‫محاضرات مادة الكيمياء التناسقية‬

‫العملي للمرحلة الثالثة‬

‫قسم الكيمياء‬

‫‪1‬‬
 ‫ارشادات عامة‬

‫اقتن لك صدرية اثناء ساعات المختبر لتقي ثيابك من تأثير المواد الكيمياوية ‪.‬‬ ‫‪.1‬‬
‫كن مرتبا في عملك ‪ ،‬احفظ المنضدة التي تشتغل عليها نظيفة و جافة بقدر االمكان ‪،‬‬ ‫‪.2‬‬
‫امسحها باسفنجة رطبة كلما سكب عليها سائل ما وكذلك عند االنتهاء من اجراء‬
‫التجارب ‪.‬‬
‫ال ترم قطعا صلبة او خشنة في حوض المنضدة ‪,‬وعند سكب السوائل افتح الصنبور‬ ‫‪.3‬‬
‫اوال و اسكب السائل عندئذ ‪.‬‬
‫حافظ على االدوات الحديدية من الصدأ ‪ ،‬رتب اجهزتك بصورة جميلة وجذابة ‪،‬‬ ‫‪.4‬‬
‫نظفها جميعا بعد االنتهاء من تجاربك ‪.‬‬
‫احفظ قناني المواد الكيمياوية مقفلة عند عدم استعمالها و عند فتحها امسك السداد بين‬ ‫‪.5‬‬
‫اصابعك وال ترمه على المنضدة ثم اغلق القنينة بالسداد ‪.‬‬
‫عند ادخال انبوب زجاجي داخل سداد من الفلين او المطاط ‪ ،‬اثقب السداد اوال ثم‬ ‫‪.6‬‬
‫رطبه اذا كان من المطاط خصوصا و امسك االنبوب بقطعة من القماش حتى ال‬
‫تجرح يدك اذا ما كسر ‪ ,‬و ابتدئ بادخاله مع تدويره ‪.‬‬
‫عند تسخين دورق او غيره من االجهزة ‪ ,‬جففه اوال ثم قربه الى لهب المصباح‬ ‫‪.7‬‬
‫بصورة تدريجية الى المسافة المطلوبة ‪.‬‬
‫تعرف عند وصولك الى المختبرعلى جميع االجهزة و االدوات و المواد التي تقدم لك‬ ‫‪.8‬‬
‫‪،‬وتعلم اسماءها ‪ ،‬وقبل مغادرتك المختبر ارجعها الى حالتها االولى اي مثلما كانت‬
‫عليه قبل االبتداء بالتجارب ‪.‬‬

‫‪2‬‬
 ‫‪ .9‬في قراءة حجوم السوائل ‪ ،‬اقرأ الخط الموازي للتقعر السفلي لسطح السائل ‪.‬‬
‫‪ .10‬طالع بدقة قبل دخولك الى المختبر جميع التعليمات و افهمها جيدا ‪ ,‬ثم اتبعها بدقة‬
‫عند اجراء التجارب و أسأل المدرس عند النقاط الغامضة ‪.‬‬
‫‪ .11‬النظام والهدوء ضروريان في المختبر ‪ .‬افهم اوال الخطة والغاية من التجربة ثم ابدأ‬
‫بالعمل‪.‬‬

‫العناصر االنتقالية‬
‫توجد ثالث دورات من العناصر االنتقالية‪ ,‬وفي كل منها يوجد ‪ 10‬عناصر ‪ ,‬وكذلك توجد دورة‬
‫رابعة من العناصر االنتقالية تبدا باالكتينيوم ‪.‬‬
‫سميت بالعناصر االنتقالية الن صفاتها تتدرج بين صفات العناصر ذات الغالف الخارجي ‪s‬‬
‫وصفات العناصر ذات الغالف الخارجي ‪ p‬ويكون اوربيتاالت الغالف الثانوي ‪ d‬فيها غير مشبع‬
‫وهذا له تاثير كبير على خواص هذه العناصر‪.‬‬
‫ان اضافة االلكترونات الى االوربيتال ‪ 3d‬التتم بصورة منتظمة فهناك اختالف في التوزيع‬
‫االلكتروني لذرتي عنصر ‪ 24Cr‬و‪ 29Cu‬والسبب النه اذا كانت االوربيتاالت نصف ممتلئة او‬
‫ممتلئة تماما تكون اكثر استقرار‪.‬‬
‫تتعدد حاالت االكسدة للعناصر االنتقالية والسبب في ذلك يعود الى عدد االلكترونات في االغلفة‬
‫الخارجية لذرة ذلك العنصر فتفقد االلكترونات الموجودة في ‪ ns‬اوال ثم تبدا بفقدان الكترونات ‪(n-‬‬
‫‪ 1)d‬او ان تشترك بها واحد بعد االخر من االلكترون االخير الموجود فيه على ان اليزيد عدد‬
‫االلكترونات على خمسة ‪.‬‬
‫تمتاز ذرات العناصر االنتقالية او ايوناتها بامتالكها اوربيتاالت فارغة لها القابلية على تقبل‬
‫زوج االلكترونات غير المشترك في تكوين اواصرمن الجزيئات المستقطبة او االيونات التي‬
‫لهاشحنة معاكسةاليون العنصر االنتقالي لتكوين مركب تناسقي ‪.‬‬
‫المركب المعقد او التناسقي ‪:‬‬
‫يتكون من ذرة او ايون فلز مركزي مرتبط او( متاصر) باواصر تناسقية مع عدد من االيونات‬
‫المعاكسة له بالشحنة او مع عدد من المجاميع عديمة الشحنة (مستقطبة) تسمى مجاميع تناسقية او‬
‫ليكند وتنتظم هذه الليكندات حول العنصر االنتقالي باواصر تناسقية وبشكل هندسي منتظم ‪.‬‬
‫المجاميع التناسقية اوالليكند ‪:‬‬

‫‪3‬‬
‫هي اما ان تكون جزيئات مستقطبة عديمة الشحنة مثل ‪ , H2O‬او ‪NH3‬او تكون ايونات مشحونة‬
‫بشحنة معاكسة لاليون المركزي مثل ‪CN- , F- , Cl-‬تحتوي على زوج الكتروني غير مشترك في‬
‫تكوين اواصرممكن وهبه الى االوربيتاالت الفارغة للذرة او االيون المركزي وتكوين اواصر‬
‫تناسقية وتعتبر قاعدة لويس ‪ .‬اما الذرة او ايون العنصر االنتقالي فيعتبر حامض لويس النه يتقبل‬
‫زوج االلكترونات غير المشتركة من الليكندات ‪.‬‬
‫العدد التناسقي للفلز ‪:‬‬
‫هو عدد االواصر التناسقية التي تربط بين الليكندات والذرة او االيون المركزي في المركب المعقد ‪.‬‬

‫انواع المعقدات التناسقية‬

‫‪ .1‬مركب معقد يعطي عند تاينه معقد موجب الشحنة مثل ‪:‬‬
‫‪[ Ni(NH3)6 ]Cl2‬‬ ‫‪[ Ni(NH3)6 ]+2 + 2Cl-‬‬

‫‪ .2‬مركب معقد متعادل اليتاين مثل‪Ni(DMG)2:‬‬

‫‪ .3‬مركب معقد يعطي عند تاينه معقد سالب الشحنة مثل ‪:‬‬
‫] ‪K3[ Al(C2O4)3‬‬ ‫‪3K+ + [ Al(C2O4)3 ]-3‬‬

‫تسمية المعقدات التناسقية‬

‫يسمى االيون الموجب ثم االيون السالب ‪.‬‬ ‫‪.1‬‬
‫عند تسمية المعقد داخل القوسين [ ] تسمى الليكندات اوال ثم االيون الفلزي ثانيا سواء كان‬ ‫‪.2‬‬
‫المعقد متعادل او سالب او موجب ‪.‬‬
‫تسمى اليكندات حسب االبجدية االنكليزية ‪.‬‬ ‫‪.3‬‬
‫تستعمل المصطلحات ‪ di‬ثنائي‪ tri ,‬ثالثي ‪ tetra ,‬رباعي ‪ penta ,‬خماسي ‪hexa ,‬‬ ‫‪.4‬‬
‫سداسي عند تسمية الليكندات البسيطة لبيان عددها ‪.‬‬
‫تستعمل المصطلحات ‪ bis‬ثنائي ‪ tris ,‬ثالثي ‪ tetrakis ,‬رباعي ‪ pentakis ,‬خماسي‬ ‫‪.5‬‬
‫عند تسمية الليكندات العضوية الكبيرة لبيان عددها ‪.‬‬
‫عدم ترك فاصلة (فراغ ) عند تسمية مابين القوسين ] [ مع ترك فاصلة ( فراغ ) بين‬ ‫‪.6‬‬
‫االيون ‪ +‬و ‪ [ ]-X‬او بين االيون ‪ -‬و ‪.[ ]+X‬‬
‫‪ .7‬اذا كان المعقد ‪ [ ]-‬او ‪ [ ]+‬تكتب الحالة التاكسدية لاليون الفلزي بين قوسين يمين اسم‬
‫الفلز باالرقام الالتينية مثل )‪. , chromium (III) , vanadium (IV) , Iron (II‬‬
‫‪4‬‬
 ‫‪ .8‬اذا كان المعقد متعادل ] [ فيجب كتابة الحالة التاكسدية لاليون الفلزي بين قوسين‬
‫وباالرقام الالتينية يمين اسم االيون الفلزي ‪,‬مثل )‪. nickel (II) , cobalt (III‬‬
‫‪ .9‬اذا كان المعقد متعادل ] [ او موجب ‪ [ ]+X‬يبقى اسم االيون الفلزي كما هو مثل ‪cobalt‬‬
‫‪ platinum ,‬و ‪. chromium‬‬
‫اما اذا كان المعقد سالب ‪ [ ]-X‬فيضاف المقطع ‪ ate‬الى اسم االيون الفلزي مثل‬ ‫‪.10‬‬
‫‪ cobalt‬يصبح‬
‫‪ cobaltate‬او يحذف المقطع ‪ ium‬او ‪ um‬ثم يضاف المقطع ‪ ate‬مثال‬
‫‪ chromium‬تصبح ‪ chromate‬و ‪ platinum‬تصبح ‪.platinate‬‬
‫قبل البدء بتسمية المعقد يجب تعيين الحالة التاكسدية لالبون الفلزي المركزي ‪M‬‬ ‫‪.11‬‬
‫داخل القوسين ] [‬
‫‪ Fe‬اسمه ‪ iron‬في المعقد المتعادل او الموجب و ‪ ferrate‬في السالب ‪.‬‬
‫عند تسمية الليكندات الجسرية ‪ :‬نضع الحرف ‪ µ‬ميو قبل اسم الليكند الجسري ‪.‬‬ ‫‪.12‬‬

‫اسماء الليكندات المتعادلة ‪:‬‬

‫‪H2O‬‬ ‫‪aqua‬‬ ‫اكوا ‪,‬ماء‬

‫‪CO‬‬ ‫‪carbonyl‬‬ ‫كاربونيل‬
‫‪NO‬‬ ‫‪nitrosyl‬‬ ‫نتروزيل‬
‫‪NH3‬‬ ‫‪ammine‬‬ ‫امين‬
‫‪en‬‬ ‫‪ethylenediamine‬‬ ‫اثيلين ثنائي االمين‬
‫‪MeNH2‬‬ ‫‪methylamine‬‬ ‫مثيل امين‬
‫‪MeCONH2 acetamide‬‬ ‫اسيتامايد‬
‫‪(ph)3P‬‬ ‫‪triphenylphosphine‬‬ ‫ثالثي فنيل فوسفين‬
‫‪Meph2‬‬ ‫‪methyl phosphane‬‬ ‫مثيل فوسفان‬
‫‪py‬‬ ‫‪pyridine‬‬ ‫بيردين‬
‫‪bipy‬‬ ‫‪bipyridine‬‬ ‫باي بيردبن‬
‫‪CO(NH2)2 urea‬‬ ‫يوريا‬
‫‪CS(NH2)2 thiourea‬‬ ‫ثايويوريا‬
‫‪EDTA‬‬ ‫‪ethylenediaminetartaric acid‬‬ ‫اثلين ثنائي امين رباعي حامض الخليك‬
‫‪DMSO‬‬ ‫‪dimethyl sulphoxide‬‬ ‫ثنائي مثيل سلفوكسايد‬

‫اسماء الليكندات السالبة ‪:‬‬

‫ˉ‪F‬‬ ‫‪florido‬‬ ‫فلوريدو‬
‫‪Cˉl‬‬ ‫‪chlorido‬‬ ‫كلوريدو‬
‫ˉ‪Br‬‬ ‫‪bromido‬‬ ‫بروميدو‬
‫ˉ‪I‬‬ ‫‪iodido‬‬ ‫ايوديدو‬
‫ˉ‪OH‬‬ ‫‪hydroxido‬‬ ‫هيدروكسيدو‬

‫‪5‬‬
 ‫ˉ‪CN‬‬ ‫‪cyanido‬‬ ‫سيانيدو‬
‫ˉ‪NH2‬‬ ‫‪amido‬‬ ‫اميدو‬
‫‪NH ˉ2‬‬ ‫‪imido‬‬ ‫ايميدو‬
‫ˉ‪MeNH‬‬ ‫‪methylamido‬‬ ‫مثيل اميدو‬
‫ˉ‪H‬‬ ‫‪hydrido‬‬ ‫هايدريدو‬
‫ˉ‪N‬‬ ‫‪nitrido‬‬ ‫نتريدو‬
‫‪S ˉ2‬‬ ‫‪sulphido‬‬ ‫سلفيدو‬
‫ˉ‪D‬‬ ‫‪deuterido‬‬ ‫ديوتريدو‬
‫ˉ‪NO2‬‬ ‫‪nitro‬‬ ‫نترو‬
‫ˉ‪ONO‬‬ ‫‪nitrito‬‬ ‫نتريتو‬
‫ˉ‪SCN‬‬ ‫‪thiocyanato‬‬ ‫ثايوسيانيتو‬
‫ˉ‪NCS‬‬ ‫‪isothiocyanato‬‬ ‫ايزو ثايوسيانيتو‬
‫‪SO4ˉ2‬‬ ‫‪sulphato‬‬ ‫سلفيتو‬
‫ˉ‪MeCOO‬‬ ‫‪acetato‬‬ ‫اسيتيتو‬
‫ˉ‪DMG‬‬ ‫‪dimethylglyoximato‬‬ ‫ثنائي مثيل كاليوكسيميتو‬
‫ˉ‪acac‬‬ ‫‪acetylacetonato‬‬ ‫استيل اسيتونيتو‬
‫ˉ‪gly‬‬ ‫‪glycinato‬‬ ‫كاليسينيتو‬

