Professional Documents
Culture Documents
الدرس الأول
الدرس الأول
ﺗﻄﻮر آﻤﻴﺎت ﻣﺎدة اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻼت واﻟﻨﻮاﺗﺞ ﺧﻼل ﺗﺤﻮل آﻴﻤﻴــﺎﺋﻲ ﻓﻲ ﻣﺤﻠﻮل ﻣﺎﺋﻲ اﻟﻮﺣﺪة 01
- Ιﻣــﺮاﺟﻌﺔ
- Ιاﻷآﺴﺪة واﻹرﺟــﺎع
اﻟﻤﺆآﺴﺪ :هﻮ ﻓﺮد آﻴﻤﻴــﺎﺋﻲ ﻣﺆهﻞ ﻻآﺘﺴﺎب إﻟﻜﺘﺮون أو أآﺜﺮ .
ﺷﺎردة اﻟﺒﺮﻣﻨﻐﻨﺎت ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﻣﺆآﺴﺪ ؛
)MnO4– (aq) + 5 e– + 8 H+(aq) = Mn2+(aq)+ 4 H2O(l
ﺷﺎردة ﺛﻨــﺎﺋﻲ اﻟﻜﺮوﻣـﺎت ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﻣﺆآﺴﺪ ؛
)Cr2O72 –(aq) + 6 e– + 14 H+(aq) = 2 Cr3 +(aq) + 7 H2O(l
اﻟﻤﺮﺟﻊ :هﻮ ﻓﺮد آﻴﻤﻴــﺎﺋﻲ ﻣﺆهﻞ ﻟﻠﺘﺨﻠﻲ ﻋﻦ إﻟﻜﺘﺮون أو أآﺜﺮ .
ذرة اﻟﺘﻮﺗﻴــﺎء ): ( Zn
–Zn = Zn 2+ + 2 e
ﺷﺎردة اﻟﺤﺪﻳﺪ اﻟﺜﻨﺎﺋﻲ )(Fe2+
–Fe2+ = Fe3+ + e
اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺎت ﻣﺮﺟﻊ /ﻣﺆآﺴﺪ
Ox / Re d اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ ﻣﺮﺟﻊ /ﻣﺆآﺴﺪ هﻲ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻤﺘﺸﻜﻠﺔ ﻣﻦ ﻣﺆآﺴﺪ وﻣﺮﺟﻌﻪ اﻟﻤﺮاﻓﻖ ،ﻧﻜﺘﺒﻬﺎ اﺻﻄﻼﺣﺎ ﺑﺎﻟﺸﻜﻞ :
ﺣﻴﺚ Oxهﻮ اﻟﻤﺆآﺴﺪ ) (Oxydantو Redهﻮ اﻟﻤﺮﺟﻊ ). (Réducteur
أﻣﺜﻠﺔ :
–
)MnO4 (aq) / Mn2+(aq
)I2 (aq) / I–(aq
)S4O62-(aq) / S2O32-(aq
)S2O82-(aq) / SO42-(aq
)Fe3+(aq) / Fe2+(aq
)Fe2+(aq) / Fe(s
)Zn2+(aq) / Zn(s
)Al3+(aq) / Al(s
)H2O2(aq) / H2O(l
)O2(g) / H2O2(aq
Ox + n e− = Red ﺑﺎﻟﺸﻜﻞ : Ox / Re d ﺑﺼﻔﺔ ﻋــﺎﻣﺔ ﻧﻜﺘﺐ اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ اﻟﻨﺼﻔﻴﺔ اﻟﺨﺎﺻﺔ ﺑﺎﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ
آﻴﻒ ﻧﻜﺘﺐ ﻣﻌﺎدﻟﺔ ﻧﺼﻔﻴﺔ إﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﺔ ﻟﻸآﺴﺪة أو ﻟﻺرﺟــﺎع ؟
ﻣﺜﺎل :اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ اﻟﻨﺼﻔﻴﺔ اﻟﺨﺎﺻﺔ ﺑﺎﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ )MnO4– (aq) / Mn2+(aq
– 1ﻧﻜﺘﺐ :
–MnO4 )(aq = )Mn2+ (aq
1
– 2ﻓﻲ اﻟﻤﺤﺎﻟﻴﻞ اﻟﻤﺎﺋﻴﺔ ﻧﺤﻘﻖ اﻧﺤﻔﺎظ ﻋﻨﺼﺮ اﻷآﺴﺠﻴﻦ ﺑﺎﻟﻤﺎء ) ، (H2Oﻓﻨﻜﺘﺐ :
)Mn04–(aq) = Mn2+(aq) + 4 H2O(l
- 3ﻓﻲ اﻷوﺳﺎط اﻟﺤﺎﻣﻀﻴﺔ ﻧﺤﻘﻖ اﻧﺤﻔﺎظ ﻋﻨﺼﺮ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﺑﺎﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﺎت ) ، (H+ﻓﻨﻜﺘﺐ :
)MnO4–(aq) + 8 H+(aq) = Mn2+(aq) + 4 H2O(l
- 4ﻧﺤﻘﻖ اﻧﺤﻔﺎظ اﻟﺸﺤﻨﺔ ﺑﻮاﺳﻄﺔ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ،وﺑﻤﺎ أن – MnO4ﻣﺆآﺴﺪ ،ﻓﻬﻮ ﻳﻜﺘﺴﺐ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ،وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻧﻀﻴﻒ ﺧﻤﺴﺔ
إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻣﻦ ﺟﻬﺔ اﻟﻴﺴﺎر.
ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻣﺮﺟﻊ ﻧﻀﻴﻒ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻣﻦ ﺟﻬﺔ اﻟﻴﻤﻴﻦ ،ﻷن اﻟﻤﺮﺟﻊ ﻳﻔﻘﺪ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت .
وأﺧﻴﺮا ﻧﻜﺘﺐ :
)MnO4–(aq) + 8 H+ (aq) + 5 e– = Mn2+(aq) + 4 H2O(l
ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻷآﺴﺪة – إرﺟــﺎع
هﻮ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺬي َﻳﺤ ُﺪث ﻓﻴﻪ اﻧﺘﻘـﺎل اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻣﻦ اﻟﻤﺮﺟﻊ إﻟﻰ اﻟﻤﺆآﺴﺪ اﻟﻠﺬﻳﻦ ﻳﺸﻜﻼن اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ . Ox / Re d
ﻣﺜــﺎل :ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻣﺤﻠﻮل ﻣــﺎﺋﻲ ﻟﻔﻮق ﻣﻨﻐﻨﺎت اﻟﺒﻮﺗـﺎﺳﻴﻮم ﻣﻊ ﻣﺤﻠﻮل آﺒﺮﻳﺘﺎت اﻟﺤﺪﻳﺪ ) (ΙΙﻓﻲ وﺳﻂ ﺣــﺎﻣﻀﻲ .
. Ox / Re d ﻧﺤﺪّد أوﻻ اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺘﻴﻦ
ﺑﺮﻣﻨﻐﻨﺎت اﻟﺒﻮﺗـﺎﺳﻴﻮم )– ، (K+,MnO4ﺣﻴﺚ K+ﺷﺎردة ﻏﻴﺮ ﻓﻌَﺎﻟﺔ ،ﻟﻜﻦ ﻟﻤﺎذا ﻏﻴﺮ ﻓﻌّﺎﻟﺔ ؟ ﻧﻌﻠﻢ أن ذرة اﻟﺒﻮﺗﺎﺳﻴﻮم K
ﻣﺮﺟﻊ ﻗﻮي ،أي ﺗﻔﻘﺪ ﺑﺴﻬﻮﻟﺔ اﻹﻟﻜﺘﺮون اﻟﻮﺣﻴﺪ اﻟﻤﻮﺟﻮد ﻓﻲ اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﺨﺎرﺟﻴﺔ )ﻳﻮﺟﺪ ﻋﻨﺼﺮ اﻟﺒﻮﺗﺎﺳﻴﻮم ﻓﻲ اﻟﻌﻤﻮد اﻷول ﻣﻦ
ﺟﺪول اﻟﺘﺼﻨﻴﻒ اﻟﺪوري ( .
ﻟﻬﺬا ﺗﻜﻮن ﺷﺎردة اﻟﺒﻮﺗﺎﺳﻴﻮم ﻣﺆآﺴﺪا ﺿﻌﻴﻔﺎ ،وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ اﻋﺘﺒﺮﻧﺎهﺎ ﺷﺎردة ﻏﻴﺮ ﻓﻌﺎﻟﺔ ،أي أن اﻟﺸﺎردة K+ﺗﻜﺘﺴﺐ ﺑﺼﻌﻮﺑﺔ آﺒﻴﺮة
إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎ .
أآﺎد أﺳﻤﻌﻚ وأﻧﺖ ﺗﻘﻮل :آﻴﻒ ﻋﺮﻓﻨﺎ أن اﻟﻤﺮﺟﻊ ﻓﻲ اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ هﻮ اﻟﺸﺎردة Mn2+؟
أﻗﻮل ﻟﻚ :ﻻ ﺗﻘﻠﻖ ،ﻓﺄﻧﺖ ﻏﻴﺮ ﻣﻄﺎﻟﺐ ﺑﻬﺬا .هﻨﺎك ﺛﻨﺎﺋﻴﺎت آﺜﻴﺮة اﻻﺳﺘﻌﻤﺎل ،ﺑﺈﻣﻜﺎﻧﻚ أن ﺗﺤﻔﻈﻬﺎ ،أﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺘﻤﺎرﻳﻦ ﺗُﻌﻄﻰ ﻟﻚ
هﺬﻩ اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺎت .ﻓﻤﺜﻼ ﻣﻊ ﻧﻔﺲ اﻟﻤﺆآﺴﺪ – MnO4ﻧﺠﺪ ﻣﺮﺟﻌﺎ ﺁﺧﺮ هﻮ MnO2ﻓﻲ وﺳﻂ أﻗﻞ ﺣﻤﻮﺿﺔ ،وﻧﻜﺘﺐ اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ
. MnO4– / MnO2
ﻓﻲ اﻟﻤﺨﺒﺮ ﺗﺘﻌﺮّف ﻋﻠﻰ ﺷﺮوط اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت .
ﻟﻠﻤﺰﻳﺪ ......
ﻳﻤﻜﻦ أن ﻧﻘﺎرن ﺑﻴﻦ اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺘﻴﻦ MnO4– / Mn2+و K+ / Kﺑﻮاﺳﻄﺔ آﻤﻮﻧﺎت اﻷآﺴﺪة – إرﺟــﺎع .
