‫ﺛﺎﻧﻴﺎ ‪ :‬ﺗﺄﺛﻴﺮ اﻟﺮﻧﻴﻦ وﻳﻤﻜﻦ ﺗﻌﺮﻳﻔﻪ وهﻮ ﺣﺮآﺔ اﻻﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺨﺎﺻﺔ ﺑﺄواﺻﺮ ﺑﺂي أي ﻻ ﺗﺸﺘﻤﻞ أو ﻻ ﺗﻀﻢ اﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت أﺻﺮة

ﺳﻜﻤﺎ‬
‫وهﺬا اﻟﻌﺎﻣﻞ ﻻ ﻳﺘﺄﺛﺮ ﺑﺎﻟﻤﺴﺎﻓﺔ أو ﺑﻌﺪﻩ ﻋﻦ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﺤﺎﻣﻀﻴﺔ وﻳﻈﻬﺮ هﺬا اﻟﺘﺄﺛﻴﺮ أآﺜﺮ وﺿﻮﺣﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻻورﻣﺎﺗﻴﺔ وﺗﻘﺴﻢ‬
‫اﻟﻤﺠﺎﻣﻴﻊ اﻟﺘﻲ ﺗﺆﺛﺮ ﻋﻠﻰ اﻟﺤﺎﻣﻀﻴﺔ إﻟﻰ ﻗﺴﻤﻴﻦ‬
‫‪ -١‬اﻟﻤﺠﺎﻣﻴﻊ اﻟﺘﻲ ﺗﺰﻳﺪ اﻟﺤﺎﻣﻀﻴﺔ وهﺬﻩ اﻟﻤﺠﺎﻣﻴﻊ ﻳﻤﻜﻦ ﺗﻌﺮﻳﻔﻬﺎ ﺑﺄﻧﻬﺎ ﺗﻤﺘﻠﻚ اوﺻﺮ ﻣﺰدوﺟﺔ وهﺬﻩ اﻻوﺻﺮ ﺗﻌﻤﻞ ﻋﻠﻰ زﻳﺎدة‬
‫اﺳﺘﻘﺮارﻳﺔ اﻻﻳﻮن اﻟﻤﺘﻜﻮن أي أﻧﻬﺎ ﺗﻌﻤﻞ زﻳﺎدة اﻧﺘﺸﺎر اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺴﺎﻟﺒﺔ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﻘﻠﻞ ﻣﻦ ﺗﺮآﻴﺰهﺎ وﺗﺤﺪث ﺑﺸﻜﻞ اآﺒﺮ وأوﺿﺢ ﻓﻲ‬
‫اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻻورﻣﺎﺗﻴﺔ ﺣﻴﺚ ﺗﻌﻤﻞ ﻋﻠﻲ ﺳﺤﺐ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺴﺎﻟﺒﺔ ﻟﻼﻳﻮن اﻟﻤﺘﻜﻮن وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﺰﻳﺪ ﻣﻦ اﺳﺘﻘﺮارﻳﺔ هﺬا اﻻﻳﻮن وﺗﺴﻤﻰ هﺬﻩ‬
‫اﻟﻤﺠﺎﻣﻴﻊ اﻟﺴﺎﺣﺒﺔ ﺑﺎﻟﺮﻧﻴﻦ ‪ ,‬واﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻤﺜﻞ أهﻢ اﻟﻤﺠﺎﻣﻴﻊ‬

‫‪O‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪nitro‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪carboxyl‬‬

‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪cyano‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪OR‬‬ ‫‪alkoxycarbonyl‬‬

‫‪O‬‬
‫‪SO3H‬‬ ‫‪sulfo‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪acyl‬‬

‫ﺣﻴﺚ ﻧﻼﺣﻆ وﺟﻮد أو اﺣﺘﻮاء هﺬﻩ اﻟﻤﺠﺎﻣﻴﻊ ﻋﻠﻰ أواﺻﺮ آﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﻏﻴﺮ ﻣﺸﺒﻌﺔ أي أﺻﺮة ﺛﻨﺎﺋﻴﺔ أو ﺛﻼﺛﻴﺔ وﻳﻤﻜﻦ ﺗﻮﺿﻴﺢ هﺬا اﻟﺘﺄﺛﻴﺮ‬
‫ﻣﻦ ﺧﻼل اﻟﻤﺜﺎل اﻟﺘﺎﻟﻲ‬
 ‫‪A‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪B‬‬

‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬

‫‪A‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪B‬‬

‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬

‫ﺣﻴﺚ ﻧﻼﺣﻆ ﻣﻦ ﻣﺴﺎهﻤﺎت اﻟﺮﻧﻴﻦ أن اﻟﻤﺠﺎﻣﻴﻊ اﻟﺘﻲ ﺗﺘﺼﻞ ﺑﺎﻟﺤﻠﻘﺔ اﻻورﻣﺎﺗﻴﺔ )اﻟﻤﺠﺎﻣﻴﻊ اﻟﺴﺎﺣﺒﺔ ﺑﺎﻟﺮﻧﻴﻦ ( واﻟﺘﻲ ﺗﻜﻮن ﻣﻌﻮﺿﺔ ﻓﻲ‬
‫اﻟﻤﻮﻗﻌﻴﻦ اورﺛﻮ وﺑﺎرا ﻓﻲ اﻟﺤﻠﻘﺔ اﻻورﻣﺎﺗﻴﺔ ﺗﻌﻤﻞ ﻋﻠﻰ ﺳﺤﺐ اﻻﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻣﻦ اﻟﺤﻠﻘﺔ وهﺬا ﻳﺆدي إﻟﻰ اﺳﺘﻘﺮارﻳﺔ اﻻﻳﻮن اﻟﻤﺘﻜﻮن ‪.‬‬
‫وﻧﻼﺣﻆ ﻓﻲ اﻟﻤﺜﺎل أﻋﻼﻩ أن اﻟﻤﺴﺎهﻢ أﻟﺮﻧﻴﻨﻲ اﻟﺜﺎﻟﺚ ﺗﻜﻮن ذرة اﻟﻜﺎرﺑﻮن اﻟﻤﺘﺼﻠﺔ ﺑﺎﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﺤﺎﻣﻀﻴﺔ ﺗﺤﻤﻞ ﺷﺤﻨﺔ ﻣﻮﺟﺒﺔ وهﺬا ﻳﺆدي‬
‫إﻟﻰ ﺟﻌﻠﻬﺎ ﻓﻘﻴﺮة ﺑﺎﻻﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﻘﻮم ﺑﻌﻤﻠﻴﺔ ﺳﺤﺐ اﻻﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻣﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺎرﺑﻮآﺴﻲ اﻟﻤﺘﺎﻳﻨﺔ إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ وﺟﻮد أرﺑﻌﺔ‬
‫ﻣﺴﺎهﻤﺎت رﻧﻴﻨﻴﺔ وهﺬﻩ ﺗﻌﻤﻞ زﻳﺎدة اﺳﺘﻘﺮارﻳﺔ اﻻﻳﻮن اﻟﻤﺘﻜﻮن وهﺬا ﻳﻨﻄﺒﻖ أﻳﻀﺎ أذا آﺎن اﻟﺘﻌﻮﻳﺾ ﻓﻲ ﻣﻮﻗﻊ اورﺛﻮ إﻣﺎ ﻓﻲ ﻣﻮﻗﻊ ﻣﻴﺘﺎ‬
‫ﻓﻴﻜﻮن هﺬا اﻟﺘﺄﺛﻴﺮ ﻏﻴﺮ ﻓﻌﺎل وﻳﺒﻘﻰ ﻓﻘﻂ ﺗﺄﺛﻴﺮ اﻟﺤﺚ اﻟﺴﺎﺣﺐ‪.‬‬
‫وﻳﺒﻴﻦ اﻟﻤﺜﺎل اﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﺄﺛﻴﺮ ارﺗﺒﺎط اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﺴﺎﺣﺒﺔ وهﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻨﻴﺘﺮو ﻓﻲ اﻟﻤﺮآﺐ ﺣﺎﻣﺾ ﺑﺎرا‪ -‬ﻧﻴﺘﺮو ﺑﻨﺰوﻳﻚ ﻓﻲ زﻳﺎدة‬
‫اﻟﺤﺎﻣﻀﻴﺔ ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ ﺣﺎﻣﺾ اﻟﺒﻨﺰوﻳﻚ ﻧﻔﺴﻪ‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬

‫‪+ H+‬‬

‫‪COOH‬‬ ‫‪COO‬‬

‫ﻣﻼﺣﻈﺔ ‪ :‬اﻟﻤﺠﺎﻣﻴﻊ اﻟﺪاﻓﻌﺔ ﺑﺎﻟﺮﻧﻴﻦ ﻳﺆدي ارﺗﺒﺎﻃﻬﺎ اﻟﻰ اﻧﺨﻔﺎض اﻟﺤﺎﻣﻀﻴﺔ وﻣﻦ اهﻢ هﺬﻩ اﻟﻤﺠﺎﻣﻴﻊ‬