‫اسماء الليكندات الموجبة ‪:‬‬

‫‪NH2-NH3+‬‬ ‫‪hydrazinium‬‬ ‫هيدرازينيوم‬

‫النيكل‬
‫وهو احد عناصر السلسلة االنتقالية االولى ‪ ,‬الترتيب االلكتروني له هو ‪ {Ar] 18 4s03d8‬وان حالة التاكسد‬
‫‪ 2+‬هي االكثر استقرار وهناك عدد قليل من المركبات يكون فيها النيكل في حالة التاكسد ‪ . 4+ , 3+‬اما المركبات‬
‫في حالة التاكسد اقل من ‪ 2+‬فهي نادرة ‪ .‬وتتميز معقدات النيكل بتنوع اعداد التناسق فيها ومن ثم تنوع اشكالها ‪.‬‬
‫يوجد النيكل في الطبيعة متحدا مع الزرنيخ واالنتيمون والكبريت فرواسبه تحتوي على ‪, NiSb ,NiAs‬‬
‫‪ , NiSbS ,NiAsS‬غير ان اهم خاماته من الناحية التجارية هو الكارنيرايت وهو عبارة عن سليكات مغنسيوم‬
‫متنوعة التركيب وكذلك خام الحديد بيروتايت والذي يحتوي على ‪ %5-3‬نيكل ‪.‬‬

‫التجربة االولى‬
‫تحضير المعقد ‪[Ni(NH3)6 ]Cl2‬‬
‫‪Hexaamminenickel(II) chloride‬‬
‫كلوريد سداسي امين نيكل )‪(II‬‬
‫الجزء النظري ‪:‬‬
‫‪NiCl2.6H2O + 6NH3‬‬ ‫‪[Ni(NH3)6]Cl2 + 6H2O‬‬
‫راسب بنفسجي‬
‫جزيئة االمونيا‪ :‬ليكند احادي السن‬

‫‪6‬‬
 ‫‪N‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫= ‪28Ni‬‬ ‫‪[Ar]18‬‬ ‫‪3d8 4s2‬‬
‫=‪Ni+2‬‬ ‫‪[Ar]18‬‬ ‫‪3d8 4s0‬‬

‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬ ‫‪4d‬‬

‫‪+2‬‬
‫‪Ni * = [Ar]18‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪: : :‬‬ ‫‪: :‬‬
‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬

‫‪sp3 d2‬‬ ‫التهجين ‪:‬‬

‫خارجي‬ ‫اوربيتال ‪: d‬‬
‫بارامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫ثماني السطوح منتظم‬ ‫الشكل الهندسي ‪:‬‬
‫‪+2‬‬
‫‪H3‬‬
‫‪N‬‬

‫‪H3N‬‬ ‫‪NH3‬‬

‫‪Ni‬‬

‫‪H3N‬‬ ‫‪NH3‬‬

‫‪N‬‬
‫‪H3‬‬

‫المواد الكيمياوية المستخدمة ‪:‬‬

‫كلوريد النيكل المائي‪NiCl2.6H2O :‬‬
‫‪NH3‬‬ ‫االمونيا المركزة‪:‬‬
‫‪C2H5OH‬‬ ‫الكحول االثيلي ‪:‬‬
‫‪.‬‬
‫طريقة العمل ‪:‬‬
‫‪ .1‬اذب ‪ 0.5‬غم من كلوريد النيكل المائي في اقل كمية ممكنة من الماء الدافئ (‪1‬مل تقريبا )‪.‬‬
‫‪ .2‬اضف الى المحلول السابق ‪ 3‬مل من االمونيا المركزة مع الرج المستمر حتى يتم ذوبان جميع هيدروكسيد‬
‫النيكل المتكون في البداية ويصبح المحلول ازرق غامق ‪.‬‬
‫‪ .3‬اضف ‪ 3‬مل من الكحول االثيلي ‪ ,‬برد في الثلج ‪ ,‬ثم رشح البلورات البنفسجية ‪.‬‬

‫‪7‬‬
 ‫المناقشة ‪:‬‬
‫مادور االمونيا في هذه التجربة ؟‬ ‫س‪: 1‬‬
‫ماسبب اذابة ملح كلوريد النيكل في اقل كمية ممكنة من الماء ؟‬ ‫س‪: 2‬‬
‫مافائدة اضافة الكحول االثيلي في طريقة التحضير ؟‬ ‫س‪: 3‬‬
‫هل المعقد موصل للكهربائبة ؟ ولماذا؟‬ ‫س‪: 4‬‬
‫لماذا يبرد الناتج قبل الترشيح ؟‬ ‫س‪: 5‬‬
‫ماهي انواع االواصر الموجودة في هذا المعقد ؟‬ ‫س‪: 6‬‬

‫النحاس‬
‫‪{Ar] 183d104s1‬ورغم‬ ‫وهو احد عناصر السلسلة االنتقالية االولى ‪ ,‬الترتيب االلكتروني له هو‬
‫احتواءذرةالنحاس على الكترون واحدمن نوع خارج غالف الممتلئ (مما يبرر وضع النحاس في الزمرة االولى )‬
‫اال ان النحاس اليشبه العناصر القلوية في صفاته ماعدا حالة التاكسد ‪ . 1+‬ويكون ايون النحاسوز مع الليكندات‬
‫البسيطة مثل ايون الهاليد واالمينات معقدات رباعي السطوح و معظمها عديمة اللون ودايامغناطيسية ‪ .‬كذلك نجد ان‬
‫هناك مركبات ومعقدات ملونة للنحاس تكون اعداد التاكسد له فيها ‪ 3+ , 2+‬وهي خاصية من خواص العناصر‬
‫االنتقالية ‪ .‬وتعتبر حالة التاكسد‪ 2 +‬من اهم حاالت التاكسد للنحاس ‪ .‬ومن المالحظ ان معظم مركبات النحاسوز‬
‫تتاكسد بسهولة الى مركبات النحاسيك ولكن االخيرة التتاكسد تحت الظروف العادية الى ‪. Cu+3‬‬
‫والنحاس عنصر واسع االنتشار في الطبيعة بصورته الفلزية ‪ ,‬وعلى هيئة كبريتيد وزرنيخيد وكلوريد وكاربونات ‪.‬‬

‫التجربة الثانية‬
‫تحضير المعقد ‪[Cu(NH3)4]SO4.H2O‬‬
‫‪Tetraamminecupper(II) sulphate hydrate‬‬
‫كبريتات رباعي امين نحاس )‪ (II‬المائي‬
‫الجزء النظري ‪:‬‬
‫‪CuSO4 .5H2O + H2O‬‬ ‫‪[ Cu(H2O)6 ]SO4‬‬
‫‪[ Cu(H2O)6 ]SO4 + 4NH3‬‬ ‫‪[ Cu(NH3)4 ]SO4.H2O + 5 H2O‬‬
‫االمونيا‪ :‬ليكند احادي السن‬

‫‪N‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫= ‪29Cu‬‬ ‫‪[Ar]18‬‬ ‫‪3d10 4s1‬‬
‫=‪Cu+2‬‬ ‫‪[Ar]18‬‬ ‫‪3d9 4s0‬‬
‫سابقا كان يعتقد ان تهجين االيون المركزي هو ‪ sp3‬ولكن دراسات االشعة السينية اثبتت ان الشكل الهندسي هو مربع‬
‫مستوي لذلك يكون التهجين ‪dsp2‬حيث ينتقل الكترون من ‪ 3d‬الى ‪. 4p‬‬

‫‪8‬‬
 ‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬

‫‪Cu+2* = [Ar]18‬‬
‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬

‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪: :‬‬

‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬

‫‪dsp2‬‬ ‫التهجين ‪:‬‬

‫داخلي‬ ‫اوربيتال ‪: d‬‬
‫بارامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫مربع مستوي‬ ‫الشكل الهندسي ‪:‬‬

‫‪+2‬‬
‫‪H3N‬‬ ‫‪NH3‬‬

‫‪Cu‬‬

‫‪H3N‬‬ ‫‪NH3‬‬

‫المواد الكيمياوية المستخدمة ‪:‬‬

‫كبريتات النحاس المائية ‪CuSO4.5H2O :‬‬
‫‪NH3‬‬ ‫االمونيا المركزة‪:‬‬
‫‪C2H5OH‬‬ ‫الكحول االثيلي ‪:‬‬
‫طريقة العمل ‪:‬‬

‫‪ .1‬اذب‪ 0.5‬غم من كبريتات النحاس المائية في خليط مكون من ‪ 2‬مل امونيا و‪ 2‬مل من الماء ‪ ,‬ثم حرك‬
‫المحلول لمدة ‪ 5‬دقائق ‪.‬‬
‫‪ .2‬اضف الى المحلول االزرق ‪ 2‬مل من الكحول االثيلي وبصورة تدريجية ‪ ,‬ثم اترك الخليط بدرجة حرارة‬
‫الغرفة لمدة ‪ 10‬دقيقة ‪.‬‬
‫‪ .3‬برد المحلول في حمام ثلجي ثم رشح البلورات ‪ ,‬واغسلها بمحلول مكون من (‪2‬مل امونيا و‪ 2‬مل كحول‬
‫اثيلي) ‪ ,‬ثم اغسلها بالكحول االثيلي ‪ ,‬جفف تاناتج في الهواء ‪ ,‬ثم زنه ‪.‬‬

‫المناقشة ‪:‬‬

‫س‪ :1‬ماهو االحتمال النظري لتهجين االيون المركزي و شكل المعقد ؟‬

‫س‪ :2‬ماالغرض من اضافة الكحول االثيلي اثناء تحضير المعقد ؟‬

‫‪9‬‬
 ‫التجربة الثالثة‬
‫تحضير المعقد المتعادل ‪Ni(DMG)2‬‬
‫)‪Bis – dimethylglyoximatonickel(II‬‬
‫بس – ثنائي مثيل كاليوكسيميتو نيكل )‪(II‬‬
‫الجزء النظري ‪:‬‬
‫يعد الكاشف داي مثيل كاليوكسيم من المرسبات العضوية وهو حامض ضعيف ويكتب بالصيغة المختصرة ‪DMG‬‬
‫وهو قليل الذوبان بالماء ويعطي ايونا واحدا من الهيدروجين عند تاينه ‪.‬‬
‫‪H3C C N OH‬‬ ‫¯‪H3C C N O‬‬
‫‪+ H+‬‬
‫‪H3C C N OH‬‬ ‫‪H3C C N OH‬‬
‫‪DMG‬‬ ‫¯‪DMG‬‬
‫يستخدم المحلول الكحولي لهذا الكاشف لترسيب النيكل كميا‪ ,‬والنيكل يترسب عند اتحاده مع جزيئتين من الداي مثيل‬
‫كاليوكسيم محررا ايونين من الهيدروجين ‪,‬حيث يتعادالن مع زيادة من هيدروكسيد االمونيوم ‪.‬‬
‫‪H3C C N OH‬‬
‫‪NiCl2.6H2O + 2‬‬ ‫‪+ 2NH4OH‬‬ ‫‪Ni(DMG)2 + 2NH4Cl + 8H2O‬‬
‫‪H3C C N OH‬‬

‫والمعقد المتكون راسب احمر قليل الذوبان جدا في الماء ولكنه يذوب في الحوامض المعدنية المخففة ‪.‬‬
‫‪28Ni‬‬ ‫‪= [Ar]18‬‬ ‫‪3d8 4s2‬‬
‫‪Ni+2‬‬ ‫‪= [Ar]18‬‬ ‫‪3d8 4s0‬‬
‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬

‫‪Ni+2* = [Ar]18‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬

‫¯‪DMG‬‬ ‫¯‪DMG‬‬

‫‪dsp2‬‬ ‫التهجين ‪:‬‬

‫داخلي‬ ‫اوربيتال ‪: d‬‬
‫دايامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫مربع مستوي‬ ‫الشكل الهندسي ‪:‬‬

‫‪H‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪H3C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪Ni‬‬
‫‪H3C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬
‫المواد الكيمياوية المستخدمة ‪:‬‬
‫‪NiCl2.6H2O‬‬ ‫‪ .1‬كلوريد النيكل المائي‬
‫‪ .2‬المحلول الكحولي لداي مثيل كاليوكسيم ‪DMG %1‬‬
‫‪: NH3‬‬ ‫‪ .3‬االمونيا المركزة‬

‫‪10‬‬
 ‫االدوات المستخدمة ‪:‬‬
‫‪2‬بيكر ‪ ،‬دورق مخروطي ‪ ،‬اسطوانة مدرجة ‪ ,‬محرك زجاجي ‪ ،‬قمع ترشيح ‪ ،‬ورق ترشيح ‪.‬‬
‫طريقه العمل ‪:‬‬
‫اذب ‪ 0.3‬غم من كلوريد النيكل في ‪ 10‬مل من الماء المقطر ثم اضف اليه ‪ 1‬مل من االمونيا المركزة ‪.‬‬ ‫‪.1‬‬
‫اضف تدريجيا ‪ 2‬مل من محلول ‪ %1‬من داي مثيل كاليسيم الى المحلول السابق الى ان تظهر البلورات‬ ‫‪.2‬‬
‫الحمراء ‪ ,‬تاكد من تمام الترسيب باضافة عدة قطرات اخرى من ‪. DGM‬‬
‫اترك الراسب ليستقر لمدة نصف ساعة ‪.‬‬ ‫‪.3‬‬
‫رشح ثم جفف ثم زن الراسب ‪.‬‬ ‫‪.4‬‬

‫المناقشة ‪:‬‬
‫ما فائدة اضافة القاعدة الضعيفة ‪ NH4OH‬؟ و لماذا ال يمكن اضافة قاعدة قوية مثل ‪ NaOH‬؟‬ ‫س‪: 1‬‬
‫لماذا يترك الراسب ليستقر لمدة نصف ساعة ؟‬ ‫س‪: 2‬‬
‫لماذا يعتبر هذا التفاعل كشف عن النيكل ؟‬ ‫س‪: 3‬‬
‫هل المعقد موصل للكهربائية ؟ ولماذا ؟‬ ‫س‪: 4‬‬
‫قارن بين سلوك الليكند ¯‪ DMG‬في هذا المعقد مع سلوك ‪ NH3‬في المعقد ‪[Ni(NH3)6 ]Cl2‬؟‬ ‫س‪: 5‬‬

‫التجربة الرابعة‬
‫تحضير المعقد المتعادل ‪Cu(IO3)2‬‬
‫)‪Diiodatocupper(II‬‬
‫ثنائي ايوديتونحاس (‪)II‬‬
‫الجزء النظري ‪:‬‬
‫‪ )IO3)-‬ليكند احادي السن له الصيغة الجزيئية التالية ‪:‬‬

‫‪I‬‬
‫‪:O:‬‬ ‫‪: O¯:‬‬
‫‪:O:‬‬
‫‪:‬‬

‫‪Cu(NO3)2.3H2O + 2KIO3‬‬ ‫‪Cu(IO3)2 + 2KNO3 + 3 H2O‬‬

‫= ‪29Cu‬‬ ‫‪[Ar]18‬‬ ‫‪3d10‬‬ ‫‪4s1‬‬
‫=‪Cu+2‬‬ ‫‪[Ar]18‬‬ ‫‪3d9‬‬ ‫‪4s0‬‬
‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬

