‫جامعة قاسيون الخاصة للعلوم و التكنولوجيا‬

‫‪Pharmaceutical Chemistry-1‬‬ ‫الكيمياء الصيدلية ‪1-‬‬

‫األلدهيدات (‪)Aldehydes‬‬
‫الصفات العامة‪:‬‬
‫‪ ‬تتميز األلدهيدات باحتوائها على المجموعة (‪)H-C=O‬‬
‫‪ ‬تنتج األلدهيدات عن أكسدة األغوال األولية‪.‬‬
‫‪ ‬تتأكسد األلدهيدات معطية الحموض الكربوكسيلية‪.‬‬
‫‪ ‬تقوم األلدهيدات بالعديد من التفاعالت التي يستفاد من بعضها في الكشف الكمي و الكيفي‪.‬‬

‫الكشف الكمي‬
‫‪ -1‬التفاعالت اللونية (‪:) Color Reactions‬‬
‫كاشف شيف‪ :‬الفوكسين المزال لونه بحمض الكبريتي‪.‬‬ ‫كاشف شيف‬
‫تعيد األلدهيدات لون الفوكسين (‪ )Fuchsin‬يتراوح لونه بين الوردي إلى األحمر البنفسجي‪.‬‬ ‫(‪:)Schiff Reagent‬‬
‫تعطي األلدهيدات مع المركبات الحاوية على مجموعة هيدروكسيالمين امالح ملونة‪.‬‬ ‫كاشف انجيلي – ريميني‬
‫وفق التفاعل التالي‪:‬‬ ‫(‪)Angili -Rimini‬‬

‫‪R-CH=O + C6H5SO2NHOH ―› RCO-NHOH + C6H5SO2H‬‬

‫‪ -2‬تفاعالت اإلرجاع (‪:)Reduction Reactions‬‬

‫يتكون كاشف فهلنع من محلولين‪:‬‬ ‫كاشف فهلنغ‬
‫فهلنغ (‪ :)A‬كبريتات النحاس في الحمض الكبريتي‪.‬‬ ‫(‪)Fehling Reagent‬‬
‫فهلنغ (‪ :)B‬طرطرات البوتاسيوم في وسط قلوي‪.‬‬
‫ترجع األلدهيدات كاشف فهلنغ معطية راسب أحمر بني هو عبارة عن أكسيد النحاسي (‪.)Cu2O‬‬
‫ال تقوم األلدهيدات العطرية بهذا التفاعل‪ ،‬إال القليل منها‪.‬‬
‫من األلدهيدات العطرية التي ترجع كاشف فهلنغ‪ 4-2 :‬ثنائي هيدروكسي ألدهيد البنزؤئيك‪.‬‬
‫ترجع األلدهيدات نترات الفضة النشادرية معطية أكسيد القضة‪.‬‬ ‫نترات الفضة النشادرية‬
‫يظهر أكسيد الفضة بشكل راسب أبيض‬ ‫( ‪ammonia Silver‬‬
‫‪)Nitrate‬‬
‫يتحول اللون إلى رمادي ثم أسود‬
‫كاشف توالنز‬
‫تتشكل في النهاية مرآة الفضة‪.‬‬
‫)‪(Tollens Reagent‬‬
‫ترجع األلدهيدات كاشف نسلر معطية راسب أحمر بني يتحول مع الوقت إلى راسب رمادي‬ ‫كاشف نسلر (‪)Nessler‬‬
‫(بسبب ترسيب الزئبق)‪.‬‬

‫صفحة ‪ 1‬من ‪6‬‬ ‫الجلسة السابعة (‪)Session 7‬‬

 ‫جامعة قاسيون الخاصة للعلوم و التكنولوجيا‬
‫‪Pharmaceutical Chemistry-1‬‬ ‫الكيمياء الصيدلية ‪1-‬‬

‫‪ -3‬تفاعالت اإلضافة (‪:)Addition Reactions‬‬

‫تعطي األلدهيدات تفاعالت اإلضافة مع بعض المركبات مثل‪:‬‬
‫كبريتيت الصوديوم الهيدروجينية (‪.)Na HSO3‬‬
‫مؤدية إلى رواسب بلورية وصفية‪.‬‬

