Organic Dyes - Tarek Kakhia

Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.
org
‫األصبغة العضوية‬
Organic Dyes
‫إعداد‬
‫طارق إسماعيل كاخيا‬
BY
TAREK ISMAIL KAKHIA
1
Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org
2
‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬
‫مقدمة ‪:‬‬
‫كي تكون المادة صباغية البد من بعض الشروط الواجب توفرها فيها ‪:‬‬
‫‪ 1‬ـ يجب أن يكون لها لون محدد ومستقر ‪.‬‬
‫‪ 2‬ـ يجب أن تكون قادرة على صباغة النسيج بطريقة مباشرة أو غير مباشرة ‪.‬‬
‫‪ 3‬ـ عندما تثبت على النسيج يجب أالّ تكون سريعة الزوال بمعنى أنها يجب أن تكون‬
‫ثابتة اللون تجاه الضوء ‪ ,‬ويجب أن تكون مقاومة لتأثير مفعول الماء ‪ ,‬والى حد ما‬
‫(وهذا يعطيها صفة أفضل) لألحماض المخففة والقلويات (وخاصة األخيرة وذلك بسبب‬
‫الطبيعة القلوية لصودا الغسيل ‪.‬‬
‫عرف العديد من األصبغة الطبيعية منذ القديم ‪ ،‬وقد تم الحصول عليها من‬
‫مصادر حيوانية ونباتية ‪ ،‬أما األصبغة اليوم فهي أصبغه صناعية ومحضرة من‬
‫مركبات عضوية عطرية ‪ ,‬والمصدر الوحيد والرئيسي والذي ما يزال حتى اآلن هو قار‬
‫(قطران ) الفحم الحجري ‪.Coal Tar‬‬
‫اللون ‪: Colour‬‬
‫عندما يسقط ضوء أبيض (‪ )A 07777 -0077‬على مادة ما ‪ ،‬فإن الضوء‬
‫إما أنه ينعكس بشكل كامل أو أنه ُيمتص بشكل كامل ‪ .‬في الحالة األولى تظهر‬
‫المادة بيضاء ‪ ،‬وفي الحالة الثانية تظهر سوداء ‪ .‬واذا ما تم امتصاص نسبة محددة‬
‫من الضوء والبقية قد تم عكسها فإن المادة يكون لها لون الضوء المنعكس ‪ .‬واذا ما تم‬
‫امتصاص فقط حزمة واحدة (مفردة) فإن المادة لها اللون المكمل (المتمم)‬
‫‪ Complementary Colour‬للون الحزمة الممتصة ‪ .‬واذا ما امتصت المادة كل‬
‫الضوء المرئي ما عدا حزمة واحدة والتي تعكسها ‪ ،‬فإن المادة سوف يكون لها لون‬
‫تلك الحزمة المنعكسة ‪ .‬وهكذا ‪ ،‬تظهر المادة زرقاء ألنها تمتص الجزء األصفر من‬
‫الطيف فقط ‪ ,‬أو ألنها تمتص كل الطيف المرئي ما عدا األزرق ‪ .‬والظالل إلى جانب‬
‫ذلك سوف تكون مختلفة ومتباينة ‪.‬‬
‫وبشكل واضح ال يوجد هناك أي صباغ للون يعكس فقط حزمة واحدة من أطوال‬
‫الموجة ‪ .‬فمثالا ‪ :‬لون أخضر الماليخيت ‪ Malachite Green‬يعكس لونا أخض ار‬
‫‪3‬‬
‫خفيف ا ويعكس أيض ا إلى حد ما اللون األحمر واألزرق والبنفسجي ‪ .‬العديد من المواد‬
‫التي تظهر وكأنها عديمة اللون ‪ ،‬لها أطياف امتصاص ‪ ،‬ولكن في هذه الحاالت‬
‫يحدث االمتصاص في ما دون األحمر‪ ،‬أو فوق البنفسجي وليس في نطاق (منطقة)‬
‫الطيف المرئي ‪.‬‬
‫العالقة بين اللون والتكوين (البنية) ‪:‬‬

‫‪Relation Between Colour & Constitution‬‬
‫الحظ كل من ‪ Graebe‬و ‪ Lieberman‬في عام (‪ )1181‬أن مادة التلوين‬
‫العضوي يمكن اختزالها إلى مركبات عديمة اللون باإلرجاع بالهيدروجين مثال ‪ ،‬وبأنه‬
‫عندما تزال (تبعد) ذرات الهيدروجين ( المضافة بواسطة اإلرجاع ) بواسطة األكسدة‬
‫فإن اللون األصلي يعود ثانية ‪.‬‬
‫وقد كان ‪ Witt‬في عام (‪ )1108‬هو أول من الحظ أن اللون يظهر عادة في‬
‫مركب عضوي عندما يحتوي ذلك المركب على "مجموعات غير مشبعة‬
‫محددة"‪ . Unsaturated Groups.‬تأمل على سبيل المثال ثنائي آزو ميتان ‪Diazo‬‬
‫‪ , Methane‬والغليوكسال ‪ Glyoxal‬هذين المركبين هما أبسط المركبات العضوية‬
‫الملونة ‪ .‬وكالهما يحتويان على "مجموعات غير مشبعة" وعند إرجاع ثنائي آزو ميتان‬
‫فإنه يعطي ‪ :‬ميثيل الهيد ارزين ‪ ,‬وارجاع الغليوكسال يعطي ‪ :‬الغليكول ‪ ،‬وكال منتجات‬
‫اإلرجاع عديمة اللون ‪.‬‬
‫من المهم مالحظة أن مجموعة الكاربونيل ‪ Carbonyl‬يشار إليها بالمجموعة‬
‫غير المشبعة وان وجودها في مركب ال يعطي دفعا لعملية عدم اإلشباع ‪ .‬وكما سوف‬
‫‪4‬‬
‫نالحظ الحق ا المصطلح األكثر مالءمة من مصطلح المجموعة غير المشبعة وهو‬
‫المجموعة ذات الروابط المتعددة ‪ . Group With Multiple Bonds‬وقد دعى‬
‫‪، Chromophores‬‬ ‫‪ Witt‬هذه المجموعات ذات الروابط المتعددة بعوامل اللون‬
‫ومن أهم وأشهر المجموعات الصبغية الحاملة للون‪. Chromophoric Groups‬‬
‫سمى ”‪ “Witt‬المركب الحاوي على مجموعة الصبغيات بالكروموجين‬ ‫ّ‬

‫‪ Chromogen‬وقد أثبتت التجربة أنه إذا احتوى الكروموجين على صبغ واحد فقط‬
‫‪ One Chromophore‬فإنه غالبا ما يتلون باللون األصفر‪ .‬ويزداد عمق اللون‬
‫بزيادة عدد الصبغيات كما سنرى الحقا ‪.‬‬
‫مجموعة ‪ C = C‬واحدة ال تكفي إلنتاج وتقديم لون ما‪ ،‬ولكن إذا وجد عدد‬
‫منها في ارتباط متبادل ‪ ، Conjugation‬فإن اللون ربما يظهر ‪ ,‬فمثال المركب ‪CH2‬‬
‫‪ =CH2‬تكون عديمة اللون ‪ ،‬ولكن المركب ‪ CH 3 .(CH  CH ) 6 .CH 3‬يكون ذو لون‬
‫أصفر ‪.‬‬
‫أشار ‪ Witt‬أيضا إلى أن وجود مجموعات محددة في الكروموجين ‪ ،‬تجعل‬
‫اللون غامق ا (داكن ا) على الرغم من أن هذه المجموعات ليست صبغيات وقد دعى هذه‬
‫تكون‬ ‫المجموعات بمساعدات اللون ”‪ “auxochromes‬وان مساعدات اللون قد‬
‫و‬ ‫‪OH‬‬ ‫حمضية (فينولية) أو قلوية‪ ,‬واألشهر من بين هذه المجموعات هناك الـ‬
‫‪ NH 2‬و ‪ NH . R‬و ‪. NR2‬‬
‫الجـ ــذور التـ ــي تسـ ــهم فـ ــي جعـ ــل اللـ ــون غامق ـ ـا تعـ ــرف بمجموعـ ــات باسـ ــوكروميك‬
‫‪ , Batho-Chromic Groups‬وتلك التي تسهم في إظهار تأثير عكسي تدعى‬
‫بمجموعات هيبسو كروميك ‪ . hypso-chromic Groups‬إن جعل اللون عميقا‬
‫‪5‬‬
‫(في كيمياء اللون) يعني التغيير في اللون حسب التالي ‪:‬‬

‫أصفر ‪ ‬برتقالي ‪ ‬أحمر ‪ ‬أرجواني ‪ ‬بنفسجي ‪ ‬أزرق ‪ ‬أخضر ‪ ‬أسود‬
‫وبما أن اللون المرئي هو لون مكمل للحزمة الممتصة ‪ ،‬فإن المجموعات باسو‬
‫كروميك تغير وتحول النهاية القصوى (الحد األعظمي) لالمتصاص من البنفسجي إلى‬
‫األحمر ( أي أنهم يخفضون من تواتر الضوء الممتص ) ‪ .‬وبالعكس فإن المجموعات‬
‫هيبسو كروميك تغير الحد األعظمي لالمتصاص من األحمر إلى البنفسجي (أي أنهم‬
‫يرفعون تواتر الضوء الممتص) ‪.‬‬
‫وقد أظهرت التجربة أن الـ ‪ Auxochrome‬عادة ما تكون باسو كروميك وبأن‬
‫إخالل واستبدال الهيدروجين في مجموعة ‪ NH 2‬بواسطة ‪ R‬أو ‪ Ar‬عادة ما يكون له‬
‫تأثير باسو كروميك ‪ .‬من جهة أخرى فإن أستلة ‪ OH‬أو ‪ ( NH 2‬أي إحالل ذرة‬
‫الهيدروجين بمجموعة أستيل ‪ ) Acetyl‬عادة يكون له تأثير هيبسو كروميك ‪.‬‬
‫أكد ‪ )1101( Nietzki‬أن الزيادة في الوزن الجزيئي تجعل اللون عميق ا ‪ ,‬مثال‬
‫‪ :‬إحالل نوى النفتالين بدال من البنزين في أصبغه آزو ‪ ،‬تجعل اللون يعمق من‬
‫األصفر إلى األحمر‪.‬‬
‫وقد أظهر ‪ )1112( Schutze‬أنه كان هناك عدة استثناءات لقاعدة ‪Nietzki‬‬
‫(فقد كان ‪ schutze‬من قدم مصطلح ‪ batho chrome‬و ‪. ) hypso chrome‬‬
‫كذلك وجد بيكارد ‪ )1113( Piccard‬أن قاعدة ‪ Nietzke‬لم تكن دوم ا‬
‫صحيحة وبين أن في مثل هذه الحاالت ‪ ،‬عند إدخال مجموعة ثقيلة قد أعطى حزمة‬
‫امتصاص ثانية عند النهاية الزرقاء من الطيف ‪.‬‬
‫وقد أشرنا سابقا أنه من أجل أن تقوم المادة بعمل الصباغ ‪ ،‬فإنها يجب أن‬
‫تكون قادرة على تثبيت نفسها أن يكون لها القدرة على أن تثبت على النسيج ‪ .‬ال يوجد‬
‫هناك كروموجينات تعمل كصباغ ألن وجود مجموعة تشكيل الملح أم ار ضروري ا‪ .‬إن‬
‫األوكسوكروم ‪ auxochromes‬ومجموعات شبيهة ‪ ،‬بغض النظر عن ميزاتهم‬
‫كأوكسوكروم (من أجل جعل اللون عميقا) فإن وجودهم يعتبر ضروريا لجعل‬
‫الكروموجين صباغا وهكذا فإن األوكسوكروم تقوم بعملين ‪ .‬إن مجموعات حمض‬
‫‪6‬‬
‫‪Carboxyl‬‬ ‫السلفونيك ‪ Sulphonic Acid Groups‬ومجموعة الكاربوكسيل‬

‫‪ Group‬تمتلكان خواص أوكسوكروم ضئيلة وقليلة جدا ‪ ،‬لكن وجودهم يجعل من‬
‫الكروموجين صباغا ‪،‬إضافة إلى أن مجموعة حمض السلفونيك تجعل الصباغ ذوابا‬
‫في الماء ‪ ,‬ومجموعة الكاربوكسيل عادة تساعد الصباغ على تشكيل أصبغه مرسخة‬
‫‪( Lake Days‬انظر الحق ا) ‪.‬‬
‫وقد أكد ‪ )1110( Armstrong‬أن الكوينون أورثو وبا ار ‪P & O Quinones‬‬
‫هما ملونين واقترح أن كل المواد الملونة ذات البنية والتركيب المعروف يمكن أن تمثل‬
‫ع ادة ببنية وتركيب الكونيون هذا يعني أنه إذا كانت البنية الكوينونية موجودة ‪ ,‬فإن‬
‫المادة سوف تكون ملونة ‪ ،‬وان كانت غير موجودة فالمادة عديمة اللون ‪ .‬وجهة النظر‬
‫هذه قد قبلت بسرعة ولكن قبل ذلك بزمن طويل تبين أن الصيغة الكوينونية ال يمكن‬
‫إعطاءها لبعض المركبات الملونة مثل الـ ‪ . Fulvenes‬ومن المهم مالحظة أيض ا أن‬
‫كل هذه المركبات تحتوي على روابط مضاعفة متبادلة ‪. Conjugated‬‬
‫إن نظرية ‪ Armstrong‬الكوينونية كانت مفيدة ونافعة كونها تثير الكثير من‬
‫الجدل حول قضية ومسألة العالقة بين اللون والبنية ‪ .‬اعتقد ‪ Armstrong‬أن البنية‬
‫الكوينونية مسؤولة عن لون نيتروفينول ‪ Nitro Phenol‬ولكن لم يقدم أي دليل حول‬
‫هذا االعتقاد حتى جاء ‪ )1178( Hantzsch‬الذي حضر كال النوعين من األثير ‪.‬‬
‫غير في الفكرة بحيث قال أن البنية‬