‫‪Cu+2* = [Ar]18‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬

‫¯‪IO3‬‬ ‫¯‪IO3‬‬

‫‪sp‬‬ ‫التهجين ‪:‬‬

‫بارامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫مستقيم‬ ‫الشكل الهندسي ‪:‬‬
‫‪O3I‬‬ ‫‪Cu‬‬ ‫‪IO3‬‬
‫‪11‬‬
 ‫نوع التفاعل ‪ :‬تفاعل استبدال‬
‫المواد الكيمياوية المستخدمة ‪:‬‬
‫‪Cu(NO3)2.3H2O‬‬ ‫نترات النحاس المائية ‪:‬‬
‫‪KIO3‬‬ ‫ايودات البوتاسيوم ‪:‬‬

‫طريقة العمل ‪:‬‬

‫اذب ‪0.5‬غم من ايودات البوتاسيوم في ‪ 20‬مل من الماء المقطر ‪.‬‬ ‫‪.1‬‬

‫اذب ‪ 0.3‬غم من نترات النحاس المائية فبي ‪ 5‬مل من الماء المقطر ‪.‬‬ ‫‪.2‬‬
‫اضف المحلول االول تدريجيا الى المحلول الثاني مع الرج المستمر نالحظ تكون راسب من المعقد ذو‬ ‫‪.3‬‬
‫اللون االزرق الباهت ‪.‬‬
‫برد ثم رشح الراسب‪.‬‬ ‫‪.4‬‬

‫المناقشة ‪:‬‬

‫س‪ :1‬اكتب الحاالت الرنينية لـ ¯‪ IO3‬؟‬

‫س‪ :2‬ماالفرق بين مصطلح ايوديت وايوديتو ؟‬
‫س‪ :3‬قارن بين ‪ Cu(IO3)2‬و ‪ KIO3‬من ناحية التسمية ‪ ,‬نوع االصرة الرابطة ‪ ,‬االذابة بالماء ‪ ,‬قابلية‬
‫التوصيل الكهربائي ؟‬

‫الكروم‬

‫هو احد عناصر السلسلة االنتقالية االولى وينتمي الى ‪ A6‬وله الترتيب االلكتروني االتي ‪. [Ar]18 3d5 4s1‬ان‬
‫اكثر حاالت تاكسد الكروم استقرارا ً هي حالة التاكسد ‪ 6+ , 3+‬ورغم ظهور حالتي التاكسد ‪ 4+‬و ‪ 5+‬ظهورا ً عابراً‬
‫اثناء اختزال الكروم ‪ 6+‬إال انهما حالتين غير مستقرتين سرعان ما يتفكك كل منهما تفككا ً ذاتيا ً الى حالتي التاكسد‬
‫المستقرتين ‪ 3+‬و ‪ 6+‬و اما حالة التاكسد ‪ 2+‬قليلة االستقرار حيث تتاكسد بسهولة الى حاالت التاكسد العالية ‪.‬‬
‫الكروم فلز صلب ابيض و هش و براق و شديد المقاومة للتآكل ‪ ،‬ولهذا السبب يستعمل كطبقة رقيقة مقاومة فوق‬
‫الفوالذ ‪ .‬كما يتم أيضا ترسيب طبقات رقيقة من الكروم على األشياء المصنوعة من النحاس األصفر أو البرونز‬
‫بوساطة الطالء الكهربائي ألغراض التزيين و الزخرفة و التجميل كيميائيا والكروم غير فعال عند درجات الحرارة‬
‫االعتيادية لكن عند التسخين يتحد مع الهالوجينات والكبريت والكاربون والنتروجين وهو قابل للذوبان في حامض‬
‫الهيروكلوريك المخفف وحامض النتريك المخفف‪.‬‬
‫تتميز حالة التاكسد‪ 2+‬باللون االزرق في المحاليل المائية وتتاكسد بسهولة الى ‪ 3+‬اللتي تعتبر الحالة االكثر‬
‫ثباتا ‪ ,‬ويوجد فعليا في المحاليل المائية على شكل االيون المعقد البنفسجي للكروم (‪ ,[Cr(H2O)6]+3 )III‬وهذا‬
‫االيون هو الذي يضفي اللون البنفسجي على العديد من امالح الكروم‪.‬‬
‫ويمثل الكروميت ‪ FeCr2O4‬الخام االساس للكروم ‪.‬‬

‫‪12‬‬
 ‫( االيزومرية الهندسية )‬
‫وهي الظاهرة الناتجة عن وجود تركيبين لهما نفس العدد من الذرات وكذلك نفس الوزن الجزيئي (نفس‬
‫الصيغة الوضعية ) ولكن تختلف في موقع الليكندات في المعقدات الفلزية حول الذرة المركزية فالليكندات التي‬
‫تحتل مواقع متجاورة تسمى سز والتي تحتل مواقع متقابلة تسمى ترانس وتحصل في معقدات المربع المستوي‬
‫وثماني السطوح وتختلف في الصفات الفيزياوية والكيمياوية ‪.‬‬

‫التجربة الخامسة‬
‫تحضير االيزومر ‪Cis-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O :‬‬
‫‪Cis-Potassium diaquadioxalatochromate(III) hydrate‬‬
‫سز‪ -‬ثنائي ماء ثنائي اوكزاالتو كرومات (‪ )III‬البوتاسيوم المائي‬
‫الجزء النظري ‪:‬‬
‫نوع التفاعل‪ :‬تفاعل جاف‬
‫‪K2Cr2O7+7H2C2O4.2H2O‬‬ ‫‪2K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O +6CO2‬‬ ‫‪+13H2O‬‬

‫_‬ ‫ايون االوكزاالت ‪ :(C2O4)-2‬ليكند ثنائي السن‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬

‫‪C‬‬
‫‪_O‬‬ ‫‪O‬‬
‫الماء ‪ :‬ليكند احادي السن‬

‫‪.‬‬ ‫‪.‬‬
‫‪.‬‬
‫‪.‬‬

‫‪O‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫= ‪24Cr‬‬ ‫‪[Ar]18‬‬ ‫‪3d5 4s1‬‬
‫= ‪Cr3+‬‬ ‫‪[Ar]18‬‬ ‫‪3d3 4s0‬‬
‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬

‫‪Cr3+* = [Ar]18‬‬ ‫‪: :‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪: : :‬‬

‫‪ox-2‬‬ ‫‪ox-2‬‬ ‫‪H2O H2O‬‬

‫‪d2sp3‬‬ ‫نوع التهجين ‪:‬‬

‫داخلي‬ ‫اوربيتال ‪d:‬‬
‫بارامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫ثماني السطوح غير منتظم‬ ‫الشكل الهندسي ‪:‬‬

‫‪13‬‬
 ‫‪-1‬‬
‫‪H2O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH2‬‬
‫‪Cr‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫عدد التناسق ‪6 :‬‬

‫عدد تاكسد االيون المركزي ‪3+ :‬‬
‫نوع التفاعل ‪ :‬تفاعل اكسدة واختزال‬
‫المواد الكيمياوية المستخدمة‪:‬‬
‫‪ -1‬حامض االوكزاليك ثنائي الماء ‪H2C2O4.2H2O‬‬
‫‪ -2‬داي كرومات البوتاسيوم‪K2Cr2O7‬‬
‫‪ -3‬كحول اثيلي ‪C2H5OH‬‬

‫طريقة العمل ‪:‬‬

‫‪ -1‬اخلط بحذر ‪ 0.3‬غم من داي كرومات البوتاسيوم مع ‪ 1‬غم من حامض االوكزاليك بعد سحق كل من‬
‫المادتين على حدة ‪ ,‬ثم تسحق بعد خلطهما مرة اخرى معا‪.‬‬
‫‪ -2‬ضع‪ 3‬قطرات من الماء في جفنة خزفية جافة ثم اضف الخليط السابق الى هذه الجفنة على شكل كومة ثم‬
‫غطي الجفنة بزجاجة ساعة ‪.‬‬
‫‪ -3‬ضع الجفنة على مسخن حراري (نار هادئة) وبعد فترة قصيرة يبدا تفاعل شديد ويصبح الخليط على شكل‬
‫سائل كثيف ‪ ،‬يسخن الى قرب الجفاف ‪.‬‬
‫‪ -4‬اضف ‪ 3‬مل من الكحول االثيلي الى الجفنة وهي حارة ‪ ،‬ثم اخلط المزيج بوساطة محرك زجاجي وكسر‬
‫القطع الصلبة المتكونة ‪.‬‬
‫‪ -5‬رشح واجمع الراسب ثم جففه في الهواء ‪.‬‬

‫المناقشة‪:‬‬
‫س‪ :1‬بين سبب تغطية الجفنة الخزفية بزجاجة ساعة‪.‬؟‬
‫س‪ :2‬وضح معادلتي االكسدة واالختزال والعامل المؤكسد والعامل المختزل ؟‬
‫س‪ :3‬ماسبب اضافة الكحول االثيلي ؟‬
‫س‪ :4‬احسب النسبة المئوية للناتج ؟‬

‫‪14‬‬
 ‫التجربة السادسة‬
‫تحضير االيزومر‪Trans- K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O :‬‬
‫‪Trans- Potassium diaquadioxalatochromate(III) hydrate‬‬
‫ترانس‪ -‬ثنائي ماء ثنائي اوكزاالتو كرومات (‪ )III‬البوتاسيوم المائي‬

‫الجزء النظري‪:‬‬
‫نوع التفاعل ‪ :‬تفاعل محاليل‬
‫‪K2Cr2O7+7H2C2O4.2H2O‬‬ ‫‪2K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O +6CO2‬‬ ‫‪+13H2O‬‬
‫التهجين‪ :‬نفس التهجين السابق‬
‫الشكل الهندسي ‪ :‬ثماني السطوح غير منتظم‬
‫‪-1‬‬
‫‪H2O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪Cr‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪H2O‬‬

‫المواد الكيمياوية المستخدمة‪:‬‬

‫‪ -1‬حامض االوكزاليك‬
‫‪ -2‬داي كرومات البوتاسيوم‬
‫‪ -3‬كحول اثيلي‪.‬‬

‫طريقة العمل ‪:‬‬

‫‪ -1‬اذب ‪ 0.5‬غم من حامض االوكزاليك ثنائي الماء في اقل كمية من الماء المغلي في بيكر ( اي اضف الماء‬
‫المغلي تدريجيا الى الحامض حتى يذوب ) ‪.‬‬
‫‪ -2‬اذب ‪ 0.25‬غم من داي كرومات البوتاسيوم في اقل كمية ممكنة من الماء المغلي ‪.‬‬
‫‪ -3‬غطي محلول حامض االوكزاليك بزجاجة ساعة ثم ابدا باالضافة التدريجية لمحلول الداي كرومات على‬
‫شكل دفعات صغيرة(مع تغطية البيكر الحاوي على حامض االوكزاليك لحين انتهاء اضافة الداي كرومات)‬
‫‪ -4‬برد المزيج بدرجة حرارة الغرقة ‪.‬‬
‫‪ -5‬اترك المحلول لمدة ‪ 3‬ايام ليتبخر ثم رشح البلورات واغسلها بالكحول االثيلي ثم جففها في مجفف ‪ ،‬زن‬
‫الناتج ‪.‬‬

‫المناقشة‪:‬‬
‫س‪ :1‬اكتب معادلتي االكسدة واالختزال ؟‬
‫س‪ :2‬لماذا تكون االضافة تدريجية لمحلول الداي كرومات الى محلول حامض االوكزاليك ؟‬
‫‪15‬‬
 ‫س‪ :3‬بين سبب تغطية المحلول بزجاجة ساعة ؟‬
‫س‪ :4‬هل المعقد موصل للكهربائية ؟ ولماذا ؟‬
‫س‪ :5‬قارن بين االيزومرين سز وترانس من حيث التسمية ‪ ,‬طريقة العمل ‪ ,‬التهجين ‪ ,‬الشكل الهندسي ؟‬

‫التجربة السابعة‬
‫تحضير المعقد ‪K3[Al(C2O4)3]. 3H2O‬‬
‫‪Pot. Trioxalatoaluminate(III) hydrate‬‬
‫ثالثي اوكزاالتو الومينات (‪ )III‬البوتاسيوم المائي‬
‫الجزء النظري ‪:‬‬

‫إن تحضير المعقدات اليقتصر على العناصر االنتقالية مع الليكاندات كما مر في التجارب السابقة حيث كان‬
‫االيون الفلزي او الذرة المركزية هي احد العناصر االنتقالية اما هذه التجربة فتوضح ان المعقدات قد تحدث وان‬
‫تتكون من تفاعل الليكاند مع أي عنصر يقع ضمن الجدول الدوري ‪.‬‬

‫وهنا في هذه التجربة العنصر المركزي يحتوي على اوربتال )‪ (d‬فارغ ضمن اغلفته وهذا العنصر هو‬
‫األلومنيوم عدده الذري ‪ ,13‬والذي يرتبط مع ايون االوكزاالت وهوليكاند ثنائي السن من خالل ذرتي‬
‫االوكسجين الواهبتين لإللكترونات نظرا للكثافة االلكترونية حول ذرتي االوكسجين فيكون مع الفلز حلقة خماسية‬
‫لذلك فهو مستقر في معقداته الفلزية ‪.‬‬

‫‪Al + KOH + H2O‬‬ ‫‪KAlO2 + 3/2 H2‬‬

‫‪KAlO2 + H2C2O4.2H2O‬‬ ‫‪K3[Al(C2O4)3].3H2O + Al(OH)3 + KOH + H2O‬‬

‫‪13Al‬‬ ‫‪= 1s22s2 2p6 3s2 3p1 3d0‬‬

‫= ‪Al+3‬‬ ‫‪3s0 3p03d0‬‬
‫‪3s‬‬ ‫‪3p‬‬ ‫‪3d‬‬
‫‪AL3+* = [Ne]10‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪: : :‬‬ ‫‪: :‬‬
‫‪ox-2‬‬ ‫‪ox-2‬‬ ‫‪ox-2‬‬

‫‪s p 3 d2‬‬ ‫نوع التهجين ‪:‬‬

‫خارجي‬ ‫اوربيتال ‪: d‬‬
‫دايامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬

‫‪16‬‬
 ‫ثماني السطوح‬ ‫الشكل الهندسي ‪:‬‬
‫‪-3‬‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪C‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪Al‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C‬‬

‫‪O‬‬

‫المواد الكيميائية المستخدمة ‪:‬‬

‫‪Al‬‬ ‫خراطة االلمنيوم‬

‫‪KOH‬‬ ‫هيدروكسيد البوتاسيوم‬

‫‪H2C2O4.2H2O‬‬ ‫حامض االوكزاليك‬

‫‪C2H5OH‬‬ ‫الكحول االثيلي‬

‫طريقة العمل ‪:‬‬

‫الى ‪ 0.25‬غم من خراطة االلمنيوم تضاف ( ‪ 7‬حبات من ‪ KOH‬المذابة في ‪ 13‬مل ماء ) ثم يسخن في‬ ‫‪-1‬‬
‫حمام مائي لمدة ‪ 10‬دقائق لتحفيز التفاعل ‪.‬‬
‫بعد انتهاء خروج غاز الهيدروجين (انتهاء الفوران ) يسخن المحلول الى درجة الغليان ويرشح وهو حار‬ ‫‪-2‬‬
‫للتخلص من االلمنيوم الغير متفاعل الذي يبقى على ورقة الترشيح وتبقى االلومينات ذائبة في الراشح ‪.‬‬
‫يضاف ‪ 1‬غم من بلورات حامض االوكزاليك على شكل دفعات الى المحلول الساخن وهو على الحمام المائي‬ ‫‪-3‬‬
‫‪ .‬ثم برد الى درجة حرارة الغرفة ‪.‬‬
‫يضاف ‪ 2‬مل من الكحول االثيلي لترسيب المعقد ‪ ,‬ثم يرشح ‪.‬‬ ‫‪-4‬‬

