affect 
nanocomposite  properties.  Sol-gel  processes  can  also  be  used  to  prepare  metal 
oxides–based  nanocomposites[7].  Aerogels  are  ideal  starting  material  for  use  in 
nanocomposites due to their high porosity structure Aerogel nanocomposites can be 
processed  in  different  ways,  depending  on  when  the  second  phase  is  inserted  into 
the  aerogel  material.  The  second  component  may  be  applied  to  the  metal  oxides 
during  sol-gel  processing  (before  supercritical  drying).  It  can  also  be  added  to  the 
vapor  phase  (after  supercritical  drying),  or  reactive  gas  treatments  can  be  used  to 
effect chemical modification of the aerogel particles. These approaches generally can 
produce many varieties of nanocomposites. Nanocomposites can also be successfully 
deposited from the aerosol phase and laser ablation or pulsed laser deposition. 
 
 
PROPERTIES OF METAL OXIDE NANOPARTICLES  
Current knowledge of metal oxide materials makes it possible to say that most 
of  their  physico-chemical  properties  of  particular  relevance  in  chemistry are linked 
to industrial use as sensors, ceramics, absorbents and/or catalysts. 
Optical  properties  Optical  conductivity  is  one  of  the  important  properties  of 
 
metal  oxides,  and  can  be  derived  experimentally  from  measurements  of  reflectivity 
and  absorption.  Reflectivity  is  obviously  size-dependent,  because  when  the  oxide 
characteristic  size  (primary  /  secondary  particle  size)  is  within  /  out  the  photon 
wavelength  range,  scattering  will  make  drastic  changes.  Light  absorption  becomes 
both  discrete  and  size-dependent  due  to  containment  of  the  quantum  size[8].  For 
nanocrystalline semiconductors, both linear (one exciton per particle) and nonlinear 
optical  (multiple  excitons)  properties  arise  as  a  result  of  discrete  or  quantized 
electronic level transitions between the electron and the hole. 
Transport  properties  The  ionic  or  mixed  ionic  /  electronic  conductivity  of 
metal oxide materials can be present. It is well known experimentally, that both can 
be  affected  by  the  solid's  nanostructure.  According  to  Boltzmann  statistics,  the 
number of electronic charging carriers in a metal oxide, is a function of the band gap 
energy.  The  electronic  conduction  is  called  p-type,  which  depends  on  whether 
electrons  or  holes  are  the  main  charging  carriers.  The  number  of  an  oxide's  "free" 
electron-holes can be increased by adding non-stoichiometry, in such a case the less 
mobile  oxygen  or  cation  vacancies  are  much  balanced.  Analogously,  hoping-type 
conduction occurs when ions may hop within a crystal lattice as a result of thermal 
activation from site to site[9, 10]. 
Mechanical  properties  Mechanical  properties  lead  to observables of low (yield 
stress  and  hardness)  and  high  (superpasticity)  temperature.  Oxide  nanomaterials 
knowledge  is  scarce and primarily devoted to studying sinterability, ductibility, and 
electronic rates are quantized for superpasticity[11]. 
  
Chemical  properties  In  the  context  of  catalysis  absorption  metal  oxides  are 
used  for  both  redox  and  acid  /  base  properties.  The  three  key  characteristics  are 
important  for  their  application  as  absorbents  or  catalysts  such  as  I  surfaceatom 
 
co-ordinating environment, ii) redox properties, and iii) surface layer oxidation state. 
Both redox and acid / base properties are interrelated, and there are many attempts 
to  create  correlations  of  both  properties  in  the  literature[12,  13].  In  a  simple 
classification,  oxides  are  s  or  p  electrons  which tend to be more effective for acid / 
base  catalysis  in  their  valence  orbitals,  while  those  with  d  or f outer electrons find 
wider  uses.  The  solid  in  a  given  reaction  conditions  undergoing  simultaneous 
reduction  and  reoxidation by giving out oxygen anions to the surface lattice and by 
taking  oxygen  from  the  gas  phase  known  as  redox  catalyst.  Mars  Van  Krevelen 
devoted  the  commonly  accepted  mechanism  and  suggests  that  redox  systems 
require  high  electronic  conduction  cations  to  control  the  mobility  of  electrons  and 
high oxygen-lattice. 
Photocatalysis  Photocatalysis  can  be  characterized  by  the  presence  of  a 
catalyst  as  acceleration  of  the  photoreaction[14,  15].  Photocatalysis  is a mixture of 
photocatalyst  and  UV,  or  visible  light  for  wastewater  and  gaseous  contaminants 
treatment.  Various  organic  compounds  (e.g.,  aromatic,  organochloride  and 
organophosphorous  compounds)  may  be  oxidized  and  mineralized  at  the 
photocatalyst  surface  or  oxidized  in  solution  under  ambient  and  atmospheric 
conditions  when  lighting  a  photocatalyst  using  UV  or  visible  light.  That's  because 
the  photocatalyst  surface  contains  heavy  oxidation  and  reduction  sites.  This  is 
because  at  the  appropriate  wavelength,  the  surface  is  illuminated  with  light. 
Surface-forming radicals dissolve in solution and then react with pollutants[ 16, 17]. 
It  has  often  been  shown  that  under  the  influence  of  vast  amounts  of  free  solar 
energy,  different  organic  compounds  can  be  photocatalytically  oxidised. 
Photocatalysis  is  one  of  the  most  important  advanced  technologies for oxidation. It 
can  be  used  not  only  for  oxidative  wastewater  treatment,  but  also  for  reduction 
therapy such as reduction in wastewater deposition. 
 
  
 
Fig 1.1: Pictorial representation of general mechanism of photocatalyst 
 

 
 Metal oxides as heterogeneous catalysts Heterogeneous photocatalysts 
are solids which can promote reactions in the presence of light and not be 
consumed  in  the  overall  response.  Semiconductor  materials  are  typically 
catalysts  used  in  photocatalytic  reactions.  The  semiconductors  of 
chalcogenide  used  as  photocatalysts  include  several  metal  oxides such as 
TiO2, ZnO, SiO2, SnO2, ZrO2, Fe2O3, CeO2, WO3, etc.[18]; 

Metal  and  its  oxides  control  the  vast  panorama  of  heterogeneous 
catalysis. Metal oxides are usually formed through calcinations out of their 
corresponding  hydroxides.  The  three  key  features  of  metal  oxides, 
important  for  their  use  in  catalysis,  are:  a)  surface  atom  coordination 
environment;  b)  oxide  redox  properties;  and  c)  surface  oxidation  state. 
Metal  oxide  can  be  widely  applied  in  both  redox  and  acid-base  catalytic 
reactions because they can show both transporting electron and polarizing 
properties  in  surfaces.  For  the  oxidation  of  toxic  material  the  redox 
properties of oxides are important. 

1.4  GENERAL  APPROACHS  TO  NANOCOMPOSITE  FABRICATION 

Nanostructures  of  various  materials  for  the  manufacture  of 
nanocomposites  may  be  prepared  using  different  techniques[19].  For 
example,  nanocomposite  systems  such  as  metal  nanoparticles on ceramic 
supports  can  be  prepared  simply  by  evaporating  metal  through  solvent 
chemistry  onto  the  chosen  substratum  or  dispersal.  On  the  other  hand, 
nanocomposites  with  complex  structures  with  coexisting  ceramic  and 
polymeric  phases  are  difficult  to  prepare  using  these  methods,  and  thus 
the  preparation  of  such  materials  involves  novel  processing  techniques 
such  as  template  synthesis,  electrochemical  scanning  methods, 

 
 electro-spinning,  etc.  A  template  is  characterized  in  the  creation  of 
nanostructured materials as a central structure within which a network is 
built in such a way that removal of the template creates a filled cavity with 
morphological  and/or  stereochemical  characteristics  specific  to  the 
template[20].  Model  synthesis  requires  the  preparation  of  a  variety  of 
required morphology micro-and nanomaterials and thus provides a route to 
enhancing  nanostructure  order.  The  individual  components  interact  in 
non-template  self-assembly  to  create  a  larger  structure,  without  the 
assistance of external forces or spatial constraints. 

Given  the  variety  of  approaches  to  synthesizing  different 

nanostructures,  a  method  that  can  make  pure,  uniform,  template-free 
nanostructures  is  required.  Such  a  manufacturing  strategy  requires  only 
component  mixing  to  achieve  an  ordered  structure,  and  is  appealing  for 
both its simplicity and potential performance. Template-free nanostructure 
synthesizing  methods  have  several  advantages,  including  easy  synthesis 
and  purification  with  no  template-removing  steps  required.  There  is  also 
the  creation  of  uniform  nanofibers,  which  are  easily  scalable  and 
reproducible.  We  show  superior  performance  as  sensors  because 
nanomaterial  diameter  is  at  nanoscale  and  water-dispersible,  enabling 
environmentally friendly manufacturing and biological applications. 

METAL DOPING  

One  of  the  main  drawbacks  associated  with  photocatalysis  is  the 
rapid,  inherent  recombination  of  the  electron-hole  pair  which  is produced 
after  light  absorption.  This  undesired  process  can  be  disrupted  by  using 
surface  traps  which  increase  the  photocatalyst's  efficiency  by  introducing 

 
 alternative  electron  transfer  paths,  this  suppression  of  the  recombination 
rate  of  the  electron-hole[21].  This  can  be  achieved  by  using  a  metal  or 
non-metal ions on the semiconductor surface[22,23]. 

The  modification  of  pure  photocatalyst  materials  with  metal  ions,  in 
particular block metal ions such as Fe3+ and Cr3+, results in the addition 
of energy levels of impurity between parent conduction and valence bands. 
Technically,  doping  is  the  introduction  into  the  parent  photocatalyst  of 
foreign  elements  without  giving  rise  to  a  new  crystallographic  shape, 
phases  or  structures  and  the  goal  is  to  increase  the  net  separation  of 
photogenerated charges[24]. 

Electrons  will  start  migrating  from  the  semiconductor  into  the  metal 
as  the  Fermi-levels  are  matched  due  to  the  metal's  higher  work  function 
relative  to  the  semiconductor.  The  metal  surface  acquires  an  undue 
negative  charge,  while  due  to  electron  transfer  the  semiconductor  is 
unnecessarily  positive  charged.  Schottky  barrier  forms  an  interface  that 
serves  as  an  electron  trap  and  facilitates  the  separation of charges within 
the semiconductor[25-26]. 

Cadmium is one that is often used in a real situation, it can adsorb on 
the  surface  of  the  photocatalyst  and  alter  photocatalytic  behavior.  The 
adjustment  can  be  positive,  leading  to  doping.  Hence  this  thesis 
investigates  the  impact  of  cadmium  doping  on the photocatalyst for metal 
oxide. 

Also,  cadmium  ions  can  serve  as  load  trapping  sites  and  thus 
minimize  recombination  of  electron-hole  sites.  The  effect  of  doping  on the 
photocatalyst's  operation  depends  on  many  factors,  such  as the form and 
 
 dopant  concentration,  the  structure  and  initial  dye  concentration,  the 
catalyst's physico-chemical property[27,28]. 

Carbon  materials  play  important  roles  in  heterogeneous  catalysis,  in 

different forms and with different properties. This cycle works on its own as 
an  adsorbent,  catalyst  help  or  even  as  a  catalyst[29].  The  emphasis  on 
carbonaceous  nanomaterials  is  due  to  their  relatively  low  cost,  applicable 
physical  and  electronic  structure,  and  ability  to  control  the  photocatalyst 
properties  through  composition  and  manufacturing[30].  An  interesting 
factor  about  carbon  is  that  with  its  neighboring  carbon  atoms  it  has  the 
ability to form bonds in different ways, resulting in different allotropes. The 
naturally  occurring  crystalline  form  of  carbon  are  graphite  and  diamond. 
There  are  however  large  numbers  of  synthetic  or natural carbon products 
such  as  carbon  nanotubes,  fullerenes,  glassy  carbon,  highly  ordered 
pyrolitic  graphite  (HOPG),  activated  carbon,  black  carbon,  amorphous 
carbon,  etc.  For  this  study  after  activated  carbon was used as supporting 
material[31]. 

Activated  carbon,  also  known  as  activated  coal  or activated charcoal. 

Carbon  that  has  been  processed  to  make  it  extremely  porous  and  thus 
have a very large adsorption or chemical reaction surface area. Because of 
its  high  degree  of  microporosity,  1  g  activated  carbon  has  500  m2  of 
surface  area.  Sufficient  activation  for  useful  applications  can  only  come 
from  the  high  surface  region,  though  further  chemical  treatment  also 
improves the material's adsorbing properties. [ 32-33]. 