هﺬا اﻟﺪرس ﻣﻦ اﻟﺴﻨﺔ اﻟﺜﺎﻧﻴﺔ ﻓﻲ اﻟﺒﺮﻧﺎﻣﺞ اﻟﻘﺪﻳﻢ ،ﻻ ﻧﺨﻮض ﻓﻴﻪ ،ﻟﻜﻦ ﺳﺄﻗﺪم ﻟﻚ ﻗﺎﺋﻤﺔ ﺗﻔﻴﺪك آﺜﻴﺮا ﻓﻲ اﺧﺘﻴﺎر اﻟﻤﺆآﺴﺪ واﻟﻤﺮﺟﻊ
اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻠﻴﻦ .
ﻟﻜﻞ ﺛﻨﺎﺋﻴﺔ آﻤﻮن ﻳﺴﻤﻰ اﻟﻜﻤﻮن اﻟﻨﻈﺎﻣﻲ ) (π0وﻳُﻘﺎس ﺑﺎﻟﻔﻮﻟﻂ .
أﻧﺖ ﻏﻴﺮ ﻣُﻄﺎﻟﺐ ﺑﺘﻔﺴﻴﺮ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻷآﺴﺪة – إرﺟﺎع ﺑﻮاﺳﻄﺔ هﺬا اﻟﻤﻔﻬﻮم .أﻧﺎ ﻗﺼﺪي ﻣﻦ هﺬا ﻓﻘﻂ ﻷﺟﻌﻠﻚ ﻗﺎدرا ﻣﺴﺘﻘﺒﻼ ﻋﻠﻰ
اﺧﺘﻴﺎر اﻟﻤﺆآﺴﺪ أو اﻟﻤﺮﺟﻊ ﻓﻲ ﻣﺤﻠﻮل ﻣﺎﺋﻲ ،ﺣﺘﻰ ﺗﺘﻤﻜﻦ ﻣﻦ ﺗﻜﻮﻳﻦ ﺛﻨﺎﺋﻴﺘﻴﻦ وآﺘﺎﺑﺔ اﻟﻤﻌﺎدﻟﺘﻴﻦ اﻟﻨﺼﻔﻴﺘﻴﻦ ،وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ آﺘﺎﺑﺔ ﻣﻌﺎدﻟﺔ
اﻷآﺴﺪة – إرﺟــﺎع .
2
اﻟﻜﻤﻮﻧــﺎت اﻟﻨﻈـﺎﻣﻴﺔ ﻟﺒﻌﺾ اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺎت
( )ﻓﻮﻟﻂπ0 اﻟﻤﻌــﺎدﻟﺔ اﻟﻨﺼﻔﻴﺔ اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ
+ 2,87 F2 + 2 e– = 2 F – F2 / F–
+ 2,10 S2O82– + 2 e– = 2 SO42– S2O82– / SO42–
+ 1,77 H2O2 + 2 H+(aq) + 2 e– = 2 H2O H2O2 / H2O
+ 1,71 ClO– + 2 H+(aq) + 2 e– = Cl – + H2O ClO– /Cl–
+ 1,49 MnO4– + 8 H+ (aq) + 5 e– = Mn2+ + 4 H2O MnO4– / Mn2+
+ 1,42 Au3+ + 3 e– = Au Au3+ / Au
+ 1,36 Cl2 + 2 e– = 2 Cl – Cl2 / Cl–
+ 1,33 Cr2O72– + 14 H+(aq) + 6 e– = 2 Cr3+ + 7 H2O Cr2O72– / Cr3+
+ 1,23 O2 + 4 H+(aq) + 4 e– = 2 H2O O2 / H2O
+ 1,07 Br2 + 2 e– = 2 Br – Br2 / Br –
+ 0,96 NO3– + 4 H+ + 3 e– = NO + 2 H2O NO3– / NO
+ 0,85 Hg2+ + 2 e– = Hg Hg2+ / Hg
+ 0,80 Ag+ + e– = Ag Ag+ / Ag
+ 0,77 Fe3+ + e– = Fe2+ Fe3+ / Fe2+
+ 0,68 O2 + 2 H+(aq) + 2 e– = H2O2 O2 / H2O2
+ 053 I2 + 2 e– = 2 I – I2 / I –
+ 0,34 Cu2+ + 2 e– = Cu Cu2+ / Cu
+ 0,15 Cu2+ + e– = Cu+ Cu2+ / Cu+
+ 0,15 SO42– + 4 H+(aq) + 2 e– = SO2 + 2 H2O SO42– / SO2
+ 0,09 S4O62– + 2 e– = 2 S2O32– S4O62 – / S2O32 –
0,00 2 H+(aq) + 2 e– = H2 H+ / H2
– 0,44 Fe2+ + 2 e– = Fe Fe2+ / Fe
– 0,74 Cr3+ + 3 e– = Cr Cr3+ / Cr
– 0,76 Zn2+ + 2 e– = Zn Zn2+ / Zn
– 1,67 Al3+ + 3 e– = Al Al3+ / Al
– 2,37 Mg2+ + 2 e– = Mg Mg2+ / Mg
– 3,04 Li+ + e– = Li Li+ / Li
– 3,17 K+ + e– = K K+ / K
3
آﻠﻤﺎ آﺎن اﻟﻜﻤﻮن اﻟﻨﻈﺎﻣﻲ ﻟﻠﺜﻨﺎﺋﻴﺔ ﻣﺮﺗﻔﻌﺎ آﻠﻤﺎ آﺎﻧﺖ اﻟﻘﻮة اﻟﻤﺆآﺴﺪة ﻟﻠﻤﺆآﺴﺪ ﻓﻲ اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ أآﺒﺮ .