‫المناقشة ‪:‬‬
‫س‪ :1‬هل يمكن للبورون ان يكون معقد مشابه لاللمنيوم ؟ علما بان العدد الذري للبورون ‪. 5‬‬
‫س‪ :2‬لماذا يسخن مزيج التفاعل لمدة عشر دقائق؟ في حمام مائي وليس على مسخن حراري في خطوة‬
‫(‪ )1‬؟‬

‫‪17‬‬
 ‫س‪ :3‬لماذا نرشح محلول التفاعل وهو حار في هذه التجربة ؟‬
‫س‪ :4‬بين عملية االكسدة واالختزال على معادلة التفاعل ؟‬

‫الحوامض والقواعد القاسية واللينة‬

‫الحوامض القاسية ( مجموعة ا ) ‪: Hard acids‬‬

‫‪, Fe‬‬ ‫‪+3‬‬
‫هي ايونات الفلزات القلوية وفلزات االتربة القلوية والفلزات الخفيفة ذات اعداد التاكسد العالية مثل‬
‫‪... , Cr+3 , Co+3‬الخ‪.‬‬
‫الحوامض والقواعد القاسيية تميل الى ان تكون صغيرة الحجم وقليلة االستقطاب ‪.‬‬

‫الحوامض اللينة (مجموعة ب ) ‪: Soft acids‬‬

‫هي ايونات فلزات العناصر االنتقالية الثقيلة او ذات اعداد التاكسد المنخفضة مثل ‪, Pb+2 , Hg+1 , Cu+1‬‬
‫‪ .... , Pt+2‬الخ ‪.‬‬
‫الحوامض والقواعد اللينة تميل الى ان تكون كبيرة الحجم واكثر استقطاب ‪.‬‬
‫‪Cr+3 , Fe+3 , Co+3‬‬ ‫حوامض قاسية‬
‫‪Cu , Ni , Co‬‬
‫‪+2‬‬ ‫‪+2‬‬ ‫‪+2‬‬
‫حوامض حدودية‬
‫‪Cu+1‬‬ ‫حوامض لينة‬
‫‪Cl¯ , OH¯ , H2O , NH3‬‬ ‫قواعد قاسية‬
‫‪:SCN‬‬ ‫قواعد لينة‬
‫قاعدة ‪:‬‬
‫الحامض القاسي يفضل االرتباط مع القاعدة القاسية لتكوين معقد مستقر ‪.‬‬
‫الحامض اللين يفضل االرتباط مع القاعدة اللينة لتكوين معقد مستقر ‪.‬‬

‫التجربة الثامنة‬
‫تحضير المعقد ‪[Cu(tu)3]2SO4.3H2O‬‬
‫‪Trithioureacupper(I) sulphate hydrate‬‬
‫كبريتات ثالثي ثايويوريا نحاس )‪ (I‬المائي‬
‫الجزء النظري ‪:‬‬
‫الثايويوريا ليكند متعدد االرتباطات ‪ ,‬فهو قد يرتبط عن طريق الكبريت ( الجزء اللين ) في حالة وجود (ايون‬
‫مركزي) حامض لين و يسلك سلوك احادي السن في هذه الحالة ‪ .‬و قد يرتبط عن طريق ذرتي النتروجين (الجزء‬
‫القاسي) في حالة وجود (ايون مركزي) حامض قاسي و بذلك يسلك سلوك ليكند ثنائي السن ‪.‬‬
‫‪..‬‬
‫‪NH2‬‬

‫‪Cu+1‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪C‬‬

‫‪..‬‬

‫‪..NH2‬‬
‫بما ان ‪Cu+1‬يصنف كحامض لين ‪ ,‬لذا يكون االرتباط مع الثايويوريا من الجزء اللين (الكبريت)‬
‫اي سلوك الثايويوريا هنا ليكند احادي السن ‪.‬‬
‫‪2 CuSO4.5H2O + 7SC(NH2)2‬‬ ‫‪[Cu(tu)3]2SO4.3H2O + S + CNNH2 + H2SO4 + 7H2O‬‬

‫= ‪29Cu‬‬ ‫‪[Ar]18‬‬ ‫‪3d10 4s1‬‬

‫=‪Cu+1‬‬ ‫‪[Ar]18‬‬ ‫‪3d10 4s0‬‬
‫‪18‬‬
 ‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬
‫‪+1‬‬
‫‪Cu * = [Ar]18‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬
‫‪tu‬‬ ‫‪tu‬‬ ‫‪tu‬‬

‫‪sp2‬‬ ‫التهجين ‪:‬‬

‫دايامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫مثلث مستوي‬ ‫الشكل الهندسي ‪:‬‬
‫‪+1‬‬
‫‪H2N‬‬ ‫‪NH2‬‬
‫‪C‬‬

‫‪S‬‬

‫‪Cu‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬
‫‪H2N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NH2‬‬
‫‪H2N‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫هذا المعقد يتواجد بشكل دايمر وليس مونيمر‬

‫نوع التفاعل ‪ :‬اكسدة و اختزال و تطبيق لقاعدة القساوة و الليونة‬

‫المواد الكيمياوية المطلوبة ‪:‬‬

‫‪CuSO4.5H2O‬‬ ‫كبريتات النحاس المائية‬
‫‪SC(NH2)2‬‬ ‫ثايايوريا‬

‫طريقة العمل ‪:‬‬

‫اذب ‪ 0.25‬غم من الثايويوريا في ‪ 4‬مل من الماء الساخن ثم برد المحلول الى درجة حرارة الغرفة ‪.‬‬ ‫‪-1‬‬
‫اذب ‪ 0.25‬غم من كبريتات النحاس المائية في ‪ 4‬مل من الماء ثم اضف هذا المحلول البارد و‬ ‫‪-2‬‬
‫بصورة تدريجية الى المحلول في خطوة رقم (‪ )1‬مع التحريك المستمر ‪.‬‬
‫برد المزيج بالماء البارد الى ان نالحض انفصال راسب زيتي ذو لون اصفر (يلتصق بجدار البيكر)‬ ‫‪-3‬‬
‫‪,‬ركد المحلول لفترة قصيرة ثم اسكب الطبقة المائية و احتفظ بالراسب الزيتي ‪ .‬مالحظة ‪:‬احيانا ال‬
‫يتكون راسب زيتي و انما كتل بيضاء ‪.‬‬
‫اضف الى هذا الراسب الزيتي محلول مكون من ‪ 0.15‬غم من الثايويوريا المذابة في ‪ 2‬مل من الماء‬ ‫‪-4‬‬
‫‪,‬ثم رج بشدة الى حين اكتمال البلورة (تتكون بلورات عند الرج بدال من الراسب الزيتي ) ‪ ,‬ثم رشح‪.‬‬

‫المناقشة ‪:‬‬

‫‪ -1‬ما هو دور الثايويوريا في هذا التفاعل ؟‬

‫‪ -2‬ما هي النواتج العرضية لهذا التفاعل ؟‬

‫التجربة التاسعة‬

‫‪19‬‬
 ‫تحضير المعقد ‪[Cu2(tu)5 ](NO3)2‬‬
‫‪Pentathioureadicupper(I) nitrate‬‬
‫نترات خماسي ثايويوريا ثنائي نحاس(‪)I‬‬
‫الجزء النظري ‪:‬‬
‫‪2Cu(NO3)2.3H2O + 6SC(NH2)2‬‬ ‫‪[ Cu2(tu)5 ](NO3)2 + S + CNNH2 + 6H2O‬‬

‫= ‪29Cu‬‬ ‫‪[Ar]18‬‬ ‫‪3d10 4s1‬‬

‫=‪Cu+1‬‬ ‫‪[Ar]18‬‬ ‫‪3d10 4s0‬‬
‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬
‫‪+1‬‬
‫‪Cu * = [Ar]18‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬
‫‪tu‬‬ ‫‪tu‬‬ ‫‪tu‬‬

‫‪sp2‬‬ ‫التهجين ‪:‬‬

‫دايامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫مثلث مستوي‬ ‫الشكل الهندسي‬
‫‪+2‬‬

‫‪NH2‬‬ ‫‪H2N‬‬
‫‪H2N‬‬ ‫‪NH2‬‬
‫‪H2N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NH2‬‬
‫‪C‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬
‫‪Cu‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪Cu‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬
‫‪H2N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫اكسدة و اختزال‬ ‫نوع التفاعل ‪:‬‬

‫المواد الكيمياوية المستخدمة ‪:‬‬
‫‪Cu(NO3)2.3H2O‬‬ ‫نترات النحاس المائية ‪:‬‬
‫‪SC(NH2)2‬‬ ‫ثايويوريا‬

‫طريقة العمل ‪:‬‬

‫اذب ‪2‬غم من نترات النحاس المائية في ‪ 10‬مل من الماء الساخن ‪.‬‬ ‫‪-1‬‬
‫اذب ‪ 5‬غم من الثايويوريا في ‪ 40‬مل من الماء الساخن ‪.‬‬ ‫‪-2‬‬
‫اضف المحلول في خطوة (‪ )1‬الى محلول الثايويوريا ‪ ,‬يكون المزيج اصفر اللون اوال ‪ ,‬وباستمرار‬ ‫‪-3‬‬
‫التسخين لفترة قصيرة على حمام مائي سوف يترسب الكبريت ‪.‬‬
‫رشح بسرعة ‪ ,‬برد الراشح حيث تنفصل بلورات ابرية بيضاء لمعقد النحاسوز ‪ ,‬ثم رشح ‪.‬‬ ‫‪-4‬‬

‫المناقشة ‪:‬‬

‫ماهو دور الثايويوريا في هذا التفاعل ؟‬ ‫س‪: 1‬‬

‫ماهو الناتج العرضي لهذا التفاعل ؟ وكيف تم التخلص منه ؟‬ ‫س‪: 2‬‬

‫‪20‬‬
 ‫الحديد‬

‫الحديد احد عناصر السلسلة االنتقالية االولى وله الترتيب االلكتروني ‪ . [Ar]18 3d6 4s2‬ان حاالت تأكسد‬
‫الحديد في مركباته هي ‪ 3+ , 2+‬واعلى حالة تأكسد معروفة هي ‪ 4+‬وهي نادرة وعديمة االهمية وذلك الن فقدان‬
‫ثالثة الكترونات من ذرة الحديد يترك اوربتياالت ‪ d‬نصف ممتلئة ‪ ,‬ان مركبات الحديد ‪ 1+‬تتأكسد بسرعة‪ .‬اما‬
‫الحديد ‪ 2+‬فانه يعتبر عامل مختزل قوي ‪ .‬وفي المحاليل المائيه يوجد الحديد ‪ 2+‬بشكل ‪ [Fe(H2O)6]+2‬االزرق‬
‫المخضر الشاحب ‪ ,‬اماايون الحديديك ‪ 3+‬فيكون معقدات معظمها ثماني السطوح ‪.‬‬

‫من اهم خامات الحديد هي الهيماتايت ‪ Fe2O3‬والمغنتايت ‪. Fe3O4‬‬

‫التجربة العاشرة‬
‫تحضير المعقد ‪K3[Fe)C2O4)3].3H2O‬‬
‫‪Potassium trioxalatoferrale(III) Hydrate‬‬
‫ثالثي اوالكزاالتو حديدات )‪ (III‬البوتاسيوم المائي‬

‫الجزء النظري ‪:‬‬

‫‪H2SO4‬‬
‫‪(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O+ H2C2O4‬‬ ‫‪FeC2O4 +(NH4)2SO4+H2SO4+6H2O‬‬

‫‪6Fe2C2O4 + 6K2C2O4 + 3H2O2‬‬ ‫‪4K3[Fe(C2O4)3] .3H2O+2Fe(OH)3‬‬

‫‪2Fe(OH)3 +3K2C2O4 +3H2C2O4‬‬ ‫‪2K3[Fe(C2O4)3] .3H2O + 7H2O‬‬

‫‪26Fe‬‬ ‫‪= [Ar]18‬‬ ‫‪3d6 4s2‬‬

‫‪Fe3+‬‬ ‫‪= [Ar]18‬‬ ‫‪3d5 4s0‬‬
‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬ ‫‪4d‬‬

‫‪Fe3+* = [Ar]18‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪: : :‬‬ ‫‪: :‬‬

‫‪ox-2‬‬ ‫‪ox-2‬‬ ‫‪ox-2‬‬

‫‪s p 3 d2‬‬ ‫نوع التهجين ‪:‬‬

‫خارجي‬ ‫اوربيتال ‪: d‬‬
‫بارامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫ثماني السطوح‬ ‫الشكل الهندسي ‪:‬‬

‫‪21‬‬
 ‫‪-3‬‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪C‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪Fe‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C‬‬

‫‪O‬‬

‫المواد الكيميائية المستخدمة ‪:‬‬

‫‪(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O‬‬ ‫كبريتات الحديدوز االمونياكي‬
‫‪H2SO4‬‬ ‫حامض الكبريتيك‬
‫‪H2C2O4.2H2O‬‬ ‫حامض االوكزاليك‬
‫‪K2C2O4.H2O‬‬ ‫اوكزاالت البوتاسيوم‬
‫‪H2O2‬‬ ‫بيروكسيد الهيدروجين‬
‫‪C2H5OH‬‬ ‫الكحول االثيلي‬
‫طريقة العمل ‪:‬‬
‫يذاب ‪0.5‬غم من كبريتات الحديدوز االمونياكي في ‪ 2‬مل من الماء الحار بعد تحميضه باضافة حامض‬ ‫‪.1‬‬
‫الكبريتيك المخفف(حوالي ‪ 0.5‬مل) ‪.‬‬
‫يذاب في بيكر اخر ‪ 2.5‬غم من بلورات حامض االوكزاليك ثنائي الماء في ‪ 2.5‬مل من الماء ‪.‬‬ ‫‪.2‬‬
‫يضاف المحلول الثاني الى المحلول االول يسخن المزيج ببطء حتى الغليان ‪ ,‬يترك الراسب االصفر‬ ‫‪.3‬‬
‫اوكزاالت الحديدوز ليركد لمدة ‪ 5‬دقائق ‪.‬‬
‫يسكب السائل الرائق بحذر ثم يضاف ‪ 4‬مل من الماء الحار الى الراسب و يحرك المزيج و يرشح ‪.‬‬ ‫‪.4‬‬