The  use  of  activated  carbon  as  support  for  catalysts  is  based  mainly 
 
 on  their  porous  structure  and  functional  surface  groups.  The  porous 
structure influences the supply of active surface sites, and thus the degree 
of  dispersion  of  the  catalyst.  Dispersion  of  the catalyst plays a key role in 
catalysis  processes  as  it  improves  its  performance.  Activated  carbons  are 
characterized  by  a  very  wide  distribution  of  the  pore  size  ranging  from 
molecular to several hundred nanometres. The catalyst distributed in small 
pores would be more or less efficient depending on the size of the reactant 
and  the  product  molecules.  Hence  the  distribution  of  pore  size  is  an 
important  consideration  when  selecting the appropriate carbon to be used 
as  a  support[34].  On  the  other  hand,  textural  properties  such  as  surface 
area  and  porosity  have  a  notable  impact  not  only  on  the  dispersion  of 
catalysts  but  also  on  the  reduction  of  metal  chemical  species  on  the 
activated carbon surface. 
REVIEW For IMPORTANT APPLICATIONS OF METAL OXIDES  
Semiconductor  photocatalysis  is  a  new  field  of  science  and  technology  that  has 
grown  significantly  with  industrial  development  to  effectively  remove  various 
contaminants  in  both  aqueous  and  air  systems.  Heterogeneous photocatalysis is 
an  innovative  oxidation  process  that  has  been  subject  to  comprehensive  air 
cleaning  and  water  purification  studies  due  to  its  inexpensive  and  non-toxicity. 
They  show  tunable  properties  such  as  reduction  in  size,  surface  properties, 
significant stability and durability[35]. 
In  addition  to  TiO2,  many  other  binary  metal  oxides  have  been  examined  to 
establish  their  properties  as  a  photocatalytic  oxidation[36].  The  synthesized 
reduced  graphene-coated  ZnO  composite  was  found  to  have  an  improved  ability 
for RhB adsorption and an improved photocatalytic behavior for RhB degradation 

 
 as  opposed  to  tidy  ZnO  NPs[37].  Number  of  researchers  reported 
surfactant-assisted  chemical  synthesis  of  ZnO nanorods and as-synthesized ZnO 
nanorods  as  an  effective  photocatalyst  for  MB  dye  degradation,  showing  ~90 
percent  degradation  of  methylene  blue  (MB).  Sobana  and  Swaminathan[38] have 
successfully reported that ZnO's enhanced photocatalytic activity has been mixed 
with different proportions of activated carbon for the Direct Blue 53 solar-assisted 
photocatalytic  degradation.  The  synergistic  effect  observed  that  prolonged 
adsorption of DB 53 was photocatalytically degraded on activated carbon followed 
by  its  transition  to  ZnO.  The  synergistic  effect  is  responsible  for  AC-ZnO's 
improved photocatalytic activity as opposed to bare ZnO. 
Zhang  et  al.[39]  prepared  a  hybrid  substance  dispersed  on  the  ZnO  surface  by 
monomolecular-layer  polyaniline.  The  hybrid  photocatalysts  were  exhibiting 
promising  photocatalytic  behavior  to  degrade  the  MB.  The  high  separation 
between the photogenerated electron and holes on the hybrid ZnO interface. 
  Etacheri  et  al.[40]  successfully  synthesized  Mg  doped  ZnO  NPs  exhibited  a 
blue-shift  in  the  near-band  edge  photoluminescence (PL) emission, PL intensities 
decreased,  and  superior  photocatalytic  decomposition  of MB induced by sunlight 
was good compared to undown ZnO. 
Rashad et al.[41] used methanol as organic solvent to successfully synthesize ZnO 
with SnO2 doped by solvothermal process. The effect of ZnO / SnO2 molar ratios 
on  crystal  structure,  microstructure,  optical  and  photocatalytic  properties  was 
investigated.  Results  indicated  that  the  highest  photocatalytic  activity  for  MB 
photodegradation was shown by Zn2 + doping at 0.3 (ZnO):0.7 (SnO2) molar ratio. 
Milenova  et  al.[42]  have  successfully synthesized ZnO NPs in copper doped form. 
 
 The  results  showed  that  the  ZnO  and  Cu-doped  ZnO  NP  crystallite  sizes  were 
within  the  range  of  45-49  nm.  The  photocatalytic  activity  was  tested  under  UV 
irradiation in the reaction to Reactive Black 5 decolouration. 
Paulauskas  and  Modeshia  investigated  the  photocatalytic  activities  of  a  series  of 
TiO2  dependent  NPs,  synthesized  via  flame  spray  pyrolysis  (FSP),[43].  Metal  ion 
effects  such  as  aluminium,  tin,  and  platinum.  Photocatalytic  studies  of  methyl 
orange (MO) dye degradation under UV irradiation have shown that adding Al and 
Sn has a negative effect on catalytic efficiency, while adding0,7 percent Pt to each 
sample has increased photocatalytic activity. 
  He et al.[44] used a mechanochemical method to prepare successfully synthesized 
Co  and  Mn  doped  ZnO  NPs  with  up  to  5  per  cent  at  doping  level.  Co-doping 
significantly  reduced  photocatalytic  activity,  and  Mn-doping  increased 
photocatalytic activity at low levels of doping. 
The iron doped TiO2 NPs were synthesized by Safari et al.[45]. The degradation of 
Reactive  Orange  16  (RO  16)  dye  under  UV  irradiation  was  examined  on  the 
photocatalytic  behavior  of  samples.  The  results  showed  that  the  photocatalytic 
activity of iron-doped TiO2 was purer than that of TiO2, due to smaller crystal size 
and greater surface area of BET and higher absorption capacity of light. 
Welderfael  et  al.[46]  co-doped  ZnO  NPs  using  a one-step impregnation technique 
synthesized  with  Ag-N.  Methyl  red  dye  photocatalytic  degradation  was  used  to 
synthesize  the  photocatalysts  and  was  irradiated  with  UV  irradiation.  Modified 
ZnO  photocatalysts  display  higher  photocatalytic  activity  under  solar  as  well  as 
UV  irradiations  compared  with  pure  ZnO.  Among  the  undoped,  ag-doped  and 
n-doped  Nainani  et  al.[47]  synthesized  noble  metal  doped  TiO2  the  highest 
 
 catalytic activity was reported for Ag-N co-doped zinc oxide (ANZ). The absorption 
in  the  visible  light  for  Ag-TiO2  and  as  prepared  TiO2  was  found  to  be  improved 
from  the  UV-visible  measurement  and  shifted  to  longer  wavelength.  The  results 
obtained  show  that  Ag-TiO2's  photocatalytic  efficiency  was  better  than  that  of 
TiO2 prepared for methyl orange photodegradation. 
  Bismuth (Bi)-doped ZnO nanocomposite by precipitation method was successfully 
synthesized  by  Senthilvelan  et  al.[48].  The  Bi-doped  ZnO's  increased 
photocatalytic  activity  is  demonstrated  under  UV-light  irradiation  by 
photodegradation  of  Congo  Red  (CR).  CR  degradation  rate  increases  as  catalyst 
loading  increases.  Under  UV-light  it  exhibited  fair  activity  and  showed  better 
activity compared to undoped nanomaterial ZnO. 
Oh[49]  recorded  titanium  (VI)  n-butoxide  (TNB)  fe-containing  AC  (activated 
carbon)/TiO2  composites  as  a  titanium  source  to  Fe treated AC by impregnation 
process.  The  effect of the textured surface properties shows that the surface area 
of  the  BET  has  a  slight  decrease  with  an  increase  in  the  amount  of  Fe  being 
processed.  The  results  of  photodegradation  for  piggery  waste  showed  excellent 
degradation  behavior for chemical oxygen demand (COD) due to photocatalysis of 
the assisted TiO2, radical reaction of Fe species and porous carbon adsorptivity. 
Yuan  and  Xu[50]  synthesized  constant  temperature  hydrolysis  of  SnO2, 
hydrolysis  of  the  microwave,  chemical  precipitation,  and  reaction  of  the  solid 
state.  Nano-oxides  photocatalytic  activities  have  been  studied  using  Methyl 
Orange(MO)  as  organic  pollutant  mode.  Doped  photocatalysts  were  tested  with 
different  metal  ions  and  the  pH  of  MO  liquid.  This  shows  that  well-crystallized 
SnO2  with  a  particle  size  of  30-40  nm  can  be  prepared  by  constant  sintered 

 
 temperature hydrolysis at 800 C and decoloration of MO reaches 97% at 120 min, 
showing higher photocatalytic activity for MO than other methods. 
Cendrowski et al.[51] were developed for the transportation of titanium dioxide by 
the  silica  nanospheres.  The  photocatalytic  degradation  of  nanostructures  was 
investigated through the decomposition of phenols and the synthesis of hydrogen. 
A  strong  improvement  in  photoactivity  was  contrasted  with  commercial 
TiO2-Degussa P25 in both reactions. 
SnO2  NPs  were  prepared  by  Wang  et  al.[52]  which are coated on nitrogen-doped 
carbon  nanotubes.  It  investigated  the  photocatalytic  activity  of  prepared 
SnO2/CNT  for  Rhodamine  B  degradation  under  UV  light  irradiation.  The results 
show that nanocomposites from SnO2/CNT exhibit a higher photocatalytic activity 
than pure SnO2. 
Through  microwave  solvothermal  process,  he  and  Zhou[53]  synthesized  SnO2 
spheres  through  degrading  Rhodamine  B  under  UV  light  illumination.  Results 
showed  that  these  products  with  a  diameter  of  about  1-2  mm  and  extended 
reaction  time  would  shift  the  surface  of  the  SnO2  spheres  to  rough  and  then 
smooth when the time is even longer. The product shows the higher photocatalytic 
activity and red shift in UV-Vis absorption, with nanorods on its surface. 
Greene  et  al.[54]  have  successfully  synthesized  magnetic  nanostructures  of  the 
core-shell CoFe2O4@SiO2@TiO2. The core shell was sintered at 600 μC and used 
under  UV  light  as  a  catalyst  in  methylene  blue  photo-oxidation  reactions.  It  is 
expected that these NPs will be used in photocatalysis and possibly in biomedical 
applications  including  antibacterial  control  systems.  Eslami  et  al.[55]  studied 
photocatalytic  degradation  of  methyl  t-butyl  ether (MTBE) in contaminated water 
 
 from the ZnO NPs. 
Davis  and  Gainer[56]  used  TiO2/UV  to  treat  the  dyes-containing  municipal 
wastewater. It was found that the demand for chemical oxygen could be decreased 
by eliminating the sewage colour. 
BIOLOGICAL APPLICATION OF METAL OXIDES 
 
Nanoparticles  of  metal  and  metal  oxide  are  synthesized  and  stabilized  by 
chemical  and  mechanical  methods[57,58],  electrochemical  techniques[59], 
photochemical  reactions  in  reverse  micels[60]  and nowadays by green chemistry 
method[61].  The  biological  synthesis  method elucidates the significance of metal 
microbe  interaction  in  several biotechnological applications including the field of 
bioremediation, biomineralization, bleaching, and microbial corrosion[62]. 

Metal  oxide  nanoparticles  have  recently  been  shown  to  demonstrate  excellent 
biocidal  and  biostatic  action  against  Gram-positive  and  Gram-negative 
bacteria[63]. In the cosmetic and sunscreen industries, nanoscale ZnO materials 
are  used  because  of  their  transparency  and  their  ability  to  reflect, disperse and 
absorb UV radiation and as food additives[ 64,65,]. Already considered for use in 
biological  applications  of  the  next  decade  are  ZnO  nanomaterials,  including 
antimicrobial  agents,  drug  delivery  and  bio-imaging  samples[66,67,68]. 
Nanoparticles  show  promise  in  clinical  care,  consumer  products  and  industrial 
applications for pathogen control[ 69, 70, 71]. The antibacterial properties of zinc 
oxide  nanoparticles  have  been  studied  and  developed  against  a  wide  range  of 
microorganisms  as  antibacterial  agents  to  monitor  and  prevent  the  spread  and 
persistence of bacterial infections[72]. 

 
 ZnO's  antibacterial  activity  was  measured  and  the  effect  was  more  pronounced 
with  the  Gram-positive  than  with  the  Gram-negative  bacteria,  and  ZnO 
nanoparticles  also  exhibited  a  preferential  ability  to  kill  cancerous  HL60  cells 
compared  to  normal  peripheral  mononuclear  blood  cells[73].  The  most  probable 
mechanism  of  ZnO  NP's  antibacterial  activity  is  due  to  ZnO  nanoparticles  ' 
photochemical  properties.  The  photo-induced  charging  carriers  (electrons  and 
holes) interact with oxygen and H2O molecules that are adsorbed on the surface 
of ZnO nanoparticles to create reactive oxygen species (ROS)[ 74, 75, 76, 77]. 

TiO2  has  three  phases  which  are  crystalline:  anatase,  rutile  and  brookite. 
Thermodynamically,  the  most  stable  form  of  rutile  is.  Anatase's  use  in 
photovoltaic  cells[78] and photocatalysts[79] and its antimicrobial properties has 
received  significant  interest.  Thanks  to  their  novel  and  fascinating  optical, 
dielectric  and  photocatalytic  properties  from  size  quantization[80],  TiO2 
nanoparticles  have  become  a  new  generation  of  advanced  materials.  TiO2  is 
commonly  used  as  surface  coating  materials  which  are  self-cleaning  and 
self-desinfecting.  Owing  to  its  photo-induced  super-hydrophobicity  and 
antifogging  effect,  titanium  dioxide  plays  a  more  helpful  role  in  environmental 
purification[81]. 

Hashimoto  et  al.[82]  studied  the  antibacterial  activity  of  TiO2  photocatalyst  on 
ceramic  tiles  and  their  detoxification  behavior.  Numerous  photocatalytic 
inactivation  experiments  have  been  carried  out  on  a  wide  spectrum  of  species 
including  cancer  cells,  phages,  viruses,  bacteria,  fungi,  algae  and  protozoa. 
Semiconductors  with  wide  band  gaps,  such  as  TiO2,  ZnO,  SnO2  and  SiO2,  are 

 
 suitable  photocatalytic  materials[83-84].  An  essential  n-type  metallic  oxide 
semiconductor  with  wide  band  gap  (3.6  eV)  is  among  those  SnO2s.  Due  to  its 
unique  properties  in  mechanical,  optical,  electrochemical  and  catalytic  form. 
SnO2  is  commonly  used  in  solar  cells,  transparent  conducting  electrodes, 
solid-state  sensors,  Li  rechargeable  batteries  and  electronic  optical 
designs[85,86]. 

A nanocomposite is a composite material in which the nanometer size scale of at 
least  one  of  the  dimensions of one of its constituents is. The term also generally 
implies  the  combination  of  two  (or  more)  distinct  materials,  such  as  a  ceramic 
and  a  polymer,  rather  than  phase-segregated  structures  spontaneously.  The 
challenge  and  interest  in  developing  nanocomposites[87]  is  to  find  ways  of 
creating  macroscopic  components  which  benefit  from  the  unique  physical  and 
mechanical properties of very small objects inside them. 