‫وقد قاد ‪ Hantzsch‬إلى اعتقاد والذي ّ‬
‫الكوينونية ضرورية وأساسية من أجل إنتاج اللون في المركبات الحاوية على حلقات‬
‫بدل ‪ Hantzsch‬أفكاره وآرائه حول تأثير الروابط غير المشبعة‬
‫بنزين ‪ .‬وبمرور الزمن ّ‬
‫‪7‬‬
‫المتبادلة على اللون ‪ ,‬وفي عام ‪ 1111‬اعتقد بأن هناك بعض العوامل األخرى والتي‬
‫تلعب دو ار ‪ .‬بمعنى حالة الجزيء ككل ‪ ،‬وبأنه ال يمكن تمثيله بصيغة ثابتة ومستقرة ‪.‬‬
‫إن العالقة بين اللون والبنية والتي درست أعاله هي اختباريه وعملية ‪ ،‬ومؤخ ار‬
‫فقط أضيفت ووضعت بعض النقاط الرئيسية على الجانب النظري من المسألة عندما‬
‫الضوء (هذا المصطلح سوف يستعمل لإلشارة لألمواج الكهرو مغناطيسية ألي طول‬
‫موجة ) ُيمتص من قبل الجزيء ‪ ،‬ويخضع الجزيء لمرحلة انتقال من حالة الطاقة‬
‫المنخفضة إلى حالة الطاقة األعلى ‪.‬‬
‫إذا كانت ‪ E1‬هي محتوى الطاقة األصلي للجزيء ‪ ،‬و ‪ E2‬هي محتوى الطاقة‬
‫األعلى فإن ‪E  : E1  E2  hv‬‬
‫حيث ‪ h‬هي ثابت بالنك ‪ Planck`s Constant‬و ‪ “v‬هي تواتر الضوء الممتص ‪.‬‬
‫إذا كان الجزيء أحادي الذرة ‪ ،‬فالطاقة الممتصة يمكن أن تستعمل فقط لرفع‬
‫مستويات طاقة اإللكترونات وبالتالي تتغير صيغة وشكل الذرة من حالة الخمود‬
‫‪ Ground‬إلى الحالة المثارة ‪ . excited‬واذا ما تكون الجزيء من أكثر من ذرة فإن‬
‫الضوء الممتص قد يؤدي إلى تغيرات وتبدالت في الطاقة اإللكترونية ‪ :‬االهت اززية أو‬
‫الدورانية ‪ ,‬وبما أن االنتقاالت والتحوالت اإللكترونية تترافق بكميات كبيرة من الطاقة‬
‫المتصلة بالتحوالت االهت اززية والدورانية فإن ‪ E‬تكون أكبر بالنسبة للسابق ‪ .‬و ‪v‬‬
‫تكون أيضا أكبر (وبالتالي فإن طول الموجة يكون قصي ار ) من أجل األخير ‪ ،‬وعندما‬
‫تكون ‪ E‬صغيرة فإن ‪ v‬تكون صغيرة وبالتالي طول الموجة يكون طويالا ‪.‬‬
‫وهكذا فالتغيرات في الحاالت اإللكترونية يعطي امتصاصا (أو انبعاثا) في‬
‫األجزاء المنظور وما فوق البنفسجية من الطيف ‪ ،‬بينما التبدالت في الطاقات والقدرات‬
‫االهت اززية والدورانية يعطي امتصاص ا أو انبعاث ا في ما دون األحمر البعيد والقريب‬
‫نسبي ا ‪ .‬وبما أننا مهتمون باللون ‪ ،‬فإننا سوف نعالج بشكل أساسي القسم المرئي من‬
‫الطيف ‪.‬‬
‫أن اإللكترون كما هو معروف يجب أن يشغل مدا ار خاصا ومنفصالا وهكذا فإن‬
‫‪ E‬يجب أن يكون لها قيم محددة (بالنسبة للجزئيات المستقرة فيزيائي ا ‪ ،‬أي الجزئيات‬
‫‪8‬‬
‫التي ال تخضع ألي نوع من عدم التفكك ) وبالتالي فإن تواتر الضوء الممتص (أو‬
‫المنبعث) سوف يكون له قيم ا محددة ‪ .‬أي أن كل قيمة سوف تترافق بخط خاص في‬
‫الطيف ‪ .‬في الجزئيات المعقدة سوف يكون هناك عددا كبي ار من األوضاع المثارة‬
‫الممكنة ولهذا عندما نفحص طيف االمتصاص لمركب‪ ،‬فإننا بذلك نتعامل مع عدد‬
‫كبير من الجزئيات‪ ،‬وكل هذه األوضاع واألحوال المثارة سوف يتم تقديمها وانتاجها‬
‫ضمن الشروط الصحيحة ‪ ,‬أي أن الطيف سوف يتألف من عدد كبير من الخطوط‬
‫وحيثما تكون هذه الخطوط قريبة من بعضها البعض (بسبب قيم ‪ E‬القريبة من‬
‫بعضها البعض) فإن الحزم سوف تظهر في الطيف‪ .‬وهكذا فألوان طيف االمتصاص‬
‫لجزئيات معقدة ومركبة سوف تظهر على شكل حزم وهذه الحزم تظهر في مناطق‬
‫محددة ومعينة‪ .‬وان وجود هذه الحزم في أجزاء محددة من الطيف هو الذي يعطي دفق ا‬
‫ازديادا لـ اللون‪ .‬وعملي ا أول حزمة امتصاص من المركب وتسبب االنتقال من حالة‬
‫الخمود إلى الحالة المثارة (األولى) األدنى‪ I.e .‬أي الحزمة التي تحدث عند أقل تردد‬
‫(تواتر) وتكون ‪ E‬عندها األقل (األصغر) وليس فقط تواتر أو تردد الضوء هو ما‬
‫يجب أخذه بعين االعتبار ولكن أيضا النظر فيما إذا كانت االنتقاالت والتحوالت بين‬
‫مستويات القدرة المختلفة في الجزيء يمكن أن تحدث أم ال بمعنى ضرورة النظر فيما‬
‫إذا كانت التنقالت والتحوالت "ممنوعة" أم مسموح بها إن احتمال االنتقال متعلقة‬
‫(وذات صلة عزم جزيء) ثنائي القطب لالنتقال أو ما يسمى (بجزيء) ثنائي القطب‬
‫االنتقالي للجزيء‪ .‬إن امتصاص الضوء من قبل الجزيء يمكن أن يحدث فقط عندما‬
‫عزم ثنائي القطب يتغير في ذلك الجزيء‪ .‬وكلما كان الجزيء متماثالا ومتناسقا كلما‬
‫كانت إمكانية ثنائي القطب االنتقالي أصغر وأقل ‪ .‬وبالتالي يكون هناك احتماالا ضئيالا‬
‫ألن يمتص الجزيء الضوء‪ .‬التقديرات والحسابات كذلك أظهرت أن كلما كان االنتقال‬
‫ثنائي القطب كبي ار كلما كانت كثافة االمتصاص عظيمة بالتالي فإذا كان ذو القطبين‬
‫الكهربائي يساوي الصفر‪ ،‬فإن االمتصاص قد يستمر بالحدوث وذلك إن كان ذو‬
‫القطبين المغناطيسي لالنتقال ال يساوي الصفر ولكن امتصاص الضوء في هذه الحالة‬
‫يكون عادة ضعيف ا‪.‬‬
‫‪9‬‬
‫إن إنتاج وتقديم أية مجموعة إلى داخل الجزيء الذي يخفض ويقلل التناسق‬
‫والتماثل سوف يزيد بالتالي ذو القطبين االنتقالي وبالتالي يزيد من كثافة االمتصاص‬
‫في نفس الوقت قد تنتج مسارات رنينية وبالتالي فالتغيير ال يط أر فقط على كثافة‬
‫االمتصاص (بسبب الزيادة في ثنائي القطب االنتقالي) بل هناك أيضا تغي ار وتبدالا‬
‫للحزمة نحو أطول موجة (أنظر أدناه) ‪.‬‬
‫وكما هو معروف فإن هناك اختالف ا واضح ا وهام ا بين نظريات ‪ V.B‬و ‪M.O‬‬
‫من حيث أن األولى تعالج بشكل زوجي (بشكل ديأزةي) ‪ ،‬بينما األخيرة "تعالج" ويتم‬
‫التعامل معها بشكل إفرادي‪ .‬وهذا قد أدى إلى بعض االختالف في نظرية امتصاص‬
‫الضوء ‪ ،‬وعلى الرغم من ذلك هناك أرضية مشتركة بين كلتا النظريتين )‪ (V.B‬و‬
‫)‪ . (M.O‬وحسب نظرية ‪ V.B‬اإللكترونات االهت اززية في الجزيء تسمح بامتصاص‬
‫الضوء من قبل المادة ‪ ،‬وعندما يتم امتصاص الضوء من قبل الجزيء ‪ ،‬فإن هناك‬
‫تذبذب ا محرضا ألزواج اإللكترونات (في روابط) وذلك من خالل طول الجزيء ‪ .‬وقد‬
‫افترض كل من ‪ Calvin‬و ‪ Mullikeu‬أن اإللكترونات تتذبذب في حالة الخمود‬
‫للجزيء ‪ ،‬إن ميزة وصفة هذه االهتزازات تكون نفس تلك االهتزازات المحرضة في‬
‫الحالة المثارة‪ .‬وعندما يرفع الجزيء إلى حالته المثارة األولى‪ ،‬فإن طيف االمتصاص‬
‫المطابق والمماثل لهذا سوف يكون توات ار أقل‪ .‬واذا ما ُرفع الجزيء إلى حالته المثارة‬
‫الثانية‪ ،‬فإن متسع الذبذبة لإللكترونات المتذبذبة يزداد‪ ،‬بعد ذلك حزمة االمتصاص‬
‫الثانية سوف تظهر‪ ،‬بالنسبة للجزيء الطويل الذي له حزمة امتصاصية ذات تواتر‬
‫منخفض‪ ،‬فإن استبداالت اإللكترون يجب أن تكون صغيرة مقارنة مع أبعاد الجزيء‪،‬‬
‫وبالتالي الحالتين المثارتين األولى تحدث بالقرب من بعضهما البعض‪ .‬إذا كان تواتر‬
‫حزمة االمتصاص عالي ا نسبي ا للجزيء القصير‪ ،‬فإن اإلحالالت اإللكترونية هي‬
‫وبشكل فعال‪ ،‬تلك في البني والتراكيب الرنانة (انظر الحق ا) وبالتالي فإن الحالتين‬
‫المثارتين تنفصال بشكل واسع‪ .‬إن امتصاص الضوء يرفع الجزيء من حالة الخمود‬
‫إلى الحالة المثارة (إلكترونيا) والتباين واالختالف في الطاقة بين كلتا الحالتين سوف‬
‫يحدد ويعين تواتر الضوء الممتص‪ .‬وان كان الجزيء متماثالا ومتناسق ا أم ال‪ ،‬فإن‬
‫‪11‬‬
‫االهتزازات لألزواج اإللكترونية تؤدي إلى ذرات ثنائية القطب متغيرة ومتبدلة وهكذا‬
‫العزم ثنائي القطب المتبدل يكون موجودا في كال الحالتين المثارة والخامدة‪ .‬وقد‬
‫أظهرت التجارب واالختبارات أن سهولة (يسر) اإلشارة للمجموعات التالية هو كالتالي‬
‫‪:‬‬
‫وهكذا فإن اللون وبسبب وجود واحد من هذه المجموعات‪ ،‬سوف يكون غامق ا‬
‫من اليمين إلى اليسار‪ .‬كلما كان االختالف والتباين في الطاقة صغي ار بين الحاالت‬
‫المثارة والخامدة‪ ،‬كلما التواتر منخفض ا‪ ،‬وكان طور الموجة أكبر للضوء الممتص‪ .‬إن‬
‫أي شيء يمكن أن يخفض ‪ E‬سوف يحل بالتالي محل الحزم باتجاه أو نحو أطوال‬
‫موجبة طويلة‪ .‬وقد تبين أن الرنين بين البني والتراكيب المشحونة يسهم بشكل أكبر في‬
‫الحالة المثارة أكثر من الحالة الخامدة‪ ،‬إن قدرة وطاقة األول سوف أخفض ودون طاقة‬
‫األخير‪ .‬وهكذا وبشكل عام‪ ،‬كلما كان اللون عميق ا كلما كان الرنين عظمي ا وكبي ار بين‬
‫الصيغ واألشكال المشونة المتعددة‪ .‬وقد كان )‪ (Bury‬هو أول من أشار إلى أن الكثير‬
‫من األصبغة يمكن تمثيلها بخليط كربوني بترولي (مختلط األصل) رنيني‪ .‬كانت‬
‫المجوعات السابقة أعاله غير المشبعة )‪ ( N  O , etc‬تُستقطب بسهولة بمعنى أنها‬
‫تقدم وتنتج بني وتراكيب مشحونة في الحالة المثالة ‪ ،‬وبالتالي فإن وجودها في الجزيء‬
‫يميل إلى إنتاج اللون‪ .‬لنأخذ اآلن بعين االعتبار البنزين نجد أن تراكيبها وبنياتها‬
‫المشحونة تسهم وبشكل ضئيل نسبي ا في الحاالت المثارة والخامدة‪ ،‬وهكذا فالبنزين‬
‫يمتص فقط في ما فوق البنفسجي ويكون االمتصاص ضعيفا نسبيا في الحاالت المثارة‬
‫والخامدة‪ ،‬وهكذا فالبنزين يمتص فقط في ما فوق البنفسجي ويكون االمتصاص ضعيفا‬
‫بسبب تماثل وتناسق الجزيء‪ .‬في النيترو بنزين يكون إسهام البني والتراكيب المشحونة‬
‫أكبر منه في البنزين وبالتالي فإن حزمة االمتصاص تتحول وتتغير إلى أطوال موجبة‬
‫أطول (زرقاء) وتنتج بالتالي لون ا أصفر شاحب ا (والذي هو اللون المكمل والمتمم للحزمة‬
‫الزرقاء) إن كثافة االمتصاص تزداد أيضا بسبب الخسارة والنقص في التماثل‬
‫‪11‬‬
‫والتجانس ‪ .‬وفي با ار نيترو أنيلين ما يزال هناك أيض ا إسهام أكبر للبني والتراكيب‬
‫المشحونة ولهذا فإن اللون يكون أغمق (أحمر‪ -‬برتقالي) وما يزال كذلك أكثر كثافة ‪.‬‬
‫إن لون الكونيون قد يعبر عنه بواسطة الرنين بين البني والتراكيب المشحونة ‪.‬‬
‫وهناك أيض ا بني وتراكيب رنانة من أجل ‪O-benzo quinone‬‬
‫وهكذا كل المركبات التي يمكن تمثيلها كبنية وتركيب كوينونية (أورثو أو با ار)‬
‫يحتمل أن تكون ملونة كذلك ‪ ،‬بما أن عدد البني والتراكيب الرنانة هو أكبر بالنسبة‬
‫لمركب أورثو منها بالنسبة لمركب با ار فإن األول سوف يكون غامق اللون (كوينون‬
‫أورثو يكون أحمر وكوينون با ار يكون أصفر اللون) ‪.‬‬
‫ولننظر اآلن في أمينو أزو بنزين ‪ ،‬وهو مختلط هجين األصلي رنان لعدد من‬
‫البني والتراكيب الرنانة والتي سوف نأخذ بعين االعتبار اثنين منها وهما ‪:‬‬
‫يكون األمينو أزو بنزين أصفر اللون ‪ ،‬وفقط بنية مشحونة واحدة تكون ذات‬
‫إسهام وتأثير على الرنين ‪ .‬في محلول الحمض ‪ ،‬يوجد األمينو أزو بنزين كهجين‬
‫رنيني حسب التالي ‪:‬‬
‫ويكون هذا بنفسجي اللون‪ ،‬ودرجة العمق في اللون تكون بسبب حقيقة أنه فقط‬
‫البني المشحونة تسهم في الهجين الرنيني‪ .‬ونورد هنا مثاالا حيث تعطي إضافة‬
‫الحمض تأثي ار ‪ bathochromic‬أكبر من ذلك التأثير الذي سببته إضافة‬
‫‪Chromophoric‬‬ ‫‪ . auxchrome‬مما سبق نستنتج أن المجموعات الصبغية‬
‫‪12‬‬
‫‪ Groups‬تعطي وفق ا إلمكانية واحتمالية اللون وذلك بتقديم وانتاج إمكانية الرنين والتي‬
‫تتضمن وتشتمل البني والتراكيب المشحونة‪ .‬إن الـ ‪( Auxochromes‬الذرات المفتاح‬
‫والتي لوحدها تملك زوجا من اإللكترونات) تغير وتبدل لون الـ ‪ Chromogen‬وذلك‬
‫عن طريق تعزيز الرنين أو بواسطة إنتاج أشكال وصيغ جديدة تتضمن وتشتمل على‬
‫فصل الشحنة ‪.‬‬
‫كلما كانت الرابطة في الجزيء طويلة كلما كان اللون غامق ا ‪ .‬إن ارتباط‬
‫واتصال المجموعات الصبغية كذلك يجعل اللون غامق ا وقد أوضح لويس وكالفن أن‬
‫تأثير الرابطة يكون بسبب الزيادة في عدد اإللكترونات الموجودة في حالة االهتزاز‪.‬‬
‫كذلك عندما يحتوي نظام الربط على ذرات مثل ‪ S , O , N‬وبعد ذلك يكون‬
‫تواتر وتردد االمتصاص أكثر انخفاض ا من ذلك التردد لمركب الكربون المتصل‬
‫المطابق فمثالا ‪ :‬تواتر االمتصاص لـ )‪ (II‬يكون أدنى من )‪ , (I‬ألن ‪ II‬له شحنة وهو‬
‫أقل تجانس ا وتماثالا من )‪ . (I‬باإلضافة إلى أنه كلما كان باإلمكان جعل الذرات‬
‫مستقرة على الذرات الطرفية النهائية كلما كان طول الموجة للضوء الممتص طويالا‬
‫مما تقدم يتوقع للرنين بين عدد كبير متزايد من البني والتراكيب الرنينية أن يعمق‬
‫اللون خذ على سبيل المثال اللون البنفسجي البلوري )‪ (III‬وأخضر المالخيت‪:‬‬
‫إن )‪ (III‬له عدد كبير من البني والتراكيب الرنينية أكثر من )‪ ،(IV‬ومع ذلك فإن‬
‫لون األخير يكون أغمق من لون األول (السابق) ‪ ,‬في )‪ (III‬الشحنة على كل ذرة‬
‫)‪ (N‬تكون تقريب ا ثلثي تلك الموجودة على كل )‪ (N‬في )‪. (IV‬‬
‫‪13‬‬
‫لذلك فالشحنة التي تهاجر في )‪ (III‬تكون أصغر من تلك في )‪ (IV‬وبالتالي‬

‫فإن تواتر االمتصاص )‪ (III‬يكون أعلى (أو أن طول الموجة يكون أقصر) من تلك‬
‫)‪. (IV‬‬
‫هناك ‪ ،‬أيضا عامالا آخر‪ ،‬فعندما يكون للجزيء نظام وصل واتحاد ممتد في‬
‫اتجاهين يكون هناك محوران بصريان ‪ ,‬بمعنى أن االمتصاص سوف يحرض للوصول‬
‫إلى مرحلة اإلثارة بطاقات وقدرات مختلفة وبالتالي إلى حزم امتصاص ذات تردد‬
‫وتواتر مختلف ‪.‬‬
‫وقد ربط كل من لويس وكالفن الحزمة ذات التوتر األقل بالمحور األطول في‬
‫الجزيء وهذا ُيسمى أو يدعى بحزمة ‪ X-‬والحزمة المطابقة للمحور عند زوايا صحيحة‬
‫وللمحور األساسي الرئيسي تدعى بالحزمة ‪ . Y-‬وبشكل عام المحور ‪ X‬للجزيء يمكن‬
‫أن يحدد ويعين بسهولة من الصيغة والتشكيل البنيوي التركيبي إن )‪ (IV‬له حزم‪X-‬‬
‫و‪ Y-‬ولكن (‪ )III‬لها فقط حزمة واحدة (المحاور ‪ Y-‬و ‪ X‬في ‪ III‬تكون متطابقة‬
‫ومتماثلة ) ‪ .‬باإلضافة إلى أنه إذا كان كل محور يعمل بشكل منفصل ومستقبل فإن‬
‫الحزم ‪ X-‬لكل من (‪ III‬و ‪ )IV‬يجب أن تكون تقريبا بنفس طول الموجة‪ .‬وهذا ما‬
‫وجد أيض ا عملي ا ‪ .‬ولكن )‪ (IV‬لها أيض ا حزمة امتصاص ‪ Y-‬وان وجود هذه الحزمة‬
‫‪ ،‬هو الذي يجعل اللون لـ )‪ (IV‬مختلف ا عن لون حزمة )‪. (III‬‬
‫العامل اآلخر الذي يلعب دو ار في اللون هو عامل الستيريك ‪Steric Factor‬‬
‫وقد حضر ‪ Brode et al‬الصيغ ‪ Cis‬و ‪ Trans‬من مركب هيدروكسي آزو فينول‪:‬‬
‫‪14‬‬
‫إن صيغة ‪ Trans‬تكون ملونة بينما تكون صيغة ‪ Cis‬عديمة اللون ‪ ،‬األول يمكن‬
‫أن يتحمل الرنين أو يخضع للرنين ‪ ،‬ولكن في األخير يكون هناك منع لـ ‪Planar‬‬
‫‪ configuration‬وذلك بسبب التأثير الحيزي ‪ Spatial Effect‬لمجموعات الميثيل‬
‫أورثو ‪ ,‬وبالتالي فإن الرنين سوف ُيعاق ولكن يكون هناك لون ( هذا مثال عن المنع‬
‫الستيريك للرنين ) ‪ .‬إن صيغة ‪ Cis‬عديمة اللون عند التوقف تتبدل إلى صيغة ‪trans‬‬
‫الملونة ‪ .‬ومن المهم لفت النظر‪ ،‬في هذا السياق‪ ،‬إن اضمحالل اللون‪ ،‬مع أصبغه‬
‫أزو قد يكون على األقل بسبب التحول والتغير من صيغة ‪ trans‬إلى ‪cis‬‬
‫وبشكل عام عندما يتم ربط واتحاد جزئيين مقترنتين ‪ R‬و ‪ S‬برابطة مفردة ‪ ،‬فإن‬
‫الطيف اإللكتروني يعتمد وبشكل كبير على االتحاد في المستوى بين كال الجزأين إذا‬
‫كانت كل من ‪ R‬و‪ S‬واقعتين في مستويين ‪ Perpendicular‬مشتركين‪ ،‬فإن طيف‬
‫الجزيء يكون مشابه ا للطيف المضاف لـ ‪ RH‬و ‪ . SH‬باإلضافة إلى أنه في مثل هذا‬
‫الجزيء تنخفض وتقل الشدة والقوة لحزمة االمتصاص‪ .‬وذلك بزيادة التشوه وااللتواء‬
‫الستيريكي ‪ Steric Distortion‬الواقع في نفس المستوى ‪.‬‬
‫هناك أيضا‪ ،‬العديد من الحاالت حيث يبقى تواتر الحزمة ثابتا غير متغير أو‬
‫أنه يتحول ألحد االتجاهات وذلك عندما يتشوه الجزيء ‪ .‬واآلن لنأخذ بعين االعتبار‬
‫مسألة امتصاص الضوء حسب رأي ووجهة نظر ‪ . M.O‬في نظرية ‪ M.O‬الذرة أو‬
‫الجزيء يثار وذلك عندما ينتقل إلكترون واحد من مدار ذو طاقة منخفضة إلى مدار‬
‫ذو طاقة مرتفعة‪ .‬مثل هذه التنقالت يمكن أن تحدث فقط بين المدارات المسموح بها‪.‬‬
‫في الذرات ‪ ،‬والتنقالت المسموح بها هي‪ … Pd ، SP :‬الخ ‪ ،‬بيما ‪SS‬‬
‫ممنوعة ‪ .‬في الجزئيات في وضع ‪ g‬يجب أن يتحرك باتجاه الوضع ‪ u‬أو بالعكس ‪.‬‬
‫التحوالت ‪ V V‬و ‪ gg‬ممنوعة وغير مسموح بها ‪.‬‬
‫إن الجزيء غير المتماثل في الحالة الخامدة له عزم ذو قطبين ‪ ,‬وعزم ذو‬
‫القطبين سوف يتغير عادة وذلك إذا ما تغيرت المسافات ما بين النوى‪ .‬إن امتصاص‬
‫الضوء يزيد سعة الذبذبة‪ .‬ومن جهة أخرى‪ ،‬الجزيء المتماثل لن يكون له عزم ذو‬
‫قطبين‪ ،‬ولكن واحدا يمكن توليده في الحالة المثارة‪ .‬في الجزيء ثنائي الذرة تحول‬
‫‪15‬‬
‫إلكترون ما من مدار الوصل إلى المدار المطابق المضاد للترابط هو دائم ا تحول‬
‫وانتقال مسموح به ‪.‬‬
‫لنتأمل اآلن جزيء الهيدروجين‪ .‬إن زوج اإللكترون في وصلة ‪ ‬يمكن إثارته‬
‫وتحريضه‪ ،‬واإلثارة يمكن أن التأثير بها عن طريق امتصاص الضوء فمثالا لجزيء‬
‫الهيدروجين في الحالة الخامدة الشكل (‪ )Ia‬يمكن رفعة إلى حالته المثارة األولى الشكل‬
‫)‪ (Ib‬في الحالة الخامدة‪ ،‬لدينا مدار ) ‪( (g‬مدار ترابطي) وفي الحالة المثارة األولى‬
‫لدينا إلكترون واحد في مدار ) ‪ (g‬واإللكترون اآلخر في مدار ) ‪ . (u‬إن امتصاص‬
‫إلى‬ ‫الضوء وبالكمية المطلوبة من الطاقة يمكن أن يحول وينتقل إلكترونا واحدا من‬
‫مدار ‪( ) u‬وهذا تحول وانتقال مسموح به ) ‪.‬‬
‫إن كمية الطاقة الالزمة لرفع إلكترون واحد من مداره ‪ g‬إلى مداره ‪ ) u‬كبيرة‬
‫وضخمة بمعنى أن التواتر للضوء الساقط يجب أن يكون مرتفع ا وعالي ا وكذلك األمر‬
‫بالنسبة لطول الموجة التي يجب أن تكون قصيرة جدا‪ .‬وهكذا فجزيء الهيدروجين‬
‫يمتص في ما فوق البنفسجي (مع مالحظة أننا لم نأخذ بعين االعتبار الطيف‬
‫االهتزازي والدوراني ) ‪.‬‬
‫جزيء اإليتلين في حالته الخامدة له باإلضافة إلى الرابطة ‪ ، 6‬مدار ترابطي‬

