CAPITULO TERMODINAMICA Y TERMOQUIMICA PRP citenn cinta ate Masia uae P «La diferencia entre el calor dado a un sistema, Q, y el trabajo suministrado por el mismo, W, se invierte en incrementar la energia interna, U, del sistema»: AU=Q-W La magnitud energfa interna es una funci6n de estado, lo cual significa que sus valores dependen exclu- sivamente de las posiciones inicial y final del sistema y no del camino seguido para recorrerlas. Por su parte, trabajo y calor no son funciones de estado, es decir que su valor depende del camino se- guido. El calor se considera positivo cuando es dado al sistema y negativo si es recibido del sistema. El tra- bajo se considera positivo cuando lo suministra el sistema y negativo cuando se da al sistema. Procesos reversibles ¢ irreversibles. Un proceso reversible es aquel en que las variables de estado del sistema al pasar de un estado a otro lo hacen a través de un conjunto de variaciones infinitesimales. Si el cambio de dichas variables se produce de forma brusca se dice que el proceso es esponténeo 0 irreversible. .2._ CAMBIOS TERMICOS A PRESION Y VOLUMEN CONSTANTE © iS Si un proceso se Hleva a cabo a volumen constante el calor puesto en juego (absorbido o desprendido) es igual a la variacién de la energia interna: Q,=au En los casos a presién constante se utiliza la funcién de estado entalpia, H, definida en la forma: H=U+PV En cualquier proceso que tenga lugar a presién constante, el calor puesto en juego es igual a la varia- cién de entalpfa, AH. Q, = AH = AU + PAV Estando dichos calores de reaccién relacionados en el caso de una especie gaseosa con comportamiento ideal, y a temperatura constante, en la forma: Q, = Q, + PAV = Q, + AnkT252__Problemas de quimica Emr La energia necesaria para elevar la temperatura de un mol de una especie quimica en un grado Kelvin reci- be el nombre de capacidad calorifica molar. Su valor varia con la forma en que se efectie la elevacién de la temperatura, siendo importantes los casos a presién constante, C,. y a volumen constante, C,. Ambas, en el caso de un gas ideal estén relacionadas en la forma: G-CG=R oy GIC= si se trata de un gas monoatémico C, = 5/2R, C, C, = 5/2R y y = 7/5; para los poliatémicos 7 Tanto C, como C, varian con la temperatura, pero si no se sefiala lo contrario puede suponerse su cons- tancia en intervalos pequefios de temperatura. De acuerdo con la definicién de capacidades calor‘ficas, en cualquier proceso finito a presién constante se verifica: AH = nC,AT 5/3;en el caso de uno diatémico C, = 7/2R, y si esa volumen constante: AU = nC,AT Las capacidades calorificas por unidad de masa reciben el nombre de capacidades calorficas especifi- cas 0 calores espectficos. ER PRINCIPIO a) Trabajo en una expansién isoterma y a presién constantes(AT = 0; AP = 0) w= jf PdV= PV; —V)) b) Trabajo en una expansién isoterma y presién variable (AT = 0; AP #0) y suponiendo un gas ideal we j Pav = nRT f dV = nRTIn(Vx/V,) o bien W=nkTIn(P/P,) ©) Procesos adiabiticos (AQ = 0) En los procesos adiabaticos y para dos estados diferentes se cumplen las expresiones P,Vi = PV} TY = Tye" Ty? y para el trabajoCapitulo 9 /Termodinémica y termoquimica__ 253 aac eee aaa Acabamos de ver que el cambio térmico en un sistema a temperatura y presién constantes coincide con la variacién de entalpfa. En el caso de una reaccién quimica se puede considerar que dicha variacién de ental- pia es igual a la diferencia entre las entalpfas de los productos y las de los reaccionantes Ro> P AH=EH(P)~ZHR) con la condicién de que las entalpfas para todos los reaccionantes y productos se midan en las mismas con- diciones de presién y temperatura. Ademés se considera que las reacciones termoqufmicas legan al final, es decir, que los reaccionantes se transforman fntegramente en productos. La Termoquimica estudia los cambios en los sistemas quimicos a consecuencia de los intercambios de cenergia en forma de calor. Si la reaccién «como esté escrita» se produce con desprendimiento de calor se lama exotérmica, si en la misma se absorbe calor se llama endotérmica. Si las condiciones para todas las especies intervinientes son las estdndar, es decir, las formas estables a 25°C y 1 atm de presién, se obtienen las entalpfas estindar de reaccién, AH® AH? = EHCP) ~ SHR) Po aaa : La ley de Hess se puede enunciar en la forma: «El cambio térmico que acompafia a una reaccién quimica dada es el mismo, tanto si se realiza en una como en varias etapas»; en otras palabras «si la ecuaci6n de una reaccién quimica se puede obtener por suma de otras ecuaciones, la variaci6n de entalpfa de la ecuacién considerada es igual a la suma de las entalpfas de las ecuaciones componentes». Se debe recordar que si se invierte una ecuacin de reaccién se invierte el signo del calor de reaccién, Con la ayuda de esta ley se pue- den obtener calores de reacci6n de dificil ejecucién experimental. Asi, por ejemplo. 