  Nanocomposites can be used in a number of sensing schemes to improve sensing 
system  performance  and  to  open  up  new  horizons  in  their  applications. 
Nanoparticles,  nanowires,  and  nanotubes  from  different  materials  have  already 
had an effect on the chemical sensor market, ranging from gas sensors to glucose 
enzyme  electrodes.  Nanocomposite-based  protocols  are  currently  being  used  for 
protein  identification,  acid,  toxic  gases,  etc.  These  devices  are  imparted  high 
selectivity  by  the  property  associated  with  nanowires  and  nanotubes  that  allow 
us  to  modify  them  with  other  elements  such  as  polymers  or  a  silica  matrix. 
Nanocomposite-based  sensors  are  expected  to  have  a  major  impact  on  clinical 
diagnosis,  environmental  monitoring,  security  surveillance,  and  ensuring  the 
safety of our food. 
 
 APLLICATIONS OF NANOCOMPOSITES  
The  number  of  nanocomposite  applications[88]  has  risen  at  a  rapid  rate. 
Worldwide  production  is  expected  to  reach  600,000  tons  and  will  cover  the 
following  key  areas  over  the  next  five  to  ten  years:  /  Drug  delivery  systems  / 
Anti-corrosion  barrier  coatings  /  UV  protection  gels  /  Lubricants  and  scratch 
resistant  paint  /  New  fire  retardant  materials  /  New  scratch  /  abrasion 
resistance  products  /  Superior  resistance  fabrics  and  films  These  include 
potential  for  use  on  various  types  of  vehicles  as  mirror  housing,  door  handles, 
engine  coverings  and  intake  manifolds,  and  timing  belt  coverings.  More  general 
applications  currently  under  consideration  include  use  as  impellers  and  blades 
for  vacuum  cleaners,  housings  for  power  tools,  mower  hoods  and  covers  for 
portable electronic devices such as mobile phones, pagers. 
Fuel Tanks: The ability of nanoclay incorporation has been shown to minimize 
solvent  transmission  across polymers such as polyamides. Data available shows 
significant  reductions in fuel transmission by polyamide-6/66 polymers through 
nanoclay filler incorporation. 
Films:  It  has  also  been  shown  that  the  presence  of  filler  incorporation  at 
nano-level has a significant effect on film's clarity and haze properties. Compared 
to polymers which are filled conventionally. This effect has been shown to be due 
to changes in the crystallization activity brought about by the nanoclay particles 
with polyamide-based composites. 
 
Likewise,  when  used  to  cot  polymeric  transparency  materials,  nano-modified 

 
 polymers  have  been shown to enhance both the durability and strength of these 
materials without interfering with the characteristics of light transmission. It has 
also  been  demonstrated  the  ability  to  withstand  high  velocity  impact  combined 
with substantially improved abrasion resistance. 
  Environmental  protection:  Atmosphere  laden  with  water  has  long  been 
considered  one  of  the  most  harmful  conditions  that  polymeric  materials  can 
experience.  Thus  a  major  advantage can be the ability to minimize the extent to 
which water is absorbed. 
Data  available  suggest  that  the  incorporation  of  nanoclay  could  significantly 
reduce  the  water  absorption  in  a  polymer.  Similar  effect might also be achieved 
with nanocomposites based on polyamide. 
1.9. SCOPE OF THE PRESENT INVESTIGATION AND OBJECTIVES 
 
Climate  warming  and  the  problem  of  electricity  are  now  considered  the  two 
biggest problems facing human society.  Semiconductor photocatalysis is planned as 
a  highly  promising  technique  for  both  harvesting  solar  energy  and  breaking  down 
unwanted organics by solar light irradiation in water and air. 
For the past couple of decades, a review of literature reports shows that doping in 
metal  oxide  can  alter  both  its  electronic  and  electrical  properties.  The  shift  in 
electronic  property  can  easily  affect  its  band  gap  by  adjusting the valence band 
(VB)  and  conduction band (CB) location or creating a mid-gap state. Metal oxide 
CuO,  a  very  good  catalyst  for  this  oxide.  Post-treatment  methods  to  improve 
metal  oxide  photocatalyst's  ability  to  decompose  organic  pollutant  molecules 
have  been  introduced.  The  nanopowders  of  metal  oxide  have  been  modified  by 
loading  metal,  the cadmium having activated charcoal with supporting material. 
 
 Photocatalytic experimental results showed that the capabilities of charged metal 
particles  inhibit  the  recombination  of  the  electron-hole  pair  depends  on  the 
relative  positions  between their work functions and the metal oxide's conductive 
band location. 
The above issues were tackled systematically to address the above-mentioned 
problems.  The  main  objectives  of  the  present  work  are  therefore:  to  prepare  Cd 
doped CuO metal oxides assisted by Bare CuO and AC. 
To  characterize  the  prepared  nano  composite  by  X-ray  diffraction  powder 
(XRD),  High-resolution  scanning  electron  microscopy  (HR-SEM)  with  energy 
dispersive  X-ray  analysis  (EDX)  and  Fourier  transform  infrared  (FT-IR) 
spectroscopy,•  To  test  the  photocatalytic  behavior  of  (a)  Bare  CuO  b)  AC  / 
Cd-CuO by photocatalytic decomposition of RO 4 dye in aqueous slurry under 
UV irradiation. 
Proposing  an  appropriate  photo-assisted  degradation  mechanism  for  the  dye 
mediated by (a) Bare CuO b) AC/Cd-CuO nanoparticles under UV irradiation. 
To  show  antibacterial  activity  against  Gram-positive  and  Gram-negative 
bacteria of (a) Bare CuO b) AC / Cd-CuO. 
To  show  (a)  Bare  CuO  b)  AC  /  Cd-CuO  antifungal  activity  against  various 
fungal strains. 
To demonstrate antioxidant activity by DPPH method of (a) Bare CuO b) AC / 
Cd-CuO nanoparticles. 
 
 
 
 
CHAPTER 2 
 
 
2. MATERIALS AND METHODS 
 
MATERIALS 
The  precursors  from  Sigma  Aldrich.,  Copper  acetate 
monohydrate,  Cadmium  acetate  dihydrate, Activated charcoal, hydrochloric 
acid, sodium hydroxide, conc. nitric acid and ethanol were used as received. 
Double distilled water was used preparation of Activated charcoal supported 
Cd  dopped  CuO  nano  composite  material.  Chemicals  peeled  potato, 
dextrose,  agar,  peptone,  sodium  chloride,  distilled  water  were  used  for 
antibacterial and antifungal studies. 
 
 
METHODS 
 
Preparation of AC-supported Cd-doped CuO by
precipitation method 
 
 
AC-Supported  Cd-doped  CuO  metal  oxide  was  prepared  by  precipitation  method.  Initially 
cadmium  acetate  dihydrate  (0.2  M)  and  activated  charcoal  were  dissolved  in  anhydrous 
ethanol  (solution  A).  2  mL  of  copper acetate monohydrate is dissolved in ethanol is taken as 
another  solution  B.  The  solution  B  is  added to solution A and stirred well. To this 2-3 drops 
of  conc.  HNO3  and  4  mL  of  double  distilled  water  was  added  at  room  temperature  under 
vigorous  stirring  until  the  precipitate  formed  [89,90].  The  obtained  precipitate  was  washed 
with  water  and  ethanol.  Then  the  precipitate  was  collected  and  dried  in  oven  at  100  °C  for 
12 h. The resulting 
 

 
 powder was finally calcined at 450 ​°C​ at 2 h in a muffle furnace to obtained 
AC-supported Cd-doped CuO. 
CHARACTERIZATION OF NANO COMPISITE 
X-Ray diffraction (XRD) 
X-Ray  diffraction  analysis  were  taken  for  all  the  synthesized 
photocatalysts  using  the  X’Pert  Pro  model  X-ray  diffractometer  from  PAN 
analytical instruments operated at a voltage of 40 kV and a current of 30 mA 
with  CuK​α  radiation  (wavelength  =  1.5406  nm).  The  diffractograms  were 
recorded  in  2​θ ​range between 10 and 80​° ​in steps of 0.02​° ​with count time 
of  20  s  at  each  point.  The  average  crystalline  size  of  catalysts  were 
determined using Scherrer’s equation [91, 92, 93]. 

d​hkl​ = k​λ​/​β​cos2​θ … (2.1) 

 
Where ‘d’ is the crystal size of the catalyst, ‘​λ​’ is X-ray wavelength (1.5406 nm), 
 
β​ ​is the full width half maximum (FWHM) of the peak, k = 0.89 and ‘​θ​’ is the 
diffraction angle. 
High resolution scanning electron microscopy (HR-SEM) 
 
The  scanning  electron  microscope  is  uses  electrons  to  scan  the 
catalyst  by  producing  images  while  interacting  with  atoms  present  in  the 
catalysts.  When  the  electron  beam  is  focused  over  the  catalyst,  the 
secondary  electrons  are  emitted  from  the  catalyst.  The  secondary  electron 
acts  as  a  function  of  angle  from  the  catalyst  surface  and  the  beam.  The 
instrument  is  operated  in  high  vacuum  conditions  as  well  as  low  vacuum 
conditions, which 
 

 
 are called as environmental HR-SEM. HR-SEM measurements one can easily 
go  down  to  the  resolution  of  10  nm  in  a  perfect  instrumental  condition. 
HR-SEM  images  show  the  surface  topography  and  morphology  of  the 
catalyst. 
2.3.3 . Energy dispersive X-ray spectroscopy (EDX) 
 
The energy dispersive X-ray spectrometry (EDX) attached usually with 
HR- SEM gives the elemental composition of the catalyst. HR-SEM with EDS 
analysis  was  carried  out  on  a  FEI  Quanta  FEG  200  High  Resolution 
Scanning  Electron  Microscope  with  EDX  analyzer  facility  at  25  ​°​C.  Most 
elements are detected at concentrations on the order of 0.1%. 
2.3.4. Fourier transform infrared (FT-IR) spectroscopy 
FT-IR  spectra  for  the  photocatalysts  were  recorded  on  a  FT-IR 
spectrophotometer (Shimadzu FT-IR) using KBr pellet technique. About 5 mg 
of catalyst was mixed with 50 mg of IR grade KBr, ground and pressed using 
hydraulic  press  under  a  pressure  of  5  tons  into  wafer  of  13  mm  diameter. 
This pellet was used to record the infrared spectra in the range of 4000-400 
cm-1​ ​.  The  spectra  were  recorded  as  percentage  transmittance  against 
wavenumber 
Photocatalytic Studies 
 
Reactive Orange 4 
 
Reactive Orange 4 is a heterocyclic aromatic chemical compound with 
molecular formula (​Figure.  2.1​) with the chemical name trisodium, 2 - [ (2E) 
- 2 - [6 - [ (4, 6 - dichloro - 1,3,5 triazin - 2 - yl) - methylamino] – 1 oxo – 3 – 

 
 sulfonatonaphthalen  –  2  -  ylidene]  hydrazinyl]  naphthalene  -  1,5  - 
disulfonate. 
 

 
 

 
 
 
Fig 2.1: ​Chemical structure of RO4 Dye 
 
Photoreactor 
 
Heber  multilamp  photoreactor  model  HML-MP  88  (​Figure.  2.2)  ​was 
used  for  photodegradation.  This  model  consists  of  eight  medium  pressure 
mercury vapour lamps (8 W) set in parallel and emitting 365 nm wavelength. 
It  has  a  reaction  chamber  with  specially  designed  reactors  made  of  highly 
polished  aluminium  and  built  in  cooling  fan  at  the  bottom.  It  is  provided 
with  magnetic  stirrer at the center. Photoreactor box is 50 cm in height, 41 
cm  outer  diameter  and  30  cm  inner dia. Open borosilicate glass tube of 50 
mL of capacity, 40 cm height and 20 mm dia was used as the reaction vessel 
with  the  total  light  exposure  length of 330 mm. The irradiation was carried 
out  using  four  parallel  medium  pressure  mercury  lamps  in  open  air 
condition.  The  UV  power  of  the  four  lamps  is  32  W.  The  solution  with 
prepared  nano  materials  and  dyes  was  continuously  aerated  by  a pump to 
provide oxygen and for complete mixing of reaction solution[92]. 
 

 
  
 
 
Fig 2.2: ​Schematic diagram of photoreactor 
 
In a typical experiment, aqueous suspensions of dye and the 
 
photocatalyst was loaded in the reaction tube. In all experiments 50 mL of 
 
reaction mixture was irradiated. Before irradiation, the experimental solution 
 
stirred for 30 min. The concentration of dye after the stirring is taken as 
 
concentration at zero time[93]. At specific time intervals 3 mL of the sample 
 
was withdrawn and centrifuged to separate the catalyst. 1 mL of the centrifugate 
 
was suitably diluted and its absorbance at 295 and 600 nm were measured. The 
 
 
absorbance at 600 is  to the colour of the dye  it is used to 
due  solution and   
   
 
monitor the decolourization of dye. The absorbance at 295 nm represents 
 
 
the aromatic content of  dye and the decrease of  indicates the 
absorbance   
 
 
 
degradation of aromatic part of dyes. All photocatalytic experiments were 
 
carried out under identical conditions. UV spectral measurements were made 
 
using SHIMADZU UV 1650 PC UV-Visible spectrophotometer. pH of the 
 
solution was measured by ELICO (LI-10T model) digital pH meter. 
 
 
 General Mechanistic Action of Photocatalyst 
 
In  heterogeneous  photocatalysis,  semiconductors  can  act  as 
photocatalyst.  The  semiconductor  photocatalytic effect was first reported as 
Honda-Fujishima  effect  in  the  early  stage  of  1970’s.  The  heterogeneous 
photocatalysis utilizes semiconductor photocatalysts such as SiO​2,​  SnO​2 and 
CuO, which have a very narrow band gap, in conjunction with incident UV- 
irradiation.  The  semiconductor  absorbs  UV  light  and  generates  hydroxyl 
radicals,  mainly  from  adsorbed  water  on  the  surface  of  the  photocatalyst 
[94]. 