‫‪( u‬الشكل ‪ ، )2a‬وفي الحالة المثارة األولى المدار المضاد للرباط ‪( MG‬الشكل‬
‫‪ )20‬والذي فيه إلكترون واحد قد أثير (وهذا تحول وانتقال مسموح به ) وبما أنه يتطلب‬
‫طاقة أقل من إلكترون ‪ 6‬وذلك من أجل إثارة إلكترون ‪ ، ‬إن طول الوجه للضوء‬
‫الممتص الالزم لرفع إلكترون واحد من مدار ‪ u‬إلى مدار ‪ g‬سوف تكون أطول‬
‫بمعنى أن طيف االمتصاص لإليتلين سوف يكون في نطاق طول الموجة األطول‬
‫(أكثر منه بالنسبة للهيدروجين) ‪.‬‬
‫‪16‬‬
‫في مركب يحتوي على روابط مضاعفة منفصلة ‪ ،‬حزمة االمتصاص لها تقريب ا‬
‫نفس التواتر الذي تملكه رابطة مضاعفة واحدة‪ ،‬ولكن الشدة والقوة تكون أكبر‪ ،‬وفي‬
‫مركب يحتوي على رابطتين متصلتين هناك عالقة ارتباط بينهما‪ ،‬فإنه يكون لدينا‬
‫روابط ‪ . delocalized‬ولنتأمل اآلن الحالة البسيطة للبوتادين (الشكل ‪ )I -4‬حيث‬
‫)‪ (d‬تمثل الجزيء في حالة الخمود ‪ (e) ,‬و )‪ (f‬تمثالن الحاالت المثارة باعتبار أن‬
‫)‪ (f‬هي الحالة األعلى‪ .‬إن إثارة البوتادين لذلك يمكن أن تسبب وتؤدي إلى تحول‬
‫إلكترون واحد من )‪ (b‬إلى )‪ (e‬أو )‪ (f‬أو واحدا من )‪ (c‬إلى )‪ (e‬أو )‪ (f‬إن حدث كل‬
‫هذا‪ ،‬فإن أربع حزم امتصاص سوف تنتج ‪ .‬التقدير والحساب أظهر أن اختالف الطاقة‬
‫والقدرة بين )‪ (c‬و)‪ (e‬يكون أدنى من أي تباين ألي تحول آخر (ومن الواجب‬
‫المالحظة أن هذا التحول يكون من المستوى األعلى للحالة الخامدة إلى المستوى‬
‫األدنى للحالة المثارة (انظر كذلك أدناه) ‪ .‬وهكذا فعندما يمتص البوتادين الضوء‬
‫(بطول الموجة المطلوب) فإن حزمة االمتصاص ذات طول الموجة األطول ينطبق‬
‫ويتماثل مع إثارة إلكترون واحد من )‪ (c‬إلى )‪ (e‬والحزم األخرى ذات طول الموجة‬
‫األقصر تنطبق وتتماثل مع التحوالت والتنقالت األخرى‪.‬‬
‫وفي نظام الربط والوصل الحاوي على اإللكترون ‪ 2n-‬هناك مدارات ‪n‬ترابطية‬
‫ومدارات ‪ n‬للربط التقديرات والعمل التجريبي أوضحا أنه كلما ازدادت الرابطة والديأزة ‪،‬‬
‫كلما انخفض االختالف في الطاقة بين المدارات ‪ ‬المشغولة بشكل عامل والمدارات ‪‬‬
‫غير المشغولة والمنخفضة‪.‬‬
‫وهكذا‪ ،‬فكلما امتدد واتسع الديأزة كلما ازداد طول الموجة لحزمة االمتصاص‪،‬‬
‫وعندما تصل إلى الجزء والقسم المنظور من الطيف‪ ،‬فاللون سوف يظهر في المركب‬
‫فمثالا في الـ ‪ CH3.(CH  CH )n .CH3 Polyenes‬عندما تكون ‪ n = 6‬فإن حزمة‬
‫االمتصاص تحدث في النطاق األزرق وبالتالي فالمركب يكون أصفر اللون (لون‬
‫عمق اللون وهذا التأثير يعطي تفسي ار لقاعدة‬
‫مكمل ومتتم) وهكذا فرابطة الديأزة المتزايد ت ّ‬
‫‪ Nietzke‬مثالا‪ :‬عندما حلقات البنزين تستبدل بنفتالين فإن الديأزة يتسع ويمتد ‪.‬‬
‫‪17‬‬
‫وعلى الرغم من أنها تتطلب دوم ا طاقة أقل لنقل وتحول الكترونات ‪ -‬أكثر من‬
‫إلكترونات ‪ 6-‬من مدار إلى آخر ومع هذا كل اإللكترونات ‪ ‬ال تنتقل بنفس السهولة ‪.‬‬
‫الطاقة الالزمة تعتمد على طبيعة الذرات المحتواة في ‪. M.O‬‬
‫واآلن لنتأمل البنزين ‪ ،‬إنه جزيء متناسق ومتماثل‪ ،‬كل ذرات الكربون تحمل‬
‫شحنات متساوية من التناسق والتماثل‪ .‬وهكذا فالبنزين ليس له انتقال تحول ثنائي‬
‫القطب وبالتالي ال يتوقع أن يمتص الضوء‪ .‬ولكنه عملي ا أظهر امتصاص ا ضعيف ا‬
‫وقليالا في ما فوق البنفسجي (إلكترون واحد يمر من )‪ (II‬أو )‪ (III‬إلى )‪ (IV‬أو )‪(V‬‬
‫‪ ,‬عندما تقدم مجموعة النيترو إلى حلقة البنزين‪ ،‬فإن الجزيء لم يعد متناسقا ومتماثالا‪،‬‬
‫مجموعة النيترو تقترن وتتصل ببقية الجزيء وذرات الكربون لم تعد كالسابق مشحونة‬
‫بشكل متساوي ‪ ,‬النيترو بنزين له عزم ثنائي القطب وبالتالي انتقال وتحول ثنائي‬
‫القطب كبير وعظيم‪ .‬وبالتالي ُيتوقع روابط امتصاص قوية باإلضافة إلى أنه وبسبب‬
‫االرتباط والديأزة الممتد والمتسع ينخفض االختالف والتباين في الطاقة بين المدارات‬
‫المشغولة العالية والمدارات غير المشغولة المنخفضة وبالتالي فإن حزمة االمتصاص‬
‫سوف يكون لها طول موجة أطول من تلك بالنسبة للبنزين ‪ .‬وفعليا تحدث في المنطقة‬
‫الزرقاء ويكون بالتالي النيترو بنزين أصفر اللون‬
‫‪ -‬في األنيلين ‪ Aniline‬الزوج األيوني على ذرة النيتروجين يصبح مقترن ا‬
‫ومتصالا مع الحلقة ويصبح الجزيء اآلن ذو عزم ثنائي القطب وبالتالي ذو انتقال‬
‫وتحول ثنائي القطب‪ .‬وفي نفس الوقت حزمة االمتصاص لألنيلين لها طول موجة‬
‫أطول من تلك بالنسبة للبنزين‪ .‬وطيف االمتصاص لألنيلين في محلول حمض يكون‬
‫على الغالب نفسه بالنسبة للبنزين‪ .‬وهذا بسبب أن الزوج األيوني قد أزيل وأبعد عن‬
‫الديأزة بواسطة التوافق والترتيب مع البروتون ‪.‬‬
‫في با ار نيترو أنيلين يكون الديأزة أكثر امتدادا واتساع ا من كل من نيترو بنزين‬
‫واألنيلين وفصل الشحنة يكون كبي ار وكذلك األمر بالنسبة لطول الموجة للضوء‬
‫الممتص حيث تكون طويلة ‪.‬‬
‫‪18‬‬
‫وبشكل عام‪ ،‬أية مجموعة والتي ترتبط وتقترن بحلقة البنزين سوف تغير تواتر‬
‫الضوء الممتص إلى أطوال موجية أطول (في هذا السياق تتصرف ‪auxochromes‬‬
‫مثل الصبغيات ‪ .)chromophores‬وهكذا فمن أجل مركب يعمل عمل الصباغ‪ ،‬من‬
‫الضروري للجزيء أن يكون له عزم ذو قطبية كبير وضخم ومتبدل قدر اإلمكان‪ ،‬وهذا‬
‫قد يتحقق بوجود اثنين أو أكثر من المجموعات القطبية والتي تكون منفصلة قدر‬
‫اإلمكان ولكنها متصلة بواسطة نظام ديأزة واتصال ‪.‬‬
‫الجذور الحرة تكون عادة ملونة وهذا ألن ‪ E‬تكون صغيرة ‪.‬‬
‫إن مدخل ‪ V.B‬الرنيني عن اللون مقنع ومرخي من وجهة نظر نوعية ولكن‬
‫تبدو طريقة ‪ M.O‬واعدة أكثر من وجهة نظر كمية ومن الممكن اآلن حساب‬
‫امتصاص الضوء ذو الجزئيات المتعددة‪ ،‬وقد تم التوصل إلى اتفاق جيد وحسن بين‬
‫القيم المحسوبة والقيم المالحظة ‪.‬‬
‫تسمية ومصطلحات األصبغة ‪Nomenclature of Dyes :‬‬

‫ليس هناك تسمية نظامية لألصبغة ‪ ,‬العديد من األصبغة لها أسماء أطلقها عليها‬
‫المصنعون ولذا فمن العادي أن نجد صباغ ا ما بأسماء متعددة وعادة كل صباغ له‬
‫أسماء ( أو اسم تجاري) والتدرج اللوني يشار إليه باألحرف فمثالا ‪ Y :‬أو ‪= G‬‬
‫أصفر‪ = O ،‬برتقالي‪ = R ،‬أحمر‪ = B ،‬أزرق ‪ ،‬أحيان ا يعاد الحرف ‪ ,‬ورقم األحرف‬
‫تشير على شدة وقوة اللون مثالا‪ ،‬بنفسجي المثيل ‪ ،6 B‬هو لون أرجواني غامق جدا‬
‫(قريب من األزرق) ‪ .‬أحيانا األحرف لها معاني أخرى مثل أزرق إلي ازرين ‪ ، D‬حيث‬
‫تعني ‪ D‬هنا أن هذا الصباغ يلون القطن مباشرة ‪ ، direct‬الفوشين ‪ S‬حيث تشير ‪S‬‬
‫إلى أن الصباغ هو حمضي ‪ .‬والحرف ‪ F‬يستعمل أحيان ا للداللة على أن الصباغ‬
‫ثابت ‪ Fast‬في الضوء ‪ .‬ولتجنب الصعوبة في اختيار تسمية منتظمة وموحدة‪،‬‬
‫اقترحت ‪ Society of Dyers and colorists‬دليالا لأللوان والذي يتحدد فيه كل‬
‫صباغ ورقمه اللوني الخاص به ‪.‬‬
‫تصنيف األصبغة ‪Classification of Dyes :‬‬
‫‪19‬‬
‫تصنف األصبغة حسب تكوينها وتركيبها الكيماوي ‪ ,‬أو حسب استعمالهم على‬
‫ّ‬
‫النسيج ‪ ,‬إن التصنيف األول ذو قيمة نظرية بالنسبة للكيميائي ولكنها أقل أهمية‬
‫للصباغ والذي يكون مهتما بشكل أساسي بتفاعل الصباغ مع القماش أوالنسيج‬
‫ّ‬ ‫بالنسبة‬
‫أو األلياف المراد صبغها ‪.‬‬
‫التصنيف الكيميائي ‪Chemical Classification :‬‬
‫إن التكوين والتركيب الكيميائي لألصبغة متنوع جدا بحيث أنه من الصعب‬
‫تصنيفها إلى مجموعات متمايزة ‪ ,‬إال أن التصنيف التالي هو المستعمل في هذا‬
‫الكتاب‪ ،‬في بعض الحاالت صباغا ما يمكن أن يوضع في مجموعة معينة أو أخرى‪.‬‬
‫‪ 1‬ـ أصبغة النيترو ‪ 2 ,‬ـ أصبغة النيتروزو ‪ 3 ,‬ـ أصبغة اآلزو ‪ 0 ,‬ـ أصبغة ثنائي‬
‫فينيل ميثان ‪ 0 ,‬ـ أصبغة ثالثي فينيل ميثان ‪ 8,‬ـ أصبغة الكانزين ‪ 0 , Xanthen‬ـ‬
‫‪ 1‬ـ أصبغة الحوض ‪,‬‬ ‫أصبغة ثنائي فينيل أمين ‪ 1 ,‬ـ األصبغة الحلقية المتجانسة ‪,‬‬
‫‪17‬ـ أصبغة األنث ار كوينويد ‪ 11 ,‬ـ أصبغة الكبريت ‪ 12 ,‬ـ أصبغة الفاثالوسيانين‬
‫تصنيف األصبغة حسب االستعمال ‪:‬‬
‫‪Classification According to Application‬‬
‫‪- 1‬أصبغة الحمض ‪Acid Dyes :‬‬
‫هي أمالح الصوديوم لحموض السلفونيك والنيتروفينوالت‪ ،‬وهذه األصبغة تصبغ‬
‫األ نسجة واألقمشة الحيوانية مباشرة ولكن ليس النباتية بحيث أنها تستعمل بشكل واسع‬
‫على الحرير والصوف ‪.‬‬
‫‪- 2‬أصبغة القاعدة ‪Basic Dyes :‬‬
‫وهي أمالح األسس (القواعد) الملونة مع حمض هيدروكلور أو كلور الزنك‪ .‬وهذه‬
‫األصبغة تستعمل على األنسجة الحيوانية مباشرة وكذلك النباتية التي رسخ لونها‬
‫بواسطة حامض التنيك ‪ ,‬وهي تستعمل غالب ا على القطن والحرير‪.‬‬
‫‪- 3‬األصبغة المباشرة ‪: ) substantive dyes ( Direct Dyes‬‬
‫(األصبغة المباشرة التي ال تحتاج إلى مرسخ) وهي تصبغ األنسجة (األلياف) الحيوانية‬
‫والنباتية مباشرة ‪.‬‬
‫‪21‬‬
‫‪- 0‬األصبغة المرسخة ‪) adjective dyes( Mordant Dyes‬‬

‫وهي ال تصبغ األلياف النباتية والحيوانية مباشرة ‪ ،‬ولكنها تحتاج إلى مرسخ فإذا‬
‫كان الصباغ حمضي‪ ،‬فإن المرسخ يجب أن يكون قاعديا ‪ ,‬واذا كان الصباغ قاعدي‬
‫فالمرسخ يجب أن يكون حمضي ‪ .‬ومن أجل األصبغة الحمضية‪ ،‬المرسخات تكون‬
‫هيدروكسيد معدني ‪ ،‬ومن أجل األصبغة القاعدية ‪ ،‬المرسخ المستعمل عادة يكون‬
‫حمض التانيك ‪ .‬وحمض التانيك ‪ :‬مزيج من المواد العضوية الدابغة يوجد في أوراق‬
‫البلوط والشاي وغيرها وهو مسحوق ال بلوري ذو لون أصفر فاتح يذوب في الماء‬
‫والغليسرين يستعمل في دباغة الجلود وكمرسخ للون أثناء الصباغة وكمطهر في‬
‫الطب‪ .‬بالنسبة للترسيخ المعدني يغمس ويغمر النسيج في محلول من ملح معدني‬
‫وال‪( $‬األلياف) المحشو (المطبق) بعد ذلك يغمر في محلول من الصباغ‪ ،‬وهذا يعطي‬
‫ويؤدي إلى صبغ مرسخ ملون غير ذواب والذي تكون ثابتة عند الغسيل‪ .‬بالنسبة‬
‫للترسيخ بالثانية‪ ،‬يغمر النسيج في مغطس تانين‪ ،‬ولكن بما أن األصبغة المرسخة‬
‫تكون غامقة وتميل ألن تكون أصباغ غير ثابتة‪ ،‬فإن هذا يؤدي إلى أصبغة مرسخة‬
‫غير ذوابة والمعة أكثر‪.‬‬
‫إن لون الصبغ المرسخ يعتمد على المعدن المستعمل وأكثر المعادن المستعملة‬
‫هي الكروم‪ ،‬األلمنيوم‪ ،‬الحديد والتصدير‪ .‬يعتقد أن تكون المرسخات الصبغية مركبات‬
‫معقدة داخلي ا (مركبات شيالتية) تتشكل بين المعد والصباغ‪ .‬إن غالبية ومعظم‬
‫األصبغة المرسخة يعود الفضل في ميزاتها النوعية إلى وجود مجموعة هيدروكسيل ‪.‬‬
‫ويبدو أن األصبغة الحاوية على مجموعة هيدروكسيل واحدة سوف تكون مرسخة إن‬
‫كانت مجموعة الهيدروكسيل هذه أورثو بالنسبة لكاربوكسيل‪ ،‬أو نيتروزو‪ ،‬أو أزو ‪ ,‬أو‬
‫مجموعة إيمينو ‪ imino‬مثل ‪:‬‬
‫‪21‬‬
‫إن الكروم ‪ ،‬األلمنيوم‪ ،‬والحديد عادة ما تشكل مركبات معقدة داخلي ا (مركبات‬
‫شيالتية) حاوية على ثالثة جزئيات صباغية‪ ،‬ومن المهم مالحظة أن مجموعة حمض‬
‫السلفونيك ال يمكن أن تشكل صبغ مرسخ ‪.‬‬
‫‪- 0‬أصبغة الحوض ‪Vat Dyes :‬‬
‫هذه األصبغة تكون غير ذوابة في الماء‪ ،‬ولكنها تختزل بواسطة هيبوسلفيت الصوديوم‬
‫القلوي (ثنائي ثيونات ‪ ) dithionate‬إلى مركبات ذوابة في القلوي والتي تعود لتتأكسد‬
‫ثانية وبسهولة إلى صباغ ‪ .‬هذه المركبات المختزلة تكون أحيان ا بيضاء أو عديمة‬
‫اللون ولذلك تدعى بالمركبات ‪ . leuco‬وهي تصبغ كل من األنسجة الحيوانية والنباتية‬
‫مباشرة‪ .‬غالبا ما تستعمل أصبغة الحوض على األنسجة القطنية ‪.‬‬
‫‪- 8‬األصبغة المتأصلة ( المظهرة ) ‪Ingrain or Developed Dyes :‬‬
‫ويظهر لونها في النسيج وهي تقسم إلى ثالثة مجموعات ‪:‬‬
‫‪: ice- colour -I‬‬
‫عادة ما تستعمل على األنسجة القطنية وذلك بواسطة غمر النسيج في المكون‬
‫الثانوي (الفينول أو األمين) ألصبغة اآلزو ويكون تظهير الصباغ بواسطة الغمر في‬
‫محلول ملح ”‪ “diazonium‬إن إطالق اسم ‪ ice-clours‬كان بسبب أن الديأزة‬
‫والتقارن يتمان عند درجات ح اررة منخفضة ‪.‬‬
‫‪ -II‬إن صباغ القطن المباشر والحاوي على مجموعة أمينو حرة يستعمل على‬
‫النسيج ويتعرض لعملية ديأزة وذلك بغمسه في محلول حمض النيتروز‪ ،‬وتتبع بغمره‬
‫ٍ‬
‫وعندئذ يتم إنتاج وتقديم صباغ اآلزو ‪.‬‬ ‫في محلول من مكون ثانوي (فينول أو أمين)‬
‫‪ -III‬أسود األنيلين ‪: Aniline- Black‬‬
‫يتم إنتاجه بواسطة أكسدة هيدرو كلور األنيلين ‪ ،‬إما بأكسدة القماش المشرب‬
‫بملح األمين ‪ ،‬أو بتسخين القماش بمحلول من هيدرو كلور األنيلين الحاوي على عامل‬
‫كلورت البوتاسيوم وأمالح الفاناديوم كوسيط ) ‪.‬‬
‫أكسدة ( ا‬
‫‪- 0‬أصبغة الكبريت ‪Sulphur Dyes :‬‬
‫‪22‬‬
‫هي األصبغة الحاوية على الكبريت وتكون ذوابة في كبريت الصوديوم المائي‪،‬‬
‫وتستعمل بشكل شامل وواسع من أجل األنسجة النباتية ‪ ،‬ويتم توليد الصباغ في النسيج‬
‫بواسطة األكسدة في الجو أو بواسطة األكسدة بثاني كرومات البوتاسيوم المائية‬
‫المخففة ‪.‬‬
‫‪- 1‬أصبغة الرايون ‪Rayon Dyes :‬‬
‫إن رايون الفسكوز وحرير أكسيد النحاس النشادري يمكن صباغته بالطريقة العادية‬
‫بينما رايون األستيات يتطلب أصبغة وتقنيات خاصة أيض ا‪.‬‬
‫‪ -1‬األصبغة العضوية ‪Organic Dyes :‬‬
‫هذه األصبغة ليست أصبغة من حيث أنها تصبغ األنسجة ولكنها موادا صلبة‬
‫والتي عادة تكون غير ذوابة في الماء وتستعمل من أجل تلوين الدهان والورنيش بعض‬
‫األصبغة قد حضرت لتكون ذوابة في الماء وبعد ذلك تستعمل كأصبغة مثل أصبغة الـ‬
‫‪. Phthalo cyanine‬‬
‫نظرية الصباغة ‪Theory of Dyeing :‬‬
‫من الواضح أن نظرية الصباغة تعتمد على طبيعة كل من النسيج والصباغ ‪،‬‬
‫األلياف النسيجية تقسم إلى ثالث مجموعات ‪ :‬نباتية وحيوانية وتركيبية ‪.‬‬
‫األلياف النباتية هي ‪ :‬األلياف السيليلوزية مثل ‪ :‬القطن والكتان والقنب والجوت‪.‬‬
‫األلياف الحيوانية هي ‪ :‬األلياف البروتينية مثل‪ :‬الصوف الحرير والجلد ‪.‬‬
‫األلياف الصناعية والتركيبة ‪ :‬مثل الرايون (نموذج السيليلوز) والنايلون (نموذج‬
‫البروتين) ‪.‬‬
‫إن صور أشعة ‪ X‬تظهر وتوضح أن األلياف النسيجية تتركب من سلسلة طويلة من‬
‫الجزئيات والموجودة كمادة غير متبلورة حاوية على مناطق بلورية والمعروفة باسم‪:‬‬
‫أيون غروي ‪ . Crystallites or micelles‬تتألف هذه الجزيئات الغروية من سلسلة‬
‫طويلة ترتب وتنظم بشكل موازي لبعضها البعض وتعلق ببعضها بواسطة القوى‬
‫البلورية العادية‪ ،‬وفي حالة الصوف يكون التماسك بواسطة الترابط اإلسهامي بخطوط‬
‫متقاطعة بين السالسل ‪ .‬إن نهايات وأطراف األيونات الغروية غير محددة ومعرفة‬
‫‪23‬‬
‫بشكل واضح ولكنها تندمج عادة إلى غير المتبلورة من نفس التركيب الكيماوي لأليون‬
‫الغروي ‪ ،‬على الرغم من أنها ليست مرتبة ومنظمة في نموذج ونمط محدد ومنسق‬
‫وهكذا فالليف يتألف من عدد من األيونات الغروية المرتبطة مع بعضها البعض‬
‫بواسطة أجزاء غير متبلورة‪ .‬عندما يوضع الليف في الماء‪ ،‬فإنه ينتفخ وذلك بسبب‬
‫الضغط التناضحي (اإلنتشاري) المتطور داخلي ا‪ .‬وقد أظهر (باستعمال دراسات أشعة‬
‫‪ )X‬أن االنتفاخ يحدث في األجزاء غير المتبلورة معطية بذلك فتحات وفوهات مفتوحة‬
‫ضخمة بحيث تسمح بمرور وتغلغل جزئيات الصباغ ‪ .‬ووفق ا إلحدى نظريات الصباغ‪،‬‬
‫فإن جزئيات الصباغ تدخل الليف بواسطة اإلنتشار عبر هذه الفوهات‪ ،‬وبعد ذلك عبر‬
‫القنوات الموازية في أجزاء األيونات االغروية ‪.‬‬
‫في األنسجة واأللياف السيليلوزية تم اقتراح أن جزيء الصباغ يكون منسق ا ومرتب ا‬
‫بشكل موازي لسلسلة األيون الغروي وبأنه يربط بواسطة رابطة هيدروجين وبما أن‬
‫رابطة الهيدروجين ليست قوية جدا‪ ،‬فمن الضروري وجود جزيء صباغي طويل وذلك‬
‫من أجل الحصول على عدد من نقاط االتصال والترابط بواسطة رابطة الهيدروجين‪.‬‬
‫وعندما يصبح جزيء الصباغ طويالا فإنه يصبح أقل ذوبانية وليس من السهل حله‬
‫واذابته ‪ ،‬بمعنى أنه يصبح ثابت ا عند الغسيل ‪ .‬ومن جهة أخرى إن أصبح جزيء‬
‫الصباغ كبي ار وضخم ا جدا فإنه يصبح غير ذواب ا للغاية كي يستعمل في حاالت مماثلة‬
‫كهذه ‪ ،‬يمكن جعله ذواب ا بواسطة االختزال وبعد ذلك إعادة التوليد بواسطة األكسدة‬
‫وبذلك يمكن إعطاءه صباغا ثابتا جدا كونه غير ذواب بشكل عالي جدا‪ .‬باإلضافة‬
‫إلى أنه بالنسبة للسيليلوز فإن شكل الصباغ يجب أن يكون خطيا ومستقيما ومستويا ‪.‬‬
‫وهكذا مع أصبغة اآلزو‪ ،‬الشكل ‪ Cis‬والذي ال يعتبر خطي ا وال مستوي ا ال يمكن أن‬
‫يصف وينسق نفسه بشكل موازي لسالسل األيونات الغروية ‪.‬‬
‫األلياف البروتينية تحتوي على مجموعات كاربوكسيل األمينو الحرة ‪ ،‬في‬
‫المحلول الحمضي مجموعة كاربوكسيل تكون مفككة ويتم إنتاج وتقديم أيون ‪ NH 3‬‬
‫المشحون‪ .‬هذه األيونات مسؤولة عن جذب أيونات الصباغ لتشكيل األمالح ‪ .‬في‬
‫‪24‬‬
‫المحلول الملحي‪ ،‬يكون أيون الكاربوكسيليت ‪ CO2‬هو األيون الموجود وهذا يكون‬
‫مسؤوالا عن جذب كاتيون الصباغ لتشكيل الملح ‪.‬‬
‫أصبغة النيترو ‪Nitro Dyes :‬‬
‫هذه األصبغة تحتوي على مجموعة النيترو كـ ‪ Chromophore‬ومجموعة‬
‫هيدروكسيل عادة كـ ‪ . auxochrome‬إن أبسط أصبغة النيترو هو حمض البيكريك‬
‫ضر ألول مرة من قبل ‪1001( Woulfe‬م) الذي الحظ قدرته وطاقته‬ ‫‪ Picric‬وقد ُح ّ‬
‫لصباغة الحرير باألصفر الالمع ولكن اللون يكون غير ثابت ‪ .‬حمض البيكريك فعلي ا‬
‫هو الصباغ التركيبي األول وقد كان ‪ Perkin‬أول من أوجد وأسس صناعة صباغ‬
‫قطران الفحم الحجري التركيبي ‪.‬‬
‫أصفر مارتيوس ‪( Mortius Yellow‬أصفر مانشيستر ‪Manchester‬‬
‫‪I‬‬ ‫‪ : ) yellow‬هو ‪ 0: 2‬ثنائي نيترو ‪ –I-‬نفتول وقد تم تحضيره بواسطة نيترة‬
‫‪ -‬نفتول –‪ 0: 2‬حمض ثاني السلفونيك (حمض البيكريك) وقد استعمل كملح صوديوم‬
‫أو كالسيوم أو أمونيوم ولكنه غير ثابت ويتصعد بسهولة من النسيج ‪.‬‬
‫ولذلك تم استبداله بـ أصفر النفتول ‪ )Caros 1101( S‬وهو ‪ 0 :2‬ثنائي نيترو ‪–I-‬‬
‫نفتول –‪ -0‬حمض سلفونيك (ملح البوتاسيوم أو الصوديوم ‪. ) II‬‬
‫‪-1‬‬ ‫وهذا المركب هو أهم مادة صباغ نيترو ويحضر اآلن بواسطة نترجة‬
‫نفتول –‪ 0 :0: 2‬حمض ثالثي سلفونيك أو ‪ 0‬نيتروزو –‪ -1‬نفتول –‪ 0 :2‬حمض‬
‫ثنائي سلفونيك هذا الصباغ قد استعمل كثي ار كصباغ حمضي من أجل الصوف‬
‫والحرير ‪.‬‬
‫‪ : Lithol Fast Yellow GG (III) -‬وهو صبغ يستعمل كمادة غير‬