9.7; CALORES DE FORMACION ] Si consideramos la reaccién de formacién de un mol de un compuesto a partir de sus elementos a una tem- peratura y presi6n dadas, el cambio de entalpfa correspondiente recibe el nombre de calor de formacién, AH, Si todas las especies que intervienen se encuentran en condiciones esténdar obtenemos los calores de formacién esténdar, AH?. Se supone que la entalpia de los elementos quimicos en sus estados estandar es cero. Conociendo las entalpfa de formacién de los elementos y compuestos intervinientes en una reaccién quimica se puede calcular su calor de reaccién, SE vas etaitiaici aan ucaeadhcaled Los compuestos orgénicos que contienen carbono, hidrégeno y oxfgeno se pueden quemar en oxigeno gaseoso dando didxido de carbono y agua (Iiquida) como tinicos productos de reacci6n; el cambio térmico correspondiente a la combustién de un mol de compuesto es su calor de combustidn. Lo mismo que ante- riormente se puede definir el calor de combustién estindar. Los calores de combustidn se pueden usar para el célculo tedrico de calores de formacién y de reaccién que presenten dificultades experimentales. ewe aes Los cambios de fase, tales como la vaporizacién de un Ifquido o la fusidn de un s6lido van acompaftados de tuna variacién en el contenido calorifico de la especie correspondiente. Estos calores se denominan calor la-254 Problemas de quimica tente de vaporizacién y calor latente de fusién, o simplemente calor de vaporizacién y calor de fusién. Los calores citados se pueden representar en ecuaciones similares a las termoqufmicas y son de utilidad en los célculos termoquimicos. A VARIACION DEL CALOR DE REACCION CON LA TEMPERATU! El calor de una reaccién quimica es funcién de la temperatura. En ocasiones interesa conocer la variacién de entalpia a temperaturas a las que se producen muchos procesos industriales (entre 500 y 100°C). La relaciGn entre dichas magnitudes viene regida por la ecuacién de Kirchhoff que tiene la forma: Ait, Ally * [acy ar donde AH; y AH, son, respectivamente, las variaciones de entalpfa a la temperatura deseada T (en Kel- vin) y 298 K, y Ac, = Zc, (productos) ~ Ec, (reaccionantes), la variacién de la capacidad calorffica molar a presi6n constante de la reaccin considerada. Si Ac, es constante en el intervalo de temperaturas considerado no habré problema; caso contrario es preciso calcular su variacién con la temperatura mediante una expresi6n de la forma: AC, =a + bT + cI? + dT? + donde a, b, ¢, d, ... Son constantes para cada especie quimica PROBLEMAS RESUELTOS 9.1, Cuando un mol de hielo a 0°C y presién constante de 1 atm funde, el calor absorbido por el sistema es de 1.440 cal. Los volimenes molares del hielo y del agua son respectivamente 0,0196 y 0,0180 litros Cafcular la variacién de entalpfa, AH, y de energia interna, AU, que tiene Ingar. Datos:.1 cal = 4,184 J; 1 atm1= 101,33 Resolucion Estrategia: se trata de un cambio de estado al que se aplica el primer principio de la Termodinémica Conversién de unidades al SI: 1.440 cal = (1.440-4,184) J = 6.025 J. El calor absorbido por el sistema a presién constante es AH AH = Q, = 6.0255 para el céleulo de AU utilizaremos la relacién: AH = AU + PAV PAV = [1-(0,018 ~ 0,0196)] atm 1 = —1,6- 10? atm 1 = = (—1,6-107*-101,3)J = — 0,162 con ello = [6.025 — (—0,162)]] = 6.025 J Respuesta: Los dos valores son aproximadamente iguales a 6.025 J9.3. Capitulo 9 /Termodinamica y termoquimica 255 . [§Calcuiar el trabajo que realiza 1 litro de hididgeno que se encuentra 760 mang al expansionar- ‘se hastahgypar un yolumen de\2 lists a la misma tempetatyea Resolucién Estrategia: se trata del trabajo de expansién de un gas, considerado ideal, en condiciones isotérmicas y a presién variable. Trabajo en una expansi6n isotérmica