Professional Documents
Culture Documents
Hafta
Hafta
Üç bileşenli sistemler Gibbs üçgeni ile gösterilir. Gibbs üçgeni eşkenar üçgendir ve
her bir köşesinde bir element veya bileşik bulunur. İkili bileşimler bu üçgenin
kenarları üzerinde gösterilir.
Üç bileşenli sistemler, özde iki bileşenli sistemlerden pek farklı değildir; ancak fazlar
kuralına göre bu tip sistemlerde dört bağımsız değişken vardır. Bu değişkenler
basınç, sıcaklık ve iki bileşenin bileşimleridir. Üçüncü bileşim bağımlı değişkendir.
Şekil 6.1 a’da kısmi α, β, γ, katı eriyiklerini içeren, bir üçlü ötektik noktaya sahip
hipotetik bir denge diyagramı görülmektedir. Görüldüğü gibi A,B,C bileşenleri
eşkenar üçgenin köşelerinde, sıcaklık değişkeni ise y ekseninde yer almaktadır.
Sistem sabit basınç altında olup E,D, F noktalarında birer ikili ötektik noktası
bulunmaktadır. A,D,B,F,C,E,A likidüs yüzeyini kapsayan bölgenin A', B', C' eşkenar
üçgenine izdüşümü alındığı takdirde üçlü denge diyagramının iki boyutlu görüntüsü
bulunur (Şekil 6.1 b). Her bir sıcaklık için çizilecek kesitler üçlü denge diyagramının
eşsıcaklık üçgenlerini verirler; ayrıca kesitlerin likidüs yüzeylerini kestiği hatlar
izdüşüm üçgeninde izotermler olarak belirmektedir.
Üçlü denge diyagramları seramik sistemlerin en önemli kısmını teşkil eder; zira
genelde endüstriyel uygulamalarda ikiden fazla bileşenlerin kullanıldığı sistemler
karşımıza çıkmaktadır.
62
Şekil 6.1. a) Üçlü ötektik noktaya sahip olan (Sıvı → α + β + γ), α, β, γ katı
eriyiklerini içeren üç boyutlu üçlü denge diyagramı, b) Üçlü diyagramın
likidüs yüzeylerinin izdüşümü
Feldspat
0 100
10 90
20 80
X1
30 70
n
ole
Ka
40 60
%
50
X2 50
%
Fe
60
lds
40
pa
t
70 30
80 20
90 10
100 0
Kaolen 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Kuvars
% Kuvars
64
İki tane üçlü bileşim karıştırıldığında, elde edilecek yeni bileşim bu iki bileşimin
gösterildiği noktalar arasında çizilen doğru üzerinde olacaktır.
gibi iki tane bileşimimiz var. %25 S ile %75 L karıştırıldığında elde edilen yeni
bileşimi hesaplayarak Gibbs üçgeninde gösterelim.
Feldspat
0 100
10 90
20 80
30 70
40 60
%
50 50
Ka
ole
L
n
60
65
6
3
Verilen bir bileşiğin yeri diyagram üzerinde tespit edildikten sonra oluşan ilk kristale
5
bakılır. Oluşan ilk kristal, o nokta hangi fazın oluşum sınırları içerisindeyse o
4
demektir.
NOT : Oluşan nihai ürünler verilen bileşimin içinde bulunduğu alkameyd üçgeninin
köşeleridir. Oluşacak ikinci kristali bulmak için; verilen bileşim işaretlendikten sonra
oluşan ilk kristal tespit edilir. Oluşan ilk kristal köşesinden verilen bileşime bir doğru
çizilir ve bu doğru diğer farklı kristal bölgesi sınırına kadar uzatılır. Hangi sınırı
kesiyorsa oluşacak ikinci kristal o demektir.
SiO2
30.5 mm
x Verilen bileşim
NOT : Sıvının bileşimini bulmak için, 1400 izotermini kestiği nokta sıvı noktası
olacağından bu noktadan SiO2 köşesine, Al2O3 köşesine ve CaO köşesine paralel
çizilerek değerleri okunur.
71
Filter Keklerinin
Burgulu Vakum
Açma Havuzu ve
Press
Elektrolit İlavesi
Kurutma
Dekor Pişirimi
Dekorlama Kalite Kontrol ve Ambalaj
(800°C)
72
1. Döküm çamuru hazırlanır yada elle şekil verilebilir. Döküm için çamur
hazırlanırken tekrar filter prese yollanır ve eletrolit(akışkanlığı arttırmak ve böylece
kil mineralini askıda tutmak için) ilave edilir.
Malzeme, ister döküm ile ister tornada isterse pres yöntemi ile şekillendirilsin
mutlaka kurutulması (110oC)gereklidir. Daha sonra mukavemet kazandırmak için
biskui pişirimine(900-1000oC) tabii tutulur. Ardından sır ve mase pişirimi
(malzemeye göre 1200-1400oC) yapılır.