‫‪P-‬‬ ‫سامة من أجل أصفر الكروم (كرومات الرصاص) ‪ .‬ويحضر بواسطة تكثيف‬
‫‪ Chloro- O- nitroauilive‬مع الفورماأللدهيد ‪.‬‬
‫‪25‬‬
‫أصبغة النيتروزو‪Nitroso Dyes :‬‬

‫في هذه األصبغة الكروموفور ‪ Chromophore‬فيها تكون مجموعة نيتروزو‬
‫واألكسوكروم ‪ auxochrome‬فيها تكون مجموعة الهيدروكسيل‪ .‬تحضر أصبغة‬
‫نيتروزو بواسطة تأثير حمض النيتروز على الفينوالت والنفتوالت‪ .‬ومركبات با ار‬
‫نيتروزو فقط تكون مفيدة ونافعة وتستعمل غالب ا على شكل أصباغ مرسخة حديدية‬
‫خضراء في الصباغة والطباعة مثل ‪ )1100 Fitz( Fast Green O‬والذي يحضر‬
‫بواسطة تأثير حمض النيتروز على الروزورسينول وصيغة األوكسيم هي التي تعطي‬
‫وتقدم األصباغ المرسخة‪( .‬إن صيغة األوكسيم ترسخ وتثبت بواسطة رابطة هيدروجين‬
‫قائمة بين الجزئيات ) ‪.‬‬
‫وهناك أيضا صباغان نيتروزو وهما ‪ - 2( GambineR‬نيتروزو ‪ -1‬نفتول ‪)I ،‬‬

‫و‪ -I( Gambine Y‬نيتروزو ‪ –2-‬نفتول ‪. ) II ،‬‬
‫‪26‬‬
‫أصبغه آزو ‪AZO _ DYES‬‬

‫الكروموفور في أصبغة آزو هي مجموعة اآلزو ‪ ,‬واإلكسوكروم المعروفة‬
‫والشائعة هي ‪ NH 2‬و ‪ OH‬و ‪ . NR2‬أصبغه أزو من وجهة نظر عملية تصنف‬
‫كأصبغة قاعدية‪ ،‬وحمضية ‪ ،‬ومباشرة ‪ ,‬وراسخة ‪ ,‬ومرسخة‪ .‬إن بنية وتركيب صباغ‬
‫اآلزو يستحصل عليها باالختزال بكلور القصديروز وحمض الهيدرو كلور‪ ,‬أو بهيبو‬
‫سلفيت الصوديوم (ثنائي ثيونيت) ‪ ،‬حيث مجموعة اآلزو تتمزق عند تشكل أمينات‬
‫أولية والتي تحدد وتعرف فيما بعد ‪:‬‬
‫أوال ـ أصبغة أزو القاعدية ‪Basic Azo - Dyes :‬‬

‫تحتوي هذه األصبغة على ‪ NH 2‬أو ‪ NR2‬كـ ‪. auxochrome‬‬
‫أصفر األنيلين ‪( Aniline Yellow‬أمينو أزو بنزين) ‪ ,‬وأصفر الزبدة ‪Yellow‬‬
‫‪( Butter‬ثنائي ميتيل أمينو أزو بنزين) هي أبسط أصبغة آزو القاعدية ‪ ،‬ولكنها ذات‬
‫قيمة ضئيلة كأصبغه وذلك ألنها سريعة التأثر باألحماض ‪.‬‬
‫إن ‪ Phenylene Brown‬أو ‪( Bismarck Brown G‬مارتيوس ‪ )1183‬كانت‬
‫أول أصبغة أزو التجارية وقد حضرت بتأثير حمض النيتروز على كمية زائدة من ميتا‬
‫‪ m - phenylene‬وهي تتألف من مزيج من‬ ‫فينيلين ثنائي األمين ‪diamine‬‬
‫هيدروكلوريدات المشتقات األحادية وبيز آزو )‪. (Bisazo‬‬
‫و ‪ 1108( Chrysoidine G‬و ‪ Witt‬و ‪ )Caro 1100‬يحضر بواسطة ديأزة‬
‫األنيلين مع ميتا فينيلين ثنائي األمين ‪ ,‬وهو صباغ برتقالي اللون وما يزال يستعمل من‬
‫أجل صباغة القطن على مرسخ التانين ‪.‬‬
‫‪27‬‬
‫ثانيا ـ أصبغة آزو الحمضية ‪Acid Azo - Dyes :‬‬

‫تحتوي هذه األصبغة على مجموعة حمض السلفونيك ‪.‬ومن أشهر أنواعها ‪:‬‬
‫‪( Methyl orange‬صبغ عباد الشمس) ‪ ،‬يحضر بواسطة ديأزة حمض‬
‫السولفانيليك مع ثنائي ميثيل األنيلين ‪:‬‬
‫وهو يصبغ في تدرجات لونية غير ثابتة ويستعمل كمؤشر أو دليل حيث يكون‬
‫برتقالي اللون في محلول قلوي وأحمر اللون في محلول حمضي ‪:‬‬
‫إن ديأزة حمض سلفانيليك مع ‪ -1‬نفتول يعطي ‪)Griess 1108( Orange I‬‬
‫ومع ‪ –2‬نفتول يعطي ‪ )1108 Roussin ( Orange II‬هذه األصبغة البرتقالية‬
‫كانت أول أصبغة اآلزو الحمضية والموجودة في األسواق ‪.‬‬
‫(‪ 1100‬و ‪ )Care‬يحضر بواسطة ديأزة‬ ‫ومنها ‪Fast Red AV )III) :‬‬
‫‪ naphthione acid‬مع ‪ –2‬نفتول ‪.‬‬
‫ومنها ‪ Ponceau2 R, (IV) :‬يحضر بواسطة ديأزة ‪ m-Xylidine‬مع ملح‬
‫الصوديوم ‪. R- acid‬‬
‫‪28‬‬
‫ومنها ‪ Crystal ponceau 6R :‬ويحضر بديأزة ‪ 1- naphthylamine‬مع‬

‫ملح الصوديوم لـ ‪. G - acid‬‬
‫ومنها‪( Naphthal Blue Black B :‬هوفمان‪ )1111 ،‬ويعتبر واحدا من‬

‫بين أكثر األصبغة الحمضية السوداء المستعملة‪ .‬وهو يحضر بديأزة ‪ H- acid‬مع‬
‫جزء واحد من ‪ P-nitroaniline‬في محلول حمضي (الديأزة تحدث في الموضع‪)2‬‬
‫وبعد ذلك ديأزة المنتج في محلول قلوي مع جزيء واحد من األنيلين (الديأزة تحدث‬
‫في الموضع ‪. ) 0‬‬
‫ثالثا ـ أصبغة آزو المباشرة ‪direct Azo - dyes :‬‬

‫أحمر كونفو ‪ )1110 ،Bottiger ( Congo Red‬وهو صباغ ثنائي اآلزو‬
‫‪ bisazo‬والذي يحضر بديأزة الـ ‪ benzidine‬مع جزيئين من ‪ 1‬نفتيل أمين ‪-0‬‬
‫حمض سلفونيك ‪.‬‬
‫‪29‬‬
‫ويكون أحمر اللون في محلول قلوي ‪ ,‬وملحه الصوديومي يصبغ القطن بلون‬
‫أحمر تام ‪ .‬كان أحمر الكونغوأول صباغ صناعي تركيبي والقادر على صباغة القطن‬
‫مباشرة ‪ .‬وهو سريع التأثر باألحماض ويتغير اللون من األحمر إلى األزرق بوجود‬
‫أحماض غير عضوية‪ .‬هذا اللون األزرق بمعنى أن عمق اللون قد يعزى إلى تشكل‬
‫بنى وتراكيب مشابهة لتلك الموجودة في أمينو أزو بنزين ‪.‬‬
‫رابعا ـ أصبغة الـ ‪: Stilbene‬‬

‫هذه األصبغة هي مثال عن أصبغة آزو المباشرة بدون استعمال الديأزة مثل ‪:‬‬
‫‪ )1113 Walther( Sun yellow‬والذي يحضر بتسخين ‪ -0‬أمينو تولوين ‪-2‬‬
‫حمض سلفونيك مع محلول هيدروكسيد الصوديوم ‪ .‬إن بنى وتراكيب أصبغة‬
‫الـ‪ Stilbene‬هذه قد أوضحت من قبل ‪ Green‬و ‪. )1171 – 1110( Wahl‬‬
‫‪31‬‬
‫خامسا ـ أصبغة أزو الراسخة ‪: ingrain Azo -dyes‬‬

‫هذه األصبغة تكون غير ذوابة وتعرف بأصبغة ‪ azoic‬إن الصباغة بـ ‪Para‬‬
‫‪ Red‬يتم بواسطة نقع النسيج بمحلول قلوي من ‪ - 2‬نفتول الحاوي على الزيت‬
‫األحمر التركي‪ ،‬ومن ثم تجفيف النسيج وبعد ذلك غمره في مغطس حمام بارد‪ -‬مثلج‬
‫من با ار نيتروأنيلين ‪.‬‬
‫إن لون أصبغة آزو الراسخة هذه يمكن أن يتغير من البرتقالي إلى األزرق وذلك‬
‫بتنوع وتغير مكون األمين )‪ (diazotised‬مثل ‪:‬‬
‫‪2- naphthol + m - nitroaniline = nitroaniline orange‬‬
‫‪2- naphthol + 2;4 -di nitroaniline = Permanent Red 2G‬‬
‫‪2- naphthol +‬‬ ‫‪Dianisidine = Dianisidine Blue‬‬
‫سادسا ـ أصبغة آزو المرسخة ‪Mordant Azo - dyes :‬‬
‫الكروم هو أكثر المعادن استعماالا في ترسيخ وتثبيت أصبغة آزو‪ ،‬معطيا بذلك‬
‫ما يسمى باألصبغة المرسخة كروم‪ -‬آزو‪ .‬يرسخ النسيج بغليه في محلول ثنائي‬
‫كرومات البوتاسيوم وعادة مع عامل اختزال مثل حمض الفورميك أو الالكتيك أو‬
‫األوكساليك (ثاني كرومات تتحول إلى هيدروكسيد الكروم) ‪.‬‬
‫سابعا ـ ‪ lauch( : Diamond Black F‬و ‪ Krekeler‬عام ‪ )1111‬واحد‬
‫من بين أصبغة الكروم األولى وينتج بواسطة ديأزة حمض ‪ 0‬ـ أمينو سالسيليك مع‬
‫نفتيل أمين ومن ثم ديأزة المنتج بـ ‪ – 1‬نفتول‪ 0-‬أو ‪ -0‬حمض سلفونيك ‪:‬‬
‫‪31‬‬
‫وبدالا من تثبيت وترسيخ النسيج أوالا‪ ،‬يمكن أن يستخدم صباغ اآلزو على‬
‫النسيج أوالا وبعد ذلك الصباغ الكرومي وذلك بغليه بثاني كرومات الصوديوم وعامل‬
‫اختزال وبهذه الطريقة اللون قد يتغير تماما وبشكل كامل ‪ .‬معظم أصبغة اآلزو والتي‬
‫ما بعد تشربها بالكروم ‪ after – chromed‬متوضعة على النسيج تكون مشتقة من‬
‫–‪8 : 3‬‬ ‫حمض الـ ‪ 1:1( Chromotropic acid‬ثنائي هيدروكسي نفتالين‬
‫حمض ثاني سلفونيك) مثل ‪ )1117 Kuzel( Chromotrpe 2B‬والذي يحضر‬
‫بديأزة با ار نيترو أنيلين مع حمض ‪ . Chromotropic‬يصبغ هذا الصباغ‬
‫الصوف بلون أحمر ويتغير اللون إلى األزرق واألسود بعد عملية الـ ‪. Chromin‬‬
‫ثامنا ـ أصبغة رايون أسيتات السيليلوز ‪Cellulose acetate rayon dyes :‬‬
‫قد وجد أنه من الصعب جدا صباغة الرايون بالمواد الصباغية العادية وذلك‬
‫لكون الصباغة غير ثابتة‪ .‬إن األصبغة األولى والمصممة بشكل خاص لصباغة‬
‫الرايون كانت أصبغة أينو أمين ‪ Green( Inoamine‬و ‪ Sannders‬عام ‪)1112‬‬
‫وهي ‪ methyl – W- Sulphonates‬لمركبات أمينو أزو غير الذوابة والتي تتحلمه‬
‫ببطيء في مغطس صباغة حار (‪ )00 -80‬م معطية بذلك بيسلفيت فورم األلدهيد‬
‫ومركب أمينو أزو على شكل سهل امتصاصه من قبل النسيج مثل ‪Ionamine KA‬‬
‫‪32‬‬
‫إن الطريقة العامة هي تلك التي اكتشفها ‪ Shepherdson‬و ‪ Ellis‬عام ‪1123‬‬

‫‪ .‬الصباغ غير الذواب‪ ،‬بواسطة عامل تشتت والذي كان أصالا ‪Sulphoricinoleic‬‬
‫‪ ، acid‬ولكنه استبدل اآلن بعوامل أكثر فعالية‪ ،‬إن هذا الصباغ غير الذواب يحضر‬
‫في حالة ذات تشتتت متناسق ومتماثل دقيق في مغطس الصباغ‪ .‬ولكن هذه التشتتات‬
‫ليست مقنعة ومرضية من أجل جميع األغراض ‪.‬‬
‫أصبغة ثنائي فينيل ميثان ‪DIPHENYL METHANE DYES :‬‬

