(12) BAN MOTA SANG CHE THUOC BANG DOC QUYEN SANG CHE (19) Cong héa xa hoi ch nghia Vietnam (VN) (11) OO cuc s6 HOU TRI TUR 1-0016354 (51)? COTC 29/70, 37/66, 57/12, CO8K 5/098, (13) B 5/138, CO7C. 51/41 (21) 1-2013-01034 (22) 11.01.2012 (86) PCT/US2012/020918 11.01.2012 (87) WO2013/081649A1 06.06.2013 (30) 13/306,308 29.11.2011 US (45) 25.01.2017 346 (43) 25.11.2013 308 (73) AM Stabilizers Corporation (US) 3100 Michigan Street, Hammond, IN 46323, United States of America (72) FARONE, Eric V. (US), LABOVITZ, Benjamin P. (US), KRUSE, Nicholas A. (US) (74) Cong ty Luat TNHH AMBYS Ha Noi (AMBYS HANOD) (54) MUOI KIM LOAI KIEM HOAC KIM LOAI kiEM THO QUA BAZO DANG LONG, QUY TRINH DIEU CHE VA CHE PHAM POLYME CHUA HALOGEN CHUA MUOINAY (57) Sang ché dé cap d&n musi kim loai kiém hoac kim loai kiém thé qué bazo dang léng, cu thé 1a bari cacboxylat, cing nhu quy trinh diéu ch€ céc mudi nay bao gém bude sit dung beta diketon lam chat tro xtc tc cita phan tmg trong qué trinh cacbonat héa. Céc cht én dinh kim loai duoc tron lin chita cacboxylat kim loai qué baze duge sit dung 1am chat én dinh cho cdc polyme chifa halogen nh polyvinyl clorua (PVC). Sang ché cing dé cap dén ché phdm polymer chia halogen chia c4c mudi kim loai kiém hodc kim loai kiém thé qué bazo dang long.16354 Linh vue kf thuat durge a8 cap Sang ché 48 c4p én mudi kim loai kiém ho’c kim loai kiém thé qué bazo deng Jong, quy trinh diéu ché va ché phim chita halogen chia mudi nay. Cy thé hon, sing ché dé cp dén quy trinh diéu ché cacboxylat kim loai kim hofc kim loai kiém thé qua bazo dang léng, cy thé la bari cacboxylat. Chét én dinh kim loai hén hgp chita cacboxylat kim logi qué bazo duge str dung lim chat én dinh cho cdc polyme chita halogen nhu polyvinyl clorua (PVC). Tinh trang kj thujt ciia sing ché Quy trinh diéu ché cdc mudi canxi hodc bari qué bazo cia axit cacboxylic véi cae alkyl phenol duge béc 16 trong céc patent My sé: 2,616,904; 2,760,970; 2,767,164; 2,798,852; 2,802,816; 3,027,325; 3,031,284; 3,342,733; 3,533,975; 3,773,664; 3,779,992; 4,665,117; 5,830,935; va 5,859,267. Viée sit dung cdc mudi kim loai qué bazo nay trong cdc polyme chita halogen cling duge mé ta trong céc patent néu trén. Hon thé nta, cdc patent trong tinh trang kf thut nay cling thao lugn vige str dung alkyl phenol lam chat trg aie téc trong viée diéu ché cdc mudi kim logi qua bazo. Tai ligu patent sé WO 2005/040305 Al (D1) bGc 10 ring cacbonat/cacboxylat kim loai qué bazo dugc digu ché bing c4ch cho hén-hop chita it nbét lugng dur ty lugng hgp chat kim logi cé tinh bazo, dung méi o6 nhiét 49 s6i cao, chdt hoat héa nhw glyxerin va chét hogt dong bé mat dugc chon ti rugu da chite va/hodc rugu etoxylat va/hode nrgu propoxylat phan img véi Khi c6 tinh axit, t6t hon la COz, Tai liu D1 be 16 ring diketon c6 thé duge bé sung vao ché phdm vi ahi tuong lam chat én dinh nhung khéng 48 xudt hodc goi ¥ vé vie cacbonat héa vii sy cé mat cilia hgp chat. ‘Theo huéng din trong cdc patent My sé 4,665,117 va 5,859,267, vi du, cée mudi kim logi kiém hoge muéi kim logi kiém thé duge diéu ché trong dé alkyl phenol durge sir dung 1m chat trg xii téc cba phan ing. Tuy nhién, alkyl phenol cfing 1a nguyén nhan chinh cho sy phat trién mau trong san phdm cudi cing va trong cdc ché phim 2.16354 PVC duge 6n dinh. Céc patent nay cdn nhdn manh vao céc van 48 én dinh mau trong céc alkyl phenat qua bazo bing cach si dung propylen oxit, alkyl glyxidyl este, phosphit, va céc chat phy gia khdc 48 han ché sy tao thanh cia cc Joai cé mau 1am giam cdc img dyng trong dé sin phim polyme duge nhujm mau sing duge mong muén, Tuy nhién, nhiéu nhuge diém lién quan ¢én ban cht adc cia propylen oxit véi vai tro 1a chat tre ché mau da duge din chimg bing tu liéu. Hon thé ntta, do chinh sich phap luét gan day, cha yéu la & chau Au va chau A, di kém véi téc ddng vao céc nha cung cép Mj, di nay sinh nhu cdu vé cacboxylat kim loai qué bazo khéng chia phenol. Ngoai ra, cic van 48 vé mdi trudmg véi cdc cht 6n dinh polyme dang tin tai a khuyén khich méi quan tim vé céc chat dn dinh khac 48 thay thé cdc chét én dink chira kim loai nang. Déng vai trd 18 mgt phan cia sang kién tr nguyén Vinyl 2010, nganh céng nghiép Vinyl chau Au (European Vinyl Industry - EVI) efing 48 duge cam két thay thé cac chat 6n dinh chira kim loai nang va khfc phuc dc tinh trong