آﻠﻤﺎ آﺎن اﻟﻜﻤﻮن اﻟﻨﻈﺎﻣﻲ ﻟﻠﺜﻨﺎﺋﻴﺔ ﻣﻨﺨﻔﻀﺎ آﻠﻤﺎ آﺎﻧﺖ اﻟﻘﻮة اﻟﻤﺮﺟﻌﺔ ﻟﻠﻤﺮﺟﻊ ﻓﻲ اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ أآﺒﺮ
ﻣﺜﻼ :
اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﻤﺎﺋﻲ ﻟﺒﺮﻣﻨﻐﻨﺎت اﻟﺒﻮﺗﺎﺳﻴﻮم :
ﻟﺪﻳﻨﺎ اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺘﺎن MnO4– / Mn2+و K+ / K
π0 (K+ / K) = – 3,17 V ، π0 (MnO4– / Mn2+) = + 1,49 V
وﻣﻨﻪ اﻟﻤﺆآﺴﺪ – MnO4أﻗﻮى ﻣﻦ اﻟﻤﺆآﺴﺪ . K+ﻃﺒﻌﺎ ﻧﺘﻜﻠﻢ ﻋﻦ اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺎت اﻟﻤﺘﺸﻜﻠﺔ ﻣﻦ أﻓﺮاد آﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﻣﻮﺟﻮدة ﺑﺼﻔﺔ ﻣﺤﺴﻮﺳﺔ
ﻓﻲ اﻟﻤﺤﻠﻮل .
اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﻤــﺎﺋﻲ ﻟﻜﺒﺮﻳﺘﺎت اﻟﺤﺪﻳﺪ ): (ΙΙ
ﻟﺪﻳﻨﺎ اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺘـﺎن Fe3+ / Fe2+و –S2O82– / SO42
π0 (S2O82– / SO42–) = + 2,10 V ، π0 (Fe3+ / Fe2+) = + 0,77V
وﻣﻨﻪ اﻟﻘﻮة اﻟﻤﺮﺟﻌﺔ ﻟـ Fe2+أآﺒﺮ ﻣﻦ اﻟﻘﻮة اﻟﻤﺮﺟﻌﺔ ﻟـ – . SO42
آﺒﺮﻳﺘﺎت اﻟﺤﺪﻳﺪ ) ، (Fe2+,SO42–) (ΙΙﺣﻴﺚ أن اﻟﺸﺎردة – SO42ﻏﻴﺮ ﻓﻌﺎﻟﺔ وذﻟﻚ راﺟﻊ ﻟﻜﻤﻮن اﻷآﺴﺪة ﻟﻠﺜﻨﺎﺋﻴﺘﻴﻦ .
ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻹرﺟﺎع :
)MnO4– (aq) + 5 e– + 8 H+(aq) = Mn2+(aq)+ 4 H2O(l
ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻷآﺴﺪة :
–Fe2+ = Fe3+ + e
ﻧﻀﺮب ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻷآﺴﺪة ﻓﻲ اﻟﻌﺪد 5ﻟﻜﻲ ﻳﺘﺴﺎوى ﻋﺪد اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻓﻲ اﻟﻤﻌﺎدﻟﺘﻴﻦ ،ﻣﻌﻨﻰ أن هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻳﺘﻢ ﺑﻤﻮل واﺣﺪ ﻣﻦ
اﻟﺒﺮﻣﻨﻐﻨﺎت و 5ﻣﻮﻻت ﻣﻦ ﺷﻮارد اﻟﺤﺪﻳﺪ ) ، (ΙΙﺛﻢ ﻧﺠﻤﻊ ﻧﺼﻔﻲ اﻟﻤﻌﺎدﻟﺘﻴﻦ :
)MnO4– (aq) + 5 Fe2+(aq) + 8 H+(aq) = Mn2+(aq)+ 5 Fe3+ (aq) + 4 H2O(l
4
- ΙΙاﻟﻜﻴﻤﻴـــﺎء اﻟﺤﺮآﻴﺔ
- 1ﺗﻌﺮﻳﻒ
ﺺ ﺑﺪراﺳﺔ ﻣﻌﺪّل اﻟﺘﻐ ّﻴﺮ ﻓﻲ ﺳﺮﻋﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻜﻴﻤﻴــﺎﺋﻴﺔ
اﻟﻜﻴﻤﻴــﺎء اﻟﺤﺮآﻴﺔ ) أو اﻟﺤﺮآﻴﺔ اﻟﻜﻴﻤﻴــﺎﺋﻴﺔ ( هﻲ ﻋﻠـﻢ ﻳﻬﺘﻢ وﻳﺨﺘ ّ
واﻟﻌﻮاﻣﻞ اﻟﻤﺆﺛﺮة ﻓﻴﻬﺎ ،ﻣﺜﻞ اﻟﻀﻐﻂ ودرﺟﺔ اﻟﺤﺮارة واﻟﺘﺮآﻴﺰ واﻟﻌﻮاﻣﻞ اﻟﻤﺤﻔّﺰة .
