Professional Documents
Culture Documents
Termodinamika - Rant PDF
Termodinamika - Rant PDF
FAKULTETA ZA STROJNIŠTVO
Termodinamika
ZORAN RANT
Ljubljana 2001
Naslov dela: TERMODINAMIKA – knjiga za uk in prakso
Avtor: prof. dr. Zoran Rant
Računalniško oblikovanje:
ã Fakulteta za strojništvo
Ljubljana, Aškerčeva 6
Evidenčna številka: 275
Vse pravice pridržane. Noben del te publikacije ne sme biti reproduciran, shranjen ali
prepisan v katerikoli obliki oziroma na katerikoli način, bodisi elektronsko, mehansko, s
fotokopiranjem, snemanjem bodisi kako drugače, brez predhodnega dovoljenja lastnikov
avtorskih pravic.
536.7(075.8)
RANT, Zoran
Termodinamika : knjiga za uk in prakso / Zoran Rant. - Ljubljana
: Fakulteta za strojništvo, 2000
ISBN 961-6238-47-7
110693120
PREDGOVOR K POSODOBLJENEMU PONATISU KNJIGE
Temeljno delo akademika prof. dr. Zorana Ranta "Termodinamika, knjiga za uk in prakso", je
že vrsto let razprodano. Od izdaje te knjige je minilo veliko let, vendar je njena vsebina še vedno
aktualna, še vedno velja za najpomembnejšo domačo knjigo na tem področju.
Ob 55-letnici popolnega študija strojništva v Sloveniji se je pri članih Laboratorija za
termoenergetiko porodila misel, da bi ta dogodek zaznamovali s ponovno izdajo tega temeljnega
dela. Laboratorij za termoenergetiko, ki je naslednik nekdanjega Kaloričnega laboratorija, je
namreč po svojem področju delovanja blizu dela, ki ga je opravljal prof. Rant. Slovenska tehnična
javnost se je sicer prof. dr. Zorana Ranta spomnila že ob 90-letnici njegovega rojstva: revija
Strojniški vestnik je ob tej priliki izdala poseben Rantov zbornik, ki je naletel v Sloveniji, še bolj pa
v tujini, na Tehnični univerzi Braunschweig, kjer je bil Rant deset let redni profesor (ordinarius), na
lep odmev. Nemška založba Olms bo v kratkem izdala delo "Geschichte der Verfahrenstechnik der
Technischen Universität Braunschweig" (Zgodovina procesne tehnike na Tehniški univerzi
Braunschweig), ki vsebuje tudi zajetno poglavje o delu prof. dr. Zorana Ranta.
Vsebina pričujoče knjige "Termodinamika, knjiga za uk in prakso" je ostala popolnoma
nespremenjena, prav tako vse slike, nespremenjena je ostala tudi pisava enačb in vse
najpomembnejše oznake. Zamenjani so le nekateri simboli, specifična entalpija ni več označena s
črko i, ampak - kot je zdaj splošno običajno - s črko h. Tudi definicije za posamezne temeljne
veličine so ostale nespremenjene, čeprav so nekatere izmed njih v zadnjih desetletjih doživele
manjše spremembe ali pa so bile definirane točneje. Tako je ostal nespremenjen tudi duh celotne
knjige. Prof. dr. Zoran Rant je bil visokošolski učitelj v Ljubljani od 1946 do 1962, nato pa do
svoje smrti leta 1972 v Braunschweigu. Več o njegovem življenju in njegovem delu je napisano na
koncu knjige.
Mag. Eva Zozolly, hčerka prof. Ranta, je prijazno dovolila ponatis knjige. Ministrstvo za znanost in
tehnologijo je tisk knjige financiralo, nekaterim slovenskim podjetjem gre zahvala, da so z oglasi
finančno podprli ostale stroške, članom Laboratorija za termoenergetiko in nekaterim študentom pa
zasluga, da so knjigo pripravili za tisk v sodobni računalniški obliki.
Ponatis knjige "Termodinamika, knjiga za uk in prakso", ki smo ga pred desetimi leti pripravili v
Laboratoriju za termoenergetiko, Fakultete za strojništvo v Ljubljani, je po pričakovanjih naletel na
velik odmev v strokovnih krogih in je bil pred kratkim razprodan. Povpraševanje po knjigi pa kaže,
da je vsebina še kako aktualna za temeljno razumevanje izzivov bodoče energijske oskrbe, zato
smo se odločili za ponoven ponatis knjige, katerega ambicija je približati to zanimivo, a včasih
težko razumljivo materijo, študentom in strokovnjakom s področja energetike.
PREDGOVOR
Z. Rant
VII
KAZALO
OZNAČEVANJE VELIČIN
A – površina m2
– pepel –
– atomska masa, masno število –
a – pospešek m s2
– specifični prerez m 2s kg
aq – vlaga, količna H 2O –
b – kovolumen –
C – toplotna kapaciteta J K
c – specifična toplota J kg K
D – količina dimnih plinov –
d – premer –
– eksergija J
e – specifična eksergija J kg
F – sila N
f – faktor –
G – teža N
– termodinamična verjetnost –
– količina goriva –
g – zemeljski pospešek m s2
H – entalpija J
– kurilnost J kg , J nm 3
h – specifična entalpija J kg
– višina m
I – jakost električnega toka A
XX
J – vztrajnostni moment N m s 2 , kg m 2
j – eksponent splošne politrope –
K – kohezijska sila –
– količina kurilnega sredstva –
k – Boltzmanova konstanta –
M – masa, molska masa kmol
M – molno razmerje –
m – masa kg
– eksponent –
m – razmerje mas –
m – masni pretok kg s
N – število molekul –
NL – Loschmidtovo število 1 kmol
n – količina dušika –
– eksponent –
– količina neizgorelega –
o – količina kisika –
P – količina pare –
– moč N m s, W
– količina pepela –
p – tlak N m2
Q – toplota J
R – plinska konstanta J kg K
Rµ – splošna plinska konstanta J kmol K
r – uparjalna toplota; up. energija J kg
ra – energija agregatnih preobrazb J kg
S – entropija J K
s – specifična entropija J kg K
– pot m
T – termodinamična temperatura K
XXI
t – čas s
U – napetost električnega toka V
– notranja energija J
U – stanje notranje energije –
u – specifična notranja energija J kg
u – specifično stanje notranje energije –
V – volumen m3
– voda –
v – specifični volumen m 3 kg
v – volumensko razmerje –
W – delo, energija J
w – hitrost ms
x – vlažnost zraka kg kg
– spremenljivka –
– vsebina pare, suhost kg kg
y – spremenljivka –
Z – količina zraka kg , nm 3
z – količina kapljevitega zraka kg kg
– spremenljivka –
Zm – število mikrostanj –
– tlačno razmerje –
– kompresijsko razmerje –
– hladilno število –
– razmernik škodljivega prostora –
η – dinamična viskoznost N s m 2 , kg m s
– energetski izkoristek –
ζ – eksergetski izkoristek –
ϑ – temperatura °C
κ – faktor realnosti –
κ = c p cv razmerje specifičnih toplot –
XXII
λ – razmernik zraka –
µ – polnilno razmerje –
– molekularna masa –
ν – kinematična viskoznost m2 s
ξ – kurilno število –
– potisno razmerje –
π – reducirani tlak –
ρ – gostota kg m3
– notranja uparjalna toplota J kg
σ – karakteristika goriva –
τ – reducirana temperatura –
φ – vrednost notranje energije –
ϕ – obremenitveno razmerje –
– hitrostni koeficient –
– relativna vlažnost kg kg
– specifična vrednost notranje energije –
ψ – zunanja uparjalna toplota J kg
– relativna nasičenost –
ω – reducirani volumen –
XXIII
INDEKSI
t – teoretičen v – vrtilen
– trdo gorivo – volumski
– talilen – pri konst. volumnu
– tališče z – Zemlja
– termodinamični – zrak
tr – trenje – zmes
– transport – zaprt
u – pri konst. notranji en. Z – zunanji
– notranja energija – molni
V – vrelišče 15 – pri 15 °C
v – voda
KRATICA
OP - M. Oprešnik:
Termodinamične tabele in
diagrami, Ljubljana 1962
1. O merskih sistemih in enotah 1
V tej knjigi uporabljamo za mere Giorgijev1 sistem ali sistem MKSA (meter, kilogram,
sekunda, amper). V tem sistemu so osnovne enote:
za dolžino meter m
za čas sekunda s
za maso kilogram kg
za električni tok amper A
kg je masa normnega kilograma, ki se hrani pri "Bureau International des Poids et Mesures" v
Sevresu pri Parizu.
Za potrebe termodinamike je tem enotam dodana še osnovna enota:
za temperaturo Kelvin K
F =ma (1.1)
Enota sile je tista sila, ki daje enoti mase 1 kg enoto pospeška 1 m s-2.
Ta enota sile se imenuje newton2 N:
1 N = 1 kg m s −2
1
Giovanni Giorgi, (1871-1950), iz italijanskega mesta Lucca, profesor Cagliari, Palermo, Rim. Predložil je v
začetku stoletja nov sistem mer, ki ga je dokončno sprejela 9. generalna konferenca za mere in uteži v Parizu l.
1948.
2
Sir Isaac Newton, (1643-1727), angleški fizik
2 1. O merskih sistemih in enotah
W =Fs (1.2)
Enota dela je delo, ki ga opravi enota sile 1 N na enoti poti 1 m; ta enota dela se imenuje
joule J:
1J =1Nm
Na podoben način izvajamo še ostale enote.
Vse enote Giorgijevega sistema se dajo izvesti iz definicijskih enačb brez posebnih
številčnih faktorjev – ali bolje rečeno s številčnim faktorjem 1. Vse enote Giorgijevega
sistema so torej koherentne enote. To je največja prednost tega sistema mer.
Giorgijev sistem mer je mednarodno priporočen in pri nas uzakonjen.
Enačbe v tej knjigi so načelno pisane kot veličinske enačbe. Veličinske enačbe so take
matematične povezave med fizikalnimi veličinami, katerih oblika je neodvisna od sistema
mer; pogoj je le, da so enote v samem sistemu mer koherentne. Na redka odstopanja od
veličinske pisave enačb bomo posebno opozarjali.
Prej se je v strojniški praksi izključno uporabljal tehniški sistem mer; ta se tudi danes še
pogosto rabi. Osnovne enote mer v tehniškem sistemu so:
za dolžino meter m
za čas sekunda s
za silo kilopond kp
Namesto imena kilopond kp za enoto sile‚ je bilo prej v rabi ime kilogram kg. Kilopond
je sila teže normnega kiloponda, ki se hrani v Sévresu pri Parizu; kilopond je torej sila, s
katero normni kilopond pritiska na podlago.
Prototip kiloponda je identičen s prototipom kilograma.
1. O merskih sistemih in enotah 3
Poleg Giorgijevega sistema mer in tehniškega sistema mer obstoji še fizikalni sistem mer,
ki se ga poslužujejo predvsem v teoretični fiziki. Osnovne enote tega sistema so:
za dolžino centimeter cm
za čas sekunda s
za maso gram g
za temperaturo kelvin K
Prva razlika med sistemi je v tretji osnovni enoti. Medtem ko je tretja osnovna veličina, ki
daje osnovno enoto, v Giorgijevem in v fizikalnem sistemu masa, je v tehniškem sistemu mer
tretja osnovna veličina sila.
Bistveno pa se tehniški sistem mer razlikuje od Giorgijevega in od fizikalnega po tem,
kako se v njem meri količina snovi. Velikokrat se količina snovi enostavno poistoveti z
vztrajnostno maso, ki pripada tej snovi. Upor proti spremembam hitrosti – to je namreč masa
– pa je samo lastnost snovi, nikakor pa ne njena količina. Taka lastnost snovi je tudi teža.
Izenačevanje mase in količine snovi, ki je verjetno le posledica splošne predstave, vezane na
besedo masa, je povzročilo veliko zmedo v uporabi in v presoji sistemov mer. V resnici
zaenkrat sploh nimamo posebne mere, niti posebne merske enote za količino snovi. Za
meritev količine snovi lahko služi vsaka druga, njej proporcionalna fizikalna veličina. Tako
uporablja tehniški sistem mer za izražanje in meritev količine snovi silo, s katero v polju
zemeljske težnosti snov pritiska na svojo podlago, in tej sili pravimo teža. Teža torej ni
količina snovi, temveč samo izraža ali zastopa to količino. Enota te sile se danes imenuje
kilopond, prej pa se je imenovala kilogram.
Fizikalni in po njegovem zgledu Giorgijev sistem mer pa gresta drugo pot in izražata
količine snovi s pripadnimi vztrajnimi masami. Enota za te mase je gram oziroma kilogram!
4 1. O merskih sistemih in enotah
Kilopond – sila in kilogram – masa sta definirani kot lastnosti iste količine snovi, namreč
prototipa v Sévresu. Metoda meritve količine snovi v tehniškem sistemu je v načelu prav tako
pravilna ali pa napačna kakor metoda iste meritve v fizikalnem sistemu. Oba sistema sta v
sebi pravilno sklenjena in brez notranjih nasprotij. Nerodnost, ki je nastala zaradi različnega
pomena besed gram oziroma kilogram (v fizikalnem in Giorgijevem sistemu za maso, v
tehniškem za silo), je bila odpravljena z novo besedo kilopond za enoto sile.
Tehniški sistem mer pa ima eno nesrečo in eno nerodnost, ki sta zanj usodni. Enota mase,
ki je seveda zelo pomembna fizikalna lastnost, nima v tehniškem sistemu posebnega imena.
To je nesreča.
Snovi, ki ima težo G, pripada masa m po enačbi:
m=G g
1 kp/g
Ko je, predvsem pod vplivom fizike, prevladalo mnenje, da je bolj pravilno izražati
količino snovi z njeno maso, ni mogel tehniški sistem ponuditi za to ustrezne enote z že
uvedenim in udomačenim imenom.
Nerodnost tehniškega sistema je zemeljski pospešek g, ki veže težo z maso. Ta pospešek je
spremenljiv že na sami zemeljski površini. Ta spremenljivost sicer ni velika, ali vendar
obstaja. g se spreminja z nadmorsko višino in z zemeljsko širino; celo nekateri čisto lokalni
vplivi, n.pr. večja ležišča težjih rudnin, vplivajo na velikost zemeljskega pospeška. Izven
zemeljske površine je seveda spremenljivost g večja: g pada z razdaljo od Zemlje. Vpliv te
spremenljivosti se da odstraniti z določitvijo neke normne vrednosti zemeljskega pospeška
g n . S to normno vrednostjo pospeška g lahko enoznačno povežemo normno težo z maso
pripadne količine snovi. V smislu Einsteinove1 teorije relativnosti tudi vztrajna masa ni
absolutna konstanta, temveč odvisna od hitrosti. Moramo pa priznati, da je konstantnost mase
nekako "višjega reda" kot konstantnost teže. Nerodno pa je predvsem to, da v tehniškem
sistemu mer masa in sila nista povezani z enoto pospeška, ki je:
1
Albert Einstein, (1879-1955), teoretski fizik, Nobelov nagrajenec 1921
1. O merskih sistemih in enotah 5
1 m s −2
g n = 9,80665 m s −2
Od tod prihaja pogostna navzočnost veličine g v enačbah, ki so pisane za tehniški sistem mer.
To prav gotovo kazi ta sistem in deloma ustvarja težave pri delu s tem sistemom. Vendar so te
težave malenkostne, kakor to dokazuje dolgoletna praksa.
V splošnem se lahko trdi, da je tehniški sistem mer kar dober. Odkar je bila odstranjena
označba sile z besedo kilogram in nadomeščena z besedo kilopond, je izginil tudi ta kamen
spotike. Če bi bilo ostalo samo pri tej spremembi, bi se dal tehniški sistem mer, ki je vendar
tradicionalno močno zasidran, verjetno še kar uspešno braniti.
Zgodilo pa se je nekaj s psihološkega stališča zelo zanimivega. Z uvedbo besede kilopond
je v tehniškem sistemu postala razpoložljiva beseda kilogram in s to besedo je vdrla v tehniški
sistem njemu tuja kilogramska masa kot enota za vztrajno maso. Sledeč moderne nazore, se
je, deloma tudi z zakonodajo, dekretiralo, da se mora količina snovi tudi v tehniškem sistemu
izražati z njeno vztrajno maso. Ta operacija je potekala tako, da je bila prevzeta iz
Giorgijevega sistema mer kilogramska masa kot enota za količino snovi. Ta prevzem je bil
videti posebno posrečen in praktičen, ker so številčne vrednosti vseh specifičnih lastnosti
snovi ostale nespremenjene in iste kakor prej, ko se je količina snovi izražala s kilogramsko
oziroma kilopondsko težo. S tem pa sta se v tehniškem sistemu naenkrat pojavili dve enoti za
maso. In sicer stara enota za vztrajno maso mi , definirana z enačbo:
mi = G g n (1.3)
mi = 9,81 m m
6 1. O merskih sistemih in enotah
Masa m m ni koherentna v tehniškem sistemu mer, kateremu je meritev količine snovi z njeno
maso tuja. Z uvedbo kilogramske mase v tehniški sistem mer je nastala nepopisna zmešnjava,
v kateri se celo specialist komaj znajde. Predvsem so enačbe, v katerih nastopajo obenem sile
in lastnosti snovi v stari udomačeni pisavi, večinoma izgubile dimenzijsko pravilnost in bi se
morale uvesti nove pisave. Tu so zlasti prizadete brezdimenzijske značajke in podobno. Stanje
v tehniškem sistemu mer je postalo tako zmedeno, da je edini izhod čimprejšen popoln prehod
na Giorgijev sistem MKSA.
Giorgijev sistem mer pa ima še to veliko odliko, da izenačuje na polju mer in meritev jezik
strojnega inženirja z jezikom fizika in tudi elektroinženirja. Spričo naglega razvoja teoretične
fizike, zlasti v novejšem času, in spričo hitrosti, s katero se novi izsledki fizike prenašajo tudi
v strojno tehniko, utegne taka enotnost zelo koristiti.
Vse to je razlog, da se je avtor te knjige odločil izključno uporabljati Giorgijev sistem mer.
Staremu tehniškemu sistemu mer pa ohranimo dolžno spoštovanje, saj je tako dolgo
koristno in uspešno služil inženirjem in je omogočil velika tehniška dela. Vkljub "izključni"
uporabi novega sistema mer pa bomo imeli še dolgo opravka s starim sistemom. Veliko
število osnovnih del naše stroke je pisano v tehniškem sistemu mer; predvsem velja to za
ogromen številčni material o lastnostih snovi in gradiv in mnogo podobnega.
Računali bomo na udoben način z veličinskimi enačbami in s koherentnimi enotami
Giorgijevega sistema mer.
Številčne vrednosti za različne veličine pa bomo še prav pogosto morali jemati iz podatkov
v tehniškem sistemu mer ali pa tudi iz nemeterskih sistemov, n.pr. iz anglosaksonskega. Take
vrednosti bomo vedno preračunali v koherentne enote sistema – MKSA in jih šele tako
preračunane vstavili v enačbe.
V tabeli 1.1 so sestavljene osnovne enote fizikalnega, tehniškega in Giorgijevega sistema
mer – MKSA.
V tabelah 1.2, 1.3, 1.4 in 1.5 pa so podani faktorji za preračunavanje enot enega sistema v
druge sisteme. Količine, izražene v enotah iz prve kolone, pomnožimo s faktorji, ki se
nahajajo v vrsti te enote. Tako dobimo veličino, izraženo v enotah, napisanih na vrhu kolone
uporabljenega faktorja.
1. O merskih sistemih in enotah 7
dolžina cm m m
čas s s s
masa g kpm-1s2 kg
količina snovi g kp kg
Enota N kp lb
N 1 0, 10197 0, 2247
kp 9, 80665 1 2, 2046
lb 4, 45 0, 4536 1
8 1. O merskih sistemih in enotah
1 J = 10 7 erg = 1 Nm =
1 0,101972 2,38844·10-4 2,77778·10-7 9,47817·10-4
2 2
= 1 Ws = 1 kg m s
1 J kg K 1 2,38844⋅10-4 2,38844⋅10-4
1 kcal kg K 4186,8 1 1
1 Btu lb. deg 4186,8 1 1
2. O energijah 9
2. O ENERGIJAH
Po dvigu mase to delo ni izgubljeno, ker ga lahko iz dvignjene mase ponovno pridobimo s
tem, da to maso spustimo z višine h1 nazaj na začetni nivo h0 . Upravičena je torej trditev, da
1
Znak za delo W bomo včasih opremili s predpostavljenim in zapostavljenim indeksom; indeksa se nanašata na
začetek in konec poti ali preobrazbe (glej pozneje), ob kateri se delo opravlja; n.pr. 0W1 .
10 2. O energijah
se to delo nahaja shranjeno v dvignjeni masi kot energija posebne oblike. To energijo lahko
hranimo poljubno dolgo v dvignjeni masi. Imenujemo jo potencialna ali bolje geopotencialna
energija W p .
Ta energija je pravzaprav posledica medsebojne privlačnosti sodelujočih mas, to je mase
Zemlje m z in mase m, ki smo jo v gravitacijskem polju Zemlje dvignili. Bolj pravilno bi bilo
pripisati potencialno energijo Zemlji in dvignjeni masi skupaj in ne samo masi m .
Potencialna energija je nakopičena v sistemu Zemlja – dvignjena masa in je odvisna od
medsebojne lege teh dveh mas. Številčna vrednost potencialne energije pa je odvisna še od
izbire nivoja h0 . Ta nivo lahko izberemo poljubno in tako dobimo za isto lego mase m
različne številčne vrednosti potencialne energije W p . Ta nedoločenost potencialne energije pa
nas ne moti, ker so v tehničnih problemih važne predvsem le razlike energij. Potrebno je samo
to, da v toku preračunavanja nekega problema ostanemo pri istem h0 za vse potencialne
energije. Rezultat je absoluten in neodvisen od h0 , ki iz razlike energij izpada. Zemeljski
pospešek g ni konstanten: z razdaljo od zemeljske površine se g zmanjšuje kvadratično.
Manjše so spremembe zemeljskega pospeška, ki izvirajo iz geografskega položaja. Za
tehnične dogodke, ki se odigravajo na zemeljski površini in v njeni bližini, lahko smatramo,
da je zemeljski pospešek konstanta in večinoma lahko računamo z okroglo vrednostjo:
g ≈ 9,81 m s −2
m w2
w
dw
W = òm ds = (2.2)
0
dt 2
ws ≠ w z
Zato je tudi kinetična energija mase m proti Soncu Wks različna od kinetične energije proti
Zemlji Wkz :
Wks ≠ Wkz
Da bi dobili pravilne rezultate, moramo v toku enega in istega izračuna vse kinetične
energije meriti v istem koordinatnem sistemu. Pravilno bi se morala kinetična energija
definirati kot lastnost gibane mase in koordinatnega sistema, v katerem merimo hitrosti.
Kalorični del notranje energije črpamo iz teles z ohlajevanjem. Pri kemičnih procesih
sproščena kemična energija prestopa večinoma že med procesom na molekule in povečuje
njihovo kinetično energijo; kemična notranja energija je tedaj na razpolago za izkoriščanje
šele po svoji preobrazbi v kalorično notranjo energijo (primer: zgorevanje). Redki so primeri,
v katerih se sprošča kemična notranja energija brez ovinka čez kalorično notranjo energijo
(primer: galvanični element). Energija jedrskih reakcij se prav tako najprej prenaša na
molekule in se šele nato tehniško izkorišča kot kalorična notranja energija.
Iz navedenega sledi, da notranja energija ni odvisna od lege in hitrosti svojega nosilca
nasproti drugim telesom in sistemom. Notranja energija je čista individualna lastnost telesa
oziroma sistema. Z notranjo energijo in njenimi lastnostmi se bomo še bolj podrobno
ukvarjali.
Za notranjo energijo imamo poseben znak: U je notranja energija telesa mase m ;
specifično notranjo energijo, to se pravi notranjo energijo enote mase, pa označimo z u . Velja
seveda:
U =mu (2.3)
Nakopičene energije prehajajo včasih iz ene oblike v drugo. Tako n.pr. lahko pretvorimo
vrtilno kinetično energijo vztrajnika v potencialno energijo dvignjene mase (sl. 2.1). V
vztrajniku Z je nakopičena vrtilna kinetična energija:
ω2
Wv = J (2.4)
2
dW = g m dh (2.5)
ki se sproti črpa iz kinetične energije vztrajnika in prav tako sproti porablja za povečanje
potencialne energije mase m. Celotno
zamašnjaku odvzeto delo W je enako
povečanju potencialne energije dvignjene
mase in tudi enako zmanjšanju kinetične
energije vztrajnika, katerega kotna hitrost se je
zmanjšala od začetne vrednosti ω 0 na končno
vrednost ω .
ω02 − ω2
W = g m (h1 − h0 ) = J (2.6)
2
Slika 2.1: Pretvarjanje kinetične
energije v potencialno Vsa vztrajniku odvzeta kinetična energija se
(Označbe so razložene v tekstu.) je končno preobrazila v potencialno energijo
dvignjene mase, vendar ne direktno, temveč tako, da se je v teku dogodka pretvarjala stalno v
mehansko delo, ki se je nato sproti porabljalo za dviganje mase in se tako pretvarjala v
potencialno energijo te mase.
Mehansko delo ali na kratko delo je posebna oblika energije, ki se kot taka ne da
nakopičiti ali ohraniti. Delo je zelo koristna energija, je pa bežne narave in se mora sproti
porabljati. Delo se pojavlja kot prehodna energija pri nekih preobrazbah nakopičene energije
iz ene oblike v drugo.
Dvigalno napravo po sl. 2.1 si lahko zamislimo tudi takole: vztrajnik goni generator
električnega toka, ki je električno zvezan z elektromotorjem, ta pa vrti vitel in dviga maso.
Končni efekt je isti kakor prej. Razlika je v tem, da imamo sedaj več vmesnih transformacij
energije. Kinetična energija vztrajnika se najprej preobrazi v mehansko delo, ki se sproti
porablja proti silam magnetnega polja v generatorju in se pretvarja v energijo električnega
14 2. O energijah
toka. Ta se prenaša v elektromotor, kjer se spet pretvarja v mehansko delo in se končno tak
porabi za dviganje mase.
Energija električnega toka spada tudi v neobstojne, bežne, prehodne energije. Znano je,
da je ta energija prav tako kakor mehansko delo zelo uporabljiva in koristna, da je neka vrsta
"žlahtne energije".
2.3.1 Masa
2.3.2 Tlak
Pritisk je normalna ali navpična sila, ki jo telo izvaja na svojo omejitev; n.pr. para na stene
parnega kotla. Tlak je pritisk na enoto površine. Tlak označimo s p .
Merske enote so sestavljene v tabeli 1.3. V internacionalnem sistemu mer – MKSA je
koherentna enota za tlak:
1 bar ≡ 10 5 N m 2 (2.7)
1
Blaise Pascal (1623-1662) francoski znanstvenik.
2. O energijah 15
1 kp cm 2 ≡ 10 4 kp m 2 (2.8)
p = pn + patm (2.9)
Za veliko število tehničnih problemov je dovolj točno, če vzamemo tlak atmosfere enak
enemu baru, torej:
p0 = G A (2.11)
2.3.3 Volumen
v =V m (2.12)
ρ = m V =1 v (2.13)
2.4 TEMPERATURA
Če dovedemo v dotik dve telesi različne temperature, pokaže izkušnja, da se toplejše telo
ohlaja, hladnejše pa segreva. Ohlajevanje toplejšega telesa in segrevanje hladnejšega trajata
tako dolgo, dokler sta temperaturi teles različni. Brž ko se temperaturi izenačita, preneha
vsaka sprememba, dogajanje se ustavi: telesi sta dosegli ravnovesje glede temperature.
To dogajanje so si sicer vedno tako razlagali, da prehaja nekaj pod pritiskom temperaturne
razlike s toplejšega telesa na hladnejše telo. Kadar temperaturna razlika izgine, se to
2. O energijah 17
prehajanje seveda samo od sebe ustavi. Vendar vemo šele razmeroma kratek čas, da je to, kar
prehaja, energija. To je precizno ugotovil in izrekel J.R. Mayer1 šele leta 1840. Prej so bili
mnenja, da je vzrok izenačevanja temperatur prehod neke silno nežne snovi, ki so ji dali ime
flogiston.
Energija, ki prehaja pod pritiskom temperaturne razlike s toplejšega telesa na hladnejše
telo, se imenuje toplotna energija ali toplota. Črpa se iz notranje energije toplejšega telesa in
sicer iz kaloričnega dela, ter povečuje notranjo energijo hladnejšega telesa in prav tako
kalorični del te energije. Velja torej: kadar prehaja notranja energija zaradi temperaturne
razlike s telesa na telo, se pojavlja prehodna energija posebne vrste – toplota. Za pojav toplote
je potrebna razlika temperature, ki pa je lahko poljubno majhna.
Mešati pojem toplote s pojmom (kaloričnega) dela notranje energije je napaka, ki pa se še
prepogosto dela.
Pojem toplotnega ravnotežja lahko raztegnemo z dveh teles na več teles. Skupino več teles
imenujemo v termodinamiki tudi termodinamični sistem ali na kratko samo sistem. Če je n
število teles v sistemu, velja:
Ako je poljubno telo sistema v toplotnem ravnotežju z vsakim izmed ostalih n–1 teles,
potem so tudi vsa ta ostala telesa med seboj v toplotnem ravnotežju. Za toplotno
ravnotežje je potrebno in zadostno, da so temperature vseh teles sistema iste.
Ta dva izreka tvorita ničti glavni zakon termodinamike.2
Kakor v vsaki znanstveni disciplini, obstajajo tudi v termodinamiki osnovni izreki ali
aksiomi, na katerih sloni cela doktrina. V termodinamiki se ti aksiomi imenujejo glavni
zakoni. Aksiomi so ali očividne resnice ali pa so utemeljeni v skušnji. Termodinamični
aksiomi spadajo vsi v drugo vrsto. Utemeljitev v skušnji mora biti popolna, to se pravi: ves
izkusni material mora potrjevati aksiome in ne sme biti niti v najmanjšem njim nasproten.
1
J.R. Mayer, (1814-1878), zdravnik v Heilbronnu
2
Spoznanje aksiomatičnega značaja sicer že davno znanih izrekov o temperaturnem ravnotežju je novejšega
datuma. Tedaj sta bila že znana prvi in drugi glavni zakon. Smiselno spadata izreka o temperaturnem ravnotežju
pred prvi glavni zakon in od tod izvira nekoliko čudna označitev "ničti" glavni zakon.
18 2. O energijah
Poudariti moramo, da se glavni zakoni termodinamike kot njeni aksiomi ne dajo dokazati po
načinu matematičnih dokazov. Ker pa je vsaka znanost logično nujno zgrajena na
"nedokazljivih" ali v izkušnji zasidranih aksiomih, ni to nobena pomanjkljivost.
1 1 dV
Volumenski raztezek β definiramo: β =
V dT
2
A. Celsius, (1701-1744), prof., Upsala na švedskem
2. O energijah 19
Izkušnja uči, da potekajo neki dogodki v naravi vedno pri istih temperaturah, predvsem so
konstantne temperature taljenja in vrenja čistih snovi pri določenih tlakih. To velja seveda
tudi za vodo, ki spada med najbolj razširjene snovi. Celzij je spravil živosrebrni termometer v
dotik z vodo, pomešano z ledom, ter počakal, da je nastopilo med termometrom in sistemom
voda – led toplotno ravnovesje. Vrh živosrebrne niti je označil z "nič stopinj" ( 0 °C ). Nato je
na enak način vzpostavil toplotno ravnovesje med termometrom in vodo, ki je vrela pri tlaku
zunanje atmosfere, ter označil vrh živosrebrne niti s 100 °C . Razdaljo med 0 °C in 100 °C je
linearno razdelil na sto delov in temperaturno skalo linearno podaljšal pod 0 °C in nad
100 °C . To temperaturno skalo imenujemo Celzijevo temperaturno skalo.
Celzijeva skala ima praktično prednost, da se da lahko reproducirati; njena velika hiba pa
je, da je vezana na sicer določeno, vendar čisto svojevolno izbrano termometrsko snov, živo
srebro. Termično raztezanje različnih snovi se ne ravna po enakih pravilih. V tem pogledu se
vsaka snov obnaša drugače. Če bi namesto živega srebra izbrali drugo termometrsko snov,
recimo alkohol, in bi določil termometrsko skalo po Celzijevem predpisu, bi sicer tak
termometer kazal pri umerjenih temperaturah talečega se ledu in vrele vode prav tako 0 °C
oziroma 100 °C kakor Celzijev termometer. Odčitki sicer enakih temperatur med 0 °C in
100 °C in na ekstrapoliranih skalah pod 0 °C in nad 100 °C pa bi bili v splošnem različni na
teh dveh termometrih. Da bi dobili na termometrih z drugimi termometrskimi substancami
enake odčitke kakor na živosrebrnem termometru, moramo celotno skalo teh termometrov
umerjati z živosrebrnim termometrom.
Vezanost konvencionalne Celzijeve temperaturne skale na živo srebro je prav gotovo
velika in načelna pomanjkljivost. Kakor bomo pozneje videli, je možno določiti temperaturno
skalo, ki je neodvisna od termometrske snovi. Taka temperaturna skala se imenuje
termodinamična skala; zvezana je s Celzijevo skalo tako, da ima med lediščem in vreliščem
vode sto stopinj. Stopinje te skale se imenujejo kelvini, po Lordu Kelvinu1, ki je to skalo
predložil leta 1849. Ničla te skale leži pri − 273,15 °C . Kelvine označimo s K. S K bomo
označevali tudi stopnjo v temperaturnih razlikah.
1
W. Thomson, (1824-1907), poznejši Lord Kelvin, profesor fizike v Glasgowu, eden od utemeljiteljev moderne
termodinamike
20 2. O energijah
ϑ = (T − 273,15) °C
Plini so tudi lahko termometrska substanca. Redki plini se posebno pravilno širijo s
porastom temperature. Z opazovanjem volumna takega plina pri konstantnem tlaku in
spremenljivi temperaturi, se da po Celzijevem predpisu določiti temperaturna skala.
Temperaturna skala plinskega, n.pr. vodikovega, termometra se skoraj natančno ujema s
termodinamično temperaturno skalo, o kateri bomo pozneje še temeljito razpravljali.
Za praktično termometrijo ne zadostujeta samo dve fiksni temperaturi – ledišče in vrelišče
vode. Zato so z mednarodnim dogovorom sprejeli še celo vrsto temperaturnih točk izven
intervala ledišče – vrelišče vode. Vse te temperaturne točke veljajo za tlak normalne
atmosfere p 0 = 1,013250 bar in se dajo zanesljivo in razmeroma lahko reproducirati.
Nekatere take točke so:
Za interpolacijo temperaturne skale med takimi fiksnimi točkami obstojajo tudi mednarodni
dogovori in predpisi.
Seveda se temperature dajo meriti tudi z opazovanjem drugih, s temperaturo spremenljivih
lastnosti teles in ne samo z volumnom.
Pri plinih lahko opazujemo spremembo tlaka s temperaturo pri konstantnem volumnu. Tak
tlačni plinski termometer daje enake odčitke kakor volumski plinski termometer. V takih
2. O energijah 21
Iz ugotovitve, da je toplota energija, sledi, da mora tudi za toploto veljati zakon o ohranitvi
energije. Ta zakon pravi, da energija ne more niti nastati iz ničesar niti izginiti v nič. Če se
nekje pojavi energija neke vrste, se je nujno zmanjšala na drugem mestu enaka količina
energije iste ali druge vrste in narobe. Potemtakem se tudi mehansko delo ne more proizvajati
iz ničesar. Hipotetični stroj, ki bi proizvajal mehansko delo iz ničesar, se imenuje perpetuum
mobile prve vrste. Po zakonu o ohranitvi energije tedaj ni mogoče napraviti perpetuum mobile
prve vrste.
Zakon o ohranitvi energij sloni na izkušnji ter ne trpi nobene izjeme (vsaj ne v okvirju
naših dimenzij). Potrjen je z neštetimi preizkusi – pa tudi z vsemi neuspelimi poizkusi,
napraviti perpetuum mobile.
V termodinamiki imenujemo skupino teles, kakor že vemo, tudi sistem. Sistem obstoji
seveda lahko tudi iz enega samega telesa. Meja sistema je ali prestopna za energije ali pa je
zanje neprestopna. Če je meja sistema neprestopna za energije, je sistem zaprt. Sistem z
mejo, ki je za energije prestopna, je odprt.
V sistemu so nakopičene energije različnih oblik: kinetična, potencialna, električna,
notranja itd. Zakon o ohranitvi energije trdi, da je vsota vseh, v zaprtem sistemu nakopičenih
energij, konstantna. Sicer se lahko spreminjajo količine posameznih vrst energije, vendar le
tako, da povečanju količine ene vrste energije, ustreza prav tolikšno zmanjšanje količine ene
ali več drugih vrst energije.
Prvi glavni zakon termodinamike je razširitev zakona o ohranitvi energije na toploto in na
notranjo energijo, katero so precej časa istovetili s toploto. Prvi glavni zakon termodinamike
pravi:
Toplota (in notranja energija) je posebna vrsta energije in zanjo velja zakon o
ohranitvi energije.
Posebno velja: če se nekje pojavi toplota, je morala nastati iz neke druge energije; če pa
izgine toplota, se mora pojaviti ekvivalentni del neke druge energije.
Prvi glavni zakon pa ne pove ničesar o pretvorljivosti ene vrste energije v drugo. Posebno
ne pove, katere energije se dajo pretvarjati v toploto oziroma v notranjo energijo in v kolikšni
24 3. Prvi glavni zakon termodinamike
meri je taka pretvorba možna. Ravno tako ne odgovarja prvi glavni zakon na vprašanji, ali se
da toplota oziroma notranja energija pretvarjati v druge energije, posebno v delo, in v kolikšni
meri je to možno.
S posebnimi poizkusi so dognali, kakšna je pretvorljivost raznih vrst energij v toploto in
notranjo energijo.
Sem spada znameniti Jouleov poizkus.
Joule (Džul)1 je bil eden največjih eksperimentatorjev preteklega stoletja. Izvedel je tale
poizkus. V kalorimetru K (sl. 3.1), ki je napolnjen z vodo, se nahaja mešalnik M , ki ga
poganja spuščajoča se utež G . Delo spuščajoče se uteži WG je:
WG = G h (3.1)
To delo prehaja preko mešalnika na vodo in poveča (kalorično) notranjo energijo vode. To
povečanje se da opazovati in meriti s
termometrom T : temperatura vode v teku
poizkusa raste. Ravno tak porast temperature se da
doseči z direktnim ogrevanjem vode; n.pr. nad
ognjem, torej z dovodom toplote. Dogodek si
lahko tolmačimo tako, da se je mehansko delo
uteži zaradi trenja mešalnika ob vodi in notranjega
Slika 3.1: Jouleov poizkus
trenja med delci mešane vode pretvorilo v toploto,
ki je nato povečala notranjo energijo vode.
Z drugimi poizkusi se da pokazati, da se lahko ostale znane energije popolnoma pretvorijo
v toploto in notranjo energijo. Pri zaviranju vozila pretvarjamo kinetično energijo v toploto
itd.
Vemo pa, da se dasta tudi notranja energija in toplota pretvarjati v druge energije, n.pr. v
delo. Večji del dela, ki ga opravljajo stroji za človeštvo, se pridobiva iz notranje energije
1
J.P.Joule, (1818-1889), pivovarnar v Manchestru, znameniti eksperimentalni fizik
3. Prvi glavni zakon termodinamike 25
goriv in iz toplote, črpane iz te notranje energije. Vendar so razmere pri pridobivanju dela iz
notranje energije in toplote bolj komplicirane kakor pri pretvarjanju dela v toploto. V tej smeri
je pretvorljivost omejena, kakor bomo še pozneje videli.
Toplota in notranja energija se lahko merita s poljubno enoto za energijo.
V internacionalnem sistemu mer – MKSA je tudi za toploto merska enota Joule J, oziroma
njegovi decimalni zmnožki. Zgodovinsko je utemeljena enota kilokalorija kcal, ki je deloma
še danes v rabi.
Pri dovodu toplote se poveča temperatura telesa1. Merska enota za toploto se lahko definira
kot količina toplote, ki se mora dovesti nekemu določenemu telesu, da bi se temperatura tega
telesa povečala za določeno število temperaturnih stopinj. Kilokalorija (kcal) je bila prvotno
definirana kot količina toplote, ki zviša temperaturo 1 kg vode od 14,5 °C na 15,5 °C . Ta
kalorija se imenuje tudi kalorija petnajste stopinje kcal15 °C . Po najnovejših meritvah je:
1 3600
1 kcal ≡ kW h ≡ kJ ≡ 4,1868 kJ (3.3)
860 860
Anglosasi rabijo kot mersko enoto za toploto še BTU (British Thermal Unit):
Notranja energija telesa se lahko poveča z dovodom različnih energij temu telesu. Če pa
energije odvajamo iz telesa, se seveda njegova notranja energija zmanjša. Najbolj enostaven
1
Strogo velja to le tedaj, če pri tem ostane agregatno stanje telesa nespremenjeno in če ne nastopajo v telesu
nobene molekularne ali atomske preureditve.
26 3. Prvi glavni zakon termodinamike
način povečanja notranje energije je dovod toplote, torej segrevanje telesa – od tod prihaja
tudi često mešanje pojmov toplote in notranje energije. Telesu lahko dovajamo tudi delo in s
tem povečamo notranjo energijo (Jouleov poizkus). Če teče skozi telo električni tok ostane v
telesu delo električnega toka W:
W = IU t (3.7)
Tu je I jakost toka in U električna napetost na telesu. To delo je znano pod imenom Joulova
toplota.
V termodinamiki se bomo še in še ukvarjali z dovajanjem energij v telesa in z
odvzemanjem energij iz teles. Pri takih postopkih se bo v splošnem spreminjala notranja
energija teh teles. Razumno bi bilo, da se vse nekemu telesu dovedene energije označijo s
pozitivnim predznakom (+), odvedene ali iz telesa
"pridobljene" energije pa z negativnim predznakom (–).
Kakor pogosto, pa je zgodovinski razvoj tudi v tem
primeru drugače odločil. Tehnično posebno zanimivo je
pridobivanje mehanskega dela in drugih njemu
enakovrednih energij1 iz kemične notranje energije
goriv. Primer za to je parna naprava za pridobivanje
električne energije. Kemično energijo goriva sprostimo
Slika 3.2: Predznaki energij
z zgorevanjem in jo kot toploto prenesemo v paro (para
je telo v gornjem smislu). Iz pare pa pridobivamo dragoceno mehansko delo v parnem stroju
ali v parni turbini in iz tega dela v generatorju električno energijo. Zaradi takih in podobnih
postopkov se je praktično uveljavila tale označba energij s predznaki: s pozitivnim
predznakom označimo telesu dovedeno toploto Q in iz telesa pridobljeno delo W ter vse ostale
iz telesa vzete energije W x , medtem ko imajo odvedena toplota in vse ostale telesu dovedene
energije negativen predznak (glej sl. 3.2).
Q je količina toplote, ki jo dovajamo poljubni količini snovi m. Toploto, ki jo dovajamo
enoti količine snovi (v sistemu MKSA je to seveda 1 kg), bomo označili s Q m :
1
Kaj so enakovredne energije, bomo videli pozneje.
3. Prvi glavni zakon termodinamike 27
Q
Q=m (3.8)
m
dV = ò dA ds (3.9)
A
ddW = dF ds = p dA ds (3.11)
dW = p ò dA ds = p dV (3.12)
A
V2
1W2 = ò p dV (3.13)
V1
ali na 1 kg snovi:
v2
1W2
m
= ò p dv (3.14)
v1
dW = p 0 dV < p dV (3.15)
V diagramu p–V nanašamo tlak plina p na ordinate, volumen V pa na abscise (sl. 3.4).
Vsaka točka tega diagrama ustreza nekemu s tlakom p in volumnom V določenemu "stanju"
telesa ali snovi. Plin ima v stanju (točki) 1 tlak p1 in volumen V1 . Iz točke 1 se plin raztegne
do točke 2 s tlakom p2 in volumnom V2 . Če zasledujemo vse tlake p in vse volumne V, skozi
katere prehaja plin med raztezanjem, med ekspanzijo, lahko narišemo krivuljo a, ki je podoba
vsega dogajanja. Krivuljo a imenujemo pot ekspanzije. Ves dogodek si lahko predstavljamo
3. Prvi glavni zakon termodinamike 29
tako, da plin odriva bat v valju od začetnega volumna V1 do končnega volumna V2 , pri čemer
se tlak plina spreminja po krivulji a.
Iz sl. 3.4 se vidi, da je ploskev pod krivuljo a
enaka:
V2
ò p dV =1W2 (3.16)
V1
dU = dQ − dW − å dW x (3.18)
1
Seveda lahko povečamo notranjo energijo tudi z dovodom dela in drugih energij, zmanjšamo jo pa z odvodom
toplote. To upoštevamo tako, da dopuščamo za ta primer negativne predznake pri teh energijah.
30 3. Prvi glavni zakon termodinamike
Kadar pridobivamo iz telesa samo mehansko delo, ne pa drugih energij, se enačbi (3.17) in
(3.18) poenostavita v:
oziroma:
dU = dQ − dW (3.20)
2
∆U = U 2 − U1 = 1Q2 − ò p dV (3.21)
1
in
dU = dQ − p dV (3.22)
2
Če ni mehanskega ravnotežja je seveda 1W2 < ò p dV in:
1
2
∆U = U 2 − U1 > 1Q2 − ò p dV (3.23)
1
dU > dQ − p dV (3.24)
Za 1 kg snovi (telesa) se enačbe (3.11) do (3.24) pišejo z malim u in v, n.pr. enačbi (3.21) in
(3.22):
2
1 Q2
∆u = u 2 − u1 = − ò p dv (3.25)
m 1
dQ
du = − p dv (3.26)
m
1 Q2 = U 2 − U 1 + 1W2 (3.27)
3. Prvi glavni zakon termodinamike 31
dQ = dU + dW (3.28)
dQ
= du + p dv (3.29)
m
itd.
Za neke namene je preurejena pisava bolj prikladna kakor prvotna. Pri njeni rabi pa
moramo biti previdni. Enačbe (3.27) do (3.29) se namreč često razlagajo takole: nekemu
telesu dovedena toplota (na levi strani enačaja) se porabi za povečanje notranje energije in za
opravljanje dela (na desni strani enačbe). Ta razlaga pa ni pravilna, kakor bomo še pozneje
videli. Iz teh enačb sledi samo to, da je nekemu telesu dovedena toplota po velikosti enaka
spremembi notranje energije in opravljenemu delu. Enačbe (3.27) do (3.29) pa ne povedo
ničesar o tem, od kod se opravljeno delo črpa. To je bistveno. Delo se namreč lahko črpa tudi
iz notranje energije telesa. Dovedena toplota v tem primeru nadomesti tisto količino notranje
energije, ki je bila spremenjena v delo.
Ekspanzijsko delo, ki smo ga določili z enačbami (3.16) do (3.29), opravlja plin v toku ene
same ekspanzije, n.pr. v valju z batom. Na začetku ekspanzije se plin že nahaja v valju in tudi
po izvršeni ekspanziji, torej po
premiku bata ostane plin zaprt v valju.
S tako enkratno ekspanzijo je tedaj
uporabnost delovne snovi, to je plina,
izčrpana, izčrpana pa je tudi
uporabnost naprave ali stroja za
pridobivanje dela, to je ekspanzijskega
Slika 3.5: Tehnično delo Wt
valja. Stroji pa niso zato tu, da bi se v
njih izvršil en sam delovni gib; stroji morajo trajno obratovati, opravljati morajo delovne gibe
v neprekinjenem zaporedju. Zato se morajo trajno polniti z vedno novo, neizčrpano delovno
snovjo, to je s plinom začetnega stanja, ki pa se mora po vsaki ekspanziji iztisniti iz stroja. To
32 3. Prvi glavni zakon termodinamike
polnjenje in iztiskanje delovne snovi se lahko opravlja v obrokih in na mahe, kar se dogaja pri
batnih strojih, ali pa v neprekinjenem pretoku, kakor je to pri turbostrojih.
V stroj (sl. 3.5) vstopa m kg delovne snovi s stanjem 1. V stanju 1 je tlak enak p1 ,
specifični volumen v1 , temperatura T1 in specifična notranja energija u1 . Delovna snov se
raztegne v stroju do končnega stanja 2 ( p2 , v2 , T2 , u2 ), pri čemer pridobimo delo W. V stroju
dovajamo delovni snovi toploto Q. Delovna snov izstopa iz stroja seveda v stanju 2.
Vprašamo se, koliko je pridobljeno delo W. V ustaljenem stanju mora biti po prvem glavnem
zakonu vsota vstopajočih energij enaka vsoti izstopajočih energij.
Vstopajoče energije so:
notranja energija U 1 = m u1
toplota Q
polnilno delo Wv1 = A1 p1 s1 = p1 V1 = m p1 v1
K polnilnemu delu Wv1 tole pojasnilo: delovna snov ne vstopa v stroj sama od sebe, v stroj
jo moramo potisniti in za to se porabi neko delo. Kolikšno je to vtiskovalno ali polnilno delo?
Zamislimo si, da v stroj potisnemo m kg delovne snovi z batom površine A1 , ki se premakne
za pot s1 . Delo se opravlja proti tlaku p1 oziroma proti sili A1 p1 na poti s1 . Delo je enako
sili, pomnoženi s potjo: Wv1 = A1 p1 s1 ; ker pa je A1 s1 = V1 , velja Wv1 = p1 V1 . Delo Wv1 je
torej produkt tlaka in volumna in se zaradi tega tudi imenuje volumensko delo (indeks v).
Izstopajoče energije so:
notranja energija U 2 = m u2
pridobljeno delo Wt
praznilno delo Wv 2 = A2 p 2 s 2 = p 2 V2 = m p 2 v 2
Praznilno delo se porabi za potiskanje izčrpane snovi iz stroja. Delo se opravi proti tlaku
p 2 in je popolnoma analogno polnilnemu delu.
Vstopajoče energije izenačimo z izstopajočimi:
U 1 + p1 V1 + Q = Wt + U 2 + p 2 V2
3. Prvi glavni zakon termodinamike 33
iz česar sledi:
Wt = (U 1 + p1 V1 ) − (U 2 + p 2 V2 ) + Q (3.30)
= (u1 + p1 v1 ) − (u 2 + p 2 v 2 ) +
Wt Q
(3.31)
m m
Delu Wt pravimo tehnično delo (indeks t) in ga tako razlikujemo od dela enkratne ekspanzije
W. Vsota notranje energije in volumskega dela (U + p V ) je, kakor bomo še spoznali,
pomembna veličina, ki je zaradi tega dobila poseben znak in posebno ime. Imenuje se
entalpija1, njen znak je H:
H =U + pV (3.32)
Enačba (3.32) velja za poljubno količino snovi m. Entalpija količinske enote snovi (v
sistemu – MKSA je to 1 kg) je specifična entalpija in njen znak je h:
h=u + pv (3.33)
Kot vsota dveh energij je tudi entalpija energija in se meri v enotah za energijo [J, kpm, kcal].
Enačbe za tehnično delo se pišejo z entalpijo:
Wt = H 1 − H 2 + Q (3.34)
Wt Q
= h1 − h2 + (3.35)
m m
Postopke, ki potekajo brez dovoda ali odvoda toplote, ki potekajo torej v popolni toplotni
izolaciji, imenujemo adiabatne2 postopke. Za adiabatne postopke je torej Q = 0 . Adiabatno
tehnično delo Wt ad je tedaj:
Wt ad = H 1 − H 2 (3.36)
1
Iz grškega εν (en) = v, notri in το ϑαλπος (thalpos) = vročina, torej nekako vročina ali toplota, ki se nahaja v
telesu.
2
V grščini pomeni διαβαινειν (diabajnejn) prestopati, a (alfa privativum) negira pojem, kateremu je
predpostavljen. Adiabaten je torej nekako vročina ali toplota, ki se nahaja v telesu.
34 3. Prvi glavni zakon termodinamike
Wt ad
= h1 − h2 (3.37)
m
Tehnično delo adiabatne ekspanzije je enako razliki entalpij delovne snovi pred vstopom v
stroj in po izstopu iz njega, kar je tehnično pomembna lastnost entalpije.
Po enačbah (3.30) do (3.37) lahko izračunamo tehnično delo iz stroja ali naprave, ne glede
na to, kakšen je stroj (batni stroj) ali kakšna je naprava. Tudi cevovod za pretok snovi lahko
vzamemo kot napravo. Te formule veljajo tudi ne glede na okolnosti, pod katerimi se delo
opravlja. Tako n.pr. ni predpisano, da se delo mora opravljati v mehanskem ali v kateremkoli
drugem ravnotežju.
Pri strojih, ki delujejo na mahe, pridobivamo delo Wt pretežno kot vrtilno delo na gredi,
torej kot mehansko delo Wm :
Wt = Wm (3.38)
∆Wk =
2
(
m 2
w2 − w12 ) (3.39)
Tu sta w1 vstopna hitrost snovi v stroj, w2 pa izstopna hitrost iz njega. Tehnično delo Wt
je tedaj:
Wt = Wm +
m 2
2
(
w2 − w12 ) (3.40)
Sumanda na desni strani enačbe (3.40) sta lahko vsak zase ali pa tudi skupaj enaka nič.
Kadar poteka dogodek v stroju ali napravi v mehanskem ravnotežju, lahko tehnično delo
določimo iz diagrama p–v enako kakor delo enkratne ekspanzije. Temu tehničnemu delu
3. Prvi glavni zakon termodinamike 35
Slika 3.6: Ravnotežno tehnično delo dovedene toplote, kakor bomo še pozneje videli. Pri
v diagramu p–V tej ekspanziji opravi plin že znano delo enkratne
ekspanzije, ki je enako ploskvi pod ekspanzijsko krivuljo (1, 2, 6, 4). Bat se sedaj nahaja v
svoji desni skrajni legi 2. Nato se odpre izpustni ventil in bat se vrača na levo ter iztiska pri
tem plin iz valja. Pri iztiskanju se porabi delo p 2 v 2 , ki je enako pravokotniku (2, 6, 5, 3).
Kakor vidimo iz slike, je preostalo pridobljeno tehnično delo enako liku (1, 2, 3, 0).
Diferencial tehničnega dela je enak:
dWt pov
= − v dp (3.41)
m
To delo se pridobiva pri ekspanziji z višjega tlaka na nižji; diferencial tlaka je tedaj negativen,
kadar je delo pozitivno. Tehnično delo Wt pov m dobimo z integracijo enačbe:
dWt 2
pov
= − ò v dp (3.42)
m 1
1
Besedo povračljivo bomo razložili pozneje.
36 3. Prvi glavni zakon termodinamike
dWt ad 2
pov
= h1 − h2 = − ò v dp (3.43)
m 1
Povračljivo tehnično delo adiabatne ekspanzije je enako razliki entalpij delovne snovi pred
ekspanzijo in po njej, prav tako kakor neravnotežno delo po enačbah (3.36) in (3.37). Je pa
tudi enako integralu čez v dp , kar ne velja za neravnotežno delo.
Ta, v tehniki pretežno rabljeni proces pridobivanja dela v strojih, se imenuje tudi tehnični
proces med stalnima tlakoma.
Iz:
h=u+ pv
dobimo z diferenciranjem:
dh = du + p dv + v dp (3.44)
Prvi glavni zakon se glasi v diferencialni obliki in v normalni pisavi, to se pravi za mehansko
ravnotežje in z omejitvijo na pridobivanje le mehanskega dela, po enačbi (3.29):
dQ
= du + p dv
m
du + p dv = dh − v dp (3.45)
in vstavljeno v (3.29):
dQ
= dh − v dp (3.46)
m
2
Q
= h2 − h1 − ò v dp (3.47)
m 1
2
Ker pa je po enačbi (3.42) − ò v dp = Wt pov m dobimo končno:
1
Q Wt pov
= h2 − h1 + (3.48)
m m
kar se v vsem strinja z že znano enačbo (3.35). Če pomnožimo enačbe za specifične veličine
(3.46), (3.47) in (3.48) z maso m, dobimo enačbe za poljubno količino snovi m z veličinami
Q, H in Wt namesto Q m , h in Wt m . Za postopke ali preobrazbe pri konstantnem tlaku
(dp = 0) se enačba (3.46) poenostavi v:
dQ
= dh (3.49)
m
ali integrirano:
( 1 Q2 ) p
= h2 − h1 (3.50)
m
Pri konstantnem tlaku dovedena ali odvedena toplota je enaka entalpijski diferenci snovi, ki se
ji toplota dovaja. Indeks p v izrazu ( 1 Q2 ) p kaže na konstantni tlak.
4. Notranja energija in termodinamično stanje 39
Pozneje1 bomo videli, da ima vsaka energija poleg svoje količine tudi še neko določeno
vrednost. Tedaj bomo tudi spoznali mero za vrednost energije. Za sedaj naj bo dovolj samo
dejstvo. Tako ima notranja energija svojo posebno vrednost, ki jo bomo zaenkrat označili s
Φ.
Količina notranje energije U in njena vrednost Φ določata in opredeljujeta stanje
notranje energije U . Vsakemu stanju notranje energije
pripada določena količina energije in določena vrednost
energije.
To lahko ponazorimo v diagramu U– Φ , v katerem
nanašamo na ordinate količino energije U, na abscise pa
vrednost notranje energije Φ (sl. 4.1). V točki 1 je n.pr.
količina energije enaka U 1 , njena vrednost pa je enaka Φ1 .
Stanje notranje energije si zamislimo kot radij – vektor U 1
Slika 4.1: Diagram iz koordinatnega začetka v točko 1.
stanja notranje energije
Stanje notranje energije imenujemo termodinamično
stanje ali na kratko stanje. Stanje notranje energije določa celo vrsto drugih fizikalnih
lastnosti. Te lastnosti imenujemo veličine stanja.
Nekatere teh lastnosti so posebno očividne in lahko merljive. Take merljive veličine stanja
so: temperatura T, tlak p in specifični volumen v.
Druge veličine stanja pa so težje merljive ali pa se direktno sploh ne dajo izmeriti. Med
take veličine stanja spadata količina notranje energije U in vrednost notranje energije Φ .
Entalpija je tudi veličina stanja, ker je sestavljena iz samih veličin stanja:
H =U + pV (4.1)
1
Pri obravnavi drugega glavnega zakona.
40 4. Notranja energija in termodinamično stanje
Količina notranje energije, ki jo bomo kar na kratko imenovali notranjo energijo, in vrednost
notranje energije, definirata stanje notranje energije oziroma termodinamično stanje. Vse
ostale veličine stanja so posledica stanja notranje energije U in so tedaj čiste funkcije tega
stanja oziroma njegovih določilnih veličin U in Φ .
Zato velja:
T = T (U ) = T (U , Φ ) F1 = (U , Φ , T ) = 0 ü
p = p(U ) = p(U , Φ )
ï
ali F2 = (U , Φ, p ) = 0ý (4.2)
V = V (U ) = V (U , Φ ) F3 = (U , Φ, V ) = 0 ïþ
Po tem postopku se dajo postaviti funkcije za povezavo poljubnih treh veličin stanja. Iz
eksplicitnih oblik enačb (4.2) do (4.4) vidimo, da po dve poljubni, seveda med seboj
neodvisni, veličini stanja določata vse ostale veličine termodinamičnega stanja in da zaradi
tega zadostuje za opredelitev termodinamičnega stanja navedba le dveh veličin stanja.
Iz tega pa sledi tudi to, da sta notranja energija U in njena vrednost Φ , matematično vzeto,
drugim veličinam stanja enakovredni veličini; termodinamično gledano pa sta U in Φ
osnovni, torej posebno imenitni veličini stanja1.
1
Z. Rant, Kaj je pravzaprav termodinamično stanje?, Strojniški vestnik, 6 (1960) str. 4l/43
4. Notranja energija in termodinamično stanje 41
imenujemo diagrame stanja. Diagram p–v, ki ga že poznamo, spada med diagrame stanja.
Pozneje bomo spoznali še celo vrsto diagramov stanja.
Ponavadi, ali ne vselej, rišemo diagrame stanja v pravokotnih koordinatah. Osnovni
diagram stanja je diagram stanja notranje energije
ali diagram U– Φ , ki pa je bolj teoretično
pomemben. V diagramih stanja pomeni vsaka točka
določeno stanje, kateremu pripada seveda vrsta
določenih veličin stanja. Tako pripada točki 1 v
diagramu p–v (sl. 4.2) tlak p1 in volumen v1 ,
potem pa še določena notranja energija u1 ,
temperatura T1 itd., točki 2 pa pripada tlak p 2 ,
volumen v 2 , notranja energija u 2 , temperatura T2
Slika 4.2: Diagram stanja itd. Veličine stanja pripadajo nekako točkam
diagrama, zaradi česar jih anglosasi imenujejo tudi lastnost točk (point properties).
Stanje nekega telesa se lahko spreminja. Telo preide n.pr. iz stanja 1 v stanje 2. Pri tem
preteče telo neprekinjeno vrsto vmesnih stanj, katerih točke pokrivajo neprekinjeno krivuljo a
med 1 in 2. Tako spremembo stanja telesa imenujemo termodinamična preobrazba ali kar
na kratko preobrazba (včasih tudi sprememba stanja). Krivulja a je pot preobrazbe.
Velikokrat pravimo krivulji a tudi preobrazba.
Pri preobrazbah lahko ostanejo neke veličine stanja nespremenjene. Tako imamo
preobrazbe ob konstantni temperaturi ali pa ob konstantnem volumnu itd. Pri vsaki preobrazbi
pa se vedno spremeni stanje notranje energije U oziroma u (u = U m ) .
Med stanji 1 in 2 so možna različna pota, n.pr. b in c in še poljubno število drugih: ker
pripadajo vsaki točki le popolnoma določene veličine stanja, je sprememba veličin stanja pri
preobrazbi od 1 do 2 neodvisna od poti in odvisna samo od začetnega stanja 1 in končnega
stanja 2, n.pr.:
42 4. Notranja energija in termodinamično stanje
2
2 ü
∆p 1 = ò dp = p2 − p1 ï
1 ï
ý (4.5)
2
2 ï
∆T 1 = ò dT = T2 − T1 ï
1 þ
dU = ∂Q − ∂W (4.6)
Enačbe, ki povezujejo po tri veličine stanja po vzorcu enačb (4.2), (4.3) in (4.4) se
imenujejo enačbe stanja.
Enačbe med termičnimi veličinami stanja:
F (T , p, v ) = 0 (4.7)
V ostalih možnih enačbah stanj se pojavlja vsaj ena kalorična veličina stanja in zato
imenujemo take enačbe kalorične enačbe stanja. Ponavadi pa mislimo pri tem imenu na
enačbo, ki daje notranjo energijo kot funkcijo dveh termičnih veličin stanja.
Termična enačba stanja (4.7) se da, vsaj načelno, razrešiti po katerikoli spremenljivki; tako
dobimo tri enačbe:
T = T ( p, v ) (4.8)
p = p(v, T ) (4.9)
v = v(T , p ) (4.10)
æ ∂p ö æ ∂p ö
dp = ç ÷ dv + ç ÷ dT (4.11)
è ∂v ø T è ∂T ø v
æ ∂v ö æ ∂v ö
dv = ç ÷ dT + çç ÷÷ dp (4.12)
è ∂T ø p è ∂p ø T
æ ∂p ö
ç ÷
è ∂v ø T
æ ∂u ö
çç ÷÷
è ∂p ø v
44 4. Notranja energija in termodinamično stanje
æ ∂p ö éæ ∂v ö æ ∂v ö ù æ ∂p ö
dp = ç ÷ êç ÷ dT + çç ÷÷ dp ú + ç ÷ dT (4.13)
è ∂v ø T êëè ∂T ø p è ∂p ø T úû è ∂T ø v
æ ∂p ö æ ∂v ö æ ∂T ö
ç ÷ ç ÷ çç ÷÷ = −1 (4.14)
è ∂v ø T è ∂T ø p è ∂p ø v
Lahko se uvidi, da taka zveza ne sledi samo iz enačbe stanja (4.7) temveč iz vsake enačbe
oblike:
F ( x, y , z ) = 0
Tako enačbo stanja lahko napišemo seveda samo za telesa, v katerih so veličine stanja v
vseh točkah enake. Samo tedaj je namreč določeno, kakšna vrednost veličine stanja naj se
vstavi v enačbo. Tlak mora biti po celem telesu enak, ravno tako temperatura ali pa specifična
notranja energija. Če je ta pogoj izpolnjen pravimo, da se telo nahaja v notranjem
ravnotežju ali: telo je notranje uravnoteženo.
4.3.2 Homogenost
Telo mora biti nadalje homogeno sestavljeno: njegova substanca mora biti povsod enaka.
Enačba stanja se hkrati napiše lahko samo za eno substanco. Ta pogoj je izpolnjen, kadar so
kemijske sestavine telesa v poljubno majhnih volumnih enakomerno in enako razvrščene. Kaj
naj se razume pod "poljubno majhnih volumnih", je odvisno od obravnavanega problema in
se mora od primera do primera posebej premisliti in določiti. Kemično čiste snovi so seveda
že same po sebi homogene; homogene so tudi zmesi plinov, raztopine in tudi zmesi zelo fino
4. Notranja energija in termodinamično stanje 45
Čim bolj so molekule nabite z energijo, tem bolj so premične, tem bolj je agregatno stanje
telesa oddaljeno od idealnega trdnega stanja, tem bolj se približuje idealnemu plinastemu
stanju.
Za praktične potrebe zadostuje večinoma razdelitev na tri agregatna stanja: trdno,
kapljevito in plinasto agregatno stanje. Snov se v trdnem agregatnem stanju upira z velikimi
silami spremembi oblike in volumna. Kapljevine se zelo upirajo le spremembi volumna, pač
pa je njihova oblika lahko spremenljiva. Kapljevine oblikujejo v posodi prosto površino –
meniskus. Plini zavzemajo vedno ves razpoložljivi volumen, oblika plinastega telesa je prav
tako spremenljiva in se prilagodi posodi, v kateri se plin nahaja.
Gostota snovi v trdnem in kapljevitem agregatnem stanju je veliko večja kakor v plinastem
stanju. Gostota ledu pri 0 °C je enaka 900 kg m 3 , gostota vode pri 0 °C znaša
999,8 kg m 3 , gostota vodne pare pri isti temperaturi pa le 0,0048 kg m 3 . Pri temperaturi
100 °C je gostota vodne pare 0,597 kg m 3 , gostota vode pri isti temperaturi je enaka
958,3 kg m 3 . Zato se trdno in kapljevito stanje imenujeta kondenzirani stanji. Zaradi
možnosti pretakanja sta plinasto in kapljevito stanje tekoči ali fluidni stanji.
Enačba stanja obstoji za vsako homogeno in notranje uravnoteženo telo. Oblike enačb
stanja pa so zelo različne. Enačba stanja je lahko izražena z matematičnim obrazcem, istemu
stanju pripadne veličine so lahko zbrane v tabelah, in končno predstavljajo enačbo stanja tudi
diagrami stanja. Kakor že vemo, lahko izberemo za koordinate takega diagrama dve poljubni
veličini stanja. Potek ostalih zanimivih veličin stanja pa ponazorimo s skupinami krivulj, ob
katerih ima izbrana veličina konstantno vrednost. Tako imamo krivulje konstantne
temperature ali izoterme, krivulje konstantnega volumna ali izohore, krivulje konstantne
entalpije ali izentalpe itd.
Vse tri oblike enačb stanja so popolnoma enakovredne. Za delo si bomo izbrali vedno tisto,
ki je v danem primeru najbolj pripravna. Posebno radi delamo z diagrami stanja, v katerih
izvajamo račune grafično. Iz diagramov dobimo večdimenzijski pregled in velikokrat lahko že
na prvi pogled ocenimo vpliv različnih veličin stanja na nek problem. Enačba stanja v obliki
4. Notranja energija in termodinamično stanje 47
matematične formule nima te prednosti. Razen tega je obnašanje tehničnih snovi velikokrat
tako zamotano, da se ne da nastaviti enačba stanja v kolikor toliko uporabni, to se pravi
enostavni obliki. Tako je šele grafično računanje z diagrami stanja, ki ga je v večjem obsegu
uvedel v tehniško termodinamiko Mollier1, omogočilo praktično uporabo teoretičnih
izsledkov. Danes si tehniške termodinamike brez grafičnega računanja sploh ne moremo
misliti. V novejšem času gre velika zasluga na polju grafične termodinamike zlasti
Bošnjakoviću2.
Termodinamično obnašanje nekega telesa je odvisno predvsem od njegove notranje
strukture. Enačba stanja je tedaj odraz vrste, razvrstitve in medsebojne povezave najmanjših
delcev snovi.
Enačbo stanja neke snovi lahko določimo po dveh metodah; ali tako, da jo deduktivno
izvedemo iz znane ali predpostavljene mikrostrukture snovi – ali pa tako, da lastnosti snovi, te
so seveda veličine stanja, izmerimo po vsem za nas zanimivem področju in s temi podatki
sestavimo tabele oziroma narišemo diagrame. Iz merilnih podatkov pa se da včasih izvesti
tudi empirična enačba stanja v obliki matematičnega obrazca.
Deduktivno lahko izvedemo enačbo stanja seveda le za snovi, ki so posebno enostavno
zgrajene. V večini primerov moramo uporabiti druge, eksperimentalne metode.
Idealni plini so najbolj enostavno zgrajene snovi, saj so njihovi najmanjši sestavni deli,
molekule, popolnoma prosti in v gibanju medsebojno neodvisni. Enačba stanja idealnih plinov
mora tedaj imeti posebno enostavno obliko.
1
Richard Mollier, (1863-1935), prof. termodinamike v Dresdenu, spada med utemeljitelje inženirske
termodinamike
2
Fran Bošnjaković, (1902-1993), Hrvat, prof. termodinamike v Beogradu, Zagrebu, Braunschweigu in
Stuttgartu
48 4. Notranja energija in termodinamično stanje
Boyle1 je dognal leta 1662, da je pri konstantni temperaturi produkt tlaka in specifičnega
volumna plinov konstanten. To isto je odkril neodvisno od Boylea Mariotte2 leta 1676:
( p v )T = konst (4.15)
p v = f (T ) (4.16)
Gay – Lussac3 je odkril leta 1816, da je specifični volumen plinov pri konstantnem tlaku
proporcionalen temperaturi; ta proporcionalnost je za vse pline enaka, in sicer velja:
v0 p
vp = (273,15 + ϑ) (4.17)
273,15
Tu je v p specifični volumen pri konstantnem tlaku p, v 0 p specifični volumen pri istem tlaku
p in pri temperaturi ϑ = 0 °C . Enačba (4.17) predstavlja v diagramu v − ϑ snop premic, ki
gredo vse skozi točko (ϑ = −273,15 °C, v = 0) , kakor se to vidi v sl. 4.4 v 0 p je ordinata take
premice pri ϑ = 0 °C .
1
R. Boyle, (1627-1691), prof. fizike, Oxford in London
2
E. Mariotte, (1620-1684), fizik, Pariz
3
J. L. Gay – Lussac, (1778-1850), prof. fizike in kemije, Pariz
4. Notranja energija in termodinamično stanje 49
T = (273,15 + ϑ) (4.18)
v0 p
vp = T (4.19)
273,15
v0 p 273,15 = ϕ( p ) (4.20)
v = ϕ( p ) T (4.21)
Po enačbi (4.19) bi moral specifični volumen pri temperaturi T = 0 K postati za vse tlake enak
nič. To seveda nima nobenega smisla. Premice v sl. 4.4 izgubijo pri zelo nizkih temperaturah
fizikalni pomen, ker pri nizkih temperaturah plinasto stanje ne obstoja. V tem območju se
plini kondenzirajo najprej v kapljevine in končno v trdno stanje. Za ti agregatni stanji pa Gay
– Lussacov zakon ne velja.
p v = p ϕ( p ) T = f (T ) (4.22)
p ϕ( p ) = F ( p ) (4.23)
p v = F ( p ) T = f (T ) (4.24)
F ( p ) = konst = R (4.25)
f (T ) = F ( p ) T = R T (4.26)
je dalje:
pv= RT (4.27)
pV = m RT (4.28)
Enačba stanja velja v tej obliki strogo vzeto le za idealne ali popolne pline. Dovolj redki realni
plini se v svojem obnašanju močno približujejo tej enačbi. Realni plini so dovolj redki v
zgornjem smislu pri nizkih oziroma ne previsokih tlakih. Čim večja je gostota plina, tem večje
so sile med molekulami in tem bolj odstopa obnašanje plina od enačbe (4.27). Enačba stanja
idealnih plinov, ki jo imenujemo na kratko tudi le plinsko enačbo, daje zelo pogosto za
tehnično rabo dovolj natančne rezultate. Vedno znova pa je treba preudariti, ali je ta točnost
za obravnavani problem zadostna ali pa ne.
Iz p v = R T dobimo:
4. Notranja energija in termodinamično stanje 51
pv
R= (4.29)
T
[R] = [ p ][v ] N m -2 m 3 kg -1
= =
Nm
(4.30)
[T ] K kg K
p v1 = R T1 in p v 2 = R T2
Iz tega dobimo:
Leva stran enačbe (4.31) je volumensko delo, ki ga opravi plin pri raztegnitvi z v1 na v 2 . To
delo je enako R, če je (T1 − T2 ) = 1 K .
Vsak plin ima svojo posebno plinsko konstanto. Iz enačbe (4.29) sledi, da je plinska
konstanta tem večja, čim večji je specifični volumen plina oziroma čim manjša je gostota
(specifična masa) plina, saj je v = 1 ρ .
Tabela 4.1 daje pregled o plinskih konstantah nekaterih tehnično važnih plinov.
52 4. Notranja energija in termodinamično stanje
Vodik H2 2 2 4122,0
Dušik N2 2 28 296,7
Kisik O2 2 32 259,8
Zrak - 2 29 287,0
Klor Cl2 2 70,9 117,2
Ogljikov monoksid CO 2 28 296,9
Klorovodik HCl 2 36,5 228,0
Iz atomske strukture snovi sledi pravilo, da stopajo elementi v zveze samo v konstantnih
razmerjih mas. To pravilo se imenuje pravilo o konstantnih razmerjih mas pri kemičnih
reakcijah. Tako se veže kisik v količini 16 masnih enot z dvema masnima enotama vodika v
vodo H 2 O ; kisik se nadalje veže v količini 32 (2 × 16) masnih enot z dvema masnima
enotama vodika v vodikov peroksid H 2 O 2 itd. Razmerje mas kisika in vodika je v prvem
primeru 16 : 2 = 8 , v drugem primeru pa 32 : 2 = 16 = 2 × 8 . Mogli bi navesti še celo vrsto
analognih primerov.
Za elemente v plinastem agregatnem stanju – natančno le za stanje idealnega plina – pa
velja še pravilo o konstantnih volumenskih razmerjih, ki sta ga odkrila Gay – Lussac in
Humboldt1. To pravilo pravi, da stopajo plini, ki imajo iste temperature in enake tlake, v
kemične zveze ne samo v enostavnih razmerjih mas, temveč tudi v enostavnih volumenskih
razmerjih. N.pr.:
iz 1 volumenske enote kisika in 2 volumenskih enot vodika nastaneta 2 volumenski enoti
vodne pare;
ali pa:
1 volumenska enota klora in 1 volumenska enota vodika dasta 2 volumenski enoti
klorovodika;
itd.
1
Alexander von Humboldt, (1769-1859), Berlin, naravoslovec in svetovni potnik
2
Grof A. Avogadro, (1776-1856), prof. fizike, Turin
4. Notranja energija in termodinamično stanje 55
1 kmol = µ kg (4.32)
Iz te definicije sledi, da se nahaja v 1 kmolu katerekoli snovi enako, točno določeno število
molekul. To število je prvi izračunal Loschmidt1 in se zato imenuje Loschmidtovo število
NL:
vµ = µ v (4.34)
Pri enaki temperaturi in enakem tlaku imajo vsi (idealni) plini enak molni volumen. To
sledi iz Avagadrovega zakona in definicije kilomola.
Molni volumen je spremenljiv in odvisen od stanja (temperature in tlaka) plina. Normni
molni volumen vµn je volumen, ki ga zavzemajo plini pri nekem "normnem" stanju. Katero
stanje se vzame za normno, je stvar dogovora. Dogovorjeno normno stanje plina je stanje pri
temperaturi T = 273,15 K (ϑ = 0 °C ) in pri tlaku p = 1 atm = 760 mm Hg =
= 1,01325 bar = 1,03323 kp cm 2 . Ta normni molni volumen je seveda za vse pline enak:
ali zaokroženo:
Včasih je bolj prikladno namesto 1 kmol vzeti manjšo količino snovi, posebno plina. Tako
je uvedena kot enota količine plina tista količina, ki zavzema pri normnem stanju volumen
1 m 3 . Ta količina se imenuje normni kubni meter nm 3 . Ker zavzema 1 kmol plina pri
normnem stanju 22,415 m 3 , velja:
1
J. Loschmidt, (1821-1895), prof. fizike, Dunaj
56 4. Notranja energija in termodinamično stanje
1 µ
1 nm 3 = kmol = kg (4.37)
22,415 22,415
Ime "normni kubni meter" za mersko enoto količine snovi je zelo nesrečno izbrano. Normni
kubni meter ni volumen temveč količina snovi, kar naj bo še enkrat posebno poudarjeno.
