دوسية فيصل عناية كاملة PDF

CHEMISTRY 102

1

CHAPTER 5

5.1 The Nature of Energy
5.2 The First Law of Thermodynamics
5.3 Enthalpy
5.4 Enthalpies of Reaction
5.5 Calorimetry
5.6 Hess's Law
5.7 Enthalpies of Formation

2

‫ﺍﻭﻻ ﻭ ﻗﺑﻝ ﺍﻟﺩﺧﻭﻝ ﻓﻲ ﻣﺣﺗﻭﻳﺎﺕ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ ,‬ﻣﻘﺩﻣﺔ‬
‫ﺗﻌﺭﻳﻔﻳﺔ ﻋﻥ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪:‬‬
‫ﻳﺗﻧﺎﻭﻝ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﺯء ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﻣﻔﺎﻫﻳﻡ ﺍﻻﺳﺎﺳﻳﺔ ﻟﻠﻛﻳﻣﻳﺎء‬

‫ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﻓﻳﺑﺩء ﺑﺗﻘﺩﻳﻡ ﻋﺩﺩ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺗﻐﻳﺭﺍﺕ ﺍﻻﺳﺎﺳﻳﺔ ﻓﻲ‬
‫ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﺯء ﻣﻥ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﺛﻡ ﻳﺗﻧﺎﻭﻝ ﻣﻭﺿﻭﻉ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ‬
‫ﺑﺻﻭﺭﺗﻳﻪ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﻭ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻟﻳﻧﺗﻘﻝ ﺑﻌﺩﻫﺎ ﺍﻟﻰ ﺣﺭﺍﺭﺓ‬
‫ﻛﻝ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻭ ﻛﻳﻑ ﻳﺗﻡ ﺍﻟﺗﻌﺎﻣﻝ ﻣﻌﻬﺎ ﺛﻡ ﺍﻟﻰ ﻁﺭﻳﻘﺔ‬
‫ﺣﺳﺎﺏ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻋﻣﻠﻳﺎ ﻭ ﻧﻅﺭﻳﺎ ﻛﻝ‬
‫ﻫﺫﺍ ﻳﺗﻡ ﺍﻋﺗﻣﺎﺩﺍ ﻋﻠﻰ ﻋﻠﻡ ﺍﻟﺩﻳﻧﺎﻣﻳﻛﺎ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﻛﻣﺎ‬
‫ﺳﻧﺗﻧﺎﻭﻝ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺳﺎﻕ ‪.‬‬
‫‪3 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪5.1 The Nature Of Energy ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ‪ :‬ﻋﻠﻡ ﻳﻬﺗﻡ ﺑﺩﺭﺍﺳﺔ ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ﻭ ﺗﻐﻳﺭﺍﺕ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺗﻡ ﻓﻳﻬﺎ ﻭ ﺍﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﺗﺿﻣﻥ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ‬
‫ﺍﺫﺍ ﺧﻼﻝ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﺳﻳﺗﻡ ﺍﻟﺗﻌﺎﻣﻝ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﺳﺎﺳﻲ ﻣﻊ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ﻣﻥ ﻧﺎﺣﻳﺔ ﺍﻧﺗﻘﺎﻻﺕ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺗﻡ‬
‫ﻓﻳﻬﺎ ﻭ ﻛﻳﻑ ﺗﻭﺛﺭ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ ,‬ﻛﻳﻑ ﻳﺗﻡ ﻣﻼﺣﻅﺗﻬﺎ ﻋﻣﻠﻳﺎ ﻭ ﻧﻅﺭﻳﺎ ‪ ,‬ﻭ ﻓﻲ ﺍﻟﻧﻬﺎﻳﺔ ﻛﻳﻑ ﻳﺗﻡ ﺣﺳﺎﺏ ﻣﻘﺩﺍﺭ‬
‫ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ‬
‫‪Energy ( E ): is commonly defined as the capacity to do WORK ( w ) or transfer ‬‬
‫‪HEAT ( q ).‬‬ ‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ‪ :‬ﺍﻟﻘﺩﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﺑﺫﻝ ﺷﻐﻝ ﺍﻭ ﻧﻘﻝ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ‪.‬‬
‫ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻔﻬﻭﻡ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﺳﺎﺳﻲ ﻳﻧﻘﺳﻡ ﺍﻟﻰ ﻓﺻﻳﻥ ‪ ,‬ﺍﻻﻭﻝ ﺍﻟﺷﻐﻝ ) ‪ ( WORK ‬ﻭ ﺍﻟﺛﺎﻧﻲ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ) ‪ ( HEAT ‬ﻭ‬
‫ﻟﺗﺑﻳﺎﻥ ﺍﻻﻣﺭ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﻛﺑﺭ ﻳﺟﺏ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﺗﻌﺭﻳﻑ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﻭ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ‪.‬‬
‫‪HEAT is the energy used to cause the temperature of an object to increase. ‬‬
‫ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ‪ :‬ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺳﺑﺏ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ‪.‬‬
‫‪WORK ( w ) is the energy used to cause an object to move against a force.‬‬
‫ﺍﻟﺷﻐﻝ ‪ :‬ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺳﺑﺏ ﺣﺭﻛﺔ ﺍﻟﺟﺳﻡ ﺑﺎﺯﺍﺣﺔ ﻣﻌﻳﻧﺔ ﺑﺎﺗﺟﺎﻩ ﻗﻭﺓ ﻣﺅﺛﺭﺓ ‪.‬‬
‫‪4 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﺫﺍ ﺧﻼﺻﺔ ﺍﻻﻣﺭ ﺍﻥ ﻟﻛﻲ ﻳﺗﻣﻛﻥ ﺍﻟﺟﺳﻡ ﻣﻥ ﺍﻁﻼﻕ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻭ ﻛﺳﺑﻬﺎ ﻓﻬﻭ ﻳﺣﺗﺎﺝ ﻟﺗﻐﻳﻳﺭ ﺍﺣﺩ ﺍﻣﺭﻳﻥ ﺍﻣﺎ ﺩﺭﺟﺔ‬
‫ﺣﺭﺍﺭﺗﻪ ﻭ ﺫﻟﻙ ﻋﻥ ﻁﺭﻳﻖ ﻁﺭﺩ ﻛﻣﻳﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻭ ﺍﻣﺗﺻﺎﺻﻬﺎ ‪ ,‬ﻭ ﺍﻟﺧﻳﺎﺭ ﺍﻟﺛﺎﻧﻲ ﺍﻟﺗﺎﺛﻳﺭ ﻋﻠﻳﻪ ﺑﻘﻭﺓ ﺧﺎﺭﺟﻳﺔ‬
‫ﺗﺅﺩﻱ ﺍﻟﻰ ﺑﺫﻝ ﺷﻐﻝ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺟﺳﻡ ﻓﻳﺳﺑﺏ ﻁﺎﻗﺔ ‪.‬‬
‫ﺗﻧﻘﺳﻡ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﺟﻣﺎﻻ ﺍﻟﻰ ‪:‬‬
‫‪ -1‬ﻁﺎﻗﺔ ﺣﺭﻛﻳﺔ ) ‪: ( kinetic energy ‬‬

‫‪ Kinetic energy ( EK ) : is the energy of motion .‬‬
‫ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺣﺭﻛﻳﺔ ‪ :‬ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻧﺗﺞ ﻣﻥ ﺣﺭﻛﺔ ﺍﻻﺟﺳﺎﻡ ‪.‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ Ek‬‬ ‫‪∙ m .v‬‬
‫ﺣﻳﺙ ‪:‬‬
‫‪ : m ‬ﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﺟﺳﻡ ﺗﻘﺎﺱ ‪Kg‬‬
‫‪ : v‬ﺳﺭﻋﺔ ﺍﻟﺟﺳﻡ ﺗﻘﺎﺱ ‪m/s‬‬
‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻣﻥ ﺍﻟﻧﺎﺣﻳﺔ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ﻓﺎﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺣﺭﻛﻳﺔ ﻫﻲ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻧﺷﺄ ﻣﻥ ﺣﺭﻛﺔ ﺍﻟﺟﺯﺋﻳﺎﺕ ﺳﻭﺍء ﻛﺎﻧﺕ‬
‫ﺣﺭﻛﺔ ﺍﻧﺗﻘﺎﻟﻳﺔ ﺩﻭﺭﺍﻧﻳﺔ ﺍﻭ ﺍﻫﺗﺯﺍﺯﻳﺔ‬
‫‪ -2‬ﻁﺎﻗﺔ ﻭﺿﻊ ) ‪: ( potential energy ‬‬

‫‪Potential energy: is the energy an object possesses by virtue of its position ‬‬
‫‪.relative to other objects‬‬
‫ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻭﺿﻊ ‪ :‬ﻫﻲ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﻳﻣﺗﻠﻛﻬﺎ ﺍﻟﺟﺳﻡ ﻭﻓﻘﺎ ﻟﻣﻭﻗﻌﻪ ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﻼﺟﺳﺎﻡ ﺍﻻﺧﺭﻯ ﻭ ﺗﻛﻭﻥ ﻣﺧﺗﺯﻧﺔ ﺑﺩﺍﺧﻠﻪ‬
‫ﺍﻟﻰ ﺣﻳﻥ ﺗﺣﻭﻟﻬﺎ ﻟﺻﻭﺭ ﺍﺧﺭﻯ ﻣﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ‪.‬‬
‫ﻭ ﻟﻛﻥ ﺑﺻﻭﺭﺓ ﻋﺎﻣﺔ ﺍﻱ ﻁﺎﻗﺔ ﺗﺧﺗﺯﻥ ﺩﺍﺧﻝ ﺍﻻﺟﺳﺎﻡ ﻣﻥ ﺍﺟﻝ ﺗﺣﻭﻟﻬﺎ ﻟﻁﺎﻗﺔ ﺣﺭﻛﻳﺔ ﺍﻭ ﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﻻﺣﻘﺎ ﺗﺻﻧﻑ‬
‫ﻛﻁﺎﻗﺔ ﻭﺿﻊ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻣﻥ ﻧﺎﺣﻳﺔ ﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ﻓﺎﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻣﺧﺗﺯﻧﺔ ﻓﻲ ﺭﻭﺍﺑﻁ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﺗﻌﺗﺑﺭ ﻁﺎﻗﺔ ﻭﺿﻊ ﻻﻧﻬﺎ‬
‫ﺗﺗﺣﻭﻝ ﺍﻟﻰ ﻁﺎﻗﺔ ﺣﺭﻛﻳﺔ ﻋﻧﺩ ﻛﺳﺭ ﺍﻟﺭﺍﺑﻁﺔ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻣﺎ ﻳﺳﺑﺏ ﺍﻟﺣﺭﻛﺔ ﺍﻟﺣﺭﺓ ﻟﻸﻳﻭﻧﺎﺕ ‪.‬‬
‫‪5 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ -3‬ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻛﻬﺭﺑﺎﺋﻳﺔ ) ‪: ( electrostatic potential energy‬‬
‫‪Electrostatic Potential energy ( Eel ): is the energy arises from the interactions ‬‬
‫‪ between charged particles‬‬
‫ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻛﻬﺭﺑﺎﺋﻳﺔ ‪ :‬ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻧﺎﺷﺋﺔ ﻣﻥ ﺗﺟﺎﺫﺏ ﺍﻻﺟﺳﺎﻡ ﺍﻟﻣﺷﺣﻭﻧﺔ ‪.‬‬
‫ﻭ ﺑﺻﻭﺭﺓ ﻋﺎﻣﺔ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻫﻲ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺳﺑﺏ ﺣﺩﻭﺙ ﻣﻌﻅﻡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ﻓﻬﻲ ﺍﻟﻣﺳﺅﻭﻟﺔ ﻋﻥ‬
‫ﺗﺟﺎﺫﺏ ﺍﻻﻳﻭﻧﺎﺕ ﺍﻟﺳﺎﻟﺑﺔ ﻣﻊ ﺍﻟﻣﻭﺟﺑﺔ ﻭ ﺣﺗﻰ ﻓﻲ ﺍﻟﺭﻭﺍﺑﻁ ﺍﻟﺗﺳﺎﻫﻣﻳﺔ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺗﺟﺎﺫﺏ ﺑﻳﻥ ﻋﻧﺻﺭ ﻳﻣﻠﻙ ﺷﺣﻧﺔ‬
‫ﻣﻭﺟﺑﺔ ﺟﺯﺋﻳﺎ ﻣﻊ ﻋﻧﺻﺭ ﻳﻣﻠﻙ ﺷﺣﻧﺔ ﺳﺎﻟﺑﺔ ﺟﺯﺋﻳﺎ ‪.‬‬
‫‪Q1 . Q2‬‬
‫‪Eel‬‬ ‫‪K‬‬
‫‪d‬‬
‫ﺣﻳﺙ ‪:‬‬
‫‪ : K ‬ﺛﺎﺑﺕ ﻛﻭﻟﻭﻡ‬
‫‪ : Q1 Q2‬ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻟﺷﺣﻧﺎﺕ ﻳﻘﺎﺱ ﺏ ‪ C‬‬
‫‪ : d‬ﺍﻟﻣﺳﺎﻓﺔ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﺟﺳﻣﻳﻥ ﺍﻟﻣﺷﺣﻭﻧﻳﻥ ﻳﻘﺎﺱ ﺏ ‪m‬‬
‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺎﻧﻧﺎ ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﻣﻥ ﻛﻝ ﻫﺫﺍ ﺍﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺑﺎﻟﻣﻔﺎﻫﻳﻡ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ﺗﻛﻭﻥ ‪:‬‬
‫ﺍﻣﺎ ﻁﺎﻗﺔ ﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ) ‪ ( thermal energy ‬ﻭ ﻫﻲ ﻁﺎﻗﺔ ﺗﺭﺗﺑﻁ ﺑﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻭ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭﺍﺕ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺭﺗﺑﻁ ﺑﻬﺎ ﻭ‬
‫ﺗﻌﺗﺑﺭ ﻗﺭﻳﻧﺔ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺣﺭﻛﻳﺔ ﻓﻬﻲ ﺗﺳﺑﺏ ﺣﺭﻛﺔ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻭ ﺑﺯﻳﺎﺩﺗﻬﺎ ﺗﺯﺩﺍﺩ ﺳﺭﻋﺔ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ‪.‬‬
‫ﺍﻭ ﻁﺎﻗﺔ ﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ) ‪ ( chemical energy‬ﻭ ﻫﻲ ﻁﺎﻗﺔ ﻣﺧﺗﺯﻧﺔ ﺩﺍﺧﻝ ﺍﻟﺭﻭﺍﺑﻁ ﺍﻟﻣﻭﺟﻭﺩﺓ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﻭ ﻫﻲ‬
‫ﻁﺎﻗﺔ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﺗﻧﻁﻠﻖ ﺧﻼﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻲ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﺣﺩﺙ ﻛﺳﺭ ﻟﺗﻠﻙ ﺍﻟﺭﻭﺍﺑﻁ ‪.‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪6 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Units Of Energy‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻟﻭﺣﺩﺓ ﺍﻟﺩﻭﻟﻳﺔ ﻟﻠﻁﺎﻗﺔ ﻫﻲ ﺍﻟﺟﻭﻝ )‪ ( J ‬ﻭ ﻣﻊ ﺫﻟﻙ ﻓﺎﻥ ﺍﻟﻌﺎﻟﻡ ﻗﺩ ﻳﺳﺗﺧﺩﻡ ﺍﺣﻳﺎﻧﺎ ﻭﺣﺩﺍﺕ ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻋﻥ ﺍﻟﺟﻭﻝ‬
‫ﻻﻧﻬﺎ ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺍﻛﺛﺭ ﻓﻲ ﺑﻌﺽ ﺍﻟﻣﺟﺎﻻﺕ ‪ ,‬ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ‪:‬‬
‫ﺍﻟﺳﻌﺭﺍﺕ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ) ‪ : ( Calorie‬ﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻼﺯﻣﺔ ﻟﺭﻓﻊ ‪ 1‬ﺟﺭﺍﻡ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﻣﻥ ‪ 14.5‬ﺍﻟﻰ ‪ 15.5‬ﻓﻲ‬
‫ﻣﻘﻳﺎﺱ ﺳﻳﻠﻳﺳﻳﻭﺱ ‪.‬‬
‫‪1 Calorie = 4.184 joule‬‬
‫ﻭ ﻋﻣﻠﻳﺎ ﻳﺳﺗﺧﺩﻡ ﺍﻟﻛﻳﻠﻭ ﺳﻌﺭ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﻭﺳﻊ ﻭ ﺫﻟﻙ ﻟﻘﻳﺎﺱ ﺍﻟﺳﻌﺭﺍﺕ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﺍﻟﻐﺫﺍﺋﻳﺔ ‪.‬‬
‫‪ System And Surrounding‬‬
‫‪System : part of the universe we are interested in. ‬‬
‫ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺟﺯء ﻣﻥ ﺍﻟﻛﻭﻥ ﺍﻟﺫﻱ ﻧﺟﺭﻱ ﺩﺭﺍﺳﺎﺗﻧﺎ ﻋﻠﻳﻪ ‪ ‬‬
‫‪Surrounding : the rest of the universe. ‬‬
‫ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ‪ :‬ﺍﻟﺟﺯء ﺍﻟﻣﺗﺑﻘﻲ ﻣﻥ ﺍﻟﻛﻭﻥ‬
‫ﻳﻌﺗﺑﺭ ﻣﻭﺿﻭﻉ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻭ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﺍﻟﺑﺎﺏ ﺍﻻﻭﻝ ﻟﻠﺩﺧﻭﻝ ﻓﻲ ﻋﺎﻟﻡ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﻭ ﺑﺩﻭﻥ ﺍﻟﻘﺩﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﺗﺧﻳﻠﻪ ﻻ‬
‫ﻳﻣﻛﻥ ﻓﻬﻡ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﺯء ﻣﻥ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ‪ ,‬ﻭ ﻟﻔﻬﻣﻪ ﺗﺧﻳﻝ ﺍﻧﻙ ﺗﻣﻠﻙ ﻛﻭﺏ ﺳﺎﺧﻥ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎء ‪ ,‬ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﻘﻭﻡ ﺑﺎﺣﻛﺎﻡ ﻣﺳﻙ‬
‫ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻛﻭﺏ ﺗﻼﺣﻅ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺷﺩﻳﺩﺓ ﻓﻲ ﻳﺩﻙ ﻗﺩ ﺗﺩﻓﻌﻙ ﻻﻓﻼﺕ ﺍﻟﻛﻭﺏ ‪ ,‬ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﻋﻧﺩﻫﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻧﺗﻘﻠﺕ ﻣﻥ‬
‫‪7 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻟﻰ ﻳﺩﻙ ﻋﺑﺭ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻛﻭﺏ ﻣﻣﺎ ﻳﺩﻝ ﻋﻠﻰ ﺍﻥ ﺍﻟﻛﻭﺏ ﻭ ﻣﺎ ﻳﺣﺗﻭﻳﻪ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﻫﻭ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺍﻟﺫﻱ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻣﻛﻥ ﺍﻥ‬
‫ﻳﻔﻘﺩ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻭ ﻳﻛﺗﺳﺑﺗﻬﺎ ﻣﻊ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﻌﺗﺑﺭ ﺍﻱ ﺷﻲء ﻣﻥ ﺣﻭﻟﻪ ‪.‬‬
‫ﻟﻠﻧﻅﺎﻡ ﺛﻼﺛﺔ ﺃﻧﻭﺍﻉ ‪:‬‬
‫‪ – 1‬ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺍﻟﻣﻔﺗﻭﺡ )‪ : ( open system‬ﻭ ﻫﻭ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺗﺑﺎﺩﻝ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﻭ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻣﻊ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﺣﻳﺙ ﺍﻧﻪ‬
‫ﻣﻔﺗﻭﺡ ﻓﻣﻥ ﺍﻟﺳﻬﻝ ﺩﺧﻭﻝ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻭ ﺧﺭﻭﺟﻬﺎ ﻣﻥ ﺧﻼﻟﻪ ﻭ ﻏﻳﺭ ﻣﻌﺯﻭﻝ ﻓﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﺳﺗﻁﻳﻊ ﺗﺑﺎﺩﻝ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ‪.‬‬
‫‪ -2‬ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺍﻟﻣﻐﻠﻖ ) ‪ : ( closed system‬ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺗﺑﺎﺩﻝ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﻣﻊ ﻣﺣﻳﻁﻪ ﻻﻧﻪ ﺑﻁﺑﻳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺎﻝ‬
‫ﻣﻐﻠﻖ ﻓﻼ ﻳﻣﻛﻥ ﻟﻠﻣﺎﺩﺓ ﺍﻻﻧﺗﻘﺎﻝ ﻋﺑﺭﻩ ﻭ ﻟﻛﻧﻪ ﻏﻳﺭ ﻣﻌﺯﻭﻝ ﻓﻳﻣﻛﻥ ﺗﺑﺎﺩﻝ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﻊ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ‪.‬‬
‫‪ -3‬ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺍﻟﻣﻌﺯﻭﻝ )‪ : ( isolated system ‬ﻫﻭ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺍﻟﺫﻱ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﻣﻥ ﺧﻼﻟﻪ ﺗﺑﺎﺩﻝ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﻭ ﻻ ﺗﺑﺎﺩﻝ‬
‫ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﻊ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺎﻥ ﺍﻱ ﻛﻣﻳﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺩﺍﺧﻝ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺗﺑﻘﻰ ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻭ ﻻ ﺗﺗﻐﻳﺭ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻧﻭﻉ ﻫﻭ‬
‫ﺍﻟﻧﻭﻉ ﺍﻟﻣﻌﺗﻣﺩ ﻓﻲ ﻣﻌﻅﻡ ﺩﺭﺍﺳﺎﺕ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ‪.‬‬
‫ﺑﺻﻭﺭﺓ ﺍﻟﻌﺎﻣﺔ ﻳﻣﻛﻥ ﻟﻠﻧﻅﺎﻡ ﺍﻥ ﻳﺗﺑﺎﺩﻝ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻣﻊ ﻣﺣﻳﻁﻪ ﺑﻁﺭﻳﻘﺗﻳﻥ ‪ ,‬ﺍﻣﺎ ﺍﻥ ﻳﺗﺑﺎﺩﻝ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﺍﻭ ﻳﺗﺑﺎﺩﻝ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻣﺎ ﺳﻳﺗﻡ ﺗﺑﻳﺎﻧﻪ ﻓﻲ ﻗﺎﺩﻡ ﺍﻟﺻﻔﺣﺎﺕ ‪.‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪8 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬ ‫‪5.2 The First Law Of Thermodynamic‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻻﻭﻝ ﻓﻲ ﺍﻟﺩﻳﻧﺎﻣﻳﻛﺎ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ‪ :‬ﻳﻧﺹ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻻﻭﻝ ﻋﻠﻰ ﺍﻥ ﺍﻱ ﻁﺎﻗﺔ ﻳﻔﻘﺩﻫﺎ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻻ‬
‫ﻟﻠﻣﺣﻳﻁ ﺍﻥ ﻳﻛﺗﺳﺑﻬﺎ ﻭ ﺍﻟﻌﻛﺱ ﺻﺣﻳﺢ ‪ ,‬ﺍﻱ ﺍﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻣﺗﺑﺎﺩﻟﺔ ﺑﺷﻛﻝ ﺗﺎﻡ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻭ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪∆Esys‬‬ ‫‪∆Esurr‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻣﺭ ﻁﺑﻳﻌﻲ ﻷﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻻ ﺗﻔﻧﻰ ﻭ ﻻ ﺗﺳﺗﺣﺩﺙ ﻓﺎﺫﺍ ﺧﺭﺟﺕ ﻣﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺗﻛﻭﻥ ﻗﺩ ﺍﻧﺗﻘﻠﺕ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﺍﻭ‬
‫ﺗﺣﻭﻟﺕ ﺍﻟﻰ ﺻﻭﺭ ﺍﺧﺭﻯ ﻣﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ‪.‬‬
‫ﻭ ﺑﻣﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻻ ﺗﻔﻧﻰ ﻭ ﻻ ﺗﺳﺗﺣﺩﺙ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻛﻣﻳﺔ ﻣﺣﻔﻭﻁﺔ ﺍﻱ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻲ ﻟﻪ = ﺻﻔﺭ‬
‫‪∆Euniv‬‬ ‫‪∆Esys‬‬ ‫‪∆surr‬‬ ‫‪0 ‬‬

‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﻟﻛﻥ ﻣﺎﺫﺍ ﺗﻣﺛﻝ ‪ E‬؟‬
‫‪Internal Energy ( E ) : is the sum of all the kinetic and potential energies of the ‬‬
‫‪components of the system . ‬‬
‫‪ ‬ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺩﺍﺧﻠﻳﺔ ‪ :‬ﻫﻲ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻣﺛﻝ ﻣﺟﻣﻭﻉ ﺍﻟﻁﺎﻗﺎﺕ ﺍﻟﺣﺭﻛﻳﺔ ﻭ ﺍﻟﻭﺿﻊ ﻟﻣﻛﻭﻧﺎﺕ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ‪.‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻟﺗﻌﺎﻣﻝ ﻣﻌﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﺍﻧﻬﺎ ﻁﺎﻗﺔ ﻣﻁﻠﻘﺔ ) ﺍﻱ ﺗﻣﻠﻙ ﻗﻳﻡ ﻣﻭﺟﺑﺔ ﻓﻘﻁ ( ﻳﺟﺏ ﺍﻟﺗﻌﺎﻣﻝ ﻣﻌﻬﺎ‬
‫ﻋﻠﻰ ﺍﻧﻬﺎ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ) ﺍﻱ ﻳﺳﺑﻘﻬﺎ ﺭﻣﺯ ∆ ( ﻓﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﺗﻣﻠﻙ ﻗﻳﻡ ﺳﺎﻟﺑﺔ ﺍﻭ ﻣﻭﺟﺑﺔ ﻓﻳﻛﻭﻥ ‪:‬‬
‫‪∆Esys‬‬ ‫‪Ef‬‬ ‫‪Ei ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Ef‬‬ ‫‪Ei → ∆Esys‬‬ ‫‪0 ‬‬
‫‪9 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻋﻼﻩ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻣﻭﺟﺑﺔ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻗﺩ ﺍﻛﺗﺳﺏ ﻁﺎﻗﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﻓﺯﺍﺩﺕ ﻁﺎﻗﺗﻪ‬
‫ﺍﻟﺩﺍﺧﻠﻳﺔ ﻓﻛﺎﻥ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻓﻳﻬﺎ ﻣﻭﺟﺑﺎ ‪.‬‬
‫‪Ef‬‬ ‫‪Ei → ∆Esys‬‬ ‫‪0‬‬

‫‪ ‬‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻋﻼﻩ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺳﺎﻟﺑﺔ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻗﺩ ﻓﻘﺩ ﻁﺎﻗﺔ ﻭ ﺍﻛﺗﺳﺑﻬﺎ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﻓﻧﻘﺻﺕ ﻁﺎﻗﺗﻪ‬
‫ﺍﻟﺩﺍﺧﻠﻳﺔ ﻓﻛﺎﻥ ﺍﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻓﻳﻬﺎ ﺳﺎﻟﺑﺎ ‪.‬‬
‫ﺫﻛﺭﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻫﻲ ﺍﻟﻘﺩﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﺑﺫﻝ ) ﺷﻐﻝ ( ﺍﻭ ﻧﻘﻝ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻟﻛﻲ ﻳﺗﻡ ﺣﺳﺎﺏ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ‬
‫ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻧﺣﺗﺎﺝ ﺍﻟﻰ ﻣﺗﻐﻳﺭﻳﻥ ﺍﺳﺎﺳﻳﻳﻥ ﻭ ﻫﻣﺎ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﻭ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻓﻧﺳﺗﺧﺩﻡ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪∆E‬‬ ‫‪q‬‬ ‫‪w‬‬
‫ﺣﻳﺙ ﻳﻛﺗﺳﺏ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻣﻥ ﻣﺣﻳﻁﻪ ﻓﻲ ﻋﺩﺓ ﺣﺎﻻﺕ ) ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﻣﻭﺟﺏ ﻭ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﻭﺟﺑﺔ – ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ‬
‫ﺍﻟﺷﻐﻝ ﺳﺎﻟﺏ ﻭ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﻭﺟﺑﺔ ﻭ ﻟﻛﻥ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﺷﻐﻝ – ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻧﺕ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺳﺎﻟﺑﺔ ﻭ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﻣﻭﺟﺏ ﻭ‬
‫ﻟﻛﻥ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ( ﻭ ﻓﻲ ﺑﺎﻗﻲ ﺍﻟﺣﺎﻻﺕ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻓﺎﻗﺩﺍ ﻟﻠﻁﺎﻗﺔ ‪.‬‬
‫ﻻﺳﺗﺧﺩﺍﻡ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﻳﺟﺏ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﻋﺩﺓ ﺍﻣﻭﺭ ‪:‬‬
‫‪ -‬ﻁﺭﻳﻘﺔ ﺗﺣﺩﻳﺩ ﺍﻻﺷﺎﺭﺍﺕ ﺍﻝ‪ work ‬ﻭ ﺍﻝ‪: heat‬‬

‫‪Work :‬‬
‫‪10 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻘﻭﻡ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﺑﺩﻓﻊ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺑﻘﻭﺓ ﺍﻱ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﺅﺛﺭ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺑﻘﻭﺓ ﺧﺎﺭﺟﻳﺔ ﻳﻛﻭﻥ ﻗﺩ ﺑﺫﻝ ﺷﻐﻼ ﻋﻠﻳﻪ ﻭ‬
‫ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﻛﻭﻥ ﺗﺣﺕ ﻣﺳﻣﻰ ‪ work done on the system ‬ﻭ ﻳﻛﻭﻥ ﻋﻧﺩﻫﺎ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﻣﻭﺟﺑﺎ ﻻﻥ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﺍﺛﺭ‬
‫ﺑﻘﻭﺓ ﺧﺎﺭﺟﻳﺔ ﻋﻠﻳﻪ ﻓﻳﻌﺗﺑﺭ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻣﻛﺗﺳﺑﺎ ﻟﻠﻁﺎﻗﺔ ‪.‬‬
‫ﺍﻣﺎ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻘﻭﻡ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺑﺎﺳﺗﻬﻼﻙ ﻗﻭﺓ ﺩﺍﺧﻠﻳﺔ ﻭ ﺗﻁﺑﻳﻘﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﻳﻛﻭﻥ ﻗﺩ ﺑﺫﻝ ﺷﻐﻼ ﻋﻠﻰ ﻣﺣﻳﻁﻪ ﻭ ﻳﻛﻭﻥ‬
‫ﺗﺣﺕ ﻣﺳﻣﻰ ‪ work done by the system ‬ﻋﻧﺩﻫﺎ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﺳﺎﻟﺑﺎ ﻻﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻁﺑﻖ ﻗﻭﺓ ﺩﺍﺧﻠﻳﺔ ﻭ‬
‫ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﻛﻭﻥ ﻓﺎﻗﺩﺍ ﻟﻠﻁﺎﻗﺔ ‪.‬‬
‫‪ Heat :‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻋﻧﺩ ﺍﻧﺗﻘﺎﻝ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻳﺗﺳﺑﺏ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﺑﺎﺭﺗﻔﺎﻉ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻭ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ‬
‫‪ Endothermic ‬ﻣﺛﻝ ﺗﺣﻭﻝ ﺍﻟﺛﻠﺞ ﺍﻟﻰ ﻣﺎء ‪ ,‬ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﻭﺟﺑﺔ ‪.‬‬
‫ﺍﻣﺎ ﻋﻧﺩ ﺍﻧﺗﻘﺎﻝ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﻳﺗﺳﺑﺏ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﺑﺎﻧﺧﻔﺎﺽ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻭ ﺗﻛﻭﻥ‬
‫ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ‪ Exothermic ‬ﻣﺛﻝ ﺗﺣﻭﻝ ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻟﻰ ﺛﻠﺞ ‪ ,‬ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﺣﺭﺍﺓ ﺳﺎﻟﺑﺔ ‪ .‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ -‬ﻣﻔﻬﻭﻡ ﺟﺩﻳﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ‪:‬‬
‫‪State Function : its value depends only on the present state of the system, not on ‬‬
‫‪the path the system took to reach that state. ‬‬
‫ﺑﻣﻌﻧﻰ ﺍﺧﺭ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﺗﻐﻳﺭ ﻳﻌﺗﻣﺩ ﻓﻘﻁ ﻋﻠﻰ ﻗﻳﻣﺗﻪ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ ﻭ ﺍﻻﺑﺗﺩﺍﺋﻳﺔ ﻭ ﻻ ﻳﻌﺗﻣﺩ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻐﻳﺭ ﺑﻬﺎ ﺍﻭ‬
‫ﺍﻟﻣﺳﺎﺭ ﺍﻟﺫﻱ ﺳﻠﻛﻪ ﻟﻳﺣﺩﺙ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﻐﻳﻳﺭ ﻭ ﻟﻬﺫﺍ ﻧﺟﺩ ﺩﺍﺋﻣﺎ ‪ state function‬ﻣﺳﺑﻭﻕ ﺑﺭﻣﺯ ∆‬
‫‪11 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻣﻥ ﺍﻣﺛﻠﺔ ‪: state function ‬‬
‫ﺍﻟﺣﺟﻡ ) ‪ V ( volume‬‬ ‫ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺩﺍﺧﻠﻳﺔ ) ‪E ( internal energy‬‬
‫ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ )‪T ( temperature ‬‬ ‫ﺍﻟﺿﻐﻁ ) ‪P ( pressure‬‬
‫ﺍﻣﺎ ﺍﻟﺷﻐﻝ )‪ ( Work ‬ﻭ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ )‪ ( heat ‬ﻓﻼ ﻳﻌﺗﺑﺭﺍﻥ ‪ state function‬ﻻﻧﻬﻣﺎ ﻳﻌﺗﻣﺩﺍﻥ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ‬
‫ﺍﻟﺗﻲ ﺍﺣﺩﺛﺕ ﺍﻟﺗﻐﻳﻳﺭ ﻓﻳﻬﺎ ﻻ ﻋﻠﻰ ﻗﻳﻣﺗﻬﻣﺎ ﺍﻻﺑﺗﺩﺍﺋﻳﺔ ﻭ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ ﻓﻘﻁ ﻭ ﺭﺃﻳﻧﺎ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﻓﻲ ﺍﻻﻋﻠﻰ ‪.‬‬
‫ﻭ ﻫﻧﺎ ﻣﺎ ﻳﺳﻣﻰ ﺑﺎﻝ‪ pressure volume work‬ﻭ ﻫﻲ ﻁﺭﻳﻘﺔ ﻟﻠﺗﻌﺑﻳﺭ ﻋﻥ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﺍﻟﺫﻱ ﺗﺳﺑﺑﻪ ﺍﻟﻘﻭﻯ ﺍﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﺅﺩﻱ ﺍﻟﻰ ﺗﻐﻳﻳﺭ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻭ ﺍﻟﺣﺟﻡ ﻋﻧﺩ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ ﻋﻠﻰ ﻭﺟﻪ ﺍﻟﺗﺣﺩﻳﺩ ‪.‬‬
‫ﻓﻛﻣﺎ ﻧﻌﻠﻡ ﺟﻣﻳﻌﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻻﺳﺎﺳﻲ ﺍﻟﻣﺑﻧﻲ ﻋﻠﻳﻪ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﻫﻭ ‪:‬‬
‫‪W‬‬ ‫‪F . d ‬‬

‫ﻭ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻳﻌﺭﻑ ﻋﻠﻰ ﺍﻧﻪ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻟﻘﻭﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻁﺑﻖ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺟﺳﻡ ﻓﻲ ﻣﺳﺎﺣﺔ ﻣﺣﺩﺩﺓ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺎﻥ ﺍﻟﻘﻭﺓ ﻳﻣﻛﻥ‬
‫ﺗﻌﻭﻳﺿﻬﺎ ﺑﺎﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪F‬‬ ‫‪P . A ‬‬

‫‪ ‬‬
‫ﻓﻳﺻﺑﺢ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ‪:‬‬
‫‪W‬‬ ‫‪P . A . d ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﻓﻲ ﺍﻟﺻﻭﺭﺓ ﺍﺩﻧﺎﻩ ﺍﻥ ﺍﻻﺯﺍﺣﺔ ﺍﻟﻣﻘﻁﻭﻋﺔ ‪ d‬ﺗﻡ ﺗﻣﺛﻳﻠﻬﺎ ﺑﺎﻻﺭﺗﻔﺎﻉ ﺍﻻﺑﺗﺩﺍﺋﻲ ﻭ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻲ ﺍﻟﺫﻱ ﻭﺻﻝ ﻟﻪ‬
‫ﺍﻟﻐﺎﺯ ‪ :‬‬
‫‪12 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﻣﻧﻪ ﻳﺻﺑﺢ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ‪:‬‬
‫𝑊‬ ‫‪𝑃 . 𝐴 . ∆ℎ ‬‬
‫ﺍﻟﻣﺳﺎﺣﺔ ) ﻁﻭﻝ ‪ x‬ﻋﺭﺽ ( ﻣﺿﺭﻭﺑﺔ ﺑﺎﻻﺭﺗﻔﺎﻉ ﻳﻌﻁﻳﻧﺎ ﺍﻟﺣﺟﻡ ‪:‬‬
‫𝑊‬ ‫‪𝑃 . ∆𝑉 ‬‬

‫‪ ‬‬
‫ﺍﻻﻥ ﻣﻥ ﺍﺟﻝ ﺗﺣﺩﻳﺩ ﺍﺷﺎﺭﺓ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺟﻡ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﺗﻔﺗﺭﻕ ﺍﻟﻁﺭﻕ ‪ ,‬ﻟﻧﺎﺧﺫ ﺣﺎﻟﺗﻳﻥ ﻟﻠﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺟﻡ ‪:‬‬
‫ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺷﻐﻝ ‪: Work done on the system ‬‬
‫ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻧﻪ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻁﺑﻖ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺿﻐﻁ ﻗﻝ ﺍﻟﺣﺟﻡ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺟﻡ ﺳﺎﻟﺑﺎ ‪ ,‬ﻭ‬
‫ﻟﻛﻥ ﻋﺭﻓﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﺍﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻧﻭﻉ ﻣﻥ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﻳﻛﻭﻥ ﻣﻭﺟﺑﺎ ﻓﺎﺫﺍ ﻁﺑﻘﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺑﺷﻛﻝ ﻓﻭﺭﻱ ﺳﻳﻌﻁﻳﻧﺎ ﺍﺭﻗﺎﻣﺎ‬
‫ﺳﺎﻟﺑﺔ ‪ ,‬ﻟﺗﺟﻧﺏ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﻳﺟﺏ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﺍﺷﺎﺭﺓ ﺳﺎﻟﺑﺔ ﻋﻠﻰ ﻗﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﻟﻳﻠﻐﻲ ﺗﺎﺛﻳﺭ ﺍﻟﺳﺎﻟﺏ ﺍﻟﻣﺿﺎﻑ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺟﻡ ‪:‬‬
‫𝑊‬ ‫‪𝑃 . ∆𝑉 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺷﻐﻝ ‪: Work done by the system‬‬
‫‪13 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻧﻪ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻁﺑﻖ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺿﻐﻁﺎ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﺯﺍﺩ ﺣﺟﻡ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻫﺫﺍ ﻳﺅﺩﻱ ﺍﻟﻰ ﺗﻐﻳﺭ ﻣﻭﺟﺏ‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺟﻡ ‪ ,‬ﻟﻛﻥ ﻋﺭﻓﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﺍﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻧﻭﻉ ﻣﻥ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﻳﻛﻭﻥ ﺳﺎﻟﺑﺎ ﻭﻋﻧﺩ ﺗﻁﺑﻳﻖ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺑﺷﻛﻝ ﻓﻭﺭﻱ ﻧﺣﺻﻝ‬
‫ﻋﻠﻰ ﺍﺭﻗﺎﻣﺎ ﻣﻭﺟﺑﺔ ‪ ,‬ﻟﺗﺟﻧﺏ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﻳﺟﺏ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﺍﺷﺎﺭﺓ ﺳﺎﻟﺑﺔ ﻋﻠﻰ ﻗﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﻟﻳﺟﻌﻝ ﺍﺭﻗﺎﻡ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﻓﻲ‬
‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺳﺎﻟﺑﺔ ‪:‬‬
‫𝑊‬ ‫‪𝑃 . ∆𝑉 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﺫﺍ ﺑﻌﺩ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﻛﻝ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺗﻔﺎﺻﻳﻝ ﻧﺳﺗﻁﻳﻊ ﺍﻻﻥ ﺗﻁﺑﻳﻖ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﻌﺎﻡ ﻟﺣﺳﺎﺏ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺩﺍﺧﻠﻳﺔ ) ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ( ‪:‬‬
‫𝑠𝑦𝑠𝐸∆‬ ‫𝑞‬ ‫𝑉∆ ‪𝑃.‬‬
‫ﻣﻼﺣﻅﺎﺕ ﻫﺎﻣﺔ ‪:‬‬
‫‪ -‬ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﻋﻣﻠﻲ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﻛﺑﺭ ﻋﻧﺩ ﺣﺳﺎﺏ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻻﻧﻅﻣﺔ ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ ﻻﻧﻬﺎ ﻫﻲ ﺍﻟﻣﻌﻧﻳﺔ ﺑﺗﻐﻳﺭ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻭ ﺍﻟﺣﺟﻡ‬
‫‪ ,‬ﺍﻣﺎ ﺍﻻﻧﻅﻣﺔ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﻭ ﺍﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﻓﺣﺟﻭﻣﻬﺎ ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻓﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﺗﺗﺑﺎﺩﻝ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﻣﻊ ﻣﺣﻳﻁﻬﺎ ‪.‬‬
‫‪ -‬ﻓﻲ ﺍﻻﻧﻅﻣﺔ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﻭ ﺍﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺣﺟﻡ ﺛﺎﺑﺕ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬

‫𝑉∆ ‪𝑃 .‬‬ ‫‪0 ‬‬
‫𝑠𝑦𝑠𝐸∆‬ ‫‪𝑞 ‬‬
‫‐ ﻓﻲ ﺍﻻﻧﻅﻣﺔ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﻭ ﺍﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﻻ ﺗﺗﺑﺎﺩﻝ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﻣﻊ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺑﻘﻰ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻻ ﺗﺗﻐﻳﺭ ﺑﺩﻭﻥ ﺗﺩﺧﻝ‬
‫ﺧﺎﺭﺟﻲ ﻓﻌﻠﻲ ‪ ,‬ﺣﻳﺙ ﺍﻥ ‪:‬‬
‫𝑊‬ ‫𝑉∆ ‪𝑃 .‬‬ ‫‪0 ‬‬
‫𝑉∆ ‪𝑃 .‬‬ ‫𝑇 ‪∆𝑛 . 𝑅 .‬‬ ‫‪0 ‬‬
‫𝑛∆‬ ‫‪0 ‬‬
‫ﺣﻳﺙ ‪ T ‬ﻭ ‪ R‬ﺛﻭﺍﺑﺕ ‪.‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪14 ‬‬
‫‪ ‬‬
Q) What is the kinetic energy,in J,of
(a) an Ar atom moving at a speed of 650 m/s ,
(b) a mole of Ar atoms moving at 650 m/s ?
(Hint: amu = 1.66 x 10‐27 kg )

Solu:

: ‫ﻟﺣﻝ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﻧﻛﺗﺏ ﺍﻭﻻ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻻﺳﺎﺳﻲ ﻟﻠﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺣﺭﻛﻳﺔ‬
1
Ke . m. v
2
‫ ﻭ ﺍﻟﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﻭﻟﻳﺔ‬1 amu = 1.66 x 10‐27 ‫ﺍﻟﺳﺭﻋﺔ ﻣﻭﺟﻭﺩﺓ ﻭ ﻟﻛﻥ ﻣﺎ ﺯﻟﻧﺎ ﻻ ﻧﻌﺭﻑ ﺍﻟﻛﺗﻠﺔ ﻭ ﻟﻛﻧﻪ ﺫﻛﺭ ﺍﻥ‬
: ‫ ﻟﺫﻟﻙ‬40 amu ‫ ﺗﻌﺎﺩﻝ‬Ar ‫ﻟﻼﺭﺟﻭﻥ‬
40 amu = 1.66 x 10‐27 x 40 = 6.64 x 10‐26 kg
(a) Ke = 1/2 x (6.64 x 10‐26) x (650)2 = 1.4 x 10‐20 J
(b) ‫ﻫﻧﺎ ﻳﻁﻠﺏ ﻟﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﺿﺭﺏ ﺍﻟﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺍﺧﺭﺟﻧﺎﻫﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﺑﻌﺩﺩ ﺍﻓﻭﺟﺎﺩﺭﻭ‬
m = 6.64 x 10‐26 x 6.02 x 1023 = 0.04 kg
Ke = 1/2 x (0.04) x (650)2 = 8.4 x 103 J
. ‫ ﻫﻳﻙ ﺍﺳﺋﻠﺔ ﺻﻌﺏ ﺟﺩﺍ ﺗﻳﺟﻲ ﺑﺱ ﺍﺣﻧﺎ ﻣﻛﻠﻔﻳﻥ ﺍﻧﻧﺎ ﻧﻌﻁﻳﻛﻭ ﻛﻝ ﺍﻟﻔﻛﺭ ﺍﻟﻣﻭﺟﻭﺩﺓ ﺑﺎﻟﻣﺎﺩﺓ ﻭ ﺑﺎﻟﺷﺭﺡ‬: ‫ﻣﻼﺣﻅﺔ‬

Q) Calculate the change in the internal energy and determine weather the process
is endothermic or exothermic for the following cases:

(a) a system releases 66.1 kJ of heat to its surroundings while the surroundings do
44.0 kJ of work on the system.