Heterogeneous  photocatalysis  has  many  potential advantages for the 

degradation  of  organic  contaminants  in  water,  in  comparison  to  the 
homogeneous  AOPs  or  other  conventional  technologies.  The  advantages  of 
semiconductor  photocatalysts  are  high  destruction  rates,  extended 
reusability,  high  yields  of degraded product and more over the reaction can 
be  carried  out  at  ambient  conditions.  Then  this  effect  was  focussed  on the 
environment classification in 1990’s. Photocatalyst particle’s band structure 
is composed of a low energy valence band filled with electrons and an empty 
high energy conduction band, which are divided by forbidden band. When a 
semiconductor  is  illuminated  with  light  source  (UV/solar),  one  electron  (e–​ ​) 
is promoted from the valence band (VB) to the conduction band (CB) leaving 
a hole . 

The  concentration  of  electron-hole  pair  in  a  semiconductor  article 

depends on the intensity of the incident light and material’s electronic 

 
 

 
 characteristics. The corresponding threshold wavelength required
for excitation of a semiconductor is governed by the 
following equation: 

λ​bg ​(nm) = 1240/E​bg​ (eV) 

 
In  the  absence  of  suitable  electron  acceptor and hole scavengers, the 
photogenerated  electron-hole  pairs  may  recombine  and  dissipate  the  input 
energy as heat within a few nanoseconds. Thus, for a photocatalytic process 
to  be  an  efficient,  electron  must  be  promptly  removed  by  an  electron 
acceptor.  So  the  electron  acceptors  are  necessary  for  the  photocatalytic 
process. Oxygen is commonly used as an electron acceptor. 

These  electrons  and  holes  can  move  to  the  surface  of  the  catalyst 
under  light  energy  and  can  react  with  other  substances.  In  addition,  they 
can  react  with oxygen and water in suspended liquid and produce hydroxyl 
radicals  with  high  chemical  activity,  which  can  oxidize  the  organic 
pollutants  into  CO​2​,  H​2​O  and N​2 and attain a purpose of reducing the COD 
of waste water. 

The basic reactions of above-mentioned process are as follows: 

 
Metal oxide + h​ν h+​ ​+ e–​  
O​2 (ads)
​ + e–​ O​2∙​​ - ​(ads) 
O​2∙​​ - ​(ads) + H+​ HO​2∙​​ ​(ads) 
HO​2∙​​ ​+ HO​2∙​ H​2​O​2 ​+ O​2 
H​2O
​ ​2 +​ O​2​
∙​- ∙​
OH + OH-​ ​+ 
O​2 
 

 
 The photogenerated holes, having affinity for electrons, are very strong 
oxidizing  agents.  After  migration  to  the  surface  of  the  semiconductor,  they 
oxidize an adsorbed water molecule (or) hydroxide ion. 

h+​ ​+ H​2O
​ (ads) OH + H+​  
∙​

h+​ ​+ ​OH-​ (ads) ∙​

OH 
The photogenerated hydroxyl radical is a very reactive species with an 
unpaired  electron.  Due  to  its  very  high  oxidation  potential  (2.8  eV)  it  can 
oxidize most of the organic species in waste water into carbon dioxide, water 
and  mineral acids.The overall photocatalytic process can be summarized by 
the following reaction. 
 
Semiconductor  CO​2 +​ H​2O + mineral 
Organic pollutants + UV/Solar light  acids 
​

 
O​2     
 
 
 
 
Antibacterial studies 
 
The  synthesized  metal  oxide  nanoparticles  were  screened  for  the 
antibacterial  activity  against  one  Gram-positive  bacteria  viz.,  Bacillus 
subtilis  and  two  Gram-negative  bacteria  viz.,  Escherichia  coli  and 
Pseudomonas  aeruginosa  by  using  the  disc diffusion method. Ciprofloxacin 
was  used  as  reference  standard  for  comparing  the  results.  Nutrient  broth 
was  used  for  the  preparation  of inoculum of the bacteria and nutrient agar 
was used for the screening method[95-96]. 
 

 
 Composition of Nutrient agar (NA) medium: 
 
Peptone 5.0 gm 
Sodium chloride 5.0 gm 
Beef extract 1.5 gm 
Yeast extract 1.5 gm 
Agar 15.0 gm 
Distilled water (q.s) 1000 
ml pH 7.4± 
0. 
Determination of antibacterial activity by disk-diffusion method 
 
The  test  organisms  were  subcultured  using  nutrient  agar  medium. 
The  tubes  containing  sterilized medium were inoculated with the respective 
bacterial  strain.  After  incubation  at  37ºC  ±1ºC  for  18  hours,  they  were 
stored  in  a  refrigerator.  The  nutrient  agar  medium  was  sterilized  by 
autoclaving  at  121ºC  (15  lb/sq.inch) for 15 min. The petriplates, tubes and 
flasks  plugged  with  cotton  were  sterilized  in  hot-air  oven  at  160  ºC,  for an 
hour. Into each sterilized petriplate (20 cm diameter), was poured about 125 
ml  of  molten  nutrient  agar  medium  which  was  already  inoculated  with the 
respective  strain  of  bacteria  (5  ml  of  inoculum  to  250  ml  of  nutrient  agar 
medium) aseptically. The plates were left at room temperature aseptically to 
allow  the  solidification.  After  solidification,  Discs  measuring  10.0  mm  in 
diameter  were  punched  from  Whatman  no.1  filter  paper.  The  discs  of each 
compounds  was  placed  individually  on  nutrient  agar  medium  with  fresh 
bacteria respectively using ciprofloxacin as the standard. 
 

 
 Each  test  compound  (5 mg) was dissolved in dimethyl sulfoxide (5 ml 
Analar  grade)  to  give  a  concentration  of  100  µg/ml.  ciprofloxacin  solution 
was also prepared to give a concentration of 100 µg/ml in sterilized distilled 
water.  The  pH  of  all  the  test  solutions  and  control  was  maintained  in 
between 2 to 3 by using concentrated HCl. All the compounds were tested at 
dose levels of 100 
µg/ml  and  DMSO(dimethyl  sulphoxide)  used  as  a  control.  The  solutions  of 
each  test  compound,  control  and reference standard were added separately 
in  the  plates  were  kept  undisturbed  for  atleast  2  hours  in  a  refrigerator to 
allow  diffusion  of  the  solution  properly  into  nutrient  agar  medium.  Petri 
dishes  were  subsequently  incubated  at  37±10​ ​C  for  24  hours.  After 
incubation, the diameter of zone of inhibition surrounding each of the dishes 
was measured with the help of an antibiotic zone reader. 

Antifungal studies 
 
All  those  compounds  screened  earlier  for  antibacterial  activity  were 
also  tested  for  their  antifungal  activity[95-96].  The  fungi  employed  for  the 
screening  were  Aspergillus  niger,  and  Trigoderma  viride.  Amphotericin  -B 
was  employed  as standard to compare the results. The test organisms were 
sub-cultured  using  Potato  Dextrose  Agar  (PDA).  The  tubes  containing 
sterilized  medium  were  inoculated  with  test  fungi  and  kept  at  room 
temperature  for  obtaining  growth.  After  that,  they  were  stored  at  4  ºC in a 
refrigerator. 
 

 
 Composition of Potato Dextrose Agar medium: 
 
Peeled potato 50.0 gm 
Dextrose 5.0 gm 
Agar 4.0 gm 
Distilled water upto 200 ml 
The  test  organisms  were  sub  cultured  using PDA medium. The 
tubes  containing  sterilized  medium  were  inoculated  with  respective  fungal 
strain  and  kept  aside  at  room  temperature  for  growing  the  organism. After 
confirming the growth, they were stored in a refrigerator. The inoculum was 
prepared  by  aseptically  transferring  10  ml  of  sterile  water into freshly sub- 
cultured  slants  of  the  test  fungi  and  making  a  suspension  by  scraping the 
growth with an inoculation medium. 

The  PDA  medium  was  sterilized  by  autoclaving at 121 ºC for 15 min. 

The  petri  plates,  tubes  and  flasks  plugged  with  cotton,  were  sterilized  in 
hot-air  oven  at  160  ºC,  for  an  hour.  Into  each  sterilized  petri  plate  (20  cm 
diameter),  poured  about  125  ml  of  molten  PDA medium which was already 
inoculated with the respective strain of fungi (5 ml of inoculum to 250 ml of 
nutrient agar medium) aseptically. The plates were left at room temperature 
aseptically  to  allow  the  solidification.  After  solidification,  discs  measuring 
10.0  mm  in  diameter  were  punched  from  Whatman  no.1  filter  paper.  The 
discs  of  each  compound were placed individually on sterilized PDA medium 
with fresh fungal respectively using amphotericin - B as the standard. 
 

 
 Each  test  compound  was  dissolved  in  dimethyl  sulfoxide  to  give  a 
concentration  of  100  µg/ml. Amphotericin -B solution was also prepared at 
a  concentration  of  100  µg/ml  in  sterilized  distilled  water.  The pH of all the 
test  solutions  and  control  was  maintained at 2 to 3 by using conc. HCl. All 
the compounds were tested at dose levels of 100 µg (0.2 ml) and DMSO used 
as  a  control.  The  solution  of  each  test  compound,  control  and  reference 
standards  were  added  separately  in  the  cups  and  the  plates  were  kept 
undisturbed  for  at  least  2  hours  in  a  refrigerator  to  allow  diffusion  of  the 
solution properly into the PDA medium. Petri dishes were subsequently kept 
at  room  temperature  for  48  hours.  After  that,  the  diameter  of  zone  of 
inhibition  in mm surrounding each of the dish was measured with the help 
of an antibiotic zone reader. 

Antioxidant Activity 
 
Preparation of Control (DPPH) Solution 
 
10 mg of DPPH (2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl) was dissolved in 10 ml 
of  methanol.  From  this  stock  solution  dilutions  were  made  to  obtain 
concentrations of 50,100,150 µg/ml. The absorbance was recorded for these 
dilutions at 516 nm. 
Preparation of standard solution (Ascorbic acid) 
 
10 mg of ascorbic acid was dissolved in 10 ml of methanol. From this 
stock  solution  dilutions  were  made  to  obtain  concentrations  of  50,100,150 
µg/  ml.  1  ml from each of these solutions was taken in different volumetric 
flasks to which 1 ml of DPPH solution (300 µg/ ml concentration) was added 
and 
 
 

 
 volume was made up to 10 ml. The absorbance was recorded for these 
dilutions at 516 nm after 30 mins duration. 

Preparation of test solutions: 

 
The  test  solutions  were  prepared  in  similar  manner  as  that  of 
standard  Ascorbic  acid  and  the  absorbance  was  recorded  at  516  nm  after 
duration  of  30  mins[97-98].  Various  concentrations  of  the  stock  solutions 
were mixed with 
0.25  mM  DPPH  in  ethanol,  to  produce  a  final  DPPH  concentration  of  0.1 
mM. The mixture was vigorously shaken and left to stand for 10 min in the 
dark and its absorbance was measured at 517 nm. L-Ascorbic acid was used 
as  the  control.  The  radical-scavenging  activities  of  samples,  expressed  as 
percentage inhibition of DPPH, were calculated according to the formula: 

% of inhibition = Absorbance of Control – Absorbance of sample

Absorbance of control

 
 CHAPTER 3 
 
RESULT AND DISCUSSION 
 
CHARACTERIZATION OF AC-Cd/CuO 
XRD analysis 
In  this  chapter,  we  have  discussed  the  characterization  of 
activated  charcoal  (AC)  supported  cadmium  doped  Cupper  Oxide 
(AC-Cd/CuO) and bare CuO NPs in following pages 

X ray scattering techniques are family of non-destructive analytical techniques which

reveal information about the crystal structure, chemical composition, and physical properties

of material and thin films. These technique are based on observing the scattered intensity of

an X ray beem hitting a sample as a function of incident and scattered angle, polarization, and

wavelength or energy[99].

In order to authenticate the crystalline structure of AC-Cd/CuO metal oxides, powder

XRD study was carried out XRD pattern AC-Cd/CuO are shown in Figs. 3.1b. The powder

XRD spectra of synthesized AC/Cd-CuO Nano composite show a number of Bragg

reflections with 2θ values of 17.91, 32.28, 36.83, 49.72°, 65.08°, and 70.31°, are observed

corresponding to

(002), (110), (103), (200), (112) and (201) suggesting the face-centered cubic (fcc) crystal

structure of the nanoparticle. Joint Committee on Powder Diffraction Standards (JCPDS) was

used as a reference to assign the lattice planes according to the peaks obtained. The mean

crystalline size of a powder sample is estimated from the full width at half-maximum

(FWHM) of the diffraction peak according to Scherer’s equation. Then the crystallite size is

calculated by using Debye Scherrer equation, d​hkl = 0.9λ/βCos2θ (1) , Where λ is the X-ray

wave length, β is the line broadening at half the maximum intensity in radians, θ is the Bragg

 
 angle. From the

 
 calculations the average crystallite size of the bare and AC-Cd/CuO NPs is 52 and 45 nm .

The average crystalline size of the AC-Cd/TiO​2 metal oxides can be calculated from the

Debye-Scherrer formula [95-97].

The diffraction peaks of AC-Cd/CuO are sharper and broader. The smaller particle

size of the catalysts shows the larger surface area, and the higher activity [98]. Generally in

catalyst materials, a high surface area is an advantage in terms of a greater concentration of

active sites per square meter and this leads to higher reactivity. This can be explained in terms

of an increase in the number of active sites per square meter as well as greater absorbance of

the pollutant on the catalyst surface [99].

Fig 3.1a XRD patterns of bare CuO 

 

 
 
 

 
 
Fig 3.1b XRD patterns of AC-Cd/CuO 
 
 
HR-SEM analysis 
The  texture  and  morphology  of  prepared  CuO  catalysts  are  very 
important  parameters  and  might  influence  the  low  photocatalytic  activity. 
Fig.  3.2a.The  particles  are  agglomerated  due  to  calcination  and  drying 
process. 
 
 The  HR-SEM  images  [100,  101,  102]  of  prepared  AC-Cd/CuO  are 
shown  in  Fig.  3.2b.The  particles  are  agglomerated  due  to  calcination  and 
drying process. 
AC-Cd/CuO  catalysts  exhibited  nanoparticles  like  structure and 
average  diameter  of  particles  ~85  nm  (Fig.3.2b).  This  structure  of  the 
catalysts having a large number of cavities on surfaces may enhance the dye 
adsorption on surface, and favour for active dye degradation. 
 