Samo pri normnem stanju zavzema količina enega normnega kubnega metra tudi volumen
1 m 3 . Pri tlaku 10 bar in temperaturi 500 K je pa volumen 1 nm 3 idealnega plina po plinski
enačbi:
500 1,01325
Vnm3 = = 0,186 m 3 nm 3
273,15 10
Enačbo stanja idealnega plina lahko po (4.28) napišemo za poljubno količino plina, torej
tudi za 1 kmol, to je za µ kg. Za več različnih plinov i (i = 1, 2, ..., n ) se glasijo enačbe stanja
za isti tlak p in isto temperaturo T:
p vµ = µ1 R1 T
p vµ = µ 2 R2 T
(4.38)
M
p vµ = µ n Rn T
Leve strani so v vseh enačbah enake in na desni imamo povsod enak T. Iz tega sledi, da so
produkti µ i Ri za vse (idealne) pline enaki:
µ1 R1 = µ 2 R 2 = ... = µ n R n = Rµ (4.39)
p vµ = Rµ T (4.40)
za M kmol pa:
4. Notranja energija in termodinamično stanje 57
p V = M Rµ T (4.41)
µ = 28 R = 296,7 J kg K
Rµ = 28 × 296,7 = 8307,6 J kg K
k = Rµ N L = 1,3803 × 10 −23 J K
Kakor že vemo, imenujemo kalorične enačbe stanja take enačbe, ki povezujejo kalorične
veličine stanja s termičnimi. Tako je vsaka osnovna enačba stanja, to se pravi vsaka enačba, ki
povezuje neko termično veličino stanja, n.pr. temperaturo s stanjem notranje energije, obenem
kalorična enačba stanja:
F (T , u ) = F (T , u, ϕ) = 0 (4.42)
iz česar dobimo:
T = T (u ) = T (u, ϕ) (4.43)
1
D. Boltzmann, (1844-1906), prof. fizike, Graz, München, Leipzig, Dunaj
58 4. Notranja energija in termodinamično stanje
Navadno pa razumevamo pod kalorično enačbo stanja enačbo, ki veže notranjo energijo
(količino notranje energije) z dvema termičnima veličinama stanja:
F (u , T , v ) = 0 (4.44)
T = T (u, v ) (4.45)
(4.45) je logična pisava, zakaj vse veličine stanja so posledica stanja notranje energije. Stanje
notranje energije pa se ne da direktno izmeriti, medtem ko so termične veličine stanja zelo
lahko merljive. Vsled tega moramo količino notranje energije in še prav posebno njeno
vrednost izračunati iz lahko dostopnih termičnih veličin stanja. Kalorična enačba stanja se
zaradi tega normalno piše razrešena po notranji energiji u. Torej:
u = u (T , ϕ) (4.46)
u = u (T , v ) (4.47)
æ ∂T ö æ ∂T ö
dT = ç ÷ du + çç ÷÷ dϕ (4.48)
è ∂u ø ϕ è ∂ϕ ø u
in
æ ∂T ö æ ∂T ö
dT = ç ÷ du + ç ÷ dv (4.49)
è ∂u ø v è ∂v ø u
in iz enačbe (4.47):
æ ∂u ö æ ∂u ö
du = ç ÷ dT + ç ÷ dv (4.50)
è ∂T ø v è ∂v ø T
æ ∂u ö æ ∂T ö æ ∂v ö
ç ÷ ç ÷ ç ÷ = −1 (4.51)
è ∂T ø v è ∂v ø u è ∂u ø T
U = u m = konst
in iz tega:
u = konst (4.52)
du = 0 (4.53)
æ ∂T ö æ ∂T ö
dT = ç ÷ du + ç ÷ dv
è ∂u ø v è ∂v ø u
Tid = T (u ) (4.54)
u id = u (T ) (4.55)
kar je normalna pisava kalorične enačbe stanja idealnega plina. Količina notranje energije
idealnega plina je s temperaturo popolnoma določena. Idealni plini imajo res zelo enostavno
kalorično enačbo stanja. Diferencialna oblika te enačbe je:
4. Notranja energija in termodinamično stanje 61
æ ∂u ö du
ç ÷ = (4.56)
è ∂T ø id dT
h=u + pv
pv= RT
iz česar sledi:
hid = u id + R T (4.57)
Enačba (4.57) velja samo za idealne pline. Ker je po enačbi (4.55) u id čista funkcija
temperature in ker je nadalje v členu R T temperatura edina spremenljivka, je seveda tudi
entalpija idealnega plina izračunljiva iz same temperature. Entalpija idealnega plina je čista
funkcija temperature.
Čim bolj gost je plin, tem večje so sile med njegovimi molekulami, tem bolj se obnašanje
plina oddaljuje od obnašanja idealnega plina. Tak plin se nahaja v stanju realnega plina in
zanj plinska enačba p v = R T ne drži več niti približno.
Neka mera za odstopanje realnih plinov od idealnega obnašanja je velikost izraza p v R T .
Ta ulomek je pri idealnih plinih enak 1:
æ pvö
çç ÷÷ = 1 (4.58)
è R T ø id
62 4. Notranja energija in termodinamično stanje
æ pvö <
çç ÷÷ >1 (4.59)
è R T ø real
Kolika je vrednost ulomka p v R T je odvisno od stanja plina. Pri stanjih, v katerih je:
æ pvö
çç ÷÷ =1 (4.60)
è R T ø real
ϑ= 0 °C 100 °C 200 °C
p= 0 1 1 1
20 1,0090 1,0224 1,0262
40 1,0005 1,0263 1,0331
60 0,9943 1,0311 1,0406
80 0,9905 1,0369 1,0484
100 0,9890 1,0436 1,0568
bar
1
Zeitschrift für Physik, 33 (1935) str. 1
4. Notranja energija in termodinamično stanje 63
Iz teh dveh tabel lahko sodimo o področju uporabnosti oziroma o natančnosti idealne
plinske enačbe pri realnih plinih.
Realne pline in njihove enačbe stanja bomo obravnavali še pozneje.
4.8.1 Kapljevine
5. SPECIFIČNA TOPLOTA
dQ
C= (5.1)
dT
dQ
c= (5.2)
m dT
C
c= (5.3)
m
66 5. Specifična toplota
J kg K
kcal kg K
Včasih je bolj pripravno vzeti specifično toploto za 1 kmol snovi. Take specifične toplote
imenujemo molne specifične toplote in jih za razliko od normalnih (kilogramskih) specifičnih
toplot označimo z indeksom µ , torej:
cµ = µ c (5.4)
dQ
= c dT (5.5)
m
T1
1 Q2
= ò c dT (5.6)
m T2
T2
1 Q2
= c ò dT = c (T2 − T1 ) (5.7)
m T1
5. Specifična toplota 67
T2 ϑ2
1 Q2
= [c ] (T2 − T1 ) = [c ] (ϑ 2 − ϑ1 ) = ò c dT =
2
1
2
1 ò c dϑ (5.8)
m T1 ϑ1
Srednja specifična
toplota [c]12 je torej
zamišljena konstantna
specifična toplota, ki bi
med temperaturama T1 in
T2 oziroma ϑ1 in ϑ 2 dala
ravno tolikšno dovedeno
toploto 1 Q2 m , kakor jo
daje prava, spremenljiva
Slika 5.2: Srednja specifična toplota
specifična toplota c med
istima temperaturama. V diagramu c–T (sl. 5.2) je srednja specifična toplota višina
pravokotnika z osnovnico (T2 − T1 ) , ki ima enako površino kakor ploskev pod krivuljo
c = c(T ) v intervalu (T2 − T1 ) .
Iz (5.8) dobimo, da je:
2 2
ò c dT ò c dϑ
[c]2
= 1
= 1
(5.9)
1
(T2 − T1 ) (ϑ 2 − ϑ1 )
Prednost in pomen srednje specifične toplote je v poenostavitvi računanja med dvema danima
temperaturama dovedene toplote. Pri uporabi srednjih specifičnih toplot odpade včasih le
težko in zamudno izračunljivi integral; v računu se pojavljata le konstantna srednja specifična
toplota in razlika temperatur.
68 5. Specifična toplota
dovedeni med 0°C in ϑ 2 , manj toploti 0 Q1 dovedeni med 0°C in ϑ1 (sl. 5.3):
1 Q2 = 0 Q2 − 0 Q1 (5.10)
1 Q2
= [c ]02 ϑ 2 − [c ]10 ϑ1 (5.11)
m
1 æ ∂Q ö
cp = ç ÷ (5.13)
m è ∂T ø p
Ker sta ti dve specifični toploti zelo pomembni, se bomo pečali najprej z njima. O drugih
specifičnih toplotah bomo govorili pozneje. Ti dve specifični toploti in specifična notranja
energija u, ter specifična entalpija h so v enostavni medsebojni zvezi.
Specifična notranja energija, natančno rečeno kalorični del specifične notranje energije u,
je funkcija dveh drugih in sicer poljubnih veličin stanja, n.pr. temperature T in specifičnega
volumna v: u = u(T , v ) .
Iz tega sledi:
æ ∂u ö æ ∂u ö
du = ç ÷ dT + ç ÷ dv (5.14)
è ∂T ø v è ∂v ø T
dQ æ ∂u ö éæ ∂u ö ù
=ç ÷ dT + êç ÷ + p ú dv (5.15)
m è ∂T ø v ëè ∂v ø T û
70 5. Specifična toplota
1
(dQ )v = æç ∂u ö÷ dT (5.16)
m è ∂T ø v
in
1 æ ∂Q ö æ ∂u ö
ç ÷ =ç ÷ = cv (5.17)
m è ∂T ø v è ∂T ø v
1
(dQ ) p = æç ∂h ö÷ dT (5.18)
m è ∂T ø p
in
1 æ ∂Q ö æ ∂h ö
ç ÷ =ç ÷ = cp (5.19)
m è ∂T ø p è ∂T ø p
du æ ∂u ö æ ∂u ö dv
=ç ÷ +ç ÷ (5.20)
dT è ∂T ø v è ∂v øT dT
æ ∂u ö æ ∂u ö æ ∂u ö æ ∂v ö
ç ÷ =ç ÷ +ç ÷ ç ÷ (5.21)
è ∂T ø p è ∂T ø v è ∂v ø T è ∂T ø p
æ ∂u ö æ ∂v ö
cp = ç ÷ + pç ÷ (5.22)
è ∂T ø p è ∂T ø p
éæ ∂u ö ù æ ∂v ö
c p − cv = êç ÷ + p ú ç ÷ (5.23)
ëè ∂v øT û è ∂T ø p
Izobarna specifična toplota je večja kakor izohorna. Razlika se porabi prvič za zunanje
delo, ki se mora opraviti zaradi povečanja volumna. Temu delu ustreza člen:
æ ∂v ö
pç ÷
è ∂T ø p
Drugi del razlike pa se porabi za povečanje notranje energije, v kolikor je temu povečanju
vzrok sprememba volumna. Temu povečanju ustreza člen:
æ ∂u ö æ ∂v ö
ç ÷ ç ÷
è ∂v ø T è ∂T ø p
Kar smo do tu govorili o specifičnih toplotah, velja splošno in brez omejitev, torej za
poljubne snovi. Sedaj si bomo pa ogledali nekaj posebnih primerov.
æ ∂u ö æ ∂u ö du
ç ÷ =ç ÷ = (5.24)
è ∂T ø v id è ∂T ø p id dT
du
cv id = (5.25)
dT
æ ∂h ö æ ∂h ö dh
ç ÷ =ç ÷ = (5.26)
è ∂T ø p id è ∂T ø v id dT
in po (5.19):
72 5. Specifična toplota
dh
c p id = (5.27)
dT
æ ∂v ö R
ç ÷ = (5.28)
è ∂T ø p id p
(c p − cv )id = R (5.29)
Ta razlika je torej enaka splošni plinski konstanti in je enaka za vse idealne pline (okroglo
8310 J kmol K , 2 kcal kmol K ).
Razlika obeh glavnih specifičnih toplot idealnih plinov je torej pomembna veličina. Ker
poznamo iznos te razlike, ni več nujno izmeriti s poizkusi obe glavni specifični toploti.
Zadostuje izmeriti vrednost ene same, drugo pa izračunamo po formuli
(cµp − cµv )id = µ R = Rµ . Praktični pomen te metode pa je tale: specifična toplota pri
konstantnem volumnu se eksperimentalno težko določi. Plin, katerega cv merimo, mora biti
zaprt v kalorimetrski posodi konstantnega volumna. Že zahteva po konstantnem volumnu
kalorimetrske posode je težko izpolnjiva, ker z rastočo temperaturo se tudi posoda kolikor
toliko razteza. Potem pa je tudi masa v posodi zaprtega plina zelo majhna v razmerju z maso
posode, kar seveda zopet zmanjšuje natančnost meritve. Nasprotno pa se da c p zelo lahko in
natančno izmeriti na poljubni količini plina v plinskem toku.
5. Specifična toplota 73
V izolirani cevi C (sl. 5.5), skozi katero se pretaka plin, se nahaja električni grelnik G, pred
njim in za njim pa sta postavljena
termometra I in II za meritev temperature
plina. Vsa energija električnega toka, ki se
da zelo natančno meriti z ampermetrom A
in voltmetrom V, prehaja kot toplota Q
kJ h v plinski tok q kg h . Iz povečanja
temperature, iz znanega masnega pretoka q
in iz energije električnega toka Q se lahko
Slika 5.5: Določanje izobarne specifične izračuna izobarna specifična toplota plina
toplote plina c p . Izohorno specifično toploto določimo
nato s formulo (5.29). Tu bodi mimogrede omenjeno, da se specifične toplote danes najbolj
natančno določijo s spektralno analizo.
Poleg razlik obeh glavnih specifičnih toplot je važno še njihovo razmerje:
To razmerje se da izračunati iz zvočne hitrosti v plinu, torej brez kakršne koli kalorične
meritve: razmerje κ obstoja seveda za vsak plin, torej tudi za realne pline.
Za idealne in skoraj idealne pline lahko izračunamo glavni specifični toploti iz znanega κ
na posebno enostaven način. Iz enačb (5.30) in (5.31) sledi:
κ 1
cµp = Rµ in cµv = Rµ (5.32)
κ −1 κ −1
Molne specifične toplote dvoatomskih plinov so tudi skoraj enake za vse pline, toda niso
več neodvisne od temperature. Pri srednjih temperaturah (0 °C − 200 °C ) je:
du id = cv dT (5.37)
in integrirano:
T1
u1 id = ò cv dT + u 0 (5.38)
T0
Tudi tu se nanaša naše razmišljanje le na kalorični del notranje energije. Pri preobrazbah brez
kemičnih in jedrskih reakcij ostanejo ostali deli notranje energije (kemični in jedrski)
nespremenjeni. Termodinamične preobrazbe, pri katerih se kemični karakter snovi ne
spremeni, potekajo vedno brez omenjenih reakcij: če govorimo torej o notranji energiji neke
dane snovi, mislimo v prvi vrsti samo na njen kalorični del.
Če je cv v integracijskem intervalu (T1 − T0 ) konstantna, ali pa če je pri tehniških
problemih z zadostno natančnostjo konstantna, velja:
u1 id = cv (T1 − T0 ) + u 0 (5.39)
1
OP pomeni delo M. Oprešnik: Termodinamične tabele in diagrami, Univerzitetna založba, Ljubljana, 1962
76 5. Specifična toplota
dhid = c p dT (5.40)
T1
h1 id = ò c p dT + h0 (5.41)
T0
in za konstantnost c p v intervalu od T0 do T1 :
h1 id = c p (T1 − T0 ) + h0 (5.42)
Pri trdnih snoveh je temperaturni raztezek (∂v ∂ T ) p večinoma zelo majhen. Zato je
razlika obeh karakterističnih specifičnih toplot po formuli (5.23) tudi zelo majhna in se
večinoma lahko zanemari:
(c p − cv )trdno ≈ 0 (5.43)
Pri trdnih snoveh ponavadi zadostuje navesti le specifično toploto c brez posebnega ozira na
smer preobrazbe. V resnici pa je ta specifična toplota brez indeksa vedno le c p pri tlaku
okolice. Samo ta specifična toplota je lahko izmerljiva.
Principielno pa se tudi pri trdnih snoveh cv in c p razlikujeta med seboj, kar se mora
upoštevati pri zelo točnih računih ali pa v posebnih primerih. Pri višjih temperaturah postaja
ta razlika večja. Vrednost te razlike za nekatera telesa vidimo iz tabele 5.1.
element C Al Ca Ag Au Pb
T
cµp = cµv + 0,0214 cµ2p (5.46)
Tt
1
1 kiloatom je toliko kg elementa, kolikršna je njegova atomska masa
2
Walther Nernst, (1864-1941), prof. za fizikalno kemijo, Göttingen, Berlin
3
Ferdinand Lindemann, (1852-1939), profesor v Münchenu
78 5. Specifična toplota
V sl. 5.7 vidimo potek specifične toplote cv za nekatere trdne elemente. Specifične toplote
so tu atomske specifične toplote. Nanašajo se na 1 kiloatom snovi, to je na toliko kg snovi,
kolikršna je atomska masa tistega elementa. Vse kristalizirane trdne snovi imajo podoben
potek specifične toplote v obliki črke S. V bližini T = 0 je potek določen z Debyejevo1
formulo:
c p = cv = konst T 3 (5.47)
Pri višjih temperaturah se specifične toplote trdnih snovi asimptotično približujejo neki
maksimalni vrednosti. Iz sl. 5.7 vidimo, da so specifične toplote nekaterih snovi (Pb, Ag) že
pri temperaturi okolice blizu tej asimptotični vrednosti, medtem ko sklepamo iz poteka
specifične toplote ogljika (C),
da se bo asimptoti približala
šele pri zelo visoki temperaturi.
Krivulje atomskih specifičnih
toplot elementov in spojin, ki
pravilno kristalizirajo, se zlijejo
v eno samo krivuljo, če
reduciramo temperaturo T z
delitvijo s temperaturo Θ, ki je
za vsako snov karakteristična.
Slika 5.7: Atomska specifična toplota nekaterih trdnih Te karakteristične temperature
snovi
Θ so vpisane v diagramu sl.
5.7. Splošna krivulja za catv je narisana v diagramu sl. 5.8 nad reducirano temperaturo T Θ ,
ki je nanesena v logaritmičnem merilu. Če poznamo za neko snov specifično toploto pri eni
sami temperaturi, je možno z diagramom sl. 5.8 določiti najprej Θ in s tem celoten potek
specifične toplote. Za kemične spojine definiramo atomsko specifično toploto kot molno
specifično toploto, podeljeno s številom atomov v molekuli.
1
P. Debye, (1884-1966), holandski fizik
5. Specifična toplota 79
c = a + b ϑ + c ϑ2 + ... (5.48)
Take formule imajo normalno največ tri člene (kvadratična odvisnost). Pri rabi takih izrazov
moramo biti previdni in upoštevati, da lahko veljajo le med določenima temperaturnima
mejama ϑ1 in ϑ 2 . Ti temperaturni meji bi morali biti navedeni pri vsaki formuli. Če ob
formuli ni tega podatka, naj se z njo ne računa pod ϑ1 = 0 °C in nad ϑ 2 = 150 °C .
Specifične toplote trdnega telesa pri temperaturi okolice ocenjujemo po pravilu Dulonga1
in Petita2, ki pravi, da je atomska specifična toplota povprečno enaka 26,0 kJ k atom K ali
6,2 kcal k atom K . Molne specifične toplote snovi dobimo tako, da za vsak atom v molekuli
štejemo 26,0 kJ K . To pravilo ima
številne izjeme in ga moramo
uporabljati zelo previdno.
Specifična toplota, izračunana po
pravilu Dulonga in Petita, je enaka
asimptotični toploti trdnih snovi pri
višjih temperaturah. Če je specifična
toplota neke snovi pri temperaturi
okolice še precej oddaljena od
asimptotične vrednosti, daje pravilo
Dulonga in Petita zelo napačne
Slika 5.8: Reducirani potek izohorne specifične
toplote za trdne kristalizirane snovi vrednosti.
1
Pierre Louis Dulong, (1785-1838), direktor Ecole Polytechnique, Paris
2
Alexis Therese Petit, (1791-1820), profesor fizike, Paris
80 5. Specifična toplota
Pri konstantnem tlaku okolice pomešamo dve trdni ali kapljevinasti telesi 1 in 2, ki pri
mešanju ne utrpita nobene kemične spremembe, niti se ne spremeni njuno agregatno stanje.
Telesi imata masi m1 in m2 , specifični toploti c1 in c 2 , ter temperaturi T1 in T2 .
Temperatura zmesi pa je T.
Pred mešanjem je kalorična notranja energija obeh teles U enaka:
U = m1 c1 T1 + m2 c 2 T2 (5.50)
U' = U
m1 c1 T1 + m2 c 2 T2
T= (5.52)
m1 c1 + m2 c 2
6. Plinske zmesi 81
6. PLINSKE ZMESI
Plinske zmesi so sestavljene iz dveh ali več med seboj intimno pomešanih plinov. Plini, ki
sestavljajo plinsko zmes, so sestavine ali komponente zmesi.
Tehniško važne plinske zmesi so zrak, dimni plini, generatorski plin in še nekatere druge.
Zrak je pretežno zmes dušika N 2 in kisika O 2 , v manjših količinah pa se nahajajo v zraku še
drugi plini. Iz tabele 6.1 vidimo povprečno sestavo suhega atmosferskega zraka. V vlažnem
zraku so razen tega še včasih precejšnje količine vodne pare. Za tehnične potrebe zadostuje
večinoma računati z zračno sestavo O 2 = 0,21 volumna in N 2 = 0,79 volumna, oziroma
O 2 = 0,232 mase in N 2 = 0,758 mase. V dimnih plinih, ki nastajajo pri zgorevanju goriv v
atmosferskem zraku, se nahajajo kisik, dušik, ogljikov dioksid, žveplasta kislina, vodna para
in včasih tudi ogljikov monoksid.
Molekule sestavin so v plinskih zmeseh tako tesno pomešane, da je sestava zmesi tudi v
zelo majhnih volumnih enaka povprečni sestavi celote. Plinske zmesi so torej homogena
telesa.
Vprašamo se: ali veljajo tudi za zmesi zakoni, ki smo jih dognali za čiste individualne
pline? Pri raziskovanju tega vprašanja se bomo omejili na zmesi idealnih plinov.
N2 O2 Ar CO 2 H2 Ne He Kr x
% vol 78,03 20,99 0,933 0,030 0,01 0,0018 0,0005 0,0001 0,059
% mase 75,47 23,20 1,28 0,046 0,001 0,0012 0,047 0,0003 0,044
1
J. Dalton, (1766-1844), učitelj v Manchestru
82 6. Plinske zmesi
pi V = mi Ri T (6.1)
Tlak pi se imenuje delni ali parcialni tlak plina i. Izračunamo ga lahko iz enačbe (6.1):
mi Ri T
pi = (6.2)
V
Celotni tlak plinske zmesi p je vsota vseh parcialnih tlakov posameznih sestavin:
p = p1 + p2 + ... + pn = å pi (6.3)
i
To je Daltonov zakon.
Obnašanje posameznih plinov v zmesi po Dalton-ovem zakonu pa ni edina možnost, ki si
jo lahko zamislimo. Sestavina i bi bila tudi lahko razprostrta po prostoru zmesi v sicer silno
majhnih volumenskih elementih, v katerih bi izvajala celotni tlak zmesi p. Vsota vseh
volumenskih elementov Vi , napolnjenih s plinom i, bi bila manjša od celotnega volumna V.
Izkušnja pa potrjuje Dalton-ov zakon in včasih je celo možno neposredno izmeriti delni tlak.
Oglejmo si nekoliko različnih plinov 1,2,3,…,n, ki imajo vsi enak tlak p in enako
temperaturo T. Plini zavzemajo pred mešanjem volumne 1V , 2V ,...,n V in njihove mase so
m1 , m2 ,..., mn . Volumnom predpostavljeni indeks kaže na stanje pred mešanjem. Plin i izmed
teh plinov ima seveda volumen i V . Te pline pomešamo adiabatno (v popolni toplotni
izolaciji) tako, da je skupni volumen V enak vsoti volumnov pred mešanjem:
V =1 V + 2 V + ... + n V = å i V (6.4)
i
Napišemo plinsko enačbo za plin i v stanju pred mešanjem in v stanju plina v zmesi:
iV p = mi Ri T (6.5)
V pi = mi Ri T (6.6)
pi V
= i (6.7)
p V
Vi je, kakor vemo, volumen, ki ga je plin i zavzemal pred mešanjem. Tedaj se je plin nahajal
pod celotnim tlakom zmesi p in je imel temperaturo zmesi T. Če bi plin i v zmesi – nasprotno
Dalton-ovem zakonu – izvajal celotni tlak p, bi v zmesi zavzemal le volumen Vi , ki ga lahko
določimo s plinsko enačbo za ta primer:
Vi p = mi Ri T (6.8)
Vi = i V (6.9)
m = å mi (6.10)
i
vi = Vi V (6.11)
mi = mi m (6.12)
v1 + v2 + ... + vn = å vi = 1 (6.13)
i
in analogno temu:
m1 + m2 + ... + mn = å mi = 1 (6.14)
i
Volumenska razmerja so za prakso zelo važne veličine. Volumetrična analiza plinskih zmesi
je enostavno izvedljiva. Opravimo jo n.pr. tako, da posamezne sestavine zaporedoma
absorbiramo v posebnih kemičnih snoveh in pred vsako tako absorbcijo in po njej izmerimo
volumen. Pri takem postopku dobimo neposredno volumenska razmerja vi sestavin. Na tem
principu sloni znani Orsatov aparat za (volumetrično) analizo dimnih plinov. Iz znane molne
mase µ i sestavine in iz izmerjenega volumenskega razmerja vi lahko izračunamo razmerje
mas mi ter maso mi i-tega sestavnega plina:
Masa enega normalnega kubičnega metra je enaka µ i 22,4 kg . Parcialni volumen plina pri
normalnem stanju Vin = k1 Vi . Konstanta k1 je odvisna od temperature T in tlaka p zmesi in je
ista za vse sestavine zmesi. Masa mi sestavine i je torej:
µi k
mi = Vin = 1 Vi µ i = k 2 Vi µ i (6.15)
22,4 22,4
m1 : m2 : ... : mn = m1 : m2 : ... : mn =
(6.16)
= V1 µ1 : V2 µ 2 : ... : Vn µ n = v1 µ1 : v2 µ 2 : ... : vn µ n
in iz tega:
mi v µ
= mi = i i (6.18)
å mi å vi µ i
i
Na levi strani enačbe in v produktu nad ulomkovo črto na desni strani je indeks i konstanta in
se nanaša na poljubno izbrano sestavino iz niza i = 1, 2, ..., n . V vsoti pod ulomkovo črto na
desni strani pa teče i skozi vse možne vrednosti od 1 do n.
pi V = mi Ri T (6.19)
å pi V = å mi Ri T = å m mi Ri T = m T å mi Ri (6.20)
i i i i
Ker pa je å pi V = V å pi = p V , dobimo:
i i
æ ö
p V = m çç å mi Ri ÷÷ T (6.21)
è i ø
Ta enačba je v vsem enaka plinski enačbi. Vsota å mi Ri zavzema formalno mesto plinske
i
konstante R.
Postavili bomo torej:
å mi Ri = R (6.22)
i
in ta izraz imenovali plinska konstanta zmesi. S to definicijo konstante zmesi pišemo enačbo
zmesi plinov:
pV = m R T (6.23)
86 6. Plinske zmesi
Zmes idealnih plinov se obnaša tedaj prav tako kakor idealni plin s plinsko konstanto:
R = å mi Ri
i
Plinske konstante Ri posameznih plinov v enačbi (6.22) lahko tudi izračunamo iz splošne
plinske konstante Rµ in molne mase µ i :
Ri = Rµ µ i (6.24)
Za razmerje mas mi v isti enačbi pa vstavimo desno stran enačbe (6.18). Enačba (6.22) se
glasi potem:
vi µ i Rµ vi Rµ
R=å =å (6.25)
i å v i µ i µ i i å vi µ i
i i
Rµ Rµ
R= = (6.26)
å vi µ i µ
i
Vsota pod ulomkovo črto formalno zavzema mesto molne mase zmesi. Zato definiramo
navidezno molno maso zmesi plinov µ :
µ = å vi µ i (6.27)
i
M = åMi (6.28)
i
M pa je tudi enak masi plinske zmesi, deljeni z (navidezno) molno maso zmesi µ :
m m
M = = (6.29)
µ å vi µ i
i
p V = M Rµ T (6.30)
p Vi = M i Rµ T (6.31)
Mi V
= M i = i = vi (6.32)
M V
Notranja energija U in entalpija H zmesi idealnih plinov sta vsoti notranjih energij in
entalpij sestavin:
U = åU i H = å Hi (6.33)
i i
Ker pa je U = m u , sledi:
m u = å mi u i (6.34)
i
u = å mi u i (6.35)
i
h = å mi hi (6.36)
i
c p = å mi c p i (6.37)
i
cv = å mi cv i (6.38)
i
Iz toplote pridobivamo delo kot volumsko delo z delovnimi snovmi ali delovnimi telesi.
To so snovi oziroma telesa, katerim dovajamo toploto iz toplotnega vira in ki potem s
povečanjem volumna oddajajo koristno delo. Povečanje volumna delovnih snovi in
pridobivanje dela poteka v posebnih tehniških napravah. Te naprave se imenujejo stroji.
Delovna snov se skozi stroje pretaka. Le-ta mora tedaj biti lahko pretočna in mora imeti čim
večji volumenski raztezek. Tema dvema pogojema odlično ustrezajo plini. Zaradi tega se plini
zelo pogosto uporabljajo kot delovna snov v toplotnih strojih in postrojenjih.
Pri pretoku skozi toplotno postrojenje se stanje plinov spreminja: plini se termodinamično
preobražajo. V naslednjem se bomo pečali z nekaterimi preobrazbami, ki se dajo
matematično posebno enostavno zasledovati. Kakor bomo pa pozneje dognali, so te enostavne
preobrazbe obenem tudi tehniško pomembne in se da večina tehničnih procesov z njimi
zadovoljivo opisati. Prav tako se bomo zaradi enostavnosti zaenkrat omejili na idealne pline.
Zanimajo nas poteki temperature, tlaka in volumna ob preobrazbi in seveda ob njej
predelana toplota in pridobljeno delo. Razmere bomo raziskali za količinsko enoto plina, torej
za 1 kg plina. Za poljubno količino plina m dobimo volumen, toploto in delo tako, da
pomnožimo vrednosti, določene za 1 kg, z m.
Preobrazbe plinov bomo raziskovali v diagramu p–v. Krivulje, ki ustrezajo preobrazbam,
bomo izražali s spremenljivkama p in v. Vzeli bomo, da potekajo preobrazbe v mehanskem
ravnotežju in da je zaradi tega delo dW = p dv . Take preobrazbe imenujemo povračljive
preobrazbe. Pomen te besede bomo razložili pozneje pri obravnavanju drugega glavnega
zakona termodinamike.
90 7. Preobrazbe idealnih plinov
7.2 IZOHORA
v = konst (7.1)
p1 v = R T1
p1 v
T1 = (7.2)
R
p2 v
T2 = (7.3)
R
Slika 7.1: Izohora
T1 T2 = p1 p 2 (7.4)
T2
1 Q2
= ò cv dT (7.5)
m T1
1 Q2
= cv (T2 − T1 ) (7.6)
m
1 ~ ρος = prostor.
Iz grškega ισος (izos) = enak in ο χω
7. Preobrazbe idealnih plinov 91
V našem primeru je p 2 < p1 in zaradi tega je tudi T2 < T1 ; razlika (T2 − T1 ) je negativna.
Toplota 1 Q2 je tedaj negativna "dovedena" toplota, torej odvedena toplota. Pri izohorni
ekspanziji se toplota odvaja; pri izohorni kompresiji 2,1 se pa seveda enaka količina toplote
dovaja 1 Q2 = 2 Q1 .
Zaradi konstantnega volumna je absolutno delo ob izohori enako nič:
1W 2 =0 (7.7)
1Wt 2
= ( p1 − p 2 ) v (7.8)
m
2
Ker je to delo določeno iz enačbe 1Wt 2 m = − ò v dp , je seveda povračljivo ali ravnotežno
1
delo. Vsa tehnična dela v tem poglavju so taka ravnotežna ali povračljiva dela (glej odstavka
3.4 in 3.4.1).
7.3 IZOBARA
Izobara1 je preobrazba ob konstantnem tlaku, sl. 7.2. Če poteka proces v smeri 1 proti 2, je
to izobarna ekspanzija.
Enačba izobare je:
p = konst (7.9)
p v1
T1 = (7.10)
R
p v2
T2 = (7.11)
Slika 7.2: Izobara R
1
Iz grškega βαρυς (baris) težak. Kar je težko, pritiska na podlago, n.pr. zračna atmosfera.
92 7. Preobrazbe idealnih plinov
T1 T2 = v1 v 2 (7.12)
T2
1 Q2
= ò c p dT (7.13)
m T1
1 Q2
= c p (T2 − T1 ) (7.14)
m
kar velja z isto omejitvijo kakor pri enačbi (7.6). Delo enkratne ekspanzije ali absolutno delo
je enako pravokotniku (1, 2 , v 2 , v1 ) v sl. 7.2.:
1W 2
= p (v 2 − v1 ) (7.15)
m
7.4 IZOTERMA
p v = konst (7.16)
V diagramu p–v so izoterme enakostranične hiperbole. Koordinatni osi sta asimptoti teh
hiperbol. Konstanto hiperbole določimo iz začetnega stanja 1:
konst = p1 v1 (7.17)
1
Iz grškega το ϑερµος (thermos) toplota.
7. Preobrazbe idealnih plinov 93
p1 v 2
= (7.18)
p 2 v1
2
1W 2
= ò p dv (7.19)
m 1
1
p = p1 v1 (7.20)
v
2
1W 2 dv v
= p1 v1 ò = p1 v1 ln 2 (7.21)
m 1
v v1
1W 2 p1
= p1 v1 ln (7.22)
m p2
Opravljeno delo je odvisno samo od tlačnega razmerja. Tako je to delo pri ekspanziji od 10
bar na 1 bar prav tolikšno kakor pri ekspanziji od 100 bar na 10 bar.
Predelano toploto 1 Q2 m določimo s prvim glavnim zakonom:
2
1 Q2
= u 2 − u1 + ò p dv (7.23)
m 1
94 7. Preobrazbe idealnih plinov
1 Q2 p1 v
= p1 v1 ln = p1 v1 ln 2 (7.24)
m p2 v1
Slika 7.4: Sprememba vrednosti je ob izotermi sicer ostala količina notranje energije
notranje energije ob izotermi konstanta u1 = u 2 = u , vrednost notranje energije ϕ
pa se je spremenila ϕ 2 < ϕ1 . S tem pa se je spremenilo stanje notranje energije u2 < u1 in iz
te spremembe stanja notranje energije izvira ob izotermi pridobljeno delo. Sl. 7.4 kaže v
diagramu u– ϕ izotermno ekspanzijo 1, 2 .
Izotermno tehnično delo 1Wt 2 je:
2
1Wt 2
= − ò v dp (7.25)
m 1
p dv + v dp = 0 in p dv = −v dp (7.26)
1Wt 2 1W2 p1 v
= = p1 v1 ln = p1 v1 ln 2 (7.27)
m m p2 v1
cT = ∞ (7.28)
2 W1 =1W2 (7.29)
2 Q1 =1 Q2 (7.30)
7.5 IZENTROPA
1 Q2 =0, dQ = 0 (7.31)
dQ
= cv dT + p dv (7.32)
m
cv dT + p dv = 0 (7.33)
p dv + v dp = R dT
dT = ( p dv + v dp ) R (7.34)
in to vstavimo v (7.33):
cv
( p dv + v dp ) + p dv = 0 (7.35)
R
κ p dv + v dp = 0 (7.36)
in
dv dp
κ + =0 (7.37)
v p
1
Ime bomo pozneje razložili.
7. Preobrazbe idealnih plinov 97
κ ln v + ln p = konst (7.38)
in z antilogaritmiranjem:
p v κ = konst (7.39)
dp p
tan α s = = −κ (7.41)
dv v
konst = p1 v1κ
1
κ
p1 æ v 2 ö v 2 æ p1 ö κ
=ç ÷ ali =ç ÷ (7.42)
p 2 çè v1 ÷ø v1 çè p 2 ÷ø
in iz tega:
98 7. Preobrazbe idealnih plinov
κ−1
T1 æ v 2 ö
=ç ÷ (7.44)
T2 çè v1 ÷ø
κ−1
T1 æ p1 ö κ
=ç ÷ (7.45)
T2 çè p 2 ÷ø
2
1W 2
= ò p dv (7.46)
m 1
2
1W 2 dv
= p1 v1κ ò vκ (7.47)
m 1
1W 2
m
=
p1 v1κ 1− κ
1− κ
(
v 2 − v11− κ )
1W 2 p1 v1 v1κ−1 æç 1 1 ö÷
= −
m 1 − κ çè v1κ−1 v 2κ−1 ÷ø
7. Preobrazbe idealnih plinov 99
κ−1
1W 2 p1 v1 é æ v1 ö ù
= ê1 − ç ÷ ú (7.48)
m κ − 1 ê çè v 2 ÷ø ú
ë û
ali z (7.36):
1
v1 v2 = ( p 2 p1 ) κ in z p1 v1 = R T1
é κ −1 ù é κ−1 ù
W
1 2 p v ê æ p ö κ ú R T1 ê æ p ö κ ú
= 1 1 ê1 − çç 2 ÷÷ ú = ê1 − çç 2 ÷÷ ú (7.49)
κ −1 κ −1
ê è 1ø ú ê è 1ø ú
m p p
ë û ë û
Ker je izentropna ekspanzija adiabatna preobrazba, se opravljeno delo črpa samo iz notranje
energije. Zato lahko to delo izračunamo tudi takole:
2
1W 2
= u1 − u 2 = − ò cv dT (7.50)
m 1
æ T ö
1W2
= cv (T1 − T2 ) = T1 cv çç1 − 2 ÷÷ (7.51)
m è T1 ø
in z (7.45):
é κ −1 ù
1W 2 ê æp ö κ ú
= T1 cv ê1 − çç 2 ÷÷ ú (7.52)
ê è 1ø ú
m p
ë û
2
1Wt 2
= − ò v dp (7.53)
m 1
− v dp = κ p dv (7.54)
100 7. Preobrazbe idealnih plinov
Torej je:
2
1Wt 2 κ 1W2
= κ ò p dv = (7.55)
m 1
m
in
é κ −1 ù é κ −1 ù
1Wt 2 κ ê æ p ö κ ú κ ê æ p ö κ ú
= p1 v1 ê1 − çç 2 ÷÷ ú = R T1 ê1 − çç 2 ÷÷ ú (7.57)
κ −1 κ −1
ê è 1ø ú ê è 1ø ú
m p p
ë û ë û
Izentropo narišemo v diagramu p–v najbolje tako, da izračunamo posamezne pare vrednosti p
in v z računalnikom. Pomagamo si tudi s tabelami za vrednosti ( p p )1 κ in ( p p )(κ−1) κ
2 1 2 1
(glej OP).
7.6 POLITROPE
p v n = konst (7.59)
1
n
p1 æ v 2 ö v 2 æ p1 ö n
=ç ÷ =ç ÷ (7.62)
p 2 çè v1 ÷ø v1 çè p 2 ÷ø
n −1
n −1
T1 æ v 2 ö æp1 ö n
=ç ÷ = çç ÷ (7.63)
T2 çè v1 ÷ø ÷
è p2 ø
é n −1 ù é n −1 ù
1W 2 p v ê æ p ö n ú R T1 ê æ p 2 ö n ú
= 1 1 ê1 − çç 2 ÷÷ ú = 1− ç ÷ (7.64)
m n −1 è p1 ø n − 1 ê çè p1 ÷ø ú
ê ú ê ú
ë û ë û
é n −1 ù é n −1 ù
1Wt 2 n ê æ p ö n ú n ê æ p ö n ú
= p1 v1 ê1 − çç 2 ÷÷ ú = R T1 ê1 − çç 2 ÷÷ ú (7.65)
n −1 n −1
ê è 1ø ú ê è 1ø ú
m p p
ë û ë û
dQ
= du + p dv z, du = cv dT in p = p1 v1n v n
m
Pišemo torej:
1
Iz grškega πολυ (poli) mnogo in τρεπειν (trepejn) obrniti, preobraziti. Prevod nekako: mnogolična
preobrazba.
102 7. Preobrazbe idealnih plinov
dQ dv
= cv dT + p1 v1n n (7.66)
m v
Iz T1 T = (v v1 )n −1 dobimo:
dv dT
= (7.67)
vn (1 − n )T1 v1n−1
dQ æ κ −1ö
= c v ç1 + ÷ dT
m è 1− n ø
dQ n − κ
= cv dT (7.68)
m n −1
n−κ
1 Q2
= cv (T2 − T1 ) (7.69)
m n −1
Ker je n < κ , je cn < 0 . Politropna specifična toplota je negativna. Pri politropni ekspanziji se
temperatura vkljub dovodu toplote zmanjšuje. Dovod toplote izsili potek ekspanzije z
eksponentom n. Če ne bi dovajali toplote, bi ekspanzija potekala z eksponentom κ .
Temperatura bi se zmanjšala bolj, kakor se zmanjšuje ob politropi. Dovod toplote ublažuje
padec temperature.
Pri preobrazbi v nasprotni smeri 2,1 pri politropni kompresiji porabimo prav toliko dela,
kakor ga pridobimo pri ekspanziji:
2 W1 =1 W2 2 Wt 1 =1 Wt 2 (7.70)
2 Q1 =1 Q2 (7.71)
Vkljub temu temperatura raste. Če ne bi odvajali toplote, bi bil porast temperature večji, kakor
ga zahteva eksponent n.
7. Preobrazbe idealnih plinov 103
p v j = konst (7.72)
Tako splošno preobrazbo imenujemo splošna politropa. Eksponent j ima pri obravnavanih
posebnih preobrazbah posebno značilne vrednosti. Če sta v intervalu preobrazbe specifični
toploti cv in c p konstantni, je tudi specifična toplota splošne politrope konstantna. To velja
natančno za enoatomske idealne pline in zadovoljivo za dvoatomske idealne pline.
Zadovoljive rezultate pa daje ta predpostavka tudi za precejšnje število tehničnih plinov in
plinskih zmesi v razumnih intervalih preobrazbe.
Tabela 7.1 daje pregled o eksponentih in specifičnih toplotah preobrazb, ki smo jih
raziskovali.
Ime enačba j c
izohora v = konst ∞ cv
izobara p = konst 0 cp
p v = konst
izoterma 1 ∞
T = konst
izentropa p v κ = konst κ 0
(navadna) n n−κ
p v n = konst cv
politropa 1< n < κ n −1
Potek splošnih politrop z različnimi eksponenti v diagramu p–v je prikazan v sl. 7.7.
Politrope z eksponentom n potekajo v šrafiranem področju.
Posebno enostavno rišemo politrope v logaritmičnih koordinatah. Enačbo p v j = konst
logaritmiramo:
log p1 − log p2
tan α1 = j = (7.75)
log v2 − log v1
8. STISNJEN ZRAK
Shemo pnevmatičnega prenosa energije vidimo v sl. 8.9. Kompresor A sesa okolišni zrak
stanja 1 s temperaturo okolice T1 in tlakom okolice p1 , ter ga komprimira na stanje 2
(T2 , p2 ) .
Stisnjeni zrak teče skozi prenosni in razdelilni cevni sistem B do delovišč, kamor prispe s
stanjem 3 (T3 , p3 ) . Z razumnim dimnenzioniranjem cevja dosežemo znosno zmanjšanje tlaka
od kompresorja do delovišča. Izgube energije zaradi tlačne razlike p 2 − p3 bodo torej
razmeroma majhne. Pri prenosu zraka se bo temperatura zraka znižala od T2 na T3 . Cevovodi
so večinoma dolgi in jih ni mogoče izolirati proti toplotnim izgubam. Zaradi tega se pri
pretoku skozi cevi temperatura zraka vedno zniža na temperaturo okolice T3 = T1 .
Temperaturnega dela energije, to je tiste energije, ki jo pri izstopu iz kompresorja zrak nosi v
sebi zaradi svoje temperature, ki je višja od temperature okolice, ne moremo izkoristiti, ker se
med prenosom po ceveh zaradi neogibne ohladitve izgubi. Zato v principu nima nobenega
smisla producirati stisnjen zrak s temperaturo, ki je višja od temperature okolice.
8. Stisnjen zrak 107
1 Wt 2 Q2
= h1 − h2 + 1
(8.1)
m m
2, 3 končno bat iztisne komprimirani zrak valja pri konstantnem tlaku p 2 in pri konstantni
temperaturi T2 , na kar se ves delovni krog kompresorja ponovi. Ker izvršimo proces po
dogovoru z 1 kg zraka, je diagram p–s za kompresijo 1, 2 obenem diagram p–v.
Temperatura komprimiranega zraka je odvisna od poteka kompresijske preobrazbe iz
stanja 1 (sl. 8.11). Če poteka kompresija brez odvoda toplote (dQ = 0 ) , je kompresijska linija
izentropa. Stanje po kompresiji je 2' , temperatura v tem stanju T2' > T1 . Za komprimiranje
porabljeno delo izračunamo po (7.57). To delo je enako površini (0, 1, 2' , 3) . Izotermno
kompresijo dosežemo, če zrak med kompresijo v valju primerno hladimo. Po izotermni
kompresiji se nahaja zrak v končnem stanju 2'': T2'' = T1 . Porabili smo delo po (7.27), ki je
enako ploskvi (0, 1, 2' ' , 3) . Pri izotermni kompresiji smo odvedli ravno toliko energije v
obliki toplote, kolikor smo jo porabili v obliki dela. Notranja energija u1 v stanju 1 je
količinsko enaka notranji energiji u 2 '' stanja 2": u1 = u 2 '' . Vendar je vrednost notranje energije
u 2 '' večja, kakor vrednost notranje energije u1 : ϕ 2'' > ϕ1 . To je očitno že iz tega, ker je
stisnjen zrak pri temperaturi okolice uporabljiv za opravljanje dela, medtem ko iz
nestisnjenega okolišnega zraka ne moremo pridobiti nobenega dela. Obe vrsti zraka pa imata
enaki specifični notranji energiji.
Za izotermno kompresijo porabljeno delo je manjše od dela izentropne kompresije. Pri
začetnem tlaku 1 bar in končnem tlaku 7 bar je izentropno delo:
Med kompresijo odvajamo toploto s čim boljšim hlajenjem sten kompresijskega valja.
Hladimo lahko z vodo in tedaj je valj obdan z vodnim plaščem, podobno kakor pri motorjih z
notranjim izgorevanjem. Če pa hladimo z zrakom, ima kompresijski valj hladilna rebra.
Vendar pa iz različnih razlogov v praksi ne moremo doseči izotermne kompresije.
Kompresijske preobrazbe normalnih kompresorjev so politrope z eksponentom n ≈ 1,2 .
8. Stisnjen zrak 109
1Wt 2
= −197,9 kJ kg (8.5)
m
Do sedaj smo raziskovali delovanje kompresorja brez škodljivega prostora. Pri takem
kompresorju iztisne bat v svoji "notranji" skrajni legi ves zrak iz valja. Tega pa praktično ni
možno doseči. Iz konstruktivnih razlogov ostane tudi v skrajni notranji legi bata med njim in
pokrovom valja še prostor, ki ga bat ne more več zmanjšati. Ta prostor imenujemo "škodljivi"
prostor in njegov volumen označimo z V0 . Njegovo velikost izražamo kot del ε 0 volumna:
V0
ε0 = (8.6)
Vg
Volumen valja je torej vsota škodljivega prostora V0 in gibnega volumna bata Vg (sl. 8.12a).
Po iztiskanju komprimiranega zraka 2,3 iz valja, ostane v škodljivem prostoru še njegovemu
volumnu 3,5 ustrezna količina prav tako komprimiranega zraka. V času sesalnega giba bata
mora najprej ekspandirati "škodljivi" zrak s tlaka p2 na sesalni tlak p1 . Ta ekspanzija 3,4 je
politropa in vzeli bomo, da je njen eksponent nex enak eksponentu politropne kompresije
1,2 . Šele v točki 4 prične bat sesati zrak iz okolice. V "zunanji" skrajni legi bata 1 je valj
napolnjen z ekspandiranim škodljivim zrakom volumna V0 ex = 4,6 = V4 in s svežim ali
koristnim zrakom volumna Vk = 4,1 . Od celega gibnega volumna V g se izrabi za
komprimiranje zraka le del Vk . Iz sl. 8.12a vidimo, da je:
8. Stisnjen zrak 111
(
Vk = V0 + Vg − V4 ) (8.7)
1 1
æ
p2 ö n æ p2 ö n
V4 = V0 çç ÷ = ε 0 Vg çç ÷
÷ ÷ (8.8)
è p1 ø è p1 ø
in iz (8.7):
é 1 ù
æ
ê 2 p ö n ú
Vk = V g − ε 0 Vg êçç ÷÷ − 1ú (8.9)
êëè 1 ø
p
úû
Vk
µ= (8.10)
Vg
é 1 ù
êæ p2 ö n ú
µ = 1 − ε 0 êçç ÷÷ − 1ú (8.11)
êëè 1 ø
p
úû
n
Slika 8.13: Mejno tlačno æ p2 ö æ 1 + ε0 ö
razmerje pri kompresiji s çç ÷÷ = çç ÷÷ (8.12)
škodljivim prostorom è p1 ø max è ε 0 ø
Pri tem tlačnem razmerju kompresor ne dobavlja več stisnjenega zraka. Po kompresiji
napolni ves stisnjeni zrak ravno škodljivi prostor in pri sesalnem gibu ekspandira po obrnjeni
kompresijski liniji nazaj v točko 1 (sl. 8.13). Tlak p 2 v kompresijskem razmerju ( p 2 p1 )max
112 8. Stisnjen zrak
je največji tlak p 2 max , ki ga moremo doseči v eni kompresijski stopnji. Pri tem tlaku seveda
ne proizvajamo več nobenega stisnjenega zraka. Največji tehnični tlak bo zaradi tega seveda
manjši od p max .
Visokih tlakov ne moremo doseči z batnim kompresorjem v eni sami kompresijski stopnji
zaradi škodljivega prostora; uporabljati moramo več zaporednih kompresijskih stopenj.
Raziskati moramo še vpliv škodljivega prostora na porabljeno delo. Za komprimiranje
koristnega in škodljivega zraka skupaj porabimo delo enako površini (6, 1, 2, 5) , ekspanzija
škodljivega zraka pa vrača delo (5, 3, 4, 6) (sl. 8.12a). Za kompresijo koristnega zraka je
potrebno delo Wk , enako razliki navedenih dveh del:
é n −1 ù
æ ö
p1 Vg (1 + ε 0 ) êê1 − çç 2 ÷÷ úú −
n p n
Wk =
n −1
êë è 1 ø
p
úû
(8.13)
é1 n −1 ù
æ p2 ö n æp ö n ú
p1 ε 0 Vg çç ÷÷ êê1 − çç 2 ÷÷
n
− ú
n −1 è p1 ø ê è p1 ø
ë úû
ì é 1 ùü é n −1 ù
n −1 ï êæ p 2 ö n ú ï ê æ p2 ö n ú
Wk = p1 íVg − ε 0 Vg êçç ÷÷ − 1ú ý ê1 − çç ÷÷ ú (8.14)
êëè 1 ø úû ï êë è 1 ø
n ï p p
úû
î þ
é n −1 ù
n ê æ p ö n ú
Wk = p1 Vk ê1 − çç 2 ÷÷ ú (8.15)
n −1
ê è 1ø ú
p
ë û
Diagram, kakor je narisan v sl. 8.12a, lahko na obstoječih strojih posnamemo s posebno
napravo, ki se imenuje indikator. Zato se ta diagram imenuje indikatorski diagram. Pravi,
posneti indikatorski diagram, se v nekaterih potankostih še razlikuje od sl. 8.12a, česar pa tu
ne bomo obravnavali. Diagram v tej sliki je teoretični indikatorski diagram. Podobne
indikatorske diagrame imajo tudi drugi batni stroji, n.pr. parni stroji, pumpe za vodo itd.
Količina snovi v indikatorskih diagramih je spremenljiva. Kompresijska linija velja za
skupno količino škodljivega in koristnega zraka, ekspanzijska linija pa le za škodljivi zrak; ob
izobarah 4,1 in 2,3 pa se količina zraka spreminja.
Indikatorske diagrame moramo strogo razlikovati od oblikovno podobnih diagramov
krožnih procesov, ki se nanašajo na konstantno količino snovi. O teh diagramih bomo še
govorili.
Izbira števila kompresijskih stopenj je odvisna od mnogih vplivov, ki jih tukaj ne moremo
raziskovati. Turbokompresorji imajo že iz konstrukcijskih, predvsem aerodinamičnih
razlogov veliko število kompresijskih stopenj.
Vsako vodilno in gonilno kolo je še ena
kompresijska stopnja. Hladilna stopnja lahko
obsega po več parov, ali pa tudi en sam par
vodilnih in gonilnih koles. Pri batnih
kompresorjih so razmere za vmesno hlajenje
manj ugodne, saj moramo za vsako
kompresijsko stopnjo imeti poseben valj z
vsemi pritiklinami. Tu je razumno število
Slika 8.14: Kompresor z dvema
stopnjama kompresijskih stopenj seveda manjše kakor pri
turbostrojih.
114 8. Stisnjen zrak
Vendar je pri kolikor toliko večjih količinah zraka tlačno razmerje ene batne stopnje redko
večje od 4, p2 p1 < 4 . Tako so že batni kompresorji za stisnjeni zrak tlaka 7 – 8 bar
večinoma dvostopenjski.
V sl. 8.14 je shematično narisan dvostopenjski kompresor, v sl. 8.15 pa kompresor s tremi
stopnjami.
Opisali bomo kratko komprimiranje zraka v dveh stopnjah (sl. 8.14). Kompresor sesa v
valj A (valj prve stopnje, nizkotlačni valj) okolišni zrak s stanjem 1 ( p1 , T1 ) in ga politropno
(n.pr. n = 1,2 ) komprimira na vmesni tlak p 2 . Valj A je seveda hlajen in med kompresijo
odvedemo iz zraka toploto 1 Q2 . Zrak izstopa iz valja A s stanjem 2' ( p2 , T2' ) in se pri
izobarnem pretoku skozi vmesni hladilnik H 2 ohladi na temperaturo T2 , ki je v najboljšem,
teoretičnem primeru enaka začetni temperaturi T1 . V hladilniku se zraku odvzema toplota Q2 .
Ta ohlajeni zrak stanja 2 ( p 2 , T2 ≈ T1 ) se v valju B (valj druge stopnje, visokotlačni valj)
politropno naprej komprimira do končnega tlaka p3 . Tudi valj B se hladi in v njem se iz
zraka odvede toplota 2 Q3 .
Analogne so razmere pri kompresiji v treh in v več stopnjah.
8. Stisnjen zrak 115
V sl. 8.16 vidimo diagram p–V dvostopenjske kompresije. Denimo zopet, da kompresor
vsesa z vsakim gibom 1 kg zraka V1 = v1 . Zrak vstopa v nizkotlačni valj po izobari 0,1 ,
p = p1 . Nato se komprimira politropno 1,2' (n = 1,2) na vmesni tlak p 2 , pri čemer se iz
njega odvaja toplota 1 Q2 . Komprimirani zrak se iz valja iztisne izobarno 2' ,2 * pri tlaku p 2 .
Stanje komprimiranega in iz valja iztisnjenega zraka je 2' ( p 2 , T2' ) , T2' > T1 . Zrak teče nato
izobarno skozi hladilnik H 2 , kjer se teoretično ohladi na začetno temperaturo, pri čemer odda
toploto Q2 . Zaradi hlajenja se specifični volumen zraka skrči od v2' na v 2 .
Visokotlačni valj sesa ohlajeni zrak izohorno 2*,2 in ga iz stanja 2 politropno 2,3'
komprimira do končnega tlaka p3 in temperature T3 . Pri tej kompresiji se odvaja iz zraka
toplota 2 Q3 . Zrak se iztisne iz valja druge stopnje s končnim stanjem 3' ( p3 , T3' ) ob
(
konstantnem tlaku 3' ,3 * . )
Če bi komprimirali zrak
politropno v eni sami stopnji na tlak
p3 , bi končno stanje zraka ustrezalo
točki 3". Porabili bi delo, ki je enako
površini (0,1,3' ' ,3 *) . Pri kompresiji
v dveh stopnjah porabimo v prvi
stopnji delo (0,1,2' ,2 *) in v drugi
stopnji delo (2,2' ,3' ' ,3') . Iz diagrama
neposredno vidimo, da smo pri
kompresiji v dveh stopnjah prihranili
delo, ki je enako šrafirani površini
Slika 8.16: Diagram p–V za kompresijo v dveh (2,2' ,3' ' ,3') .
stopnjah
é n −1 ù é n −1 ù
1
(
Wt A + Wt B ) W
= t =
n
m n −1
ê æp ö n ú
R T1 ê1 − çç 2 ÷÷ ú +
n
n −1
ê æp ö n ú
R T2 ê1 − çç 3 ÷÷ ú
ê è 1ø ú ê è 2ø ú
m p p
ë û ë û
in zaradi T2 = T1 :
é n −1 n −1 ù
Wt n ê æ p ö n æ p3 ö n ú
= R T1 ê 2 − çç 2 ÷÷ − çç ÷ (8.16)
m n −1 è p1 ø è p 2 ÷ø ú
ê ú
ë û
1 1− 2 n
1 æ p1 ö n 1 æ p 2 ö n
ç ÷ − ç ÷ =0 (8.17)
p1 çè p 2 ÷ø p3 çè p3 ÷ø
in iz tega:
p2 p
p2 = p1 p3 ali = 3 (8.18)
p1 p 2
Porabljeno delo je najmanjše, kadar je tlačno razmerje v obeh kompresijskih stopnjah enako.
Lahko dokažemo, da je tudi pri kompresiji v več kakor dveh stopnjah porabljeno delo
minimalno, kadar so tlačna razmerja v vseh stopnjah enaka.
1 Q2 n−κ
= cv (T2 − T1 ) (8.19)
m n −1
kjer je za zrak cv = 718,0 J kg K . Prav tako se določi ob kompresiji v drugi stopnji odvedena
toplota 2 Q3 . Pri p 2 p1 = p3 p 2 je 2 Q3 =1 Q2 . Toplota vmesnega hlajenja Q2 pa je:
Q2
= c p (T2 − T2' ) (8.20)
m
8. Stisnjen zrak 117
s c p = 1005 J kg K za zrak.
V tabeli 8.1 so sestavljeni podatki o tlakih, temperaturah, porabljenem delu in hladilnih
toplotah za kompresijo zraka v eni stopnji in v dveh stopnjah od tlaka 1 bar na tlak 7 bar.
Wor
= 132,9 kJ kg
m
hitrim spremembam temperature zraka. Temperatura sten valja se spreminja v veliko manjši
meri kakor temperatura zraka in niha okoli neke, med T1 in T2 ležeče, srednje temperature.
Ker vpliva temperatura T2 dalj časa, leži srednja temperatura valja bliže temperaturi T2 ,
kakor temperaturi T1 . Ta srednja temperatura valja Tv naj torej ne bo prenizka.
Da bi se izognili prenizkim temperaturam T2 in Tv , prekinemo ekspanzijo zraka pri tlaku
p 4 , ki je višji od p 2 . S tem se seveda zmanjša iz zraka pridobljeno delo, ki je sedaj samo še
enako površini (0,1, 4, 5, 3) . Najnižja temperatura T4 je pri prejšnjih začetnih parametrih in za
p 4 = 3 bar enaka 253 K (ϑ 4 = −20 °C ) , opravljeno delo pa je:
Wor
= 120,2 kJ kg
m
Wor
= v1 ( p1 − p 2 ) (8.20a)
m
Wor
= 70,0 kJ kg
m
η p = η k ηtr ηo (8.21)
Wor
ηtr = (8.22)
Wk
ηo je izkoristek orodja, ki upošteva mehanske izgube v orodju in izgube zaradi pretoka zraka
skozi orodje. ηo ocenimo z 0,75.
Tako je:
Prenos energije s stisnjenim zrakom je energetično gledano zelo slab. V našem računskem
primeru se izgubi več kakor tri četrtine na gredi elektromotorja razpoložljivega dela. Zato se
pogonska energija prenaša s stisnjenim zrakom le v tistih primerih, kjer je energetična šibkost
pnevmatičnega prenosa zares poplačana z drugimi očitnimi prednostmi.
9. Krožni proces 121
9. KROŽNI PROCES
Pri ekspanziji plina od stanja 1 do stanja 2 (sl. 9.1) smo pridobili delo, enako ploskvi pod
( )
preobrazbo a 1,2 . Taka enkratna pridobitev dela iz plinske ekspanzije pa očitno ni posebno
zanimiva. Stroji delujejo neprenehoma in v njih pridobivanje dela ne prestane po enkratni
ekspanziji. Zaradi neprenehnega delovanja strojev
moramo tudi iz delovne snovi vedno znova pridobivati
delo. To pa gre le tedaj, če po vsaki ekspanziji 1,2
povrnemo delovno snov v začetno stanje 1. To bi n.pr.
lahko storili po ekspanzijski poti a, seveda v nasprotni
smeri 2,1 . V tem primeru pa bi porabili za vrnitev v
začetno stanje ravno toliko dela, kolikor smo ga
Slika 9.1: Definicija krožnega pridobili pri ekspanziji. Tak postopek bi bil s stališča
procesa pridobivanja dela jalov. Če pa se vrnemo v začetno
stanje po poti b, ki leži niže od ekspanzijske poti a, je porabljeno delo manjše kakor
pridobljeno in razlika teh dveh del preostaja v koristno uporabo. Taki sklenjeni procesi, pri
katerih se delovno sredstvo vrača v začetno stanje, se imenujejo krožni procesi. Krožne
procese lahko poljubno ponavljamo. S tem se opravlja delo v neprekinjenem zaporedju.
Krožni procesi so za termodinamiko velikega teoretičnega pomena, ravno tako velik pa je
njihov praktični pomen v tehniki.
V sl. 9.2 vidimo splošen krožni proces za 1 kg delovne snovi, ki ga lahko predstavlja
poljubna sklenjena krivulja. Nekje na tej krivulji leži začetno stanje 1. Preobrazba poteka v
smeri puščice, torej v smeri urinega kazalca. Krožni proces s takim obtokom imenujemo tudi
desni krožni proces. Če poteka preobrazba v nasprotni smeri, se proces imenuje levi krožni
proces. Proces razdelimo v dva dela: prvi del a med I in II tu volumen stalno raste od
najmanjšega volumna vmin do največjega volumna vmax . Tu opravljeno delo je:
122 9. Krožni proces
II
I W II
m
= ò a p dv (9.1)
I
W0 = ò p dv (9.4)
Kakor vidimo iz slike in kakor sledi iz formule (9.4), je delo krožnega procesa enako površini
ploskve, ki jo oklepa sklenjena preobrazba procesa. Pri desnem procesu je delo pozitivno,
torej pridobljeno, pri levem procesu pa je delo negativno: za pogon levega procesa se delo
porablja.
1
Razlog za označbo izentrop z s1 , s 2 bomo spoznali pozneje.
124 9. Krožni proces
Q W
= ∆u + 0 (9.5)
m m
Ker se po vsakem obtoku krožnega procesa vrnemo v začetno stanje 1, je notranja energija
delovne snovi po enem obtoku enaka notranji energiji na začetku procesa:
∆u = 0 (9.7)
iz česar sledi:
W0 Qdo Qod
= − (9.8)
m m m
ali
Ker je prvi glavni zakon splošno veljaven in ker pri naših razmišljanjih nismo mislili na
nobeno posebno delovno snov, velja enačba (9.9) za vse delovne snovi brez izjeme. Enačba
9. Krožni proces 125
(9.9) velja tudi za vse mogoče krožne procese, pa najsi potekajo ob mehanskem ravnotežju ali
pa ne. Kadar pa poteka krožni proces v popolnem mehanskem ravnotežju, in le takrat, je:
dW
= p dv (9.10)
m
in
W0 Qdo − Qod
= ò p dv = (9.11)
m m
Površina, ki jo oklepa povračljiv krožni proces v diagramu p–v je enaka delu in obenem enaka
razliki dovedene in odvedene toplote.
W0
ηt = (9.12)
Qdo
Pojem termodinamičnega izkoristka ima smisel samo pri krožnih procesih. Le pri krožnih
procesih se vrača delovna snov v začetno stanje in tako ne utrpi nobene trajne spremembe.
Tako je upravičen sklep, da se je delo pridobilo le iz dovedene toplote. Pri enkratnih
spremembah stanja nekega telesa, pri katerih je končno stanje različno od začetnega in pri
katerih se dovaja toplota Qdo , pa pojem termodinamičnega izkoristka (W0 Qdo ) nima
nobenega smisla, saj so po izvršeni preobrazbi ostale trajne spremembe na telesu in se ne da
dognati, koliko dela je nastalo iz dovedene toplote in koliko ga gre na račun sprememb stanja
notranje energije in morebitnih drugih energij delovnega telesa.
126 9. Krožni proces
Krožne procese lahko izvajamo s poljubnimi telesi ali snovmi. V tehniki so zelo važni
krožni procesi s plini. Kakor že prej in iz istih razlogov, se bomo tudi tukaj omejili na idealne
pline. Zaradi lažjega računskega zasledovanja dogajanj pa bomo obravnavali le krožne
procese, ki so sestavljeni iz nam že dobro znanih preobrazb oblike p v j = konst . Pozneje
bomo videli, da se taki krožni procesi v tehniki pretežno uporabljajo.
Slika 9.6: Trokraki krožni proces Slika 9.7: Trokraki krožni proces
Da bi dobili proces, ki v diagramu p–v oklepa končno površino in torej daje delo, moramo
očitno nanizati najmanj tri zaporedne preobrazbe različne vrste (z različnim eksponentom j).
Sl. 9.6 in 9.7 kažeta dva primera. Krožni proces sl. 9.6 je sestavljen iz izentrope 1, 2 ,
izobare 2, 3 in izohore 3, 1 ; krožni proces sl. 9.7 pa iz izentrope 1, 2 , izoterme 2, 3 in izobare
3, 1 . Taki trokraki procesi se tehniško le redko uporabljajo, pač pa so zelo razširjeni krožni
procesi s štirimi kraki, pri čemer sta po dva nasproti ležeča kraka istovrstna (imata isti
eksponent j). S takimi procesi bomo imeli še veliko opravka, zaradi česar si jih bomo že tu
natančneje ogledali.
S. Carnot1 je leta 1824 opisal in raziskal poseben krožni proces, ki se po njem imenuje
Carnotov krožni proces. Tehnični pomen tega procesa je sicer bolj skromen, za teorijo pa je
1
S. Carnot, (1796-1832), francoski inženir in častnik
9. Krožni proces 127
zelo pomemben. Carnotov krožni proces je sestavljen iz dveh izoterm in iz dveh izentrop
(sl. 9.8).
Od začetnega stanja 1 ekspandira telo po izotermi do stanja 2. Ob tej preobrazbi se telesu
dovaja na enoto mase toplota Qdo m pri
konstantni temperaturi T1 = T2 = Tdo . Tdo je
temperatura dovedene toplote. V stanju 2 se
prekine dovod toplote, sledi izentropna
ekspanzija v stanje 3. Ob izentropi 2,3 ne
dovajamo nobene toplote. V stanju 3 je
temperatura T3 nižja od temperature T2 ;
T3 < T2 . Iz stanja 3 se telo po izotermi
komprimira v stanje 4. Pri tem se odvede
Slika 9.8: Carnotov krožni proces
toplota Qod m ob konstantni temperaturi
T3 = T4 = Tod . Tod je temperatura odvedene toplote. Iz stanja 4 vračamo telo v začetno
stanje 1 z izentropno kompresijo brez
izmenjave toplote. Dovedeno toploto Qdo
smo odvzeli nekemu telesu, ki ga
imenujemo izvir toplote ali toplo telo TT.
Temperatura toplega telesa TT mora biti
večja ali vsaj enaka temperaturi dovoda
toplote Tdo :
TT ≥ Tdo (9.13)
TH ≤ Tod (9.14)
128 9. Krožni proces
Pri tem velja za enačaj isto, kar smo že rekli pri TT.
Carnotov krožni proces s plinom kot delovno snovjo bi lahko izvajali po zamisli
E. Schmidta1 v stroju, ki ga shematično predstavlja sl. 9.9. Stroj je sestavljen iz štirih valjev a,
b, c in d, skozi katere se delovni plin pretaka ciklično. Valja a in b delujeta kot ekspanzijska
stroja, medtem ko sta valja c in d kompresorja. Valj a je zvezan s toplim telesom TT,
prevodno za toploto, valj c pa prav tako s hladnim telesom HT; valja b in d sta toplotno
izolirana. Zvezne cevi 1, 2, 3 in 4 med valji morajo imeti precejšni volumen, da bi preprečili v
njih dodatne preobrazbe plina, ki bi utegnile nastopiti zaradi periodičnega dotoka in odtoka
plina. V vsakem valju se opravi tehnično delo, kakor je to pokazano z majhnimi diagrami v
sl. 9.9. Očitno je vsota vseh posameznih tehničnih del enaka površini Carnotovega procesa.
Če obrnemo Carnotov proces, da potekajo preobrazbe proti smeri urnega kazalca, se
predznaki toplot in del spremenijo, absolutne vrednosti teh veličin pa ostanejo nespremenjene.
Proces bo torej črpal iz hladnega telesa toploto, porabljal delo in oddajal toploto v toplo telo.
Veličine desnega procesa bomo označili z indeksom D, veličine levega procesa pa z indeksom
L. Potem velja:
Iz levega procesa odvedena toplota je za velikost porabljenega dela večja kakor dovedena
toplota. Kar se pa temperatur hladnega in toplega telesa tiče, so razmere pri levem procesu
različne od onih v desnem. Velja namreč, kar se lahko uvidi:
Pri Carnotovem procesu dovajamo toploto le po enem samem kraku 1,2 in ravno tako
odvajamo toploto le po kraku 3,4 . Posebno važno pa je, da se toplota Qdo dovaja pri
konstantni temperaturi in da se toplota Qod odvaja tudi pri konstantni temperaturi. Take
toplote, ki se pretakajo pri konstantnih temperaturah, bomo imenovali Carnotske toplote ali
tudi izotermne toplote.
1
E. Schmidt, profesor termodinamike, München
9. Krožni proces 129
Kot inženirje nas posebno zanima, kolikšen del dovedene toplote se spremeni pri
Carnotovem procesu v koristno delo, z drugo besedo, kolikšen je termodinamični izkoristek
Carnotovega procesa ηt C . Če izvajamo Carnotov proces z idealnim plinom, je računsko
zasledovanje procesa razmeroma lahko.
Dani sta temperaturi Tdo in Tod , med katerima poteka proces. Na izotermi Tdo izberemo
dve poljubni stanji 1 ( p1 , v1 ) in 2 ( p2 , v2 ) in s tem je že ves proces določen. Najprej
izračunamo veličini stanja ( p, v ) za stanji 3 in 4. Stanje 3 leži na temperaturi Tod in na
izentropi stanja 2. Po (7.44) in (7.45) velja:
1 κ −1
v 2 æ Tod ö κ −1 p2 æ Tdo ö κ
=ç ÷ in = ç ÷ (9.17)
v3 çè Tdo ÷ø p3 çè Tod ÷ø
1 κ −1
v1 æ Tod ö κ −1 p1 æ Tdo ö κ
=ç ÷÷ in =ç ÷÷ (9.18)
v 4 çè Tdo ø p 4 çè Tod ø
Qdo v
= R Tdo ln 2
m v1
(9.19)
Qod v
= R Tod ln 4
m v3
v 2 v1 v4 æv ö
= oziroma = 1 : çç 2 ÷÷
v3 v 4 v3 è v1 ø
in iz tega:
v4 v
ln = − ln 2
v3 v1
je
130 9. Krožni proces
Qod v
= − R Tod ln 2 (9.20)
m v1
torej:
= R ln 2 (Tdo − Tod )
WC v
(9.22)
m v1
WC Tdo − Tod T
ηt C = = = 1 − od (9.23)
Qdo Tdo Tdo
in s primerjavo z (9.23):
Qod T
= od (9.25)
Qdo Tdo
ali
Qdo Qod
= (9.26)
Tdo Tod
Toplota, deljena s pripadno temperaturo, se imenuje reducirana toplota Qred . Pri Carnotovem
krožnem procesu je reducirana dovedena toplota enaka reducirani odvedeni toploti in zato je:
å Qred C = 0 (9.27)
9. Krožni proces 131
Za tehnično prakso bolj pomembni so krožni procesi, sestavljeni iz dveh izobar ( p = kons)
in dveh politrop (p v n
= konst ), ki sta v skrajnih primerih lahko izotermi (n = 1) ali pa
izentropi (n = κ ) . To so procesi med stalnima tlakoma (stalnotlačni krožni procesi),
posebno važni so stalnotlačni krožni procesi z izentropno ekspanzijo in prav tako kompresijo
(sl. 9.10). Take procese imenujemo tudi Jouleove krožne procese.
Plin ekspandira iz stanja 1 v stanje 2 pri konstantnem tlaku pa , pri tem mu iz toplega
telesa doteka toplota Qdo . Temperatura ob izobari 1,2 se poveča od T1 na T2 , (T2 > T1 ) .
Sledi izentropna ekspanzija od tlaka pa na
tlak pb , ki se konča v stanju 3,
temperatura se zniža od T2 na T3 . Nato se
plin izobarno komprimira v stanje 4, pri
čemer se toplota Qod odvede v hladno telo
HT. Pri tej preobrazbi se temperatura zniža
od T3 na T4 . V začetno stanje 1 pridemo z
izentropno kompresijo. Prav tako kakor pri
Carnotovem procesu dovajamo toploto
tudi v Jouleov krožni proces le ob enem
kraku 1,2 in jo tudi odvajamo ob enem
Slika 9.10: Stalnotlačni krožni proces samem kraku 3,4 . Temperatura dovoda
z izentropno ekspanzijo in kompresijo
toplote pa ni konstantna, ampak raste od
T1 do T2 . T2 je najvišja temperatura v procesu. Ravno tako odvajamo toploto ob spremenljivi
temperaturi, ki se zniža od T3 na T4 . T4 je najnižja temperatura procesa. Glede na
temperaturi toplega in hladnega telesa veljata omejitvi:
T2 ≤ TT T4 ≥ TH (9.28)
Dani sta skrajni temperaturi procesa T2 in T4 , tlak p a je tudi znan. Na tlaku p a izberemo
poljubno stanje 1. S tem je proces popolnoma določen. Predelane toplote in opravljeno delo
so:
= c p (T2 − T1 )
Qdo
(9.29)
m
= c p (T4 − T3 )
Qod
(9.30)
m
W Qdo − Qod
= = c p [(T2 − T1 ) − (T3 − T4 )] (9.31)
m m
(T2 − T1 ) − (T3 − T4 ) T − T4
ηt J = = 1− 3 (9.32)
T2 − T1 T2 − T1
κ −1
T3 æ p3 ö κ
=ç ÷ (9.33)
T2 çè p 2 ÷ø
in analogno:
κ −1
T4 æ p3 ö κ
=ç ÷ (9.34)
T1 çè p 2 ÷ø
torej:
T3 T4 T
= in T3 = T2 4 (9.35)
T2 T1 T1
æT ö
T4 çç 2 − 1÷÷
ηt J = 1 − è 1 ø = 1 − T4
T
(9.36)
æT ö T1
T1 çç 2 − 1÷÷
è T1 ø
9. Krožni proces 133
Carnotov proces med istima temperaturnima mejama (T2 ,T4 ) bi dajal izkoristek:
T
ηt C = 1 − 4
T2
Ker je T2 > T1 je seveda ηt J < ηt C . Jouleov stalnotlačni krožni proces ima manjši termični
izkoristek kakor Carnotov. Razlog za to bomo spoznali pozneje. Tudi Jouleov krožni proces
se lahko obrne.
Napravo za izvedbo plinskega krožnega procesa med stalnima tlakoma si lahko zamislimo
tako, da poteka vsak del procesa v posebnem delu naprave. Shemo take naprave vidimo v
sl. 9.11. Ker se plinski krožni procesi ponavadi izvajajo z zrakom kot delovno snovjo,
imenujemo take stroje tudi stroje na vroč zrak. V grelniku ali peči a se plin (zrak) segreje
izobarno pri višjem tlaku pa od temperature T1 na temperaturo T2 . Pri tem se njegov
specifični volumen poveča od v1 na v 2 . Nato vstopa vroč zrak stanja 2 v ekspanzijski valj b,
kjer odda batu tehnično delo izentropne ekspanzije do tlaka pb , ki je enako površini
(2, 3, 5, 6) v sl. 9.10. Pri tem se plin ohladi na temperaturo T3 . Pri naslednjem prehodu skozi
hladilnik C se plin izobarno ohladi na temperaturo T4 ob zmanjšanju specifičnega volumna
134 9. Krožni proces
je tlak pb enak tlaku okolišne atmosfere, si hladilnik c lahko prihranimo. Tako dobimo
plinski stroj z odprtim krožnim procesom. Sl. 9.13 kaže plinsko turbino z odprtim procesom.
Zrak stanja 3 se izpušča iz turbine naravnost v atmosfero, v kateri se ohladi na temperaturo
T4 , ki je enaka temperaturi okolišnega zraka. Kompresor vsesa zrak iz okolice. Pri takih
strojih je nekako cela okolišna atmosfera vključena v krožni proces. Pri postrojenju na vroč
zrak z odprtim procesom pa ni nujno prenašati dovedeno toploto skozi stene grelnika na
stisnjeni zrak. Grelnik se lahko nadomesti z gorilnim prekatom, v katerem primerno gorivo
9. Krožni proces 135
(gorilni plin ali kapljevito gorivo) izgoreva neposredno v komprimiranem zraku. To je princip
toplotnega stroja z notranjim zgorevanjem. V sl. 9.14 vidimo turbino na vroč zrak z notranjim
zgorevanjem.
Pri vseh krožnih procesih, ki smo jih do sedaj obravnavali, tako pri splošnih kakor pri
posebnih, smo morali delovni snovi med enim delom preobrazbe dovajati toploto, med
drugim delom preobrazbe pa smo morali iz delovne snovi odvajati toploto. Izkušnja kaže, da
velja to sploh za vse krožne procese. Zato potrebujemo najmanj dve telesi, toplo telo ali vir
toplote, iz katerega toploto črpamo, in hladno telo ali ponor toplote, v katero odvajamo
toploto iz krožnega procesa. Hladno telo ima seveda nižjo temperaturo kakor toplo. Toplo telo
in hladno telo imenujemo s skupnim imenom toplotna rezervoarja. Dovod in odvod toplote
povzroča v delovnem telesu preobrazbe, katerih posledica je opravljanje dela. Krožni procesi
ne zapuščajo nikakih sledi v delovni snovi, saj se delovna snov po vsakem obtoku zopet
nahaja v začetnem stanju. Sledi ostanejo samo na obeh toplotnih rezervoarjih. Iz toplega
telesa odteka energija, hladnemu telesu pa energija doteka. Ta enosmerni pretok toplote iz
telesa višje temperature skozi krožni proces v telo nižje temperature je pravi vir dela, ki ga
dobimo iz krožnega procesa, delovna snov pa ima le vlogo posredovalca.
Iz tega sklepamo, da so toplotni rezervoarji posebno važni pri pridobivanju dela iz toplote
in da bomo morali vire in ponore toplote zelo skrbno raziskovati. Iz tega pa sledi še, da ne
zadostuje obravnavati pri pretvarjanju toplote v delo samo krožne procese posebej. Naša
raziskovanja morajo obsegati vse udeležence procesa in vsa pripadna dogajanja, poleg
krožnega procesa tudi toplotne rezervoarje in predvsem tudi prestop toplote iz toplega telesa v
krožni proces in iz tega na hladno telo. Najboljši pa bo tisti proces, ki je v vseh naštetih
posameznostih najbolj premišljen in tudi najbolje izveden.
Nadalje smo videli, da nam je uspelo v dosedanjih primerih pretvoriti v delo le en del iz
notranje energije toplega telesa odvzete toplote, drugi del pa smo morali odvesti v hladno telo.