ﻳﻤﻜﻦ ﻟﺠﻤﻠﺔ آﻴﻤﻴــﺎﺋﻴﺔ أن ﺗﺘﻄﻮر ﺗﺤﺖ ﺗﺄﺛﻴﺮ ﺗﻔــﺎﻋﻞ أو ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﺗﻔﺎﻋﻼت آﻴﻤﻴــﺎﺋﻴﺔ ،ﻣﻦ ﺣﺎﻟﺘﻬﺎ اﻻﺑﺘﺪاﺋﻴﺔ إﻟﻰ ﺣﺎﻟﺘﻬﺎ اﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ ،
ﺣﻴﺚ ﻳﻜﻮن هﺬا اﻟﺘﺤﻮّل إﻣﺎ ﺁﻧﻴﺎ أو ﺳﺮﻳﻌﺎ أو ﺑﻄﻴﺌﺎ أو ﺑﻄﻴﺌﺎ ﺟﺪّا .
- 2اﻟﻤﺪة اﻟﺰﻣﻨﻴﺔ ﻟﺘﺤﻮّل آﻴﻤﻴــﺎﺋﻲ
ﺳﺮﻳﻊ وﺑﻄﺊ ﺻﻔﺘﺎن ﻧﺴﺒﻴﺘــﺎن
>> ...ﻣﺎذا آﺎن ﺳﻴﻘﻮل إﺳﺤــﺎق ﻧﻴﻮﺗﻦ ﻋﻦ ﺳﺮﻋﺔ ﻋﺮﺑﺘﻪ اﻟﺘﻲ ﺗﺠﺮهﺎ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﻦ اﻷﺣﺼﻨﺔ ﻟــﻮ ﺷﺎهﺪ ﺻﺎروﺧﺎ وهﻮ ﻳﻌﺒﺮ
أﺟﻮاء ﺿﻴﻌﺘﻪ ﺑﻀﻮاﺣﻲ ﻟﻨﺪن ﺁﻧﺬاك ؟ ﻃﺒﻌﺎ ﻻ ﻳﺴﻌﻪ إﻻ أن ﻳﻘﻮل :أن ﻋﺮﺑﺘﻲ ﻣﺘﻮﻗﻔﺔ <<....
ﻣﻌﻨﻰ هﺬا أن اﻟﺴﺮﻋﺔ واﻟﺒﻂء ﺻﻔﺘﺎن ﻧﺴﺒﻴﺘــﺎن ،ﻓﺈذا ﻣﺎ ﻗﺎرﻧـّﺎ ﻣﺪّﺗﻲ ﺣﺪوث ﻇﺎهﺮﺗﻴﻦ ﻳﻤﻜﻦ أن ﻧﺠﺰم أن ﺣﺪوث إﺣﺪاهﻤﺎ أﺳﺮع
أو أﺑﻄـﺄ ﻣﻦ ﺣﺪوث اﻷﺧﺮى .ﻟﻜﻦ أن ﻧﻘﻮل أن هﺬﻩ اﻟﻈــﺎهﺮة ﺗﺤﺪث ﺑﺴﺮﻋﺔ أو ﺑﺒﻂء ،ﻓﻬﺬا ﻳﺤﺘــﺎج ﻟﻤﺮﺟﻊ ﻟﻠﺴﺮﻋﺔ واﻟﺒﻂء .
ﻣﺜﻼ ﻓﻲ اﻟﺘﺤﻮﻻت اﻟﻜﻴﻤﻴــﺎﺋﻴﺔ ،ﻧﻘﻮل أن اﻟﺘﺤﻮّل اﻟﻜﻴﻤﻴــﺎﺋﻲ ﺳﺮﻳﻊ أو ﺑﻄﺊ ﺣﺴﺐ اﻟﺘﻘﻨﻴﺔ اﻟﺘﻲ ﻧﺘﺎﺑﻊ ﺑﻮاﺳﻄﺘﻬﺎ هﺬا اﻟﺘﺤﻮل .
اﻟﺘﻘﻨﻴﺎت اﻟﻤﺘــﺎﺣﺔ ﻓﻲ ﺑﺮﻧﺎﻣﺠﻨﺎ هﻲ :
– ﻗﻴﺎس اﻟﻨﺎﻗﻠﻴﺔ
– اﻟﻤﻌﺎﻳﺮة اﻟﺤﺠﻤﻴﺔ
– ﻗﻴـﺎس ﺿﻐﻂ ﻏــﺎز
– اﻟﻤﻼﺣﻈﺔ ﺑﺎﻟﻌﻴﻦ اﻟﻤﺠﺮّدة
♦ ﻣﻦ أﺟﻞ ﻣﺘﺎﺑﻌﺔ ﺗﻄﻮر ﺟﻤﻠﺔ آﻴﻤﻴــﺎﺋﻴﺔ ﺧﻼل اﻟﺰﻣﻦ ﻳﺠﺐ أن ﻧﺴﺘﻌﻤﻞ ﺗﻘﻨﻴﺔ ﻣﻌ ّﻴﻨﺔ ﻟﻘﻴــﺎس ﻣﻘﺪار ﻣﺘﻐﻴﺮ ﺧﻼل هﺬا اﻟﺘﻄﻮر ،ﻣﺜﻞ
ﺗﺮآﻴﺰ أﺣﺪ اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻼت أو أﺣﺪ اﻟﻨﻮاﺗﺞ .
♦ ﻗﻴﺎس ﻣﻘﺪار ﻓﻴﺰﻳــﺎﺋﻲ ﻻ ﻳﻤﻜﻦ أن ﻳﻜﻮن ﺁﻧﻴﺎ ،ﺑﻞ ﻳﺤﺘﺎج إﻟﻰ ﻣﺪة زﻣﻨﻴﺔ ،ﺑﺤﻴﺚ ﺗﺘﻌﻠﻖ هﺬﻩ اﻟﻤﺪة اﻟﺰﻣﻨﻴﺔ ﺑﺎﻟﺘﻘﻨﻴﺔ اﻟﻤﺘﺒﻌﺔ ﻓﻲ هﺬا
اﻟﻘﻴﺎس .