‫‪..‬‬ ‫‪..‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪hydroxy‬‬ ‫‪OR‬‬ ‫‪alkoxy‬‬
‫‪..‬‬ ‫‪..‬‬
‫‪O‬‬
‫‪..‬‬ ‫‪..‬‬
‫‪SH‬‬ ‫‪mercapto‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪acyloxy‬‬
‫‪..‬‬ ‫‪..‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪methyl‬‬ ‫‪CR3‬‬ ‫‪alkyl‬‬

‫‪..‬‬ ‫‪..‬‬
‫‪NH2‬‬ ‫‪amino‬‬ ‫‪NR2‬‬ ‫‪dialkylamino‬‬

‫‪..‬‬ ‫‪..‬‬
‫‪F:‬‬ ‫‪fluoro‬‬ ‫‪Cl :‬‬ ‫‪chloro‬‬
‫‪..‬‬ ‫‪..‬‬

‫‪..‬‬ ‫‪..‬‬
‫‪Br :‬‬ ‫‪bromo‬‬ ‫‪I:‬‬ ‫‪iodo‬‬
‫‪..‬‬ ‫‪..‬‬
 ‫ﻧﻼﺣﻆ وﺟﻮد ﻣﺰدوج اﻟﻜﺘﺮوﻧﻲ ﺣﺮ ﻋﻠﻰ اﻟﺬرة اﻟﻤﺘﺼﻠﺔ ﻣﺜﻞ ذرة اﻷوآﺴﺠﻴﻦ واﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ ﺣﻴﺚ ﺗﻌﻤﻞ إﻟﻰ ﻋﺪم اﺳﺘﻘﺮارﻳﺔ اﻻﻳﻮن اﻟﻤﺘﻜﻮن‬
‫وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﺰﻳﺪ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺴﺎﻟﺒﺔ اى ﺗﺰﻳﺪ ﻣﻦ اﺗﺤﺎد اﻻﻳﻮن ﻣﻊ اﻟﺒﺮوﺗﻮن اﻟﺤﺎﻣﻀﻲ وهﺬا ﻳﺆدي إﻟﻰ اﻧﺨﻔﺎض ﻓﻲ اﻟﺤﺎﻣﻀﻴﺔ‬

‫وﻳﻮﺿﺢ اﻟﻤﺜﺎل اﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﺎﺛﻴﺮ ارﺗﺒﺎط اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﺪاﻓﻌﺔ ﺑﺎﻟﺮﻧﻴﻦ او اﻟﺤﺚ اﻟﺪاﻓﻊ واﻟﺘﻲ ﺗﻌﻤﻞ ﻋﻠﻰ ﺗﻘﻠﻴﻞ اﻟﺤﺎﻣﻀﻴﺔ ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ‬

‫‪O‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪pKa = 4.19‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH3 O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪pKa = 4.46‬‬

‫‪OH‬‬

‫ﺣﻴﺚ ﻧﻼﺣﻆ ﻣﻦ اﻟﻤﺜﺎل أﻋﻼﻩ أن ﺣﺎﻣﺾ اﻟﺒﻨﺰوﻳﻚ هﻮ أآﺜﺮ ﺣﺎﻣﻀﻴﺔ ﻣﻦ اﻟﺮآﺐ أﻟﺤﺎﻣﻀﻲ واﻟﺬي ﻳﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ داﻓﻌﺔ ﺑﺎﻟﺮﻧﻴﻦ‬
‫وهﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻤﻴﺜﻮآﺴﻲ واﻟﺘﻲ ﺗﻌﻤﻞ ﻋﻠﻰ زﻳﺎدة اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺴﺎﻟﺒﺔ ﻋﻠﻰ اﻻﻳﻮن اﻟﻤﺘﻜﻮن وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﺆدي إﻟﻰ ﻋﺪم اﺳﺘﻘﺮار هﺬا اﻻﻳﻮن وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ‬
‫ﺗﻘﻞ اﻟﺤﺎﻣﻀﻴﺔ أي ﻳﻘﻞ ﺗﻔﻜﻚ هﺬا اﻟﻤﺮآﺐ أﻟﺤﺎﻣﻀﻲ ‪ ‬‬