PROBLEMAS Antes dé trabajar con estos problemas, léaxe la seccion 7. W2 7 Te 7S 1 7 78 79 Un mol de un gas ideal sé somete varios cambios de estada. C, = 1247 VK mol. ,Cudl seré el cambio de temperatura en eas cambio? a) El sistema cede 512 J de calor, s¢ destruyen 134 J de trabajo. b) El sistema absarbe 300 J de calor, se producen 500 J de teabajo. ) No hay transfereneia de calor, se destruyen 126 J de abajo. En un cambio de estade dado, se destruyen 44 J de trabajo y la energia interna aumenta en 170 J. Sila temperatura del sistema aumenta en 10 K, cual es la capacidad calorifica del sistema’? Tres moles de un gas ideal experimentan una expansion isotérmica contra una presion de opo- siciin constante de 100 kPa desde 20 dm? hasta 60 dm?, Caletilense Q, W. AU y ALL. a) Tres moles de un gas ideal a 27 € tienen una expansion isotérmica reversible desde 20 dm* hasta 60 dm’. Caletilense Q, W, AL’ y AH. b) Caleilense Q, WW, AL’ y AH si el mismo gas.a 27 C tiene una compresion isotérmica tever- sible desde 60 dm? hasta 20 din’ ‘Tres moles de un gas ideal experimentan una compresién isolérmica desde 60 | hasta 201 uti lizando una presion constante de 5 atm. Calediense Q, W. AU y AH. Desarréllese una ecuacion para ol trabajo producido en la expansion isotérmicu reversible desde ¥, hasta > de un gas con la ecuacibn de estado proarsonr-o) Un mol de un gas de van der Waals a 300K tiene una expansién isotérmica reversible desde 20 dm? hasta 60 dm! (a = 0,336 m® Fa mol~*; h = 0064 dm*/molp. Para el gas de -van der Waals, (208 r= a/P*, Calcilense WO, AU y AH para la transformacién Un mol de gas ideal esti confinade bajo una presién constante P,, = p= 200 kPa. La tempe- ratura se cambia de 00 Ca 25°C. C, = 4R. Calcilense HQ, AU'y AV. Un mol de un gas ideal, C. = 20,8 J/K mol, se uasforma a volumen constante desde OC hasta 75 °C. Calculense Q, 17, AU y A,72 713 74 718 716 TAT 718, 719 7.20 721 Caleilense AU y AH para la trasformacién de un mol de un gas ideal desde 27C y 1 atm hasta 327°C y 17 atm Cy = 209 + 00462 TK mol, Si un gas ideal sufte una expansin reversible politrdpica, se cumple la relacidm p¥" son constantes com m > 1. ccyn a) Galciilese W para tal expansion si un mol de gas se expande desde Ma Fa y si T, = 300K, T= 200K yn=2 b) SiC, = IR. caleilense Q, SU y AH. A 25°C, el coeficiente de expansién térmica para el agua es x= 207 x 10-*K~1 y su densidad es 0,9970 g/cm”. Si se eleva la temperatura de 200 g de agua desde 25°C hasta 50°C bajo una presign constante de 101 KPa, a} calotilese HE b) si CyiJ/K mol) = 75,30, caleiilense Q, AU nmol de un gas ideal experimenta una compresi6n adiabitica en una sola ctapa con uni prex on de oposicién constante igual a 1) MPa, Inicialmente, el gas se encuentra a 27'C y 0,100 MPa de presién. La presidn final ex 1,00 MPa, Caletilese la temperatura final del gas, Q, W, AU y AH, Higase esto pars das casos! Caso 1. Gas monoatomico, C, = 1R. Caxo 2. Gas diatomico, €, = ER. AH. (Como se verian afeotadas estas cantidades si en vez de uno se usaran vi moles del gas’? Un mol de un gas ideal a 27 °C y 0,100 MPa se comprime adiabitica