 
 From  the  examination,  particle  size  of  AC-Cd/CuO  was  hardly 
specified in terms of the average value because it is a wide range of particle 
size  distribution  between  80  nm,  as  determined  from  the  diameters  of 
randomly selected 30 particles. 
 

Fig 3.2a.HR-SEM images of CuO 

 

 
 

 
 
Fig 3.2b.HR-SEM images of AC-Cd/CuO 
 
 
 
 
EDX analysis   
Shows the EDX
Figs: 3.3a and images of the 
b.     
   

 
 
 
as prepared   

CuO and AC-Cd/CuO. EDS is generally precise up to trace amount of metal 

 
 
present in the surface of area is shown  base materials. The EDX recorded from 
in Fig.3b,  the selected which reveals the presence 
of Cu, Cd, Carbon and 
 
 
oxygen elements. This also indicates the purity of the catalyst. 
 

 
 

 
 
Fig 3.3a. EDS image of CuO 
 

Fig 3.3b. EDS image of AC-Cd/CuO 

 

 
FT-IR spectral analysis 
FT-IR  Spectra  were  recorded  for  all  the  prepared  AC-Cd/CuO 
nanocomposite  materials  at  room  temperature  in  IR  frequency  region  600- 
4000  cm-1​   ​and  the  spectra  is  shown  in  Figure:3.4.  Metal  oxides  generally 
give  absorption  bands  below  1000  cm-1​   ​that  arise  from  interatomic 
vibrations and by observing frequencies helps in the confirmation of particle 
formation[103].  Figure  4  represent  the  FT-IR  spectra  of  undoped  and  AC 
supported  Cadmium  doped  CuO  nanoparticles.  It  is  clear  that  all  the 
samples  exhibit  vibrations  in  the  region  400–600  cm-1​   ​[104],  which  can  be 
attributed to the vibrations of Cu(II) - O bond. 
 

Fig 3.4: FT-IR ​analysis of ​(​a) Bare CuO NPs (b) AC-Cd/ CuO NPs

The  broad  absorption  peak  at  around  3396  cm-1​   ​is  caused  by  the 
absorbed water molecules since the nanocrystalline materials exhibit a high 
 

 
 surface  to  volume  ratio  and  thus  absorbs  moisture.  No  impurity  phase  is 
recognized. Regarding functional groups, the band at ~3740 cm−1 is related 
to  the  existence  of  hydroxyl  groups  (O-H)  while  the  band  at  1362  cm−1  is 
due  to  the  presence  of  C–O.  The  two  frequency  peaks  at  593cm-1​ ​and 
527cm-1​   ​relate  to  Cu-O  stretching  vibration  and  confirms  the  presence  of 
monoclinic phases. 

PHOTOCATALYTIC ACTIVITY OF AC/Cd-CuO 

Photodegradation of Reactive Orange 4 Dye under UV Light 
 
The  photodegradability  and decolourization of Reactive Orange 4 with 
AC/Cd-CuO nano particles obtained and bare CuO nano particles under UV 
light  irradiation  is  presented  in  ​Fig  3.5  ​and  ​3.6.  ​The  efficiency  of  chosen 
catalyst i.e., AC/Cd-CuO NPs to degrade the RO4 dye was estimated using a 
solution  containing  RO4  dye  and  AC/Cd-CuO  NPs  and  irradiated  with  UV 
light.  At  periodic  intervals  of  time,  aliquots  of  the  sample  were  withdrawn 
and  its  absorption  spectrum  was  recorded  for  each  case.  The  extent  of 
degradation  of  RO4  dye  was  identified  with  respect  to  different 
concentrations  of  AC/Cd-CuO  NPs  as  a  function  of  time  at  different  pH. 
Almost 73% of degradation and 77% of decolourization of the dye takes place 
at a time of 60 min with using AC/Cd- CuO under UV light. 

When  bare  CuO  NPs  was  used  under  the  same  conditions,  24%  of 
degradation  and  27%  of decolourization occurred, at a time of 60 min. This 
shows that AC/Cd-CuO nano particles obtained is more efficient in RO4 dye 
degradation and decolourization than bare CuO NPs. It was observed that 
 
 
 there was a decrease in absorbance of RO4 dye solution with increasing time 
of  exposure.  In  the  present  case,  the  degradation  followed  the  first-order 
reaction kinetics. 

The  photocatalytic  activity  of  AC/Cd-CuO  nano  particles  is 

presented in ​Table  3.1  and  3.2  ​After equilibrium in the dark for, it could be 
observed that most dye molecules remained in the solution with AC/Cd-CuO 
and  bare  CuO  as  catalyst,where  as  a  larger  amount  of  dye  molecules were 
adsorbed  on  the  surface  of  AC/Cd-CuO  nano  particles.  Moreover,it  was 
found  that  bare  CuO  had  little  ability  to  mineralize  RO4  under  UV  light 
irradiation.The  samples  containing  AC/Cd-CuO  exhibit  higher 
photocatalytic activity. During 60min irradiation, the order of photo catalytic 
activities  of  CuO  nano  particles  can  be  ordered  as  follows:  AC/Cd-CuO  ≥ 
CuO (bare) 

Degradation  of  RO4  was  observed  at  λ  =  660  nm.  A  graph  plotted 
between  log  Absorbance  v/s  time  was  a  straight  line,  which  shows  that 
photocatalytic  degradation  of  RO4  follows  pseudo-first  order  kinetics.  The 
rate  constant  for  degradation  of  dye  was  calculated  by  the  following 
expression. 

K = 2.303 × slope 
 

 
 Table 3.1: ​Photodegradation study of RO 4 dye under UV-light irradiation 
at 365 nm by (a) Dark (b) Nil catalysis (c) Bare CuO NPs and (d) 
AC/Cd-CuO NPs 
 
% Dye degradation 
Time (min)  Dark  Nilcatalyst  Bare- CuO  AC/Cd-CuO 
0  0  0  0  0 
20  1  3  5  25 
40  2  5  16  41 
60  2.5  8  24  73 
 
 
 

 
Fig 3.5: ​Photodegradation study of RO 4 dye under UV-light irradiation at 
660 nm by (a) Dark (b) Nil catalysis (c) Bare CuO NPs and (d) AC/Cd-CuO 
NPs 
 

 
 Table 3.2: ​Photodecolorization study of RO 4 dye under UV-light 
irradiation at 660 nm by (a) Dark (b) Nil catalysis (c) Bare CuO NPs and 
(d) AC/Cd-CuO NPs 
 
% Dye decolourization 
Time (min)  Dark  Nilcatalyst  Bare CuO  AC/Cd-CuO 
0  0  0  0  0 
20  1.5  4  7  27 
40  2.5  7  19  45 
60  5  10  27  77 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Fig 3.6: ​Photodecolorization study of RO 4 dye under UV-light irradiation 
at 660 nm by (a) Dark (b) Nil catalysis (c) Bare CuO NPs and (d) 
AC/Cd-CuO NPs 

Effect of Solution pH 

 
The effect of pH on photocatalytic  degradation was 
investigated at different pH  and the results are presented in 

 
 Table 3.3 ​and ​Fig 3.7​. 
The 
 

 
 percentage  degradation  was  determined  in  the  pH  range  3-9  and  the 
photocatalytic degradation of RO4 was found maximum at pH 7. It has been 
observed  that  with  an increase in pH, the photocatalytic degradation of dye 
increases  from  3 to 7. On further increasing the pH above 7 resulted into a 
decrease  in  the  percentage  of  photocatalytic  degradation.  This  observation 
can be explained on the basis that as the pH of the solution was increased, 
more  O​2•−​   ​radicals  are  generated  by  abstraction  of  an  electron  by  dissolved 
oxygen,  which  are  considered  responsible  for  reduction  of  dye  molecules. 
After  a  certain  pH  value,  more  O​2•−​   ​will  make  the surface of semiconductor 
negatively  charged  and  it  restricts  the  approach  of  neutral  dye  molecules 
towards the semiconductor surface. This will result in a decrease in the rate 
of photocatalytic degradation of dyes. 
Table 3.3: ​The effect of pH (a) Bare CuO NPs and (b) AC/Cd-CuO NPs 
 
 
 
 
 
% Dye degradation 
pH  Bare CuO  AC/Cd-CuO 
3  4  10.5 
5  8  17 
7  24  73 
9  2  7 
 

 
  
 
Fig 3.7: ​The effect of pH (a) Bare CuO NPs and (b) AC/Cd-CuO NPs 
 
Effect of Catalyst Loading​. 
 
The  amount  of  semiconductor  also  affects  the  process  of  dye 
degradation.  different  amounts  of  photocatalyst  were  used  (0.04  to  0.10 
g)/50ml and the results are presented in ​Table 3.4 ​and ​Fig 3.8​. It has been 
observed  that  as  the  amount  of  semiconductor  was  increased,  the 
percentage  of  photodegradation  of  dye  increases  but  ultimately,  the 
percentage  of  photodegradation  become  virtually  constant  after  a  certain 
amount  (0.08  g)  of  the  semiconductor.  This  may  be  due  to  the fact that as 
the  amount  of  semiconductor  was  increased, the exposed surface area also 
increases,  but  after  a  certain  limit,  if  the  amount  of  semiconductor  was 
further  increased;  there  will  be  no  increase  in  the  exposed  surface  area  of 
the  photocatalyst.  It may be considered like a saturation point above which 
any  increase  in  the  amount  of  semiconductor  has negligible or no effect on 
the percentage of 

 
 

 
 photocatalytic  degradation  of  dye,  as  any  increase  in  the  amount  of 
semiconductor after this saturation point will only increase the thickness of 
the  layer  at  the  bottom  of  the  vessel.  It  was  observed  that  the  saturation 
point was increased on using vessels of higher dimensions. 

Table  3.4:  ​The  effect  of  Catalyst  loading  (a)  Bare  CuO  NPs  and  (b) 
AC/Cd-CuO NPs 
 
% Dye degradation 
Catalyst loading (g)  Bare CuO  AC/Cd-CuO 
0.04  13  32 
0.06  9  21 
0.08  24  73 
0.1  2  7 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Fig 3.8: ​The effect of Catalyst loading (a) Bare CuO NPs and (b) 
AC/Cd-CuO NPs 
 

 
Effect of Initial Dye Concentration 
 
Effect  of  variation  of  dye  concentration  was  also  studied  by  taking 
different concentrations of dye i.e. 1 to 3 x 10-4​   ​M. The results are tabulated 
in  ​Table  3.5  ​and  represented  in  ​Fig  3.9​.  From  the  observed  data,  it  is 
evident  that  the  percentage  of  photocatalytic  degradation  increases  with 
increasing  concentration  of  the  dye.  The  percentage  of  photocatalytic 
degradation  was  found  optimum  at  1  x  10-4​   ​M. It was decreased on further 
increasing  the  dye concentration. This may be attributed to the fact that as 
the concentration of dyes was increased, more dye molecules were available 
for  excitation  followed  by  inter  system  crossing  and  hence,  there  was  an 
increase  in  the  photocatalytic  degradation.  The  photocatalytic  degradation 
was  found  to decrease with an increase in further concentration of the dye. 
Here, the dye molecules starts acting as filter for the incident light and they 
do  not  permit  the  desired  light  intensity  to  reach  the  semiconducting 
particles and thus, results in decrease in the the photocatalytic degradation 
of dye. 

Table  3.5:  T​ he  effect  of  Concentration  (a)  Bare  CuO  NPs  and  (b) 
AC/Cd-CuO NPs 
 
% Dye degradation 
Dye concentration x10-4​   Bare CuO  AC/Cd-CuO 
1  24  73 
2  9  27 
3  2  7 
 

 
  
 
Fig 3.9: ​The effect of Concentration (a) Bare CuO NPs and (b) AC/Cd-CuO 
NPs 

Reusability 
 
The  reusability  of  photocatalyti  activity  of  bare  CuO  NPs  and 
AC/Cd-CuO  NPs  the  photocatalytic  degradation  properties  of  the 
photocatalyst  was  investigated  by  repeating  RO  4  dye  photocatalytic 
degradation experiments six times. After each cycle, the photocatalysts were 
washed  thoroughly  with  water,  and  a  fresh  solution of RO 4 dye was made 
before  each  photocatalytic  run  in  the  photoreactor under UV- light and the 
results  are  shown  in  ​Fig  3.10.  ​Complete  degradation  90  min  report  in 
occurred  in  the  bare  CuO  NPs  and  AC/Cd-CuO NPs 6th cycles obtained in 
(bare CuO NPs 65 %) and (AC/Cd-CuO NPs 88 % ). The results indicated the 
prepared  photocatalysts  are  stable  and  reusable.  Also  indicates  that  the 
photocatalytic  efficiency  of  AC/Cd-CuO  NPs  was  decreased  slowly  with 
increase the repetition of the cycles. After the sixth 

 
 

 
 cycle the efficiency of catalysts decreased about compared to the total 
 
degradation of RO 4 dye. There is no significant change in reaction, indicating 
 
the stability of photocatalyst. This photocatalyst is nontoxic wastewater 
 
treatment. This is due to the loss of catalysts, during the water washing of 
 
 
catalysts, which was not  observed
Thus 
in the naked eye.  suggests that 
 
 
 
 
 
AC/Cd-CuO NPs photocatalysts  reusability for completion of 
have excellent stability and   

photodegradation of pollutants that of 

bare CuO NPs. After the 
 
the degradation process,  the solution was tested for  leaching with 
  Cu3+
​ ​by   
 
 
Na​2S.
​ There is no precipitation of Cu3+
​ ​black color was established. As there 

is no further leaching of Cu3+

​ ​. The bare CuO NPs and AC/Cd-CuO NPs is 

photocatalyst for waste water treatment an [​105-107] 

 
 

 
 
Fig 3.10: ​Reusability on RO 4 dye degradation; (a) AC/Cd- CuO NPs and 
(b) Bare CuO nanoparticles by 1to 6th cycles 
 

 
Mechanism of Photocatalysis at CuO Surface 
 
Degradation  of  dye  at  the  photocatalyst  (AC/Cd-  CuO)  involves  the 
following  steps  Photoexcitation  of  semiconductor  valence  band  electron 
creating hole (h+​ ​) and free electron (e-​ ​) 
AC/Cd- CuO + ​hυ ​→ e−​ ​CB ​+ h+​ ​VB 
 
Adsorbtion of oxygen on photocatalyst surface to form superoxide 
radical (O​2•−​ ​) 
(O​2​)​ads +​ e−​ ​CB →
​ O​2•−​  
 
valence band hole (h+​ ​VB​) with adsorbed H​2​O or HO-​ ​ions to give HO•​ ​radicals 
 
H​2O
​ OH−​ ​+ H+​  
 
AC/Cd- CuO (h+​ ​VB​) + H​2O
​ → AC/Cd- CuO + HO•​ ​+ 
H+​ ​AC/Cd- CuO (h+​ ​VB​) + OH−​ ​→ AC/Cd- CuO + 
HO•​  
Neutralization of superoxide radical (O​2•−​ ​) by protonation forming HO​2•​ ​radical 
 
O​2•−​ + H+​ ​→ HO​2•​  
 
Formation of hydrogen peroxide 
 
AC/Cd- CuO (e−​ ​CB​) + HO​2•​ ​+ H+​ ​→ CuO + H​2O
​ ​2 
 
Cleavage of H​2​O​2​ to form HO•​ ​radicals 
 
H​2O
​ ​2​ + ​h​υ → 2 HO​  
•
 
Degradation  of  substrate  (RO4  dye)  of  valence  band  hole  (h+​ ​)  or  by  HO•​  
radical  AC/Cd-  CuO  (h+​ ​VB​)  +  Dye  →  Dye•+​   ​→  oxidative 
degradation of the substrate (dye) 
HO•​ ​ads ​+ ​Dye ​→ oxidative degradation of the substrate (dye) 
 
 
 Various reaction involved in the photocatalytic degradation of dye at 
AC/Cd- CuO surface are also displayed in ​Fig 3.11​. 
 