‫‪ : Auramine O‬وجد مفصالا من قبل ‪ Kern‬و ‪ )1113( Care‬وقد تم‬
‫تحضيره بصهر ‪ Michler`s Ketone‬مع كلور األمونيوم وكلور الزنك عند الدرجة‬
‫‪ 187-107‬م واآلن يحضر بتسخين ‪P: p` tetra methyl diamino diphenyl‬‬
‫‪ methane‬مع الكبريت وكلور األمونيوم وفائض كبير من كلور الصوديوم في تيار‬
‫من األمونيا عند حوالي الدرجة ‪ 277‬م (‪)1111 Sand meyer‬‬
‫هذا المنتج الذي يدعى بـ ‪ Auramin Base‬مع حمض هيدروكلور يشكل‬

‫هيدروكلوريد ‪ .‬أن الـ ‪ Auramine O‬صباغ قاعدي أصفر ذو ثبات ضئيل وذلك‬
‫لكونه يتحلمه بسهولة إلى الكيتون المطابق ‪ .‬وعلى الرغم من ذلك فإنه يستعمل وبكثرة‬
‫من أجل صباغة القطن والورق والجلد والصوف والحرير والجوت ‪ ,‬كذلك يستعمل من‬
‫أجل تحضير وصنع صباغ مرسخ ‪.‬‬
‫‪ Grehn( Auramine G‬و ‪ Schmid‬عام ‪ )1112‬يحضر بتكاثف أحادي‬
‫ميثيل با ار تولودين مع الفورم األلدهيد والذي يسخن مع الكبريت في تيار من األمونيا‪.‬‬
‫إن الـ ‪ Auramine G‬هو صباغ قاعدي ذو لون أصفر مائل للخضرة ‪.‬‬
‫‪33‬‬
‫أصبغة ثالثي فينيل الميتان ‪TRIPHENYL METHANE DYES‬‬

‫نحصل على أصبغة ثالثي فينيل الميتان بواسطة إدخال مجموعات ‪ NH 2‬أو‬
‫‪ NR2‬أو ‪ OH‬إلى حلقات ثالثي فينيل الميتان ‪ .‬المركبات الناتجة بهذه الطريقة تكون‬
‫عديمة اللون ‪ Leuco- compounds‬وهذه المركبات عند األكسدة تتحول إلى‬
‫الكحوالت الثالثية المطابقة ‪ ,‬واألسس اللونية التي تتغير بسهولة من صيغ وأشكال‬
‫بنزينويد العديمة اللون إلى أصبغة كوينونيد بوجود الحمض بسبب تشكل الملح ‪.‬‬
‫األمالح يعاد تحولها وبسهولة إلى ‪. Leuco-base‬‬
‫أخضر الماالخيت ‪ : )1100 O.Fischer( Malachite Green :‬يحضر‬

‫بتكثيف ثنائي ميثيل األنيلين (‪ 2‬جزيء) مع بنزألدهيد (‪ 1‬جزيء) عند الدرجة ‪ 177‬م‬
‫وبوجود حمض الكبريت المركز‪ .‬إن الـ ‪ Leuco- base‬المنتج يؤكسد بثاني أكسيد‬
‫الرصاص في محلول من حمض الخل الحاوي على حمض هيدروكلور‪ ،‬أساس اللون‬
‫الناتج يعطي أخضر الماالخيت مع زيادة من حمض هيدروكلور ‪.‬‬
‫إن أخضر الماالخيت يصبغ الصوف والحرير مباشرة والقطن المرسخ بالتانين ‪.‬‬
‫‪34‬‬
‫إن ‪ Fast Green‬أو ‪ Bindschedler and Busch( Brilliant Green‬عام‬

‫‪ )1101‬هو سلفات مشتق اإلثيل المطابق ‪ ،‬وهو يعطي تدرج ا لوني ا أصفر أكثر من‬
‫أخضر الماالخيت ولذلك فهو يعتبر مطهر ومعقم قوي المفعول ‪.‬‬
‫با ار روسانيلين ‪Para :‬روزأنيلين‬
‫يحضر بأكسدة مزيج من با ار التولويدين (جزيء واحد) واألنيلين (‪ 2‬جزي) مع‬
‫حمض الزرنيخ أو نيترو بنزين ‪:‬‬
‫فــي العملي ــات األح ــدث‪ ،‬يحضــر ب ــا ار روزانيل ــين هي ــدرو كلــور ب ــدءا م ــن األنيل ــين‬
‫(‪ 2‬جـزيء) وفــورم األلدهيــد (‪ 1‬جــزيء) ومعالجــة النــاتج ‪ 0: 0‬ثنــائي أمينــو ثنــائي فينيــل‬
‫ميتان مع هيدروكلور األنيلين وبوجود عامل مؤكسد‪:‬‬
‫‪ Verguin ( : rosanilne , Magenta , Fuchsine‬عام ‪: )1101‬‬

‫هو مشتق أورثو الميثيل لبا ارروزأنيلين وهو ينتج بأكسدة مزيج من أوزان جزئية‬
‫متكافئة من األنيلين ‪ O ،‬و ‪ P‬التوليودين وهيدروكلوريداتهم ‪ ،‬مع نيتروبنزين وبوجود‬
‫حشوة حديدية ‪ .‬المنتج يكون مزيج ا من الـ روزأنيلين و ‪Para‬روزأنيلين ‪ ،‬والتي فيها‬
‫يسيطر األول ‪:‬‬
‫‪35‬‬
‫إن بلورات الروزانيلين تبين وتظهر لمعان وبريق معدني أخضر وتنحل في الماء‬
‫لتشكل محلوالا ذو لون أحمر غامق ‪ .‬هذا المحلول يزال اللون منه بواسطة ثاني أكسيد‬
‫الكبريت ويعرف بعد ذلك بكاشف شيف ‪ Schif‬والذي يستعمل كاختبار لأللدهيدات ‪.‬‬
‫التغيرات والتبدالت الكيميائية التي تستعمل عليها كواشف شيف ليست أكيدة وموثوقة‬
‫حتى اآلن ‪ .‬إن الروزانيلين والباراروزأنيلين يصبغان الصوف والحرير مباشرة بلون‬
‫أحمر بنفسجي ‪ ،‬القطن يجب أن يرسخ أوالا بالتانين ‪.‬‬
‫بنية أصبغة الروزانيلين ‪Structure of rosanilne dyes :‬‬
‫إن تحديد بنى وتراكيب أصبغة الروزانيلين قد قام بها‪Eand O Ficher‬‬
‫(‪ )1117 ،1101‬حسب التالي ‪ :‬يعطي باراروزأنيلين عند اإلرجاع ‪leucaniline‬‬
‫)‪ .(the leuco- base‬وهذا قد اعتبر ثالثي أمين األول والذي‪ ،‬عند المعالجة بحمض‬
‫النيتروز وغلي الحق بإيتانول يعطى ثالثي فينيل ميتان ] ‪ . [C19 H16‬وهذا عند‬
‫المعالجة بحمض النتريك المدخن ‪ ،‬يعطى مشتق ثالثي النيترو والذي عند اإلرجاع‪،‬‬
‫يعطى ‪ Leucaniline‬وهذا عند األكسدة يعطى أساس باراروزأنيلين ‪.‬‬
‫‪36‬‬
‫وهكذا فإن أساس باراروزأنيلين يكون ‪ . Triamino triphenyl carbinol‬كل‬

‫حلقة بنزين من المحتمل أن تحتوي على مجموعة أمينو واحدة وذلك لكون قاعدة اللون‬
‫تحضر من ‪ 2‬جزيء من األنيلين وجزيء واحد من البا ارتوليدين ‪ .‬كذلك فإن نترجة‬
‫ثالثي فينيل الميتان يحتمل أن تنتج مجموعة نيترو واحدة إلى داخل كل حلقة في موقع‬
‫با ار ( ثنائي فينيل وثنائي فينيل الميتان) ‪ .‬إن موقع ومكان مجموعات أمينو الثالثة قد‬
‫وجدت حسب التالي‪ .‬تكثيف بنزاأللدهيد مع األنيلين وبوجود كلور الزنك يعطي ثنائي‬
‫أمينو ثالثي فينيل الميتان‪ .‬وهذا‪ ،‬عند المعالجة بحمض النيتروز ومن ثم بالغلي‬
‫بالماء‪ ،‬يعطي ثنائي هيدروكسي ثالثي فينيل الميتان والذي عند الصهر بهيدروكسيد‬
‫البوتاسيوم يعطي ‪ P:P` dihydroxy benzophenone‬هذه التفاعالت قد تصاغ‬
‫على الشكل التالي ‪:‬‬
‫لذا تكون مجموعتي األمينو في ‪ diamino triphenyl methane‬في مواقع‬

‫با ار‪ .‬وبما أن با ار نيتروبنزاأللدهيد يتكثف مع األنيلين ليعطي منتج ا والذي‪ ،‬عند‬
‫اإلرجاع‪ ،‬يعطي ‪ Leucaniline‬فإن مجموعات األمينو الثالثة تكون في موقع با ار‬
‫بالنسبة إلى ذرة كربون الميتان‪.‬‬
‫إن بنية وتركيب روزأنيلين قد وجدت بنفس الطريقة والهيدروكربون المستحصل‬
‫كان ‪ C20H18‬وهناك بنية واحدة والتي تتفق مع هذه البنية وهي ثنائي فينيل تولي ميتان‬
‫‪ .‬إن موقع مجموعة الميثيل في حلقة التوليل ‪ Tolyl‬قد أشير إليه لحقيقة أنه من أجل‬
‫الحصول على روزأنيلين ‪ ،‬فإن أورثو توليدين يجب أن يستعمل كواحد من المواد البدء‬
‫(انظر أعاله) ‪ .‬هذا الموقع (أورثو إلى مجموعة با ار أمينو) يثبت بتكثيف ‪ -0‬نيترو ‪-‬‬
‫‪37‬‬
‫‪- 3‬ميثيل بنزاأللدهيد مع األنيلين وارجاع المنتج وبهذا يتم الحصول على‬
‫‪.Leucorsaniline‬‬
‫أزرق األنيلين ‪ Girard : Aniline Blue‬و ‪ de Laire‬عام ‪.1181‬‬
‫هو مشتق ثنائي الفينيل لروزأنيلين ويحضر بتسخين األخير مع األنيلين وحمض‬
‫البنزويك (إن فعل وتأثير الحمض في هذا التفاعل غير معروف)‪ .‬إن مجموعة الميثيل‬
‫أورثو تمنع ‪ Phenylation‬مجموعة أمينو في هذه الحلقة (تأثير الستيريك)‪ .‬واذا ما‬
‫استعمل با ار روزأنيلين فإنه يتم الحصول على مشتق ثالثي فينيل‬
‫أزرق األنيلــين يســلفن بســهولة‪ ،‬ومجموعــة حمــض الســلفونيك تــدخل جــذور فينيــل‬
‫‪( Alkali‬حمـــض أحـــادي‬ ‫المس ــتبدلة ‪( Nicholson‬عـ ــام ‪ . )1182‬حض ــر ‪Blue‬‬
‫سلفونيك) و ‪( Soluble Blue‬حمض ثالثي سلفونيك)‪ .‬هذه المركبات تصبغ الصوف‬
‫والحرير مباشرة‪.‬‬
‫‪ 1113 Kern : Crystal Violet‬يحضر بتسخين ‪Michler`s Ketone‬‬
‫مع ثنائي مثيل األنيلين وبوجود كلور الفوسفوريل أو كلور الكربونيل‪ .‬إذا ما استعمل‬
‫عندئذ البلورات اللون البنفسجي قد تحضر مباشرة بتسخين كلور‬‫ٍ‬ ‫المركب األخير‪،‬‬
‫الكربونيل وثنائي ميثيل األنيلين ‪.‬‬
‫‪38‬‬
‫إن المحلول الحمضي الضعيف للبنفسجي البلوري يكون أرجوانيا ‪ ,‬وفي المحلول‬
‫الحمضي القوي يكون اللون أخض ار‪ ،‬وفي محلول حمض أقوى يكون اللون أصفر‪ .‬إن‬
‫تفسير تغيرات اللون هذه قد تكون كالتالي ‪:‬‬
‫في محلول حمض ضعيف البنفسج البلوري يوجد كأيون ذو شحنة واحدة ( ‪. ) I‬‬
‫في هذه الحالة ثلثي الشحنة يمكن أن تتذبذب في االتجاه األفقي ‪ .‬في محلول حمض‬
‫قوي البنفسجي البلوري موجودا كأيون مشحون بشكل مضاعف (‪ ، )II‬وكامل وحدة‬
‫الشحنة يمكن أن تتذبذب في االتجاه األفقي ‪ ،‬وبالتالي يغمق اللون (االتجاه العمودي‬
‫للتذبذب يمنع وذلك بسبب تثبيت زوج األيون عن طريق إضافة البروتون) ‪ .‬في محلول‬
‫حمضي قوي‪ ،‬يضاف بروتون آخر لتشكيل األيون (‪ )III‬مع ثالثة شحنات ‪ ,‬في هذا‬
‫األيون القليل من الرنين نسبي ا (مع تذبذب الشحنة) يكون ممكن ا وبالتالي يصبح اللون‬
‫غامقا ‪.‬‬
‫‪39‬‬
‫‪: Aurin , Rosolic acid‬‬

‫يحضر بديأزة روزأنيلين وغلي مركب الـ ‪ diazonium‬مع الماء حيث يتبلور‬
‫على شكل موشوري أحمر والذي يكون ذواب ا في القلوي ليشكل محلوالا أحم ار شديدا‬
‫ويستعمل كدليل وكاشف وقد استعمل أيض ا على شكل صباغ مرسخة من أجل طباعة‬
‫ورق الجدران ‪ ,‬إن با ار أورين ‪ Para aurin‬هو مركب هيدروكسي المطابق لـ با ار‬
‫روزأنيلين ‪.‬‬
‫األصباغ الكازنثين ‪XANTHEN DYES‬‬

‫إن المادة األساسية لهذه المجموعة من األصباغ هي الـ ‪Xanthen‬‬
‫‪Xanthone‬‬ ‫(‪ ) dibenzo- I:4- pyran‬و هذه المادة عند األكسدة‪ ،‬تعطي‬
‫‪41‬‬
‫) ‪ )9- Ketoxanthen‬والذي عند اإلرجاع يعطي ‪Xanth- hydrol‬‬

‫(‪ )9- hydroxyanthen‬وهذا يشكل أمالح ‪ oxanium‬مع الحموض غير العضوية‬
‫تحضر األصبغة من ‪ xanthen‬بتقديم ‪ auxochromes‬إلى الموقعين ‪ 3‬و‪( 8‬أي‬

‫مواقع با ار مع األخذ بعين االعتبار ذرة الكربون تعمل على ربط نواتي البنزين )‪.‬‬
‫‪ Brend ) pyronine G , Pyronines‬عام ‪ 1111‬م ) ‪:‬‬
‫يحضر بتكثيف فورم األلدهيد (‪ 1‬جزيء) مع ميتا ثنائي ميثيل أمين الفينول‬
‫(‪ 2‬جزئي) بوجود حمض الكبريت المركز‪ .‬ومن ثم أكسدة مركب ‪ lenco‬مع كلور‬
‫الحديد ‪ .‬إن ‪ pyronine G‬يصبغ الحرير والقطن المرسخ بالتانين بلون أحمر قرمزي‬
‫وبما أن كلتا البني اإللكترونية ممكنة والتي فيها يكون االرتباط مختلفا بشكل كامل‪،‬‬
‫فإن معلومات أكثر تكون ضرورية والزمة لمعرفة ما هي الصيغة أو الشكل السائد‬
‫والمسيطر‪ ،‬أو حتى لمعرفة فيما إذا كانت كلتا الصيغتين موجودتين ‪.‬‬
‫‪: Phthaliens‬‬
‫‪41‬‬
‫إن المجموعة الثانوية ألصبغة ‪ Xanthen‬هي الـ ‪ Phthaliens‬ويستحصل‬

‫عليها بتكثيف الفينوالت مع بال ماء الفاثاليك وبوجود عوامل نزع الماء كمثل ‪ :‬حمض‬
‫الكبريت المركز‪ ،‬كلور الزنك أو حمض األوكساليك الالمائي ‪.‬‬
‫فينول نفثالين ‪ 1101 Bayer ) : Phenolphthalein‬م)‬

‫ليست مشتق للكازنثين ولكن مشتق لثالثي فينيل الميتان‪ .‬وبمـا أنـه محضـر مـن الفينـول‬
‫وبال ماء الفاثاليك ‪ ،‬فإنـه يـرتبط وبشـكل وثيـق بالفثـالين ( فـي التحضـير والميـزات) ومـن‬
‫هنــا فإنــه يعتبــر مــن ضــمن مجموعــة فثـالين‪ .‬إن فينــول فثـالين يحضــر بتســخين بــال مــاء‬
‫الفاثاليك (‪ I‬جزئي) مع الفينول (‪ 2‬جزئي) وبوجود حمض الكبريت المركز‬
‫وهو مادة بيضاء صلبة‪ ،‬غير ذوابة في الماء ولكن ذوابة في القلويات لتشكل‬
‫محاليل حمراء غامقة ‪.‬‬
‫بنية وتركيب فينول نفتائين ‪Structure of Phenolphthalein :‬‬

‫إن كلور الفاثالول ‪ Phthaloyl Choride‬يتكثف مع البنزين وبوجود كلور‬
‫األلمنيوم لتشكيل ‪ . (I) (Phthalophenone) diphenylphthalide 3:3‬وهذا‬
‫‪42‬‬
‫عند التسخين مع هيدروكسيد البوتاسيوم اإليثانولي يعطي ثالثي فينل كاربينول أورثو‬
‫حمض كاربوكسيلك )‪ (II‬والذي عند المعالجة بغبار الزنك وهيدروكسيد الصوديوم‬
‫اإليثانولي يعطي ثالثي فينيل ميتان أورثو حمض كاربوكسليك (‪ ) III‬ويعطي هذا عند‬
‫التقطير الجاف ثالثي فينيل الميتان )‪ , (IV‬وعندما تتم نيترة ‪ 3:3‬ثنائي فينيل فثاليد‬
‫‪ diphenyl phthalide‬فإن نحصل على مزيجين من مشتقات ثنائي النيترو‪ .‬إن‬
‫اختزال هذين المركبين يؤدي إلى تشكيل مركبين من ثنائي األمينو‪ ،‬والذي واحد منهما‪،‬‬
‫كونه أقل ذوبانية من اآلخر يتبلور أوالا‪ .‬إن مركب ثنائي األمينو األقل ذوبانية يعطي‬
‫فينولفتثالين وذلك عندما يعالج لحمض النيتروز‪ .‬هذه التفاعالت تظهر وتبين‬
‫فينولفثالين يحتوي على نويات ثالثي فينيل الميتان وبأنه مشتق ثنائي هيدروكسي ‪3:3‬‬
‫ثنائي فينيل فثاليد ‪ .‬والمشكلة اآلن تكمن في التحقق من ومواقع مجموعتي‬
‫الهيدروكسيل ‪ .‬ولكونهما يقعان في حلقات مختلفة ومتباينة وهذا يستدل عليه من حقيقة‬
‫أن الفينولفثالين يتشكل عندما بال ماء الفاثاليك (‪ 1‬جزئي) يسخن مع‬
‫‪43‬‬
‫فينول (‪ 2‬جزئي)‪ .‬وهكذا فعندما ‪ 3:3‬ثنائي فينيل فثاليد تتم نترجته‪ ،‬فإنه يمكن لنا أن‬
‫نفترض أن مركب ثنائي النيترو المنتج يحتوي على مجموعة نيترو واحدة في كل حلقة‬
‫بنزين‪ ،‬تبقى حلقة حمض الفاثاليك غير مستبدلة (هذه الحلقة قد تعتبر مستبدلة وبالتالي‬
‫فإن مجموعات النيترو سوف تدخل الحلقات غير المستبدلة وربما "من المحتمل" في‬
‫مواقع با ار مثل ثنائي فينيل ) ‪ .‬عندما يصهر فينول فثالين مع هيدروكسيد البوتاسيوم‬
‫فإنه يعطي حمض بنزوئيك و `‪ P.P‬ثنائي هيدروكسي بنزوفينون ‪ .‬وهكذا فإن كل‬
‫مجموعة هيدروكسي تشغل موقع با ار مع األخذ بعين االعتبار ذرة كربون الميتان‬
‫والتفاعالت السابقة قد تصاغ على المذكور أعاله ‪:‬‬
‫‪44‬‬
‫الفلوريسين ‪ : Fluorescein‬هو مشتق ‪ Xanthen‬ويحضر بتسخين بال ماء‬