de un gas ideal W=Pav ycomo |= PV=nRT = P= nRT/V con ello Vv V; w free $= = nRT In = (1,00 1/2241 mol) (8,314 J/mol K)-273,1 K-In 2 = 7053 J Respuesta: 7033 Resolucion a) Base de cleulo: 1 mol de gas. Estrategia: se trata de un trabajo contra el sistema en condiciones isotérmicas y a presi6n variable. Compresién isotérmica w= pay = "8 gy = ner in 2 ~ yori condiciones iniciales — P,V, = n,RT condiciones finales P,V, = m,RT como durante la compresién la masa de gas no cambia y no hay reaccién quimica, el ntimero de moles per- manece constante, es decir: m; = my. ¥ por tanto (JV) = (Ps/P\) luego W= 1 mol-(8,314 J /mol K)-(573,1 K) In 0,1 = ~ 10.960 J indicando el signo negativo el trabajo realizado sobre el sistema. b) Base de célculo: la misma de a). Estrategia: el calor en condiciones isotérmicas es igual al trabajo. Aplicando la primera ley de la termodinémica: AU = Q ~ W y teniendo en cuenta que al ser el proceso isotérmico AU = 0 Q=W= ~10.9605 indicando el signo negativo que el calor ha sido transferido del sistema a los alrededores para mantener constante Ja temperatura, Respuesta: W=Q= ~ 10.9603256 Problemas de quimica 9.5. + Glee ol el trabajo realizado en la expansin de 4 moles de oxigeno que se encuentran a la presiGn de 14 itra una presién exterior de! ‘1 atm si el proceso tiene lugar de manera irreversible ¢ isotérmica. Datos: suponer comportamiento ideal del oxigeno. La temperatura del proceso es 370 K. Resolucion Base de cétculo: 4 moles de ox{geno. Estrategia: al tratarse de una expansién isotérmica e irreversible el sistema cambia bruscamente hasta la presi6n final P = | atm. Usando la EGI calculamos los volimenes inicial y final, y con ello el trabajo. Si el proceso es isotermico: dU = 0 y dQ = dW we frav = PAV, -V) Célculo de los volimenes: P,V, = nRT volumen inicial —14V, = 4-0,082-370 volumen final ——1V, = 4-0,082-370-V,= 121,41 W = 1(121,4 ~ 8,69) atm 1 = 112,7 atm | y en julios W = (12,7 atm 1)-(101,3 J/atm 1) = 11.417 K = 142 KI RESPUESTA: 11,42 kw Cinco moles de nitrégeno a 300 K y presién de 1 atib se expandionaiuplicando su volumea iicial. Caleuar el trabajo realizado en Jos siguientes casos: b ) a) isotérmica y reversiblemente; < 4b) isotérmica e irreversiblemente. Resolucién Base de célculo: 5 moles de nitrégeno. a) Estrategia: la presién va variando lentamente. = | PdV = nRT In V,/V, = (5 mol)(8,31 J/mol K)(300 K)0,693 = 8.638 J b) Estrategia: al tratarse de un proceso irreversible la presién es la final, es decir en este caso: P,/2. Tene- ‘mos que deducir los valores de los voltimenes inicial y final usando la EGI y con ello calculamos el trabajo, we fear = P/V, —V,) Caleulo de los volimenes inicial y final volumen inicial —1V, = 5-0,082-300 V,= 1231 volumen final V,= 2461 con ellos = 1/2246 ~ 123) = 61,5 atm 1 = 6.2303 Respuesta: Reversible W = 638 kJ; intevesible W = 6,23 kI9.6. 9.7. Capitulo 9 /Termodinémica y termoquimica__ 257 Una masa de gas ideal diatémico qe se encugntra a una presién de 300 mmHg y temperatura de 400 K, se expansionaadibéticamente asta ocupar un volumen 10 veces mayor que el iniial, Caleuar la pre- .sién y la temperatura’ finales, Datos: y= 14.) Resolucion Base de célculo: la masa de gas diatémico. Estrategia:de las relaciones entre P, Vy T para dos estados en una transformacién adiabética deducimos la presién y temperatura finales, RelaciGn entre P y Ves (PP2) = (V/V)? sustituyendo valores numéricos (300/P,) aovyy)* tomando logaritmos nos queda Jog 300 ~ log P, = 4 (log 10) de donde Relacidn entre T y Ves (JT) = (V,V,)"* sustituyendo valores numéricos (7,400) = (V,/10V,)°* tomando logaritmos nos queda log T, — log 400 = 0,4 log (1/10) de donde = 160K Respuesta 12,0 mmHg y 160 K Catculat‘el trabajo efctuado, el Yoldinen y la teitiperatura final, api 1 ce ee its mico a 298 K y 5 atm de presién, se pasan aiffabéticamente a 2 aim, Datos: C, = 20,92 J/mol K., 6 aad! he Resolucion Base de célculo: 15 litros de un gas ideal diat6mico a 298 K y 5 atm de presién. Estrategia: se trata de una compresién adiabitica; aplicando las relaciones entre P, Ven dos estados deduci- mos el volumen final; con dicho volumen deducimos, aplicando la EGI los moles y con ellos y la misma ecuacién se determina la temperatura final; como en una transformacién de este tipo W = — AU, calculamos esta gitima y de ella obtenemos