15

Solu :
q ‫ ( ﻋﻠﻳﻪ ﺷﻐﻝ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺳﺗﻛﻭﻥ‬surrounding do work ) ‫ ( ﺣﺭﺍﺭﺓ ﻭ ﻁﺑﻖ‬release ) ‫ﺑﻣﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻓﻘﺩ‬
‫ ﺍﺷﺎﺭﺗﻬﺎ ﻣﻭﺟﺑﺔ‬w ‫ﺍﺷﺎﺭﺗﻬﺎ ﺳﺎﻟﺑﺔ ﻭ‬
∆E q W 66.1 44 22.1 kJ

(b) a system absorbs 140 kJ of heat from the surroundings and does 85 kJ of work
on the surroundings.

Solu :
‫ ( ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ‬does work on the surr ) ‫ ( ﻭ ﺑﺫﻝ ﺷﻐﻝ ﻋﻠﻰ ﻣﺣﻳﻁﻪ‬absorb ) ‫ﺑﻣﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺍﻣﺗﺹ ﺣﺭﺍﺭﺓ‬
‫ ﺍﺷﺎﺭﺗﻬﺎ ﺳﺎﻟﺑﺔ‬w ‫ ﺍﺷﺎﺭﺗﻬﺎ ﻣﻭﺟﺑﺔ ﻭ‬q
∆E q W 140 85 55 kJ

(c) a system absorbs 7.25 kJ of heat from the surroundings while its volume
remains constant (assume that only P‐V work can be done).
) ‫ ﻭ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺍﻣﺗﺹ ﺣﺭﺍﺭﺓ‬W P. ∆V Px0 0 : ‫ﺑﻣﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﺣﺟﻡ ﺑﻘﻲ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﺫﺍ ﺍﻟﺷﻐﻝ = ﺻﻔﺭ ﺣﻳﺙ‬
: ‫ ﻣﻭﺟﺑﺔ ﺍﺫﺍ‬q ‫ ( ﻭ ﻣﻧﻪ ﺍﺷﺎﺭﺓ‬absorb
∆E q W 7.25 0 7.25 kJ

Q) In the following reaction A (g) + B(g) → C (s) , A and B are gaseous reactant are
placed in a container that has a piston , As the reaction occurs, the system loses
1150 J of heat to the surroundings.The piston moves downward as the gases react
to form a solid.As the volume of the gas decreases under the constant pressure of
the atmosphere, the surroundings do 480 J of work on the system. What is the
change in the internal energy of the system?

Solu :
16

‫ﺑﻣﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻓﻘﺩ ) ‪ ( loses‬ﺣﺭﺍﺭﺓ ﻭ ﻁﺑﻖ ﻋﻠﻳﻪ ﺷﻐﻝ ) ‪ ( surrounding do work‬ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺍﺷﺎﺭﺓ ‪q‬‬
‫ﺳﺎﻟﺑﺔ‪ ‬ﻭ ‪ w‬ﻣﻭﺟﺑﺔ‬
‫𝐸∆‬ ‫𝑞‬ ‫𝑊‬ ‫‪1150‬‬ ‫‪480‬‬ ‫‪670 𝐽 ‬‬
‫‪ 5.3 Enthalpy‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻋﺭﻓﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﺍﻥ ﺍﻱ ﺟﺳﻡ ﻟﻛﻲ ﺗﺗﻐﻳﺭ ﻁﺎﻗﺗﻪ ﺍﻣﺎ ﺍﻥ ﻳﻣﺗﺹ ﺍﻭ ﻳﻔﻘﺩ ﺣﺭﺍﺭﺓ ‪ ,‬ﺍﻭ ﻳﻘﻭﻡ ﺑﺷﻐﻝ ﻋﻠﻰ ﻣﺣﻳﻁﻪ ﺍﻭ‬
‫ﻳﻁﺑﻖ ﻋﻠﻳﻪ ﺷﻐﻝ ‪ ,‬ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺑﺫﻝ ﺍﺣﺩ ﺍﻫﻡ ﺷﺭﻭﻁﻪ ﻟﻛﻲ ﻳﺗﻡ ﺍﻥ ﻳﺣﺩﺙ ﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺟﻡ ‪ ,‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ‬
‫ﺍﻻﺳﺎﺳﻲ ﻫﻧﺎ ﻣﺎﺫﺍ ﺳﻳﺣﺩﺙ ﻟﻭ ﻛﺎﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺟﻡ ﺣﺩﺙ ﺗﺣﺕ ﺿﻐﻁ ﺛﺎﺑﺕ ؟‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﻭﺍﻗﻊ ﻣﻌﻅﻡ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭﺍﺕ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﻭ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺣﺩﺙ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﻳﺎﺓ ﺍﻟﻳﻭﻣﻳﺔ ﺗﻛﻭﻥ ﺗﺣﺕ ﺿﻐﻁ ﺛﺎﺑﺕ ) ﺍﻻ‬
‫ﻓﻲ ﺣﺎﻝ ﺗﻡ ﺍﻟﺗﺣﻛﻡ ﺑﺎﻟﺿﻐﻁ ﻣﺧﺑﺭﻳﺎ ( ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻳﻛﻭﻥ ﻣﻘﺎﺭﺏ ﻟﻠﺿﻐﻁ ﺍﻟﺟﻭﻱ ‪ ,‬ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﺻﺑﺢ ﺍﻟﺷﻐﻝ‬
‫ﺍﻟﻣﺑﺫﻭﻝ ﻣﻌﺗﻣﺩ ﻓﻲ ﺯﻳﺎﺩﺗﻪ ﺍﻭ ﻧﻘﺻﺎﻧﻪ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﺳﺎﺳﻲ ﻋﻠﻰ ﺗﻐﻳﺭ ﺍﻟﺣﺟﻡ ‪ ,‬ﺍﻻﻣﺭ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺅﺩﻱ ﺍﻟﻰ ﺗﻐﻳﻳﺭ ﻣﺳﻣﻰ‬
‫ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻣﻧﻘﻭﻟﺔ ﻣﻥ ‪ Heat‬ﺍﻟﻰ ﻣﺳﻣﻰ ﺟﺩﻳﺩ ﻭ ﻫﻭ ‪Enthalpy‬‬
‫‪∆E‬‬ ‫‪q‬‬ ‫‪P∆V → const P ‬‬
‫‪q‬‬ ‫‪∆E‬‬ ‫‪P∆V → const P‬‬
‫‪∆H‬‬ ‫‪∆E‬‬ ‫‪P∆V‬‬
‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﻣﻛﻥ ﺗﻌﺭﻳﻑ ‪ Enthalpy‬ﻋﻠﻰ ﺍﻧﻪ ‪:‬‬

‫‪Enthalpy (H): Heat transferred between the system and surroundings carried out ‬‬
‫‪under constant pressure . ‬‬
‫ﺍﻻﻧﺛﺎﻟﺑﻲ ‪ :‬ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻣﻧﻘﻭﻟﺔ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻭ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﺗﺣﺕ ﺿﻐﻁ ﺛﺎﺑﺕ ‪.‬‬
‫𝐻∆ ﻋﻧﺩ ﺛﺑﺎﺕ ﺍﻟﺿﻐﻁ ‪.‬‬ ‫ﺑﺻﻳﻐﺔ ﺍﺧﺭﻯ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻟﻘﻭﻝ ﺍﻥ 𝑞‬
‫‪17 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻻﻧﺛﺎﻟﺑﻲ ) ‪ State Function ( H‬ﻻﻧﻪ ﻳﻌﺗﻣﺩ ﻓﻘﻁ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻘﻳﻣﺔ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ ﻭ ﺍﻻﺑﺗﺩﺍﺋﻳﺔ ﻻ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ‬
‫ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻐﻳﺭ ﺑﻬﺎ ﻟﺫﺍ ﻳﺗﻡ ﺍﻟﺗﻌﺎﻣﻝ ﻣﻌﻪ ﺑﻭﺿﻊ ﺭﻣﺯ ∆ ﻗﺑﻠﻪ ‪.‬‬
‫‪ ∆H‬ﻳﺗﻡ ﺍﻟﺗﻌﺎﻣﻝ ﻣﻌﻪ ﺑﻁﺭﻳﻘﺔ ﻣﺷﺎﺑﻬﺔ ﻟﻝ ‪∆E‬‬
‫ﻓﻌﻧﺩﻣﺎ ﺗﻧﺗﻘﻝ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﻥ ‪ System‬ﺍﻟﻰ ‪ Surrounding‬ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻗﺩ ﻓﻘﺩ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻻﻧﺛﺎﻟﺑﻲ ﻳﻛﻭﻥ ﺳﺎﻟﺑﺎ ﻭ ﺗﺳﻣﻰ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ‪Exothermic‬‬
‫ﺍﻣﺎ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﻧﺗﻘﻝ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﻥ ‪ Surrounding‬ﺍﻟﻰ ‪ System‬ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻗﺩ ﺍﻛﺗﺳﺏ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ‬
‫ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺍﻻﻧﺛﺎﻟﺑﻲ ﻳﻛﻭﻥ ﻣﻭﺟﺑﺎ ﻭ ﺗﺳﻣﻰ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ‪Endothermic‬‬
‫‪Q) Indicate the sign of the enthalpy change, ,in these processes carried out under ‬‬
‫‪atmospheric pressure and indicate whether each process is endothermic or ‬‬
‫‪exothermic: (a) An ice cube melts; (b) 1 g of butane (C4H10) is combusted in ‬‬
‫‪sufficient oxygen to give complete combustion to CO2 and H2O. ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Solu : ‬‬
‫‪(a) ‬‬
‫ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﺫﻭﺏ ﺍﻟﺛﻠﺞ ﻓﻬﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺗﺣﻭﻝ ﺍﻟﻣﺎء ﻣﻥ ﺻﻠﺏ ﺍﻟﻰ ﺳﺎﺋﻝ ‪:‬‬
‫‪ H2O (s) → H2O (l) ‬‬
‫‪18 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﺍﻟﺗﺣﻭﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﻳﺗﻁﻠﺏ ﺭﻓﻊ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻳﻛﺗﺳﺏ ﺣﺭﺍﺭﺓ‬
‫ﻻ ﺍﻥ ﻳﻔﻘﺩﻫﺎ ﻟﺫﻟﻙ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ‪ endothermic‬ﻭ ﺍﺷﺎﺭﺓ 𝐻∆ ﻣﻭﺟﺑﺔ‬
‫‪(b) ‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻫﻭ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﺣﺗﺭﺍﻕ ﻟﻠﺑﻳﻭﺗﺎﻥ ‪:‬‬
‫)‪ 2C4H10 (g) + 13O2 (g) → 8CO2 (g) + 10H2O (l‬‬
‫ﻭ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻻﺣﺗﺭﺍﻕ ﺩﺍﺋﻣﺎ ﺗﻧﺗﺞ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﻻ ﺗﻣﺗﺻﻬﺎ ﻟﺫﻟﻙ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ‪ Exothermic‬ﻭ ﺍﺷﺎﺭﺓ 𝐻∆ ﺳﺎﻟﺑﺔ‬
‫‪5.4 Enthalpies Of Reactions‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻌﺭﻳﻑ ﻋﻥ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﻓﺟﻣﻳﻊ ﺗﻁﺑﻳﻘﺎﺗﻧﺎ ﻋﻥ ﺍﻟﻣﻔﺎﻫﻳﻡ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ﺍﻟﺟﺩﻳﺩﺓ ﺳﺗﻛﻭﻥ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻻﺕ‬
‫ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ‪ ,‬ﻭ ﺑﻣﺎ ﺍﻥ ﺍﻻﻧﺛﺎﻟﺑﻲ ‪ State function‬ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺎﻥ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ﺳﻳﺗﻡ ﺍﻟﺗﻌﺎﻣﻝ ﻣﻊ‬
‫ﺣﺭﺍﺭﺗﻬﺎ ﺑﺎﺟﻣﺎﻟﻲ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻣﻔﻘﻭﺩﺓ ﺍﻭ ﺍﺟﻣﺎﻟﻲ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻣﻛﺗﺳﺑﺔ ﺍﻱ ﺑﺩﻻﻟﺔ ‪. ∆H‬‬
‫ﻓﻳﻛﻭﻥ ‪ ∆H‬ﻻﻱ ﺗﻔﺎﻋﻝ ‪:‬‬

‫‪∆Hrxn‬‬ ‫‪Hproduct‬‬ ‫‪Hreactant‬‬
‫) ﻧﻔﺱ ﻣﻔﻬﻭﻡ ‪ state function‬ﺍﻟﻌﺎﺩﻱ ﻻﻧﻪ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﺗﻣﺛﻝ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ ﻭ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺗﻣﺛﻝ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻻﺑﺗﺩﺍﺋﻳﺔ‬
‫(‬
‫‪Example : ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ 2H2 (g) + O2 (g) → 2H2O (g) ∆H‬‬ ‫‪483.6 kJ ‬‬
‫ﻟﺗﺭﺟﻣﺔ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﻧﻘﻭﻝ ﺍﻧﻪ ﻻﻧﺗﺎﺝ ﻣﻭﻟﻳﻥ ﻣﻥ ﺑﺧﺎﺭ ﺍﻟﻣﺎء ﻋﻥ ﻁﺭﻳﻖ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﻭﻟﻳﻥ ﻣﻥ ﻏﺎﺯ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ‬
‫ﻭ ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻣﻥ ﻏﺎﺯ ﺍﻻﻛﺳﺟﻳﻥ ﻧﺣﺗﺎﺝ ﻟﻁﺭﺩ ‪ 483.6‬ﻛﻳﻠﻭ ﺟﻭﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ‪.‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺗﻣﻳﺯﺕ ﺑﺎﺳﻡ ﺧﺎﺹ ﺑﻬﺎ ﻭ ﻫﻭ ) ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ( ‪Thermochemical equation‬‬
‫‪19 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻟﺑﻌﺽ ﺍﻻﻥ ﻳﺗﺳﺎءﻝ ﻟﻣﺎﺫﺍ ﺑﻌﺽ ﺍﻟﻛﻠﻣﺎﺕ ﻓﻲ ﺍﻟﻌﺑﺎﺭﺓ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﻣﻳﺯﺕ ﺑﺎﻟﻭﺍﻥ ﻣﻌﻳﻧﺔ ؟‬
‫ﺍﻟﺳﺑﺏ ﺍﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﺑﺎﺭﺍﺕ ﻫﺎﻣﺔ ﺟﺩﺍ ﻓﻲ ‪ Thermochemical equation‬ﻭ ﺗﻐﻳﻳﺭﻫﺎ ﻳﻐﻳﺭ ‪Enthalpy‬‬

‫ﺍﻟﺧﺎﺹ ﺑﺎﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻻﻥ ‪ Enthalpy‬ﺗﻌﺗﺑﺭ ‪ extensive property ‬ﺍﻱ ﺗﻌﺗﻣﺩ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻛﻣﻳﺔ ﻻ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻧﻭﻋﻳﺔ ‪.‬‬
‫ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﻣﻥ ﺫﻟﻙ ﺍﻥ ‪ Enthalpy‬ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺗﺗﻭﻗﻑ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪ -1‬ﻋﺩﺩ ﻣﻭﻻﺕ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ ﻭ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ‬

‫‪ Example : ‬‬
‫‪ CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (g) ∆H‬‬ ‫‪802 kJ‬‬
‫‪ 2CH4 (g) + 4O2 (g) → 2CO2 (g) + 4H2O (g) ∆H‬‬ ‫‪1604 kJ‬‬
‫ﻋﻧﺩ ﺿﺭﺏ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺑﻣﻌﺎﻣﻝ ﻣﻌﻳﻥ ﻳﺗﻡ ﺿﺭﺏ ‪ ∆H‬ﺑﻧﻔﺱ ﺍﻟﻣﻌﺎﻣﻝ ﻛﻣﺎ ﺣﺩﺙ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ﺍﻋﻼﻩ ‪.‬‬
‫ﻭ ﻛﺫﻟﻙ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻧﻘﻭﻡ ﺑﻌﻛﺱ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻓﺗﺻﺑﺢ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻧﻭﺍﺗﺞ ﺗﻛﻭﻥ ‪ ∆H‬ﺍﻟﺟﺩﻳﺩﺓ ﻣﻌﻛﻭﺳﺎ‬
‫ﺟﻣﻌﻳﺎ ﻝ‪ ∆H‬ﻗﺑﻝ ﻋﻛﺱ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪.‬‬
‫‪ Example :‬‬
‫‪ CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (g) ∆H‬‬ ‫‪802 kJ‬‬
‫‪ CO2 (g) + 2H2O (g) → CH4 (g) + 2O2 (g) ∆H‬‬ ‫‪802 kJ‬‬
‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺻﺑﺢ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﻭﺟﺑﺔ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻧﺕ ﺳﺎﻟﺑﺔ ﻭ ﺗﺻﺑﺢ ﺳﺎﻟﺑﺔ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻧﺕ ﻣﻭﺟﺑﺔ‬
‫‪ -2‬ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﻟﻠﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ‬

‫‪ CH4 ( g ) + 2O2 ( g ) → CO2 ( g ) + 2H2O ( g ) ∆H‬‬ ‫‪802 kJ ‬‬
‫‪ CH4 ( g ) + 2O2 ( g ) → CO2 ( g ) + 2H2O ( l ) ∆H‬‬ ‫‪890 kJ ‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﺗﻐﻳﻳﺭ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﻟﻠﻣﺎء ﻣﻥ ﻏﺎﺯ ﺍﻟﻰ ﺳﺎﺋﻝ ﻏﻳﺭ ﻣﻥ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻣﻔﻘﻭﺩﺓ ﻟﻠﺗﻔﺎﻋﻝ ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻣﺭ‬
‫ﻣﻧﻁﻘﻲ ﻻﻥ ﺗﺣﻭﻝ ﺍﻟﻣﺎء ﻟﻭﺣﺩﻩ ﻣﻥ ﻏﺎﺯ ﺍﻟﻰ ﺳﺎﺋﻝ ﻳﺗﻁﻠﺏ ﻓﻘﺩﺍﻥ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ‪.‬‬
‫‪20 ‬‬
‫‪ ‬‬
H2O ( g ) → H2O (l) ∆H 44 kJ
‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﺣﻥ ﻫﻧﺎ ﻻ ﻧﺗﻌﺎﻣﻝ ﻓﻘﻁ ﻣﻊ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ﺣﺗﻰ ﺍﻟﺗﻐﻳﻳﺭﺍﺕ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﻻ ﺗﻐﻳﺭ ﻣﻥ ﺍﺻﻝ‬
. ‫ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﺣﺩﺙ ﻓﻳﻬﺎ ﻓﻘﺩ ﺍﻭ ﻛﺳﺏ ﻟﻠﺣﺭﺍﺭﺓ‬
Q) Consider the following reaction:
2Mg (s) + O2 (g) → 2MgO (s) ∆H 1204 kJ
(a) Calculate the amount of heat transferred when 3.55 g of Mg reacts at constant
pressure
Solu :
2 moles  ‐1204 KJ
.
𝑛 0.146 moles  ?????
.
0.146 x 1204
∆H 87.9 kJ
2

(b) How many grams of MgO are produced during an enthalpy change of ‐234 kJ?
Solu :
2 moles  ‐1204 KJ
?????  ‐234 KJ
2𝑥 234 𝑚
𝑛 0.389 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 → 𝑛 →𝑚 𝑛. 𝑀𝑀 0.389 𝑥 40.3
1204 𝑀𝑀
𝑚 15.7 𝑔

(c) How many kJ of heat are absorbed when 40.3 g of MgO is decomposed into
Mg and O2 at constant pressure?
Solu :
2 moles  1204 KJ
21

.
𝑛 1 moles  ??????
.
1𝑥 1204
∆𝐻 602 𝐾𝐽
2

Q) Consider the following reaction:

CH3OH (l) + O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (l) ∆H 726.5 kJ
(a) Calculate ∆𝐻 for: CO2 (g) + 2H2O (l) → CH3OH (l) + O2 (g)
Solu :
‫∆ ﻟﻠﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ﻓﻳﻛﻭﻥ‬H ‫∆ ﻟﻬﺎ ﻫﻲ ﺳﺎﻟﺏ‬H ‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻫﻲ ﻣﻌﻛﻭﺱ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ﻟﺫﻟﻙ‬
:
∆H 726.5 726.5 KJ
(b) Calculate ∆𝐻 for: 2CO2 (g) + 4H2O (l) → 2CH3OH (l) + 3O2 (g)
‫ ﻟﺫﻟﻙ 𝐻∆ ﻟﻬﺎ ﻫﻲ ﺳﺎﻟﺏ 𝐻∆ ﻟﻠﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ﻭ ﻣﺿﺭﻭﺑﺔ‬2‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻧﻪ ﻋﻛﺱ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻭ ﺿﺭﺑﻬﺎ ﺍﻳﺿﺎ ﺏ‬
: ‫ ﻓﻳﻛﻭﻥ‬2 ‫ﺑﺎﻟﻣﻌﺎﻣﻝ‬
∆H 726.5 x 2 1453 kJ

Q) How much heat is released from the burning of 5.80 g of H2 at constant
pressure in excess oxygen?
2H2 (g) + O2 (g) → 2H2O (g) ∆𝐻 484 𝐾𝐽
Solu :
2 moles  ‐484 KJ
.
n 2.9 moles  ??????
22

‫‪2.9 x‬‬ ‫‪484‬‬
‫‪∆H‬‬ ‫‪701.8 kJ‬‬
‫‪2‬‬
‫‪5.5 Calorimetry ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻳﻌﺩ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﺯء ﻣﻥ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﺍﻫﻡ ﺟﺯء ‪ ,‬ﺣﻳﺙ ﺳﻧﺗﺣﺩﺙ ﻋﻥ ﺍﻟﻁﺭﻕ ﺍﻟﺗﻲ ﻳﺳﺗﺧﺩﻣﻬﺎ ﺍﻟﻣﺗﺧﺻﺻﻭﻥ ﻟﺣﺳﺎﺏ‬
‫‪ ‬ﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻧﺗﺞ ﻣﻥ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﺣﺩﺩ ‪.‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺑﺎﻟﻁﺭﻕ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﻟﻛﻲ ﻳﺗﻡ ﺣﺳﺎﺏ ﻣﻘﺩﺍﺭ ‪ ∆H‬ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻳﺗﻡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻣﺎ ﺗﺣﺕ ﺿﻐﻁ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻭ‬
‫‪ ∆E‬ﻓﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ ﺍﻟﺧﺎﺭﺟﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ‬ ‫ﺣﺟﻡ ﺛﺎﺑﺕ ﻛﻣﺎ ﺳﺑﻖ ﻭ ﺫﺭﻛﻧﺎ ﻟﻛﻲ ﻳﺗﺣﻘﻖ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺷﺭﻁ ‪∆H‬‬
‫ﺍﻭ ﺍﻟﺩﺍﺧﻠﺔ ﺍﻟﻳﻪ ﻋﻠﻰ ﺻﻭﺭﺓ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﻓﻳﻣﻛﻥ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺍﻳﺟﺎﺩ ﻣﻘﺩﺍﺭﻫﺎ ﺑﺳﻬﻭﻟﺔ ﺍﻛﺛﺭ ‪.‬‬
‫‪ Calorimetry : measurement of heat flow‬‬
‫ﺍﻟﻣﺳﻌﺭﻳﺔ ‪ :‬ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺣﺳﺎﺏ ﺍﻟﺗﺩﻓﻖ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻱ ‪.‬‬
‫‪ Calorimeter : a device used to measure heat flow.‬‬
‫ﺍﻟﻣﺳﻌﺭ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻱ ‪ :‬ﺟﻬﺎﺯ ﻳﺳﺗﺧﺩﻡ ﻟﻘﻳﺎﺱ ﺍﻟﺗﺩﻓﻖ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻱ ‪.‬‬
‫ﺑﻌﺽ ﺍﻟﻣﻔﺎﻫﻳﻡ ﺍﻻﺳﺎﺳﻳﺔ ﻓﻲ ﻣﻭﺿﻭﻉ ﺍﻝ‪: Calorimetry‬‬
‫‪Heat Capacity ( C ) : ‬‬
‫‪the amount of heat required to raise the temperature of a substance by 1 K or 1C. ‬‬
‫ﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻼﺯﻣﺔ ﻟﺭﻓﻊ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺩﺭﺟﺔ ﻭﺍﺣﺩﺓ ﺑﻣﻘﻳﺎﺱ ﺳﻳﻠﻳﺳﻳﻭﺱ ﺍﻭ ﻛﻠﻔﻥ ‪.‬‬
‫‪23 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺑﻣﺎ ﺍﻧﻧﺎ ﻧﺗﺣﺩﺙ ﻋﻥ ﻋﻼﻗﺔ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻭ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻓﺎﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﻣﺳﺗﺧﺩﻡ ﻟﺣﺳﺎﺏ ﺍﻟﺳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ) ‪heat ‬‬
‫‪ ( capacity‬ﻣﻘﺗﺻﺭ ﻋﻠﻳﻬﻣﺎ ‪ ,‬ﻭ ﺑﻣﺎ ﺍﻧﻧﺎ ﻟﻡ ﻧﺫﻛﺭ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﻣﺣﺩﺩ ﻟﻠﻣﺎﺩﺓ ﻻ ﻧﺳﺗﺧﺩﻡ ﺍﻱ ﻛﻣﻳﺎﺕ ﻛﻣﻳﺔ ) ﻛﺗﻠﺔ‬
‫ﻣﻭﻻﺕ ‪ ...‬ﺍﻟﺦ ( ﻓﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻲ ‪:‬‬
‫‪q‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪ ‬‬
‫‪∆T‬‬
‫ﺣﻳﺙ ﺍﻥ ‪:‬‬
‫‪C : J/C or J/K ‬‬
‫‪q : J ‬‬
‫‪T : C or K‬‬
‫ﻟﺣﺳﺎﺏ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻼﺯﻣﺔ ﻧﺳﺗﺧﺩﻡ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ‪:‬‬
‫‪q‬‬ ‫‪C . ∆T ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Specific Heat ( CS ) : ‬‬
‫‪the amount of heat required to raise the temperature of one gram of a substance ‬‬
‫‪by one degree (1 K or 1C). ‬‬
‫ﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻼﺯﻣﺔ ﻟﺭﻓﻊ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ‪ 1‬ﺟﺭﺍﻡ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺩﺭﺟﺔ ﻭﺍﺣﺩﺓ ﻋﻠﻰ ﻣﻘﻳﺎﺱ ﺳﻳﻠﻳﺳﻳﻭﺱ ﺍﻭ ﻛﻠﻔﻥ ‪.‬‬
‫ﺑﻣﺎ ﺍﻧﻧﺎ ﺗﺣﺩﺛﻧﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻌﺭﻳﻑ ﻋﻥ ﻛﻣﻳﺔ ﻣﺣﺩﺩﺓ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ) ‪ 1‬ﺟﺭﺍﻡ ( ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﻟﻥ ﻳﻘﺗﺻﺭ ﻋﻠﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻭ‬
‫ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻓﻘﺩ ﺑﻝ ﺳﻳﺷﻣﻝ ﺍﻟﻛﺗﻠﺔ ﻓﻳﻛﻭﻥ ‪:‬‬
‫‪q‬‬
‫‪Cs‬‬
‫‪m . ∆T‬‬
‫‪CS : J/g.C or J/g.K ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻟﺣﺳﺎﺏ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻧﺳﺗﺧﺩﻡ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ‪:‬‬
‫‪q‬‬ ‫‪Cs . m . ∆T‬‬
‫‪24 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﺣﻳﺙ ‪:‬‬
‫‪q‬‬ ‫‪q‬‬
‫‪Cs‬‬ ‫‪.m‬‬ ‫‪C ‬‬
‫‪m . ∆T‬‬ ‫‪∆T‬‬
‫𝐶‬ ‫‪𝐶𝑠 . 𝑚 ‬‬
‫‪ Molar Heat Capacity ( Cm ) :‬‬
‫‪the amount of heat required to raise the temperature of one mole of a substance ‬‬
‫‪ by 1 K or 1 C‬‬
‫ﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻼﺯﻣﺔ ﻟﺭﻓﻊ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺩﺭﺟﺔ ﻭﺍﺣﺩﺓ ﻋﻠﻰ ﻣﻘﻳﺎﺱ ﺳﻳﻠﻳﺳﻳﻭﺱ ﺍﻭ ﻛﻠﻔﻥ‬
‫‪.‬‬
‫ﻫﻧﺎ ﻛﺎﻥ ﺍﻟﻣﻘﻳﺎﺱ ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﺷﻣﻝ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﻋﺩﺩ ﺍﻟﻣﻭﻻﺕ ﻣﻊ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻭ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ‬
‫ﻓﻳﻛﻭﻥ ‪:‬‬
‫‪q‬‬
‫‪Cm‬‬
‫‪n. ∆T‬‬
‫‪Cm : J/mol.C or J/mol.K ‬‬
‫ﻟﺣﺳﺎﺏ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻧﺳﺗﺧﺩﻡ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ‪:‬‬
‫‪q‬‬ ‫‪Cm . n . ∆T ‬‬
‫ﻭ ﺣﻳﺙ ‪:‬‬
‫‪q‬‬ ‫‪q MM‬‬ ‫‪q‬‬
‫‪Cs‬‬ ‫‪. MM‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪Cm ‬‬
‫‪m. ∆T‬‬ ‫‪∆T m‬‬ ‫‪n. ∆T‬‬
‫‪Cm‬‬ ‫‪Cs . MM ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺣﻳﺙ ‪ MM‬ﻫﻲ ﺍﻟﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﻭﻟﻳﺔ ) ‪( Molar Mass‬‬
‫ﺍﻟﺟﺩﻭﻝ ﺍﺩﻧﺎﻩ ﻳﻭﺿﺢ ﻗﻳﻡ ‪ Cs‬ﻟﺑﻌﺽ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ‪:‬‬
‫‪25 ‬‬
‫‪ ‬‬
Q) (a) How much heat is needed to warm 250 g of water (about 1 cup) from
(room temperature) to (its boiling point)?
(b)What is the molar heat capacity of water?

Solu :
(a) q Cs . m . ∆T 4.184 x 250 x 100 25 78450 J 79 KJ
(b) Cm Cs . MM 4.184 x 18 75.3 J/mol.K

Q) If 209 J is required to increase the temperature of 50 g of water by 1.0 K,
calculate the specific heat of water.

Solu :
Cs 4.18 J/g.K
.∆
. ‫ ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻻ ﺗﺗﻐﻳﺭ‬Cs ‫ ﺧﺎﺻﻳﺔ ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻟﻠﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﻭﺍﺣﺩﺓ ﺍﻱ ﺍﻥ ﻟﻛﻝ ﻣﺎﺩﺓ‬Cs : ‫ﻣﻼﺣﻅﺔ‬
Q) If 24.2 kJ is used to warm a piece of aluminum with a mass of 250. g, what is
the final temperature of the aluminum if its initial temperature is 5.0oC?

Solu :
26

‫‪q‬‬ ‫‪24200‬‬
‫‪Cs‬‬ ‫‪→ 0.9‬‬ ‫‪→ ∆T‬‬ ‫‪107.5 ℃ ‬‬
‫‪m. ∆T‬‬ ‫‪250 x ∆T‬‬
‫‪∆T‬‬ ‫‪Tf‬‬ ‫‪Ti → 107.5‬‬ ‫‪Tf‬‬ ‫‪5 → Tf‬‬ ‫‪107.5‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪112.5 ℃ ‬‬
‫ﻣﻼﺣﻅﺔ ‪ Cs :‬ﻟﻼﻟﻭﻣﻧﻳﻭﻡ ﺟﺑﻧﺎﻫﺎ ﻣﻥ ﺍﻟﺟﺩﻭﻝ ﻓﻭﻕ‬
‫‪Q) How many kJ of heat are needed to raise the temperature of 10.0 Kg of Al(s) ‬‬
‫‪from 24. 6 K to 46.2 K ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Solu : ‬‬
‫‪q‬‬ ‫‪Cs . m . ∆T‬‬ ‫‪0.9 x 10 000 x 46.2‬‬ ‫‪24.6‬‬ ‫‪194400 J‬‬ ‫‪194.4 kJ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻻﻥ ﻧﻧﺗﻘﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺟﺯء ﺍﻻﻫﻡ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺩﺭﺱ ‪ ,‬ﻭ ﻫﻭ ﺗﻁﺑﻳﻖ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻻﻭﻝ ﻓﻲ ‪ , Thermodynamic‬ﺑﻣﺎ‬
‫‪ ∆E‬ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺎﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻣﺗﺑﺎﺩﻟﺔ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻭ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﺳﺗﻛﻭﻥ ﻋﻠﻰ ﺻﻭﺭﺓ ﺣﺭﺍﺭﺓ ‪ ,‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ‬ ‫ﺍﻥ ‪∆H‬‬
‫ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻟﻘﻭﻝ ﺍﻥ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﻳﻔﻘﺩﻫﺎ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﻛﺗﺳﺑﻬﺎ ﺳﻭﻯ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﻭ ﺍﻟﻌﻛﺱ ﺻﺣﻳﺢ ﻓﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﺍﻥ ‪ :‬‬
‫‪ ‬‬ ‫‪q sys = ‐ q surr‬‬
‫‪Cs . m . ∆T sys‬‬ ‫‪Cs . m . ∆T surr ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺗﻁﺑﻳﻘﺎﺕ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﺑﺩﺃ ﺍﻟﺳﺎﺑﻖ ‪( Calorimetry ) :‬‬
‫ﺍﻻﻥ ﺳﻧﺗﻌﺭﻑ ﻋﻠﻰ ﻁﺭﻕ ﺣﺳﺎﺏ ﺍﻟﺗﺩﻓﻖ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻱ ﻣﺧﺑﺭﻳﺎ ﻭ ﺫﻟﻙ ﺑﺎﺳﺗﺧﺩﺍﻡ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺳﺎﺑﻖ ‪:‬‬
‫‪ Coffee‐Cup Calorimeter ( C.C.C ) :‬‬
‫‪ measures the heat flow for reactions that occur at constant pressure‬‬
‫ﺟﻬﺎﺯ ﻳﺳﺗﺧﺩﻡ ﻟﻘﻳﺎﺱ ﺍﻟﺗﺩﻓﻖ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻱ ﺗﺣﺕ ﺿﻐﻁ ﺛﺎﺑﺕ ) ﻋﺷﺎﻥ ﻫﻳﻙ ﻣﻣﻛﻥ ﻧﺳﺗﺧﺩﻡ ‪ q‬ﻟﻠﺗﻌﺑﻳﺭ ﻋﻥ ﺍﻻﻧﺛﺎﻟﺑﻲ‬
‫(‪.‬‬
‫‪27 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻋﻠﻣﺎ ﻋﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﻬﺎﺯ ﻳﺳﺗﺧﺩﻡ ﻟﺣﺳﺎﺏ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪ ) ‬ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ‪‐ Acid‐Base Reactions ( ‬‬
‫‪ ) ‬ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺗﺭﺳﻳﺏ‪‐ Precipitation Reactions ( ‬‬
‫‪‐ Oxidation Reduction Reactions ( ‬‬ ‫‪ ) ‬ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻻﻛﺳﺩﺓ ﻭ ﺍﻻﺧﺗﺯﺍﻝ‬
‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﺍﻻﻥ ﻣﻥ ﺍﺟﻝ ﻓﻬﻡ ﺍﻟﻳﺔ ﻋﻣﻝ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﻬﺎﺯ ﺑﺷﻛﻝ ﺑﺳﻳﻁ ﻭ ﺳﻠﺱ ﻳﺟﺏ ﺍﻋﻁﺎء ﺻﻭﺭﺓ ﻋﺎﻣﺔ ﻋﻥ ﻣﻛﻭﻧﺎﺕ‬
‫ﺍﻟﺟﻬﺎﺯ ﻭ ﻁﺭﻳﻘﺔ ﻋﻣﻠﻪ ‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻳﺣﺗﻭﻱ ﺍﻟﺟﻬﺎﺯ ﻋﻠﻰ ﻛﻣﻳﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﻭ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺷﺗﺭﻛﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ) ﺍﻱ ﻧﻭﻉ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺛﻼﺛﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺳﺑﻖ‬
‫ﺫﻛﺭﻫﺎ ( ﻭ ﻣﺣﺭﻙ ﻟﺗﺳﺭﻳﻊ ﺣﺩﻭﺙ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ ,‬ﻛﻣﺎ ﺍﻥ ﻛﺎﺱ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺑﻣﺎ ﻓﻳﻪ ﺍﻟﻐﻁﺎء ﻣﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﻣﺎﺩﺓ‬
‫ﺍﻟﺳﺗﺎﻳﺭﻭﻓﻭﺭﻡ ) ﻣﺎﺩﺓ ﺷﺑﻳﻬﺔ ﺑﺎﻟﻔﻠﻳﻥ ( ﻳﻌﻣﻝ ﻛﻌﺎﺯﻝ ﺣﺭﺍﺭﻱ ﺍﻱ ﺍﻧﻪ ﻳﻣﻧﻊ ﺗﺑﺎﺩﻝ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻭ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ‬
‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ‪ ) isolated‬ﻋﺷﺎﻥ ﺍﺑﺳﻁ ﺍﻟﻣﻭﺿﻭﻉ ﺍﻟﻛﺎﺱ ﻫﺎﺩ ﺯﻱ ﺗﺎﻉ ﺍﻻﻧﺩﻭﻣﻲ ﺗﻘﺭﻳﺑﺎ ( ﻭ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻟﻧﻬﺎﻳﺔ ﻳﻭﺟﺩ ﺍﻟﺛﻳﺭﻣﻭ ﻣﻳﺗﺭ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﻘﻳﺱ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ‪.‬‬
‫ﻳﺗﻡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺩﺍﺧﻝ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻛﺎﺱ ﻭ ﺑﺎﻻﻋﺗﻣﺎﺩ ﻋﻠﻰ ﺛﺑﺎﺕ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻧﺳﺗﻁﻳﻊ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﺍﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺩﺍﺧﻝ ﻛﺎﺱ‬
‫ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﻘﺻﻭﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻓﻘﻁ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺎﻧﻧﺎ ﺑﺣﺎﺟﺔ ﺍﻟﻰ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﺛﻼﺛﺔ ﺍﻣﻭﺭ ﻓﻘﻁ ﻻﻳﺟﺎﺩ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬
‫ﻭ ﻫﻲ ‪:‬‬
‫‪28 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ -‬ﻧﻭﻋﻳﺔ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺩﺍﺧﻝ ﻛﺎﺱ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ) ﻣﻥ ﺍﺟﻝ ﺍﻟﺳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ‪ C‬ﺍﻭ ﺍﻟﺳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﺍﻟﻧﻭﻋﻳﺔ ‪( Cs‬‬
‫‪ -‬ﻛﺗﻠﺔ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ‬
‫‪ -‬ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺑﻌﺩ ﺍﻧﺗﻬﺎء ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬
‫‪ Example : ‬‬
‫‪ ‬‬ ‫‪ HCl (aq) + NaOH (aq) → NaCl (aq) + H2O (l) ∆H‬‬ ‫????‬