‫الفاثاليك (‪ I‬جزيء) مع الروزورسينول ‪ 2( resorcinol‬جزيء) عند الدرجة ‪ 277‬م ‪,‬‬
‫أو عند الدرجة ‪127 -117‬م مع حمض األوكساليك الالمائي ‪.‬‬
‫الفلورسين مسحوق أحمر غير ذواب في الماء وبما أنه ملون فإن البنية غير‬
‫المشحونة غير الكوينونية (‪ )V‬قد اعتبرت غير مقنعة ‪ .‬هناك بنيتان كوينونيتان با ار‬
‫و أورثو )‪ )VI‬و (‪( ) VII‬والتي تحتوي على أوكسجين ‪.)tercovalent‬‬
‫قام ‪( Davis etal‬عام ‪ )1100‬باختبار القدرات االمتصاصية ما فوق الحمراء‬

‫للفينول ‪ ,‬والفينول فثالين ‪ ،‬والفلورسين ‪ ,‬وبعض من مشتقاتهم القلوية وقد توصل إلى‬
‫خالصة مفادها أن التمثيل التقليدي للفلورسين (‪ )V‬هو المفضل والمتبع‪ .‬إن )‪(VI‬‬
‫تزال وتبعد وذلك لغياب االمتصاص المميز لمجموعة الكاربوكسيل وبشكل مماثل ‪،‬‬
‫توالي وتعاقب أيون كاربوكسيل في )‪ (VII‬كذلك غير موجود ‪.‬‬
‫إن الفلورسين ينحل في القلويات ليعطي محلوالا ذو لون بني محمر‪ ,‬والذي عند‬
‫التخفيف يعطي لون أخضر مائل للصفرة شديد الفلورة ‪ .‬إن بنية وتركيب أنيون‬
‫الفلورسين هو )‪ (VIII‬يصبح األوكسجين ‪ tercovalent unielectrvalent‬فقط في‬
‫‪45‬‬
‫المحلول الحمضي ‪ .‬إن ملح الصوديوم للفلورسين يعرف باألورانين ‪ Uranine‬ويصبغ‬

‫الصوف والقطن بلون أصفر من مغطس حمضي‪ ،‬األلوان تكون غير ثابتة ‪.‬‬
‫األيوسين ‪ : )1101 caro( Eosin‬هو رباعي بروموفلورسين ويحضر بتأثير‬
‫البروم على الفلورسين في محلول حمض االخل الجليدي ‪:‬‬
‫إن األيوزين نفسه عبارة مسحوق أحمر ولذلك فإن بنيته قد ال يكون )‪ (IX‬بل قد‬
‫يكون )‪ (X‬أو )‪ (XI‬انظر الفلورسين ‪ .‬يصبغ األيوزين الصوف والحرير بلون أحمر‬
‫نقي وصافي مع فلورة صفراء في حالة الحرير ‪ .‬يستعمل األيوزين أيض ا‬
‫كمرسخ صباغي رصاصي ‪ Vermitionette‬من أجل طباعة الملصقات اإلعالنية ‪.‬‬

‫معظم الحبر األحمر هو عبارة عن محاليل مخففة من األيوزين ‪.‬‬
‫ميركوروكروم ‪Mercurochrome 220 : 221‬‬
‫هو سائل أحمر يحوي الزئبق والصوديوم وثاني بروم الفلوريسين وهو مشتق‬
‫الفلوريسين ويستعمل كمطهر ومعقم ‪.‬‬
‫‪46‬‬
‫الرودامين ‪ : Rhodamines‬يحضر بتكثيف بلال ما الفاثاليك (‪ I‬جزيء) مع‬

‫ميتا أمينو فينول (‪ 2‬جزيء) أو مشتقاته ‪ ,‬مثل رودامين ‪. B‬‬
‫إن الهيدرو كلور للرودامين ‪ B‬قد يكون )‪ (XII‬أو ‪( XIII‬انظر أدناه) ‪.‬‬
‫الرودامين ‪ G6‬هو أستير اإلثيل لثنائي إثيل رودامين ‪:‬‬
‫‪47‬‬
‫إن مركبات الرودامين هي أصبغة قاعدية حمراء ‪ ،‬المشتقات ‪ -N‬المؤلكة تكون‬

‫ملونة بشكل مرتفع أكثر من المركبات غير المستبدلة‪ .‬والرودامين تصبغ الصوف‬
‫والحرير مباشرة والقطن المرسخ بالتانين ‪.‬‬
‫أصبغة ثنائي فينيل األمين (كوينون أيمين )‬

‫) ‪DIPHENYLAMINE (QUINONE-HMINE‬‬
‫إن مجموعة واحدة من هذه األصبغة هي اإلندامين ‪Nietzki( Indamine‬‬
‫‪ )1100‬وان أبسط إندامين هو أزرق الفينيلين ‪ Phenylene Blue‬ويحضر بأكسدة‬
‫محلول لمزيج من با ار فينيلين ثنائي األمين واألنيلين مع ثناني كرومات البوتاسيوم في‬
‫حمض هيدروكلور المركز‪ -‬وحمض األستيك ‪.‬‬
‫اإلندومين ‪( indamines‬التي تشكل أمالح زرقاء أو خضراء) سريعة التأثر‬

‫باالحماض تحلمأها إلى كوينونات ‪ .‬وبالتالي فإنه ال يمكن استعمالها كأصبغة ولكن‬
‫كمواد بدء بشكل أساسي من أجل تشكيل وتصنيع الـ ‪ azines‬والـ ‪ thiazines‬والـ‬
‫‪. oxazines‬‬
‫اإلندوفينول ‪ Indophenol‬هي مجموعة أخرى من أصبغة ثنائي فينيل األمين‬
‫وأبسط فرد في هذه المجموعة هو اإلندوفينول (األزرق) ويحضر بأكسدة مزيج من با ار‬
‫فينيلين ثنائي األمين والفينول مع محلول هيبوكلوريت قلوي ‪.‬‬
‫‪48‬‬
‫اإلندوفينول عادة ُيعطى بنية ‪ amino‬وليس بنية ‪ imino‬وذلك ألنه غير ذواب‬
‫في القلويات ولكنه ذواب في األحماض التي تحلمأها إلى كوينونات ‪ .‬إن اإلندوفينوالت‬
‫تكون زرقاء اللون وبسبب سرعة تأثرها باألحماض فإنها ال تستعمل اآلن كمواد خام‬
‫صباغية وانما فقط كمواد بدء لمختلف أصبغة الكبريت المتنوعة ‪.‬‬
‫األصبغة الحلقية غير المتجانسة ‪HETEROCYCLIC DYES‬‬

‫مجموعة أكريدين ‪Acridine Group :‬‬
‫أصبغة األكريدين هي أصبغة قاعدية كلها ذات لون أصفر إلى برتقالي وبني‪.‬‬
‫وتستعمل هذه األصبغة في طباعة الكاليكو ‪( Calico‬قماش قطني أبيض) وصباغة‬
‫القطن والحرير والجلد ‪ .‬بعض أصبغة أكريدين لها ميزات طبية ومطهرة ‪.‬‬
‫‪ 6 : 3‬ثنائي أمينو أكريدين ‪ :‬يحضر بتسخين مزيج من ميتا فينيلين ثنائي‬
‫أمين والغليسرول وحمض األوكساليك وكلور الزنك وأكسدة مركب الـ ‪: Leuco‬‬
‫إن السلفات المطابق هو الـ ‪ proplavine‬المطهر والمعقم‪ ،‬عند أستلة ‪8: 3‬‬
‫ثنائي أمينو أكريدين ومثيلة الذرة ‪ N – 17‬بواسطة ميثيل با ارتولين سلفونات وحلمهة‬
‫المنتج بحمض هيدروكلور المخفف ‪ ،‬فإنه يتم الحصول على ‪ 8 :3‬ثنائي أمينو –‪-17‬‬
‫كلور ميثيل أكريدنيوم ‪ .‬ويعرف هذا باسم ‪ acriflavine‬وله تأثير ‪Trypanocidal‬‬
‫‪49‬‬
‫(أي القدرة على قتل ‪ trypanosomes‬وهي عبارة عن مخلوقات مجهرية تسبب مرض‬
‫النوم وأمراض أخرى ) وقد استبدل اآلن بـ ‪ trypanocides‬ولكن ما يزال يستعمل‬
‫كمطهر ومعقم ‪.‬‬
‫أصفر األكريدين ‪Acridine Yellow :‬‬

‫هو أهم أصبغة األكريدين ويحضر من ‪ 0 :2‬ثنائي أمينوتولين والفورم األلدهيد ‪:‬‬
‫مجموعة الكيونولين ‪: quinoline group‬‬

‫معظم هذه األصبغة هي هامة ومفيدة كمستثيرة للحفز الفوتوغرافي أكثر منها‬
‫كأصبغة خاصة بالنسيج ‪.‬‬
‫أصفر الكينولين ‪)1112 ، Jacobson( quinoline Tellow :‬‬
‫هو أهم مركب كوينوليني مستعمل كمادة صباغية خام من أجل األنسجة‬
‫واأللياف ‪ .‬ويحضر بتكثيف بال ماء الفثاليك مع الكيونالدين وبوجود كلور الزنك ‪:‬‬
‫من المحتمل أن تكون هذه البنية غير صحيحة وذلك لكون الصبغ ملونا وبالتالي‬
‫فهو يتطلب بنية مشحونة وهو كذلك يشكل مشتق الميثيل ‪ N-‬والذي له غالبا نفس‬
‫الطيف االمتصاصي ألصفر الكينولين وهذا يدل على تشابهما في البنية ‪ .‬ولهذا فإن‬
‫‪51‬‬
‫أصفر الكينولين قد اعتبر بأنه الهجين الرنيني التالي (الرابطة الممتدة في األيون ثنائي‬
‫القطبين يجب االنتباه إليها ومالحظتها) ‪.‬‬
‫السيانين ‪ ( : Cyanine‬أزرق الكيونولين ) ‪:‬‬

‫إن أصبغة السيانين تحتوي على نواتي كيونولين مرتبطتين بـ مواقع ‪04 :0‬‬
‫بمجموعة ‪ = CH-‬إن هذه األصبغة قد اكشتفها ويلميز (‪ Williams‬عام ‪.)1108‬‬
‫وهي غير ثابتة وغالية جدا إذا دخلت مجال االستعمال كأصبغة‪ .‬اكتشف ‪Vogel‬‬
‫(‪ )1103‬أوالا الميزات المستثيرة للحفز الفوتوغرافي للسيانين ‪ .‬والصفائح الفوتوغرافية‬
‫الفضية الهالوجينية العادية تكون حساسة وسريعة التأثر فقط بالنسبة للمناطق الزرقاء‬
‫البنفسجية من الطيف ‪ .‬وبإضافة مركب سيانين مناسب ومالئم‪ ،‬تكون الصفائح‬
‫حساسة تجاه مناطق أخرى من الطيف إما األصفر أو البرتقالي أو األحمر أو‬
‫ٍ‬
‫عندئذ‬ ‫األخضر‪ .‬يمكن جعل الصفائح حساسة أيض ا اتجاه كل أقسام وأجزاء الطيف ‪،‬‬
‫يطلق عليها اسم ‪ panchromatic‬أي حساس لجميع ألوان الطيف المرئية ‪ .‬يتشكل‬
‫السيانين بواسطة أكسدة هوائية لمزيج من أميل كوينولينيوم ‪amyl qauinolinuim‬‬
‫و‪ amyllepidinium iodides‬وبوجود قلوي مائي ‪:‬‬
‫‪51‬‬
‫أصبغة إيزو سيانين ‪ Van Drop ( Iso Cyanine Dyes :‬عام ‪) 1113‬‬
‫تحتوي على نواتي كينولين مرتبطين بالموقع ‪ 04 :2‬بمجموعة ‪ = CH-‬إن إيزوسيانين‬
‫األول كان أحمر اإليثيل ‪ Ethyl Red‬ويحضر من الكيونولين والـ‬
‫‪ quinaldine ethiodides‬بواسطة األكسدة الهوائية وبوجود القلوي ‪:‬‬
‫إن الصفائح المستثيرة الحفز ألحمر اإليثيل تتأثر بشكل متساوي من اللون‬
‫البرتقالي إلى ما فوق البنفسجي ‪.‬‬
‫أصبغة السيانين الكاذب ‪Pseudocyanine dyes :‬‬
‫هذه األصبغة تحتوي على نواتي كينولين مربوطتان بالموقع ‪ 2:24‬بمجموعة =‬
‫‪ CH-‬وتحضر هذه األصبغة بتأثير هيدروكسيد البوتاسيوم اإليتانولي على مزيج من‬
‫‪ 2- iodoquinoline alkiodide‬و ‪ quinaldine alkiodid‬مثل ‪:‬‬
‫إن السيانيد الكاذب يكون مستثير الحفز بالنسبة للون األزرق والجزء األخضر‬
‫من ألوان الطيف ‪ .‬والتحمض يخرب ألوان أصبغة السيانين ‪ .‬وهذا يعود لحقيقة أن كل‬
‫من ذرتي النيتروجين تصبح مشحونة‪ ،‬والبروتون يدخل الحلقة وهكذا ُيعاق الرنين بين‬
‫ذرتي النيتروجين ‪:‬‬
‫‪52‬‬
‫‪)1170 Konig( : Sensitol Red or Pinacyanole‬‬

‫هي كاربوسيانين وهي تثير الحساسية في النطاق األحمر إلى البرتقالي ‪ .‬وهي‬
‫مركبات حاوية على نواة كينولين مرتبطة بالمواقع ‪ َ2:2‬بواسطة ‪=CH-CH=CH-‬‬
‫والـ ‪ Sensitol Red‬يحضر بتأثير زيادة من أورثو فورمات اليإثيل على ‪ethiodide‬‬
‫‪ quinaldine‬في محلول البيريدين المغلي ‪:‬‬
‫باسم‬ ‫تعرف‬ ‫‪0:04‬‬ ‫التركيب‬ ‫المتشاكلة‬ ‫الكاربوسيانين‬ ‫مركبات‬ ‫إن‬

‫كربتوسيان‪ Krypto cyanine‬وهي مستثيرة الحفز لمناطق األحمر وما دون األحمر‪.‬‬
‫وتعرف كاربوسيانين ‪ 0: 2‬باسم ثنائي سيانين ‪.‬‬
‫أصبغة األزين ‪Azin Dyes :‬‬
‫قام )‪ (Perkin‬عام ‪ 1108‬في أثناء بحث عن تصنيع قلوئيد الكوينين‬
‫‪ alkaloid quinine‬بأكسدة سلفات األنيلين الخام مع ثاني كرومات البوتاسيوم‬
‫وحصل على راسب أسود والذي منه استخلص مادة ذات لون بنفسجي زاه مع كحول‬
‫الميثيل ‪ .‬وجد ‪ Perkin‬أن هذه المادة لها ميزات الصباغ هذا كان أول صباغ‬
‫تصنيعي مستعمل وقد استخدم لصباغة الحرير تحت اسم أرجواني األنيلين ‪Aniline‬‬
‫‪53‬‬
‫‪ Purple‬أو ‪ . Tyrian purple‬وكان أول صباغ قاعدي مستعمل ولكن لم تعرف‬

‫طريقة استعماله على القطن (عند اكتشافه) ‪.‬‬
‫اكتشف بيركن ‪ Perkin‬و ‪ Pullar‬كل على حده في عام ‪ 1100‬الطريقة العامة‬
‫الستخدام واستعمال األصبغة القاعدية على القطن المرسخة بمركبات غير عضوية‬
‫غير ذوابة للتانين ‪ .‬واستعمل أرجواني األنيلين في فرنسا تحت إسم موف ‪mauve‬‬
‫والصباغ بعد ذلك أصبح معروف ا بهذا االسم ‪ .‬وتعرف كذلك باسم موفين ‪mauveine‬‬
‫‪ .‬وجد بيركين أن مادته قد احتوت على منتجين‪ ،‬واحد منهما من األنيلين النقي‬
‫الموفين الكاذب ‪ ,‬واآلخر من األنيلين وأورثو توليدين (األخير كان شائبة في األنيلين‬
‫الخام ) – موفين ‪ .‬إن بنية وتركيب الموفين الكاذب قد أسسها ‪ Nietzki‬الذي حضرها‬
‫بأكسدة ومزيج من با ار فينيلين ثنائي أمين ‪ ,‬وثنائي فينيل ميتا فينيلين ثنائي أمين ‪.‬‬
‫إن البنية قد تكون الـ ‪ p-quinonoid‬بدالا من ‪ O-‬الموضحة أعاله (فلوريسين)‪.‬‬

‫الموفين هو مزيج من المركبات من النمط ‪:‬‬
‫وهناك أصبغة نافعة أكثر من الموفين وهي الـ ‪ Safranines‬وهي أصبغة‬

‫قاعدية أقوى من أصبغة الموفين ‪ )1101 Williams( SafranineT .‬يحضر‬
‫بأكسدة مزيج من ‪ 0 :2‬ثنائي أمينو تولوين ‪ ،‬و ‪ 0‬توليدين ‪ ,‬واألنيلين مع ثنائي‬
‫كرومات الصوديوم وحمض هيدروكلور (الـ ‪ indamine‬يتشكل كوسيط ) ‪.‬‬
‫‪54‬‬
‫وهو صباغ أحمر قاعدي يصبغ الصوف والحرير والقطن بتدرجات لونية حمراء ‪.‬‬
‫‪)1183 caro( : Indulines‬‬
‫هي مشتقات فينيل أمينو للموفين وتحضر بتسخين مزيج من أمينو أزو بنزين ‪،‬‬
‫واألنيلين وهيدروكلوريداتهما تحت الضغط ‪ .‬وتستعمل بكثرة من أجل أطلية تلوين الجلد‬
‫ولطباعة القطن ومن أجل ورق الصحف والجرائد ‪.‬‬
‫‪: Induline Blue 68‬‬
‫يكون غير ذواب في الماء (مثله كمثل باقي الـ ‪ )Indulines‬ولكن يصبح‬
‫ذواب ا في الماء بواسطة السلفنة‪ ،‬المحاليل القلوية تستعمل كأصبغة ومن أجل صنع‬
‫وتحضير الصبغ المرسخ والحبر ‪.‬‬
‫أصبغة الـ ‪: Thiazines‬‬

‫كان ‪ 1108 lauth`s Violet‬أول صبغ ‪ Thiazine‬محضر‪ .‬وقد صنع‬
‫باألكسدة بكلور الحديد في محلول حمض هيدروكلور لحمض هيدروكلور لبا ار فينيلين‬
‫ثنائي األمين المشبع بكبريت الهيدروجين ‪.‬‬
‫أزرق الميثلين ‪)1108 caro( Methylene Blue :‬‬
‫‪55‬‬
‫قد حضر بنفس الطريقة التي حضر فيها ‪ Lauth`s violet‬ولكن باستعمال با ار‬
‫أمينو ثنائي ميثيل األنيلين بدال من با ار فينيلين ثنائي أمين ‪ .‬إن الطريقة المثلى في‬
‫التحضير هي أكسدة مزيج من با ار أمينو ثنائي ميثيل األنيلين وثنائي ميثيل األنيلين‬
‫مع ثاني كرومات البوتاسيوم وبوجود ثيوسلفات الصوديوم وسلفات األلمنيوم‬
‫)‪ . (Bernthsen‬يستعمل كلور الزنك المضاعف في الصباغة ويستعمل بشكل واسع‬
‫لصباغة القطن المرسخ بالتانين ‪ .‬أزرق الميثلين الخالي من الزنك يستعمل في طباعة‬
‫الكاليكو وكدليل كاشف وفي مجال الطب ‪.‬‬
‫أصبغة أوكسازين ‪: Oxazine dyes‬‬

‫‪ Medola`s blue‬أو ‪ )1101( : Naphthol Blue‬يحضر بتأثير زيادة‬
‫(فائض من با ار نيترو صوديوم إيثيل األنيلين هيدروكلوريد على ‪ -2‬نفتول في محلول‬
‫ميتانول ساخن ‪.‬‬
‫ويستعمل تجاري ا ككلور مضاعف للزنك من أجل صباغة القطن المرسخ بالتانين ‪ ،‬وهو‬
‫يصبغ النسيج بلون أزرق النيلة ‪ Indigo‬كذلك يستعمل كصباغ للجلد ‪.‬‬
‫أصبغة األحواض ‪VAT DYES‬‬

‫المجموعة النيلية ‪: Indigoid Group‬‬
‫يبدو أن الهند هي الموطن األصلي للنيلة الزرقاء واسمها الرسمي المتعارف‬
‫عليه هو ‪ .indigo - indigotin‬وهي أقدم صبغ معروف ‪ ،‬حيث وجد أن أقمشة‬
‫المومياء منذ ‪ 0777‬سنة كانت مصبوغة باألنديكوتين ‪.‬‬
‫‪56‬‬
‫إن الـ ‪ Woad‬والذي هو شكل غير نقي لألنديكوتين ( ويستحصل عليه من‬
‫نبات ‪ ) Isatis tinctoria‬يحتوي على كمية صغيرة من الـ ‪ indican‬والتي هي‬
‫غلوكوسيد للـ ‪. indoxyl‬‬
‫استعمل األنديكوتين المستخرج من نبات يسمى ‪ indigofera‬ولكنه اآلن يحضر‬

