Professional Documents
Culture Documents
Bioximeia 2 Chapter 24
Bioximeia 2 Chapter 24
Bioximeia 2 Chapter 24
Ένα α-αμινοξύ αποτελείται από ένα κεντρικό άτομο άνθρακα (Cα), συνδεδεμένο με μια
αμινική ομάδα (ΝΗ3+), μια καρβοξυλική ομάδα (CΟΟ-), ένα άτομο υδρογόνου (Η) και μια
xαρακτηριστική ομάδα (R), γνωστή και ως πλευρική αλυσίδα.
(Εξαρτάται από το pH
& το περιβάλλον)
Όξινα Αμινοξέα και μη φορτισμένα παράγωγά τους
Γενικά χαρακτηριστικά των 20 αμινοξέων
- Επτά από τα 20 αμινοξέα (Ασπαραγινικό, Γλουταμινικό, Ιστιδίνη, Κυστεΐνη, Τυροσίνη,
Λυσίνη & Αργινίνη) διαθέτουν πλευρικές ομάδες με ομάδες οι οποίες μπορούν να
ιονιστούν. Οι ομάδες αυτές δέχονται και δίνουν πρωτόνια (Η+) και η διαδικασία αυτή
εξαρτάται ισχυρά από το pH.
- Επτά από τα 20 αμινοξέα (Γλυκίνη, Αλανίνη, Βαλίνη, Λευκίνη, Ισολευκίνη, Μεθειονίνη &
Προλίνη) διαθέτουν αλειφατικές ομάδες. Ένα από τα 7 αλειφατικά αμινοξέα είναι
κυκλικό (Προλίνη).
- Τέσσερα από τα 20 αμινοξέα (Φαινυλαλανίνη, Τυροσίνη, Θρυπτοφάνη & Ιστιδίνη)
διαθέτουν αρωματικό δακτύλιο.
- Τέσσερα από τα 20 αμινοξέα είναι φορτισμένα σε ουδέτερο pH. Τα δύο (Ασπαραγινικό
& Γλουταμινικό) είναι αρνητικά φορτισμένα και άλλα δύο (Αργινίνη & Λυσίνη) είναι
θετικά φορτισμένα.
- Τρία από τα 20 αμινοξέα διαθέτουν –ΟΗ (Σερίνη & Θρεονίνη) ή –SH (Κυστεΐνη) ομάδες
Απαραίτητα & μη Αμινοξέα – Βασικά συστατικά βιοσύνθεσης αμινοξέων
Τριφωσφορική
Αδενοσίνη
Διφωσφορική Αδενοσίνη
Σχηματισμός Γλουταμινικού
& Γλουταμίνης
NAD(P)H/NAD(P)+
Φωσφορικό
Νικοτιναμιδο-αδενινο-
δινουκλεοτίδιο
Ενσωμάτωση ιόντος ΝΗ4+ στα αμινοξέα – Σχηματισμός & ρόλος των Glu, Gln
- Η αντίδραση σχηματισμού του γλουταμινικού είναι ιδιαίτερα σημαντική διότι καθορίζει τη
στερεοχημεία του ατόμου του α-ατόμου C στο γλουταμινικό. Στο ενεργό κέντρο του ενζύμου,
αφυδρογονάση του γλουταμινικού, η μεταφορά υδριδίου από
το ΝΑD(P)H (=Φωσφορικό νικοτιναμιδο-αδενινο-δινουκλεοτίδιο,
ανηγμένο) σε μια ειδική επιφάνεια της μη χειρόμορφης
πρωτονιωμένης βάσης Schiff του α-κετογλουταρικού
καθιέρωσε τη διαμόρφωση L του γλουταμινικού.
Σχηματισμός Γλουταμινικού
& Γλουταμίνης
Καθιέρωση της χειρομορφίας & Στερεοχημεία της προσθήκης του πρωτονίου
Καθιέρωση της στερεοχημείας. Στο ενεργό κέντρο Στερεοχημεία της προσθήκης πρωτονίου. Στο
της αφυδρογονάσης του γλουταμινικού, η μετα- ενεργό κέντρο μιας τρανσαμινάσης, η προσθήκη
φορά υδριδίου από το NAD(P)H σε μια ειδική επι- ενός πρωτονίου από το κατάλοιπο λυσίνη στην
φάνεια της μη χειρόμορφης πρωτονιωμένης κάτω όψη του κινινοειδούς ενδιαμέσου καθορίζει
Βάσης Schiff του α-κετογλουταρικού καθιέρωσε την διαμόρφωση L του προϊόντος αμινοξέος.
την διαμόρφωση L του γλουταμινικού. Το συντηρημένο κατάλοιπο αργινίνης αντιδρά με
την α-καρβοξυλική ομάδα και βοηθά στη
δημιουργία της κατάλληλης γεωμετρίας του
κινονοειδούς ενδιαμέσου.