‫ﻫﺫﺍ ﻣﺛﺎﻝ ﻋﻠﻰ ‪ C.C.C‬ﺣﻳﺙ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﻗﻭﺍﻋﺩ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻓﻳﻪ ﺣﻣﺽ ‪ HCl‬ﻣﻊ ﻗﺎﻋﺩﺓ ‪NaOH‬‬
‫ﻓﺎﻧﺗﺞ ﻣﻠﺢ ﻭ ﻫﻭ ‪ NaCl‬ﻭ ﻣﺎء‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﺑﺩﺍﻳﺔ ﻟﺣﺳﺎﺏ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻳﺟﺏ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﺍﻥ ﺗﻌﺎﻣﻠﻧﺎ ﻳﻛﻭﻥ ﻓﻘﻁ ﻣﻊ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﺗﻲ ﻧﺗﺟﺕ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ )‬
‫ﺍﻟﻲ ﺿﻠﺕ ﻣﻭﺟﻭﺩﺓ ﺑﺎﻟﻛﺎﺱ ( ‪ ,‬ﻭ ﻓﻲ ﻣﻌﻁﻡ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﻳﻣﺛﻝ ﺍﻟﻣﺎء ‪ %99‬ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﻭ‬
‫ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺎﻥ ﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻻﺧﺭﻯ ﻣﻬﻣﻠﺔ ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﺎء‬
‫ﻟﺫﻟﻙ ﺗﻛﻭﻥ ﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ ﻫﻲ ﻧﻔﺳﻬﺎ ﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﺎء ) ﺍﻻ ﻟﻭ ﻫﻭ ﻧﻔﺳﻪ ﺟﺎﺑﻠﻙ ﺑﺎﻟﻣﺳﺎﻟﺔ ﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﻣﺛﻼ ﺍﻭ‬
‫ﺍﺣﺩ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ ﻋﻧﺩﻫﺎ ﻻﺯﻡ ﺗﺿﻳﻔﻬﺎ ﻟﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﺎء( ‪.‬‬
‫ﻓﻲ ﻣﻌﻅﻡ ﺍﻟﻣﺳﺎﺋﻝ ﻳﻛﻭﻥ ﺣﺟﻡ ﺍﻟﻣﺎء ﻣﻌﻁﻰ ﻭ ﻟﻳﺱ ﻛﺗﻠﺗﻪ ﻟﻛﻥ ﻟﺣﺳﺎﺏ ﺍﻟﻛﺗﻠﺔ ﺍﻻﻣﺭ ﺑﺳﻳﻁ ﺗﺿﺭﺏ ﻛﺛﺎﻓﺔ ﺍﻟﻣﺎء‬
‫ﺑﺎﻟﺣﺟﻡ ﺍﻟﻣﻌﻁﻰ ﺣﻳﺙ ‪:‬‬
‫‪m‬‬
‫‪d‬‬ ‫‪ ‬‬
‫‪v‬‬
‫‪m‬‬ ‫‪d .v ‬‬
‫ﺑﻘﻳﺔ ﺍﻟﻣﺗﻐﻳﺭﺍﺕ ) ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ – ﺍﻟﺳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﺍﻟﻧﻭﻋﻳﺔ ( ﺗﻛﻭﻥ ﻣﻌﻁﺎﺓ ﻓﻣﺎ ﺗﺑﻘﻰ ﻫﻭ ﺍﻟﺗﻌﻭﻳﺽ ﺑﺎﻟﻘﺎﻧﻭﻥ‬
‫ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ﺍﻟﺧﺎﺹ ﺑﺎﻝ‪C.C.C‬‬
‫‪q rxn‬‬ ‫‪Cs . m . ∆T ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪29 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Bomb Calorimeter : ‬‬
‫‪Heat flow at constant volume ‬‬
‫ﺟﻬﺎﺯ ﻳﺳﺗﺧﺩﻡ ﻓﻲ ﻗﻳﺎﺱ ﺍﻟﺗﺩﻓﻖ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻱ ﻋﻧﺩ ﺣﺟﻡ ﺛﺎﺑﺕ ) ﻭ ﻫﺎﺩ ﺍﻟﻲ ﺑﺧﻠﻲ ‪ q‬ﻣﻣﻛﻥ ﻧﺗﻌﺎﻣﻝ ﻣﻌﻬﺎ ﺯﻱ‬
‫ﺍﻻﻧﺛﺎﻟﺑﻲ ( ﻭ ﻳﺳﺗﺧﺩﻡ ﻓﻘﻁ ﻓﻲ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻻﺣﺗﺭﺍﻕ ‪.‬‬
‫ﻟﻔﻬﻡ ﺍﻟﻳﺔ ﻋﻣﻝ ﺍﻟﺟﻬﺎﺯ ﺑﺷﻛﻝ ﻣﺑﺳﻁ ﻳﺟﺏ ﺍﻋﻁﺎء ﻧﺑﺫﺓ ﻋﻥ ﻣﻛﻭﻧﺎﺗﻪ ﻭ ﻁﺭﻳﻘﺔ ﻋﻣﻠﻪ ‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﻬﺎﺯ ﻣﻥ ﻭﻋﺎء ﻣﻌﺯﻭﻝ ﻟﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ‪ isolated‬ﻭ ﻻ ﻳﺧﺿﻊ ﻻﻱ ﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺟﻡ ﻟﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ‬
‫ﺍﻟﻭﺣﻳﺩﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﻳﺳﺗﻬﻠﻛﻬﺎ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻋﻠﻰ ﺻﻭﺭﺓ ﺣﺭﺍﺭﺓ ‪ ,‬ﺍﻟﻭﻋﺎء ﻣﻣﻠﻭء ﺑﺎﻟﻣﺎء ﻭ ﻳﻭﺟﺩ ﺑﺩﺍﺧﻠﻪ ﻣﺣﺭﻙ ﻟﺗﺳﺭﻳﻊ‬
‫ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻭ ﻣﺿﺧﺔ ﺻﻐﻳﺭﺓ ﻭ ﻫﻧﺎ ﻳﺣﺩﺙ ﺍﻟﺟﺯء ﺍﻻﻫﻡ ﻭ ﻫﻭ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻻﺣﺗﺭﺍﻕ ﺣﻳﺙ ﺗﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﻏﺎﺯ ﺍﻻﻛﺳﺟﻳﻥ‬
‫ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺳﺎﻫﻡ ﻓﻲ ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺍﻻﺣﺗﺭﺍﻕ ﻭ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﺗﺻﺎﻋﺩ ﻏﺎﺯ ﺛﺎﻧﻲ ﺍﻛﺳﻳﺩ ﺍﻟﻛﺭﺑﻭﻥ ﻭ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﻭ ﻓﻲ ﺍﻟﻧﻬﺎﻳﺔ‬
‫ﻳﻭﺟﺩ ﺛﻳﺭﻣﻭﻣﻳﺗﺭ ﻟﺣﺳﺎﺏ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ‪.‬‬
‫ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﻌﺎﻡ ﻟﻝ‪: Bomb Calorimeter‬‬

‫‪q rxn‬‬ ‫‪Ccal . ∆T‬‬
‫‪30 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻣﻼﺣﻅﺎﺕ ﻫﺎﻣﺔ ﻓﻲ ﺍﻝ‪: Bomb Calorimeter‬‬
‫‪ -‬ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﻬﺎﺯ ﻳﺗﺎﺛﺭ ﺑﺎﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻱ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﺭﺗﻔﻊ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺑﻣﻘﺩﺍﺭ ﻣﻌﻳﻥ ﺍﻭ ﺗﻧﺧﻔﺽ ﺳﻳﻅﻬﺭ ﺗﺎﺛﻳﺭ ﻫﺫﺍ‬
‫ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺟﻬﺎﺯ ﻋﻠﻰ ﻋﻛﺱ ‪ C.C.C‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﻬﻭ ﻳﻣﻠﻙ ﺳﻌﺔ ﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﻭ ﺳﻌﺔ ﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﻧﻭﻋﻳﺔ ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺟﺏ‬
‫ﺍﺧﺫﻫﺎ ﺑﻌﻳﻥ ﺍﻻﻋﺗﺑﺎﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺳﺎﻟﺔ ‪.‬‬
‫‪ -‬ﺍﻟﺗﻌﻭﻳﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺳﻳﻛﻭﻥ ﺑﻣﻌﻁﻳﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎء ﻓﻘﻁ ‪ ,‬ﻭ ﺍﻥ ﺫﻛﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺳﺎﻟﺔ ﻣﻌﻁﻳﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺗﻌﺭﺽ‬
‫ﻟﻼﺣﺗﺭﺍﻕ ﺳﺗﻛﻭﻥ ﻫﻲ ﻧﻔﺳﻬﺎ ﻣﻌﻁﻳﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎء ‪.‬‬
‫‪ -‬ﻗﺩ ﻻ ﻳﺫﻛﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ‪ C‬ﻟﻠﺟﻬﺎﺯ ) ‪ ( Calorimeter‬ﻣﺑﺎﺷﺭﺓ ﻟﺫﻟﻙ ﻧﺳﺗﺧﺩﻡ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﻟﻝ‪Bomb ‬‬
‫‪: Calorimeter‬‬
‫𝑛𝑥𝑟 𝑞‬ ‫𝑏𝑚𝑜𝑏 𝐶‬ ‫𝑇∆ ‪𝐶 𝐻2𝑂 .‬‬
‫ﺣﻳﺙ ‪:‬‬
‫‪ ‬ﺍﻟﺳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﻟﻠﻣﺿﺧﺔ‪Cbomb : ‬‬
‫ﺍﻟﺳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﻟﻠﻣﺎء‪CH2O : ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ -‬ﻟﺣﺳﺎﺏ ‪ C‬ﻟﻠﻣﺎء ﻧﺳﺗﺧﺩﻡ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪Cs . m ‬‬

‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺎﻥ ﻣﻭﺿﻭﻉ ‪ Calorimeter‬ﺑﺳﻳﻁ ﺟﺩﺍ ﻛﻝ ﻣﺎ ﻧﺣﺗﺎﺟﻪ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﻛﻳﻑ ﻧﻌﻭﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻻﺳﺎﺳﻲ ‪.‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪31 ‬‬
‫‪ ‬‬
Q) When a student mixes 50 mL of 1.0 M HCl and 50 mL of 1.0 M NaOH in a
coffee‐cup calorimeter, the temperature of the resultant solution increases from
21.0 °C to 27.5 °C. Calculate the enthalpy change for the reaction in HCl in kj/mol
,assuming that the calorimeter loses only a negligible quantity of heat, that the
total volume of the solution is 100 mL, that its density is 1 g/ml , and that its
specific heat is 4.18 J/g.K

Solu :
m = V . d = 100 x 1 = 100 g
q rxn Cs . m . ∆T 4.18 x 100 x 27.5 21 2717 J 2.7 kJ
n HCl M .V 1 x 0.05 0.05 moles
.
q 54 kJ/mol
.
HCl ‫ ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﺗﻘﺳﻡ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋﻠﻰ ﻋﺩﺩ ﻣﻭﻻﺕ‬HCl‫ ﻟﻝ‬kJ/mol ‫ﻻﺣﻁ ﺍﻧﻪ ﻁﻠﺏ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺑﻭﺣﺩﺓ‬
‫ﻟﻛﻲ ﺗﺗﻁﺎﺑﻖ ﺍﻟﻭﺣﺩﺓ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ ﻣﻊ ﺍﻟﻭﺣﺩﺓ ﺍﻟﻣﻁﻠﻭﺑﺔ‬
Q) When 50.0 mL of 0.100 M AgNO3 and 50.0 mL of 0.100 M HCl are mixed in a
constant‐pressure calorimeter,the temperature of the mixture increases from
22.30 °C to 23.11 °C.The temperature increase is caused by the following reaction:

AgNO3 (aq) + HCl (aq) → AgCl (s) + HNO3 (aq)
Calculate ∆Hfor this reaction in AgNO3, assuming that the combined solution has
a mass of 100.0 g and a specific heat of 4.18 J/g °C.

Solu :
q rxn Cs . m . ∆T 4.18 x 100 x 23.11 22.3 338.58 J
n AgNO3 M .V 0.05 x 0.1 0.005 moles
32

338.58
q 67716 J⁄mol 68 kJ⁄mol
0.005
Q) 50.0 mL of 1.0 M HCl at 25.0oC were mixed with 50.0 mL of 1.0 M NaOH also at
25.0 C in a styrofoam cup calorimeter. After the mixing process, the thermometer
reading was at 31.9 C. [assuming that the calorimeter loses only a negligible
quantity of heat, that is the density is 1 . 0 g/mL, and that its specific heat is 4 . 18
J/ g . K ] Calculate :

(a) the energy involved in the reaction
Solu :
𝑚 𝑉 .𝑑 100 𝑥 1 100 𝑔
q rxn Cs . m . ∆T 4.18 x 100 x 31.9 25 2884.2 J

(b) the enthalpy per moles of hydrogen ions used.
H+ ‫ ﻳﻧﺗﺞ ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻣﻥ‬HCl ‫ ﻭ ﺑﻣﺎ ﺍﻧﻪ ﻋﻧﺩ ﺗﻔﻛﻙ‬HCl ‫ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﻧﺗﺞ ﻣﻥ‬H+ ‫ﻫﻧﺎ ﻳﻘﺻﺩ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻣﻥ‬
H+ ‫ ﻻﻧﻬﺎ ﺗﻣﺛﻝ ﻣﻌﻁﻳﺎﺕ‬HCl ‫ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺳﻳﺗﻡ ﺍﻟﺗﻌﺎﻣﻝ ﻣﻊ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﺑﺎﺳﺗﺧﺩﺍﻡ ﻣﻌﻁﻳﺎﺕ‬
n M .V 0.05 x 1 0.05 moles
2884.2
q 57684 J⁄mol
0.05

Q) In an experiment, 1.50 g of Mg (s) was combined with 125.0 mL of 1.0 M HCl.
The initial temperature was 25.0 C and the final temperature was 72.3 C , ( Cs =
4.18 J/g.K , d = 1 g/ml ) Calculate :

(a) the heat involved in the reaction.

33

Solu :
m HCl V .d 125 x 1 125 g
q rxn Cs . m . ∆T 4.18 x 125 1.5 x 72.3 25 25000 J
(b) the enthalpy of reaction in terms of the number of moles of Mg(s) used.

Solu :
m 1.5
n 0.0617 moles
MM 24.3
25000
q 405186 J⁄mol
0.0617

Q) When 5.03 g of solid potassium hydroxide are dissolved in 100.0 mL of distilled
water in a coffee‐cup calorimeter, the temperature of the liquid increases from
23.0°C to 34.7°C. The density of water in this temperature range averages 0.9969
g/cm3. What is Δ H soln (in kJ/mole )? { Assume that the calorimeter absorbs a
negligible amount of heat and, because of the large volume of water, the specific
heat of the solution is the same as the specific heat of pure water C s = 4 . 18 J/ g .
K}

Solu :
m H2O V .d 100 x 0.9969 99.69 g
q rxn Cs . m . ∆T 4.18 x 99.69 5.03 x 34.7 23 5121.44 J
m 5.03
n 0.09 moles
MM 56.1
5121.44
q 57000 J⁄mol
0.09
** ‫** ﻟﻣﺎ ﻣﺎ ﻳﻘﻭﻟﻙ ﺑﺎﻟﺳﺅﺍﻝ ﻻﻱ ﻣﺎﺩﺓ ﺑﺩﻩ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻟﻛﻝ ﻣﻭﻝ ﺩﻏﺭﻱ ﺍﺣﺳﺑﻬﺎ ﻋﻣﻌﻁﻳﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﻲ ﻣﻊ ﺍﻟﻣﺎء‬
34

Q) When 4.00 g methylhydrazine (CH6N2, 46.10 g/mol) is combusted in a bomb
calorimeter, the temperature increased from 25.00 C to 39.50 C. If the heat
capacity of the calorimeter was 7.794 kJ/K, what is the enthalpy change for the
combustion of 1 mol CH6N2?

Solu :
q Ccal . ∆T 7794 x 39.5 25 113000 J
m 4
n 0.087 moles
MM 46.1
113000
q 1300000 J⁄mol
0.087
Q) A 0.5865‐g sample of lactic acid (HC3H5O3) is burned in a calorimeter whose
heat capacity is 4.812 kJ/C. The temperature increases from 23.10 °C to 24.95
°C.Calculate the heat of combustion of lactic acid (a) per gram and (b) per mole.

Solu :
q rxn Ccal . ∆T 4812 x 24.95 23.1 8902.2 J

.
(a) q 15178 J⁄g
.
,
(b) n 0.0065 moles
8902.2
q 1370 KJ⁄mol
0.0065
Q) The combustion of 0.579 g of benzoic acid in a bomb calorimeter caused a 2.08
°C increase in the temperature of the calorimeter. The chamber was then emptied
and recharged with 1.732 g of glucose and excess oxygen. Ignition of the glucose
35

resulted in a temperature increase of 3.64°C. What is the Δ H comb of glucose? {
Assume that no heat is transferred to the surroundings, ΔH comb of benzoic acid
= − 26 . 38 kJ/g}
Solu :
∆H 26380 x 0.579 15274 J ‫ﻣﻬﻡ ﺟﺩﺍ ﺟﺩﺍ ﻧﺭﻛﺯ ﻋﺎﻟﻭﺣﺩﺍﺕ‬
From benzoic acid :
q rxn Ccal . ∆T → 15274 Ccal x 2.08 → Ccal 7343.27 J⁄k
from glucose :
q rxn Ccal . ∆T 7343.27 x 3.64 26729.5 J
5.6 Hess's Law
, ‫ ﻭ ﻟﻛﻧﻬﺎ ﺍﻗﺗﺻﺭﺕ ﻋﻠﻰ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻣﺣﺩﺩﺓ ﻓﻘﻁ ﻟﻛﻝ ﺟﻬﺎﺯ‬, ‫ﺗﻌﺭﻓﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﻁﺭﻕ ﺣﺳﺎﺏ ﺍﻟﺗﺩﻓﻖ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻱ ﻣﺧﺑﺭﻳﺎ‬
. ‫ﻓﻬﻝ ﺗﻭﺟﺩ ﻁﺭﻳﻘﺔ ﺗﺷﻣﻝ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻧﻭﺍﻉ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻧﻅﺭﻳﺎ ؟ ﻧﻌﻡ ﻭ ﺫﻟﻙ ﺑﺎﺳﺗﺧﺩﺍﻡ ﻗﺎﻧﻭﻥ ﻫﺱ‬
Hess's Law : if a reaction is carried out in a series of steps, ∆H for the overall
reaction equal the sum of ∆𝐻 for the individual step .
‫ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻳﺗﻡ ﻋﻠﻰ ﻋﺩﺓ ﺧﻁﻭﺍﺕ ﻓﺎﻥ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺫﻟﻙ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺟﻣﻭﻉ ﺍﻟﻛﻠﻲ ﻟﺣﺭﺍﺭﺓ‬: ‫ﻗﺎﻧﻭﻥ ﻫﺱ‬
. ‫ﻛﻝ ﺧﻁﻭﺓ ﻋﻠﻰ ﺣﺩﺍ‬
: ‫ﻟﻣﻌﺭﻓﺔ ﻛﻳﻑ ﻳﺗﻡ ﺫﻟﻙ ﻧﺄﺧﺫ ﻣﺛﺎﻝ ﺑﺳﻳﻁ‬

Example :
Find ∆𝐻 for the following reaction :
CH4 ( g ) + 2O2 ( g ) → CO2 ( g ) + 2H2O ( l )
Using the following equations :
CH4 ( g ) + 2O2 ( g ) → CO2 ( g ) + 2H2O ( g ) ∆H 802 kJ
2H O 2 ( g ) → 2H2O ( l ) ∆H 88 kJ
36

‫ﺍﻟﻣﻁﻠﻭﺏ ﻫﻧﺎ ﺣﺳﺎﺏ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺑﺎﺳﺗﺧﺩﺍﻡ ﻣﻌﺎﺩﻟﺗﻳﻥ ﻣﻌﻠﻭﻡ ﺣﺭﺍﺭﺗﻬﻣﺎ ‪ ,‬ﻋﺑﺭ ﻣﻼﺣﻅﺔ ﺍﻥ ﺟﺯﻱء ﺑﺧﺎﺭ‬
‫ﺍﻟﻣﺎء ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﻭﻟﻰ ﻳﺣﺫﻑ ﻣﻊ ﺟﺯﻱء ﺑﺧﺎﺭ ﺍﻟﻣﺎء ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺛﺎﻧﻳﺔ ﻋﻧﺩ ﺟﻣﻊ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺗﻳﻥ ﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻣﻁﻠﻭﺑﺔ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﻛﻭﻥ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﺟﻣﻭﻉ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺗﻳﻥ ﺍﻟﻣﻌﻁﺎﺓ ﻓﻳﻛﻭﻥ ‪:‬‬
‫)‪ CH4 ( g ) + 2O2 ( g ) → CO2 ( g ) + 2H2O ( g ‬‬ ‫‪ ∆H‬‬ ‫‪802 kJ ‬‬

‫‪ 2H O ‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪( g ) → 2H2O ( l ) ∆H‬‬ ‫‪88 kJ‬‬
‫‪ ‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐ ‬‬
‫‪ CH4 ( g ) + 2O2 ( g ) → CO2 ( g ) + 2H2O ( l ) ∆H‬‬ ‫‪802‬‬ ‫‪88‬‬ ‫‪890 kJ ‬‬
‫‪Find the Enthalpy for the following reaction : ‬‬
‫‪ CS2 (l) + 3O2 (g) → CO2 (g) + 2SO2 (g) ‬‬
‫‪Using the following equations : ‬‬
‫‪ C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ∆H‬‬ ‫‪393.5 kJ ‬‬
‫‪ S (s) + O2 (g) → SO2 (g) ∆H‬‬ ‫‪296.8 kJ ‬‬
‫‪ C (s) + 2S (s) → CS2 (l) ∆H‬‬ ‫‪87. .9 kJ ‬‬
‫‪SOLU : ‬‬
‫ﻟﺣﻝ ﺍﺳﺋﻠﺔ ﻣﻌﻘﺩﺓ ﻧﻭﻋﺎ ﻣﺎ ﻋﻠﻰ ﻗﺎﻧﻭﻥ ﻫﺱ ﻳﺟﺏ ﺍﺗﺑﺎﻉ ﻫﺫﻩ ﺍﻻﺳﺗﺭﺍﺗﻳﺟﻳﺔ ‪:‬‬
‫‪ -‬ﻧﺭﻛﺯ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ﻭ ﻧﺣﺩﺩ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺗﻭﺍﺟﺩﺓ ﻓﻳﻬﺎ ‪.‬‬
‫‪ -‬ﻧﻧﻅﺭ ﻟﻛﻝ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﻣﻌﻁﺎﺓ ﻋﻠﻰ ﺣﺩﺍ ﻭ ﻧﻔﺣﺹ ﻣﺭﻛﺏ ﻣﺭﻛﺏ ‪ ,‬ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﺍﻟﻐﻳﺭ ﻣﺗﻭﺍﺟﺩﺓ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ﻧﺳﻌﻰ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺗﺧﻠﺹ ﻣﻧﻬﺎ ﻭ ﺫﻟﻙ ﻋﻥ ﻁﺭﻳﻖ ﺣﺫﻓﻬﺎ ﻋﻧﺩ ﺟﻣﻊ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﻓﻲ ﺍﻟﻧﻬﺎﻳﺔ ) ﻫﻧﺎ‬
‫ﺳﻧﻌﺗﻣﺩ ﻋﻠﻰ ﻋﻛﺱ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﺍﻭ ﺿﺭﺑﻬﺎ ﺑﻣﻌﺎﻣﻝ ﻣﻌﻳﻥ ﺍﻥ ﺍﺣﺗﺟﻧﺎ (‬
‫‪37 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ -‬ﺍﻣﺎ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﺍﻟﻣﺗﻭﺍﺟﺩﺓ ﻓﻧﻧﻅﺭ ﺍﻟﻰ ﻣﻛﺎﻥ ﺗﻭﺍﺟﺩﻫﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ) ﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻭ ﻧﻭﺍﺗﺞ ( ﻭ ﻧﺗﺎﻛﺩ ﻣﺎ‬
‫ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻧﺕ ﻣﻭﺟﻭﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻣﻌﻁﺎﺓ ﺑﻧﻔﺱ ﻣﻛﺎﻥ ﺗﻭﺍﺟﺩﻫﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ) ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻻﺛﻧﻳﻥ ﻳﻛﻭﻧﻭ‬
‫ﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻭ ﺍﻻﺛﻧﻳﻥ ﻧﻭﺍﺗﺞ (‬
‫‪ -‬ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ﻫﻧﺎﻙ ﻣﺎﺩﺓ ﻣﺗﻭﺍﺟﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ﻭ ﺑﻧﻔﺱ ﺍﻟﻭﻗﺕ ﻣﺗﻭﺍﺟﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻛﺛﺭ ﻣﻥ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻻﺕ‬
‫ﺍﻟﻣﻌﻁﺎﺓ ﻻ ﻳﺣﺑﺫ ﺍﻟﺑﺩء ﺑﻬﺎ ﺍﻭﻻ ) ﻋﺷﺎﻥ ﻣﺎ ﺗﻧﻌﺟﻖ (‬
‫‪----------------------------------------------------------------------‬‬
‫ﻭ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺳﺄﻟﺔ ﻧﻼ‪ ‬ﺣﻅ ﺍﻥ ﺍﻟﻛﺭﺑﻭﻥ ‪ C‬ﻏﻳﺭ ﻣﺗﻭﺍﺟﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺟﺏ ﺍﻟﺗﺧﻠﺹ ﻣﻧﻪ ‪ ,‬ﻟﻛﻥ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻟﻭﻗﺕ ﻧﻔﺳﻪ ﺛﺎﻧﻲ ﺍﻛﺳﻳﺩ ﺍﻟﻛﺭﺑﻭﻥ ‪ CO2‬ﻣﺗﻭﺍﺟﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ﻭ ﻓﻲ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻟﺫﻟﻙ ﻧﺗﺭﻙ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﻭﻝ‬
‫)‪(1‬‬ ‫←‬ ‫ﻛﻣﺎ ﻫﻲ ) ﺍﻻﻛﺳﺟﻳﻥ ﻧﺗﻔﺣﺻﻪ ﻻﺣﻘﺎ (‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺛﺎﻧﻳﺔ ﻧﻼﺣﻅ ﻋﺩﻡ ﻭﺟﻭﺩ ﺍﻟﻛﺑﺭﻳﺕ ‪ S‬ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ﺑﻳﻧﻣﺎ ‪ SO2‬ﻣﻭﺟﻭﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ‬
‫ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ﻭ ﻟﻛﻥ ﺑﻣﻭﻟﻳﻥ ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺟﺏ ﺿﺭﺏ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺛﺎﻧﻳﺔ ﺏ‪ ) 2‬ﻭﺑﻧﻔﺱ ﺍﻟﻭﻗﺕ ﻫﻳﻙ ﺻﺎﺭ ﻋﻧﺎ ﺛﻼﺙ ﻣﻭﻻﺕ‬
‫)‪(2‬‬ ‫←‬ ‫ﻣﻥ ﺍﻻﻛﺳﺟﻳﻥ (‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺛﺎﻟﺛﺔ ﻳﺗﺭﺗﺏ ﻋﻠﻳﻧﺎ ﺍﻟﺗﺧﻠﺹ ﻣﻥ ‪ C‬ﻭ ‪ S‬ﻭ ﺑﻧﻔﺱ ﺍﻟﻭﻗﺕ ﻳﻭﺟﺩ ‪ CS2‬ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ﻓﻲ‬
‫)‪(3‬‬ ‫←‬ ‫ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺟﺏ ﻋﻛﺱ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻓﻧﻘﻭﻡ ﺑﻌﻛﺱ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺛﺎﻟﺛﺔ‬
‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻋﻧﺩ ﺣﻣﻊ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﺛﻼﺙ ﺑﻌﺩ ﺍﻟﺗﻌﺩﻳﻝ ﻧﻼﺣﻅ ﺣﺻﻭﻟﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ‪:‬‬
‫‪ C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ∆H‬‬ ‫‪393.5 kJ ‬‬
‫‪ 2S (s) + 2O2 (g) → 2SO2 (g) ∆H‬‬ ‫‪296.8 x 2‬‬ ‫‪593.6 kJ ‬‬
‫‪ CS2 (l) → C (s) + 2S (s) ∆H‬‬ ‫‪87. .9 kJ ‬‬
‫‪ ‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐ ‬‬
‫‪ CS2 (l) + 3O2 (g) → CO2 (g) + 2SO2 (g) ∆H‬‬ ‫‪1075 kJ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪38 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Q) Calculate ∆𝐻 for the following reaction : ‬‬
‫‪ 2C (s) + H2 (g) → C2H2 (g) ‬‬
‫‪given the following chemical equations and their respective enthalpy changes: ‬‬
‫‪ C2H2(g) + O2 (g) →2CO2 (g) + H2O (l) ∆H‬‬ ‫‪1299.6 kJ ‬‬
‫‪ C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ∆H‬‬ ‫‪393.5 kJ ‬‬
‫‪ H2 (g) + O2 (g) → H2O (l) ∆H‬‬ ‫‪285.8 kJ ‬‬
‫‪Solu : ‬‬
‫ﻧﻘﻭﻡ ﺑﻌﻛﺱ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﻭﻟﻰ – ﺿﺭﺏ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺛﺎﻧﻲ ﺏ‪ 2‬ﻭ ﻧﺗﺭﻙ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺛﺎﻟﺛﺔ ﻛﻣﺎ ﻫﻲ ﻓﻳﻛﻭﻥ ‪:‬‬
‫‪ 2CO2 (g) + H2O (l) → C2H2(g) + O2 (g) ∆H‬‬ ‫‪1299.6 kJ ‬‬
‫‪ 2C (s) + 2O2 (g) → 2CO2 (g) ∆H‬‬ ‫‪393.5 x 2‬‬ ‫‪787 kJ ‬‬
‫‪ H2 (g) + O2 (g) → H2O (l) ∆H‬‬ ‫‪285.8 kJ ‬‬
‫‪‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐ ‬‬
‫‪ 2C (s) + H2 (g) → C2H2 (g) ‬‬
‫‪∆H‬‬ ‫‪1299.6‬‬ ‫‪787‬‬ ‫‪285.8‬‬ ‫‪226.8 kJ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪5.7 Enthalpies Of Formation ‬‬
‫ﻧﺗﻁﺭﻕ ﻫﻧﺎ ﺍﻟﻰ ﺍﺣﺩ ﺍﻟﻣﻭﺍﺿﻳﻊ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻔﺳﺭ ﺍﻣﺭ ﻫﺎﻡ ﻓﻲ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ‪ ,‬ﻟﻣﺎﺫﺍ ﺍﻟﻌﺩﻳﺩ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﺗﻧﺗﺞ ﺍﻭ ﺗﻣﺗﺹ ﺣﺭﺍﺭﺓ ؟ ﻣﺎ ﺍﻻﻣﺭ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺣﺩﺙ ﻓﻳﺅﺩﻱ ﻟﻭﺟﻭﺩ ﻓﺭﻗﻳﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻛﻠﻳﺔ ؟‬
‫ﺍﻟﺳﺑﺏ ﺍﻥ ﻛﻝ ﻣﺭﻛﺏ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻳﺣﺗﺎﺝ ﻣﻥ ﺍﻻﺳﺎﺱ ﻟﺗﻛﻭﻧﻪ ﺍﻟﻰ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﻣﺣﺩﺩ ﻣﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻭ ﺑﺩﻭﻥ ﺗﺯﻭﻳﺩﻩ ﺑﻬﺫﺍ‬
‫ﺍﻟﻣﻘﺩﺍﺭ ﻓﺎﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﺗﻛﻭﻥ ) ﻋﺷﺎﻥ ﻫﻳﻙ ﻓﻲ ﻛﺛﻳﻳﺭ ﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﻣﺎ ﺑﻧﻘﺩﺭ ﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻳﻬﺎ ﺍﻻ‬
‫ﻣﺧﺑﺭﻳﺎ ﻋﺷﺎﻥ ﻧﺯﻭﺩﻫﺎ ﺑﺎﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ( ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻣﺎ ﻳﺳﻣﻰ ﺑﺎﻝ‪Enthalpies of formation‬‬
‫‪39 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Enthalpies of formation or heat of formation is defined as: Enthalpy change ‬‬
‫‪associated with the formation of a compound from its constituent elements ‬‬
‫ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ‪ :‬ﺍﻟﺗﺩﻓﻖ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻱ ﺍﻟﻼﺯﻡ ﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻱ ﻣﺭﻛﺏ ﻣﻥ ﻋﻧﺎﺻﺭﻩ ﺍﻟﺗﻲ ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻧﻬﺎ ‪.‬‬
‫‪Standard enthalpy change of reaction is defined as: the enthalpy change when all ‬‬
‫‪reactants and products are in their standard states ‬‬
‫ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻘﻳﺎﺳﻳﺔ ‪ :‬ﺍﻟﺗﺩﻓﻖ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻱ ﺍﻟﻼﺯﻡ ﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻱ ﻣﺭﻛﺏ ﻣﻥ ﻋﻧﺎﺻﺭﻩ ﺍﻟﺗﻲ ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻧﻬﺎ ﻭ ﻟﻛﻥ‬
‫ﻋﻧﺩ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻘﻳﺎﺳﻳﺔ‬
‫ﺍﻟﻁﺭﻭﻑ ﺍﻟﻘﻳﺎﺳﻳﺔ ‪ :‬ﺿﻐﻁ ﻳﺳﺎﻭﻱ ‪ – 1 atm‬ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻐﺭﻓﺔ ) ‪ 25 C‬ﺍﻭ ‪ – ( 298 K‬ﻭ ﺍﻻﻫﻡ ﻣﻥ ﻛﻝ‬
‫ﺫﻟﻙ ﺍﻟﻌﻧﺎﺻﺭ ﺗﻛﻭﻥ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﺍﻟﻣﺳﺗﻘﺭﺓ ) ﺍﻻﻛﺳﺟﻳﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﻏﺎﺯ ﺍﻟﻣﺎء ﻳﻛﻭﻥ ﺳﺎﺋﻝ ‪ ...‬ﺍﻟﺦ (‬
‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﻣﻥ ﻛﻝ ﻣﺎ ﺳﺑﻖ ﺍﻥ ‪:‬‬

‫‪Standard enthalpy of formation of a compound ∆Hf : ‬‬
‫‪the change in enthalpy for the reaction that forms one mole of the compound ‬‬
‫‪from its elements in their most stable form at standard states ‬‬
‫ﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻼﺯﻣﺔ ﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﻋﻧﺎﺻﺭﻩ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ ﺍﻟﻣﺳﺗﻘﺭﺓ ﻋﻧﺩ‬
‫ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻣﻌﻳﺎﺭﻳﺔ ‪.‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻧﻪ ﻟﺗﻛﻭﻥ ‪ ∆H‬ﻫﻲ ﻧﻔﺳﻬﺎ ) ‪ ( ∆H f ‬ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﻭ‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻋﻧﺎﺻﺭ ﺫﻟﻙ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﺍﻟﻣﺳﺗﻘﺭﺓ ﻭ ﻟﻧﻌﻁﻲ ﺑﻌﺩ ﺍﻻﻣﺛﻠﺔ ‪:‬‬
‫‪ C (graphite) + 3H2 (g) + ½ O2 (g) → C2H5OH ‬‬
‫ﻫﻧﺎ ‪ ∆H‬ﻫﻲ ﻧﻔﺳﻬﺎ ) ‪ ( ∆H f ‬ﻻﻧﻬﺎ ﺣﻘﻘﺕ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﺷﺭﻭﻁ ) ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻭ ﺍﻻﻛﺳﺟﻳﻥ ﻭ‬
‫ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﻏﺎﺯﺍﺕ ﻭ ﺍﻟﻛﺭﺑﻭﻥ ﺻﻠﺏ ﺍﻭ ﺟﺭﺍﻓﻳﺕ (‬
‫‪ C (graphite) + 6 H2 (g) + O2 (g) → 2 C2H5OH ‬‬
‫‪40 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻫﻧﺎ ﺍﻟﻌﻧﺎﺻﺭ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ ﺍﻟﻣﺳﺗﻘﺭﺓ ﻟﻛﻥ ﻟﻡ ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﺑﻝ ﺗﻛﻭﻥ ﻣﻭﻟﻳﻥ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻓﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ ∆H‬ﻟﻳﺳﺕ‬
‫ﻧﻔﺳﻬﺎ ) ‪ ( ∆H f ‬ﻭ ﻟﻛﻲ ﻳﻛﻭﻧﺎ ﻣﺗﻁﺎﺑﻘﻳﻥ ﻳﺟﺏ ﻗﺳﻣﺔ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﺳﺎﺑﻖ ﻋﻠﻰ ‪2‬‬
‫‪ C (graphite) + 3 H2 (g) + O (g) → C2H5OH ‬‬
‫ﻫﻧﺎ ﻋﻧﺻﺭ ﺍﻻﻛﺳﺟﻳﻥ ﻟﻳﺱ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻪ ﺍﻟﻣﺳﺗﻘﺭﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻣﺛﻝ ﺑﺟﺯﻱء ﻏﺎﺯﻱ ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺫﺭﺗﻲ ﺍﻛﺳﺟﻳﻥ ) ‪( O2‬‬
‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻋﺗﺑﺎﺭ ‪ ∆H‬ﻧﻔﺳﻬﺎ ) ‪( ∆H f ‬‬
‫‪ C (diamond) + 3 H2 (g) + O (g) → C2H5OH ‬‬
‫ﻫﻧﺎ ﻋﻧﺻﺭ ﺍﻟﻛﺭﺑﻭﻥ ﻟﻳﺱ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻪ ﺍﻟﻣﺳﺗﻘﺭﺓ ﻻﻥ ﺍﻟﻣﺎﺱ ‪ Diamond‬ﻳﺣﺗﺎﺝ ﻟﻅﺭﻭﻑ ﺻﻌﺑﺔ ﺟﺩﺍ ﻣﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ‬
‫ﻭ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻟﻳﺗﻛﻭﻥ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻋﺗﺑﺎﺭ ‪ ∆H‬ﻧﻔﺳﻬﺎ ) ‪( ∆H f ‬‬
‫‪ C2H5OH → C (graphite) + 3H2 (g) + ½ O2 (g) ‬‬
‫‪f ‬‬ ‫ﻫﻧﺎ ﺗﻛﻣﻥ ﺍﻟﻣﺷﻛﻠﺔ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻟﻡ ﻳﻧﺗﺞ ﺑﻝ ﺗﻔﻛﻙ ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺟﺏ ﻋﻛﺱ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺣﺗﻰ ﺗﺻﺑﺢ ‪ ∆H‬ﻫﻲ ﻧﻔﺳﻬﺎ )‬
‫‪( ∆H‬‬
‫ﺑﻣﺎ ﺍﻥ ‪ ∆H‬ﻗﺩ ﺗﺳﺎﻭﺕ ﻣﻊ ) ‪ ( ∆H f ‬ﻓﻲ ﻣﻌﻅﻡ ﺍﺍﻟﺣﻼﺕ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻭﺣﻳﺩﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺅﺧﺫ‬
‫ﺑﻌﻳﻥ ﺍﻻﻋﺗﺑﺎﺭ ﻓﻲ ﺗﻠﻙ ﺍﻟﺣﺎﻻﺕ ﻫﻲ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﺍﻥ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻌﻧﺎﺻﺭ ﺍﻟﻣﺗﻌﺎﺩﻟﺔ ﻓﻲ‬
‫ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﺍﻟﻣﺳﺗﻘﺭﺓ ﻋﻧﺩ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻣﻌﻳﺎﻳﺭﻳﺔ ﺗﻣﻠﻙ ‪ ∆H‬ﻣﺳﺎﻭﻳﺔ ﻟﻠﺻﻔﺭ‬
‫‪The standard enthalpy of formation of the most stable form of any element is ‬‬
‫‪zero. ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪∆𝐻 f for Br2 (l) = 0.0 ∆𝐻 f for Br2 (g) > 0.0 ‬‬
‫‪ ∆𝐻 f for O2 (g) = 0.0 ∆𝐻 f for O (g) > 0.0 ‬‬
‫‪∆𝐻 f for Fe (s) = 0.0 ∆𝐻 f for Fe (g) > 0.0 ‬‬
‫‪∆𝐻 f for N2 (g) = 0.0 ∆𝐻 f for N (g) > 0.0 ‬‬
‫‪41 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﺍﺧﺭ ﺟﺯﺋﻳﺔ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻻﺳﺎﺳﻲ ﻟﺣﺳﺎﺏ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻣﻥ ﺍﻱ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﺑﺎﺳﺗﺧﺩﺍﻡ ) ‪( ∆H f ‬‬
‫ﻟﻛﻝ ﻣﺭﻛﺏ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪:‬‬
‫‪ ∆Hrxn = ∑ n. ∆Hf (product) ‐ ∑ m . ∆Hf (reactant) ‬‬
‫ﺣﻳﺙ ‪:‬‬
‫ﺍﻟﻣﻌﺎﻣﻝ ﺍﻟﻣﻭﺟﻭﺩ ﺍﻣﺎﻡ ﻛﻝ ﻣﺎﺩﺓ ﻧﺎﺗﺟﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻣﻭﺯﻭﻧﺔ‪n : ‬‬
‫‪ ‬ﺍﻟﻣﻌﺎﻣﻝ ﺍﻟﻣﻭﺟﻭﺩ ﺍﻣﺎﻡ ﻛﻝ ﻣﺎﺩﺓ ﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻣﻭﺯﻭﻧﺔ‪m : ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Q) For which of these reactions at 25 does the enthalpy change represent a ‬‬
‫‪standard enthalpy of formation? For each that does not, what changes are ‬‬
‫‪needed to make it an equation whose ∆𝐻 is an enthalpy of formation ? ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪(a) 2Na (s) + O2 (g) → Na2O (s) ‬‬
‫‪(b) 2K (l) + Cl2 (g) → 2KCl (s) ‬‬
‫‪(c) C6H12O6 (s) → 6C (diamond) + 6H2 (g) + 3O2 (g) ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Solu : ‬‬
‫‪(a) ‬ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺗﻧﻁﺑﻖ ﺗﻣﺎﻣﺎ ﻣﻊ ﺷﺭﻭﻁ ) ‪( ∆H f ‬‬
‫)‪ (b‬ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺗﻛﻭﻥ ﻣﻭﻟﻳﻥ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﻛﻣﺎ ﺍﻥ ﺍﺣﺩ ﻋﻧﺎﺻﺭ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ) ‪ ( K‬ﻟﻳﺱ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻪ‬
‫ﺍﻟﻣﺳﺗﻘﺭﺓ ﻟﺫﻟﺑﻙ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻋﺗﺑﺎﺭﻫﺎ ) ‪( ∆H f ‬‬
‫)‪ (c‬ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺑﺩﻻ ﻣﻥ ﺍﻥ ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﺗﻔﻛﻙ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻭ ﻛﺫﻟﻙ ﺍﻟﻛﺭﺑﻭﻥ ‪ C‬ﻟﻳﺱ‬
‫ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻪ ﺍﻟﻣﺳﺗﻘﺭﺓ ﻟﺫﻟﻙ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻋﺗﺑﺎﺭﻫﺎ ) ‪( ∆H f ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪42 ‬‬
‫‪ ‬‬
Q) Calculate ΔHº for the formation of B2H6 (g) given that :
4B (s) + 3O2 (g) → 2B2O3 (s) ΔHº1 = ‐ 2509 kJ
2H2 (g) + O2 (g) → 2H2O (l) ΔHº2 = ‐ 572 kJ
B2H6 (g) + 3O2 (g) → B2O3 (s) + 3H2O (l) ΔHº3 = ‐ 2148 kJ