y reversiblemente hasta una presién final de 1,00 MPa, Caledlense ta temperatura final, Q, W, AU y AF para los dos casos del problema 7.13. Un mol de un gas ideal a 27 °C y 1,00 MPa de presién, se expande adiabéticamente hasta una presién final dé 0,100 MPa contra una presién de oposicién constante de 0.100 MPa. Caledilense la temperatura final, Q, W, AU y SH para los dos casos, C, = 28 y C= 52 Un mol de un gas ideal « 27°C y 10 MPs de presion tiene una expansion adiabitica reversible hasta una presion de 0,100 MPa, Calctilensc la temperatura final, Q. FF, AU y OH para los dos casos, C= 3R y €, = ER En una expansion adiabtica de un mol de un gas ideal desde una temperatura inicial de 25°C, ¢l trabajo producide es 1200 J. Si C,=2R, calcilense la temperatura final, Q, W. AU y AH, Si un mol de ui gas idea) C, = 4R se expunde adiabliticamente hasta que la temperatura dis- minuye de 20°C a 10°C, caledlense Q, W, AU y BH. Una rueds de automovil contiene aire a una presion total de 320 kPa y 20°C. Se retira la vilvule ¥ sc permite quc cl aire se expanda adiabaticamemte contra una presion externa cons- tante de 100 kPa haste que Ia presién dentro y fecra de Ie rueda es la misma. La capacidad calorifiea molar del aire es C, = 42. El aire puede considerarse como un gas ideal. Culeilense la temperatura final del gas en la rueda, Q, 1, AU y AM por mol de gas en la rueda Un recipiente a 21,0°C contiene un gas ideal a una presion de 126.4 kPa. Sc quita ©] tapon de goma que cierra el recipiente y el gas se expande adiabaticamente contra la presién atmos{érica constante, 01,0 kPa. Como es evidente, sale cierta cantidad de gas del recipiente. Cuando Ia presién cn el recipiente es de 101.9 kPa, se pone de nuevo rupidamente el tapan. EE gas, que se enfrié en la expansidn adiabatica, se calicnta poco a poco hasta que su temperatura ex otra vez 21,0°C, Cul es la presion final en el recipiente? a) Si el gas es monoatmico, C,/R = + bd) Si-el gas es diatmteo, C/R = 4. EI método deserito en el problema 7.20-es el de Ciément-Désormes para determinar y, Ia razon de las capacidades calorilicas. En un experimento, un gas se someti6 inicialmente a una presion72 13 124 725 126 1a7 728 739 Ps = 151,2 kPa. La presién ambiente, pz = 100,8 KPa, y Ia presién final después de haberse establecido ef equilibrio. térmico es p; = 116.3 kPa, Caleilese » para este gus. Supongase al gas ideal Cuando un mol de un gas ideal, C, — {R se comprime adiabiticamente, la temperatura se eleva desde 20°C hasta 50°C. Calcillense Q, W, AU y AH. Un mol de gus ideal con €, = 4, iniciaimente a 25°C y 100 KPa, se comprime adiabatica- mente contra una presibn constante igual a la presién final hasta que la temperatura del gas asciende a 325°C. Caletlense la presion final, Q. W, AU’ y AH para esta transformacion. Un mol de un gas ideal, C, = 1R, inicialmente a 20°C y 1,0 MPa de presiOn, sulre una trans- formacién en dos etapas. Para cada etapa ¥ para el cambio total, caletlense 0. Hi AU y AH. a) Etapa 1: Expansién isotérmica reversible hasta dos veces el volumen inicial b) Etapa Il: Empezando en el estado final de la etapa 1 y manteniendo el volumen constante, se eleva la temperatura a 80°C. Un mol de un gas ideal, @, = $8, se somete a dos cambios de estado sucesivos. a) Desde 25°C y 100 kPa de presiOn, el gas se expande isotérmicamente contra tina presién constante de 20 kPa hasta dos veces su volumen iniclal. b) Despues de sufrir el cambio an a), el gas se enfria a volumen Constante desde 28°C hasta ~23°C, Caloiilense @. 