céc img dung PVC cho dén nam 2015. Nhu vay, 44 06 sy quan tém dang ké trong viée tao ra ede chat dn dinh PVC khéng chita phenol va alkyl-phenol, dic biét 1a cée chat én dinh kim logi qué bazo, va phat trién thé hé chét dn dinh PVC méi thin thin véi mdi trrdng ma ngan cén sy thodi bién va déi mau trong qué trinh xtr ly, va ngoai ra con cung cp cdc loi ich r6 rang cho viée san xudt cdc vat phim himu ich. Ban chat ky thuat cila sang ché Do d6, myc dich cia sing ché 14 dé xudt mu6i kim Joai kiém hodc kim loai kiém thé qué bazo dang léng, quy trinh diéu ché va ché phdm chita halogen chira mudi nay dé khic phuc cdc tén tai néu trong tinh trang ky thuat cia sang ché. Cy thé, sing ché 48 xudt quy trinh diéu ché mudi kim loai kiém hode kim loai kiém thd qué bazo dang long cia axit cacboxylic. Quy trinh nay bao gém cdc bude: cho hdn hop gdm bazo kim logi va axit cacboxylic v6i lrgng bazo kim loai du so véi axit cacboxylic phan img, vA cacbonat héa hn hgp phan img nay dé tgo ra cacbonat kim loai qué bazo. Da phat hién ra rling cdc beta diketon duge cung cp trong qué trinh cacbonat héa hdn hop phan tmg tgo ra cdc mudi kim loai kiém hoac kim loai kiém thé qué bazo mong muén 6 mite bazo cao, vi dy thr 20 dén 40% bari ho&e canxi. Céc beta diketon thyc hign chite nang nhu cdc alkyl phenol 18 chit trg xtic te cba phan img tao 3.16354 ra cde mudi kim loai qué bazo duéi céc ky thudt digu ché thuong mai thong thzdng. Phuong phép theo sang ché cho phép ditu ché cacbonat kim loai kiém th qué bazo trong su ving mat hoan toin cia céc hop chét phenol. Vi du, 1,3-diketon nhw dibenzoyl metan, stearoy! benzoyl metan, octanoyl benzoyl metan, va axetyl axeton d& duge sit dung mot céch thanh céng trong viée digu ché cdc mudi kim loai kiém qué baz mong muén. Sang ché cho phép digu ché bari hoe canxi cacboxylat qué bazo khong chia phenol c6 mite kim logi cao, lén t6i 40% theo trong lugng hoc nim trong khoang tir 25 dén 40% theo trong lugng. Hon ntta, viée bd sung chit ite ché mau dé tgo ra sin pham cé mau nhat hon dé sir dung trong qué trinh én dinh cla PVC 1a khong can thiét. Dac biét, dén thoi diém nay cde mudi bari qué bazo sé hiu cae wu diém vé tinh nang chi dat duge trén thi trudng béi sir dung ciia cdc alkyl phenol lam chit xic tac. Do dé, cc wu diém vé tinh ning lién quan dn cée muéi bari qua bazo nhu tinh ft dinh khudn, gitt mau t6t, tinh nang én djnh nhiét lau dai, tinh trong hgp véi cdc thinh phin én dinh, v.v., c6 kha nang det duge boi viée sir dung céc san phdm theo sing ché, Trong sé cdc Igi ich khéc, sang ché nay dap tmg cdc yéy cau cia phdp ludt gan day, chit yéu 1a & chau Au va chau A, duge huéng dén cdc chat én dinh PVC than thién véi m6i trudng ma ngan cam sir dung phenol hodc cdc dan xuat phenol trong cac chat déo hoe polyme. Cac cong nhan nha may, nhimg ngudi bao ché, va nhing ngudi tigu dimg cé Igi tir sing ché do ho s& khong phai tiép xi véi cdc tée dung phy cla phenol va céc chat phu gia khae ahw propylen oxit, cdc chit nay da duge sir dung trong qué trinh sin xudt va sir dung cia cée mudi qué bazo. Hon nia, d6 én dinh nhiét cia cée thanh phin PVC ma st: dung cacboxylat qué bazo theo sang ché 1 tong duong, hode t6t hon d én dinh dgt duge véi cde phenat qué bazo duge sin xuit theo cdc ky thuat dugc néu trong tinh trang ky thuat. Cac uu diém, Igi ich va hiéu biét thém vé sang ché sé r6 rang khi tham chiéu dén phan m6 ta chi tiét va cde phuong n wn tién sau day. M6 ta chi tiét sang ché16354 A. Cée muéi kim loai kiém hode kim loai kiém thé qué bazo dang léng cia beta diketon/axit cacboxylic. Sang ché dé cap dén mudi cia kim loai kiém hoac kim loai kiém thé qué bazo dang ldng tu én djnh cia beta diketon va axit cacboxylic. Céc mudi dang long nay ddi khi duge goi |: iketonat/cacboxylat” do ca beta diketon va axit cacboxylic tham gia vao phan img dé tao ra cdc chat long ty én dinh chit cacbonat kim logi kiém thd nh canxi ho%e bari cacbonat, va hn hop cia diketonat kim loai va cacboxylat kim loai (sau day duge goi 1a “diketonat/cacboxylat”). Cée chat ldng nay di khi duge goi don gian hon 1a “(cée) mudi kim loai kiém hoi kim loai kiém thé qué bazo”, “(cdc) mudi cla kim loai qua bazo”, ho&c “(cac) cacboxylat/cacbonat kim loai kiém thé qué bazo”, Cac mudi canxi va bari qué bazo, trong dang duge uu tién cla sing ché, vé co ban khéng chira phenol ho&c cdc