Kinetic analysis 
 
The  efficiency  of  this  catalyst  for  RO  4  dye  degradation  was 
investigated.  The  degradation  was  highly  effective  with  AC/Cd-  CuO  NPs, 
and the influence of operational parameters had been carried out to find out 
the  most  advantageous  conditions.  The  degradation  of  RO  4  dye  using 
AC/Cd-  CuO  NPs  obeys  pseudo-first-order  kinetics.  At  a  low  initial  dye 
concentration, the rate expression is given by 

d[​C​]/d​t  ​= 

k′
​ [​ ​C]​   where  k  is  the  pseudo-first-order  rate 

constant. 

 
 

 
 
 
Fig 3.11: ​Schematic illustration of AC/Cd- CuO nanoparticles mechanism for 
 
photocatalytic process 
 
The  dye  is  adsorbed  onto  the  AC/Cd-CuO  NPs  surface,  and  the 
adsorption−desorption  equilibrium  is  reached  in  60  min.  After  adsorption 
the equilibrium concentration of the dye solution is determined and taken as 
the  initial dye concentration for kinetic analysis. Integration of eq. (with the 
limit  of  C  =  C​0  at  t  =  0  with  C​0  being  the  equilibrium  concentration  of  the 
bulk solution) gives eq. 
 

 
 ln (​C​0​/​C​) = ​k​. ​t 
 
where  C​0  is  the  equilibrium  concentration  of  dye  and  C  is  the 
concentration  at  time  t.  Photonic  efficiency  under  optimum  conditions  for 
RO  4  dye  degradation  by  catalyst  was  calculated  using  the  reported 
[108-110]. 
 
Antimicrobial Activity of A/Cd-CuO Nano particles 
 
Antibacterial  agents  are  vital  to  fight  infectious  diseases.  However, 
emergence of bacterial resistance to antibacterial drugs has become a major 
problem  because  of  their  broad  use  and  abuse.  Bacteria  developed 
resistance  against  many  common  antibacterial  agents  and  thus  infectious 
diseases  continue  to  be  one  of  the  greatest  health  challenges  worldwide. 
Bacterial  drug  resistance  mainly  includes  mutation.  Once  resistance  is 
acquired  by  bacteria,  it  can  share,  exchange  and  transfer  its  property 
vertically  or  horizontally  by  transduction,  transformation  or  by 
conjugation[111-112].  Moreover,  drawbacks  for  conventional  antimicrobial 
agents  are  not  only  the  development  of  multiple  drug  resistance,  but  also 
adverse  side effects. Drug resistance also enforces high-dose administration 
of  antibiotics,  often  generating  intolerable  toxicity.  This  has  prompted  the 
development  of  alternative  strategies  to  treat  bacterial  diseases.  Among 
them, nanoscale materials have emerged as novel antimicrobial agents. 
 

 
Materials and Method 
 
Antibacterial  activities  of  the  AC/Cd-CuO  nano  particles  and  bare 
CuO  NPs  were determined in comparison with Ciprofloxacin, using the disc 
diffusion  assay  method,  is  a  means  of  measuring  the  effect  of  an 
antimicrobial  agent  against  bacteria  grown  in  culture.  The  bacteria  in 
question  are  swabbed  uniformly  across  a  culture  plate.  A  filter-paper  disk, 
impregnated  with  the  compound to be tested, is then placed on the surface 
of  the  agar.  The  compound  diffuses  from  the filter paper into the agar. The 
concentration  of  the  compound  will  be  highest  next  to  the  disk,  and  will 
decrease  as  distance  from  the  disk  increases.  If  the  compound  is  effective 
against  bacteria  at  a  certain  concentration, no colonies will grow where the 
concentration  in  the  agar  is  greater  than  or  equal  to  the  effective 
concentration. 

Thus, the size of the zone of inhibition is a measure of the compounds 
effectiveness,  the  larger  the  clear  area  around  the  filter  disk,  the  more 
effective  the  compound.  Approximately  (20  mL) of molten and cooled media 
was  poured  in sterilized Petri dishes. The plates were left overnight at room 
temperature to check for any contamination to appear. 

The  bacterial test organisms were grown in nutrient broth for 24 h. A 
nutrient  broth  culture  of  each  bacterial  organism  was  used  to  prepare 
bacterial lawns. Antibiotic disks of 5 mm in diameter were impregnated with 
AC/Cd-CuO  nano  particles  and  bare  CuO  NPs  solution.The  plates  were 
incubated at 37ºC and were examined for the evidence of zones of inhibition, 
 
 
 which  appeared  as  a  clear  area  around  the  wells.  The  diameter  of  such 
zones  of  inhibition  was  measured  using  a  meter  ruler  and  the  mean  value 
for each organism was recorded and expressed in millimeter. 
 

 
Fig 3.12: ​Antibacterial activity of prepared AC/Cd-CuO nano particles 
 
and bare CuO NPs 
 

 
 Table 3.6: ​Antibacterial activity of AC/Cd-CuO nano particles and bare CuO 
 
NPs nanoparticles by disc diffusion method 
 
 
Zone of inhibition (mm) 
S. No.  Bacteria  Antibiotic  Bare  AC/Cd- CuO 
Disk*  CuO (1)  (2) 
1  Bacillus subtilis  21  07  13 
2  Escherichia coli  20  14  16 
3  Pseudomonas aeruginosa  20  15  15 
*ciprofloxacin 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Chart 3.1 : ​Antibacterial activity of AC/Cd-CuO nano particles and bare CuO 
 
NPs by disc diffusion method 
 

 
Result and Discussion 
 
Antibacterial  activity  results  revealed  that  AC/Cd-CuO  NPs  acted  as 
excellent antibacterial agents against both Gram-positive and Gram-negative 
bacteria  when  compared  bare  CuO  nano  particles. It is clear from the XRD 
and SEM results that AC/Cd-CuO NPs are smaller in size when compared to 
bare CuO nano particles. ​Fig  3.12 ​shows the zone of inhibition produced by 
AC/Cd-  CuO  NPs  and  bare  CuO  against  both  Gram-positive  and 
Gram-negative bacterial strains. 

AC/Cd-CuO  NPs  exhibited  maximum  (13mm)  bacterial  growth 

inhibition  against  B.  subtilis.  In  contrast,  bare  CuO  nano particles showed 
zones  of  inhibition  of  07  mm  against  B.  subtilis.  In  the  case  of  E.  coli 
maximum growth, inhibition zones were found to be the following; 16 and 14 
mm  for  AC/Cd-CuO  NPs  and  bare  CuO  respectively  (​Table  3.6  ​&  ​Chart 
3.1​). Equal inhibition were observed in the case of P. aeruginosa, where the 
zone  of  inhibition  15mm  was  exhibited  by  AC/Cd-CuO  NPs  and  bare  CuO 
NPs. 

AC/Cd-CuO nanoparticles have been studied extensively for their wide 
antimicrobial  applications.  The  small  size  and  large  surface  area  of 
nanoparticles  is  important  in  its  antimicrobial  activity.  AC/Cd-CuO 
nanoparticles  can  have  strong  antibacterial  activity  towards  both  gram 
positive  and  gram  negative  bacteria.  AC/Cd-CuO  nanoparticles  have  been 
reported  to  attack gram negative bacteria by anchoring and penetrating the 
cell wall, leading to structural changes in the cell membrane and increase in 
cell 
 
 

 
 permeability. This facilitates the uncontrolled transport through cytoplasmic 
membrane followed by cell death[113-116]. 

Antifungal Activity 
 
Excessive use of the conventional antibiotics has led to the emergence 
of  microbial  resistance  to  antimicrobial  drugs  which  has  become  a  major 
public health concern particularly in developing countries. This has become 
the  biggest  challenge  in  the  treatment  of  infectious  diseases.  Resistance  is 
most  often  based  on  evolutionary  processes  taking  place  during,  for 
example, antibiotic therapy, and leads to inheritable resistance. In addition, 
horizontal gene transfer by conjugation, transduction or transformation can 
be  a  possible  way  for  resistance  to  build  up.  This  has  prompted  the 
development  of  alternative  strategies  to  overcome  the  microbial  resistance. 
Metal  oxide  nanoparticles  have  emerged  as  novel  antimicrobial  agents. 
Several  classes  of  antimicrobial  nanoparticles  and  nanosized  carriers  for 
antibiotics  delivery  have  proven  their  effectiveness  for  treating  infectious 
diseases,  including  antibiotic-  resistant  ones.  The  use  of  nanoparticles  is 
gaining  impetus  in  the  present  century  as  they  posses  defined  chemical, 
optical  and  mechanical  properties.  Metal  oxide  nanoparticles  also  have  a 
large  contact  area  with  a  microorganism  owing  to  their  small  sizes  and 
higher  surface  area  to  volume  ratio.  This  feature  enhances  biological  and 
chemical  activity,  and  therefore,  renders  nanoparticles  higher  antibacterial 
activity as compared to their bulk counterparts. 
 

 
Materials and Method 
 
All those bare and AC/Cd-CuO nano particles obtained were screened 
earlier  for  antibacterial activity were also tested for their antifungal activity. 
The fungi employed for the screening were Aspergillus Niger and Trigoderma 
viride.  Amphotericin  -  B  was  employed as standard to compare the results. 
The test organisms were sub-cultured using Potato Dextrose Agar (PDA). The 
tubes containing sterilized medium were inoculated with test fungi and kept 
at  room  temperature  for  obtaining  growth. After that, they were stored at 4 
ºC in a refrigerator. 

The  PDA  medium  was  sterilized  by  autoclaving at 121 ºC for 15 min. 

The  petri  plates,  tubes  and  flasks  plugged  with  cotton,  were  sterilized  in 
hot-air  oven  at  160  ºC,  for  an  hour.  Into  each  sterilized  petri  plate  (20  cm 
diameter),  poured  about  125  ml  of  molten  PDA medium which was already 
inoculated with the respective strain of fungi (5 ml of inoculum to 250 ml of 
nutrient agar medium) aseptically. The plates were left at room temperature 
aseptically  to  allow  the  solidification.  The  discs  of  each  metal  oxide 
nanomaterial  was  placed  individually  on  sterilized  PDA  medium  with  fresh 
fungal respectively using Amphotericin - B as the standard. 

AC/Cd-CuO  NPs  and  bare  CuO  nano  particles  was 

dissolved  in  dimethyl  sulfoxide  to  give  a  concentration  of  100  µg/ml. 
Amphotericin -B solution was also prepared at a concentration of 100 µg/ml 
in  sterilized  distilled  water. The pH of all the test solutions and control was 
maintained at 2 
 
 
 to  3  by  using  concentrated  HCl.  All  the  compounds  were  tested  at  dose 
levels  of  100  µg  and  DMSO  used  as  a  control.  The  solutions  of  each  test 
compound,  control  and  reference  standards  were  added  separately  in  the 
cups  and  the  plates  were  kept  undisturbed  for  at  least  2  hours  in  a 
refrigerator to allow diffusion of the solution properly into the PDA medium. 
Petri dishes were subsequently kept at room temperature for 48 hours. After 
that,  the  diameter  of  zone  of  inhibition  in  mm  surrounding  each  of  the 
dishes was measured with the help of an antibiotic zone reader. 
 