أﻣﺜﻠﺔ
ﺗﻘﻨﻴﺔ اﻟﻤﻌﺎﻳﺮة :ﺗﺪوم ﺑﻌﺾ اﻟﺪﻗﺎﺋﻖ
ﻗﻴــﺎس اﻟـ : pHﻳﺪوم ﺑﻌﺾ اﻟﺜﻮاﻧﻲ
ﻗﻴــﺎس ﻧﺎﻗﻠﻴﺔ ﻣﺤﻠﻮل أو ﻗﻴﺎس ﺿﻐﻂ ﻏـﺎز :ﺗﺪوم آﺴﺮا ﻣﻦ اﻟﺜـﺎﻧﻴﺔ
اﻟﺘﻔــﺎﻋﻞ اﻟﻜﻴﻤﻴـﺎﺋﻲ اﻟﺒﻄﻲء
ﻧﻘـﻮل ﻋﻦ ﺗﻔﺎﻋﻞ آﻴﻤﻴـﺎﺋﻲ أﻧﻪ ﺑﻄﺊ ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﺘﻘﻨﻴﺔ ﻗﻴــﺎس ﻣﻌﻴﻨﺔ إذا آﺎﻧﺖ آﻤﻴﺔ اﻟﻤﻘﺪار اﻟﻤﻘــﺎس ﻻ ﺗﺘﻐﻴﺮ آﺜﻴﺮا أﺛﻨـﺎء ﻋﻤﻠﻴﺔ
اﻟﻘﻴـﺎس ) .ﺗﺘﻐﻴﺮ آﺜﻴﺮا أو ﻗﻠﻴﻼ ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻠﻜﻤﻴﺎت اﻻﺑﺘﺪاﺋﻴﺔ ( .
اﻟﺘﻔــﺎﻋﻞ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ اﻟﺴﺮﻳﻊ
ﻧﻘﻮل ﻋﻦ ﺗﻔﺎﻋﻞ آﻴﻤﻴـﺎﺋﻲ أﻧﻪ ﺳﺮﻳﻊ ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﺘﻘﻨﻴﺔ ﻗﻴــﺎس ﻣﻌﻴّﻨﺔ إذا آﺎﻧﺖ آﻤﻴﺔ اﻟﻤﻘﺪار اﻟﻤﻘـﺎس ﺗﺘﻐﻴﺮ ﺑﺼﻔﺔ ﻣﺤﺴﻮﺳﺔ أﺛﻨﺎء ﻋﻤﻠﻴﺔ
اﻟﻘﻴــﺎس .
5
ﻣﻼﺣﻈﺔ :ﺑﻌﺾ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻜﻴﻤﻴــﺎﺋﻴﺔ ﺗﻌﺘﺒﺮ ﺳﺮﻳﻌﺔ ﻣﻬﻤﺎ آﺎﻧﺖ اﻟﺘﻘﻨﻴﺔ اﻟﻤﺴﺘﻌﻤﻠﺔ .هﺬﻩ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت ﺗُﻘﺎس ﻣﺪﺗﻬﺎ ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻠﺪﻳﻤﻮﻣﺔ
اﻟﺸﺒﻜﻴﺔ )ﺣﻮاﻟﻲ . ( 0,1 s
ﻣﺜـﺎل 1
ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻣﺤﻠﻮل ﺣﻤﻀﻲ ﻣﺜﻞ )) (HCl(aqﻣﻊ ﻣﺤﻠﻮل أﺳـﺎﺳﻲ ﻣﺜﻞ )) ، (NaOH(aqﻳﺤﺪث
OH – + H3O+ = 2 H2O اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺘﺎﻟﻲ ﺁﻧﻴــﺎ :
ﻣﻼﺣﻈﺔ 2
ﻟﻨﻔﺴّﺮ هﺬا :آﻞ ﻣﺎ ﻓﻲ اﻷﻣﺮ أن ﻋﻨﺪﻣﺎ ﻧﺴﺘﻌﻤﻞ ﺗﻘﻨﻴﺔ اﻟﻨﺎﻗﻠﻴﺔ ،ﺣﻴﺚ ﻧﻌﻠﻢ أن هﺬﻩ اﻟﻄﺮﻳﻘﺔ ﺗﺤﺘﺎج إﻟﻰ آﺴﺮ ﻣﻦ اﻟﺜﺎﻧﻴﺔ ﻟﻤﻌﺮﻓﺔ
اﻟﻨﺘﻴﺠﺔ ،ﻓﻲ هﺬﻩ اﻟﻤﺪة اﻟﺘﻲ اﺳﺘﻐﺮﻗﺘﺎهﺎ ﻓﻲ اﻟﻘﻴﺎس ﻟﻢ ﺗﺘﻐﻴﺮ آﻤﻴﺔ اﻟﻤﻘﺪار اﻟﻤﻘﺎس ﺑﻘﻴﻤﺔ ﻣﺤﺴﻮﺳﺔ ،ﻟﻬﺬا اﻋﺘﺒﺮﻧﺎ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﻄﻴﺌﺎ .
أﻣﺎ آﻤﻴﺔ اﻟﻤﻘﺪار اﻟﻤﺘﻐﻴﺮ ﻓﺘﻜﻮن ﻣﺤﺴﻮﺳﺔ ﻋﻨﺪﻣﺎ ﻧﺘﺒﻊ ﺗﻘﻨﻴﺔ اﻟﻤﻌﺎﻳﺮة ،ﻷن اﻟﻤﻌﺎﻳﺮة ﺗﺴﺘﻐﺮق ﻣﺪة ﺗُﻌ ّﺪ ﺑﺎﻟﺪﻗﺎﺋﻖ .
وآﺄﻧﻲ أﺳﻤﻌﻚ ﺗﻘﻮل :ﻣـﺎ هﺬا اﻟ ُﻬﺮاء ؟ هﻞ ﻳﻤﻜﻦ أن ﻳﻜﻮن ﻧﻔﺲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻓﻲ ﻧﻔﺲ اﻟﺸﺮوط ﻣﺮة ﺑﻄﻴﺌﺎ وﻣﺮة ﺳﺮﻳﻌﺎ ؟
إﻟﻴﻚ هﺬا اﻟﻤﺜﺎل اﻟﺒﺴﻴﻂ :
ﺐ ﻓﻲ ﺣﻮض ﺻﻐﻴﺮ .ﻓﻼح ﻳﺄﺧﺬ اﻟﻤﺎء ﻣﻦ اﻟﺤﻮض وﻳﺬهﺐ ﺑﻪ ﻣﺤﻤﻼ أﻳﺎﻩ ﻋﻠﻰ دواﺑّﻪ ﺣﻮاﻟﻲ 3آﻢ ﻟﻴﺴﻘﻲ ﺑﻪ
ﻣﻨﺒﻊ ﻣﺎﺋﻲ ﻳﺼ ّ
زرع ﺣﺪﻳﻘﺘﻪ ،ﺑﺤﻴﺚ ﻳﺘﺮك اﻟﺤﻮض ﻓﺎرﻏﺎ .ﻟﻤﺎ ﻳﺮﺟﻊ ﻷﺧﺬ اﻟﻤﺎء ﻣﺮة ﺛﺎﻧﻴﺔ ﻳﺠﺪ اﻟﺤﻮض ﻋﻠﻰ وﺷﻚ اﻻﻣﺘﻼء .
اﺷﺘﺮى هﺬا اﻟﻔﻼح ﺟﺮارا واﺳﺘﻌﻤﻠﻪ ﻟﻨﻘﻞ ﻧﻔﺲ اﻟﻜﻤﻴﺔ ﻣﻦ اﻟﻤﺎء ﻟﺤﺪﻳﻘﺘﻪ ،ﻓﻠﻤﺎ رﺟﻊ ﻷﺧﺬ اﻟﻤﺎء ﻣﺮة ﺛﺎﻧﻴﺔ وﺟﺪ آﻤﻴﺘﻪ ﻓﻲ اﻟﺤﻮض
ﻗﻠﻴﻠﺔ .
هﻞ ﺳﻴﻘﻮل اﻟﻔﻼح أن اﻟﻤـﺎء ﺳﺎﺑﻘﺎ آﺎن ﻳﺼﺐ ﻓﻲ اﻟﺤﻮض ﺑﺴﺮﻋﺔ أﻣﺎ اﻟﻴﻮم )ﺑﻌﺪ ﺷﺮاء اﻟﺠﺮار( أﺻﺒﺢ ﻳﺼﺐ ﺑﺒﻂء ؟ ﻃﺒﻌﺎ ﻻ .
ﻓﻲ اﻟﺤﻘﻴﻘﺔ ﻟﻢ ﻳﺘﻐﻴّﺮ أي ﺷﻲء ،وإﻧﻤﺎ اﻟﺘﻘﻨﻴﺔ ﺗﻐﻴﺮت ﻣﻦ ﺑﺪاﺋﻴﺔ )اﺳﺘﻌﻤﺎل اﻟﺪواب( إﻟﻰ ﺷﺒﻪ ﺣﺪﻳﺜﺔ )اﺳﺘﻌﻤﺎل اﻟﺠﺮار( .
ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻠﺘﻘﻨﻴﺔ اﻷوﻟﻰ اﻟﺘﻲ ﻣﺪﺗﻬﺎ ﻃﻮﻳﻠﺔ وﺟﺪﻧﺎ آﻤﻴﺔ اﻟﻤﺎء ﻓﻲ اﻟﺤﻮض آﺒﻴﺮة ،ﺣﻴﺚ أن هﺬﻩ اﻟﻜﻤﻴﺔ ﺗﻤﺜّﻞ ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻨﺎ آﻤﻴﺔ اﻟﻤﺘﻐﻴﺮ
أﻣﺎ ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻠﺘﻘﻨﻴﺔ اﻟﺜﺎﻧﻴﺔ اﻟﺘﻲ ﻣﺪﺗﻬﺎ ﻗﺼﻴﺮة وﺟﺪﻧﺎ آﻤﻴﺔ اﻟﻤﺎء ﻓﻲ اﻟﺤﻮض ﻗﻠﻴﻠﺔ .وهﺬا ﻳﺘﻄﺎﺑﻖ ﻣﻊ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺳﺮﻳﻊ وﺗﻔﺎﻋﻞ ﺑﻄﻲء .