din xudt phenol. Quy trinh digu ché chat long tu dn dinh cia mudi kim loai kiém thé qua bazo cia beta diketon/axit cacboxylic bao ham phan ‘mg iia bazo kim loai kiém thé va axit véi ty 18 duong lugng cba bazo kim loai so véi hon hop cia beta diketon va axit 14 16m hon 1:1 8 tao ra sén phim bazo voi sy 6 mat ciia hydrocacbon long. Rugu béo c6 thé duge sit dung trong phan ting. Hén hop duge axit héa, iru tién la bling cach cacbonat héa, va nude dugc loai bé khdi sén phdm phan img 48 thu duge mudi kim Jogi kiém thé qué bazo dang léng ty 6n dinh, Da phat hign ra ring, va sing ché nay mét phin dya vao, viée cung cAp 1,3- diketon trong qué trinh cacbonat héa, chat nay phan img 6 cdc ty 1é thuong mai véi vai trd 1a chat trg xe tée hode chat phan img dé tao ra cdc musi kim logi qué bazo cla kim loai canxi ho%c bari qué bazo véi luong lén toi khoang 40% theo trong hrgng, thudng khoang tir 20 dén 40% theo trong Iugng. Tay vao cée phat hign duge dua ra trong sang ché, kha ning tgo ra cacboxylat/cacbonat bari qué bazo cao trong hoat dng throng mai thyc t 48 kh6ng duge xem xét, vi dy, cacboxylat/cacbonat bari qué bazo cao 6 thé duge loc 5 cde ty 18 thong mai hode thye hanh khéng chira phenol hoge cac din xudt phenol. Trong dang wu tién cia sing ché, chat long ty bn dinh cba mudi bari qua bazo cla beta diketon/axit béo bao gdm baricacbonat, bari beta diketonat/cacboxylatcita axit béo, hydrocacbon léng, va rugu béo, véi chét long khOng chita phenol hoic din xudt phenol.16354 Axit béo cia mudi qua bazo dang léng thuimgla axit béo 6 ti 12 én 22 nguyén tir cacbon (Cy2-Czz), bao gdm, vi dy, lauric, pyristic, palmitic, stearic, va behenic, trong cdc axit béo no. Cac axit béo khéng no gdm palmitoleic, oleic, linoleic, va linolenic, Trong céc axit béo nay, oleic wu tién 14 c6 mat trong qué trinh digu ché cacboxylat qua bazo dang léng . Kim Jogi kiém thé ca mudi duge chon tir nhém gdm cé canxi, bari, magie, va stronti. Cac kim loai kiém gdm nati, kali, va lithi. Vi dy, cdc chat Jong ty én djnh cia cdc canxi va bari oleat qué bazo da duge digu ché. Cac mudi bari qua bazo nay, vi dy, chira bari cacbonat, bari oleat, bari diketonat, chét pha loang hydrocacbonléng, va nigu béo. B. Hop chat 1,3-diketon Hop chat 1,3-diketonduge str dung trong sang ché 14 m6t trong sé lop 1,3-diketon da biét c6 mach vong ho&c mach hé cé tir 5 dén 30 nguyén tr cacbon o6 cong thite: Pepe ane 3 3 ‘Néu trong cng thire nay M’ IA nguyén tir hydro, cng thife tré thanh H(R-C-CR'-C-R"), JEGeel 0 ° D6 la mot cach bigu thj boi sy dign dat riéng ring nguyén tir hydro c6 thé duge lign két theo nhiéu cach, nhu cdc céng thite chat hd bién tir I dén IN (c6 nghia 1a, céng thie cha cdc hop chat trong trang thai cén biing cé thé dich chuyén mét céch dé dang véi nhau) R-C-CHR-C-R’ PR-C=CR-C-R’ FR-C-CR=CR" I I | ol I ot 3 ° OH OO © OH 0) (I) (Ill) hai cng thire sau la giéng nhau khi R va R" giéng nhau va khée nhau khi R va R" khac nhau. Cac phan tuong tmg cia cdc chat hé bién J, I], va II trong cée hop chat 1,3-diketon 1a ham ciia 46 dng nhét hoe R va R"; vi dy him lugng enol (tire 1a, ham 6-16354 Iugng két hgp cia céc chat hé bién TI va IIT chita C=C) da duge béo cho 14 76,4% Adi v6i diaxetylmetan (R-R"=metyl) va 892% d6i véi axetylbenzoylmetan (R=metyl, R"=phenyl) (xem A. Gero, J. Organic Chem. 1954, vol. 19, p. 1960-1970). Ngoai ra xem patent My s6 4,252,698, duge dura vao day lam tai ligu tham khdo. \ Cée nhém hydrocacbon, R, R’, va R®, c6 thé la mach hé hoe mach vong va gbm c4e nhém hydrocacbon béo, xycloaliphatic, va thom nhur cde nhém alkyl va alkenyl c6 ti 1 dén 18 nguyén tr cacbon, céc nhém xycloalkyl, xycloalkenyl va xycloalkylalkylen, va alkylxycloalkyl c6 tir 5 dén 18 nguyén tir cacbon, va cde nhém aryl chua ngung ty (gdm aralkyl va alkyaryl) cé tir 6 d&n 18 nguyén ti cacbon, vi dy metyl, etyl, propyl, isopropyl, isobutyl, n-butyl, s-butyl, t-butyl, I-pentyl, 3-pentyl, 1- hexyl, L-heptyl, 3-hepryl, I-octyl, 2,4,4-trimetylpentyl, t-octyl, nonyl, dexyl, tidexyl, pentadexyl, heptadec-8-en-1-yl, n-octadexyl, allyl, methallyl, 2-hexenyl, 1 metyixyclopentyl, xyclohexyl, xyclohexanpropyl, phenyl, m-tolyl, p-etylphenyl, t- butylphenyl, benzyl, phenylpropy! va nonylbenzyl. R’ efing nhu nhung kh6ng phai cd R va R" c6 thé 1 hydro. Khi cdc nhém R va R' duge lién két dé tao thanh vong oxy- heterocyclic, hgp