Καθιέρωση της χειρομορφίας & Στερεοχημεία της προσθήκης του πρωτονίου
\ ]
Παραγωγή αμινοξέων: Ασπαραγινικό, Ασπαραγίνη & Αλανίνη
+ Γλουταμινικό +
Ασπαραγινικό Ασπαραγίνη
Γλουταμινικό
Πρόδρομο μόριο
3 αμινοξέων
Σερίνη
Γλυκίνη Κυστεΐνη
Καταλύτης:
Τρανσυδροξυμεθυλάση της
σερίνης
+ Γλυκίνη
σερίνη Τετραϋδροφυλλικό ή
Τετραϋδρο-πτεροϋλο-γλουταμινικό
Καταλύτης:
Τρανσυδροξυμεθυλάση της
σερίνης
X
Y Z Τετραϋδροφυλλικό ή
Τετραϋδρο-πτεροϋλο-γλουταμινικό
Y
X
Παραγωγή αμινοξέων: Κυστεΐνη & Μεθειονίνη (μέσω SAM & ομοκυστεΐνης)
Τα αμινοξέα Φαινυλαλανίνη, Τυροσίνη & Θρυπτοφάνη συντίθενται σε μια κοινή πορεία στο E.
coli. Μέσω μια πορείας η οποία περιλαμβάνει την αντίδραση ενδιάμεσων της γλυκόλυσης και της
πορείας των φωσφορικών πεντοζών, του φωσφοενολοπυροσταφυλικού και της 4-φωσφορικής
ερυθρόζης συντίθεται το χορισμικό. Το χορισμικό αποτελεί την πρόδρομή ένωση για τον
σχηματισμό τόσο της Φαινυλαλανίνης και της Τυροσίνης μέσω του προφαινικού (κλάδος του
προφαινικού) όσο και της Θρυπτοφάνης μέσω του ανθρανυλικού (κλάδος του ανθρανυλικού)
Παραγωγή αρωματικών αμινοξέων: Θρυπτοφάνη
ορμόνη ορμόνη
Ισχυρό αγγειοδιασταλτικό, παράγεται
από ιστιδίνη με αποκαρβοξυλίωση
Νευροδιαβιβαστής, παράγεται
από θρυπτοφάνη
Αμινοξέα: Πρόδρομοι πολλών βιομορίων – Το γλουταθείο
Γλουταθείο
Το μονοξείδιο του αζώτου (ΝΟ) είναι ένας σημαντικός αγγελιαφόρος σε πολλές πορείες
μεταγωγής σήματος στα σπονδυλωτά. Πρόκειται για μια ελεύθερη ρίζα σε αέρια μορφή
και παράγεται ενδογενώς από την αργινίνη, σε μια πολύπλοκη αντίδραση η οποία
καταλύεται από τη συνθάση του μονοξειδίου του αζώτου.
Για την σύνθεσή του απαιτούνται NADPH και O2. Δρα δεσμευόμενο και ενεργοποιώντας μια
διαλυτή γουανυλική κυκλάση, ένα σημαντικό ένζυμο στην μεταγωγή σήματος το οποίο είναι
ομόλογο με την αδενυλική κυκλάση αλλά περιλαμβάνει μια δομική περιοχή η οποία περιέχει
μία προσθετική ομάδα, την αίμη. Η αίμη δεσμεύει το ΝΟ.
Αμινοξέα: Πρόδρομοι πολλών βιομορίων – Το μονοξείδιο του αζώτου
Το πρώτο βήμα στη βιοσύνθεση των πορφυρινών στα θηλαστικά είναι η συμπύκνωση
της γλυκίνης με το ηλεκτρυλο-CoA για τον σχηματισμό δ-αμινολεβουλινικού
Μεταφορά Οξυγόνου
Φωτοσύστημα ΙΙ
Φωτοσύστημα Ι
Οι Πορφυρίνες και oi Πορφυρίες (Porphyrias)
Συμπτώματα:
(α) τα ούρα όσων πάσχουν από πορφυρία είναι κόκκινα (λόγω της απέκκρισης μεγάλων
ποσοτήτων ουροπορφυρίνης Ι)
(β) Τα δόντια τους παρουσιάζουν έναν έντονο κόκκινο φθορισμό κάτω από υπεριώδες φως
λόγω της εναπόθεσης των πορφυρινών
(γ) Το δέρμα τους είναι συνήθως πολύ ευαίσθητο στο φως, διότι οι οι φωτοδιεγειρόμενες
πορφυρίνες είναι πλήρως ενεργές (οι πορφυρίνες είναι εκτεταμένα π-συζυγιακά συστήματα)
Y Τα αμινοξέα παράγονται από ενδιάμεσα του κύκλου του κιτρικού οξέος και άλλων
κύριων πορειών. Ο ανθρωπινος οργανισμός μπορεί να συνθέτει τα 11 από την κύρια ομάδα
των 20 αμινοξέων (απαραίτητα) ενώ πρέπει να λαμβάνει τα υπόλοιπα (μη-απαραίτητα) από
τις τροφές. Κάποια α-κετοξέα, όπως το α-κετογλουταρικό, το οξαλοξικό και το
πυροσταφυλικό, άποτελούν τις «πρώτες ύλες» για σημαντικό αριθμό αμινοξέων.