Ker pa vemo, da se da delo popolnoma pretvoriti v toploto, n.pr. s trenjem, se upravičeno
vprašujemo, ali je ta, le delna pretvorljivost toplote v delo, na katero smo v naših raziskavah
136 9. Krožni proces
Izrek prvega glavnega zakona termodinamike je kratek in določen. Zaradi tega je smisel
tega zakona razumljiv brez posebnih težav. Drugi glavni zakon pa se da izreči na več načinov,
ki so tako različni, da je začetniku težko najti zvezo med njimi. Seveda morajo ti na videz
različni izreki enega in istega zakona v bistvu trditi eno in isto. Te različne možne formulacije
dajejo slutiti, da je vsebina drugega glavnega zakona bolj komplicirana in zaradi tega težje
zajemljiva kakor vsebina prvega glavnega zakona. Vendar bomo videli, da je tudi drugi glavni
zakon jasen in razumljiv in da je strah, ki ga ima marsikdo pred njim popolnoma neutemeljen.
Zaenkrat bomo navedli tri formulacije drugega glavnega zakona:
Prvi je Clausius1 doumel drugi glavni zakon termodinamike in ga leta 1850 tako
formuliral:
1
R. Clausius, (1822-1888), profesor fizike, Zürich, Würzburg, Bonn
138 10. Drugi glavni zakon termodinamike
S tem je n.pr. rečeno, da ni krožnega procesa, ki bi črpal energijo v obliki toplote iz enega
samega telesa (toplotnega rezervoarja) in jo popolnoma pretvarjal v delo. Pri takem
hipotetičnem dogodku bi bila udeležena naslednja telesa: toplotni rezervoar ali vir toplote,
stroj in delovna snov. Ker se stroj in delovna snov po vsakem obtoku vrneta v začetno stanje,
ne utrpita pri delovanju nobene trajne spremembe. Edina trajna sprememba pri takem procesu
bi bila zmanjšana kalorična notranja energija toplotnega vira.
Tak stroj je torej nemogoč. Perpetuum mobile druge vrste je nemogoč.
Drugi glavni zakon je prav tako aksiom, kakor sta to ničti in prvi glavni zakon. Drugi
glavni zakon sloni na mnogih izkušnjah in je v teh izkušnjah utemeljen. Kakor prvi tako tudi
drugi glavni zakon ni »dokazljiv« iz nekih bolj osnovnih resnic. Zato se tudi ne more
»dokazati« nemogočnost perpetuuma mobila prve in druge vrste. Od tod izvirajo težave z
izumitelji takih strojev, ki najbrž ne bodo še tako hitro izumrli.
Drugi glavni zakon je samostojno spoznanje in ni v nobeni zvezi s prvim glavnim
zakonom, zato se ne da izvesti iz prvega glavnega zakona.
Dokazati moramo, da trdita formulaciji A in B drugega glavnega zakona isto. Postopali
bomo tako, da predpostavimo, da ena formulacija n.pr. A ne drži, medtem ko druga B velja.
Raziskali bomo, ali je ta zamisel brez notranjega nasprotja. Če bomo naleteli na nasprotje, bo
to zaradi napačne predpostavke. Torej bo v tem primeru veljalo: če drži B, mora tudi A držati.
Nato bomo v naši logični shemi zamenjali A in B in raziskavo ponovili. Če bomo spet dognali
notranje nasprotje, bomo končno sklepali, da izrekata A in B isto stvarnost na različna načina.
Tak način sklepanja je tipičen za termodinamiko.
Zamislimo si torej, da A ne drži. Toplota lahko sama od sebe prehaja s telesa nižje
temperature na telo višje temperature. B pa naj drži: nemogoč je stroj, ki črpa toploto le iz
enega telesa in jo brez sprememb na drugih telesih pretvarja v delo. Tedaj bi mogli izvesti
naslednji postopek (sl. 10.1):
10. Drugi glavni zakon termodinamike 139
Slika 10.1: Formulacija drugega nahajata stroj in delovna snov v začetnem stanju, prav
glavnega zakona tako tudi ni nobene spremembe v stanju hladnega
telesa, kateremu je sicer pritekla toplota Qod . Ravno toliko toplote pa je iz njega odteklo.
Edina sprememba se opazi na toplem mestu, ki se je ohladilo za toploto:
ki je enaka v stroju opravljenemu delu W. Cela naprava proizvaja delo tako, da se ohlajuje en
sam toplotni rezervoar. To pa je v nasprotju s predpostavko. Sledi torej: če drži B, mora tudi
A držati.
Sedaj pa si zamislimo, da drži formulacija A,
formulacija B pa ne velja. V tem primeru bi mogli iz
enega samega toplotnega rezervoarja odvzemati
toploto in jo popolnoma pretvarjati v delo. Stroju A
(sl. 10.2) bi dovajali toploto Qdo iz hladnega telesa
HT in jo v krožnem procesu popolnoma pretvarjali v
delo W. Delo W bi potem s trenjem ob toplem telesu
ponovno spremenili v toploto Qdo , ki bi na ta način v
Slika 10.2: Formulacija drugega celoti prešla na toplo telo TT. Ker stroj in delovna
glavnega zakona snov ne utrpita nobene spremembe, bi bila edina
posledica procesa prenos toplote od hladnega telesa na toplo telo, kar pa je v nasprotju s
predpostavko. Torej: če velja A, drži tudi B.
In končno: Izreka A in B opisujeta eno in isto fizikalno resnico.
140 10. Drugi glavni zakon termodinamike
S formulacijo C smo naleteli na nekaj čisto novega. Druge fizikalne discipline poznajo
samo dogajanja, ki se dajo v celoti obrniti. To so dogodki, ki lahko potekajo v eni smeri ali pa
v obratni smeri. Pri tem teče obrnjeni dogodek natančno skozi vsa vmesna stanja, katera je bil
pretekel dogodek v prvotni smeri. Po končanem obrnjenem procesu so vsa telesa v naravi
natančno in popolnoma v prvotnem stanju, proces ni zapustil nikjer nobene sledi in po
njegovem poteku v obeh smereh ni mogoče iz stanja narave, n.pr. z meritvami, dognati, ali se
je proces sploh izvršil in kolikokrat se je izvršil. Vsi mehanični dogodki brez trenja spadajo v
to vrsto procesov. Pri trenju pa nastaja toplota in zato spadajo procesi s trenjem že v
termodinamiko – to niso čisto mehanični procesi.
Za primer vzemimo navpični met telesa v praznem prostoru (sl. 10.3).
10. Drugi glavni zakon termodinamike 141
Če omejujemo prvi glavni zakon na procese, v katerih se pridobiva samo mehanično delo,
ga pišemo po (3.28):
dQ dW
= du +
m m
dW
= p dv
m
iz tega sledi:
dQ
= du + p dv (10.2)
m
Tako napisan prvi glavni zakon izraža obenem tudi povračljivost preobrazbe snovi. To je
važno dognanje, ki ga bomo pozneje potrebovali. Če bi hoteli biti zelo eksaktni, bi morali
pisati:
dQ pov
= du + p dv (10.3)
m
Prav isto velja za entalpijsko pisavo prvega glavnega zakona (3.46), ki bi se moral eksaktno
pisati:
dQ pov
= dh − v dp (10.4)
m
10.3.1 Trenje
Prestop toplote s telesa višje temperature na telo nižje temperature je nepovračljiv. Toplota
prehaja pod pritiskom temperaturne razlike sama od sebe s telesa višje temperature na telo
144 10. Drugi glavni zakon termodinamike
nižje temperature. Prestop toplote v nasprotni smeri, torej proti padcu temperature pa sam od
sebe ni možen, saj formulacija A drugega glavnega zakona to jasno in razločno ugotavlja.
Prestop toplote je tem bolj intenziven, tem hitrejši, čim večja je temperaturna razlika ∆t .
Pri majhni temperaturni razliki je prestop toplote počasen. Temperaturno razliko lahko
poljubno zmanjšujemo, v mislih jo celo lahko poljubno približujemo vrednosti nič:
lim ∆t = 0 . Za takšno poljubno majhno temperaturno razliko se seveda hitrost prehoda toplote
zmanjša pod vsako mero. Dogodek postane zelo počasen. Ker pa je temperaturna razlika
izginila, smer prehoda toplote ni več predpisana. Toplota se da premikati ekvipotencialno med
obema telesoma. Kadar pade temperaturna razlika pod vsako mero in postane tako
zanemarljiva, je prestop toplote povračljiv.
Vkljub nepovračljivosti prehoda toplote pri končnih temperaturnih razlikah pa sta izstop
toplote iz toplejšega telesa in vstop toplote v hladnejše telo povračljiva. S telesa A
temperature TA prestopa toplota dQ na telo B temperature TB (sl. 10.4a), T A > TB . Prav isti
rezultat bomo dosegli, če se poslužujemo dveh vmesnih pomožnih teles A 1 s temperaturo TA
in B 1 s temperaturo TB . Toplotna kapaciteta teles A, A 1, B 1 in B je tolika, da prestop toplote
10. Drugi glavni zakon termodinamike 145
katere volumen V2 je enak gibnemu volumnu bata v sl. 10.5a. Ko odpremo pipo C, udari plin
s silo v prazno posodo B2 in se po njej raztegne. Končno napolnjuje plin volumen V 1 + V 2
kot v prvem primeru. Plin se je sam od sebe razširil z volumna V 1 na volumen V 1 + V 2 . Ker
ni bilo opravljeno nobeno delo, ni izstopila iz sistema nobena energija. Dogodek je
nepovračljiv, kakor lahko spoznamo. Plin ne more sam od sebe zapustiti posode B in se spet
stisniti v začetni volumen V 1 , tudi ga ne moremo k temu prisiliti tako kakor prej, ker ne
razpolagamo z nikakšnim iz ekspanzije dobljenim delom.
10.3.4 Dušitev
Med nepovračljive procese spada tudi zmanjšanje tlaka v toku plina ali kapljevine z
dušitvijo, ki je v bistvu tudi ekspanzija brez dela. Ker je dušitev zelo važen tehniški proces, jo
bomo bolj podrobno raziskali.
Tekočinski tok se duši v dušilni oviri, ki je postavljena v pretočno cev (sl. 10.6). Dušilna
ovira je lahko porozen čep, več ali manj priprt ventil, močna zožitev cevi ali podobno. V
dušilni oviri nastopa močno trenje med tekočino in oviro in zaradi vrtinčenja tudi med
posameznimi delci tekočine. Posledica tega trenja je znižanje tlaka, ki je nepovračljivo, saj
tekočina ne more teči sama od sebe od nižjega tlaka skozi dušilno oviro proti višjemu tlaku.
V dušilni progi, t.j. v dušilni oviri in v morebitnem močno vrtinčastem območju pod njo so
razmere nepregledne; vsak delec ima tako rekoč svojo usodo in se preobrazi drugače kakor
drugi delci. Dogodkov v dušilni progi ne moremo računsko zasledovati. V primerni razdalji
10. Drugi glavni zakon termodinamike 147
pred dušilno oviro in za njo pa so tokovne razmere normalne in računamo lahko s srednjimi
hitrostmi v prerezu in definiranimi veličinami stanja (glej odstavek 19.1). V sl. 10.6 je
označen tak prerez pred dušilno oviro z 1 in presek za dušilno oviro z 2. Vse veličine, ki se
nanašajo na prerez 1, imajo indeks 1 n.pr. A1 (površine prereza 1), ω1 (povprečna hitrost v
prerezu 1), p1 , U1 , i.t.d. Vse veličine, ki pa se nanašajo na prerez 2, dobijo analogno
indeks 2.
Prereza 1 in 2 izrežeta iz pretočne cevi odsek. V ustaljenem stanju so energije, ki vstopajo
v odsek cevi, enake energijam, ki izstopajo iz njega. Ker je cev izolirana, lahko energije
vstopajo le skozi prerez 1 in sicer z vstopajočo maso m 1 v časovni enoti; ravno tako lahko
energije izstopajo le skozi prerez 2 z izstopajočo maso m 2 v časovni enoti.
V stanju ustaljenosti je seveda:
m 1 = m 2 = m (10.5)
WV 1 = p1 A1 s1 (10.6)
WV 1 = p1 V1 (10.7)
a) notranja energija U 2 ;
b) volumenska energija p 2 V2 ;
c) kinetična energija m ω 22 / 2
Iz tega izhaja:
m ω12 m ω22
U1 + p1 V1 + = U 2 + p2 V2 + (10.8)
2 2
Namen dušitve je zmanjšanje tlaka, njen namen ni sprememba kinetične energije. Zato
govorimo o čisti in jasno definirani dušitvi le tedaj, kadar je sprememba kinetične energije
enaka nič ali pa vsaj zanemarljivo majhna. Zaradi tega sta kinetični energiji v enačbi na obeh
straneh enaki in se krajšata iz enačbe. Končna enačba dušitve se glasi:
U1 + p1 V1 = U 2 + p 2 V2 (10.9)
ali
H1 = H 2 (10.10)
h1 = h2 (10.11)
Pri dušitvi ostane entalpija pretoka konstantna. Do istega rezultata bi prišli takoj z uporabo
enačbe (3.34):
Wt = H 1 − H 2 + Q (10.12)
Dušilno progo lahko smatramo za tehnično napravo, v kateri se ne opravlja nikakršno delo.
Zato je:
Wt = 0
Q=0
0 = H1 − H 2
ali
H1 = H 2
10.3.5 Raztapljanje
Kocko sladkorja vržemo v kozarec vode. Sladkor se v kratkem času sam od sebe raztopi in
dobimo osladkano vodo. Sladkor je razpadel v molekule, ki so enakomerno razdeljene po
celem volumnu raztopine. Raztapljanje je nepovračljiv proces, saj ni mogoče, da bi se
molekule sladkorja same od sebe zbrale in strnile v kocko sladkorja.
10.3.6 Zaključek
V splošnem so preobrazbe snovi, ki potekajo same od sebe, zlasti pa tiste, ki potekajo zelo
hitro in burno, nepovračljive. Med take burne procese spadajo gorenje, eksplozije, ekspanzije
plinov v praznino itd.
Če si ogledamo stvari bolj natančno, bomo spoznali, da v naravi povračljivih procesov v
pravem pomenu besede sploh ni. Ni mehaničnih procesov brez trenja, ni prestopa toplote brez
končne temperaturne razlike in tako naprej. Vsi naravni dogodki potekajo nepovračljivo in se
povračljivemu poteku le več ali manj približujejo. Tudi življenje je nepovračljiv proces.
Povračljivi procesi so idealni procesi asimptotičnega značaja. Ravno zaradi tega pa so
teoretično in praktično zelo pomembni. Povračljivi procesi so tudi matematično sorazmerno
lahko prijemljivi. Iz povračljivih procesov sklepamo na nepovračljive procese. Zato se bomo
tudi v naših tehničnih razmišljanjih veliko ukvarjali s povračljivimi procesi.
Pojma povračljivosti nekega procesa ne smemo mešati s pojmom krožnega procesa. Pri
krožnem procesu se snov sicer vedno na novo vrača v začetno stanje, to pa še ni razlog za
povračljivost krožnega procesa. Zamislimo si krožni proces, v katerem utrpi snov neko
nepovračljivo preobrazbo, n.pr. ekspanzijo brez opravljanja dela. Po taki preobrazbi se snov
seveda tudi lahko vrne v začetno stanje in krožni proces je s tem sklenjen. Tak krožni proces
je nepovračljiv. So torej povračljivi in nepovračljivi krožni procesi in tudi preobrazbe med
150 10. Drugi glavni zakon termodinamike
dvema različnima stanjema (med začetnim in končnim stanjem) so lahko povračljive ali pa
nepovračljive.
Slabši proces II obrnemo, tako da obteka v levi smeri. To smemo storiti, ker je proces
povračljiv. II sedaj ne daje več dela temveč porablja delo W. Delo W pridobimo iz I in ga
takoj porabimo za pogon procesa II. Posledica tega eksperimenta bi bila:
Iz toplega telesa TT odteka toplota Qb 1 , priteka pa vanj toplota Qs 1 . V hladno telo pa
priteka Qb 2 , in iz njega odteka Qs 2 . Odtok toplote iz hladnega telesa je večji kakor pritok,
dotok toplote v toplo telo je večji kakor odtok. Hladno telo se ohlaja, toplo telo pa segreva:
toplota prehaja sama od sebe s telesa nižje temperature na telo višje temperature. To je v
nasprotju z drugim glavnim zakonom. Zato je obstoj povračljivih krožnih procesov različne
vrednosti nemogoč. Vsi povračljivi krožni procesi so enakovredni.
Če pa so vsi povračljivi krožni procesi enakovredni, ne more biti njihov izkoristek odvisen
od delovne snovi. Delovna snov ne vpliva v ničemer na izkoristek povračljivega krožnega
procesa.
B Drugo vprašanje: Ali so nepovračljivi krožni procesi mogoče boljši od povračljivih?
Vzemimo, da je proces I v sl. 10.7. nepovračljiv, proces II pa povračljiv. Proces I je
boljši, proces II pa slabši. Oba procesa imata desni obtok in dajeta enako delo W. Kar se
toplot tiče, so razmere enake kakor pri obravnavanju prvega vprašanja. Slabši povračljivi
proces črpa več toplote iz toplega telesa kakor boljši nepovračljivi. Postopamo kakor pod
A. Nepovračljivega procesa ne moremo obrniti, pač pa povračljivega. Obrnjeni
povračljivi proces gonimo z delom iz nepovračljivega procesa. Razmere so enake kakor v
sl. 10.7. Tudi v tem primeru je končni rezultat eksperimenta ta, da prehaja toplota sama
od sebe z nižje temperature na višjo, kar ni v skladu z drugim glavnim zakonom
termodinamike:
povračljivega procesa. Nepovračljivi proces oddaja v hladno telo prav toliko toplote,
kakor je odvzema povračljivi proces. Delovna snov se vedno znova vrača v začetno
stanje. Po vsakem obtoku procesov so vsa udeležena telesa v začetnem stanju, nikjer ni
nobenih trajnih sprememb. To je dokaz, da ni bilo nepovračljivosti in da zato v nasprotju
z našo predpostavko proces I ne more biti nepovračljiv.
Iz tega sklepamo:
Izven sistema je še telo A, iz katerega jemljemo za preobrazbo potrebno toploto ali pa vanj
odvajamo toploto iz preobrazbe – kakršne so pač posebne razmere – sl. 10.8. Razmišljanja se
sedaj vrstijo enako kakor pri krožnih procesih.
A. Ali so med stanjema 1 in 2 povračljive preobrazbe različnih vrednosti?
N.pr. boljša preobrazba I, ki daje večje delo WI , in slabša preobrazba II, ki daje manjše delo
WII ; WI > WII . Če bi bilo to možno, bi opravili pot 1,2 po povračljivi preobrazbi I in
pridobili delo WI . To delo bi nekje na primeren način shranili, recimo v dvignjeni uteži.
Vrnili bi se po obrnjeni povračljivi preobrazbi II v začetno stanje 1 in pri tem porabili delo
WII , ki bi ga odvzeli prej dvignjeni uteži. V uteži shranjen bi preostal presežek dela
WI − WII . Ker se je delovni sistem vrnil v začetno stanje, je mogel presežek dela priti samo iz
kalorične notranje energije telesa A, ki mu je bila odvzeta kot toplota. To pa nasprotuje
formulaciji B drugega glavnega zakona. Torej:
Iz A, B in C sklepamo:
Med dvema danima stanjema 1 in 2 nekega sistema dajo povračljivi procesi več
dela kakor nepovračljivi; vsi povračljivi procesi med tema stanjema dajo enako
delo.
Ta izrek sledi tudi algebrajsko neposredno iz prvega izreka. Porabljeno delo je negativno
opravljeno. Manjše porabljeno delo je seveda večje »negativno opravljeno« delo.
Ti izreki veljajo za vse procese, saj nismo ničesar predpostavili o vrsti procesov. Veljajo
tako za fizikalne preobrazbe, kakor tudi za kemijske procese ali pa za jedrske dogodke.
primerjavi s toplotami, ki jih tem rezervoarjem dovajamo ali odvzemamo. Zato so spremembe
temperature rezervoarjev zaradi dovoda ali odvzema toplote zanemarljive.
Med toplotnimi rezervoarji A, B in C izvajamo v mislih tri povračljive krožne procese I, II
in III. Proces I poteka med A in B; ta proces odvzema iz A toploto Q A I , opravlja delo WI in
oddaja v B toploto QB I . Proces II poteka med B in C, odvzema iz B toploto QB II , opravlja
delo WII in oddaja v C toploto QC II . Končno poteka proces III med A in C, iz A odvzema
toploto Q A III , opravlja delo WIII in oddaja v C toploto QC III . Pri izvajanju procesov
skrbimo za to, da je:
Q A I = Q A III = Q A in QB I = QB II = Q B (10.14)
V telo B priteka ravno toliko toplote, kolikor je odteka iz njega; telo B ne utrpi nobenih
trajnih sprememb. Procesa I in II skupaj odvzemata pravzaprav toploto le iz A in oddajata
toploto le v C ravno tako kakor proces III. Ker so vsi procesi povračljivi, morata biti procesa I
in II skupaj toliko vredna kakor III. Ker pa je Q A I = Q A III , mora biti tudi WI + WII = WIII ,
iz česar sledi, da je tudi:
QC II = QC III = QC (10.15)
156 10. Drugi glavni zakon termodinamike
WI Q A − QB QB
ηt I = = = 1− = ϕ (Θ A , Θ B ) (10.16)
QA QA QA
QB
= f (Θ A , Θ B ) (10.17)
QA
QC
= f (Θ B , Θ C ) (10.18)
QB
in za proces III:
QC
= f (Θ A ,Θ C ) (10.19)
QA
QC f (Θ A , ΘC )
= (10.20)
QB f (Θ A , Θ B )
QC f (Θ A , ΘC )
= f (ΘB , ΘC ) = (10.21)
QB f (Θ A , ΘB )
f (Θ A , Θ C ) = ψ (Θ A ) χ (Θ C ) (10.22)
QC ψ (Θ A ) χ (Θ C ) χ (Θ C )
= f (Θ B , Θ C ) = = (10.23)
QB ψ (Θ A ) χ (Θ B ) χ (Θ B )
in analogno:
QC χ (Θ C ) QB χ (Θ B )
= , = (10.24)
QA χ (Θ A ) QA χ (Θ A )
ali splošno:
Qdo χ (Θ do )
= (10.25)
Qod χ (Θ od )
Q1 χ(Θ1 )
= (10.26)
Q2 χ(Θ 2 )
158 10. Drugi glavni zakon termodinamike
Q1 T1 χ(Θ1 )
= = (10.27)
Q2 T2 χ(Θ 2 )
Q1 χ(Θl ) Tl
= = (10.29)
Q2 χ(Θl + 100 ) Tl + 100
10. Drugi glavni zakon termodinamike 159
Θ≡T (10.30)
χ(Θ ) = a Θ = a T (10.31)
10.6 ENTROPIJA
Pri Carnotovem krožnem procesu je vsota dovedene in odvedene reducirane toplote enaka
nič:
Qdo Qod
Qdo red + Qod red = + =0 (10.32)
Tdo Tod
To dognanje bomo razširili na povračljive krožne procese poljubne oblike takole (sl. 10.10):
Skozi desni krožni proces, ki ga predstavlja debela sklenjena krivulja A, položimo snop
izentrop si (i = 1, 2 ,… , n, n + 1) . Odseke krožnega procesa A med dvema sosednjima
izentropama nadomestimo z izotermami Ti do , Ti od , tako da se vsaka izoterma čim bolj
prilega poteku krivulje A. Krožni proces A smo nadomestili z nizom ozkih Carnotovih
procesov 1, 2,..., n . Kakor pa vidimo iz sl. 10.10 se prilegajo izoterme Carnotovih procesov
160 10. Drugi glavni zakon termodinamike
æ Qi do Qi od ö
ç − ÷ =0 (10.33)
ç m Ti do m Ti od ÷
è ø pov
æ Qi do ö æ Qi od ö
å çç Ti do ÷÷ + å çç Ti od ÷÷ =0 (10.34)
i è ø pov i è ø pov
ali skrajšano:
æQ ö
å ççè Tii ÷÷ø =0 (10.35)
i pov
10. Drugi glavni zakon termodinamike 161
Na poljubnem krožnem procesu izberemo dve stanji 1 in 2 (sl. 10.11). Krožni integral
(10.36) razdelimo v dva krivuljna integrala:
2 1
æ dQ ö æ dQ ö
ò a ç ÷
è T ø pov
in ò b ç ÷
è T ø pov
1 2
In dalje:
2 1 2
æ dQ ö æ dQ ö æ dQ ö
ò a ç ÷
è T ø pov
=− b ç ÷
è T ø pov
= ò b
ç ÷
è T ø pov
(10.38)
1 2 1
162 10. Drugi glavni zakon termodinamike
In ker lahko skozi 1 in 2 položimo še druge krožne procese, n.pr. črtkani v sl. 10.11, velja
tudi:
2 2 2 2 2
æ dQ ö æ dQ ö æ dQ ö æ dQ ö æ dQ ö
ò a ç ÷
è T ø pov
= ò b ç ÷
è T ø pov
= ò c ç ÷
è T ø pov
= ò d ç ÷
è T ø pov
= ò çè T ÷
ø pov
(10.39)
1 1 1 1 1
2 2
ò1 (dQ / T ) pov ali za količinsko enoto snovi (1/ m ) ò (dQ T ) pov je torej neodvisen od poti
1
končnega stanja (1 in 2) preobrazbe. Seveda mora biti preobrazba snovi povračljiva. Od prej
2
vemo, da je ò1 dQ=1Q2 , kar pomeni, da je ob preobrazbi dovedena toplota odvisna od poti in
da je zato ob različnih poteh med 1 in 2 različna; dQ je nepopoln diferencial, dQ T pa je
Slika 10.12 i
1 æ dQ ö
m ò0 è T ø pov
ç ÷
i
1 æ dQ ö
m ò0 è T ø pov
ç ÷ = si − s 0 (10.41)
1 æ dQ ö
ç ÷ = ds (10.42)
m è T ø pov
ali
æ dQ ö
ç ÷ = T ds (10.43)
è m ø pov
ds pa je popoln diferencial.
Lastnosti, ki pripadajo nekemu stanju enoznačno, so, kakor že vemo, veličine stanja. V tem
smislu je tudi s veličina stanja. O fizikalnem pomenu te nove veličine stanja zaenkrat še
ničesar ne vemo. Ta veličina stanja se imenuje entropija1. O entropiji vemo za sedaj le to, da
se razlika entropij med dvema stanjema izračuna kot integral:
æ dQ ö
ò ç ÷
è T ø pov
vzet po poljubni povračljivi poti med tema dvema stanjema. Ker je taka preobrazba vsaj v
mislih vedno izvedljiva, je tudi integral vedno izračunljiv.
Entropija količinske enote snovi se imenuje specifična entropija. Specifično entropijo
označimo z s. Entropijo poljubne količine snovi m označimo z S:
S=ms (10.44)
Pojem entropije dela začetniku težave. Entropija je veličina stanja, katero smo odkrili z
matematično dedukcijo. Medtem ko si druge, do sedaj znane veličine stanja, lahko
predstavljamo brez večjih težav – večinoma so direktno izmerljive – je entropija težje
zajemljiva. Za začetnika je najbolje, da si ne poizkuša "predstavljati" entropijo. Naj se
zadovoljuje zaenkrat s tem, da je entropija veličina stanja posebne vrste, da je njena vrednost
1
To ime je uvedel Clausius. Beseda entropija prihaja od grškega glagola έντρέπειν = spreminjati, preobraziti.
164 10. Drugi glavni zakon termodinamike
zaradi tega za vsako stanje natančno določena, da imamo predpise, kako se ta vrednost
izračuna, da se da izračunati predvsem razlika entropij med dvema stanjema po enačbi (10.41)
in da poznamo tudi sicer za računanje z entropijami določena pravila. Če bi imeli instrument
za merjenje entropije, bi mogli na njem za vsako stanje odčitati vrednost entropije, kakor
odčitamo temperaturo na termometru ali pa tlak na manometru. Kadarkoli bi se vrnili v isto
stanje, n.pr. v stanje 1, bi instrument vedno kazal isto entropijo s1 . Videli bomo, da je
entropija izredno pomembna veličina stanja.
Tu opozarjamo izrecno na to, da enačba (10.42) ne definira entropije. Ta enačba je samo
predpis za izračunanje entropijske razlike med dvema stanjema. To je razumeti tako, kakor
n.pr. enačbo V = a 3 (a je rob kocke), ki ne definira pojma volumna kocke, temveč daje samo
navodilo, kako volumen kocke izračunamo iz dolžine njenega roba a. Pojem volumna kocke
pa je definiran kot prostor, ki ga kocka zavzema.
Ker je entropija veličina stanja, velja zanjo kakor za ostale veličine stanja, da mora biti
njena vrednost izračunljiva iz dveh poljubnih veličin stanja:
s = s ( p, T ) , s = s (v, T ) itd.
ali (10.45)
s = s (u,T )...
Tu pomenijo oglati oklepaji dimenzijo veličine, ki stoji med njimi. Dimenzija specifične
entropije je energija na enoto mase, deljena s temperaturo. Merska enota specifične entropije
v sistemu MKSA je J/kg K, v tehničnem sistemu pa kcal/kg K.
10. Drugi glavni zakon termodinamike 165
Kakor vemo (glej 10.2.1), kaže pisava prvega glavnega zakona v obliki:
dQ
= du + p dv
m
obenem tudi to, da je preobrazba določene, kemično nespremenjene snovi povračljiva. Samo
za tako povračljivo preobrazbo velja namreč, da je dW / m = p dv . Zato lahko pišemo:
dQ
= du + p dv = T ds (10.47)
m
Ravno isto velja seveda za diferencialno pisavo prvega glavnega zakona z entalpijo:
dQ
= dh − v dp = T ds (10.48)
m
æ∂ zö æ∂ zö
dz = çç ÷÷ dx + çç ÷ dy (10.49)
è ∂ x øy è∂ y ÷ø x
æ ∂ (∂ z ∂ x ) y ö æ ∂ (∂ z ∂ y )x ö
ç ÷ =ç ÷÷ (10.50)
ç ∂y ÷ ç ∂x
è øx è øy
∂ 2z ∂ 2z
= (10.51)
∂x ∂y ∂y ∂x
166 10. Drugi glavni zakon termodinamike
Entropija neke snovi se po prejšnjem lahko izračuna iz drugih veličin stanja, n.pr. iz
termičnih p, v in T. Eno tako – in sicer najbolj praktično – zvezo med entropijo in termičnimi
veličinami stanja bomo izvedli v naslednjem. Način tega izvajanja je značilen za
termodinamiko.
Entropija naj bo funkcija temperature in tlaka:
s = s (T , p ) (10.52)
æ ∂s ö æ ∂s ö
ds = ç ÷ dT + çç ÷÷ dp (10.53)
è ∂T ø p è ∂p øT
dh − v dp
ds = (10.54)
T
h = h (T , p ) (10.55)
in iz tega:
æ ∂h ö æ ∂h ö
dh = ç ÷ dT + çç ÷÷ dp (10.56)
è ∂T ø p è ∂p ø T
1 æ ∂h ö 1 éæ ∂h ö ù
ds = ç ÷ dT + êçç ÷÷ − v ú dp (10.57)
T è ∂T ø p T êëè ∂p øT úû
æ ∂s ö 1 æ ∂h ö
ç ÷ = ç ÷ (10.58)
è ∂T ø p T è ∂T ø p
æ ∂s ö 1 éæ ∂h ö ù
çç ÷÷ = êçç ÷÷ − v ú (10.59)
è ∂p øT T êëè ∂p øT úû
Če bi desni strani enačb (10.58) in (10.59) vstavili v (10.53), naš cilj ne bi bil še dosežen.
Parcialna diferencialna kvocienta entalpije motita in ju moramo izraziti z drugimi, lažje
določljivimi veličinami. V enačbi (10.58) to lahko takoj storimo z uporabo enačbe (5.19):
æ ∂s ö cp
ç ÷ = (10.60)
è ∂T ø p T
Iz desne strani enačbe (10.59) bomo eliminirali entalpijo z uporabo pravila navskrižne
diferenciacije (10.51). Diferenciramo desno stran enačbe (10.58) po tlaku ob konstantni
temperaturi in desno stran enačbe (10.59) ob konstantnem tlaku po temperaturi:
∂ 2s 1 ∂ 2h
= (10.61)
∂T ∂p T ∂T ∂p
∂2s 1 éæ ∂h ö ù 1 é ∂ 2 h æ ∂v ö ù
= − 2 êçç ÷÷ − v ú + ê −ç ÷ ú (10.62)
∂p ∂T T êëè ∂p øT úû T êë ∂p ∂T è ∂T ø p ûú
æ ∂h ö æ ∂v ö
çç ÷÷ = v − T ç ÷ (10.63)
è ∂p ø T è ∂T ø p
æ ∂s ö æ ∂v ö
çç ÷÷ = − ç ÷ (10.64)
è ∂p øT è ∂T ø p
Končno vstavimo desni strani enačbe (10.60) in (10.64) v (10.53), iz česar dobimo:
cp æ ∂v ö
ds = dT − ç ÷ dp (10.65)
T è ∂T ø p
168 10. Drugi glavni zakon termodinamike
enačbe (10.65) napisat kot funkcijo tlaka p; ravno tako moramo c p napisati kot funkcijo
temperature T.
éT c ù ép ù
ê p ú ê æ∂ vö
s= ò dT − ò
ç ÷ dp ú + s0 (10.66)
ê T ú ê çè ∂ T ÷ø p ú
ëT0 û p0 ë p0 ûT
ép ù éT c ù
ê æ∂ vö ú p
s= − ò
çç ÷÷ dp + ê ò dT ú + s0 (10.67)
ê è ∂T øp ú ê T ú
ë p0 û T0 ëT0 ûp
Seveda bi med začetnim in končnim stanjem mogli integrirati tudi ob kaki drugi, čisto
poljubni preobrazbi. Rezultat bi bil isti, vendar sta izbrani poti matematično najbolj pripravni.
10. Drugi glavni zakon termodinamike 169
Enačbi (10.66) in (10.67) se dasta v splošnem le grafično integrirati. Enačba (10.66) n.pr.
takole: narišemo krivuljo [c p / T ]p 0
[
= f1 (T ) . c p / T ]p 0
je kvocient specifične izobarne
toplote in temperature pri različnih temperaturah, toda vedno pri istem tlaku p0 . Integral
te funkcije je enak ploskvi pod krivuljo med T0 in T (sl. 10.13). Ravno tako postopamo z
drugim integralom. Narišemo krivuljo [(∂v / ∂T ) p ]T = f 2 ( p ) in s planimetriranjem
izračunamo vrednost integrala (sl. 10.14).
Funkciji f1 (T ) in f 2 ( p ) moramo eksperimentalno določiti.
Integracijska konstanta s0 je specifična entropija snovi v začetnem stanju 0. Vrednosti te
entropije zaenkrat še ne znamo izračunati. Večinoma imamo v naših problemih opravka z
entropijskimi razlikami. Iz takih razlik entropija s0 izpada. Zato se lahko dogovorimo, da je
s0 = 0 . Ta dogovor pa je dopusten za diferenčne probleme in za preobrazbe samo, če
računamo entropije vedno od istega izhodišča, torej od istega začetnega stanja, in če se snov
pri preobrazbi kemično ne spremeni. Če ta dva pogoja nista izpolnjena, se s0 spreminja in ne
izpada iz razlik.
Entropije, ki jih štejemo od nekega dogovorjenega začetnega stanja, imenujemo relativne
entropije. Entropije, izračunane s pravo vrednostjo integracijske konstante, pa so absolutne
entropije.
Za naše potrebe zaenkrat v vsem zadostuje računanje z relativnimi entropijami.
æ ∂v ö R
ç ÷ = (10.68)
è ∂T ø p p
cp dp
dsid = dT − R (10.69)
T p
170 10. Drugi glavni zakon termodinamike
in integrirano:
T
cp p
sid = òT dT − R ln
p0
+ s0 (10.70)
T0
T p
sid = c p ln − R ln + s0 (10.71)
T0 p0
p v T
=
p0 v0 T0
in iz tega:
p v T
ln + ln = ln (10.72)
p0 v0 T0
T v
sid = cv ln + R ln + s0 (10.73)
T0 v0
v p
sid = c p ln + cv ln + s0 (10.74)
v0 p0
c
ds = dT (10.75)
T
in integrirana v:
T
c
s= ò T dT + s0 (10.76)
T0
T
s = c ln + s0 (10.77)
T0
Ker je entropija veličina stanja, lahko v diagramu stanja narišemo linije enake entropije ali
izentrope.
Izentrope poznamo že kot povračljive preobrazbe
brez dovoda in odvoda toplote. Iz:
dQ pov = 0 sledi ds = 0
neodvisno spremenljivko. Belpair je predložil leta 1874 diagram T–s. V tem diagramu so
ordinate absolutne temperature T, abscise pa specifične entropije s (sl. 10.15). Vsaka točka v
tem diagramu predstavlja določeno stanje n.pr. 1 ali 2 v sliki. Prehod iz stanja 1 v stanje 2
predstavlja zvezna krivulja a, prav tako kakor v diagramu p–v. Ob preobrazbi 1,2 se enoti
s2
snovi dovede toplota 1 Q 2 / m = òs T ds pod pogojem, da je preobrazba snovi bila povračljiva.
1
Diferencial te toplote je ozek pravokotnik širine ds in višine T (sl. 10.15). Dovedena toplota
Diagrami T–s obstajajo za različne tehnično važne snovi. V teh diagramih so vrisani poleg
premih in s koordinatnima osema paralelnih izoterm in izentrop še snopi drugih linij,
konstantnih veličin stanja izobare, izohore, izentalpe (h = konst ) itd.
dQ
= T ds = cv dT (10.78)
m
dT
ds = cv (10.79)
T
dT
ds = c p (10.80)
T
n−κ
Politropa ima specifično toploto cn = cv in njena diferencialna enačba je:
n −1
n−κ dT
ds = cv (10.81)
n −1 T
s = c ln T + konst (10.82)
tan α = dT ds = T c
T v
s = cv ln + R ln + s0
T0 v0
v
konst v = − cv ln T0 − R ln + s0 (10.83)
v0
p
konst p = − c p ln T0 − R ln + s0 (10.84)
p0
Iz vsega, kar smo do sedaj slišali o entropiji, sklepamo, da je entropija sicer kar koristna
računska veličina. Vendar to vse ne opravičuje, da bi pripisovali entropiji nek prav poseben
ali pa celo fundamentalen pomen v termodinamiki. Entropija pa ima tak pomen, kakor bomo
kmalu spoznali. Tedaj je naša naloga, dognati, v čem tiči termodinamična pomembnost
entropije.
Obstoj entropije smo odkrili s pomočjo drugega glavnega zakona. Ravno tako so nas
dovedla razmišljanja o drugem glavnem zakonu do spoznanja, da so poleg že znanih
povračljivih procesov tudi še nepovračljivi. Upravičena je tedaj misel, da je neka zveza med
povračljivostmi in entropijo. Da bi presodili upravičenost te zamisli, bomo najprej raziskali v
tej smeri nekaj nam že znanih nepovračljivih procesov.
Dve telesi enake temperature T in veliko toplotne kapacitete taremo eno ob drugo. Pri tem
se pretvarja mehanično delo trenja W v toploto Q, ki preide z mesta trenja na obe telesi. Ves
dogodek poteka v popolni toplotni izolaciji proti drugim telesom.
Ker je toplota Q prešla na obe telesi ob temperaturi T, se je entropija obeh teles povečala
za znesek ∆S :
Q
∆S = (10.85)
T
Q Q æ 1 1 ö
∆S= − = Q çç − ÷÷ (10.86)
TB T A è TB T A ø
(1 / TB − 1 / TA ) > 0 ker je TB < TA . Torej je tudi ∆ S > 0 . Entropija sistema se je tudi pri tem
nepovračljivem dogodku povečala.
é T v ù
S1 = m s1 = m êcv ln + R ln 1 ú (10.87)
ë T0 v0 û
é T v ù
S2 = m s2 = m ê cv ln + R ln 2 ú (10.88)
ë T0 v0 û
v2 V
∆S = m R ln = m R ln 2 (10.89)
v1 V1
Entropije plinskih zmesi ne znamo še izračunati. Tehnično mešanje plinov, kakršno smo
obravnavali v poglavju 6, je nepovračljiv proces. Zato ne moremo izračunati spremembe
10. Drugi glavni zakon termodinamike 177
volumna prekata II . Plin II ima torej na voljo vedno enak volumen V2 . Tlak plina II v prekatu
III je enak njegovemu tlaku v prekatu II, torej p2 . Plin II namreč stene B sploh ne "občuti" ali
"zapazi" in zaradi tega ima plin v celem razpoložljivem volumnu enak tlak. Ker je bat D za
plin II neprepusten, plin II ne more prestopiti v prekat I. Prav tako prestopa plin I skozi
prepustni bat D v prekat III in izvaja v tem prekatu tlak p1 . Celoten tlak v prekatu III je p3 .
Ta tlak je enak vsoti tlakov plina I in plina II:
p3 = p1 + p2 (10.90)
Ko prispe batni sistem v končno lego (sl. 10.21c), sta prekata I in II izginila. Imamo samo še
prekat III in v njem celotni količini obeh plinov m1 + m2 . Volumen V3 tega prekata je enak
volumnu V1 prekata I in tudi enak volumnu V2 prekata II:
V1 = V2 = V3 (10.91)
Pri premiku batnega sistema nismo niti pridobili niti porabili dela: na bat C deluje iz prekata
II tlak p2 plina II. Na desno stran tega bata ne deluje nobena sila, ker je tam vakuum. Na bat
D pritiska z leve strani plin II s tlakom p2 , z desne strani plin I ne pritiska na bat D, ker je bat
zanj prepusten. Pritiska na desno stran bata C in na levo stran bata D sta po smeri nasprotna in
po velikosti enaka. Batni sistem je tedaj v vsaki legi v ravnotežju, za njegovo premikanje ni
potrebno nobeno delo. Zaradi tega in zaradi popolne toplotne izolacije se notranja energija
sistema (obeh plinov) pri premikanju batov ne spremeni in temperatura plinov je konstantna.
Končna temperatura plinske zmesi T3 (sl. 10.21c) je torej enaka začetni temperaturi T1
oziroma T2 :
T3 = T1 = T2 (10.92)
Ves postopek je povračljiv; pri premiku batnega sistema iz lege C (sl. 10.21c) na desno se
plinska zmes spet razloži na svoji komponenti. Ko dosežemo začetno lego batnega sistema,
dosežemo tudi v vseh delih sistema začetno stanje. Nikjer v naravi ni ostala nobena sled
dogodka.
Zaradi povračljivosti preobrazbe lahko izračunamo razliko entropije med začetnim stanjem
a in končnim stanjem c po formuli:
10. Drugi glavni zakon termodinamike 179
dS = dQ T
æ T p ö
S z = å mi çç c pi ln − Ri ln i + si 0 ÷÷ (10.93)
i è T0 p0 ø
æ T p ö
s z = å mi çç c pi ln − Ri ln i + si 0 ÷÷ (10.94)
i è T0 p0 ø
æ T p ö
S1 = å mi çç c pi ln − R ln z + si 0 ÷÷ (10.95)
i è T0 p0 ø
pz
∆ S = å mi Ri ln (10.96)
i pi
Pri vseh posebnih nepovračljivih procesih, ki smo jih v ta namen raziskali, smo dognali
povečanje celotne entropije udeleženih teles ali zaprtega sistema. V primeru prehoda toplote
se je entropija toplejšega telesa sicer zmanjšala, entropija hladnejšega telesa pa je za toliko
več narasla, da je v končnem rezultatu celotna entropija vseh udeleženih teles, oziroma
zaprtega sistema, narasla.
Sedaj se pa vprašamo, ali je povečanje entropije pri raziskanih procesih le slučajno, ali pa
je v globji zvezi z nepovračljivostmi. Da bi to razjasnili, moramo nepovračljive procese in
entropijske spremembe, ki pri njih nastopajo, splošno raziskati.
Preobrazbe zaprtega sistema so vedno adiabatne: dQ = 0. Pri povračljivih preobrazbah
zaprtega sistema je dQ pov = 0 . Zato je seveda tudi dS pov = 0 , saj je dS = dQ pov / T . Za
povračljive spremembe zaprtega sistema iz stanja 1 v stanje (2 pov ) velja:
2 pov
∆S = ò dS = 0 (10.97)
1
Iz tega sledi:
To velja čisto splošno. Sistem je lahko sestavljen iz poljubnega števila poljubnih teles,
mora pa seveda obsegati vsa pri preobrazbi udeležena telesa. Preobrazba mora biti
povračljiva, sicer pa je lahko poljubna, torej tudi kemična.
Sedaj si pa zamislimo nepovračljivo preobrazbo zaprtega sistema iz začetnega stanja 1 v
končno stanje (2 nepov ) . Tudi ta proces je adiabaten: dQ = 0; ker pa proces ni povračljiv, ne
10. Drugi glavni zakon termodinamike 181
∆ U = U1 − U 2 = Wnepov (10.98)
Spremembo entropije bomo določili tako, da si izmislimo povračljiv prehod sistema iz stanja
1 v stanje 2 – to stanje je identično s stanjem 2 nepov – in ob tej preobrazbi izračunamo
vrednost:
2
dQ pov
ò T
1
Pri tem povračljivem prehodu iz stanja 1 v stanje 2 opravi sistem delo W pov , ki je po 10.4.2
večje od Wnepov :
Notranja energija sistema se je zmanjšala pri povračljivem procesu za enak iznos kakor pri
nepovračljivem, saj sta oba procesa potekala med
istima končnima stanjema. Zaradi tega je:
Ker je med povračljivo preobrazbo pritekala v sistem toplota, se je povečala entropija sistema.
Entropija S 2 sistema v stanju 2 je večja kakor entropija S1 v stanju 1:
S 2 > S1
Ker pa je entropija veličina stanja, pripada vsakemu stanju le ena sama vrednost entropije.
Tudi po nepovračljivem prehodu v stanje 2 je entropija tega stanja S 2 in enaka entropiji, ki
smo jo izračunali ob povračljivem prehodu. Ker pa smo tam dognali, da je S 2 > S1 , velja čisto
splošno izrek B.
Zaradi večje jasnosti še tole: nepovračljiv prehod smo opravili z zaprtim sistemom. Pri tem
je zaprti sistem prešel iz stanja 1 v stanje 2, entropija zaprtega sistema se je povečala.
Povračljivega prehoda zaprtega sistema iz stanja 1 v stanje 2 nismo mogli izvršiti. Zato smo
sistem razširili in dodali toplotni izvir. Prvotni sistem in toplotni izvir tvorita sedaj razširjen
zaprt sistem. Če opravimo s tem razširjenim zaprtim sistemom povračljivo preobrazbo, mora
po izreku A entropija celega sistema seveda ostati konstantna. To povračljivo preobrazbo
izvedemo tako, da prvotni sistem preide v enako končno stanje 2 kakor prej. Ker se pri tem
poveča entropija prvotnega sistema in ker se entropija razširjenega sistema ne sme povečati,
se mora zmanjšati entropija toplotnega vira za ravno toliko, za kolikor se je povečala entropija
prvotnega sistema.
dQ = dU + dW + å dWi (10.102)
i
kar velja za kakršen koli sistem, naj bo odprt ali zaprt; tudi za enostavna telesa in seveda tudi
za delovne snovi tehničnih krožnih procesov velja ta izrek.
184 10. Drugi glavni zakon termodinamike
æ ö
T ds = dU + ç dW +
ç å dWi ÷÷ (10.103)
è i ø pov
æ ö æ ö
ç dW +
ç å dWi ÷÷ < ç dW +
ç å dWi ÷÷ (10.104)
è i ø nepov è i ø pov
æ ö
T ds > dU + ç dW +
ç å dWi ÷÷ (10.105)
è i ø nepov
T ds ≥ dU + dW + å dWi (10.106)
i
10.9 OKOLICA
Znano nam je, da pretvarjamo tisti del notranje energije telesa, ki jo črpamo iz njega kot
toploto, v delo tako, da jo dovajamo delovnemu sredstvu krožnega procesa. Pri krožnem
procesu preostane del toplote, iz katere nismo pridobili dela, in ta del toplote odvajamo v telo,
katerega temperatura je nižja od temperature toplotnega vira.
Pri tem postopku se seveda toplo telo ali vir toplote ohlaja, medtem ko se hladno telo greje.
Temperaturi obeh teles (toplotnih rezervoarjev) se zaradi procesa medsebojno približujeta in
se končno izenačita. Tako delo se opravlja torej samo tako dolgo, dokler se temperaturi
toplega in hladnega telesa razlikujeta.
Kadar je v sistemu (med obema telesoma) tudi razlika tlakov, se seveda delo pridobiva
lahko tudi iz te razlike in sicer brez vključitve krožnega procesa, z neposredno ekspanzijo
telesa večjega tlaka proti nižjemu tlaku drugega telesa. Zaradi te ekspanzije se bo seveda telo
nižjega tlaka stiskalo in njegov tlak bo naraščal. Končno se bosta tlaka obeh teles izenačila.
Tako delo se opravlja samo toliko časa, dokler obstaja med obema telesoma razlika tlaka.
Z drugimi besedami: pridobivanje dela iz notranje energije nekega telesa je možno le
takrat, kadar obstaja še najmanj eno drugo telo, s katerim prvo telo ni v termičnem in
mehanskem ravnotežju. Telo višje temperature imenujemo vir energije ali tudi toplo telo. Za
termodinamične procese si pripravimo toplo telo na kak tehničen način, n.pr. z zgorevanjem
186 10. Drugi glavni zakon termodinamike
goriva, ali pa v redkih primerih tudi tako, da zajamemo ali navrtamo naravni izvor vroče vode
ali pare. Poiskati pa si moramo še primerno hladno telo. Iz raziskave krožnih procesov vemo,
da so povračljivi krožni procesi tem boljši, čim večja je temperaturna razlika. Zato bomo
gledali, da pripravimo toplo telo čim višje temperature in da izberemo hladno telo čim nižje
temperature. Ker pa je že pripravljanje toplega telesa zvezano s stroški, zahtevamo, da naj
hladno telo že kot tako obstoji v naravi in da je brez stroškov povsod na voljo.
Tako hladno telo je okolica, ki jo sestavljajo atmosferski zrak, reke, morja, zemlja itd.
Okolica je povsod prisoten toplotni rezervoar nespremenljive temperature T0 in
nespremenljivega tlaka p 0 . V pogledu temperature in tlaka je okolica sistem najnižjega
nivoja, ki je zastonj (termodinamično povedano se to pravi, brez porabe dela) na voljo. Če
pravimo, da sta T0 in p0 nespremenljiva mislimo to tako, da mi ne moremo teh veličin
spreminjati. Vse snovi in energije ki jih iz tehniških procesov odvajamo v okolico, ne
spremenijo temperature in tlaka okolice. Seveda pa sta temperatura in tlak okolice
spremenljiva s časom (letnim in dnevnim) in z geografično lego. Na določenem mestu in v
določenem času pa sta T0 in p0 dana in nespremenljiva.
Pomen okolice je v tem, da je samo okoliško stanje zastonj in vedno pri roki. Vsa telesa na
zemeljski površini so v svojem naravnem stanju deli okolice in imajo zato temperaturo in tlak
okolice. Vsa od okoliškega stanja različna stanja teles moramo pripraviti na umeten način s
porabo energije. Ker je kalorični del notranje energije telesa v naravnem stanju v ravnotežju s
kalorično energijo okolice, ne moremo te energije porabiti za pripravljanje stanj, ki se
razlikujejo od okoliškega. Skušnja pa kaže, da obstajajo telesni sistemi, katerih notranja
kemična ali jedrska energija nista v ravnotežju s stanjem okolice. Taki sistemi so n.pr. goriva
in za njihovo oksidacijo potreben kisik. Ravnotežje takih sistemov je le navidezno; sproščanje
kemične (ali jedrske) energije je le zavrto in ga lahko sprožimo n.pr. z zažigom. Videli bomo,
da je sproščanje delov notranje energije, ki so le navidezno v ravnotežju z okolico, normalen
tehničen proces.
10. Drugi glavni zakon termodinamike 187
Povzamemo: Da bi mogli dobiti delo iz nekega telesa ali sistema, mora biti temperatura
telesa ali sistema različna od temperature okolice, ali pa mora biti tlak sistema različen od
okolice, ali pa oboje. Z drugimi besedami: sistem ne sme biti v ravnotežju z okolico. Pri
opravljanju dela se temperatura in tlak približujeta temperaturi in tlaku okolice. Končno pride
sistem v (mehanično in temperaturno) ravnotežje z okolico; preobrazba sistema se ustavi in z
njo opravljanje dela.
V teh mislih pa tiči tudi že odgovor na vprašanje, kako bi pridobili maksimalno delo iz
sistema danega stanja:
Maksimalno delo iz sistema dobimo tedaj, kadar se temperatura in tlak sistema
povračljivo izenačita s temperaturo in tlakom okolice.
Sistem A (sl. 10.25), katerega preobrazbe zasledujemo, je sestavljen iz enega ali več teles.
Med temi telesi je dopustna izmenjava toplote; tudi mehanično delo lahko prehaja iz enega
telesa sistema na drugo. V sistem vključimo vsa telesa,
iz katerih se črpa toplota – torej tudi taka telesa s
temperaturo okolice.
Sistem A, ki ga imenujemo tudi delovni sistem, je
obdan z mejo, ki ga loči od okolice. Od sistema A
prehaja na okolico toplota Q0 . Razen tega prestopa
mejo sistema še delo W0 , ki ga sistem preda okolici ali
pa od nje sprejme. Smer tega prehoda upoštevamo s
Slika 10.25: Delo iz sistema
predznakom.
Okolica O in sistem A tvorita zaprt sistem Z .
Vse veličine, ki pripadajo okolici, bomo označili z indeksom o; tiste pa, ki se nanašajo na
zaprti sistem Z, dobijo indeks z. Veličine sistema A nimajo indeksa. Sistem A preide iz
začetnega stanja 1 v končno stanje 2 po poljubni poti. V začetnem kakor tudi v končnem
stanju imajo posamezna telesa sistema lahko različne temperature in tlake. Zaradi tega za
188 10. Drugi glavni zakon termodinamike
stanje 1 in 2 ne bomo navedli določenih temperatur T1 ali T2 , niti določenih tlakov p1 ali p2 .
Pač pa je popolnoma določena notranja energija sistema U1 v začetnem stanju oziroma U 2 v
končnem stanju in isto velja tudi za entropiji S1 in S 2 in za celotni volumen sistema V1 in V2 .
Ob preobrazbi sistema pridobimo razpoložljivo delo W , ki ga lahko hranimo v zaprtem
sistemu n.pr. v dvignjenih utežeh ali pa ga porabimo. Vzporedno s preobrazbo sistema A se
spreminja tudi stanje zaprtega sistema Z. Preobrazba zaprtega sistema je adiabatna (dQz = 0)
in zato sledi iz prvega glavnega zakona:
W = U 1z − U 2 z (10.108)
Notranja energija zaprtega sistema je vsota notranjih energij sistema A in okolice O. Torej je:
W = U1o − U 2o + U1 − U 2 (10.109)
Wo = po (V2 − V1 ) (10.111)
Ker je to delo okolica sprejela, mu pripada v (10.110) negativni predznak. Ker je temperatura
okolice To konstantna, je:
Qo = To ∆S o (10.112)
W = U1 − U 2 − To ∆S o + po (V1 − V2 ) (10.114)
10. Drugi glavni zakon termodinamike 189
Ta enačba velja za vse preobrazbe med poljubnim začetnim stanjem 1 in poljubnim končnim
stanjem 2 brez izjeme, torej tudi za kemične ali jedrske. Za preobrazbe, ki dajejo delo,
dobimo W > 0 ; za preobrazbe pa, ki porabljajo delo, je W < 0.
Za povračljive preobrazbe pišemo:
za nepovračljive pa:
iz česar sledi:
∆S o pov = S1 − S 2 (10.118)
S tem smo delo, ki ga opravi sistem, izrazili le z veličinami stanja sistema A samega in z
lahko izmerljivimi veličinami stanja okolice To in po .
Ker je Wnepov < W pov , lahko napišemo splošno za povračljive in nepovračljive procese:
Kadar proces porablja delo, je W < 0 in v tem primeru je W pov < Wnepov . Pri povračljivem
procesu porabimo manj dela, kakor pri nepovračljivem.
(
∆ W = To ∆S o nepov − ∆S o pov ) (10.124)
∆ W = To ∆S z (10.125)
(
∆Q = Qnepov − Q pov = To ∆S o nepov − ∆S o pov )
10. Drugi glavni zakon termodinamike 191
∆Q = To ∆S z (10.128)
U 2o , S 2o in V2o
Potem je:
( ) (
Wmax = U1 − U 2o − To S1 − S 2o + po V1 − V2o ) (10.129)
10.11 EKSERGIJA
Tehniški procesi potekajo v postrojenjih ali napravah. Energije predelujemo v strojih. Tako
pogonski stroji pretvarjajo druge energije v mehanično delo. Te »druge oblike« energije so
lahko zelo različne; v elektromotorjih je ta energija druge oblike električna energija, v vodnih
turbinah je to kinetična in potencialna energija vode itd. Med take v delo pretvorljive energije
spada tudi toplotna, katero n.pr. direktno dovajamo motorju na vroč zrak, ali pa notranja
energija nekega posebno pripravnega telesa, n.pr. vodne pare, ki se pretaka skozi parno
turbino. Posebnost takega telesa, nosilca energije, je, da ga moramo v posameznih obrokih
(parni batni stroj) ali pa v neprekinjenem toku (turbina) vnašati v stroj ali postrojenje in po
energetični izrabi spet iz stroja iztisniti. Seveda stremimo za tem, da bi iz nosilca energije
izvlekli čim več dela. To bomo dosegli, če njegov tlak in temperaturo v stroju izenačimo po
povračljivi poti s tlakom in temperaturo okolice.
Velikokrat pa namen tehničnih procesov ni pridobivanje dela, temveč predelava snovi.
Snovi se danes v največjem obsegu predelujejo v kemičnih tovarnah. Pri teh postopkih
porabljamo delo in druge energije, ali pa jih tudi pridobivamo, čeprav to ni prvoten cilj teh
naprav. Večinoma se zahteva, da so predelane snovi na voljo pri tlaku in temperaturi okolice.
Kar se tiče porabe dragocenega dela, bodo tudi ti postopki optimalni, če potekajo v vsem
povračljivo. Z napravami za pridobivanje dela imajo taki postopki skupno to, da moramo v
predelovalno postrojenje, tovarno in njene aparate, vnašati snovi začetnega stanja v obrokih
ali v toku, jih prevesti povračljivo v končno
stanje temperature To in tlaka po in jih nato
spet v obrokih ali pa v neprekinjenem toku
iztisniti ali izvesti iz predelovalnih naprav.
Obe vrsti postopkov v tehniških
postrojenjih, t.j. pridobivanje dela iz snovi in
predelavo snovi ob porabi energije, lahko
skupno obravnavamo.
Slika 10.26: Maksimalno delo
V napravo (sl. 10.26) vnesemo obrok snovi
v napravi, eksergija
mase m in stanja 1 ( p1, T1, V1, U1, S1 ) . To snov
predelamo v napravi tako, da se povračljivo preobrazi v stanje 2, ki je v ravnotežju z okolico
10. Drugi glavni zakon termodinamike 193
(p , T , V
o o
o o
2 , U2 , )
S2o . Pri tem pridobimo delo Wmax in obenem odvedemo toploto Qo v
okolico. Delo Wt in toplota Qo imata lahko poljuben predznak. Postopek bomo najbolje
izvedli in, če mu je namen opravljanje dela, bomo iz njega pridobili največ dela, kadar prehod
iz začetnega stanja v končno stanje opravimo povračljivo. Ker pa so vsi povračljivi procesi
med istimi stanji enakovredni, je vseeno kakšen povračljiv proces izberemo; rezultat bo od
posebnosti procesa neodvisen. Izbrali si bomo proces, ki je računsko lahko zasledljiv: snov
prevedemo iz začetnega stanja v končno stanje v dveh stopnjah. Najprej izenačimo izentropno
(S = konst = S1 , Q = 0) temperaturo snovi T1 s temperaturo snovi To , nato pa izotermno
(T = konst = To ) tlak p1 s tlakom po . Ne smemo pozabiti vtisniti snov v napravo, po procesu
pa napravo izprazniti.
Po prvem glavnem zakonu morajo vstopne energije biti enake izstopnim:
Vstopajo: notranja energija U1
volumensko (vtiskovalno) delo p1 V1
Izstopajo: notranja energija U 2o
volumensko (iztiskovalno) delo p2 V2o
toplota v okolico Qo
pridobljeno delo Wt max
Torej:
Qo = To (S1 − S 2 ) (10.131)
zakonih dana veličina in nobena spretnost niti zvijača ne more iz snovi danega začetnega
stanja izvleči večje delo kakor Wmax .
To delo ima torej prav poseben pomen in zaradi tega tudi posebno ime. Wmax se imenuje
eksergija1 E. Pravimo, da je E eksergija neke snovi, ali nekega procesa s snovmi. Specifična
eksergija snovi je eksergija masne enote te snovi 1 kg. Ker je ta eksergija zvezana z notranjo
energijo, lahko tudi rečemo, da je to eksergija notranje energije. Če želimo to posebno
poudariti, storimo to z indeksom U ali u:
(
EU = H 1 − H 2o − To S1 − S 2o )
(10.133)
(
eu = h1 − h2o − To s1 − s 2o )
Indeks U in u navadno ne pišemo, ravno tako ne nadpisanega indeksa o pri veličinah stanja 2.
Eksergija je maksimalno tehnično delo, ki ga lahko pridobimo iz notranje energije neke
snovi. Enačbi (10.133) pa predpisujeta, kako izračunamo eksergijo notranje energije teles.
Eksergija pove, koliko notranje energije se da v najboljšem primeru pretvoriti v maksimalno
delo. Eksergija notranje energije snovi ima lahko zelo različne vrednosti, lahko je tudi enaka
nič. Eksergija je takrat nič, kadar se nosilec notranje energije (t.j. telo) nahaja v "popolnem"
ravnotežju z okolico. Tedaj je H1 = H 2o in S1 = S 2o . Za kalorično notranjo energijo velja, da
je njena eksergija enaka nič, kadar je temperatura telesa enaka temperaturi okolice in njegov
tlak enak tlaku okolice. V posebnem je eksergija kalorične notranje energije okolice
enaka nič. Iz kalorične notranje energije okolice same se na noben način ne da pridobiti dela.
Pravzaprav pripada vsaki energiji določena eksergija. Eksergija je maksimalni del neke
energije, ki se da v tehnični napravi pretvoriti v mehansko delo in s tem tudi v druge oblike
energije. Energije brez eksergije so popolnoma nepretvorljive v druge oblike energij.
Iz toplote QT , ki je na voljo pri temperaturi T, dobimo maksimalno tehnično delo, če to
toploto povračljivo predelamo v krožnem procesu med temperaturama T in To . To
maksimalno delo znaša po formuli (9.23) in po odstavku 10.4.1:
1
Iz grškega έξ (eks) = iz in έργον (ergon) delo; torej nekako delo, ki ga dobimo iz (energije telesa, snovi).
10. Drugi glavni zakon termodinamike 195
T − To
Wt Q max = Q (10.134)
T
T − To
EQ = Q (10.135)
T
Ostale znane oblike energije se dajo popolnoma pretvoriti v delo. Zato je eksergija ostalih
energij številčno enaka tem energijam, n.pr. za električno energijo:
T1 − T2
fC = (10.137)
T1
po formuli:
EQ = fC Q (10.138)
df C T2
= (10.139)
dT1 T12
V diagramu sl. 10.27 so vrisane tudi krivulje df C / dT1 = f (T1 ) . Tudi iz teh krivulj vidimo,
da povečanje temperature dovoda nekako nad 3000 K prinaša le sorazmerno majhen dobiček.
V številnih tehniških procesih (n.pr. pri motorjih z notranjim zgorevanjem) ne ohlajujemo
delovne snovi niti približno na temperaturo okolice in zaradi tega odvajamo toploto iz
procesov pri temperaturi T2 > To . V takih primerih se teoretično iz toplote pridobljivo delo
občutno zmanjša. V sl. 10.27 je vrisana krivulja f C za T2 = 400 K.
V diagramu sl. 10.28 pa je prikazan vpliv temperature odvoda toplote iz povračljivega
krožnega procesa (tukaj seveda Carnotovega ) na f C za različne temperature dovoda T1 .
Kalorična notranja energija okolice nima nobene eksergije. Ta kalorična energija pa nam je
v okolici v neomejenih količinah zastonj na uporabo. Kadar torej rabimo energijo brez
eksergije, jo lahko, če smo dovolj spretni, brez stroškov jemljemo iz okolice. Eksergija pa ni
brezplačna; priskrbeti si jo moramo iz posebnih izvorov, ki niso zastonj: goriva moramo s
stroški ekstrahirati iz njihovih ležišč in jih moramo s stroški transportirati na mesto porabe.
Energija brez eksergije ni pretvorljiva v druge oblike energij. Vsa fizikalna dogajanja, med
katera spadajo tudi tehnični procesi, pa so zvezana s preobrazbami in pretoki energij, torej
navezana na eksergijo.
V tem smislu je energija brez eksergije energija brez vrednosti – je zastonj, ni pa sposobna
za preobrazbe1.
1
Pozneje bomo videli, da obstajajo tehnični procesi, ki poleg eksergije rabijo tudi energijo brez eksergije.
Vendar je tudi tu prisotnost eksergije »conditio, sine qua non«.
198 10. Drugi glavni zakon termodinamike
Zato je eksergija mera za vrednost energije. Čim večji je delež eksergije v neki energiji,
tem večja je vrednost (uporabljivost) te energije.
Ker je eksergija enaka povračljivemu delu iz termičnih procesov, so izgube dela, ki smo jih
obravnavali v 10.10.2 tudi izgube eksergije. Ker je energija izgubljenega dela odvedena v
kalorično notranjo energijo okolice, je njena eksergija tudi izgubljena. Ker pa kalorična
energija okolice nima nobene eksergije, je zaradi nepovračljivosti izgubljena eksergija
za vedno zapravljena in uničena.
Za eksergijo ne velja zakon o ohranitvi kakor za energijo. Medtem ko je energija robustna
in neuničljiva veličina, je eksergija nežne narave.
Po enačbi (10.125) je izguba dela pri poljubnem procesu nekega sistema A:
∆W = To ∆S z (10.140)
Analogno izvodu tega obrazca lahko pokažemo, da tudi za procese v tehničnih napravah velja,
da je izguba dela ∆Wt enaka:
∆Wt = To ∆S z (10.141)
pri čemer je zaprt sistem sestavljen iz naprave, v njej predelanih snovi in okolice. Izguba
eksergije ∆E zaradi nepovračljivosti je tedaj:
∆E = To ∆S z (10.142)
Wx 2
η= (10.143)
Wx 1
Indeks x naj pokaže, da je energija Wx energija poljubne vrste in ne samo mehansko delo.
Če v procesu sodelujejo samo take energije, ki so popolnoma pretvorljive v energije drugih
oblik, je energetski izkoristek zelo dobro in pregledno pomagalo za presojanje dobrote
procesov. V tem primeru je namreč idealna mejna vrednost energetičnega izkoristka:
ηD = 1,0
E2
ζ= (10.145)
E1
ζ pov = 1 (10.146)
( )
Razlika 1 − ζ nepov je nekako mera za nepovračljivost procesa – čim večja je ta razlika, tem
večje so nepovračljivosti. Načelno se da vsak proces izboljšati do ζ = 1 .
Kadar imamo opravka le z energijami, ki so popolnoma pretvorljive v druge oblike, je
Wx = Ex in:
ζ=η
ζ≠η
Po vsem, kar smo do sedaj dognali, so nepovračljivosti škodljive, ker uničujejo eksergijo
energije in s tem dokončno zapravljajo delo in pretvorljivost energije v druge oblike.
Nepovračljivosti utegnejo tako izčrpati eksergijo zaprtega sistema in na ta način sčasoma
zadušiti vsako dogajanje v tem sistemu, saj potekajo fizikalna in z njimi tudi tehniška
dogajanja samo ob preobrazbah energije.
S tega vidika je ena najbolj imenitnih nalog – mogoče celo edina naloga – inženirja
energetika, boriti se proti nepovračljivostim in jih v tehniških procesih nenehno zmanjševati.
Pri tej borbi pa zadevamo ob tehniške in gospodarske meje.
Povračljivi procesi potekajo v stalnem ravnotežju, mehaničnem in termičnem. Zato je
njihov potek nad vse mere počasen. Procesi se opravijo v končnih in tehnično sprejemljivih
časih samo, če dopuščamo neko mero nepovračljivosti. Od našega znanja in spretnosti ter od
gospodarskih okoliščin pa je odvisno, kako velike so nepovračljivosti, ki jih moramo
dopuščati.
Naj navedemo samo en primer. Prehod toplote skozi kurilno površino je odvisen od razlike
temperatur na obeh straneh kurilne površine, od velikosti kurilne površine in od materiala, iz
katerega je napravljena stena kurilne površine.
Nepovračljivosti prenosa toplote izvirajo iz navedene razlike temperatur. Da bi zmanjšali
nepovračljivosti, moramo stremeti za zmanjšanjem te temperaturne razlike. To lahko
dosežemo na dva načina. Če povečamo kurilno površino, bo za prenos iste količine toplote v
časovni enoti potrebna manjša temperaturna razlika. Ravno tako se bo zmanjšala
temperaturna razlika, če napravimo steno, skozi katero teče toplota, tanjšo; ali pa, če
napravimo to steno iz materiala, ki bolje vodi toploto. Te možnosti zmanjšanja temperaturne
razlike pa so omejene: večja kurilna površina stane več kakor manjša. Iz konstruktivnih
razlogov ne moremo stene poljubno stanjšati. Materiali, ki dobro vodijo toploto (n.pr. srebro)
so zelo dragi. Iz takih in podobnih razlogov bomo morali razumno pretehtati vse te
nasprotujoče si vplive in zahteve in dopuščati neke nepovračljivosti v tehniških procesih.
Zaradi vztrajnega naraščanja cene energije ob vse večjih potrebah in zaradi trajnega
izpopolnjevanja našega teoretičnega in praktičnega znanja pa se od leta do leta bolj izplača
10. Drugi glavni zakon termodinamike 203
Kakor sledi iz (10.119), naraste entropija zaprtega sistema zaradi nepovračljivih procesov
v tem sistemu. Vsak dogodek pa je, kakor smo videli, zvezan z nepovračljivostmi. Čim več
nepovračljivih preobrazb je sistem utrpel v toku časa, tem večja je njegova entropija.
Entropija zaprtega sistema doseže svoj maksimum takrat, ko je sistem v popolnem notranjem
(mehanskem in termičnem) ravnotežju. Ko je sistem dosegel to stanje, se v njem vkljub
njegovi notranji energiji nič več ne dogaja. Čim manjša je tedaj entropija zaprtega sistema,
tem bolj je oddaljena od svoje maksimalne vrednosti, tem več dogodkov je v sistemu možnih,
preden se izčrpa. Entropija je torej mera za energetsko obrabljenost zaprtega sistema. Čim
večja je entropija takšnega sistema, tem bolj je sistem
energetsko izčrpan, tem manjša je vrednost notranje energije
sistema. Notranja energija nekega zaprtega sistema je tem več
vredna, čim manj je obremenjena z entropijo. Čim večji je
ulomek U / S, tem večja je vrednost notranje energije zaprtega
sistema. Sistem pa je lahko sestavljen tudi iz enega samega
homogenega telesa ali snovi. Tudi v takem sistemu lahko
Slika 10.29: Diagram izrazimo vrednost notranje energije z ulomkom U / S.
stanja
Pri obravnavi termodinamičnega stanja smo govorili o
vrednosti notranje energije Φ (glej 4.1). Takrat še nismo bili v stanju to vrednost tudi
matematično formulirati. Sedaj to moremo:
U
Φ= (10.148)
S
dimenzij. Stanje notranje energije U je smiselno pravi vektor, ker je sestavljen iz dveh
komponent U in U / S, ki imata obe dimenzijo energije (sl. 10.29).
Vrsta snovi, to je kemični elementi, ki jo sestavljajo, in njihova povezava, je določena s
količino jedrske in kemične komponente notranje energije. Dokler se snov ne spremeni
kemično, ostaneta ti dve komponenti notranje energije nespremenjeni. Zaradi tega zadostuje,
če za študij termodinamičnega stanja snovi v diagramu stanja notranje energije (v
diagramu U– Φ ) upoštevamo in na ordinate nanašamo le kalorični del notranje energije. Tega
pa v celoti. Pri absolutni ničli temperature (T = 0 K) je kalorični del notranje energije enak
nič.
Kalorične veličine stanja so notranja energija, entalpija, entropija in druge, iz teh izvedene
veličine stanja. Z dognanji iz drugega glavnega zakona lahko izrazimo težje ali sploh
nemerljive kalorične veličine z lahko merljivimi termičnimi veličinami stanja p, v, T.
Za entropijo smo take formule že postavili (glej 10.6.3).
T ds = du + p dv
in
T ds = dh − v dp
æ ∂u ö
ç ÷ =T (10.149)
è ∂s ø v
za konstantni tlak dp = 0 :
æ ∂h ö
ç ÷ =T (10.150)
è ∂s ø p
in za konstantno entropijo ds = 0 :
æ ∂u ö
ç ÷ = −p (10.151)
è ∂v ø s
ter:
æ ∂h ö
çç ÷÷ = v (10.152)
è ∂p ø s
Specifična entalpija je kot veličina stanja funkcija dveh poljubnih drugih veličin stanja,
n.pr. temperature in tlaka:
h = h (T , p ) (10.153)
æ ∂h ö æ ∂h ö
dh = ç ÷ dT + çç ÷÷ dp (10.154)
è ∂T ø p è ∂p ø T
é æ ∂v ö ù
dh = c p dT + êv − T ç ÷ ú dp (10.155)
êë è ∂T ø p úû
206 10. Drugi glavni zakon termodinamike
éT ù ép é ù
æ ∂v ö ù ú
h = ê ò c p dT ú + ê ò êv − T ç ÷ ú dp + ho (10.156)
êT ú ê êë è ∂T ø p úû ú
ë o û po ë po ûT
ali pa:
ép é ù éT ù
æ ∂v ö ù ú
h = ò êv − T ç
ê ÷ ú dp + ò c p dT ú + ho
ê (10.157)
ê p ëê è ∂T ø p ûú ú ê ú
ë o û To ëTo ûp
æ ∂v ö R v
ç ÷ = = (10.158)
è ∂T ø p id p T
æ ∂h ö dh
dhid = c p dT = ç ÷ dT = dT (10.159)
è ∂T ø p id dT
æ ∂h ö
çç ÷÷ =0 (10.160)
è ∂p ø T id
æ ∂h ö dh
ç ÷ = (10.161)
è ∂T ø p id dT
dhid = c p dT
T
h = ò c p dT + ho (10.162)
To
u = u (T , v ) (10.163)
in to diferenciramo:
æ ∂u ö æ ∂u ö
du = ç ÷ dT + ç ÷ dv (10.164)
è ∂T ø v è ∂v ø T
Tu je po (5.17):
208 10. Drugi glavni zakon termodinamike
æ ∂u ö
ç ÷ = cv (10.165)
è ∂T ø v
æ ∂u ö æ ∂s ö
ç ÷ =T ç ÷ − p (10.166)
è ∂T øT è ∂v ø T
V tej enačbi moti izraz (∂u / ∂v )T , ker imamo v njem kalorično veličino s. Da bi eliminirali iz
(10.166) entropijo, postopoma takole:
Specifična entropija naj bo funkcija temperature in volumna:
s = s (T , v ) (10.167)
æ ∂s ö æ ∂s ö
ds = ç ÷ dT + ç ÷ dv (10.168)
è ∂T ø v è ∂v øT
du p dv
ds = + (10.169)
T T
1 æ ∂u ö 1 éæ ∂u ö ù
ds = ç ÷ dT + êç ÷ + p ú dv (10.170)
T è ∂T ø v T ëè ∂v øT û
æ ∂s ö 1 éæ ∂u ö ù
ç ÷ = êç ÷ + p ú (10.171)
è ∂v øT T ëè ∂v øT û
∂2s ∂2s
=
∂T ∂v ∂v ∂T
10. Drugi glavni zakon termodinamike 209
kar da:
1 éæ ∂u ö ù æ ∂p ö
êç ÷ + p ú = ç ÷ (10.172)
T ëè ∂v øT û è ∂T ø v
Torej je:
æ ∂s ö æ ∂p ö
ç ÷ =ç ÷ (10.173)
è ∂v øT è ∂T ø v
To vstavimo najprej v enačbo (10.166) in nato tako transformiramo enačbo (10.166) v enačbo
(10.164). Končno dobimo:
é æ ∂p ö ù
du = cv dT + êT ç ÷ − p ú dv (10.174)
ë è ∂T ø v û
éT ù évé ù ù
æ ∂p ö
u = ò cv dT
ê ú + ò êT ç
ê ÷ − p ú dv ú + uo (10.175)
êT ú ê v ë è ∂T ø v û úû
ë o û vo ë o T
æ ∂u ö æ ∂p ö
ç ÷ =T ç ÷ −p (10.176)
è ∂v øT è ∂T ø v
æ ∂p ö R p
ç ÷ = = (10.177)
è ∂T ø v v T
æ ∂u ö
ç ÷ =0 (10.178)
è ∂v ø T
æ ∂u ö du
ç ÷ = (10.179)
è ∂T ø v id dT
uid = u (T )
(10.180)
Tid = T (u )
To smo že prej spoznali iz Gay – Lussacovega poizkusa, sedaj pa vidimo, da sledi to nujno
iz enačbe p v = R T . Seveda smo mogli to dognati šele z drugim glavnim zakonom.
dQv
= T ds = cv dT (10.181)
m
iz tega:
æ ∂s ö
cv = T ç ÷ (10.182)
è ∂T ø v
Analogno dobimo:
æ ∂s ö
cp = T ç ÷ (10.183)
è ∂T ø p
æ ∂c p ö ∂2s
çç ÷÷ = T (10.184)
è ∂p øT ∂T ∂p
∂ 2s æ ∂ 2v ö
= −ç 2 ÷ (10.185)
∂p ∂T ç ∂T ÷
è øp
æ ∂c p ö æ ∂ 2v ö
çç ÷÷ = −T ç ÷ (10.186)
ç ∂T 2 ÷
è ∂p øT è øp
æ ∂cv ö æ ∂2 p ö
ç ÷ =T ç ÷ (10.187)
è ∂v øT ç ∂T 2 ÷
è øv
cp æ ∂v ö
ds = dT − ç ÷ dp
T è ∂T ø p
cv æ ∂p ö
ds = dT + ç ÷ dv (10.188)
T è ∂T ø v
éæ ∂v ö dp æ ∂p ö dv ù
c p − cv = T ê ç ÷ +ç ÷ ú (10.189)
ëê è ∂T ø p dT è ∂T ø v dT úû
v = v (T , p ) (10.190)
212 10. Drugi glavni zakon termodinamike
æ ∂v ö æ ∂v ö
dv = ç ÷ dT + çç ÷÷ dp (10.191)
è ∂T ø p è ∂p ø T
éæ ∂v ö æ ∂p ö æ ∂v ö ù dp æ ∂p ö æ ∂v ö
c p − cv = T ê ç ÷ +ç ÷ çç ÷÷ ú +T ç ÷ ç ÷ (10.192)
êëè ∂T ø p è ∂T ø v è ∂p øT úû dT è ∂T ø v è ∂T ø p
æ ∂p ö æ ∂v ö
c p − cv = T ç ÷ ç ÷ (10.193)
è ∂T ø v è ∂T ø p
1
N.pr. Bošnjaković, Fr.: Nauka o toplini I, Zagreb 1950
Fast, J. D.: Entropie, Philips' Technische Bibliotek, Eindhoven 1960
10. Drugi glavni zakon termodinamike 213
Planck, R.: Entropie, Wahrschienlichkeit und Ordnung, Wissenschaftl. Zeitschrift der Technischen Hochschule
Dresden 10/1961/ str. 241/245
214 10. Drugi glavni zakon termodinamike
enakomerne razvrstitve po prostoru. So pa tudi taka stanja, pri katerih se praznina kopiči v
oddaljenem delu prostora, medtem ko se molekule zbirajo v drugem delu prostora. Pri
ogromnem številu molekul, ki se nahajajo že v zelo majhnih volumnih, je število različnih
razmestitev, ki ustrezajo prvi možnosti, zelo veliko. Število razmestitev, pri katerih se vse
molekule nahajajo le v enem delu celotnega volumna, medtem ko je ostali del prazen, je tudi
zelo veliko, vendar manjše kakor v prvem primeru. Število možnih mikrostanj je tem manjše,
čim večji je izpraznjeni del volumna.