chat 1,3-diketon cé thé 14, vi dy, axit dehydroaxetic, axit dehydropropionylaxetic, va axit dehydrobenzoylaxetic. Khi cée nhém R va R' duge lién két dé tao thanh ving cacboxyclic, hop chat 1,3-diketon cé thé 1a, vi dy, 2-axetyl- 1-tetralon, 1-palmitoy]-2-tetralon, 2-stearoyl-1-tetralon, 2-benzoyl-1-tetralon, 2-axetyl- xyclohexanon, va 2-benzoylxyclohexanon. Khi cde nhém R va R" duge lién két dé tao thanh vong cacboxyclic, hop chdt 1,3-diketan c6 thé 1a, vi du, xyclopentan-1,3-dion, xyclohexan-I,3-dion, 5,5-dimetylxyclohexan-1,3-dion, 2,2'-metylenbis(xyclohexan- 1,3-dion), va 2-axetylxyclohexan-1,3-dion, Khi R, R’ va R" la cdc nhém riéng biét, hop chat 1,3-diketon cé thé 1a, vi du, benzoyl-p-clobenzoylmetan, bis(4-metyl- benzoyl)metan, bis(2-hydroxybenzoyl)metan, benzoylaxetylmetan, tribenzoylmetan, diaxetylbenzoylmetan, stearoyl-benzoylmetan, palmitoyl-benzoylmetan, lauroylbenzoylmetan, dibenzoyl metan, 4-metoxybenzoyl-benzoylmetan, bis(4- metoxybenzoyl)metan, bis(4-clobenzoyl)metan, bis(3,4-metylendioxybenzoyl)metan, benzoyl-axetyl-octylmetan, benzoyl-axetyl-phenylmetan, stearoyl-4~ metoxybenzoylmetan, bis(4-t-butylbenzoyl)metan, benzoyl-axetyl-etylmetan, benzoyl- trifloaxetyl-metan, diaxetylmetan, butanoyl-axetylmetan, heptanoyl-axetylmetan, triaxetylmetan, stearoylaxetylmetan, palmitoyl-axetylmetan, auroyl-axetylmetan, | 7.16354 benzoylformylmetan, _axetyl-formyl-metylmetan, _benzoyl-phenylaxetylmetan, bis(xyclohexan-cacbonyl)metan, va dipivaloylmetan. C. Lugng chit phan img va chit xtic tac Luong bazo kim loai kiém hofc kim logi kiém thé dugc sir dung trong qué trinh diéu ché cita cfc muéi bazo 1a lrgng ma Ién hon mot duong long ciia bazo trén mét dong lugng cla diketon/axit cacboxylic hoge g6c hthu co, va théng thusmg hon, sé la lugng da dé cung cp it nhat ba duong Iugng cla bazo kim loai trén m6t duong lugng cla diketon va axit. Cée rugu duge sir dung gdm bat ky mét trong sé céc ruqu béo hoc xycloaliphatic dugc thé ho&e khong duge thé c6 slin khée nhau chita tir 1 dén 20 hode nhiéu hon 20 nguyén tir cacbon. Lugng cia beta diketon va theo céch thy ¥ nrgu duge bao gdm trong hin hgp 1a khong quan trong. Chat tre xtc tac beta diketon duge bao gém trong hén hop gép phan vio vige tin dung khf cacbon dioxit trong qué trinh xit ly hn hgp voi khi axit. Nhin chung, long beta diketon (va nrgu néu 06 mat) duge sit dung ft nhét 14 khodng 0,1 duong lirgng va wu tién 1a tir 0,05 dén 10 dong lugng trén m6t duong lugng cia monosxit cacboxylic. Cac Iugng lén hon, vi dy, lén toi khoang 20 dén 25 duong lugng cia rugu va beta diketon cé thé duge sit dung, dc biét 1a trong trudng hop cla cde rugu c6 trong Iuong phan tir thép hon. Tuy ¥, nude eting cé thé cé trong hin hop v6i vai trd 14 nude duge bd sung voi tu cdch Ja hrong bd sung vio hin hyp, bode nude cé thé cé mat véi vai td “rugu dm”, beta diketon “Am”, hydrat cia cde mui kim logi kiém hoc kim logi kiém thé, hoge cde logi kde cla nude duge két hgp héa hoc véi céc mudi kim loai. Ngoai céc thénh phin duge m6 ta 6 trén, ofc hén hop phin ting duge sir dung d& digu ché cdc mudi kim loai cé tinh bazo néi chung sé chita chét pha lofng. Nhin chung, bat ky cht pha long hydrocacbon déu c6 thé duge sir dung va viéc Iya chon chat pha loang phy thude mét phan vao mue dich str dung cia hon bgp. Théng thong nhat, chdt pha long hydrocacbon sé la chat pha loang khéng bay hoi ninr céc dau tyr nhién va tng hp khéc nhau c6 46 nhct béi tron, Luong cua bazo kim logi kiém hodc kim loai kiém thé duge si dung trong qua trinh diéu ché cla cde muéi bazo 1a lugng ma Lon hon mt duong lugng cha bazo trén mét dong Iugng cia beta diketon va axit, va thong thudng hon, sé 14 Iugng di 48 | 816354 cung cép it nhat ba duong Iuong cia bazo kim loai kiém trén mt durong lung cia axit va beta diketon, Cac lurgng Ién hon cé thé duge sir dung dé tao thanh cdc hop chat 6 tinh bazo manh hon, va lugng cia bazo kim loai duye bao gdm cé thé 1a lugng bat kky dat tdi lurgng ma khong cdn higu qua lam ting phan cia kim loai trong sin phdm. Khi chudn bj hdn hop, long cia beta diketon va rugu tay y durge bao gdm trong hén hop 1a khéng quan trong ngogi trir ring ty Ié dong hrgng ctia monoaxit cacboxylic so véi beta diketon sé it nhét 14 khong 1,1:1, 46 14, monoaxit cacboxylic c6 mit 6 lung dur 46i véi beta diketon. TY 1¢ dung lugng cla