1%, AU y AH para los cambios en a) y b) y para el eambio total a) + b) 4) Un gas ideal sufre una expansidm en um sola etapa contra uns presién de oposicin cons- tante desde T, pj. ¥\ 8 7: pa, Va. gCual es la masa més grande M que puede levantarse una distancia fh en esta expansion? b) Fi sistema de a) regres « su estado inicial por medio de una compresin én una sola etapa {ual es la masa M’ mds pequefia que debe descender la altura A para restablecer las condiciones del sistema? s} (Cual es la masa neta que ha bajado la altura f en La transformacién ciclica en a) y b)? dj Sid = Wem, py = 1,0 MPa, py 30 MPa, T = 300 K yn =1 mol, caletilense los valores de las masas dé a), b) y ¢, Un mol de un gas ideal se expande desde T, pi, Vy hasta T; pa, Fs en dos etapas. Presién de oposicion Cambio de volumen Primera etapa F (constante) Wav Segunda elapa 2 (constantey Vah Especificames que el punto’, ¥ se encuentsa sobre la isoterma a la temperatura T: Formilese la expresién para cl trabajo producido en esta expansion em funcian de T, jr, ry Pr b) {Para qué valor de P’ tiene el wabajo en esta expansiGn en dos elapas su valor maximo? ©) (Cual es el valor maximo de trabajo producido? La capacidad calorifica del dxido de piome solide, PbO, esti dada por: C/K mol) = 44.35 + 1,67 « 10-2 7. Caleiilese el cambio de entalpia del PbO si se enfri a presién constame desde 500 K hasta 300 K, Con el valor del C, dado en la tabla 7.1 para el oxigeno. caleiilense @, WAU y AH por mol de oxigeno para los cambios de estado: a) p= constante, 100°C a 300°C. b) = constante, 100°C a 300°C.7.30 Elcoeficientede Joule-Thomson para un gas de-van der Waals est dado por jerr = [2a/RT) ~ BC ‘Caleulese el valor de AH para la compresion isotérmica, a 300 K, de un mol de nitrdgeno desde Late a $00 atm: a = 0,136 m® Pa mol-#, b = 0.0391 dm*/mal. 731 El punto de ebullicidn del nitrogeno € — 196°C y su C, = 7R. Las constamtes de van der Waals ¥ guy Se proporcionan en ¢l problema 7.30, H,0() + SOx@). ©) TOL() + 2C1 fg) TIC, + O69) 4) Clgrafito) + COs(g) > 2COKg}. cy COfe) + 2Hilg) + CHOH(. f) FesOq(s) + 2 Al(s) + AL,O4(s) + 2 Fels). 2} NaOH(s) + HCH) + NaCl(s) + H,O(. h) CaCys) + 2H,0(1) > Ca(OH) sls) + CoH). i) CaCQy(s) + CaOls) + COA(e). 746 Suponiende que los gases som ideales, caleilese AU'os para cada una dé las reacciones del problema 7.35. AT A 2S Cy L atm de presién, se tienen los datos: ja Hog) Cigeafito) CoHg(l) CHC) AFT oyun NKIMON) 3 —303S1 — 3267.62 — 1209.38. Sustan 4) Caleilese el AH de formacion del benceno liquido, ) Caleillese AM” para ia reacciin 3CsHs(g) > CoHa(h 738 Para las siguientes reacciones a 25°C AH" (kJ/mol) CaC,(s) + 2H,00) — + €a(OH).