W. Relacién entre P y Ves (PIP) = (V2/V)" sustituyendo valores G/2)= V,/15)4 tomando logaritmos nos queda log 5 — log 2= 1,4 (log Vlog 15) de donde —_-V, = 28,8 litros, Caleulo del ntimero de moles V, = nk,258 Problemas de de donde 5-15 = n0,082-298 yn = 3,07 Céleulo de 7, Aplicando de nuevo la EGI P,V, = nkT, y sustituyendo valores 2-28,0 = 3,07-0,082 T, de donde —T, = 2288 K Célculo del trabajo (recordando que W = AU) AU = nc, AT y sustituyendo valores AU = [3,07-20,92- (228,8 - 298)] J = —4.444 J Respuesta: 4.444 J 9.8. Una cierta cantidad de gas ideal diatémico se encuentra a 350 K; se comprime adiabéticamente hasta ‘una prési6n doble y luego se expansiona isotérmicamente hasta restablecer la presi6n inicial. Calcular: a) la temperatura final; b) Ia raz6n entre el volumen final y el inicial. Datos: Cp = 29,29 J/mol K . Resolucién a) Estrategia: denotaremos las situaciones de la forma: inicial (P,, V,, 7); intermedia (P,, V, T,); final (P,, Vp T,). De la relacién entre Ty Ven la transformacién adiabética deducimos el valor de T,. Relacién entre T y P es (LJT) = P,P sustituyendo valores nos queda (,/350) = (2P,/P,°** y tomando logaritmos log T, ~ log 350 = 0,284-0,3010 = 0,0855 de donde T, = 4263 K b) Estrategia: aplicando la EGI a las situaciones inicial e intermedia deducimos la relaci6n entre V, y V,i finalmente aplicando la relacién PV = K para los estados intermedio y final aT, : PM 1 2P,V, = nRT, y sustituyendo valores (V,/2¥,) = (350/426,3) de donde —-V, = 0,61, 2P,0.61V,=P,V, dedonde —_(V,/V,) = 1,22 Respursta: a) 4263K b) (V,/V,) = 1,229.10. 9.11. Capitulo 9 /Termodinamica y termoquimica 259 Resolucién Base de célculo: 4,2 moles de amoniaco. Estrategia: se aplica la relaci6n entre Ia entalpfa, los moles y Ia temperatura. Paso de la capacidad calorifica espectfica a molar C, = 1,047 (cal/g K)4,184 (J/cal)(17,0 g/mol) = 74,48 J/mol K AH = nC, AT = [4,2-74,48 (228 ~ 213)] = 4.6923 Respuesta: 4.692 Se mezclan adiabéticamente 40,0 g dé hielo" 265 K-gon S0%6'g de al a 300] Cdl ser ta “stemperatura deljsist rea ci en el equilibrig hielo en el sistema? igus Datos: C,( 184 HK; G,(hjelo sélido) = 2.4) J/g Kes, det hielo) = 2343/8 Resolucin Estrategia: si el calor suministrado por el agua liquida es suficiente para fundir todo el hielo no quedaré hielo en el sistema, es por tanto necesario calcular el calor que puede suministrar el agua y el que necesita el hielo. Calor cedido por el agua Nquida: AH = [50,0-4,184- (300 ~ 273)] J = 5.648 J Calor ganado por el hielo: AH = [40,0-2,11 (273 ~ 265)] J = 675 5 Calor restante: 5.648 J ~ 675} = 4.9733 Masa de hielo que puede fundir: 4.973 = 334 m= 149g Masa de hielo que queda sin fundir: (40,0 ~ 14,9)g = 25,1 g Respuesta: El sistema final consistiré en hielo sobrenadando agua a 273 K. Sf Necesidades de refrigeration obligan a enftiar saipice 80°C en un depésito metilico, 6 en 25 -al medio ambiente y que el calor de fusién del hielo s de dirse? Datos: densidad del agua Rg C.GH,O) = 4,184 Ki/kg K '0°C, 100 litros de’ agua que se encuentra a que no hay desprendimiento de calor calf {Qu canta de hielo debetia fun- Resolucién Base de célculo: 100 litros de agua a 80°C. Estrategia: el calor desprendido por los 100 litros de agua a 80°C debe ser absorbido por una masa de hielo para convertirse en agua a 0°C y luego en agua a 25°C. Cambio de unidades: 80 cal/g = 80-4,184 kI/kg Calor desprendido por el agua: Q4 = AH, = mC, AT = 100 kg 4,184 kJ/kg: 55 K = 2,30- 10" KI 34,7 KI /kg Calor absorbido por el hielo, que presenta dos componentes: 1 conversion del hielo en agua a 0°C Q, = AHy = mC, = (334.7) kI260___Problemas de quimi 2 aumento de temperatura desde 0°C hasta 25°C Q, = AH, = mC, AT = m kg-4,184 ki/kg-25 K = 104,6 kJ total calor absorbido: Q, = m(334,7 + 104.6). Balance energético: 2,30 10° kJ = m(334,7 + 104,6) de donde m = 52,4 kg Respuesta 524 kg 9.12. Se bombean 3.000 kg/h de yogur liquido a 30°C a un intercambiador de calor, donde su temperatura se eleva a 70°C. El agua caliente usada para el calentamiento entra en el intercambiador a 95°C y sale a 85°C, estando separadas las corrientes de yogur y agua por tubos a través de los cuales se transfiere el calor. Determinar el flujo de agua empleado suponiendo constantes las capacidades calorfficas del yogur ¥y del agua que son respectivameiite 4,060 ki/kg K y 4,184 ki/kg