‫‪ -4‬تفاعالت التكاثف (‪:)Condensation Reactions‬‬

‫تعطي األلدهيدات مع العديد من المركبات العضوية تفاعالت تكاثفية بسهولة و من أهم هذه المركبات‪:‬‬
‫هيدرازين (‪)Hydrazine‬‬
‫الكاربازيد النصفي (‪)Semicarbazide‬‬
‫هيدروكسيالمين (‪)Hydroxylamine‬‬
‫كبريتيت الصوديوم الهيدروجينية (‪.)Na HSO3‬‬
‫تتمتع هذه التفاعالت بأهمية تحليلية كبيرة‪.‬‬
‫مثال‪:1 -‬‬
‫تتفاعل األلدهيدات مع فينيل هيدرازين معطية مركبات بلورية تسمى هيدرازونات تتميز بدرجات انصهار وصفية‪.‬‬
‫مثال‪:2 -‬‬
‫تعطي األلدهيدات مع الكاربازيد النصفي مركبات بلورية تسمى الكاربازون النصفي (‪.)Semicarbazone‬‬

‫صفحة ‪ 2‬من ‪6‬‬ ‫الجلسة السابعة (‪)Session 7‬‬

 ‫جامعة قاسيون الخاصة للعلوم و التكنولوجيا‬
‫‪Pharmaceutical Chemistry-1‬‬ ‫الكيمياء الصيدلية ‪1-‬‬

‫الفورمول‪ -‬فورم ألدهيد (‪ – )Formaldehyde‬ألدهيد النمل‬

‫صفاته‪:‬‬
‫صيغته ‪H-CH=O‬‬
‫غاز ملون‪.‬‬
‫له رائحة مخرشة‪.‬‬
‫درجة الغليان (‪.)21 °C‬‬
‫يطلق على محاليله مهما كان تركيزها فورمالين‪.‬‬
‫يضاف إليه قليل من الميتانول لمنع التماثر ‪ -‬البلمرة‪.‬‬
‫يعطي مع النشادر هيكزاميتلين تيرامين (أوروتروبين)‪.‬‬
‫سابقاً كان يستخدم في معالجة الثآليل وتقوية األظافر لكن سميته خففت العديد من استخداماته‪.‬‬
‫يستخدم في حفظ النسج في المشرحة‪.‬‬
‫الذاتية (‪)Identification‬‬

‫التفاعل الوصفي‬
‫يعطي مع حمض كروموتروبيك (‪ )Chromotropic Acid‬لون أزرق بنفسجي شديد‪.‬‬

‫حضر محلول من حمض كروموتروبيك بتركيز (‪.)15 g/L‬‬ ‫طريقة التطبيق‪:‬‬

‫خذ (‪ )1 ml‬من المحلول السابق و ضعها في أنبوب اختبار‪.‬‬
‫أضف (‪ )2.5 ml‬من حمض الكبريت الكثيف‪.‬‬
‫أضف (‪ )1 ml‬من الفورمول‬
‫سخن المزيج في حمامي مائي بالدرجة (‪.)60 °C‬‬
‫يظهر لون أزرق بنفسجي شديد‪.‬‬
‫كاشف شيف (‪)Schiff Reagent‬‬
‫تعيد الفورمول لون الفوكسين‪ ،‬يتراوح لونه بين الوردي إلى األحمر البنفسجي‪.‬‬

‫ضع (‪ )1 ml‬من الفورمول في أنبوب اختبار‪.‬‬ ‫طريقة التطبيق‪:‬‬

‫أضف (‪ )0.5 ml‬من كاشف شيف‪.‬‬
‫يظهر لون وردي على أحمر بنفسجي‪.‬‬
‫تفاعل اإلرجاع مع كاشف فهلنغ‬
‫ضع (‪ )1 ml‬من الفورمول في أنبوب اختبار‪.‬‬ ‫طريقة التطبيق‪:‬‬
‫أضف (‪ )1 ml‬من محلول فهلنغ (‪.)A‬‬
‫أضف (‪ )0.5 ml‬من محلول فهلنغ (‪.)B‬‬
‫سخن المزيج‪.‬‬
‫يظهر راسب أحمر آجري‪.‬‬

‫صفحة ‪ 3‬من ‪6‬‬ ‫الجلسة السابعة (‪)Session 7‬‬

 ‫جامعة قاسيون الخاصة للعلوم و التكنولوجيا‬
‫‪Pharmaceutical Chemistry-1‬‬ ‫الكيمياء الصيدلية ‪1-‬‬