(s) + C,HA(2), 1279: Cals} + 40a) ———+ CaO%s), = 635.1; CaQ{s) + H;00) —— Ca(OH),6), - 652. El calor de combustion del grafito ¢s —393,51 kJ/mol, y el del CyHoigh — 129938 kJ/mol. Caleiilese el calor de formaciba del CaCa(s) a 25°C: 7.39 Una muestra de sacarosa, C2220)» que poss 0.1265 g s¢ quema en un calorimeteo de bomba, Acabada Ta reuccion, se encuentra que para producir eléctricamente un incremento de tem- peratura igual hay que consumir 2082.3 I a) Caletilexe el calor de combustion de la sacarosa.740 74 Ta 144 748 b) A partir del calor de combustion y los datos apropiados de la tabla A-V, caledlese el calor de formacion-de la sacarosa cl Si cl incremento. de temperatura en el experimento es 1,743°°C, ;oudl es la capacidad «: rifica del ealorimetro y su contenido? Joe Si se queman completamente 3.0539 g de alcohol ctilico liquido, CsHsOH, a 25°C en un ealo rimetre de bomba, el calor desprendide es 90,447 KJ. a) Culedlese el SH* molar de combustién para el alcohol etilica a 28°C, by Si el AM; del CO.g) y del HzO(l) son — 39351 Ki/mal y —285.83 ki/mol, respectiva- mente, calculese cl AH’; del alcohol etilico. A partir de los datos a 25°C FesO,(s) + 3C(grafito) ——+ 2Fefs) + 3CO{x), 492.6 kJ/mol; FeQjs) + Cigrafita) Fes) + CO(E), 155.8 ki/mal: Clgrafito) + Oa) Og). AH® = —393,S1 ki/mol, CO’) + LOx(g) CO) AH = —282.98 kl/mol. Caleblense los culores estandar de formacion del FeO(s) y del FezOsh A partir de los datos a 25°C xg) ——+ 20(g) 4H = 49834 KIVmol; Fe(s) ———> Felg, AH® = 416,3kJ/mol y AH {FeO,s) = —272 kI/mol a) Caletilese AH 2 25°C para la reaccién Fetg) + Ofg) ———+ Fes). 1b} Suponiendo que los gases son ideales, calowlese AU* para esty reaccién (el negativo de esta cantidad, +933 kJ/mol, es fa energia cohcsiva del cristal. siguientes datos son las entalpias de formacion a 33 C; Compuesto SO.tg)-H,041) AIT jkklimol) = 29681 285.83 Para las reaeciones a 25°C: 2H,S(e) + Fels) ———+ FeS4s) + 2HAg) AH? = —137,0 kJ/mol: H,Sig) + $0.08) H,0() + SOxig) AHP = — $62.0 kd/mol Caletlense los calores de formacion del HS(g) y del FeSa(s). A 25°C: Sustancia, Fe(s) FeSx(s) Fe,Os{s) S{cémbico) SOz(z) AH}/(k1/mol) — 8242 -29681 CUR 302 748 272 Para la reaccion 2FeS2t3) + 4 O3(8) + FeO} + 480x(2), AHS = —1655 kJ/mol Caledlese et Af, del FeSz(s} a 300°C a) A partir de los datas de la tabla A-V, caletilese el calor de vaporizucién del agua a 25°C. b) Calclese el trabajo producide en la vaporizaeion de un mol de agua a 25°C con una presiom constante de 1 atm.7.86 1a7 248 7.49 7.80 151 182 ©) Caledilese el AU de vaporizacién del agua a 28°C. 4d) Los valores de Cy(J/K. mol} son: vapor de agua, 33,577, y agua liquida, 75,291. Calcdlese el calor de vaporizacién a 100°C: A partic de los datos a 1000 K Nils) + 3HA(8) + INH\@) AH? =~ 123,77 Kiymol; Sustancia Na H, NH; CuR 3502 3466 4.217 Calculese el calor de formacion de NHy a 300 K, Para la reaccion Clgrafitey + H,0() ——+ CO(g) + Hg, AH 3yg = 131,28 kJ/mol Los valores de €,/(J/K mol) son: grafito, 8,53: HsO(g), 33,58; CO(g), 29.12 y Ha(g), 28.82. Calodlense los valores de AH” a 125°C. A partir de los datos en las tablas A-¥ y 7.1 caletilese el AN iooo para la reaecion 2Cigrafito) + Og) ——~ 2CO1g) A partir de los valores de C, dados en la tabla 7.1 y de los datos: 4H) + $Brx} ———~ HBr(g), fog — — 36.38 kJ/mol; Brad) Bri(g). AHies = 30.91 kJ/mol. Calctlese el AH jooo para la rcaccion $Hatg) + 2Bra(g) ——> HBrig). Empleanda los datos del apéndice V y la tabla 7.1, calcdlense AM joy ¥ AM ooo para la reaccion: CHi(a) + $O.