Professional Documents
Culture Documents
Alkoholi: OH C C OH OH C
Alkoholi: OH C C OH OH C
Alkoholi: OH C C OH OH C
OH OH
OH
C
C C
CH3CH2 OH
Etanol OH Izoprenska jedinica
u terpenima
CH3 OH CH3 CH3
Metanol Mentol CH3
(iz pepermint ulja) OH
H3C CH3
H
H3C H Grandisol
(žižak, Anthonomus grandis)
H H
HO
H
Holesterol
ALKOHOLI
Fenilmetanol 2-Propenol
(Benzil alkohol) (Alil alkohol)
H C CCH 2 OH
2-Propinol
(Propargil alkohol)
Nomenklatura alkohola
OH OH OH
R C H R C R R C R
H H R
Primarni alkohol Sekundarni alkohol Tercijarni alkohol
OH
OH
HO CH2CH3
Cl
Cikloheksanol 1-Etilciklopentanol 3-Hlorciklobutanol
Alkoholi – skraćene strukture
7
6
5
4
7 6 3 2 1
5 4 OH
1
3 2
OH
3-Metilheptanol 3-Butil-3-Metilheptanol
POLIOLI
CH2 CH2 CH3CH CH2
OH OH OH OH
Etilen glikol Propilen glikol
(1,2-Etandiol) (1,2-Propandiol)
OH OH OH OH OH
Trimetilen glikol Glicerol
(1,3-Propandiol) (1,2,3-Propantriol)
Strukturne i fizičke osobine alkohola
Zbog prisustva – OH grupe alkoholi su
POLARNI spojevi:
CH3OH CH3CH2OH
+ -
Na H3B H C O H OCH2CH3 H C OH +
+ -
Na H3B OCH 2CH3
3. Redukcija karbonilnih spojeva:
Aldehidi redukcijom daju primarne alkohole, 1°
O OH
1. NaBH4, CH3CH2OH
CH3CH2CH2C H CH3CH2CH2C H
2. H3O+
H
Butanal 1-Butanol
O OH
C H C H
1. NaBH4, CH3CH2OH
2. H3O+ H
OH OH
m-Hidroksibenzaldehid m-Hidroksibenzil alkohol
3. Redukcija karbonilnih spojeva:
Ketoni redukcijom daju sekundarne alkohole, 2°
O OH
1. NaBH4, CH3CH2OH
2. H3O+
H
2-Cikloheksenon 2-Cikloheksenol
3. Redukcija karbonilnih spojeva:
O OH
CH3CH2CH CHCOCH2CH3 1. LiAlH4, eter CH3CH2CH CH C H
+
2. H3O
H
Etil 2-pentenoat 2-Penten-1-ol
O
1. LiAlH4, eter
CH3(CH2)7CH CH(CH 2)7C OH
2. H3O+
Oleinska kiselina OH
CH3(CH2)7CH CH(CH 2)7C H
9-Oktadeken-1-ol H
4. ADICIJA GRIGNARDOVOG
REAGENSA NA KARBONILNU GRUPU
O OH
1. R''MgX, eter
R C R' C + HOMgX
2. H3O+ R
R''
R'
Grignardov reagens:
δ− δ+
R X + Mg R MgX
R = 1o, 2o, ili 3o alkil, aril, ili vinil
X = Cl, Br, ili I
Nukleofilne adicije Grignardovog reagensa
na C=O grupu u RCOR' gdje je:
a) R = R' = H: Formaldehid; produkt je primarni
alkohol
O
MgBr CH2OH
1. H C H
2. H3O+
Cikloheksilmagnezijum Cikloheksilmetanol
bromid (1o alkohol)
Nukleofilne adicije Grignardovog reagensa
na C=O grupu u RCOR' gdje je:
b) R = alkil, aril, vinil, R' = H: Aldehid, produkt je
sekundarni alkohol
MgBr
O
eter H3O+
(CH3)2CHCH2C H +
3-Metilbutanal Fenilmagnezijum
bromid
(CH3)2CHCH2CH
OH
1-Fenil-3-metil-1-butanol
(2o alkohol)
Nukleofilne adicije Grignardovog reagensa
na C=O grupu u RCOR' gdje je:
c) R i R' = alkil, aril, vinil: Keton; produkt je
tercijarni alkohol
O
HO CH 2CH3
eter H3O+
+ CH3CH2MgBr
1. 2.
.. ..