‫ينقل الراسب اوكزاالت الحديدوز الى بيكر ثم يضاف ‪ 1.5‬مل من الماء الحار الذي يحتوي على ‪ 0.35‬من‬ ‫‪-5‬‬
‫اوكزاالت البوتاسيوم احادية الماء ‪.‬‬
‫يضاف ببطء بوساطة القطارة ‪ 1‬مل من بيروكسيد الهيدروجين ‪ 20( H2O2‬حجم ) الى المحلول مع التحريك‬ ‫‪-6‬‬
‫المستمر اثناء االضافة مع بقاء درجة حرارة المحلول ‪°40‬م تقريبا ‪.‬‬
‫يسخن المحلول الى درجة الغليان ثم يذاب الراسب (هيدروكسيد الحديديك ) باضافة ‪ 5‬مل من محلول حامض‬ ‫‪-7‬‬
‫االوكزاليك (المحضر باضافة ‪ 1‬غم في ‪ 30‬مل من الماء المقطر )يضاف ‪ 3‬مل الباقية من حامض‬
‫االوكزاليك قطرة قطرة بوساطة قطارة حتى يذوب جميع هيدروكسيد الحديديك وخالل هذه االضافة يجب ان‬
‫يكون المحلول قرب درجة الغليان ‪.‬‬
‫يضاف ‪ 3‬مل من الكحول االثيلي الى الراشح ( تذاب اي بلورات تتكون بالتسخين البطيء في حمام مائي) ‪.‬‬ ‫‪-8‬‬
‫يترك المحلول في محل مظلم لمدة ‪ 24‬ساعة للتبلور ( المعقد حساس للضوء) ‪.‬‬ ‫‪-9‬‬

‫‪22‬‬
 ‫‪ -10‬ترشح البلورات وتغسل بمزيج من ‪ 1:1‬كحول مع ماء ‪.‬‬

‫المناقشة ‪:‬‬
‫لماذا نبدأ بكبريتات الحديدوز االمونياكي وليس كبريتات الحديديوز ؟‬ ‫س‪: 1‬‬
‫لماذا نبدأ بأيون الحديدوز وليس الحديديك ؟‬ ‫س‪: 2‬‬
‫ما سبب اضافة حامض الكبريتيك في الخطوة ‪ 1‬؟‬ ‫س‪: 3‬‬
‫ما فائدة اضافة الماء الساخن الى اوكزاالت الحديدوز ؟‬ ‫س‪: 4‬‬
‫ما فائدة اضافة بيروكسيد الهيدروجين ؟‬ ‫س‪: 5‬‬
‫لماذا يضاف ‪ H2O2‬ببطء ؟‬ ‫س‪: 6‬‬
‫ما هو الناتج العرضي لهذا التفاعل ؟ وكيف يتم التخلص منه ؟‬ ‫س‪: 7‬‬
‫لماذا يضاف الكحول االثيلي الى الراشح ؟‬ ‫س‪: 8‬‬
‫لماذا يترك الراسب في مكان مظلم لمدة ‪ 24‬ساعة ؟‬ ‫س‪: 9‬‬

‫الكوبلت‬
‫هو احد فلزات السلسلة االنتقالية االولى وينتمي الى ‪ A8‬وله الترتيب االلكتروني ‪ , [Ar]18 3d74s2‬ياخذ الكوبلت‬
‫االعداد التاكسدية ‪ , 5+ , 4+ , 3+ , 2+ , 1+‬وتزداداستقرارية االيون مع نقصان العدد التاكسدي ‪.‬‬
‫الكوبلت (‪ d7)II‬له اهمية بايولوجية حيث يكون معقدات مع ليكندات ‪π.-bonding‬كما في فيتامين ‪ B12‬وعدد‬
‫التناسق ‪ 5‬والشكل ثنائي الهرم المثلثي كذلك يكون معقدات تتحد مع االوكسجين الجزيئي وتحرره بصورة مماثلة لما‬
‫يحدث مع هيموغلوبين الدم وتسمى بحامالت االوكسجين ‪.‬‬
‫الكوبلت )‪ d7(II‬مثل كلوريد الكوبلت يذوب في الماء ويكون ايون ]‪[Co(H2O)6‬له لون احمر وردي وهو ثماني‬
‫‪+2‬‬

‫السطوح ‪.‬‬
‫‪7‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪27Co = [Ar]18‬‬ ‫‪3d 4s‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪Co = [Ar]18‬‬ ‫‪3d7 4s0‬‬
‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬

‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬ ‫‪4d‬‬

‫]‪[Co(H2O)6‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪= [Ar]18‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬

‫ثماني السطوح ‪sp3 d2‬‬

‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬ ‫‪4d‬‬
‫]‪[Co(NH3)6‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪= [Ar]18‬‬ ‫‪: :‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪: : :‬‬
‫ثماني السطوح ‪d2 sp3‬‬
‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬
‫]‪[Co(NH3)6‬‬ ‫‪3+‬‬
‫‪= [Ar]18‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬
‫ثماني السطوح ‪d2 sp3‬‬

‫‪23‬‬
‫يتحول ‪ Co+2‬في المحلول بسهولة الى ‪ (d6)Co+3‬بوجود ليكندات قوية مثل ‪ NCS- , CN- , NH3‬ترتبط هذه‬
‫المجاميع عن طريق النيتروجين‪ ,‬ويسهل اكسدة ايون الكوبلت بوجود اوكسجين الهواء او ‪ H2O2‬وذلك النتقال‬
‫االلكترون من اوربيتال ‪ d‬الخارجي الذي يسهل اكسدته ‪ ,‬كذلك نالحظ ان ايون ‪ Co+3‬في المحلول المائي يكتسب‬
‫الكترون ويتحول الى ‪ Co+2‬اي قليل االستقرار لذلك فأن الليكندات ‪ CN-, NH3‬تعمل على استقراره ‪.‬‬

‫التجربة الحادية عشر‬

‫تحضير المعقد ‪[Co(NH3)6]Cl3‬‬
‫‪Hexaamminecobalt (III) chloride‬‬
‫كلوريد سداسي امين كوبلت )‪(III‬‬
‫الجزء النظري ‪:‬‬
‫‪Charcoal‬‬
‫‪2CoCl2.6H2O + 2NH4Cl + 10NH3 + H2O2‬‬ ‫‪2 [Co(NH3)6]Cl3 +14H2O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫بيروكيد الهيدروجين ‪H2O2‬عامل مؤكسد‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬

‫جزيئة االمونيا ‪:‬ليكند احادي السن ضاغط فيحصل ازدواج بااللكترونات ‪.‬‬
‫‪..‬‬
‫‪N‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪27Co‬‬ ‫‪= [Ar]18‬‬ ‫‪3d7 4s2‬‬
‫‪3+‬‬
‫‪Co = [Ar]18‬‬ ‫‪3d6 4s0‬‬
‫‪3d6‬‬ ‫‪4s0‬‬

‫‪3d6‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬

‫‪Co3+* = [Ar]18‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬

‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3 NH3‬‬

‫‪d2sp3‬‬ ‫نوع التهجين ‪:‬‬

‫داخلي‬ ‫اوربيتال ‪: d‬‬
‫دايامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫ثماني السطوح منتظم‬ ‫الشكل الهندسي ‪:‬‬

‫‪24‬‬
 ‫عدد التناسق ‪6 :‬‬
‫عدد تاكسد االيون المركزي ‪3+ :‬‬
‫نوع التفاعل ‪ :‬تفاعل اكسدة واختزال‬

‫المواد الكيمياوية المستخدمة ‪:‬‬

‫‪NH4Cl‬‬ ‫كلوريد االمونيوم‬
‫‪CoCl2 .6H2O‬‬ ‫كلوريد الكوبلتوز المائي‬
‫‪Charcoal‬‬ ‫الفحم الحيواني‬
‫‪NH3‬‬ ‫االمونيا المركزة‬
‫‪H2O2‬‬ ‫بيروكسيد الهيدروجين ‪20%‬‬
‫حامض الهايدروكلوريك المركز ‪HCl‬‬
‫طريقه العمل ‪:‬‬
‫اذب ‪ 0.5‬غم من كلوريد االمونيوم في ‪ 2‬مل من الماء ثم اغلي المحلول‪.‬‬ ‫‪-1‬‬
‫اذب في المحلول المغلي ‪ 0.75‬غم من كلوريد الكوبلتوز‪.‬‬ ‫‪-2‬‬
‫ضع ‪ 0.2‬غم من الفحم الحيواني ‪ Charcoal‬في بيكر جاف ثم اضف المحلول في خطوه (‪ )2‬اليه ثم برد‬ ‫‪-3‬‬
‫الخليط في الماء البارد‪.‬‬
‫بعد التبريد اضف ‪ 4‬مل من االمونيا المركزة ثم برد الخليط في حمام ثلجي ‪.‬‬ ‫‪-4‬‬
‫اثناء التبريد اضف بصوره تدريجية مع التحريك المستمر بمقدار ‪ 17‬مل من بيروكسيد الهيدروجين‬ ‫‪-5‬‬
‫بتركيز ‪ %30‬وعند اكمال اضافة البيروكسيد سخن المزيج الى درجة ‪ 60‬م (وال تتجاوز هذه الدرجة ) مع‬
‫الرج بين حين واخر الى ان يختفي اللون الوردي (حوالي ‪ 20‬دقيقه)‪.‬‬
‫بعد انتهاء التسخين برد المزيج في حمام ثلجي تالحظ انفصال بلورات تترسب في قعر البيكر ثم رشح‪.‬‬ ‫‪-6‬‬
‫ضع في بيكر مقدار ‪ 15‬مل من محلول(‪ 75‬مل من الماء ‪2.5 +‬مل من حامض ‪ HCl‬المركز) ثم اغلي هذا‬ ‫‪-7‬‬
‫المزيج‪,‬اثناء الغليان انقل الراسب الذي حصلت عليه من الخطوه رقم (‪ .)6‬استمر في عملية التسخين‬

‫‪25‬‬
‫والتحريك الى ان يذوب كل الراسب وال يبقى سوى الفحم الحيواني (الشوائب) ‪ ,‬ثم رشح المحلول وهو‬
‫ساخن‪.‬‬
‫‪ -8‬اضف مقدار ‪ 2‬مل من حامض الهيدروكلوريك الى الراشح (االضافه في خزانة الغاز) ثم برد المحلول في‬
‫حمام ثلجي‪ ,‬تالحظ انفصال بلورات ذات لون ذهبي من كلوريد الكوبلت سداسي االمين ‪ .‬جفف الناتج ثم‬
‫اوجد وزنه بدقه‪ ,‬سجل ذلك ثم شكل البلورات‪.‬‬

‫المناقشة ‪:‬‬
‫ما فائدة استخدام الفحم الحيواني في تحضير المعقد ؟‬ ‫س‪: 1‬‬
‫ما فائدة اضافة بيروكسيد الهيدروجين في التجربة ؟ ولماذا تكون االضافة تدريجية ؟‬ ‫س‪: 2‬‬
‫لماذا نسخن مزيج التفاعل الى ‪ 60‬م ولمدة ‪ 20‬دقيقة ؟‬ ‫س‪: 3‬‬
‫كيف يمكن التخلص من الفحم الحيواني من الراسب الذي حصلت عليه في الخطوة (‪ )6‬؟‬ ‫س‪: 4‬‬
‫لماذا يرشح المحلول وهو ساخن في خطوة (‪ )7‬؟‬ ‫س‪: 5‬‬
‫ما سبب اضافة حامض ‪ HCl‬المركز في الخطوة االخيرة الى الراشح ؟‬ ‫س‪: 6‬‬
‫استخرج النسبة المئوية للناتج ؟‬ ‫س‪: 7‬‬

‫التجربة الثانية عشر‬

‫‪[Co(NH3)5Cl]Cl2‬‬ ‫تحضير المعقد‬
‫‪Pentaamminechloridocobalt(III) chloride‬‬
‫كلوريد خماسي امين كلوريدو كوبلت )‪(III‬‬

‫الجزء النظري‪:‬‬
‫‪2CoCl2.6H2O + 2NH4Cl + 8NH3 + H2O2‬‬ ‫‪2[Co(NH3)5Cl]Cl2 +14H2O‬‬
‫راسب بنفسجي‬
‫‪ NH3‬ليكند ضاغط فتزدوج االلكترونات‬
‫¯‪Cl‬ليكند غير ضاغط‬
‫‪27Co‬‬ ‫‪= [Ar]18‬‬ ‫‪3d7 4s2‬‬
‫‪3+‬‬
‫‪Co = [Ar]18‬‬ ‫‪3d6 4s0 4p0‬‬
‫‪3d6‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬

‫‪C o3+*=[Ar]18‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬

‫‪NH3 NH3‬‬ ‫¯‪NH3 NH3 NH3 Cl‬‬

‫‪d2sp3‬‬ ‫نوع التهجين ‪:‬‬

‫داخلي‬ ‫اوربيتال ‪: d‬‬

‫‪26‬‬
 ‫دايامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫ثماني السطوح غير منتظم (مشوه)‬ ‫الشكل الهندسي ‪:‬‬

‫‪6‬‬ ‫عدد التناسق ‪:‬‬

‫تفاعل اكسدة واختزال‬ ‫نوع التفاعل ‪:‬‬

‫المواد الكيمياوية المستخدمة ‪:‬‬

‫‪NH4Cl‬‬ ‫كلوريد االمونيوم‬
‫‪CoCl2 .6H2O‬‬ ‫كلوريد الكوبلتوز المائي‬
‫‪NH3‬‬ ‫االمونيا المركزة‬
‫بيروكسيد الهيدروجين ‪H2O2 30%‬‬
‫حامض الهايدروكلوريك المركز ‪HCl‬‬

‫طريقة العمل ‪:‬‬

‫يذاب ‪ 1‬غم من كلوريد الكوبلتوز المائي في اقل كمية ممكنه من الماء ربما يسخن قليال في حمام مائي‬ ‫‪-1‬‬
‫ليذوب ‪.‬‬
‫يذاب ‪ 2‬غم من كلوريد االمونيا في ‪6‬مل من االمونيا المركزة ‪.‬‬ ‫‪-2‬‬
‫يضاف المحلول في الخطوة الثانية الى المحلول المبرد في الخطوة االولى ‪.‬‬ ‫‪-3‬‬
‫يضاف ‪ 2‬مل في ‪ 30%‬بيروكسيد الهيدروجين دفعة واحدة ثم يعقبها اضاقة ‪ 2‬مل اخرى على شكل‬ ‫‪-4‬‬
‫دفعات في كل اضافة ‪ 1‬مل مع التحريك المستمر ‪.‬‬
‫بعد اتمام عملية االكسدة يعادل المحلول باضافة حامض الهيدروكلوريك المركز(اضف ‪ 4‬مل تدريجيا ثم‬ ‫‪-5‬‬
‫اضف قطرة قطرة الى ان يتم التعادل باستخدام ورق عباد الشمس ‪ ,‬قد يحتاج الى التعادل ‪ 6‬مل تقريبا ) ‪.‬‬
‫يضاف زيادة ‪1‬مل من حامض المركز ثم يسخن المحلول لدرجة الغليان ثم يترك جانبا ليبرد ‪.‬‬ ‫‪-6‬‬
‫يرشح الراسب البنفسجي ‪.‬‬ ‫‪-7‬‬

‫المناقشة ‪:‬‬
‫ما سبب اضافة ‪ HCl‬المركز في خطوة (‪ )5‬وبصورة تدريجية ؟‬ ‫س‪: 1‬‬
‫ما فائدة اضافة زيادة من ‪ HCl‬المركز في خطوة (‪ )6‬؟‬ ‫س‪: 2‬‬
‫قارن بين المعقدين ‪ [Co (NH3)5]Cl2 , [Co (NH3)6]Cl3‬؟‬ ‫س‪: 3‬‬
‫كيف يمكنك التاكد من وجود ايوني كلوريد خارج كرة التناسق ؟‬ ‫س‪: 4‬‬