‫نترات الفضة النشادرية (‪)Ammonia Silver Nitrate‬‬

‫كاشف توالنز )‪(Tollens Reagent‬‬
‫ضع (‪ )0.5 ml‬من الفورمول في أنبوب اختبار‪.‬‬ ‫طريقة التطبيق‪:‬‬
‫أضف (‪ )2 ml‬من الماء‪.‬‬
‫أضف (‪ )2 ml‬من نترات الفضة‪.‬‬
‫قلون الوسط باستخدام (‪ )1 ml‬من النشادر الممدد‪.‬‬
‫سخن المزيج على حمام مائي‪.‬‬
‫امزج جيداً ثم سخن‬
‫يتم إرجاع الفضة و تتشكل مرآة الفضة (مرآة لماعة على جدار األنبوب)‪.‬‬
‫يرجع الفورمول نترات الفضة النشادرية بالبرودة معطيا ً راسب أسود‪.‬‬ ‫مالحظة‪:‬‬

‫صفحة ‪ 4‬من ‪6‬‬ ‫الجلسة السابعة (‪)Session 7‬‬

 ‫جامعة قاسيون الخاصة للعلوم و التكنولوجيا‬
‫‪Pharmaceutical Chemistry-1‬‬ ‫الكيمياء الصيدلية ‪1-‬‬

‫معايرة الفورمول (‪)Formaldehyde Assay‬‬

‫يعطى عيار الفورمول بـ (‪)g / 100 ml‬‬
‫تتم المعايرة حسب مقياس اليود بوسط قلوي‪.‬‬
‫تتم المعايرة بالرجوع‪.‬‬
‫تعاير الكمية الزائدة من اليود باستخدام تيوسلفات الصوديوم (‪ )Sodium Thiosulfate‬تسمى أيضا ً تحت كبريتيت الصوديوم‪.‬‬

‫‪I2 + HCHO + 3KOH ―› HCOOK + KI + 2H2‬‬

‫‪I2 + 2NaS2O3 ―› 2NaI + Na2S4O6‬‬

‫‪I2 + 2OH ―› IO- + I- + H2O‬‬

‫‪OH- + HCHO + IO- ―› HCOO- + I2 + H2O‬‬

‫‪IO- + I- + 2H2 ―› I2 + H2O‬‬

‫‪-‬‬
‫‪ :I‬مادة مرجعة‪.‬‬ ‫‪ :IO-‬مادة مؤكسدة‬
‫تتم المعايرة بوسط قلوي حيث يتفاعل اليود (‪ )I2‬ليعطي شاردة اليود أيوديد (‪ )I-‬و هيبويوديد (‪.)IO-‬‬ ‫المبدأ‪:‬‬
‫يعطي الفورومول مع اليود بوسط قلوي ألدهيد النمل‪.‬‬
‫تتم إضافة (‪ )25 ml‬من اليود كي تتفاعل مع الفورومول‪.‬‬
‫تعاير الكمية الزائدة من اليود باستخدام تيوسلفات الصوديوم (‪.)Sodium Thiosulfate‬‬
‫تتم إضافة حمض الكبريت للتخلص من مشكلة عدم وجود لون لشاردة اليود أيوديد (‪ )I-‬و هيبويوديد‬ ‫مالحظة‪:‬‬
‫(‪.)IO-‬‬
‫من أجل تحويله إلى اليود ذي اللون البني أو األصفر كي نتمكن من معايرته بتيوسلفات الصوديوم‪.‬‬
‫خذ بواسطة ممص معاير (‪ )5 ml‬من محلول الفورمول مجهول العيار‪.‬‬ ‫طريقة التطبيق‪:‬‬
‫ضعها في أرلينة ‪ -‬فيول (‪.)250 ml‬‬
‫أضف (‪ )25 ml‬من اليود (‪.)0.1 N‬‬
‫أضف (‪ )10 ml‬من الصود أو البوتاس النظامي‪.‬‬
‫اترك المزيج مدة (‪.)15 minutes‬‬
‫أضف (‪ )5 ml‬من حمض الكبريت (‪.)3 N‬‬
‫يتحرر اليود‪.‬‬
‫عاير اليود المتحرر باستخدام تيوسلفات الصوديوم (‪.)0.1 N‬‬
‫حدد نقطة نهاية المعايرة بزوال اللون األصفر‪.‬‬
‫صفحة ‪ 5‬من ‪6‬‬ ‫الجلسة السابعة (‪)Session 7‬‬
 ‫جامعة قاسيون الخاصة للعلوم و التكنولوجيا‬
‫‪Pharmaceutical Chemistry-1‬‬ ‫الكيمياء الصيدلية ‪1-‬‬

