Problema # 04 ( 5 puntos)

El estudio de la descomposición térmica de la Arsenamina usando inertes es:

2 As H 3 (g) k 2 A s(g )+3 H 2 (g)
→
Para una alimentación equimolar de arsenamina e inertes sobre vidrio en un reactor
cerrado a 500 K en fase gaseosa se han obtenido los siguientes valores experimentales
de la presión total P en función del tiempo.
t (min) 0 18 34 56 140 204 360
P(mm Hg) 760 793 820 850 945 996 1075
Determine:
a) El orden y la constante de velocidad
b) El tiempo requerido para que la presión en el interior del reactor sea de 1,25 atm

Solución:
aA k bB+cC
→

A=As H 3 (g)
B= A s(g)
C=H 2( g)
a=2
b=2
c=3
v=∑ vi =2+3−2=3
i

∑ vi 3
i
δA = = =1.5
a 2

P¿ =P Ao+ P Bo + PCo

P¿ =2 P Ao +2 PBo +3 PCo

P¿ =2 P Ao +2 ×0+ 3× 0

P¿ =2 P Ao

De la ecuación
n
1 ∂P P ( Pt −P¿ )
δART ∂ t
=k Ao −
RT ( δART )
Caso 1 (n=1)
1
1 ∂P P ( Pt −P¿ )
δART ∂ t
=k Ao −
RT ( δART )
1
1 ∂P P ( Pt −P¿ )
1.5 RT ∂ t (
=k Ao −
RT 1.5 RT )
 1
1 ∂P k ( Pt −P¿ )
=
1.5 RT ∂ t RT
P Ao− (
1.5 )
1
1 ∂P k ( 1.5 P Ao −P t + P¿ )
=
1.5 RT ∂ t RT (
1.5 )
1
1 ∂P k ( 1.5 P Ao −P t +2 P Ao )
=
1.5 RT ∂ t RT ( 1.5 )
1
1 ∂P k ( 3.5 P Ao −P t )
=
1.5 RT ∂ t RT 1.5( )
∂P
=k (3.5 P Ao −Pt )
∂t

∂P
=k ∂ t
(3.5 P Ao−Pt )

Integramos
Pt t

∫ (3.5 P∂ P−P ) =∫ k ∂ t
Po Ao t ¿

(3.5 P Ao−Po )
ln
( )
(3.5 P Ao −Pt )
=kt

(3.5 P Ao−2 P Ao )
ln
( (3.5 P Ao −Pt )
=kt
)
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
(1.5 P Ao )
ln
(
(3.5 P Ao−Pt )
=kt
) -0.1

-0.2
Ln()
-0.51082562 -0.3
f(x) = 0 x − 0.5
-0.4933046 R² = 0.96
-0.4
-0.47873731
-0.46229858 -0.5

-0.40838482 -0.6
-0.37819608
-0.32955614
Caso 2 (n=2)
2
1 ∂P P ( Pt −P¿ )
δART ∂ t
=k Ao −
RT ( δART )
2
1 ∂P P ( Pt −P¿ )
1.5 RT ∂ t (
=k Ao −
RT 1.5 RT )
2
1 ∂P k ( Pt −P ¿ )
=
1.5 RT ∂ t ( RT )2
P Ao − ( 1.5 )
1 ∂P k
= 2(
1.5 P Ao−Pt + P¿ )2
1.5 RT ∂ t (1.5 RT )

∂P k
= ( 3 .5 P Ao−Pt )2
∂t 1.5 RT

k
C= ∂t
1.5 RT

Integramos
Pt t
∂P k
∫ 2 ∫
= ∂t
Po ( 3.5 P Ao−Pt ) ¿ 1.5 RT

1 1 k
= + t
3.5 P Ao −P t 1.5 P Ao 1.5 RT
0
Ln () f(x) = 0 x + 0
0 R² = 0.97
0.00052632
0.00053562
0
0.00054348
0
0.00055249
0
0.00058309
0.00060096
0
0.00063091
0

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
y=3 × 10−7 ( X )+0.0005

mmHg. L
R=62.364
mol . K

k
t=3 ×10−7 ( X )
1.5 RT

k
=3× 10−7
1.5 RT

K=3× 10−7 ×1.5 RT

K=0.0140319

Para Pt =1.25 atm =950mmHg

1
=3 ×10−7 (X )+0.0005
3.5∗760−950

Reemplazamos

x=282.6510 mn