‫‪27‬‬
 ‫(ايزومرية االرتباط)‬
‫تعتبر االيزومرات الترابطية احد االنواع المهمة لاليزومرات حيث تتضمن ليكندات لها اكثر من موقع ارتباط مع‬
‫االيون المركزي حيث يعتمد نوع االيزومر على نوع الذرة الرابطة مع االيون المركزي ‪.‬‬

‫االيزومر ‪ -‬نترو‬ ‫االيزومر ‪ -‬نتريتو‬

‫أ‪ -‬ارتباط ‪NO2‬عن طريق االوكسجين (نتريتو)‬

‫التجربة الثالثة عشر‪ :‬تحضير المعقد ‪[Co(NH3)5ONO]Cl2‬‬

‫‪Pentaamminenitritocobalt(III) chloride‬‬
‫كلوريد خماسي امين نتريتو كوبلت )‪(III‬‬

‫‪[Co(NH3)5 Cl]Cl2 + 2 NH4+‬‬
‫‪NaNO2 + HCl‬‬
‫‪[Co(NH3)5 Cl]2+ + HNO2‬‬
‫‪HCl + NH4OH‬‬
‫‪[Co(NH3)5 ONO]2+ + 2 HCl‬‬
‫الجزء النظري‪:‬‬
‫‪2 NH4Cl + [Co(NH3)5 Cl]2+‬‬
‫‪HNO2 + NaCl‬‬
‫‪[Co(NH3)5 ONO]2+ + HCl‬‬
‫‪NH4Cl + H2O‬‬
‫‪[Co(NH3)5 ONO]Cl2 + 2 H+‬‬

‫‪N‬‬
‫‪-‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪M‬‬
‫ارتباط الليكند بااليون المركزي عن طريق ذرة االوكسجين الحاملة للشحنة السالبة ‪.‬‬
‫= ‪27Co‬‬ ‫‪[Ar]18‬‬ ‫‪3d7‬‬ ‫‪4s2‬‬
‫= ‪Co3+‬‬ ‫‪[Ar]18 3d6 4s0 4p0‬‬

‫‪28‬‬
 ‫‪3d6‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬

‫= *‪Co3+‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬

‫‪NH3 NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫¯‪NH3 NH3 ONO‬‬

‫‪d2sp3‬‬ ‫نوع التهجين ‪:‬‬

‫داخلي‬ ‫اوربيتال ‪: d‬‬
‫دايامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫ثماني السطوح غير منتظم‬ ‫الشكل الهندسي ‪:‬‬

‫‪6‬‬ ‫عدد التناسق ‪:‬‬

‫تفاعل استبدال‬ ‫نوع التفاعل ‪:‬‬

‫المواد الكيمياوية المستخدمة ‪:‬‬
‫‪NH4OH‬‬ ‫محلول امونيا ‪%10‬‬
‫‪[Co (NH3)5Cl] Cl2‬‬ ‫المعقد المحضر سابقا‬
‫حامض الهيدروكلوريك المخفف (‪ 2‬عياري) )‪HCl(2N‬‬
‫‪NaNo2‬‬ ‫نتريت الصوديوم‬
‫‪HCl‬‬ ‫حامض الهيدروكلوريك المخفف ‪1:1‬‬

‫طريقة العمل ‪:‬‬

‫يمزج ‪ 5‬مل من الماء مع ‪ 1‬مل من المونيا ‪ 10%‬ويحرك ‪.‬‬ ‫‪-1‬‬
‫يذاب ‪ 0.5‬غم من المعقد ‪ [Co (NH3)5Cl] Cl2‬في المزيج المحضر ‪ ,‬ويسخن على حمام مائي الى‬ ‫‪-2‬‬
‫ان يذوب المعقد ‪.‬‬
‫يبرد المحلول ويعادل تدريجيا باضافة حامض الهيدروكلوريك المخفف (‪ 2‬عياري) ثم يضاف اليه‬ ‫‪-3‬‬
‫‪ 0.5‬غم من نتريت الصوديوم ‪ ,‬ثم ‪ 0.5‬مل من ‪ 1:1‬حامض الهيدروكلوريك ‪.‬‬
‫يبرد المحلول في الثلج لمدة ساعة ‪ ,‬ثم ترشح البلورات الحمراء ‪.‬‬ ‫‪-4‬‬

‫‪29‬‬
 ‫المناقشه ‪:‬‬
‫ما فائدة استخدام حامض ‪ HCl‬المركز مع نتريت الصوديوم ‪ NaNo2‬؟‬ ‫س‪: 1‬‬
‫ما سبب اضافة حامض ‪ HCl‬المخفف بنسبة ‪ 1:1‬؟‬ ‫س‪: 2‬‬
‫لماذا تتم معادلة المحلول في خطوة (‪ )3‬؟‬ ‫س‪: 3‬‬

‫‪30‬‬
 ‫(ب) ارتباط ‪NO2‬عن طريق النتروجين(نترو)‬
‫التجربة الرابعة عشر ‪:‬تحضير المعقد ‪[Co(NH3)5NO2]Cl2‬‬
‫‪Pentaamminenitrocobalt(III) chloride‬‬
‫كلوريد خماسي امين نترو كوبلت )‪(III‬‬

‫الجزء النظري‪:‬‬
‫‪[ Co(NH3)5 Cl ]Cl2 + 2 NH4+‬‬ ‫‪2 NH4Cl + [ Co(NH3)5 Cl ]2+‬‬
‫‪NaNO2 + HCl‬‬ ‫‪HNO2 + NaCl‬‬
‫‪2+‬‬
‫] ‪[ Co(NH3)5 Cl‬‬ ‫‪+ HNO2‬‬ ‫‪[Co(NH3)5 ONO ]2+ + HCl‬‬
‫‪HCl + NH4OH‬‬ ‫‪NH4Cl + H2O‬‬
‫‪[ Co(NH3)5 ONO ]2+ + 2 HCl‬‬ ‫‪[Co(NH3)5 ONO ]Cl2 + 2 H+‬‬
‫‪[Co(NH ) ONO ]Cl‬‬ ‫‪20 min heat‬‬ ‫‪[ Co(NH3)5 NO2 ]Cl2‬‬
‫‪3 5‬‬ ‫‪2‬‬

‫الصيغة البنائية اليون ‪: NO2-‬‬

‫ارتباط الليكند مع االيون المركزي عن طريق ذرة النتروجين ‪. N‬‬

‫‪M‬‬

‫‪N‬‬
‫‪-‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫= ‪27Co‬‬ ‫‪[Ar]18 3d7 4s2‬‬
‫= ‪Co3+‬‬ ‫‪[Ar]18 3d6 4s0 4p0‬‬
‫‪3d6‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬

‫= *‪Co3+‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬

‫‪NH3 NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫¯‪NH3 NH3 NO2‬‬

‫‪d2sp3‬‬ ‫نوع التهجين ‪:‬‬

‫داخلي‬ ‫اوربيتال ‪: d‬‬
‫دايامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫ثماني السطوح غير منتظم‬ ‫الشكل الهندسي ‪:‬‬

‫‪31‬‬
 ‫تفاعل استبدال‬ ‫نوع التفاعل ‪:‬‬

‫المواد الكيمياوية المستخدمة ‪:‬‬

‫نفس المواد الكيمياوية المستخدمة في تحضير االيزومر ‪ -‬نتريتو‬

‫طريقة العمل ‪:‬‬

‫يمزج ‪ 5‬مل من الماء مع ‪ 1‬مل من المونيا ‪ 10%‬ويحرك ‪.‬‬ ‫‪-1‬‬
‫يذاب ‪ 0.5‬غم من المعقد ‪ [Co (NH3)5Cl] Cl2‬في المزيج المحضر ‪ ,‬ويسخن على حمام مائي‬ ‫‪-2‬‬
‫الى ان يذوب المعقد ‪.‬‬
‫يبرد المحلول ويعادل تدريجيا باضافة حامض الهيدروكلوريك المخفف (‪ 2‬عياري) ثم يضاف اليه‬ ‫‪-3‬‬
‫‪0.5‬غم من نتريت الصوديوم ‪.‬‬
‫يسخن المزيج في حمام مائي الذابة الراسب االحمر المتكون في البداية لمدة ‪ 20‬دقيقة ‪.‬‬ ‫‪-4‬‬
‫يبرد المحلول البني ويضاف اليه ‪ 6‬مل من حامض الهيدروكلوريك ‪. 1:1‬‬ ‫‪-5‬‬
‫يبرد المحلول في الثلج لمدة ساعة واحدة ‪ ,‬ثم ترشح البلورات الصفراء ‪.‬‬ ‫‪-6‬‬

‫المناقشه ‪:‬‬
‫س‪ : 1‬اي المعقدين اكثر استقرار ؟‬
‫س‪ : 2‬لماذا يسخن مزيج التفاعل لمدة ‪ 20‬دقيقة ؟‬
‫س‪ : 3‬قارن بين المعقدين ‪[Co(NH3)5NO2]Cl2 , [Co(NH3)5ONO]Cl2‬‬
‫من حيث ‪ :‬التسميه ‪ ,‬التهجين ‪ ,‬نوع االرتباط ‪ ,‬طريقة العمل ‪ ,‬معادلة التفاعل ‪,‬‬
‫الشكل الهندسي ‪ ,‬لون الراسب ‪.‬‬

‫التجربة الخامسة عشر‬

‫تحضير المعقد ‪[Co(NH3)5(NO3)](NO3)2‬‬
‫‪Pentaamminenitratocobalt(III) nitrate‬‬
‫نترات خماسي امين نتراتو كوبلت )‪(III‬‬

‫الجزء النظري‪:‬‬
‫‪2Co(NO3)2 + 10NH3 + H2O2 + 2HNO3‬‬ ‫‪[Co(NH3)5NO3](NO3)3 +2H2O‬‬
‫الصيغة البنائية اليون ¯)‪: (NO3‬‬

‫‪32‬‬
 ‫‪O‬‬

‫‪N+‬‬
‫‪M‬‬ ‫¯‪O‬‬ ‫¯‪O‬‬
‫يرتبط ايون ¯)‪ (NO3‬عن طريق االوكسجين السالب الذي له كثافة الكترونية اعلى‬
‫¯‬ ‫¯‬ ‫¯‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫االشكال الروزنانسية اليون ¯)‪(NO3‬‬

‫‪d2sp3‬‬ ‫نوع التهجين ‪:‬‬
‫داخلي‬ ‫اوربيتال ‪: d‬‬
‫دايا مغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫المواد الكيمياوية المستخدمة ‪:‬‬
‫‪Co(NO3)2‬‬ ‫نترات الكوبلت‬
‫‪NH4OH‬‬ ‫االمونيا المركزة‬
‫‪H2O2‬‬ ‫بيروكسيد الهيدروجين‬
‫حامض النتريك المركز ‪HNO3‬‬
‫طريقة العمل ‪:‬‬
‫‪ -1‬اذب ‪ 0.5‬غم من نترات الكوبلت في ‪ 0.5‬مل من الماء ‪.‬‬
‫‪ -2‬اضف الى المحلول ‪ 5‬مل من االمونيا المركزة ثم برد الخليط في حمام ثلجي ‪.‬‬
‫‪ -3‬اضف الى المحلول وهو على الحمام الثلجي مع التحريك المستمر وبصوره تدريجية ‪ 2.5‬مل من بيروكسيد‬
‫الهيدروجين (‪ 20‬حجم ) ‪.‬‬
‫‪ -4‬اترك هذا المحلول الذي اصبح لونه غامق ليصبح بدرجة حرارة الغرفة ‪ ,‬ثم ابدا بالتسخين على نار هادئة‬
‫(الحمام المائي افضل ) لمده ‪ 10‬دقائق حتى يتكون محلول ذو لون بني محمر ( التمام عملية االكسدة) ‪ ,‬ثم‬
‫استمر بالتسخين الهادئ لمدة ‪ 10‬دقائق اخرى( حتى تتبخر الزيادة من االمونيا ) ‪.‬‬
‫‪ -5‬برد المحلول ثم اضف ‪ 5‬مل من حامض النتريك بنسبة ‪. 1:1‬‬
‫‪ -6‬سخن المحلول الذي اصبح االن ( احمر غامق ) حتى الغليان ‪ ,‬ثم برد الناتج بالثلج حتى يترسب الناتج على‬
‫شكل بلورات ثم رشح ‪.‬‬

‫المناقشة ‪:‬‬
‫س‪ : 1‬ما سبب تسخين مزيج التفاعل في خطوة (‪ )4‬؟‬
‫س‪ : 2‬ما فائدة اضافة بيروكسيد الهيدروجين ؟‬
‫س‪ : 3‬ما سبب اضافة حامض النتريك ‪ 1:1‬في خطوة (‪ )5‬؟‬
‫س‪ : 4‬وضح تهجين االيون المركزي ثم ارسم الشكل الهندسي للمعقد ؟‬

‫‪33‬‬
 ‫التجربة السادسة عشر‬
‫تحضير المعقد ‪K3[Cr(NCS)6].4H2O‬‬
‫‪Potassium hexaisothiocyanatochromate(III) hydrate‬‬
‫سداسي ايزو ثايوسياناتوكرومات)‪ (III‬البوتاسيوم المائي‬

‫الجزء النظري‪:‬‬

‫‪12KSCN + K2SO4.Cr2(SO4)3.24H2O‬‬ ‫‪2K3[Cr(NCS)6].4H2O+ 4K2SO4 +16H2O‬‬

‫‪24Cr‬‬ ‫‪= [Ar]18‬‬ ‫‪3d5 4s1‬‬

‫‪Cr+3‬‬ ‫‪= [Ar]18‬‬ ‫‪3d3 4s0‬‬
‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬
‫‪Cr3+*= [Ar]18‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪NCS‬‬ ‫‪NCS‬‬ ‫‪NCS‬‬ ‫‪NCS‬‬ ‫‪NCS‬‬ ‫‪NCS‬‬

‫‪d2sp3‬‬ ‫نوع التهجين ‪:‬‬

‫داخلي‬ ‫اوربيتال ‪: d‬‬
‫بارامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫‪Octahedral‬‬ ‫ثماني السطوح منتظم‬ ‫الشكل الهندسي ‪:‬‬

‫عدد التناسق ‪6 :‬‬

‫عدد التاكسد االيون المركزي ‪3+:‬‬
‫نوع التفاعل ‪ :‬تفاعل استبدال‬
‫المواد الكيميائية المستخدمة ‪:‬‬
‫‪K2SO4.Cr2(SO4)3.24H2O‬‬ ‫‪ -1‬شب الكروم ‪Chrom Alum‬‬
‫‪KSCN‬‬ ‫‪ -2‬ثايوسيانات البوتاسيوم‬
‫‪C2H5OH‬‬ ‫‪ -3‬كحول اثيلي‬