‫‪ ‬يجب أال يحتوي الصود المستخدم على مواد قابلة للتأكسد (مثل الكحول)‪.‬‬ ‫مالحظات هامة‬
‫‪ ‬يجب مراعاة الترتيب عند إضافة المواد‪.‬‬ ‫أثناء التطبيق‪:‬‬
‫‪ ‬ال تمزج اليود مع الصود قبل إضافة الفورمول‪.‬‬
‫‪ ‬يجب أن تزيد كمية اليود المستعملة بمقدار (‪ )50 %‬عن الحجم الالزم للتفاعل‪.‬‬
‫‪ ‬يجب عدم إضافة زيادة من اليود بعد تحرر اليود‪.‬‬
‫‪ ‬يجب إضافة حمض الكبريت على دفعة واحدة‪.‬‬

‫تستخدم المعايرات بالرجوع عندما يكون التفاعل بطيئا ً‪.‬‬ ‫مالحظة‪:‬‬

‫تتم إضافة كمية أكبر من الكمية الالزمة للتفاعل من المادة المتفاعلة كي نضمن ان التفاعل قد تم‪،‬‬
‫ثم تتم معايرة الفائض من هذه الكمية بمادة أخرى مناسبة‪.‬‬
‫طريقة الحساب‪:‬‬
‫‪N x V = N1 x V1 + N2 x V2‬‬

‫نظامية محلول اليود = (‪.)0.1 N‬‬ ‫‪N‬‬

‫حجم محلول اليود المضاف = (‪)25 ml‬‬ ‫‪V‬‬
‫نظامية محلول تيوسلفات الصوديوم = (‪.)0.1 N‬‬ ‫‪N1‬‬
‫حجم محلول تيوسلفات الصوديوم المستهلك و ليكن (‪.)14 ml‬‬ ‫‪V1‬‬
‫نظامية الفورمول المجهول‬ ‫‪N2‬‬
‫حجم الفورمول (‪.)5 ml‬‬ ‫‪V2‬‬

‫‪1.0 x 25 = 0.1 x 14 + N2 x 5‬‬

‫‪N2 = 0.22‬‬
‫‪C(g/L) = N2 x Eq = 0.22 x15 = 3.3 g/L‬‬
‫عيار الفورمول يقدر بــــ (‪ )g/ 100 ml‬لذا نقسم الناتج على (‪.)01‬‬
‫‪0.33 g/ 100 ml‬‬ ‫عيار الفورمول‪:‬‬
‫الوزن المكافئ للفورمول (‪ = )Eq‬الوزن الجزيئي ‪ /‬عدد المتبادالت‬ ‫مالحظة‪:‬‬
‫الوزن المكافئ للفورمول (‪01 = 2 / 01 = )Eq‬‬
‫كل ذرة يود تكافئ ‪ 1.1‬جزيء فورمول‬ ‫طريقة حساب أخرى‪:‬‬
‫كل ذرة يود تكافئ ‪ 01 = 01 * 1.1‬غ‬
‫كل (‪ )1 L‬من محلول اليود (‪ )1 N‬تكافئ (‪ )15 g‬من الفورمول‪.‬‬
‫كل (‪ )1 ml‬من محلول اليود (‪ )0.1 N‬تكافئ (‪ )0.0015 g=1.5 mg‬من الفورمول‪.‬‬
‫الحجم المتفاعل مع الفورمول = ‪ – 21‬المصروف‪.‬‬
‫كل (‪ – 21‬المصروف) من محلول اليود (‪ )0.1 N‬تكافئ (‪ )X g‬من الفورمول‪.‬‬
‫‪X=(25-14) * 0.0015 = 0.0165 g/5 ml‬‬
‫للتحويل إلى (‪ )g/100 ml‬نضرب بــــ(‪.)20‬‬
‫‪0.33 g/ 100 ml‬‬ ‫عيار الفورمول‪:‬‬

‫صفحة ‪ 6‬من ‪6‬‬ ‫الجلسة السابعة (‪)Session 7‬‬