‫صناعيا ‪ .‬هذه النباتات ال تحتوي على األنديكوتين ولكن على األنديكان‪indicane‬‬
‫والذي عند التحلمه بحمض هيدروكلور أو باألنزيمات التي توجد في مسحوق النبات‬
‫تتحول إلى ‪ indoxyl‬وهذا عند األكسدة باألوكسجين الجوي يعطي األنديكوتين ‪.‬‬
‫بنية األنديكوتين ‪: Structure of indigotin‬‬

‫إن تعيين كثافة البخار تظهر أن الصيغة الجزيئية لألنديكوتين هي‬
‫‪ . C16H10O2 N2‬وأكسدة األنديكوتين بحمض النتريك تعطي جزئيين من األساتين‬
‫‪ isain‬فقط ‪ ،‬ذرتان من األوكسجين تضافان في العملية وهذا يوضح أن جزيء‬
‫األنديكوتين يحتوي على وحدتين متطابقتين مرتبطتين ببعضها البعض وبأن كل وحدة‬
‫عندما يتأكسد األنديكوتين تعطي جزيء من ‪ . isatin‬هناك ثالثة بنى ممكنة‬
‫لألنديكوتين والتي تواجد وتلبي هذه المتطلبات ‪:‬‬
‫المخططات الهيكلية الكربونية لهذه البني تكون مختلفة ومتباينة ‪:‬‬
‫‪57‬‬
‫إن البنية التركيبية )‪ (iv‬أدناه (بشكل خاص) توضح )‪ , (I‬وهذه البنية تعزز‬
‫‪anthranilic‬‬ ‫بحقيقة أنه عند التحلل بالقلوي المخفف ‪ ،‬فإن األنديكوتين يعطي‬
‫‪ acid‬و ‪ . indoxyl-2- aldehyde‬فقط البنية )‪ (I‬يمكن أن تعطي وفق ا لهذين‬
‫المنتجين‪ .‬وفعلي ا كل المركبات الثالثة )‪ (III) ،(II) ،(I‬معروفة ‪.‬‬
‫)‪ (I‬هو األنديكوتين ‪ (II) ،‬هو أيزو األنديكوتين ‪ ,‬و ‪ III‬هو إنديروبين ‪indirobin‬‬
‫باإلضافة إلى أن األنديكوتين هو ايسومر ترانس للبنية )‪. (I‬‬
‫تحضير األنديكوتين ‪: Synthesis of indigotin‬‬

‫هناك طرق متعددة معروفة لتحضير األنديكوتين وتقسم إلى مجموعتين ‪:‬‬
‫األولى ‪ :‬طريقة تحضير ذات مغزى تاريخي ونظري ‪.‬‬
‫وتظهر هذه الطرق بنية األنديكوتين وكلها تعزى إلى ‪: Baeyer‬‬
‫)‪ (i‬عندما يعالج الـ ‪ isatin‬مع خامس كلور الفوسفور والناتج (كلور األسيتان )‬
‫يختزل بغبار الزنك في حمض الخل الجليدي ‪ ،‬يتشكل الـ ‪ indoxyl‬وهذاعند األكسدة‬
‫الجوية يعطي األنديكوتين (‪. )1101 Baeyer‬‬
‫‪58‬‬
‫مع األسيتون بوجود القليل من‬ ‫)‪ (ii‬عند تسخين أورثو نيترو بنزاأللدهيد‬
‫هيدروكسيد الصوديوم فإن األنديكوتين يتشكل ‪. 1112 Bayer‬‬
‫(‪ )iii‬إن المعالجة بالبروم لحمض أورثو نيترو سيناميك ومن ثم أن يتبع‬
‫بالمعالجة بهيدروكسيد البوتاسيوم اإليتانولي يعطي حمض أورثو نيتروفينيل بروبوليك‬
‫وهذا عند التسخين مع الغلوكوز وهيدروكسيد الصوديوم المائي يعطي األنديكوتين ‪ ,‬من‬
‫المحتمل خالل حمض ‪. ( Baeyer 1880) isatogenic‬‬
‫تسخين‬ ‫بواسطة‬ ‫المنتج‬ ‫‪،‬‬ ‫األستيلين‬ ‫نيتروفينيل‬ ‫أورثو‬ ‫إن‬ ‫)‪(iv‬‬

‫أورثو‪ ، nitrophenylpropiolic‬يشكل أمالح النحاس عندما يعالج مع كلور‬
‫النحاسي النشادري ‪ .‬عند المعالجة بسيانيد الحديد البوتاسيومي هذا الملح يتحول إلى‬
‫مشتق ‪ diyne‬والذي بواسطة حمض الكبريت المركز يتحول إلى ‪di- isatogen‬‬
‫وهذا‪ ،‬عند اإلرجاع ببولي سلفيد األمونيوم المائي يعطي األنديكوتين (‪)1112 Bayer‬‬
‫‪.‬‬
‫‪59‬‬
‫هذه الطريقة من التصنيع توضح وتبين أن البنية الهيكلية لألنديكوتين هي ‪:‬‬

‫‪C6H5-C-C-C-C-C6H5‬‬
‫ثانيا ـ التصنيع التجاري لألنديكوتين ‪:‬‬
‫إن األنديكوتين الطبيعي يحضر اآلن فقط على نطاق ضيق جدا‪ ،‬ومن المهم‬
‫مالحظة أن (‪ )1118 Nolting‬وضح فكرة أنه على الرغم من أن ‪ Baeyer‬قد‬
‫حضر ‪( indigotion‬في عام ‪ )1101‬فإن ‪ Nolting‬لم يفكر أنه باإلمكان تحضير‬
‫األنديكوتين صناعيا على نطاق واسع وكافي كي ينافس األنديكوتين الطبيعي ‪.‬‬
‫)‪ (i‬إن ‪( Anthranilic acid‬المحضر من النفتالين كمادة بدء) يسخن مع‬
‫حمض كلور حمض الخل والمنتج الذي هو فينيل الغلسين أورثو حمض كاربوكسيليك‬
‫‪ ،‬يسخن مع مزيج من هيدروكسيد البوتاسيوم والصود أميد ‪ .‬وحمض ‪ doxylic‬بالتالي‬
‫يكون ناتج ا وهذا بنزع الكاربوكسيل إلى أندوكسيل ‪ indoxyl‬والذي عند التعرض للهواء‬
‫يتأكسد إلى األنديكوتين ‪.‬‬
‫تعزى هذه الطريقة إلى ‪: )1118( Heumann‬‬
‫‪61‬‬
‫)‪ )ii‬يسخن األنيلين مع كلور حمض الخل ‪ ،‬والمنتج فنيل الغليسين يتحول إلى‬
‫مزيج من أمالحه الصوديومية والبوتاسيومية ‪ ,‬وهذه األمالح تصهر مع صود أمين‬
‫ومزيج من هيدروكسيد الصوديوم وهيدروكسيد البوتاسيوم عند الدرجة ‪ 207 -227‬والـ‬
‫‪ indoxyl‬المستحصل عليه يتحول إلى األنديكوتين بواسطة األوكسجين الجوي (‬
‫ومخلوط الملح يتطلب درجة ح اررة منخفضة من الصهر ‪ fusion‬وبالتالي فالناتج من‬
‫الـ ‪ indoxyl‬يكون أفضل وأحسن ‪.‬‬
‫استعملت هذه الطريقة ألول مرة في عام ‪ ،1117‬ولكن الصهر ‪ fusion‬قد تم‬
‫مع هيدروكسيد البوتاسيوم لوحده )‪ . (Heumann‬في عام ‪ 1118‬هذه الطريقة قد‬
‫أعيقت واستعملت الطريقة )‪ (i‬وذلك بسبب الكلفة الرخيصة لبال ماء النفثاليك من‬
‫النفتالين ‪ .‬كانت هذه األكسدة ناجحة بسبب التحطم العرضي للتيرمومتر‪ ،‬وهذا الحادث‬
‫أدى إلى اكتشاف هام في عام ‪ 1113‬والذي ينص على أن الزئبق يعمل عمل الوسيط‬
‫في عملية أكسدة النفتالين مع حمض الكبريت ‪.‬‬
‫باإلضافة إلى أن الطريقة )‪ (i‬قد أعطت نتائج ومردود أفضل من الطريقة )‪. (ii‬‬
‫ولكن في حوالي عام ‪ 1111‬وجد أن إضافة صودا أميد في الصهر في الطريقة )‪(ii‬‬
‫قد زاد الناتج والمردود‪ ،‬وبالتالي فإن )‪ (ii‬قد استعملت ثانية‪ .‬وحتى وقت قريب تم‬
‫تعديل طريقة تحضير فينيل الغليسين كالتالي ‪ :‬يتحول فورم األلدهيد إلى مركبه من‬
‫بيسلفيت عند المعالجة بمحلول مشبع مائي من سلفيت هيدروجين الصوديوم عند‬
‫الدرجة ‪ 17-07‬م‪ .‬هذا المركب بعد ذلك يسخن مع األنيلين عند الدرجة ‪07-07‬م‪،‬‬
‫وبعد ذلك يعالج بسيانيد الصوديوم المائي ويتحلمه الناتج بالماء عند الدرجة ‪ 07‬م ‪.‬‬
‫‪61‬‬
‫)‪ (iii‬األنيلين ‪ ،‬عند المعالجة بأكسيد اإليتلين ‪ ،‬يشكل ‪-N‬فينيل –‪-2‬‬

‫هيدروكسي إثيل امين وهذا عند الصهر بمزيج من هيدروكسيد الصوديوم والبوتاسيوم‬
‫عند الدرجة ‪277‬م يعطي ألكوكسيد ‪ Alkoxide‬الصوديوم والبوتاسيوم وعندما يسخن‬
‫ملح الصوديوم هذا مع صودا أميد ومزيج من هيدروكسيد الصوديوم والبوتاسيوم عند‬
‫الدرجة ‪277‬م ـ فإنه يتشكل المشتق الصوديومي ‪ –N‬وهذا يتعرض إلزالة هدرجة عند‬
‫التسخين بسرعة عند الدرجة ‪ 377‬م وعند التبريد السريع إلى الدرجة ‪ 230‬م يحصل‬
‫إغالق ‪ closure‬للحلقة مع تشكل ملح الصوديوم للـ ‪ . indoxyl‬وهذا عندما يعالج‬
‫بالماء ويتعرض للهواء ‪ ،‬يعطي األنديكوتين ‪.‬‬
‫ميزات وصفات األنديكوتين ‪:‬‬

‫األنديكوتين هو مسحوق أزرق غامق مع لمعان وبريق نحاسي وهو غير ذواب‬
‫في الماء‪ ،‬ولكن عندما تحرك معجونته مع هيبوسلفيت الصوديوم القلوي في أحواض‬
‫ضخمة وكبيرة‪ ،‬فإن األنديكوتين غير الذواب يختزل إلى مركب ‪ leuco‬الذواب أي إلى‬
‫‪. indigotion -white‬‬
‫المادة المراد صباغتها تنقع في هذا المحلول القلوي وتعرض بعد ذلك للهواء‪،‬‬
‫حيث الصباغ األزرق األصلي يعاد توليده في النسيج ‪.‬‬
‫في طباعة تلوين‪ -‬الحوض (للكاليكو) فإن صباغا موضعي ينجز وذلك‬
‫بتحويل صبغ الصباغ إلى عجينة ثخينة بواسطة (مثخن) مثل النشاء ومن ثم استعمال‬
‫‪62‬‬
‫هذا استعماالا موضعي ا بوجود القلوي وعامل اإلرجاع مثل سلفوأوكسليت‪ -‬فورم ألدهيد‬
‫الصوديوم ‪ CH 2 (OH )SO2 Na‬والذي يحضر بواسطة إرجاع فورم ألدهيد بيسلفيت مع‬
‫الزنك وحمض الخل ‪ .‬اللون بشكل نهائي يتدرج ويظهر بواسطة عامل مؤكسد مثل‬
‫نتريت الصوديوم ‪.‬‬
‫في طباعة النسيج مثل قماش القمصان‪ ،‬ومواد الثياب الخ ‪ ،‬أبيض األنديكوتين‬
‫مستقر وثابتا بشكل كاف إذا ما استعمل‪ .‬وبالتالي فإن طباعة النسيج قد تتأثر‬
‫ا‬ ‫ليس‬
‫بالتحول األول لألنديكوتين إلى ‪ indigosol O‬وذلك بمعالجة أبيض األنديكوتين مع‬
‫حمض كلوروسلفونيك‪ ،‬وبوجود البيريدين ‪ .‬وهذا يعطي استير ثنائي السلفوريك والذي‬
‫عن طريق هيدروكسيد الصوديوم يتحول إلى ملحه الصوديومي‬
‫وهذا يستعمل على األقمشة الحيوانية والنباتية وبسهولة وذلك بنقع النسيج في‬
‫المحلول وبعد ذلك أكسدة ‪ O-indigosol‬في محلول حمضي (مع نتريت الصوديوم)‬
‫إلى صباغ حوض غير ذواب أصلي ‪ .‬هنا لدينا مثاالا عن صباغ حوض الذي يستعمل‬
‫بدون اللجوء لعملية الترقيد ‪ .‬يكون ‪ indigosol O-‬ثابت ا في محلول متعادل وقلوي‬
‫ولكنه يتحلمه إلى أبيض اإلندوكوتين في محلول حمضي ‪.‬‬
‫عندما يسخن مع القلوي المركز فإن اإلندوكوتين يعطي مادة صلبة ذات لون‬
‫أحمر مائل للنبي والتي عند التقطير تعطي األنيلين ‪ .‬وفي الحقيقة كان األنيلين أول‬
‫مادة مستحصلة بهذه الطريقة (‪ )1107 fritzsche‬وعندما يرجع أوالا بالقلوي المخفف‬
‫وبعد ذلك بحمض الكبريت فإن اإلندوكوتين يعطي حمض ‪ . anthranilic‬إذا ما‬
‫حذفت مرحلة الحمض فإن أندوكسيل –‪ -2‬ألدهيد يمكن عزله ‪ ,‬ولكن يميل هذا‬
‫التكثيف مع حمض ‪ , anthranilic‬ويحلل الحمض هذه المركب المعقد وكذلك أي‬
‫‪63‬‬
‫ألدهيد حر‪ .‬يشكل اإلندوكوتين مع المعادن مركبات معقدة والتي بنيتها ليست معروفة‬
‫ولكن من المحتمل أن يكون مركبات معقدة داخلي ا (مركبات شيالتية) ‪.‬‬
‫هناك اثنين من اإليسومرات الهندسية الممكنة بالنسبة لإلندوكوتين وهما ‪:‬‬
‫ومشتقات كل األيسومرات معروفة ولكن الصيغة الثابتة هي صيغة ‪trans‬‬

‫وتحاليل أشعة ‪ X‬أظهرت أن جزيء اإلنديكوتين يحتوي على مركز التماثل ‪ .‬هناك‬
‫باإلضافة إلى ذلك ‪ ،‬دليل إليضاح أن صيغة ‪ Cis‬هي المنتجة على القماش وبأنها‬
‫تتغير ببطىء إلى صيغة ‪ trans‬المستقرة ‪.‬‬
‫إن لون اإلنديكوتين يتطلب ويستلزم شرح ا وتفسي ار بواسطة البني والتراكيب‬
‫المشحونة مثل ‪ :‬البنية المشحونة لـ ‪ (IV) o- quinonoid‬تعتبر ممكنة ومحتملة ‪،‬‬
‫وفي نفس الوقت هذه البنية سوف تصبح مستقرة وثابتة بواسطة رابطة الهيدروجين‬
‫والبنية المشحونة البديلة لإلندوكوتين هي )‪ (V‬وهي ال تتضمن أي بنى كوينونية‬

‫ولكنها تستقر ثانية بواسطة رابطة الهيدروجين‪ .‬باإلضافة إلى أن وجود هذه البنية‬
‫الرنينية قد يستخدم لشرح وتفسير تحول وتغير الصيغة ‪ Cis‬المتغيرة إلى صيغة‬
‫‪ Trans‬المستقرة وذلك لكونها تحتوي على رابطة مفردة تربط الوحدتين مع بعضهما‬
‫البعض ‪ .‬إذا ما تصورنا أن صيغة ‪ Cis‬قد تشكلت أوالا وبأن )‪ (VI‬هي البنية الرنينية‬
‫المساهمة الرئيسية ‪ ,‬بعد ذلك وبسبب التنافر بين اإللكترونات القوية التي تجذب ذرات‬
‫‪64‬‬
‫األوكسجين والتجاذب بين ذرة األكسجين المشحونة سلبي ا وذرة النيتروجين المشحونة‬
‫إيجابي ا ‪ ،‬الدوران سوف يحدث حول الرابطة المفردة ‪C-C‬‬
‫ليعطي صيغة ‪ trans‬المستقرة والثابتة ‪ .‬هذه الصيغة تصبح مستقرة بواسطة رابطة‬
‫الهيدروجين الموجودة ما بين الجزئيات والتي ال يمكن أن ‪ isomerised‬إلى صيغة‬
‫‪ Cis‬بواسطة فعل وتأثير الضوء (‪ Brode‬عام ‪ . )1100‬المشكلة ما زالت قائمة‬
‫وبالنسبة لـ (‪ )1108 Holt‬رابطة الهيدروجين في اإلنديكوتين تكون ما بين الجزئيات‬
‫وليس داخل الجزئيات وهكذا فإن )‪ (VII‬تمثل الجزيء ‪ .‬باإلضافة إلى أن اإلنديكوتين‬
‫قد أظهر كمزدوج الصيغة الجزيئية في محلول با ار التوليدين ‪.‬‬
‫مشتقات اإلنديكوتين ‪Derivatives of indigotin :‬‬
‫يمكن أن يعامل اإلنديكوتين بالكلور أو البروم مباشرة في المواقع ‪ 0:0‬و‪ 0:0‬إن‬
‫مشتق رباعي الكلور وهو ‪ Brilliant indigo B‬ورباعي برومو ‪Brillianl‬‬
‫‪ indigo 2B‬يستعمالن كالهما تجاريا وكالهما ذو لمعان أكثر من اإلنديكوتين ‪ .‬والـ‬
‫‪ 8:8 . (Purple of the Anciente) Tyrian purple‬ثنائي برومو اإلنديكوتين‬
‫وقد استحصل عليه أصالا من صنف من الحيوانات الهالمية الرخوية الموجودة في‬
‫المتوسط وهو ال يستعمل تجاري ا وذلك ألن أصبغة أرخص منه وبنفس اللون تكون‬
‫متاحة ومتوفرة ‪.‬‬
‫‪ : Indigo Carmine‬هــو ملــح الصــوديوم ألنــديكوتين ‪ 0:0‬حمــض ثنــائي‬
‫الس ــلفونيك ‪ )Friedlander 1170( Thioindigo Red .‬وه ــو ص ــبغ ح ــوض ه ــام‬
‫‪65‬‬
‫جــدا ‪ .‬واألم ــر المثيــر ح ــول هــذا المرك ــب هــو أن ــه كمــا ف ــي حالــة األن ــديكوتين ‪ ،‬هن ــاك‬
‫أيوزوميريين هندسيين يكونان ممكنين ولكن بما أن رابطة الهيدروجين ليست ممكنة فـي‬
‫مركــب الكبريــت وكــذلك ألنــه وال صــيغة مــن الصــيغ مســتقرة وثابتــة ففــي المحلــول كلتــا‬
‫الصيغتين تبدوان موجودتين في الموازنة )‪: (Wyman etal 1951‬‬
‫نموذج الـ ‪ Anthraquinone‬ألصبغة الحوض ‪algol colours :‬‬

‫‪ Acyl amino anthrax quinones‬مثل ‪ Algol Yellow W.G‬ويصبغ‬
‫هذا القطن بتدرجات لونية صفراء ويحضر بسهولة بتسخين مركب أمينو المطابق مع‬
‫حمض بنزويك ‪:‬‬
‫‪ Bohn ، Indanthrene Blue R ( : Indanthrone‬عام ‪: )1171‬‬

‫يحضر بصهر واندماج ‪ 2- amino anthraquinone‬مع هيدروكسيد البوتاسيوم‬
‫كلورت أو نترات البوتاسيوم عند الدرجة ‪ 207‬م ‪.‬‬
‫بوجود ا‬
‫ويرجع بواسطة هيبوسلفيت صوديوم القلوي إلى الصيغة الذوابة في القلوي‬

‫(مركب ‪ leuco‬لون بني)‪ .‬والذي يتأكسد إلى صباغ عن طريق التعرض للهواء ‪.‬‬
‫‪66‬‬
‫وكذلك الـ ‪ indanthrones‬المستبدلة هي أصبغة حوض هامة مثل مشتقات‬