K. Resolucién Base de célculo: 1 hora. Estrategia: se produce un intercambio de calor en el que el calor absorbido por el yogur es el suministrais por el agua. Si visualizamos las corrientes de entrada y salida al intercambiador por el esquema siguiente: 3.000 kg/h liq. (30°C) 3.000 kg/h lig. (70°C) Intercambiador de calor M kgjh agua (85°C) M kg/h agua (95°C) Calor ganado por el yogur liquido: Q, = AH, = mC, AT , = 3.000 kg 4,060 kJ/kg K (343 — 303) K = 487.200 kJ Calor perdido por el agua: Q, = AH, = mC,AT Q, = [m4,184- (368 — 358)] = (4,84) kI igualando ambos calores se obtiene una masa de m = 11.644 kg Respuesta: EI flujo de agua a emplear es de 11.644 kg/h 9.13. Se introducen 200 kg de algas en un reactor quimico con objeto de calentarlas desde 20 hasta 110°C. El reactor se encuentra rodeado por una chaqueta de calentamiento por donde se introduce vapor de agua a 250°C. En dicha chaqueta se experimenta una pérdida de calor de 1,5 kI/s. Teniendo en cuenta que las salgas tienen una capacidad calorifica media C = 3,26 J/g K y que permanecen 1 hora en el recipiente de reaccién, {cudntos kg de vapor de agua necesitaremos introducir por cada kg de algas? Datos: la capacidad del vapor de agua a 250°C es 1.701 kI/kg Resolucién Base de célculo: 200 kg de algas durante 1 hora de calentamiento. Estrategia: se produce un intercambio de calor entre las algas por una parte y el intercambiador y sus pérdi- das por otro: el balance de calor nos da los kg de vapor de agua necesarios.Capitulo 9 / Termodinamica y termoquimica 261 a Chaqueta | de calentamiento = Bafo de als — Q=15kis|_ | Bato de algas _— | Vapor Calor necesario para calentar los 200 kg de algas: Q = mC,AT = (200: 3,26 (383 — 293)] kJ = 58.680 kI Pérdida de calor en la chaqueta durante 1 hora: Q = 1,5 k3/s-3.600 s/h 1 h = 5.400 kd Calor aportado por los m kg de vapor de agua: Q = (1.701 m) ki Balance de calor: Calor necesario = Calor aportado — Pérdidas 58.680 = 1.701 m—5.400 de donde m = 37,67 kg Respuesta: 37,67 kg de vapor de agua por kg de algas Teka haan kota aceed 994. Parala descomposicién del.carbonato. dé tiagnesio segtin la ecuacién de reaceién: GP ies «atin econo AH = 26,000 cal 2.900 K y 1 aim de preiol calculae AU tha tempefie sabiendo que él volumen moar del MgCO, es de 0,028 tran yo. det MgO 66 091 los... 4, i » Datos: R = 8,314J/mol K; 1 atm ‘E101,3 J Bae % Resolucion Base de célculo: | mol de MgCO, Estrategia: aplicacién del primer principio de la termodindmica; deducimos A(PV) y a continuacién AU. Cambio de unidades al SI: A = 26.000 cal = (26.000-4,184) J = 108,8 KI AH e AU estén relacionadas pot AH = AU + A(PV) en nuestro caso A(PV) = A(PV), + APY), A(PV), = 1,000,011 ~ 0,028) atm-1 = ~0,017 atm-1 = ~(0,017-101,3) J= ~ 1,725 A(PV), = nRT = 1 mol (8,314 J/mol K)-900 K = 7.483 J AU = AH ~ A(PV) = [108.800 ~ (7.483 ~ 1,72)] J= 101.319 J REsPuEsta: 101.319 J262__Problemas de quimica 9.15. 9.16. ‘Cuando se quema 1 mol de naftaleno, C,H, sélido en oxigeno gaseoso para formar diéxido de carbono gaseoso a volumeh constante, a 25°C, se halla qué el calor desprendido es —4.715 kJ. Calcular AH para esta reaccidn, Resolucion Base de célculo: | mol de naftaleno. Estrategia: conocemos @,, Para deducir Q, es preciso deducir la variacién del mimero de moles gaseosos en base a la ecuacién ajustada y el término AnRT. La ecuacién de reaccién pedida es: CioHa(s) + 120,() + 10CO,(g) + 4,00) Q, = Q, + AnRT en nuestro caso: Q, = —4.715kJ An= 10-12 = -2 AnRT = (~2-8,314-298,1) J Q, = (4.715 ~ 4,956) ks = 4.956 J 4.720 KI Respuesta: ($4,720) KI El calor de combustidn esténdar a valumen constante del compuesto de formula C,H, es de ~4.837 kI/ ‘mol. Calcular el calor de formaciGn esténdar de dicho compuesto sdlido. Datos: AHP(CO;) = ~—393,2 kJ/mol; AH}(H,O,lfquida) = —285,8 kJ/mol Resolucion Base de célculo: | mol de compuesto CsHy Estrategia: en primer lugar hay que deducir el calor de combustién a presién constante en base al de volu- men constante, para lo cual es preciso ajustar la ecuacién de combustién, A continuacién se combinan las distintas ecuaciones termoquimicas a fin de que sumadas den la ecuacién de formacién del compuesto; la suma de las entalpfas correspondientes nos da el calor buscado. La ecuacién que conocemos es: CyHy(s) + 100,(2) debemos calcular el calor a presiGn constante AU = —4.837 kJ/mol 0, = Q, + AnkT en nuestro caso Q,= -4837kI An =8~10= ~2 AnRT = (~2-8,314-298,1) J = ~4.955 J @, = (—4.837 ~ 4,955) kJ = —4.842 KI es decir C\Hy(s) + 100,(2) + 8CO,(g) +4H,0(0) AH = —4.842 ki/mol a el resto de las ecuaciones termoquimicas son Cis) + 02) + COYg) AH = -393,2 I 2 Hg) + 1/20,@) + HOW) AH = ~285,8ki on multiplicando (2) por 8 y (3) por 4 y sumandolas, y sumando a su vez a las anteriores la (1) snvertida tenemos9.17. 