(g) ——> 2CO,(g) + H20(g). Particndo de los datos siguientes: CH,COOH() + 204) ——+ 2CO,(g) + 217,011, Al 3og.= —R11,5 kJ/mol: 4,01) —— H,0@). AHinats 40,656 kJ/mol (CH,COOH() » CH,COOH(E), AH Gone 244 kJ/mol. Sustancia CH,COOH@) 0,(g) CO.te) 1,00) HZ0(e) TyR 149 353 $46 405540038 Calciilese AH393.4 para la reaceién’ CH,COOH(g) + 20,(2) ——+ 2CO¥g) + 2,06). Datos los siguientes datos « 25°C ‘Compuesto TiO4s) Clg) Clgrafilo) COKE} TCL) AHZ(ki/mel) — —945 = 1105 CRANK mol) 55,06 33.91 8,53 2,12 145.2 Para la reacein: TiO,(s) + 2Clgrafito) + 2CI4g) ——+ 2CO(g) + TIC, — ANSo9 = —80 kJ/mol a) Caletilese AH” para esta reaccion a 135,4°C, el punto de ebullicion det Ti b) Caletlese AM} para TiClall) a 25°C.783 1 7.55 7.56 789 ‘A partir de los calores de solucién a 25 °C: Hig) + 190 Aq ——+ HCl-100.Aq, AH® = —7361 ki/mol; NaOH{s} + 100 Aq NaOH -100Aq, — 44,04 kl Jom NaCi(s} + 200 Aq ——» NaCl-200Aq, 9 AH? = + 4.23 kim ¥ de los ealores de formacién de HCilg), NaOH(s}, NaCl(s) y H;Ofl) de la tabla A-V, calcular AH para la reaceign HE1- 100 Aq + NaOH-100.Aq ——+ NaCi-200Aq + H,00). A partir de los calores de formacién a 25 °C: Solucién H,SO,/600Aq KOH:200Aq KHSQ,-00Agq K,SO,-1000Aq AFP VJ/mol) — 890,98 = 481,74 —1aK8 1412.98 calefilese AH para las reacciones H,SO, -600Aq + KOH-200Aq ———*» KHSO,-800 Ag + H,00). KHSO,-800Aq + KOH-200Ag ——~ K,SO,- 1000 Ag + H.0(), ‘Unilicese Ja tabla A-V para el calor de forma del H3Oth). A partir de los calores de formacion a 25°C: Solucion AH‘ [(elymol) —— Solueidn ‘AH*/(kI/mol) H,SO,() = 813.99 H,SO,-10Aq — —880.53 HySO,-14q — 841,79 HySO,-20Aq — — 888.92 H,SO,-2Aq — — 85544 H,SO,-100Aq — 887.64 H,SO,-4Aq 867.88 H,SO,-2Aq | - 909.27 Caleulese el calor de soluciéin del icido sulfizico para las diversas saluciones, y grafiquese AH, contra la fraceién mol de agua en cade salueién. ‘A partir de los datos. a 25°C: SHAg) + $0.(0) Hg) + $O2(e) H.@) ——~ 2H(g) AM® Ox@) ——> 200), ane OH), «AH = 38.95 kI/mol: H,O(g, AH? = —241,814 kI/mol; 435,994 Jmol; 498,34 kI/mol. Calcilense fos Arf” para a) OHig) + H(z) + Ole), b) H,Ofg) > 2H(e} + Org), ©) H:Otg) — H(g) + OH(e). . d) Suponiendo que los guses son ideales, calctlenselos valores de AU” para las reacciones a). b) y). Wora: El cambio de energia para a) s¢ Hama energia de enlace del radical OH, un medio del cambio de energia en b) es la energia de enlace promedio del OH en HO. El cambio de energia para c) es la energia de disociacion del enlace OH en H30. A partir de les datos de la tabla A-V y les calores de formacién a 25°C de los compuestos Baseosos758 7.59 7.60 761 782 763 1.4 7.65 7.66 7.67 7.68 Compuesto SiC, CF, NF; OF; HF AH i{kd/mol) -657,.0 -925 -125 -22 -271 caloillense Las enosgias de enlace sencillas: Si—F, SCI, CF, NF, O-F, HF. A