ﻣﻦ أﺟﻞ ﻣﺘــﺎﺑﻌﺔ ﺗﻄﻮّر ﺟﻤﻠﺔ آﻴﻤﻴــﺎﺋﻴﺔ ﻳﺠﺐ داﺋﻤﺎ اﺧﺘﻴﺎر ﺗﻘﻨﻴﺔ ﻗﻴــﺎس ،ﺑﺤﻴﺚ ﻳﻜﻮن اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ
اﻟﻤﺪروس ﺑﻄﻴﺌﺎ أو ﺳﺮﻳﻌﺎ ﻧﺴﺒﺔ ﻟﻬﺬﻩ اﻟﺘﻘﻨﻴﺔ .
6
- 3اﻟﻤﺘﺎﺑﻌﺔ اﻟﺰﻣﻨﻴﺔ ﻟﺘﺤﻮّل آﻴﻤﻴــﺎﺋﻲ
1 - 3ﻣﻘﺪار اﻟﺘﻘﺪم ) ( xﻓﻲ ﺗﻔﺎﻋﻞ آﻴﻤﻴــﺎﺋﻲ
ﻧﻌﺘﺒﺮ ﺗﻔﺎﻋﻞ أآﺴﺪة اﻟﺤﺪﻳﺪ ) (Feﺑﻮاﺳﻄﺔ ﺛﻨــﺎﺋﻲ اﻷآﺴﺠﻴﻦ ) . (O2ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ هﻲ :
)3 Fe(S + )2 O2 (g = )Fe3O4 (S
ﻣﻦ أﺟﻞ ﻣﺘﺎﺑﻌﺔ ﺗﻄﻮر ﺟﻤﻠﺔ آﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﻣﻦ ﺣــﺎﻟﺘﻬﺎ اﻻﺑﺘﺪاﺋﻴﺔ إﻟﻰ ﺣﺎﻟﺘﻬﺎ اﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ ﻧﻨﺸﺊ ﺟﺪول اﻟﺘﻘﺪم ،ﺣﻴﺚ ﻓﻲ هﺬا اﻟﺠﺪول ﻧﺴﺘﻌﻤﻞ
x
ﻣﻘﺪارا ﻳﻌﺒّﺮ ﻋﻦ ﺗﻄﻮّر اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻳﺴﻤﻰ ﻣﻘﺪار ﺗﻘﺪّم اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ) ( وﻳﻘﺎس ﺑـ ) ، ( molأﻣﺎ ) ( x mهﻮ ﻣﻘﺪار اﻟﺘﻘﺪم اﻷﻋﻈﻤﻲ .
ﻧﺴﺨّﻦ 3 gﻣﻦ ﺧﺮاﻃﺔ اﻟﺤﺪﻳﺪ ﺣﺘﻰ اﻻﺣﻤﺮار وﻧﺪﺧﻠﻬﺎ ﻓﻲ ﺑﻮﺗﻘﺔ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﺣﺠﻢ ﻗﺪرﻩ 500 mlﻣﻦ ﻏـﺎز ﺛﻨﺎﺋﻲ اﻷآﺴﺠﻴﻦ
ﻣﺤﺴﻮﺑﺎ ﻓﻲ اﻟﺸﺮﻃﻴﻦ اﻟﻨﻈﺎﻣﻴﻴﻦ ﻣﻦ درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة واﻟﻀﻐﻂ ) .( VM = 22, 4 L
ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ 3 Fe + 2 O2 = Fe3O4 اﻟﺘﻘﺪم
7
ﻓﻲ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻨﻬـﺎﺋﻴﺔ ﻳﻜﻮن ﻟﺪﻳﻨﺎ :
Fe O2 Fe3O4
n ( Fe ) − 3x m n ( O2 ) − 2x m
xm
آﻤﻴﺔ اﻟﻤﺎدة –2
= 5,36 × 10 – 3 × 1,11 x 10 –2 –2
2,23 × 10 – 2 × 1,11 x 10 –2
–2
1,11×10−2 mol
= 2,03 × 10 mol ≈0
ﻓﻲ ﻧﻬــﺎﻳﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺗﻜﻮن داﺋﻤﺎ آﻤﻴﺔ ﻣﺎدة اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻤﺤﺪ ﻣﻌﺪوﻣﺔ
• 5 x 10– 2
Fe
O2
Fe3O4 xm
)x (mol
• •
–3
5 x 10 10– 2
اﻟﺸﻜﻞ 2 -
ﻣﻼﺣﻈﺔ
ﻳﻤﻜﻦ أن ﻧﺨﺘــﺎر آﻤﻴﺎت ﻣﺎدة اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻠﻴﻦ ﺑﺤﻴﺚ ﻳﻜﻮن اﻟﻤﺰﻳﺞ ﺳﺘﻮآﻴﻮﻣﺘﺮﻳﺎ ،أي ﻻ ﻳﻮﺟﺪ ﻣﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﺤ ّﺪ .
ﻓﻲ ﻣﺜﺎﻟﻨﺎ اﻟﺴﺎﺑﻖ ،ﻣﺎ هﻲ آﺘﻠﺔ اﻟﺤﺪﻳﺪ اﻟﺘﻲ ﻧﺪﺧﻠﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﺒﻮﺗﻘﺔ ﺣﺘﻰ ﻻ ﻳﺒﻘﻰ ﻓﻲ ﻧﻬﺎﻳﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻻ اﻟﺤﺪﻳﺪ وﻻ ﻏﺎز ﺛﻨــﺎﺋﻲ اﻷآﺴﺠﻴﻦ؟
x
ﻟﺪﻳﻨﺎ . m = 1,11 × 10– 2 mol
8