9.18, 9.19. Capitulo 9 / Termodinémica y termoquimica 8C(s) + 80,2) + 8CO,(g) AH = 8(—393,2) kI 4H,() + 20,(g) > 4H,0() AH = 4(~285,8) KI 8CO,(g) + 4H,0(0) + CHy(s) + 100,(g) AH = ~4.842 kJ/mol 8C(s) + 4H,(g) > CyH,(s) AH = [8(~393,2) + 4(~285,8) ~ (~4.842)] KJ = 553 KI Respuesta: 553 kJ/mol Calcular el calor de combustién dal carbono a monéxidd de carbond:,, | C{s) + 1/208) > CO)” conociendo.los siguientes: Cis) + O@) > CO, AH®'~3935 . CO@) + 1/202) -» CO,g) AH = ~283,0 kT Resolucién Estrategia: la combinacién adecuada es: sumar la (1) con la (2) invertida C(s) + 1/201) + CO@) AH= ~110,5 kb Respuesta: El calor de combustién es de (—110,5) kJ Resolucién Base de cdlculo: | mol de benceno, CoH 263 0 @e Estrategia: conocemos Q,; para deducir Q, es preciso deducir la variacién del ntimero de moles gaseosos en base a la ecuacién ajustada y el término AnRT = [-3.301,6 ~ (—3/2-8,31-10-?-298,2)-kI = —3.297,9 KI RESPUESTA: La energia interna vale (~3.297,7) kI264 Problemas de quimica Resolucion Estrategia: la combinacién de ecuaciones es: se invierte la (1), se multiplica (3) por 2 y se suman resultan- do la ecuaci6n de formacién del compuesto pedido C(s) + 2Hfg) > CHig) — AHP= -91,7KI El calor de formacién es de (—91,7) kJ 9.20. Cuando tiene lugar la reaccién: CH,CI,(I) + O(g) + CO,(g) + 2HC\(g) se desprenden 446,9 kJ, Sa- biendo que los calores de formacién del didxido de carbono y del cloruro de hidrégeno son ~ 393,5 y 92,0 Ki, respectivamente, calcular el calor de formacién del diclorometano. + Respuesta: Resolucion Estrategia: el calor de reaccién es la diferencia entre los calores de formacién de reaccionantes y productos. Repetimos la ecuacién CH,CIQ) + Og) - COJg) + 2HCKg) AH 0 -393,5 2+(~92,0) AH = 5 (AH), ~ £(AH), s 446.9 = (~393,5 ~ 184,0)— AHP — de donde AH? = ~ 130,6 ki Respuesta: (= 130,6) kJ 9.21. A partir de Jos siguientes datos, calcular el calor desprendido en la formacién de 2,5 litros de monéxido de carbono a partir de sus elementos. Resolucién Estrategia: se invierte la (2) y se suma con la (1), obteniéndose la ecuacién de formacién que buscamos CG) + Og) + COxg) AH = ~393,5 a CO(g) + 1/20J¢) + COsg) AH = ~283,.0 @ CO) + 1/204) + CO(g) AMP = ~110,5 KF Moles de CO en tos 2,5 litros: 2.5/2.4 Calor desprendido: 2,5/22,4-(~110,5) = ~12,3 kd Respuesta: Se desprenderan 12,3 kT 9.22. Dadas las siguientes ecuaciones termoqufmicas: Ug) + Hg) > 2HKg) AH = +0,8 kcal a) (8) + Hyg) + 2HMg) AH = ~12,0 eal * @ Caleular: a) el calor latente molar de sublimacién del yodo; bb) Ia energia que’ serd necesario aportar para disociar en sus elementos el yoduro de hidrégeno contenido, a 25°C, en un matraz, de 750 cc a la presidi de 800 mmHg.9.23. Capitulo 9 / Termodinémica y termoqui 265 Resolucién Estrategia: en ambos casos la combinaci6n de las ecuaciones nos da la ecuacién pedida a) Is) + Hg) + 2HI(g) AH = ~ 12,0 keal 2HI(g) > L(g) + H,(g) AH = —08 kcal L@) > Le) AH = ~12,8 kcal b) La ecuacién termoquimica correspondiente a la disociaciGn de HI es: 2HI(g) > Is) +H(g) AH = 12,0 kcal Se ha tomado la ecuacién (2) en vez de la (1) porque es la ecuacién en la que se debe aportar calor al si tema Jes de HI PV _ (800/760)-0,750 0,032 mores 1' RE_0,082-298 2 keal kcal necesarias: 0,032 mol = 0,192 keal Respuesta: a) (-12,8) kcal b) 0,192 kcal El calor de combustion del bitasp gaseoso, a presin Viquida vale ~2.879 Ki. de formacién 3393,5 y 285,81 jeune a) ef formacién del combustién a vol Rea, Datos: aK Ko seg . Resolucin Base de célculo: | mol para ambos casos. a) Estrategia: con las ecuaciones deducimos la ecuacién buscada: C,Hyo(g) + 13/202) > 4CO,(g) + 5H,O() AH = —2.879 KI a) ls) + Og) + COs) AH = ~393,5 KI Q) H,(g) + 1/20,(g) + H,00) AH = ~285,8 kJ @) multiplicando la (2) por 4; la (3) por 5; cambiando el sentido de 1a (1) y sumando, obtenemos la (4). Que es Ja ecuacién de formacién del butano Cs) + SHA) > CHa) AH = ~124,0 kJ @ b) Estrategia: calcularemos AnRT y deducimos Q, An=4-15/2= -35 AnRT = ~3,5-8,31-298 = —8.666 J Q, = [-2.879 — (—8,67)] kI = —2,870 KI Respuesta: ~124,0 KS; Q, = ~2,870 KI266 __Problemas de qi a 9.24. _Fisutfuro de cine se transforma en dxido por tnaacion, segtin la ecuaci6y: . 