partir de los datos de la tabla A-V, caleilese la entalpia de enlace del a) enlace C—H en CHy, b) enlace sencilla C—C en CoHe, s) doble enlace CHC en CrHs, 4) triple enlace C=C en C2Hs: Usando los datos de la tabla As en ozon0, . calcilese la entalpia de enlace promedio del enlace O—O La temperatura de lama adiubiities es la temperatura final aleanzada por cl sistema si se quema adiabaticamente un mol de sustancia bajo las condiciones especificadas. Usando les valores de €, derivados de los C, de la tubla 4.3 y los datos de la tabla A-V, caledlese In temperatura de llama adiabatica det hidrégeno quemado ca presencia de a) oxigeno, b) aire, 6) Supéngase que para el vapor de agua. Cy. = 4.0 + f(8y/TI + f(03/T) +,(GyT). donde f(T) cs ta funcion de Einstein [(Ec. 488)]. y los valores de 1, @:, 03 s¢ encuentran en la tabla 44, Calei lese 1a temperatura de Mama adiabatic en oxigeno utilizando esta expresion para cl Cy ¥ compirese este resultado con a}. El calor de combustion del glichgeno es de unos 476 kJ/mol de carbono. Supéngase que ta tasa promedio de pérdida de calor de un hombre adulto es 150 W. En cl supucsto de que todo esto procede de lx oxidacién del glicdgeno, ;cutntas unidades de glicdgeno (1 mol de carbon por unidad) deben oxidarse por dia para satisfacer esta pérdida de calor’? Considérese um aulade aproximuadamente $ mi x 10m > 3m. En principio, # = 20°C yp = 1 atm. Hay 50 personas en el aula, cada una cediendo energia al salon a una tasa promedio de 150 W. Supéngase que las paredes, cl techa, el piso y los muebles’ son aislantes perfectos y no absorben calor. ;Cuanto durara el examen de fisicoguimica si el profesor ha accptado cl disparate de terminurlo cuando lu temperatura dal aire en el salon aleance la temperatura de! cuerpo, 37°C? Para ef aire, C, = JR. La pérdida de aire hacia el exterior con ef aumento de temperatura puede despreciarse. Estimese e] cambio de entalpia para agua liquida, 7 18,0 em*/mol, si la presién se aumenta en 10 aim a temperatura constante, Comparese esto con el cambio de entalpia producido per un aumento de temperatura de 10°C a presién constante, C, = 73.3 J/K mol Caleilese Ia temperatura final del sistema si se agregan 20 g de hiclo a —5°C a 1008 de agua liquida a 21 °C en un frasco Dewar (un frasca aislado): para ba transformacion H,O(s) + HOt. AH’ = 6009 Jmol. €,(H,0, sy(/K mol) = 37.7, €,(01,0, /0/K mol) = 753. A partir del principio de cquiparticién y_ le primera ley, calealese para un gas ideal que es a) monoatémico. bj diatémico, yc) triatémico no lineal; d) comparense los valores predichos por el principio de equiparticién con los valores de la tabla 43 para x) Ar, b) No © Ts ¥ ©) HxO. e) {Cuil cs valor limite de 7, suponiendo equiparticiin, a medida que el niimero de Atoms en la molécula se huce muy grande” Utilizando ta ccuacion (745) y ta ey de Joule, muéstrese que para el gas ideal (2V1:Cp¥r = 0 A partir de ta ley del gas ideal y la ecuacién (7.57), obténganse las ecuaciones (7.58) y (7.59). Aplicando la ecuacién (7.44) a una ransformacion @ volumen sonstante, mudstrese que = C= LY — elope Ke ple’