 

 
 
Fig 3.13: ​Antifungal activity of prepared AC/Cd-CuO nanoparticles and 
bare by disc diffusion method 
 

 
 
 
 
 
 
Table 3.7 : Antifungal activity of AC/Cd-CuO nanoparticles and 
bare [disc diffusion method] 
 
 
 

    Zone of in
S. No.  Fungal  Bare CuO 
Amphotericin - B  (1) 
1  Aspergillus niger  20  11 
2  Trigoderma veride  15  08 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Chart 3.2: 
Antifungal 
activity of 
prepared 
AC/Cd-CuO 
nanoparticles 
and  bare by disk 
diffussion 
method 
 
 
67

 
 Results and Discussion 
 
A filter paper disc method was employed for the ​in- vitro s​ tudy of 
antifungal  effects  against ​Aspergillus niger and Trigoderma viride. T​ he 
results  of  this  evaluation  were  compared  with  Amphotericin  –  B  as 
reference  standard.  The  antifungal  activity  of  the  bare  CuO  (1)  and 
AC/Cd-CuO nanoparticles (2) nano particles are presented in ​Fig 3.13 
and  the  zone  of  inhibition  values  are  tabulated  in  ​Table  3.7.  ​The 
clustered  column  ​chart  5.2.  ​Showed  that  the  bare  CuO  (1)  and 
AC/Cd-  CuO  (2)  nano  particles  posses  significant  activity  with  the 
standard Amphotericin – B. Thus the particle size plays a vital role in 
imparting  enhanced  antifungal  activity  to  the  nano  materials.  The 
screening  results  indicate  that  AC/Cd-CuO  (2)  nano  particles  was 
found  to  be  active  against  ​Aspergillus niger (14mm) and Trigoderma 
viride (10mm). ​At  the  same  time  nano  materials  bare  CuO  (1)  was 
found  to  be  moderately  active  against  ​Aspergillus niger(11mm) and 
Trigoderma viride(08mm). 

Several  studies  proposed  the  antimicrobial  activity  of  CuO  NPs 

as due to the slow release of copper ions which react with thiol groups 
of  proteins  or  interfere  with  DNA  replication.  Also  CuO  NPs  may  get 
attached  to  the  cell  membrane  surface  which  in  turn  can  damage or 
disturb the functions of the cell leading to bacterial death. The ability 
of  CuO  NPs  to  reach  bacterial  proximity  and  its  high  surface  area 
produce 
 

 
 high concentration of Cu2+
​ ​in cell surroundings, causing promising 

antibacterial effects. 

Antioxidant Activity 
 
Excess  free  radicals  generated  in  the  body  play  key  roles  in 
many  degenerative  diseases  of  aging  such  as  cancer,  cardiovascular 
disease,  cataracts,  a  weak  immune  system  and  brain  dysfunction. 
Anti-oxidants  are  capable  of  deactivating  free  radicals  before  they 
attack  cells  and  biological  targets  to  cause  various  diseases  [117]. 
Inorganic  nanoparticles  have  been found to be effective at scavenging 
oxygen  based  free  radicals.  Furthermore,  the  study  of  antioxidant 
property  against  CuO  nanoparticles  is  meager.  Hence,  the  present 
study  was  planned  to  investigate  the  antioxidant  activities  of  bare 
CuO nanoparticle and AC/Cd-CuO nanoparticles. 

The  reducing  activity  of  bare  CuO  nanoparticle  and 

AC/Cd-  CuO  nanoparticles  was  quantified  spectrophotometrically  by 
changing  the  DPPH  colour  from  purple  to  yellow.  Percentage  of 
inhibition  of  DPPH  radical  scavenging  activity  is  presented  on  ​Table 
3.8  and  Chart  3.3​.  The  DPPH  activity  of  the  bare  CuO  nanoparticle 
and  AC/Cd-CuO  nanoparticles  were  found  to  increase  in  a  dose 
dependent manner. 
 

 
 
 
 
 
Table 3.8: ​Antioxidant activity of bare CuO nanoparticle 
and AC/Cd-CuO nanoparticles 
 
  
Percentage inhibition (%) 
S. No  Concentrations  Standard ascorbic  Bare CuO nano  AC/
(µL)  acid  particles 
1  50 µL  33.24 ± 0.38  19.31 ± 0.08  24
2  100 µL  52.57 ± 0.19  31.61 ± 0.18  3
3  150 µL  76.39 ± 0.56  54.17 ± 0.35  5
 

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Chart 3.3: ​Antioxidant activity of 

bare CuO nanoparticle and AC/Cd-CuO nanoparticles 

 

 
 3.5.1. Results and Discussion 
 
The DPPH radical scavenging activities were 19.31 ± 0.08, 31.61 ± 
 
0.18 and 54.17 ± 0.35 in 50, 100 and 150 µL for bare CuO nano particles, 
24.47  ±  0.19,  36.29  ±  0.56  and  58.47  ±  0.20  in  50,  100  and  150  µL  for 
AC/Cd-CuO  nanoparticles.  The  results  obtained  in  the  DPPH  assay 
showed  effective  free  radical  inhibition  by  bare  CuO  and  AC/Cd-CuO 
nano  particles.  The  radical  scavenging  potential  is  dependent  on  various 
factors  such  as  particle  size,  morphology,  defects  etc.  Thus,  the 
antioxidant  assays  suggest  that  AC/Cd-CuO  nano  particles  are  good 
radical  scavengers  than  bare  CuO  nano  particles  due  to  decrease  in 
particle size and increase in surface area. 
 

 
 CHAPTER 4 
 
SUMMARY AND CONCLUSIONS 
 
Metal  oxide  nano  particles  CuO  and  activated  charcoal  supported 
Cd  doped  CuO  were  prepared  and  they  were  characterized  by  FT-IR, 
XRD,  HR-SEM  and  EDX  analysis.  The  result  proves  that the synthesized 
photocatalysts  are  crystalline,  nanosized and possesses absorption in the 
UV  region.  The  photocatalytic  activities  of  the  metal  oxide  nano  particles 
synthesized  were  evaluated  by  following  photocatalytic degradation of the 
aqueous  slurry  of  the  Reactive  orange  4  dye under UV irradiation. It was 
observed  that  the  AC-Cd/CuO  photocatalyst  had  higher  photocatalytic 
activity. 

Antibacterial  activity  efficiencies  of  the  AC-Cd/CuO  and  bare  CuO 

nanoparticles  were  established  by  disc  diffusion  method.  The  zone  of 
inhibition  showed  that  the  Gram  positive  Bacteria  ​bacillus substilis a​ nd 
Gram  negative  Bacteria  ​Escherichia coli , S.aerginosa ​and  AC-Cd/CuO 
nanoparticles were superior in its antibacterial activity than the bare CuO 
nanoparticles​.  ​This  may  be  due  to  the  fact  that  the  particle  size  plays  a 
vital  role  in  imparting  enhanced  antibacterial  activity  of  the  materials. 
Antifungal activity efficiencies of the AC-Cd/CuO were established by disc 
diffusion method for aspergillus niger and trichoderma viride. The zone of 
inhibition  showed  that the AC-Cd/CuO nanoparticles were superior in its 
antifungal activity than the bare CuO nanoparticles​. 
 

 
 Metal  oxide  nano  particles  AC-Cd/CuO  and  bare  CuO  NPs  were 
screened  for  their  antioxidant  activity  by  employing  DPPH  method.  The 
results  revealed  that the AC-Cd/CuO nano particles are found to be good 
radical  scavengers  than  the  bare  CuO  nano  particles.  The  enhanced 
radical  scavenging  activity  may  be  due  to  decreased  particle  size  and 
increased surface area. 

The  photodegradation  efficiency  was  analyzed  for  the  AC-Cd/CuO 

and  bare  CuO  ,  NPs  by  employing  various  experimental  parameters 
namely  pH,  catalyst  loading,  variation  of  concentration  of  RO4  dye.  The 
stability and reusability of the photocatalyst AC-Cd/CuO nanoparticles on 
the degradation of RO4 Dye was evaluated. Neutral pH, catalyst loading of 
0.08g/50ml  and  RO4  dye  concentration  1.0x10-4​   ​M  was  found  to  be 
optimum  for  the  effective  degradation  of  the  RO4  Dye.  It  was  found  that 
the degradation RO4 dye by the photo catalysts AC-Cd/CuO nanoparticles 
was 73% under UV irradiation at 660 nm. 

The result reveals that the AC-Cd/CuO nano crystalline metal oxide 
found to served as efficient photo catalyst. 
 

 
 REFERENCE 
 
1. S. Prabha, V.L. Chandraboss, J. Kamalakannan and S. Senthilvelan*, 
UV-  Light  assisted  photodegradation  and  antibacterial  activity  of 
activated  charcoal  supported  cadmium  doped  ZnO  nanocomposite 
material,  ​International  Journal  of  Modern  Research  and  Reviews, 
2015​,​3​, 587- 594. 
2. S.  Prabha,  V.L.  Chandraboss,  J.  Kamalakannan  and  S. 
Senthilvelan*,Activated  charcoal  supported  cadmium  doped  TiO​2  for 
photocatalytic  and  antibacterial  applications,​International Letters of 
Chemistry, Physics and Astronomy,​2015​,​5​, 108-123. 
3. Jean-Marie,1998,  Composite  Materials:  mechanical  behaviour  and 
Structural Analysis, mechanical engineering series,​2​,15 
4. Thomas  E.  Twardowski,  ADEstech  Publications  book  (2007), 
Introduction  to  nanocomposite  materials:  properties,  processing, 
characterization 
5. Tan  O.K.,  Cao  W.,  Zhu  W.,  Chai  J.W.,  and  Pan J.S. (2003). Ethanol 
sensors  based  on  nano-sized  α-Fe2O3  with  SnO2,  ZrO2,TiO2  solid 
solutions. Sens. Actuators B 93, 396–401. 
6. V.L. Chandraboss, L. Natanapatham, B. Karthikeyan, 
 
J. Kamalakkannan,S. Prabha and S. Senthilvelan*, Effect of bismuth 
doping  on  the  ZnO  nanocomposite  material  and  study  of 
itsphotocatalytic  activity  under  UV-light,  M
​ aterials  Research 

Bulletin,​2013​, ​48​, 3707-3712. 

 

 
 7. J.  Kamalakkannan,  V.L.  Chandraboss,  S​ .  Prabha  a​ nd  S. 
Senthilvelan*,  Activated  carbon  loaded  N,  S  co-doped  TiO​2 
nanomaterial  and  its  dye  wastewater  treatment,​International Letters 
of Chemistry, Physics and Astronomy,​2015​, ​8,​ 147-164 
8. B.J. Scott, G. Wirnsberger and G.D. Stocky, ​Chem. Mater.,2​ 001​, ​13,​  
3140. 
9. M. Maitri, ​Ph.D. Thesis, ​University of Pune, ​2009​. 
 
10. G.C.  Mather  and  A.  Martinez-Arias,  ​In:​   J.A.  Rodriguez  and  M. 
Fernandez-Garcia  (Eds.),  ​Synthesis, Properties and Applications of 
Oxide Nanoparticles, ​Chapter 13,Wiley, New Jersey, ​2007​. 
11. Y.M.  Chiang,  E.B.  Lavik,  I.  Kosacki,  H.L.  Tuller  and  J.H.  Ying,  ​J. 
Electroceram.,​1997​, ​1​, 7. 
12. B.M. Reddy, ​Redox Properties of Oxides, In:​  J.L.G. Fierro (Ed.), Metal 
Oxides,CRC Press, Boca Raton, ​2006​. 
13. G.  Busca,  ​The Surface Acidity and Basicity of Solid Oxides and 
Zeolites, In​: J.L.G. Fierro (Ed.), Metal Oxides,CRC Press, Boca Raton, 
2006​, p. 247. 
14. C. Kutal, ​Coord. Chem. Rev.,​1985​, ​64,​ 191. 
 
15. H. Kisch, What is Photocatalysis? In: N. Serpone and 
 
E.  Pelizzetti  (Eds.),  Photocatalysis:  Fundamentals  and Applications, 
John Wiley and Sons, Inc., New York, ​1989​, p.1. 
16. A.O.  Ibhadon,  ​Multifunctional  TiO​2  Catalysis  and  Applications.In:​  
Proceedings  of  Green  Chemistry  and  Engineering  International 
Conference, Washington, DC, USA, ​2008​, p. 24. 

 
 

 
 17. M.  Cho,  H.  Chung,  W.  Choi  and  J.  Yoon,  ​Water Res.,2​ 004​,  ​38,​  
1069. 
18. E.  Evgenidou,  K.  Fytianos  and  I.  Poulios,  ​J. Photochem. Photobiol 
A,​2005​, ​175​, 29. 
19. Viswanathan  B.  (2006),  Electro-catalytic/electrochemical 
applications  of  Polyoexometalates,  National  Centre  for  Catalysis 
Research 
20. V.L.  Chandraboss,  J.  Kamalakkannan,  S​ .  Prabha  a​ nd  S. 
Senthilvelan*,An  efficient  removal  of  methyl  violet  from  aqueous 
solution  by  an  AC-  Bi/ZnO  nanocomposite  material,  R​ SC 
Advances,2​ 015​, ​5​, 25857- 25869. 
21. A.L.  Linsebigler,  G.  Lu  and  J.T.  Yates  Jr,  C​ hem.  Rev.,​1995​, 
95​, 735. 
22. V.  Diesen,  C.W.  Dunnill,  E.  Osterberg,  I.P.  Parkin  and  M. 
Jonsson,​Dalton Trans.,2​ 014​, ​43​, 344. 
23. P.V. Kamat, ​J. Phys. Chem. Lett.,2​ 010​, ​1​, 520. 
 
24. W.Y. Teoh, R. Amal and J. Scott, ​J. Phys. Chem. Lett.,​2012​, ​3​, 629. 
 
25. L.M.  Liz-Marzan  and  P.  Mulvaney,  ​J. Phys. Chem. B,​2003​,  ​107,​  
7312. 
26. P. Mulvaney, ​Langmuir,​1996​, ​12​, 788. 
 
27. I.  Pastoriza-Santos,  D.S.  Koktysh,  A.A.  Mamedov,  M.  Giersig,  N.A. 
Kotov and L.M. Liz-Marzan, ​Langmuir,​2000​, ​16​, 2731. 
28. X.S. Li, G.E. Fryxell, M.H. Engelhard and C. Wang, ​Inorg. Chem. 
 
Commun.,​2007​, ​10​, 639. 
 
 
 29. Y. Shin, B.W. Arey, C.M. Wang, X.S. Li, M.H. Engelhard and 
 
G.E. Fryxell, ​Inorg. Chem. Commun.,2​ 007​, ​10,​ 642. 
 