Vse možne razmestitve molekul so med seboj enakopravne. Plin preteka zaporedno vsa
možna stanja razmestitve molekul. Opazujmo le makrostanje in, kadar teče plin skozi vrsto
ekvivalentnih mikrostanj, ostane makrostanje nespremenjeno. Neko makrostanje se bo tem
bolj pogosto pojavljalo, čim več različnih mikrostanj obsega ustrezna mikroskupina.
1 23
n= 26
= 1026⋅10 (10.194)
6,0236 ⋅10
0,99
23
Na 10 26⋅10 opazovanj makrostanja plina pride samo eno opazovanje primera, da bi se
izpraznil 1 % razpoložljivega volumna od vseh molekul plina.
Če opazujemo plin vsako sekundo enkrat, je to:
3600 × 24 × 365 = 10 7 ,5
opazovanj letno. Pri takem načinu opazovanja bomo naleteli na izpraznitev l % volumna
vsakih:
10. Drugi glavni zakon termodinamike 215
10 (26⋅10 ) let.
23
− 7 ,5
Velikost tega števila presega vsa astronomska števila in si je sploh ne moremo predstavljati.
Fast opozarja na to, da tudi zelo hitra opazovanja ne zmanjšujejo bistveno gornjega števila.
Če bi opazovali vsako sekundo milijonkrat, bi imeli 10 7 ,5 ⋅ 106 = 1013,5 opazovanj letno.
Na stanje 1 % - nega praznega volumna bi naleteli vsakih:
10 (26⋅10 ) let.
23
−13,5
10 (7 ,2 ⋅ 10 ) let.
19
−13,5
Kombinacija vseh možnih prostornih razdelitev molekul in kalorične notranje energije daje
celotno število mikrostanj. Iz vseh teh mikrostanj lahko izluščimo mikroskupine, katerim
ustreza po določeno makrostanje.
Čim večje je število mikrostanj v mikroskupini, tem bolj verjetno je, da bo ustrezno
makrostanje nastopilo. Čim ima plin možnost izbire med manjšo mikroskupino A in večjo
mikroskupino B, bo verjetno izbral stanje B. Ta verjetnost bo tem večja, čim večja je razlika
med številoma mikrostanj skupin B in A. V obravnavanih razvrstitvenih primerih je ta razlika
tolika, da preide verjetnost v gotovost: Plin se vedno raztegne po vsem razpoložljivem
volumnu.
Vsa ta razmišljanja se lahko aplicirajo tudi na kapljevine in trdna telesa.
Število mikrostanj, katerih posledica je eno in isto makrostanje 1, ali velikost
mikroskupine 1, imenujemo termodinamično verjetnost stanja 1. Označujemo jo z G1 .
S= å Si (10.195)
i
Verjetnost G istočasnosti več med seboj neodvisnih makrostanj teh teles pa je enaka produktu
termodinamičnih verjetnosti Gi posameznih stanj:
G = Π Gi (10.196)
i
Produkti in vsote se dajo povezati le z logaritmi:
ali
ln G = å ln Gi (10.198)
i
10. Drugi glavni zakon termodinamike 217
S = konst ln G (10.199)
k = 1,3803 ⋅ 10 −26 kJ K
s = 205,24 kJ/kmol K
s
ln G = = 14,9 ⋅ 10 27
k
log G = 6,5 ⋅ 10 27
26
G = 10 65⋅10
V vseh do sedaj znanih izrazih za izračunanje entropije snovi v določenem stanju imamo
konstanto so . Ta konstanta je entropija poljubno izbranega začetnega stanja. Zaradi tega
lahko izračunamo z omenjenimi formulami le razliko entropij med danim stanjem in izbranim
začetnim stanjem snovi.
Kadar ostanejo snovi teles pri raziskanih preobrazbah kemično nespremenjene, imamo
vedno opravka le z razlikami entropij, iz katerih aditivna konstanta so izpada. Da ne
poznamo njene prave vrednosti, nas torej v takih primerih ne moti.
Za različne kemične snovi pa so konstante so različne. Pri entropijskih računih pri
kemičnih preobrazbah so konstante za začetne snovi procesa drugačne, kakor so konstante za
končne snovi. Zato te konstante ne izpadajo iz entropijskih razlik. Da bi mogli
termodinamično zasledovati procese s kemičnimi preobrazbami, moramo vedeti, kolika je
vrednost entropij udeleženih snovi v njihovem začetnem stanju. To je pomembno tudi za
strojnike, saj imamo tudi v strojništvu opravka s kemičnimi procesi. Najvažnejši od takih
procesov je zgorevanje.
Dosedanje naše znanje pa je za ta namen pomanjkljivo. Drugi glavni zakon ne daje
nobenih navodil, kako izračunati to začetno entropijo. Potrebujemo nov dodaten princip ali
glavni zakon. Ta princip je postavil Nernst, končno formulacijo pa je izdelal Planck. Po njej
se glasi tretji glavni zakon!
Pri temperaturi 0 K (absolutni ničli) je entropija trdnih teles v popolnoma urejenem
kristaliziranem stanju enaka nič.
Tu bodi omenjeno, da se temperatura 0 K ne da doseči, lahko se ji samo poljubno
približamo. Stroga formulacija tretjega glavnega zakona bi se morala glasiti, da se entropija
trdnih teles v urejenem kristaliziranem stanju približuje ničli takrat, kadar se temperatura teles
približuje absolutni ničli. V to se ne bomo spuščali. Za naše namene zadostuje enostavnejša
prva formulacija tretjega glavnega zakona, kateremu pravijo nekateri tudi Nernstov teorem.
Celotno vrednost entropije, ki vključuje tudi aditivno konstanto entropije začetnega stanja,
izračunamo po tretjem glavnem zakonu in po formuli (10.76) takole:
220 11. Tretji glavni zakon termodinamike ali Nernstov teorem
T
cp
S = mò dT (11.1)
0
T
T
cp
s= òT dT (11.2)
0
Enačbi (11.1) in (11.2) lahko smatramo za matematični izraz tretjega glavnega zakona. V teh
enačbah nimamo nobene nedoločene konstante. Zato imenujemo tako določeno entropijo tudi
absolutno entropijo.
Če imamo v integracijskem intervalu od 0 do T pri temperaturi Ta agregatno preobrazbo z
energijo ra (ali pa preobrazbo strukture), moramo to upoštevati pri izračunavanju entropije po
formulah (11.1) in (11.2).
V tem primeru se glasi formula (11.2):
Ta T
cp r cp
s= ò dT + a + ò dT (11.3)
0
T Ta T T
a
Za več agregatnih ali strukturnih preobrazb v integracijskem intervalu ima formula (11.2)
analogno izrazu (11.3) več členov.
Da bi izračunavali entropijo po formuli (11.2), moramo poznati potek specifične toplote
c p do temperature 0 K. Pri tem se poslužujemo izmerjenih vrednosti do čim nižjih temperatur
(največ do 10 K). Med najnižjo merjeno vrednostjo in absolutno ničlo interpoliramo potek
specifične toplote po Debyejevi formuli (5.47).
Tu ne moremo razlagati razmišljanj, ki so dovedla Nernsta do njegovega postulata. Tudi ne
bomo raziskovali ostalih posledic tega teorema.
O veljavnosti teorema se strinjajo vsi. Različna pa so mnenja o tem, ali je ta teorem res
enako pomemben kakor ostali glavni zakoni, ali pa je njegov pomen nekaj nižji. Nekateri
govorijo o tretjem glavnem zakonu, drugi pa le o Nernstovem teoremu. Ta diskusija pa ne
zmanjšuje vrednosti izreka.
12. Agregatne preobrazbe 221
Že prej smo videli, da obstojata dve ekstremni, dobro definirani agregatni stanji. V stanju
idealnega trdnega telesa so v notranjosti telesa sestavni delci razvrščeni v popolnem redu in v
tem stanju je količina kalorične notranje energije minimalna. V stanju idealnega plina ni
nobenega reda v razvrstitvi sestavnih delcev, ki se statistično gibljejo po volumnu telesa.
Kalorična notranja energija idealnih plinov je zelo velika. Pri dovajanju energije izmenja telo
med idealnim trdnim stanjem in stanjem idealnega plina celo vrsto vmesnih stanj. Podroben
značaj take preobrazbe je odvisen od poti.
Zelo zanimive so preobrazbe, pri katerih se pojavlja ravnotežni obstoj dveh agregatnih
stanj, dveh faz. Taki dvofazni prehodi med agregatnimi stanji ali heterogene agregatne
preobrazbe nastopajo med dvema poljubnima agregatnima stanjema po tabeli 12.1.
12.1 UPARJEVANJE
stenah posode, pa tudi v notranjosti mase kapljevine. Tako uparjanje je burno, imenuje se
vrenje.
V valju (sl. 12.1a) imamo določeno količino vode, ki je proti okolici zaprta s premičnim
batom. Bat je obremenjen z utežjo G, ki skrbi skupaj s težo bata za konstantnost tlaka nad
vodo. Prvi poizkus napravimo z utežjo G1 , kateri ustreza tlak p1 . Začetna temperatura vode
je T1 . V diagramu T–v (sl. 12.2), ki je seveda narisan za količinsko enoto (l kg) vode, je
začetno stanje vode določeno s točko 1. Z dovodom toplote Q segrevamo vodo, pri čemer se
temperatura vode stalno zvišuje. Volumen pa se le malo širi, kar opazimo na rahlem dviganju
bata. Bat je tesno prislonjen na površino vode. Po nekem času pride voda v stanje 1' in začne
vreti. Od tega trenutka naprej opazujemo naslednje zanimivosti. Vidi se vodna gladina ali
meniskus, ki loči paro od vode. Vodna gladina je ločilna ploskev dveh faz, ki obstojita
istočasno in ki sta v medsebojnem ravnotežju. Ta vidljiva ločilna ploskev je dokaz, da sta v
sistemu dve različni agregatni stanji. Drugo, kar zapazimo, je sedaj hitro dviganje bata, kar
priča o naglem večanju volumna. In končno vidimo na termometru, da je temperatura nehala
( )
naraščati. Termometer se ustavi pri temperaturi, ki jo bomo označili s Ts 1 ϑ s 1 . Temperatura
Ts ostane nespremenjena tako dolgo, dokler imamo kapljevito vodo v valju. V sl. 12.1c
vidimo stanje, pri katerem je ostala le še sled kapljevite vode. Ko je ta sled uparjena, začne
temperatura ponovno rasti. Iz vode nastala para je plin, katerega volumen se ob nadaljnjem
12. Agregatne preobrazbe 223
dovajanju toplote precej povečuje. Cela preobrazba je prikazana v diagramu T–v s krivuljo
1, 1', 1", 1 p . Če paro stanja 1 p izobarno hladimo, poteka ves postopek v nasprotni smeri,
vendar natančno po isti krivulji. Najprej se volumen krči in temperatura pada do stanja 1".
Tu se pojavljajo prve kapljice vode in stene posode se orose s kondenzirano vodo. Ob sedaj
konstantni temperaturi Ts 1 se vedno več pare pretvarja v vodo, dokler v stanju 1' ne izgine
vsa para. Sledi ohlajevanje kapljevite vode do začetnega stanja 1.
V stanju 1' obstoji le kapljevita voda, ta voda pa se nahaja tik pred uparjevanjem. Vodo
stanja 1' imenujemo vrelo vodo. V stanju 1" imamo le paro, ki je tik po uparjevanju ali pa se
nahaja tik pred kondenzacijo. Tako paro imenujemo nasičeno paro. Pari desno od stanja 1"
smo dovedli po uparjevanju še toploto in jo dodatno segreli ali pregreli. Para poljubnega
stanja desno od 1" n.pr. 1 p se imenuje pregreta para. V dotiku, torej v medsebojnem
ravnotežju obstajata le voda stanja 1' in nasičena para stanja 1". Tako ravnotežje med dvema
ločljivima fazama imenujemo heterogeno ravnotežje. Pregreta para ne more obstajati v
dotiku s kapljevito vodo. Da bi paro pregreli, moramo ali upariti vso vodo v posodi, ali pa
nasičeno paro odvzeti iz posode in posebno, torej ločeno od vode pregreti.
224 12. Agregatne preobrazbe
Poizkus uparjanja ponovimo z drugo utežjo G2 pri tlaku p2 . Razmere so v vsem analogne
prvemu poizkusu z utežjo G1 . Za tlak p2 > p1 je preobrazba vrisana v sl. 12.2. Med vrelo
vodo 2' in nasičeno paro 2" imamo spet izotermni odsek uparjanja s temperaturo Ts 2 . Poizkus
napravimo z večjim številom različnih tlakov pm (m = 1, 2, ..., n ) in za vsak tlak dobimo
pripadna mejna stanja m' in m" z ustreznimi temperaturami Ts m . Temperature Ts so
temperature nasičenosti. Indeks s pomeni sit, nasičen. Vsakemu tlaku p ustreza ena in le ena
sama temperatura nasičenosti Ts in obratno: vsaki temperaturi T pripada en in le en sam tlak
nasičenosti ps (glej 12.2).
ϑ °C 0 20 40 60 80
ps bar 0,0061 0,0234 0,0738 0,199 0,474
ϑ °C 100 150 200 250 300 374,15
ps bar 1,013 4,76 15,6 39,8 85,9 221,3
Vsa stanja vrele vode (označena z eno črtico) lahko zvežemo s krivuljo g' , ki se ji pravi
spodnja mejna krivulja; vsa stanja nasičene pare (označena z dvema črticama) pa se nahajajo
na zgornji mejni krivulji g". Veličine stanja vrele vode označujemo z eno črtico, n.pr. v' je
specifični volumen vrele vode. Veličine stanja nasičene pare označujemo z dvema črticama,
n.pr. v" je specifični volumen nasičene pare.
Poizkusi kažejo, da je povečanje volumna pri uparitvi (v" – v') pri višjih tlakih manjše
kakor pri nižjih. Medtem ko je razmerje v"/ v' pri tlaku 1 bar 1670, je to isto razmerje pri tlaku
100 bar le še 11. S povišanjem tlaka se spodnja in zgornja mejna krivulja zbližujeta. Pri
"kritičnem" tlaku izgine razlika (v" – v'):
Spodnja in zgornja mejna krivulja preideta v kritični točki K zvezno ena v drugo (sl. 12.2).
Spodnja in zgornja krivulja sta le dve veji ene same zvezne mejne krivulje g, ki ima
klobukasto obliko. Pod mejno krivuljo je področje dvofaznih stanj, sestavljenih iz kapljevine
in pare. Pri takem dvofaznem stanju sta para
in voda lahko ločeni v samo dva volumna,
kakor je narisano v valju (sl. 12.1b). Voda pa
lahko tudi lebdi v pari v obliki finih kapljic,
kakor n.pr. v megli. Odločilno za dvofazno
stanje je le, da vsaka faza zase zavzema
določen prostor in da med fazama obstoji
izrazita ločilna ploskev (ali izrazite ločilne
ploskve).
Področje pod mejno krivuljo imenujemo
tudi področje nasičenosti ali bolje področje
mokre pare.
Slika 12.3: Diagram p–v za uparjanje vode Desno in nad področjem mokre pare se
nahaja področje pregrete pare. Pregreta para se v ničemer ne razlikuje od realnega plina.
Kadar je dovolj redka, se po obnašanju močno približuje idealnemu plinu. Levo od področja
nasičenosti je področje kapljevine.
Področje mokre pare lahko narišemo tudi v diagramu p–v (sl. 12.3). V tej sliki je izobara iz
diagrama T–v seveda premica (1, 1' , 1' ' , 1 p ) . Sicer pa so v ta diagram vrisane izoterme
T = konst . Ker ustreza vsaki temperaturi T pri uparjevanju konstanten tlak nasičenosti ps , so
izoterme v področju mokre pare premice in obenem izobare, kakor so v diagramu T–v
izobare v področju mokre pare obenem izoterme.
Stanja pod mejno krivuljo sestavljata vrela voda in nasičena para. Stanja mokre pare ni
mogoče opredeliti z navedbo temperature in tlaka, zakaj ti dve veličini stanja nista v področju
mokre pare medsebojno neodvisni. Za opis stanja mokre pare je prikladno povedati, kolik je
226 12. Agregatne preobrazbe
delež obeh faz. Za to služi nova veličina stanja x; x je relativna vsebina pare sistema ali kratko
kar vsebina pare; x pomeni delež pare v celotni količini snovi, torej v pari in kapljeviti vodi
skupaj.
V enem kg H 2 O (vode + pare) se nahaja:
x kg pare
in seveda:
(1 – x) kg vode (kapljevine).
Tako sestavljeno ali mešano stanje predstavlja točka A v sl. 12.2. Specifični volumen v
mokre pare stanja A je povprečni specifični volumen, sestavljen iz deleža specifičnega
volumna vrele vode:
(1 − x ) v '
x v ''
torej:
ali urejeno:
Iz (12.3) dobimo:
Če postavimo razdaljo (v '' − v ' ) = 1 (sl. 12.2), je x enak odseku 1 ', A . Seveda je potem
(1 − x ) enako odseku A,1 '' . Vsebina pare v nekem stanju v področju mokre pare je
proporcionalna razdalji stanja od spodnje mejne krivulje.
Razen tlaka in temperature izračunavamo tudi ostale veličine stanja mokre pare iz
ustreznih veličin na spodnji in zgornji mejni krivulji po shemi formule (12.3):
12. Agregatne preobrazbe 227
ϑ k = 374,15 °C v k = 3,18 × 10 −3 m 3 kg
228 12. Agregatne preobrazbe
Podatki o kritičnih veličinah stanja nekaterih tehnično važnih snovi se nahaja v tabeli OP. Iz
te tabele vidimo, da se morajo nekateri plini pred ukapljitvijo ohladiti na skrajno nizke
temperature. Tako se mora ohladiti vodik H 2 pod 33,3 K, helij He pa celo pod 5,25 K.
Plini v stanjih blizu mejne krivulje se imenujejo pare.
V diagram p–T vrišemo krivuljo ps = p s (Ts ) (sl. 12.4). Ta krivulja veže vse tlake s
pripadnimi temperaturami nasičenosti, oziroma vse
temperature s pripadnimi tlaki nasičenosti in se
imenuje krivulja napetosti. Krivulja napetosti je slika
mejne krivulje v diagramu p–T.
Levo od krivulje napetosti leži področje kapljevine,
desno od nje pa področje pare ali plina. Samo stanja na
krivulji napetosti so ravnotežna stanja kapljevine in
pare. Samo pri teh stanjih obstojata para in kapljevina
Slika 12.4: Krivulja napetosti
v medsebojnem dotiku. Stanju vrele vode in
ravnotežnemu stanju nasičene pare ustreza ista točka na krivulji napetosti. Krivulja napetosti
se konča v kritični točki.
Coxov diagram krivuljo napetosti poljubne snovi, znana morata biti le dva para vrednosti za
ps in Ts .
Iz Coxovega diagrama sledi za krivulje napetosti približna empirična enačba:
B
ln ps = A − (12.8)
Ts − 43
Pri taljenju in pri sublimaciji so razmere v vsem podobne razmeram pri uparjanju. Tudi te
Voda ima trojno točko pri 273,16 K, t.j. samo 0,01 K nad lediščem pri atmosferskem tlaku.
To ledišče leži pri 273,15 K. Zato opazujemo često v naravi hkraten obstoj pare, ledu in vode.
12. Agregatne preobrazbe 231
O vlogi tlaka v tem primeru bomo še govorili. Krivulja taljenja je pri vodi nagnjena nazaj, ima
negativen smerni koeficient. Pri povečanju tlaka pri konstantni temperaturi se led tali. Pri
visokih tlakih voda zmrzuje pri temperaturah, nižjih od 0 °C. V področju nizkih tlakov pa
pridemo na sublimacijsko linijo a: led izhlapeva neposredno v plinasto stanje.
Zelo zanimiv je diagram napetosti za CO 2 . Trojna točka je pri tlaku 5,18 bar, torej precej
nad tlakom okolice. Zato ima ogljikova kislina pri okolišnem tlaku lahko samo plinasto ali
trdno obliko. Kapljevite faze pri teh tlakih sploh ni. Pri tlaku p = 1 bar sublimira ogljikov
dioksid pri temperaturi Ts = 194,9 K (ϑ s = −78,3 °C ) . Kot "suhi" led se trdni CO 2 vedno bolj
uporablja za hlajenje, kadar je ovlaženje hlajenih teles nezaželeno.
1
Malenkostno topljivost zraka v vodi lahko zanemarimo.
232 12. Agregatne preobrazbe
vzpostavljeno ravnotežje sistema voda – para. Vodna para, ki se je pomešala z zrakom, izvaja
parcialni tlak, ki je enak tlaku nasičenosti ps1 pri temperaturi T1 :
p aq = p s1 (12.9)
V prostoru nad vodno gladino pa izmerimo celotni tlak p, ki je enak vsoti zračnega tlaka p z
in tlaka vodne pare p aq :
p = p z + paq (12.10)
Če ponovimo poizkus pri temperaturi T2 > T1 , bomo naleteli na analogne razmere. Razlika bo
le v večjem parcialnem tlaku vodne pare, ker je p s 2 > p s1 . Skupni tlak p postane lahko
precejšen. Če je tlak zraka:
p z = 1 bar
in če izvedemo poizkus pri temperaturi 50 ºC, bo tlak vodne pare po tabeli (OP)
p aq = 0,123 bar in celoten tlak p = l,123 bar. Pri temperaturi 200 °C pa celotni tlak že enak
16,6 bar.
Razmere so nekoliko spremenjene, če je vodna gladina namesto v dotiku z zrakom,
zaprtim v posodi, v dotiku z zrakom odprte zunanje atmosfere, kakor je to narisano v sl. 12.8.
Temperatura vode Tv in temperatura zraka Tz sta enaki:
Tv = Tz
Za vodno gladino je seveda tudi zračna atmosfera termodinamična praznina, v katero pošilja
voda svoje hlape, da bi si vzpostavila potrebno
ravnotežje za svojo eksistenco kot kapljevina. Zaradi
neskončnosti prostora pa vzpostavitev ravnotežja
uspeva le v neposredni bližini vodne gladine v tako
imenovani mejni plasti. Tu se nabere toliko molekul
Slika 12.8: Vodna para v vodne pare, da izvajajo res potrebni tlak nasičenosti.
atmosferskem zraku Ker pa se ne nahajamo v zaprti posodi, temveč v
odprti atmosferi, ne more tu tlak nikjer narasti nad atmosferski tlak. Ker torej izvaja vodna
12. Agregatne preobrazbe 233
para v mejni plasti svoj tlak nasičenosti, preostaja zraku le še parcialni tlak, ki je enak razliki
atmosferskega tlaka p at in parcialnega tlaka vode p aq :
p z = p at − p aq (12.11)
Parcialni tlak zraka je torej tu manjši od tlaka zraka v zunanji atmosferi, o kateri
predpostavljamo, da je »suha«, torej brez vodnih hlapov. To pa je možno le, če je količina
zraka na volumsko enoto v mejni plasti manjša kakor v atmosferi. Vodna para je tedaj iz
mejne plasti izrinila določeno količino zraka. Pri temperaturi ϑ = 20 °C je
p aq = p s = 0,0234 bar in p z = 0,9766 bar . Po Daltonovem zakonu je vsebina pare v zraku
ali vlaga enaka 2,3 % (volumskih procentov).
Vodna para v mejni plasti je plin, ki po plinskih zakonih skuša izpolniti čim večji volumen.
Vodna para se širi zaradi tega iz mejne plasti v okolišno atmosfero z difuzijo, pri čemer
gostost pare v atmosferi pada z razdaljo od vodne gladine. Tako iz mejne plasti stalno odteka
vodna para, voda pa poizkuša vzpostaviti pokvarjeno ravnotežje s stalnim hlapenjem. Ta
poizkus pa je brezupen zaradi neizmerne kapacitete atmosfere in voda se končno »posuši«.
Difuzija je razmeroma počasen proces in zato je tudi sušenje počasno. Vse, kar pospešuje
odnašanje hlapov od vodne gladine, pospešuje tudi sušenje, n.pr. veter.
Če dovajamo vodi (sl. 12.9) toploto, se bo temperatura vode Tv zvišala nad temperaturo
atmosferskega zraka Tz ; Tv > Tz . V tem primeru bo tudi plast plina neposredno nad vodno
gladino (mejna plast) imela temperaturo Tv in zaradi večje temperature bo količina vodne
pare v mejni plasti večja kakor v prvem primeru. Pri ϑv = 80 °C bomo imeli v mejni plasti
tele razmere:
ϑv = ϑ s (1 bar ) ≈ 100 °C
234 12. Agregatne preobrazbe
se nahaja neposredno nad vodno gladino le še vodna para brez kake primesi zraka. Razmere v
vodi so prav take kakor pri poizkusu uparjanja z obtežbo bata, ki ustreza tlaku 1 bar.
Temperatura proti atmosferi odprte vode se od tu naprej ne da več povečati. Največja
temperatura, ki jo ima lahko proti atmosferi odprta voda (ali vsaka druga kapljevina) je enaka
temperaturi nasičenosti pri atmosferskem tlaku. Seveda
je atmosferski tlak lahko tudi nižji od ≈ 1 bar, n.pr. v
višjih legah.
Če pri tlaku, ki ustreza temperaturi nasičenosti,
intenzivno dovajamo toploto v kapljevino, ne nastaja
para samo na prosti površini ali gladini kapljevine,
Slika 12.9: Para iz vrele vode v parni mehurčki nastajajo tudi v notranjosti kapljevine,
atmosferi predvsem ob ploskvah, skozi katere se toplota dovaja.
Kapljevina postane pri tem razburkana. Tako, intenzivno in burno uparjanje imenujemo
»vrenje«.
Temperaturo vrenja ali vrelišče neke snovi imenujemo temperaturo nasičenosti pri tlaku
1 atm = 760 mm Hg = 1,013 bar ≈ 1,0 bar.
Čim rahlejše so vezi med molekulami, tem bolj tekoče ali fluidno je stanje snovi; čim
močnejše so te vezi, tem bolj je snov zbita ali kondenzirana. Ob konstantnem tlaku rahljamo z
dovodom energije vezi med molekulami in obratno. Vsaka izobarna preobrazba snovi v smeri
večje fluidnosti porablja energijo; vsaka taka preobrazba v nasprotni smeri pa oddaja energijo.
Posebno pomembne so energije, ki so zvezane z agregatnimi preobrazbami – torej s
heterogenimi preobrazbami, pri katerih obstaja snov sočasno v najmanj dveh ravnotežnih
fazah ali dveh agregatnih stanjih. Iz prejšnjega sledi, da so taljenje, uparjanje in sublimacija
preobrazbe, ki porabljajo energijo, to so endoenergetske preobrazbe. Pri strditvi, ukapljitvi in
kondenzaciji pa se energija sprošča, te preobrazbe so eksoenergetske. Ker se energija za
agregatne preobrazbe telesom dovaja večinoma kot toplota, imenujemo navadno energije
agregatnih preobrazb toplote agregatnih preobrazb. Te toplote označujemo splošno z:
12. Agregatne preobrazbe 235
ra
Pri uparjanju smo označili veličine vrele vode z' veličine nasičene pare pa z". Splošno bomo
označevali pri agregatnih preobrazbah veličine bolj kondenzirane faze z x , veličine bolj
fluidne faze pa z xx .
Pričenjamo z vodo začetnega stanja 1. Vodo moramo najprej segreti do vrelišča 1'. Pri tem
porabimo »toploto kapljevine« Qk . Za količinsko enoto vode (1 kg) je:
1'
Qk
m ò1
= ck dT (12.13)
Qk
= h' − h1 (12.14)
m
dh = c k dT (12.15)
in iz tega:
T1 Ts
h1 = ò c k dT + h0 in h' = ò ck dT + h0 (12.16)
T0 T0
Ts
h' − h1 = ò ck dT (12.17)
T1
in za ck = konst :
V diagramu T–s je toplota kapljevine enaka ploskvi pod preobrazbo kapljevine 1, 1' :
1'
Qk
m ò1
= T ds (12.19)
Ker pa je dQ = m T ds = m ck dT , velja:
12. Agregatne preobrazbe 237
dT
ds = ck (12.20)
T
in
T
dT
s= ò ck
T
+ s0 (12.21)
T0
T
s = ck ln + s0 (12.22)
T0
V diagramu T–s je izobara kapljevite vode podobna logaritmični krivulji. V tem diagramu
sovpadajo pri nizkih in srednjih tlakih izobare kapljevite vode s spodnjo mejno krivuljo.
Da ne bi vlačili skozi račune konstant h0 in s0 , ki iz diferenc itak izpadajo, določimo, da
sta ti konstanti pri dogovorjenem začetnem stanju 0 enaki 0. Torej:
s0 = 0 , h0 = 0
začetno stanje:
T0 = 273,15 K (0 °C )
To dogovorjeno začetno stanje pripada vreli vodi pri 0 °C1. Od stanja 1' dalje voda vre –
pretvarja se v vodno paro. Temperatura Ts ostane konstantna do stanja 1", v katerem je vsa
voda prešla v plinasto agregatno stanje. Toplota, ki smo jo dovedli ob agregatni preobrazbi
1' , 1'' , se imenuje uparjalna toplota in jo označujemo z r.
1''
Ker je r = ò Ts ds in ker je Ts = konst , velja:
1'
1
To stanje kapljevite vode ni stabilno temveč metastabilno, ker leži temperatura T0 = 273,15 K za 0,01 K pod
trojno točko. Ta pripomba pa ima več ali manj le teoretičen pomen.
238 12. Agregatne preobrazbe
Iz h = u + pv dobimo, da je:
kar da po preureditvi:
En del uparjalne toplote se torej porabi za povečanje notranje energije od u ' na u '' . Ta del
uparjalne toplote se imenuje notranja uparjalna
toplota ρ :
r =ρ+ψ (12.28)
V diagramu T–s je uparjalna toplota enaka pravokotniku (1' , 1'' , s'' , s' ) (sl. 12.10). Čim višji je
uparjalni tlak ps , tem manjša je razlika s '' − s ' . Ta razlika izgine v kritični točki. V kritični
točki je uparjalna toplota enaka nič:
rk = 0 (12.29)
Pri podkritičnih tlakih je uparjalna toplota tem večja, čim nižji je tlak oziroma temperatura
uparjanja.
12. Agregatne preobrazbe 239
Od stanja 1" naprej prihaja snov v področje čistega plina ali pregrete pare. Pri dovodu
toplote rasteta temperatura in volumen. Toploto, ki jo dovajamo pari v pregretem področju,
imenujemo pregrevalno toploto Q pr . Tudi pregrevalna toplota je izobarna toplota. Zaradi tega
je:
dQ pr
= c p dT = T ds = dh (12.30)
m
T pr
Q pr
m
= ò c p dT = h pr − h'' (12.31)
Ts
V diagramu T–s (sl: 12.11) je pregrevalna toplota enaka ploskvi pod pregrevalno izobaro. V
formuli (12.31) je T pr temperatura pregretja pare.
Specifična entropija pregrete pare s pr je:
dT
ds = c p
T
T pr
dT
s pr = ò cp
T
+ s'' (12.32)
Ts
Izobarna specifična toplota c p pregrete vodne pare je močno spremenljiva in je zaradi tega
tudi za približne račune ne smemo postaviti pred integral. O poteku te specifične toplote v
nižjem in srednjem tlačnem področju daje podatke diagram sl. (12.12).
Notranjo energijo mokre pare, njeno entalpijo in entropijo lahko izrazimo z uparjalno
toploto. Ker je u'' − u' = ρ , h'' − h' = r in s '' − s ' = r / T , pišemo enačbe (12.5), (12.6) in
(12.7) tudi takole:
u = u' + x ρ (12.33)
h = h' + x r (12.34)
r
s = s' + x (12.35)
T
240 12. Agregatne preobrazbe
Koristno je v diagrame stanja mokre pare vrisati linije enake vsebine pare x = konst . V
diagramu p–v delijo linije x = konst odsek izobare v področju nasičenosti (v '' − v ' )
proporcionalno vsebini pare x in vsebini vode (1 − x ) , kar sledi iz enačbe (12.4) in iz sl. 12.2.
Če razdelimo več različnih izobarnih odsekov v področju nasičenosti v enakem razmerju in
zvežemo delilne točke, dobimo linijo x = konst . Tako n.pr. deli linija x = 0,5 izobarne odseke
v razmerju 0,5:0,5, linija x = 0,3 pa deli te odseke v razmerju 0,3:0,7. Spodnja mejna krivulja
12. Agregatne preobrazbe 241
dW
= (s '' − s ' ) dT (12.36)
m
in iz diagrama p–v:
1
Benoit Pierre Emile Clapeyron, (1799-1864), profesor mehanike in član Akademije znanosti, Paris
242 12. Agregatne preobrazbe
dW
= (v '' − v ' ) dp (12.37)
m
dp
r = T (v '' − v ' ) (12.39)
dT
določanje kaloričnih in termičnih veličin. Druge take enačbe so n.pr. (10.65), (10.155) in
(10.174), ki smo jih izvedli iz drugega glavnega zakona. Tudi Clapeyronova enačba sloni na
drugem glavnem zakonu, ker smo jo izvedli z entropijskim diagramom.
12. Agregatne preobrazbe 243
Kar smo dognali za uparjanje vode, velja načelno tudi za uparjanje drugih kapljevin. Mejna
krivulja drugih snovi ima tudi karakteristično klobukasto obliko kakor mejna krivulja vode.
So pa nekatere snovi, ki imajo proti desni previsno ali nadvito mejno krivuljo, n.pr. bencol ali
difenilov oksid (glej sl. 12.15).
(
ra = T s xx − s x ) (12.40)
in
ra = h xx − h x (12.41)
ρ a = u xx − u x (12.42)
(
ψ a = p v xx − v x ) (12.43)
Seveda je:
ra = ρ a + ψ a (12.44)
(
ra = T v xx − v x ) dT
dp
(12.45)
Zanimive so razmere pri taljenju vode. Iz diagrama sl. 12.5 vidimo, da je za talilno mejno
krivuljo vode:
244 12. Agregatne preobrazbe
dp
<0
dT
( )
Ker pa je rt > 0 , mora biti po Clapeyronovi enačbi v xx − v x < 0 in v x > v xx . Specifični
volumen ledu je večji od specifičnega volumna vode. To potrjuje vsakdanje izkustvo: led
plava na vodi.
Pri sublimaciji in uparjanju v primerni razdalji od kritične točke je:
v x << v xx (12.46)
dp
ra = T v xx (12.47)
dT
Sublimacijski tlak je vedno zelo nizek. Para, ki je v ravnotežju s trdno fazo, je tedaj zelo redka
in se obnaša kakor idealni plin. Prav tako je nasičena para pri nizkih uparjalnih tlakih redka in
tudi tu je njeno obnašanje zadovoljivo idealno. Zato velja v omenjenem področju:
RT
v xx = (12.48)
p
dp ra dT
= (12.49)
p R T2
ra
ln p = + konst (12.50)
RT
Trojna točka je v diagramu T–s raztegnjena na entropijski interval med trdnim stanjem Tr 1
in ravnotežnim plinskim stanjem Tr 3 . V trojni točki so v ravnotežju trdna faza Tr 1 ,
kapljevita faza Tr 2 in plinasta faza Tr 3 . Vsako agregatno stanje trojne točke ima seveda
posebno vrednost entropije, in sicer je sTr 1 < sTr 2 < sTr 3 .
Pod trojno točko leži nasičeno področje sublimacije. Spodnja mejna krivulja sublimacije je
označena s c, zgornja mejna krivulja sublimacije pa je zvezni podaljšek krivulje nasičene pare
b pod točko Tr 3 . Dvofazna (heterogena) preobrazba med kapljevino in plinom obstoji na
krivuljah a in b pod kritično točko K. Zvezen in nezapazljiv prehod med kapljevino in plinom
se pojavlja pri tlakih p > pk , n.pr. za CO 2 ob vrisani izobari 117,5 bar, ali za H 2 O ob
izobari 950 bar.
Med trdnim in kapljevitim agregatnim stanjem poznamo samo nezvezne dvofazne
(heterogene) preobrazbe. V diagramu za CO 2 vidimo za preobrazbo trdno – kapljevito
nekake zametke spodnje in zgornje mejne krivulje. Ni pa znano, če obstoji tudi za to
agregatno preobrazbo kritična točka in če tudi ta preobrazba poteka zvezno in nezapazljivo
n.pr. pri ekstremnih tlakih, kakršni obstoje v notranjosti nekih nebesnih teles. V diagramu za
CO 2 je vrisana hipotetična izobara e za tako agregatno preobrazbo.
Največji del diagramskih področij zavzemajo plinasta stanja. Zelo omejeno je področje
kapljevine, ki obstoji pri H 2 O samo nad 273,16 K in pod 647,31 K, pri CO 2 pa celo le med
216,6 K in 304,2 K. Izjemno veliko je področje kapljevine pri Hg, ki se razteza nad 234,28 K
prav do 1733 K.
V področju mokre pare so izobare obenem izoterme. Če dovajamo mokri pari toploto pri
konstantnem tlaku, se uparjuje kapljevita komponenta. Vlažnost pare se zmanjšuje, vsebina
pare x pa raste. Ob izobari dovedena toplota je tudi izotermna ali Carnotska toplota (sl. 12.18).
12. Agregatne preobrazbe 247
Slika 12.18: Toplota po uparjalni izobari Slika 12.19: Delo po uparjalni izobari
(diagram T–s)
W
m
( )
= p v 2 − v1 = p (v '' − v ' )(x 2 − x1 ) (12.51)
Dovedena toplota Q m pa je enaka ploskvi pod izotermo v diagramu T–s (sl. 12.18):
Q
= T (s 2 − s1 ) = T (s '' − s ' )(x 2 − x1 ) (12.52)
m
x1 in x2 izračunamo iz v1 in v2 po (12.4):
v1 − v ' v2 − v'
x1 = , x2 = (12.53)
v '' − v ' v '' − v '
Q v − v1
= T (s '' − s ' ) 2 (12.54)
m v '' − v '
248 12. Agregatne preobrazbe
12.5.2 Izohora
Preobrazba pri segrevanju kapljevine v popolnoma zaprti posodi je izohorna. Pri začetnem
tlaku p1 in pripadni temperaturi nasičenosti T1 se lahko nahaja začetno stanje kjerkoli na
izobari 1 ' , 1' ' (sl. 12.20).
Če leži začetno stanje na spodnji mejni krivulji, je posoda popolnoma napolnjena z vrelo
vodo. Ker zaradi pogoja v = v ' = konst ni
nobene možnosti, da se poveča volumen in ker
je stisljivost kapljevin majhna, bo pri dovodu
toplote tlak močno narastel in posoda se
utegne razleteti. Če pa je začetno stanje 1'' na
zgornji mejni krivulji, pridemo z izohorno
preobrazbo že po najmanjšem dovodu toplote
v področje pregrete pare ali čistega plina.
Zanimive so izohorne preobrazbe iz
začetnih stanj v notranjosti območja mokre
Slika 12.20: Izohore mokre pare
pare. V začetnem stanju imamo v posodi
x kg pare kg (pare + kapljevine) in (1 − x ) kg kapljevine kg (pare + kapljevine) , kakor to
kaže sl. 12.21. Že en sam pogled na diagram p–v nas pouči, da sta možna dva načelno različna
poteka preobrazbe, kar je odvisno od razmerja kapljevine in pare v začetnem stanju.
Če je v začetnem stanju 1 (sl. 12.20) količina pare x v posodi tako majhna, da je začetni
specifični volumen v1 sistema para – kapljevina manjši od kritičnega volumna, potem poteka
izohorna preobrazba pri dovodu toplote iz stanja 1 v smeri proti stanju 2. Vsebina pare v
stanju 1 je večja od vsebine pare v stanju 2:
x1 > x2
Kapljevina se ob dovodu toplote razteza v parni prostor, pri čemer en del pare kondenzira. Če
po prihodu v stanje 2 še naprej dovajamo toploto, pridemo končno v stanju 3 na spodnjo
mejno krivuljo. Kapljevina se je razširila po celem razpoložljivem volumnu in je vsrkala pri
tem vso paro. Nadalnji dovod toplote poveča tlak tako močno, da se utegne porušiti posoda.
12. Agregatne preobrazbe 249
v I > vk
x II < x I
Slika 12.21: Izohorni pa je segreta para plin in ker je njena stisljivost veliko večja kakor
sistem para – voda stisljivost kapljevine, stabilnost posode ni posebno ogrožena.
Te razmere so velikega pomena pri skladiščenju in transportu ukapljenih plinov v jeklenih
cisternah in v jeklenkah. Take posode se ne smejo preveč napolniti s kapljevino. V njih
moramo vedno pustiti tolikšen prostor za paro, da je specifični volumen dvofaznega sistema
(kapljevine + pare) zanesljivo večji1 od kritičnega. Ker so nekateri taki plini od sile strupeni,
n.pr. klor (Cl 2 ) , in imajo obenem nizke kritične tlake in temperature (za Cl 2 je
p k = 77,0 bar in ϑ k = 144 °C ), obstaja pri nespretni polnitvi že pri razmeroma nizkih
temperaturah ne samo nevarnost, da razžene posodo, temveč tudi nevarnost za človeška
življenja. Take nevarne temperature povzroča lahko že sončna toplota. Zaradi tega so
oblastveni predpisi o polnitvah takih posod zelo strogi.
Ob izohorni preobrazbi se ne opravlja delo. Dovedena toplota le povečuje notranjo
energijo:
1 Q2
= u2 − u1 = (u2' + x2 ρ 2 ) − (u1' + x1 ρ1 ) (12.55)
m
Pri znanem tlaku p2 lahko izračunamo iz veličine začetnega stanja ( p1, T1, v1, x1 ) vsebino
pare x2 v stanju 2, ker je:
1
Po podatkih distributerjev utekočinjenih plinov so za nekatere utekočinjene pline dopustne polnitve, pri katerih
je specifični volumen dvofaznega sistema manjši od kritičnega, ker je kapljevina v okolici kritične točke že
močno stiskljiva. N.pr.: zunanji rezervoar utekočinjenega naftnega plina za gospodinjstvo (98 % propan) se
napolni do 85 % prostornine s tekočo fazo.
250 12. Agregatne preobrazbe
iz česar dobimo:
v1 − v 2'
x2 = (12.57)
v 2'' − v 2'
Tlak, pri katerem dosežemo mejno krivuljo (stanje 3 ali III), dobimo iz parnih tabel (glej
pozneje) kot tlak, pri katerem je v3' = v1 ali v III '' = v1 .
V parnih tabelah ponavadi ni podatkov za notranje energije u ' in u '' , temveč so le
navedene entalpije h ' in h '' . Notranje energije izračunamo iz entalpij po predpisu:
u = h − pv
12.5.3 Izentropa
Ob izentropni ekspanziji v področju mokre pare se vsebina pare x lahko poveča ali
zmanjša. To vidimo iz diagrama T–s (sl. 12.22), v katerem so narisane nekatere izentropske
ekspanzije med tlakoma p1 in p2 . Pri ekspanziji a je x2 > x1 , vsebina pare pa se je povečala.
Ob ekspanziji se upari dodatni del kapljevine. Nasprotno temu pa se pri ekspanziji b vlažnost
Suho nasičena para postane ob izentropni ekspanziji vlažna (ekspanzija c). Tudi iz področja
pregrete pare lahko pridemo v mokro področje, kar vidimo iz ekspanzije d. Pri previsni mejni
krivulji pa je možno z izentropno ekspanzijo pregreti mokro ali suho nasičeno paro (sl. 12.23).
Spremembo vlažnosti pare pri izentropni preobrazbi odčitamo najbolje kar iz diagrama T–s
ali iz diagrama h–s, o katerem bomo še govorili, ali pa iz podatkov, ki jih vzamemo iz parnih
tabel (s', s", r).
Ob izentropi je s = konst, torej s2 = s1 . Ker je po enačbi (12.7):
lahko pišemo:
1W2
= u1 − u 2 = (u1' + x1 ρ1 ) − (u 2' + x 2 ρ 2 ) (12.61)
m
V diagramu p–v narišemo izentropo mokre pare najbolje tako, da prenašamo iz diagrama T–s
ali iz diagrama h–s na izobare oziroma na izoterme pripadne vrednosti za x. Tako dobimo
hiperboli podobno krivuljo.
V tehniški praksi pa le redkokdaj zasledujemo ekspanzijo mokre pare v diagramu p–v.
Veliko bolj prikladen za to je diagram T–s, prav posebno pa diagram h–s.
13. Pregrete pare, realni plini 253
Plinaste snovi, katerih stanje je blizu področja nasičenosti, imenujemo pregrete pare. Para
na zgornji mejni krivulji je nasičena para. Redke pare se obnašajo skoraj prav tako kakor
idealni plini, medtem ko bolj goste pare odstopajo od idealnega obnašanja. Goste pare se
obnašajo kot realni plini. Ker se da vsak plin ukapljiti, ima vsak plin področje, v katerem bi ga
lahko imenovali paro. Med področjem pare in plina ni nobene določene meje; med parnim in
plinastim stanjem tudi ni posebne fizikalno utemeljene razlike. Kako imenujemo snov v
navedenem področju, je bolj stvar navade kakor pa definicije. Tako imenujemo plinasti H 2 O
tudi v stanjih, ki so precej oddaljena od zgornje mejne krivulje, vodno paro; o helijevi pari pa
bomo zelo redko govorili, raje bomo rekli helijev plin tudi stanjem, ki so zelo blizu prehoda v
kapljevinasto agregatno stanje.
Pregrete pare in realni plini imajo toliko skupnega, da jih lahko obravnavamo v enem
poglavju.
Iz enačbe za idealne pline sledi:
pv
=1 (13.1)
RT
pv
= κ ≠1 (13.2)
RT
Čim manj se κ razlikuje od 1 tem bolj se obnašanje plina približuje idealnemu obnašanju in
obratno. Število κ je tedaj mera za realnost plina in ga zato po Bošnjakoviću imenujemo
faktor realnosti. Faktor realnosti moramo vkljub enaki označbi strogo ločiti od eksponenta
izentrope idealnih plinov.
Na zgornji mejni krivulji so odstopanja od idealnega obnašanja plinov največja. V tabeli
13.1 so navedeni faktorji realnosti za zgornjo mejno krivuljo vodne pare.
254 13. Pregrete pare, realni plini
p bar κ p bar κ
0,01 1,0 10 0,930
0,05 1,0 50 0,796
0,1 0,998 100 0,672
0,5 0,988 150 0,553
1,0 0,984 200 0,412
5,0 0,955 221,3 = pk 0,242
Grafično primerjavo obnašanja vodne pare z obnašanjem idealnega plina vidimo v sl. 13.1,
v kateri je nad temperaturo nanesena vrednost ulomka p v T , ki bi morala biti v idealnem
(
stanju enaka plinski konstanti R RH2O = 461,8 J kg K . )
se pri višjih temperaturah vedno bolj približujejo vrednosti za idealni plin. Ob istem tlaku je
plin pri višjih temperaturah seveda bolj redek kakor pri nižjih.
Zaradi zveznega prehoda med stanjem nasičene pare in stanjem idealnega plina morajo,
vsaj teoretično gledano, obstajati enačbe stanja, ki bi zajele celo področje plinastega stanja.
Take enačbe morajo seveda za zelo redko stanje same od sebe preiti v obliko p v = R T . V
nadkritičnem tlačnem področju pa je tudi prehod med kapljevitim in plinastim stanjem
zvezen. Zato bi morala taka namišljena enačba stanja zajeti tudi ta prehod in z njim kapljevito
stanje ter tudi področje heterogenega ravnotežja kapljevine in pare.
Van Der Waals1 si je prvi zamislil tako enačbo stanja in z zelo enostavnimi matematičnimi
sredstvi prišel do čudovito zanimivega rezultata.
Po Van Der Waalsu zavzema vsaka molekula prostor, ki je nestisljiv. Stisljivost plinov je
posledica zmanjšanja »praznega« prostora med posameznimi molekulami. Kadar je ta vmesni
prostor s stiskanjem izčrpan in kadar se molekule prilegajo tesno ena k drugi, je snov dosegla
svoj najmanjši volumen, ki ga označujemo z b in ga imenujemo kovolumen. Od tu naprej je
snov nestisljiva2.
Enačba p v = R T dovoljuje tudi manjše specifične volumne od b in celo v = 0. Zato
moramo enačbo idealnega plina ustrezno popraviti, tako da je stisljivost snovi omejena le na
prosti volumen (v − b ) . Tako popravljena enačba se glasi:
p (v − b ) = R T (13.3)
To je prva Van Der Waalsova korektura. Druga korektura pa upošteva privlačne sile med
molekulami. Pri veliki razdalji med molekulami (v redkem plinu) kohezijske sile med
1
J. Van Der Waals, (1837-1923), profesor fizike, Amsterdam
2
Snov je v tem pomenu nestisljiva, ker smatramo molekule za nestisljive. Atomska fizika pa uči, da je skoraj vsa
masa koncentrirana v atomskih jedrih – tako da je snov pravzaprav stisljiva tudi še pod molekularni volumen.
256 13. Pregrete pare, realni plini
1
K ::
v
1
N ::
v
æ a ö
çç p + ÷÷ (v − b ) = R T (13.4)
è v2 ø
ali preurejeno:
RT a
p= − 2 (13.5)
v−b v
To je Van Der Waalsova enačba stanja, ki jo bomo kratko imenovali enačba – VDW. Za
p >> a / v 2 in v >> b preide enačba (13.4) v enačbo idealnega plina p v = R T .
(p v 2
)
+ a (v − b ) = R T v 2
in nato:
æRT ö a ab
v 3 − v 2 çç + b ÷÷ + v − =0 (13.6)
è p ø p p
Vsaka izoterma Ti = konst daje za vsak tlak p tri končne vrednosti specifičnega volumna. Te
vrednosti so ali vse tri realne ali pa je ena realna, dve pa sta imaginarni. Po dva realna korena
lahko sovpadata v eno samo točko. Za en in samo en par vrednosti Ti in p, torej za eno samo
stanje, pa sovpadejo celo vsi trije koreni v eno samo realno točko. Za velike temperature
preidejo izoterme – VDW v diagramu p–v v hiperbole idealnega plina.
S1. 13.2 je diagram p–v z vrisanimi izotermami – VDW. Kritična izoterma Tk ima pri
tlaku pk tri identične realne korene volumna v1 ≡ v2 ≡ v ≡ vk . Vse izoterme Ti > Tk imajo za
poljubne tlake le en realen koren volumna. Ker imaginarni koreni nimajo fizikalnega pomena,
pripada vsakemu tlaku na teh izotermah le ena sama vrednost volumna. Izoterme Ti < Tk pa
imajo za tlake p < pk lahko realne volumenske korene. V tem primeru pripadajo nekemu
tlaku p tri različne realne vrednosti specifičnega volumna. Izoterme Ti < Tk imajo valovito
258 13. Pregrete pare, realni plini
prahu, ki so jedra za kondenzacijo. Stanja pregrete vode in podhlajene pare niso stabilna
stanja; njihova stabilnost je le pogojna. Ta stanja so metastabilna stanja, ki ob najmanjši
motnji razpadejo v kapljevito in plinasto fazo, ki sta v heterogenem ravnotežju. Vse
minimume in maksimume izoterm – VDW zvežemo s krivuljo b (sl. 13.2). Med to krivuljo in
mejno krivuljo ležijo področja metastabilnih stanj. Krivulja b se imenuje tudi Wilsonova
krivulja in ima klobukasto obliko, podobno kakor mejna krivulja. Kapljevinska veja nižjih
izoterm – VDW (n.pr. T1 ) sega v področje negativnih tlakov. Zanimivo je, da so v kapljevinah
možna tudi taka stanja. V teh stanjih je kapljevina obremenjena v vseh smereh na nateg in
vkljub temu se ne uparja. Berthelot1 je prvi opazoval na vodi v steklenih ampulah negativne
tlake od 52 bar, drugi pa so dosegli v kapljevinah do okoli 100 bar.
Srednji del izoterm – VDW od minima do maksima je nestabilen. Tu se tlak znižuje z
zmanjšanjem volumna in obratno. Taka stanja se ne dajo vzpostaviti. Nestabilno področje je
omejeno z Wilsonovo krivuljo.
Zahteva po enakosti ploskev med izobaro – VDW in heterogeno izobaro raste iz tega
razmišljanja: V področju nasičenosti lahko izvedemo izotermen krožni proces ob heterogeni
in ustrezni izotermi – VDW (n.pr. 1', 2, 3, 1", 1'). Delo tega krožnega procesa je enako
njegovi ploskvi, oziroma vsoti leve in desne delne ploskve. Pri izbranem obtoku procesa je
levo delo porabljeno delo (levi obtok), desno delo pa pridobljeno delo (desni obtok v tem delu
procesa). Če bi bila desna ploskev večja od leve, bi iz procesa pridobili koristno delo. Ker je
proces v celoti izotermen, bi mogli toploto črpati in tudi oddajati v en sam toplotni rezervoar.
Delo bi torej pridobili samo s črpanjem toplote iz enega samega toplotnega vira, kar bi
nasprotovalo drugemu glavnemu zakonu. Desna ploskev tedaj ne more biti večja od leve. Če
obrnemo smer obtoka, pridemo do enakega zaključka za levo ploskev. Obe ploskvi morata
biti enaki.
1
M. Berthelot, (1829-1907), profesor kemije v Parizu
260 13. Pregrete pare, realni plini
R Tk a
pk = − 2 (13.7)
vk − b vk
æ ∂p ö
ç ÷ =0 (13.8)
è ∂v ø Tk
enačba za prevoj:
æ ∂2 p ö
ç ÷ =0 (13.9)
ç ∂v 2 ÷
è ø Tk
æ ∂p ö R Tk 2a
ç ÷ = +
è ∂v ø Tk (v − b )2 v 3
R Tk 2a
+ =0 (13.10)
(vk − b ) 2
vk3
æ ∂2 p ö
ç ÷ = 2 RT − 6a
ç ∂v 2 ÷
ø Tk (v − b )
3
è v4
in za kritično točko:
2 R Tk 6a
− =0 (13.11)
(vk − b) 3
vk4
vk = 3 b (13.12)
8a
Tk = (13.13)
27 b R
a
pk = (13.14)
27 b 2
æ pk v k ö 3
çç ÷÷ = (13.15)
è R Tk øVDW 8
p T v
π= , τ= , ω= (13.16)
pk Tk vk
Ker je:
p = π pk , T = τ Tk , v = ω vk
1
J. Himpan (1909-) Dr. ing., strokovnjak za raketne pogone, Berlin, Pariz
2
Himpan J., Eine Neue thermische Zustandsgleichung, Zeitschrift für Physik 131 (1951) str. 17-27, str. 130-135
262 13. Pregrete pare, realni plini
lahko tudi z reduciranimi veličinami stanja enoznačno opišemo stanje neke snovi. Reducirane
veličine stanja so čista števila brez dimenzij. Če vstavimo enačbe (13.16) in (13.12), (13.13)
ter (13.14) v enačbo (13.5), dobimo reducirano enačbo stanja – VDW:
8τ 3
π= − 2 (13.17)
3 ω −1 ω
Ta enačba se imenuje tudi zakon o korespondentnih ali ujemnih stanjih. V reducirani enačbi –
VDW ni nobene individualne konstante snovi (a , b ali R ) in le-ta velja zaradi tega splošno za
vse snovi, ki se obnašajo po enačbi – VDW nekako tako, kakor velja splošna plinska enačba
za vse pline, ki se obnašajo po enačbi p v = R T .
Analogno diagramu p–v lahko narišemo diagram π − ω z reduciranimi izotermami – VDW
τ = konst . Tak diagram vidimo v sl. 13.3. Heterogene izoterme in mejno krivuljo vrišemo v
izoterme – VDW po istih pravilih kakor v diagramu p–v.
Stanja različnih snovi, ki imajo enake reducirane veličine stanja, seveda niso enaka stanja,
saj jim pripadajo vkljub enakim π, τ in ω različne vrednosti p, T in v. Ker pa so π, τ in ω
veličine z dimenzijo ena, so si taka stanja v nečem podobna. Taka stanja se ujemajo in jih
zaradi tega imenujemo ujemna ali korespondentna stanja. Pri snoveh, ki slede enačbi –
VDW, je to ujemanje posebno eksaktno, kar vidimo iz enačbe (13.17).
Pojem korespondentnih stanj je zelo koristen in uporaben. Za posamezne pare
korespondentnih stanj je namreč možno sklepati iz znanih izmerjenih lastnosti neke snovi na
še neznane lastnosti druge snovi. Kakor pa uči izkušnja ni nujno, da sta primerjani snovi –
VDW, potrebno je le, da sta njuni strukturi (molekulami gradnji) sorodni.
Kvantitativno sicer šibka enačba – VDW daje kvalitativno zelo zadovoljive informacije o
obnašanju snovi v fluidnih (tekočih) stanjih. To smo že videli pri obravnavanju prehodov iz
kapljevitega stanja v plinasto. Enačba – VDW pa daje tudi dober vpogled v splošno obnašanje
pregretih par ali realnih plinov.
Za raziskavo tega splošnega obnašanja realnih plinov je posebno prikladen
diagram ( p v ) − p , v katerega vrišemo izoterme. Amagat1 je prvi uporabljal tak diagram, ki se
zato imenuje tudi Amagatov diagram stanja. Amagatov diagram lahko narišemo tudi z
reduciranima koordinatama π ω in π ; izoterme v tem diagramu so seveda tudi reducirane
τ = konst. Za velika območja π ω ustreza bolj diagram log ( π ω )– π . Diagram log ( π ω )– π
za snovi – VDW vidimo v sl. 13.4. V tem diagramu je prikazano tudi območje nasičenosti.
8τω 3
πω= − (13.18)
3 ω −1 ω
æ ∂ (π ω) ö é ∂ æ 8 π ω 3 öù æ ∂ω ö
ç ÷ = ê çç − ÷÷ú ç ÷ =0 (13.19)
è ∂π ø τ ë ∂ω è 3 ω − 1 ω øû τ è ∂π ø τ
1
Emile Hilaire Amagat, (1841-1915), profesor fizike, Lyon
13. Pregrete pare, realni plini 265
é ∂ æ 8 τ ω 3 öù
ê çç − ÷÷ú = 0 (13.20)
ë ∂ω è 3 ω − 1 ω øû τ
in po diferenciranju:
8τ 3
+ =0 (13.21)
(3 ω − 1) 2
ω2
(π ω)2 − 9 (π ω) + 6 π = 0 (13.22)
2
3æ 1ö
τB = ç3 − ÷ (13.23)
8è ωø
Pri dušitvi katerekoli tekočine (plina ali kapljevine) ostane entalpija konstantna (glej
10.3.4). Temperatura idealnega plina se ne spreminja pri konstantni entalpiji. Pri dušitvi
266 13. Pregrete pare, realni plini
æ∆T ö
çç ÷÷
è∆ pø
æ ∆T ö æ ∂T ö
çç ÷÷ → çç ÷÷ (13.24)
è ∆p ø i za ∆p = 0 è ∂p ø
(∂T ∂p )i je diferencialni dušilni efekt. Pod imenom dušilni efekt ali Joule – Thomsonov
efekt mislimo pogosto na diferencialni efekt.
Pri dušitvi od p1 na p 2 se plin ohladi od T1 na T2 . To razliko izračunamo takole:
p2
æ ∂T ö
(T2 − T1 )i = ò ççè ∂p ÷÷ø dp (13.25)
p1 i
T ds = dh − v dp
sledi (glej(12.48)):
1 v
ds = dh − dp (13.26)
T T
13. Pregrete pare, realni plini 267
Ker je ds popoln diferencial, daje navzkrižna diferenciacija koeficientov desne strani rezultat:
æ ∂ (1 T ) ö æ ∂ (v T ) ö
çç ÷÷ = −ç ÷ (13.27)
è ∂p ø è ∂h ø
V (13.27) nakazano diferenciacijo izvedemo, pri čemer desno stran najprej diferenciramo po
T in nato še T po h:
1 æ ∂T ö æ ∂ (v T ) ö æ ∂T ö T (∂v ∂T ) p − v æ ∂T ö
− ç
ç ÷
÷ = − ç ÷ ç ÷ = − ç ÷ (13.28)
T 2 è ∂p øi è ∂T ø p è ∂h ø p T2 è ∂h ø
æ ∂T ö 1 é æ ∂v ö ù
çç ÷÷ = êT ç ÷ − vú (13.29)
è ∂p ø i c p êë è ∂T ø p úû
To je splošni izraz za dušilni efekt poljubne snovi. Če kombiniramo enačbo (13.29) z enačbo
stanja neke posebne snovi in če vstavimo vanjo c p tiste snovi, dobimo izraz za dušilni efekt
le-te posebne snovi.
Tako lahko izračunamo iz enačbe idealnega plina (∂v ∂T ) p = v T , v čemer postane
(∂T ∂p )i , id = 0 , kar nam je sicer že znano.
RT a
p= − 2
v−b v
æ (v − b ) R ∂T − R T ∂v 2a ö
ç + ∂v = 0 ÷
ç (v − b )2
v 3 ÷
è øp
R
æ ∂v ö v−b
ç ÷ = (13.30)
è ∂T ø p RT 2a
− 3
(v − b ) v
2
2 a (v − b )2
−b
æ ∂T ö 1 R T v2
çç ÷÷ = (13.31)
è ∂p ø i c p 2 a (v − b )2
1−
R T v3
To je enačba za dušilni efekt plina – VDW. Dušilni efekt realnega plina je lahko pozitiven,
negativen ali pa enak nič, kar se da dokazati iz (13.31):
æ∂T ö >
çç ÷÷ 0 (13.32)
è ∂ p øi
Pozitiven dušilni efekt pomeni ohladitev plina pri dušitvi. Ker se pri dušitvi tlak zmanjšuje, je
∂p vedno negativen. Pri pozitivnem dušilnem efektu je tedaj negativen, kar ustreza
zmanjšanju temperature. Pri negativnem dušilnem efektu pa se temperatura plina pri dušitvi
poviša.
Dušilni efekt je enak nič takrat, kadar je števec desne strani enačbe (13.31) enak nič:
2 a (v − b )2
−b=0 (13.33)
R T v2
2
3 æ v ö
Tinv = Tk ç 3 − k ÷ (13.34)
4 è v ø
2
3æ 1ö
τinv = ç3 − ÷ (13.35)
4è ωø
9æ 1ö
πinv = ç2 − ÷ (13.36)
ωè ωø
27
τinv , 0 = = 6,75
4
(13.37)
Tinv , 0 = 6,75 Tk
Določiti moramo še, na kateri strani inverzijske krivulje leži področje pozitivnega dušilnega
efekta in na kateri strani se nahaja področje negativnega dušilnega efekta. Gre za določitev
predznaka ulomka v enačbi (13.31). Najprej raziščemo predznak imenovalca na inverzijski
krivulji tako, da uvrstimo v izraz:
270 13. Pregrete pare, realni plini
2 a (v − b)2
R T v3
vk 27 Tk R b
b= , a=
3 8
2 a (v − b )2 1 vk 1
= = (13.38)
R Tinv v 3 3 v 3ω
Za volumne v > v k / 3 ali za vsa plinasta stanja je imenovalec večji od nič, torej pozitiven.
Predznak dušilnega efekta je tedaj odvisen le od predznaka števca.
Zadostuje določiti strani predznakov v eni sami računsko posebno prikladni točki
inverzijske krivulje. Storili bomo to za zelo redko stanje v → ∞ .
Ker pri zelo velikem specifičnem volumnu lahko zanemarimo b proti v, se števec enačbe
(13.31) poenostavi v:
2a
−b
RT
æ 2a ö
ç − b÷ > 0
ç R T poz ÷
è ø
ali
2a
>b (13.39)
R T poz
Ker pa je seveda:
2a 2a
− b = 0 in =b (13.40)
R Tinv , 0 R Tinv , 0
13. Pregrete pare, realni plini 271
in iz tega splošno:
Pri diferencialni dušitvi se plin ohladi, če leži njegovo stanje na strani inverzijske krivulje,
kjer je T < Tinv . Na vsak način pa moramo za dušilno hlajenje ohladiti plin pod maksimalno
inverzijsko temperaturo Tinv , 0 .
Kakor imamo maksimalno inverzijsko temperaturo, obstaja tudi maksimalen inverzijski
tlak pinv , max , oziroma π inv , max . Če diferenciramo desno stran enačbe (13.36) in izenačimo z
nič, doženemo, da leži π inv , max pri reduciranem volumnu ω = 1 in da je enak (za snovi –
VDW):
ali iz tega:
Poiščemo še potek inverzijske linije v reduciranem Amagatovem diagramu (sl. 13.4). V desno
stran reducirane enačbe – VDW (13.17) vstavimo τ inv iz enačbe (13.35):
6 [3 − (1 ω)]2 3
π= − 2
3 ω −1 ω
π ω2 − 18 ω + 9 = 0
kar pomnožimo s π :
(π ω)2 − 18 π ω + 9 π = 0 (13.45)
272 13. Pregrete pare, realni plini
Termične veličine stanja realnih plinov izračunamo po tabelah ali diagramih za faktor
realnosti pri različnih temperaturah in tlakih. Iz takih diagramov in tabel lahko izračunamo
nekemu stanju ( p , T ) pripadni specifični volumen v.
13. Pregrete pare, realni plini 273
He 5,3 40 7,5
æ pvö
p v = çç ÷÷ R T = κ R T (13.46)
è R T ør
hr = hid + ∆h (13.47)
∆h = hr − hid (13.48)
ép é æ∂vö ù ù
∆h = ê ò ê v − T çç ÷÷ ú dp ú (13.49)
êp
ë 0
êë è ∂ T ø p úû úû
T
13. Pregrete pare, realni plini 275
Za idealne pline je ta člen seveda enak nič. Kako se izračuna, smo razložili v odstavku
10.14.2.
Iz enačbe stanja realnega plina:
pv=κ RT
in z dT T = d ln T izračunamo (∂v ∂T ) p :
æ ∂v ö R T æ ∂κ ö Rκ
ç ÷ = ç ÷ +
è ∂T ø p p è ∂T ø p p
(13.50)
æ ∂v ö R æ ∂κ ö v
ç ÷ = ç ÷÷ +
è ∂T ø p p çè ∂ ln T øp T
é p ìï é R æ ∂κ ö v ù üï ù
∆h = ê ò í v − T ê ç ÷ + ú ýdp ú
ê p ïî ëê p è ∂ ln T ø p T úû ïþ úû
ë 0
ali
∆h é p é 1 æ ∂κ ö ù ù
RT
=−ê
ê
ò ê çç
êë p è ∂ ln T
÷÷
øp
ú dp
úû
ú
ú
(13.51)
ë p0 ûT
h1 = h1 id + ∆h1
in
276 13. Pregrete pare, realni plini
h2 = h2 id + ∆h2
je seveda:
h2 − h1 = h2 id − h1 id + (∆h2 − ∆h1 )
V tem izračunu imamo le razliko korektur, vzetih iz diagrama. Napaki korektur sta usmerjeni
v isto smer. Zaradi tega je napaka korekturne diference manjša, kakor pa sta napaki korektur
samih. Napake, ki izvirajo iz take rabe diagrama so sorazmerno manjše, kakor napake iz
diagrama κ − π .
Entropijo realnega plina lahko določimo prav tako, kakor smo določali entalpijo. Entropija
s realnega plina v stanju ( p , T ) je:
s = sid + ∆s (13.52)
é p é ∂v Rù ù
æ ö
∆s = − ê ò ê ç ÷ − ú dp ú (13.53)
ê p êëè ∂T ø p p úû ú
ë 0 ûT
ép é ù
1 æ ∂κ ö 1− κù
∆s = − R ê ò ê çç ÷÷ − ú dp ú
ê êp è ∂ ln T øp p úû ú
êë p 0 ë p úû T
∆s é p 1 æ ∂κ ö ù é p 1− κ ù
= − ê ò çç ÷÷ dp ú + ê ò dp ú (13.54)
R ê p p è ∂ ln T ø p úû êp p ú
ë 0 T ë 0 ûT
∆s ∆h é 1 − κ ù
p
ê dp ú
R R T ê pò p
= + (13.55)
ú
ë 0 ûT
æp v ö 3
(κ k )VDW = çç k k ÷÷ = = 0,375 (13.56)
è R Tk øVDW 8
snov He H2 N2 CO A O2
κk 0,304 0,306 0,292 0,291 0,291 0,292
snov CH 4 CO 2 SO 2 CH 3 OH H 2O
κk 0,290 0,275 0,275 0,219 0,241
Glavni razlog za to odstopanje je, da plinov pri gostejših stanjih (n.pr. v okolici zgornje
mejne krivulje) ne sestavljajo le enojne molekule, temveč tudi asociirani kompleksi, v katerih
278 13. Pregrete pare, realni plini
je združenih po več molekul v enote večje mase. V tak asociiran kompleks se lahko združita
po dve, tri ali več molekul. Plin, ki ga smatramo za enotnega, je v tem primeru zmes več
plinov in sicer plina enojnih, dvojnih, trojnih itd molekul. Snovi z velikim številom
asociiranih molekul, močno asociirane snovi, posebno močno odstopajo od enostavnih
plinskih zakonov. Primer take snovi je H 2 O .
V novejšem času je obdelal Vukalovič1,2 teorijo asociiranih snovi in iz te teorije razvil
enačbo stanja za vodno paro. Pri tem je upošteval komplekse do petih asociiranih molekul in
jemal, da se obnaša vsaka komponenta v zmesi (plin enojnih molekul in asociiranih
kompleksov) po enačbi – VDW.
Predlogov za poboljšanje enačbe – VDW ali za druge boljše enačbe stanja je bilo veliko.
Predvsem za tehnično tako važno vodno paro je bilo objavljenih veliko enačb stanja. Tu bomo
omenili le nekatere.
Clausius je priporočil modifikacijo enačbe – VDW:
é ϕ (T ) ù
êp + 2ú
(v − b ) = R T (13.57)
ë (v + c ) û
RT
v= + b − f (T ) (13.58)
p
B C D E F
p v = A+ + + + + (13.59)
v v 2 v 4 v 6 v8
1
M. P. Vukalovič, ruski termodinamik
2
Vukalovič, M. P.: Termodinamičeska svojstva vodi i vodjanoga para, Moskva - Berlin 1958
3
H. Kamerlingh – Onnes, (1853-1926), profesor fizike v Leidenu, znamenit na področju zelo nizkih temperatur,
njegova je beseda »entalpija«.
13. Pregrete pare, realni plini 279
Natančnejše enačbe stanja za vodno paro imajo zelo veliko število konstant (20 ali več) in
so matematično zelo zamotane. Iz teh termičnih enačb stanja se izpeljujejo prav tako
zamotane enačbe za kalorične veličine stanja.
Take enačbe seveda niso uporabljive za tekoče tehniške izračune in temu tudi niso
namenjene. S temi enačbami in z izmerjenimi vrednostmi termodinamičnih veličin se
sestavljajo tabele in diagrami stanja za tehniško pomembne snovi (n.pr. H 2 O hladilne snovi).
Praksa uporablja za svoje izračune izključno taka že primerno predelana pomagala. V
novejšem času se v skladu z razvojem računske tehnike stremi za enačbami stanja, ki bi po
svoji obliki posebno ustrezale elektronskim računskim strojem.
Termodinamične tabele in diagrami so na razpolago le za tehniško posebno rabljene snovi.
Za veliko število drugih manj rabljenih snovi pa imamo na izbiro le pičle podatke. Praksa
zahteva tu enostavnejše in lažje uporabljive enačbe stanja. Glede natančnosti takih enačb pa
seveda nismo tako skrajno zahtevni kakor pri H 2 O .
V zadnjem času je predložil Himpan razmeroma enostavno iz enačbe – VDW izvedeno
enačbo. Himpanova enačba stanja ima štiri konstante in se zelo dobro ujema z
eksperimentalno določenimi termičnimi veličinami stanja. Prav tako se kalorične veličine,
izvedene iz Himpanove1 enačbe, dobro ujemajo z meritvami.
Himpanova enačba se glasi:
é a ù
ê p + (v − b ) (v T − c ) ú (v − d ) = R T (13.60)
ë û
Izmed štirih konstant a, b, c in d lahko tri izrazimo s kritičnimi veličinami stanja. Za kritično
izotermo velja v kritični točki enačba stanja, razen tega sta tu prvi in drugi odvod te enačbe
enaka nič (glej odstavek 13.2.3). Tako pustimo vsaki snovi njen individualni kritični faktor
realnosti. Četrto konstanto dobimo iz nekega drugega izmerjenega in za izbrano snov posebno
značilnega stanja. Himpan predlaga za to tališče snovi pri atmosferskem tlaku. Tako dosega
veljavnost enačbe tudi v področju kapljevine.
Če postavimo:
1
Himpan, J.: Die definitive Form der neuen thermischen Zustandsgleichung nebst ihren Stoffkonstanten von
über 100 verschiedenen Stoffen, Monatshefte für Chemie 86 (1955) št. 2 str. 259/268
280 13. Pregrete pare, realni plini
a = pk vk2 Tk f a
b = vk f b
(13.61)
c = Tk vk f c
d = vk f d
é fa ù τ
ê π + (ω − f ) (τ ω − f )ú (ω − f d ) = κ (13.62)
ë b c û k
Himpan je konstante reducirane enačbe izračunal za več kakor 100 snovi. Te konstante se
lahko izračunajo po naslednjih navodilih. Iz pogoja za potek kritične izoterme v kritični točki
sledi:
3
æ 1 ö
f a = κ k çç f d + − 1÷÷ (13.63)
è κk ø
fb = 1 −
1
2
æ
çç f d +
1
κk
ö
[
− 1÷÷ 1 − 1 − 4 κ k (1 − f d ) ] (13.64)
è ø
fc = 1 −
1
2
æ
çç f d +
1
κk
ö
[
− 1÷÷ 1 + 1 − 4 κ k (1 − f d ) ] (13.65)
è ø
é fa ù τt
ê π t + (ω − f ) (τ ω − f )ú (ωt − f d ) = κ (13.66)
ë t b t t c û k
V praktični termodinamiki sta voda in njena vodna para zelo važni snovi. Pretežni del
gorivom odvzete energije se v krožnih procesih z vodo pretvarja v delo. Pa tudi pri drugih
procesih, n.pr. kurilnih in kemičnih procesih naletimo spet in spet na vodo.
Zaradi te imenitne vloge je razumljivo, da je voda v vsakem pogledu najbolj raziskana
snov. Termodinamične lastnosti vode (specifične toplote, termične in kalorične veličine
stanja) so za računanje na voljo v tabelah in diagramih, za celotno danes rabljeno območje
stanj in še celo preko tega.
Vse za termične izračune potrebne vrednosti se jemljejo le iz takih pomagal in v praksi se
enačbe stanja za vodo in vodno paro nikoli ne uporabljajo.
Vodna para se še danes intenzivno raziskuje v nekaterih državah (ZDA, Anglija, Nemčija,
ZSSR). Izmerjeno področje stanj se vedno bolj širi, stare vrednosti pa se popravljajo. Za
kritično presojo in uskladitev številčnih vrednosti obstaja mednarodno telo »Mednarodna
konferenca za parne tabele«, ki se periodično sestaja.
Največ se merijo specifične toplote cp in specifični volumni v v odvisnosti od p in T . Iz teh
merjenih veličin se lahko izračunajo po drugem glavnem zakonu entropije in entalpije. Vkljub
temu, da so meritve termodinamičnih veličin stanja pri vodi in pari zelo natančne in
zanesljive, so vendar obremenjene z majhnimi napakami. Za medsebojno uskladitev
(korelacijo) merilnih rezultatov in za izračunavanje kaloričnih veličin stanja so enačbe stanja
nujno potrebne. Ker so take enačbe namenjene predvsem specialistom in enkratni uporabi pri
izračunavanju parnih tabel in diagramov, ne morejo biti posebno enostavne, pač pa zelo
natančne.
Zaradi informacije navajamo tu nekaj takih enačb stanja:
Za kapljevito vodo predlaga Planck1 enačbo stanja oblike f ( p, T , v ) = 0, ki drži v vsem do
danes izmerjenem področju do 1200 bar in 300 ºC. S to enačbo izračunani specifični volumni
odstopajo največ za + 3,9 ‰ oziroma za – 2,1 ‰ od merjenih vrednosti.