Solu :
‫ﻟﺣﻝ ﻣﺛﻝ ﻫﺫﻩ ﺍﻻﺳﺋﻠﺔ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﺗﻌﺗﺑﺭﻫﺎ ﻣﺛﺎﻝ ﻋﻠﻰ ﻗﺎﻧﻭﻥ ﻫﺱ ﻭ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ﻫﻲ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺗﻛﻭﻥ ﻣﻭﻝ‬
: ‫ﻭﺍﺣﺩ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻣﻥ ﻋﻧﺎﺻﺭﻩ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ ﺍﻟﻣﺳﺗﻘﺭﺓ ﻋﻧﺩ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻣﻌﻳﺎﺭﻳﺔ ﻓﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ‬
2B (s) + 3H2 (g) → B2H6 (g)
‫ ﻭ ﺿﺭﺏ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺛﺎﻧﻳﺔ ﺏ ﻭ ﻋﻛﺱ‬2 ‫ﻭ ﻣﻥ ﺧﻼﻝ ﻗﺎﻧﻭﻥ ﻫﺱ ﻧﺟﺩ ﺍﻧﻪ ﻧﻘﻭﻡ ﺑﻘﺳﻣﺔ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﻭﻟﻰ ﻋﻠﻰ‬
: ‫ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺛﺎﻟﺛﺔ ﻓﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ‬
2B (s) + O2 (g) → B2O3 (s) ΔHº1 = ‐ 1254.5 kJ
3H2 (g) + O2 (g) → 3H2O (l) ΔHº2 = ‐ 858 kJ
B2O3 (s) + 3H2O (l) → B2H6 (g) + 3O2 (g) ΔHº3 = 2148 kJ
‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐
2B (s) + 3H2 (g) → B2H6 (g)
∆H 1254.5 858 2148 35.5 KJ

Q) Calculate heat of reaction for the combustion of propane gas giving carbon
dioxide and water
C3H8 (g) + 5O2 (g) → 3CO2 (g) + 4H2O (l)
∆H C3H8 103.85 ∆H CO2 393.5 ∆H H2O 285.8

Solu :

43

∆Hrxn = ∑ n. ∆Hf (product) ‐ ∑ m . ∆Hf (reactant)
∆Hrxn =( (3 x (‐393.5)) + (4 x (‐285.8)) ) – ( (1 x (‐103.85)) + (5 x 0) ) = ‐2220 KJ

Q) Complete combustion of one mole of C3H6O liberates (‫ ) ﻳﻁﺭﺩ‬1790 kJ. Given
that the ∆H f [CO2] = ‐393.5 and ∆H f [H2O] = ‐285.8 kJ/mol
C3H6O (l) + 4O2 (g) → 3CO2 (g) + 3H2O (l)
Calculate ∆Hf for C3H6O

Solu :
1790 3x 393.5 3x 285.8 1 x C3H6O 4x0
∆H C3H6O 248.9 KJ

Q) Calculate ΔH for the reaction:
NH3 (g) + HCl (g) → NH4Cl (s)
Given that :
½N2 (g) + 1½H2 (g) → NH3 (g) ΔH = ‐46.1 kJ mol‐1
½H2 (g) + ½Cl2 (g) → HCl (g) ΔH = ‐92.3 kJ mol‐1
½N2 (g) + 2H2 (g) + ½Cl2 (g) → NH4Cl (s) ΔH = ‐314.4 kJ mol‐1
Solu :
: ‫ﻧﻘﻭﻡ ﺑﻌﻛﺱ ﺍﻭﻝ ﻣﻌﺎﺩﻟﺗﻳﻥ ﻭ ﻧﺗﺭﻙ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺛﺎﻟﺛﺔ ﻛﻣﺎ ﻫﻲ ﻓﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ‬
NH3 (g) → ½N2 (g) + 1½H2 (g) ΔH = 46.1 kJ mol‐1
HCl (g) → ½H2 (g) + ½Cl2 (g) ΔH = 92.3 kJ mol‐1
44

½N2 (g) + 2H2 (g) + ½Cl2 (g) → NH4Cl (s) ΔH = ‐314.4 kJ mol‐1
‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐
NH3 (g) + HCl (g) → NH4Cl (s)
∆H 46.1 92.3 314.4 176 kJ

Q) The combustion of 1.050 g sample of diethylene glycol (C4H10O3 MM = 106
g/mol), gave off 23.5 kJ of heat to the surroundings. Calculate ∆Hf C4H10O3
C4H10O3 (l) + 5O2 (g) → 4CO2 (g) + 5H2O (l)
∆H f CO2 393.5 ∆H f H2O 285.8

Solu :
m 1.050
n 0.0099 moles
MM 106
23.5
∆H f rxn 2372.4 KJ⁄mol
0.0099
‐2372.4 = ( (4 x(‐ 393.5)) + (5 x (‐285.8)) ) – ( (1 x C4H10O3 ) + (5 x 0) )
∆HF ( C4H10O3) = ‐ 630.6 KJ/mol

 ‫ﻭ ﻫﻳﻙ ﺑﻛﻭﻥ ﺧﻠﺻﻧﺎ ﺍﻭﻝ ﺗﺷﺎﺑﺗﺭ‬
45

CHEMISTRY 102

1

CHAPTER 13

13.1 Solution Process
13.2 Saturated solution and solubility
13.3 Factors Affecting Solubility
13.4 Expressing Solution Concentration
13.5 Colligative Properties

2

‫ﺗﻌﺭﻳﻔﻳﺔ ﻋﻧﻪ ‪:‬‬
‫ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﻧﺩﺧﻝ ﻓﻲ ﺟﺯء ﺟﺩﻳﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﺑﻌﻳﺩ‬

‫ﻛﻝ ﺍﻟﺑﻌﺩ ﻋﻥ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ‪ ,‬ﻭ ﻳﺳﻣﻰ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﺯء‬
‫ﺑﻌﻠﻡ ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﻓﻬﻭ ﻳﺗﺣﺩﺙ ﺑﺷﻛﻝ ﻛﺎﻣﻝ ﻋﻥ ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ‬
‫ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎءﻳﺔ ‪ ,‬ﻣﻔﻬﻭﻣﻬﺎ ‪ ,‬ﺗﺻﻧﻳﻔﻬﺎ ‪ ,‬ﺧﻭﺍﺻﻬﺎ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ‬
‫ﻭ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﺍﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻭ ﺑﺎﻻﺿﺎﻓﺔ ﺍﻟﻰ ﺫﻟﻙ ﻳﺗﺣﺩﺙ ﻋﻥ‬
‫ﺗﺭﻛﻳﺯ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﻭ ﻛﻳﻑ ﻳﺗﻡ ﺍﻟﺗﻌﺑﻳﺭ ﻋﻧﻪ ﻭ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻟﻧﻬﺎﻳﺔ ﻳﺗﻁﺭﻕ ﺍﻟﻰ ﺍﻫﻡ ﺟﺯء ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﻭ ﻫﻲ‬
‫ﺍﻟﺧﻭﺍﺹ ﺍﻟﻣﺟﻣﻌﺔ ‪.‬‬
‫‪3 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪13.1 Solution Process ‬‬
‫ﻟﻛﻲ ﻧﻔﻬﻡ ﻣﻌﻧﻰ ﻛﻠﻣﺔ ﻣﺣﻠﻭﻝ ﻓﻲ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻧﺗﺧﻠﻰ ﻋﻥ ﻋﺩﺓ ﺍﻋﺗﻘﺎﺩﺍﺕ ﻗﺩﻳﻣﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺩﺭﺳﺔ ‪ ,‬ﻭ ﺳﻧﻣﺭ‬
‫ﻋﻠﻰ ﺟﻣﻳﻊ ﺗﻠﻙ ﺍﻻﻋﺗﻘﺎﺩﺍﺕ ﺧﻼﻝ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺻﻔﺣﺗﻳﻥ ‪ ,‬ﻟﻙ ﺣﺭﻳﺔ ﺍﻻﺧﺗﻳﺎﺭ ﻓﻲ ﻗﺭﺍءﺓ ﺍﻟﺻﻔﺣﺗﻳﻥ ﺍﻭ ﻋﺩﻡ ﻗﺭﺍءﺗﻬﺎ‬
‫ﻻﻧﻬﺎ ﻟﻠﺗﺛﻘﻳﻑ ﻓﻘﻁ ‪:‬‬
‫ﺍﻭﻻ ‪ :‬ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﻫﻲ ﺍﺧﺗﻼﻁ ﻣﺎﺩﺗﻳﻥ ﺍﺣﺩﻫﻣﺎ ﻣﺎﺩﺓ ﺳﺎﺋﻠﺔ ﻭ ﻫﻲ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﻭ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻻﺧﺭﻯ ﺗﺳﻣﻰ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ‬
‫ﺍﻟﺭﺩ ﺑﻛﻝ ﺑﺳﺎﻁﺔ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﻗﺩ ﺗﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﺍﻣﺗﺯﺍﺝ ﺍﻛﺛﺭ ﻣﻥ ﻣﺎﺩﺗﻳﻥ ﻭ ﻟﻳﺱ ﺷﺭﻁﺎ ﺍﻥ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﻣﺫﻳﺑﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﻓﻬﻧﺎﻙ ﻣﺣﺎﻟﻳﻝ‬
‫ﺗﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﺍﻣﺗﺯﺍﺝ ﻣﻭﺍﺩ ﻏﺎﺯﻳﺔ ﻣﻌﺎ ﻛﺎﻟﻬﻭﺍء ﺍﻟﺟﻭﻱ ﻓﻬﻭ ﻣﺣﻠﻭﻝ ! ﻭ ﺍﻟﻣﻐﺎﻟﻁﺔ ﻫﻧﺎ ﺍﺗﺕ ﺑﺳﺑﺏ ﺍﻋﺗﻘﺎﺩ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﻣﺳﻣﺎﺓ ﺑﻬﺫﺍ ﺍﻻﺳﻡ ﺑﺳﺑﺏ‬
‫ﺍﺣﻼﻝ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﺳﻭﺍﺋﻝ ﻭ ﺧﺻﻭﺻﺎ ﺍﻟﻣﺎء ﻭ ﻫﺫﺍ ﻓﻳﻪ ﺷﻲء ﻣﻥ ﺍﻟﺻﺣﺔ ﻻﻥ ﺍﻟﺳﻭﺍﺋﻝ ﻫﻲ ﺍﻓﺿﻝ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺫﻳﺑﺔ ﻋﻣﻭﻣﺎ ﻭ ﻟﻛﻥ ﺑﺷﻛﻝ ﻋﺎﻡ‬
‫‪ ‬ﻫﻧﺎﻙ ﻣﻭﺍﺩ ﻣﺫﻳﺑﺔ ﺍﺧﺭﻯ ﻏﻳﺭ ﺍﻟﺳﻭﺍﺋﻝ‬
‫‪ ‬ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﺍﻟﻣﺎﺋﻳﺔ ﺩﺍﺋﻣﺎ ﺍﻟﻣﺎء ﻫﻭ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﻭ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﺍﻭ ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ ﻫﻲ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ‬
‫ﻫﺫﻩ ﺍﻳﺿﺎ ﻣﻥ ﺍﻻﻋﺗﻘﺎﺩﺍﺕ ﺍﻟﺧﺎﻁﺋﺔ ﺭﻏﻡ ﺍﻧﻬﺎ ﺗﺳﺗﺧﺩﻡ ﻓﻲ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﺑﻛﺛﺭﺓ ﻭ ﻟﻛﻥ ﺫﻟﻙ ﻳﺭﺟﻊ ﺍﻟﻰ ﺳﺑﺏ ﺳﻧﺫﻛﺭﻩ ‪ ,‬ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﻣﺫﻳﺑﺔ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ‬
‫ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﺍﻟﻣﺎﺋﻳﺔ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﻣﻭﺟﻭﺩﺓ ﺑﻧﺳﺑﺔ ﺍﻛﺑﺭ ﻭ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﻣﺫﺍﺑﺔ ﻫﻲ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻻﺧﺭﻯ ‪ ,‬ﺍﻓﺗﺭﺽ ﻣﺛﻼ ﺍﻧﻙ ﺗﺷﺭﺏ ﻛﻭﺑﺎ ﻣﻥ ﺍﻟﺷﺎﻱ ﻓﺎﻧﺕ‬
‫ﺳﺗﺿﻊ ﻛﻣﻳﺔ ﻗﻠﻳﻠﺔ ﻏﻔﻁ ﻣﻥ ﺍﻟﺳﻛﺭ ﻟﻳﺫﻭﺏ ﻭ ﻟﻛﻥ ﺍﺫﺍ ﻭﺿﻌﺕ ﻛﻣﻳﺔ ﻫﺎﺋﻠﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﺳﻛﺭ ﻓﺎﻧﻪ ﻟﻥ ﻳﺫﻭﺏ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻌﻛﺱ ﺍﻟﺷﺎﻱ ﻧﻔﺳﻪ ﺳﻳﺧﺗﻔﻲ ﻭ‬
‫ﻟﻛﻧﻪ ﻓﻲ ﺍﻟﻭﺍﻗﻊ ﻳﻛﻭﻥ ﻣﺗﻭﺍﺟﺩ ﺩﺍﺧﻝ ﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﺳﻛﺭ ﺍﻟﻬﺎﺋﻠﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺍﺿﻔﺗﻬﺎ ‪ ,‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﻳﺗﻡ ﺍﻫﻣﺎﻝ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﻭ ﺍﻋﺗﺑﺎﺭ ﺍﻟﻣﺎء ﺩﺍﺋﻣﺎ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﻻﻧﻪ ﻓﻲ‬
‫‪ ‬ﺍﻟﺣﻳﺎﺓ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﻳﻛﻭﻥ ﻫﻭ ﺍﻟﻣﺗﻭﺍﺟﺩ ﺑﻧﺳﺑﺔ ﺍﻛﺑﺭ ﺩﺍﺋﻣﺎ‬
‫‪4 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﻫﻲ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻳﺿﺎ ﻣﻥ ﺍﻻﻋﺗﻘﺎﺩﺍﺕ ﺍﻟﺧﺎﻁﺋﺔ ﻭ ﺍﻟﺳﺑﺏ ﺑﺳﻳﻁ ﺟﺩﺍ ‪ ,‬ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ﺗﺳﺑﺏ ﺗﻐﻳﺭﺍ ﻓﻲ ﺧﺻﺎﺋﺹ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺑﺷﻛﻝ ﺟﺫﺭﻱ ﻓﺗﺗﺣﻭﻝ‬
‫ﺍﻟﻰ ﻣﺎﺩﺓ ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﺗﻣﺎﻣﺎ ‪ ,‬ﻟﻛﻥ ﺍﺫﺍ ﺍﻓﺗﺭﺿﻧﺎ ﻣﺛﻼ ﺍﻧﻧﺎ ﺫﻭﺑﻧﺎ ﻣﻠﺢ ﺍﻟﻁﻌﺎﻡ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﺍﺫﺍ ﻗﻣﻧﺎ ﺑﻌﺩ ﺫﻟﻙ ﺑﻐﻠﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﻭ ﺍﻓﺗﺭﺿﻧﺎ ﺍﻥ ﻛﻝ ﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﻣﺎء‬
‫ﺗﺑﺧﺭﺕ ﻭ ﺧﺭﺟﺕ ﻣﻥ ﺍﻟﻭﻋﺎء ﻧﻼﺣﻅ ﺭﺟﻭﻉ ﺣﺑﺎﺕ ﻣﻠﺢ ﺍﻟﻁﻌﺎﻡ ﻛﻣﺎ ﻫﻲ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﻛﻝ ﺍﻟﺫﻱ ﺣﺩﺙ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﺑﺩﺍﻳﺔ ﺍﻥ ﻣﻠﺢ‬
‫ﺍﻟﻁﻌﺎﻡ ﺗﺣﻭﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﺍﻟﻰ ﺣﺎﻟﺔ ﻓﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﺗﺳﻣﻰ ﻣﺣﻠﻭﻝ ﻣﺎﺋﻲ ‪ Aqueous ‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﺗﺑﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭﺍﺕ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﻭ ﻟﻳﺱ‬
‫ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻫﻭ ﺍﻟﺗﻘﺳﻳﻡ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻲ ﻟﻠﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﻓﻲ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ‪:‬‬
‫ﻭ ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﻓﻛﻝ ﻣﺎ ﺳﺑﻖ ﻟﻳﺱ ﺑﺎﻟﻣﻬﻡ ﻛﺎﻥ ﻟﻠﺗﺛﻘﻳﻑ ﻓﻘﻁ ﻭ ﺳﻧﺑﺩﺍ ﺑﻌﺩ ﻗﻠﻳﻝ ﺑﺎﻟﺟﺯء ﺍﻻﺳﺎﺳﻲ‬
‫‪5 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Solution : homogeneous mixture of two or more substances one of them is the ‬‬
‫‪solvent and the others are solute ‬‬
‫ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻫﻭ ﻣﺧﻠﻭﻁ ﻣﺗﺟﺎﻧﺱ ﻣﻥ ﻣﺎﺩﺗﻳﻥ ﺍﻭ ﺍﻛﺛﺭ ﺍﺣﺩﻫﺎ ﻳﺩﻋﻰ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﻭ ﺍﻟﺑﺎﻗﻭﻥ ﻣﻭﺍﺩ ﻣﺫﺍﺑﺔ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﻌﺭﻳﻑ‬
‫ﻫﻭ ﺍﻧﺳﺏ ﺗﻌﺭﻳﻑ ﻣﺗﻔﻖ ﻋﻠﻳﻪ ﻭ ﻣﺳﺗﻧﺑﻁ ﻣﻥ ﺍﻟﻔﻘﺭﺓ ﺍﻟﺗﺛﻘﻳﻔﻳﺔ ﻓﻲ ﺍﻻﻋﻠﻰ ﻭ ﻣﻊ ﺫﻟﻙ ﺳﻧﺗﻌﺎﻣﻝ ﻣﻊ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻏﺎﻟﺑﺎ‬
‫ﻋﻠﻰ ﺍﻧﻪ ﻣﺎﺩﺗﺎﻥ ﻓﻘﻁ ﺍﺣﺩﻫﻣﺎ ﻣﺫﺍﺏ ﻭ ﺍﻻﺧﺭ ﻣﺫﻳﺏ‬
‫ﻭ ﻟﻛﻥ ﻛﻳﻑ ﺗﺣﺩﺙ ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺍﻻﺣﻼﻝ ؟ ﺑﻣﻌﻧﻰ ﺍﺧﺭ ﻛﻳﻑ ﻳﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺑﺎﻟﺗﻔﺻﻳﻝ ؟‬
‫ﺧﻁﻭﺍﺕ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺗﺳﻣﻰ ‪ solution process‬ﻭ ﻫﻲ ﺛﻼﺙ ﺧﻁﻭﺍﺕ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪1‐ Separation of solute particles : ‬‬
‫ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺧﻁﻭﺓ ﺗﻧﻔﺻﻝ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻋﻥ ﺑﻌﺿﻬﺎ ﻭ ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺗﺑﺎﻋﺩ ﺍﻭ ﻓﺻﻝ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺗﺣﺗﺎﺝ ﺍﻟﻰ ﻁﺎﻗﺔ ﺩﺍﺋﻣﺎ‬
‫ﺗﺳﻣﺢ ﻟﻠﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺑﺎﻟﺣﺭﻛﺔ ﻭ ﺍﻻﺑﺗﻌﺎﺩ ﻋﻥ ﺑﻌﺽ ‪ ,‬ﻟﺫﻟﻙ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ‪ endothermic‬ﻭ ﺗﻛﻭﻥ ‪ΔH > 0‬‬
‫‪2‐ Separation of solvent particles : ‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﺣﺩﺙ ﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻳﺣﺩﺙ ﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﻓﻬﻲ ﺗﻧﻔﺻﻝ ﺍﻳﺿﺎ ﻋﻥ ﺑﻌﺿﻬﺎ ‪ ,‬ﻭ ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺍﻟﻔﺻﻝ ﻭ‬
‫ﺍﻟﺗﺑﺎﻋﺩ ﺗﺣﺗﺎﺝ ﺍﻟﻰ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻳﺿﺎ ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﻟﺫﻟﻙ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ‪ endothermic‬ﻭ ‪ΔH > 0‬‬
‫‪6 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪3‐ Formation of new interactions between solute and solvent : ‬‬
‫ﺍﻟﻬﺩﻑ ﻣﻥ ﻓﺻﻝ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻭ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﻛﺎﻥ ﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ﻓﺭﺍﻏﺎﺕ ﺗﺳﻣﻊ ﺑﺩﻣﺞ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻣﻌﺎ ﻟﺗﻛﻭﻳﻥ‬
‫ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻭ ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺍﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ﻫﺫﻩ ﻓﻳﻬﺎ ﺗﻘﺎﺭﺏ ﻟﻠﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻣﻥ ﺑﻌﺿﻬﺎ ﺍﻟﺑﻌﺽ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﺅﺩﻱ ﺍﻟﻰ ﻓﻘﺩﺍﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﻓﻌﻣﻠﻳﺔ‬
‫ﺍﻟﺗﻘﺎﺭﺏ ﻻ ﺗﺣﺗﺎﺝ ﺍﻟﻰ ﻁﺎﻗﺔ ﻟﻠﺣﺩﻭﺙ ﻟﺫﻟﻙ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﺗﻌﺗﺑﺭ ‪ exothermic‬ﻭ ﺗﻛﻭﻥ ‪ΔH < 0‬‬
‫ﺍﺫﺍ ﺗﺭﺟﻣﻧﺎ ﻛﻝ ﻣﺎ ﻗﻳﻝ ﻓﻲ ﺍﻻﻋﻠﻰ ﻓﺎﻧﻧﺎ ﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ﻧﺗﻳﺟﺔ ﻭﺍﺣﺩﺓ ﻭ ﻫﻲ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻳﻣﺭ ﺑﺛﻼﺙ ﻣﺭﺍﺣﻝ‬
‫ﻟﺗﻛﻭﻳﻧﻪ ﺗﺗﺿﻣﻥ ﺍﻛﺗﺳﺎﺏ ﻁﺎﻗﺔ ﻓﻲ ﻣﺭﺣﻠﺗﻳﻥ ﻭ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺭﺣﻠﺔ ﺍﻻﺧﻳﺭﺓ ﻳﺧﺳﺭ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﻣﻌﻳﻥ ﻣﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ‬
‫ﺍﻥ ‪:‬‬
‫‪ΔHsolution = ΔHsolvent + ΔHsolute + ΔHmix ‬‬
‫ﺍﻻﻧﺛﺎﻟﺑﻲ ﺍﻟﺧﺎﺹ ﺑﺗﻔﺎﻋﻝ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ‪ΔHsolution : ‬‬
‫ﻁﺎﻗﺔ ﻓﺻﻝ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ‪ΔHsolvent : ‬‬
‫ﻁﺎﻗﺔ ﻓﺻﻝ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ‪ΔHsolute : ‬‬
‫ﻁﺎﻗﺔ ﺭﺑﻁ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻭ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﻣﻌﺎ ‪ΔHmix : ‬‬