‫االدوات المستخدمة ‪:‬‬

‫‪ 2‬بيكر ‪ ،‬دورق مخروطي ‪ ،‬اسطوانة مدرجة ‪ ،‬محرك زجاجي ‪ ،‬مسخن حراري ‪ ,‬حمام مائي ‪ ,‬قمع ترشيح ‪،‬‬
‫ورقة ترشيح ‪.‬‬

‫‪34‬‬
 ‫طريقة العمل ‪:‬‬
‫‪ -1‬اضف محلول مشبع من ‪ 12.5‬غم شب الكروم الى محلول مشبع من ‪ 7.5‬غم ثايوسيانات البوتاسيوم ‪.‬‬
‫‪ -2‬سخن المزيج على حمام مائي بدرجة حرارة ‪°80‬م لمدة ساعة يضاف الماء المقطر كلما قل حجم‬
‫المحلول‪.‬‬
‫‪ -3‬برد المحلول ثم اضف اليه الكحول االثيلي الى ان تترسب كبريتات البوتاسيوم ‪ K2SO4‬على شكل‬
‫راسب ‪.‬‬
‫‪ -4‬رشح المزيج للتخلص من الكبريتات ثم بخر الراشح الى النصف تم اتركه يتبلور ‪.‬‬

‫المناقشة ‪:‬‬
‫س‪ :1‬لماذا يسخن مزيج التفاعل بدرجة حرارة ‪°80‬م ؟ ولمدة ساعة ؟‬
‫س‪ :2‬ما فائدة اضافة الكحول االثيلي في هذه التجربة ؟‬

‫التجربة السابعة عشر‬

‫تحضير المعقد ‪[Cu(tu)3]Cl‬‬
‫‪Trithioureacupper(I) chloride‬‬
‫كلوريد ثالثي ثايويوريا نحاس)‪(I‬‬
‫الجزء النظري ‪:‬‬
‫‪Cu + 2HCl‬‬ ‫‪H2 + CuCl2‬‬
‫ولكن بوجود الثايويوريا تكون الطاقة الالزمة الرتباط ‪ Cu‬مع الثايويوريا اقل بكثير من الطاقة الالزمة لتحول‬
‫‪+1‬‬

‫‪Cu+1‬الى ‪ Cu+2‬لذلك يرتبط النحاس ‪ Cu+1‬مع الثايويوريا قبل تحوله الى ‪. CuCl2‬‬
‫‪tu‬‬
‫‪Cu + HCl‬‬ ‫‪1/2H2 + CuCl‬‬
‫‪CuCl + 3tu‬‬ ‫‪[Cu(tu)3]Cl‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪29Cu = [Ar]18‬‬ ‫‪3d 4s‬‬
‫‪+1‬‬
‫‪Cu = [Ar]18‬‬ ‫‪3d10 4s0‬‬
‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬
‫‪+1‬‬
‫‪Cu * = [Ar]18‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬
‫‪tu‬‬ ‫‪tu‬‬ ‫‪tu‬‬

‫‪sp2‬‬ ‫التهجين ‪:‬‬

‫دايامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬

‫مثلث مستوي‬ ‫الشكل الهندسي‬

‫‪35‬‬
 ‫‪+1‬‬
‫‪H2N‬‬ ‫‪NH2‬‬
‫‪C‬‬

‫‪S‬‬

‫‪Cu‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬
‫‪H2N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NH2‬‬
‫‪H2N‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫اكسدة و اختزال و تطبيق لقاعدة القساوة و الليونة‬ ‫نوع التفاعل ‪:‬‬

‫المواد الكيمياوية المطلوبة ‪:‬‬
‫‪Cu‬‬ ‫شظايا النحاس‬
‫‪SC(NH2)2‬‬ ‫ثايويوريا‬
‫‪HCl‬‬ ‫حامض الهيدروكلوريك المركز‬
‫‪CH3COCH‬‬ ‫اسيتون‬
‫طريقة العمل ‪:‬‬
‫اذب ‪5‬غم من الثايويوريا في ‪ 25‬مل من الماء الساخن ‪.‬‬ ‫‪-1‬‬
‫اضف الى هذا المحلول ‪ 1‬غم من النحاس ( على شكل شظايا ) ثم ‪ 5‬مل من حامض‬ ‫‪-2‬‬
‫الهيدروكلوريك المركز ‪.‬‬
‫سخن على حمام مائي الى درجة الغليان حيث يذوب النحاس مع تحرر غاز الهيدروجين ‪.‬‬ ‫‪-3‬‬
‫رشح المحلول وهو ساخن ثم اترك المحلول ليبرد تدريجيا حيث تنفصل بلورات ابرية ‪ ,‬رشح‬ ‫‪-4‬‬
‫ثم اغسل البلورات باالسيتون ‪.‬‬
‫العادة البلورة اذب البلورات في اقل كمية ممكنة من محلول ( ‪ %5‬من الثايويوريا محمض‬ ‫‪-5‬‬
‫بقليل من حامض الهيدروكلوريك ) ثم الترشيح وهو ساخن ‪ ,‬برد الراشح جيدا حيث تنفصل‬
‫بلورات المعقد ‪ ,‬رشح ثم جفف ‪ ,‬ثم زن المعقد ‪.‬‬
‫المناقشة ‪:‬‬
‫؟‬ ‫‪Cu+1‬‬ ‫الى‬ ‫س‪ :1‬ماهو العامل الؤكسد للنحاس من‬
‫‪Cu0‬‬
‫س‪ :2‬وضح موقع ارتباط الثايويوريا مع النحاس االحادي التكافؤ ؟ ولماذا ؟‬

‫معقدات النحاس الثنائي‬

‫الجزء النظري ‪:‬‬

‫تعتبر حالة التاكسد الثنائية للنحاس من اهم حاالت التاكسد لهذا الفلز ‪ ,‬وكيمياء المحاليل للنحاس الثنائي‬
‫(االكثر استقرار ) مشخصة بشكل جيد ‪ ,‬كما يوجد العديد من االمالح (اليونات سالبة مختلفة ) يذوب معظمها‬
‫في الماء ‪ ,‬باالضافة الى عدد كبير جدا من معقدات النحاس الثنائي ‪.‬‬

‫يعتمد عدد الليكندات على قدرة االيون السالب على االرتباط بالنحاس واكمال بنية ثماني السطوح المنحرف‬
‫حول الفلز ‪ ,‬على سبيل المثال يرتبط ايون النحاس المتمذوب في المحاليل المائية بستة جزيئات من الماء تكون‬
‫اربعة منها مربع مستوي حول النحاس وترتبط بقوة اكبر وتكون على مسافة اقصر من الجزيئتين االخريتين‬
‫للماء الموجودة راسيا وبسبب ضعف قوة االصرة التناسقية بينهما وبين ايون النحاس (ويطلق على هذه الظاهرة‬
‫اسم تاثير جان تيلر ) لذلك يمكن استبدالهما بسهولة بوساطة مذيبات اخرى عند اذابة امالح النحاس في محاليل‬
‫الكحول او االسيتون وكما موضح بالشكل التالي ‪.‬‬
‫‪36‬‬
 ‫‪+2‬‬
‫‪H2‬‬
‫‪O‬‬

‫‪H2O‬‬ ‫‪OH2‬‬

‫‪Cu‬‬

‫‪H2O‬‬ ‫‪OH2‬‬

‫‪O‬‬
‫‪H2‬‬
‫في هذه التجربة يتم ثحضير معقدات للنحاس‬
‫‪,‬والكاليسيناتو ‪, NH2CH2COO-‬‬ ‫ثنائي الليكند تختلف من حيث االرتباط وهي االوكزاالتو ‪C2O4-2‬‬
‫و اثيلين ثنائي االمين ‪ , NH2CH2CH2NH2‬حيث في حالة االوكزاالتو يتم االرتباط عن طريق ذرتي‬
‫االوكسجين ‪ ,‬وفي حالة الكاليسيناتو يتم االرتباط عن طريق ذرتي االوكسجين والنتروجين ‪ ,‬اما في حالة‬
‫االثيلين ثنائي االمين يتم االرتباط عن طريق ذرتي النتروجين كماموضح باالشكال التالية ‪:‬‬

‫‪H2‬‬ ‫_‬
‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪H 2N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪Cu‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Cu‬‬
‫‪Cu‬‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫_‬ ‫‪O‬‬
‫‪H2‬‬ ‫‪¯O‬‬
‫‪O‬‬

‫التجربة الثامنة عشر‬

‫تحضير المعقد ‪trans- K2[Cu(C2O4)2] .2H2O:‬‬
‫‪trans–potassium dioxalatocupper(II) hydrate‬‬
‫ترانس ‪ -‬ثنائي اوكزاالتو نحاس )‪ (II‬البوتاسيوم المائي‬
‫الجزء النظري ‪:‬‬
‫‪2K2C2O4.H2O + CuSO4.5H2O‬‬ ‫‪K2[Cu(C2O4)2] .2H2O+ K2SO4 + 5H2O‬‬
‫‪29Cu = [Ar]18‬‬ ‫‪3d10 4s1‬‬
‫‪Cu+2= [Ar]18‬‬ ‫‪3d9 4s0‬‬

‫‪37‬‬
 ‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬

‫‪Cu+2* = [Ar]18‬‬
‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬

‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪: :‬‬

‫=‬
‫‪ox‬‬
‫=‬
‫‪ox‬‬

‫‪dsp2‬‬ ‫التهجين ‪:‬‬

‫بارامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫مربع مستوي‬ ‫الشكل الهندسي ‪:‬‬
‫‪-2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬
‫‪Cu‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫المواد الكيمياوية المستخدمة ‪:‬‬

‫‪CuSO4.5H2O‬‬ ‫كبريتات النحاس المائية‬
‫‪K2C2O4.H2O‬‬ ‫اوكزاالت البوتاسيوم‬
‫‪C2H5OH‬‬ ‫كحول اثيلي‬
‫طريقة العمل ‪:‬‬
‫اذب ‪ 2.1‬غم من كبريتات الناحاسيك المائية في ‪ 4‬مل من الماء المقطر ثم سخن المحلول الى‬ ‫‪.1‬‬
‫درجة الغليان لمدة ‪ 5‬دقائق (حافظ على حجم المحلول باضافة الماء اليه في حال نقصانه)‬
‫اذب ‪ 6.1‬غم من اوكزاالت البوتاسيوم المائية في ‪ 17‬مل من الماء المقطر ثم سخن المحلول‬ ‫‪.2‬‬
‫الى درجة الغليان لمدة ‪ 5‬دقائق (حافظ على حجم المحلول)‪.‬‬
‫اضف المحلول االول الى المحلول الثاني بسرعة مع التحريك‬ ‫‪.3‬‬
‫برد الى درجة ‪10°‬م في حمام ثلجي ‪.‬‬ ‫‪.4‬‬
‫رشح المحلول و اغسل الراسب في ‪ 4‬مل من الماء البارد ثم ‪ 5‬مل من الكحول االثيلي ثم‬ ‫‪.5‬‬
‫جففه ‪.‬‬

‫التجربة التاسعة عشر‬

‫تحضير المعقد ‪[Cu(NH2CH2COO)2] .2H2O:‬‬
‫‪Bis-glycinatocupper(II) hydrate‬‬
‫بس‪ -‬كاليسيناتو نحاس )‪ (II‬المائي‬

‫الجزء النظري ‪:‬‬

‫‪+‬‬
‫‪H2N C C OH + KOH‬‬ ‫‪H2N C C O¯K + H2O‬‬
‫‪H2‬‬ ‫‪H2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫) ‪( gl‬‬

‫‪38‬‬
 ‫‪+‬‬ ‫‪[Cu(NH2CH2COO)2] .2H2O + K2SO4 + 3H2O‬‬
‫‪2 H2N C C O¯K + CuSO4.5H2O‬‬
‫‪H2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪29‬‬‫‪Cu‬‬ ‫‪= [Ar]18‬‬ ‫‪3d10 4s1‬‬
‫‪Cu+2= [Ar]18‬‬ ‫‪3d9 4s0‬‬

‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬

‫‪Cu+2* = [Ar]18‬‬
‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬

‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪: :‬‬

‫¯‪gl‬‬ ‫¯‪gl‬‬

‫‪dsp2‬‬ ‫التهجين ‪:‬‬

‫بارامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫رباعى السطوح‬ ‫الشكل الهندسي ‪:‬‬
‫‪H2‬‬ ‫‪H2‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪H2C‬‬ ‫‪CH2‬‬
‫‪Cu‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫المواد الكيمياوية المستخدمة ‪:‬‬

‫‪CuSO4.5H2O‬‬ ‫كبريتات النحاس المائية‬

‫‪NH2CH2COOH‬‬ ‫كاليسين‬

‫‪NaOH‬‬ ‫هيدروكسيد الصوديوم‬

‫‪C2H5OH‬‬ ‫كحول اثيلي ‪:‬‬

‫طريقة العمل ‪:‬‬

‫اذب ‪2.1‬غم من كبريتات النحاس المائية في ‪ 20‬مل من الماء المقطر‪ ,‬ثم سخن المحلول الى درجة‬ ‫‪-1‬‬
‫الغليان لمدة ‪ 10‬دقائق بحيث يحافظ على حجم المحلول عند ‪ 20‬مل وذلك باضافةالماء المقطر عند‬
‫نقصان الحجم ‪.‬‬
‫اذب ‪ 1.7‬غم من الكاليسين في ‪ 9‬مل من محلول ‪ 2‬موالري هيدروكسيد الصوديوم في بيكر اخر‬ ‫‪-2‬‬
‫وسخن الى درجة الغليان لمدة ‪ 5‬دقائق ‪.‬‬
‫اضف محلول الكاليسين الساخن الى محلول كبريتات النحاس مع التحريك المستمر ‪.‬‬ ‫‪-3‬‬
‫رشح المحلول بسرعة وهو ساخن واهمل الراسب ‪.‬‬ ‫‪-4‬‬
‫برد الراشح الى درجة حرارة المختبر اوال ثم في حمام ثلجي لحين اكتمال الترسيب ‪.‬‬ ‫‪-5‬‬
‫رشح الراسب ثم اغسله بالكحول ‪ ,‬جففه بدرجة ‪ 60‬م ‪ ,‬ثم زنه ‪.‬‬ ‫‪-6‬‬

‫‪39‬‬
 ‫التجربة العشرون‬
‫تحضير المعقد ‪[ Cu(en)2 ](NO3)2 :‬‬
‫‪Bis-ethylenediaminecupper(II) nitrate‬‬
‫نترات بس‪ -‬اثيلين ثنائي امين نحاس (‪)II‬‬
‫الجزء النظري ‪:‬‬
‫من المعروف ان عناصر السلسلة االنتقالية االولى تكون معقدات مع الليكندات االخرى الموجودة في‬
‫المحلول حيث ان معقد الماء مع النحاس اقل ثباتا من معقدات الليكندات االخرى مع النحاس لذلك‬
‫يحدث احالل بوساطة الليكندات االخرى مثل االمونيا ‪ ,‬االثلين ثنائي االمين ‪ ,‬لذا يفضل استخدام‬
‫االيثانول كمذيب ليقلل من منافسه الماء ‪ ,‬كما ان االيثانول مذيب مناسب لكل من االثيلين ثنائي‬
‫االمين و نترات النحاس ‪.‬‬