1
Rudolf Planck, (1886-), termodinamik, znan po delih v hladilni tehniki, profesor v Karlsruhe
282 14. Voda in vodna para
BT 2 A C
p= 3
− 3
+ (14.1)
v v v6
ali
2
2 A − BT 2 æ A − BT 2 ö
= + ç ÷ − 4p (14.2)
v 3 C ç C ÷ C
è ø
Tu so:
é Bp 3 12 ù
RT æ Bp ö æ Bp ö
v= + B ê1 + f1 (T ) + ç ÷ 2 f (T ) − ç ÷ f 3 (T )ú (14.3)
p êë RT è RT ø è RT ø úû
2
æ 1000° ö
f 2 (T ) = 20,630 − 12,000ç ÷ (14.4)
è T ø
RT A 2é B C ù
v= − − p ê + ú (14.5)
p (T 100°)2,82 êë (T 100° )
14
(T 100°)31,6 ûú
1
Planck, R.: Eine Zustandsgleich für flüssiges Wasser gültig bis 300ºC und 1200ata, Brennstoff - Wärme - Kraft
12 (1960) št. 7 str. 302
2
Keenan, J. H. in Keyes, F. G.: Thermodynamik properties of steam, New York 1936
3
VDI - Wasserdampftafeln, 4. Auflage, Berlin 1956
14. Voda in vodna para 283
æ a ö é A (T ) A2 (T ) ù
ç p + 2 ÷(v − b ) = RT ê1 − 1 − − ...ú (14.6)
è v ø ë v − b (v − b )2 û
Za asociirane komplekse od največ petih molekul imamo v oglatem oklepaju še štiri člene. Ti
členi so zamotane funkcije temperature, n.pr.:
é ù 2 Tk
ê c2 N 2 4c12 N 2 úe T
A2 (T ) = ê 6 + 3 m − 6 + 4 m ú (14.7)
2 1
êë T 2 T 2 úû
1
Vukalovič, M. P.: Termodinamičeska svojstva vody i vodjanoga para, Moskva - Berlin 1958
Parni diagrami po Vukaloviču se nahajajo tudi v delu Ražnjevič, K.: Toplinske tabele, Zagreb 1962.
284 14. Voda in vodna para
Parnim tabelam so priloženi diagrami stanja za paro ali na kratko parni diagrami, ki
grafično predstavljajo vsebino parnih tabel. Kakor iz tabel, lahko tudi iz diagramov
povzamemo vse teoretično in tehnično zanimive veličine stanja. Razen tega pa lahko v
diagramih tudi izvajamo grafične računske konstrukcije. S takimi grafičnimi konstrukcijami
rešuje inženir probleme preobrazb, ki se sicer zaradi komplicirane oblike enačb stanja
izmikajo numerični določitvi.
Termodinamika je v veliki meri tehnično uporabljiva znanost šele z uvedbo grafičnih
metod računanja in diagramov stanja.
Diagram T–s za vodno paro že poznamo. V sl. 14.1 vidimo ta diagram v manjšem merilu.
V OP pa se nahaja diagram T–s za vodno paro v večjem merilu.
V diagramu T–s so narisane izobare, mejna krivulja in pod njo krivulje z enako vsebnostjo
pare (x = konst). Včasih so narisane tudi izohore.
Pomen diagrama T–s je predvsem v tem, da so ploskve pod (povračljivo) preobrazbo enake
ploskvam ob preobrazbi dovedeni toploti. Za tako rabo mora diagram segati do temperature
T = 0 K. Diagram v OP pa obsega zaradi prihranka prostora le do 0 ºC = 273,15 K. Zaradi
tega moramo pri določanju ob preobrazbi predelane toplote prišteti še k vsaki diagramski
ploskvi še ploskev, ki je enaka 273,15 ⋅ ∆s . ∆s je entropijska diferenca preobrazbe.
Diagram T–s je prikladen zlasti za osnovne raziskave preobrazb in procesov, za numerično
računanje pa ustreza bolj Mollierov1 diagram h–s.
1
Richard Mollier, (1863-1935), termodinamik, strojni inženir, profesor v Dresdenu
14. Voda in vodna para 285
1
Ne pozabimo: pri nas je adiabata vsaka preobrazba brez dovoda in odvoda toplote; povračljiva adiabata pa je
obenem izentropa.
2
Mollier je svoje diagrame prvič priobčil leta 1904: Neue Diagrame zur technischen Wärmelehre Z.d.VDI 48
(1904) str. 271.
286 14. Voda in vodna para
T ds = dh − v dp
Za p = konst in dp = 0 sledi:
14. Voda in vodna para 287
æ ∂h ö
ç ÷ =T (14.8)
è ∂s ø p
1
Bošnjakovič, Fran: Nauka o toplini, dio prvi, Zagreb 1974 str. 170 in priloga
288 14. Voda in vodna para
1Wt 4 <1Wt 2
e p = h1 − h2 − T0 (s1 − s 2 )
poševne premice h = konst . Narišemo jih najbolje v rdeči barvi s pomočjo robnih skal h, tako
da zvežemo s premicami enako označene točke leve in desne robne skale. Para stanja 1 ima
pri okoliški temperaturi ϑ 0 = 0 °C specifično
eksergijo 1,0 . Za okoliško temperaturo
ϑ 0 > 0 °C moramo najprej narisati pripadno
premico okolice o, tako da zvežemo ustrezni
točki na skalah ϑ 0 , ki se nahajata v diagramu
spodaj levo in desno. Specifična eksergija pri
tej okoliški temperaturi je enaka izentropni
razdalji 1,0 stanja 1 od premice okolice o.
Ker pa je diagram (e, h)–s poševnokotni
diagram h–s, lahko v njem izvedemo vse
Slika 14.7: Diagram (e, h)–s konstrukcije in iz njega določimo vse veličine
za vodno paro
kakor iz normalnega diagrama h–s.
15. Viri toplote 291
Pretežni del tehnično uporabljene toplote črpamo iz vročih teles. Vroča telesa ohlajamo, pri
čemer se kalorična notranja energija zmanjšuje in pri izstopu iz telesa pojavlja kot toplotna
energija. To toplotno energijo izkoriščamo za delovne in ogrevalne procese.
V redkih primerih obstajajo taka topla telesa že v naravi, n.pr. vulkanska lava, izviri vroče
vode ali pa celo pare. Ti izviri se deloma izkoriščajo v tehniške namene. V Katangi (Centralna
Afrika) so zgradili termoelektrarno moči 275 kW, ki črpa toploto iz naravnega vira, ki daje
250 m 3 h vode s temperaturo 94 °C. Iz te vode se dobiva nasičena para, ki vstopa v turbino s
tlakom 0,31 bar in temperaturo 70 °C. Tlak v kondenzatorju znaša 0,046 bar in temperatura
30,7 °C. Temperatura hladilne vode je 23,6 °C.
V italijanski pokrajini Toscani pri mestih Larderello, Castelnuovo in Serrazzano dobivajo
iz vrtin pregreto vodno paro tlaka 4,5 bar in temperature 205 °C. Te vrtine se imenujejo
»soffioni« in dajejo do 200 t pare h . Pri tem izvoru so velike termoelektrarne moči do
60 MW.
Ogromen, toda malo intenzivni vir toplote, prikladne za opravljanje dela, so oceani v
tropskih predelih. V vročih krajih imajo površinske plasti morske vode temperaturo 26 do
30 °C, v globini 1000 m pa je temperatura morja le nekih 4 do 5 °C. V meksiškem zalivu so
razmere posebno ugodne. Zalivski tok, ki je širok 60 km, ima povprečno temperaturo 28 °C in
sega 370 m globoko. Pod njim pa teče nasproten mrzel tok, tako da imamo že v globini 400 m
mrzlo vodo temperature 4 °C. Iz temperaturne razlike med mlačno in mrzlo vodo se lahko
pridobi delo. S tem problemom so se pečali zlasti Francozi in delali poizkuse tudi v velikem
tehniškem merilu, toda brez končnega uspeha (n.pr. Claude).
Vroče telo posebne vrste je Sonce, katerega energija se prenaša na Zemljo s sevanjem.
Sončna energija se v manjši meri izkorišča za pripravljanje pitne vode iz morske vode v
tropskih krajih. Bolj pomembna je uporaba sončne energije za uparjanje morske vode pri
proizvodnji morske soli. Take sončne solarne so tudi pri nas (Portorož, Pag, Ulcinj). Posredno
seveda poganjamo tudi vse hidroelektrarne s toploto iz sončne energije, saj skrbi Sonce za
naravni obtok vode iz oceanov v oblake in skozi vodne tokove nazaj v oceane.
292 15. Viri toplote
Pri kemičnih reakcijah se energije porabljajo ali sproščajo. Porabljene energije se hranijo v
telesih kot posebni del notranje energije, kot kemična notranja energija. Sproščene energije pa
izvirajo iz kemične notranje energije. Reakcije, pri katerih se energija sprošča, imenujemo
eksoenergetske reakcije. Pri kemičnih procesih sproščena energija se skoraj vedno sproti
prenaša na molekule kot njihova kinetična energija, pri čemer se seveda poveča kalorični del
notranje energije in vzporedno s tem temperatura telesa. Telo postane vroče; dobili smo vir
toplote. Na ta način izkoriščamo dandanes kemično notranjo energijo teles pretežno kot
toploto.
Podobno se izkorišča tudi jedrska ali nuklearna energija. Pri jedrskih procesih sproščena
notranja energija najprej poveča kalorični del notranje energije telesa in se nato uporablja kot
toplota.
Toplota, ki jo črpamo iz vročih teles, je na razpolago pri temperaturi vročega telesa. Pri
odvzemu toplote se telo ohlaja. Njegova temperatura pa ostane tudi lahko nespremenjena, če
deluje v telesu neprekinjeno eksoenergetska reakcija, ki
odvzeto toploto sproti nadomešča. Toplota je tedaj
razpoložljiva pri različnih temperaturah. Ker pa je
temperatura bistvena za vrednost in uporabljivost toplotne
energije, je koristno in potrebno natančno opisati, v kakšni
zvezi sta pri nekem viru toplote toplota in temperatura. Ta
opis daje temperaturna karakteristika toplote. Vročemu telesu
temperature Tv lahko odvzamemo brez posebnih priprav
Slika 15.1: Diagram T–Q toploto le, dokler se telo ni ohladilo na temperaturo okolice
T0 . Ohlajevanje telesa ponazorimo v diagramu T–Q (sl. 15.1).
15. Viri toplote 293
Podatke za leto 1952 je priobčila OZN1, ocenitev za leto 1960 pa je sporočil avtorju
ing. Ivo Jamnicki iz Zagreba.
1
Organizacija Združenih Narodov
294 15. Viri toplote
V letu 1956 smo proizvedli v obliki električne energije 5,046 TWh ali 3,2 % celotne
porabljene energije in od tega:
2,869 TWh ali 56,85 % v hidroelektrarnah in
2,177 TWh ali 43,15 % v termoelektrarnah.
Za leto 2000 pa se cenijo potrebe energije v Jugoslaviji na
591,0 TWh,
ki bi se pokrivale takole:
premog in lignit 250,0 TWh 42,2%
nafta 50,0 TWh 8,5%
zemeljski plin 18,0 TWh 3,0%
voda 60,0 TWh 10,2%
rastline in les 23,0 TWh 3,9%
jedrska energija 80,0 TWh 13,6%
uvoz 110,0 TWh 18,6%
Razen vodne in živalske energije se vsa ostala energija jemlje iz notranje energije teles. Iz teh
statističnih podatkov vidimo ogromno važnost tega vira energije in potrebo njegovega
gospodarstvenega izkoriščanja.
15. Viri toplote 295
15.5 ZGOREVANJE
1
E. Schmidt, profesor za termodinamiko, Braunschweig, München
296 15. Viri toplote
Goriva so telesa različnega agregatnega stanja. Tako poznamo trdna goriva (premog, les),
kapljevita goriva (nafta, bencin) in plinasta goriva ali gorilni plini (metan, generatorski plin).
Tehnično razlikujemo v gorivih tele sestavine:
voda,
gorljiva substanca,
pepel.
Pri zgorevanju voda izhlapi, gorljiva substanca zgori in preide pri tem v plinasto agregatno
stanje, pepel pa ostane večinoma v trdnem agregatnem stanju, včasih pa se stali.
Gorljivo substanco definiramo kot skupnost vseh snovi v gorivu, ki niso voda ne pepel.
Taka definicija seveda dopušča, da so v gorljivi substanci tudi snovi, ki se ne udeležujejo
zgorevanja. Gorljiva substanca ali na kratko gorljivo je pretežno sestavljeno iz:
ogljika C
vodika H
žvepla S
kisika O
dušika N
Te prvine se nahajajo v gorljivi substanci ali v elementarnem stanju ali v medsebojnih
kemičnih spojinah. Iz elementne analize količinske enote goriva dobimo deleže posameznih
sestavin. Za količinsko enoto 1 kg so ti deleži izraženi v kg/kg.
Ti deleži so: w delež vode
c delež ogljika
h delež vodika
s delež gorljivega žvepla1
o delež kisika
n delež dušika
p delež pepela
1
Žveplo se lahko nahaja v gorivu tudi v negorljivi obliki, n.pr. kot mavec ali kalcijev sulfat.
15. Viri toplote 297
Hitrost zgorevanja raste s temperaturo in tako raste s temperaturo tudi količina sproščene
kemične energije. To si razlagamo z mehanizmom oksidacije. Pri oksidaciji se zveže več
atomov različnih prvin v oksidirano molekulo. Ogljik C zgoreva v ogljikov monoksid CO in
le-ta v ogljikov dioksid ali ogljikovo kislino CO 2 po shemi:
C + 1/2 O 2 = CO
(I)
CO + 1/2 O 2 = CO 2
C + O 2 = CO 2 (II)
Da bi bil dogodek I mogoč, morata trčiti in se zvezati po en atom ogljika in en atom kisika.
Pri nižjih temperaturah pa je večina kisikovih atomov trdno spojenih v dvoatomske molekule
O 2 . Število samostojnih atomov je v tem stanju zanemarljivo majhno. Tako so pogoji za
reakcijo I zelo neugodni. Pri višjih temperaturah pa razpade vedno več kisikovih molekul v
atome in pogoji se tako poboljšajo. Razpad molekul v atome imenujemo disociacijo.
298 15. Viri toplote
Pri temperaturi 298,15 K (25 °C) in tlaku 1 bar je disociiranih le nepredstavljivo majhno
število molekul kisika, namreč 2 ,6 × 10 −39 %. Pri 1000 K je to število naraslo na
4 ,8 × 10 −12 %, pri 3000 K pa imamo že 2,96 % disociiranih molekul kisika; na 9804 molekul
kisika O 2 imamo 592 samostojnih atomov O.
Za reakcijo II in tudi za reakcijo I nizke temperature niso ugodne še iz naslednjega razloga:
molekule in atomi, ki naj se kemično spoje, morajo imeti zadostno kinetično energijo, da bi
prebili zid odbojnih sil, ki obdaja molekule in atome v neposredni bližini. Takih molekul z
zadostno kinetično energijo pa je v snovi veliko več pri višjih temperaturah kakor pri nižjih.
Zaradi tega je prvi pogoj za hiter potek zgorevanja primerno visoka temperatura.
Zato moramo gorivo in gorilni zrak oziroma kisik najprej segreti na dovolj visoko
temperaturo, na temperaturo vnetja. Po domače povedano, gorivo moramo zažgati. Pri
temperaturi vnetja se pričenja intenzivna oksidacija, ki sprošča sproti dovolj energije za
vzdrževanje gorilne temperature in s tem gorilnega procesa. Pogoj za vzdrževanje gorenja je
seveda, da ne odvajamo iz procesa več toplote kakor se je v njem sprošča. Ugodna je dobra
toplotna izolacija prostora, v katerem poteka gorilni proces. Če je izolacija slaba ali pa če
odvod toplote iz procesa celo hote pospešujemo, se proces utegne ustaviti. Znano je, da z
močnim hlajenjem lahko prekinemo zgorevanje, da lahko ogenj pogasimo, n.pr. s polivanjem
z vodo (gasilci) ali pa z zračnim hlajenjem (svečo upihnemo).
Tudi pri nizkih temperaturah prihaja do spajanja posameznih atomov, do oksidacije.
Intenzivnost te oksidacije pa je zelo majhna in sprošča se le zelo malo energije, ki se sproti
izgublja v okolico. Kadar pa je popoln odvod tudi teh majhnih količin energije preprečen, se
kalorična energija postopoma nabira v gorilni substanci, njena temperatura raste sicer počasi,
toda neprenehoma in končno se snov sama od sebe vname. Ta pojav imenujemo samovnetje.
To se kaj rado pripeti v notranjosti kupov vskladiščenega drobnega premoga ali pa v živih
plasteh premoga v rudnikih (jamski ogenj). Skozi kupe premoga ali skozi razpokline
premogovih plasti pristopa le toliko zraka, kolikor ga je za vzdrževanje počasne oksidacije
potrebno, vendar premalo za popoln odvod sproščene kalorične energije. Samovnetje
premogovih kupov se preprečuje s kanali za pretok zraka (zračno hlajenje), z majhno višino
skladišča (kratka pot toplote do površine kupa) in končno zelo uspešno z zbijanjem skladišča
15. Viri toplote 299
(dušitev pretoka zraka). To zbijanje opravlja najbolje goseničar. V jamah se nevarne plasti
zazidajo.
Gorilne procese lahko opišemo z enačbami kemičnih reakcij, v katerih navedemo tudi pri
procesih sproščene kemične energije. Enačbe osnovnih gorilnih procesov so:
Kemični simboli v enačbah (15.2) pomenijo 1 kmol snovi; pri trdnih snoveh C in S je 1
kmol enak 1 kilogramatomu. Tako pomeni enačba (15.2a): 1 kmol ali 12 kg ogljika se zveže z
1 kmol ali 32 kg kisika v 1 kmol ali 44 kg ogljikovega dioksida, pri čemer se sprosti 406,88
MJ kemične notranje energije, itd.
Pri reakcijah a) in f) je število kilomolov pri zgorevanju nastalih plinov enako številu
kilomolov porabljenega kisika. Normalni volumen »dimnih« plinov je enak normalnemu
volumnu porabljenega kisika. Če zanemarimo v primerjavi s kisikom zelo majhen volumen
trdnega ogljika ali trdnega žvepla, lahko rečemo, da sta v teh primerih volumna vstopnih in
izstopnih snovi enaka. Pri reakciji b) vstopa pol kilomola O 2 , izstopa pa en kilomol CO 2 ;
volumen izstopnih substanc je enak dvojnemu volumnu vstopnih. Pri reakcijah c), d) in e) pa
se volumen udeležencev pri zgorevanju zmanjša. Končni produkt oksidacije vodika je ali
kapljevita voda po d) ali pa vodna para po e). Pri teh dveh reakcijah sproščeni energiji se
razlikujeta za uparjevalno toploto vode r = 45 MJ kmol = 10750 kcal kmol .
300 15. Viri toplote
H = H1 − H 2 (15.3)
Ker je gorenje kemičen proces, moramo v začetni entalpiji udeležencev upoštevati tudi
kemično notranjo energijo zgorevalne reakcije1:
(
H 1 = å U 1 kal + p1 V1 + U 1 kem)
(
H 2 = å U 2 kal + p 2 V2 ) (15.4)
1
Pri procesih brez kemičnih sprememb udeležencev ostanejo kemične notranje energije konstantne in jih zato
pri tvorbah diference ni treba upoštevati.
15. Viri toplote 301
toplota je izobarna toplota in zato enaka entalpijski diferenci valjeve vsebine. Če je toplotna
kapaciteta kalorimetrske vode v primerjavi s toplotno kapaciteto vsebine valja zelo velika, bo
praktično vsa reakcijska toplota prešla v to vodo, kar se bo pokazalo v majhnem, vendar
merljivem porastu temperature vode. Ta temperatura se meri s preciznim termometrom t. Iz
porastka temperature in iz toplotne kapacitete kalorimetra se lahko izračuna reakcijska
entalpija zgorevanja.
H v = U1 − U 2 (15.5)
Ker pa je:
H = H1 − H 2 = U 1 − U 2 + p (V1 − V2 )
je razlika:
H − H v = p ( V1 − V2 ) (15.6)
Ta razlika je enaka nič za vse gorilne procese z enakim volumnom gorilnih udeležencev in
produktov zgorevanja, t.j. za reakciji a) in f) iz formul (15.2). V splošnem je razlika H − H v
pri normalnih gorivih mnogo manjša od 1% kurilnosti in leži tako pod natančnostjo določanja
kurilnosti. Zato pri tehničnih preizkusih z bombo določenih kurilnosti ne korigiramo.
Pri zgorevanju čistega vodika s stehiometrično količino kisika dobimo vodno paro H 2 O ,
ki pa pri ohladitvi na temperaturo okolice vsa
kondenzira v kapljevito vodo (sl. 15.3).
Kalorimetrična meritev da kurilno moč (H1 )H . Če
2
zgorevanja. V tej zmesi bo vodna para pod tlakom nasičenosti. Nekondenzirana vodna para
seveda ne odda uparjevalne toplote. V skrajnem primeru, kadar je prostor zgorevanja zelo
velik, bo ostal ves H 2 O v plinastem stanju. Tedaj bo tudi sproščena in merjena toplota
najmanjša, ker ji bo manjkala vsa uparjevalna toplota vode. Pod takimi pogoji določena
kurilnost vodika je ( H 2 ) H 2 :
(H 2 )H 2 < (H1 )H 2
Indeks s pomeni »superior«, latinsko zgornji; indeks i pomeni »inferior«, latinsko spodnji.
Pri 0 °C je kondenzacijska toplota vode r = 2499 kJ kg (597 kcal kg ) .
Če se nahaja pri nekem gorivu v produktih zgorevanja voda, bomo za tako gorivo dobili
dve različni kurilnosti; eno za popolno kondenzacijo vode, drugo pa brez kondenzacije vode.
Pri takih gorivih bomo razločevali zgornjo in spodnjo kurilnost. Od kod prihaja voda v
produktih zgorevanja, za to razlikovanje ni pomembno. Nastala je ali iz vodika v gorljivi
substanci ali pa je bila primešana gorivu kot vlaga.
Če imamo v produktih zgorevanja, nastalih iz 1 kg goriva, w x kg H 2 O , velja:
H s = H i + 2499 w x kJ/kg
(15.7)
(H s = H i + 597 w x kcal/kg )
ali okroglo:
H s = H i + 2 ,5 w x MJ/kg
(15.8)
(H s = H i + 600 w x kcal/kg )
V tabeli 15.1 so zbrane kurilne moči nekaterih goriv. V OP se nahaja tabela z zelo obširnim
pregledom kurilnosti.
304 15. Viri toplote
Gorivo Hs Hi
Trda goriva kJ kg
C kristaliničen 32860
S 9260
Kapljevita goriva
Gorilni plini kJ nm 3
CO 12640
H2 12770 10760
Kurilnost plinskih zmesi in večinoma tudi kapljevin je praktično enaka vsoti kurilnosti
sestavin. Za trdna goriva dobimo približno vrednost kurilnosti po formuli:
æ oö
H i = 33,9 c + 117,2 ç h − ÷ + 10,5 s − 2,5 w MJ/kg
è 8ø
15. Viri toplote 305
æ æ oö ö
ç H i = 8100 c + 28000 ç h − ÷ + 2500 s − 600 w kcal/kg ÷ (15.9)
è è 8ø ø
Za oksidacijo vse gorljive snovi v gorivu je potrebna neka minimalna količina kisika O min ,
ki ji pravimo tudi stehiometrijska količina. Če damo gorilnemu procesu na voljo manj kisika
kakor O min , ne more oksidirati vsa gorljiva snov. Zgorevanje je v tem primeru nepopolno. V
praksi imamo nepopolno zgorevanje tudi, kadar dovajamo v gorilni proces ravno potrebno
količino kisika O min . Nemogoče je namreč udeležence zgorevanja tako tesno pomešati in
proces tako uravnati, da bi res vse molekule gorljive substance našle pripadne molekule kisika
in se z njimi zvezale, če so poslednje natančno odmerjene. V tem primeru ostane, kakor kaže
izkušnja, vedno en del kisika neporabljen, medtem ko en del goriva sploh ni oksidiran ali pa
je oksidiran le v nižjo oksidacijsko stopnjo. Tako zgorevanje je nepopolno in pri njem ni
sproščena vsa kemična notranja energija.
Pri nepopolnem zgorevanju ogljika ne oksidira ves ogljik v CO 2 , en del zgoreva le v
produkt nižje oksidacijske stopnje, v ogljikov monoksid CO. Kakor vidimo iz enačbe (15.2)
se pri oksidaciji ogljika v CO sprosti le 123,99 MJ kmol energije, medtem ko da popolna
oksidacija v CO 2 406,88 MJ kmol energije. Nepopolno zgorevanje je torej zvezano z
izgubami energije in zato škodljivo.
Tehnično dosežemo popolno zgorevanje tako, da dovajamo v kurišče nekaj več kisika,
kakor je potrebno po kemičnih obrazcih. Zamišljeno možno popolno zgorevanje z minimalno
količino kisika imenujemo teoretično zgorevanje. V naslednjem se bomo pečali le s
teoretičnim zgorevanjem in s popolnim zgorevanjem v presežku kisika.
306 15. Viri toplote
Omin
Omin = 0,21 Z min , Z min = (15.10)
0,21
Pri teoretičnem zgorevanju je tudi količina zgorelih ali dimnih plinov minimalna Dmin .
Količino dimnih plinov merimo kakor O in Z v nm 3 ali kmol.
Omin izračunamo takole: od sestavin goriva so gorljive snovi C, H in S. V 1 kg goriva
imamo c kg C ali c/12 kmol C, h kg H 2 ali h/2 kmol H 2 in s kg S ali s/32 kmol S.
c c
c kmol O 2 kmol CO 2
12 12
h h
h kmol O 2 kmol H 2 O (15.11)
4 2
s s
s kmol O 2 kmol SO 2
32 32
c h s o
Omin = + + − kmol/kg goriva (15.12)
12 4 32 32
15. Viri toplote 307
( )
ali v nm 3 1 nm 3 = 1 22,41 kmol in po preureditvi:
é æ o − s öù
Omin = 1,868 ê c + 3 ç h − ÷ nm 3 /kg goriva (15.13)
ë è 8 øúû
Tu je 1,868 = 22,41/12.
Iz tega sledi teoretično potrebna ali minimalna količina zraka:
Omin é æ o − s öù
Z min = = 8,89 êc + 3 ç h − ÷ nm 3 /kg goriva (15.14)
0,21 ë è 8 øúû
Razmerje teoretične količine kisika Omin v kmol in v gorivu nahajajočega se ogljika C tudi v
kmol je karakteristika goriva σ , ki jo je uvedel Mollier:
Omin v kmol/kg
σ = (15.15)
c v kmol/kg
12
h − (o − s ) / 8
σ = 1+ 3 (15.16)
c
S karakteristiko σ dobimo:
Omin = 1,868 c σ
(15.17)
Z min = 8,89 c σ
Dimni plini, nastali iz 1 kg goriva pri zgorevanju s teoretično količino zraka, so sestavljeni
iz (glej tudi en. (15.11)):
c 22,41 11
CO 2 kmol = c nm 3 = c kg
12 12 3
308 15. Viri toplote
æh w ö 22,41
H 2O ç + ÷ kmol = (9h + w) nm 3 = (9h + w) kg
è 2 18 ø 18
s 22,41
SO 2 kmol = s nm 3 = 2 s kg
32 32
n 22,41
N2 kmol = n nm 3 = n kg
28 28
c h w s n
Dg = + + + + kmol/kg (15.18)
12 2 18 32 28
ali
æ 2 3 3 ö
Dg = 1,868 ç c + 6 h + w + s + n ÷ nm 3 /kg (15.19)
è 3 8 7 ø
V tej količini se nahaja tudi kisik Omin , vzet iz gorilnega zraka Z min . Celotna minimalna
količina dimnih plinov Dmin , je sestavljena iz dela Dg , ki je nastal pri zgorevanju goriva, in iz
količine gorilnega zraka Z min , pomanjšane za zraku odvzeti kisik Omin , ki je upoštevan že v
Dg :
æ 2 3 3 ö
Dg = 1,868 ç c + 6 h + w + s + n ÷ po (15.19)
è 3 8 7 ø
æ 3 3 ö
− Omin = −1,868 ç c + 3 h − o + s ÷ po (15.13)
è 8 8 ø
æ 3 2 3 ö
Dg − Omin = 1,868 ç 3 h + o + w + n ÷
è 8 3 7 ø
in končno:
æ 3 2 3 ö
Dmin = Z min + 1,868 ç 3 h + o + w + n ÷ (15.22)
è 8 3 7 ø
Razmernik λ = Z/Z min imenujemo razmernik zraka. V literaturi se imenuje pogosto tudi
»presežek« zraka, kar pa ni pravilno. Presežek zraka je namreč le količina zraka:
Pri praktičnem kurjenju mora λ biti tolik, da je zgorevanje zanesljivo popolno. Stremimo pa
za čim manjšim presežkom zraka. O razlogu bomo še govorili. Dopustna vrednost λ bo tem
manjša, čim tesneje lahko pomešamo gorivo in gorilni zrak. Najbolje se da zrak pomešati
seveda z gorilnimi plini, najbolj groba je zmes trdnih goriv in zraka. Vrednost razmernika λ
je nekako:
v ročnih kuriščih λ = 1,6 ... 2,0
v mehaničnih kuriščih 1,3 ... 1,6
v kuriščih za prah
ali za kapljevita goriva 1,2 ... 1,4
v plinskih kuriščih 1,05... 1,2
Pri kurjenju s presežkom zraka gredo skozi kurišče nespremenjene naslednje snovi:
310 15. Viri toplote
æ 3 2 3 ö
D = λ Z min + 1,868 ç 3 h + o + w + n ÷ nm 3 /kg goriva (15.24)
è 8 3 7 ø
Sestavo dimnih plinov določamo s posebnimi aparati za analizo. Pred analizo pa se dimni
plini vedno osušijo, pri čemer izpadeta vsa voda (H 2 O ) in žveplov dioksid (SO 2 ) . Količina
(H 2O + SO2 ) v dimnih plinih znaša:
Ds < D
æ 2 3 ö
Ds = D − 1,868 ç 6h + w + s ÷ nm 3 /kg goriva
è 3 8 ø
in iz (15.24):
æ3 3 3 ö
Ds = λ Z min + 1,868 ç o + n − 3h − s ÷ nm 3 /kg (15.26)
è8 7 8 ø
15. Viri toplote 311
Sestavljenost gorilnih plinov je lahko zelo različna; ali so kemično čiste snovi, n.pr. vodik
H 2 , metan CH 4 itd., ali pa so zmesi različnih, kemično enostavnih gorljivih plinov, n.pr.
koksni plin, plavžni plin itd. Več o sestavi gorilnih plinov najdemo v OP.
Splošna formula kemično enostavnih gorilnih plinov je C x H y O z . Pri izračunavanju
stehiometrijske ali teoretične količine za zgorevanje potrebnega zraka postopamo prav tako
kakor pri trdnih gorivih. Za vsako komponento posebej določimo količino kisika in te delne
količine seštejemo. Od te vsote moramo odšteti elementarni kisik O 2 , ki se nahaja v gorivu.
1 kmol (nm )
3
CO porabi ½ kmol (nm )
3
O2 in
daje 1 kmol (nm )
3
CO 2
1 kmol (nm )
3
H2 porabi ½ kmol (nm )
3
O2 in
daje 1 kmol (nm )
3
H 2O
1 kmol (nm )
3
CH 4 porabi za C 1 kmol (nm )
3
O2 in
daje 1 kmol (nm )
3
CO 2
æ y zö kmol O 2 nm 3 O 2
Omin =çx+ − ÷ ali (15.27)
è 4 2ø kmol komponente nm 3 komp.
V 1 kmol gorilnega plina se nahaja toliko kilomolov i-te komponente, kolikršno je molno
razmerje M i te komponente. Molno razmerje M i pa je enako volumenskemu razmerju vi , ki
ga dobimo iz normalne volumetrične analize plina. Ravno isto velja za količine, izražene v
nm 3 . Delež vsake komponente v 1 kmol gorilnega plina je tudi enak volumenskemu razmerju
te komponente v plinu.
Doprinos O i min i-te komponente k porabi kisika 1 kmol gorilnega plina je:
312 15. Viri toplote
æ y zö kmol (nm 3 ) O 2
Omin = vi ç x + − ÷ (15.28)
è 4 2 øi kmol (nm 3 ) gor.plina
æ y zö kmol (nm 3 ) O 2
Omin = v i ç x + − ÷ − v o2 (15.29)
è 4 2 øi kmol (nm 3 ) gor. plina
1
Z min = Omin (15.30)
0,21
Z = λ Z min
y
vi x CO 2 in vi H 2O
2
æ y ö kmol (nm 3 )
D g = å vi ç x + ÷ (15.31)
i è 2 ø i kmol (nm 3 )
æ yö
D = λ Z min + å vi ç x + ÷ − Omin (15.32)
i è 2 øi
Če zanemarimo naravno vlažnost gorilnega zraka (in to vedno storimo), je količina vode
(H 2O ) , ki se nahaja v D:
yi kmol (nm 3 )
(H 2O )D = å vi (15.33)
i 2 kmol (nm 3 )
kmol (nm 3 )
Ds = λ Z min + å vi xi − Omin (15.34)
i kmol (nm 3 )
Pri zgorevanju sproščena kemična energija poveča kalorično notranjo energijo dimnih
plinov in s tem njihovo temperaturo; če se je pri zgorevanju povečal volumen, se del –
navadno majhen – sproščene energije porabi za ustrezno volumensko delo. Kadar med
zgorevanjem ne odteka – hote ali nehote – nobena toplota iz procesa, kadar je torej zgorevanje
adiabatno, se nahaja tik po zgorevanju vsa sproščena kemična energija v dimnih plinih.
Kalorična energija dimnih plinov je dosegla največjo vrednost in prav tako je dosegla tudi
temperatura svojo maksimalno vrednost. To največjo možno temperaturo dimnih plinov
imenujemo teoretično temperaturo zgorevanja Tt .
V tehničnih kuriščih poteka zgorevanje večinoma izobarno pri zunanjem tlaku. Kadar ne
bomo izrecno drugače poudarili, bomo vedno govorili o takem »normalnem« zgorevanju. Po
adiabatnem zgorevanju je entalpija vročih dimnih plinov enaka entalpiji udeležencev pred
zgorevanjem, povečani za kurilnost goriva. Entalpija vročih dimnih plinov pa je tudi enaka
vsoti entalpij vseh komponent dimnih plinov pri teoretični temperaturi zgorevanja. Če
izračunamo maksimalno entalpijo dimnih plinov po obeh nakazanih metodah in rezultata
izenačimo, dobimo enačbo z edino neznanko Tt . Iz te enačbe lahko izračunamo teoretično
temperaturo zgorevanja. Ker se v praksi entalpije štejejo od temperature 0 °C, je tu prikladno
računati s Celzijevo temperaturno skalo, v kateri je teoretična temperatura zgorevanja ϑt .
314 15. Viri toplote
Torej:
h g = [c g ] 0g ϑ g (15.35)
Količina gorilnega zraka je enaka λ Z min nm 3 /kg goriva ali (1 22,4 ) λ Z min
kmol kg goriva . Srednja molna specifična toplota zraka ob konstantnem tlaku je cµ z [ ] z
0
in
njegova temperatura je ϑ z . Entalpija gorilnega zraka je torej:
hz =
λ Z min
22,4
cµ z [ ]0z ϑz (15.36)
hco 2 =
c
12
[
cµ co 2 ]t0 ϑt
λ Z min
H i + [c g ] 0g ϑ g +
22,4
[cµ z ] 0z ϑ z =
1
Tu pišemo za zgornjo temperaturno mejo srednjih specifičnih toplot samo indekse temperatur. Torej g namesto
ϑ g itd.
15. Viri toplote 315
Na desni strani enačbe (15.37) nismo upoštevali uparjalne toplote vode v tretjem sumandu.
Vzeli smo, kakor da se obnaša vodna para prav do temperature 0 °C kakor plin. Da bi to
izenačili smo vstavili v levo stran le spodnjo kurilnost H i in ne zgornje H s .
Podobno enačbo lahko nastavimo za plinasta goriva.
V tej enačbi je edina neznanka maksimalna temperatura zgorevanja ϑt , ki nastopa izven
eksplicitno zavitega oklepaja in implicitno še v vsaki srednji specifični toploti [c ] t0 kot
zgornja meja temperaturnega intervala. Ta enačba se lahko razreši po ϑt ali s sistematičnim
poskušanjem ali pa na bolj eleganten način grafično.
Za grafično rešitev enačbe (15.37) narišemo diagram h– ϑ dimnih plinov. Desno stran
enačbe (15.37) izračunamo za različne temperature ϑ , n.pr. za 50 °C, 100 °C, 200 °C, … in
dobimo tabelo odvisnosti entalpije dimnih plinov od temperature. Srednje specifične toplote
za posamezne sestavine vzamemo iz tabel; v nekaterih tabelah najdemo že kar entalpije plinov
h za različne temperature ϑ (glej OP):
hϑ = [c ] ϑ0 ϑ
temperatura, pri kateri postane h = hmax . Narišemo premico h = hmax , katere presečišče s
krivuljo h (ϑ) (točka A v sl. 15.4) daje temperaturo ϑt .
Kalorično notranjo energijo v kurišču nastalih plinov stanja A izvlečemo iz plinov z
ohlajevanjem. Ohlajevalna preobrazba plinov poteka v diagramu h–ϑ iz stanja A po krivulji
h (ϑ) do stanja 0 pri temperaturi okolice ϑ0 . V diagramu h–ϑ lahko zasledujemo plinom
odvzete entalpije. Plini oddajo pri ohladitvi od temperature ϑt (stanje A) na temperaturo ϑC
(stanje C) entalpijo A hC . Pri izobarni ohladitvi je A hC seveda enaka plinom odvzeti toploti
A QC , ( A hC ) p = A QC m .
Tehnično zgorevanje poteka večinoma pri atmosferskem tlaku in prav tako tudi
ohlajevanje dimnih plinov. Majhne razlike tlaka, ki se porabijo za transport dimnih plinov
skozi ogrevalne površine tehnične naprave (n.pr. parnega kotla), so v tej zvezi brez pomena in
se lahko zanemarijo.
Diagram h–ϑ je tedaj obenem diagram Q m − ϑ . Če ga zasučemo okoli osi XX (sl. 15.4)
za kot π , dobimo diagram ϑ − Q m (sl. 15.5), ki je obenem temperaturna karakteristika
dimnih plinov oziroma toplote, ki jo lahko od njih dobimo. Seveda pa se dajo vse informacije
temperaturne karakteristike dobiti tudi naravnost iz diagrama h–ϑ.
Toploto dimnih plinov prenašamo na primerno delovno snov, n.pr. na H 2 O v parnih
kotlih. Ker rabimo za tehnični prenos toplote neko končno temperaturno razliko in ker je
najnižja možna temperatura delovne snovi enaka
temperaturi okolice ϑ0 , ne bomo mogli ohladiti
dimnih plinov na teoretično najnižjo temperaturo
ϑ0 , temveč le na neko višjo temperaturo ϑ E :
ϑ E > ϑ0
gledamo, da so te izgube čim manjše in da dimne pline čim bolj ohladimo. V modernih
velepostrojenjih je ϑ E = 80 do 100 ºC. Vrednost dimnim plinom odvzete toplote lahko
izrazimo s srednjo temperaturo njenega odvzema Tm , od .
Toploto A QE odvzemamo dimnim plinom ob spremenljivi temperaturi med TA in TE .
Odvzeta toplota ima eksergijo EQ . Srednja temperatura odvzema ali srednja razpoložljiva
temperatura Tm, od je tista konstantna temperatura, pri kateri bi toplota A QE imela tudi
eksergijo EQ .
Srednja temperatura odvzema toplote se izračuna takole:
E
A QE m Q m
Tm, od = = (15.38)
s A − sE ∆s A
(T ds = dQ = dh ) p
dh
ds =
T
A
dh
Slika 15.6: Določitev integrala
A
∆s= òT (15.39)
E
ò dh / T
E
Vrednost integrala (15.39) določimo grafično
tako, da narišemo krivuljo 1 T = f (h ) , za kar vzamemo sovpadne vrednosti T in h iz
diagrama h = h (ϑ) , ploskev pod krivuljo med E in A pa planimetriramo (sl. 15.6). Toplota
A QE je seveda tem več vredna, čim višja je njena srednja razpoložljiva temperatura.
Zaradi tega dimni plini po končanem zgorevanju niso nabiti z vso kalorično energijo, ki
ustreza kemični energiji reakcije, in je zato njihova temperatura nižja od teoretične
temperature ϑ t . Za tipična kurišča se da prava temperatura zgorevanja ϑ z izraziti s formulo:
ϑz = f ϑt
Oglejmo si izobarno zgorevanje pri tlaku okolice p ≈ 1 bar. Količino dimnih plinov lahko
zmanjšujemo s tem, da kurimo z najmanjšim tehnično dopustnim razmernikom zraka λ .V
sl. 15.7 so narisane krivulje h (ϑ) za zgorevanje 1 kg čistega ogljika. Ogljik ima spodnjo
kurilnost H i = 33,9 MJ kg . Zaradi enostavnosti vzamemo, da je temperatura okolice
ϑ = 0 °C . V tem primeru vstopata gorilni zrak in gorivo v proces z entalpijo nič. Na levi strani
enačbe (15.37) stoji tedaj samo H i .
Krivulja za λ = 1,4 je strmejša od krivulje za λ = 1,0; ϑt je v prvem primeru enak
1730 ºC (točka A v sl. 15.7) v drugem pa 2120 °C (točka B). Še bolj položno krivuljo
dosežemo, če dovajamo v kurišče zrak, ki smo ga umetno obogatili s kisikom. Tako je
narisana v sl. 15.7 tudi krivulja za gorilni zrak, ki ima 35 vol % kisika in 65 vol % dušika. Pri
takem zgorevanju z minimalno količino zraka (brez presežka) je ϑt = 3350 °C . Če pa poteka
gorilni proces v čistem kisiku, dobimo najbolj položno krivuljo h (ϑ) in najvišjo ϑt . Tudi ta
320 15. Viri toplote
krivulja je narisana v sl. 15.7. Njeno presečišče D s hmax pa leži daleč izven diagramske
ploskve. Za zgorevanje v minimalni količini čistega kisika je temperatura ϑt približno
6000 °C. Zgorevanje v čistem kisiku ali v zraku, ki je obogaten s kisikom, je seveda draga
zadeva, saj se mora kisik pripraviti v posebnih napravah, pri čemer se porabijo tudi znatne
energije. Vendar se tako zgorevanje tehnično uporablja, kjer so potrebne višje temperature.
Splošno znan primer je plamensko varjenje s temperaturo okoli 3500 °C v jedru plamena.
Obstajajo tudi plavži, v katere vpihavajo s kisikom obogaten zrak.
15.8.4 Disociacija
Tako izračunanih visokih temperatur dimnih plinov pa tudi pri adiabatnem zgorevanju ne
bi mogli doseči. To preprečuje disociacija, katere vpliv postaja upošteven pri temperaturah
nad 1500 °C. Pri višjih temperaturah namreč obstajajo v dimnih plinih poleg popolnoma
oksidiranih molekul CO 2 še nepopolno oksidirane molekule CO in neporabljen kisik O 2 , ki
se pri taki temperaturi ne morejo združiti v CO 2 . Vsaki temperaturi pripada določeno
razmerje CO/CO 2 . Čim višja je temperatura, tem večje je to razmerje in obratno. Ker v CO
ogljik ni popolnoma oksidiran, ni še sproščena vsa kemična energija popolne oksidacije
(kurilnost). Iz enačb (15.2) vidimo, da so nepopolno oksidirane molekule CO dale od sebe
samo 30 % ogljikove kurilnosti. Pri ohlajevanju dimnih plinov molekule CO postopoma
zgorevajo in prej zadržana energija se sprošča. Nekako pri temperaturi 1500 °C je ta proces
praktično končan in količina neoksidiranega CO je v področju pod 1500 °C zanemarljivo
majhna in nima bistvenega vpliva na temperaturo dimnih plinov. Pri visokih temperaturah pa
je vpliv disociacije zelo velik. Ta vpliv je nekako analogen zgorevanju z istočasnim odvodom
energije (toplote). V obeh primerih se krivulja h = h (ϑ) zakrivi proti levi v področje nižjih
temperatur, enkrat zaradi predčasnega odvoda toplote, drugič pa zaradi zadržanega sproščanja
energije.
V sl. 15.7 je črtkano narisana z upoštevanjem disociacije korigirana krivulja h (ϑ) za
zgorevanje ogljika v čistem kisiku. Ta krivulja seka linijo hmax v točki G, ki ji pripada
temperatura ϑt ≈ 3000 °C , medtem ko smo brez upoštevanja disociacije dobili ϑt ≈ 6000 °C .
15. Viri toplote 321
ϑt
PLIN λ = 1,0 λ = 1,3
A B A B
Vodik H2 2280 2180 1910 1900
Ogljikov monoksid CO 2410 2150 2040 1960
Metan CH 4 2050 1950 1680 1670
Etan C2H6 2130 2000 1740 1730
Plavžni plin 1290 1290 1170 1170
Generatorski plin 1690 1650 1480 1480
1
Sackmann, Gas-Wärme, 1959, št. 11, Arbeitsblatt 71
322 15. Viri toplote
Tm ∆s h200
Način zgorevanja
K MJ/K kg MJ/kg
Izobarno p ≈ 1 bar
λ = 1,4 1088 0,028 3,43
λ = 1,0 1257 0,025 3,14
35 % O 2 1618 0,020 3,23
100 % O 2 , z
disociacijo 1884 0,0158 3,32
izohorno
λ = 1,0 1237 0,0254 3,14
Teoretična temperatura zgorevanja se lahko zviša tudi s povečanjem leve strani enačbe
(15.37), torej s povečanjem maksimalne entalpije dimnih plinov hmax . Ker je za dano gorivo
H i konstanta, je možno povečati le drugi in tretji člen z zvišanjem temperatur ϑ g in ϑ z .
Trdna goriva se v praksi ne predgrevajo, kapljevita goriva le redko, pač pa se pogosto
1
Nikolaus August Otto, (1832-1891), strojni tehnik, osnoval je skupaj z Lanen-om tovarno plinskih motorjev
Deutz, izumitelj po njem imenovanega motorja
15. Viri toplote 323
predgrevajo gorilni plini (drugi člen). Povečanje vstopne entalpije gorilnega zraka (tretji člen)
prinaša vedno znatne dobičke.
Predgrevamo lahko s toploto iz posebnega toplotnega vira (to je redek primer), lahko pa
predgrevamo tudi tako, da predgrevalno toploto jemljemo iz samih produktov zgorevanja,
torej iz dimnih plinov. Ta predgrevalna toplota kroži stalno v gorilnem procesu. Iz dimnih
plinov jo odvzamemo in prenesemo v udeležence pred procesom, ki se tako predgrevajo. Pri
zgorevanju nastajajo dimni plini, v katerih se seveda nahaja poleg sproščene kemične energije
tudi vsa predgrevalna toplota. Sproščeno kemično energijo odvzamemo plinom za koristen
namen, nakar v njih preostane predgrevalna toplota, ki jo sedaj ponovno uporabimo za
predgrevanje itd. Tako »notranje« predgrevanje imenujemo regenerativno predgrevanje.
temperaturna razlika ∆T . Temperatura vročega toka mora biti povsod višja od temperature
hladnega toka TV > TH . Krivulja TV (Q ) leži vsa nad krivuljo TH (Q ) . V sl. 15.9 – I b
vidimo diagram T–Q za istotočnik. Smer obeh tokov je od desne proti levi. Vstopna
temperatura vročega toka je TV 1 , njegova izstopna temperatura pa je TV 2 . Analogno
označujemo vstopno temperaturo hladnega toka TH 1 , izstopno pa TH 2 . Od temperature TV 1
se vroči tok hladi po krivulji TV (Q ) , hladni tok pa se segreva od TH 1 po krivulji TH (− Q ) .
Krivulja TH (− Q ) je obrnjena krivulja TH (Q ) in sicer tako, da temperature v smeri pretoka
rastejo. Temperaturna razlika je največja pri vstopu v menjalnik toplote ∆T1 = TV 1 − TH 1 ,
najmanjša pa na izstopu iz njega ∆T2 = TV 2 − TH 2 . Za prenos toplote je potrebna neka
15. Viri toplote 325
smeri (− Q ) se temperatura znižuje (sl. 15.9 – II b). Hladilni tok pa se segreva po krivulji
TH (Q ) ; v smeri pozitivnega Q se temperatura zvišuje. Iz slike vidimo, da se potek obeh
krivulj veliko bolj približuje ekvidistantnemu poteku kakor pri istotočniku. Razlika
temperature ∆T je zelo enakomerna. ∆Tmin leži tudi tu na enem koncu aparata, na katerem je
odvisno od oblike obeh krivulj − T (Q ) . Če se zbližujeta v smeri proti desni, kakor je to
narisano v sl. 15.9 – II b, leži ∆Tmin pri vstopu vročega toka. Ker postane teoretični
326 15. Viri toplote
TH 2 max = TV 1 (15.42)
Če pa leži ∆Tmin na levi strani, je mejna temperatura, na katero lahko hladimo vroči tok:
TV 2 min = TH 1 (15.43)
15.9.2 Primer
hmax = H s + hz = 44,1 MJ kg C
Analogno tabeli 15.3 izračunamo srednjo temperaturo razpoložljive toplote in ostale podatke:
Tm = 1812 K ∆s = 0,0165 kJ K kg C
kemične notranje energije malo vredne nizko temperaturne kalorične energije in prav tako iz
takega procesa ne jemljemo nizko temperaturne energije za koristno rabo. Nizko temperaturna
kalorična energija kroži stalno v notranjosti procesa, tako da se vrača s konca procesa skozi
protitočnik v začetek procesa.
V plinskih kuriščih se tudi gorilni plin lahko regenerativno predgreva.
Regenerativno predgrevanje udeležencev zgorevanja je zato zelo važen in pomemben
postopek. Z energetičnega stališča gledano je tako predgrevanje pri vsakem gorilnem procesu
nujno potrebno.
eG = h1 − h2 − T0 (s1 − s 2 )
eG je eksergija goriva, h1 in s1 sta vsoti entalpij in entropij udeležencev, t.j. goriva in kisika
pred zgorevanjem pri temperaturi T0 in okoliškem tlaku p0 , h2 in s2 pa entalpija in
entropija produktov zgorevanja pri T0 in p0 . Ker se pri zgorevanju snovi kemično
spreminjajo, moramo računati z absolutnimi entropijami, torej ne smemo integracijske
konstante s0 (enačba 10.66) postaviti enako nič. Po formuli (10.133), za temperaturo okolice
ϑ0 = 25 °C , izračunane specifične eksergije nekaterih čistih goriv so tabelirane v OP. Za
nižje okoliške temperature do 0 °C tudi lahko vzamemo vrednosti iz tabele za ϑ0 = 25 °C ;
napaka, ki jo napravimo s tem, je majhna.
Iz navedene tabele vidimo, da je specifična eksergija ogljika 394,4 MJ/kmol, torej za 0,2 %
večja od njegove kurilnosti (H s )C = (H i )C . Eksergija vodika pa je 237,1 MJ/kmol ali za
17 % manjša od njegove zgornje kurilnosti in za 1,5 % manjša od spodnje kurilnosti.
Naravna goriva, predvsem naravna trdna goriva (premogi, ligniti itd.) pa so večinoma
zmesi različnih gorljivih snovi. Za izračunanje eksergije bi morali poznati vsaj elementno
330 15. Viri toplote
H ig = H i + r w (15.44)
kjer je r uparjalna toplota vode pri temperaturi okolice ( r ≈ 2,5 MJ/kg) in w vlažnost surovega
goriva v kg/kg. Lahko torej postavimo specifično eksergijo et naravnih trdnih goriv:
et ≈ H ig (15.45)
ek ≈ 0,975 H s (15.46)
Edina izjema od tega pravila je metilni alkohol CH 3OH . Specifična eksergija zmesi gorljivih
plinov se določa kot vsota deležev eksergij posameznih sestavin po tabeli OP.
e D = h1 − h2 − T0 (s1 − s 2 )
Indeks 1 ustreza stanju dimnih plinov, za katero iščemo eksergijo (n.pr. neposredno po
zgorevanju), indeks 2 pa ustreza stanju plinov pri tlaku okolice p0 in temperaturi okolice T0 .
Postavimo, da so dimni plini zmes idealnih plinov. Izraz T0 (s1 − s2 ) izračunamo za vsako
1
Rant, Z.: Eksergija goriv, Strojniški vestnik 5 (1959), str. 161/162 in Zur Bestimmung der spezifischen Exergie
von Brennstoffen Allg. Wärmetechnik 10 (1961), str. 172/176
15. Viri toplote 331
sestavine nahajajo v zmesi pod svojimi parcialnimi tlaki pi (glej formulo (10.71)). Ta
računski postopek pa je precej zamuden.
Če izračunamo specifično eksergijo dimnih plinov nekega gorilnega procesa za celo vrsto
temperatur, lahko narišemo analogno že znanemu diagramu h − ϑ diagram e − ϑ za dimne
pline.
∆e zg = eG − et (15.47)
kjer pomeni et eksergijo tiste količine dimnih plinov, ki je nastala iz enote količine goriva, pri
teoretični temperaturi zgorevanja ϑt . Eksergetični izkoristek zgorevanja ζ zg pa je:
et
ζ zg = (15.48)
eG
Izgube eksergije pri zgorevanju so precejšne. Kot primer bomo spet raziskali zgorevanje
čistega ogljika, s katerim smo se že ukvarjali pri vprašanju teoretične temperature zgorevanja.
Zaradi enostavnosti bomo vzeli, da dosežejo dimni plini po končanem zgorevanju teoretično
temperaturo. Eksergetični podatki za zgorevanje ogljika pod različnimi pogoji so sestavljeni v
tabeli 15.4.
V tabeli 15.4 imajo eG , et in ζ zg isti pomen kakor v formuli (15.48), eizg je eksergija, ki
se nahaja v izčrpanih dimnih plinih pri vstopu v dimnik; eizg je izguba eksergije skozi
( )
dimnik. eD − eizg je eksergija, ki smo jo za svoje tehnične namene odvzeli dimnim plinom.
Lahko jo imenujemo razpoložljivo eksergijo dimnih plinov. Pri zgorevanju z regenerativnim
predgrevanjem zraka se nahaja po zgorevanju v plinih specifična eksergija et . Od te eksergije
pa porabimo eksergijo e p za predgrevanje zraka in jo tako vračamo nazaj v proces. V enačbo
za ζ zg moramo v tem primeru namesto et vstaviti le e't :
e't = et − e p (15.49)
332 15. Viri toplote
MJ kg K ζ zg
način zgorevanja
eG et eizg et − eizg %
p = p0 = konst
λ = 1,4 regen.
predgr. zraka e't 1 e't −eizg
ϑ2 = 600 ºC
33,97 26,35 1,00 25,35 77,5
1
e't je razlika eksergije pri teoretični temperaturi zgorevanja in eksergije, ki jo odvzamemo dimnim plinom za
regenerativno predgretje.
15. Viri toplote 333
18156
hC = = 3813 kJ nm 3 (15.50)
79
1+
21
10787
hH = = 3742 kJ nm (15.51)
79
1+
2,21
[c p C ]1500
0
= 16,40 kJ nm 3 K (15.52)
[c p H ]1500
0
= 15,88 kJ nm 3 K (15.53)
1
Rosin P., Fehling R.: Das i, t - Diagramm der Verbrennung, Berlin, VDI - Verlag, 1929
334 15. Viri toplote
h
ϑt = (15.54)
[c p ]t0
za ogljikove in vodikove dimne pline, se razlikujejo za manj kakor 0,5 %. Podobne rezultate
dobimo tudi za druge pare entalpij in specifičnih toplot, torej ne samo za maksimalne. Iz tega
sledi, da je odvisnost entalpije enega nm 3 teoretičnih dimnih plinov od temperature praktično
za vsa goriva enaka.
To odvisnost predstavlja zgornja krivulja splošnega diagrama h– ϑ po Rosinu in Fehlingu,
sl. 15.12. Ta krivulja upošteva tudi vpliv disociacije, ki ob nespremenjeni entalpiji zmanjša
temperaturo dimnih plinov, ker se del energije porabi za razcepitev molekul CO 2 in H 2 O .
Zaradi disociacije je krivulja h– ϑ nad 1500 °C močno zavita navzgor. Pravi dimni plini so
zmes teoretičnih plinov in presežka zraka. Ker je specifična toplota zraka precej manjša od
specifičnih toplot CO 2 in plinastega H 2 O , ležijo krivulje h– ϑ za prave dimne pline pod
krivuljo za teoretični plin. Srednja specifična toplota zraka med 0 ºC in 1500 ºC je:
[c p z ]1500
0
= 14,46 kJ nm 3 K (15.55)
V diagramu sl. 15.12 velja spodnja krivulja za čist zrak. Med krivuljami za teoretične pline
in za čisti zrak dobimo krivulje za prave pline, ki vsebujejo v z volumenskih procentov zraka
tako, da vertikalno distanco med njima razdelimo v smeri navzdol v razmerju v z : (100 – v z ).
V sl. 15.12 so vrisane štiri take krivulje za v z = 20, 40, 60 in 80 vol. % zraka. Volumenske
procente zraka izračunamo po formuli:
v z = 100
(λ − 1) Z min (15.56)
D
Za trdna goriva:
æ 0,213 H i ö nm 3
Dmin = çç + 1,65 ÷÷ (15.57)
è 1000 kJ/kg ø kg
æ 0,241 H i ö nm 3
Z min = çç + 0,5 ÷÷ (15.58)
è 1000 kJ/kg ø kg
336 15. Viri toplote
Za težka olja:
æ 0,265 H i ö nm 3
Dmin = çç ÷÷ (15.59)
è 1000 kJ/kg ø kg
æ 0,203 H i ö nm 3
Z min = çç + 2,0 ÷÷ (15.60)
è 1000 kJ/kg ø kg
æ 0,137 H i ö nm 3
Dmin = çç + 1,0 ÷÷ 3
(15.61)
è 1000 kJ/kg ø nm
æ 0,209 H i ö nm 3
Z min = çç ÷÷ 3
(15.62)
è 1000 kJ/kg ø nm
æ 0,272 H i ö nm 3
Dmin = çç + 0,25÷÷ 3
(15.63)
è 1000 kJ/kg ø nm
æ 0,260 H i ö nm 3
Z min = çç − 0,25 ÷÷ 3
(15.64)
è 1000 kJ/kg ø nm
Te formule so kar zadovoljive. V novejšem času je predlagal Boie1 bolj natančne, toda tudi
bolj komplicirane formule za izračunavanje količine dimnih plinov in gorilnega zraka iz
kurilnosti goriva2. S formulami (15.57) do (15.64) lahko iz kurilnosti H i izračunamo Z min in
Dmin . Če poznamo ali predpostavimo vrednost razmernika zraka λ , dobimo pravo količino
dimnih plinov po formuli:
1
Werner Boie, (1901-1978), profesor za termodinamiko, Dresden
2
Boie, W.: Vom Brennstoff zum Rauchgas, Leipzig, 1957
15. Viri toplote 337
e = h1 − h2 − T0 (s1 − s2 )
h1 in h2 se vzameta iz diagrama h– ϑ ,
(s1 − s2 ) pa se določi iz istega diagrama po
postopku, ki je razložen v točki 15.8.1 Tako
bi lahko narisali analogno diagramu h– ϑ
Slika 15.13: Splošni diagram (e, ϑ) − h
za dimne pline (označbe so razložene v diagram e– ϑ . Podrobnejša raziskava pa
tekstu) in njegova uporaba pokaže, da dobimo posebno enostavne
krivulje, če narišemo eksergijo kot funkcijo entalpije, torej v diagramu e–h. Krivulje e–h se
namreč za različne vsebine zraka v z zelo malo razlikujejo. Vse krivulje e–h za vsebine zraka
0 ≤ v z ≤ 60 % lahko z zadovoljivo natančnostjo nadomestimo z eno samo srednjo krivuljo.
Področje 0 ≤ v z ≤ 60 % obsega večino tehničnih zgorevanj pri atmosferskem tlaku, (kurišča,
peči). Diagram e–h pa je le redko neposredno uporabljiv. Navadno iščemo eksergijo za
določeno temperaturo, ne pa za dano entalpijo. S spretno kombinacijo splošnega diagrama
1
Rant, Z.: Exergiediagramme für Verbrennungsgasse, Brennstoff - Wärme - Kraft 12 (1960) št. 1 str. 1/8
338 15. Viri toplote
e−h s splošnim diagramom ϑ –h1 pa odpravimo to nevšečnost. Tako dobimo zelo prikladen
in uporabljiv splošno veljaven diagram (e, ϑ) − h , ki je shematično narisan v sl. 15.13; pri OP
pa se nahaja večji diagram za praktično rabo. Na abscisah tega diagrama (sl. 15.13) so
specifične entalpije h dimnih plinov v kJ nm 3 , na ordinatah pa odčitavamo specifične
eksergije plina e v smeri od zgoraj navzdol. Kombinacija temperatur in specifičnih entalpij
predstavlja splošni diagram ϑ − h , ki pa je postavljen na glavo. Krivulje za eksergijo s
temperaturami okolice kot parametri, so narisane pokončno nad isto skalo – h kakor krivulje
ϑ − h . Za dano temperaturo ϑ1 in dano vsebino zraka v z 1 določimo najprej z diagramom
ϑ − h pripadno specifično entalpijo h1 po konstrukciji ϑ1 N A h1 v sl. 15.13. Temperaturi ϑ1
in entalpiji h1 pripadno eksergijo e'1 dobimo v točki A na liniji – e (h).
Slika 15.14: Diagram za določanje vsebine vodne pare vH2O v dimnih plinih iz spodnje
kurilnosti goriva H i in razmernika zraka λ oziroma vsebine zraka v z
1
Diagram ϑ–h se razlikuje od diagama h–ϑ v tem da ima temperature na ordinatah, specifične entalpije pa na
abscisah.
15. Viri toplote 339
[ (
e'' = mH 2 O hρ − h2 − T0 sρ − s2 )] (15.66)
Tu se nanaša indeks ρ na stanje vodne pare pri rosišču plinov, indeks 2 pa na stanje vode
pri okoliški temperaturi T0 in okoliškem tlaku p0 . Delež mase vode v plinih mH 2 O se lahko
izračuna iz volumenskih procentov vodne pare v dimnih plinih v H 2 O . Kondenzacijsko
eksergijo vodne pare upoštevamo v sl. 15.13 s snopom pod absciso ležečih, njej paralelnih
premic, ki imajo parameter v H 2 O . Premico N A h1 podaljšamo do točke B na premici
ustrezne vsebine vode, h1 B je kondenzacijska eksergija, AB pa celotna eksergija e1 dimnih
plinov pri temperaturi ϑ1 .
Vsebina vodne pare vH 2 O se lahko izračuna iz analize goriva. Za trdna in kapljevita goriva
pa obstaja precej natančna statistična zveza med vH 2 O in spodnjo kurilnostjo H i ter vsebino
zraka v z ali pa razmernikom zraka λ . Iz diagrama sl. 15.14 lahko posnamemo volumenske
procente vodne pare v dimnih plinih.
Ker je krivulja eksergije b v sl. 15.13 izvedena iz teoretičnih krivulj ϑ − h , velja seveda v
celotnem poteku le za adiabatno zgorevanje, pri katerem se doseže teoretična temperatura ϑt .
Za praktično zgorevanje z istočasnim odvodom toplote, ki poteka po naši poenostavljeni
predstavi (glej 15.8.2) pri konstani temperaturi ϑ z < ϑt , pa drži krivulja b samo pod točko D,
ki ustreza temperaturi ϑ z . Nad točko D se toplota odteguje dimnim plinom pri konstantni
temperaturi (sl. 15.4 in 15.5). Količina te toplote je D QB = (h A − hD ) , njena eksergija D eB
pa je po (10.138):
Tz − T0
D eB = (h A − hD ) (15.67)
Tz
340 15. Viri toplote
kjer je Tz = (ϑ z + 273,15) K .
Enačba (15.67) je enačba premice f, s katero moramo krivuljo e–h nadomestiti desno od
točke D. Ta premica je tangenta na krivuljo e = e (h ) v točki D, kar se lahko dokaže. Risanje
tangent na krivuljo eksergije si olajšamo s tečajem P in temperaturno skalo d v sl. 15.13.
Tangenta za temperaturo ϑ ima smer premice, ki poteka skozi P in skozi temperaturi ϑ
ustrezno točko skale d. Za praktične račune služi v večjem merilu narisan diagram pri OP.
Krivulje ϑ − h so narisane za celo področje od teoretičnega dimnega plina do istega zraka,
krivulje e − h pa so srednje krivulje za pline z vsebino zraka 0 ≤ v z ≤ 60 % in za okoliške
temperature 0 °C, 15 °C in 30 °C. Premice za kondenzacijsko eksergijo vodne pare veljajo za
temperaturo okolice 15 °C. Za okoliški temperaturi 0 °C in 30 °C lahko vrišemo premice
kondenzacijske eksergije s skalama, ki se nahajata levo in desno spodaj na robu diagrama. Za
risanje tangent konstantne temperature pri zgorevanju na krivulji eksergije imamo samo eno
temperaturno skalo, ki velja natančno za temperaturo okolice ϑ0 = 15 °C . To skalo lahko
rabimo tudi za okoliški temperaturi 0 °C in 30 °C, napaka zaradi te poenostavitve je neznatna.
Pri razpadanju težkih jeder U – 235 (urana 235), U – 233 (urana 233) in Pu – 239
(plutonija 239) se sprošča v jedrih atomov vezana ali jedrska notranja energija. Prav tako
kakor pri zgorevanju, preide ta vezana energija po sprostitvi najprej kot kinetična energija na
molekule snovi, v kateri so razpadla jedra. Iz jedrske notranje energije nastane v prvi stopnji
procesa kalorična notranja energija, ki se nato kot toplota odvzema reakcijskim produktom.
Podobne so razmere pri zlitju lahkih atomskih jeder v težja jedra, n.pr. pri spajanju dveh
devterijevih jeder v jedro helija.
Kakor v primeru idealnega zgorevanja, si tudi potek jedrskih procesov lahko zamislimo v
dveh ločenih stopnjah. Najprej bi povzročili razpadanje jeder adiabatno, torej brez odvoda
15. Viri toplote 341
toplote. Pri tem bi se vsa jedrska notranja energija pretvorila v kalorično notranjo energijo
substance po jedrski reakciji, reakcijskih produktov. Dosegli bi teoretično temperaturo
»zgorevanja«. Nato bi reakcijskim produktom odvzeli kalorično energijo kot toploto, jo
prenesli na delovno snov in z njo opravili krožni proces za pridobivanje dela. (Lahko bi pa
tudi, seveda le teoretično, kar s samimi produkti reakcije, izvršili delovni proces v nekem
hipotetičnem stroju z »notranjim jedrskim zgorevanjem«.) Razmere pri takem procesu bi bile
popolnoma analogne razmeram pri zgorevanju. Iz reakcijskih produktov bi dobili z
ohlajevanjem toploto ob spremenljivi temperaturi in bi dogodek lahko zasledovali v
diagramu T–Q .
Vendar pa obstaja med zgorevanjem in jedrskimi procesi velika razlika v razmerju količine
sproščene energije in količine snovi, v kateri ali s katero se proces opravlja. Iz enega kg
razcepne snovi se sprošča okroglo 24 GWh ali 86 TJ (86 x 10 9 kJ) energije, medtem ko
dobimo pri zgorevanju 1 kg ogljika le
34 x 10 3 kJ. Specifična sproščena
energija jedrskih razpadov (»atomska
kurilnost«) je torej po veličini 10 6 -krat
tolikšna kakor zgorevalna energija. S
takimi energijami bi dosegli čisto grobo
ocenjeno, v kolikor je sploh smiselno
govoriti o takih temperaturah,
temperature, ki ležijo nekje pri 100 ali
celo pri 1000 milijonih K.
Seveda bi se atomski reaktor že
zdavnaj pred dosegom takih temperatur
Slika 15.15: Diagram T–Q jedrske toplote
porušil. Tudi termodinamično gledano
nima nobenega posebnega pomena uporabljati toploto za pridobivanje dela pri temperaturah
nad 10000 K, saj je Carnotov faktor pri 10000 K in T0 = 280 K že 0,97. Maksimalne
temperature pa, ki jih dosežemo v tehničnih krožnih procesih, so pod 2000 K (v Dieselovih
motorjih), pri parnih procesih pa smo še precej pod 1000 K. Te omejitve nam nalagajo
predvsem trdnostni oziri, ker naša gradiva ne prenašajo zelo velikih temperatur. Specifična
342 15. Viri toplote
1
Ena in druga predpostavka seveda ne držita, toda za grobo ocenitev razmer sta dopustni.
16. Delovni procesi 343
Termodinamični delovni proces je skupnost vseh dogodkov, ki se vrste pri dobivanju dela
iz kalorične notranje energije vročega telesa. V delovnem procesu so udeleženi: vroče telo,
delovna snov krožnega procesa in hladno telo. Termodinamični delovni proces delimo v tri
faze in sicer:
prenos toplote z vročega telesa ali vira toplote na delovno snov krožnega procesa,
krožni proces,
prenos toplote z delovne snovi krožnega procesa na hladno telo.
Iz virov odvzeta toplota se deloma pretvarja v delo z desnimi krožnimi procesi. Del te toplote
pa se mora iz krožnih procesov odvajati v hladno telo. To hladno telo je vedno okolica. Pri
presojanju termodinamičnih delovnih procesov moramo gledati na celotni sistem udeleženih
teles, t.j. na sistem: vir toplote – krožni proces – ponor toplote (okolica). Pri idealnem
delovnem procesu morajo biti vsi dogodki v tem sistemu povračljivi, pri tehnično izvedenih
postopkih pa bomo gledali na to, da so odstopanja od povračljivega poteka procesov čim
manjša.
Viri toplote so vroča telesa, večinoma produkti zgorevanja. V naše razpravljanje ne bomo
na tem mestu vključili zgorevanja in njegovih nepovračljivosti, ker smo se s tem vprašanjem
podrobno ukvarjali v poglavju 15. Izgube zaradi nepovračljivosti nastajajo pri
termodinamičnem delovnem procesu na treh mestih:
Najprej se bomo pečali z izgubami v krožnem procesu samem. To lahko storimo skupno za
vse krožne procese. Izgube pri prenosu toplote v delovno snov in iz nje pa bomo obravnavali
pri posameznih delovnih procesih. Izgube krožnega procesa so tiste izgube, ki nastanejo
zaradi nepovračljivega poteka celega krožnega procesa ali nekaterih njegovih delov. Te
nepovračljivosti so lahko dvojne narave. Primarne nepovračljivosti so tiste nepovračljivosti,
ki izvirajo iz termodinamičnega karakterja neke preobrazbe in so s to preobrazbo nujno
povezane. Taka, z nepovračljivostmi nujno zvezana preobrazba, je n.pr. dušitev. Kadar je
dušitev načrtni del krožnega procesa, je ta proces obremenjen s primarno nepovračljivostjo.
Pri delovnih krožnih procesih takih primarnih nepovračljivosti nimamo. Delovni krožni
procesi so sestavljeni iz samih v bistvu povračljivih preobrazb. Če bi bile naše tehnične
naprave popolne in če bi lahko dopuščali zelo počasen potek krožnih procesov, bi jih tudi
zares izvajali povračljivo. Zaradi tehničnih nepopolnosti in zaradi željenega hitrega poteka
tehničnih procesov pa se vtihotapljajo vanje sekundarne nepovračljivosti.
Te sekundarne nepovračljivosti in njihove posledice bomo raziskovali za nekatere tipične
preobrazbe. Pri študiju posameznih posebnih delovnih procesov pa bomo zaradi preglednosti
vedno vzeli, da je krožni proces brez sekundarnih nepovračljivosti, torej povračljiv. S
pridobljenim splošnim znanjem o sekundarnih nepovračljivostih ne bo nikomur težko razmere
v idealnih procesih prilagoditi razmeram v pravih tehničnih procesih.
Krožni procesi so sestavljeni v glavnem iz odsekov, na katerih se tehnično delo opravlja ali
porablja (ekspanzije in kompresije), in iz odsekov, na katerih se toplota dovaja ali odvaja.
Najvažnejše ekspanzije so adiabatne ekspanzije, in sicer povračljive adiabate ali izentrope.
Tehnično najbolj razširjen je dovod ali odvod toplote po izobarah.
16. Delovni procesi 345
16.2.2.1 Ekspanzija
Slika 16.1: Ekspanzija v batnem stroju Slika 16.2: Ekspanzija v batnem stroju
(diagram p–v) (diagram h–s)
dušilne izgube prav tako kakor pri vstopu v valj. Pri hitrih strojih je ekspanzija v glavnem
adiabatna in odstopa le malo od izentropnega poteka. Seveda imamo trenja in vrtinčenja v
plinski masi, njihov vpliv pa lahko zanemarimo ob prvi priložnosti. Pri bolj natančnih računih
1
V tej in naslednjih slikah so posledice nepovračljivosti zaradi jasnosti narisane pretirano.
346 16. Delovni procesi
moramo upoštevati izmenjavo toplote med delovno snovjo in stenami valja, katerih
temperatura se razlikuje od trenutne temperature plinov. Stanje za valjem leži na izentalpi h' 2
skozi 2' in na tlaku p2 . Zaradi vstopnih in izstopnih dušitev smo pridobili manj dela, kakor ga
je v delovni snovi. Pridobljeno delo Wt / m je enako šrafirano obrobljeni ploskvi (1', 2', 6, 5)
v sl. 16.1. Po enačbi (3.37) je:
Wt
= h1 − h2 (16.1)
m
Wt max
= h1 − h2' ' (16.2)
m
Ekspanzija v valju poteka iz stanja 1' v stanje 2' (ekspanzija neto). Iz meritev zunanjega
vstopnega in zunanjega izstopnega stanja pa pridemo do zaključka, da poteka ekspanzija v
stroju iz stanja 1 v stanje 2 (ekspanzija bruto, navidezna ekspanzija). Kakor vidimo iz enačbe
(16.1), lahko določimo tehnično delo v stroju iz podatkov h1 in h2 o ekspanziji bruto. Sl.
16.2 kaže opisane razmere v diagramu h–s. Označbe so tu iste kakor v sl. 16.1. Maksimalno
delo bi dobili pri ekspanziji 1, 2' ' , ekspanzija v valju (ekspanzija neto) poteka od 1' do 2',
navidezna ekspanzija (bruto) v stroju pa od 1 do 2.
16.2.2.2 Kompresija
Razmere pri kompresiji v batnem stroju so analogne razmeram pri ekspanziji. Zaradi
vstopne dušitve pričenja kompresija pri tlaku p'1 , ki je nižji od tlaka p1 pred strojem (sl.
16.4). Kompresija v valju se konča pri tlaku p' 2 , ki je višji od tlaka p2 za strojem. Namesto
da koprimiramo iz stanja 1 v stanje 2" pri tlaku p2 , moramo komprimirati iz stanja 1' v stanje
2'. Kompresijsko delo Wt m je enako ploskvi (1', 2', 5, 6), teoretično pa bi moralo zadostovati
delo Wt min m , ki je enako ploskvi (1, 2", 3, 4). Seveda je:
Wt
= h '1 − h' 2 = h1 − h2 (16.3)
m
16. Delovni procesi 347
Wt min
= h1 − h'' 2 (16.4)
m
Slika 16.4: Kompresija v batnem stroju Slika 16.5: Kompresija v batnem stroju
(diagram p–v) (diagram h–s)
16.2.3.1 Ekspanzija
Pretok snovi v turbo strojih je neprekinjen. Stanje snovi se ne menja periodično kakor pri
batnih strojih. Preobrazba snovi je raztegnjena po celi dolžini pretoka in je zvezna. Na
16.2.3.2 Kompresija
Analogne so razmere pri turbokompresorjih. Kompresija poteka v stalnem toku skozi stroj,
na vsakem mestu kompresorja imamo stalno isto, natančno določeno stanje. Ozko
lokaliziranih dušilnih izgub pri vstopu v stroj in pri izstopu iz njega ni. Pač pa deluje trenje ob
celem pretoku in odriva kompresijsko linijo v diagramu p–v od izentrope proč proti desni (sl.
16.8). Kompresijska krivulja brez trenja bi potekala izentropno iz stanja 1 v stanje 2'', prava
kompresijska krivulja pa teče iz stanja 1 v stanje 2. Pri tem je h2 > h'' 2 in seveda Wt min < Wt :
Wt
= h1 − h2 (16.5)
m
16. Delovni procesi 349
Wt min
= h1 − h'' 2 (16.6)
m
Diagram h–s za te razmere vidimo v sl. 16.9, ki je lahko razumljiva. Razlika med batnimi
stroji in turbostroji je v tem, da je direktni potek kompresije med vstopnim stanjem 1 in
izstopnim stanjem 2 pri batnih strojih namišljen, pri turbostrojih pa realen.
h1 − h2
ηs ex = (16.8)
h1 − h'' 2
h1 − h'' 2
ηs komp = (16.10)
h1 − h2
Po podatkih firme Sulzer1 imajo njene velike parne in plinske turbine ter njeni veliki
turbokompresorji tele notranje izkoristke:
1
Gebrüder Sulzer, A. G., Winterthur, znamenita tovarna strojev
350 16. Delovni procesi
Slika 16.10: Dovod toplote v pretočnem Slika 16.11: Dovod toplote v pretočnem
menjalniku (diagram p–v) menjalniku (diagram h–s)
Slika 16.12: Odvod toplote v pretočnem Slika 16.13: Odvod toplote v pretočnem
menjalniku (diagram p–v) menjalniku (diagram h–s)
majhna, v posebnih primerih pa lahko precejšna. Tudi menjalniki toplote so pretočne tehnične
naprave in zato velja zanje enačba (3.35). Ker pa je opravljeno delo tukaj enako nič, mora biti:
1 Q2
= h2 − h1 (16.11)
m
16. Delovni procesi 351
Diagram h–s za tak krožni proces med stalnima tlakoma (glej 9.5.2) je narisan v sl. 16.14.
Razpoložljivo tlačno razmerje je p1 / p2 ; p1 je najvišji tlak v procesu, p2 pa najnižji.
Najvišji tlak dosežemo v stanju 4
neposredno po kompresiji. Toploto Qdo
dovajamo s tlačno izgubo ( p1 − p'1 ) od
stanja 4 do stanja 1':
Qdo
= h'1 − h4 = h1 − h4 (16.12)
m
Slika 16.14: Diagram h–s krožnega procesa stanje 2', pri čemer pridobimo delo:
med stalnima tlakoma s sekundarnimi
napovračljivostmi 1'W2'
= h'1 − h ' 2 = h1 − h ' 2 (16.13)
m
Qod
= h' 2 − h3 (16.14)
m
3W4
= h4 − h3 (16.15)
m
W 1'W2' − 3W4
= = h1 + h3 − h' 2 − h4 (16.16)
m m
W Qdo − Qod
= = h1 + h3 − h' 2 − h4 (16.17)
m m
Sedaj smo v stanju k vsakemu idealnemu krožnemu procesu s posebnimi, zanj veljavnimi
podatki, narisati diagram krožnega procesa s sekundarnimi nepovračljivostmi in izračunati ali
pa vsaj oceniti vpliv teh nepovračljivosti. Seveda bomo v tehniški praksi zastavili vse sile za
razumno zmanjšanje sekundarnih nepovračljivosti procesov. Večinoma je izguba tlaka v
menjalnikih toplote tako majhna, da jo lahko zanemarimo. V tem primeru rišemo diagrame
stalnotlačnih tehničnih krožnih procesov z natančno izobarnim dovodom in odvodom toplote
in upoštevamo sekundarne nepovračljivosti le pri ekspanzijskih in kompresijskih krivuljah.