‫‪7 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻧﺕ ﻁﺎﻗﺔ ﻓﺻﻝ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻭ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﺍﻋﻠﻰ ﻣﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺭﺑﻁ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺳﻳﺣﺩﺙ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪(ΔHsolvent + ΔHsolute) > ΔHmix ‬‬
‫‪ΔHsolution > 0 ‬‬
‫ﺍﻱ ﺍﻥ ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺗﻛﻭﻥ ‪ endothermic‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻘﻠﻝ ﻣﻥ ﺍﻣﻛﺎﻧﻳﺔ ﺣﺩﻭﺙ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻭ ﻟﻛﻥ ﻟﻣﺎﺫﺍ ؟‬
‫ﻫﻝ ﺗﺫﻛﺭﻭﻥ ﻓﻲ ﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ 19‬ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺷﺭﺣﻧﺎ ﺍﻣﻛﺎﻧﻳﺎﺕ ﺣﺩﻭﺙ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺑﺎﻟﺗﻔﺻﻳﻝ ؟ ﻭ ﻗﻠﻧﺎ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ‬
‫‪ ∆G‬ﺣﺗﻰ ﻳﺣﺩﺙ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﻭﺟﻭﺩ ‪ ΔH‬ﺑﺎﺷﺎﺭﺓ‬ ‫‪ ∆G‬ﻭ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﺗﻛﻭﻥ ‪0‬‬ ‫‪∆H‬‬ ‫‪T∆S‬‬
‫ﻣﻭﺟﺑﺔ ﻳﻘﻠﻝ ﻣﻥ ﺍﺣﺗﻣﺎﻟﻳﺔ ﺣﺩﻭﺙ ﺫﻟﻙ ﺍﻻ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻣﻭﺟﺏ ﻭ ﻣﻘﺩﺍﺭﻩ ﻋﺎﻟﻲ‬
‫ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﻔﺳﻳﺭ ﻣﻧﻁﻘﻲ ﻭ ﻳﻘﻭﺩﻧﺎ ﺍﻟﻰ ﺍﻣﺭ ﺍﺧﺭ ﻳﺣﺩﺙ ﻓﻲ ﺣﻳﺎﺗﻧﺎ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ !! ﻏﺎﻟﺏ ﻣﺎ ﻧﻘﻭﻡ ﺑﺗﺳﺧﻳﻥ ﺍﻟﺷﺎﻱ ﻣﺛﻼ ﺍﻭ‬
‫ﺑﺗﺣﺭﻳﻛﻪ ﺑﺎﻟﻣﻠﻌﻘﺔ ﺣﺗﻰ ﻳﺫﻭﺏ ﺍﻟﺳﻛﺭ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﺳﺭﻉ ﻻﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻻﻣﻭﺭ ﺗﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﻓﻲ ﺗﺷﺎﺑﺗﺭ‬
‫‪ 19‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﺍﺣﺗﻣﺎﻟﻳﺔ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ‪‬‬
‫ﺍﺫﺍ ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻳﻔﺿﻝ ﺍﻥ ﻳﻛﻭﻥ ‪ exothermic‬ﻭ ﻳﻔﺿﻝ ﺍﻥ ﻳﻣﺗﻠﻙ ﺍﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻣﻭﺟﺏ‬
‫‪8 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻣﺎ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻧﺕ ﻁﺎﻗﺔ ﻓﺻﻝ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻭ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﺍﻗﻝ ﻣﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺭﺑﻁ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻣﻌﺎ ﺳﻳﺣﺩﺙ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪ ΔHsolvent + ΔHsolute < ΔHmix ‬‬
‫‪ΔHsolution < 0 ‬‬
‫ﺍﻱ ﺍﻥ ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺗﻛﻭﻥ ‪ exothermic‬ﻭ ﻓﻲ ﺍﻟﻭﺍﻗﻊ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻳﻔﺿﻝ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﻻﻥ ﺑﻁﺑﻳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺎﻝ‬
‫ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻳﻛﻭﻥ ﻫﺩﻓﻬﺎ ﺭﺑﻁ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻝ‪ solute‬ﻣﻊ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻝ‪ solvent‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻣﺎ ﻳﺣﺩﺙ ﻓﻲ‬
‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪9 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪13.2 Saturated solution and solubility‬‬
‫ﻣﻥ ﺍﻫﻡ ﺧﺻﺎﺋﺹ ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﺣﺩﻭﺙ ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺍﻻﺫﺍﺑﺔ ﻓﻳﻬﺎ ﻟﺫﻟﻙ ﻫﻧﺎﻙ ﺗﺻﻧﻳﻑ ﻟﻠﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﻣﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻧﺎﺣﻳﺔ ﻭ ﻫﺫﺍ‬
‫ﺍﻟﺗﺻﻧﻳﻑ ﻳﺗﺿﻣﻥ ‪ )) :‬ﺣﻧﻛﺗﺏ ﺍﻟﺛﻼﺙ ﺍﻧﻭﺍﻉ ﺑﻌﺩ ﻫﻳﻙ ﺣﻧﻔﺻﻝ ﺑﺎﻟﺷﺭﺡ ((‬
‫‪1‐ Unsaturated Solution : ‬‬
‫‪a solution that contains less than the maximum amount of solute that can ‬‬
‫‪dissolve in a given amount of the solvent at a specified temperature.‬‬
‫ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻏﻳﺭ ﺍﻟﻣﺷﺑﻊ ‪ :‬ﻫﻭ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﻛﻣﻳﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﺍﻗﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﺗﺫﻭﺏ‬
‫ﻓﻲ ﻛﻣﻳﺔ ﻣﺣﺩﺩﺓ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﻌﻳﻧﺔ‬
‫‪2‐ Saturated Solution :‬‬
‫‪a solution that contains the maximum amount of solute that can be dissolved into ‬‬
‫‪the solvent at a given temperature. ‬‬
‫ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﺷﺑﻊ ‪ :‬ﻫﻭ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺍﻛﺑﺭ ﻛﻣﻳﺔ ﻣﻣﻛﻧﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻓﻲ ﻛﻣﻳﺔ ﻣﺣﺩﺩﺓ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ‬
‫ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﻌﻳﻧﺔ‬
‫‪3‐ Supersaturated Solution :‬‬
‫‪a solution that contains more solute than needed to form a saturated solution by ‬‬
‫‪raising the temperature of the solvent.‬‬
‫ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻓﻭﻕ ﺍﻟﻣﺷﺑﻊ ‪ :‬ﻫﻭ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﻛﻣﻳﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻣﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﺷﺑﻊ ﻭ ﻫﺫﺍ‬
‫ﻳﺣﺩﺙ ﻋﻥ ﻁﺭﻳﻖ ﺭﻓﻊ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ‬
‫ﻣﺎ ﻣﻌﻧﻰ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻛﻼﻡ ﺑﺎﻟﻣﺟﻣﻝ ؟؟؟ ﻟﺷﺭﺡ ﻛﻝ ﺫﻟﻙ ﺳﻧﺿﺭﺏ ﻣﺛﺎﻝ ﻭ ﻫﻭ ﻣﻠﺢ ﺍﻟﻁﻌﺎﻡ ‪ NaCl‬‬
‫‪10 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﻫﻭ ﻭﺍﺿﺢ ﻓﻲ ﺍﻟﺻﻭﺭﺓ ﻓﺎﻥ ﻭﻋﺎء ﻳﺣﻭﻱ ‪ 100 ml‬ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﻓﻘﻁ ﻳﺳﺗﻁﻳﻊ ﺍﺫﺍﺑﺔ ‪ 36 g‬ﻣﻥ ‪ , NaCl‬ﻭ ﻫﺫﺍ‬
‫ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﻋﻧﺩ ﺍﺿﺎﻓﺔ ‪ 30 g‬ﻣﻥ ‪ NaCl‬ﺳﺗﺫﻭﺏ ﺍﻟﻛﻣﻳﺔ ﻛﻠﻬﺎ ﻭ ﻳﻣﻛﻥ ﻟﻠﻣﺎء ﺍﻥ ﻳﺫﻭﺏ ‪ 6 g‬ﺍﺧﺭﻯ ﻓﻧﻘﻭﻝ ﺍﻥ‬
‫ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ‪ unsaturated‬ﺍﻱ ﺍﻧﻪ ﻣﺎ ﺯﺍﻝ ﻗﺎﺩﺭ ﻋﻠﻰ ﺍﺫﺍﺑﺔ ﻛﻣﻳﺔ ﺍﺧﺭﻯ‬
‫ﺍﻣﺎ ﺍﺫﺍ ﺍﺿﻔﻧﺎ ‪ 40 g‬ﻓﺎﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﻟﻥ ﻳﺳﺗﻁﻳﻊ ﺍﺫﺍﺑﺔ ﺍﻻ ‪ 36 g‬ﻣﻥ ‪ NaCl‬ﺍﻣﺎ ﺑﺎﻗﻲ ﺍﻟﻛﻣﻳﺔ ﻓﺳﺗﺗﺭﺳﺏ ﻓﻲ ﺍﻟﻘﺎﻉ ﻟﺫﻟﻙ‬
‫ﻧﻘﻭﻝ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ‪ saturated‬ﺍﻱ ﺍﻧﻪ ﺍﺫﺍﺏ ﺍﻛﺑﺭ ﻛﻣﻳﺔ ﻳﺳﺗﻁﻳﻊ ﺍﺫﺍﺑﺗﻬﺎ ﺍﻣﺎ ﺑﺎﻗﻲ ﺍﻟﻛﻣﻳﺔ ﻓﻠﻥ ﺗﺫﻭﺏ‬
‫ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﻧﺻﻝ ﺍﻟﻰ ﺣﺎﻟﺔ ﺗﺳﻣﻰ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﺍﻟﺩﻳﻧﺎﻣﻳﻛﻲ ‪ ,‬ﻻﻧﻪ ﻭ ﺑﺑﺳﺎﻁﺔ ﻣﺎ ﻳﺣﺩﺙ ﻫﻧﺎ ﺍﻧﻪ ﻋﻧﺩ ﺍﺫﺍﺑﺔ ﺍﻝ‪36 g‬‬
‫ﺍﻟﻣﺳﻣﻭﺡ ﺑﻬﺎ ﺍﺫﺍ ﺍﺿﻔﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ‪ 1 g‬ﺯﻳﺎﺩﺓ ﻓﺎﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﺟﺩﻳﺩﺓ ﺳﺗﺫﻭﺏ ﻭ ﻟﻛﻥ ﺑﺎﻟﻣﻘﺎﺑﻝ ﺳﻳﺗﺭﺳﺏ‬
‫‪ 1 g‬ﻣﻥ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﺗﻲ ﻛﺎﻧﺕ ﻣﺫﺍﺑﺔ ﻣﻥ ‪ NaCl‬ﻓﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻣﺎ ﺯﺍﻝ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻻﺫﺍﺑﺔ ﻗﺎﺋﻡ ﻭ ﻟﻛﻧﻪ ﺑﻛﻝ ﺍﻟﺣﺎﻻﺕ ﻟﻥ‬
‫ﻳﺫﻭﺏ ﻛﻣﻳﺔ ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ ‪36 g‬‬
‫ﺑﻘﻲ ﺍﻥ ﻧﻌﻠﻡ ﺍﻧﻪ ﺍﺫﺍ ﺍﻓﺗﺭﺿﻧﺎ ﺍﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﺷﺑﻊ ﻭﺿﻌﻧﺎﻩ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﻭ ﺭﻓﻌﻧﺎ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺗﻪ ﺛﻡ ﻗﻣﻧﺎ‬
‫ﺑﺎﺿﺎﻓﺔ ﻛﻣﻳﺎﺕ ﺟﺩﻳﺩﺓ ﻓﺎﻧﻬﺎ ﺳﺗﺫﻭﺏ ﺑﺎﻟﻛﺎﻣﻝ ﻻﻧﻧﺎ ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺻﻔﺣﺎﺕ ﺍﻻﻭﻟﻰ ﺍﻥ ﻫﺫﺍ ﻳﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ‬
‫ﻟﺫﻟﻙ ﻧﺣﻥ ﻧﺟﻌﻝ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻗﺎﺑﻝ ﻟﻠﺣﺩﻭﺙ ﺣﺗﻰ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺳﻳﺳﻣﻰ‬
‫‪supersaturated‬‬
‫ﻭ ﻟﻛﻧﻪ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻌﻭﺩ ﻟﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻁﺑﻳﻌﻳﺔ ﻳﺻﺑﺢ ﻏﻳﺭ ﻣﺳﺗﻘﺭ ﻭ ﻓﻲ ﺍﻱ ﻟﺣﻅﺔ ﺗﻌﻭﺩ ﺍﻟﻛﻣﻳﺔ ﺍﻻﺿﺎﻓﻳﺔ ﺍﻟﻰ‬
‫ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ ﺍﻟﻁﺑﻳﻌﻳﺔ ﻛﻣﺎﺩﺓ ﺻﻠﺑﺔ ﻋﻧﺩ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﻣﺎ ﻳﺳﻣﻰ ﺑﺎﻝ‪ seed crystal‬ﻭ ﻫﻲ ﻣﺎﺩﺓ ﺗﺳﺎﻋﺩ ﻋﻠﻰ ﺑﺩء ﺍﻟﺗﺑﻠﻭﺭ ﺍﻭ‬
‫ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻘﻳﺎﻡ ﺑﻌﻣﻠﻳﺔ ﺗﺳﻣﻰ ‪crystallization‬‬
‫‪11 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻧﺧﺭﺝ ﻣﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻭﺿﻭﻉ ﻛﻠﻪ ﺑﻣﻔﻬﻭﻡ ﺟﺩﻳﺩ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﻭ ﻫﻲ ﺍﻟﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ‪solubility‬‬
‫‪Solubility: the maximum amount of the solute that can dissolve in a given amount ‬‬
‫‪of the solvent at a specified temperature. ‬‬
‫ﺍﻱ ﺍﻥ ﺍﻟﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﺫﻭﺏ ﻓﻲ ﻛﻣﻳﺔ ﻣﺣﺩﺩﺓ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﻌﻳﻧﺔ ‪,‬‬
‫ﻳﻌﻧﻲ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ﺍﻟﺳﺎﺑﻖ ﺑﻣﺎ ﺍﻥ ‪ 100 ml‬ﺍﻟﻣﺎء ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﺫﻭﺏ ‪ 36 g‬ﻣﻥ ‪ NaCl‬ﻧﻘﻭﻝ ﻋﻧﺩﻫﺎ ﺍﻥ ﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ﻫﺫﺍ‬
‫ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ‪ 36 g/100 ml‬ﻭ ﻗﺱ ﻋﻠﻰ ﺫﻟﻙ‬
‫ﺍﻻﻥ ﻧﻧﺗﻘﻝ ﻟﻣﻭﺿﻭﻉ ﻏﺎﻳﺔ ﻓﻲ ﺍﻻﻫﻣﻳﺔ ﻭ ﻫﻭ ﻛﻳﻑ ﻳﻣﻛﻧﻧﻲ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﻣﺎ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻧﺕ ﻣﺎﺩﺓ ﻣﻌﻳﻧﺔ ﺳﺗﺫﻭﺏ ﻓﻲ ﻣﺎﺩﺓ‬
‫ﺍﺧﺭﻯ ) ﻳﻌﻧﻲ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ﻓﻲ ﻣﺎﺩﺗﻳﻥ ﻛﻳﻑ ﺍﻋﺭﻑ ﺍﺫﺍ ﺣﻳﺫﻭﺑﻭ ﺑﺑﻌﺽ ( ؟‬
‫ﻳﻘﻭﻝ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺅﻳﻭﻥ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺗﺷﺎﺑﻬﺔ ﺗﻣﻳﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻥ ﺗﻣﺗﺯﺝ ﺑﺑﻌﺿﻬﺎ ﺍﻣﺎ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻓﻬﻲ ﻏﻳﺭ ﻣﺗﻔﻘﺔ ﻣﻌﺎ ﻭ‬
‫ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﺗﻣﺗﺯﺝ ﺑﺑﻌﺿﻬﺎ ‪ ,‬ﻭ ﻫﻲ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺗﺳﻣﻰ ﻓﻲ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ‪ , like dissolves like‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﺩﻋﻭﻧﺎ ﻧﻔﻬﻡ ﻣﺎ‬
‫ﻣﻌﻧﻰ ﺍﻥ ﺗﺗﺷﺎﺑﻪ ﻣﺎﺩﺗﻳﻥ ﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺎ ﺍﺻﻼ ‪:‬‬
‫ﺗﺷﺎﺑﻪ ﻣﺎﺩﺗﻳﻥ ﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺎ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺗﺗﺷﺎﺑﻪ ﺍﻟﻣﺎﺩﺗﻳﻥ ﻓﻲ ﻋﺩﺩ ﺍﻟﺭﻭﺍﺑﻁ ﺍﻟﻣﺗﻭﺍﺟﺩﺓ ﺑﻳﻥ ﺟﺯﻳﺋﺎﺗﻬﺎ ﻭ ﻫﻧﺎﻙ ﺍﺭﺑﻊ ﺍﻧﻭﺍﻉ‬
‫ﻣﻥ ﺍﻟﺭﻭﺍﺑﻁ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻭ ﻫﻲ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪1‐ Dispersion ‬‬
‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺭﺍﺑﻁﺔ ﺗﻭﺟﺩ ﻓﻲ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﻋﻠﻰ ﻛﻭﻛﺏ ﺍﻻﺭﺽ ﻓﻼ ﻳﻭﺟﺩ ﻣﺭﻛﺏ ﻻ ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺭﺍﺑﻁﺔ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ‬
‫ﻻ ﺗﻌﺗﺑﺭ ﻣﻘﻳﺎﺱ ﻟﺗﺷﺎﺑﻪ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺣﺗﻰ ﺍﻻﻥ‬
‫‪ ‬‬
‫ﺑﻘﻳﺔ ﺍﻟﺭﻭﺍﺑﻁ ﺗﺳﻣﻰ ﺍﻟﺭﻭﺍﺑﻁ ﺍﻟﻘﻁﺑﻳﺔ ﻭ ﻫﻲ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪2‐ Dipole‐dipole ‬‬
‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺭﺍﺑﻁﺔ ﻫﻲ ﺍﻟﺭﺍﺑﻁﺔ ﺍﻟﻘﻁﺑﻳﺔ ﺗﻭﺟﺩ ﻓﻲ ﺍﻱ ﺟﺯﻱء ﻗﻁﺑﻲ ﻭ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻧﺕ ﺍﻟﻣﺎﺩﺗﺎﻥ ﺗﺣﻣﻼﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺭﺍﺑﻁﺔ ﻓﻳﻣﻛﻥ‬
‫ﺍﻟﻘﻭﻝ ﺍﻥ ﺑﻳﻧﻬﻣﺎ ﺗﺷﺎﺑﻪ ﻭ ﺳﻳﺫﻭﺑﺎﻥ ‪ ,‬ﻭ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻧﺕ ﺍﻟﻣﺎﺩﺗﺎﻥ ﻻ ﺗﺣﻣﻝ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺭﺍﺑﻁﺔ ﻓﺎﻳﺿﺎ ﺳﻳﺫﻭﺑﺎﻥ ﺍﻟﻣﻬﻡ ﺍﻥ ﻳﻛﻭﻥ‬
‫ﻫﻧﺎﻙ ﺗﺷﺎﺑﻪ‬
‫‪12 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻣﺎ ﻋﻥ ﻁﺭﻳﻘﺔ ﺗﺣﺩﻳﺩ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻗﻁﺑﻲ ﺍﻭ ﻻ ﻓﻳﺗﻡ ﺗﻭﺿﻳﺣﻬﺎ ﻻﺣﻘﺎ‬
‫‪3‐ Ion‐dipole ‬‬
‫ﻫﺫﻩ ﻫﻲ ﺍﻟﺭﺍﺑﻁﺔ ﺍﻻﻳﻭﻧﻳﺔ ﻭ ﺗﻭﺟﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﺍﻻﻳﻭﻧﻳﺔ ﻓﻘﻁ ‪ ,‬ﻭ ﻫﻲ ﺗﻌﺗﺑﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﺭﻭﺍﺑﻁ ﺍﻟﻘﻁﺑﻳﺔ ﻟﺫﺍ ﺗﻌﺎﻣﻝ‬
‫ﻣﻌﺎﻣﻠﺔ ﺍﻟﺭﻭﺍﺑﻁ ﺍﻟﻘﻁﺑﻳﺔ ﺗﻣﺎﻣﺎ‬
‫ﻁﺭﻳﻘﺔ ﺗﺣﺩﻳﺩ ﻭﺟﻭﺩ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺭﺍﺑﻁﺔ ﺑﺳﻳﻁﺔ ﻻﻧﻬﺎ ﺗﻭﺟﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﺍﻻﻳﻭﻧﻳﺔ ﻓﻘﻁ ) ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﺍﻟﻲ ﺑﺗﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ‬
‫ﻓﻠﺯ ﻭ ﻻ ﻓﻠﺯ (‬
‫‪4‐ Hydrogen bond ‬‬
‫ﻫﺫﻩ ﻫﻲ ﺍﻟﺭﺍﺑﻁﺔ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻳﺔ ﻻ ﺗﻭﺟﺩ ﺍﻻ ﻓﻲ ﻋﺩﺩ ﻗﻠﻳﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﻻﻧﻬﺎ ﺗﻛﻭﻥ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﻭ ﻭﺍﺣﺩ‬
‫ﻣﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ ) ‪ ( N – O – F‬ﻭ ﺍﻳﺿﺎ ﻫﻲ ﺗﻌﺗﺑﺭ ﺷﻛﻝ ﻣﻥ ﺍﺷﻛﺎﻝ ﺍﻟﺭﺍﺑﻁﺔ ﺍﻟﻘﻁﺑﻳﺔ‬
‫ﺧﻼﺻﺔ ﻛﻝ ﻣﺎ ﻗﻳﻝ ﺍﻥ ﻭﺟﻭﺩ ﺍﻱ ﻣﺎﺩﺗﻳﻥ ﺗﺣﻣﻼﻥ ﺍﻳﺎ ﻣﻥ ﺍﻟﺭﻭﺍﺑﻁ ﺍﻟﻘﻁﺑﻳﺔ ﻓﺎﻧﻬﻣﺎ ﺳﻳﺫﻭﺑﺎﻥ ‪ ,‬ﻭ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻧﺎ ﻳﺷﺗﺭﻛﺎﻥ‬
‫ﻓﻲ ﻋﺩﺩ ﺭﻭﺍﺑﻁ ﺍﻛﺑﺭ ﻓﺎﻧﻬﻣﺎ ﻳﺫﻭﺑﺎﻥ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﺳﺭﻉ ‪ ,‬ﻭ ﺍﻳﺿﺎ ﺍﺫﺍ ﻭﺟﺩﺕ ﻣﺎﺩﺗﺎﻥ ﻻ ﺗﺣﻣﻝ ﺍﻳﺎ ﻣﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺭﻭﺍﺑﻁ‬
‫ﻓﺎﻧﻬﻣﺎ ﻳﺫﻭﺑﺎﻥ ) ﺍﻟﻣﻬﻡ ﻓﻲ ﺗﺷﺎﺑﻪ ( ﺍﻣﺎ ﺍﺫﺍ ﻭﺟﺩﺕ ﻣﺎﺩﺗﺎﻥ ﺍﺣﺩﻫﻣﺎ ﻳﺣﻣﻝ ﺭﺍﺑﻁﺔ ﻣﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺭﻭﺍﺑﻁ ﻭ ﺍﻻﺧﺭﻯ ﻻ‬
‫ﺗﺣﻣﻝ ﺍﻳﺎ ﻣﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺭﻭﺍﺑﻁ ﻓﺎﻧﻬﻣﺎ ﻻ ﻳﺫﻭﺑﺎﻥ ﻻﻧﻬﻣﺎ ﻻ ﻳﺗﺷﺎﺑﻬﺎﻥ ﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺎ‬
‫‪ ‬‬
‫ﻓﻌﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ‪:‬‬
‫ﺍﻟﻣﺎء ‪ H2O‬ﻣﺭﻛﺏ ﻗﻁﺑﻲ ﻭ ﻛﺫﻟﻙ ‪ NH3‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﺗﺷﺎﺑﻬﺎﻥ ﻟﺫﻟﻙ ﻓﻬﻣﺎ ﻳﺫﻭﺑﺎﻥ ﻓﻧﻘﻭﻝ ﺍﻧﻬﻣﺎ ‪ soluble‬ﺍﻭ‬
‫‪ ) miscible‬ﻋﻠﻣﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﻥ ﻳﺣﻣﻼﻥ ﺭﺍﺑﻁﺔ ﻫﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻳﺔ ﺍﻳﺿﺎ (‬
‫ﺍﻟﻣﺎء ‪ H2O‬ﻣﺭﻛﺏ ﻗﻁﺑﻲ ﻭ ﺍﻳﺿﺎ ﻛﺫﻟﻙ ﺍﻻﺳﻳﺗﻭﻥ ‪ CH3COCH3‬ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺫﻭﺑﺎﻥ ﻭ ﻧﻘﻭﻝ ﺍﻧﻬﻣﺎ ‪ soluble‬ﺍﻭ‬
‫‪miscible‬‬
‫‪13 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻟﻣﺎء ‪ H2O‬ﻣﺭﻛﺏ ﻗﻁﺑﻲ ﻭ ﻟﻛﻥ ﺍﻟﻬﻛﺳﺎﻥ ‪ C6H14‬ﻣﺭﻛﺏ ﻏﻳﺭ ﻗﻁﺑﻲ ﻟﺫﻟﻙ ﻓﺎﻧﻬﻣﺎ ﻻ ﻳﺫﻭﺑﺎﻥ ﻓﻧﻘﻭﻝ ﻋﻧﻬﻣﺎ‬
‫‪ insoluble‬ﺍﻭ ‪ immiscible‬‬
‫ﺍﻟﻳﻭﺩ ‪ I2‬ﻣﺭﻛﺏ ﻏﻳﺭ ﻗﻁﺑﻲ ﻭ ﻛﺫﻟﻙ ‪ CS2‬ﻟﺫﻟﻙ ﻓﺎﻧﻬﻣﺎ ﻳﺫﻭﺑﺎﻥ ﻓﻧﻘﻭﻝ ﺍﻧﻬﻣﺎ ‪ soluble‬ﺍﻭ ‪ miscible‬‬
‫ﺍﻟﻣﺎء ‪ H2O‬ﻣﺭﻛﺏ ﻗﻁﺑﻲ ﺍﻣﺎ ‪ KCl‬ﻓﻬﻭ ﻣﺭﻛﺏ ﺍﻳﻭﻧﻲ ‪ ,‬ﻻ ﻳﺫﻭﺑﺎﻥ ﻓﻘﻁ ﺑﻝ ﻳﺗﺎﻳﻥ ‪ KCl‬ﺑﺎﻟﻛﺎﻣﻝ ﻟﺫﻟﻙ ﺍﻳﻭﻧﺎﺗﻪ‬
‫ﺗﻛﻭﻥ ﻣﺣﺎﻁﺔ ﺑﺎﻟﻛﺎﻣﻝ ﺑﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎء ﻭ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﺗﺳﻣﻰ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﺓ ) ‪( hydration‬‬
‫ﺍﻻﻣﻭﻧﻳﺎ ‪ NH3‬ﻣﺭﻛﺏ ﻗﻁﺑﻲ ﺍﻣﺎ ‪ NaCl‬ﻓﻬﻭ ﻣﺭﻛﺏ ﺍﻳﻭﻧﻲ ‪ ,‬ﻻ ﻳﺫﻭﺑﺎﻥ ﻓﻘﻁ ﺑﻝ ﻳﺗﺎﻳﻥ ‪ NaCl‬ﺑﺎﻟﻛﺎﻣﻝ ﻟﺫﻟﻙ‬
‫ﺍﻳﻭﻧﺎﺗﻪ ﺗﻛﻭﻥ ﻣﺣﺎﻁﺔ ﺑﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﻭ ﻫﻭ ﺍﻻﻣﻭﻧﻳﺎ ﻭ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﺗﺳﻣﻰ ﺍﻻﺫﺍﺑﺔ ﺍﻟﻛﺎﻣﻠﺔ ) ‪( solvation‬‬
‫ﻭ ﺍﻻﻥ ﺳﻧﺷﺭﺡ ﻛﻳﻔﻳﺔ ﺗﻭﺿﻳﺢ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻗﻁﺑﻲ ‪ polar‬ﺍﻭ ﻏﻳﺭ ﻗﻁﺑﻲ ‪: nonpolar‬‬
‫‪ ‬ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻧﻘﻭﻝ ﺍﻥ ﺟﺯﻱء ﻣﺎ ﻗﻁﺑﻲ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﻫﻧﺎﻙ ﻓﺭﻕ ﻓﻲ ﺍﻟﻛﻬﺭﻭﺳﺎﻟﺑﻳﺔ ﺑﻳﻥ ﺫﺭﺍﺗﻪ ) ﻣﻌﻠﻭﻣﺔ ﻋﺎﻟﺳﺭﻳﻊ ﻣﺵ ﺿﺭﻭﺭﻱ ﺗﻘﺭﺍﻫﺎ (‬
‫ﻟﺗﺣﺩﻳﺩ ﻗﻁﺑﻳﺔ ﺍﻱ ﻣﺭﻛﺏ ﻧﺗﺑﻊ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺧﻁﻭﺍﺕ ‪:‬‬
‫ﺍﻭﻻ ‪ :‬ﻳﺟﺏ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﺍﻟﺗﻲ ﺳﻧﺗﻌﺎﻣﻝ ﻣﻌﻬﺎ ﻛﻠﻬﺎ ﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﺑﺳﻳﻁﺔ ‪ ,‬ﺗﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﺫﺭﺍﺕ ﺍﻭﻝ ﺩﻭﺭﺗﻳﻥ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻟﺟﺩﻭﻝ ﺍﻟﺩﻭﺭﻱ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻟﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﻫﻧﺎﻙ ﺍﻟﻛﺛﻳﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﺻﻳﻝ‬
‫‪14 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ,‬ﻋﻧﺎﺻﺭ ﺍﻟﻣﺟﻣﻭﻋﺔ ‪ 5A‬ﺗﻛﻭﻥ‬ ‫ﺛﺎﻧﻳﺎ ‪ :‬ﻓﻲ ﺍﻟﺟﺩﻭﻝ ﺍﻟﺩﻭﺭﻱ ﻋﻧﺎﺻﺭ ﺍﻟﻣﺟﻣﻭﻋﺔ ‪ 4A‬ﺗﻛﻭﻥ ﺭﻭﺍﺑﻁ ﺍﺣﺎﺩﻳﺔ‬
‫ﺭﻭﺍﺑﻁ ﺛﻼﺛﻳﺔ ≡ ‪ ,‬ﻋﻧﺎﺻﺭ ﺍﻟﻣﺟﻣﻭﻋﺔ ‪ 6A‬ﺗﻛﻭﻥ ﺭﻭﺍﺑﻁ ﺛﻧﺎﺋﻳﺔ ‪ ,‬ﺑﺎﻗﻲ ﺍﻟﻌﻧﺎﺻﺭ ﺗﻛﻭﻥ ﺭﺍﺑﻁﺔ ﺍﺣﺎﺩﻳﺔ‬
‫ﺛﺎﻟﺛﺎ ‪ :‬ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﺛﻼﺙ ﺫﺭﺍﺕ ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﺗﻛﻭﻥ ﻗﻁﺑﻳﺔ ) ﻧﻔﺱ ‪ HCN‬ﻭ ‪ , ( SCN‬ﻭ ﻛﺫﻟﻙ‬
‫ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﺫﺭﺓ ﻏﻳﺭ ﻗﻁﺑﻳﺔ ) ﻣﺛﻝ ‪ O2‬ﻭ ‪ I2‬ﻭ ‪ , ( P4‬ﻭ ﻛﺫﻟﻙ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ‬
‫ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﺫﺭﺗﻳﻥ ﻓﻘﻁ ﻭ ﺍﻟﺫﺭﺗﺎﻥ ﻣﺧﺗﻠﻔﺗﺎﻥ ﺗﻛﻭﻥ ﻗﻁﺑﻳﺔ ) ﻣﺛﻝ ‪ CO‬ﻭ ‪ HF‬ﻭ ‪ ( HCl‬‬
‫ﺭﺍﺑﻌﺎ ‪ :‬ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﺍﻟﻌﺿﻭﻳﺔ ) ﺍﻟﻲ ﻓﻳﻬﺎ ‪ H‬ﻭ ‪ C‬ﻭ ﺫﺭﺓ ﺛﺎﻟﺛﺔ ( ﻗﻁﺑﻳﺔ ) ﻣﺛﻝ ‪ CH3OH‬ﻭ ‪ ( C2H5Cl‬ﺍﻣﺎ‬
‫ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﺍﻟﻌﺿﻭﻳﺔ ﺍﻟﻲ ﺗﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ‪ C‬ﻭ ‪ H‬ﻓﻘﻁ ﻓﻬﻲ ﻏﻳﺭ ﻗﻁﺑﻳﺔ ) ﻣﺛﻝ ‪ C4H16‬ﻭ ‪( C2H4‬‬
‫ﺧﺎﻣﺳﺎ ‪ :‬ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﺑﻘﻳﺔ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﻓﺗﺣﺩﻳﺩ ﻗﻁﺑﻳﺗﻬﺎ ﻳﻛﻭﻥ ﺑﺛﻼﺙ ﺧﻁﻭﺍﺕ ‪ ) :‬ﻭ ﻟﻧﺎﺧﺫ ‪ SiO2‬ﻛﻣﺛﺎﻝ (‬
‫‪ -‬ﻧﺿﻊ ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ ﺑﺗﺭﺗﻳﺑﻬﺎ ﺍﻟﺻﺣﻳﺢ ﻓﻲ ﺍﻟﺭﺳﻡ ) ﺍﻟﺫﺭﺓ ﺍﻻﻗﻝ ﻋﺩﺩ ﺗﻛﻭﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻧﺗﺻﻑ ( ) ‪ ( O Si O‬‬
‫‪ -‬ﻧﺿﻊ ﺍﻟﺭﻭﺍﺑﻁ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ ﻭﻓﻘﺎ ﻟﻠﻣﺟﻣﻭﻋﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻧﺗﻣﻲ ﺍﻟﻳﻬﺎ ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁﺔ ) ﺍﺭﺟﻊ ﻟﻠﺧﻁﻭﺓ ﺍﻟﺛﺎﻧﻳﺔ (‬
‫‪O Si O ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ -‬ﺍﻻﻥ ﻧﻧﻅﺭ ﻟﻠﺫﺭﺓ ﺍﻟﻣﺭﻛﺯﻳﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻧﺗﺻﻑ ‪ ,‬ﻓﻲ ﺣﺎﻝ ﺍﻛﻣﻠﺕ ‪ 8‬ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﺎﺕ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻏﻳﺭ ﻗﻁﺑﻲ ‪ ,‬ﺍﻣﺎ ﺍﺫﺍ‬
‫ﻟﻡ ﺗﻛﻣﻝ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻗﻁﺑﻲ ‪ ,‬ﻓﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ‪ SiO2‬ﻏﻳﺭ ﻗﻁﺑﻲ‬
‫ﻭ ﻗﺱ ﻋﻠﻰ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ‪‬‬
‫‪15 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪13.3 Factors Affecting Solubility ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺑﻌﺩ ﺍﻟﺗﻌﺭﻑ ﻋﻠﻰ ﻣﻔﻬﻭﻡ ﺍﻟﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ﻭ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﺷﻬﻳﺭﺓ ‪ like dissolves like‬ﺍﻻﻥ ﺳﻧﺗﻌﺭﻑ ﻛﻳﻑ ﻳﻣﻛﻧﻧﺎ‬
‫ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ﺍﻱ ﻣﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﻣﺫﻳﺏ ﻣﻌﻳﻥ ‪ ,‬ﻋﻥ ﻁﺭﻳﻖ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﺍﻟﻌﻭﺍﻣﻝ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺅﺛﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ‪:‬‬
‫‪1. Solute‐Solvent Interactions ‬‬
‫ﺍﻭﻝ ﻭ ﺍﻫﻡ ﻋﺎﻣﻝ ﻳﺅﺛﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ﻁﺑﻳﻌﺔ ﺍﻟﻣﺎﺩﺗﻳﻥ ﺍﻟﻣﺷﺗﺭﻛﺗﻳﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ !! ) ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻭ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ( ﻓﻛﻣﺎ‬
‫ﺫﻛﺭﻧﺎ ﻛﻠﻣﺎ ﻛﺎﻥ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﻪ ﺑﻳﻧﻬﻣﺎ ﺍﻛﺑﺭ ﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ﺳﺎﻋﺩ ﺫﻟﻙ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺫﻭﺑﺎﻥ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﺳﺭﻉ ﻛﻣﺎ ﺗﺫﻛﺭ ﻗﺎﻋﺩﺓ ‪like ‬‬
‫‪dissolves like‬‬
‫ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ‪ CH3OH‬ﻳﺫﻭﺏ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﺑﺳﺭﻋﺔ ﻛﺑﻳﺭﺓ ﻻﻥ ﻛﻼﻫﻣﺎ ﻗﻁﺑﻲ ﻭ ﻛﻼﻫﻣﺎ ﻳﺣﻣﻝ ﺭﺍﺑﻁﺔ‬
‫ﻫﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻳﺔ ﺍﻳﺿﺎ‬
‫ﻭ ﻛﺫﻟﻙ ﻫﻧﺎﻙ ﺭﺍﺑﻁﺔ ﺗﺳﻣﻰ ‪ dispersion‬ﻣﻭﺟﻭﺩﺓ ﻓﻲ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﻭ ﻟﻛﻧﻬﺎ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻗﻭﻯ ﻛﻠﻣﺎ ﺯﺍﺩﺕ ﺍﻟﻛﺗﻠﺔ‬
‫ﺍﻟﻣﻭﻟﻳﺔ ‪ molar mass‬ﻟﻠﻣﺭﻛﺏ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻳﺿﺎ ﻳﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﻛﻣﺎ ﻳﻭﺿﺢ ﺍﻟﺟﺩﻭﻝ‬
‫ﻛﺫﻟﻙ ﻫﻧﺎﻙ ﺟﺯﺋﻳﺔ ﻫﺎﻣﺔ ﻣﻭﺟﻭﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﺍﻟﻛﺣﻭﻟﻳﺔ ﻓﻘﻁ ) ﺗﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ‪ C‬ﻭ ‪ H‬ﻭ ﻣﺟﻣﻭﻋﺔ ‪ ( OH‬ﻛﻠﻣﺎ‬
‫ﺯﺍﺩ ﻋﺩﺩ ﺫﺭﺍﺕ ﺍﻟﻛﺭﺑﻭﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻛﺣﻭﻻﺕ ﻓﺎﻥ ﺍﻟﺭﺍﺑﻁ ﺍﻟﻘﻁﺑﻳﺔ ﻟﻣﺟﻣﻭﻋﺔ ‪ OH‬ﺗﺻﺑﺢ ﺍﺿﻌﻑ ﻓﺎﺿﻌﻑ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ‬
‫ﻳﻘﻠﻝ ﻣﻥ ﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ) ﺍﻭ ﻓﻲ ﺍﻱ ﻣﺫﻳﺏ ﻗﻁﺑﻲ ( ﻭ ﻟﻛﻧﻪ ﻓﻲ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﻭﻗﺕ ﻳﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺗﻬﺎ‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺫﻳﺑﺎﺕ ﻏﻳﺭ ﺍﻟﻘﻁﺑﻳﺔ‬
‫‪16 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﻧﻬﺎﻳﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻬﻡ ﺟﺩﺍ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﺍﻥ ﻭﺻﻑ ﻣﺎﺩﺓ ﺑﺎﻧﻬﺎ ‪ insoluble‬ﻛﻣﺎ ﻓﻌﻠﻧﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺻﻔﺣﺗﻳﻥ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﺗﻳﻥ ﻻ ﻳﻌﻧﻲ‬
‫ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﻻ ﺗﺫﻭﺏ ﺍﺑﺩﺍ ﻭ ﻟﻛﻥ ﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺗﻬﺎ ﺗﻛﻭﻥ ﺟﺩﺍ ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ﻛﻣﺎ ﻫﻭ ﻭﺍﺿﺢ ﻓﻲ ﺍﻟﺟﺩﻭﻟﻳﻥ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﻳﻥ‬
‫‪2‐ Pressure Effects ‬‬ ‫‪ ‬‬
‫ﺑﻁﺑﻳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺎﻝ ﻓﺎﻟﺿﻐﻁ ﻟﻥ ﻳﺅﺛﺭ ﻓﻲ ﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﻭ ﺍﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﻻﻧﻬﺎ ﻻ ﺗﺗﻐﻳﺭ ﺍﺻﻼ ﺑﺗﻐﻳﺭ ﺍﻟﺿﻐﻁ ‪ ,‬ﻟﻛﻥ‬
‫ﻣﺎﺫﺍ ﻋﻥ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ ؟‬
‫ﻛﻠﻣﺎ ﺯﺍﺩ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻋﻠﻰ ﺍﻱ ﻏﺎﺯ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ﻓﺎﻥ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﻳﻛﻭﻥ ﻟﻪ ﺣﺭﻳﺔ ﺍﻗﻝ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺭﻛﺔ ﻻﻧﻪ‬
‫ﻳﻛﻭﻥ ﻣﺣﺑﻭﺱ ﺩﺍﺧﻝ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﺑﺳﺑﺏ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻧﻪ ﻟﻥ ﻳﺧﺭﺝ ﺑﺳﻬﻭﻟﺔ ﻣﻧﻪ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺍﻟﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ﺗﻛﻭﻥ‬
‫ﺍﻛﺛﺭ ‪ ,‬ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﻣﻥ ﺫﻟﻙ ﺍﻥ ﻫﻧﺎﻙ ﻋﻼﻗﺔ ﻁﺭﺩﻳﺔ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﻭ ﺍﻟﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ﺗﻠﺧﺻﻬﺎ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻫﻧﺭﻱ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ‬
‫‪ :‬‬
‫‪Sg = k x Pg ‬‬
‫)‪ ( M ‬ﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ﺍﻟﻐﺎﺯ‪Sg : ‬‬
‫‪ ( M/atm ) ‬ﺛﺎﺑﺕ ﻫﻧﺭﻱ‪K : ‬‬
‫‪ ( atm ) ‬ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺟﺯﺋﻲ ﻟﻠﻐﺎﺯ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ‪Pg : ‬‬
‫ﻭ ﻳﻌﺗﻣﺩ ﺛﺎﺑﺕ ﻫﻧﺭﻱ ‪ k‬ﺑﺷﻛﻝ ﺍﺳﺎﺳﻲ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ‪ solute‬ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ‪ solvent‬ﻭ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ‪T‬‬
‫‪3‐ Temperature Effects :‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﻭﺿﺣﻧﺎ ﻓﻲ ﺑﺩﺍﻳﺔ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﻓﺎﻥ ﺭﻓﻊ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻳﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﺍﻟﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ﻭ ﻟﻛﻥ ﻫﻧﺎﻙ ﺷﻭﺍﺫ ﻋﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ‬
‫‪:‬‬
‫‪17 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ -1‬ﻣﺎﺩﺓ ﺗﺳﻣﻰ ‪ Ce2(SO4)3‬ﻭ ﻫﻲ ﻣﺎﺩﺓ ﺻﻠﺑﺔ ﺗﻘﻝ ﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺗﻬﺎ ﻣﻊ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ‬
‫‪ -2‬ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ ﺑﺟﻣﻳﻊ ﺍﻧﻭﺍﻋﻬﺎ ﻓﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺗﻬﺎ ﺗﻘﻝ ﻣﻊ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻟﺫﻟﻙ ﻧﺭﻯ ﻣﺛﻼ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺷﺭﻭﺑﺎﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ‬
‫ﺗﻔﻘﺩ ﻏﺎﺯﺍﺗﻬﺎ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﺑﻘﻰ ﻓﺗﺭﺓ ﻁﻭﻳﻠﺔ ﺧﺎﺭﺝ ﺍﻟﺛﻼﺟﺔ‬
‫ﻭ ﻳﺭﺟﻊ ﺍﻟﺳﺑﺏ ﻓﻲ ﺫﻟﻙ ﺍﻥ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻱ ﻏﺎﺯ ﻓﻲ ﻣﺣﻠﻭﻝ ﻳﺳﺑﺏ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﻁﺎﻗﺗﻬﺎ ﺍﻟﺣﺭﻛﻳﺔ ﻓﺗﺻﺑﺢ‬
‫ﻓﺭﺻﺔ ﻫﺭﻭﺑﻬﺎ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻛﺑﺭ ﻓﺗﻘﻝ ﺍﻟﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Q ) Predict whether each of the following substances is more likely to dissolve in ‬‬
‫‪the nonpolar solvent carbon tetrachloride (CCl4) or in water (H2O):(a) C7H16, ‬‬
‫‪(b)Na2SO4, (c) HCl, (d) I2. ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Solution : ‬‬
‫‪ ‬‬ ‫)‪ (a‬ﻣﺭﻛﺏ ﻋﺿﻭﻱ ﻳﺣﺗﻭﻱ ‪ C‬ﻭ ‪ H‬ﻓﻘﻁ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻏﻳﺭ ﻗﻁﺑﻲ ﻓﻳﺫﻭﺏ ﻓﻲ ‪CCl4‬‬
‫)‪ (b‬ﻣﺭﻛﺏ ﺍﻳﻭﻧﻲ ﻓﺑﺎﻟﺗﺎﻛﻳﺩ ﻳﺫﻭﺏ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء‬
‫)‪ (c‬ﻣﺭﻛﺏ ﻗﻁﺑﻲ ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﺫﺭﺗﻳﻥ ﻣﺧﺗﻠﻔﺗﻳﻥ ﻓﻘﻁ ﻓﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﺫﻭﺏ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء‬
‫)‪ (d‬ﺟﺯﻱء ﻣﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﺫﺭﺗﻳﻥ ﻣﻥ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﻧﻭﻉ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻏﻳﺭ ﻗﻁﺑﻲ ﻭ ﻳﺫﻭﺏ ﻓﻲ ‪CCl4‬‬
‫‪18 ‬‬
‫‪ ‬‬
Q ) Calculate the concentration of CO2 in a soft drink that is bottled with a partial
pressure of CO2 of 4.0 atm over the liquid at 25 oC .The Henry’s law constant for
CO2 in water at this temperature is 3.4 x 10‐2 mol/L.atm .
Solution :
Sg = k x Pg
= (3.4 x 10‐2 ) x 4 = 0.14 mol/L
‫ ﻛﻣﺎ ﻧﺭﻯ‬solubility ‫ ﺻﻭﺭ ﻣﻥ ﺻﻭﺭ ﺍﻟﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ‬concentration ‫ﻗﺩ ﻳﺗﻌﺟﺏ ﺍﻟﺑﻌﺽ ﻟﻣﺎﺫﺍ ﻳﻌﺗﺑﺭ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ‬
‫ ﺍﻻﺟﺎﺑﺔ ﻋﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﺳﺎﺅﻝ ﺳﻳﻛﻭﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﺳﻛﺷﻥ ﺍﻟﻘﺎﺩﻡ‬, ‫ﻓﻲ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ‬
Q ) A certain soft drink is bottled so that a bottle at 25°C contains CO2 gas at a
pressure of 5.0 atm over the liquid. Assuming that the partial pressure of CO2 in
the atmosphere is 4.0 × 10‐4 atm, calculate the equilibrium concentrations of CO2
in the soda both before and after the bottle is opened. The Henry’s law constant
for CO2 in aqueous solution is 0.031 M/atm at 25°C.
Solution :
, ‫ﺑﻛﻝ ﺑﺳﺎﻁﺔ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﻳﻘﻭﻝ ﺍﻥ ﻋﻠﺑﺔ ﺗﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﻣﺷﺭﻭﺏ ﻏﺎﺯﻱ ﻛﻳﻑ ﺳﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﻗﺑﻝ ﻭ ﺑﻌﺩ ﻓﺗﺢ ﺍﻟﻌﻠﺑﺔ‬
‫ﻭ ﻧﺣﻥ ﻧﻌﻠﻡ ﺍﻧﻪ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﻛﻭﻥ ﻋﻠﺑﺔ ﺍﻟﻣﺷﺭﻭﺏ ﺍﻟﻐﺎﺯﻱ ﻣﻐﻠﻘﺔ ﺳﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻋﻠﻲ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﺍﻛﺑﺭ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺭﻛﻳﺯ‬
. ‫ﺍﻛﺑﺭ ﻭ ﺍﻟﻌﻛﺱ ﺻﺣﻳﺢ‬
Before :
Sg = k x Pg  Sg = 0.031 x 5 = 0.16 M
After :
Sg = k x Pg  Sg = 0.031 x ( 4.0 × 10‐4 ) = 1.2 × 10‐5 M
19

‫‪13.4 Expressing Solution Concentration‬‬
‫ﻛﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﺻﻳﻝ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺣﺩﺛﻧﺎ ﻓﻳﻬﺎ ﻋﻥ ﺍﻟﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ﻳﻧﻘﺻﻬﺎ ﺷﻲء ﻭﺍﺣﺩ ﻭ ﻫﻭ ﻛﻳﻑ ﻳﺗﻡ ﺍﻟﺗﻌﺑﻳﺭ ﻋﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ؟ ﺍﻱ‬
‫ﻧﻌﻡ ﺗﻌﺭﻓﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﻁﺭﻳﻘﺔ ﻭﺻﻑ ﺍﻟﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ﻣﻥ ﺣﻳﺙ ﺍﻧﻬﺎ ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ﺍﻭ ﻣﺭﺗﻔﻌﺔ ﻭ ﻟﻛﻥ ﻧﺭﻳﺩ ﺍﻥ ﻧﺻﻑ ﺗﻠﻙ‬
‫ﺍﻟﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ﺑﻠﻐﺔ ﺍﻟﺭﻳﺎﺿﻳﺎﺕ‬
‫ﻫﻧﺎﻙ ﺳﺗﺔ ﻁﺭﻕ ﺭﺋﻳﺳﻳﺔ ﻟﻠﻘﻳﺎﻡ ﺑﺫﻟﻙ ﻭ ﻫﻲ ‪:‬‬
‫‪1‐ Mass Percent‬‬ ‫‪ ‬‬
‫ﻭﺻﻑ ﺍﻟﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ﻋﻥ ﻁﺭﻳﻖ ﻧﺳﺑﺔ ﻛﺗﻠﺔ ﺍﻝ‪ solute‬ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻛﻛﻝ ‪ ,‬ﺑﻣﻌﻧﻰ ﺍﺫﺍ ﺍﻓﺗﺭﺿﻧﺎ ﺍﻥ ﻟﺩﻳﻧﺎ ﻣﺣﻠﻭﻝ‬
‫‪ NaCl‬ﻛﺗﻠﺗﻪ ‪ 100 g‬ﻣﻧﻬﺎ ‪ 30 g‬ﻣﻥ ‪ NaCl‬ﻋﻧﺩﻫﺎ ﻧﻘﻭﻝ ﺍﻥ ﺍﻝ‪ Mass Percent‬ﻫﻲ ‪ 30%‬ﻭ ﻳﻌﺑﺭ ﻋﻥ ﺫﻟﻙ‬
‫ﺑﺎﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪2‐ Parts Per Million, ppm ‬‬
‫ﻻ ﺗﺧﺗﻠﻑ ﻛﺛﻳﺭﺍ ﻋﻥ ﺍﻭﻝ ﻁﺭﻳﻘﺔ ﻭ ﻟﻛﻥ ﻫﺫﻩ ﺗﺳﺗﺧﺩﻡ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﻧﺳﺑﺔ ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ﺟﺩﺍ ﺟﺩﺍ ‪, ,‬ﻭ ﻫﻲ ﺗﻌﻧﻲ ﺍﻥ‬
‫ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ﻟﺩﻳﻧﺎ ﻣﺣﻠﻭﻝ ‪ NaCl‬ﻣﺛﻼ ﻛﺗﻠﺗﻪ ‪ 1000000 g‬ﻣﻧﻬﺎ ﺟﺭﺍﻡ ﻭﺍﺣﺩ ﻓﻘﻁ ‪ NaCl‬ﺳﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ 1‬ﻋﻧﺩ‬
‫ﺍﺳﺗﺧﺩﺍﻡ ‪ ppm‬ﺍﻣﺎ ﺑﺎﺳﺗﺧﺩﺍﻡ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺟﻭﺍﺏ ‪ , 0.0000001%‬ﻭ ﻳﺣﺳﺏ ﺑﺎﻟﻌﻼﻗﺔ ﺍﻟﺗﺎﻟﻳﺔ ‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻱ ﺍﻧﻧﺎ ﻧﺿﺭﺏ ﺑﻣﻠﻳﻭﻥ ﺑﺩﻝ ‪100‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪20 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪3‐ Parts Per Billion, ppb‬‬
‫ﻧﻔﺱ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﻭ ﻟﻛﻥ ﺍﻟﻔﺭﻕ ﺍﻥ ﺍﻟﻧﺳﺑﺔ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﺻﻐﺭ ﺑﻛﺛﻳﻳﻳﻳﺭ )ﺟﺯﻱء ﻭﺍﺣﺩ ﻛﻝ ﻣﻠﻳﺎﺭ ﺟﺯﻱء (‪ ,‬ﻟﺫﻟﻙ‬
‫ﻧﺿﻁﺭ ﻟﻠﺿﺭﺏ ﺑﻣﻠﻳﺎﺭ ﺑﺩﻻ ﻣﻥ ﻣﻠﻳﻭﻥ ﻭ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﻳﻛﻭﻥ ‪:‬‬
‫)‪4‐ Mole Fraction (X‬‬
‫ﻫﻧﺎ ﻟﻥ ﻧﺗﻌﺎﻣﻝ ﻣﻊ ﻛﺗﻝ ﺑﻝ ﻣﻊ ﻋﺩﺩ ﻣﻭﻻﺕ‬
‫ﺍﺫﺍ ﺍﻓﺗﺭﺿﻧﺎ ﺍﻥ ﻣﺣﻠﻭﻝ ‪ NaCl‬ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻓﻘﻁ ‪ ,‬ﻣﻧﻬﺎ ‪ 0.4‬ﻣﻭﻝ ﻣﻥ ‪ NaCl‬ﻋﻧﺩﻫﺎ ﻳﻣﻛﻧﻧﺎ ﺍﻟﻘﻭﻝ ﺍﻥ‬
‫ﺍﻟﻛﺳﺭ ﺍﻟﻣﻭﻟﻲ ﻝ‪ NaCl‬ﻳﺳﺎﻭﻱ ‪ , 0.4‬ﻻﻥ ﺍﻝ‪ mole fraction‬ﺍﻭ ﺍﻟﻛﺳﺭ ﺍﻟﻣﻭﻟﻲ ﻫﻭ ﻧﺳﺑﺔ ﻭ ﺗﻧﺎﺳﺏ ﺑﻳﻥ ﻋﺩﺩ‬
‫ﻣﻭﻻﺕ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﺍﻭ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﻭ ﻋﺩﺩ ﻣﻭﻻﺕ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻛﻛﻝ ﻭ ﻳﻌﺑﺭ ﻋﻧﻪ ﺑﺎﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﺍﻟﺟﻭﺍﺏ ﺳﻳﻛﻭﻥ ﺩﺍﺋﻣﺎ ﺍﺻﻐﺭ ﻣﻥ ﺍﻝ‪ 1‬ﻻﻧﻧﺎ ﻧﻘﺳﻡ ﻋﻠﻰ ﻋﺩﺩ ﻣﻭﻻﺕ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻛﻠﻳﺔ ‪ ,‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﺩﺍﺋﻣﺎ‬
‫ﻣﺟﻣﻭﻉ ‪ Xsolute‬ﻭ ‪ Xsolvent‬ﻳﺳﺎﻭﻱ ﺍﻟﻭﺍﺣﺩ ﺍﻟﺻﺣﻳﺢ ﻻﻥ ﻋﻧﺩ ﺟﻣﻌﻬﻣﺎ ﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪21 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪5‐ Molarity (M) :‬‬
‫‪number of moles of solute per liter of solution.‬‬
‫ﺍﻟﻣﻭﻻﺭﻳﺔ ﺑﺎﺧﺗﺻﺎﺭ ﻫﻲ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻓﻲ ﺣﺟﻡ ﻣﺣﺩﺩ ﻟﻠﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻱ ﻧﺳﺑﺔ ﺗﻭﺍﺟﺩ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻓﻲ ﺣﺟﻡ ﻣﺣﺩﺩ ﻭ‬
‫ﻭ ﺗﻘﺎﺱ ﺏ‪ mol/L‬ﻭ ﻳﻌﺑﺭ ﻋﻧﻬﺎ ﺑﺎﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫)‪6‐ molality (m‬‬
‫‪number of moles of solute per kg of solvent. ‬‬
‫ﺍﻟﻣﻭﻻﻟﻳﺔ ﻫﻲ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻭ ﻟﻛﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﺭﺓ ﻓﻲ ﻛﺗﻠﺔ ﻣﻌﻳﻧﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ))) ﻭ ﻟﻳﺱ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ((( ‪ ,‬ﺍﻱ‬
‫ﻧﺳﺑﺔ ﺗﻭﺍﺟﺩ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻓﻲ ﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﻭ ﺗﻘﺎﺱ ﺏ‪ mol/kg‬ﻭ ﻳﻌﺑﺭ ﻋﻧﻬﺎ ﺑﺎﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫ﻣﻌﻠﻭﻣﺔ ﺍﺧﻳﺭﺓ ﻗﺑﻝ ﺍﻟﺩﺧﻭﻝ ﺑﺎﻟﻣﺳﺎﺋﻝ ‪ ,‬ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﺍﻟﻭﺣﻳﺩﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻌﺑﺭ ﻋﻥ ﺍﻟﺫﻭﺑﺎﻧﻳﺔ ﻭ ﻓﻲ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﻭﻗﺕ ﺗﺗﻐﻳﺭ ﺑﺗﻐﻳﺭ‬
‫ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻫﻲ ﺍﻟﻣﻭﻻﺭﻳﺔ ﻭ ﺍﻟﺳﺑﺏ ﺍﻥ ﺍﻟﺣﺟﻡ ﻳﺗﻣﺩﺩ ﻛﻠﻣﺎ ﺯﺍﺩﺕ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻭ ﻫﺫﻩ ﺟﺯﻳﺋﺔ ﻣﻬﻣﺔ ﻗﺩ‬
‫ﺗﺎﺗﻲ ﻛﺳﺅﺍﻝ ﻧﻅﺭﻱ ﻓﻲ ﺍﻻﻣﺗﺣﺎﻥ ﻟﺫﺍ ﻭﺟﺏ ﺍﻟﺗﻧﺑﻳﻪ‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Q ) 2.5‐g sample of groundwater was found to contain 5.4 µg of Zn2+ What is the ‬‬
‫‪concentration of Zn2+ in ppm ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪22 ‬‬
‫‪ ‬‬
Solution :
mass of component 5.4 x 10

ppm x 10 x 10 2.16 ppm
mass solution 2.5
‫ ﻻﻥ ﺍﻟﻭﺣﺩﺓ ﻛﺎﻧﺕ ﻣﺎﻳﻛﺭﻭ ﺟﺭﺍﻡ‬10‐6‫ ﺏ‬5.4 ‫ ﻗﻣﻧﺎ ﺑﺿﺭﺏ‬: ‫ﻣﻼﺣﻅﺔ‬
‫ ﺟﺭﺍﻡ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎء‬2.5 ‫ ﻫﻭ ﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﺎء ﻓﻘﻁ ﻭ ﻟﻛﻥ ﻟﻧﺭﻛﺯ ﺟﻳﺩﺍ ﻓﻲ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﻫﻭ ﻳﻘﻭﻝ ﺍﻥ‬2.5 ‫ﻗﺩ ﻳﻘﻭﻝ ﺍﻟﺑﻌﺽ ﺍﻥ‬
‫ ﻫﻲ ﺍﻟﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻛﻠﻳﺔ ﻟﻠﻣﺣﻠﻭﻝ‬2.5 ‫ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻟﺫﻟﻙ ﻓﺎﻥ‬5.4 µg ‫ﻛﺎﻧﺕ ﺗﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ‬
Q ) What is the molality of a solution made by dissolving 36.5 g of naphthalene
(C10H8, MM = 128 g/mol) in 425 g of toluene (C7H8)?
Solution :
m 36.5
n 0.285 mol
MM 128
n solute 0.285
m 0.67 m
kg solvent 0.425
Q ) A commercial bleach solution contains 3.62 mass % NaOCl in water. Calculate
the mole fraction of NaOCl (M = 83.5 g/mol). [[NOTE : THE MM of water is 18
g/mol ]]
Solution :
23