bazo kim logi cha hdn hgp cla cdc hop chit khdc trong hén hgp sé lén hon 1:1 dé tgo ra sin phdm c6 tinh bazo. Théng thutng hon, ty 1é cia cée duong hrgng sé it nhdt 14 3:1 Buse cacbonat héa bao gdm xir ly hén hop duge mé ta & trén véi khi CO trong st vang mat cia oxy tu do cho dén khi mite bazo cé thé chudn 46 duge xéc dinh sir dyng phenolphthalein. Théng thudng, mirc bazo c6 thé chuan 49 duge giam dén chi sé baze thap hon 10, Céc buée trdn va cacbonat héa theo séng ché 4di hoi Khdng 06 cée digu kién van hanh bat thudng khac, tt hon 1A loai tri oxy tr do. Baza, axit béo, beta diketon, va hydrocacbon long duge trn, thurng duge gia nbiét, va sau d6 duge xit ly ‘y6i cacbon dioxit v6i vai trd 1a khi axit, va hin hgp c6 thé duge gia nhiét dén nhiét 4 di dé gidi phéng mét lugng nude duge chita trong hin hgp. Vige xir ly hbn hop véi cacbon dioxit uu tién 1a duge thyc hién & céc nhiét 9 tang, va khoang nhiét 4 duge sir dung cho bude nay c6 thé 1a nhigt 46 bat ky Jon hon nhigt 49 méi trvong xung quanh 1én téi khoang-162,7°C (325°F), va uu tién hon 1a 6 nhiét 46 ti khoang 54,4°C (130°F) dén khoang 162,7°C (325°F). Cac nhigt 46 16n hon c6 thé duge sit dung, nhung khong cd uu diém 15 ring trong viée sit dung cée nhiét 4 cao a6. Thong thudng, nhiét 46 tir khoang 54,4°C (130°F) dén khong 162,7°C (325°F) la thich hop. D. Polyme ota halogen Polyme chita halogen, nhu nhya vinyl halogenua, phd bién nhét 1a duge én dinh ‘bing muéi cia kim loai kiém theo sang ché la polyvinyl clorua. Tuy nhién, nén hiéu ring sng ché khong bj gidi han déi véi nhya vinyl halogenua cy thé nhu polyvinyl clorua hoge cdc copolyme cia nd. Céc nha chita halogen khdc ma duge str dung va minh hoa nguyén ly cia sing ché gdm polyetylen duge clo héa, polyetylen duge closulfon héa, polyvinyl clorua duge clo héa, va cdc logi nhya vinyl halogenua khéc. -9-16354 Nhya vinyl halogenua, nhu duge hiéu & day, va nhu duge higu ding trong ky thudt, 18 thudt ngit chung va duge dinh nghia theo cach tuong thich véi cde nhwa 46 hdc cae polyme thuimg duge tao ra béi qué trinh tring hyp hoge qué trinh copolyme héa cla cic monome vinyl, gém vinyl clorua véi hoc khéng c6 cdc monomer khac nhu etylen, propylen, vinyl axetat, vinyl ete, vinyliden clorua, metacrylat, acrylat, styren, vy... Truong hgp don gian la qua trinh bién déi cua vinyl clorua H;C=CHC! thank polyvinyl clorua (CH;CHCI-) trong d6 halogen duge lién két véi cde nguyén ti cacbon cia mach cacbon cita polyme. Céc vi du khéc vé nhya vinyl halogenua sé gm cée polyme vinyliden clorua, céc copolyme vinyl clorua-vinyl este, che copolyme vinyl clorua-vinyl ete, cae copolyme vinyl clorua-vinyliden, cée copolyme vinyl clorua-propylen, polyetylen duge clo héa, va c4c nhya tuong ty. TAt nhién, vinyl halogenua thudng duge sit dung trong céng nghiép 1A clorua, mic di ede vinyl halogenua khdc nhu bromua va florua cé thé dugc sir dung. Cac vi dy vé cdc polyme sau gdm polyvinyl bromua, polyvinyl florua, va céc copolyme cia ching. Cac chét én dinh nhiét hop chat kim loai cla c4c thanh phan nhya vinyl halogenua ciing duoc . Céc hop chat kim loai nay c6 vai trd thu gitt HCl duge gidi phong trong qué trinh xtt IY nbigt cia thanh phin nhya vinyl halogenua thanh hinh dang cuéi cing cia né. Kim loai cé thé 1a, vi dy, chi, camidi, bari, canxi, kém, stronti, bitmut, thiéc, hoac antimon. Céc chét én dinh thudng 14 cdc muéi kim loai cia axit cacboxylic, c6 loi néu 14 mudi cia monoaxit cacboxylic lién két mach cacbon tir Cy - Cxy nh laurie, oleic, stearic, octoic, hose mudi cha cde axit béo twong ty. Hén hop muéi kim loai cia cdc axit nay, va dang bao ché cia ching quen thude vai ngudi ¢6 chuyén mén trong linh-vye ky thugt ma sng ché lién quan, Hén hgp cia cacboxylat kim loai bao gdm rigng cdc hdn hgp phéi tron canxi/kém hole bari/kém va két hop vi cdc chat én dinh ho&c cdc ch4t phy gia khac nhw beta-diketon, cic mudi phosphit va cae chat chéng oxy héa phenolic 44 duge sir dung, Chat 6n dinh kim loai 1a hdn hop cée musi kim loai cia axit cacboxylic. Hén hgp céc mudi kim logi cla cdc axit 46, va dang bao ché ciia ching cfing quen thude véi ngudi c6 chuyén mén trong linh vue ky thugt ma sang ché lién quan. -10-16354 E. Qué trinh six dung cudi cing cia chat én dinh Cée chat én dinh dang long Hose cde chat én dinh kim logi duge tron lan theo sang ché c6 thé duge sit dung