30. J.L.F.a.W.  Wang,  ​Carbon Materials for in Photocatalysis.In​:  J.L.F. 
Philippe  Serp  (Ed.),  Carbon  Material  for  Catalysis,  John  Wiley  and 
Sons, Inc., ​2009​. 
31. R. Leary and A. Westwood, ​Carbon,2​ 011​, ​49,​ 741. 
 
32. Z.G.  Zou,  J.H.  Ye,  K.  Sayama  and  H.  Arakawa,  ​Nature,2​ 001​,  ​414​, 
625. 
33. J.H. Park, S. Kim and A.J. Bard, ​Nano Lett.,2​ 006​, ​6,​ 24. 
 
34. L.R.  Radovic  and  C.  Sudhakar,  ​Carbon  as  a  Catalyst  Support: 
Production, Properties and Applications. In​: H. Marsh, E.A. Heintz,F. 
Rodriguez-Reinoso  (Eds.),  Introduction  to  Carbon  Technologies, 
University of Alicante Press, Alicante, Spain, ​1997​, p. 103. 
35. A. Kubacka, M.F. Garcia and G. Colon, ​Chem. Rev.,2​ 012​, ​112,​ 1555. 
 
36. N. Wang, D. Kong and H. He, ​Powder Technol.,​2011​, ​207​, 470. 
 
37. H. Usni, ​J. Colloid Interf. Sci., ​2009​, ​336​, 667. 
 
38. N. Sobana and M. Swaminathan, ​Sol. Energy Mater. Sol. Cells,2​ 007​, 
91​, 727. 
39. H. Zhang, R. Zhong and Y. Zhu, ​J. Phys. Chem. C,​2009​, ​113​, 4605. 
 
40. V. Etacheri, R. Roshan and V. Kumar, ​ACS Appl. Mater. 
 
Interf.,​2012​, ​4​, 2717. 
 
41. M.M. Rashad, A.A. Ismail, I. Osama, I.A. Ibrahim and A.H.T. Kandil, 
Arabian J. Chem.,2​ 014​, ​7​, 71. 
 
 
 42. K. Milenova, I. Stambolova, V. Blaskov, A. Eliyas, S. Vassilev and M. 
Shipochka, ​J. Chem. Technol. Metall.,​2013​, ​48​, 3. 
43. I.E. Paulauskas and D.R. Modeshia, ​Platinum Metals Rev.​, 
 
2013​, ​57​, 32. 
 
44. R. He, R.K. Hocking and T. Tsuzuki, ​J. Australian Ceram. Soc.,2​ 013​, 
49​, 70. 
45. M.  Safari,  R.  Talebi,  M.H.  Rostami,  M.  Nikazar  and  M.  Dadvar,  ​J. 
Environ. Hlth. Sci. Eng., 2​ 014​, ​12,​ 19. 
46. T. Welderfael, O.P. Yadav, A.M. Taddesse and J. Kaushal, 
 
Bull. Chem. Soc. Ethiop., ​2013​, ​27​, 221. 
 
47. R.  Nainani,  P.  Thakur  and  M.  Chaskar,  ​J. Mater. Sci. Eng. B,2​ 012​, 
2​, 52. 
48. S.  Senthilvelan  V.L.  Chandraboss,  L.  Natanapatham,  B. 
Karthikeyan,  J.  Kamalakkannan  and  S.  Prabha,  M
​ ater.  Res. 

Bull.,​2013​, 4​ 8,​ 3707. 

49. W.C. Oh, ​Environ. Eng. Res.,​2008​, ​13​, 85. 
 
50. H. Yuan and J. Xu, ​Int. J. Chem. Eng. Appl.,2​ 010​, ​1,​ 241. 
 
51. K.  Cendrowski,  X.  Chen,  B.  Zielinska,  R.J.  Kalenczuk,  M.H. 
Rummeli,  B.  Buchner,  R.  Klingeler  and  E.  Borowiak-Palen,  ​J. 
Nanopart. Res.,​2011​, ​13​, 5899. 
52. L.  Wang,  L.  Shen,  L.  Zhu,  H.  Jin,  N.  Bing  and  L.  Wang,  ​J. 
Nanomater.,​2012​, ​2012​, 1. 
53. Z. He and J. Zhou, ​Modern Res. Catal.,​2013​, ​2,​ 13. 
 

 
 54. D. Greene, R. Serrano-Garcia, J. Govan and Y.K. Gun’ko, 
 
Nanomaterials,​2014​, ​4​, 331. 
 
55. A. Eslami, S. Nesseri, B. Yadollahi, A. Mesdaghinia, F. Vaezi, 
 
R. Nabizadeh and S. Nazmara, ​J. Chem. Technol. Biotechnol.,2​ 008​, ​83,​  
1447. 
56. R.J. Davis and J.L. Gainer, ​Water Environ. Res.,1​ 994​, ​66,​ 50. 
 
57. K. Balantrapu and D. Goia, ​J. Mater. Res.,​2009​, ​24,​ 2828. 
 
58. R.M. Tripathi, A. Saxena, N. Gupta, H. Kapoor and R.P. Singh, 
 
Digest J. Nanomater. Bios.,​2010​, ​5​, 323. 
 
59. R. Patakfalvi and I. Dekany, ​Colloid Polym. Sci.,​2010​, ​280​, 461. 
 
60. L. Rodriguez-Sanchez, M.C. Blanco and M.A. Lopez-Quintela, ​J. 
Phys. Chem. B,2​ 000​, ​104,​ 9683. 
61. A. Taleb, C. Petit and M.P. Pileni, ​J. Phys. Chem. B,1​ 998​, ​102,​ 2214. 
 
62. M. Singh, S. Manikandan and A.K. Kumaraguru, Res. J. 
Nanosci.Nanotechnol.,​2011​, ​1​, 1. 
63. T.M. Lopez Goerne, M.A. Alvarez Lemus, V.A. Morales, E.G. Lopez 
and 
 
P.C. Ocampo, ​J. Nanomed. Nanotechol.,2​ 012​, S5:003. 
 
64. G.J. Nohynek, J. Lademann, C. Ribaud and M.S. Roberts, ​Crit. 
 
Rev. Toxicol.,​2007​, ​37,​ 251. 
 
65. G.J. Nohynek, E.K. Dufour and M.S. Roberts, ​Skin Pharmacol. 
 
Physiol.,​2008​, ​21,​ 136. 
 
66. N. Padmavathy and R. Vijayaraghavan, ​Sci. Technol. Adv. Mater., 
 
2008​, ​9,​ 035004. 
 

 
 67. V. Wagner, A. Dullaart, A.K. Bock and A. Zweck, Nat. 
 
Biotechnol.,​2006​, ​24,​ 1211. 
 
68. D. Peer, J.M. Karp, S. Hong, O.C. Farokhzad, R. Margalit and R. 
Langer, ​Nat. Nanotechnol.,2​ 007​, ​2​, 751. 
69. R.M. Dolan, ​Emerg. Infect. Dis.,2​ 001​, ​7,​ 227. 
 
70. K. Vasilev, J. Cook and H.J. Griesser, Expert Rev. Med. 
 
Devices,2​ 009​, ​6​, 553. 
 
71. N. George, J. Faoagali and M. Muller, ​Burns,1​ 997​, ​23,​ 493. 
 
72. K.R. Raghupathi, R.T. Koodali and A.C. Manna, ​Langmuir,​2011​, ​27​, 
4020. 
73. M. Premanathan, K. Karthikeyan, K. Jeyasubramanian and 
 
G. Manivannan, ​Nanomed. Nanotechnol. Biol. Med.,2​ 011​, ​7,​ 184. 
 
74. A. Lipovsky, Z. Tzitrinovich, H. Friedmann, G. Applerot, A. 
Gedanken and R. Lubart, ​J. Phys. Chem. C,2​ 009​, ​113,​ 15997. 
75. R.K. Dutta, B.P. Nenavathu, M.K. Gangishetty and A.V.R. Reddy,​Coll. 
 
Surf. B,​2012​, ​94​, 143. 
 
76. Y. Li, W. Zhang, J. Niu and Y. Chen, ​ACS Nano,2​ 012​, ​6​, 5164. 
 
77. J. Sawai, E. Kawada, F. Kanou, H. Igarashi, A. Hashimoto, T. 
Kokugan and M. Shimizu, ​J. Chem. Eng. Jpn.,1​ 996​, ​29,​ 627. 
78. A. Fujishima, T.N. Rao and D.A. Tryk, ​J. Photochem. Photobiol. 
C,2​ 000​,​1,​ 1. 
79. M. Gratzel, ​Nature,2​ 001​, ​414,​ 338. 
 
80. A. Alivisatos, ​Sci. Total Environ.,​1996​, ​271​, 933. 
 
81. A. Fujishima and K. Honda, ​Nature,​1972​, ​238​, 37. 
 
 
 82. K. Hashimoto, A. Fujishima and T. Watanabe, TiO​2​ Photocatalysis 
Fundamentals and Applications, BKC Inc., Tokyo, Japan, ​1999​. 
83. A. Yiannikouris, J. Francois, L. Poughon, C.G. Dussap, G. Bertin,G. 
Jeminet and J.P. Jouany, ​J. Agric. Food Chem.,​2004​, ​52​, 3666. 
84. O. Seven, B. Dindar, S. Aydemir, D. Metin, M.A. Ozinel and 
 
S. Icli, ​J. Photochem. Photobiol. A,​2004​, ​165​, 103. 
 
85. A. Erkan, U. Bakir and G. Karakas, ​J. Photochem. Photobiol. A,​2006​, 
184,​ 313. 
86. C. Tatsuyama, and S. Ichimura, ​Jpn. J. Appl. Phys.,1​ 976​, ​15,​ 843. 
 
87. Y. Idota, T. Kubota, A. Matsufuji, Y. Maekawa and T. Miyasaka, 
 
Science,​1997​, ​276​, 1395. 
 
88. Baksi S., Basak P.R., Biswas S. Nanocomposites-technology trends 
& application potential 
89. V.L. Chandraboss, B. Karthikeyan, J. Kamalakkannan, ​S. Prabha ​and 
 
S.  Senthilvelan*,  Sol-Gel  synthesis  of  TiO​2/SiO
​ ​2  and  ZnO/SiO​2 

composite  films  and  evaluation  of  their  photocatalytic  activity 

towards methyl green,​Journal of Nanoparticles,​2013​. 
90. J.  Kamalakkannan,  V.L.  Chandraboss,  S​ .  Prabha  a​ nd  S. 
Senthilvelan*,  Advanced  construction  of  heterostructured 
InCrO​4-TiO
​ ​2  and  its  dual  properties  of  greater  UV-photocatalytic  and 

antibacterial activity,​RSC Advances,2​ 015​, ​5​, 77000-77013. 

91. W.L. Bragg, ​Proc. Cambridge Philos. Soc.,​1913​, ​17​, 43. 
 
92. P. Debye and P. Scherrer, ​Physik. Z.,1​ 917​, ​27,​ 277. 
 
93. A.W. Hull, ​Phys. Rev.,​1917​, ​9,​ 84. 
 
 
 94 L.X. Zhang et al, Polym. Degrad. Stab., ​2006, ​91, 2213. 
 
95 BP. Gomes et al, Braz Dent J., 2002, 13, 155. 
 
96 Rw. Bauer, Am J Clin Pathol., 1966, 45, 493. 
 
97 J. Javanmardi et al, ​Food Chem.​ , ​2003, ​83, 547. 
 
98 D. Das et al, ​Colloids Surf. B.​ , ​2013, ​101, 430. 
 
99 Guinier, A (1963). X-ray diffraction in crystals, Imperfect crystal and 
Amorphous Bodies. San Francisco: W.H Freeman & Co. 
100 Z.  Antic,  R.M.  Krsmanovic,  M.G.  Nikolic,  M.M.  Cincovic,  M. 
Mitric,S.  Polizzi  and  M.D.  Dramicanin,  M
​ at.  Chem.  Phys.,​2012​, 

135,​ 1064. 

101 M. Ba-Abbad, A.H. Kadhum, A. Mohamad, M.S. Takriff and 

 
K. Sopian, ​Int.J. Electrochem. Sci​., ​2012​,​7,​ 4871. 
 
102 M. Athar and A.J. Das, ​Adv. Mater. Rev., 2​ 014​, ​1,​ 25. 
 
103 H.T. Chang, N.M. Wu and F. Zhu, ​Water Res., ​2000​, ​34​, 407. 
 
104 S.C.  Yan,  S.X.  Ouyang,  J.  Gao,  M.  Yang, J.Y. Feng, X.X. Fan, L.J. 
Wan,  Z.S.  Li,  J.H.  Ye  and  Y. Zhou, ​Angew. Chem. Int. Ed.​ ​,2​ 010​, ​122​, 
6544. 

105 S.D  Russell.,  C.P.  Daghlin,  Jr  Electrom  microscopy  Technique.​, 

1985, 2(5), 489. 

106 J.P  Hindmarsh.,  A.B.Rusell.,X.D.Chen.,  J​ ournal  of  Food 

Enginering.​ , 2007, 78, 136 

 
107 M.Christopen., Microscoy Today. 2018, 26, 12 
 

 
 108 W.S. Lau.,​Infrared characterization of microelectronics​., ISBN 978- 
981-02-202352-6. 

109 G. Brain Osborne,.​Near-Infrared Spectroscopy in Food analyasis.​ , 

2006.,ISBN.9780470027318. 

110 S. Balachandran et al, ​Ind. Eng. Chem. Res.​ ​2014​, ​53​, 8346. 
 
111 S. Balachandran et al​, ​RSC Adv​., ​2014​, ​4​, 4353. 
 
112 K. Ameta et al, ​Sci. Rev. Chem. Commun., 2​ 014​, ​4​, 38. 
 
113 B. Subash et al, ​Langmuir., 2​ 013​, ​29,​ 939. 
 
114 N. Daneshvar et al, ​Int. J. Chem. Nucl. Metall. Mater. Eng., ​2007​, ​1,​  
62. 
115 W.K. Choy and W. Chu, ​Chemosphere., ​2007​, ​66​, 2106. 
 
116 A. Gusfiyesi et al, ​Res. J. Pharm., Biol. Chem. Sci., ​2014​, ​5​, 918.