Potem, ko smo se potrudili izboljšati krožni proces sam v sebi, kolikor je le možno,
moramo raziskati temperaturne razmere pri dovodu in odvodu toplote. Temperaturni
karakteristiki vira in ponora sta dani in nespremenljivi. Zaradi tega moramo preobrazbo
dovoda toplote v krožni proces čim bolj
prilagoditi temperaturni karakteristiki vira
toplote, preobrazbo odvoda toplote iz krožnega
procesa pa čim bolj prilagoditi temperaturni
karakteristiki ponora toplote. Stremimo za tem,
da bi izhajali pri obeh prenosih toplote s čim
manjšimi temperaturnimi razlikami.
Izboljšanje krožnih procesov samih, t.j.
zmanjšanje sekundarnih nepovračljivosti, je
Slika 16.16: Temperaturne razmere
dovoda in odvoda toplote pri krožnih razmeroma lahko, zmanjšanje temperaturnih
procesih (diagram T–Q)
razlik pri prenosu toplote pa je deloma zelo
težko. Zaradi tega tiči poglavitni problem izboljšanja termodinamičnih delovnih procesov
ravno v izboljšanju temperaturnih razmer pri obeh prenosih toplote, torej izven krožnega
procesa samega. Obliko krožnega procesa v tistih delih, ob katerih se dovaja in odvaja toplota,
diktirata toplotna rezervoarja. Najboljši je tisti krožni proces, ki se v teh svojih delih
najtesneje prilagodi temperaturnima karakteristikama toplotnih rezervoarjev. V ostalem pa je
njegova oblika poljubna, le primarnih nepovračljivosti ne dopuščamo. Če vemo, da ima
354 16. Delovni procesi
Pri parnih delovnih procesih preide delovna snov krožnega procesa agregatne preobrazbe
iz kapljevitega stanja v plinasto in obratno.
Prva prednost takih krožnih procesov je zelo velika sprememba specifičnega volumna
delovne snovi pri uparjanju in pri kondenzaciji. Zaradi tega je diagramska ploskev teh
procesov velika. Pri teh procesih pridobimo iz količinske enote snovi razmeroma veliko
koristnega dela. Druga, prav tako velika prednost teh procesov je, da oddajajo toploto pri
kondenzaciji delovne snovi. Ta oddana toplota je izobarna in zaradi tega prav posebno
ustreza tehnični izvedljivosti. Ta toplota pa je tudi izotermna in se zaradi tega idealno prilega
16. Delovni procesi 355
Nekako do leta 1900 so uporabljali v parnih delovnih procesih le nasičeno paro (stanja na
zgornji mejni krivulji) zmernih tlakov. Z nasičeno paro bi mogli izvajati krožni proces med
stalnima tlakoma, ki je obenem tudi Carnotov proces. V sl. 16.17 predstavlja pravokotnik
(1, 2, 3, 4) tak proces. Ker dovajamo toploto le ob najvišji temperaturi T4 = T1 = Tdo , je
srednja temperatura dovoda toplote Tdo m C = Tdo (C pomeni Carnot). Tlak nasičenosti, pri
katerem dovajamo toploto, je dovodni tlak pdo . Ta proces ima štiri faze: dovod toplote od 4
do 1; dovedena toplota je Qdo m = (1, 7, 8, 4) . Od 1 do 2 pridobivamo delo v ekspanzijskem
stroju pri izentropni ekspanziji. Stanje 2 je sestavljeno iz nekaj kapljevine in precej pare. Iz te
zmesi se v kondenzatorju odvaja toplota izobarno (ob odvodnem tlaku pod ) in izotermno (ob
356 16. Delovni procesi
Slika 16.18: Postrojenje za delovni proces povečana. Tu vidimo mejno krivuljo g in obe
z mokro paro: K parni kotel, E ekspanzijski izobari pod in pdo . Preobrazba 5, 6 je
stroj, Kd kondenzator, P napajalna pumpa
izentropna kompresija v napajalni pumpi.
Za tehnično izvedbo tega procesa je v rabi postrojenje po sl. 16.18. V parnem kotlu K se
dovaja toplota Qdo ob izobari 6, 4, 1 :
Qdo
= ploskev (1, 7, 9, 6, 4 ) (16.18)
m
Para stanja 1 vstopa v ekspanzijski stroj E, ki je tu simbolično narisan kot parni batni stroj, in
ekspandira izentropno v stanje 2. V kondenzatorju Kd odvajamo toploto:
Qod
= ploskev (2, 5, 9, 7 ) (16.19)
m
16. Delovni procesi 357
Para kondenzira v celoti in v napajalno pumpo P prihaja le še vrela voda stanja 5. Pumpa
pritiska vodo s stanjem 6 v parni kotel.
Diagram p–v za krožni proces z mokro paro vidimo v sl. 16.18a. Značilna stanja krožnega
procesa so označena v diagramu p–v z istimi števili kakor v diagramu T–s.
V diagramu p–v se stanje 6 močno loči od stanja 5.
Delo ekspanzijskega stroja Wex je:
Wex
= ploskev (1, 2, 11, 10 ) (16.20)
m
Wkomp
= ploskev (5, 6, 10, 11) (16.21)
m
W
= ploskev (1, 2, 5, 6 ) (16.23)
m
W
= ploskev (1, 2, 3, 4 ) (16.25)
m
V diagramu p–v (sl. 16.18a) je delo napajalne pumpe zaradi jasnosti narisano v pretirani
velikosti. Delo napajalne pumpe je pri srednjih in nizkih tlakih zanemarljivo majhno proti
delu parnega ekspanzijskega stroja. Zato lahko rečemo, da je delo takega parnega krožnega
procesa praktično enako delu parnega stroja:
W ≈ Wex (16.26)
W
≈ h1 − h2 (16.27)
m
1
William John Macquorn Rankine, (1820-1872), škotski inženir in fizik, Edinburgh
16. Delovni procesi 359
V sl. 16.19 je narisan delovni krožni proces z mokro paro, kakor je bil v rabi v začetku
našega stoletja. V diagramu so vpisani vsi važnejši številčni podatki. Izkoristek samega
krožnega procesa ηkr = 0,268 , izkoristek celega delovnega procesa pa je nekako
ηcel ≈ 0,12 − 0,13 .
Parni krožni proces je lahko tudi odprt. Pri takem procesu jemljemo napajalno vodo iz
okolice (stanje 4 v sl. 16.20), jo s pumpo potiskamo v kotel K in ji dovajamo ob izobari 5, 6, 1
toploto Qdo / m = ploskev (5, 6, 1, 8, 9 ) (sl. 16.21). V ekspanzijskem stroju E ekspandira para
izentropno na zunanji tlak ali tlak okolice ( p0 ≈ 1 bar ) in izstopa s stanjem 2 v atmosfero. V
Slika 16.20: Naprava za odprt proces Slika 16.21: Diagram T–s odprtega
z mokro paro; P napajalna pumpa, krožnega procesa z mokro paro
K parni kotel, E ekspanzijski stroj
stanju 2 ima para še temperaturo T2 = 373 K (ϑ2 = 100 °C ) in se torej ni ohladila na zunanjo
temperaturo. Zato para tudi ni oddala vse svoje eksergije. Zunaj stroja, v okolici, ekspandira
para brez dela na parcialni tlak nasičenosti pso . Ta ekspanzija poteka po adiabati h2 = konst ,
če predpostavimo, da je hitra. Stanje pare zunaj stroja je 3 na liniji h2 = konst in tlaku pso .
pso je tlak nasičenosti pri temperaturi okolice T0 . Pri kondenzaciji te pare odvedena toplota,
je odvedena iz krovnega procesa in enaka:
Qod
= ploskev (3, 4, 9, 7 ) (16.28)
m
360 16. Delovni procesi
Kondenzacija pare stanja 3 v začetno stanje 4 se izvrši v okoliškem zraku in s tem je krožni
proces sklenjen. Zaradi nepovračljive preobrazbe pri izpuhu pare v atmosfero nima ta krožni
proces definirane površine. Delo določimo lahko le iz razlike med dovedeno in odvedeno
toploto ali pa zaradi izentropne ekspanzije kot razliko entalpij:
W
= h1 − h2 (16.29)
m
Odprti proces daje iz enake dovedene toplote manj dela kakor zaprti. Zato ga uporabljamo le
tedaj, kadar izredna enostavnost takega postrojenja odtehta slab izkoristek (n.pr. pri
lokomotivah, pri manjših parnih strojih s kratkim obratovalnim časom, kakor so vitla in pd.).
Oglejmo si prenos toplote iz dimnih plinov v krožni proces po sl. 16.20. Sl. 16.22 je
ustrezni diagram ϑ − Q m za temperaturo okolice ϑ0 = 0 ºC. Ta diagram je narisan za 1 kg
H 2 O in za tolikšno količino dimnih
plinov, kolikor je potrebno za dovod
toplote v 1 kg H 2 O navedenem
procesu. Za zgorevanje smo vzeli rjavi
premog, kurilnosti H i = 2,1 MJ/kg
(5000 kcal/kg), λ = 1,8 in
ϑmax = 1100 °C . Zrak se ne
predgreva. Ob začetku našega stoletja
so bili parni kotli še precej primitivni.
Zato zapuščajo plini kotel s
temperaturo 400 ºC. S splošnim
Slika 16.22: Diagram ϑ − Q m za prenos toplote diagramom h − ϑ dobimo za 1 kg pare
v proces z mokro paro po sl. 16.20; ∆ Tdo je potrebno količino dimnih plinov, ki je
izguba temperature pri dovodu toplote
enaka 1,82 nm 3 . Krivulja 5, 6, 7, 0 je
toplotna karakteristika dimnih plinov, iz katerih vzamemo toploto za paro ob odseku 5, 6, 7
(2,59 MJ/kg pare). Toplota D odseka 7, 0 se izgubi v dimnik. Toplotna karakteristika H 2 O
16. Delovni procesi 361
je krivulja 3, 4, 1 (označbe so iste kakor v sl. 16.20). Odsek 3, 4 predstavlja segrevanje vode
na temperaturo vrenja, odsek 4, 1 pa uparitev. Iz diagrama vidimo, kako ogromne
temperaturne razlike ostanejo pri tem procesu neizkoriščene; za pridobivanje dela se izkorišča
le majhna razlika med temperaturo dovoda v H 2 O in temperaturo okolice.
Ni čudno, da je ta proces izredno slab.
Prva tehnična možnost v tej smeri je bila pregreti paro ob nespremenjenem tlaku uparjanja
(10–12 bar) na sicer zmerne, za takrat (1910) pa vendar že visoke temperature.
Tak delovni proces s pregreto paro vidimo v diagramu T–s (sl. 16.23). Uparjevalnemu
odseku 4, 5 sledi še odsek pregrevanja 5, 1 . V tem odseku dovajamo toploto pri
Da bi videli bolj jasno vpliv temperature pregretja na poboljšanje dovoda toplote v parni
proces, si zamislimo proces tlaka 10 bar (kakor pri obeh prejšnih procesih) in zelo visoko
temperaturo pregretja 600 °C. Diagram ϑ − s tega procesa je narisan v sl. 16.27. Tu vidimo,
da to veliko povišanje najvišje temperature sicer potegne srednjo temperaturo dovoda toplote
nad temperaturo uparjanja, na ϑdo m = 202 °C , vidimo pa tudi, da je dvig srednje temperature
dovoda toplote v razmerju z najvišjo temperaturo dokaj skromen. Zaradi tega je tudi
poboljšanje delovnega procesa skromno. Izkoristek krožnega procesa se poboljša od 0,268 na
0,329. Izkoristek delovnega procesa bi se povečal nekako v istem razmerju od 0,125 na 0,15
do 0,16. Iz diagrama ϑ − s vidimo takoj, zakaj je tako. Kriv je dolg odsek uparjanja pri
konstantni in razmeroma nizki temperaturi, ki vleče srednjo temperaturo dovoda toplote
navzdol. Temperaturo dovoda v uparjalnem odseku pa lahko povišamo le z zvišanjem
uparjalnega tlaka.
Proces s paro, pregreto na 600 °C, in z visokim uparjalnim tlakom (200 bar) je narisan v
diagramu ϑ − s , slika 16.28. S povišanjem tlaka smo dvignili uparjalno temperaturo na
364 °C. Zaradi geometrične oblike mejne krivulje se je skrajšal odsek uparjanja in s tem tudi
njegov relativni vpliv na višino srednje temperature dovoda toplote. Pri enaki temperaturi
pregrete pare kakor v prejšnjem primeru, znaša srednja temperatura dovoda toplote
ϑdo m = 299 °C . Tako visoke temperature pregretja so dosegli v tehniških napravah šele po
letu 1950.
16. Delovni procesi 365
Iz tega vidimo, da daje povečanje najvišje temperature parnega krožnega procesa šele tedaj
pravo korist, kadar se s temperaturo tudi tlak primerno zviša. Tako pridemo do tako
imenovanih »visoko tlačnih« parnih postrojenj. To ime ne zadene pravo bistvo razvoja.
Poboljšanje delovnih procesov zahteva predvsem povišanje temperature dovoda toplote v
krožni proces, povišanje tlaka je šele posledica tega prvotnega stremenja. Res pa je, da si
povprečen človek pri pridobivanju dela iz pare nekako lažje predstavlja delovanje tlaka, kakor
delovanje temperature. V resnici so sodobni parni procesi »visoko temperaturni« procesi. Z
zvišanjem tlaka pa dosežemo še nekaj. »Uparjalna stopnica«, ki se kaj slabo prilega
zveznemu poteku temperaturne karakteristike dimnih plinov, postaja manjša; krivulja dovoda
toplote v krožni proces postaja bolj zvezna. To vidimo lepo iz diagrama ϑ − Q m za prenos
toplote v krožni proces (sl. 16.29). Zaradi poboljšanega zgorevanja v sodobnih napravah je ta
diagram narisan za maksimalno temperaturo
v kurišču ϑmax = 1200 °C in za zračno
razmerje λ = 1,5 .
Temperatura dimnih plinov pred
dimnikom pa je tudi znižana na 200 °C;
zaradi tega so izgube skozi dimnik D
manjše. Diagram je spet narisan za 1 kg pare
in za ustrezno količino dimnih plinov, ki je
1,63 nm 3 . Izkoristek narisanega krožnega
procesa je enak 0,447, izkoristek parnega
kotla pa je enak približno 0,85. Z modernimi
stroji bi ta delovni proces nekako imel
Slika 16.29: Diagram ϑ − Q m za prenos celotni izkoristek 0,31, torej dvakratni
toplote v proces po sl. 16.28
izkoristek procesa z zmerno pregreto paro.
Povišanje tlaka pri enaki temperaturi pregretja, potiska konec ekspanzije (stanje 2) proč od
zgornje mejne krivulje v notranjost območja mokre pare. Vlažnost pare na koncu ekspanzije
postaja vedno večja. Da to ni dobro, smo že povedali. Tudi zaradi tega morata biti uparjalni
tlak in temperatura pregretja primerno usklajena.
366 16. Delovni procesi
Qr II
= ploskev (10, 11, 11' , 10' ) (16.30)
m
16. Delovni procesi 367
Greli bomo protitočno v napravi, ki je narisana v sl. 16.31. Iz parnega kotla pride para s
stanjem 1 v ekspanzijski stroj TI (turbino ali batni stroj). Tu ekspandira izentropno do
stanja 2 in pri tem odda ustrezno delo. Iz prvega ekspanzijskega stroja prihaja ta para v
menjalnik toplote Pv I (grelnik vode prvega odseka), kjer se ohladi izobarno in preda vodi
toploto:
Qr I
= ploskev (2, 3, 4' , 2') = ploskev (11, 12, 12' , 11' ) (16.31)
m
Seveda mora biti temperatura pare v celoti višja kakor temperatura vode ali pa vsaj njej enaka.
Stanje 3 v sl. 16.30 leži prav na zgornji mejni krivulji, kar pa seveda ni pogoj.
Iz grelnika Pv I (sl. 16.31) gre para v ekspanzijski stroj druge stopnje TII in tam
ekspandira izentropno do stanja 4. Tudi v tem stroju opravi para delo in gre nato v grelnik
vode Pv II , v katerem odda toploto:
Qr II
= ploskev (4, 5, 6' , 4') = ploskev (10, 11, 11' , 10' ) (16.32)
m
368 16. Delovni procesi
Ploskev (4, 5, 6' , 4') leži v področju nasičenosti. V menjalniku Pv II kondenzira para deloma
pri oddaji toplote, kar se lepo vidi iz diagrama. Postopek se ponovi v ekspanzijskih strojih
TIII in TIV ter v grelniku vode Pv III . Para odteka v kondenzator v stanju 8. Pri postopku brez
regenerativnega gretja, pa bi imela para na vstopu v kondenzator stanje 14. Ker dovajamo pri
tem načinu toploto od zunaj (iz dimnih plinov) v krožni proces le ob odseku 12, 13, 14, 1 , je
jasno, da je njena srednja temperatura dovoda višja, kakor pri procesu brez regenerativnega
gretja vode. S tem smo dovod toplote v proces poboljšali in obenem dosegli, da ne jemljemo
iz plinov toplote visoke temperature za gretje vode pri nizkih temperaturah. Iz dimnih plinov
odvzemamo toploto le še za gretje vode od stanja 12 do stanja 13, torej ob višjih
temperaturah.
S skiciranim postopkom pa smo prinesli v proces nekaj novih nepovračljivosti, ki
poboljšanje procesa deloma kvarijo. To je nepovračljivi prestop toplote v grelnikih vode.
Voda se segreva pri spremenljivi temperaturi, medtem ko para kondenzira pri konstantni
temperaturi. Temperatura kondenzacije pare mora biti najmanj enaka izstopni temperaturi
vode iz grelnika. V praksi seveda mora biti temperatura kondenzacije pare še nekaj višja.
Stopnice na desni strani in tudi odsek hlajenja pregrete pare 2, 3 v prvem grelniku prinašajo
torej dodatne nepovračljivosti, ki jih moramo čim bolj zmanjšati. Povprečne temperaturne
razlike v grelnikih vode so tem manjše, čim več imamo grelnih stopenj, kar se vidi
neposredno iz diagrama T–s. Pri zelo velikem številu grelnikov bodo stopnice na desni strani
16. Delovni procesi 369
krožnega procesa praktično izginile; krivulja hlajenja pare in segrevanje vode bosta postali
kongruentni (sl. 16.32)1.
V tem primeru je regenerativno gretje načelno povračljivo, ker se vsak pari odvzet toplotni
diferencial dQr , prenaša ob nespremenjeni temperaturi T v napajalno vodo. Za raziskavo
parnih procesov z regenerativnim gretjem in za primerjalne namene bomo vedno vzeli take
idealizirane procese. V modernih parnih napravah imamo do 10 regenerativnih grelnih
stopenj.
Način regenerativnega gretja, ki smo si ga izmislili, to je postopek delne kondenzacije pare
med ekspanzijskimi stopnjami, pa ima veliko napako. Med ekspanzijskimi stopnjami in
grelniki vode ter skozi le-te moramo pretakati celotno količino pare, kar je nerodno. Ta para
postaja od stopnje do stopnje bolj mokra, kar utegne povzročati velike težave v ekspanzijskih
strojih. Način regenerativnega predgrevanja lahko izboljšamo takole:
Namesto da bi spustili vso paro D stanja 2 (sl. 16.32) v grelnik vode I, da bi to paro v njem
ohladili od stanja 2 na stanje 3, vzamemo iz ekspanzijskega stroja po prvi stopnji le del pare:
1
To ne velja natančno za preobrazbo pare v pregretem območju.
370 16. Delovni procesi
D I =ϕ I D (16.33)
in ta del ohladimo izobarno do mejne krivulje sl. 16.33 ter ga potem popolnoma
kondenziramo do stanja 11. Tedaj pari odvzeta toplota mora biti enaka toploti, ki je potrebna
za gretje vode od 10 na 11:
ploskev (10, 11, 11' , 10' ) = ϕ I x ploskev (2, 11, 11' , 6' ) (16.34)
Ostala para D (1 − ϕ I ) ekspandira naprej v stroju do stanja 3, kjer odvzamemo novo količino
pare:
DII = ϕ II D (16.35)
ploskev (9, 10, 10' , 9') = ϕ II x ploskev (3, 10, 10' , 6' ) (16.36)
16. Delovni procesi 371
Preostala para D (1 − ϕ I − ϕ II ) ekspandira naprej do stanja 4, kjer imamo naslednji odjem itd.
Ta postopek delnega odvzema je termodinamično povsem enakovreden postopku delne
ohladitve pare. Ima pa dve veliki prednosti:
a) Končno stanje 6 ekspanzije pare v stroju (sl. 16.32) leži na izentropi skozi 1, medtem ko
leži končno stanje ekspanzije pri delni ohladitvi v točki 8 (sl. 16.30) precej bolj proti levi.
Pri postopku delnega odvzema je para na koncu ekspanzije precej bolj suha kakor pri
postopku delne ohladitve. To je zelo ugodno za obratovanje strojev.
b) Zaradi manjših pretočnih količin odvzete pare med strojem in grelniki ter skozi le-te, so
cevi in grelniki manjši. Pri turbinah je postopek delnega odvzema posebno lahko
izvedljiv, ker se da para odvzeti za vsako poljubno turbinsko stopnjo (vodilno in tekalno
kolo).
V sl. 16.34 vidimo parno postrojenje z odvzemom pare za regenerativno gretje vode,
ustrezno diagramu sl. 16.32. Turbina T ima štiri odjeme in štiri grelnike vode Pv I − IV . Para
kondenzira v grelnikih. Kondenzat vračamo na primarnih mestih v krogotok voda – para, kar
pa v sl. 16.34 ni narisano. Slika kaže, da je naprava razmeroma enostavna. Regenerativno
gretje zmanjša površino diagrama krožnega procesa. Iz enote količine delovne snovi
372 16. Delovni procesi
pridobimo zaradi tega manj dela kakor pri analognem procesu brez regenerativnega gretja.
Vendar je termični izkoristek procesa z regenerativnim gretjem višji.
dovajamo toploto od zunaj, iz vira toplote. Pri uparjanju ne prestopamo mejne krivulje,
gostota vode se zmanjšuje zvezno, brez skokov. »Uparjalna stopnica« je samo še nakazana s
prevojem izobare. Nadkritični prehod iz kapljevine v paro je v pretočni cevi brez posebne,
vidne meje med fazama (sl. 16.36 spodaj). Izentropa 1, 2 ustreza ekspanziji pare v
visokotlačni turbini. Temu sledi vmesno pregrevanje pri tlaku 80 bar od 2 do 3 in nato
374 16. Delovni procesi
Eddystone
Postrojenje Philo Breed
I II
leto zagona 1957 1958 1960 1959
1
Kennwerte amerikanischer Dampfkraftanlagen, Brennstoff – Wärme – Kraft 11 (1959) št. 8, str. 404
16. Delovni procesi 375
Navedeni tlaki pare so po vrsti: tlak v kotlu, tlak prvega in tlak drugega vmesnega
pregretja; enako velja za temperature.
V sl. 16.38 vidimo diagram poboljšanja celotnega izkoristka:
električna energija
η=
energija goriva
Slika 16.38: Poboljšanje celotnega izkoristka parnih postrojenj od leta 1900 do 1960
parnih postrojenj od leta 1900 pa do danes. V tabeli 16.2 pa je zbranih nekaj podatkov k
temu diagramu.
Tabela 16.2: Številčni podatki k diagramu sl. 16.38 o razvoju parnih postrojenj
za proizvodnjo električne energije.
Končno vidimo v sl. 16.39 kot primer toplotno shemo moderne parne naprave s potekom
tlaka, temperature in količine pretoka.
16. Delovni procesi 377
Veliki napredek v parni tehniki, ki ga kaže diagram sl. 16.38, je seveda posledica naporov
za izboljšanje vseh elementov parnega delovnega procesa (zgorevanje, kotli, turbine,
generatorji), poboljšanje krožnega procesa
pa gre pretežno na račun dviganja srednje
temperature dovoda toplote. Kam je
usmerjen razvoj?
S tlaki od 350 bar in s temperaturami
nekaj nad 600 ºC smo nekako na kraju
današnjih možnosti. Računi kažejo, da bi
parno postrojenje z regenerativnim gretjem
vode na 350 °C, z uparjalnim tlakom 500 bar
in temperaturo pregrete pare 800 ºC z
vmesnim pregretjem pare na 800 ºC pri 150
bar doseglo celoten izkoristek 0,48 do 0,50.
Slika 16.40: Diagram ϑ − Q m za
To je predvsem stvar metalurgov, ker so za
krožni proces postrojenja Eddystone I
tako napravo potrebna gradiva, ki imajo še
pri 1000 ºC zadovoljivo trdnost. Razen tega pa mora biti tudi cena teh gradiv v skladu z
dosegljivimi poboljški. Prihodnost bo pokazala, ali smo na kraju parne tehnike, ali pa se da še
kaj napraviti. Termodinamika kaže osnovno pot, ki trmasto zahteva višje temperature. Te
višje temperature so že danes na voljo v dimnih plinih oziroma v produktih zgorevanja. Med
temperaturno krivuljo dimnih plinov in krivuljo dovoda toplote v parni proces pa je še velika
neizkoriščena vrzel, kar vidimo n.pr. iz diagrama ϑ − Q m za postrojenje Eddystone I sl.
16.40. Pripadni diagram ϑ − s je narisan v sl. 16.41.
Pri vodni pari so posebno nevšečni veliki tlaki, ki so vezani na termodinamično nujne
visoke temperature. Gradiva takih naprav so potemtakem dvojno obremenjena: z visokimi
temperaturami (to je potrebno) in z visokimi tlaki (tega termodinamika ne zahteva). Visoki
tlaki so pravzaprav posledica posebne geometrije diagrama za stanje vodne pare. Z delovno
snovjo, ki bi imela v področju visokih temperatur bolj ugoden diagram stanja, bi lahko
izpolnili vrzel med temperaturo dimnih plinov in temperaturo dovoda toplote v proces z
vodno paro, in sicer tako, da bi v to vrzel vrinili krožni proces s to novo delovno snovjo.
Živo srebro je delovna snov, ki je s tega gledišča ugodna v področju visokih temperatur.
Kritična točka živega srebra leži pri pk = 1052 bar in ϑk = 1460 °C. Pri 700 °C je tlak
nasičenosti živega srebra 49 bar, pri 500 °C pa le 8,2 bar. Uparjalni tlaki so tedaj neprimerno
16. Delovni procesi 379
manjši od ustreznih tlakov vode. Zato je glede dovoda toplote pri visokih temperaturah živo
srebro zelo prikladna delovna snov za parne procese. Sicer pa ima celo vrsto pomanjkljivosti,
te so n.pr. visoka cena, strupenost par, velika specifična masa in podobno. V področju odvoda
toplote v okolico pa živo srebro ni na mestu. Pri 30 °C je njegov tlak nasičenosti le
3,6 x 10 −6 bar in 1 kg Hg zavzema pri tej temperaturi volumen 3,41 x 10 4 m 3 , medtem ko je
volumen 1 kg vodne pare pri isti temperaturi le 3,29 x 101 m 3 . Če bi hoteli kondenzirati
živosrebrno paro pri temperaturi okolice, bi za to rabili stroje z neizvedljivo velikimi
pretočnimi prerezi. Zato mora kondenzirati živosrebrna para pri višji temperaturi ob
razumnem tlaku. Pri tej višji temperaturi sproščeno toploto kondenzacije živosrebrne pare
prenesemo na vodo, in jo s to toploto uparimo. Z vodno paro izvajamo nato krožni proces. V
razpoložljivem temperaturnem področju imamo tako vključena dva zaporedna krožna
procesa, od katerih vsak izkorišča dobro stran delovnega sredstva. Prvi, živosrebrni, izkorišča
prednosti živega srebra v področju visokih temperatur, drugi pa dobre lastnosti v področju
nizkih temperatur.
Napravo za tak kombiniran proces vidimo v shemi sl. 16.42. V kurišču živosrebrnega kotla
K zgoreva gorivo v regenerativno segretem zraku Z. Nasičena živosrebrna para žene turbino
T1 in z njo zvezani generator električne energije E1 . Nato kondenzira živosrebrna para v
kondenzatorju. Kd1 in njena kondenzacijska toplota uparja vodo. Kondenzirano živo srebro
potiska pumpa P1 nazaj v kotel K. Dimni plini iz kurišča kotla K pregrevajo vodno paro v
pregrevalniku Pr. Vodna para ekspandira v turbini T2 , ki poganja generator E2 . V
kondenzatorju Kd 2 kondenzira vodna para pri temperaturi okolice. Skozi pumpo P2 in
stopnje regenerativnega gretja PvI, PvII in PvIII se voda vrača v parni kotel oziroma
živosrebrni kondenzator.
V tridesetih letih tega stoletja nekako je prišla parna tehnika v podoben zastoj, kakor je
sedanji. Tedaj so zgradili v ZDA in menda tudi v Rusiji nekaj kombiniranih živosrebrno –
vodno – parnih elektrarn. Primer take centrale je Kearny – Station1 s temi parametri:
Instalirana moč 20000 kW
1
Smith, A. R. in Thomson, E. S., The Mercury – Vapor – Proces, Transactions ASME 64 (1942) str. 625/646.
Hackett, H. N. in Douglass, D., Moderen Mercury – Unit Plant – Design, Transactions ASME 72 (1950)
str. 89/99
380 16. Delovni procesi
Medtem ko so takrat najboljše naprave z vodno paro dosegle celoten izkoristek 0,33 ali
porabo energije v gorivu 11 MJ/kWh (glej diagram sl. 16.38), je bil celotni izkoristek zgornje
naprave 0,38 ali poraba v gorivu 9,47 MJ/kWh. Diagram T–s procesa, ki skoraj točno ustreza
tej napravi, je narisan v knjigi Schmidta1. V sl. 16.43 pa vidimo diagram ϑ − s za kombiniran
živosrebrni in vodni proces z uparjanjem živega srebra pri višji temperaturi (700 ºC).
Parametri tega procesa so:
Proces Hg pdo 49 bar
ϑdo 700 ºC
pod 0,3 bar
ϑod 300 ºC
1
Schmidt, E. Technische Thermodynamik, 7 izdaja, str. 205.
382 16. Delovni procesi
procesi (n.pr. Eddystone) so temperaturne razlike veliko manjše ob manjših tlakih, torej pri
manjših mehaničnih obremenitvah. Pri prehodu toplote iz živega srebra v vodo se pojavljajo
še dodatne temperaturne izgube, ki pa so zelo majhne. Celotni izkoristek tega delovnega
procesa od goriva do električne energije bi bil približno 0,48 (poraba energije v gorivu 7,5
MJ/kWh).
Živosrebrni proces, kombiniran z vodnim parnim procesom, bi imel po vsem tem ugodne
izglede. Vendar se zdi, da prihaja z izpolnitvijo procesov z notranjim zgorevanjem močna
konkurenca parnim procesom sploh. Procesi z notranjim zgorevanjem pa se dajo zaenkrat
tehniško izvajati le s plinastimi in kapljevitimi gorivi. Za trdna goriva so danes prikladni le
parni procesi.
V sl. 16.45 je narisan diagram h–s delovnega krožnega procesa s pregreto paro. Vse
zanimive energetske veličine so diference entalpij; iz diagrama h–s jih lahko posnamemo kot
daljice.
Dovedena toplota:
Qdo
= h1 − h3 (16.37)
m
Qk
= h4 − h3 (16.38)
m
Qod
= h2 − h3 (16.39)
m
W
= h1 − h2 (16.40)
m
16. Delovni procesi 383
1
D= kg pare (16.41)
h1 − h2
3600
DkWh = kg pare (16.42)
h1 − h2
Tudi s plini lahko izvajamo delovne krožne procese. Plinom dovajamo toploto ali iz ognja
skozi ogrevalne površine, pri čemer porabimo za prenos toplote včasih precejšnjo razliko
temperatur, ali pa sproščamo toploto v delovnih plinih samih, tako da se gorilni proces odvija
v njih. Tu je delovni plin pred zgorevanjem zrak, po zgorevanju pa je sestavljen iz produktov
zgorevanja. V tem primeru nimamo temperaturnih izgub zavoljo prenosa toplote. Stroje, ki
delujejo po drugem načinu, imenujemo stroje z notranjim zgorevanjem. Ti stroji se delijo v
(batne) motorje z notranjim zgorevanjem in v plinske turbine (z notranjim zgorevanjem).
Najprej se bomo ukvarjali s stroji z notranjim zgorevanjem, ker so le-ti bolj pomembni, in
nato le na kratko s plinskimi stroji, v katerih se toplota dovaja delovnem sredstvu iz zunanjega
vira.
Plinski krožni proces poteka lahko v enem samem delovnem prostoru. Posamezni odseki
procesa si časovno sledijo v tem prostoru. Proces ni zvezen, temveč se odvija mah na mah.
Taki so procesi v batnih motorjih. Krožni proces pa se lahko odvija tudi v konstantnem
pretoku skozi napravo. Pri tem si sledijo odseki procesa prostorno v posebnih delih stroja.
Proces je zvezen in na vsakem mestu naprave so razmere (n.pr. temperatura, tlaki) konstantne.
To so procesi v turbinah. Tudi pri plinskih delovnih procesih stremimo za tem, da se dovaja
384 16. Delovni procesi
toplota v krožni proces pri čim višjih temperaturah, oziroma pri čim višji srednji temperaturi.
Za odvod toplote iz krožnega procesa pa velja seveda, da naj bo izotermen in da naj se
temperatura odvoda čim bolj približuje temperaturi okolice.
Razmišljajmo najprej o tem, kakšen naj bi bil krožni proces, ki bi v največji meri
izpolnjeval postavljene zahteve. Kakor že vemo, poteka velik del teh nizkih krožnih procesov
med dvema konstantnima tlakoma. Zato bomo naše raziskave za enkrat omejili na take
procese.
V sl. 16.46 vidimo diagram T–s krožnega procesa z notranjim zgorevanjem med stalnima
tlakoma p1 in p2 ( p1 > p2 ) . V tem primeru pojem krožnega procesa ni eksaktno izpolnjen.
Pri zgorevanju goriva v zraku se del zraka spremeni v produkte zgorevanja in postane tako za
ponovitev procesa neporabljiv. Zato moramo enkrat porabljeno snov odstraniti iz procesa in jo
nadomestiti z novo neizrabljeno. V prvi približnosti pa lahko zanemarimo kemično
spremembo delovne snovi zaradi zgorevanja in lahko obravnavamo proces, kakor da bi se
energija zgorevanja dovajala kot toplota iz zunanjega vira v delovno snov, le-ta pa bi pri tem
ostala nespremenjena. Tak postopek olajša vpogled v osnovno dogajanje.
Ker črpamo zrak iz okolice in ker zgorele pline odvajamo v okolico, so procesi z notranjim
zgorevanjem vedno odprti procesi. Spodnji tlak teh procesov je enak tlaku okolice, torej
približno 1 bar.
Iz poglavja o virih toplote vemo, da se toplota sprošča pri tem višjih temperaturah, čim
višja je temperatura predgretja zraka. Gorilni zrak lahko predgrevamo regenerativno s toploto,
ki jo odvzamemo izrabljenim produktom zgorevanja. Temperaturo gorilnega zraka pa lahko
povišamo tudi z adiabatno kompresijo. Za sproščanje kemične energije sta oba načina
predgrevanja zraka enakovredna in oba načina se praktično uporabljata. Videli pa bomo, da
pri predgretju zraka z adiabatno kompresijo ni mogoče izrabljati kalorične energije zgorevanja
plinov v področju nižjih temperatur za regenerativno gretje in zaradi tega moramo to energijo
odvajati kot izgubo v okolico.
16. Delovni procesi 385
Q1
5
= ploskev (5, 1, 9, 8) (16.43)
m
386 16. Delovni procesi
Zato se poviša temperatura izobarno na najvišjo temperaturo procesa T1 (stanje 1). Od tu sledi
izentropna ekspanzija 1, 2 do nižjega tlaka p2 . Ob tej ekspanziji opravlja naprava delo. Še
vroči plini stanja 2 oddajo svojo kalorično energijo:
Qr
= ploskev (2, 9, 7, 3) (16.44)
m
Qod
= ploskev (3, 7, 0, 4 ) (16.45)
m
W
= ploskev (1, 2, 3, 4 ) (16.46)
m
Qr
= ploskev (6, 10, 7, 3) (16.47)
m
izotermno zgorevanje med ekspanzijo v delovnem stroju šele na pol rešen problem, izobarno
zgorevanje pred ekspanzijo pa tehnično popolnoma obvladamo.
Navedenim principom in željam pa se v tehničnih napravah ali sploh ne da ustreči, ali pa se
od njih odstopa v glavnem zavoljo enostavnih naprav. Na vrsti strojev bomo raziskali, koliko
se približujemo idealnim zahtevam, in sicer najprej na turbinah in potem na batnih motorjih.
T2 T 1
η = 1− = 1− 3 =1− κ −1
(16.48)
T1 T4
ε κ
p1 = p2 = p0 = pmin
in
κ
æ T ö κ −1
p1 = p0 ç 1 ÷ = p1 max
è T3 ø
V obeh skrajnih primerih je ploskev diagrama enaka nič. V teh primerih proces ne daje
nobenega dela. Za p1 = p1 max pa je:
η = ηmax
Med obema skrajnima tlakoma leži tlak, pri katerem pridobimo iz količinske enote zraka
največje delo. Tlačno razmerje za največje delo εW max z idealnim plinom dobimo takole:
Delo W je enako razliki dovedene in odvedene toplote:
W
= c p [(T1 − T4 ) − (T2 − T3 )] (16.49)
m
κ −1
T4 = T3 ε κ
(16.50)
1− κ
T2 = T1 ε κ
κ
æ T ö 2 (κ −1)
εW max =ç 1÷ (16.51)
è T3 ø
é κ −1 ù
WTs κ ê æp ö κ ú
= p1 v1 ê1 − çç 2 ÷÷ ú
m κ −1 p
êë è 1 ø úû
WTs
= 11200 kJ/kmol
m
To delo je enako ploskvi (1, 2, 5, 6) v sl. 16.49. Kompresor porabi teoretično izentropno delo
WKs , katero je:
WKs
= ploskev (3, 4, 6, 5)
m
WKs
= 5300 kJ/kmol
m
Za kritje izgub in za koristno porabo preostane delo Ws , enako ploskvi krožnega procesa:
Ws
= ploskev (1, 2, 3, 4 )
m
Ws
= 11 200 − 5300 = 5900 kJ/kmol
m
16. Delovni procesi 391
WTL
= ηTs (16.52)
WTs
in
WKs
= η Ks (16.53)
WKL
WTG
= ηTm (16.54)
WTL
je mehanični izkoristek turbine. Ravno tako je zaradi mehaničnih izgub delo na lopaticah
kompresorja manjše od dela na gredi kompresorja WKG :
WKL
= η Km (16.55)
WKG
WKs W
WKG = = Ks (16.57)
η Ks η Km η K cel
celotne izgube v turbini pa so enake šrafirani ploskvi (1, 2 , 2', 1' ) . Na gredi kompresorja
potrebno delo je:
in celotne izgube v kompresorju so enake ploskvi (3' , 4' , 4, 3) . Za diagram p–v (sl. 16.49)
smo ocenili:
kar se da doseči pri dobro konstruiranih in skrbno izdelanih strojih (ηTs ≈ ηKs ≈ 0,90 in
ηTm ≈ ηKm ≈ 0,945) . S temi podatki je:
WTG
= 0 ,85 x 11 200 = 9500 kJ/kmol
m
in
WKG 5300
= = 6250 kJ/kmol
m 0 ,85
W
= 9500 − 6250 = 3250 kJ/kmol
m
To delo je enako ploskvi (1' , 2' , 3' , 4' ) . Razmerje dela turbine in koristnega, razpoložljivega
dela je:
WTG 9500
= = 2,92
W 3250
16. Delovni procesi 393
Turbina proizvaja skoraj trikrat toliko dela, kakor ga naprava koristno oddaja. Ostalo pa gre
za pogon kompresorja. Tako razmerje imamo skoraj v vseh izvedenih napravah. Turbina
plinske turbinske naprave mora biti neprimerno večja od stroja, ki bi proizvajal le koristno
delo. Pri parnih delovnih postrojenjih ima turbina velikost, ki nekako ustreza koristnemu delu
naprave. Poraba energije kompresorja pri takih napravah (napajalna pumpa) tudi pri
visokotlačnih kotlih ne presega 5 % v turbini proizvedenega dela.
Iz sl. 16.49 vidimo, da izgube, izražene z izkoristki, znatno zmanjšujejo ploskev koristnega
dela. Pri določeni velikosti izgub izgine ploskev koristnega dela. To se zgodi tedaj, kadar je:
WKs
WTs ηT cel = (16.58)
η K cel
v4
v1 ηT cel = (16.59)
η K cel
oziroma
v4
ηT cel η K cel = (16.60)
v1
1
Plinska turbina St. Dizier, Francija, 6700 KW, η od goriva do spojke generatorja je 0,218, Brown Boveri
Mitteilungen, 47 (1960) št. ½ str. 41.
394 16. Delovni procesi
ηm = 0,95
Vsi, za termodinamično presojo procesa zanimivi podatki, so vpisani v sl. 16.50. S primerjavo
sl. 16.48 in sl. 16.50 vidimo, da je razmerje izkoristkov tehničnega krožnega procesa in
teoretičnega enako:
0,23
= 0,60
0,384
Opisani proces lahko poboljšamo tako, da porabimo čim več odvedene izobarne toplote za
regenerativno predgrevanje gorilnega zraka. Taka naprava je narisana shematično v sl. 16.51.
Pripadni diagram T–s za temperature in tlake kakor pri procesu sl. 16.48 pa vidimo v
sl. 16.52.
Kompresor sesa zrak stanja 4 iz okolice in
ga komprimira v stanje 5. Nato teče zrak v
protitočnik M, kjer ga izpušni plini turbine
regenerativno predgrevajo na temperaturo
stanja 6. V gorilnem prekatu G zgoreva
gorivo in iz G izstopajo plini stanja 1, ki
gredo v turbino T. Tu ekspandirajo plini v
stanje 2 in se nato v protitočniku M ohladijo
v stanje 3. Za tem iztekajo v okolico.
Iz diagrama T–s vidimo, da ne moremo
Slika 16.51: Plinska turbina z vse v plinih stanja 2 razpoložljive toplote,
regenerativnim predgrevanjem
ploskev (2, 4, 10, 7) , porabiti za
regenerativno predgrevanje zraka, ker je le–ta zaradi izentropne kompresije že segret na
16. Delovni procesi 395
Qr
= ploskev (2, 3, 8, 7 ) = ploskev (5, 6, 9, 10 )
m
Qdo
= ploskev (6, 1, 7, 9 )
m
Qod
= ploskev (3, 4, 10, 8)
m
Dovedena in odvedena toplota sta tu manjši kakor v procesu brez regeneracije, n.pr. sl. 16.48.
Qdo se dovaja ali sprošča pri višji srednji temperaturi, Qod pa se odvaja pri nižji srednji
temperaturi kakor v procesu po sl. 16.48. Ta krožni proces mora tedaj biti boljši od prejšnjega.
Izkoristek tega teoretičnega krožnega procesa ηkr = 0,506 , v izvedenih napravah se doseže
ηkr ≈ 0,30 in izkoristek od goriva do moči na gredi η ≈ 0,28 1.
sl. 16.54 pa je ustrezni diagram T–s takega procesa za isti temperaturni meji, kakor sta
diagrama sl. 16.48 in sl. 16.52. Možna je torej neposredna primerjava. Prva stopnja
kompresorja K1 sesa okoliški zrak stanja 6 in ga komprimira na vmesni tlak p7 v stanje 7. V
vmesnem hladilniku H1 se zrak ohladi na temperaturo okolice (stanje 8) in nato se
1
N.pr. plinska turbina Donawitz, moč na gredi 17000 kW, temperatura plina pri vstopu v turbino 1000 K, η od
goriva do gredi = 0,28
Brown Boveri Mittelungen 47/ (1960) št. ½, str. 56
16. Delovni procesi 397
komprimira v drugi stopnji v K 2 na končni tlak (stanje 9). Kakor vemo iz poglavja 8
(Stisnjeni zrak), je najugodnejši vmesni tlak enak kvadratnemu korenu iz produkta začetnega
in končnega tlaka kompresije:
p7 = p6 p9
Qr
= ploskev (4, 5, 12, 11) = ploskev (9, 10, 13, 14 )
m
Qdo
= ploskev (10, 1, 2, 3, 11, 13)
m
398 16. Delovni procesi
Qod
= ploskev (5, 6, 7, 8, 14, 13)
m
ηkr = 0,579
η ≈ 0,32
1
Karl Leist, Der wirtschaftlishe Wirkungsgrad von Gasturbinen mit stufenweiser Zwischenverbrennung
innerhalb der Turbine. Brennstoff – Wärme – Kraft, 12 (1960) št. 12, str. 521/530
2
Dr. ing. Karl Leist (umrl 1960), profesor za turbostroje v Aachenu
3
Vodilno in pripadajoče gonilno kolo sta en kolesni par.
16. Delovni procesi 399
plinske turbine je narisana v sl. 16.55, pripadni dagram T–s (spet za temperaturni meji
T0 = 290 K in Tmax = 1000 K ) pa vidimo v sl. 16.56.
Zunanji zrak stanja 10 se komprimira v štirih kompresorskih stopnjah K1 10, 11 , ( )
( ) (
K 2 12, 13 , K 3 14, 15 ) ( )
in K 4 16, 17 . Med kompresijskimi stopnjami se zrak trikrat
( ) ( ) ( )
izobarno ohladi na začetno temparaturo v hladilnikih H 1 11, 12 , H 2 13, 14 in H 3 15, 16 .
Po zadnji kompresijski stopnji gre zrak v menjalnik toplote M, kjer se regenerativno
Qr
= ploskev (8, 9, 21, 19 ) = ploskev (17, 18, 20, 22 )
m
Qdo
= ploskev (18, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 19, 20)
m
Zaradi velikega števila stopenj zgorevanja leži srednja temperatura dovoda toplote blizu
dovoljene temperature. Odvedena toplota je:
Qod
= ploskev (9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 22, 21)
m
Srednja temperatura odvoda leži blizu temperature okolice. Dovod in odvod toplote sta
premaknjena iz izobarnih odsekov maksimalnega in minimalnega tlaka pretežno v odseke
med kompresijskimi in ekspanzijskimi stopnjami. Izkoristek teoretičnega krožnega procesa:
ηkr = 0,651
η ≈ 0 ,36 ÷ 0 ,38
Shema plinske turbine z zunanjim zgorevanjem je narisana v sl. 16.57. Proces je zaprt,
skozi krožni proces se pretaka vedno isti plin. Toplota se dovaja delovnemu plinu iz plinov
gorenja v posebnem grelniku G, kakor v parnem kotlu.
Kompresor K komprimira plin,
večinoma zrak, ki se potem v
menjalniku toplote M regenerativno
predgreva s toploto plinov iz turbine. V
grelniku G se plinu dovaja toplota iz
zunanjega gorilnega procesa. Nato
ekspandira vroči plin v turbini na
začetni tlak in odda pri tem turbini
delo. Ekspandirani plin se delno ohladi
Slika 16.57: Plinska turbina z
zunanjim zgorevanjem regenerativno v menjalniku toplote M
16. Delovni procesi 401
Vg + V0
ε= (16.61)
V0
Slika 16.58: Indikatorski diagram
štiritaktnega motorja Otto
imenujemo v praksi batnih motorjev
1
Nikolaus August Otto, (1832-1891), strojni tehnik, izumitelj po njem imenovanega motorja
2
Rudolf Diesel, (1858-1913), strojni inženir, izumitelj po njem imenovanega motorja
402 16. Delovni procesi
Qod
= ploskev (2, 3, 8, 7) = cv (T2 − T3 )
m
= cv [(T1 − T4 ) − (T2 − T3 )]
W
(16.62)
m
16. Delovni procesi 403
æ T ö
T2 çç1 − 3 ÷÷
ηkr =
(T1 − T4 ) − (T2 − T3 ) = 1−
T2 − T3
= 1− è
T2 ø
(T1 − T4 ) T1 − T4 æ T ö
T1 çç1 − 4 ÷÷
è T1 ø
T3 T4
=
T2 T1
in
κ −1
T2 æ V1 ö 1
=ç ÷ =
T1 çè V2 ÷ø ε κ −1
Torej:
1
ηkr = 1 − (16.63)
Slika 16.62: Diagram ϑ − Q m za proces po ε κ −1
sl. 16.61
404 16. Delovni procesi
razmerje, tem večji je ηkr . Izkoristek ni odvisen od količine dovedene toplote, torej od
obremenitve motorja. Iz praktičnih obratovalnih razlogov pa se ε ne da poljubno povečati.
Diagram T–s (sl. 16.61) je narisan v merilu za proces z ε = 5,5 in s Tmax = 2470 K .
Razmere dovoda in odvoda toplote se vidijo v diagramu ϑ − Q m (sl. 16.62). Srednja
temperatura dovoda toplote je zelo visoka, višja kakor pri katerem koli dosedaj obravnavanem
procesu. Neugodne pa so razmere pri odvodu toplote. Tu je srednja temperatura zelo visoka.
Iz diagrama ϑ − Q m vidimo, da se toplota odvaja iz tega krožnega procesa pri temperaturah,
pri katerih je toplota iz normalnega zgorevanja na voljo, n.pr. v kuriščih parnih kotlov. Boljši
bi bil izobaren odvod pri tlaku okolice 1 bar. Izobara
1 bar skozi stanje 3 je narisana črtkano v diagramu T–
s (sl. 16.61) in v diagramu ϑ − Q m (sl. 16.62). Pa
tudi v tem primeru bi bila srednja temperatura odvoda
toplote še vedno precej visoka. Pri izobarnem odvodu
dodatno pridobljeno delo bi bilo enako ploskvi
(3, 2, 2' ) . V diagramu p–v pa bi bilo to dodatno delo
enako ploskvi (3, 2, 2' ) (sl. 16.63).
Slika 16.64: Kombinacija motorja
Otto in turbine na izpušne pline To v motorjevem valju izgubljeno delo se da
16. Delovni procesi 405
pridobiti v dodatni turbini, v kateri plini ekspandirajo na tlak okolice (sl. 16.64). Taki
kombinirani motorji so bili konstruirani v novejšem času za avionske pogone. Delovanje
motorja lahko poboljšamo tudi tako, da napravimo ekspanzijski gib S ex daljši od
kompresijskega giba S komp (sl. 16.63). V takem motorju se opravi dodatno delo enako
ploskvi (2, 2' ' , 3' ' , 3) . Delovanje motorja z dvojnim gibom vidimo v sl. 16.59 II, kjer je tudi
skiciran za to potreben mehanizem1. Taki bolj komplicirani motorji pa niso do sedaj mogli
izpodriniti normalnih, enostavnih in preizkušenih motorjev.
V sl. 16.65 vidimo idealizirani diagram p–v procesa v dizlu. Gorivo se vbrizgava tako, da
poteka zgorevanje izobarno pri največjem tlaku (pri kompresijskem tlaku) od stanja 4 do
stanja 1. Pripadni diagram T–s je narisan v sl. 16.66. V tem diagramu so vpisani tudi številni
podatki za tipičen Dieselov proces.
Dovedena toplota je:
Qod cp
= ploskev (2, 3, 6, 5) = cv (T2 − T3 ) = (T2 − T3 )
m κ
é 1 ù
= c p ê(T1 − T4 ) − (T2 − T3 )ú
W
(16.64)
m ë κ û
1
N. N. Diferential – Stroke Internal Combustion Engine, Engineering, 124 (1927) str. 613/614
Davis, S. J. in Parker, C. F., The Kinematics of the Andreau Differential – Stroke Engine, Engineering, 125
(1928) str. 277
406 16. Delovni procesi
æ T ö
(T1 − T4 ) − 1 (T2 − T3 ) 1
T2 çç1 − 3 ÷÷
ηkr = κ = 1− è T2 ø (16.65)
(T1 − T4 ) κ æ T4 ö
T1 çç1 − ÷÷
è T1 ø
Kompresijsko razmerje ε definiramo kakor pri motorju Otto. Važno je tudi obremenitveno
razmerje ϕ :
V1
ϕ= (16.66)
V0
ki je mera za dolžino izobarnega dovoda toplote in seveda tudi mera za obremenitev motorja.
Razmerje temperatur v enačbi (16.65) bomo izrazili z ε in ϕ :
κ −1 κ −1 κ −1
T2 æ V1 ö æ V ϕ ö æ ϕö
=ç ÷ =ç 0 ÷ =ç ÷ (16.67)
T1 çè V2 ÷ø ç V0 + Vg
è
÷
ø èεø
T4 V0 1
= = (16.68)
T1 V1 ϕ
T3 1
= κ (16.69)
T2 ϕ
ϕ κ −1
T2 = T1 po enačbi (16.67) (16.70)
ε κ −1
κ −1
æ Vg + V0 ö
T4 = T3 çç ÷÷ = T3 ε κ −1 (16.72)
è V0 ø
T2 = T3 ϕ x
1 1 ϕκ − 1
ηkr = 1 − (16.73)
κ ε κ −1 ϕ − 1
tisti del eksergije, ki se v krožnem procesu pretvarja v delo (stolpec C). Izgube v zadnjem
stolpcu E so enake eksergiji, ki se odvaja z izstopnimi snovmi v okolico. Izstopne snovi pri
parnih napravah so dimni plini iz kotla in hladilna voda iz kondenzatorja. Pri strojih z
notranjim zgorevanjem se odvaja eksergija v okolico s hladno vodo in z izpušnimi plini.
Krožni procesi teoretičnih delovnih procesov potekajo povračljivo in zaradi tega nimamo
izgub eksergije v strojih. Za take procese v plinskih turbinah in motorjih velja v tabeli 16.3:
B=C+E
Pri praktičnih procesih imamo, kakor že vemo, izgube zaradi nepovračljivosti ekspanzije in
kompresije ter mehanične izgube v stroju. Vse te »izgube v stroju« so navedene v stolpcu D in
so:
D = B − (C + E )
Pri parnih procesih so razmere nekoliko bolj komplicirane, ker so v rubriki E vštete tudi
izgube v dimnih plinih.
Iz tabele 16.3 vidimo, da so izgube D v strojih z notranjim zgorevanjem precejšnje.
V parnih napravah imamo za ekspanzijo na voljo razmeroma malo eksergije, vendar to
eksergijo predelujemo zelo varčno. Pri motorjih Otto in Diesel imamo v delovnem sredstvu
velik delež eksergije goriva, zaradi velikih izgub v izpušnih plinih pa je predelava te eksergije
slabša kakor pri parnih napravah.
410 16. Delovni procesi
Eksergija [%]
Moč
Gorivo
Št. Naprava Pripombe
MW A B C D E
št. 10) Elliot, stroj za mornarico, kompresija in zgorevanje v dveh stopnjah, regenerativno
predgrevanje zraka, temperaturi plinov pred turbinama 677 °C in 673 °C
št. 11) Izvedeni motorji Otto izkoriščajo 20 – 25% dovedene eksergije, moč je navedena za
en valj, eksergiji A, B in (D + E) sta ocenjeni
št. 15) Izvedeni motorji Diesel izkoriščajo 25 – 40% dovedene eksergije, moč je navedena za
en valj, eksergiji A, B in (D + E) sta ocenjeni [F. Schmidt, Der heutige Stand der
Grossmotoren in der Seeschiffahrt, MAN Dieselmotoren - Nachrichten Nr. 40 (1961)
str. 3/11].
17. Hladilni proces 413
Namen hladilnih procesov je ohladitev teles ali sistemov pod temperaturo okolice, oziroma
vzdrževanje telesa ali sistema na temperaturi, nižji od okoliške. Pretežni del tehničnih
hladilnih procesov služi drugemu namenu in s tem problemom se bomo tu ukvarjali. Pri tem
se bomo omejili na hladilne temperature, ki ne ležijo predaleč pod temperaturo okolice.
Večinoma gre za to, da vzdržujemo odprt prostor in predmete v njem na nizki temperaturi.
Primer za to je domači hladilnik ali pa v večjih dimenzijah hladilnica. Tak umetno hlajeni
prostor in predmete v njem imenujemo hlajeni sistem, njegovo predpisano temperaturo pa
hladilno temperaturo TH . Hlajeni sistem je seveda bolje toplotno izoliran proti okolici
temperature T0 . Vendar doteka v hlajeni sistem nekaj toplote tudi skozi najboljšo izolacijo,
skozi občasno odprta vrata in s predmeti, ki se vnašajo. Da bi ostala temperatura TH
konstantna, moramo to vdorno toploto sistemu sproti odvzemati in nekam odvajati. V starih
ledenicah se vdorna toplota sproti porablja za taljenje ledu. Dokler je kaj ledu v ledenici, ne
more temperatura TH v povprečju prekoračiti 0 °C.
Iz modernih hlajenih sistemov odvajamo vdorno toploto s termodinamičnimi stroji nazaj
okolici, iz katere je prišla.
414 17. Hladilni proces
Krožni proces z levim obtokom pa porablja delo (sl. 17.2). Toplota Qdo doteka delovni snovi
iz hladnega telesa. Delovni snovi se dovaja delo W in končno odda proces toplemu telesu
toploto Qod :
Ker je delo dovedeno in zaradi tega negativno, smo vstavili njegov simbol med znake
absolutnosti. Kakor vidimo, lahko z levim krožnim procesom odvajamo toploto iz hladnega
telesa in jo oddajamo v toplejše telo; levi procesi so hladilni procesi. Delovno snov hladilnih
krožnih procesov imenujemo hladilno sredstvo. Toplota, ki jo odvajamo iz hlajenega
sistema, je hladilna toplota. Hladilna toplota QH je enaka v krožni proces dovedeni toploti
Qdo :
QH = Qdo (17.3)
Hladilna toplota je koristna toplota hladilnega procesa. Za odvod te toplote porabimo delo W.
Razmerje hladilne toplote in porabljenega dela imenujemo hladilno število procesa in ga
označujemo z ε :
QH
ε= (17.4)
W
Ker je delo dragocena energija, se bomo potrudili izmisliti si in izdelati take hladilne procese,
ki imajo čim večje hladilno število. Normalno je ε > 1 .
Hladilnega števila ne smemo zamenjevati z izkoristkom, ki je razmerje izkoriščene in
dovedene energije. Hladilno število očividno ni tako razmerje (v hladilni krožni proces
dovedena energija je vendar enaka QH + W ) in zaradi tega je vrednost hladilnega števila
lahko večja od l, medtem ko je izkoristek vedno manjši od l. Kakor za vse procese, velja tudi
17. Hladilni proces 415
za hladilne procese, da so najboljši tedaj, kadar potekajo v celoti povračljivo. Taki procesi
imajo v danih okoliščinah največji ε .
TT = T0
Tdo ≤ TH (17.5)
Tod ≥ T0 (17.6)
enakotlačni hladilni proces s plinom. O takih procesih bomo pozneje še govorili. Toplota se
dovaja ob izobari 4, 1 pri tlaku pdo ob spremenljivi temperaturi (T4 < T1 ) . Iz procesa se
odvaja toplota ob izobari 2, 3 pri tlaku pod ; tudi tu je temperatura odvoda spremenljiva
(T2 > T3 ) . V sl. 17.4 so narisane v diagramu T–s možne in nemožne oblike hladilnega
krožnega procesa med danima temperaturama TH in T0 . Prvi diagram je normalni primer.
Temperatura dovoda toplote leži vedno pod hladilno temperaturo TH , temperatura odvoda pa
vedno nad temperaturo okolice T0 . V celem področju prenosa toplote imamo na voljo močne
razlike temperature. Te razlike sicer pospešujejo prenos toplote, so pa tudi izviri precejšnjih
nepovračljivosti (glej 10.3.2). Drugi diagram v sl. 17.4 predstavlja obmejni primer. Proces
ravno še teče. Ker je v točkah 1 in 3 razlika temperatur izginila, so tudi ostale temperaturne
razlike in z njimi nepovračljivosti reducirane na najmanjše vrednosti. Tretji primer je očividno
nemogoč, ker so za prenos toplote razpoložljive temperaturne razlike deloma negativne.
Kakor pri termodinamičnih delovnih procesih, moramo tudi pri termodinamičnih hladilnih
procesih gledati celotni proces, to se pravi prenos toplote v krožni proces, krožni proces in
odvod toplote iz njega. Raziskava samega krožnega procesa ne zadostuje. Termodinamično
najboljši so v celoti povračljivi procesi, dobri pa so tisti procesi, ki se v vseh svojih delih
zadovoljujejo z najmanj nepovračljivostmi.
17. Hladilni proces 417
Hladilni krožni proces naj bi bil vsaj načelno povračljiv, torej brez primarnih
nepovračljivosti (glej 16.2.1). Temperaturni karakteristiki dovedene in odvedene toplote pa
naj se čim tesneje prilegata temperaturnima karakteristikama hlajenega sistema in okolice.
Hlajenemu sistemu odvzamemo toploto pri konstantni temperaturi TH , okolici pa dovajamo
toploto pri konstantni temperaturi T0 . Zaradi tega je ugodno dovajati toploto v krožni proces
in jo odvajati iz njega tudi pri konstantnih, od TH in T0 čim manj različnih temperaturah. V
nasprotju z delovnimi procesi se tu sam od sebe ponuja Carnotov krožni proces kot primeren
hladilni proces.
V sl. 17.5 je narisan diagram T–s s Carnotovim hladilnim procesom med temperaturama
TH in T0 . Diagram a je slika nekega procesa, pri katerem obstajata tako za dovod kakor tudi
za odvod toplote končni temperaturni razliki ∆T do in ∆Tod :
= Tdo (s5 − s6 )
Qdo
m
418 17. Hladilni proces
W Qod − Qdo
= = (Tod − Tdo )(s5 − s6 )
m m
Tdo
ε= (17.11)
Tod − Tdo
Diagram b v sl. 17.5 pa ustreza idealnemu, povsem povračljivemu procesu, pri katerem sta
temperaturni diferenci za prenos toplot med toplotnima rezervoaroma in krožnim procesom
postali zanemarljivo majhni, oziroma sta izginili:
Ker so povračljivi krožni procesi med danima temperaturama optimalni in vsi med seboj
enakovredni, lahko iz procesa b izračunamo največje med temperaturama TH in T0
dosegljivo hladilno število:
æ QH ö
ç ÷ = TH (s5 − s6 )
è m ø pov
æW ö
çç ÷÷ = (T0 − TH ) (s5 − s6 )
èm ø pov
æQ ö TH
ε pov = ε max = çç H ÷÷ = (17.14)
è W ø pov T0 − TH
Ker je T0 nespremenljiva, je ε max tem višje, čim višja je TH , kar se izraža tako v števcu
kakor tudi v imenovalcu enačbe (17.14). Gledati moramo na to, da izhajamo s čim višjo
hladilno temperaturo in da hladilnih pogojev ne zaostrujemo brez tehtnega razloga.
17. Hladilni proces 419
17.2.1 Primer
Zmrzovanje vode ali izdelava ledu pri okoliški temperaturi ϑ0 = 20 °C (T0 = 293 K ) .
Hladilni proces poteka med temperaturama TH = 273 K (ϑ H = 0 °C ) in T0 = 293 K . Pri
povračljivem procesu je Tdo = TH in Tod = T0 . Iz tega dobimo:
TH 273
ε max = = = 13,6
T0 − TH 20
in
Tdo 268
ε= = = 8,9
Tod − Tdo 30
Tehnični dovod in odvod toplote je najbolj pripraven po izobari. V področju mokre pare so
izoterme obenem izobare. Zato je Carnotov proces z mokrimi parami lahko izvedljiv. V
sl. 17.6 pa kaže strojno napravo, s katero bi tak postopek izvajali. Proces ima štiri odseke in
vsakemu odseku je namenjen poseben del naprave. Kompresor sesa mokro paro stanja 1
(Tdo , pdo , x1 ) in jo izentropno komprimira v stanje 2 (Tod , pod , x2 = 1) , ki leži na zgornji
mejni krivulji. V tem stanju prihaja suho nasičena para v hladilnik ali kondenzator K, kjer
odda v okolico Carnotsko ali izotermno toploto Qod = ploskev (2, 3, 6, 5) in kondenzira v
stanje 3 (Tod , pod , x3 = 0) , ki leži na spodnji mejni krivulji. Vrela kapljevina stanja 3 prehaja
v ekspanzijski stroj, v katerem ekspandira na tlak pdo v stanje 4 (Tdo , pdo , x4 ) . Zmes
420 17. Hladilni proces
= ploskev (1, 2, 8, 7 )
Wtk
(17.15)
m
17. Hladilni proces 421
= ploskev (3, 4, 7, 8)
Wtex
(17.16)
m
Razlika teh dveh del (Wtk − Wtex ) je delo, ki ga je krožni proces porabil in je enako ploskvi
krožnega procesa (1, 2, 3, 4 ) tako v diagramu T–s, kakor tudi v diagramu p–v:
= ploskev (1, 2, 3, 4 )
W
(17.17)
m
tudi za študij hladilnih procesov odlično pomagalo. Za praktične izračune pa so bolj prikladni
Mollierovi diagrami, to so diagrami z entalpijo na eni od koordinatnih osi. Medtem ko je v
tehniki parnih pogonskih naprav udomačen Mollierov diagram h–s, uporablja hladilna tehnika
diagrame p–h ali pri večjih tlačnih območjih, diagrame log p–h. V diagramu p–h neke snovi
so narisane naslednje skupine krivulj (sl. 17.9): izoterme T, izohore v, izentrope s, mejna
krivulja g in v področju mokre pare linije x = konst . V diagramih p–h je mejna krivulja
pogosto izrazito nadvita. Za hladilne procese sta predvsem zanimivi področji v bližini spodnje
in zgornje mejne krivulje. Tu potekajo kompresijske in ekspanzijske preobrazbe hladilne
snovi in v teh področjih ležijo začetna in končna stanja vseh preobrazb. V vmesnem področju
mokrih stanj potekata le izobarni dovod in prav takšen odvod toplote. To vmesno področje je
balast za risalno ploskev, predvsem pri hladilnih snoveh, ki se načelno izkoriščajo daleč pod
kritično točko. Zato pri takih snoveh izrežemo vmesno področje iz diagrama p–h, kakor je to
pokazano v sl. 17.10. Da bi bilo preglednejše, je potek parnih izoterm v območju nasičenosti
nakazan le ob mejnih krivuljah.
V OP se nahajajo diagrami p–h ali log p–h za NH 3 , CO 2 in F 12 (Freon 12)1.
1
Freoni so umetne hladilne snovi, po večini derivati metana CH 4 . Pri freonu 12 sta substituirana dva atoma
vodika s fluorom, dva pa s klorom. Kemična formula freona 12 je CF2 Cl 2 , sistematično ime pa
difluordiklormetan.
17. Hladilni proces 423
ekspandirala v zmes kapljevine in pare. Tak stroj bi delal velike težave pri obratovanju. Potem
pa bi bilo v praksi skoraj nemogoče zadeti pravilno lego stanja 1. To se pravi: nemogoče je
nuditi kompresorju trajno tako zmes kapljevine in pare, da bi padlo stanje 2 po kompresiji
vedno vsaj v neposredno bližino mejne krivulje. Seveda bi tudi na tem odseku nastala težava s
predelavo zmesi pare in kapljevine v kompresijskem stroju.
Iz teh dveh razlogov korigiramo proces na desni in levi strani, tako da postane za tehnično
izvedbo bolj pripraven. Kakor bomo videli, ga pa z obema »korekturama« termodinamično
kvarimo. To je primer za premišljen in upravičen kompromis med teoretičnimi zahtevami in
praktično izvedljivostjo.
424 17. Hladilni proces
po pravilu, ki izhaja iz prvega glavnega zakona in ki drži za vse krožne procese brez izjeme,
namreč, da je delo enako razliki dovedene in odvedene toplote. V sl. 17.11 so razmere
426 17. Hladilni proces
Pri modificiranem hladilnem procesu je porabljeno delo enako tudi ploskvi (1, 2, 3, 6) , ki
je na levi strani omejena s spodnjo mejno krivuljo. Tedaj mora seveda trikotna ploskev
(3, 5, 6) biti enaka pravokotniku (4, 5, 7, 8) . To dokažemo takole: preobrazba 6, 4 je izobara;
ob tej izobari dovedena toplota je enaka ploskvi pod izobaro in tudi enaka razliki entalpij
končnega in začetnega stanja:
Ker sovpada kapljevinska izoterma praktično s spodnjo mejno krivuljo, je tudi preobrazba
6, 3 izobara. Analogno prejšnjemu je dovedena toplota 6 Q3 enaka:
in s tem tudi:
Trditev je dokazana.
Ta modificirani proces je osnovni proces vseh v praksi izvedenih parnih kompresijskih
hladilnih naprav. Diagram p–h takega procesa je prikazan v sl. 17.14. V tej sliki vidimo tudi,
kako se predelane toplote in porabljeno delo odmerijo na enostaven način kot daljice.
Taki procesi niso priporočljivi in so izjema. Utegnejo biti interesantni pri uporabi ogljikove
kisline CO 2 za hladilno sredstvo; ta ima kritično temperaturo 31 °C.
17.3.4 Podhladitev
Pri raziskavi odvoda toplote v sl. 17.12 smo vzeli, da odteka toplota naravnost v ogromno
okolico konstantne temperature T0 . V resnici pa je pretežno tako, da iz »ogromne« okolice
Slika 17.17: A Temperaturne razmere odvoda toplote pri parnem hladilnem procesu
s suhim sesanjem; B Isto kakor pod A, vendar še s podhladitvijo hladilne snovi
17. Hladilni proces 429
odvzamemo le majhen del, n.pr. tok hladilne vode, ki ga potiskamo skozi kondenzator. Ker pa
je ta del okolice omejen, se zaradi sprejema toplote iz hladilnega krožnega procesa segreje na
temperaturo T ' 0 . Razlika (T ' 0 −T0 ) je tem večja, čim manjši je pretok »okolice« skozi
kondenzator. Temperaturna karakteristika okolice v kondenzatorju ni več paralela k osi – Q,
temveč je premica, ki ima tem večji naklon, čim manjši je pretok okolice.
Sl. 17.18 kaže diagram T–s, sl. 17.19 pa diagram p–h parnega hladilnega procesa s
podhladitvijo.
Iz obeh diagramov vidimo, da podhladitev poveča hladilno toploto za znesek ∆QH , pri
tem pa se porabljeno delo W ne poveča. Iz temperaturne karakteristike prenosa toplote
(sl. 17.17B) vidimo, da je prileganje karakteristike odvoda toplote iz hladilnega sredstva na
karakteristiko sprejema toplote (okolice) pri podhladitvi boljše kakor brez nje.
17. Hladilni proces 431
kompresorjih ne gremo radi s pod pdo čez 4. Turbokompresorji pa imajo tudi pri manjših
tlačnih razmerjih že po svoji konstrukciji več stopenj. Z vmesnim hlajenjem med
kompresijskimi stopnjami poboljšamo izkoristek hladilnega procesa in povečamo hladilno
število. Taka naprava je shematično narisana v sl. 17.20, diagram T–s krožnega procesa
vidimo v sl. 17.21, končno imamo v sl. 17.22 ustrezni diagram p–h.
Prva stopnja kompresije K I sesa suho paro stanja 1 in jo izentropno komprimira na vmesni
tlak pm . Para doseže ta tlak v stanju 2. Iz tega stanja ohladimo pregreto paro izobarno v
stanje 1', po možnosti na najnižjo temperaturo odvoda Tod min . To storimo v vmesnem
hladilniku H m . V drugi stopnji kompresije K II komprimiramo paro izotermno v stanje 2' na
tlak odvoda pod . Od tod naprej poteka proces tako, kakor je bilo opisano že prej. Proces ima
lahko podhladitev, kar je narisano v našem primeru, ali pa je brez nje. Iz diagrama lahko
posnamemo vse zanimive veličine. Iz diagrama p–h dobimo takoj kompresijsko delo vsake
stopnje posebej, medtem ko daje diagram T–s neposredno le celotno kompresijsko delo.
Če bi komprimirali v eni sami stopnji, bi ležalo končno stanje kompresije v točki 2"
(glej diagram T–s). Iz tega diagrama vidimo, da prihranimo pri dvakratni kompresiji
teoretično delo, enako ploskvi (2, 2' ' , 2' , 1') , ki je v sl. 17.21 šrafirana. Koliko od tega
teoretičnega prihranka v tehničnih napravah zares izkoristimo, je odvisno od cele vrste
konstrukcijskih in obratovalnih vplivov.
17. Hladilni proces 433
Hladilne procese s parami lahko poboljšamo tudi še z drugimi prijemi, n.pr. z dušitvijo v
dveh stopnjah. Teh preostalih možnosti pa tu ne bomo obravnavali. Koncem koncev sloni
vsako poboljšanje procesov na zmanjševanju nepovračljivosti.
ϑ °C 0 5 10 15 20
Vkljub temu se uporabljajo v posebnih primerih hladilne naprave z vodo kot hladilnim
sredstvom, n.pr. za hlajenje vode v srednjem temperaturnem področju in za zmerne
∆T = Tod − Tdo . Zaradi velikega specifičnega volumna pare, ki se pretaka skozi napravo,
uporabljamo za komprimiranje parne injektorje (parni kompresorji s curkom)1.
Plinski hladilni stroji rabijo danes le izjemoma za normalno hlajenje. Nekoč, nekako od
leta 1860 naprej, so bili zelo razširjeni, dokler jih ni izpodrinil v desetletju 1890-1900 bolj
ekonomičen proces s parami. V novejšem času prihajajo plinski hladilni procesi spet do
veljave, predvsem za nižje temperaturno področje (123 – 173 K).
1
Več o tem: Bošnjaković. F.: Nauka o toplini, I dio, str. 176/180. Zagreb 1950 in Plank, R.: Handbuch der
Kältetechnik, III. Band, str. 541/45, Berlin, Göttingen, Heidelberg 1959
17. Hladilni proces 435
V plinskih hladilnih strojih deluje pretežno zrak kot hladilna snov. Navadni hladilni krožni
proces s plini je proces med dvema stalnima tlakoma pdo in pod , v idealnem primeru z
izentropno kompresijo in ekspanzijo. Diagram p–v je narisan v sl. 17.23, shema naprave pa v
sl. 17.24. V hlajenem prostoru H se nahaja grelnik zraka G z , iz katerega sesa kompresor K
zrak v stanju 1 ( pdo , T1 ) , ter ga komprimira izentropno v stanje 2 ( pod , T2 ) . Pri tem se porabi
delo Wk , ki je za 1 kg zraka enako ploskvi (1, 2, 6, 5) v diagramu p–v. Zrak stanja 2 vstopa v
436 17. Hladilni proces
hladilnik zraka H z , kjer se mu odvzame toplota ob izobari pod . Zrak se pri tem ohladi od
najvišje temperature T2 na temperaturo T3 . V ekspanzijskem stroju E sledi izentropna
ekspanzija zraka iz stanja 3 v stanje 4 ( pdo , T4 ) . Ta ekspanzija daje delo Wtex , ki je za 1 kg
zraka enako ploskvi (3, 4, 5, 6) . Temperatura T4 je najnižja temperatura v procesu in s to
temperaturo stopa zrak v grelnik G z . Tu se z dovodom hladilne toplote QH izobarno segreje
na temperaturo T1 .
Opisani proces je zaprt, v njem cirkulira vedno isti zrak. V gotovih mejah je izbira tlakov
pdo in pod prosta. Aparaturo lahko poenostavimo tako, da odpremo proces na strani tlaka
pdo , torej na hladilni strani, kakor je to označeno črtkasto v sl. 17.24. Ohlajeni zrak stanja 4
pihamo naravnost v hlajeni prostor pri A. V hlajenem prostoru se hladilni zrak pomeša s
toplejšim zrakom tega prostora in mu odvzame hladilno toploto. Toplejši zrak hlajenega
prostora sesamo pri B v kompresor hladilne naprave. Tak odprt hladilni proces nima
posebnega grelnika zraka in je zato enostavnejši od zaprtega. Vendar ne moremo več po volji
izbrati tlaka pdo , ker je tlak enak tlaku v ohlajenem prostoru, torej enak tlaku okolice.
Prenos toplote v krožni proces in iz njega je pri procesu med stalnima tlakoma bolj
neugoden kakor pri parnem hladilnem procesu. V sl. 17.25 je narisan diagram T–s za
najugodnejše teoretske razmere, namreč za:
TH = Tdo max = T1
in
T0 = Tod min = T3
Toplota vstopa v proces ob izobari 4, 1 deloma pri velikih temperaturnih razlikah in prav tako
izstopa iz procesa pri deloma velikih temperaturnih razlikah ob izobari 2, 3 . Pri osnovnem
procesu s paro teh temperaturnih razlik ni. V teh, iz strukture procesa nujnih in neogibnih,
temperaturnih razlikah tičijo seveda nepovračljivosti in zato je hladilno število tudi
17. Hladilni proces 437
QH
ε=
W
QH = m c p (T1 − T4 )
Iz tega dobimo:
T1 − T4 1
ε= =
(T2 − T3 ) − (T1 − T4 ) T2 − T3 − 1
T1 − T4
1
ε= (17.22)
T2 (1 − T3 / T2 )
−1
T1 (1 − T4 / T1 )
Temperature pare T1 in T2 ter T4 in T3 ležita na izentropah med istima tlakoma pdo in pod .
438 17. Hladilni proces
Zato je:
κ −1
T1 T4 æ pod ö κ
= =ç ÷÷ (17.23)
T2 T3 çè pdo ø
T3 T4
= (17.24)
T2 T1
1 T1
ε= = (17.25)
T2 T2 − T1
−1
T1
in
1
ε= κ −1
(17.26)
æ pod ö κ
çç ÷÷ −1
è pdo ø
Hladilno število plinskega procesa med stalnima tlakoma je enako hladilnemu številu
Carnotovega procesa med temperaturama T1 in T2 . Ker je v idealnem primeru T1 = TH in
T2 > T0 , je hladilno število plinskega procesa manjše od hladilnega števila Carnotovega
procesa, ki bi moral za isto nalogo potekati le med TH in T0 . Tudi iz tega vidimo slabe
posledice nepovračljivega prenosa toplote v proces in iz njega.