‫ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻻﻣﺛﻠﺔ ﻋﺎﺩﺓ ﻣﺎ ﻧﺳﺗﺧﺩﻡ ﺍﻟﻔﺭﺽ ﻟﺣﻝ ﺍﻟﻣﺳﺎﻟﺔ ‪ ,‬ﻓﻧﻘﻭﻝ ﺍﻧﻪ ﺍﺫﺍ ﺍﻓﺗﺭﺿﻧﺎ ﺍﻧﻧﺎ ﻧﻣﺗﻠﻙ ‪ 100 g‬ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ‬
‫ﻓﺎﻥ ‪ 3.62 g‬ﻣﻧﻬﺎ ﺳﻳﻛﻭﻥ ﻋﺑﺎﺭﺓ ﻋﻥ ‪ NaOCl‬ﺑﺳﺑﺏ ﺍﻟﻧﺳﺑﺔ ﺍﻟﻣﻌﻁﺎﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ‪ ,‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺳﻳﻛﻭﻥ ﺑﺎﻗﻲ‬
‫ﺍﻝ‪ 96.38 g‬ﻫﻲ ﻣﺎء‬
‫‪m‬‬ ‫‪3.62‬‬
‫‪n NaOCl‬‬ ‫‪0.043 mol ‬‬
‫‪MM‬‬ ‫‪83.5‬‬
‫‪m‬‬ ‫‪96.38‬‬
‫‪n H2O‬‬ ‫‪5.35 mol ‬‬
‫‪MM‬‬ ‫‪18‬‬
‫‪n NaOCl‬‬ ‫‪0.043‬‬
‫‪X NaOCl‬‬ ‫‪8 x 10 ‬‬
‫‪n solution‬‬ ‫‪0.043 5.35‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Q ) The concentration of Pb(NO3)2 [[MM =331.2 g/mol]] solution is 0.626 M , The ‬‬
‫‪density of the solution is 1.202 g/mL , what is the concentration in molal ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺧﺫﻫﺎ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺩﺍﺋﻣﺎ ‪ ,‬ﺍﻱ ﺳﺅﺍﻝ ﻳﺻﻌﺏ ﻋﻠﻳﻙ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﺳﺎﺋﻝ ﺍﺳﺗﺧﺩﻡ ﺍﻟﻔﺭﺽ ‪‬‬
‫ﺳﻧﻔﺗﺭﺽ ﺍﻥ ﺣﺟﻡ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ‪1 L‬‬
‫‪M‬‬ ‫‪→ 0.626‬‬ ‫‪→n‬‬ ‫‪0.626 mol‬‬
‫‪m‬‬ ‫‪m‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪→ 0.626‬‬ ‫‪→m‬‬ ‫‪207.3 g ‬‬
‫‪MM‬‬ ‫‪331.2‬‬
‫ﻭ ﻫﻛﺫﺍ ﻳﻛﻭﻥ ﺣﺻﻠﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﻛﺗﻠﺔ ﻭ ﻋﺩﺩ ﻣﻭﻻﺕ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ‪ ,‬ﺗﺑﻘﺕ ﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻳﻬﺎ ﻣﻥ ﺍﻟﻛﺛﺎﻓﺔ‬
‫‪m solution‬‬ ‫‪m‬‬
‫‪d‬‬ ‫‪→ 1.202‬‬ ‫‪→m‬‬ ‫‪1202 g ‬‬
‫‪V solution‬‬ ‫‪1000‬‬
‫ﻫﺫﻩ ﺗﻌﺑﺭ ﻋﻥ ﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻛﻠﻲ ﻭ ﻟﺩﻳﻧﺎ ﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﺍﺫﺍ ﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ‬
‫‪24 ‬‬
‫‪ ‬‬
m soln m solute m solv
1202 207.3 m solv → m solv 994.7 g

n solute 0.626
m 0.629 m
kg solvent 0.995
Q ) A sulfuric acid solution containing 571.6 g of H2SO4 (MM=98.1 g/mol) per liter
of solution has a density of 1.329 g/mL. Calculate :
(a) the mass percent
(b) the mole fraction
(c) the molality
(d) the molarity
Solution :
(a) d → 1.329 →m 1329 g
mass of component 571.6

m% x 100% x 100% 43%
mass of solution 1329

(b) m H2O 1329 571.6 757.4 g

.
n H2SO4 5.83 mol
.
m 757,4
n H2O 42.1 mol
MM 18
n H2SO4 5.83
X H2SO4 0.1216
n solution 5.83 42.1
25

‫‪ ‬‬
‫‪.‬‬
‫‪(c) m‬‬ ‫‪7.7 m ‬‬
‫‪.‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪.‬‬
‫‪(d) M‬‬ ‫‪5.83 M ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺭﻏﻡ ﺍﻧﻪ ﻟﻡ ﻳﺫﻛﺭ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﻫﻭ ﺍﻟﻣﺎء ﻭ ﻟﻛﻥ ﻟﺗﻛﻥ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻟﻙ ﻓﻲ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻣﺳﺎﺋﻝ ‪ ,‬ﺍﻱ ﻣﺳﺎﻟﺔ ﻻ ﻳﺫﻛﺭ ﻓﻳﻬﺎ‬
‫ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﺻﺭﺍﺣﺔ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﻫﻭ ﺍﻟﻣﺎء ‪ ,‬ﻭ ﺍﺫﺍ ﺍﺳﺗﺻﻌﺏ ﻋﻠﻳﻙ ﺍﻱ ﺳﺅﺍﻝ ﺍﻟﺟﺄ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻔﺭﺽ‬
‫‪13.5 Colligative Properties ‬‬
‫ﻳﺗﺣﺩﺙ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﺯء ﻋﻥ ﺗﺎﺛﻳﺭ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻭ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﺍﻟﻧﻘﻲ ﻭ ﻛﻳﻑ ﺳﺗﺗﻐﻳﺭ ﺧﻭﺍﺹ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻋﻥ‬
‫ﺧﻭﺍﺹ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ‬
‫‪ ‬‬
‫‪Properties that depend on the number (concentration) of solute particles ‬‬
‫‪presents in solution, not on the identity or nature of the solute particles.‬‬
‫ﺍﻟﺧﻭﺍﺹ ﺍﻟﻣﺟﻣﻌﺔ ﻫﻲ ﺧﻭﺍﺹ ﺗﻌﺗﻣﺩ ﻋﻠﻰ ﻛﻣﻳﺔ ﺍﻭ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻻ ﻋﻠﻰ ﻁﺑﻳﻌﺔ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﺍﻭ ﺧﺻﺎﺋﺻﻪ ‪,‬‬
‫ﺑﺎﺧﺗﺻﺎﺭ ﻫﻲ ‪ extensive properties‬ﺍﻱ ﺗﻌﺗﻣﺩ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻛﻣﻳﺔ ﻻ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻧﻭﻋﻳﺔ‬
‫ﻭ ﻫﻲ ﺗﺷﻣﻝ ﺍﺭﺑﻊ ﺧﻭﺍﺹ ﺍﺳﺎﺳﻳﺔ ﻭ ﻫﻲ ‪:‬‬
‫‪26 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Vapor Pressure Lowering ‬‬
‫ﺍﻭﻻ ﻣﺎ ﻫﻭ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺑﺧﺎﺭﻱ ﺍﺻﻼ ؟؟ ﺑﻁﺑﻳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺎﻝ ﻧﺣﻥ ﻧﻌﻠﻡ ﺍﻥ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻌﺎﻟﻡ ﺗﻣﻳﻝ ﺩﺍﺋﻣﺎ‬
‫ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺣﺭﻛﺔ ﻋﻧﺩ ﺗﻭﻓﺭ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ‪ ,‬ﻟﺫﻟﻙ ﻓﻠﻭ ﻛﺎﻥ ﻫﻧﺎﻙ ﻭﻋﺎء ﻣﻐﻠﻖ ﻳﺣﻭﻱ ﻛﻣﻳﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻟﻧﻘﻲ ﻓﺎﻥ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ‬
‫ﺍﻟﻣﻭﺟﻭﺩﺓ ﻋﻠﻰ ﺳﻁﺢ ﺍﻟﻣﺎء ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻻﻋﻠﻰ ﻓﻲ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻣﻣﺎ ﻳﻣﻛﻧﻬﺎ ﻣﻥ ﺍﻟﻬﺭﻭﺏ ﻟﻠﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ ‪ ,‬ﻭ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﺗﻲ‬
‫ﻫﺭﺑﺕ ﻟﻠﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ ﺗﺷﻛﻝ ﺿﻐﻁﺎ ﻓﻲ ﺍﻻﻋﻠﻰ ﻛﻣﺎ ﻫﻭ ﻣﻭﺿﺢ ﻓﻲ ﺍﻟﺻﻭﺭﺓ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻫﻭ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺑﺧﺎﺭﻱ‬
‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺧﺎﺻﻳﺔ ﺗﻘﻭﻝ ﺍﻧﻪ ﻋﻧﺩ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﻣﺫﺍﺏ ﻣﻌﻳﻥ ﻓﺎﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﺟﺩﻳﺩ ﺳﻳﻣﺗﻠﻙ ‪ vapor pressure‬ﺍﻗﻝ ﻓﻧﻘﻭﻝ‬
‫ﺣﺩﺙ ﺍﻧﺧﻔﺎﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺑﺧﺎﺭﻱ ‪ lowering in vapor pressure‬ﻟﻛﻥ ﻟﻣﺎﺫﺍ ؟‬
‫ﺍﺫﺍ ﺍﻓﺗﺭﺿﻧﺎ ﺍﻥ ﻟﺩﻳﻧﺎ ﻭﻋﺎء ﻣﻐﻠﻖ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻟﻧﻘﻲ ﻭ ﺍﺿﻔﻧﺎ ﻟﻪ ﻛﻣﻳﺎﺕ ﻣﻥ ‪ , NaCl‬ﻓﺎﻥ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ‪ NaCl‬ﺳﺗﺭﺗﺑﻁ‬
‫ﺑﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻟﻣﻭﺟﻭﺩﺓ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺳﻁﺢ ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﻳﺟﻌﻝ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﺗﻲ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺳﻁﺢ ﻣﺣﺗﺎﺟﺔ ﻟﻠﺗﺧﻠﺹ‬
‫ﻣﻥ ﺍﻻﺭﺗﺑﺎﻁ ﺑﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻻﺧﺭﻯ ﻭ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ‪ NaCl‬ﺍﻳﺿﺎ ﻓﻳﻘﻝ ﻋﺩﺩ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻬﺭﺏ ﻟﻠﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ‬
‫ﻓﻳﻘﻝ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺑﺧﺎﺭﻱ ﻛﻣﺎ ﻫﻭ ﻣﻭﺿﺢ ﻓﻲ ﺍﻟﺻﻭﺭﺓ‬
‫ﻭ ﻳﻌﺑﺭ ﻋﻥ ﺫﻟﻙ ﻛﻠﻪ ﺑﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺗﺳﻣﻰ ‪ Roualt's law‬ﻭ ﻫﻲ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪27 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺣﻳﺙ ‪ Psoln‬ﺗﻌﺑﺭ ﻋﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺑﺧﺎﺭﻱ ﻟﻠﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﺟﺩﻳﺩ ﻭ ‪ Psolv‬ﺗﻌﺑﺭ ﻋﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺑﺧﺎﺭﻱ ﻟﻠﻣﺎء ﺍﻭ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ‪,‬‬
‫ﻭ ‪ Xsolv‬ﺗﻌﺑﺭ ﻋﻥ ﺍﻟﻛﺳﺭ ﺍﻟﻣﻭﻟﻲ ﻟﻠﻣﺫﻳﺏ ﺍﻭ ﺍﻟﻣﺎء ‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﻫﻲ ﺗﻣﺛﻝ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺑﺧﺎﺭﻱ ﻟﻠﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﺟﺩﻳﺩ ﺍﻣﺎ ﻟﺣﺳﺎﺏ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻻﻧﺧﻔﺎﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺑﺧﺎﺭﻱ‬
‫ﻧﺳﺗﺧﺩﻡ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﻣﻥ ﻛﻝ ﺫﻟﻙ ﺍﻧﻪ ﻛﻠﻣﺎ ﺯﺍﺩﺕ ﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻓﻲ ﺍﻱ ﻣﺣﻠﻭﻝ ﻳﺯﺩﺍﺩ ﻣﻌﻬﺎ ﺍﻻﻧﺧﻔﺎﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﺿﻐﻁ‬
‫ﺍﻟﺑﺧﺎﺭﻱ‬
‫ﻣﻼﺣﻅﺔ ﻫﺎﻣﺔ ﺟﺩﺍ ﺟﺩﺍ ﺟﺩﺍ ﺟﺩﺍ ‪::‬‬
‫ﻋﻧﺩ ﺣﻝ ﺍﻟﻣﺳﺎﺋﻝ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻣﺭﻛﺏ ﺍﻳﻭﻧﻲ ﻓﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﺗﺿﻳﻑ ﻟﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻘﻭﺍﻧﻳﻥ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺳﻛﺷﻥ ﺭﻣﺯ ‪i‬‬
‫ﻭ ﻫﻭ ﺭﻣﺯ ﻳﻌﺑﺭ ﻋﻥ ﻋﺩﺩ ﺍﻟﺟﺳﻳﻣﺎﺕ ﺍﻟﻣﺗﺎﻳﻧﺔ )) ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ‪ NaCl‬ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺟﺳﻳﻣﻳﻥ ‪ AlCl3 ,‬ﺍﺭﺑﻊ‬
‫ﺟﺳﻳﻣﺎﺕ ﻭ ﻗﺱ ﻋﻠﻰ ﺫﻟﻙ (( ﻳﻌﻧﻲ ﺑﺎﻻﺿﺎﻓﺔ ﻟﻠﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻻﺻﻠﻲ ﺗﺿﺭﺏ ﺏ‪ i‬ﻭ ﺳﻧﻭﺿﺢ ﺫﻟﻙ ﺍﻛﺛﺭ ﻓﻲ ﺍﻻﻣﺛﻠﺔ ﺍﻥ‬
‫ﺷﺎء ﷲ‬
‫‪Q ) What is the vapor pressure of water at 35 oC over a solution made by mixing of ‬‬
‫‪30 g urea with 180 g water at 35 oC? (at 35 oC the vapor pressure of pure water is ‬‬
‫‪42.18 torr, MM urea = 60 g/mol, MM H2O = 18 g/mol) ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪m‬‬ ‫‪30‬‬
‫‪n urea‬‬ ‫‪0.5 mol ‬‬
‫‪MM‬‬ ‫‪60‬‬
‫‪28 ‬‬
‫‪ ‬‬
180
n H2O 10 mol
18
n solvent 10
X solvent 0.952
n solution 0.5 10
Psoln Xsolv . Psolv 0.952 x 42.18 40.16 torr
Q ) Which of the following aqueous solution of will have the highest vapor
pressure lowering?
A) 0.08 m Al(NO3)3 B) 0.1 m NaCl C) 0.04 m Na3PO4
D) 0.08 m Na2SO4 E) 0.1 m sucrose
Solution :
: ‫ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﻌﺎﻡ ﻟﻼﻧﺧﻔﺎﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺑﺧﺎﺭﻱ ﻫﻭ‬
∆P i . Xsolute . Psolv
‫ﺍﻱ ﺍﻥ ﺍﻻﻧﺧﻔﺎﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺑﺧﺎﺭﻱ ﻳﺯﺩﺍﺩ ﺑﺯﻳﺎﺩﺓ ﻋﺩﺩ ﻣﻭﻻﺕ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻭ ﻋﺩﺩ ﺍﻟﺟﺳﻣﻳﺎﺕ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ‬
‫ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﺍﻳﻭﻧﻲ‬
) i ‫ﻭ ﻣﻥ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﺧﻳﺎﺭﺍﺕ ﺍﻟﻣﻭﺟﻭﺩﺓ ﺣﺗﻰ ﻧﺟﺩ ﺍﻻﻋﻠﻰ ﻓﻲ ﺍﻻﺛﻧﻳﻥ ﻧﺧﺗﺎﺭ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﺻﺎﺣﺏ ﺍﻋﻠﻰ ﺣﺎﺻﻝ ﺿﺭﺏ‬
: ( ‫ ) ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ‬m ‫ﻋﺩﺩ ﺍﻟﺟﺳﻳﻣﺎﺕ ( ﻓﻲ‬
Al(NO3)3 = i . m = 0.08 x 4 = 0.32 ( √ )
NaCl = i . m = 0.1 x 2 = 0.2
Na3PO4 = i . m = 0.04 x 4 = 0.16
Na2SO4 = i . m = 0.08 x 3 = 0.24
Sucrose = i . m = 0.1 ( ‫) ﻟﻳﺱ ﻣﺭﻛﺏ ﺍﻳﻭﻧﻲ‬
29

‫‪Q ) The vapor pressure of pure water at is 1070 torr.A solution of ethylene glycol ‬‬
‫‪and water has a vapor pressure of 1.00 atm at .Assuming that Raoult’s law is ‬‬
‫‪obeyed, what is the mole fraction of ethylene glycol in the solution? ( 1 atm = 760 ‬‬
‫‪torr ) ‬‬
‫‪ ‬‬
‫𝑛𝑙𝑜𝑠𝑃‬ ‫𝑣𝑙𝑜𝑠𝑃 ‪𝑋𝑠𝑜𝑙𝑣 .‬‬ ‫‪→ 760‬‬ ‫‪𝑋𝑠𝑜𝑙𝑣 . 1070‬‬ ‫𝑣𝑙𝑜𝑠𝑋 →‬ ‫‪0.71 ‬‬
‫𝑒𝑡𝑢𝑙𝑜𝑠𝑋‬ ‫𝑣𝑙𝑜𝑠𝑋‬ ‫𝑒𝑡𝑢𝑙𝑜𝑠𝑋 → ‪1‬‬ ‫‪0.71‬‬ ‫𝑒𝑡𝑢𝑙𝑜𝑠𝑋 → ‪1‬‬ ‫‪0.29 ‬‬
‫‪Boiling‐point elevation‬‬
‫ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﻐﻠﻳﺎﻥ ﻫﻲ ﺑﺎﺧﺗﺻﺎﺭ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺗﻌﺎﺩﻝ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺑﺧﺎﺭﻱ ﻣﻊ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺟﻭﻱ ‪ ,‬ﺑﻣﻌﻧﻰ ﺍﻥ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﻐﻠﻳﺎﻥ ﻫﻲ‬
‫ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﻧﺿﻳﻔﻬﺎ ﻟﻠﻣﺎء ﺍﻭ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﺍﻟﻧﻘﻲ ﺣﺗﻰ ﻳﺻﺑﺢ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺑﺧﺎﺭﻱ ﻣﺳﺎﻭ ﻟﻠﺿﻐﻁ ﺍﻟﺟﻭﻱ‬
‫ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻟﻧﻘﻲ ﻳﺣﺗﺎﺝ ﺍﻟﻰ ﺩﺭﺟﺔ ℃ ‪ 100‬ﺣﺗﻰ ﻳﺗﺳﺎﻭﻯ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺑﺧﺎﺭﻱ ﻣﻊ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺟﻭﻱ ‪ ,‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﻣﺎﺫﺍ ﺍﺫﺍ‬
‫ﺍﺿﻔﻧﺎ ﻣﺫﺍﺏ ﻙ‪ NaCl‬؟‬
‫ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﻓﺎﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﻳﻘﻠﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺑﺧﺎﺭﻱ ‪ ,‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻧﻪ ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ‬
‫℃ ‪ 100‬ﺳﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺑﺧﺎﺭﻱ ﻣﺎ ﻳﺯﺍﻝ ﺍﻗﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺟﻭﻱ ‪ ,‬ﻟﺫﻟﻙ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻳﺣﺗﺎﺝ ﺍﻟﻰ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ‬
‫ﺍﻋﻠﻰ ﻟﻳﺗﺳﺎﻭﻯ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺑﺧﺎﺭﻱ ﻣﻊ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺟﻭﻱ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﻐﻠﻳﺎﻥ ﻟﻠﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻋﻠﻰ ﻣﻥ ﺩﺭﺟﺔ‬
‫ﺍﻟﻐﻠﻳﺎﻥ ﻟﻠﻣﺎء ﺍﻭ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﺍﻟﻧﻘﻲ ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﻧﻭﺿﺣﻪ ﺑﺎﻟﻌﻼﻗﺔ ﺍﻟﺗﺎﻟﻳﺔ ‪:‬‬
‫‪30 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺣﻳﺙ ‪ ∆Tb‬ﻫﻲ ﺍﻻﺭﺗﻔﺎﻉ ﻓﻲ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﻐﻠﻳﺎﻥ ﻭ ‪ i‬ﻋﺩﺩ ﺍﻟﺟﺳﻳﻣﺎﺕ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻣﺭﻛﺏ ﺍﻳﻭﻧﻲ ‪ Kb ,‬ﺛﺎﺑﺕ‬
‫ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﻭ ﻫﻭ ﻳﻌﺗﻣﺩ ﻓﻘﻁ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﻻ ﻏﻳﺭ ﻭ ‪ m‬ﻫﻲ ﺍﻟﻣﻭﻻﻟﻳﺔ‬
‫ﻛﻣﺎ ﺍﻥ ‪ΔTb = Tsolution – Tsolvent‬‬
‫ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﻣﻥ ﻛﻝ ﺫﻟﻙ ﺍﻧﻪ ﻛﻠﻣﺎ ﺯﺍﺩﺕ ﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﺍﻟﻣﺿﺎﻓﺔ ﻳﺯﺩﺍﺩ ﻣﻌﻬﺎ ﺍﻻﺭﺗﻔﺎﻉ ﻓﻲ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﻐﻠﻳﺎﻥ‬
‫‪Freezing‐point depression‬‬
‫ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺗﺟﻣﺩ ﺗﻌﻧﻲ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺻﺑﺢ ﻋﻧﺩﻫﺎ ﺟﻣﻳﻊ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻭ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﺍﻟﻧﻘﻲ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ‬
‫‪ ,‬ﻭ ﻫﻲ ﺩﺭﺟﺔ ℃‪ 0‬ﻟﻠﻣﺎء ﺍﻟﻧﻘﻲ‬
‫ﻣﺎﺫﺍ ﻳﺣﺩﺙ ﺍﺫﺍ ﺍﺿﻔﻧﺎ ﻣﺫﺍﺏ ﻙ‪ NaCl‬ﻟﻠﻣﺎء ﺍﻟﻧﻘﻲ؟ ‪ ,‬ﺍﺿﺎﻓﺔ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻳﺅﺩﻱ ﺍﻟﻰ ﺍﺭﺗﺑﺎﻁ ﺟﺯﻳﺋﺎﺗﻪ ﺑﺟﺯﻳﺋﺎﺕ‬
‫ﺍﻟﻣﺎء ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻣﻝ ﻛﻌﺎﺋﻖ ﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎء ﻋﻧﺩ ﺍﻟﺗﺣﻭﻝ ﻟﻠﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﻭ ﻳﺻﻌﺏ ﻣﻥ ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺗﺟﻣﻌﻬﺎ ﻣﻌﺎ ﻭ ﻫﺫﺍ‬
‫ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻧﻪ ﻳﺣﺗﺎﺝ ﻟﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻗﻝ ﻟﻠﺗﺟﻣﺩ ‪ ,‬ﻟﺫﻟﻙ ﻧﻼﺣﻅ ﻋﻧﺩ ﻭﺿﻊ ﻋﺻﻳﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﻔﺭﻳﺯﺭ ﻳﺗﺟﻣﺩ ﺑﻌﺩ ﻭﻗﺕ‬
‫ﺍﻁﻭﻝ ﺑﻛﺛﻳﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎء‬
‫ﻭ ﻳﻌﺑﺭ ﻋﻥ ﺫﻟﻙ ﺑﺎﻟﻌﻼﻗﺔ ﺍﻟﺗﺎﻟﻳﺔ ‪:‬‬
‫ﺣﻳﺙ ‪ ∆Tf‬ﻫﻲ ﺍﻻﻧﺧﻔﺎﺽ ﻓﻲ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺗﺟﻣﺩ ‪ i ,‬ﻋﺩﺩ ﺍﻟﺟﺳﻳﻣﺎﺕ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ﻣﺭﻛﺏ ﺍﻳﻭﻧﻲ ‪ Kf ,‬ﺛﺎﺑﺕ‬
‫ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﻭ ﻳﻌﺗﻣﺩ ﻓﻘﻁ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﻻ ﻏﻳﺭ ‪ m ,‬ﻫﻲ ﺍﻟﻣﻭﻻﻟﻳﺔ‬
‫ﻛﻣﺎ ﺍﻥ ‪ΔTf = Tsolvent – Tsolution‬‬
‫‪31 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﻣﻥ ﻛﻝ ﺫﻟﻙ ﺍﻧﻪ ﻛﻠﻣﺎ ﺍﺿﻔﻧﺎ ﻣﺫﺍﺏ ﺍﻛﺛﺭ ﺍﻧﺧﻔﺿﺕ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺗﺟﻣﺩ ﺍﻛﺛﺭ‬
Q ) Calculate the freezing point of a solution containing 478 g of ethylene glycol (
MM = 62 g/mol ) in 3202 g of water ( Kf = 1.86 C/m )
Solution :
n m 478
m 2.41 m
kg solvent kg solvent x MM 3.202 x 62
∆Tf Kf . m 1.86 x 2.41 4.48 ℃
∆Tf Tsolv Tsoln → 4.48 0 Tsoln → Tsoln 4.48 ℃
Q Which of the following aqueous solutions has the highest boiling point?
( Kb for water is 0.52 °C/m. ) 0.2 m KCl, 0.2 m Na2SO4, 0.3 m Ca(NO3)2
Solution :
∆Tb = i . Kb . m : ‫ﻗﺎﻧﻭﻥ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﻐﻠﻳﺎﻥ ﻫﻭ‬
‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺯﺩﺍﺩ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﻐﻠﻳﺎﻥ ﺑﺯﻳﺎﺩﺓ ﻋﺩﺩ ﻣﻭﻻﺕ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻭ ﻛﺫﻟﻙ ﺑﺯﻳﺎﺩﺓ ﻋﺩﺩ ﺟﺳﻳﻣﺎﺗﻪ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ﻣﺭﻛﺏ‬
‫ﺍﻳﻭﻧﻲ‬
m ‫ ﻓﻲ‬i ‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻣﻥ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﺧﻳﺎﺭﺍﺕ ﻓﻲ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﺍﻻﻋﻠﻰ ﻓﻲ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﻐﻠﻳﺎﻥ ﻫﻭ ﺻﺎﺣﺏ ﺍﻛﺑﺭ ﻧﺎﺗﺞ ﺿﺭﺏ‬
Ca(NO3)2 = i . m = 3 x 0.3 = 0.9 ( √ )
Na2SO4 = i . m = 3 x 0.2 = 0.6
KCl = i . m = 2 x 0.2 = 0.4
32

Q ) List the following aqueous solutions in order of their expected freezing point:
0.050 m CaCl2, 0.15 m NaCl,0.10 m HCl,0.050 m CH3COOH,0.10 m C12H22O11.
Solution :
‫ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺯﺩﺍﺩ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺗﺟﻣﺩ ﺑﺯﻳﺎﺩﺓ ﻋﺩﺩ ﻣﻭﻻﺕ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻭ ﻋﺩﺩ‬ΔTf = i . Kf . m : ‫ﻗﺎﻧﻭﻥ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺗﺟﻣﺩ ﻫﻭ‬
‫ﺍﻟﺟﺳﻳﻣﺎﺕ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ﻣﺭﻛﺏ ﺍﻳﻭﻧﻲ ﻟﺫﻟﻙ ﻧﺗﺑﻊ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﺧﻁﻭﺍﺕ ﻓﻲ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﺍﻟﺳﺎﺑﻖ‬
CaCl2 = i . m = 3 x 0.05 = 0.15
NaCl = i . m = 2 x 0.15 = 0.3
HCl = i . m = 2 x 0.1 = 0.2
CH3COOH = i . m = 0.05 ( ‫) ﻟﻳﺱ ﻣﺭﻛﺏ ﺍﻳﻭﻧﻲ‬
C12H22O11 = i . m = 0.1 ( ‫) ﻟﻳﺱ ﻣﺭﻛﺏ ﺍﻳﻭﻧﻲ‬
NaCl > HCl > CaCl2 > C12H22O11 > CH3COOH : ‫ﻓﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺗﺭﺗﻳﺏ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻲ‬
Q ) A solution of 0.64 g of adrenaline in 36.0 g of CCl4 raises the boiling

point by 0.49 oC. What is the molar mass of adrenaline if the Kb CCl4 = 5.02
o
C/m?
Solution :
∆Tb Kb . m → 0.49 5.02 x m → m 0.098 m

n n
m → 0.098 →n 3.528 x 10
kg solvent 36 x 10
m 0.64
n → 3.528 x 10 → MM 181.41 g⁄mol
MM MM
33

‫‪Osmotic pressure (π) :‬‬
‫ﻣﺎﺫﺍ ﻧﻌﻧﻲ ﺑﺎﻟﺿﻐﻁ ﺍﻻﺳﻣﻭﺯﻱ ؟ ﻭ ﻟﻣﺎﺫﺍ ﻳﻌﺗﺑﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﺧﻭﺍﺹ ﺍﻟﻣﻣﻳﺯﺓ ﻟﻠﻣﺫﻳﺑﺎﺕ ﺍﻟﻧﻘﻳﺔ ﺍﺻﻼ ؟‬
‫ﺍﺫﺍ ﺍﻓﺗﺭﺿﻧﺎ ﺍﻧﻧﺎ ﻧﻣﺗﻠﻙ ﻭﻋﺎء ﻋﻠﻰ ﺷﻛﻝ ﺣﺭﻑ ‪ U‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺻﻭﺭﺓ ‪ ,‬ﻣﻣﻠﻭء ﻓﻲ ﺟﺎﻧﺏ ﺑﺳﺎﺋﻝ ﻧﻘﻲ ﻭ ﻟﻳﻛﻥ ﺍﻟﻣﺎء‬
‫ﻭ ﻓﻲ ﺍﻟﺟﺎﻧﺏ ﺍﻻﺧﺭ ﺑﻣﺣﻠﻭﻝ ‪ , NaCl‬ﻳﻔﺻﻝ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﺟﺎﻧﺑﻳﻥ ﺑﺣﺎﺟﺯ ﺷﺑﻪ ﻧﻔﺎﺫ ‪ ,‬ﻧﺣﻥ ﻧﻌﻠﻡ ﺟﻳﺩﺍ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﺳﻳﻧﺗﻘﻝ‬
‫ﻣﻥ ﺍﻟﺟﺎﻧﺏ ﺫﻱ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻌﺎﻟﻲ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﻧﺧﻔﺽ ﺑﺎﻟﻣﺎء ) ﺍﻭ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﻧﺧﻔﺽ ﺑﺎﻝ‪ solute‬ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ‬
‫ﺍﻟﻌﺎﻟﻲ ﺑﻬﺎ ( ﺣﺗﻰ ﻳﺻﺑﺢ ﺍﻟﺟﺎﻧﺑﻳﻥ ﻳﺣﻣﻼﻥ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﻛﻣﻳﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﻭ ﺍﻟﻧﺗﻳﺟﺔ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ ﺳﺗﻛﻭﻥ ﻛﻣﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺻﻭﺭﺓ‬
‫ﺍﻟﻣﺷﻛﻠﺔ ﺍﻟﺣﻘﻳﻘﺔ ﻟﻳﺳﺕ ﻫﻧﺎ ‪ ,‬ﺍﻟﻣﺷﻛﻠﺔ ﺗﻛﻣﻥ ﺍﻧﻪ ﻛﻣﺎ ﻫﻭ ﻣﻭﺿﺢ ﻓﻲ ﺍﻟﺻﻭﺭﺓ ﻣﺳﺗﻭﻯ ﺍﻟﺟﺎﻧﺑﻳﻥ ﻟﻡ ﻳﺗﺳﺎﻭﻯ ﺍﺻﻼ‬
‫!! ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻣﺭ ﻁﺑﻳﻌﻲ ﻻﻥ ﺍﺣﺩ ﺍﻟﺟﺎﻧﺑﻳﻥ ﻳﺣﻣﻝ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻣﻥ ‪ NaCl‬ﻣﺫﺍﺏ ﻭ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻻ ﺗﺗﺣﻛﻡ ﺍﻻﺳﻣﻭﺯﻳﺔ‬
‫ﺑﺎﻧﺗﻘﺎﻟﻬﺎ‬
‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻭﺟﻭﺩ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻣﺫﺍﺑﺔ ﺍﺿﺎﻓﻳﺔ ﻓﻲ ﺍﺣﺩ ﺍﻟﺟﺎﻧﺑﻳﻥ ﻏﻳﺭ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎء ﻳﺟﻌﻝ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﺎﻧﺏ ﺑﺣﺎﺟﺔ ﺍﻟﻰ‬
‫ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺿﻐﻁ ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﺟﺎﻧﺏ ﺍﻻﺧﺭ ﺍﻟﻣﻣﻠﻭء ﺑﺎﻟﻣﺎء ﺍﻟﻧﻘﻲ ﺣﺗﻰ ﻳﺻﻝ ﺍﻟﻰ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﻣﺳﺗﻭﻯ ﻭ ﺗﺣﺩﺙ ﺣﺎﻟﺔ‬
‫ﺍﻻﺳﺗﻘﺭﺍﺭ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ ‪ ,‬ﻟﺫﻟﻙ ﻧﻁﺑﻖ ﺿﻐﻁ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﺎﻧﺏ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻫﻭ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻻﺳﻣﻭﺯﻱ ﺑﺎﺧﺗﺻﺎﺭ‬
‫ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﻣﻥ ﻛﻝ ﻣﺎ ﻗﻳﻝ ﺍﻧﻪ ﻛﻠﻣﺎ ﺯﺍﺩﺕ ﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻳﺯﺩﺍﺩ ﻣﻌﻪ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻻﺳﻣﻭﺯﻱ ‪ ‬‬
‫‪34 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺑﻌﺩ ﺍﻟﺗﻌﺭﻑ ﻋﻠﻰ ﻣﻌﻧﻰ ﺍﻻﺳﻣﻭﺯﻳﺔ ﻭ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻻﺳﻣﻭﺯﻱ ﺩﻋﻭﻧﺎ ﻧﺭﻯ ﺍﻣﺛﻠﺔ ﻋﻠﻳﻬﻣﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺑﻳﻭﻟﻭﺟﻳﺎ ﻟﺗﻛﺗﻣﻝ‬
‫ﺍﻟﺻﻭﺭﺓ ﻭﺿﻭﺣﺎ )) ﻋﻠﻣﺎ ﺍﻧﻪ ﺍﻟﺟﺯء ﻫﺫﺍ ﻣﺵ ﻛﺛﻳﺭ ﻣﻬﻡ ﻭ ﻟﻛﻥ ﻣﻣﻛﻥ ﻳﺟﻲ ﻋﻠﻳﻪ ﻋﺎﺩﻱ (( ‪:‬‬
‫ﻭ ﺳﻳﻛﻭﻥ ﻫﻧﺎ ﺍﻟﺣﺩﻳﺙ ﻋﻥ ﻛﺭﻳﺎﺕ ﺍﻟﺩﻡ ﺍﻟﺣﻣﺭﺍء ‪ ,‬ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﻛﻭﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺧﻼﻳﺎ ﻓﻲ ﻭﺳﻁ ﻳﺣﻣﻝ ﻣﺣﻠﻭﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯﻩ =‬
‫ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺩﺍﺧﻝ ﻛﺭﻳﺎﺕ ﺍﻟﺩﻡ ﺍﻟﺣﻣﺭﺍء ﻓﺎﻧﻬﺎ ﺗﻛﻭﻥ ﻓﻲ ﺍﻓﺿﻝ ﺣﺎﻻﺗﻬﺎ ﻭ ﺗﻛﻭﻥ ﻣﺳﺗﻘﺭﺓ ﺗﻣﺎﻣﺎ ﻻﻥ ﺗﺳﺎﻭﻱ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ‬
‫ﺑﻳﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻟﻳﻥ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻻﺳﻣﻭﺯﻱ ﻟﻠﻣﺣﻠﻭﻟﻳﻥ ﻣﺗﺳﺎﻭ ﻭ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﻫﻲ ﺍﻻﻓﺿﻝ ﻭ ﺗﻌﺭﻑ‬
‫ﺑﺎﻝ‪isotonic solution‬‬
‫ﺍﻣﺎ ﻭﺟﻭﺩ ﻛﺭﻳﺎﺕ ﺍﻟﺩﻡ ﺍﻟﺣﻣﺭﺍء ﻓﻲ ﻭﺳﻁ ﻳﺣﻣﻝ ﻣﺣﻠﻭﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯﻩ ﺍﻋﻠﻰ ﺑﻛﺛﻳﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺩﺍﺧﻝ ﻛﺭﻳﺎﺕ ﺍﻟﺩﻡ ﻭ‬
‫ﺑﻁﺑﻳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺎﻝ ﺳﺗﻧﺗﻘﻝ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎء ﻣﻥ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻌﺎﻟﻲ ﻟﻠﻣﻧﺧﻔﺽ ﻭ ﻳﺣﺻﻝ ﺗﺿﺧﻡ ﻟﻬﺎ ‪ ,‬ﻭ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ‬
‫ﺍﻻﺳﻣﻭﺯﻱ ﻟﻠﺧﻠﻳﺔ ﺍﻟﺣﻣﺭﺍء ﺍﻗﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻻﺳﻣﻭﺯﻱ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﻭ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺗﺳﻣﻰ ‪ hypotonic solution ‬‬
‫‪35 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﺍﺧﻳﺭﺍ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﻭﺟﺩ ﻛﺭﻳﺎﺕ ﺍﻟﺩﻡ ﺍﻟﺣﻣﺭﺍء ﻓﻲ ﻭﺳﻁ ﻳﺣﻭﻱ ﻣﺣﻠﻭﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯﻩ ﺍﻗﻝ ﺑﻛﺛﻳﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺩﺍﺧﻝ ﻫﺫﻩ‬
‫ﺍﻟﻛﺭﻳﺎﺕ ‪ ,‬ﺳﻳﻧﺗﻘﻝ ﺍﻟﻣﺎء ﺑﺎﻻﺳﻣﻭﺯﻳﺔ ﺧﺎﺭﺝ ﻛﺭﻳﺎﺕ ﺍﻟﺩﻡ ﺍﻟﺣﻣﺭﺍء ) ﻣﻥ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻌﺎﻟﻲ ﻟﻠﻣﻧﺧﻔﺽ ( ﻓﺗﻧﻛﻣﺵ ‪,‬‬
‫ﻭ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻻﺳﻣﻭﺯﻱ ﺩﺍﺧﻝ ﻛﺭﻳﺎﺕ ﺍﻟﺩﻡ ﺍﻟﺣﻣﺭﺍء ﺍﻋﻠﻰ ﻣﻥ ﺍﻟﺑﻳﺋﺔ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁﺔ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺗﺳﻣﻰ‬
‫‪hypertonic solution‬‬
‫ﺍﺫﺍ ﺍﻣﻌﻧﺎ ﺍﻟﻧﻅﺭ ﻓﻲ ﻛﻝ ﻣﺎ ﻛﺗﺏ ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻧﻪ ﻋﻧﺩ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﻻﻱ ﻣﺣﻠﻭﻝ ﻓﺎﻥ ﻫﺫﺍ ﻳﺟﻌﻠﻪ ﻳﻣﺗﻠﻙ ﺿﻐﻁ‬
‫ﺍﺳﻣﻭﺯﻱ ﺍﻛﺛﺭ !! ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻫﻧﺎﻙ ﻋﻼﻗﺔ ﻁﺭﺩﻳﺔ ﺑﻳﻧﻬﻡ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻳﺟﺎﺩ ﻋﻼﻗﺗﻬﺎ ﺍﻟﺭﻳﺎﺿﻳﺔ ﺑﺎﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﺍﻟﺗﺎﻟﻳﺔ ‪:‬‬
‫‪PV‬‬ ‫‪nRT‬‬ ‫ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﺍﻟﻣﺛﺎﻟﻲ‬
‫‪ P‬‬ ‫ﻧﻘﺳﻡ ﻋﻠﻰ ‪ V‬ﺑﺎﻟﻁﺭﻓﻳﻥ‬
‫‪ M‬‬ ‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ‬
‫‪ P‬‬ ‫ﻧﻌﻭﺽ ﺫﻟﻙ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻓﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ‪MRT‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪36 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺻﺑﺢ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ‬π ‫ﻭ ﻟﻛﻥ ﻫﻧﺎ ﺳﻧﻘﻭﻡ ﺑﺣﺭﻛﺔ ﺍﺧﻳﺭﺓ ﻭ ﻫﻲ ﺍﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻻﺳﻣﻭﺯﻱ ﻳﺭﻣﺯ ﻟﻪ ﺑﺎﻟﺭﻣﺯ‬
: ‫ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ‬
π MRT
‫ ﻓﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺷﻛﻝ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻲ ﻭ ﺍﻻﺧﻳﺭ‬i ‫ ﻣﺭﻛﺏ ﺍﻳﻭﻧﻲ ﻧﺿﻳﻑ ﻋﺩﺩ ﺍﻟﺟﺳﻳﻣﺎﺕ‬solute‫ﻭ ﻛﺫﻟﻙ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻝ‬
: ‫ﻟﻠﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻫﻭ‬
π iMRT
π : Osmotic pressure ( atm )
M : Molarity ( M )
R : Real gas constant ( 0.0821 L.atm/mol.K )
T : Temperature ( K )
: ‫ﻭ ﻫﺫﻩ ﻣﺳﺎﺋﻝ ﻋﻥ ﺍﻟﻣﻭﺿﻭﻉ‬
Q ) The average osmotic pressure of blood is 7.7 atm at 25 oC . What molarity of
glucose (C6H12O6) will be isotonic with blood?
Solution :
π iMRT
7.7 M x 0.0821 x 25 273 →M 0.315 M
37