5 Sy ty tL, eset 30,@) F 2Z00(6) + 280,¢) ~ Si los calores de formacién, AH, de las diferentes especies, en kJ/mol, sda: (Za (S0,) = ~70,9; (Zn0) ~349,3, jou serd el calor de tstci6n del sulfuto de cine? = : Resolucién Base de célculo: | mol de ZnS Estrategia: teniendo en cuenta los valores para los distintos calores de formacién deducimos el calor de reaccién (calor de tostacién). Repetimos la ecuacién de tostacién: 2ZnS(s)_ + 30g) + 2ZnO(s)_ + ~—-2SO,(g) 2-(- 1841) 0 2-(~349,3) 2-(—289,8) 1 = (AH}), ~ (AH), 368,2) = —910,0 AH = (~698,6 ~ 579,6) ~ ( Respuesta: El calor de tostaci6n del sulfuro de cine es (—455,0) kI/mol 9.25. — Calcilar ei, calor de, ta reacci6n para la obtencién Gl yulfuro de carbone, CAE a COC, popeamel erie ei eape tidied yee 73 PETES Sb odeiby! 4 {aati my ae “ss esicasscaseieeih saaxerel Shh Remmi sterittre ajar ‘ aricept “asieSyy= er ROA | ee 58 8 SAHAH,S) & =20,2 1o/mol " Anacy = 7923 fmol < & 8s ot « SESE Ss ninfthok 249 tamed 8 ESE SES Resolucion Base de célculo: | mol de CS; Estrategia: el calor de reacci6n es igual a la suma de los calores de formacién de los productos menos la suma de los calores de formacién de los reaccionantes. Repetimos la ecuacién situando debajo de cada compuesto su calor de formacién: cocl, + 2H,S(g) + 2HCK) + Hyg) + CS, -223,0 2-(~20,2) 2-(-92,3) =241,9 +879 AH = E(AH), ~ Z (AH), = (~ 184,6 ~ 241,9 + 87,9) — (—223,0 ~ 40,4) = — 75,2 KI Respuesta: El calor para la obtencién de un mol de CS, es (—75,2) kJ SeeHe eh Wies! Vanes 7 cote Ne 9.26.9.27. 9.28. Capitulo 9 /Termodinémica y termoquimica__ 267 Resolucion Base de célculo: 25 g de Ca(OH); Estrategia: el calor de reaccién es igual a la suma de los calores de formacién de los productos menos la suma de los calores de formacién de los reaccionantes. La reaccién se puede representar por la ecuacién: CaCOys) + HOM) + CalOHsac) + COxg) —1.209,6 —286,2 = 9874 —393,3 AH = 2 (AH), ~ E (AH), = (—987,4 — 393,3) — (— 1.209,6 — 286,2) Moles de compuesto: 25,0/74,0 = 0,338 0,338 -(—115,1) = Son necesarios 38,9 ki \ Determinar la cantidad de calor.que sé nevesita emplear para producir 7 toneladas’de' Gxido de calcio, CaO, a partir de carbonato de, calcio, si el rendimiento de la reaccién de descomposicién és del 90%. Datos: alas de fonmcién, A, express en W/o (CaCO,) = — 1.209,6; (CO,) = —393,3; (Ca0) = — 635,15 M(Cad) = , HSL KI Calor necesario: 38,9 KI. RESPUESTA: Resolucién Base de célculo: 7 toneladas de CaO. Estrategia: de los calores de formacién y la ecuaci6n ajustada deducimos el calor de reaccién; a continua- ci6n deducimos el calor necesario para la obtencién de la masa de CaO, teniendo en cuenta la estequiome- trfa entre CaCO, y CaO y que la reaccién se produce al 90%. La reaccién de descomposiciGn es: CaCO,(s) + CaO(s) + CO,() y la variacién de entalpia sera: AH = E (AH), ~ = (AH), AH = ((~393,3 — 635,1) ~ (—1.209,6)] kI/mol = 181,2 kJ/mol moles de CaO que se precisan producir: _7- 10°/56,1 = 125.000 moles de CaCO, que se necesitan: 125,000/0,9 = 138.889 luego: AH = Q, = (138.889 mol) -(181,2 kJ/mol) = 2,52 107 kI Respuesta: AH = Q, = 2,52-10" kJ {Cui serd el volumen de agua que podrd ser Hevado a ebullicién y convertido en vapor desde la tempe- ratura inicjal de 21°C al quemar 150 kg de metanol, CH,OH, teniendo en cuenta que se aprovecha el 83 % del calor desprendido por el alcohol durante su quema y sabiendo que su calor de combustiGn es =726,3 kJ/mol? Datos:\galor de vaporizacién del agua: 539.5 cal/g; calor especifico del agua: 1 cal/e K; M(ctanol) = densidad del agua: 1,00g/ml. Resolucién Base de célculo: 150 kg de metanol.268 Problemas de quimica 9.29. Estrategia: el calor desprendido por la quema del metanol se invierte en calentar hasta 100°C y pasar a va- por a 100°C una cierta masa de agua. kmoles de metanol: 150/32 = 4,69 —3,406- 10° kI .406- 10° kJ) 0,83 = —2,827- 10° KI calor desprendido por el metanol 4,69-10°(—726,3) calor realmente aprovechado (el 83%): sean x los gramos de agua que pueden ser debidamente calentados 2,827 10° KJ = (4,184- 107° kJ)[(100 ~ 21)°C x + 539,5x] de