Plinski hladilni proces je tem boljši, čim nižja je temperatura T2 , oziroma čim manjše je
tlačno razmerje pod / pdo (iz enačb (17.25) in (17.26)). V diagramu T–s (sl. 17.25) je narisan
tak proces, ki je boljši od do sedaj raziskanega procesa (1, 2, 3, 4 ) . To je proces (1, 2' , 3' , 4')
med tlakoma pdo in p' od ( p' od < pod ) . Takoj vidimo, da so pri tem procesu temperaturne
razlike toplotnih prenosov manjše in da morajo biti zato manjše tudi ustrezne nepovračljivosti.
Ta proces je termodinamično boljši. Širina tega procesa ob osi – s, njegova entropijska širina
∆s' , je manjša od širine ∆s . Ožji procesi so termodinamično boljši. To prednost plačamo z
manjšo izdatnostjo ozkih procesov. Pri ožjem procesu prenaša 1 kg hladilnega sredstva manj
17. Hladilni proces 439
hladilne toplote (dvojno šrafirana ploskev v sl. 17.25) kakor pa pri širšem procesu (enojno
šrafirana ploskev v sl. 17.25).
Inženir hladilne tehnike mora najti najboljši kompromis med termodinamičnim
poboljšanjem procesa in med zmanjšanjem specifičnega hladilnega učinka (QH / m) .
18. Kurilni procesi 441
Namen kurilnih procesov je različen: kurimo prostore ali sisteme, ki jih s tem vzdržujemo
na temperaturi, ki je višja od temperature okolice. Iz takih sistemov odteka toplota v okolico
zaradi pomanjkljive izolacije, ali pa zaradi fiziološko potrebne izmenjave zraka. To toploto
nadomeščamo s kurjenjem. Določene spremembe na telesih se dajo doseči le pri višjih
temperaturah, n.pr. kovanje in varjenje kovin, razpad apnenca v apno in ogljikovo kislino ipd.
Telesa moramo zato spraviti na višjo temperaturo; tudi tako »spravljanje na višjo
temperaturo« ali segrevanje spada v kurilne procese. Druge spremembe teles zahtevajo dovod
toplote pri natančno določenih višjih temperaturah, n.pr. žganje apna, taljenje surovin za
izdelavo stekla ipd; sem spada tudi uparjanje kapljevin. Ne smemo pozabiti pripravo jedi pri
višjih temperaturah ali kuhanje.
Vsem kurilnim procesom je skupno dovajanje toplote telesom pri temperaturi, ki je višja –
velikokrat znatno višja – od temperature okolice. Pretežno se ta toplota dovaja v kurjeno telo
(sistem) od zunaj – iz ognja, pare – lahko pa se toplota ustvarja tudi v sistemu samem, n.pr. z
elektriko (karbidna uporna peč, indukcijska toplota).
Največji del kurilne toplote se na svetu porabi v gospodinjstvih (kuhanje, kurjenje
stanovanjskih prostorov; glej 15.4).
Pojem kurjenja je tesno zvezan z zgorevanjem, saj se pretežno kuri z ognjem. Vemo pa, da
je takšno zgorevanje, kakršno znamo izvajati, v bistvu nepovračljiv proces (glej 15.12). V
tehniki moramo stremeti za tem, da ostale, izven gorilnega procesa ležeče, nepovračljivosti
kurjenja čim bolj omejimo. Naše termodinamične raziskave kurjenja se bodo poglavitno
sukale okoli nepovračljivega izkoriščanja kurilne toplote in okoli vprašanja, kako se dajo te
nepovračljivosti razumno zmanjšati.
Kurilno toploto QK imenujemo tisto toploto, ki jo dovajamo kurjenemu sistemu ali
kurjenemu telesu.
442 18. Kurilni procesi
T dS = dQK (18.1)
18. Kurilni procesi 443
2
Q K = ò T dS = ploskev (1, 2, 3, 4 ) (18.2)
1
2
E K = ò (T − T0 ) dS = ploskev (1, 2, 5, 6) (18.3)
1
Eksergiji kurilnih toplot sta v sl. 18.3A in B enaki šrafiranima ploskvama. Nešrafirani
ploskvi (5, 3, 4, 6) predstavljata brezeksergijski del kurilne toplote. Iz teh diagramov vidimo,
da zahtevajo kurilni procesi energijo z natančno določenim delom eksergije in prav tako
natančno določenim delom brezeksergijske energije. Kurilnim procesom moramo dovajati
»zmes« eksergije in brezeksergijske energije. Kako tako zmes pripravimo, je za kurilni proces
vseeno. Lahko n.pr. vzamemo v celoti energijo, ki sestoji iz same eksergije (mehanično
energijo ali energijo električnega toka). Potrebni brezeksergijski del kurilne energije dobimo
na ta način, da ustrezni del eksergije z nepovračljivostmi uničimo (kurjenje s trenjem, kurjenje
z električnim upornikom). Lahko pa bi vzeli iz nekega posebnega vira le toliko iz same
eksergije sestavljene energije, kolikor eksergije zahteva kurilni proces. Energijo brez
eksergije pa bi pridobili iz drugega ustreznega vira. Iz eksergije in iz brezeksergijske energije
444 18. Kurilni procesi
bi nato morali na primeren način pripraviti zmes kurilne energije. Pri tem procesu ne bi uničili
nobene eksergije, kurilni proces bi bil v tem primeru povračljiv.
O vsem tem bomo še govorili. Tu bi opozorili na dvoje.
Nekateri kurilni procesi zahtevajo sorazmerno zelo malo eksergije. Primer za to je kurjenje
prostorov pri nizkih konstantnih temperaturah. Za TK = 293 K (20 °C ) = konst in temperaturo
okolice T0 = 273 K (0 °C ) je delež eksergije E v kurilni toploti QK :
E K TK − T0 20
a) = = = 0 ,068 (18.4)
QK TK 293
Podobno je pri uparjanju vode pri TK = Ts = 372 K (100 °C ) in isti temperaturi okolice:
E K 100
b) = = 0 ,268 (18.5)
QK 373
EK 800
c) = = 0 ,745 (18.6)
QK 1072
QK < (QK )
Hitro vidimo, da je sedaj srednja temperaturna razlika prenosa toplote večja, kakor bi bila pri
ohladitvi plinov na TK . Velike temperaturne razlike pri prenosu kurilne toplote so vzrok
velikih nepovračljivosti in s tem velikih izgub primarne energije pri takem kurjenju.
Nepovračljivosti prenosa kurilne toplote povzročajo uničevanje eksergije. To vidimo lepo
iz diagrama T–S za napisani kurilni postopek (sl. 18.5). V tem diagramu sta vrisani
temperatura okolice T0 in konstantna kurilna temperatura TK .
446 18. Kurilni procesi
toplote E p pri odvzemu plinov pa je enaka ploskvi (2, 5, 8, 7 ) . Dovajanje toplote v kurjeni
sistem pa vidimo v diagramu B (sl. 18.5). Če zanemarimo sicer majhne toplotne izgube, je
sistemu dovedena toplota enaka toploti, odvzeti plinom. Kurilna toplota v diagramu sistema je
enaka pravokotniku (4, 6, 13, 14) , kurilna eksergija EK pa je enaka pravokotniku
(4, 6, 12, 11) . Vidimo, da je:
E K << E p
Tudi to eksergijo moramo prišteti izgubam. Eksergetični izkoristek opisanega načina kurjenja
je:
EK E
ζK = = K (18.8)
E p + E D E pc
18.3.2 Primer
S splošnim diagramom (e, ϑ) − h za dimne pline lahko številčno zasledujemo razmere pri
zgorevanju.
Kot primer vzemimo kurjenje s pečjo ob teh razmerah: T0 = 273 K (0 °C ) ,
TK = 293 K (20 °C ) ; kurimo z rjavim premogom H i = 16,7 MJ/kg (4000 kcal/kg ) , zračni
razmernik λ = 2,0 ; maksimalna temperatura dimnih plinov v kurišču T2 = 1173 K (900 °C ) ,
temperatura plinov pri vstopu v dimnik TD = 673 K (400 °C ) .
Problem zagrabimo takole:
S formulo (15.58) izračunamo teoretično količino zraka:
H i 16 700
hmax = = = 1700 kJ/nm 3
D 9,8
hD = 560 kJ/nm 3
QK 1140
η= = = 0,67
hmax 1700
e pc = 1025 kJ/nm 3
eD = 220 kJ/nm3
e p = e pc − eD = 805 kJ/nm 3
TK − T0 20
eK = QK = 1140 = 78,0 kJ/nm 3
TK 293
Eksergetski izkoristek ζ K energije dimnih plinov pri našem načinu kurjenja je:
eK 78,0
ζK = = = 0,076
e pc 1025
18. Kurilni procesi 449
Od razpoložljive eksergije porabi proces le 7,6 %. Ostalih 92,4 % pa uničimo in sicer uhaja
220 kJ/nm 3 ali 21,5 % skozi dimnik v okolico in se tam uniči pri ohladitvi dimnih plinov na
temperaturo okolice:
17,2
e pr = = 1,76 MJ/nm3
9,8
e pc 1025
ζG = = = 0,582
e pr 1760
ζ Kc = ζ G ζ K = 0,044
in je torej smešno majhen. Vendar je tako kurjenje zelo preprost postopek, saj potrebujemo za
njegovo najprimitivnejšo izvedbo le nekaj lesa ali premoga in vžigalice. Ta preprostost in
enostavnost kolikor toliko opravičujeta potratnost postopka.
450 18. Kurilni procesi
Sprašujemo se, ali ne bi bilo možno kuriti prav tako povračljivo, kakor je možno izvajati
delovne procese. Spomnimo se ideje, katero smo imeli malo prej, da bi vzeli brezeksergijsko
energijo kar iz neizčrpnega rezervoarja kalorične notranje energije okolice, ji »primešali«
kurilno eksergijo in potem kurili s to, za kurjenje prikladno, mešano energijo. Seveda bi
morali notranji energiji okolice primešati eksergijo na povračljiv način. Potrebujemo torej
nekak povračljiv »mešalnik« eksergije in brezeksergijske energije.
18. Kurilni procesi 451
QK
ξ= (18.9)
W
Tod
ξ=
Tod − Tdo
TK
ξ max = (18.10)
TK − T0
Kurilno število je tem večje, čim nižja je TK in čim manjša je razlika (TK − T0 ) , ki je odvisna
od TK . Kakor pri hlajenju, tako tudi pri takem kurjenju ne smemo pretiravati v temperaturnih
razlikah, čez katere dvigamo ali pumpamo toploto. Gledati moramo tudi na to, da izberemo za
odvzem toplote čim toplejši del okolice, n.pr. nezmrznjeno vodo izpod ledu jezera ali reke, ne
pa hladen zrak temperature – 20 °C.
Za T0 = 275 K in TK = 290 K dobimo:
290
ξ max = = 19,4
15
Z 1 kWh = 3600 kJ električne energije bi mogli odvzeti okolici 18,4 kWh notranje energije in
dovesti v kurjeni sistem 19,4 kWh, če bi cela naprava delovala brez vsakih izgub. V resnici so
razmere izdatno slabše, ker imajo grelniki v kurjenem prostoru precej večjo temperaturo od
prostora samega. Tako postane Tod > TK . V našem primeru bi morala biti Tod vsaj
50 °C = 323 K . Ravno tako rabimo za prenos toplote iz okolice temperaturno razliko, ki pa je
iz različnih razlogov lahko znatno manjša kakor na kurilni strani. Ta razlika naj bo 5 K, tako
da je Tdo = 270 K . Iz tega dobimo:
323
ξ= = 6 ,1
53
Zaradi notranjih nepovračljivosti krožnega procesa (dušitev), zaradi pregrevanja pare pri
kompresiji in zaradi mehaničnih izgub v napravi pa se kurilno število v praksi še nadalje
občutno zmanjša.
18. Kurilni procesi 453
Kurjenje s toplotno pumpo ustreza predvsem tam, kjer so goriva draga in kjer je na voljo
cenena, iz vodnih sil pridelana električna energija.
V industriji se uporablja toplotna pumpa in njen princip tudi za kurjenje pri višjih
temperaturah (n.pr. za izvedbo kemičnih procesov), zlasti kadar razpolagamo z večjimi
količinami iz procesov odtekajoče »odpadne« toplote pri temperaturah, ki ne leže predaleč
pod zahtevano kurilno temperaturo.
(11, 12, 13, 14) , katero zahteva kurilni proces. Za proces A' potrebujemo seveda več goriva,
kakor za proces A, saj je ploskev pod procesom A' in z njo v dimnih plinih razpoložljiva
toplota večja, kakor ploskev pod procesom A.
V toploti (2, 5, 9, 10) , odvzeti dimnim plinom, imamo na voljo zelo veliko eksergije,
namreč (2, 5, 8, 7) . Od te eksergije porabimo za kurjenje le del (15, 16, 8, 7) , ostalo
(2, 5, 16, 15) pa je presežek, ki ga hočemo z delovnim krožnim procesom koristno odvzeti.
To storimo takole: toploto (2, 5, 9, 10) prenesemo iz dimnih plinov povračljivo v delovno
snov in z njo opravimo krožni proces (2, 5, 16, 15) . Najpripravnejša delovna snov je vodna
para. Seveda bi morali pari dovajati toploto prav po temperaturnem predpisu krivulje 2, 5 . To
ne gre, ker je temperaturna karakteristika pare drugačna. Lahko si pa zamislimo tako
hipotetično paro, ki bi ustrezala navedeni zahtevi.
S krožnim procesom odvzamemo pari presežek eksergije in ji pustimo le še kurilno
eksergijo. Kurilno toploto (15, 16, 9, 10) , ki je v vsem enaka toploti, kakršno zahteva kurilni
proces, odvajamo ob izotermi 15, 16 iz krožnega procesa v kurjeni sistem.
Pri takem, z delovnim procesom kombiniranem, kurilnem procesu ne uničujemo nobene
eksergije; za kurjenje smo porabili ravno potrebno kurilno eksergijo, ne pa veliko več kakor
pri direktni kurjavi z ognjem. Tako kurjenje je s stališča energetike neprimerno bolj pravilno.
18. Kurilni procesi 455
1
Rant, Z.: Termodinamika kurilnih procesov, SV, 1962 (1-2) 1-5
19. Plinski in parni tokovi 457
V tehničnih napravah imamo pogosto opravka s tokovi plinov ali par, n.pr. v cevovodih za
prenos snovi in energij, v turbostrojih (turbinah, turbopumpah in turbokompresorjih), v
katerih se kinetična energija toka pretvarja v delo na gredi stroja ali pa nasprotno; v šobah,
kjer se notranja energija plina ali pare pretvarja v kinetično energijo plinskega ali parnega
curka, itd. Vsem tem procesom je skupno, da se pretaka plin ali para skozi prostor, ki je
omejen s trdnimi stenami. Tak pretočni prostor se imenuje pretočni kanal. Zelo razširjeni so
kanali s konstantnim krožnim prerezom, n.pr. cevi.
je tok skozi cev laminaren ali pa turbulenten. Tu nam pomaga Reynoldsovo1 števito Re, ki je
utemeljeno v teoriji podobnosti:
wd
Re = (19.1)
v
Tu pomeni:
w srednjo pretočno hitrost (glej pozneje) m/s ;
d premer cevi m;
v = η / ρ kinematično viskoznost m 2 /s
z dinamično viskoznostjo η kg/ms in
specifično maso ρ kg/m3 .
V oklepajih so navedene merilne enote veličin v sistemu mer MKSA.
Za Re < 2400 jo tok zanesljivo laminaren, za Re > 3000 pa je tok zanesljivo turbulenten.
Pri 2400 < Re < 3000 je tok lahko laminaren ali turbulenten. Laminarnost toka je v tem
primeru labilna. Ker se pri turbulentnem toku v vsaki pretočni točki tako velikost hitrosti
kakor tudi njena smer s časom popolnoma nepravilno spreminja, se na prvi pogled zdi, da se
razmere v takem toku ne bodo dale matematično zasledovati. Skušnja pa kaže, da za
termodinamične namene in tudi za večino drugih tehniških vprašanj ni potrebna podrobna
raziskava fine strukture turbulentnih tokov. Zadostuje računati s srednjo hitrostjo v prerezu.
Srednjo hitrost wm imenujemo tisto zamišljeno, v celem preseku konstantno hitrost, ki bi
transportirala skozi prerez ravno toliko snovi, kakor jo transportirajo normalne komponente
wn vseh pravih hitrosti v prerezu. Normalna hitrost wn prenese v časovni enoti količino dq
skozi diferencial dA prereza A:
dq = ρ wn dA (19.2)
ò
q = ρ wn dA (19.3)
A
1
Osborne Reynolds, (1842-1912), profesor za tehniške znanosti, Manchester, Reynoldsovo število 1883
19. Plinski in parni tokovi 459
q = ρ wm A (19.4)
wm =
òA wn dA (19.4a)
A
Kadar bomo govorili o hitrosti pretoka ali o pretočni hitrosti, bomo vedno mislili na srednjo
hitrost, ki jo bomo označevali na kratko z w. Količino mase m , ki se pretaka v časovni enoti
skozi prerez, imenujemo masni tok. Masni tok skozi enoto prereza je relativni masni tok qs
ali masna hitrost.
V pretočnem kanalu (sl. 19.1) izberemo dva prereza I in II. Vse veličine, ki pripadajo
prerezu I, bomo označili z indeksom 1. Prerezu II pripadne veličine imajo indeks 2. V
ustaljenem stanju je masni tok skozi prerez
I enak toku skozi prerez II in splošno enak
masnemu toku skozi prerez i:
m 1 = m 2 = ... = m i = m (19.5)
m = ρ1 w1 A1
m = ρ 2 w2 A2
in za poljubni prerez:
m = ρ w A
Ker pa je ρ = 1 / v , je:
460 19. Plinski in parni tokovi
w1 A1 w2 A2 wA
= =... = = m = konst (19.6)
v1 v2 v
w A
=1 (19.7)
v m
Cevovod, skozi katerega se pretaka plin ali para, je v smislu izvajanj pod točko 3.4
tehnična naprava, skozi katero se pretaka snov. Pri toku skozi odsek med prerezoma I
(stanje pretočne snovi 1) in II (stanje pretočne snovi 2) sodelujejo in se preobrazujejo različne
energije sl. (19.2): vstopna kinetična energija pretoka, izstopna kinetična energija, notranja
energija toka, med prerezoma I in II dovedena toplota 1 Q2 , geopotencialna energija, ki je
odvisna od višine h (h1 in h2 ) nad nekim nivojem N. Delež geopotencialne energije pri tokih
plinov in par skozi tehnične naprave je
zaradi majhnih specifičnih mas in
razmeroma majhnih višinskih razlik tako
majhen, da ga lahko vedno zanemarimo. Za
tok delovne snovi skozi tehnične naprave
velja enačba (3.34), ki jo tu ponovimo:
Wt = H1 − H 2 +1 Q2 (19.8)
Wt Q
= h1 − h2 + 1 2 (19.9)
m m
19. Plinski in parni tokovi 461
Ta enačba velja brez vsake omejitve za vse tokove, za povračljive in prav tako za
nepovračljive. Ker pri toku skozi cevi ne odvzamemo »napravi« nobenega dela, služi delo, ki
ga opravi delovna ali pretočna snov, le za povečanje kinetične energije pretoka.
Vstopna kinetična energija toka (v prerezu I) Wk1 je:
m w12
Wk1 = (19.10)
2
m w22
Wk 2 = (19.11)
2
w22 − w12
∆Wk = m (19.12)
2
w22 − w12
m = H 1 − H 2 +1 Q 2 (19.13)
2
w22 − w12 Q
= h1 − h2 + 1 2 (19.14)
2 m
Za primer, da ležita mejna prereza I in II zelo blizu skupaj, dobimo z diferenciranjem enačbe
(19.14):
dQ
w dw = dh + (19.15)
m
V naslednjem se bomo omejili na tehnično posebno važne adiabatne tokove. Pri takih
tokovih je:
462 19. Plinski in parni tokovi
1 Q2 = 0 in dQ = 0
w22 − w12
= h1 − h2 (19.16)
2
w dw = dh (19.17)
Slika 19.3: Diagram p–v za izentropni tok
Pri adiabatnem toku tvori pretočna snov
zaprt termodinamičen sistem. V povračljivem adiabatnem toku se zaradi tega entropija
pretočne snovi ne spremeni. Povračljiv adiabaten tok je torej tudi izentropen tok; preobrazba
pretočne snovi je izentropna. Povračljiv tok je tok brez trenja ob stenah kanala in brez
notranjega trenja med delci snovi. Za tak tok velja:
w22 − w12
= (h1 − h2 )s (19.18)
2
in
w dw = (dh )s (19.19)
2
(h1 − h2 )s = − ò v dp (19.20)
1
Zelo primerno zasledujemo plinske ali parne tokove v diagramu h–s. V sl. 19.4 se nahaja
začetno stanje plina 1 na izobari p1 . Končno stanje 2 leži v presečišču izentrope skozi 1 in
izobare p2 . Izentropna razdalja stanja 1 od izobare p2 je enaka (h1 − h2 )s in enaka prirastku
kinetične energije toka. Za idealne pline dobimo po (7.57):
é κ −1 ù
w22 − w12 κ ê æp ö κ ú
= p1 v1 ê1 − çç 2 ÷÷ ú (19.21)
2 κ −1
ê è 1ø
p
ú
ë û
in
é κ −1 ù
w22 − w12 κ ê æp ö κ ú
= R T1 ê1 − çç 2 ÷÷ ú (19.22)
2 κ −1
ê è 1ø
p
ú
ë û
Ker je trenje nepovračljivo, je tudi tok s trenjem nepovračljiv. Pri adiabatnem toku s
trenjem se zaradi tega entropija pretočne snovi poveča:
s2 > s1
w22 − w12
= (h1 − h2 )s > s (19.23)
2 2 1
in
Enačbi (19.23) in (19.24) za tok s trenjem sta formalno enaki enačbama za tok brez trenja
(19.18) in (19.19); razlika je le v poteku preobrazbe, iz katere sledi diferenca entalpij. Pri
istem začetnem stanju 1 in istem končnem tlaku p2 leži končno stanje 2 zaradi povečanja
entropije desno od izentropnega končnega stanja 2' (sl. 19.5). O podobnem poteku
464 19. Plinski in parni tokovi
(
h1 − h2 < h1 − h ' 2 )
s
(19.25)
in da je zaradi tega prirastek kinetične energije toka s trenjem manjši od prirastka kinetične
æ w22 − w12 ö æ 2 2ö
ç ÷ < ç w2 − w1 ÷ (19.26)
ç 2 ÷ ç 2 ÷
è ø tr è øs
Izguba kinetične energije zaradi trenja je enaka ∆h (sl. 19.5). Vse zanimive veličine
(h1 − h'2 ) , (h1 − h2 ) in ∆h lahko posnamemo iz diagrama h–s kot daljice. Specifični
volumen v2 v stanju 2 je večji od specifičnega volumna v' 2 v stanju 2'. Zato leži stanje 2 v
19. Plinski in parni tokovi 465
diagramu p–v tudi desno od stanja 2' na izentropi skozi 1 (sl. 19.6). Zaradi nepovračljivosti
preobrazbe 1, 2 pa v sl. 19.6 šrafirano obrobljena ploskev ne predstavlja ob ekspanziji 1, 2
opravljenega dela oziroma povečanje kinetične energije toka.
Od tega prirastka kinetične energije porabi turbina šrafirani del za kurilno toploto, ki se
dovaja toku ob izobari 2, 5 . Količina te toplote je Q I oziroma na enoto pretoka Q I m in je
zaradi izobarnega dovoda enaka entalpijski razliki stanj 5 in 2:
= h5 − h2 = ploskev (6, 7, 3, 2 ) = h6 − h2
QI
(19.28)
m
Po turbini I je preostal v toku »koristen« prirastek kinetične energije WkI , oziroma na enoto
pretoka WkI m , ki je enak nešrafiranemu delu ploskve (1, 2, 3, 4 ) , torej enak ploskvi
(1, 6, 7, 4) .
Zaradi (19.28) je:
h6 = h5
in
WkI
= h1 − h6 = h1 − h5 (19.29)
m
h11 = h10
19. Plinski in parni tokovi 467
WkII
= h5 − h11 = h5 − h10 (19.30)
m
Q II
= h10 − h8 = h11 − h8 (19.31)
m
in
h16 = h15
WkIII
= h10 − h16 = h10 − h15 (19.32)
m
Q III
= h15 − h13 = h16 − h13 (19.33)
m
Celotno v prirastek kinetične energije pretvorjeno delo je Wk in je enako vsoti »koristnih« del
v vseh treh odsekih:
1
Wk
= (WkI + WkII + WkIII ) =
m m
= (h1 − h15 )
Wk
(19.34)
m
To delo je enako razliki entalpij začetnega in končnega stanja, kakor to zahteva tudi enačba
(19.23).
Celotna toplota trenja Qtr pa je:
Qtr 1
= (Q I + Q II + Q III ) =
m m
Ta toplota pa je v diagramu p–v enaka stopničasti površini (1, 2, 5, 8, 10, 13, 14, 4 ) , zmanjšani
za koristno delo, oziroma zmanjšani za povečanje kinetične energije toka.
Namesto v tri »turbinske in grelne« odseke lahko razdelimo progo X , Y v več takih
odsekov. Proces bo imel v diagramu več, ali zato manj izrazitih stopenj. Čim več takih
odsekov si zamislimo, tem bolj gladka postaja ekspanzijska krivulja. Pri nad vse velikem
številu stopenj bo krivulja popolnoma gladka. Dobili bomo pravo sliko toka s trenjem.
Ekspanzijska krivulja, ki predstavlja povprečna stanja v posameznih prerezih cevne proge, se
da matematično opisati z enačbo:
p v m = konst (19.36)
3
= (h1 − h3 )s = − ò v dp
Wks
(19.37)
m 1
Wk w 2 − w12 Wks
= h1 − h2 = 2 < (19.38)
m 2 m
h6 = h2
Stanje 6 leži v presečišču izentrope skozi 1 in izentalpe skozi 2. Wk m je potem takem tudi
enako ploskvi (1, 6, 7, 5) . Toplota trenja ali delo trenja pa je enako razliki celotne ploskve
diagrama (1, 2, 4, 5) in koristnega dela (1, 6, 7, 5) . Izgube dela zaradi trenja1 in tem izgubam
enaka izguba prirastka kinetične energije so enake:
Wks − Wk
= ∆h (19.39)
m
h1 = h2 in h1 − h2 = 0
1
Izgube dela zaradi trenja niso enake delu trenja!
470 19. Plinski in parni tokovi
Točka 6 leži v točki 1, ploskev (1, 6, 7, 5) je enaka nič. Koristnega dela ni. To je primer čiste
dušitve, pri kateri se s trenjem uniči celotno med tlakoma p1 in p2 razpoložljivo delo. Pri
idealnih plinih poteka taka ekspanzija po izentalpi - izotermi in v enačbi (19.36) je:
m =1
19.3.3.1 Splošno
Šobe ali dulci so kratke cevi posebne oblike, v katerih se pretvarja potencialna energija
tekočin (kapljevin in plinov) v kinetično energijo. Ker so šobe kratke, se toku skoznje ne
dovajajo upoštevne količine toplote, niti se iz njega ne odvajajo. Pretok skozi šobe je
adiabaten. Pogosto, vendar ne vselej, je dotočna hitrost v
šobo enaka nič ali vsaj v primerjavi z izstopno hitrostjo tako
majhna, da jo lahko zanemarimo.
V zelo veliki posodi I (sl. 19.10)1 se nahaja plin stanja 1
( p1, v1 , T1, h1 ) , ki izteka s hitrostjo w0 skozi šobo Š,
izstopnega prereza A0 , v prostor tlaka p2 . Skrbimo za to, da
ostane plin v posodi konstantno v stanju 1. V dovolj veliki
Slika 19.10: Iztok iz šobe
razdalji pred šobo plin praktično miruje, ker so tam pretočni
prerezi zelo veliki, n.pr. prerez A1 . Zaradi w1 = 0 in w2 = w0 ter h2 = h0 pišemo enačbo
(19.16) takole:
w02
= h1 − h0 (19.40)
2
ali
w0 = 2 (h1 − h0 ) (19.41)
1
V tej sliki je narisan samo del posode z iztočno šobo.
19. Plinski in parni tokovi 471
æ0 ö
(h1 − h0 )s = çç ò v dp ÷÷ z p v κ = konst (19.44)
è1 øs
in
472 19. Plinski in parni tokovi
é κ −1 ù
æ w02 ö
÷ = κ p1 v1 ê1 − ç p0 ÷
æ ö κ ú
ç (19.45)
ç 2 ÷ ê ç p ÷ ú
è ø id κ − 1 ê è 1ø ú
ë û
Če poznamo eksponent m preobrazbe s trenjem (sl. 19.9, enačba (19.36)), lahko za idealne
pline izračunamo izstopno hitrost iz šobe takole: w02 tr / 2 je enako ploskvi (1, 6, 7, 5) . Točka
6 leži na fiktivnem tlaku p' 2 . Torej:
é κ −1 ù
æ w02 tr ö
ç ÷ = κ p v ê1 − æç p' 2 ö÷ κ ú (19.46)
ç 2 ÷ 1 1 ê ç p ÷ ú
κ −1
è ø id ê è 1ø ú
ë û
Stanje 6 dobimo kot presečišče izentrope skozi 1 in izentalpe skozi 2; pri idealnih plinih je
izentalpa obenem izoterma. Enačba te izoterme je:
p v = R T2 = konst (19.47)
m −1 m −1
T2 æ p2 ö m æ p0 ö m
= çç ÷ ÷ = çç ÷ ÷ (19.48)
T1 è p1 ø è p1 ø
κ −1
T6 T2 æ p' 2 ö κ
= =ç ÷ (19.49)
T1 T1 çè p1 ÷ø
m −1 κ −1
æ p0 ö m æ p' ö κ
çç ÷÷ = çç 2 ÷÷ (19.50)
è p1 ø è p1 ø
é m −1 ù
æ w02 tr ö
ç ÷ = κ p v ê1 − æç p0 ö÷ m ú (19.51)
ç 2 ÷ 1 1 ê çp ÷ ú
κ −1
è ø id ê è 1ø ú
ë û
Čeprav obnašanje pare odstopa od obnašanja idealnega plina, dajo, kakor dokazuje
izkušnja, enačbe (19.46) in (19.51) za iztočno hitrost prav zadovoljive rezultate, če postavimo
za pregreto paro κ = 1,3 , za mokro paro pa κ = 1,135 . Taki izračuni pa niso priporočljivi za
velika tlačna razmerja. Tudi pri prehodu ekspanzije čez zgornjo mejno krivuljo ta metoda ne
ustreza. V takih primerih so umestni kasneje razloženi grafični postopki.
Največjo izstopno hitrost iz šobe dosežemo, kadar je tlak p0 v izstopnem prerezu A0 enak
zunanjemu tlaku p2 , to je tlaku v prostoru, v katerega tekočina (kapljevina, plin) izteka. Od
kapljevin sem smo navajeni, da se avtomatično in v
vseh razmerah vzpostavlja stanje p0 = p2 , ne glede
na razmerje končnega in začetnega tlaka p2 p1 in ne
glede na obliko šobe. V šobah želimo doseči zvezno
zmanjšanje tlaka od p1 na p2 in zvezno povečanje
hitrosti na w0 . Za nestisljive tekočine (kapljevine) se
glasi enačba kontinuitete w A = konst . V tem primeru
se mora prerez šobe z naraščanjem hitrosti
Slika 19.12: Potek tlaka enakomerno zmanjševati. Šobe za kapljevine so
nad dolžino šobe
konvergentne. Plini se razlikujejo od kapljevin tudi po
veliki stisljivosti. Njihova enačba kontinuitete je bolj komplicirana in se glasi (glej (19.6)):
wA
= konst = m (19.52)
v
wa
=1 (19.53)
v
Pri ekspanziji plina ali pare v šobi se tlak zmanjšuje, specifični volumen raste in ravno tako
tudi hitrost. Prerez A oziroma specifični prerez a sta odvisna od razmerja w v in ne moremo
vnaprej trditi, kakšna mora biti oblika šobe.
Ako raste w hitreje od v, mora biti šoba konvergentna, če pa raste w počasneje od v, mora
biti šoba divergentna. Zato moramo razmere pri ekspanziji plina v šobi podrobno raziskati.
Pri toku skozi šobo naj bi tlak monotono padal od začetne vrednosti p1 na najnižjo končno
vrednost p2 . Zmanjševanje tlaka vzdolž šobe si zamislimo po nekem primernem zakonu
(gladki krivulji), kakor je to narisano v sl. 19.12. Z ustrezno obliko šobe lahko izsilimo tak
predpisani potek tlaka. Vsakemu tlaku
pripada namreč določen specifični volumen
v, ki ga za idealne pline izračunamo iz
ekspanzijskega zakona p v κ = p1 v1κ (tok
brez trenja) oziroma p v m = p1 v1m (tok s
trenjem). Za realne pline in za pare dobimo
specifični volumen iz ekspanzijske krivulje,
vrisane v nek diagram stanja (n.pr. diagram
Slika 19.13: Diagram p– (v, w, a) h–s). Vsakemu tlaku p pripada tudi določena
za pretok skozi šobo hitrost w, katero izračunamo po znanih
enačbah za ekspanzijo od p1 na p. Končno ustreza vsakemu tlaku p specifični prerez šobe:
v
a= (19.54)
w
Potek veličin v, w in a vrišemo kot abscise v diagram p − (v, w, a ) , ki ima tlake na ordinatah
(sl. 19.13). Iz tega diagrama dobimo na premicah p = konst vse tlaku p pripadne in za obliko
šobe odločilne veličine.
Specifični volumen, ki je v začetku enak v1 , med ekspanzijo stalno narašča; z
zmanjšujočim se tlakom raste čez vse meje (za p → 0 gre v → ∞ ) . Začetna hitrost je enaka
nič. Kinetična energija se črpa iz končne notranje energije plina in zaradi tega je tudi največja
dosegljiva hitrost wmax končna. To hitrost dosežemo pri ekspanziji plina v vakuum. Za
19. Plinski in parni tokovi 475
idealne pline in izentropno ekspanzijo izračunamo wmax z enačbo (19.45), v katero vstavimo
p0 = 0 , torej:
2κ 2κ Rµ
(wid , max )s = p1 v1 = T1 (19.55)
κ −1 κ −1 µ
R wmax
Plin µ κ
kJ/kg K m/s
Oglj. dioksid CO 2 44 188,8 1,31 691
da = 0 (19.56)
dw dv
= (19.57)
wL v L
Najprej bomo raziskali Lavalove razmere za tok brez trenja. V tem primeru je po enačbi
(19.17):
w dw = (dh )s = − v dp (19.58)
κ p dv + v dp = 0 (19.59)
1
Charles Gustav Patrik De Laval, (1845-1913), doktor filozifije, nenavadno mnogostranski inženir, Stockholm,
Lavalova turbina 1883
19. Plinski in parni tokovi 477
vL
κ pL dw − wL dw = 0 (19.60)
wL
wL id = κ p L v L (19.61)
Formula (19.61) je enaka formuli za zvočno hitrost pri Lavalovem stanju plina ( p L , v L ) . V
najožjem prerezu šobe je hitrost plina enaka zvočni hitrosti. Izraza (19.61) ne moremo kar
tako porabiti za izračunavanje hitrosti wL , ker sta nam p L in v L neznana. Ti veličini bomo
izrazili z znanimi veličinami začetnega stanja plina. To storimo takole:
Iz (19.45) in iz (19.61) sledi:
é κ −1 ù
æ wL2 ö κ ê æ p ö κ ú κ pL vL
ç ÷ = p1 v1 ê1 − çç L ÷÷ = (19.62)
ç 2 ÷ κ −1 ú 2
ê è 1ø
è ø id p
ú
ë û
in iz tega:
é 1ù
vL 2 ê p1 æ p1 ö κ ú
= −ç ÷ (19.63)
v1 κ − 1 ê p L çè p L ÷ø ú
ê ú
ë û
1
v L æ p1 ö κ
=ç ÷ (19.64)
v1 çè p L ÷ø
κ
æ pL ö æ 2 ö κ −1
çç ÷÷ = ç ÷ (19.65)
è p1 ø id è κ + 1 ø
2κ
wL id = p1 v1 (19.66)
κ +1
Tabela 19.2: Lavalsko tlačno razmerje p L p1 pri izentropnem iztoku idealnega plina
Ker pa razmere te ekspanzije niso več predpisane s stenami šobe, je ekspanzija neurejena.
Izstopajoči curek ima večji tlak od zunanjega in ekspandira nasilno tudi v radialni smeri
(eksplodira). Zaradi vztrajnosti preletijo radialno pospešni delci plina ravnotežne lege in v
curku nastane podtlak. Ta podtlak ima za posledico ponovno kontrakcijo s povečanjem tlaka
itd. Curek utrpi nekaj takih nihanj in se razprši v najkrajšem času.
Slika 19.14: Iztok plina iz konvergentne Slika 19.15: Iztok plina iz konvergentne
šobe pri nadlavalskem tlačnem razmerju šobe pri podlavalskem tlačnem razmerju
Pri podlavalski ekspanziji izstopa curek iz konvergentne šobe z manjšo kinetično energijo,
kakor bi ustrezala razpoložljivemu tlačnemu razmerju. Curek ni urejen in zato tehnično ni
uporabljiv. Pri podlavalski ekspanziji je navadna konvergentna šoba dvojno škodljiva:
kinetična energija curka pri izstopu je manjša od dosegljive in še ta zmanjšana energija se da
le slabo izkoristiti zaradi neurejenih razmer v curku.
Pri Lavalovi šobi upoštevamo zahtevo, da se mora prerez šobe za Lavalovim prerezom
primerno povečati, da bi dosegli pri podlavalskih tlačnih razmerjih urejeno ekspanzijo toka na
zunanji tlak p2 . Lavalova šoba ima na konvergentni del priključen divergentni del, Lavalova
šoba je konvergentno- divergentna, sl. 19.16. Ker je v kratkih šobah trenje manjše kakor v
dolgih, gledamo na to, da so šobe krajše. Konvergentni del Lavalove šobe je lahko zelo
kratek, ker so konvergentni tokovi vedno z obliko kanala izsiljeni. Divergentni del šobe pa ne
sme biti prekratek, razširitveni kot mora biti razmeroma majhen. Pri večjih razširitvenih kotih
utegne tok odstopiti od stene, med tokom in steno se pojavljajo vrtinci, razmere v toku
postanejo neurejene.
480 19. Plinski in parni tokovi
Pri toku brez trenja poteka ekspanzija plina tudi v razširjenem delu šobe po izentropi. Pri
popolni ekspanziji je tlak v izstopnem prerezu enak zunanjemu tlaku: p0 = p2 . Izračunali
bomo ustrezni specifični izstopni prerez a0 , pri katerem dosežemo tako popolno ekspanzijo.
Pri tem predpostavljamo, da je pretočno sredstvo idealni plin. Iz enačbe kontinuitete za
Lavalov in za izstopni prerez:
a L wL a0 w0
= =1 (19.67)
vL v0
dobimo:
a L w0 v L
= (19.68)
a 0 wL v 0
1
v L æ p2 ö κ
=ç ÷ (19.69)
v0 çè p L ÷ø
19. Plinski in parni tokovi 481
1 1
v L æ p2 ö κ æ κ + 1 ö κ −1
=ç ÷ ç ÷ (19.70)
v0 çè p1 ÷ø è 2 ø
1 1 é κ −1 ù
æ aL ö æ κ + 1 ö κ −1 æ p2 ö κ κ + 1 ê æ p2 ö κ ú
ç ÷ =ç ÷ çç ÷÷ 1− ç ÷ (19.71)
è a0 ø id , s è 2 ø è p1 ø κ − 1 ê çè p1 ÷ø ú
êë úû
Na podoben način se bomo lotili toka s trenjem v šobah. Omejili se bomo tudi tu zaenkrat
na tok idealnega plina. Razmere so analogne toku brez trenja in velja diagram sl. 19.13
smiselno tudi za tok s trenjem. Pri toku s trenjem poteka ekspanzija po enačbi:
é m −1 ù
2κ ê æ pö m ú
wtr = p1 v1 ê1 − çç ÷÷ ú (19.73)
κ −1
ê è 1ø
p
ú
ë û
dw wL
= (19.74)
dv v L
1
−
κ m −1 æ p ö 1 m
p1 v1 çç ÷÷
κ −1 m è p1 ø p1
dw = − dp (19.75)
é m −1 ù
2κ ê æ pö m ú
p1 v1 ê1 − çç ÷÷ ú
κ −1
ê è 1ø
p
ú
ë û
1
v 1 æ p öm
dv = − 1 çç 1 ÷÷ dp (19.76)
m pè pø
m
æ p L tr ö 2 ö m −1
ç ÷ = æç ÷ (19.77)
ç p ÷
è 1 ø id è m + 1 ø
(wL tr )id = m − 1 2κ
m +1 κ −1
p1 v1 (19.78)
ali preurejeno:
(wL tr )id = m −1 κ +1
m +1 κ −1
2κ
κ +1
p1 v1 (19.79)
(wL tr )id = wL id m −1 κ +1
m +1 κ −1
(19.80)
æ a L w0 v L ö
çç = ÷÷ (19.81)
è a0 wL v0 ø tr
Tu je analogno (19.70):
1 m
æ vL ö æ p2 ö m æ m
+ 1 ö m −1
çç ÷÷ = çç ÷÷ç ÷ (19.82)
è v0 ø è p1 ø è 2 ø
1 1 é m −1 ù
æ aL ö æ m + 1 ö m −1 æ p2 ö m m + 1 ê æ p2 ö m ú
çç ÷÷ =ç ÷ çç ÷÷ 1− ç ÷ (19.83)
è a0 ø id , tr è 2 ø è p1 ø m − 1 ê çè p1 ÷ø ú
ê ú
ë û
Tok m (masa v časovni enoti) skozi poljuben prerez A šobe, v katerem vlada tlak p,
izračunamo po naslednji formuli:
w
m = A w ρ = A (19.84)
v
Za tok idealnih plinov brez trenja vzamemo w iz enačbe (19.45) in v iz enačbe izentrope. Te
vrednosti vstavimo v (19.84), kar da:
é 2 κ +1 ù
2κ p1 êæ p ö κ æ p ö κ ú
m id =A ç ÷ − çç ÷÷ (19.85)
κ − 1 v1 êçè p1 ÷ø è p1 ø
ú
êë úû
m
A= (19.86)
( p)
A 1
a= = (19.87)
m ( p)
Za tok idealnih plinov s trenjem skozi šobe vstavimo v enačbo (19.84) wtr iz enačbe (19.73)
in v iz enačbe (19.72):
é 2 m +1 ù
2 κ p1 êæ p ö m æ p ö m ú
m id , tr =A ç ÷ − çç ÷÷ (19.88)
κ − 1 v1 êçè p1 ÷ø è p1 ø
ú
êë úû
κ
p L æ 2 ö κ −1
=ç ÷
p1 è κ + 1 ø
κ +1
p æ 2 ö κ −1
m id , s = m L id , s = AL κ 1 ç ÷ (19.89)
v1 è κ + 1 ø
m +1
p m − 1 æ 2 ö m −1
m id , tr = m L id , tr = AL κ 1 ç ÷ (19.90)
v1 κ − 1 è m + 1 ø
Kakor smo že rekli, se da izentropna ekspanzija pregrete pare zadovoljivo opisati z enačbo:
Za parne tokove brez trenja (kratke šobe, razmeroma majhna ekspanzijska razmerja) dobimo
sprejemljive rezultate, če vstavimo v ustrezne formule za tok idealnih plinov eksponente iz
19. Plinski in parni tokovi 485
Pri nadlavalskem tlačnem razmerju ( p2 > p L ) se pri vseh šobah vzpostavi v iztočnem
prerezu zunanji tlak p0 = p2 . Pretok je določen z razmerami v tem prerezu. Izračunamo ga
po formulah (19.85) in (19.88) za idealne pline, za realne pline in pare pa najbolje z
diagramom h–s.
Pri podlavalskem tlačnem razmerju ( p2 < p L ) se vzpostavijo v najmanjšem prerezu šobe
lavalske razmere (Lavalov tlak, Lavalova hitrost itd.). Pretok skozi šobo je določen z
razmerami v najmanjšem prerezu. Pri konvergentnih šobah je najmanjši prerez izstopni
prerez, pri Lavalovih šobah pa najmanjši prerez ni izstopni prerez. Pri podlavalskih iztočnih
razmerah se pretok skozi šobe izračuna za idealne pline po formulah (19.89) in (19.90), za
realne pline ali pare pa najbolje z diagramom h–s.
Ker je pri Lavalovih šobah in podlavalskem tlačnem razmerju tok določen z velikostjo
Lavalovega prereza in ker so razmere v tem prerezu odvisne le od začetnega stanja plina,
nima razširitev izstopnega prereza nobenega vpliva na pretočno količino. Razširitev šobe ne
poveča toka. Kakor že vemo, omogoča razširitev samo urejeno ekspanzijo na podlavalski
zunanji tlak in s tem povečanje kinetične energije in urejenost curka.
486 19. Plinski in parni tokovi
Pri danem začetnem tlaku p1 ustreza določeni razširitvi Lavalove šobe prav tako določen
zunanji tlak p2 . Šoba deluje pravilno samo pri tem zunanjem tlaku, to se pravi, curek ima
samo v tem primeru maksimalno kinetično energijo in je pravilno uravnan, kompakten in
stabilen. Vsaka sprememba zunanjega tlaka pokvari urejene, optimalne razmere iztoka iz
Lavalove šobe.
Ako je zunanji tlak nižji od pravilne vrednosti, se razmere v šobi ne spremene. Najožji
prerez vzdržuje Lavalove razmere in Lavalovo stanje, iz katerega sledi v razširjenem delu
šobe ekspanzija na iztočni tlak, ki ustreza razširitvi. Ta pa je sedaj večji od (zmanjšanega)
zunanjega tlaka. Curek je nestabilen, ker poteka ostanek ekspanzije nepravilno v zunanjem
plinu. Kinetična energija curka je manjša od dosegljive. Načelno ima iztok iste
pomanjkljivosti kakor iztok iz konvergentne šobe pri podlavalskem tlačnem razmerju.
Pri zunanjem tlaku, ki je malenkostno večji kakor tlak, za katerega je šoba dimenzionirana,
je tlak v izstopnem prerezu curka malenkostno nižji od zunanjega tlaka. Zunanji tlak pritiska
ob izstopnem robu šobe v curek (sl. 19.17). Hitrost prodiranja zunanjega tlaka v notranjost
curka je na vse strani enaka zvočni hitrosti wz . Ker pa ima curek hitrost w0 , ki je večja od
wz (w0 > wz ) , nosi tlačni vdor s seboj s hitrostjo w0 − wz . Kakor vidimo iz paralelograma
hitrosti (sl. 19.17), se zaradi tega izenačenje tlaka z zunanjim tlakom v curku širi od roba šobe
19. Plinski in parni tokovi 487
proti notranjosti po stožcu s kotom 2 α ob vrhu. Na tem stožcu se notranji tlak curka skoraj
sunkoma poveča na vrednost zunanjega tlaka. Ta pojav se imenuje poševni kompresijski udar.
Pri nadaljnem povečanju zunanjega tlaka potuje poševni kompresijski udar v notranjost
šobe nasproti smeri toka. To je mogoče vkljub nadzvočni hitrosti curka, ker se hitrost curka v
mejni plasti zaradi trenja ob stene zmanjšuje in je neposredno ob steni celo enaka nič. Na
mestu, kjer je tlak ekspanzije curka v šobi nekoliko manjši od zunanjega tlaka, se poševni
kompresijski udar ustali. Od tega mesta se širi zunanji tlak po stožcu v notranjost curka,
katerega prerez se od tu naprej stisne na vrednost, ki ustreza specifičnemu volumnu iztočnega
plina pri zunanjem tlaku: zunanji tlak odrine curek od stene šobe. Te razmere vidimo v
sl. 19.18. Curki iz preveč razširjenih Lavalovih šob so bolj v stabilni in kompaktni kakor curki
iz premalo razširjenih. Iztočna hitrost takih curkov je maksimalna. Preveč razširjena ali, kakor
se velikokrat pravi, predolga Lavalova šoba je manjša nesreča kakor prekratka. Ne glede na to
pa tudi v tej smeri ne smemo grešiti. Lavalove šobe naj bodo kar najbolj pravilno
dimenzionirane.
Ko se približuje mesto izenačenja tlakov v Lavalovem prerezu, se mehanizem bistveno
spremeni. Na mesto izenačenja tlakov v poševnem udaru nastopa izenačenje v ravnem udaru.
V ravnem udaru se zmanjša nadzvočna hitrost v podzvočno. Kompliciranih razmer ne bomo
tu globlje raziskovali. Naj zadostuje tole: Ko naraste zunanji tlak nad Lavalov tlak, postaja
polagoma hitrost v iztočnem prerezu spet enaka maksimalni iztočni hitrosti. Hitrost v
najožjem prerezu je večja kakor iztočna in tudi tlak je manjši od zunanjega. Nikoli ne more
biti hitrost v najožjem prerezu večja od Lavalove (zvočne) hitrosti. Ker pa je pri nadlavalskih
iztočnih razmerah maksimalna iztočna hitrost manjša od zvočne hitrosti, deluje sedaj
488 19. Plinski in parni tokovi
razširjeni del šobe kot difuzor, v katerem se prevelika kinetična energija curka proti
rastočemu tlaku deloma pretvarja nazaj v potencialno tlačno energijo.
Razmere so podane v sl. 19.19, ki je narisana po meritvah Stodole1. Pri pravilnem
zunanjem tlaku, ki ustreza obliki in razširitvi šobe, poteka ekspanzija v šobi po najnižji gladki
Slika 19.19: Potek tlaka v Lavalovi šobi pri različnih tlačnih razmerjih
krivulji M. Z rastočim zunanjim tlakom potuje poševni kompresijski udar v šobo (krivulje L,
K, J, H, G). Ob krivuljah F, E in D imamo ravni kompresijski udar, delovanje razširjenega
dela šobe se pretvarja v difuzorsko, v Lavalovem prerezu pa imamo še vedno zvočno hitrost.
1
Aurel Stodola, (1859-1942), roj. v Litovsky Sv. Mikulas na Slovaškem, prof. za termodinamiko in toplotne
stroje, Zürich
19. Plinski in parni tokovi 489
Krivulje C, B in A potekajo vseskozi v področju podzvočnih hitrosti: šoba deluje kot normalen
difuzor.
19.4.1 Rakete
Rakete nosijo gorivo in kisik s seboj. Gorivo in kisik ali nosilec kisika sta lahko v
kapljevitem agregatnem stanju. Iz posebnih rezervoarjev
se prečrpavata v odmerjenih količinah v gorilni prekat,
kjer njuna zmes zgoreva. Rakete pa lahko poganjamo tudi
s trdimi gonili (glej 15.5.1), ki imajo gorilni kisik že kar v
sebi, sl. 19.20. Trdno gonilo G se v celoti nahaja v
Slika 19.20: Raketa s trdim
gonilom. gorilnem prekatu, katerega volumen se zaradi tega ob
gorenju stalno veča. V plinskem curku izteka iz raketne šobe Š v časovni enoti (n.pr. sekundi)
masa m :
dm
m = (19.93)
dt
z relativno (proti raketi) hitrostjo w0 . Ta curek potiska raketo s potisno silo ali potiskom F p ,
ki je enak negativni časovni spremembi impulza iztočne mase. Ker se curek pospešuje od
490 19. Plinski in parni tokovi
začetne (relativne) hitrosti nič na iztočno hitrost w0 , je časovna sprememba impulza enaka
m w in:
F p = − m w (19.94)
F p = − m w − ( p0 − p2 ) A0 (19.95)
Ker vozijo rakete gorilni kisik s seboj, je pri njih seveda zaloga pogonskega sredstva večja
kakor pri napravah, ki črpajo gorilni kisik iz atmosferskega zraka in ki vozijo s seboj le čisto
gorivo. Če je raketno gorivo vodik, je masa pogonskih sredstev (vodik + kisik) za teoretično
zgorevanje enaka devet-kratni masi vodika, pri ogljiku pa je masa pogonskih sredstev le še
enaka 3,67-kratni masi ogljika.
Tu se ne moremo spuščati v podrobnosti ocenjevanja raketnih gonil. Raziskali bomo le
nekaj načelnih vprašanj. Pri tem bomo zaradi enostavnosti vzeli, da se zgoreli plini v raketi
obnašajo kot idealni plini in da poteka iztok brez trenja. Največjo iztočno hitrost iz Lavalove
raketne šobe bi dosegli pri popolni ekspanziji v vakuum ( p0 = p2 = 0) . Taka šoba bi seveda
morala imeti neskončen iztočni prerez A0 = ∞ . Po enačbi (19.55) je:
2κ Rµ
w0 max, id = T1 = 2 (h1 − h0 )s (19.96)
κ −1 µ
tabelo 19.3). Najvažnejši kriterij za ocenitev raketnega gonila je specifični potisk. Specifični
potisk je potisk, ki ga izvaja pretok enote plinske mase goriva, torej potisk za m = 1 . Enota
mase plinov iz gonila ustreza seveda enoti mase gonila. Specifični potisk označujemo z
F p m .
Iz enačbe (19.94) dobimo:
Fp
=−w (19.97)
m
V tabeli 19.3 so zbrani zanimivi podatki za nekatera raketna gonila. Tu ne bomo raziskovali,
kako so v tabeli navedene reakcije izvedljive v gorilnih prekatih raket, oziroma če so sploh
izvedljive.
Gonilo w0 T1
A B m/s K
RP-1 O 2 (kaplj) 2940 3670
UDMH O 2 (kaplj) 3040 3594
N2H4 O 2 (kaplj) 3070 3400
NH 3 O 2 (kaplj) 2880 3089
H2 O 2 (kaplj) 3830 2997
B5 H 9 O F2 3600 5169
B5 H 9 F2 3530 5101
B5 H 9 O 2 (kaplj) 3205 4518
B5 H 9 H 2O2 3095 3400
B5 H 9 Cl F3 2845 4487
1
Osebno sporočil Dr. ing. J. Himpan, Pariz.
492 19. Plinski in parni tokovi
p bar 16 8 1
Izmerjene veličine:
Izstopna hitrost w0 = 1980 m s
1
Osebno sporočil Dr. ing. J. Himpan, Pariz.
19. Plinski in parni tokovi 493
2κ 2κ Rµ
wL id = p1 v1 = T1 (19.98)
κ +1 κ +1 µ
2κ Rµ
w∞ id = wmax, id = T1 (19.99)
κ −1 µ
æ w∞ ö κ +1
çç ÷÷ = (19.100)
è wL ø id κ −1
κ −1
2 κ Rµ æp ö κ
w0 id = T1 1 − çç 0 ÷÷ (19.101)
κ −1 µ è p1 ø
1 1
æ aL ö κ + 1 ö κ −1 æ p0 ö
÷÷ = æç
κ w0
çç ÷ çç ÷÷ (19.102)
è a0 ø id è 2 ø è p1 ø wL
κ +1
p æ 2 ö κ −1
m id = AL κ 1ç ÷ (19.103)
v1 è κ + 1 ø
Tabela 19.5: Iztočne razmere iz Lavalovih šob za idealne pline in izentropno ekspanzijo.
Indeksi pomenijo: 1 pred ekspanzijo, L Lavalov prerez, 0 izstopni prerez,
∞ izstopni prerez namišljene šobe z neskončno razširitvijo
κ = 1,4 κ = 1,2
p1
p0 T1 w0 w0 a0 T1 w0 w0 a0
T0 wL w∞ aL T0 wL w∞ aL
1 1 0 0 - 1 0 0 -
Kadar je iztočni tlak višji od zunanjega tlaka ( p0 > p2 ) , je doseženi specifični potisk F p
manjši od dosegljivega potiska F pd :
F p = m w0 + ( p0 − p2 ) A0 (19.104)
F pd = m w0 d (19.105)
w0 + ( p0 − p2 ) a0
ζ= (19.106)
w0 d
19.4.1.2 Izkoristki
Razmerje med doseženo kinetično energijo curka w02 / 2 in dosegljivo kinetično energijo
w02 d / 2 je mera za popolnost pretvorbe notranje energije gonila v kinetično energijo curka.
To razmerje se imenuje notranji izkoristek ηn rakete:
w02
ηn = = ζ2 (19.107)
w02 d
Pk = m w0 wR (19.108)
m w02 m wR2
Pr = + (19.109)
2 2
Prvi člen desne strani enačbe je kinetična energija curka nasproti raketi, kateri prištejemo še
kinetično energijo gonila v raketi (drugi člen). Zunanji izkoristek η z raketnega pogona je
definiran:
Pk 2 (wR / w0 )
ηz = = (19.110)
Pr 1 + (wR / w0 )2
Zunanji izkoristek je mera za popolnost pretvarjanja energije curka v energijo rakete. Zunanji
izkoristek je odvisen od razmerja wR w0 . Za wR = 0 je tudi η z = 0 , za wR w0 < 1 je
η z < 1 , za wR w0 = 1 je η z = 1 in wR w0 > 1 je spet η z < 1 . Gorivo rakete v zemeljski
atmosferi je najbolje izkoriščeno, kadar leti raketa nekako z izstopno hitrostjo curka.
Potisna cev je najenostavnejši termodinamični motor. V sl. 19.22 je narisana shema potisne
cevi. Potisna cev se premika skozi atmosfero s hitrostjo – w1 . Zrak vstopa v cev skozi prerez
1 z relativno hitrostjo w1 . Prvi del cevi od
prereza 1 do prereza 2 je difuzor, v
katerem se hitrost zraka zmanjša iz w1 na
w2 , tlak pa se mu zviša iz p1 na p2 .
Difuzor deluje kot kompresor. Hitrost w2
je le še majhna. V prerezu 2 se vbrizgava
gorivo. V odseku 2–3 gorivo izobarno
Slika 19.22: Potisna cev
zgoreva. Pri tem se volumen povečuje in
zato je ta del cevi primerno razširjen. Odsek 3–4 je Lavalova šoba, skozi katero ekspandirajo
vroči plini iz tlaka p2 na zunanji tlak p1 . Plini iztekajo iz šobe s hitrostjo w4 .
Pretočne razmere ostanejo nespremenjene, če vzamemo da potisna cev miruje in da so
zanjo relativne hitrosti zraka w1 in w4 absolutne hitrosti. Taka cev je tehnična naprava s
tokom in zanjo velja enačba (3.35):
19. Plinski in parni tokovi 497
Wt Q
= h1 − h2 + (19.111)
m m
w42 − w12 Q
= h1 − h4 + (19.112)
2 m
h1 − h4 = c p (T1 − T4 ) (19.113)
= c p (T3 − T2 )
Q
(19.114)
m
w42 − w12
= c p [(T1 − T4 ) + (T3 − T2 )] = t
W
(19.115)
2 m
ηn =
(T1 − T4 ) + (T3 − T2 ) (19.116)
(T3 − T2 )
To pretvorimo v:
T4
−1
T4 − T1 T1 T1
ηn = 1 − = 1− (19.117)
T3 − T2 T2 T3
−1
T2
498 19. Plinski in parni tokovi
κ −1
T2 T3 æ p2 ö κ T4 T3
= =ç ÷ in = (19.118)
T1 T4 çè p1 ÷ø T1 T2
κ −1
T1 æ p1 ö κ
ηn = 1 − = 1 − çç ÷÷ (19.119)
T2 è p2 ø
Tok skozi potisno cev in okoliška atmosfera tvorita sklenjen krog, v katerem poteka
enakotlačni krožni proces po diagramu p–v (sl. 19.23). V tej sliki so stanja označena z istimi
številkami kakor analogni prerezi v skici potisne cevi (sl. 19.22). Odseki 1, 2 – 2, 3 – 3, 4
procesa potekajo v cevi. Toplota pa se odvede atmosferi in s tem vrne snov v začetno stanje
(odsek 4, 1 ). Proces je torej odprt enakotlačni proces.
Zaradi stabilnosti plamena ne sme hitrost w2 prekoračiti vnetilne hitrosti goriva, normalno
je hitrost w2 od 25 do 50 m/s. Pri večjih hitrostih bi zračni tok odpihal plamen skozi šobo in
gorenje bi prenehalo.
19. Plinski in parni tokovi 499
Ker potisna cev gospodarsko ustreza le pri velikih hitrostih w1 > 300 m s , je w22 nasproti
w12 večinoma zanemarljiv. p2 in T2 lahko izračunamo iz p1 , T1 in w1 .
In sicer je po enačbah (19.111) in (19.118):
w12
= h2 − h1 = c p (T2 − T1 ) (19.120)
2
in iz tega:
κ −1
T2 w12 æp ö κ
= 1+ = çç 2 ÷÷ (19.121)
T1 2 c p T1 è p1 ø
in z enačbo (19.119):
1
ηn = (19.122)
2 c p T1
1+
w12
F p = m (w4 − w1 ) (19.123)
500 19. Plinski in parni tokovi
Pri hitrosti w1 = 0 je tudi ηn = 0 in zato je w42 − w12 = 0 , torej w4 = 0 . Potisk je tu enak nič.
Potisna cev ne more sama od sebe startati. Za start potrebuje pomoč, ki jo spravi na določeno
minimalno hitrost w1 min . Šele od te hitrosti naprej si cev sama pomaga.
Koristna moč Pk potisne cevi je enaka potisku F p , pomnoženemu s hitrostjo cevi w1 :
Pk = m (w4 − w1 ) w1 (19.124)
w42 − w12
Pr = m (19.125)
2
Pk 2 (w4 − w1 ) w1 2 w1
ηz = = =
Pr (
2
w4 − w12
) w4 − w1
(19.126)
2
ηz = (19.127)
w
1+ 4
w1
in s tem:
T4
1−
w4 T − T4 T3 T3
= 3 = (19.129)
w1 T2 − T1 T2 T
1− 1
T2
Iz istih razlogov kakor v enačbi (19.117) zadnji ulomek, je tu koren enak ena in zato je:
w4 T
= 3 (19.130)
w1 T2
19. Plinski in parni tokovi 501
2 2
ηz = = (19.131)
T T3
1+ 3 1+
T2 T1 + w12 / 2 c p
V diagramu sl. 19.25 sta narisani dve krivulji η z = η z (T3 ) za hitrost w1 = 300 m s in
w1 = 1000 m s pri zunanji temperaturi T1 = 273 K . Hitrosti w1 = 300 m s ustreza
T2 = 326 K in p2 p1 = 1,87 , hitrosti w1 = 1000 m s pa T2 = 773 K in p2 p1 = 38,9 . η z je
tem večji, čim manjša je temperatura T3 , oziroma čim manj goriva zgori v masni enoti zraka.
Ta prednost pa se ne da izkoristiti zaradi majhne moči, ki bi jo dobili iz enote zračnega
pretoka, potisna cev bi postala prevelika. Zahteva po majhni temperaturi T3 je tudi v nasprotju
s termodinamično zahtevo po čim višji temperaturi zgorevanja. Iz krivulj diagrama pa vidimo
tudi, da je zunanji izkoristek pri velikih (nadzvočnih) hitrostih veliko boljši kakor pri majhnih.
Celotni teoretični izkoristek potisne cevi ηct je:
ηct = ηn η z (19.132)
2 (T2 − T1 )
ηct = (19.133)
T2 + T2 T3
Zrak vstopa v motor s stanjem 1 (glej diagram p–v v sl. 19.27). V difuzorju se hitrost
pretežno zavre in zato se tlak zviša. Kompresija v difuzorju je praktično izentropna. Pred
vstopom v kompresor ima zrak stanje 2. Delo izentropne kompresije v difuzorju je enako
ploskvi (1, 2, 6, 9 ) in enako specifični kinetični energiji zraka pri vstopu v difuzor w12 / 2 .
V kompresorju se stisne zrak od tlaka p2 na tlak p3 . Kompresijsko razmerje p2 p3 je
odvisno od konstrukcije kompresorja. V modernih napravah leži vrednost p2 p3 med 1 : 4 in
1 : 16. V gorilnih prekatih dovajamo zraku toploto z gorenjem kapljevitih goriv pri
konstantnem tlaku. Iz istih razlogov kakor pri potisni cevi mora biti hitrost zraka tudi tukaj
majhna. Iz gorilnih prekatov stopa zrak s stanjem 4 v turbino. V turbini odvzamemo vročemu
komprimiranemu zraku le toliko energije, kolikor je potrebno za pogon kompresorja. To delo
je pri postopku brez izgub enako ploskvi (4, 5, 8, 7 ) in enako v kompresorju porabljenemu
delu (2, 3, 7, 6) . Zrak zapušča turbino v stanju 5. V ekspanzijski šobi se preostala potencialna
energija spreminja v kinetično energijo curka, ki izteka iz šobe v stanju 6 in s hitrostjo w6 .
Proces v potisni turbini je odprt proces.
Wt Q
= h1 − h6 + (19.134)
m m
504 19. Plinski in parni tokovi
Vse v procesu opravljeno (zunanje) delo se porablja za povečanje kinetične energije zračnega
pretoka.
Torej:
w62 − w12 Q
= h1 − h6 + (19.135)
2 m
Q
h1 − h6 +
ηn = m (19.136)
Q
m
h1 = T1 c p
h6 = T6 c p (19.137)
w12
c p (T2 − T1 ) = (19.138)
2
in
19. Plinski in parni tokovi 505
w12
T2 = + T1 (19.139)
2 cp
κ −1
T3 æ p3 ö κ
=ç ÷
T2 çè p2 ÷ø
κ −1
æ p3 ö κ
T3 = T2 çç ÷ ÷ (19.140)
è p2 ø
c p (T4 − T3 ) =
Q
m
Q
T4 = + T3 (19.141)
m c p
κ −1 κ −1
T6 æ p6 ö κ æp ö κ
=ç ÷ = çç 1 ÷÷ (19.142)
T4 çè p4 ÷ø è p4 ø
κ −1
æ p1 ö κ T1
çç ÷÷ =
è p2 ø T2
κ −1 κ −1
κ κ T1
p1 = p2 (19.143)
w2
T1 + 1
2 cp
κ −1
æp ö κ 1
T6 = T4 çç 2 ÷÷ (19.144)
è p3 ø w12
1+
2 c p T1
κ −1
æ p2 ö κ
çç ÷
è p3 ÷ø
ηn = 1 − (19.145)
w12
1+
2 c p T1
Notranji izkoristek potisnega turbomotorja je tem večji, čim večje je tlačno razmerje
kompresorja p3 p2 , čim večja je hitrost letenja w1 in čim nižja je temperatura okoliškega
zraka T1 . Notranji izkoristek je mera za prenos kemične energije goriva v kinetično energijo
zračnega curka. Celotni izkoristek je pa produkt notranjega in zunanjega izkoristka. Kinetična
energija zračnega curka se prenaša popolnoma na letalo le tedaj, če ta curek izstopa iz šobe z
absolutno hitrostjo w6 abs = 0 , če torej v okolici miruje. Curek bi moral izstopati očitno z
relativno hitrostjo proti letalu w6 = w1 . Izstopne hitrosti, ki so zelo velike v razmerju s
hitrostjo letenja, niso ugodne za dober zunanji izkoristek.
Razmere so v marsičem podobne razmeram pri potisni cevi in jih tu ne bomo dalje
raziskovali. Omenjamo le, da se prevelika izstopna hitrost plinov iz šobe lahko zmanjša tako,
da se jim pred ekspanzijo v šobi odvzame še en del potencialne energije v turbini. Ta energija
se prenese v posebnem kompresorju na dodaten tok zraka, ki teče paralelno z glavnim tokom,
19. Plinski in parni tokovi 507
vendar brez udeležitve v gorenju, skozi stroj. Oba toka (gorilni in dodatni) izstopata nato z
enako hitrostjo iz skupnega konca šobe. Ta hitrost pa je manjša kakor izstopna hitrost curka
samega gorilnega pretoka.
Pri stroju brez izgub je skupni prirastek kinetičnih energij obeh tokov prav tolik, kolikšen
je prirastek kinetične energije samega gorilnega toka v enostavnem stroju pri enakih gorilnih
pogojih. Notranja izkoristka obeh strojev sta enaka. Zaradi manjše izstopne hitrosti pa je
zunanji izkoristek dvotočnega stroja boljši in tako je tudi celotni izkoristek takega stroja
boljši od enotočnega. Shemo dvotočnega stroja vidimo v sl. 19.28. Dodatni pretok P2 oklepa
gorilni pretok koncentrično. Prvi del kompresorja K1 komprimira oba pretoka, drugi del K 2
pa le gorilni pretok. Turbina dvotočnega stroja je močnejša kakor turbina enotočnega.
turbino, vendar še pred iztočno šobo (sl. 19.29). Povečana hitrost daje seveda večji potisk.
Neposredno za turbino je postavljen venec šob za vbrizgavanje goriva. Plini sedaj po turbini
(glej diagram p–v sl. 19.27) ne ekspandirajo izentropno iz stanja 5 v stanje 6. Stanju 5 sledi
izobarni dovod dodatne toplote Qd ob preobrazbi 5, 10 , tako da imajo plini pri vstopu v šobo
stanje 10. Iz tega stanja šele ekspandirajo izentropno v stanje 11 na tlaku p1 . Povečanje
kinetične energije plinov zaradi dodatnega dovoda toplote Qd je:
w112 − w62
= ploskev (10, 11, 6, 5) (19.146)
2
V toplotno izolirani mešalni prekat (sl. 19.30) vstopajo plinski tokovi i (i = 1, 2 , ..., n ) . Z
vsakim plinskim tokom i priteka na časovno enoto
količina (masa) plina m i . Stanje plina i pred mešanjem
je opredeljeno z veličinami stanja i p, iV , i h itd.
Predpostavljeni indeksi kažejo na stanje pred
mešanjem. Veličine stanja vstopajočih tokov so znane.
Iz mešalnega prekata izstopa mešani tok, katerega
m = å m i (19.147)
i
19. Plinski in parni tokovi 509
Mešani tok ima veličine stanja p, V, T itd. (brez indeksa). Od teh veličin stanja naj bo znan
tlak p. Volumen V in temperaturo T pa želimo izračunati. Mešalni prekat je tehnična naprava s
tokom delovne snovi in zanj velja enačba:
Wt = å i H − H + Q (19.148)
i
pri čemer so åiH entalpije vstopnih tokov, H pa je entalpija izstopnega toka (mase v
i
časovni enoti). Zaradi izolacije je:
Q=0
åiH = H (19.149)
i
ali
å i h m i = h å m i = h m (19.150)
i i
h = cp T
å m i c pi iT =T å m i c pi (19.151)
i i
å m i c pi iT
T= i
(19.152)
å m i c pi
i
1 p 1V = m 1 R1 1T (19.153)
Če bi plin sam izstopal iz mešalnega prekata pri tlaku zmesi p in temperaturi zmesi T, bi imel
volumen V1 (parcialni volumen, glej 6.1). Za ta primer je njegova enačba stanja:
p V1 = m 1 R1 T (19.154)
p V1 T
=
1 p 1V T1
in
T 1p
V1 =1V (19.155)
T1 p
T V p
V = å Vi = p å i iTi (19.156)
i i
V poglavju 17 smo videli, kako z levimi krožnimi procesi lahko dosežemo nižje
temperature od okoliške. To znižanje temperature z enim samim krožnim procesom ali v eni
sami stopnji omejujejo lastnosti hladilnega sredstva. Najnižja, z enim samim parnim krožnim
procesom razumno in gospodarno dosegljiva temperatura, je nekako – 80 °C ali
približno 200 K. Do še nižjih temperatur lahko pridemo z zaporedno povezavo več parnih
temperature, ki leže štiri veličinske stopnje nad njegovo eksistenčno temperaturo, in najnižje
temperature, ki leže osem veličinskih stopenj pod njo1.
1
Logaritmično temperaturno skalo zahteva tretji glavni zakon termodinamike zaradi nedosegljivosti absolutne
ničle.
20. Zelo nizke temperature 513
Q'
= ploskev (1, 1' ' , 1' , 3, 4 ) (20.1)
mz
smo odvajali z nižjih temperatur izobare na višjo temperaturo okolice. Zato smo porabili delo
W'. Najmanj dela se porabi, kadar poteka proces povsem povračljivo. To delo imenujemo
povračljivo delo za ukapljevanje W ' pov .
1
Štular, P.: Poskus načrta desetletnega (1960-1970) perspektivnega razvoja varilne tehnike …, Varilna tehnika
10 (1961) str. 34/42
2
Kältetechnik, 12 (1960) str. 157
3
N. N.: Industry Joins Liquid-Hydrogen Scene, Chemical Engineering (1960), oktober 17., str. 164/167
4
Za prvo poglobitev priporočam zlasti Bošnjaković F., Nauka o toplini, II del, Zagreb, 1950
Plank R., Handbuch der Kältetechnick, knjige II, IV, VI, VII, VIII, Berlin, Göttingen, Heildelberg
514 20. Zelo nizke temperature
Črtica pri Q' in W' kaže na spodnjo mejno krivuljo. Če bi proces potekal povračljivo v
nasprotni smeri od 1' proti 1, bi seveda to isto delo W ' pov pridobili. Delo, pridobljeno pri
povračljivi izenačitvi stanja nekega telesa s stanjem okolice, pa je enako eksergiji.
Minimalno za ukapljevanje plina potrebno delo je torej enako eksergiji ukapljenega plina.
Če je količina ukapljenega plina m z , je povračljivo delo za ukapljitev količinske enote (n.pr.
1 kg) zraka:
W ' pov
= h '1 −h1 − T0 (s '1 − s1 ) (20.2)
mz
To delo je za zrak pri temperaturi okolice ϑ0 = 15 °C enako 693,3 kJ/kg ali 0,1926 kW/kg1.
Iz formule (20.2) pa sledi, da je to delo tudi enako
ploskvi (1, 2, 1' , 1' ' ) v diagramu T–s, saj je (h'1 − h1 )
enako negativni ploskvi (1, 1' ' , 1' , 3, 4) . To delo si
lahko mislimo sestavljeno iz del dW ' m z mnogih
diferencialnih hladilnih procesov, od katerih vsak
povračljivo oddaja diferencial hladilne toplote
dQ ' m z v okolico (glej sl. 20.3).
V tehniški praksi porabljamo za ukapljevanje
Slika 20.3: Diagram T–s za zraka in drugih plinov dela, ki so veliko večja kakor
ukapljitev plina
povračljivo delo. Vzrok temu so nepovračljivosti
tehniških ukapljevalnih postopkov.
Nizke temperature, pri katerih se nekateri plini ukapljujejo, lahko dosežemo na dva
povsem različna načina:
a) Plin hladimo na mrzlih površinah, katere ohlajamo s primernim hladilnim procesom (n.pr.
s parnim hladilnim strojem z več hladilnimi stopnjami).
1
H.D. Baehr, Ein Exergie – Entropie – Diagram für Luft, Chemie – Ingenieur – Technik, 33 (1961), str. 335/338
20. Zelo nizke temperature 515
b) Plin se ohladi sam kot delovna snov hladilnega procesa v hladilnem stroju (v parnih
hladilnih strojih se to dogaja periodično, seveda normalno, ne s težko ukapljivimi plini).
Obravnavali bomo najprej drugo možnost, ker je le-ta v tehniki bolj razširjena.
Večja znižanja temperature nastopajo v plinih pri čim bolj izentropni ekspanziji. Na ta
način je vsaj teoretično možno ukapljiti plin v ekspanzijskem stroju. Če ekspandira plin stanja
3 (sl. 20.4) iz začetnega tlaka p2 izentropno na tlak p1 ( p1 = p0 ) , dobimo pri narisanih
razmerah na koncu ekspanzije v stanju 4 dvofazni sistem z deležem kapljevine (z )s = 4, 1' ' in
deležem plinastega zraka (1 − z )s = 1' , 4 . Stanje kapljevine je 1', stanje plinastega zraka pa 1".
Sl. 20.5 je diagram T–s permanentnega realnega plina z vrisanimi dušilnimi linijami
(h = konst ) . Pri dušitvi s stanja 1 (T1 , p1 ) na stanje 2 (T2 , p2 ) se plin ohladi za ∆T = T1 − T2 .
Pri začetnih temperaturah, ki so višje od maksimalne inverzijske temperature Tinv 0 se plin pri
dušenju vedno segreje.
Odločili smo se, da bomo plin, n.pr. zrak, ukapljili v dušilnem ventilu, izhajajoč iz
začetnega stanja 3. Temperatura stanja 3 je veliko nižja ( za ∆T3 ) od temperature okolice
(~ 170 K). Zaradi tega moramo zrak pred dušitvijo krepko ohladiti, kar je posebno težaven
20. Zelo nizke temperature 517
tehničen problem. Linde1 ga je genialno rešil tako, da je za ohladitev dotočnega zraka porabil
mrzli odtočni zrak stanja 1", ki prihaja od dušilnega ventila, saj se v dušilnem organu ukaplji
le en del zraka, ostali del pa ostane v plinastem stanju. Oba dela se pri dušitvi močno ohladita
(za ∆T4 ).
Enostavno napravo, s kakršno je Lindeju uspelo ukapljiti zrak v industrijskem obsegu,
vidimo v sl. 20.6. Pripadni diagram T–s pa je narisan v sl. 20.7. Kompresor K komprimira
okoliški zrak čim bolj izotermno v stanje 2.
Izotermne kompresije tehnično ne moremo
ustvariti (glej 8.1), vendar bomo zaradi
preglednosti vzeli, da je kompresija
izotermna. Zrak stanja 2 (T2 = T0 , p2 ) se v
protitočniku P izobarno regenerativno
ohladi na temperaturo T3 (stanje 3). O
delovanju protitočnih menjalnikov
temperature smo obširno govorili v
poglavju o zgorevanju (točka 15.9.1). V
dušilnem ventilu D ekspandira
komprimirani in ohlajeni zrak iz stanja 3 na
okoliški tlak v stanje 4. Pri tem razpade v
1
C. Linde, (1842-1934), profesor za teoretično strojeslovje, München
518 20. Zelo nizke temperature
ventil, v katerem se izkorišča pri začetnih temperaturah razmeroma manjši dušilni efekt. Pri
zagonu se naprava ohlaja do temperature ustaljenosti nekako analogno vzbujanju
istosmernega elektrogeneratorja. To poteka takole:
Takoj po zagonu kompresorja prihaja v dušilni ventil zrak stanja 2. Pri dušitvi se ohladi do
stanja 4a (sl. 20.7). Velikost te primarne ohladitve je odvisna od tlaka p2 in jo lahko
posnamemo iz tabele 20.1.
porast deleža kapljevine zavira nadaljnje ohlajanje, dokler ga popolnoma ne ustavi. Naprava
je prišla v ustaljeno stanje.
h2 = z h'1 + (1 − z ) h5 (20.3)
in iz nje dobimo:
h5 − h2
z= (20.4)
h5 − h'1
T5 max = T1 = T0 (20.5)
Slika 20.8: Energetska bilanca
Lindejevega protitočnika V tem primeru sovpada stanje 5 s stanjem 1 in h5 = h1 .