trong nhiéu san phdm cudi. Vi du gdm: pha tring, 16t sin (tim vinyl dat), céc thiét bi y hoc, lép phi nhing, tham trai ghé, cu6n phim, chat phan tin bot mau, l6p ép vinyl, éng dn, phy gia cho nhién ligu, my pham, tim tran nha, mang khéng thém nude, lép chju bao mon, bong 43 choi hode dé choi, b9 ring, hang rao, pa-nen tudng hugn sng, bang diéu khién, va tau lai dit trong cang, Céc vi dy sau minh hoa qué trinh pha ché cia cde chdt lng khong c6 mi ty én dinh cba cae muéi theo phuong phép theo sang ché, nhumg céc vi du nay khéng dirge xem la giéi han pham vi cla sing ché. Trit khi o6 chi dinh khéc trong cée vi dy sau, va néu khéng thi trong ban mé tA va yéu cdu bao hd, tit c& cic phan va phdn trim duge tinh theo trong lugng, va tit c& cde nhigt 49 duge tinh theo 46 Fa-ren-hét Vi dy thyc hign sang ché Vi du so sfnh 1 Cac thanh phan va cdc lugng sau duge str dyng trong vi du so sénh nay dé chimg, minh ring quy trinh théng thudng 44 duge sir dung dé tgo ra mudi bari nonylphenat qué bazo. ‘Thanh phan | Luong (g) “Axit oleic 38,3 Rugu 1418 33 Diu trung tinh 100 101,5 ‘Nonyl Phenol 30 BaOH 248 Rugu 1418 1a hén hop c6 sin trén thi trdng ciia cée rugu béo chita tir 14 dén 18 nguyén tir cacbon, va dau trung tinh 1a diu khodng. Cac thanh phan axit oleic, délu, va rugu duoc nap vio binh phan ting va duge tron 6 nhiét 4 trong phong trong khi lim sach binh bang khi nito 6 téc 49 lam sach la 2 lit trén phat. Sau khodng thdi gian ti 15 dén 20 phit, hn hgp duge gia nhiét wrong khi c6 -l-16354 khudy dén nhigt 46 khoang 56,1°C (133°F). © nhi¢t 46 khoang 56,1°C (133°F), BaOH duge thém ba lan rigng biét, lugng & cdc lan thém [an Iugt 14 83, 81, va 84 gam. O nhiét 46 khodng 58,9°C (138°F), 2 gigt chat chéng bot duge bé sung vao hin hop phan img. Sau 46, hbn hop phn img duge gia nhiét trong thoi gian khoang mot gid dén nhigt 49 khong 115,6°C (240°F), sau dé, nonyl phenol duge nap vao hn hop phan ‘ng, Sau khoang thai gian khoang 10 dén 15 phuit nhiét 49 khoang 115,6°C (240°F), nén hgp phan tng duge gia nhiét dén nhiét 4} khoang 129,4°C (265°F). Trong qué trinh phan img, nuée duge loai bé, Sau dé, toan bd nonyl phenol duge nap, qué trinh Jam sach banginito duge dimg lai, va hon hop duge cacbonat héa bing cacbon dioxit & téc 4 khodng I lit trén phiit trong thai gian khoang 4,5 gid. 18 ml nude durge loai bd trong qua trinh phan img, va sin phdm tao ra 14 dung dich néng c6 thé Joc, dung dich nay duge chudn 49 dén 33,19% bari. Vi du It Mue dich cia vi dy nay 14 48 diéu ché bari 1,3-diketonat/monocacboxylat qué bazo theo sang ché. Muc dich nay dat duge bing céch thay thé nonyl phenol trong vi dy so sfnh 1 bing Iuong tong duong ciia dibenzoyl metan, Déi véi muc dich nay, céc thanh phdn sau va long thuc su ca chiing 43 durge sit dung, ‘Thanh phan Luong (g) Axit‘oleic 54,5 Rugu 1418 35,1 Dau trang tinh 100 1015 Dibenzoyl metan 35 BaOH 245.1 Sau khi thé dibenzoyl metan cho nonyl phenol 4@ tgo ra muéi bari diketonat/oleatcacbonat qué bazo,| quy trink cla vi dy so sénh I duge tuan theo. Thai gian thuc hién cdc bude gin gidng voi thoi gian thyc hién cdc bude d4i véi cdc thanh phan trong bing trong vi du 1 gém: trOn cde thanh phin phan tmg, gia nhigt va nap bari hydroxit va dibenzoyl metan 6 gin nhu cing nhiét 46, ngoai trix bude cacbonat héa duge thyc hign & khoing 154,4°C (310°F) trong khoang 3,5 gid. Khong 21 ml nude 44 duge thu hdi va chat Jéng én dinh khi bao quan cia muéi bari bari da duge -12-16354 digu ché, Chat long én dinh khi bao quan duge chudn 46 dén ham lugng bari khoang 29,49%. Vi dy IIL ‘Trong vi dy nay, octanoyl benzoyl metan da duge thay thé cho nonyl phenol trong vi du so sénh J, va céc thanh phan sau da duge st dung. Thanh phan Lugng (g) Oleic axit 1 54,5 Ruou 1418 | 35,1 ‘Dau trung tinh 100 101,6 Octanoyl benzoyl metan 335 BaOH 2448 | Tuan theo quy trinh trong vi du so san J, céc thanh phén phan tmg duge nap vio binh phan ting va qué thdi gian phan (mg va nhiét 49 phan img tuong ty, mu6i bari qua bazo léng ctadiketonat/oleatcacbonatduge diéu ché, ngoai trir qué trinh cacbonat hoa duge thyc hign & khong 122,8°C (253°F) trong khoang 3 gid. Trong suét qué trinh phan img, khodng 18,5 ml nude duge logi bd, va chat léng én djnh khi bio quan tao ra duge tao thanh va durge loc dén mau mat ong, phan nude loc durge chun d6 vi bari & Iugng 1a 29,39%. ViduIV Trong