Alkyny (acetyleny), cykloalkyny

CnH2n - 2 a CnH2n – 4

Struktura:
Probíhá zde hybridizace
orbitalů s a p, vznikají dva
HAO sp. Leží proti sobě
v jedné přímce.


- trojná vazba  


homologická řada: CH  CH ethyn

CH  CH – CH3 propyn homolog. Př.
CH  CH - CH2 – CH3 but-1-yn -CH2-
atd…

Vlastnosti:
1) fyzikální: jsou podobné jako u alkanů, s rostoucí Mr téměř
rovnoměrně roste tt, tv, hustota (mimo plynů). Je zde možná polohová
izomerie (poloha ).

2) chemické: typické reakce adice, elektrofilní probíhá podobně jako

u alkenů. Ale navíc je možná také nukleofilní. Příčina je v tom, že
většina záporně nabité hmoty leží na a okolo spojnice jader a na
protějších stranách uhlíků chybí, tvoří se zde jakýsi kladný prostor.
Tam mohou směřovat nukleofilní činidla. Z tohoto důvodu jsou
také snadno odštěpitelné atomy vodíku jako kationty H +, alkyny se
chovají jako slabé kyseliny. Mohou tvořit soli.
Výroba: alkyny se získávají při chem. zpracování ropy (krakování), ze
získaných alkanů se získávají např. dehydrogenací.

Reakce:
1) AE: HX Hg
HC  CH + HCl CH2=CH vinylchlorid, základ polyvinylchloridu PVC.
Cl
Reakce s vyššími alkyny probíhá v souladu s Markovnikovým pravidlem:
HC  C – CH3 + HCl  CH2=C – CH3 2-chlorprop-1-en
Cl
2) AE: X2
HC  CH + Cl2  CH=CH  CHCl2-CHCl2 1,1,2,2- tetrachlorethan
Cl Cl
Při použití roztoku bromu, tzv. bromové vody, dojde k navázání atomů
bromu a k odbarvení vody. Tato reakce se využívá jako důkaz trojné
vazby.
3) AN: H2O přesmyk
HC  CH + H2O  CH2=CHOH  CH3-CH=O
vinylalkohol ethanal (acetaldehyd)
nestálá enol forma stálá keto forma
TAUTOMERY(izomery)

U vyšších alkynů platí Markovnikovo pravidlo:

HC  C – CH3 + H2O  CH2 = C-CH3  CH3-C-CH3
OH O

4) AN: HCN (kynaovodík)

HC  CH + HCN  CH2=CH-CN nitril akrylové kys., akrylonitril,
základ pro výrobu polyakrylonitrilových vláken PAN.

5) AN: CH3COOH (kyselina octová)

HC  CH + CH3COO- H+  CH2=CH - OOC-CH3 vinylacetát, základ
pro výrobu polyvinylacetátu, latexu PVAC.
 6) Spojování molekul HC  CH
HC  CH + HC  C- H+  CH2=CH- C  CH but-1-en-3-yn, jeho
reakcí s chlorovodíkem vzniká 2 – chlorbuta – 1,3 – dien, základ
chlorprenového kaučuku, NEOPRENU.
CH2=CH- C CH + HCl  CH2 = CH - C = CH2
Cl
Reakcí s vodíkem vzniká buta – 1,3 – dien, základ butadienového
kaučuku, běžné pryže.
CH2=CH- C CH + H2  CH2 = CH - CH = CH2
Protože se C2H2 vyrábí ze zemního plynu, je to vlastně výroba monomeru
pro výrobu kaučuku ze zemního plynu.

Acetylidy – soli acetylenu -karbidy

Soli ethynu – acetylidy
HC  CAg acetylid stříbrný
HC  CCu acetylid měďný acetylidy těžkých kovů jsou
třaskaviny!
(C  C)Ca acetylid vápenatý dříve výroba C2H2 - není
(karbid vápenatý) CaC2 + 2 H2O  C2H2 + Ca(OH)2
Dnes se acetylen vyrábí ze zemního plynu (z CH4 ).

Zástupci:
C2H2 - bezbarvý plyn, čistý bez zápachu, se vzduchem tvoří výbušnou směs,
při vyšší teplotě výbušný, proto se pro distribuci rozpouští v acetonu, který
je v porézní hlince v tlakové lahvi.
Užití: s kyslíkem na autogenní sváření, výroby umělých hmot. Dříve vznikal
v lampách karbidkách, lampy pro jeskyňáře a horníky. Zde reakcí karbidu
s vodou vzniká acetylen, který hoří i za nízkých teplot.