donde x = 1,093- 10° g Respuesta: Unos 1.093 I de agua Un volumen (medido a 820 K’y | atm) de 3.850 m? de gases con la siguiente composicién molar: 8,0% “de CO,, 18,0% de.H,O, 9,0% de O, y 65,0% de N, liberados durante el proceso de combustién de un homo, eS enviado a un intercambiador de calor con el fin de aprovechar su energfa y precalentar el aire de entrada a dicho homo. Calcular Ia cantidad de calor que cederan dichés gases al aire que circula por el interior de los tubos del intercambiador si entran a una temperatura de 800 K y salen con una tempe- Tatura de 390 K en un proceso que se produce a presiGn constante de 1 atm. Los valores correspondien- tes aI ena de cada componente del gas las dos temperatures son: : AH(Ki/mol)” | | ; ot rF > 390K 800 K ‘ oe 4 % HCO, 4t 3.404 23,710 “HO 1 3,456 » 48,823 . “Ne ASML 15,756 com “3,946 ~ 16,564 Resolucion Base de célculo: 3850 m’ de gases a 820 K y I atm. Estrategia: como se puede observar en el esquema se trata de un intercambiador de calor. Calculamos lor ‘moles totales y los de cada gas y con posterioridad la energfa liberada por cada uno. Esquema del proceso: Sistema Gases de combustién vox t+ | i | | tntercambiador [ | Horno |Capitulo 9 / Termodinami ytermoquimica__ 269 En primer lugar calcularemos los moles de gas que salen del homo, aplicando la EGI PV _1-3.850-10? RT 0,082-820 los moles de cada gas a la salida del homo son: moles de CO, = 5,726- 10*-0,08 = 0,458- 10* moles de H,O = 5,726-10*-0,18 = 1,031 - 10 5,126- 10*-0,09 = 0,515- 10" 3,722: 104 = 5,726- 10" mot moles de O, moles de N, = 5,726- 10*-0,65 = luego el calor cedido por el gas que entra en el intercambiador seré igual a la suma de los calores cedidos por cada uno de los gases que lo componen: AH = Ngoc (MH ggg ~ AH 356) + Myguy(AH 99 ~ AH 350) + Moxig AH 99 ~ AH 390) + Moiese AHs00 ~ AHso0) AH = [0,458 -( ~ 20,306) + 1,031 -(~ 15,367) + 0,515 -(— 11,245) + 3,722-(~ 12,618)]10* kJ AH = ~7,792-10° kT ResPuesta: (= 7,792- 10°) kd 9.30. Calcular aie lage it de 0 hasta 100°C a eee C, = 25,501 + 1,361 1 Resolucion Base de calculo: 1,5 moles de oxigeno. Estrategia: se aplica 1a ecuaci6n de Kirchhoff AH= i nACAT ana 373 AH = j (25,501 + 1,361 -10-°7 ~ 4,255 -10-“7?)aT que integrada entre los limites establecidos nos da AH = 1,5(25,501(373 — 273) + 1/21,361 - 10-773? — 273° — 134,255 -1074(373° — 273°)\J = 4.418 3 Respuesta: 4418) 9.31. Calcular la isin de aici ol proce: te ke om _ C+. ap) - va = ~ 11088 Hn (S(S)] = 16,86 + 4,77" for GfO;ia)] = 29.96 + 4,19: C[CO()] = 28,41 +!270 __ Problemas de quimica Resolucion Base de calculo: | mol de mondxido de carbono. Estrategia: se calcula la variacién de las capacidades calorificas, C,, molares para la ecuacién de reaccién dada y a continuacién se aplica la ecuacién de Kirchhoff (CO) ~ [C,(C) + 1/2C,0,)] = —3,43 — 2,765. 10- AG, n= amp [" nacyar AH = AHR + “ee 1( = 3,43 ~ 2,765 -10-°7)4T_ 298 que integrada entre los Iimites establecidos nos da 10,54 kJ + [~3,43(500 ~ 298) ~ 1/2-2,765- 10-*(500* ~ 2987)] 107? kI = = 110,54 kJ = 0,916 kJ = — 111,45 ki AH = Respuesta: (111,45) KI 9.32, Catcutarttvariablon de citapté asgeiada a ta ecuacion de reaccién: 3H,0() AH? = 3-(—285,9) kJ 6CO,(g) + 6H,00) > C,H,.(g) + 90,(8) AH? = +3.951,4 KI CGH) + 3H) > CH.) AH? = —207,8 KICapitulo 9 / Termodinmica y termoquimica Caleulo de AC, AC, = GC) = [C(C.Hp + 3C,(H,)] = (—85,3 + 21,76- 10-7) 1 000 an aie [ nACaT AH = AHP + 1(—85,3 + 21,76: 10-*T)dT 298 que integrada entre los limites establecidos nos da AH = ~207,8 kJ + [—85,3(1.000 ~ 298) ~ 1/221,76- 10°°(1.000? ~ 298°)] 107? kJ = 207,8 KJ ~ 49,96 kJ = —257,7 I Respursta: (=257,7) KI 2 Resolucién Base de calculo: 1 mol de plomo. Estrategia: hay cinco pasos en que se pierde calor: 1.° enfriamiento del gas hasta la temperatura de ebulli- .° transformacién del gas en liquido a la temperatura de ebullici6n; 3.° enfriamiento del liquido hasta la temperatura de solidificaci6n; 4.° transformacién del liquido en s6lido a la temperatura de solidificaciGn, y 5.° enfriamiento del s6tido hasta la temperatura final. 1. paso AH, = 20,8(1.900 ~ 1.774) = 3.245 J = 3,245 KI 22 paso AH, = 175,98 kJ 32° paso AH, = 6,8(1.774 ~ 327,4) = 9.633 J = 9,633 KI 42 paso AH, = ~5,121 J S73 (24,1 + 0.049747 600.4 1.4505 5. paso AH, 45 KI AH = AH, + AH, + AH, + AH, + AH, = 195,45 Respuesta: (= 195.4) kd