vi du nay, stearoyl benzoyl metan duge thay thé cho ony! phenol trong vi dy so sinh J va céc thanh phan sau da duge sit dung. ‘Thanh phan Luong thy su (g) “Axit oleic 34,5 Rugu 1418 35,1 Du trung tinh 100 10L,5 Stearoyl benzoyl metan 52,6 BaOH 245,216354 Tuén theo quy trinh trong vi du so séch I, sau qué trinh cacbonat héa & khoang 126,7°C (260°F) trong khoang 3 git, va qué trinh logi bé khong 16,5 ml nude, bari diketonavoleatcacbonat ling da duge diéu ché ma duge chudn 46 én 23,22% bari. ViduV Dé ching minh tinh cht én dinh nhiét cia céc mudi htu co kim loai kiém thé cé tinh bazo theo sang ché, cdc sin phim trong vi du 2-3 di duc bao ché thanh cdc chat én dinh cho PVC va sau day duge goi 1a “Chat én dinh C, D, E, va F” ¢6 tham chiéu dén bang I sau. Bing! | Thanh phén ATS ]c¢ ])»D LE LF PLASTISTAB 21 21 2508 Sin phim vide 2 235 | 245 San phim vi du 3 21 [2 aoe Diphenylisodexyl | 45 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 phosphit 1 Dwkemocet | 7 | 7 | 7) 7 +) 7 17, Axit benzoic 2 TE! 2,2 [2 4 | ~“Axitoleie 2) 2°) 2 — 2 | 2 | 2 ‘nox 10% TPapaya pay = t asi 29 | 32 | 25,5 | 285 | 29 | 32 hydrocacbon Dibenzoylmewn | 3 | -) 3] - | 3 | Véi sir tham chiéu dén bang J, bari nonyl phenat qué bazo 34% c6 sin trén thi trudng, duge ban béi Halstab as PLASTISTAB 2508, 44 duge bao ché thanh ché pham én dinh duge goi 14 “Chat én djnh A va B” lam d6i chimg cho mye dich chimg minh tinh chat 6n dinh nhiét cia cAc mudi kim loai qué bazo theo sing ché dng vai trd 1a cdc cht én dinh hop chat cho PVC. Cac ché pham én dinh tir A dén F mdi chat duge diéu ché trong dang diéu ché polyviny! clorua (PVC) chudn 6 mirc 14 3 phan trong 46 su cfn bing cia dang diéu ché duge gém 100 phan cia polyvinyl clorua. Dang bao ché PVC da duge nghién & 185°C (365°F) trong nam phit, va 46 dn djnh “14.16354 nhiét tinh 44 duge xe dinh & 190,6°C (375°R) va 204,4°C (400°F). Sau khoang thoi gian khoang 40 phit, tinh chat én dinh nhiét cba cdc ché phdm tir A dén F duge do boi su thay déi mau sac. Sy thay déi mau s&c 44 duge do bing thiét bj do mau 1a du higu cla sy ha vang. Chi tiét cba cde gid tri mau thu duge béi cde cht én dinh A-F duge trinh bay trong céc bang II va III sau, Bang II (190,6°C (375°F)) | ‘Thoi gian (phat) Chitin | 0 3 0 J 1s] 20 7 8 7 307 35) 40 dinh a 379 | 386 | 423 | 474 | 496 | 881 | 10,36 | 11,64 | 12,20 B | 11,09 | 13,03 | 15,42 | 19,00 | 18,67 | 18,67 | 17,82] 16,82) 15,18 lac 352 | 3,68 | 396 | 462 | 489 | 669 | 7.81 | 9,29 [9.69 D 11,08 13,55 17,11 20,55 } 20,83 | 21,03 | 20,07 17,66 | 16,18 ("= 339 | 348 | 390 | 448 | 4,78 | 636 | 7,77 | 8,76 | 9,66 ¥ [354 [638 [886 | 1391 [15,38 | 16.11 | 15,85] 15,04 14.22 | Bang ITI (204,4°C (400°F)) Chat én | 0 5 10] 15] 20 | 25 | 30 dink A 3,64 | 417 | 548 | 10,39 | 12,24 | 21,98 | 3,06 B | 10,95) 1423 | 1694 | 15,12 | 13,56 | 144 [0 Cc 3,50 | 3.96 | 510 | 851 [1198] 003 | oO D | 1099 | 1627 | 19,79 | 1607 | 3,73 | aes | 258 E 339 | 381 | 495 | 834 | B31 | 07810 F 531 | 731 | 13,46 | 13,13 | 12.35 | 20,82 [2.23 Cie gid tri b v8 mau sic da duge xde dinh boi ASTM E313-73. Cac gid tri mau sfc khi duge do béi sir dung thiét bj do mau déng vai trd 1 dau higu cla su héa vang duge bao gdm trong cde chip nhiét, 4% chimg minh sy xuat hién cla PVC duge nghién ‘ya cdc ché pham duge 6n djnh,16354 CA gid tr] mau duge do bing thiét bj do mau durge trinh bay trong bang II va Ill va cde biéu dé chip nhigt da chimg minh higu qua tuong duong cia céc mudi hitu co kim loai kiém thé 6 tinh bazo theo sang ché béi sy so sah tinh nang cia céc ché pham én dinh C-F véi cdc muéi bari cé tinh bazo cé sin trén thj turing c6 céc ché phim én dinh A-B. Vi dy, sy so sénh véi cde chdt én din A-B 4a chimg minh ring 46 dn djnh nhiét 44 duge cai thign voi sin phdm theo sang ché, tuy nhién ving mét thanh phan phenol. Néi cach khéc, cde cacbonat ciia kim logi bari c6 tinh bazo cla 1,3- diketon va oleic axit, vi du, dibenzoyl metan hoe octanoyl dibenzoyl metan cung cdp két qué tuong duong hoic tét hon vé higu qué én dinh nhigt so véi bari metal alkyl phenat cé siin trén thi trudng. Mat Igi ich nita khi duge chimg minh béi dit ligu vé tinh &n dinh nhiét 46 1a chét tre ché mau khong cdn thiét dé tao ra san phdm thuong mai c6 mau nhat. Cée uu diém khéc nita thu duge do cée oéng nhén nha may, ngudi tiéu ding, hoac nhtng ngudi sir dung céc thinh