Killerin kuruma mekanizması tamamen buharlaşma ile açıklanır. Plastik kil, su filmi
ile çevrilmiş katı tanecikler olarak düşünülür. Kil tanelerinin yüzeyindeki elektriksel
yükler tanelerin birbirinden mümkün olduğu kadar uzakta kalmasını sağlar ve tane
aralarındaki boşluklar su ile doludur. Buharlaşma ile birlikte, yüzeyden kayıp olan su
bünye içinden gelen su ile desteklenir ve kil taneleri birbirine daha çok yaklaşır. Bu
nedenle malzemede hacimsel küçülme görülür. Bu aşamada su Kapiler etkiyle
yüzeye doğru emilir ve buharlaşma devam eder. Taneler arasına hava girmeye başlar.
Bu aşamada bünyede beyazlaşma başlar (porselen için). Kuruma işlemi kil taneleri
arasında bazı noktalarda az miktarda su filmi kalıncaya kadar devam eder.
5.2.Pişirme İşlemi
Killi mase kurutulmasına rağmen bir miktar fiziksel su içerir. Pişirme fırınlarında bu
su 150°C’ye kadar buharlaşır. Bu sıcaklığa kadar fırından oldukça fazla su buharı
çıktığından buna Tütme periyodu denir. Kilin bünyesindeki kristal su kil türüne göre
400-750°C arasında kayıp olur ve kilin kristal yapısında değişiklikler olur.
Örneğin; Kaolen için;
3[ Al 2 Si 2 O5 (OH ) 4 ] 400
° →3[ 2 H 2 O + Al 2 Si 2 O7 ] 1000
−750 °C
°C
→3 Al 2 O3 .2 SiO 2 + 4 SiO 2
(Metakaole n) (Mullit) (Kristobal it)
Daha yüksek sıcaklıklara ısıtıldığında cam fazı oluşur. Bu nedenle tütme periyodu
kilin tüm kristal suyu kayıp olana kadar devam eder. Tütme periyodu içinde fırında
aşırı miktarda su buharı oluşur.
Oluşan demir sülfit fırın atmosfer şartlarına göre farklı reaksiyonlar verir.
4 FeS + 7O2 → 2 Fe 2 O3 + 4 SO 2
} >700°C ve fırında düşük SO2 ve SO3 ortamında
4 FeS + 9O2 → 2 Fe 2 O3 + 4 SO 3
oluşur.
FeS + 2O2 → 2 Fe SO 4 500-650°C arasında ve fırında yüksek SO2 ve SO3
konsantrasyonunda oluşur.
FeSO 4 >
700° C
→ 2 Fe 2 O3 + SO2 + SO3 Yüksek sıcaklıkta sülfat tekrar ayrışır ve
okside döner.
76
Killer ayrıca empürite olarak ince dağılmış CaCO3 (tebeşir, kireçtaşı) bulundururlar.
≈ 900° c
CaCO3 ← → CaO + CO2 Saf halde 900°C’de ayrışır. Killi ortamda ayrışma daha
Ayrıca CaSO4, kil bünyesinde fazla CaCO3 ve fırın atmosferinde fazla SO3 bulunursa
mase içinde oluşur.
[CaCO 3 900
°C
]
→ CaO + CO2 + SO3 ← → CaSO4
1200° C
Ayrıca killerde fırın atmosferindeki SO3 ile bünye içindeki empürite reaksiyonları
sonucu Na2SO4, K2SO4, MgSO4’de oluşabilir. Bu reaksiyonlar 600-800°C’de
gerçekleşir. Eğer oluşan sülfatlar pişen mase içinde ayrışmadan kalırsa Pamuklaşma
denilen olaya neden olur.
CaCO 3 →CaO + CO 2 ↑
2CaSO 4 →2CaO + 2 SO 2 ↑
2 Fe 2 ( SO 4 ) 3 →2 Fe 2 O3 + 6 SO 2 ↑ +3O2 ↑
6 Fe 2 O3 →4 Fe 3 O4 + O2 ↑
Fe 2 O3 + C →FeS + 3CO ↑
FeS 2 →FeS + S ↑
K 2 O.3 Al 2 O3 .6 SiO 2 .2 H 2 O( mika ) →K 2 O.3 Al 2 O3 .6 SiO 2 + 2 H 2 O ↑
reaksiyonları sonucu oluşan gazlar camlaşan mase içinde hapis kalır ve bünyeyi
şişirirler. Deneysel çalışmalar masenin genel kimyasal analizinin %50-75 SiO 2, %15-
30 Al2O3, %10-20 CaO+MgO+Fe2O3+K2O+Na2O arasında olması bu tür şişmeye
hassas olduğunu gösterir.
KAYNAKLAR
1.) Osman T. ÖZKAN ”Seramik I-II Lisans Ders Notları” İ.T.Ü. Sakarya
Mühendislik Fakültesi Metalurji Mühendislik Bölümü, 1989-90.
2.) Ateş ARCASOY “Seramik Teknolojisi” Marmara Üniversitesi Yayın No:457,
1983.
3.) Lawrence H.VAN VLACK ”Elements of Materials Science and Engineering”
Sixth Edition, Addison - Wesley Publishing Company, 1989.
4.) Seher KINIKOĞLU ”İleri Teknoloji Seramik Malzemeler Yüksek Lisans Ders
Notları” Yıldız Teknik Üniversitesi, 1993.
5.) Nil (YILDIZ) TOPLAN “yüksek lisans tezi”
6.) Nihat TOYDEMİR “Cam Yapı Malzemeleri” Sakarya Gazetecilik ve Matbaacılık
Tic. A.Ş. Eskişehir, 1990.