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Contents

1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.1 Zirconium, zircon and zirconia definition 7

1.2 Mineralogy and deposits 8

1.3 Mining and processing 10


1.3.1 Zircon sands mining and concentrate production . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.3.2 Zirconia and zirconium metal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14

1.4 World production, reserves and market 16


1.4.1 Current production and reserves by country . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.4.2 Market behaviour and dynamic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17

1.5 Industry structure and consumption patterns 17

2 Material Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
2.1 Zirconium 24
2.1.1 Physical and Mechanical . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.1.2 Nuclear . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27

2.2 Zirconium Compounds 27


2.2.1 Silicates - Zircon Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.2.2 Oxides - Zirconia Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
2.2.3 Borides, Carbides, Silicides and Nitrides - Physical Properties . . . . . . . . 28
2.2.4 Halides - Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28

3 State-of-the-art applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
3.1 Foundry sands and coatings 33

3.2 Refractories 35

3.3 Ceramics 36
3.3.1 Traditional ceramics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
3.3.2 Advanced ceramics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
3.3.3 Electro-ceramics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40

3.4 Glass 41

3.5 Major industrial zirconia and zirconium chemical applications 42


3.5.1 Gemstones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
3.5.2 Nuclear industry . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
3.5.3 TiO2 coatings . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
3.5.4 Cosmetics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
3.5.5 Paper and printing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
3.5.6 Paints and inks . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
3.5.7 Catalysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47

3.6 Minor chemical applications 47


3.6.1 Ammunition and explosives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
3.6.2 Gas purification . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47

4 Emerging R&D . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
4.1 Advanced coatings and functional materials 49
4.1.1 Paper . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
4.1.2 Plastics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
4.1.3 Wood . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
4.1.4 Fabrics and textiles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
4.1.5 Glass . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
4.1.6 Concrete . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
4.1.7 Gems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
4.1.8 Ceramic surfaces . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
4.1.9 Smart coatings with enhanced properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
4.1.10 Coating technologies . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52

4.2 Advanced ceramics 52


4.2.1 Ceramics with tunable properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
4.2.2 Ultra-High temperature and high-wear applications . . . . . . . . . . . . . . 52
4.2.3 Dental implants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
4.2.4 Composite and alloy fabrication technologies . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53

4.3 Casting and moulding 53


4.3.1 Enhanced modulus refractories . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
4.3.2 Injection moulding ceramics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
4.3.3 3D printing consumables and photo-polymerisable ceramics . . . . . . 54

4.4 Grinding media and grinding technologies 54

4.5 Biomedical applications 55


4.5.1 Implants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
4.5.2 Dental parts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
4.5.3 Biocompatibility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
4.5.4 Bioconjugation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
4.5.5 Drug delivery and pharmaceutical formulations . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
4.5.6 Bioimaging . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58

4.6 Catalysis 58
4.6.1 Inorganic catalysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
4.6.2 Gas catalysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
4.6.3 Organic catalysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60

4.7 Fuel cells 62


4.7.1 Proton Exchange Membranes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
4.7.2 Ion transport and conductivity in zirconia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
4.7.3 Solid Oxide Fuel Cells . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62

4.8 Adsorption and immobilisation 63


4.8.1 Water, food and biological applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
4.8.2 Remediation applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
4.8.3 Radioactive applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
4.8.4 Gas storage and adsorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
4.8.5 Sorption for catalysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
4.8.6 Sorption of zirconium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65

4.9 Sensing 65
4.9.1 High temperature and pressure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
4.9.2 Gas sensing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
4.9.3 Biosensing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65

4.10 Nanomaterials, nanorods, nanostructures and nanofabrication 66


4.10.1 Nanotubes and ordered arrays . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
4.10.2 Foils and thin films . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
4.10.3 Surface modification . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
4.10.4 Nanofibres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
4.10.5 Self assemblies, organic templates, and hybrid materials . . . . . . . . . . 67
4.10.6 Nanofluids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
4.10.7 Nanoparticles, nanopowders, nanocrystals and composites . . . . . . . 68

4.11 Optical materials 69


4.11.1 Waveguides, fibres and optical substrates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
4.11.2 Nanostructured colour and dyeing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
4.11.3 Luminescence and emission . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69

4.12 Electronics and solid state devices 70


4.12.1 Memory devices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
4.12.2 Electrical gates and transistors . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
4.12.3 Superionic conductivity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70

4.13 Research trends 70


4.13.1 Number of citations per research topic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
4.13.2 Relation to high-level research trends . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
4.13.3 Classification according to applications maturity level . . . . . . . . . . . . 78

References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82

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