phn khéng phai tiép xiic véi phenol hodc céc din xudt phenol, nhu duge phat trién trong phan ban chit ky thuat cla sng ché. Ngac nhién 1a, cae mudi httu co bari qué bazo cé him long bari cao c6 thé dat duge bing quy trinh theo sing ché, dén mirc ma c4e mic cia bari theo thir ty 1a tr Khodng 20 dén khodng 40% cé thé c6 trong hop chat qua bazo, do 46 dat duge hiéu qua én dinh nhiét tuong duong hode tét hon higu qua dat duge béi céc muéi bari qué bazo c6 sin hién nay. -16-16354 a CAU BAO HO 1, Quy trinh didu ché mudi kim loai kiém hodc kim loai kiém thé qua bazo dang long 6n dinh trong diéu kign bao quan khong c6 phenol bao gdm c4c bude: cho hén hop gém bazo kim loai kiém ho§c kim loai kiém thé va axit cacboxylic véi ty Ig dong lugng cia bazo kim loai véi axit cacboxylic lén hon 1:1 véi sy c6 mat cha hydrocacbon léng phan img, va cacbonat héa hén hgp phan img nay voi sy cé mat ciia 1,3-diketon c6 tac dung lam chat tro xite tée ea phan img trong qué trinh cacbonat héa khéng c6 mat phenol hose din xudt phenol bat ky 4é tg0 ra myéi kim loai kiém ho§c kim loai kiém thd qua bazo dang lng én dinh trong diéu kién bao quan khong cé phenol. 2. Quy trinh theo diém 1, trong 46 axit cacboxylic li axit cacboxylic béo hoe thom va 1,3-diketon c6 mgch vong ho%e mach hé cé tir 5 d&n 30 nguyén tir cacbon. 3. Quy trink theo diém 2, trong dé axit cacboxylic néu trén Ia axit béo c6 tir 12 dén 22 nguyén tir cacbon (Cyy-Czy). 4. Quy trinh theo diém 3, trong dé axit béo néu trén IA axit oleic. 5. Quy trinh theo diém 1, trong 46 kim logi kiém thé néu trén duge chon tir nh6m bao gdm canxi, bari, magie va stronti, | 6. Quy trinh theo diém 1, trong 46 kim loai kiém duge chon ti nhom gdm cé natri, kali, va lithi. 7. Quy trinh theo diém 1, trong 46 kim loai kiém thé néu trén [a bari. 8. Quy trinh theo diém 7, trong d6 muéi qua bazo 1a bari oleat/ketonat/cacbonat. 9. Quy trinh theo diém 1, trong 46 Iuong kim logi kiém hodc kim logi kiém thé trong mu6i lén téi khoang 40% theo trong lugng. | sey 10. Quy trinh theo diém 1, trong 40 lugng kim logi kiém hoc kim logi kiém thé trong mudi nim trong khoang tir 25% dn 40% trong lugng. -17-16354 11. Quy trinh theo diém 1, trong dé phan tng duge thye hin véi sy c6 mat cla regu. 12. Quy trinh digu ché mudi bari qué bazo dang léng én dinh trong digu kign bao quan khéng cé phenol khéng chita phenol hogc dan xudt phenol bat ky bao gém cdc bude: cho bari hydroxit va axit cacboxylic véi ty 16 duong hrgng cia bari hydroxit véi axit cacboxylic Ién hon 1:1 véi sy c6 mat cia hydrocacbon léng phan img, cacbonat héa hén hop phan tng nay voi sy cé mat cia 1,3-diketon cé téc dung lam chit trg xtc tac ella phan tmg trong qué trinh cacbonat héa dé tgo ra mudi bari qué bazo va sin phdm phy la nude khi khéng cé mét phenol hofe din xuét phenol bat kj, va loai bé nude khéi sin phim phan img 48 tgo ra bari cacboxylat/I,3-diketonat/cacbonat qué azo dang léng dn djnh trong diéu kién bdo quan kh6ng cé phenol. 13. Quy trinh theo diém 12, trong a6 1,3-diketon duge chon tir nhém bao gém dibenzoyl metan, stearoyl benzoyl metan, va octanoyl benzoyl metan. 14. Quy trinh theo diém 12, trong d6 axit hitu co da néu Ia axit cacboxylic béo ho&e thom. 15. Quy trinh theo diém 14, trong 46 axit cacboxylic 18 axit béo C12-Cu2. 16. Quy trinh theo diém 15, trong dé axit béo da néu la axit oleic. 17. Quy trinh theo diém 12, trong dé lugng kim logi kiém hoc kim loai kiém thé trong muéi khodng khong qué 40% trong hxgng. 18. Quy trinh theo diém 12, trong 46 phan tmg duge tién hanh véi sy c6 mat cha Tugu. 19. Muédi kim loai kiém ho&c kim loai kiém thd qué bazo dang long clia 1,3-diketon va axit cacboxylic duge diéu ché bing quy trinh theo diém 1. 20. Muéi kim loai kiém hoe kim logi kiém thé qué bazo dang long cia 1,3-diketon ‘va axit cacboxylic duge diéu ché bing quy trinh theo diém 12. 21. Ché phdm polyme chia halogen chita polyme chtta halogen va Iugng 06 téc dung lam én djnh nhiét cia muéi kim loai kiém hoc kim loai kiém thé qua bazo dang long cla 1,3-diketon va axit cacboxylic duge digu ché bang quy trinh theo diém 1. -18-16354 22. Ché phim polyme chita halogen chita polyme chita halogen va hrgng c6 tée dung tam 6n dinh nhiét cha mudi kim loai kiém hodc kim logi kiém thé qua bazo dang léng cia 1,3-diketon va axit cacboxylic duge diéu ché bing quy trinh theo diém 12.