Q ) What is the osmotic pressure at 20 oC of a 0.0020 M sucrose (C12H22O11)
solution?
Solution :
π iMRT 0.002 x 0.0821 x 20 273 0.048 atm
Q ) A sample of 2.05 g of polystyrene of uniform polymer chain length was
dissolved in enough toluene to form 0.100 L of solution. The osmotic pressure of
this solution was found to be 1.21 kPa at 25 oC .Calculate the molar mass of the
polystyrene. ( 1 atm = 101.3 kPa )
Solution :
1 atm  101.3 kPa
?? atm  1.21 kPa
π = 0.012 atm
π iMRT → 0.012 M x 0.0821 x 25 273 →M 4.9 x 10 M

n n
M → 4.9 x 10 →n 4.9 x 10 mol
V 0.1
m 2.05
n → 4.9 x 10 → MM 4.2 x 10 g⁄mol
MM MM

Q ) Which of the following aqueous solution of will have the highest osmotic
pressure? A) 1.0 m Ca(NO3)2 B) 3.0 m KCl C) 2.5 m MgS
D) 4.0 m C6H12O6 E) H2O
38

‫ﻗﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻻﺳﻣﻭﺯﻱ ﻫﻭ ‪ π = iMRT‬ﺍﻱ ﺍﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻻﺳﻣﻭﺯﻱ ﻟﻠﻣﺣﻠﻭﻝ ﻳﺯﺩﺍﺩ ﺑﺯﻳﺎﺩﺓ ﻋﺩﺩ ﻣﻭﻻﺕ‬
‫ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻭ ﻋﺩﺩ ﺍﻟﺟﺳﻳﻣﺎﺕ ‪ i‬ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻣﺭﻛﺏ ﺍﻳﻭﻧﻲ‬
‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺍﻻﻋﻠﻰ ﻓﻲ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻻﻳﻣﻭﺯﻱ ﻫﻭ ﺻﺎﺣﺏ ﺍﻛﺑﺭ ﺣﺎﺻﻝ ﺿﺭﺏ ‪ i‬ﻓﻲ ‪m‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Ca(NO3)2 = i . m = 3 x 1 = 3 ‬‬
‫‪KCl = i . m = 2 x 3 = 6 ( √ ) ‬‬
‫‪MgS = i . m = 2 x 2.5 = 5 ‬‬
‫) ﻟﻳﺱ ﻣﺭﻛﺏ ﺍﻳﻭﻧﻲ ( ‪C6H12O6 = i . m = 4 ‬‬
‫ﺍﻟﻣﺎء ﺩﺍﺋﻣﺎ ﺍﻗﻝ ﻓﻲ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻻﺳﻣﻭﺯﻱ ﻣﻥ ﺍﻱ ﻣﺣﻠﻭﻝ ﻣﺎﺋﻲ ‪H2O = ‬‬
‫ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻣﺳﺎﺋﻝ ﺍﻟﺗﻲ ﻛﺗﺑﺕ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﻫﻲ ﺍﻓﻛﺎﺭ ﺭﺋﻳﺳﻳﺔ ﻣﺎ ﺯﺍﻝ ﻫﻧﺎﻙ ﺑﻌﺽ ﺍﻻﺳﺋﻠﺔ ﻭ ﺍﻻﻣﺛﻠﺔ ﺍﻟﻣﺗﻌﻣﻘﺔ‬
‫ﺗﺟﺩﻭﻧﻬﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻛﻣﻝ ﻭ ﻓﻲ ﺍﺳﺋﻠﺔ ﺍﻟﺩﻛﺗﻭﺭ ﺯﻳﺎﺩ ﻁﻪ‬
‫ﻭ ﻫﻳﻙ ﺑﻛﻭﻥ ﺧﻠﺻﻧﺎ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪‬‬
‫‪39 ‬‬
‫‪ ‬‬
CHEMISTRY 102
1
Chapter 14
14.1 Factors Affecting Reaction Rates

14.2 Reaction Rates
14.3 Concentration & Rate (Rate Law)
14.4 Concentration & Time
14.5 Temperature & Rate
14.6 Reaction Mechanism
2
‫اوال و قبل الدخول في محتويات هذا التشابتر ‪ ,‬مقدمة‬
‫تعريفية عنه ‪:‬‬
‫فرع ال‪ chemical kinetics‬في الكيميا هو احد فروع‬

‫علم الكيمياء الفيزيائية و يختص بدراسة سرعة حدوث‬
‫التفاعل ‪ ,‬اي انه بعد دراستنا المكانية حدوث التفاعل‬
‫من عدمها ناتي االن لمعرفة مدى سرعة هذا التفاعل‬
‫عند حدوثه ‪ ,‬و هو يشرح بالتفصيل العوامل التي تغير‬
‫و تؤثر في سرعة التفاعل الكيميائي‬
‫‪3‬‬
‫‪14.1 Factors Affecting Reaction Rates‬‬
‫في بداية هذا التشابتر نذكر العوامل التي تؤثر على سرعة اي تفاعل ثم خالل هذا التشابتر نفصل بتلك‬
‫العوامل ‪:‬‬
‫‪1. Physical State of Reactants‬‬

‫‪2. Reactant Concentrations‬‬
‫‪3. Reaction Temperature‬‬
‫‪4. Presence of a Catalyst‬‬
‫و االن نبدا مع اول عامل ‪:‬‬
‫‪1. Physical State of Reactants‬‬

‫الحالة الفيزيائية تتحكم بسرعة التفاعل الكيميائي و ذلك بسبب ما يعرف بمساحة السطح للمادة ‪ ,‬بمعنى اذا‬
‫افترضنا ان لدينا نوعان من السكر االول سكر مطحون و االخر مكعب سكر ‪ ,‬اذا وضعنا كالهما في كأسين‬
‫مختلفين من الشاي ‪ ,‬نالحظ ان السكر المطحون يذوب بشكل اسرع و جميعنا يعلم ذلك‬
‫السبب في ذلك ان السكر المطحون يتمدد على سطح الكأس فيكون متعرض لجزيئات اكثر من الماء‬
‫الموجود في الشاي فيذوب بشكل اسرع اما المكعب فال يتعرض اال لعدد قليل ‪ ,‬و هكذا بزيادة مساحة السطح‬
‫تزداد سرعة التفاعل‬
‫‪2. Reactant Concentrations‬‬

‫في اي تفاعل كيميائي عند زيادة تركيز اي مادة من المواد المتفاعلة تزداد سرعة التفاعل ‪ ,‬لكن ما هو‬
‫السبب ؟ الشرح المفصل لهذا االمر في السكشن القادم‬
‫‪4‬‬
‫‪14.2 Reaction Rates‬‬
‫مفهوم السرعة مررنا عليه كثيرا ‪ ,‬اخذناه في المدرسة ‪ ,‬الجامعة ‪ ,‬في الفيزياء و حتى في الرياضيات ‪ ,‬و‬
‫من المالحظ ان كل مادة كانت تقدم مفهوم السرعة من منظورها ‪ ,‬مثال الفيزياء تدرس حركة الجسم لذلك‬
‫فان المفهوم كان المسافة المقطوعة على وحدة الزمن‬
‫اما في الكيمياء فنحن ندرس موالت ‪ ,‬تراكيز ‪ ,‬كميات ‪ ,‬لذلك فان سرعة اي تفاعل تقاس بالمقدار الذي انجز‬
‫من التفاعل ‪ ,‬كم مقدار المتفاعالت التي تحولت لنواتج و بالتالي يقاس بالتغير في تركيز المادة على وحدة‬
‫الزمن‬
‫‪Rate: change in concentration (∆ conc.) with change in time (∆t).‬‬

‫‪∆M‬‬
‫=‪R‬‬ ‫السرعة ‪ :‬التغير في التركيز بالنسبة للزمن ‪ ,‬قانونها هو‬
‫‪∆t‬‬
‫و السرعة الي تفاعل قد يعبر عنها بسرعة اختفاء المتفاعالت ‪ disappearing of reactants‬او بسرعة‬
‫ظهور النواتج ‪ appearing of products‬كيف ؟‬
‫اذا افترضنا هذا التفاعل ‪:‬‬
‫‪A → B‬‬
‫يمكن التعبير عن سرعة هذا التفاعل بطريقتين ‪:‬‬

‫‪ -1‬سرعة اختفاء المتفاعالت و يضاف للقانون اشارة سالبة الن تركيز المتفاعالت يتناقص اثناء التفاعل‬
‫فيكون ‪:‬‬
‫‪∆[A] = [A]f − [A]i‬‬
‫‪[A]f < [A]i‬‬
‫]‪∆[A‬‬
‫‪R=−‬‬ ‫و نحن نعلم انه ال يوجد سرعة سالبة فنضيف االشارة السالبة ليصبح القانون‬
‫‪∆t‬‬
‫‪5‬‬
‫‪ -2‬سرعة ظهور النواتج و هنا نكتب القانون كما هو الن تركيز النواتج يزداد مع الزمن فال حاجة لنا‬
‫باالشارة السالبة فيكون القانون ‪:‬‬
‫]𝐵[∆‬
‫=𝑅‬
‫𝑡∆‬
‫اما عن وحدة السرعة فهي وحدة التركيز ‪ M‬على وحدة الزمن ‪ s‬فتكون الوحدة هي ‪M/s‬‬
‫و هذا الشكل يمثل تغير تركيز المتفاعل ‪ A‬و الناتج ‪ B‬مع الزمن‬
‫و لكي نفهم و نثبت مفهوم سرعة التفاعل اكثر سنأخذ مثال حي ‪ ,‬هذه المعادلة الكيميائية ‪:‬‬
‫) ‪Br2( aq ) + HCOOH( aq ) → 2Br -( aq ) + 2H+( aq ) + CO2( g‬‬
‫عند دراسة هذا التفاعل و دراسة تغير تركيز البروم ‪ Br2‬مع الزمن تظهر هذه النتائج ‪:‬‬
‫‪6‬‬
‫و بالتالي يمكن تطبيق قانون سرعة التفاعل بداللة ‪ Br2‬اي انها سرعة اختفاء المتفاعالت و القانون هو ‪:‬‬
‫]‪∆[Br2‬‬
‫‪R=−‬‬
‫‪∆t‬‬
‫و للتعويض في القانون من الجدول نختار اي زمنين و لنفترض من الثانية ‪ 50‬الى ‪ 250‬اي بدأ من تركيز‬
‫‪ 0.0101‬و انتهى بتركيز ‪ 0.005‬فيكون التعويض كالتالي ‪:‬‬
‫‪0.005 − 0.0101‬‬
‫‪R=−‬‬ ‫‪= 2.04 x 10−5 M⁄s‬‬
‫‪250 − 50‬‬
‫االمر الذي قمنا به ببساطة هو ايجاد سرعة التفاعل بعد مرور فترة زمنية محدةة و لقد كانت هذه الفترة‬
‫‪ 200‬ثانية و لكن االمر ال يبدو عمليا الن التفاعل خالل فترة زمنية معينة يمر بفترات تكون سرعته فيها‬
‫عالية و فترات تنخفض فيها السرعة بشكل كبير بالتالي اي خطوة عملية على هذا التفاعل من المهتمين‬
‫بدراسة سرعته لن تفيد شيئا بل ستضر التفاعل حتى‬
‫لذلك نحن بحاجة الى ان نجد سرعة التفاعل في اللحظة نفسها حتى نبني النتائج عليها‪ ,‬هذه السرعة تسمى‬
‫السرعة اللحظية ‪ instantaneous rate‬ففي المثال في االعلى بدال ان نحسب السرعة بين الثانية ‪ 50‬و‬
‫‪ 250‬نقوم بحساب السرعة في ثانية محددة فقط و لتكن الثانية ‪ , 200‬الية حساب السرعة اللحظية غير‬
‫مطلوبة و لكنها موضحة في الشكل ادناه ‪:‬‬
‫‪7‬‬
‫حتى االن كل ما وضحناه هي مفاهيم عامة تخص ال ‪ reaction rate‬نفسه ‪ ,‬و لكن االن لنرجع الى‬
‫الجدول االول حيث هناك بعض االمور الهامة ‪:‬‬
‫اذا افترضنا اننا حسبنا السرعة اللحظية عند الثانية ‪ 100‬و ‪ , 200‬السرعة اللحظية عند الثانية ‪ 100‬وجد‬
‫انها ‪ 2.96 x 10-5 M/s‬اما عند الثانية ‪ 200‬وجد انها ‪ 2.09 x 10-5 M/s‬و النسبة بين السرعتين‬
‫‪2.96 x 10−5‬‬
‫‪ ,‬الغريب في االمر ان تركيز البروم ‪ Br2‬عند الثانية ‪ 100‬و ‪ 200‬اذا اخذنا‬ ‫تساوي ‪= 1.42‬‬
‫‪2.09 x 10−5‬‬
‫‪0.00846‬‬
‫النسبة بينهما ستكون ايضا ‪= 1.42‬‬
‫‪0.00596‬‬
‫قد يقول قائل ربما االمر حدث بالصدفة ‪ ,‬ارد عليه و اقول انه عند الثانية ‪ 300‬السرعة اللحظية تساوي‬
‫‪ , 1.48 x 10-5 M/s‬و اذا اخذنا النسبة بين السرعة اللحظية عند الثانية ‪ 200‬و الثانية ‪ ( 300‬نفس نسق‬
‫الحالة السابقة ) سيكون الناتج ‪ 1.42‬ايضا !! و كذلك االمر مع التراكيز‬
‫في الواقع االمر ليس عبثيا هكذا ‪ ,‬اذا الحظنا مرة اخرى في الجدول انه مع مرور الوقت و بتناقص تركيز‬
‫البروم فان سرعة اختفاؤه تتناقص و بنفس النسق ايضا ‪ ,‬و منه نستنتج ان سرعة التفاعل ‪reaction rate‬‬
‫تتناسب طرديا مع تركيز المادة المتفاعلة او الناتجة‬
‫]‪rate α [Br2‬‬
‫و من ناحية اخرى اذا عدنا للمعادلة حيث ‪ , Br-‬فانه عند الثانية ‪ 100‬السرعة اللحظية اكتشف انها ضعف‬
‫السرعة اللحظية الختفاء ‪ Br2‬عند نفس الثانية ‪ ,‬و هذا يقودنا الى قانون جديد لسرعة التفاعل ‪‬‬
‫‪8‬‬
‫‪Reaction Rates & Stoichiometry :‬‬
‫قلنا في الصفحة الماضية ان سرعة احدى النواتج ضعف سرعة احدى المتفاعالت ‪ ,‬و لكن ما هي العالقة‬
‫التي نستنتجها من ذلك ؟‬
‫نعود للمعادلة مرة اخرى ‪:‬‬

‫) ‪Br2( aq ) + HCOOH( aq ) → 2Br -( aq ) + 2H+( aq ) + CO2( g‬‬
‫نالحظ ان امام ‪ Br-‬مولين اما امام ‪ Br2‬مول واحد و بالتالي هنا نستنتج ان سرعة ظهور ‪ = Br-‬سرعة‬
‫اختفاء ‪ Br2‬مضروب بمعامل ‪ , Br-‬و هذا االمر يترجم بالقانون التالي و يطبق على اي تفاعل كان ‪:‬‬
‫لدينا هذا التفاعل االفتراضي‬
‫‪aA + bB → cC + dD‬‬
‫فان سرعة التفاعل تحسب بالقانون التالي ‪:‬‬
‫]‪1 ∆[A‬‬ ‫]‪1 ∆[B] 1 ∆[C] 1 ∆[D‬‬
‫‪−‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪=− .‬‬ ‫‪= .‬‬ ‫‪= .‬‬
‫‪a ∆t‬‬ ‫‪b ∆t‬‬ ‫‪c ∆t‬‬ ‫‪d ∆t‬‬
‫علما ان ‪ a b c d‬هي المعامالت اما كل مادة في المعادلة الكيميائية‬
‫و بالتالي عندما نطبق هذا القانون على التفاعل اعاله نحصل على النتيجة التالية ‪:‬‬
‫]‪∆[Br2‬‬ ‫]‪∆[HCOOH] 1 ∆[Br − ] 1 ∆[H + ] ∆[CO2‬‬
‫‪−‬‬ ‫‪=−‬‬ ‫‪= .‬‬ ‫‪= .‬‬ ‫=‬
‫‪∆t‬‬ ‫‪∆t‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪∆t‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪∆t‬‬ ‫‪∆t‬‬
‫مثال اخر حتى تثبت الفكرة بشكل كامل ‪:‬‬

‫)‪2N2O5 (g) → 4NO2 (g) + O2 (g‬‬
‫اذا نتذكر القانون العام و نعوض مباشرة ‪:‬‬

‫]‪1 ∆[N2O5] 1 ∆[NO2] ∆[O2‬‬
‫‪−‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪= .‬‬ ‫=‬
‫‪2‬‬ ‫‪∆t‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪∆t‬‬ ‫‪∆t‬‬
‫‪9‬‬
Q ) How is the rate at which ozone disappears related to the rate at which
oxygen appears in the reaction 2O3  3O2 ?
Solution :
1 ∆[A] 1 ∆[B] 1 ∆[C] 1 ∆[D]
− . =− . = . = .
a ∆t b ∆t c ∆t d ∆t
1 ∆[O3] 1 ∆[O2]
− . = .
2 ∆t 3 ∆t
∆[O3] 2 ∆[O2]
− = .
∆t 3 ∆t
‫ ما زالت االشارة السالبة موجودة النها سرعة اختفاء المادة المتفاعلة االوزون فيجب ان تبقى‬: ‫مالحظة‬
‫االشارة السالبة حتى في اسئلة الرموز‬
∆[O2]
Q ) ) If the rate at which O2 appears, , is 6 x 10-5 M/s at a particular
∆t
∆[O3]
instant, at what rate is O3 disappearing at this same time, − ?
∆t
Solution :
: ‫نكمل على السؤال السابق بعد ان وجدنا العالقة فنطبق مباشرة عليها‬
∆[O3] 2 ∆[O2] 2
− = . = x (6 x 10−5) = 4 x 10−5 M⁄s
∆t 3 ∆t 3
Q ) If the rate of decomposition of N2O5 in the reaction :

2N2O5(g) → 4NO2(g) + O2(g)
at a particular instant is 4.2 x 10-7 M/s ,what is the rate of appearance of
(a) NO2 and (b) O2 at that instant?
10
Solution :
1 ∆[N2O5] 1 ∆[NO2] ∆[O2]
− . = . =
2 ∆t 4 ∆t ∆t
∆[NO2] ∆[N2O5]
= 2.− = 2 x (4.2 x 10−7) = 8.4 x 10−7 M⁄s
∆t ∆t
∆[O2] 1 ∆[N2O5] 1
= .− = x (4.2 x 10−7) = 2.1 x 10−7 M⁄s
∆t 2 ∆t 2
Q ) How is the appearance of NOBr related to the rate of disappearance

Br2 and NO ?
2NO (g) + Br2 (g) → 2NOBr (g)
Solution :
1 ∆[NO] ∆[Br2] 1 ∆[NOBr]
− . =− = .
2 ∆t ∆t 2 ∆t
∆[NOBr]
: ‫لوحده لنحصل على االجابة النهائية‬ ‫ حتى يبقى‬2‫االن نضرب المعادلة ب‬
∆t
∆[NOBr] ∆[NO] ∆[Br2]

= − = 2.−
∆t ∆t ∆t
11
‫‪14.3 Concentration and Rate Law‬‬
‫حتى هذه اللحظة تعرفنا على قانون واحد للسرعة ‪ Rate law‬في الكيمياء ‪ ,‬و هو التغير في التركيز على‬
‫‪∆M‬‬
‫= ‪ R‬لكن هل يوجد قانون ثاني للسرعة ؟‬ ‫التغير في الزمن‬
‫‪∆t‬‬
‫االجابة نعم ‪ ,‬يوجد قانون اخر يعتمد على تراكيز المواد المتفاعلة فقط و ال يعتمد على الزمن ‪ ,‬لتوضيح هذا‬
‫القانون دعونا نكتب هذه المعادلة االفتراضية ‪:‬‬
‫‪aA + bB → cC + dD‬‬
‫و كما ذكرنا سابقا فان السرعة تتناسب طرديا مع تراكيز المواد المتفاعلة لذلك ‪:‬‬
‫‪rate α [A]x‬‬ ‫‪rate α [B]y‬‬
‫و عندما نستبدل عالمة التناسب ب= نضع ثابت العالقة فيصبح القانون النهائي على هذه الصورة ‪:‬‬
‫‪rate = k [A]x [B]y‬‬
‫و هذا هو القانون الثاني للسرعة‬
‫قد تتعجبون من ‪ x‬و ‪ , y‬ما هما ؟ و من اين جاؤوا اصال ؟ هذه االسس التي رفعناها لتراكيز المواد‬
‫المتفاعلة تسمى بدرجة التفاعل ‪ reaction order‬و هي تعبر عن شيء معين سنوضحه خالل شرحنا لها‬
‫اوال ‪ :‬معلومات تعريفية لل‪: Reaction order‬‬
‫‪ x -‬هي ال‪ Reaction order‬بالنسبة للمادة ‪ A‬في التفاعل االفتراضي‬

‫‪ y -‬هي ال‪ Reaction order‬بالنسبة للمادة ‪ B‬في التفاعل االفتراضي‬
‫‪ x+y -‬هي مجموع االوردر ل‪ A‬و ‪ B‬معا و هي تعبر عن ال‪ ( Overall order of reaction‬هذه‬
‫االلفاظ مهمة النها قد تاتي كاسئلة نظرية )‬
‫‪12‬‬
‫‪ -‬ليس لها عالقة بالمعامالت الموجودة امام المواد المتفاعلة في المعادلة الكيميائية ‪ ,‬و ال يمكن ايجادها اال‬
‫بالتجربة ‪experimentally‬‬
‫‪ -‬غالبا ما تكون ارقام صحيحة موجبة ( ‪ ) 0,1,2,3‬و لكن من الممكن ان تكون ارقام سالبة و مع ذلك فانه‬
‫في المسائل ال يمكن ان تكون اال موجبة لذلك اتطمنو ‪‬‬
‫لنتحدث االن عن ثابت العالقة ‪ , k‬هذا الثابت هو الحلقة الواصلة لحساب السرعة في القانون اعاله ‪ ,‬يعتمد‬
‫على طبيعة التفاعل نفسه ‪ ,‬اما وحدته فهي غير ثابتة و تعتمد على ال‪ overall order‬للتفاعل ‪ ,‬و الجدول‬
‫هذا يوضح المقصود ‪:‬‬
‫من اين جائت هذه الوحدات ؟ اذا افترضنا ان التفاعل من الدرجة االولى (‪ ) overall order = 1‬نطبق‬
‫على المعادلة في الصورة فيكون ‪:‬‬
‫‪M‬‬
‫‪rate‬‬ ‫‪1‬‬
‫= ‪rate = k [A] → k‬‬ ‫‪= s = = s −1‬‬
‫]‪[A‬‬ ‫‪M s‬‬
‫كل ما قمنا به هو اننا جعلنا ‪ k‬في طرف لوحدها ثم عوضنا بوحدات السرعة و التركيز لنجد وحدة ‪ k‬عندما‬
‫يكون التفاعل ‪first order‬‬
‫اما لل‪ ) x=2 ( second order‬فهكذا يكون التعويض ‪:‬‬

‫‪M‬‬
‫‪rate‬‬ ‫‪s = 1 = M−1s −1‬‬
‫= ‪rate = k [A]2 → k‬‬ ‫=‬
‫‪[A]2 M 2 M. s‬‬
‫و يمكن ان تجرب نفس الخطوات مع ال‪ , third order‬اما عندما تكون ‪ , x=0‬عندما تتبع نفس الخطوات‬
‫تالحظ ان وحدة ‪ k‬تكون هي نفسها وحدة السرعة ‪M/s‬‬
‫‪13‬‬
‫االن لننتقل للجزء االهم ‪ ,‬و هو كيف يمكن ايجاد ‪ x‬و ‪ , y‬لتوضيح الطريقة لناخذ هذه المعادلة كمثال ‪:‬‬
‫→ ) ‪F2 ( g ) + 2ClO2 ( g‬‬ ‫) ‪2FClO2 ( g‬‬
‫و هذا الجدول يوضح التراكيز للمواد المتفاعلة و ما يقابلها من سرعة ابتدائية للتفاعل عند هذه التراكيز‬
‫المختلفة ‪:‬‬
‫ما سنقوم به هو كالتالي ‪:‬‬

‫‪ -‬لتحديد ‪ ( x‬اوردر ‪ ) F2‬نجد الصفين اللذين يثبت فيهما تركيز ‪ ClO2‬و هما ‪ 1‬و ‪ 3‬ثم نطبق هذا القانون ‪:‬‬
‫‪[F2]i‬‬ ‫‪Ri‬‬
‫‪=x.‬‬
‫‪[F2]f‬‬ ‫‪Rf‬‬
‫‪ i‬تعبر عن اول صف و هو ‪ 1‬و ‪ f‬ثاني صف و هو ‪ 3‬اي نقسم تركيز المادة في اول صف على تركيزها‬
‫في اخر صف و نفس الشيء للسرعة ثم نجد قيمة ‪ x‬بهذه الطريقة‬
‫‪ -‬لتحديد ‪ ( y‬اوردر ‪ ) ClO2‬نجد الصفين اللذين يثبت فيهما تركيز ‪ F2‬و هما ‪ 1‬و ‪ 2‬ثم نطبق هذا القانون ‪:‬‬
‫‪[ClO2]i‬‬ ‫‪Ri‬‬
‫‪=y.‬‬
‫‪[ClO2]f‬‬ ‫‪Rf‬‬
‫‪ i‬تعبر عن اول صف و ‪ f‬عن اخر صف ‪ ,‬فنقوم بنفس ما قمنا به في االعلى مع ‪ ,x‬و بهذه الطريقة نجد‬
‫قيمة ‪y‬‬
‫و تكون هذه هي النتيجة عندما نطبق على القانون ‪:‬‬

‫‪0.1‬‬ ‫‪1.2 x 10−3‬‬
‫‪=x.‬‬ ‫‪→x=1‬‬
‫‪0.2‬‬ ‫‪2.4 x 10−3‬‬
‫‪0.01‬‬ ‫‪1.2 x 10−3‬‬
‫‪=y.‬‬ ‫‪→y=1‬‬
‫‪0.04‬‬ ‫‪4.8 x 10−3‬‬
‫‪14‬‬
‫هكذا يكون وجدنا ‪ x‬و ‪ , y‬بقي ان نعلم عن ماذا تعبر ‪ x‬و ‪ , y‬اذا الحظنا في جدول تغير التراكيز و‬
‫السرعة اعاله فانه عند ثبات تركيز مادة و تغير تركيز مادة اخرى تغيرت السرعة بمقدار محدد ‪ ,‬مقدار‬
‫التغير تحكم فيه امران االول هو كم مقدار تغير تركيز المادة نفسها و االخر هو االوردر الذي يرتبط بالمادة‬
‫و الذي وجدناه ‪ , ‬و ستتضح الفكرة اكثر مع المسائل‬
‫‪ -‬مالحظة ‪ :‬اذا ثبت تركيز احد المواد المتفاعلة و تغير تركيز المادة االخرى و لكن السرعة لم تتغير يكون‬
‫االوردر = ‪0‬‬
‫‪Q ) What are the overall reaction orders and the unit of rate constant for‬‬
‫‪the reaction below :‬‬
‫)‪H2(g) + I2(g) → 2HI(g‬‬ ‫]‪Rate = k[H2][I2‬‬
‫‪Solution :‬‬
‫‪Overall order : x + y = 1 + 1 = 2‬‬
‫]‪Unit of the rate constant : Rate = k[H2][I2‬‬
‫‪M‬‬
‫‪Rate‬‬ ‫‪1‬‬
‫=‪k‬‬ ‫= ‪= s2‬‬ ‫‪= M−1 s −1‬‬
‫‪[H2][I2] M‬‬ ‫‪M. s‬‬
‫‪Q ) Consider a reaction A + B  C for which Rate = k [A][B]2 . Each of‬‬

‫‪the following boxes represents a reaction mixture in which A is shown as‬‬
‫‪red spheres and B as purple ones. Rank these mixtures in order of‬‬
‫‪increasing rate of reaction.‬‬
‫‪15‬‬
‫هذا السؤال يشرح فكرة االوردرز و الى ماذا تشير بالضبط‬
‫سنعتبر عدد الكرات هي تراكيز ‪ A‬و ‪ B‬كما هو مشار في السؤال‬
‫الصندوق االول يحتوي على ‪ 5‬كرات حمراء و ‪ 5‬كرات بنفسجية فنعوض في قانون السرعة ‪:‬‬
‫‪Rate = k [A][B]2 = k . (5 x (5)2) = 125k‬‬
‫اما الثاني يحتوي على ‪ 7‬كرات حمراء و ثالث كرات بنفسجية فنعوض ‪:‬‬
‫‪Rate = k [A][B]2 = k . (7 x (3)2) = 63k‬‬
‫اما الثالث يحتوي على ‪ 3‬كرات حمراء و ‪ 7‬كرات بنفسجية فنعوض ‪:‬‬
‫‪Rate = k [A][B]2 = k . (3 x (7)2) = 147k‬‬
‫نالحظ ان سرعة التفاعل زادت مع زيادة تركيز ‪ B‬حصرا و ذلك بسبب االوردر الخاص ب ‪ B‬فقد كان‬
‫اكبر من اوردر ‪ A‬و هكذا نستنتج ان السرعة تتضاعف اكثر عند زيادة تركيز مادة معينة كلما كان االوردر‬
‫اكبر و اذا كان االوردر غير موجود ابدا ( اي يساوي ‪ ) 0‬فان السرعة لن تتغير حتى لو زدنا تركيز المادة‬
‫‪Q ) The initial rate of a reaction A + B  C was measured for several‬‬

‫‪different starting concentrations of A and B,and the results are as follows:‬‬
‫‪Using these data,determine (a) the rate law for the reaction,(b) the rate‬‬
‫‪constant,(c) the rate of the reaction when [A] = 0.05 M and [B] = 0.1 M .‬‬
‫)‪ (a‬اليجاد قانون السرعة يجب ان نجد ‪ x‬و ‪ y‬اوال بالطريقة التي تعلمناها‬
‫في الصفين ‪ 1‬و ‪ 3‬يثبت تركيز ‪ B‬فنستخدم القانون المعروف و نجد ‪: x‬‬
‫‪16‬‬
‫‪[A]i‬‬ ‫‪Ri‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪4 x 10−5‬‬
‫‪=x.‬‬ ‫→‬ ‫‪=x.‬‬ ‫‪→x=2‬‬
‫‪[A]f‬‬ ‫‪Rf‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪16 x 10−5‬‬
‫في الصفين ‪ 1‬و ‪ 2‬يثبت تركيز ‪ A‬و يتغير تركيز ‪ B‬و لكن السرعة لم تتغير ‪ ,‬فنستنتج مباشرة ان ‪y = 0‬‬
‫بالتالي قانون السرعة هو ‪:‬‬

‫‪Rate = k [A]2 [B]0 = k [A]2‬‬
‫)‪ (b‬اليجاد ‪ k‬نستخدم معطيات اي صف من الصفوف الثالثة و نطبق على قانون السرعة ‪,‬نستخدم ‪ 1‬مثال ‪:‬‬
‫‪Rate 4 x 10−5‬‬
‫‪Rate = k [A‬‬ ‫‪]2‬‬ ‫=‪→k‬‬ ‫‪2‬‬ ‫=‬ ‫‪2‬‬ ‫‪= 4 x 10−3 M−1𝑠 −1‬‬
‫]‪[A‬‬ ‫)‪(0.1‬‬
‫)‪ (c‬قيمة ‪ k‬دائما ثابتة و كذلك االوردرز فقط نطبق على قانون السرعة مباشرة بالمعطيات المطلوبة ‪:‬‬
‫‪Rate = k [A]2 = 4 x 10−3 x (0.05)2 = 1 x 10−5 M⁄s‬‬
‫‪Q ) The following data were measured for the reaction of nitric oxide with‬‬
‫‪hydrogen:‬‬ ‫)‪2NO(g) + 2H2(g) → N2(g) + 2H2O(g‬‬
‫‪(a) Determine the rate law for this reaction. (b) Calculate the rate constant.‬‬
‫‪(c) Calculate the rate when [NO] = 0.05 M and [H2] = 0.15 M‬‬
‫)‪ (a‬اليجاد قانون السرعة يجب ان نجد ‪ x‬و ‪ y‬اوال‬
‫في الصفين ‪ 1‬و ‪ 3‬يثبت تركيز ‪ H2‬فنطبق على القانون المعروف و نجد ‪: x‬‬
‫‪17‬‬
‫‪[NO]i‬‬ ‫‪Ri‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪1.23 x 10−3‬‬
‫‪=x.‬‬ ‫→‬ ‫‪=x.‬‬ ‫‪→x=2‬‬
‫‪[NO]f‬‬ ‫‪Rf‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪4.92 x 10−3‬‬
‫في الصفين ‪ 1‬و ‪ 2‬يثبت تركيز ‪ NO‬فنطبق على القانون المعروف و نجد ‪: y‬‬
‫‪[H2]i‬‬ ‫‪Ri‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪1.23 x 10−3‬‬
‫‪= y.‬‬ ‫→‬ ‫‪= y.‬‬ ‫‪→y=1‬‬
‫‪[H2]f‬‬ ‫‪Rf‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪2.46 x 10−3‬‬
‫بالتالي قانون السرعة هو ‪:‬‬

‫]‪Rate = k [NO]2 [H2‬‬
‫)‪ (b‬نستخدم معطيات اي صف من الثالث صفوف و نطبق على قانون السرعة ‪ ,‬نستخدم الصف ‪ 1‬مثال ‪:‬‬
‫‪Rate‬‬ ‫‪1.23 x 10−3‬‬
‫‪Rate = k [NO‬‬ ‫‪]2‬‬ ‫= ‪[H2] → k‬‬ ‫=‬ ‫‪= 1.23 M−2s −1‬‬
‫)‪[NO]2 [H2] (0.1)2 x (0.1‬‬
‫)‪ (c‬قيمة ‪ k‬دائما ثابتة و كذلك االوردرز نطبق فقط على قانون السرعة بالمعطيات المطلوب ‪:‬‬
‫‪Rate = k [NO]2 [H2] = 1.23 x (0.05)2(0.15) = 4.5 x 10−4 M⁄s‬‬
‫‪18‬‬
‫‪14.4 Change of Concentration with Time‬‬
‫هذا السكشن يتحدث عن ارتباط تركيز المادة المتفاعلة مع الزمن ‪ ,‬كلنا يعلم ان تركيز المادة المتفاعلة يقل‬
‫مع مرور الزمن اثناء التفاعل ( كما شاهدنا في الجداول في الصفحات السابقة ) و لكن كيف يمكننا معرفة‬
‫التركيز النهائي بمجرد ان نعرف التركيز االبتدائي و الفترة الزمنية المقطوعة ؟‬
‫هذا السكشن سيعطينا المعادلة التي نحسب بها التركيز النهائي كما ذكرنا و لكن سيعتمد االمر على درجة‬
‫التفاعل ‪ reaction order‬اي ان لكل تفاعل معادلة مختلفة حسب درجته ‪ ,‬و نبدأ باول نوع ‪:‬‬
‫‪1. First-Order Reactions :‬‬

‫‪ , A  B‬يمكننا تطبيق قانوني السرعة اللذين تناولناهما عليه‬ ‫عندما يكون لدينا تفاعل بهذا الشكل‬
‫فنكتب ‪:‬‬
‫]‪∆[A‬‬
‫‪rate = −‬‬ ‫) ‪rate = k[A] (first order‬‬
‫‪∆t‬‬
‫و بما انهما قانونين للسرعة اذا يمكن ان نساويهما ببعضهما لذلك ‪:‬‬
‫]‪∆[A‬‬
‫‪k[A] = −‬‬
‫‪∆t‬‬
‫نقوم بالضرب ب ‪ -∆t‬في الطرفين فنحصل على ‪:‬‬
‫]‪−∆t . k[A] = ∆[A‬‬

‫و االن نقسم على ]‪ [A‬في الطرفين فنحصل على ‪:‬‬
‫]‪∆[A‬‬
‫= ‪−k. ∆t‬‬
‫]‪[A‬‬
‫سنقوم االن بحركة ‪ ,‬ذكرنا سابقا اننا نهتم بحساب السرعة اللحظية هذا يعني ان مقدار التغير سيكون صغير‬
‫جدا جدا اقرب للصفر لذلك عالمة ديلتا نستبدلها ب‪ d‬الدالة على االشتقاق ببساطة ‪:‬‬
‫]‪d[A‬‬
‫= ‪−k. dt‬‬
‫]‪[A‬‬
‫‪19‬‬
‫نكامل الطرفين االن ‪:‬‬
‫‪t‬‬ ‫‪[A]t‬‬
‫]‪d[A‬‬
‫∫ = ‪∫ −kdt‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪[A]0‬‬ ‫]‪[A‬‬
‫علما ان حدود التكامل في اول طرف كانت بالنسبة للزمن لذلك البداية من ‪ 0‬و النهائية بعد قطع فترة زمنية‬
‫‪ , t‬اما في الطرف الثاني بالنسبة للتركيز ‪ [A]o‬التركيز االبتدائي و ‪ [A]t‬هو التركيز النهائي بعد قطع الفترة‬
‫الزمنية ‪ ,‬و حل التكامل هذا ينتج عنه هذه المعادلة ‪:‬‬
‫‪[A]t‬‬
‫‪ln‬‬ ‫‪= −kt‬‬
‫‪[A]o‬‬
‫و تكتب ايضا بطريقة اخرى و هي‬

‫‪ln[A]t − ln[A] o = −kt‬‬ ‫‪→ ln[A]t = −kt + ln[A]o‬‬
‫و هذه المعادلة تعتبر خطية كما يوضح الرسم ( العالقة بين ‪ ln[A]t‬و الزمن ) ‪:‬‬
‫و هناك موضوع اخر بما يخص هذا الدرس ‪ ,‬و هو عندما تصل المادة المتفاعلة لنصف التركيز االبتدائي‬
‫فكيف نحسب الفترة الزمنية التي مرت حتى وصلت المادة لنصف تركيزها ؟‬
‫هذا الزمن يسمى بال‪ ) t1/2 ( half life time‬او عمر النصف ‪ ,‬و ايضا معادلة حسابه تختلف وفقا لدرجة‬
‫المعادلة و هي لل‪ first order‬كالتالي ‪:‬‬
‫ناخذ المعادلة ال ‪ first order‬اوال ‪:‬‬

‫‪[A]t‬‬
‫‪ln‬‬ ‫‪= −kt‬‬
‫‪[A]o‬‬
‫‪20‬‬
‫‪[A]o‬‬
‫= ‪ [A]t‬و نعوض ذلك في المعادلة ‪:‬‬ ‫عندما تصل المادة لنصف تركيزها االبتدائي هذا يعني ان‬
‫‪2‬‬
‫‪[A]o‬‬
‫‪ln 2 = −kt‬‬
‫‪[A]o‬‬
‫نضرب بالسالب في الطرفين فينقلب الكسر داخل ال‪ ln‬النه من خواص االسسس ( بس تضرب بسالب‬
‫بتقدر ترفعه لل‪: ) ln‬‬
‫‪[A]o‬‬
‫‪ln‬‬ ‫‪= kt‬‬
‫‪[A]o‬‬
‫‪2‬‬
‫و االن نختصر ‪:‬‬
‫‪[A]o‬‬
‫‪ln‬‬ ‫‪= kt → ln2 = kt‬‬
‫‪[A]o‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ln2‬‬
‫=‪t‬‬
‫‪k‬‬
‫و هذا هو قانون عمر النصف و نالحظ ان هذا الزمن ال يتوقف على التركيز النه غير موجود بالمعادلة‬
‫اصال‬
‫‪2. Second-Order Reactions :‬‬