δ−
C O
H
δ+ δ+
1. Reakcije na C-O vezi
a) Dehidratacija alkohola- priređivanje
alkena
H2SO4
CH3CH2OH CH 2 CH2 + H 2O
180 o
Etanol Etilen
1-Metilcikloheksanol 1-Metilcikloheksen
1. Reakcije na C-O vezi
b) Prevođenje alkohola u haloalkane
(alkilhalogenide)
CH3 CH3
25oC
CH3 C OH + H Clkonc. CH3 C Cl + H 2O
CH3 CH3
2-Metil-2-propanol 2-Hlor-2-Metilpropan
1. Reakcije na C-O vezi
Lucasov test – HCl/ZnCl2 – različita brzina
nastajanja hloralkana (vrijedi za alkohole
sa manje od 6 C atoma):
• 3° alkoholi reaguju ODMAH (vidljiv
novi sloj RCl koji se ne miješa sa vodom)
• 2° alkoholi reaguju NAKON 5 MINUTA
• 1° alkoholi NE REAGUJU na sobnoj
temperaturi
Prevođenje alkohola u haloalkane
(alkilhalogenide)
ZnCl 2
CH3CH2CH2CH2OH + HClkonc. toplota CH3CH2CH2CH2Cl + H 2O
1-Butanol 1-Hlorbutan
-10o do 0oC
3 (CH 3)2CHCH2OH + PBr3 4 sata
3 (CH 3)2CHCH2Br + H 3PO3
2-Metilpropanol 1-Brom-2-metilpropan
CH3CH2OH + Na CH 3CH2O-Na+ + H 2
Etanol Natrijum etoksid
R'
Tercijarni alkohol
3. Oksidacija alkohola
[O]je oksidirajući reagens (KMnO4,CrO3 i
Na2Cr2O7)
PCC, C5H6NCrCl, piridinium hlorhromat, u
CH2Cl2 kao rastvaraču
CrO3 + HCl +
N
.. N+
H
Piridin Piridinium hlorhromat
(PCC)
3. Oksidacija alkohola
O
PCC
CH3(CH2)5CH2OH CH3(CH2)5CH
CH2Cl2
1-Heptanol Heptanal
O
PCC
CH2OH C
CH2Cl2 H
Citronelol Citronelal
(iz ružinog ulja)
3. Oksidacija alkohola
Jonesov reagens, hrom(VI)-oksid u
vodenoj otopini sulfatne kiseline, stvara
hromnu kiselinu kao oksidirajuće sredstvo
koja oksidira
primarne alkohole do karboksilnih
kiselina, a
sekundarne alkohole do ketona
3. Oksidacija alkohola
Oksidirajući reagens, dihromat ion, Cr2O72-, je
svijetlo narandžast, a kada se redukuje dešava
se promjena boje u izrazito zelenu koja potiče od
hrom(III)-iona, Cr3+:
RCH2OH RCOOH
H2SO4
ili + H2Cr2O7 Cr2(SO4)3 + ili
R2CHOH R 2C O
(a) (b)
3. Oksidacija alkohola
O
CrO 3 ,H 2SO 4
CH 3 (CH 2 )8 CH 2 OH H 2 O, aceton
CH 3 (CH 2 )8 COH
1-Dekanol Dekanska kiselina
O
CH2OH CrO3,H2SO4 C OH
H2O, aceton
C6H5 C6H5
(1-Fenilciklopentil)metanol 1-Fenilciklopentan-
karboksilna kiselina
CH3 CH3
Na2Cr2O7
H3C C OH H3C C O
H2O, CH3COOH, Δ
CH3 CH3
4-terc-Butilcikloheksanol 4-terc-Butilheksanon
3. Oksidacija alkohola
Za osjetljivije alkohole koriste se blaži reagensi kod
nižih temperatura:
OH O
Jonesov reagens
Aceton, 0oC
Ciklooktanol Ciklooktanon
3. Oksidacija alkohola
OH O
H3C H3C
H3C PCC H3C
CH2Cl2, 25oC
O O
Testosteron 4-Androsten-3,17-dion
(steroid; muški seksualni hormon)
3. Oksidacije u živim sistemima
U organizmu čovjeka i drugim biološkim
sistemima, kao oksidirajući reagens
učestvuje NAD+:
O O
H H
CNH2 CNH2
+ H+ + 2 e -
..
N+ N
R R
NAD+ NADH
OH laktat O
dehidrogenaza
CH3CHCOO- + NAD + CH3CCOO- + NADH + H +
Laktat Piruvat
AROMATSKI ALKOHOLI
CH2OH CH2CH2OH
CH 2OH H 2O CH 2OH
+ C 6H12 O6
O C 6H11 O5 OH
HO
OCH3
Siringenin CH CHCH 2OH
(iz kore jorgovana,
Siringa vulgaris)
HO
OCH3
Koniferilalkohol
(iz četinara, konifera)
TIOLI
tioli su analozi alkohola
imenuju se na isti način kao alkoholi,
koristeći se sufiksom –tiol, umjesto –ol.
sama –SH grupa se naziva merkapto
grupa SH COOH
CH3CH2SH
SH
Propantiol 2-Propen-1-tiol