S tem in z enačbo (20.4) dobimo največji izkupiček kapljevitega zraka:
h1 − h2
z max = (20.6)
h1 − h '1
Praktično leži stanje 5 pod stanjem 1, ker je na toplem kraju končnega protitočnika nujna vsaj
majhna temperaturna razlika (2 do 4 K). Stanje 5 pa ne sme ležati poljubno daleč pod stanjem
520 20. Zelo nizke temperature
1. Iz enačbe (20.4) vidimo, da postane izkupiček za h5 = h1 enak nič. Protitočnik mora biti
tako velik, da leži stanje 5 med stanjema 4a in 1.
Splošno velja:
h1 − h2
z≤ (20.7)
h1 − h'1
(W ')T p2
= R T1 ln (20.8)
m p1
Tu smo približno vzeli, da je zrak tudi pri višjih tlakih idealen plin. Pravo porabljeno delo W'
je zaradi neizotermnega poteka kompresije in še drugih izgub večje za empirični faktor f 1:
1
H. Hausen, Handbuch der Kältetechnik, VIII, Berlin, Göttingen, Heidelberg 1957, str. 62 in 65
20. Zelo nizke temperature 521
W' p
= f R T1 ln 2 (20.9)
m p1
pri čemer je srednja vrednost za f = 1,56. W ' m je delo, porabljeno na količinsko enoto
zraka. Na količinsko enoto ukapljenega zraka se porabi delo W ' m z . S tema enačbama
dobimo za enostavni Lindejev proces z optimalnim pritočnikom (brez temperaturne razlike na
vročem kraju) podatke, sestavljene v tabeli 20.2.
Baehr2 je raziskal tok eksergije skozi idealni Lindejev proces. V sl. 20.9 vidimo shemo
procesa s številnimi podatki, sl. 20.10 pa predstavlja pretočni diagram eksergije
1
deloma po Hausenu
2
H. D. Baehr, profesor za termodinamiko, Berlin, Braunschweig
522 20. Zelo nizke temperature
(Grassmannov diagram, glej odstavek 22.7). Ta diagram nam pove, da zaradi dušitve
izgubimo 65,5 % dovedene eksergije, pri idealnem protitočniku pa 19,7 %.
v drugi stopnji do tlaka p1 ≈ p0 , pri čemer dobimo kapljeviti zrak in manjšo količino
hladilnega zraka. Ker dušimo le del zraka v celotnem tlačnem intervalu ( p2 − p1 ) , so
nepovračljivosti manjše kakor pri enostavnem postopku. Ker pa je vstopna temperatura
vmesnega hladilnega zraka v protitočnik višja kakor temperatura popolnoma ekspandiranega
zraka, so tudi nepovračljivosti v protitočniku manjše. Končno lahko zmanjšamo količino
hladilnega zraka s tem, da komprimirani dotočni zrak predhodno ohladimo s hladilnim
strojem. Taka ohladitev se bolj približuje povračljivosti, kakor ohladitev v protitočniku.
Vse te izboljšave je uvedel že Linde sam. Tak postopek se imenuje Lindejev postopek za
ukapljitev zraka z dvojnim obtokom in predhlajenjem. Ta postopek daje po Hausenu pri:
p2 = 200 bar
pm = 50 bar
z = 0,167 kg kg
in porabo dela:
(W )T
= 1530 kJ kg
mz
W'
= 2405 kJ kg
mz
(η)T = 0,453
η = 0,288
ali
524 20. Zelo nizke temperature
Hladilni zrak si lahko pripravimo tudi z izentropno (ali s čim bolj izentropno) ekspanzijo v
stroju, v batnem stroju ali v turbini.
Tak postopek z batnim ekspanzijskim strojem si je zamislil in izvedel Claude1.
Pri Claudovem postopku se zrak komprimira le na tlak p2 ≈ 40 bar . Manjši del zraka gre
skozi protitočnik v dušilni ventil in v ukapljitev. Večji del zraka ekspandira v batnem
ekspanzijskem stroju. Ta ekspanzija naj bi potekala izentropno, ker se pri taki ekspanziji z
η s = 1,0 doseže največja ohladitev. Pridobljeno delo je v tem primeru bolj postranskega
pomena. Claudovi batni stroji imajo η s ≈ 0,65 .
Claudov postopek je termodinamično bolj
popoln kakor enostavni Lindejev, in je v
tehniški izvedbi skoraj enakovreden
Lindejevi napravi z dvojnim obtokom in
predhlajenjem. Poraba energije na l kg
ukapljenega zraka je nekako:
1
Georges Claude, (1870-1960), nenavadno mnogostranski francoski inženir in izumitelj
20. Zelo nizke temperature 525
Pri velikih pretokih v modernih napravah so nadomestili batni ekspanzijski stroj s turbino.
V konstrukciji teh turbin se je odlikoval zlasti Kapica1. Take turbine imajo η s do 0,87.
Heylandtov postopek z ekspanzijsko turbino je shematično narisan v sl. 20.11.
1
P. Kapica, pionir hladilne tehnike, v Angliji, ZDA, sedaj v SZ
526 20. Zelo nizke temperature
in iz tega:
h5 − h2 h − h7
z= + y 6 (20.11)
h5 − h'1 h5 − h '1
h1 − h2 h − h7
z max = +y 6 (20.12)
h1 − h '1 h1 − h '1
h''1 − h4
z4 = (20.13)
h''1 − h'1
h''1 − h4
z = (1 − y ) (20.14)
h''1 − h'1
z=
(h1 − h2 ) + (h6 − h7 ) (20.15)
(h1 − h'1 ) çç1 + h''1 − h'1 h6 − h7 ÷÷
æ ö
è h''1 − h3 h1 − h'1 ø
Pri do sedaj obravnavanih postopkih za ukapljitev zraka in drugih plinov so ti plini sami
delovna snov procesa, ki proizvaja hladilni efekt. Možni pa so tudi hladilni procesi s posebno
delovno snovjo, ki na svoji hladni strani hladijo plin dokler se ne ukaplji.
Kakor že vemo, je vsak levi krožni proces hladilni proces. V poglavju 17 smo podrobno
obdelali parne hladilne procese. Če pa poteka proces tako, da plin ne spreminja agregatnega
stanja, je to plinski proces. Tak plinski hladilni proces ustreza v vsem plinskemu delovnemu
procesu. Prvi hladilni stroji so bili zračni hladilni stroji, delovni plin v njih je bil zrak.
528 20. Zelo nizke temperature
V zadnjih letih je uspelo firmi Philips1 izdelati stroj za zelo nizke temperature, ki dela
gospodarno v področju 60 do 150 K ( ≈ –210 do –80 °C). Plinski hladilni procesi lahko
potekajo prav kakor plinski delovni procesi, tako da obstaja za vsako fazo krožnega procesa
poseben del naprave (n.pr. turbinska postrojenja), ali pa tako, da poteka ves krožni proces v
enem samem prostoru (n.pr. motorji z notranjim zgorevanjem). Philipsov stroj ima en sam
delovni prostor. Delovno sredstvo je vodik ali helij; ta dva plina ostaneta v plinastem
agregatnem stanju.
Krožni proces Philipsovega stroja je obrnjeni Stirlingov delovni proces2. Ta proces poteka
med dvema izotermama in izohorama. Diagram T–s procesa vidimo v sl. 20.15 (sl. 20.16 pa je
ustrezni diagram p–v). Od 1 do 2 ekspandira delovna snov in sprejema toploto 1 Q2 pri nižji
konstantni temperaturi Tdo :
1
Philips, Eindhoven Holandija, firma je bolj znana kot tovarna el. žarnic, radioaparatov ipd. O Philips-ovem
hladilnem stroju glej: J. W. L. Köhler in C. O. Jonkers, Grundlagen der Gaskältemaschine, Philips Tehnische
Rundschau, 15 (1954) str. 305/315 in ista avtorja, Konstruktion einer Gaskältemaschine, Philips T. R., 15 (1954)
str. 345/355
2
R. Stirling, župnik v Galstonu, Anglija. Izumil je svoj stroj l. 1827. Takrat še ni bilo ustreznih teoretičnih
spoznanj. Zato moramo občudovati njegovo genialno intuicijo.
20. Zelo nizke temperature 529
= ploskev (1, 2, 6, 5)
1 Q2
m
= ploskev (2, 3, 7, 6 )
2 Q3
m
Q4
3
= ploskev (3, 4, 8, 7 )
m
Na prvi pogled vidimo, da s tem procesom ne moremo izvajati hladilnega postopka med
hladilno temperaturo TH ≥ Tdo in temperaturo okolice T0 ≤ Tod , saj bi morali procesu
dovajati nekarnotsko toploto 2 Q3 iz okolice, prav tako pa bi morali odvajati nekarnotsko
toploto 4 Q1 v hlajeni sistem. Zlasti poslednje je škodljivo. V diagramu T–s vidimo, da sta
toploti 2 Q3 in 4 Q1 kongruentni1, le njuna predznaka sta različna. Če bi uspelo izogniti se
odvodu toplote 4 Q1 iz procesa in dovodu toplote 2 Q3 v proces, bi dotekala od zunaj v proces
le karnotska toplota 1 Q2 in iz njega odtekala v okolico le karnotska toplota 3 Q4 .
Hladilno število tako popravljenega krožnega procesa bi bilo enako hladilnemu številu
Carnotovega procesa med temperaturama Tdo in Tod . Toplota 2 Q3 = 1 Q4 bi morala krožiti
v samem procesu tako, da se posamezni diferenciali iz preobrazbe 1, 4 prenašajo brez izgube
temperature (v tehniški praksi seveda le s čim manjšo izgubo temperature) v preobrazbo 2, 3 .
1
Toplote so kongruentne, kadar so njim ustrezni liki v diagramu T–s kongruentni.
530 20. Zelo nizke temperature
20.6.2 Regenerator
Tak regenerativni prenos smo že poznali pri parnih in plinskih delovnih procesih in pri
regenerativnem predgrevanju pri zgorevanju. Tam se toplota prenaša izobarno v protitočnih
ali lamel. Te so izdelane tako, da toploto hitro sprejemajo in prav tako hitro oddajajo. Tok
toplote od lamele do lamele naj bo čim bolj zavrt, lamele naj bodo ena od druge toplotno
izolirane. Razen tega naj bo pretočna upornost sistema za delovni plin čim manjša.
Temperatura v regeneratorju pada od lamele do lamele, tako da je na vročem kraju
temperatura prve lamele TV , na hladnem kraju pa temperatura zadnje lamele TH . Tu ne
bomo raziskali, kako ta začetni temperaturni profil nastane1. Če pretisnemo vroč plin iz
vročega prostora skozi regenerator v hladni prostor, se plin ob vedno hladnejših lamelah
ohladi na temperaturo TH . Pri tem odda v vsako lamelo nekaj toplote ∆Q (sl. 20.18).
Temperatura vsake lamele poraste za ∆T . Končni temperaturni profil regeneratorja leži nekaj
nad začetnim. Vsaka lamela je sprejela svojo toploto ∆Q ob (ali skoraj ob) pripadni
temperaturi. V bogato dimenzioniranem regeneratorju je ∆T razmeroma majhna. Pri
obratnem pretoku skozi regenerator se mrzli plin segreje od temperature TH na temperaturo
TV vročega prostora tako, da vzame iz vsake lamele v njej shranjeni del toplote. V idealnem
primeru je potek segrevanja prav tak, kakršen je bil potek hlajenja.
1
Delovanje regeneratorjev je natančno obdelano v knjigah: H. Hausen, Wärmeübertragung im Gegenstrom,
Gleichstrom und Kreuzstrom, Berlin – Göttingen Heidelberg 1950, str. 262/452 in VDI – Wärmeatlas,
Düsseldorf 1957
532 20. Zelo nizke temperature
izohorno v začetno stanje 1. Pretiskalni bat ga s premikom navzdol (do delovnega bata)
pretisne skozi regenerator v vroči prostor. Plin odvzame regeneratorju toploto 4 Q1 in se
segreje na temperaturo Tod .
Pri izvedenih strojih je gibanje batov zvezno in harmonično, kakor je to v diagramu, sl.
20.20 črtkano vrisano. Pri tem se posamezne faze z zabrisanimi prehodi ena v drugo prelivajo
in jih ni moč strogo razločevati. Matematična analiza pokaže, da se teoretično hladilno število
s tem ne spremeni, ampak ostane enako Carnotovemu. Diagram takega harmoničnega procesa
vidimo v sl. 20.21.
Pomen regeneratorja vidimo iz naslednjih števil. V idealnem procesu po diagramih
sl. 20.15 in sl. 20.16 med tlakoma pmax = p4 = 40 bar in pmin = p2 = 5 bar ter med
temperaturama Tdo = 70 K in Tod = 298 K (25 °C) je specifični molni volumen
v1 = 0,62 m 3 kmol in v2 = 1,16 m 3 kmol . Hladilna toplota za l kmol plina je 36 kJ, toplota,
ki jo sprejema in oddaja regenerator, pa je enaka 2710 kJ kmol . Tlačno razmerje idealnega
procesa je enako:
pmax
= 8,0
pmin
534 20. Zelo nizke temperature
v1
= 0 ,53
v2
pmax
= 2,1
pmin
21.1.1 Vlažnost
Vlažni zrak je zmes suhega zraka Z in vode aq. V tej zmesi se voda lahko nahaja v
poljubnem agregatnem stanju. V ožjem pomenu besede je vlažni zrak zmes suhega zraka in
predvsem vodne pare. Tu se bomo ukvarjali le z vlažnim zrakom pri normalnem tlaku zunanje
atmosfere pat ≈ 1 bar . Zrak ne reagira kemično z vodo in se v njej raztaplja le v zelo majhnih
količinah. Zato veljajo za vlažni zrak zakoni iz točke 12.3 (Pare v nevtralnem plinu).
Nevtralni plin je v našem primeru zrak, pare pa so vodni hlapi v njem. Po enačbi (12.11) velja
pri atmosferskem tlaku pat :
1
To poglavje naj bo le načelen uvod v termodinamiko vlažnega zraka. Za poglobitev pa opozarjam zlasti na
obširno obravnavo v knjigi Bošnjaković, F.: Nauka o toplini, dio II.
536 21. Vlažni zrak
maq
x= [kg aq/kg z ] (21.2)
mz
paq , p pz
= v aq , p in = vz (21.3)
pat pat
pri čemer sta vaq , p in v z volumski razmerji vodne pare in zraka v zmesi. Iz enačbe (6.32)
dobimo:
M aq , p Mz
v aq , p = in v z = (21.4)
M M
Tu sta, kakor bodi še enkrat povedano, M aq , p in M z količini kilomolov vodne pare in zraka
v M kilomolih zmesi. Z molnimi masami µ aq ,p = 18 in µ z = 29 dobimo iz (21.3) in (21.4):
maq , p paq , p
M aq ,p = = M v aq , p = M (21.5)
18 pat
in
mz p
Mz = = M vz = M z (21.6)
29 p at
Iz (21.5) in iz (21.6) pa sledi za vlažni zrak, v katerem se nahaja voda zgolj v parnem stanju:
21. Vlažni zrak 537
Zrak je nasičen z vodno paro, kadar je paq , p = paq , s . V tem primeru je:
x = x p , max = x s (21.8)
x p je tisti del vlažnosti zraka, ki ustreza vodni pari v njem. Kakor smo že rekli, se voda v
zraku lahko nahaja tudi v kapljevitem ali trdnem stanju:
paq , s
xs = 0 ,622 (21.9)
pat − paq , s
V splošnem je:
x xs (21.10)
Pri x < xs je zrak nenasičen, pri x = xs je zrak nasičen, pri x > xs pa je zrak prenasičen.
Enačba (21.7) velja seveda le za x ≤ xs . V prenasičenem zraku imamo vlago tudi v
kapljevitem ali trdnem agregatnem stanju. Ta del vlage se imenuje presežek vlage. Temu delu
vlage ustreza vlažnost x pr , ki pa se imenuje vlažnost prenasičenosti ali kratko prenasičenost:
x pr = x − xs (21.11)
x
ψ= (21.12)
xs
paq , p
ϕ= (21.13)
paq , s
ψ pat − paq, s
= (21.14)
ϕ pat − paq, p
538 21. Vlažni zrak
ψ≈ϕ
(
h(1+ x ) = c p , z ϑ + x c p , aq, p ϑ + r0 ) (21.15)
(
h(1+ x ), s = c p , z ϑ + x s c p, aq, p ϑ + r0 ) (21.17)
1
Indeks 1+x pomeni 1 kg suhega zraka plus x kg vode.
21. Vlažni zrak 539
x pr , k ck ϑ je entalpija vode;
ck je specifična toplota vode;
ck = 4,186 kJ kgK (= 1,00 kcal kg K ) ;
x pr , 1 (c1 ϑ + rt ) je entalpija ledu; zaradi izbranega izhodišča je vedno negativna;
c1 je specifična toplota ledu;
rt je talilna toplota ledu;
c1 = 2,093 kJ kg K (= 0,5 kcal kg K ) ;
rt = 334 kJ/kg (= 80 kcal/kg).
v = (1 + x ) v(1+ x ) = v z + v aq (21.20)∗
in
v aq = x p vaq , p (21.21)
Specifični volumen vodne pare vaq , p izračunamo po plinski enačbi za idealni plin za
temperaturo ϑ in tlak zmesi p , pri čemer je Raq = 461,53 J/kgK . Kadar je x ≤ xs , vstavimo
v formulo (21.20) za x p dejansko vrednost x. Pri prenasičenem zraku pa je x p = xs . V tabeli
»Vlažni zrak« (OP) so važnejše veličine stanja vlažnega zraka.
∗
pazi na enote: - specifični volumen v je v m 3 /kg suhega zraka,
- specifični volumen v (1+ x ) pa v m 3 /kg vlažnega zraka.
540 21. Vlažni zrak
æ ∂h ö
ç ÷ = c p , aq, p ϑ + r0 (21.22)
è ∂x øT
æ ∂h ö
ç ÷ = ck ϑ (21.23)
è ∂x ø T
æ ∂h ö
ç ÷ = cl ϑ + rt (21.24)
è ∂x øT
1
Mollier, R.: Z. VDI 67 (1923) str. 869/872 in Z. VDI 73 (1929) str. 1009/1913
21. Vlažni zrak 541
Zaradi boljšega izkoriščanja risalne površine so diagrami h–x ponavadi narisani v poševnih
koordinatah in sicer tako, da poteka izoterma ϑ = 0 °C v nenasičenem področju vodoravno.
Po enačbi (21.22) je nagib te izoterme tan α 0 = r0 in zato je os – x poševnokotnega
diagrama h–x zasukana navzdol za kot arctan r0 .
Na sl. 21.1 vidimo, kakšen je poševnokotni Mollierov diagram h–x. V OP pa je tak, v
merilu narisan in praktični rabi namenjen diagram. Oba diagrama sta narisana za tlak
p = 1 bar .
V diagramu h–x za vlažni zrak so narisane naslednje skupine krivulj:
izoterme ϑ = konst,
izohore v = konst,
linije enake rel. nasičenosti ψ = konst.
Izoterme nasičenega vlažnega zraka potekajo začenši od osi – h po enačbi (21.15) in imajo
nagib po enačbi (21.22). Izoterme višjih temperatur so bolj strme od izoterm nižjih
temperatur. Na vsaki teh izoterm ϑi poiščemo točko nasičenosti x = xsi in te točke zvežemo
s krivuljo. Ta krivulja se imenuje rosilna ali mejna krivulja in loči področje nenasičenega
zraka od področja megle. Mejna krivulja sama pa je geometrično mesto suhonasičenega
zraka. Točke enake relativne nasičenosti, ψ = konst , delijo odseke izoterm med ordinatno
osjo in mejno krivuljo v razmerju ψ : (1 − ψ ) . To sledi iz definicije relativne nasičenosti,
enačba (21.12).
542 21. Vlažni zrak
Tudi v področju vodene megle so izoterme premice. Naklonski kot izoterm proti abscisni
smeri (smeri linij h = konst ) je v meglenem področju manjši kakor v področju nasičenosti,
kar se vidi iz enačbe (21.23) . V sl. 21.1 je narisana konstrukcija tega naklonskega kota (točke
3, 4, 5). Izoterma za ϑ = 0 °C je v področju vodene megle paralelna s smerjo h = konst .
Pod temperaturo trojne točke Tr ali skoraj natančno pod 0 °C imamo v prenasičenem
področju ledeno meglo in izoterme so premice po enačbi (21.19). Naklon teh izoterm je
negativen. Za temperaturo trojne točke ϑTr ≈ 0 °C dobimo dve izotermi, eno za vodeno
meglo po enačbi (21.18), drugo pa za ledeno meglo po enačbi (21.19). Pri istih abscisah se
ordinati teh dveh izoterm razlikujeta za x pr ⋅ rt , glej točki 1 in 2 v sl. 21.2. Pri tej temperaturi
lahko obstaja vodeno – ledena megla. Področje takih megel se nahaja v diagramu h–x med
izotermama vodene in ledene megle pri ϑ = 0 °C. To področje je v sl. 21.2 vertikalno
šrafirano.
1 Q3
= h1 − h3 (21.25)
mz
4 Q5
= h5 − h4 (21.26)
mz
V prostoru M (sl. 21.4) mešamo adiabatno in v ustaljenem stanju dva zračna tokova 1 in 2.
Veličine stanja in količini obeh tokov označimo z indeksoma 1 in 2; m 1 je n.pr. količina
suhega zraka toka 1 v časovni enoti. Po mešanju dobimo tok 3 z analogno označbo njemu
pripadajočih veličin. Iz zakona o ohranitvi mase sledi za čisti zrak:
544 21. Vlažni zrak
m 1 + m 2 = m 3 (21.27)
za vlago:
m 1 x1 + m 2 x2 = m 3 x3 (21.28)
m 1 h1 + m 2 h2 = m 3 h3 (21.30)
m 1 h1 + m 2 h2
h3 = (21.31)
m 1 + m 2
h2 − h3 h3 − h1
= (21.32)
x2 − x3 x3 − x1
m 1
m 1 = (21.33)
m 1 + m 2
Analogno je:
m 2
m 2 = (21.34)
m 1 + m 2
x 2 − x3 x1 − x3
m 1 = , m 2 = (21.35)
x2 − x1 x2 − x1
Stanje zmesi leži v točki 3, ki deli daljico 1, 3 v proporciji m 1 : m 2 in sicer tako, da leži m 1
ob stanju 2 in m 2 ob stanju 1, kakor je to narisano v sl. 21.5.
Kadar pomešamo namesto zračnih tokov le dve določeni masi zraka - statično mešanje -
veljajo vsi za mešanje zračnih tokov izvedeni obrazci. Namesto masnih tokov m moramo v
tem primeru pisati mase m.
546 21. Vlažni zrak
Voda v kakršnem koli agregatnem stanju je po naših definicijah vlažen zrak z vlažnostjo
x = ∞ . Vodi ustrezna stanja ne moremo nanesti v diagram h–x končnih dimenzij. Za
določitev mešalnega stanja po dodatku vode postopamo takole:
Količino vode, ki jo dodamo vlažnemu zraku stanja 1 in suhe mase m1 , označujemo z
maq . Ta voda ima specifično entalpijo haq . Zmes M ima vlažnost, ki je večja od vlažnosti
začetnega zraka za količino dodane vode maq . Prav tako je entalpija zmesi večja od entalpije
h1 za entalpijo, ki jo je voda prinesla:
m1 ( xM − x1 ) = maq (21.36)
Iz tega dobimo:
hM − h1
= haq (21.38)
x M − x1
dh hM − h1
= = haq (21.39)
dx x M − x1
V sl. 21.6 sta narisana dva primera primešavanja vode vlažnemu zraku. V primeru 1, 2
dodajamo paro visoke specifične entalpije. Pri tem primeru ostanemo stalno v področju
nenasičenega zraka. Če pa dodajamo zraku vodo ali paro nizke entalpije, pridemo končno v
področje nasičenosti, zrak se zamegli. Primer za to je preobrazba 1, 4 . V primeru 1, 2 se zrak
zaradi dodatka vode (pare) segreje, v primeru 1, 4 pa se ohladi. Zanimivo je, da se zrak lahko
tudi ohladi z vbrizgavanjem vode, katere temperatura je višja od temperature zraka.
Pogoj za to je:
Sušilni proces je kompliciran. Njegova naloga je, vlažnemu blagu odvzeti vso ali del
njegove vlage. Del vlage, ki naj ga odvzamemo blagu, označujemo z aq in ga izrazimo v
enotah mase vode na maso po sušenju preostalega blaga mB , n.pr. v kg vode na kg blaga. V
primeru, da blagu ne odtegnemo vso vodo, se tudi v preostalem blagu nahaja vlaga, katere pa
ne bomo posebno izkazovali. Vlaga aq se nahaja deloma na površini, deloma pa v notranjosti
blaga. Seveda lahko odvzamemo le površinsko vlago. Zaradi tega obsega sušilni postopek dve
fazi, in sicer prenos notranje vlage na površino in odvzem vlage s površine. Površinska vlaga
se lahko odvzema s hlapenjem vode v zrak. Sušilni zrak mora seveda biti sposoben sprejemati
vodo iz blaga.
Transport vlage iz notranjosti blaga in hlapenje v zrak sta zamotana postopka in ju ne
bomo obravnavali. Obravnavali pa bomo na
dveh primerih sprejemljivost zraka za vlago
in preobrazbe zraka pri sušenju.
c B (ϑ B 2 − ϑ B1 ) + z (h2 − h1 ) − caq ϑ B1
mB m
0= (21.43)
aq aq
in z enačbo (21.41):
h − h1
c B (ϑ B 2 − ϑ B1 ) + 2
mB
0= − caq ϑ B1 (21.44)
aq x2 − x1
Če postavimo:
mB
QB = c B (ϑ B 2 − ϑ B1 ) − c aq ϑ B1 (21.45)
aq
velja:
h2 − h1
= −Q B = tan α (21.46)
x2 − x1
h2 − h1
= tan α = −Q B ≈ 0 (21.47)
x2 − x1
in
h2 ≈ h1 (21.48)
Izstopno stanje zraka 2 leži praktično na izentalpi skozi 1. Sušilni zrak lahko le v omejeni
meri nasičimo z vlago. Teoretično leži najbolj vlažno izstopno stanje v presečišču izentalpe
h1 z mejno krivuljo. Praktično pa bo stanje 2 pogosto ležalo nekoliko odmaknjeno od mejne
krivulje v področju nenasičenosti (sl. 21.8). Pri isti začetni vlagi x1 je ( x2 − x1 ) tem večji,
čim večja je specifična entalpija zraka h1 v začetnem stanju, kar se vidi iz Mollierovega
diagrama h–x (stanje 1' v sl. 21.8). Poraba zraka za odvod količinske enote vode:
mz 1
= (21.49)
aq x2 − x1
Včasih pa previsoke temperature zraka niso dovoljene, n.pr. zaradi občutljivosti blaga. V
primeru, da je dana najvišja dopustna temperatura ϑdop , lahko zmanjšamo količino sušilnega
zraka s segrevanjem zraka in sušenjem blaga v več stopnjah. Shema dvostopenjske sušilnice
je narisana v sl. 21.11. Pripadni diagram h–x vidimo v sl. 21.12. V grelniku prve stopnje G1
ogrevamo zrak do dopustne temperature ϑdop in z njim odvzamemo v sušilnici S 2 del vlage
blagu. Pri izstopu iz S 2 je zrak skoraj nasičen (stanje 2). Nato ga v grelniku G2 ponovno
segrejemo do ϑdop in ga v sušilnici S1 nasičimo z vlago do stanja 3. Skupno je zrak sprejel
vlago m z ( x3 − x1 ) in specifična poraba zraka je:
mz 1 1
= < (21.50)
aq x3 − x1 x2 − x1
Q z1 + Q z 2
= (h'1 − h1 ) + (h' 2 − h2 ) (21.51)
mz
Q z1 + Q z 2 (h'1 − h1 ) + (h' 2 − h2 )
= (21.52)
aq (x3 − x1 )
21. Vlažni zrak 551
Skozi skicirano napravo se pretaka blago v nasprotni smeri kakor zrak. To je dvostopenjska
protitočna sušilnica. Možen je tudi istosmeren pretok blaga in zraka. Sušimo pa seveda lahko
tudi v več kakor dveh stopnjah.
Primer vlažnega zraka nad vodno gladino ali ledeno površino bomo le na kratko in samo v
osnovah raziskovali. Vlažni zrak stanja 2 se nahaja nad gladino vode ali ledu temperature ϑ1 ,
sl. 21.13. Zrak je v neposrednem dotiku le z mejno plastjo ob vodni gladini. To mejno plast
tvori nasičen zrak stanja 1mp (glej diagram h–x sl. 21.14), ki leži na mejni krivulji in na
izotermi ϑ1 . Zrak stanja 2 se meša z delci mejne plasti. Za mešanje z zrakom porabljena
mejna plast pa se iz notranjosti vedno obnavlja.
Zasledovali bomo najprej preobrazbo vode na površini.
V ta namen si mislimo mejni plasti primešano majhno
količino sosedne vode. Celokupnost mejne plasti in te sosedne
vode predstavlja stanje 1 v sl. 21.14. Mešalno stanje zraka 2 in
Slika 21.13: Vlažni zrak stanja 1 ležita na premici 1, 2 . Od smeri te premice je odvisno,
nad vodno gladino ali se bo voda, vsebovana v stanju 1, segrela ali pa ohladila. Če
leži stanje zraka na podaljšku izoterme skozi 1, bo ostala temperatura površinske vode
552 21. Vlažni zrak
konstantna. Primer takega zračnega stanja je stanje 2 x . Kadar leži stanje zraka nad to
podaljšano izotermo, n.pr. 2 ali 2'', se bo voda ob površini segrela. Ohladila pa se bo, kadar
leži stanje zraka pod podaljšano megleno izotermo ϑ1 n.pr. 2'. To vse sledi neposredno iz
geometrije diagrama h–x in velja tudi tedaj, kadar leži stanje 1 poljubno blizu mejni krivulji,
kadar torej opazujemo delce vode neposredno na njeni gladini.
Na podoben način lahko sklepamo za zrak.
Temperatura zraka ob vodni gladini se ne bo
spremenila, kadar je enaka temperaturi vodne
površine ϑ z = ϑ1 in tudi vlažnost zraka ostane
nespremenjena, kadar je enaka vlažnosti mejne
plasti ob vodi. Če je vlažnost x z manjša od
vlažnosti mejne plasti, hlapi voda v zrak, če pa je
x z večji od vlažnosti mejne plasti, rosi voda iz
Slika 21.14: Diagram h–x za vlažni zraka na vodno površino.
zrak nad vodno gladino
Kadar leži začetno stanje zraka med mejno
krivuljo in tangento nanjo v točki 1mp , pride do zameglitve zraka nad vodno gladino, kar se
vidi iz diagrama h–x (sl. 21.15). Mešalna premica mejne plasti 1mp in stanja zraka 2 poteka v
okolici stanja 1mp v področju megle. Z drugimi besedami: kadar pomešamo razmeroma veliko
mejne plasti in razmeroma malo zraka, kar ustreza legam blizu vodne gladine, ležijo mešalna
stanja v področju megle.
Diagram v sl. 21.16 pregledno prikazuje razmere v bližini obeh strani vodne površine pri
dotiku vlažnega zraka in vode. Vpisi v posameznih sektorjih povejo, kaj se dogodi z zrakom
stanja iz teh sektorjev, če pride v dotik z vodo temperature ϑ1 , in kaj se dogodi z vodo pri
takem dotiku.
22. Presojanje energetskih postopkov 555
Prvi pogoj za tehniško pravilno izvajanje postopkov je usmeritev toka energije po želeni
poti skozi proces. Pri toku skozi proces uide en del energije na stran poti in tega dela ni na
tistem mestu, kjer bi bil potreben. Zaradi tega je ta del v proces vnešene energije za namene
procesa izgubljen in ga imenujemo izguba energije. Tista energija, ki pa teče po predpisani
poti, je koristna energija.
1
To vprašanje smo načeli že v odstavku 10.11. Zaradi preglednosti in jasnosti bomo tu nekatere misli ponovili.
556 22. Presojanje energetskih postopkov
Usmerjanje energije skozi procese po željeni poti uspeva le deloma. Mera za popolnost te
usmeritve je energetski izkoristek η , ki je definiran kot razmerje po pravilni poti skozi proces
pretekle energije, koristne energije Wk in v proces dovedene energije Wdo :
Wk
η= (22.1)
Wdo
22. Presojanje energetskih postopkov 557
Wdo − Wizg
η= (22.2)
Wdo
Tu je Wizg izgubljena energija. Ta izgubljena energija preide končno vedno v okolico. Čim
večji je energetski izkoristek, tem več energije smo usmerili po zaželeni poti. Največja možna
vrednost energetskega izkoristka je 1. Razmerje izgubljene energije proti dovedeni je enako:
Wizg
(1 − η) = (22.3)
Wdo
Kadar se skozi proces pretakajo snovi, moramo tudi njihove tokove pravilno voditi in
usmerjati. Tako mora n.pr. para iz parnega kotla v celoti priti do parne turbine in tudi v celoti
teči skozi parno turbino. Usmerjanje materialnih tokov pa uspeva veliko bolje kakor
usmerjanje energij. Izgub snovi, ki bi zašle na kriva pota, skoraj ni. Iz cevovoda izstopa vsa
para, ki je vstopila vanj. Pri turbini pa imamo razmeroma le majhne izgube skozi labirintske
tesnilke.
Za energije in materialne tokove velja zakon o ohranitvi. Iz procesa izstopa ravno toliko
energije in ravno toliko snovi, kolikor jih je vanj vstopilo. Tako moremo postaviti za poljuben
proces izravnano materialno in energetsko bilanco.
Za postavljanje te bilance pa ni potrebno poznati notranjo strukturo procesa, niti ni
potrebno vedeti, kaj se v samem procesu dogaja. Okoli procesa (sl. 22.3) si zamislimo v
primerni razdalji sklenjeno bilančno lupino in ob njej izmerimo vse materialne in energetske
pretoke. Ob upoštevanju predznakov (+ za vstope, – za izstope) velja:
å m i = 0 (22.4)
i
558 22. Presojanje energetskih postopkov
qi so masni toki ali toki snovi. S snovmi dovedene in odvedene energije so enake entalpijam
teh snovi. Kadar pa snovi vstopajo ali izstopajo z večjimi hitrostmi, moramo upoštevati tudi
ustrezne kinetične energije. Zelo pogosto pa so te kinetične energije zanemarljive.
Z energijami kemičnih preobrazb v toku procesa postopamo takole: Energije kemičnih
preobrazb so enake reakcijskim entalpijam. Pri eksoenergetskih (n.pr. eksotermnih) reakcijah
(n.pr. pri zgorevanju) prištevamo reakcijske entalpije dovedenim energijam, pri
endoenergetskih reakcijah (te reakcije porabljajo energijo) pa prištevamo te entalpije
odvedenim energijam.
Pri postavljanju materialnih in energetskih bilanc se morajo vse energije računati na
določeno temeljno veličino ali procesno enoto, n.pr. na časovno enoto ali na enoto nekega
časovnega ali energetskega toka. Tako
računamo lahko pri termoelektrarnah vse
količine na eno uro časa ali pa na 1 MWh
proizvedene električne energije. S snovmi
dovedene energije so v procesu dejavne le, v
kolikor se te snovi ne nahajajo v ravnotežju z
okolico. Zaradi tega moramo dovedene in
odvedene entalpije šteti od stanja okolice
Slika 22.3: Materialna in ( p0 , T0 ) . Kadar v procesu nimamo kemičnih
energetska bilanca procesa
sprememb, smemo sicer entalpije tokov šteti
od poljubnega, vendar za vsak tok konstantnega začetnega stanja. V tem primeru so namreč
entalpijske razlike do ravnotežnega stanja okolice vstopnih in izstopnih snovi enake in
izpadajo iz računa. Sicer pa ni tako in zato priporočamo, da načelno in vedno vse entalpije
računamo od stanja ( p0 , T0 ) .
Reakcijske entalpije morajo biti tudi dane za okoliško stanje. Te entalpije se ponavadi
navajajo za 0 °C ali pa za 25 °C. Na trenutno stanje okolice se dajo preračunati po
Kirchoffovem pravilu. Korektura pa je tako majhna, da jo lahko v vseh primerih zanemarimo.
22. Presojanje energetskih postopkov 559
Oglejmo si sedaj proces v sl. 22.3. V proces vstopata dva materialna toka A in B, iz procesa
pa izstopata prav tako dva toka C in D. V proces dovajamo električno energijo Wel in toploto
Qdo . Iz procesa pa odvajamo na dveh mestih toploti Qod1 in Qod 2 ter mehanično delo Wmeh .
V procesu reagirata pretoka A in B kemično, tako da dobimo kot rezultat reakcije pretoka C in
D. Reakcija naj bo eksotermna, iz nje dobimo reakcijsko entalpijo H R . Po načinu kemikov
pišemo:
A + B = C + D + HR (22.6)
Masne pretoke označimo z m i (m A , m B , ...) . Za ta primer se glasita člena enačbe (22.5):
h A , hB , ... so specifične entalpije tokov A, B, ... pri vstopnem oziroma izstopnem stanju,
h A0 , hB0 , ... pa so specifične entalpije teh tokov v ravnotežnem stanju z okolico.
Postavljanje energetskih bilanc je, kakor vidimo, enostavno in ni podvrženo nobenim
posebnim predpisom. Zahteva se le preiskave bilančne lupine in registriranje vstopnih in
izstopnih energij. Zaradi neogibnih merilnih napak so iz meritev dobljene surove snovne in
energetske bilance večinoma neizravnane. Bilanca je neizravnana, kadar je:
å Wi = 0 (22.9)
i
Take neizravnane bilance izravnavamo na primeren način, predno računamo z njimi naprej.
m 2 = m 1 − m '1 (22.10)
in
( ) ( ) ( )
m 2 h2 − h2 0 = m 1 h1 − h10 − m '1 h'1 −h'10 − W '1 (22.11)
22. Presojanje energetskih postopkov 561
Le-to energijo smemo vstaviti v enačbo (22.1) kot del odvedenih energij. S tokom m 2
vračajoča se energija se ne vstavlja kot dovedena energija. Prav tako postopamo z drugo
zanko, pri kateri je odvedena energija:
(
m 5 h5 − h50 )
V tej pretočni zanki skupaj odvedena energija je tedaj:
[m '1 (h'1 − h'1 ) + W'1 ] + [m '3 (h'3 − h'3 ) + W'3 ] + m 5 (h5 − h5 ) =
0 0 0
Do istega rezultata pridemo, če bilančno lupino tako razširimo, da oklepa vse zanke (sl. 22.4).
Ob razširjeni bilančni lupini lahko določimo neposredno levo stran enačbe (22.14), ob prvotni
lupini pa je možen le izračun srednjega dela iste enačbe.
Bilančna lupina se ne da vedno ustrezno razširiti. Take pretočne zanke imamo pri parnih
kotlih z večkratnim pregrevanjem pare (glej 16.4.4).
Drugi primer zankastega pretoka je obtočna zanka (sl. 22.5). Pri tej zanki kroži snovni tok
v celoti ali deloma skozi proces in okolico. Zunaj procesa oddaja del snovi oziroma energije.
Ta tok odvaja definitivno iz procesa le energijo:
( ) (
m 1 h1 − h10 − m 2 h2 − h2 0 ) (22.16)
( )
Energije m 2 h2 − h2 0 ne smemo šteti kot dovedeno energijo v (22.1).
562 22. Presojanje energetskih postopkov
Primer za tak pretok je kroženje vode v parnem kotlu. Voda izstopa iz kotla kot para in se
vrača vanj kot kapljevina. Če zunaj kotla odvzamemo del proizvedene pare za gretje in
ustreznega kondenzata ne vračamo v kotel, imamo natančno v sl. 22.5 narisani primer. Tudi v
tem primeru olajša razširjenje bilančne lupine razumevanja.
S tem smo razjasnili vprašanje, kaj naj se vstavi kot imenovalec enačbe (22.1). Dovedene
energije so vse energije, ki prihajajo zares od zunaj v proces. V tem smislu niso dovedene
energije tiste, ki se po zankah vračajo v proces, ki so ga že enkrat zapustile. Ne bomo šteli kot
dovedene energije n.pr. energije m 2 h2 in m 4 h4 v sl. 22.4 ali m 2 h2 v sl. 22.5. Kaj pa naj
vstavimo v števec enačbe (22.1) kot koristno energijo? Koristne energije so vse tiste, ki
koristijo procesu. Pri čisti termoelektrarni je
to le energija električnega toka, ki zapušča
termoelektrarno po daljnovodu. Pri toplarni
sta to energiji oddanega toka in energija,
oddana z grelno paro. Včasih izstopajo iz
naprav energije, ki bi se dale še izkoristiti v
tehnični namen, n.pr. iz cementne peči
Slika 22.5: Masni tok z obtočno zanko izstopajo plini zelo visoke temperature. Če
se izkorišča kalorična energija teh plinov za proizvajanje pare v rekuperativnem kotlu, bomo
to energijo prištevali koristnim izstopnim energijam cementne peči. Če pa gredo ti plini skozi
dimnik naravnost v atmosfero, je njihova energija neizkoriščena in brez koristi. V tem
primeru bomo to energijo prištevali izgubam. V vsakem posebnem primeru se mora razumno
raziskati, kaj je koristna izstopna energija.
Materialno in energetsko bilančno shemo vidimo v sl. 22.6. Vse pretoke bomo jemali na
eno uro.
Materialna bilanca:
Vstopajo:
premog (gorivo) B kg h
22. Presojanje energetskih postopkov 563
gorilni zrak Z kg h
Izstopajo:
dim D kg h
pepel P kg h
Iz tega dobimo:
Energetska bilanca:
Vstopajo:
Ker se dovajata v proces premog in gorilni zrak
s temperaturo okolice, ne prihaja z njima
nobena kalorična energija v TE. Pač pa prihaja
n P Hi J h
Energija sevanja (žarenja) vročih površin kotla, cevovodne in ostalih naprav. Sem
štejemo tudi konvektivni odvod toplote s teh površin v okolico:
Qs J h
Energetski izkoristek:
Brez težav spoznavamo, da je od vseh izstopnih energij koristna le električna energija Wel m .
Energetski izkoristek termoelektrarne je torej:
Wel m
η= (22.19)
B Hi
Kadar poznamo proces bolj v podrobnosti, lahko pretok energij preiščemo bolj natančno, tako
da proces razdelimo v delne procese. Z vsakim delnim procesom postopamo prav tako, kakor
smo postopali s celim procesom. Okoli delnih procesov si zamislimo bilančne lupine in ob
njih postavljamo delne materialne in energetske bilance in delne energetske izkoristke.
22. Presojanje energetskih postopkov 565
para P3
Bilanca:
Z + G + P2 + V = D + A + P1 + P3 (22.22)
Energetska bilanca:
Vstopne energije: reakcijska entalpija G Hi
para P2 (hP 2 − hP 0 )
vrnilna voda V (hV − hV 0 )
tu je hV 0 = hP 0 torej V (hV − hP 0 )
električna energija Wel k
Izstopne energije: pare P1 (hP1 − hP 0 )
P3 (hP 3 − hP 0 )
dim D (hD − hD 0 )
pepel A (h A − h A0 + n H i )
površinske izgube Q pk
Bilanca:
Energetski izkoristek:
Od zunaj dovedena energija je:
reakcijska entalpija goriva G Hi
energija pretočne zanke (P1 , P2 ) P1 (hP1 − hP 0 ) − P2 (hP 2 − hP 0 )
energija obtočne zanke (P3 , V ) P3 (hP 3 − hP 0 ) − V (hV − hV 0 )
obtočna električna energija − Wel k
Tako dobimo energetski izkoristek kotla ηk :
Turbopostrojenje:
Materialna bilanca, posnamemo jo naravnost iz sl. 22.8:
22. Presojanje energetskih postopkov 567
P1 + P3 = P2 + Pk + Vkond (22.25)
Energetska bilanca:
Vstopne energije: para P1 (hP1 − hP 0 )
P3 (hP 3 − hP 0 )
električna energija Wel t
Izstopne energije: električna energija Wel
kurilna para Pk (hPk − hP 0 )
hladilni stolp Qh
kondenzat (
Vkond hV kond − hV 0 )
površinske izgube Q pt
Bilanca:
Energetski izkoristek:
Od zunaj dovedene vstopne energije:
iz pretočne zanke (P1 , P2 , Wel k ) P1 (hP1 − hP 0 ) − P2 (hP 2 − hP 0 ) − Wel k
iz obtočne zanke (P3 , V ) P3 (hP 3 − hP 0 ) − V (hV − hV 0 )
Tu je primer, kako si s spretno postavljeno bilančno lupino lahko olajšamo delo. Obtočna
zanka (P3 , V ) se prepleta z zanko (Pk , Vk ) , o kateri ne moremo trditi niti, da je pretočna, niti
da je obtočna. Težavam se izognemo tako, da razširimo bilančno lupino toliko, da oklepa
mešalno mesto tokov Vkond in Vk , glej sl. 22.8. S tem smo ločili obe zanki in razmere so
jasne.
Izstopne koristne energije so:
(
električna energija iz zanke Wel Wel t ) Wel − Wel t − Wel k
energija kurilne zanke Pk (i Pk − i P 0 ) − Vk (iVk − iV 0 )
Energetski izkoristek turbopostrojenja ηt :
ηt =
(Wel − Wel t − Wel k ) + Pk (hPk − hP0 ) − Vk (hVk − hV 0 ) (22.27)
P1 (hP1 − hP 0 ) − P2 (hP 2 − hP 0 ) − Wel k + P3 (hP 3 − hP 0 ) − V (hV − hV 0 )
568 22. Presojanje energetskih postopkov
ηcel = ηk ηt (22.28)
Lotiti se moramo drugega, prav tako če ne še bolj važnega vprašanja: kaj se dogaja s
kvaliteto energije pri pretoku skozi proces. Z drugimi besedami: kaj se dogaja z eksergijo. S
tem vprašanjem smo se ukvarjali deloma že v poglavjih 10, 15, 16, 17, 18, 19 in 20.
Da bi ohranili eksergijo, moramo voditi energije po željenih poteh nežno in previdno. Ne
smemo jih grobo siliti v namenjena korita. Vsako prisiljevanje toka energij je zvezano z
nepovračljivostmi in energije reagirajo na to z izgubo ali uničitvijo dela eksergije.
Dva primera naj to razjasnita: Z veliko napetostjo lahko ženemo zelo velike električne
tokove tudi skozi zelo majhne vodilne prereze (zelo velike odpornosti). Pri tem pa se velik del
električne energije pretvori v toploto in ni več za rabo kot električna energija. Če je prerez
22. Presojanje energetskih postopkov 569
prevodnika večji (odpornost manjša), je potrebna manjša sila (manjša razlika potenciala) in
del električne energije, ki se pretvarja v toploto, je tudi manjši. Prav tako je s prestopom
toplote skozi kurilno površino. Če je površina majhna, je za prenos neke količine toplote
potrebna večja temperaturna razlika kakor pri veliki površini. Večja temperaturna razlika pa je
zvezana z večjimi nepovračljivostmi. S povečanjem prestopne površine zmanjšamo
nepovračljivosti prenosa toplote.
Iz gospodarskih razlogov ne moremo vodilnih prerezov, prenosnih površin itd. poljubno
povečati; pa tudi sil (prisiljenosti), n.pr. električne napetosti, temperaturnih razlik ipd., ne
moremo poljubno zmanjševati, da bi dogodki postali povračljivi. Saj morajo tehnični procesi
potekati v končnih, ne predolgih časih in v napravah, katerih cena je razumna. Zaradi tega
tehnični procesi ne morejo potekati povsem povračljivo. Vendar želimo, da se povračljivemu
poteku v razumnih mejah čim bolj približujejo.
Zasledovanje in analiza pretoka eksergije omogoča presojanje nepovračljivosti procesov in
njihove oddaljenosti od popolne povračljivosti. Te analize se lotimo po izvršenih raziskavah
pretoka snovi in energije.
Ker pa princip ohranitve ne velja splošno za eksergije, bilance eksergije niso vedno
izravnane. Izstopne eksergije å Eod so enake vstopnim å Edo le pri popolnoma
povračljivih procesih, sicer so manjše:
Eksergije snovi računamo po formuli (10.133) ali pa jih jemljemo iz tabel oziroma
diagramov. Eksergije kemičnih reakcij računamo po isti formuli, pri čemer moramo računati z
absolutnimi entropijami. Pozitivne reakcijske eksergije prištevamo vstopnim eksergijam,
negativne pa izstopnim. Eksergija toplote je enaka toploti, pomnoženi s Carnotovim faktorjem
(glej (10.138)). Eksergija ostalih energij je enaka tem energijam.
Tudi pri eksergetski analizi procesa ni potrebno, da bi vedeli podrobnosti o dogodkih v
notranjosti procesa. Okoli procesa si zamislimo bilančno lupino in ob njej raziščemo
dovedene in odvedene eksergije.
570 22. Presojanje energetskih postopkov
ζn =
å Eod (22.30)
å Edo
Eksergija odteka iz procesa po dveh različnih poteh: s koristnimi energijami in z izgubljenimi
energijami. Eksergija izgubljenih energij je tudi izgubljena za namene procesa. S koristnimi
energijami izstopajoče eksergije so izkoriščene ali koristne eksergije Ek in za celotno
presojo procesa so le-te pomembne. Tako definiramo zunanji eksergetski izkoristek ζ z :
ζz =
å Ek (22.31)
å Edo
V notranjosti procesa izgubljene eksergije ali notranje eksergetične izgube Eizg , n so:
Pri tvorbi razmernikov ζ n in ζ z moramo upoštevati glede zank prav ista pravila kakor
pri energetskih izkoristkih.
PRIMERI:
Obravnavali bomo iste primere kakor pri energetski analizi.
Prvi primer
Termoelektrarna po sl. 22.6:
Dovedena eksergija:
gorivo B eG
22. Presojanje energetskih postopkov 571
Odvedene eksergije:
električni tok Wel m
dim D eD
skozi površine EP = å Qs (TP − T0 ) / TP
hladilni stolp Eh
pepel EA
Specifično eksergijo goriva eG dobimo po formulah (15.45) ali (15.46), specifično eksergijo
dimnih plinov pa iz splošnega diagrama (e, ϑ) − h za dimne pline v OP. Od odvedenih
eksergij je koristna le eksergija električnega toka.
Torej:
å Ek = Wel (22.35)
in iz tega:
Wel + D eD + E p + E h + E A
ζn = (22.36)
B eG
Drugi primer
Kotlovsko postrojenje po sl. 22.8:
Izračunali bomo le zunanji eksergetski izkoristek.
Dovedena eksergija:
gorivo B eG
Koristne izstopne eksergije:
iz pretočne zanke (P1 , P2 ) (P1 eP1 − P2 eP 2 )
(
iz obtočne zanke P3 , V , Wel k )(P3 eP3 − V eV − Wel k )
(P1 eP1 − P2 eP 2 ) + (P3 eP3 − V eV − Wel k )
ζ zk = (22.37)
G eG
Dovedene eksergije:
iz pretočne zanke (P1 , P2 ) (P1 eP1 − P2 eP 2 )
(
iz obtočne zanke P3 , V , Wel k ) (P3 eP3 − V eV − Wel k )
Izstopne koristne eksergije:
električna energija (Wel − Wel l ) = Wel m
kurilna para (Pk ePk − Vk eVk )
Rant, Z.: Energetska ocenitev postopka fabrikacije sode (Na 2 CO3 ) , Ljubljana
1
22. Presojanje energetskih postopkov 573
zelo veliko in slabo preorano področje dela. Podobni problemi so obdelani v tabeli 16.3 in v
poglavjih 10, 15, 16, 17, 18 in 20.
Pretok eksergije ponazorimo grafično z Grassmannovim diagramom1, ki je analogen
Sankeyevemu diagramu za pretoke snovi in energije (glej pozneje).
1
Grassmann, P.: Die technische Arbeitsfähigkeit als praktische Rechengrösse Archiv für die gesamte
Wärmetechnik, 2 (1952) str. 161/166
574 22. Presojanje energetskih postopkov
Zaradi velikega pomena razloženega se mi zdi potrebno tu dodati nekaj številčno izdelanih
primerov.
1
Rant, Z.: Vrednotenje energij v tehniški praksi, Strojniški vestnik 2 (1956) str. 111/115
Rant, Z.: Bewertung und praktische Verrechung von Energien, Allgemeine Wärmetechnik 8 (1957) str. 25/32
22. Presojanje energetskih postopkov 575
Mesto 1 2 3
h0 kJ/kg 62,8
s0 kJ/kg K 0,2244
T0 K 288
Raziskani parni kotel daje 40 t pare h . Tlak pare je 145 bar, temperatura pa 540 ºC.
Napajalna voda se pred kotlom regenerativno predgreva na 195 °C. Gorivo je olje s
kurilnostjo H i = 41,66 MJ kg . Gorilni zrak se jemlje iz prostora nad kotlom s temperaturo
30 °C in se regenerativno predgreva na 180 °C. Temperatura okolice je 15 °C. Temperatura
plinov v kurišču je 1255 °C, razmernik zraka na istem mestu λ1 = 1,15 . Zgoreli plini
zapuščajo kotel s temperaturo 190 °C z zračnim razmerjem λ 2 = 1,35 .
V sl. 22.12 vidimo pod A shemo kurilne površine in njene razdelitve. Sestavljena je iz
predgrevalnika vode (272,0 m 2 ), žarilne površine ( 64,0 m 2 ), iz dveh zaporednih
uparjevalnikov (117,0 m 2 in 135,0 m 2 ) in še iz dveh zaporednih predgrevalnikov (88,5 m 2
in 115,0 m 2 ). Predgrevalnik zraka ni narisan. Vpisane so temperature pare, oziroma vode in,
kjer je to potrebno, vlažnost pare x. Prav tako so vpisane temperature dimnih plinov na mejah
delov kurilne površine.
1
Rant, Z.: Exergiediagramme für Wasser und Wasserdampf, Brennstoff – Wärme – Kraft, 12 (1960) str.
297/301
578 22. Presojanje energetskih postopkov
Sankeyev diagram pretoka energije je narisan na sl. 22.13 pod B. Pokuri se 2839
kg olja h , kar ustreza dovedeni energiji 118280 MJ h . Diagram B kaže prenos energije iz
dimnih plinov v vodo, oziroma paro. V vodo in paro prenesene energije so označene s črnimi
puščicami, izgube pa s praznimi. Ta način presojanja ocenjuje parni kotel zelo ugodno.
Izgube energije v kotlu so le 11,93 %. Energetski izkoristek kotla ηk = 88,07 % . Vemo pa, da
v parnih kotlih lahko dosežemo še veliko boljše energetske izkoristke. Pod C vidimo
Grassmannov diagram pretoka eksergije na strani dimnih plinov. Eksergija olja je izračunana
po formuli (15.46):
ek = 0,975 H s = 43,80 MJ kg
Slika 22.12
580 22. Presojanje energetskih postopkov
Slika 22.13
22. Presojanje energetskih postopkov 581
V sl. 22.14 levo zgoraj je narisan diagram T–s krožnega procesa z nadkritičnim tlakom in
dvojnim vmesnim pregretjem pare. Regenerativni predgrevanji vode (299,5 ºC) in zraka
(320 ºC) sta zelo visoki.
Pretočna diagrama energije A in eksergije B se nanašata na 1 kWh v omrežje oddane
električne energije. Gorivo je premog s spodnjo kurilnostjo H i = 26,73 MJ kg . Z vlažnostjo
premoga 0,1 dobimo po enačbi (15.45) specifično eksergijo premoga:
e p = 27,02 MJ kg
1
Rant, Z.: Članek citiran v poglavju 22.7.3.1
Tehnični podatki za termoelektrarno so vzeti iz članka Profos, P.: Uberkritischer Druck und Wirkungsgras von
Dampfkraftanlagen, Sulzer Tech. Rundschau, 40 (1958) št. 4, str. 11/18
582 22. Presojanje energetskih postopkov
Slika 22.14
583
LITERATURA
Učne knjige:
Bošnjaković, F.: Nauka o toplini, I in II, Zagreb, 1950
Hougen, O. A., Watson, K. M.: Chemical Process Principles, Part Two, Thermodynamics,
New York, London 1949
Kiefer, P. J., Kinney, G. F., Stuart, M. C.: Principles of Engineering Thermodynamics, New
York, London 1954
Schmidt, E.:Einführung in die technische Termodynamik, Berlin, Göttingen, Heidelberg,
1960
Tabele in diagrami:
Kraut, B.: Strojniški priročnik, Ljubljana 1954
Ražnjević, K.: Toplinske tabele, Zagreb 1962
585
Prof. Rant je bil rojen 14. septembra 1904 v Ljubljani. Osnovno šolo in klasično gimnazijo je
obiskoval od 1910 do 1922 v Puli, Ljubljani, Kremsmünstru, na Dunaju in zopet v Ljubljani,
kjer je maturiral. Od jeseni 1922 naprej je študiral na Tehniški visoki šoli na Dunaju in tam
decembra 1926 diplomiral. Vojaško obveznost je odslužil kot oficir v letalski mornarici leta
1927, svoje poklicno delo pa začel leta 1928 v železarni Guštanj, danes Ravne na Koroškem.
Še istega leta je odšel iz Raven in se zaposlil v kemičnem koncernu Solvay & Cie, v tovarni
sode v bosanskem Lukavcu in ostal koncernu zvest do konca leta 1945. Vmes je leta 1932
krajši čas služboval v generalni direkciji koncerna na Dunaju, leta 1939 in 1940 v generalni
direkciji v Zürichu in leta 1943 do 1946 v komercialni direkciji v Zagrebu. Zanimivo je, da je
1940 odklonil ponujeno mesto visokošolskega učitelja na Univerzi v Ljubljani in raje ostal v
industriji. Svojo inženirsko kariero v koncernu Solvay je začel kot vodja konstrukcijskega
biroja in končal kot prokurist in tehnični direktor. Z razvojem in razcvetom procesne tehnike
je doživljal tudi osebni razvoj in tej veji tehnike ostal zvest do konca svojega življenja.
Prvega aprila 1946 je postal redni profesor za teoretično strojeslovje na Oddelku za
strojništvo Tehniške fakultete v Ljubljani. Leta 1950 je bil promoviran za doktorja tehničnih
znanosti v Ljubljani, njegov mentor je bil prof. dr. F. Bošnjaković. Leta 1960 je prejel
Kidričevo nagrado in v letih 1960 do 1962 bil prvi dekan samostojne Fakultete za strojništvo
v Ljubljani. Svojo univerzitetno kariero je nadaljeval na Tehniški univerzi v Braunschweigu,
kjer je bil od leta 1962 naprej redni profesor (ordinarius) in direktor Instituta za procesno in
jedrsko tehniko. Pred tem je odklonil mesto visokošolskega učitelja termodinamike na
Tehniški univerzi v Berlinu.
Leta 1964 ga je Slovenska akademija znanosti in umetnosti imenovala za svojega
dopisnega člana, 1970 mu je Tehniška visoka šola na Dunaju, na kateri je diplomiral za
strojnega inženirja, podelila "Johann Joseph Ritter von Prechtl Medaille", Društvo nemških
inženirjev za procesno tehniko pa leta 1971 zelo ugledno odlikovanje "Arnold Eucken
Medaille". Umrl je 12. februarja 1972 v Münchenu, pokopan je v Portorožu.
Znanstveno zanimanje prof. Ranta je veljalo predvsem energijskim problemom v procesni
tehniki. Čim bolj smotrno spreminjanje energije iz ene oblike v drugo je bila misel, ki ga je
spremljala skoraj pri vseh teoretičnih in praktičnih raziskavah. Še dandanes so vredne branja
njegove misli, ki jih je napisal leta 1957 [bibl. A.09]:
586
M. Tuma
591
BIBLIOGRAFIJA
(ponatis iz publikacije Strojniški vestnik, Rantov zbornik 1994)
01. Rant, Z.: Wärmediagramme einiger wäßriger Salzläsungen, Forschung auf dem Gebiet des
Ingenieurwesens 20 (1953), št. 3. str. 77 do 80.
02. Rant, Z.: Vrednost in obračunavanje energije, Strojniški vestnik 1 (1955), št. 1, str. 4 do 7.
03. Rant, Z. Oprešnik, M.: Toplinski dijagrami za vodene raztopine natrijeva karbonata i
kalijeva klorida, Informacije Fabrike sode Lukavac 1 (1955), št. 3, str. 11 do 14
(srbohrvaško).
04. Rant, Z.: Exergie, ein neues Wort für "technische Arbeitsfähigkeit", Forschung auf dem
Gebiet des Ingenieurwesens 22 (1956), št. 1, str. 36 do 37.
05. Rant, Z.: Gostota težke vode (D2O), Strojniški vestnik 2 (1956), št. 3, str. 83.
06. Rant, Z.: Vrednotenje energije v tehniški praksi, Strojniški vestnik 2(1956), št. 4, str. 111
do 115.
07. Rant, Z.: Energija - eksergija, Strojniški vestnik 3 (1957), št. 3, str. 3.
08. Rant, Z.: Bewertung und praktische Verrechnung von Energien, Allgemeine
Wärmetechnik 8 (1957), št. 2, str. 25 do 32.
Bistevni del članka je povzel E. Hadžipetrov: Praktičesko ostojnostjavanje na energiinite
formi, Tehnika 1962), št. 2, str. 56 do 58 (bolgarsko).
09. Rant, Z.: Termoelektrarna Šoštanj, Strojniški vestnik 3 (1957), št. 4/5, str. 79 do 82.
10. Rant, Z.: Hladilni stolp TE Šoštanj, Strojniški vestnik 3 (1957), št. 4/5, str. 95 do 97.
11. Rant, Z.: Graphische Bestimmung des Exergieverlustes beim Wärmeübergang,
Allgemeine Wärmetechnik 8 (1957), št. 7, str. 141 do 142.
12. Rant, Z.: Exergie, Reaktionsenthalpie und freie Enthalpie, Vestnik Slovenskega
kemijskega društva 4 (1957), št. 1/2, str. 49 do 56.
13. Rant, Z.: O prvem in drugem glavnem zakonu termodinamike, Strojniški vestnik 4 (1958),
št. 3/4, str. 57 do 59.
592
14. Rant, Z.: Toplinski diagrami za kaustičnu lužinu, Informacije Fabrike sode Lukavac 5
(1959), št. 1, str. 3 do 6 (srbohrvaško).
15. Rant, Z.: Geometrija karbonacijskih kolona, Informacije Fabrike sode Lukavac 5 (1959),
št. 1, str. 7 do 9 (srbohrvaško).
16. Rant, Z.: Eksergija goriv, Strojniški vestnik 5 (1959), št. 6, str. 161 do 163.
17. Rant, Z.: Entropiediagramme für wäßrige Salzlösungen, Forschung auf dem Gebiet des
Ingenieurwesens 26 (1960), št. 1, str. 1 do 7.
18. Rant, Z.: Exergiediagramme für Verbrennungsgase, Brennstoff-Wärme-Kraft 12 (1960),
št. 1, str. 1 do 8 in dva delovna diagrama.
Izčrpno poročilo z naslovom Available Enthalpy or "Exergy" Diagrams for Combustion
Gases, The Engineers Digest 21 (1960), št. 3, str. 107 do 110.
19. Rant, Z.: Kaj je pravzaprav termodinamično stanje? (v slovenščini in francoščini),
Strojniški vestnik 6 (1960), št. 2, str. 41 do 43.
20. Rant, Z.: Exergiediagramme für Wasser und Wasserdampf, Brennstoff-Wärme-Kraft 12
(1960), št. 7, str. 297 do 301 in dva delovna diagrama
21. Rant, Z.: Autostabilizacija, Automacija 1 (1960), št. 1 str. 3 do 8 (srbohrvaško).
22. Rant, Z.: Nepovrativosti kod koncentracije kaustične sode, Informacije Fabrike sode
Lukavac 6 (1960), št. 1, str. 3 do 6 (srbohrvaško).
23. Rant, Z.: Zur Bestimmung der spezifischen Exergie von Brennstoffen, Allgemeine
Wärmetechnik 10 (1961), št. 9, str. 172 do 176.
24. Rant, Z.: Der Einfluß der Luftvorwärmung auf die Nichtumkehrbarkeiten der
Verbrennung, Brennstoff-Wärme-Kraft 13 (1961), št. 11, str. 496 do 499 in dva delovna
diagrama.
25. Rant, Z.. Die Exergie von Stoffen bei Umgebungsdruck, Allgemeine Wärmetechnik 11
(1962), št. 1, str. 1 do 2.
26. Rant, Z.: Termodinamika kurilnih procesov, Strojniški vestnik 8 (1962), št. 1/2, str. 2 do
5.
27. Rant, Z., Bizjak, A., Šarec, J.: Termodinamični diagrami za sistema H2O-(NH4)2SO4 in
H2O-(NH4Cl), Strojniški vestnik 8 (1962), št. 4/5 , str. 95 do 99.
593
28. Rant, Z.: Kvadratni dijagram sistema (NaCl, NH4HCO3, NH4Cl, NaHCO3), Informacije
Fabrike sode Lukavac 8 (1962), št. 1, str. 3 do 10 (srbohrvaško).
29. Rant, Z.: Produkcija i obaranje natrijevog hidrokarbonata u kvadratnom dijagramu,
Informacije Fabrike sode Lukavac 8 (1962), št. 1, str. 11 do 14 (srbohrvaško).
30. Rant, Z.: Pravi proces obaranja hidrokarbonata, Informacije Fabrike sode Lukavac 8
(1962), št. 1, str. 15 do 21 (srbohrvaško).
31. Rant, Z.: Die Heiztechnik und der zweite Hauptsatz der Thermodynamik, Internationale
Zeitschrift für Gaswärme 12 (1963), št. 8, str. 297 do 304.
32. Rant, Z.: Importance at applications techniques des notions d'exergie et d'anergie, Institut
francais des combustibles et de l'energie, Journees de la combustion et de la conversion de
l'energie, Comptes rendus, I-1, str. 1 do 8, Paris 19. - 23. 05. 1964.
Objava prevedena: Importanza tecnica et applicazione della nozione di esergia, La rivista
dei combustibili 18 (1964), št. 9, str. 345 do 355.
33. Rant, Z.: Thermodynamische Bewertung der Verluste bei technischen
Energieumwandlungen, Weltkraftkonferenz (Teiltagung in Lausanne, Schweiz, 13. - 17.
09. 1964), poročilo št. 111 IA.
Ponatis objave v reviji Brennstoff-Wärme-Kraft 16 (1964), št. 9, str. 453 do 457.
Celoten članek prevedel J. Ayrest, Valoracion termodinamica de los perdidas en les
transformaciones tecnicas de energia, Ciencia y tecnica 133 (1965), št. 675, str. 361 do
372.
34. Rant, Z.: Exergie und Anergie, Wissenschaftliche Zeitschrift der TU Dresden 13 (1964),
št. 4, str. 1145 do 1149.
35. Rant, Z.: Der Exergiebegriff als Bewerungsgrundlage in der Energietechnik, VDI-
Zeitschrift 106 (1964), št. 28, str. 1393 do 1396.
36. Rant, Z.: Bilanzen und Beurteilungsquotienten bei technischen Prozessen, Internationale
Zeitschrift für Gaswärme 14 (1965), št. 1, str. 28 do 37.
37. Rant, Z.: La aplicacion del segundo principio de la termodinamica a los procesos tecnicos,
2a Conferencia internacional del combustible en la industria, Buenos Aires 1966.
38. Rant, Z.: Thermodynamische Bewertung chemischer Prozesse, Chemie- Ingenieur-
Technik 41 (1969), št. 16, str. 891 do 898.
594
39. Rant, Z.: Termodynamicke hodnoceni chemickych procesu, Energetika 19 (1969), št. 10,
str. 417 do 421 (češko).
40. Rant, Z.: Die Anwendung graphischer Methoden in der thermischen Verfahrenstechnik,
Verfahrenstechnik 4 (1970), št. 5, str. 215 do 216.
41. Rant, Z.: Räumliche Enthalpie-Zusammensetzungsdiagramme für Dreistoffsysteme,
Chemie-Ingenieur-Technik 42 (1970), št. 6, str. 339 do 344.
42. Rant, Z.: Die Anwendung graphischer Methoden in der thermischen Verfahrenstechnik,
Verfahrenstechnik 4 (1970), št. 5, str. 215 do 216.
43. Rant, Z., Möhle, W.: Die Genauigkeit der Dühringschen Geraden für wäßrige
Salzlüsungen, Chemie-Ingenieur-Technik 44 (1972), št. 5, str. 261 do 265.
01. Rant, Z.: Teorija oscilacij, skripta, Univerzitetna založba, Ljubljana 1949, 51 strani.
02. Rant, Z.: Energetska ocenitev postopka fabrikacije sode (Na2CO3), Acta technica 3
(1951), Ljubljana, disertacija, 72 strani.
03. Rant, Z.: Verdampfen in Theorie und Praxis, Verlag von Theodor Steinkopff, Dresden
und Leipzig 1959, 260 strani.
Prevod v poljski jezik: Odparowyeanie w teorii i praktice, Wydawnictwe naukowo
techniczne, Warszawa 1965.
Prevod v srbohrvaški jezik: Isparivanje i uparivanje, Tehnička knjiga, Zagreb 1965, 281
strani.
04. Rant, Z.: Teorija mehanizmov, skice, Univerzitetna založba, Ljubljana 1961, 26 strani.
05. Rant, Z.: Diagramm-Mappe zu Verdampfen in Theorie und Praxis, Verlag von Theodor
Steinkopff, Dresden und Leipzig 1961, 18 diagramov.
06. Rant, Z.: Termodinamika, knjiga za uk in prakso, Univerzitetna založba, Ljubljana 1963,
575 strani.
07. Rant, Z.: Die Erzeugung von Soda nach dem Solvay-Verfahren, Ferdinand Enke Verlag,
Stuttgart 1968, 544 strani.
595
01. Rant, Z.: Amonijačna soda, prispevek za jugoslovansko Tehnično enciklopedijo, Zagreb
1959 (srbohrvatsko), str. 161 do 163.
02. Rant, Z.: Regulacija industrijskih procesa, Zbornik radova JUREMA, Zagreb 1963, str.
234 do 243.
03. Rant, Z.: Die Exergieverhältnisse bei der Verbrennung, Energie und Exergie, str. 33 do
38, VDI-Verlag, Düsseldorf 1965.
04. Rant, Z.: Regulacija kolona u proizvodnji sode, Automatizacija - zbornik radova
JUREMA, Zagreb 1965, str. 67 do 71.
05. Rant, Z.: Eksergija - novyj termin dlja oboznačenija "tehničeskoj raboto- sposobnosti",
Voprosy termodinamičeskogo analiza, Moskva 1965, str. 11 do 14. Neavtoriziran prevod
članka: Exergie, ein neues Wort für "technische Arbeitsfähigkeit", Forschung auf dem
Gebiet des Ingenieurwesens 22 (1956), št. 1, str. 36 do 37.
06. Rant, Z.: Eksergetičeskaja diagrama vody i vodjanogo para, Voprosy termodinamičeskogo
analiza, Moskva 1965, str. 87 do 89. Neavtoriziran prevod članka Exergiediagramme für
Wasser und Wasserdampf, Brennstoff-Wärme-Kraft 12 (1960), št. 7, str. 297 do 301.
07. Rant, Z.: Die Nichtumkehrbarkeiten von Prozessen und die klassische Thermodynamik,
Dechema Monographien 65 (1970), str. 27 do 45.
596
D. Različne objave
01. Rant, Z.: Polet do zvezd mogoč?, časopis Slovenec, 29. 01. 1926.
02. Rant, Z.: Moj prvi polet, časopis Slovenec, 01. 04. 1926.
03. Rant: Umetna svila, časopis Slovenec, 20. 05. 1926.
04. Rant, Z.: Letalski motori, tečaj za rezervne častnike inženirske stroke, mornariška letalska
šola Kumbor 1927 (srbohrvaško).
05. Rant, Z.: Strojni inženjer, prispevek za knjigo Lovra Sušnika: Akademski poklici, str. 282
do 284, Ljubljana 1932.
06. Rant, Z.: Konstrukcioni biro FSL, Informacije Fabrike sode Lukavac 1 (1955), št. 1, str.
24 do 26 (srbohrvatsko).
07. Rant, Z.: Strojniški vestnik (ob prvi obletnici izhajanja), časopis Slovenski poročevalec,
28. 01.1956.
08. Rant, Z.: Utisci iz Poljske, Informacije Fabrike sode Lukavac 3 (1957), št. 3, str. 5 do 8
(srbohrvaško).
09. Rant, Z.: Konstrukcioni biro FSL u Zagrebu, Informacije Fabrike sode Lukavac 4 (1958),
št. 1, str. 43 do 44 (srbohrvaško).
10. Rant, Z.: Nekaj besed k študiju na Oddelku za strojništvo, Strojniški zbornik, Ljubljana
1959, str. 17 do 24.
11. Rant, Z.: Novi način študija strojništva, Strojniški zbornik, Ljubljana 1961, str. 8 do 10.
12. Rant, Z.: Ob osamosvojitvi Fakultete za strojništvo v Ljubljani, Strojniški vestnik 7
(1961), št. 1 str. 1.
13. Rant, Z.: Fran Bošnjaković 60 Jahre, Brennstoff-Wärme-Kraft 14 (1962), št. 1, str. 39.
14. Rant, Z.: Pismo prof. Ranta, Bilten Fabrike sode Lukavac 1964, št. 66, str. 5
(srbohrvaško).
15. Rant, Z.: Prof. ing. Boleslav Likar - 70-letnik, Strojniški vestnik 11 (1965), št. 1, str. 26.
16. Rant, Z.: F. Bošnjaković - 65 Jahre alt, International Journal of Heat and Mass Transfer 10
(1967), št. 1, str. 1 do 3.
17. Rant, Z: Institut für Verfahrens- und Kerntechnik an der TH Braunschweig, ACHEMA
Jahrbuch, Bd. 2 der DECHEMA, str. 219 do 220, Frankfurt/Main 1965/67.
597
18. Rant, Z: Institut für Verfahrens- und Kerntechnik an der TH Braunschweig, ACHEMA
Jahrbuch, Bd. 2 der DECHEMA, str. 210 do 212, Frankfurt/Main 1968/70.
19. Rant, Z: Institut für Verfahrens- und Kerntechnik an der TH Braunschweig, ACHEMA
Jahrbuch, Bd. 2 der DECHEMA, str. 203 do 204. Frankfurt/Main 1970/73.
M. Tuma
599
IMENSKO KAZALO
STVARNO KAZALO
- Kamerlingh – Onnesova, 278 entropija, 159, 163, 164, 203, 212, 276
- kapljevin, 63 - absolutna, 169
- kontinuitete, 459 - idealnih plinov, 169
- Plankova, 282 - kapljevine, 171
- plinske zmesi, 83, 85 - relativna, 169
- poboljšana, 277 - trdnih teles, 171
- realnih plinov, 61
- reducirana, 261 F
- stanja, 42, 46 faktor realnosti, 62, 253, 273
- termična, 42, 43 fizikalni sistem mer, 3
- trdnih teles, 63
- Van der Waalsova, 255, 259, 263 G
- veličinska, 2 Gay – Lussacov poizkus, 59
- Vukalovičeva, 283 Giorgiev sistem mer, 1, 2
energija glavni zakon termodinamike
- agregatnih preobrazb, 234 - drugi, 89, 136, 137, 183, 217
- brezeksergijska, 443 - ničti, 17, 18
- elektr. toka, 13, 444, 555 - prvi, 23, 29, 36, 93, 96, 142, 165
- jedrska, 11, 340 - tretji, 219
- kalorična, 11, 197, 204, 291, 316, gonilo, 295, 491
340 goriva, 296, 489
- kemična, 11, 26, 292, 555 - karakteristika, 307
- kinetična, 10, 11, 34, 460, 507, 555 - plinska, 311
- koristna, 555 gostota, 16
- kurilna, 443 gram, 3
- nakopičena, 9
- notranja, 11, 23, 24, 25, 26, 29, 39, H
59, 69, 75, 87, 204, 209 hitrost
- potencialna, 9 - srednja, 458
- prehodna, 9, 12, 13 - iztočna, 472
- shranjena, 9 - Lavalova, 477
- toplotna, 17, 23, 291, 555 - zvočna, 487
- v tokovih, 460 - maksimalna, 474
- zgorevanja, 300 - ventilna, 498
enote - letenja, 505
- koherentne, 2 hlapenje, 221
- osnovne, 1 homogenost, 44
entalpija, 31, 33, 36, 61, 69, 75, 87, 204,
274, 300, 313, 555
603
Z
zakon
- Avogadrov, 53, 54
- Boyle – Mariotteov, 48
- Daltonov, 81
- drugi glavni, 89, 136, 137, 183, 217
Ponatis knige so s sponzorskimi sredstvi prijazno podprli
E N E R G I J A
Skupino GEN kot oskrbovalca z električno energijo sestavljajo podjetja za proizvodnjo (NEK, SEL in
TEB) in trženje električne energije (GEN-I). Pomembna dejavnost pa je tudi vzdrževanje in razvoj novih
proizvodnih zmogljivosti.
http://www.gen-energija.si/
Skupina HSE je največja slovenska organizacija s področja elektroenergetike ter največji proizvajalec in
trgovec z električno energijo na veleprodajnem trgu v Sloveniji. Združene hidroelektrarne,
termoelektrarne in premogovnik v eno blagovno znamko - skupino HSE - skupaj proizvedejo velik delež
električne energije v Sloveniji.
http://www.hse.si
Energetika Ljubljana, d.o.o., opravlja dejavnost daljinske oskrbe s toploto (vročo vodo in paro) in
oskrbo z zemeljskim plinom.
http://www.jhl.si/energetika
Premogovnik Velenje svojo uspešno zgodbo gradi na temeljih tradicije in lastnega znanja, z najboljšo
tehnološko opremo, s pripadnostjo zaposlenih, ki so vrhunsko usposobljeni na različnih področjih, ter s
smelo začrtanimi razvojnimi koraki, ki so usmerjeni vse do leta 2054.
http://www.rlv.si
Za energične Električna energija povezuje svet. Z
njo trgujemo daleč prek meja Slove-
Avtor:
Prof. dr. Zoran Rant
Urednik:
Prof. dr. Matija Tuma
Oblikovanje naslovnice:
Veronika Saje, univ. dipl. ing. arh.
Naklada:
600 izvodov
Obseg:
XXV + 609 strani
Izdala in založila:
Univerza v Ljubljani
Fakulteta za strojništvo
Aškerčeva cesta 6
Ljubljana
Tisk:
LITTERA PICTA d.o.o.
Ljubljana,
Rožna dolina IV/32-34
ISBN 961–6238–47–7