‫‪Cu(NO3)2.3H2O + 3 H2N C C NH2‬‬ ‫‪[ Cu(en)2 ](NO3)2 + 3H2O‬‬

‫‪H2 H2‬‬

‫= ‪29Cu‬‬ ‫‪[Ar]18‬‬ ‫‪3d10 4s1‬‬

‫=‪Cu+2‬‬ ‫‪[Ar]18‬‬ ‫‪3d9 4s0‬‬

‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬

‫‪Cu+2* = [Ar]18‬‬
‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬

‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬

‫‪en‬‬ ‫‪en‬‬

‫‪dsp2‬‬ ‫التهجين ‪:‬‬

‫بارامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫مربع مستوي‬ ‫الشكل الهندسي ‪:‬‬
‫‪+2‬‬
‫‪H2‬‬ ‫‪H2‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪H2C‬‬ ‫‪CH2‬‬
‫‪Cu‬‬
‫‪H2C‬‬ ‫‪CH2‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪H2‬‬ ‫‪H2‬‬

‫المواد الكيمياوية المستخدمة ‪:‬‬

‫‪CuSO4.5H2O‬‬ ‫نترات النحاس المائية‬
‫‪NH2CH2COOH‬‬ ‫اثلين ثنائي االمين‬
‫‪C2H5OH‬‬ ‫كحول اثيلي‬
‫طريقة العمل ‪:‬‬
‫‪ .1‬اذب ‪ 6‬غم من ‪Cu(NO3)2.3H2O‬في ‪ 38‬مل من االيثانول النقي مع التحريك المستمر ثم‬
‫برد في حمام ثلجي ‪.‬‬

‫‪40‬‬
 ‫‪ .2‬اضف و بصورة تدريجية ‪ 4‬مل من االثيلين ثنائي االمين الى المحلول السابق مع التحريك‬
‫المستمر ‪.‬‬
‫‪ .3‬مع استمرار التبريد سوف يترسب المعقد الذي لونه ازرق – بنفسجي ‪.‬‬
‫‪ .4‬رشح بوساطة قمع بخنر‪ ,‬ثم اغسله باستخدام ‪ 25‬مل من االيثر ‪ ,‬دعه يجف ثم احسب النسبة‬
‫المؤية للمنتوج ‪.‬‬
‫مالحظة ‪:‬‬
‫السبب في اجراء التفاعل في حمام ثلجي و ذلك لتجنب التفكك الحراري للمعقد المتكون حيث يؤدي ارتفاع درجة‬
‫الحرارة الى احالل الليكند بوساطة ايون النترات فيتلون المحلول باللون االزرق اي يحدث تفاعل عكسي ‪.‬‬

‫التجربة الحادية والعشرون‬

‫تحضير المعقد المتعادل ‪Co(acac)2(H2O)2‬‬
‫)‪Bis – acetylacetonatodiaquacobalt(II‬‬
‫بس‪ -‬استيل اسيتانو ثنائي الماء كوبلت (‪)II‬‬
‫الجزء النظري ‪:‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H3C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C C‬‬ ‫‪CH3 + NaOH‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C C‬‬ ‫‪CH3 + Na + H2O‬‬
‫‪H2‬‬ ‫¯‪H‬‬
‫‪acac‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H3C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C C CH3 +Na++CoCL2.6H2O‬‬ ‫‪Co(acac)2(H2O)2 + 2NaCl + 4H2O‬‬
‫¯‪H‬‬
‫¯)‪(acac‬‬

‫‪27Co‬‬ ‫‪= [Ar]18 3d7 4s2‬‬

‫‪Co2+‬‬ ‫‪= [Ar]18 3d7 4s0‬‬
‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬ ‫‪4d‬‬

‫‪Co2+* = [Ar]18‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪: : :‬‬ ‫‪: :‬‬

‫‪-‬‬
‫‪OH2‬‬ ‫‪OH2 acac-‬‬ ‫‪acac‬‬

‫‪sp3d2‬‬ ‫نوع التهجين ‪:‬‬

‫خارجي‬ ‫اوربيتال ‪: d‬‬
‫بارامغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫ثماني السطوح غير منتظم‬ ‫الشكل الهندسي ‪:‬‬
‫تفاعل استبدال‬ ‫نوع التفاعل ‪:‬‬

‫‪41‬‬
 ‫‪H2‬‬
‫‪O‬‬

‫‪H3C‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬
‫‪Co‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H3C‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪O‬‬
‫‪H2‬‬

‫المواد الكيمياوية المستخدمة ‪:‬‬

‫‪C5H8O2‬‬ ‫محلول االستيل اسيتون‬
‫‪CoCL2.6H2O‬‬ ‫كلوريد الكوبلتوز المائي‬
‫‪C2H5OH‬‬ ‫كحول اثيلي‬
‫‪NaOH‬‬ ‫هيدروكسيد الصوديوم‬
‫‪CHCl3‬‬ ‫كلوروفورم‬
‫طريقة العمل ‪:‬‬
‫اضف ‪ 10‬غم من (‪ 4 , 2‬خامس ثنائي الكيتون) ببطء مع التحريك المستمر الى محلول هيدروكسيد‬ ‫‪-1‬‬
‫الصوديوم (‪ 4‬غم من ‪ NaOH‬مذابة في ‪ 37.5‬مل من الماء المقطر) بحيث ال ترتفع درجة الحرارة‬
‫اكثر من ‪° 40‬م ‪ .‬عند تكون اي مادة صلبة يجب اذابتها بالتحريك المستمر قبل االستمرار في‬
‫االضافة ‪.‬‬
‫اضف المحلول االصفر المتكون قطرة قطرة معع التحريك المستمر و السريع و خالل ‪ 10‬دقائق الى‬ ‫‪-2‬‬
‫محلول ‪ 12‬غم من كلوريد الكوبلتوز سداسي الماء مذاب في ‪ 60‬مل من الماء المقطر ‪.‬‬
‫رشح الراسب البرتقالي المتكون بوساطة قمع بخنر و اغسله بالماء المقطر حتى يصبح الراشح النازل‬ ‫‪-3‬‬
‫في نهاية القمع عديم اللون ‪.‬‬
‫اذب المادة الصلبة الرطبة في مزيج متكون من ‪ 100‬مل كحول اثيلي مع ‪ 65‬مل من الكلوروفورم و‬ ‫‪-4‬‬
‫مسخن على حمام مائي ب\لمدة قصيرة حتى يتم اذابة جميع الراسب ويتكون محلول احمر ‪.‬‬
‫برد المحلول االحمر الى درجة حرارة الغرفة ببطء ثم رشح البلورات البرتقالية االبرية الشكل‬ ‫‪-5‬‬
‫بوساطة قمع بخنر ثم اغسل البلورات بالكحول االثيلي البارد ثم اتركها حتى الجفاف ‪.‬‬

‫المناقشة ‪:‬‬
‫س‪ :1‬ما فئدة اضافة محلول هيدروكسيد الصوديوم الى محلول االستيل استون ؟ وضح بالمعادلة ؟‬
‫س‪ :2‬هل المعقد موصل للكهربائية ؟ ولماذا ؟‬

‫‪42‬‬
 ‫التجربة الثانية والعشرون‬
‫تحضير المعقد ‪[Co(NH3)5S2O3]Cl‬‬
‫‪Pentaamminethiosulphatocobalt(III) chloride‬‬
‫كلوريد خماسي امين ثايو سلفاتو كوبلت (‪)III‬‬
‫الجزء النظري ‪:‬‬
‫ايون ‪ (S2O3)-2‬ليكند احادي السن‬
‫‪O‬‬

‫‪¯S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫¯‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪O2‬‬
‫‪CoCl2.6H2O + NH4Cl + Na2S2O3 + 5NH3‬‬ ‫‪[Co(NH3)5S2O3]Cl + 2NaCl + NH4OH + H2O‬‬
‫‪27Co‬‬ ‫‪= [Ar]18‬‬ ‫‪3d74s2‬‬
‫‪3d6‬‬ ‫‪4s0‬‬ ‫‪4p0‬‬
‫‪Co3+ = [Ar]18‬‬

‫‪3d‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬

‫‪Co3+* = [Ar]18‬‬ ‫‪: :‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪: : :‬‬

‫‪S2O3-2 NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3 NH3 NH3‬‬

‫‪d2sp3‬‬ ‫نوع التهجين ‪:‬‬

‫داخلي‬ ‫اوربيتال ‪: d‬‬
‫دايا مغناطيسي‬ ‫الصفة المغناطيسية ‪:‬‬
‫ثماني السطوح غير منتظم‬ ‫الشكل الهندسي ‪:‬‬
‫اكسدة هوائية‬ ‫نوع التفاعل ‪:‬‬

‫‪+1‬‬
‫‪S2‬‬
‫‪O3‬‬

‫‪H3N‬‬ ‫‪NH3‬‬

‫‪Co‬‬

‫‪H3N‬‬ ‫‪NH3‬‬

‫‪N‬‬
‫‪H3‬‬

‫‪43‬‬
 : ‫المواد الكيمياوية المستخدمة‬
CoCL2.6H2O ‫كلوريد الكوبلتوز المائي‬
NH4Cl ‫كلوريد االمونيوم‬
NH3 ‫محلول االمونيا‬
Na2S2O3 ‫ثايوكبريتات الصوديوم‬
: ‫طريقة العمل‬
. ‫ غم من كلوريد الكوبلتوز المائي في اقل كمية ممكنة من الماء‬5 ‫اذب‬ -1
‫ غم من ثايوكبريتات الصوديوم ثم اضف هذا المزيج الى‬6 + ‫ غم من كلوريد االمونيوم‬12 ‫اخلط‬ -2
. ‫ يتكون محلول لونه ازرق‬, ‫المحلول االول‬
, ‫) امونيا عندها يتكون المحلول بلون وردي محمر‬%7( ‫ مل من محلول‬30 ‫اضف الى هذا المحلول‬ -3
. ‫ اهمل الراسب‬, ‫رشح‬
‫برد المحلول و مرر به تيار من الهواء لمدة ساعة فيتاكسد الكوبلت الثنائي الى الكوبلت الثالثي خالل‬ -4
. ‫هذه الفترة تبدأ بلورة ذات لون ارجواني باالنفصال‬
‫ جفف‬, ‫ اغسل الراسب بماء يحتوي على القليل من االمونيا‬, ‫ رشح‬, ‫اترك المحلول الى االسبوع القادم‬ -5
. ‫الراسب ثم زنه‬

: ‫المناقشة‬
‫ احسب النسبة المئوية للناتج ؟‬:1‫س‬
‫) بااليون المركزي ؟ ولماذا؟‬S2O3(-2 ‫ بيّن موقع ارتباط الليكند‬:2‫س‬

‫المصادر‬
:‫المصادر االجنبية‬
1. Palmer, W.G. ; Experimental Inorganic Chemistry (1970) .
2. Vogel, A. I ; Macro and Semimacro Qualitative Inorganic Analysis
(1963) .
3. Muir, G. D. ;Hazards in the Chemical L ; Prentisaboratory (1972)
.Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. ; Chemistry of the Elements (2nd ed.).
Butterworth-Heinemann. (1997).
4. Tanaka, J.; Suib, S. L. ; Experimental methods in inorganic chemistry ;
Prentice-Hall Inc. (1999) .
5. Jolly, W. L. ;The synthesis and characterization of inorganic
compounds ; Prentice-Hall, Inc, ; (1970) .
6. Browning, M.C.; Mellor, J. R.; Morgan, D. J.; Pratt, S. A. J.; Sutton, L.
E.; Venanzi, L. ; M. J. Chem. Soc., 693 , (1962) .
7. Shriver, D.F.; Atkins, P.W. Inorganic Chemistry; Freeman: New York,
, p.192 ,( 1990).
8. Chemistry 2C , Laboratory Manual , Department of Chemistry
,University of California – Davis, CA 95616 ( 2011)..
9. Wilkinson, G. ; Cotton, F.A. ; Advanced Inorganic Chemistry ; N.Y.
Wiley , 5th ed., p. 671ff (1988) .
10. Cotton, F.A.; Wilkinson, G.; Murillo, C. A.; Bochmann, M. ; Advanced
Inorganic Chemistry, 6th ed; Wiley: New York, p.725 (1999)

44
 ‫‪11. Harris, D.C. "Quantitative Chemical Analysis", 7th ed., W. H.‬‬
‫‪Freeman and Company, New York (2007).‬‬

‫المصادر العربية ‪:‬‬

‫‪.1‬د‪ .‬نعمان سعد الدين ‪ ,‬د‪ .‬نظير عريان ميالد ‪ ,‬د‪ .‬كريم عبد األمير العبيد ‪ ,‬د‪ .‬عبد الفتاح شحاذة ‪ ,‬د‪ .‬كاظم‬
‫ألعبيدي ‪ ,‬د‪ .‬سعاد عبد النور ‪ ,‬الكيمياء الالعضوية ( العناصر االنتقالية – مبادئ التناسقية ) الطبعة األولى ‪,‬‬
‫مطبعة كلية العلوم \ جامعة بغداد (‪. )1980‬‬
‫‪.2‬د‪ .‬حمد هللا الهودلي ‪ ,‬د‪ .‬منار فياض ‪ ,‬الكيمياء غير العضوية‪ ,‬الجزء الثاني ‪ ,‬منشورات مجمع اللغة العربية‬
‫األردني ‪ ,‬الطبعة األولى (‪ . )1983‬مترجم عن كتاب‪, Huhee J. E‬‬
‫‪.3‬تحسين إبراهيم و جبرائيل فتح هللا كساب ‪ ,‬الكيمياء العملية في الفلزات والالفلزات (‪.)1954‬‬
‫‪.4‬د‪ .‬نعمان ألنعيمي ‪ ,‬د‪ .‬عبد الرزاق القرة غولي ‪ ,‬مدخل حديث إلى الكيمياء الالعضوية ‪ . )1976( ,‬مترجم عن‬
‫كتاب من تأليف ‪Bell C, F .,Loti K. A.‬‬
‫‪.5‬د‪ .‬مهدي الزكوم ‪ ,‬الكيمياء الالعضوية األساسية (‪ . )1988‬مترجم عن كتاب من تاليف ‪Wilkinson, G.,‬‬
‫‪Cotton, F.A .‬‬
‫‪.6‬د‪ .‬عصام جرجيس سلوم ‪ ,‬الكيمياء التناسقية ‪. )1983( ,‬‬
‫‪.7‬د‪ .‬طارق عبد الكاظم ناصر ‪ ,‬د‪ .‬علي فليح عجام ‪ ,‬الكيمياء الالعضوية العملية (‪ .)1985‬مترجم عن كتاب من‬
‫تاليف ج‪ .‬مار و ف‪ .‬و‪ .‬روكيت ‪.‬‬
‫‪.8‬الكيمياء التناسقية جامعة أم القرى (‪.)2012‬‬
‫‪ .9‬د‪ .‬محمد قاسم عثمان القدسي دليل التجارب العملية كيمياء غير عضوية (‪ )2‬كلية الرياضيات والعلوم‬
‫والتكنولوجيا – اليمن (‪.)2012‬‬

‫‪45‬‬