‫‪ 04 :0‬ثنائي كلور ومشتقات ثنائي برومو يعطي ألوان زرقاء مائلة لألخضر أكثر من‬
‫المركب األم ‪.‬‬
‫‪Bohn ) Flavanthrene, Indanthrene yellow : Flavanthrone‬‬
‫عام ‪ ) 1171‬يتشكل بصهر ‪ 2- amino anthrax quinone‬مع هيدروكسيد‬
‫البوتاسيوم عند الدرجة ‪ 307‬م (انظر أعاله )‬
‫ويحضر اآلن بتأثير خامس كلور األنتيموان على ‪ 2-amino anthraquinone‬في‬

‫محلول مغلي من نيتروبنزين ‪.‬‬
‫أصبغة األنثراكوينويد ‪: anthraquinoid‬‬

‫‪ : Alizarin‬هو واحد من بين أهم أصبغة األنثراكوينويد وهو المكون األساسي‬
‫للعروق الحمر الفُ َّوه وهو نبات أصفر الزهر تستخرج منه مادة الصبغ األحمر أو ما‬
‫يسمى بعروق الصباغين ‪ .‬وتركيبه الكيميائي ‪ dihydroxyanthraquinone :‬وهو‬
‫اآلن يحضر صناعي ا عن طريق سلفنة األنثراكوينون مع حمض الكبريت المدخن عند‬
‫درجات ح اررة مرتفعة ‪ ،‬وصهر ملح الصوديوم للمنتج األنثراكوينون –‪ -2‬حمض‬
‫كلورت البوتاسيوم عند الدرجة‬
‫ا‬ ‫سلفونيك مع هيدروكسيد الصوديوم وكمية محسوبة من‬
‫‪ 277-117‬م وتحت الضغط ‪.‬‬
‫‪67‬‬
‫كلورت البوتاسيوم هو تأمين األوكسجين من أجل األكسدة لذرة الكربون‬

‫ا‬ ‫إن عمل‬
‫‪ 1‬إلى ‪. COH‬‬
‫بنية وتركيب اإللي ازرين ‪ :‬إن تحليل وتحديد الوزن الجزيئي يوضح أن الصيغة‬
‫الجزيئية لإللي ازرين هي ‪ ، C14H8O4‬وعندما يقطر مع غبار الزنك فإن اإللي ازرين يعطي‬
‫أنثراثين ‪ anthracene‬وهذا يدل على أنه مشتق لألنثراثين ‪ .‬عندما يعالج مع كمية‬
‫‪dibromo‬‬ ‫محسوبة من البرومين فإن األنثراكوينون ‪ anthraquinone‬يشكل‬
‫‪ anthraquinone‬وهذا بدوره عند الصهر مع هيدروكسيد البوتاسيوم يعطي اإللي ازرين‬
‫‪. dihy droxyanthraquinone‬‬ ‫‪ .‬وهذا يدل على أن اإللي ازرين هو‬
‫وفي الحقيقة هذه هي الطريقة المستعملة من قبل ‪ Graebe‬و ‪ Liebermann‬والذين‬
‫كانا أول من حضر اإللي ازرين ‪ .‬ولعل الميزة الهامة حول هذا التحضير هو أن هذين‬
‫‪.1:2- dibromoanthraquinone‬‬ ‫الباحثين اعتقدا أنهما قد حصال على‬
‫مع‬ ‫فعلي ا‬ ‫يتعامالن‬ ‫كانا‬ ‫أنهما‬ ‫أظهر‬ ‫بعدهما‬ ‫المتواصل‬ ‫والعمل‬
‫‪ dibromoanthraquinone‬وبأن إعادة الترتيب والتنظيم قد تمت خالل عملية‬
‫الصهر مع القلوي ‪.‬‬
‫األكسدة الشديدة لإللي ازرين تعطي حمض الفاثاليك وهذا يشير بالتالي إلى أن‬
‫مجموعتي الهيدروكسيل تقعان في نفس الحلقة ‪ ،‬واال فإن حمض هيدروكسي‬
‫فثاليك‪ hydroxy phthalic acid‬سوف يستحصل عليه ‪ .‬أو أن كامل الجزيء‬
‫يتحطم ويتكسر تمام ا‪ .‬ولذا فإن اإللي ازرين يجب أن يكون ‪-0:1 , -3: 1, - 2: 1‬‬
‫أو ‪ – 2:3‬مشتق ثنائي هيدروكسي أنثراكوينون ‪ .‬وبما أن اإللي ازرين قد يتم الحصول‬
‫‪68‬‬
‫عليه بتسخين مزيج من بال ماء الفاثاليك والكاتيكول ‪ catechol‬مع القليل من حمض‬
‫الكبريت عند الدرجة ‪ 137‬م فإن كلتا مجموعتي الهيدروكسيل يجب أن تكونا في‬
‫الموقع أورثو في اإللي ازرين ‪:‬‬
‫وهناك إمكانيتان أي ‪ (I) - 2:1‬و ‪. (II)- 3 :2‬‬
‫وعندما يؤكسد مع ثنائي أكسيد المنغنيز وحمض الكبريت يشكل اإللي ازرين‬
‫البوربورين ‪ purpurine‬وهومشتق ثالثي هيدروكسي لألنثراكوينون والذي فيه‬
‫مجموعات الهيدروكسيل الثالث تكون في نفس الحلقة (وذلك كما هو موضح بواسطة‬
‫األكسدة لحمض الفاثاليك ‪ .‬إن )‪ (I‬يمكن أن ترفع كال مشتقي ثالثي هيدروكسيل ‪:2:1‬‬
‫‪ : - 3‬و ‪ -0 : 2 :1‬ثالثي هيدروكسي أنثراكوينون وذلك بتكثيف بال ماء الفاثاليك‬
‫مع كينول ‪ ،‬ثم أكسدة المنتج أي ‪. quinizarin‬‬
‫إن البنية )‪ (I‬هي اإللي ازرين وتعزز هذه بالحقائق التالية ‪:‬‬
‫)‪ (i‬نترجة اإللي ازرين تحت شروط مختلفة يعطي اثنين من مشتقات أحادية نيترو‬
‫األيزوميرية والتي في كل منها تكون مجموعة النيترو موجودة في نفس الحلقة كمثل‬
‫مجموعة هيدروكسيل (األكسدة ال تعطي حمض نيتروفثاليك ‪. )nitrophthalic‬‬
‫)‪ (ii‬يشكل اإللي ازرين اثنين من مشتقات أحادي أسيل ‪ 1( monoacyl‬و ‪. )2‬‬
‫‪69‬‬
‫خواص اإلليزارين ‪:‬‬

‫تشكل مركبات اإللي ازرين بلورات حمراء داكنة بدرجة انصهار تبلغ ‪217‬م وهو‬
‫غالبا ذواب في الماء ولكن ذواب إلى حد ما في اإليتانول ‪ .‬وهو يذوب في القلويات‬
‫ليعطي محاليل أرجوانية اللون ‪ .‬وهو صبغ مرسخ ولون الصباغ المرسخة يعتمد على‬
‫نوعية المعدن المستعمل ‪ ,‬فاأللمنيوم يعطي صبغ مرسخ أحمر (األحمر التركي) ‪,‬‬
‫والحديد يعطي صبغ مرسخ أسود‪ -‬بنفسجي ‪ ,‬والكروم يعطي صبغ مرسخ بنفسجي‪-‬‬
‫بني ‪ .‬إن أصباغ األلمنيوم والحديد المرسخة عامة ما تستخدم لصباغة القطن ومن‬
‫أجل الطباعة ‪ ,‬وأصباغ األلمنيوم والكروم المرسخة تستخدم لصباغة الخشب ‪.‬‬
‫باإلضافة إلى مركب األلمنيوم ‪ ،‬فإن الصبغ المرسخ يحتوي على أمالح‬
‫الكالسيوم والزيت األحمر التركي وفوسفات الصوديوم ‪ .‬هذه المركبات اإلضافية تؤثر‬
‫على لمعان وبريق الصبغ المرسخ وتزيد من استق ارريته اتجاه األحماض والقلويات ‪.‬‬
‫ومن الواضح أن هيدروكسيد األلمنيوم لوحده ال يعطي صبغ ا مرسخ ا مع اإللي ازرين‬
‫ولكنه فقط بعد إضافة ملح الكالسيوم ‪.‬‬
‫برتقالي اإلليزارين ‪: )1108 Rosentiehl( Alizarin orange‬‬

‫يحضر بنترجة اإللي ازرين في محلول حمض الكبريت وحمض البوريك ‪ ،‬هو‬
‫يشكل أصباغ مرسخة ذات لون برتقالي مع األلمنيوم ‪.‬‬
‫أزرق ‪ ) (Prud` homme 1877( alizarin‬قد يحضر أوالا بإرجاع برتقالي‬
‫اإللي ازرين إلى مركب أمينو المطابق ومن ثم التسخين بالغليسرول وحمض الكبريت‬
‫ونيترو البنزين ( طريقة ‪ ) Skraup‬وهو يصبغ الصوف المرسخ بالكروم بلون أزرق ‪:‬‬
‫‪71‬‬
‫‪ )1111 Brunck( Alizarin Blue S‬وهو مركب بيسلفيت ذواب ألزرق‬

‫اإللي ازرين ويعطي صبغا مرسخا ذو لون أزرق‪ -‬مائل لألحمر مع الكروم ‪.‬‬
‫‪ Graeb( : alizarin reds‬و ‪ )1101 Liebermann‬يحضر بسلفنة‬
‫اإللي ازرين مع حمض الكبريت المدخن ‪ ،‬وهو يصبغ الصوف المرسخ باأللمنيوم بلون‬
‫أحمر قرمزي ولون ‪ brodeaux‬عندما يرسخ بالكروم ‪.‬‬
‫أصبغة الكبريت ‪SULPHUR DYES :‬‬
‫تحضر أصبغة الكبريت بتسخين مركبات عضوية متعددة كمثل األمينات‬
‫وأمينو فينوالت ونيترو فينوالت مع بولي سلفيد الصوديوم ‪ ،‬أصبغة الكبريت تكون مواد‬
‫صلبة ملونة غير ذوابة في الماء واألحماض ولكنها ذوابة في المحاليل القلوية الباردة‬
‫لسلفيد الصوديوم ‪ ،‬والتي ترجع فيها األصبغة إلى مركبات ‪ . leuco‬يغمس القطن‬
‫ومن ثم يعرض للهواء حيث يتأكسد مركب الـ ‪ leuco‬إلى صباغ ‪ .‬قد تتأثر األكسدة‬
‫كذلك بالغمر في حمام دافئ من ثاني كرومات البوتاسيوم المخففة ‪.‬‬
‫أصبغة الكبريت لها بنى وتراكيب معقدة والتي العديد منها غير معروف أو‬
‫غير موثوق ‪.‬‬
‫وأصبغة الكبريت المستعملة بشكل واسع هي األصبغة لصباغة النسيج والقماش‬
‫الكاكي ‪ . khaki‬يحضر هذا الصباغ بتسخين با ار فينيلين ثنائي األمين وبا ار أمينو‬
‫‪71‬‬
‫أسيتاناليد والكبريت مع أو بدون البنزيدين ‪ benzidine‬ومن ثم تسخين المنتج بسلفيد‬

‫الصوديوم ‪.‬‬
‫األصباغ والمواد الملونة فثالوسيانين ‪:‬‬
‫‪PHTHALOCYNINE PIGMENTS & DYES‬‬
‫إن مركبات الفثالوسيانين صنف جديد وهام جدا من األصبغة العضوية‬
‫والصبغيات وهي ملونة بلون أزرق إلى أخضر‪ .‬وهي ثابتة تجاه الضوء والح اررة‬
‫والحموض والقلويات ونافعة جدا من أجل األطلية (الدهان) وحبر الطباعة والبالستيك‬
‫والقماش الصناعي التركيبي والمطاط… الخ ‪.‬‬
‫وأصبغة الفثالوسيانين قد اكتشف بطريقة الصدفة في أعمال شركة سكوتش‬
‫لألصبغة ‪ Scottish Dyes Ltd‬عام ‪ .1121‬فقد لوحظ أن بعض بقع من الفاثاالميد‬
‫‪ phthalimide‬المحضرة بتأثير األمونيا على بال ماء الفاثاليك المنصهر في وعاء‬
‫حديدي ‪ ،‬هذه البقع قد تلونت بالصبغ األزرق ‪ .‬إن بنية وطريقة تشكل هذا المركب‬
‫الحديدي قد أسسها ‪ Linstead‬ومساعديه (‪.)1130‬‬
‫إن أول صباغ فثالوسيانين تجاري كان ‪ Monastral fast biue Bs :‬وهو‬
‫وذرة النحاس تأخذ مكان ذ ارت الهيدروجين في كل من‬ ‫فثالوسيانين النحاس ‪,‬‬
‫مجموعتي ‪ NH‬من الفثالوسيانين نفسه ويرتب تساهميا مع ذرتي نيتروجين أخريين‬
‫إن اللون يعتمد على المعدن (نحاس ‪ ،‬مغنزيوم ‪ ،‬رصاص… الخ) والتدرجات اللونية‬
‫األكثر خضرة يستحصل عليها بواسطة الكلورة المباشرة أو المعالجة بالبروم‪.‬‬
‫إن الفثالوسيانين المعدني قد يحضر باتباع التالي ‪:‬‬
‫‪72‬‬
‫أو‬ ‫المنصهر‬ ‫الفاثاليك‬ ‫ماء‬ ‫بال‬ ‫إلى‬ ‫األمونيا‬ ‫(‪ )i‬بتمرير‬

‫الفاثاالميد‪ phthalimide‬بوجود ملح المعدن ‪.‬‬
‫(‪ )ii‬بتسخين أورثو سيانيو أريل أميدات أو الفاثالونيتريل ‪phthalonitriles‬‬
‫مع المعادن أو األمالح المعدنية ‪.‬‬
‫(‪ )iii‬بتسخين بال ماء الفاثاليك أو الفاثاالميد مع اليوريا وملح معدني‪ ،‬ويفضل‬
‫وجود وسيط كمثل حمض البوريك ‪.‬‬
‫قد يحضر الفثالوسيانين بتسخين الفاثالونيتريل مع القليل من ثالثي إيتانول أمين‬
‫‪. triethanolamine‬‬
‫تحول الفثالوسيانين إلى ذوابة في الماء بواسطة السلفنة وهذه األمالح الذوابة‬
‫تستعمل كأصبغة مباشرة ‪.‬‬
‫‪73‬‬
74
75

Organic Dyes - Tarek Kakhia

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

You might also like

Organic Dyes - Tarek Kakhia

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Organic Dyes - Tarek Kakhia

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.

TAREK ISMAIL KAKHIA

‫العالقة بين اللون والتكوين (البنية) ‪:‬‬

‫سمى ”‪ “Witt‬المركب الحاوي على مجموعة الصبغيات بالكروموجين‬ ‫ّ‬

‫(في كيمياء اللون) يعني التغيير في اللون حسب التالي ‪:‬‬

‫‪Carboxyl‬‬ ‫السلفونيك ‪ Sulphonic Acid Groups‬ومجموعة الكاربوكسيل‬

‫غير في الفكرة بحيث قال أن البنية‬

‫وهناك أيض ا بني وتراكيب رنانة من أجل ‪O-benzo quinone‬‬

‫لذلك فالشحنة التي تهاجر في )‪ (III‬تكون أصغر من تلك في )‪ (IV‬وبالتالي‬

‫جزيء اإليتلين في حالته الخامدة له باإلضافة إلى الرابطة ‪ ، 6‬مدار ترابطي‬

‫تسمية ومصطلحات األصبغة ‪Nomenclature of Dyes :‬‬

‫‪- 0‬األصبغة المرسخة ‪) adjective dyes( Mordant Dyes‬‬

‫‪ : Lithol Fast Yellow GG (III) -‬وهو صبغ يستعمل كمادة غير‬

‫أصبغة النيتروزو‪Nitroso Dyes :‬‬

‫وهناك أيضا صباغان نيتروزو وهما ‪ - 2( GambineR‬نيتروزو ‪ -1‬نفتول ‪)I ،‬‬

‫أصبغه آزو ‪AZO _ DYES‬‬

‫أوال ـ أصبغة أزو القاعدية ‪Basic Azo - Dyes :‬‬

‫ثانيا ـ أصبغة آزو الحمضية ‪Acid Azo - Dyes :‬‬

‫ومنها ‪ Crystal ponceau 6R :‬ويحضر بديأزة ‪ 1- naphthylamine‬مع‬

‫ومنها‪( Naphthal Blue Black B :‬هوفمان‪ )1111 ،‬ويعتبر واحدا من‬

‫ثالثا ـ أصبغة آزو المباشرة ‪direct Azo - dyes :‬‬

‫رابعا ـ أصبغة الـ ‪: Stilbene‬‬

‫خامسا ـ أصبغة أزو الراسخة ‪: ingrain Azo -dyes‬‬

‫إن الطريقة العامة هي تلك التي اكتشفها ‪ Shepherdson‬و ‪ Ellis‬عام ‪1123‬‬

‫أصبغة ثنائي فينيل ميثان ‪DIPHENYL METHANE DYES :‬‬

‫هذا المنتج الذي يدعى بـ ‪ Auramin Base‬مع حمض هيدروكلور يشكل‬

‫أصبغة ثالثي فينيل الميتان ‪TRIPHENYL METHANE DYES‬‬

‫أخضر الماالخيت ‪ : )1100 O.Fischer( Malachite Green :‬يحضر‬

‫إن ‪ Fast Green‬أو ‪ Bindschedler and Busch( Brilliant Green‬عام‬

‫‪ Verguin ( : rosanilne , Magenta , Fuchsine‬عام ‪: )1101‬‬

‫وهكذا فإن أساس باراروزأنيلين يكون ‪ . Triamino triphenyl carbinol‬كل‬

‫لذا تكون مجموعتي األمينو في ‪ diamino triphenyl methane‬في مواقع‬

‫‪: Aurin , Rosolic acid‬‬

‫األصباغ الكازنثين ‪XANTHEN DYES‬‬

‫) ‪ )9- Ketoxanthen‬والذي عند اإلرجاع يعطي ‪Xanth- hydrol‬‬

‫تحضر األصبغة من ‪ xanthen‬بتقديم ‪ auxochromes‬إلى الموقعين ‪ 3‬و‪( 8‬أي‬

‫إن المجموعة الثانوية ألصبغة ‪ Xanthen‬هي الـ ‪ Phthaliens‬ويستحصل‬

‫فينول نفثالين ‪ 1101 Bayer ) : Phenolphthalein‬م)‬

‫بنية وتركيب فينول نفتائين ‪Structure of Phenolphthalein :‬‬

‫الفلوريسين ‪ : Fluorescein‬هو مشتق ‪ Xanthen‬ويحضر بتسخين بال ماء‬

‫قام ‪( Davis etal‬عام ‪ )1100‬باختبار القدرات االمتصاصية ما فوق الحمراء‬

‫المحلول الحمضي ‪ .‬إن ملح الصوديوم للفلورسين يعرف باألورانين ‪ Uranine‬ويصبغ‬

‫كمرسخ صباغي رصاصي ‪ Vermitionette‬من أجل طباعة الملصقات اإلعالنية ‪.‬‬

‫الرودامين ‪ : Rhodamines‬يحضر بتكثيف بلال ما الفاثاليك (‪ I‬جزيء) مع‬

‫الرودامين ‪ G6‬هو أستير اإلثيل لثنائي إثيل رودامين ‪:‬‬

‫إن مركبات الرودامين هي أصبغة قاعدية حمراء ‪ ،‬المشتقات ‪ -N‬المؤلكة تكون‬

‫أصبغة ثنائي فينيل األمين (كوينون أيمين )‬

‫اإلندومين ‪( indamines‬التي تشكل أمالح زرقاء أو خضراء) سريعة التأثر‬

‫األصبغة الحلقية غير المتجانسة ‪HETEROCYCLIC DYES‬‬

‫أصفر األكريدين ‪Acridine Yellow :‬‬

‫مجموعة الكيونولين ‪: quinoline group‬‬

‫السيانين ‪ ( : Cyanine‬أزرق الكيونولين ) ‪:‬‬

‫‪)1170 Konig( : Sensitol Red or Pinacyanole‬‬

‫باسم‬ ‫تعرف‬ ‫‪0:04‬‬ ‫التركيب‬ ‫المتشاكلة‬ ‫الكاربوسيانين‬ ‫مركبات‬ ‫إن‬

‫‪ Purple‬أو ‪ . Tyrian purple‬وكان أول صباغ قاعدي مستعمل ولكن لم تعرف‬

‫إن البنية قد تكون الـ ‪ p-quinonoid‬بدالا من ‪ O-‬الموضحة أعاله (فلوريسين)‪.‬‬

‫وهناك أصبغة نافعة أكثر من الموفين وهي الـ ‪ Safranines‬وهي أصبغة‬

‫أصبغة الـ ‪: Thiazines‬‬