‫و االن نذكر استنتاج معادلة ال‪ second order‬فنفترض هذه المعادلة و نتبع الخطوات ذاتها ‪:‬‬
‫‪A B‬‬
‫يمكن تطبيق قانوني السرعة عليها فنكتب ‪:‬‬

‫]‪∆[A‬‬
‫‪rate = −‬‬ ‫) ‪rate = k[A]2 (second order‬‬
‫‪∆t‬‬
‫نساوي المعادلتين ببعضهما ‪:‬‬
‫]‪∆[A‬‬
‫‪k[A]2 = −‬‬
‫‪∆t‬‬
‫‪21‬‬
‫نقول بنفس سلسلة الضرب و القسمة كما فعلنا في معادلة الدرجة االولى فيصبح شكل المعادلة ‪:‬‬
‫]‪d[A‬‬
‫= ‪−kdt‬‬
‫‪[A]2‬‬
‫نكامل الطرفين ‪:‬‬
‫‪[A]t‬‬
‫‪t‬‬
‫]‪d[A‬‬
‫∫ = ‪∫ −kdt‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪[A]2‬‬
‫‪[A]o‬‬
‫و االن بحل التكامل يصبح الشكل النهائي للمعادلة هو ‪:‬‬

‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪= kt +‬‬
‫‪[A]t‬‬ ‫‪[A]o‬‬
‫و هذه المعادلة خطية كما يوضح الرسم ( العالقة بين ‪ 1/[A]t‬و الزمن ) ‪:‬‬
‫عمر النصف ( ‪: ) t1/2 ( ) halt life time‬‬

‫اما بالنسبة لمعادلة عمر النصف لل‪ second order‬فنكتب المعادلة االساسية اوال ‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪= kt +‬‬
‫‪[A]t‬‬ ‫‪[A]o‬‬
‫‪[A]o‬‬
‫= ‪ [A]t‬فنعوض ‪:‬‬ ‫في عمر النصف يكون‬
‫‪2‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪= kt +‬‬
‫‪[A]o‬‬ ‫‪[A]o‬‬
‫‪2‬‬
‫‪22‬‬
‫‪1‬‬
‫ننقل ‪ [A]o‬للطرف االخر فنحصل على ‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬

‫‪−‬‬ ‫→ ‪= kt‬‬ ‫‪= kt‬‬
‫‪[A]o [A]o‬‬ ‫‪[A]o‬‬
‫‪2‬‬
‫و بالتالي فقانون عمر النصف ‪ t1/2‬هو ‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫=‪t‬‬
‫‪[A]o. k‬‬
‫فنستنتج اذا ان هذا الزمن يعتمد على قيمة التركيز االبتدائي‬
‫‪3. Zero-Order Reactions :‬‬

‫و هو اخر نوع يطبق عليه معادالت التركيز مع الزمن ‪ ,‬ايضا سناخذ معادلة افتراضية و نتبع نفس‬
‫الخطوات ‪:‬‬
‫‪A  B‬‬
‫نطبق معادلتي السرعة و نساويهما ببعضهما ‪:‬‬
‫]‪∆[A‬‬
‫‪k= −‬‬
‫‪∆t‬‬
‫نقوم بالضرب ب ‪ -∆t‬في الطرفين و من ثم نحول ديلتا لعالمة االشتقاق ‪: d‬‬
‫]𝐴[𝑑 = 𝑡𝑑𝑘‪−‬‬
‫نكامل الطرفين ثم نكتب المعادلة النهائية ‪:‬‬
‫‪t‬‬ ‫‪[A]t‬‬
‫∫ = ‪∫ −kdt‬‬ ‫]‪d[A‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪[A]o‬‬
‫‪[A] t = −kt + [A]o‬‬

‫و هذه المعادلة خطية كما يوضح الرسم ( العالقة بين ‪ [A]t‬و الزمن ) ‪:‬‬
‫‪23‬‬
‫عمر النصف ( ‪: ) t1/2 ( ) half life time‬‬
‫و االن سنجد معادلة عمر النصف بنفس الخطوات تماما نكتب المعادلة االساسية ‪:‬‬
‫‪[A] t = −kt + [A]o‬‬
‫‪[A]o‬‬
‫= ‪ [A]t‬فنحصل على ‪:‬‬ ‫نعوض ب‬
‫‪2‬‬
‫‪[A]o‬‬
‫‪= −kt + [A]o‬‬
‫‪2‬‬
‫ننقل ‪ [A]o‬للطرف االخر ‪:‬‬
‫‪[A]o‬‬ ‫‪[A]o‬‬
‫‪− [A]o = −kt‬‬ ‫→‬ ‫‪= kt‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫و بالتالي تكون معادلة عمر النصف ‪ t1/2‬هكذا ‪:‬‬
‫‪[A]o‬‬
‫=‪t‬‬
‫‪2k‬‬
‫و هكذا فان معادلة عمر النصف لل‪ zero order reaction‬تعتمد على التركيز االبتدائي ايضا ‪:‬‬
‫و هذا الجدول يلخص الدرس كامال ‪:‬‬
‫‪24‬‬
Q ) the rate constant for the reaction 2A  B is 2.8 x 10—2 s-1 at 80 oC
A) how long will it take for A to decreases from 0.88 M to 0.14 M ?
Solution :
: first order reaction ‫ اذا المعادلة‬s-1 ‫ هي‬k ‫نالحظ ان وحدة‬
ln[A]t = −kt + ln[A]o → ln 0.14 = −(2.8 𝑥 10−2)𝑡 + ln 0.88 → 𝑡 = 66 𝑠
B) what are the half-life for the reaction ?
Solution :
ln2 ln2
t= = = 24.75 s
k 2.8 x 10−2
C) how long will it take convert 75% of A to product ?
Solution :
‫ من تركيزها هذا يعني ان التركيز‬75% ‫ و لكنه ذكر انها استهلكت‬a‫السؤال لم يحدد تركيز معين ل‬
‫ كتركيز نهائي لذلك سنفترض اي رقم للتركيز االبتدائي و ليكن‬25% ‫ منه و تبقى‬75% ‫االبتدائي نقص‬
: ‫ و نعوض مباشرة في القانون‬25 ‫ مثال فيكون التركيز النهائي‬100
ln[A]t = −kt + ln[A]o → ln 25 = −(2.8 x 10−2)t + ln 100 → t = 49.2 s
Q ) The decomposition of dimethyl ether, (CH3)2O, at is a first-order

process with a rate constant of 6.8 x 10-4 s-1 :
(CH3)2O(g) → CH4(g) + H2(g) + CO(g)
If the initial pressure of (CH3)2O is 135 torr,what is its pressure after 1420
s?
25
Solution :
‫هناك قاعدة هامة و هي انه ما ينطبق على التركيز ينطبق تماما على الضغط النها ايضا تؤثر على سرعة‬
: ‫التفاعل بنفس طريقة التركيز لذلك نستخدم نفس القانون و لكن بدل التراكيز ضغوط‬
ln Pt = −kt + ln Po → ln Pt = −(6.8 x 10−4 ) x 1420 + ln 135 → Pt = 51 torr
Q ) The decomposition of NO2 is second order in NO2 with k = 0.543 M-1s-1

. If the initial concentration of NO2 in a closed vessel is 0.0500 M, what is
the concentration of this reactant after 0.500 hr?
Solution :
1 1 1 1
= kt + → = 0.543 x (0.5 x 60 x 60) +
[A]t [A]o [A]t 0.05
[A]t = 1 x 10−3 M
Q ) The following initial rate data were obtained for the stoichiometric
reaction: 3A + B  2P
d[A]
Exp. [A]0, M [B]0, M Initial rate =−
dt
1 0.20 0.20 1.2 x 10-8

2 0.20 0.60 1.2 x 10-8
For a third experiment, a plot of 1/[A] versus time was found to be linear.
What is the order of the reaction with respect to the concentration of A and
B?
Solution :
0 ‫ هو‬B ‫ و لكن السرعة لم تتغير اذا اوردر‬B ‫ و يتغير تركيز‬A ‫في الصفين يثبت تركيز‬
Second ‫ و هذا يحدث في ال‬, ‫ تتغير بشكل خطي مع الزمن‬1/[A] ‫نالحظ انه كتب في السؤال ان‬
A ‫ اذا اوردر‬, ‫ و هذه تماما فائدة الرسمات التي وضعناها بعد كل نوع من المعادالت‬order reaction
2 ‫هو‬
26
‫‪14.5 Temperature and Rate‬‬
‫بعد تعرفنا على ثاني العوامل المؤثرة على السرعة و هو التركيز ‪ ,‬نتعرف االن على ثالث عامل ‪:‬‬
‫‪3. Reaction Temperature‬‬

‫نعم ‪ ,‬درجة حرارة التفاعل تؤثر على سرعته بشكل مباشر ‪ ,‬و سنوضح ذلك بالتفصيل في هذا السكشن‬
‫في الحقيقة كلما زادت درجة الحرارة تزداد سرعة التفاعل اي بينهما عالقة طردية ‪ ,‬و لتعليل ذلك سنستخدم‬
‫نموذج يسمى نموذج التصادم ‪The Collision Model‬‬
‫يقول نموذج التصادم ان اي تفاعل في الكون يحدث فيه تصادم بين الجزيئات و الذرات ‪ ,‬و كلما كانت‬
‫التصادمات بين الذرات اكثر زادت سرعة التفاعل و هذا يعني ‪:‬‬
‫‪Rate‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪Number of collision per second‬‬
‫و في الواقع هذا هو سبب زيادة سرعة التفاعل بزيادة التركيز النه يزيد من التصادمات ‪ ,‬و ايضا هذا هو‬
‫سبب زيادة سرعة التفاعل عند رفع درجة الحرارة !! الن هذا االمر يسبب زيادة في سرعة حركة‬
‫الجزيئات و يؤدي ا لى زيادة احتمالية التصادمات بينها و النتيجة النهائية تكون زيادة سرعة التفاعل‬
‫الشكل ادناه يوضح ملخص كل ما قيل ‪:‬‬
‫‪27‬‬
‫قد يحدث تساؤل االن ‪ ,‬بما ان التصادمات بين الذرات هي من تسبب حدوث التفاعل اصال ‪ ,‬و بما ان المواد‬
‫تتكون من ماليين الذرات و الجزيئات ‪ ,‬اذا بالتاكيد سيكون هناك ماليين التصادمات ‪ ,‬اذا السؤال هو ‪ :‬لماذا‬
‫ال يحدث التفاعل بسرعة فائقة ؟ لماذا التفاعالت تحدث بشكل بطيء عادة ؟‬
‫السبب هو ان ‪ %90‬من هذه التصادمات تكون بال فائدة ‪ ,‬فليس اي تصادم يؤدي الى تفاعل كما نتصور ‪,‬‬
‫هناك شرطان حتى يكون التصادم فعال و يحدث تفاعال و هما ‪:‬‬
‫‪ -1‬ان يكون التصادم باالتجاه الصحيح‬

‫‪ -2‬ان تكون طاقة التصادم كبيرة بما يكفي‬
‫و سنوضح هذان الشرطان بالتفصيل ‪‬‬

‫‪1. The Orientation Factor :‬‬
‫الشرط االول و هو ان يكون اتجاه التصادم صحيح ‪ ,‬لناخذ هذا التفاعل كمثال لنوضح الفكرة ‪:‬‬
‫‪Cl + NOCl ➞ NO + Cl2‬‬
‫يجب ان نعلم ان التفاعل الكيميائي عبارة عن عملية كسر روابط و تكوين اخرى جديدة ‪ ,‬و المعادلة توضح‬
‫ان ذرة الكور ‪ Cl‬يجب ان تصطدم بذرة الكلور في ‪ NOCl‬حتى تكون ‪ Cl2‬في النواتج و يبقى ‪ NO‬بال‬
‫ذرة الكلور كما توضح الصورة ‪:‬‬
‫بالتالي نعرف االتجاه الصحيح للتصادم هنا على انه االتجاه الذي تصطدم فيه الذرات بالطريقة التي تمكنها‬
‫من تكوين نفس النواتج الموجودة في المعادلة و هذا النوع من التصادم يسمى ‪, Effective collision‬‬
‫غير ذلك من االتجاهات تكون خاطئة النها لن تكون نفس النواتج في المعادلة ‪.‬‬
‫كمثال لالتجاهات الخاطئة ان تصطدم مثال ذرة الكلور ‪ Cl‬بذرة االكسجين في ‪ NOCl‬فلو حدث التصادم‬
‫سيتكون ‪ ClO‬و يبقى ‪ NCl‬و هذا غير منطقي اصال و ليس مثل نواتج التفاعل ابدا‬
‫‪28‬‬
‫هذا النوع من التصادمات الفاشلة يسمى ‪ Ineffective collision‬و هذه الصورة توضيح له ‪:‬‬
‫‪2. Activation Energy ( Ea) :‬‬

‫نعود لنفس التفاعل السابق ‪ ,‬ال يكفي فقط ان يكون االتجاه صحيح ‪ ,‬يجب ان يكون التصادم قوي بما يكفي‬
‫لكسر الرابطة القديمة و تكوين رابطة جديدة لتخرج النواتج‬
‫ما معنى ان يكون التصادم قوي بما يكفي ؟ في التفاعل اعاله عندما اصطدمت ذرة الكلور ‪ Cl‬بذرة الكلور‬
‫في ‪ , NOCl‬اختزنت طاقة كامنة لحظية ‪ potential energy‬بين الذرتين ‪ ,‬االن اذا كانت هذه الطاقة‬
‫كبيرة و تكفي لكسر الروابط و تكوين الرابطة الجديدة بين الذرتين سيكون هذا التصادم قوي و يحدث‬
‫التفاعل‬
‫اما اذا لم تكن هذه الطاقة كبيرة لكسر الروابط و تكوين الرابطة الجديدة بين الذرتين فان الذرتين ستبتعدان‬
‫عن بعضهما‬
‫هذه الطاقة الالزمة التي تعمل على تكسير الروابط و تكوين روابط جديدة لحدوث التفاعل تعرف‬
‫بال‪Activation Energy‬‬
‫‪Activation Energy ( Ea ) : is the minimum energy required to initiate a‬‬

‫‪chemical reaction and its value varies from reaction to reaction.‬‬
‫هي اصغر طاقة تؤدي الى بدء التفاعل ‪ ,‬قيمتها تختلف باختالف التفاعل‬
‫‪29‬‬
‫االن نريد ان نعرف ما عالقة ال‪ activation energy‬بسرعة التفاعل و زيادتها اصال ؟‬
‫ذكرنا في بداية الدرس ان سرعة التفاعل تزداد بزيادة التصادمات ‪ ,‬لكن لماذا ؟ السبب انه كلما زادت عدد‬
‫التصادمات بين الجزيئات تزداد طاقتها الحركية و كلما زادت الطاقة اكثر بعد كل تصادم ساعد ذلك على‬
‫الوصول الى مقدار ال‪ Ea‬الالزم حتى يبدا التفاعل‬
‫جميل جدا ! و هذا يعني ايضا انه كلما انخفضت هذه الطاقة هذا يعني ان التفاعل يمكن ان يصل لها بشكل‬
‫سهل النها منخفضة اصال ! و هذا كله يؤدي الى تفاعل اسرع ‪ ,‬و العالقة التالية توضح ذلك ‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫‪Rate‬‬ ‫‪α‬‬
‫)‪Activation Energy (Ea‬‬
‫توضيح ال‪ Ea‬بيانيا ‪:‬‬

‫كيف يمكننا تمثيل مسار التفاعل بدءا من التصادم وصوال الى تخطي طاقة ال‪ Ea‬و نهاية بتكوين النواتج ؟‬
‫لنكتب هذا التفاعل االفتراضي اوال ‪:‬‬

‫‪A+BC+D‬‬
‫يمثل هذا التفاعل بيانيا كما في الرسم التالي ‪:‬‬
‫‪30‬‬
‫حيث ‪:‬‬
‫هما المواد المتفاعلة ‪A + B :‬‬
‫المواد الناتجة ‪C + D :‬‬
‫االكتيفيشن انيرجي للتفاعل عندما يحدث في االتجاه االمامي كما هو موضح في المعادلة االصلية ‪Ea :‬‬
‫االكتيفيشن انيرجي للتفاعل عندما يحدث في االتجاه العكسي اي تكون ‪ C + D‬هما المتفاعالت ‪Ear :‬‬
‫الحد الذي عنده تتحول المتفاعالت الى نواتج مباشرة عند بلوغه ‪AB‡ (activated complex) :‬‬
‫طاقة التفاعل النهائية ‪∆Erxn :‬‬
‫ما يهمنا في هذا الجزء هو كيف يمكننا حساب ‪ Ea‬و ‪ Ear‬الي تفاعل ‪ ,‬و كذلك االمر بالنسبة ل‪, ∆Erxn‬‬
‫لكي نتمكن من حسابها يجب ان نعرف معنى كل واحد منهم على الرسم‬
‫‪ : Ea‬تعني على الرسم كما نالحظ الفرق بين طاقة ال‡‪ AB‬و طاقة المتفاعالت‬
‫‪ : Ear‬تعني على الرسم كما نالحظ الفرق بين طاقة ال‡‪ AB‬و طاقة النواتج‬
‫‪ : ∆Erxn‬تعني على الرسم كما نالحظ الفرق بين طاقة النواتج و طاقة المتفاعالت ‪ ,‬او الفرق بين ‪ Ear‬و‬
‫‪ , Ea‬و بالتالي نلخص كل هذا الكالم بهذه المعادالت لحساب ‪∆Erxn , Ear , Ea‬‬
‫)‪Ea = PE (AB‡) – PE (A+B‬‬ ‫)‪Ear = PE (AB‡) – PE (C+D‬‬

‫)‪∆Erxn = PE (C+D) – PE (A+B‬‬ ‫‪or‬‬ ‫‪∆Erxn = Ea - Ear‬‬
‫مالحظة ‪ PE :‬اختصار لكلمة ‪ Potential energy‬و معناها طاقة كل واحدة على الرسم الذي ياتي مع‬
‫السؤال في االمتحان‬
‫‪31‬‬
‫ اذا كانت طاقة النواتج اقل من‬exothermic ‫∆ اخيرا ان التفاعل سيكون‬Erxn ‫نستنتج من قانوني‬
‫ اذا كانت طاقة المتفاعالت اقل من النواتج‬endothermic ‫ و يكون‬Ea ‫ اكبر من‬Ear ‫المتفاعالت او كانت‬
Ear ‫ اكبر من‬Ea ‫و‬
Q ) Consider a series of reactions having these energy profiles. Rank the

reactions from slowest to fastest
Solution :
: ) ‫ ( الطاقة من القمة للمتفاعالت‬Ea ‫التفاعل االسرع االقل في‬
1 ) Ea = 15 KJ/mol 2 ) Ea = 25 KJ/mol 3) Ea = 20 KJ/mol
1 > 3 > 2 : ‫و هكذا يكون الترتيب النهائي هو‬
Q ) Consider a series of reactions having these energy profiles. Rank the

reverse reactions from slowest to fastest
Solution :
32
‫يريد الترتيب هذه المرة للتفاعل العكسي اي وفق ‪ ( Ear‬الطاقة من القمة للنواتج ) ‪:‬‬
‫‪1 ) Ear = 15 + 10 = 25 KJ/mol‬‬ ‫‪2 ) Ear =25 + 15 = 40 KJ/mol‬‬
‫‪3 ) Ear = 20 – 5 = 15 KJ/mol‬‬ ‫و هكذا يكون الترتيب هو ‪3 > 1 > 2 :‬‬
‫‪Q ) for this potential diagram of a certain reaction , find : Ea , Ear and ∆Erxn :‬‬
‫‪ Ea‬هي الطاقة من القمة للمتفاعالت و ‪ Ear‬الطاقة من القمة للنواتج ‪ ,‬يمكن حلها هكذا او نطبق قوانينها‬
‫مباشرة ‪:‬‬
‫‪Ea = PE (AB‡) – PE (A+B) = 300 – 75 = 225 KJ‬‬

‫‪Ear = PE (AB‡) – PE (C+D) = 300 – 225 = 75 KJ‬‬
‫اما بالنسبة ل‪ ∆Erxn‬فنطبق اي قانون من قوانينها التي نعرفها و ليكن ‪:‬‬
‫‪∆Erxn = Ea - Ear = 225 – 75 = 150 KJ‬‬
‫بما ان ‪ ∆Erxn‬موجبة نستنتج اذا ان التفاعل ‪endothermic‬‬
‫‪33‬‬
‫توضيح ‪ Ea‬و نموذج التصادم رياضيا ‪:‬‬
‫وضحنا فيما سبق نموذج التصادم الذي ينص على ان هناك عامالن رئيسان في التاثير على سرعة التفاعل‬
‫و هما درجة الحرارة التي تؤثر على الطاقة الحركية للجزيئات و ‪activation energy‬‬
‫هذان العامالن يدخالن في معادلة رياضية لحساب ما يسمى بال‪ , fraction‬استنتاج هذه المعادلة طويل و‬
‫اتى بعد تجارب عدة ‪:‬‬
‫حيث ‪ T‬درجة الحرارة بالكلفن ‪ R ,‬ثابت الغاز المثالي‬
‫رياضيا اذا اخذنا هذه المعادلة و غيرنا من قيم ‪ Ea‬و ‪ T‬سنالحظ امر هام ‪ ,‬انه بزيادة ‪ T‬تزيد قيمة ‪ , f‬و‬
‫كذلك عندما نخفض قيمة ‪ Ea‬تزداد قيمة ‪ , f‬و هذا تماما ما يحدث للسرعة عندما نغير قيمة هذان العامالن‬
‫بنفس الطريقة‬
‫و هذا يعني ان السرعة تتناسب طرديا مع قيمة ال‪: ) f ( fraction‬‬

‫‪Rate‬‬ ‫‪α Fraction of effective collision‬‬
‫‪Rate α‬‬ ‫‪e−Ea /RT‬‬

‫‪k = Ae−Ea /RT‬‬
‫‪k : Rate constant‬‬
‫ثابت العالقة (‪A :( frequency factor‬‬
‫) ‪ ( 8.314 J/mol.K‬ثابت الغاز المثالي ‪R :‬‬
‫) ‪ ( K‬درجة الحرارة ‪T :‬‬
‫) ‪Ea : Activation energy ( J‬‬
‫‪34‬‬
‫يطلق على هذه المعادلة اسم ‪Arrhenius equation‬‬
‫يمكن كتابة المعادلة بطريقة اخرى و ذلك بعد ان ناخذ ‪ ln‬للطرفين فتصبح الصورة النهائية ‪:‬‬
‫‪Ea‬‬
‫‪ln k = −‬‬ ‫‪+ ln A‬‬
‫‪RT‬‬
‫و هذه المعادلة خطية كما يوضح الرسم ‪:‬‬
‫بقي ان نعلم االن الجزء االهم و هو عند تغير درجة الحرارة كيف سيصبح شكل المعادلة ؟‬
‫اذا افترضنا ان درجة الحرارة للتفاعل تغيرت من ‪ T1‬الى ‪ , T2‬فان سرعة التفاعل ايضا ستتغير بالتالي‬
‫ستتحول ‪ k1‬الى ‪ k2‬فيصبح لدينا معادلتين هما ‪:‬‬
‫‪Ea‬‬ ‫‪Ea‬‬
‫‪ln k1 = −‬‬ ‫‪+ ln A‬‬ ‫‪ln k2 = −‬‬ ‫‪+ ln A‬‬
‫‪RT1‬‬ ‫‪RT2‬‬
‫نطرح المعادلتين من بعضهما االن ‪:‬‬

‫‪Ea‬‬ ‫‪Ea‬‬
‫‪ln 𝑘1 − 𝑘2 = −‬‬ ‫‪+ lnA − (−‬‬ ‫) ‪+ ln A‬‬
‫‪RT1‬‬ ‫‪RT2‬‬
‫‪k1 Ea 1‬‬ ‫‪1‬‬

‫‪ln‬‬ ‫) ‪= ( −‬‬
‫‪k2 R T2 T1‬‬
‫هذه هي المعادلة النهائية التي نستخدمها عندما تتغير درجة حرارة التفاعل ‪‬‬
‫‪Q ) A certain first order reaction has a rate constant of 2.75 x10-2 s-1 at 20‬‬
‫‪ºC. What is the value of “k” at 60ºC if E a = 75.5 kJ/mole.‬‬
‫‪35‬‬
Solution :
k1 Ea 1 1 2.75 x 10−2 75500 1 1
ln = ( − ) → ln = ( − )
k2 R T2 T1 k2 8.314 60 + 273 20 + 273
k2 = 1.1 s −1
Q ) The rate law for this reaction is first order in each of the two reactants
and has a k = 0.0028 M-1s-1 at 200 oC measured for - d[H2]/dt. Ea for the
reaction is 170. kJ/mol. What is the rate of HI formation at 300 oC when
both H2 and I2 are at a concentration of 0.0150 M
H2(g) + I2(g) → 2HI(g)
Solution :
‫ و لكن المعطيات هي لسرعة اختفاء المتفاعالت لذلك سنستخدم‬HI ‫المطلوب ان نحسب سرعة ظهور الناتج‬
: ‫ = ضعف سرعة اختفاء المتفاعالت ) فنكتب‬HI ‫العالقة ( سرعة تكوين‬
Rate formation of HI = 2 x k [H2][I2]
: ‫ عند درجة الحرارة المعطاة‬k ‫نحتاج فقط ان نوجد مقدار‬

k1 Ea 1 1 0.0028 170000 1 1
ln = ( − ) → ln = ( − )
k2 R T2 T1 k2 8.314 573 473
k2 = 5.3 M −1 s −1
: ‫و االن نعوض مباشرة في القانون الذي اوجدناه لنحصل على السرعة‬

Rate formation of HI = 2 x k [H2][I2] = 2 x 5.3 x 0.015 x 0.015 = 0.00238 M/s
36
‫‪14.6 Reaction Mechanisms‬‬
‫في القانون الثاني للسرعة و هو ‪ R = k [A]x [B]y‬قلنا ان ‪ x‬و ‪ y‬ال يعتبران المعامل امام المادة المتفاعلة‬
‫في المعادلة الكيميائية و كان لهما طريقة معينة اليجادهما ‪ ,‬لكن لماذا لم نعتبرهما كذلك ؟‬
‫السبب هو هذا الدرس ‪ ,‬التفاعل الكيميائي يحدث على عدة خطوات ‪ ,‬قد تكون خطوة واحدة او اكثر المهم‬
‫انه عند جمع هذه الخطوات ينتج التفاعل النهائي ‪ ,‬و بالتالي استخدام قانون السرعة الثاني لمعادلة واحدة‬
‫اتت من جمع عدة معادالت يجعلنا نجد ‪ x‬و ‪ y‬بالطريقة التي اتبعناها سابقا ‪ ,‬و سنكتشف خالل هذا الدرس‬
‫ان ‪ x‬و ‪ y‬ستكون هي نفسها المعامل للخطوة الواحدة‬
‫‪Reaction Mechanisms : The steps by which a reaction occurs.‬‬

‫ميكانيزم التفاعل ‪ :‬الخطوات التي يحدث فيها التفاعل‬
‫على سبيل المثال هذا التفاعل ‪:‬‬

‫‪NO2 + CO → NO + CO2‬‬
‫هذا التفاعل يحدث على خطوتين و هما ‪:‬‬

‫‪NO2 + NO2 → NO3 + NO‬‬
‫‪NO3 + CO → NO2 + CO2‬‬
‫عند جمع الخطوتين نحصل على المعادلة االصلية‬
‫الجزء االهم هنا ان قانون ال‪ Rate‬للمعادلة االصلية ال نحصل عليه اال بالتجربة الن ‪ x‬و ‪ y‬ال تعتبر نفسها‬
‫المعامل امام المواد المتفاعلة في المعادلة‬
‫اما قانون ال‪ Rate‬لكل خطوة منفصلة يمكن ان نحصل عليه مباشرة من دون اي تعب النه لكل خطوة‬
‫منفصلة تعتبر ‪ x‬و ‪ y‬هي نفسها المعامل امام المواد المتفاعلة في المعادلة‬
‫‪37‬‬
‫بعض المصطلحات الهامة في الدرس ‪:‬‬
‫‪ -‬الخطوة المنفصلة الواحدة تسمى ‪ , elementary step‬اما التفاعل الذي يحدث بخطوة واحدة فقط‬
‫يسمى ‪elementary reaction‬‬
‫‪ -‬عدد الجزيئات المتفاعلة في الخطوة الواحدة يسمى ‪ , Molecularity‬مثال في التفاعل ‪ A  B‬هناك‬

‫جزيء واحد متفاعل و هكذا‬
‫‪ -‬عندما يتفاعل جزيء واحد فقط في الخطوة الواحدة تكون ال‪ Molecularity‬لها تحت اسم‬
‫‪ , Unimolecular step‬و عندما يتفاعل جزيئان ( من نفس النوع او جزيئان مختلفان ) تكون تحت‬
‫اسم ‪ , Biomolecular step‬و عندما يتفاعل ثالث جزيئات ( من نفس النوع او جزيئات مختلفة ) تكون‬
‫تحت اسم ‪Termolecular step‬‬
‫‪ -‬في خطوات التفاعل ‪ ,‬المادة التي تنتج في اول خطوة و تتفاعل في الخطوة التالية و ال تدخل في المعادلة‬
‫االصلية النها ستحذف عند الجمع تسمى الوسيط ‪intermediate‬‬
‫‪ -‬في خطوات التفاعل ‪ ,‬المادة التي تتفاعل في اول خطوة و تنتج في اخر خطوة و ال تدخل في المعادلة‬
‫االصلية النها ستحذف عند الجمع تسمى العامل الحفاز ‪catalyst‬‬
‫و هذا الجدول يوضح مفهوم ال‪ Molecularity‬اكثر ‪:‬‬
‫‪38‬‬
‫‪Rate Determining Step (RDS) :‬‬
‫في هذا الجزء سنتعلم كيف نجد قانون ال‪ Rate‬للتفاعل النهائي في حاالت الميكانيزم المختلفة دون اللجوء‬
‫الى طريقة سكشن ‪ , 14.4‬و ذلك بواسطة طريقة تعرف ب‪ RDS‬اي اختيار الخطوة التي تحدد قانون‬
‫السرعة‬
‫اوال ‪ :‬عندما يكون التفاعل خطوة واحدة فقط ( ‪: ) elementary reaction‬‬
‫مثال ‪:‬‬
‫‪H + Br2  HBr + Br‬‬
‫الطريقة ببساطة لهذه الخطوة المنفصلة هو ان نعتبر ‪ x‬و ‪ y‬هما المعامل امام كل مادة متفاعلة ‪ ,‬المعامل‬
‫امام ‪ H‬هو ‪ 1‬و امام ‪ Br2‬هو ‪ , 1‬اذا ‪ x,y=1‬فنطبق على القانون مباشرة و هكذا حصلنا على القانون ‪:‬‬
‫]‪R = k [H] [Br2‬‬
‫ثانيا ‪ :‬عندما يكون التفاعل عدة خطوات ( ‪: ) multistep reaction‬‬

‫هنا اتفق العلماء على ان قانون السرعة للتفاعل النهائي سيكون هو نفسه قانون السرعة للخطوة االبطأ ‪ ,‬و‬
‫هذا مثال لتوضيح المقصود ‪:‬‬
‫التفاعل االصلي ‪:‬‬

‫‪NO2 + CO → NO + CO2‬‬
‫خطوات التفاعل ‪:‬‬
‫‪NO2 + NO2 → NO3 + NO‬‬ ‫)‪(slow‬‬
‫‪NO3 + CO → NO2 + CO2‬‬ ‫)‪(fast‬‬
‫الخطوة التي امامها ‪ slow‬سنكتب قانون السرعة لها بنفس الطريقة االولى النها خطوة منفصلة ‪ ,‬لدينا نفس‬
‫المادة ‪ NO2‬مكررة اي ان معاملها = ‪ 2‬و بالتالي قانون السرعة سيكون ‪:‬‬
‫‪R = k [NO2]2‬‬
‫و هو نفسه قانون السرعة للتفاعل االصلي ‪ ,‬هذه هي الطريقة ببساطة ننظر للتفاعل االبطأ و نعود الول‬
‫طريقة ‪‬‬
‫‪39‬‬
‫ثالثا ‪ :‬عندما يكون التفاعل عدة خطوات احدى هذه الخطوات عبارة عن تفاعل متزن ‪:‬‬
‫و يقصد بالتفاعل المتزن ‪ at equilibrium‬اي التفاعل الذي يكون فيه سهمان باالتجاهين االمامي و‬
‫العكسي ⇄ ‪ ,‬و لشرح الطريقة ناخذ هذا المثال ‪:‬‬
‫) ‪H2( g ) + I2( g ) → 2HI( g‬‬
‫خطوات التفاعل ‪:‬‬
‫‪I2 ⇄ 2I‬‬ ‫)‪(fast‬‬
‫‪H2 + 2I → 2HI‬‬ ‫)‪(slow‬‬
‫اوال سنجد قانون السرعة للتفاعل االبطأ كما قمنا في الطريقة الثانية ‪:‬‬
‫‪R = k [H2] [I]2‬‬
‫هل انتيهنا ؟ هل يمكن ان نعتبر انه نفس قانون السرعة للتفاعل االصلي ؟ االجابة بالتاكيد ال بسبب وجود‬
‫التفاعل المتزن الذي يجعلنا ال نعتمد على التفاعل البطيء فقط ‪ ,‬و لنكمل الحل يجب ان نتخلص من ‪[I]2‬‬
‫الموجودة في قانون السرعة الذي اوحدناه و لكنها غير موجودة في المعادلة االصلية‪ ,‬كيف ؟‬
‫سنذهب الى التفاعل المتزن ‪ ,‬هناك قانون مميز لهذا التفاعل يقول بان سرعة التفاعل االمامي = سرعة‬
‫التفاعل العكسي‬
‫و هذا يعني ان قانون السرعة للتفاعل االمامي يمكن ان نساويه بقانون السرعة للتفاعل العكسي و سنكتب‬
‫قانون السرعة لكال منهما بنفس الطريقة االولى النهما ‪ , elementary reaction‬فنكتب ‪:‬‬
‫‪Forward Rate = Reverse Rate‬‬

‫‪k [I2] = k-1 [I]2‬‬
‫و االن نجعل ‪ [I]2‬في طرف لوحدها و باقي المتغيرات في الطرف االخر ‪:‬‬
‫]‪[I]2 = k/k-1 [I2‬‬
‫و هكذا نعوض قيمة ‪ [I]2‬التي حصلنا عليها في قانون السرعة في االعلى لتكون النتيجة النهائي ‪:‬‬
‫]‪R = k . (k/k-1) [H2] [I2‬‬
‫‪40‬‬
‫ و للتفاعل االخر‬k-1 ‫ و للتفاعل العكسي‬k1 ‫ للتفاعل االمامي‬k ‫و حتى ال نعترض للبس يمكن تسمية‬
: ‫ فنكتب الناتج هكذا‬k2 ‫المنفصل‬
R = k2 . (k1/k-1) [H2] [I2]
) k‫ ايضا ممكن ( المهم تكتب العناصر و االوردر تاعها صح مش مهم ال‬k2 . (k1/k-1) = k ‫او نعتبر ان‬
Q ) The decomposition of hydrogen peroxide may occur in the following two

steps :
Step 1 : H2O2 + I- → H2O + IO- (slow)
Step 2 : H2O2 + IO- → H2O + O2 + I- (fast)
Overall reaction : 2H2O2 → 2H2O + O2
Find the rate law , intermediate and catalyst
Solution :
: ‫نستخدم الطريقة الثانية فنكتب قانون السرعة للتفاعل االبطأ‬
Rate = k [H2O2][I-]
Intermediate : IO-
Catalyst : I-
Q ) The decomposition of nitrous oxide,N2O,is believed to occur by a two-

step mechanism:
Step 1 : N2O → N2 + O (slow)
Step 2 : N2O + O → N2 + O2 (fast)
Overall reaction : 2N2O → 2N2 + O2
Find the rate law and the intermediate
Solution :
41
‫نستخدم الطريقة الثانية فنكتب قانون السرعة للتفاعل االبطأ ‪:‬‬
‫]‪Rate = k [N2O‬‬
‫‪Intermediate : O‬‬
‫‪Q ) Show that the following mechanism for the reaction produce the rate‬‬
‫]‪law : rate = k [NO]2[Br2‬‬
‫‪Step 1 : NO + NO ⇄ N2O2‬‬ ‫)‪(fast, equilibrium‬‬
‫‪Step 2 : N2O2 + Br2‬‬ ‫)‪→ NOBr (slow‬‬
‫‪Overall reaction : 2NO + Br2 → NOBr‬‬
‫نستخدم الطريقة الثالثة النه يوجد تفاعل متزن ‪ ,‬فنوجد قانون السرعة لالبطأ اوال ‪:‬‬
‫]‪Rate = k2 [N2O2][Br2‬‬
‫و االن نريد التخلص من ]‪ [N2O2‬فنستخدم هذه العالقة للتفاعل المتزن ‪:‬‬

‫‪Forward Rate = Reverse Rate‬‬
‫]‪k1 [NO]2 = k-1 [N2O2‬‬
‫‪[N2O2] = k1/k-1 [NO]2‬‬
‫نعوض اخيرا في قانون السرعة الذي كتبناه سابقا ‪:‬‬

‫]‪Rate = k2 . (k1/k-1) [NO]2 [Br2] = k [NO]2 [Br2‬‬
‫و هكذا حصلنا على نفس قانون السرعة المستخرج بالتجربة ‪experimentally‬‬
‫‪42‬‬
‫مالحظة هامة حتى ندخل للسكشن القادم ‪ ,‬فيما مضى عندما شرحنا موضوع ‪ activation energy‬قمنا‬
‫بشرح التمثيل البياني له و لكن كان التمثيل لتفاعل منفصل من دون خطواته ‪ ,‬ماذا اذا مثلنا خطوات التفاعل‬
‫كاملة على هذا الرسم البياني ؟‬
‫هذه هي النتيجة ‪:‬‬
‫ففي اول قمة تحولت المتفاعالت ( ‪ ) A+B‬في اول خطوة الى نواتج ( ‪ , ) C+D‬هذه النواتج يشار لها‬
‫بسهم على الرسم تسمى ‪ intermediate‬النها ستتفاعل في الخطوة القادمة لتتحول في ثاني قمة الى‬
‫النواتج النهائية ( ‪ , ) E‬المادة ‪ B‬تفاعلت في اول خطوة و نتجت في اخر خطوة كما هو موضح على الرسم‬
‫لذلك تسمى ‪ , catalyst‬قد يقول البعض اذا ماذا فعلت في التفاعل ؟ االجابة ستكون بعد قليل‬
‫‪14.7 Catalysis‬‬
‫ما هو العامل الحفاز ؟ و لماذا يسمى بهذا االسم ؟ علما انه رابع عامل يؤثر في سرعة التفاعل بشكل مباشر‬
‫بعد التركيز الحالة الفيزيائية و درجة الحرارة‬
‫‪4. Presence of a Catalyst‬‬

‫‪Catalyst : the e;ement that speeds up a reaction without being consumed‬‬
‫اي المادة التي تزيد سرعة التفاعل دون ان تشترك به‬
‫‪43‬‬
‫اذا تذكرتم درس الميكانيزم تحدثنا عن العامل الحفاز على انه يتفاعل في اول خطوة و ينتج في اخر خطوة ‪,‬‬
‫و الهدف من ذلك كان حذفه عند جمع الخطوات و كتابة المعادلة النهائية الن هذه المادة ( العامل الحفاز ) ال‬
‫تشترك بالتفاعل لكنها تقوم بامر هام‬
‫هذا االمر الهام هو تسريع التفاعل نفسه ‪ ,‬و ذلك من خالل ‪:‬‬
‫‪- Provides a set of elementary steps with more favourable kinetics than‬‬
‫‪those that exist in its absence‬‬
‫‪ -‬وجود العامل الحفاز يجعل التفاعل االصلي يحدث بخطوات تحتاج طاقة اقل لحدوثها من تلك الخطوات‬
‫التي قد يحدث من خاللها التفاعل اذا لم توجد هذه المادة ( العامل الحفاز )‬
‫‪- Many times a catalyst lowers the activation energy‬‬

‫‪ -‬و هذا يعتبر اهم سبب حقيقة ‪ ,‬و هو ان العامل الحفاز يقلل من ال‪ Ea‬للتفاعل و كلما قل مقدار ‪ Ea‬زادت‬
‫سرعة التفاعل‬
‫‪- Enhances the rate of the reverse and forwarded reaction equally.‬‬
‫‪ -‬اي انه يزيد سرعة التفاعل االمامي ( المتفاعالت تتحول لنواتج ) و التفاعل العكسي ( النواتج تتحول‬
‫لمتفاعالت ) بنفس المقدار‬
‫ختاما ‪ ,‬هناك ثالث انواع للعوامل الحفازة ‪:‬‬

‫‪Heterogeneous catalysts : reactants and catalyst are in different phases‬‬
‫العامل الحفاز و المواد المتفاعلة من حاالت فيزيائية مختلفة‬
‫‪Homogeneous catalysts : reactants and catalysts are dispersed in single‬‬

‫‪phase‬‬
‫العامل الحفاز و المواد المتفاعلة من نفس الحالة الفيزيائية‬
‫‪44‬‬
‫‪Enzyme catalysts : biological catalysts‬‬
‫و هي االنزيمات او البروتينات التي تساعد على تسريع العمليات التي تحدث داخل اجسامنا‬
‫و هيك بكون خلصنا التشابتر ‪‬‬
‫‪45‬‬

CHEMISTRY 102

1

CHAPTER 15

15.1 The Concept of Equilibrium
15.2 The Equilibrium Constant
15.3 Understanding and Working with
equilibrium Constants
15.4 Heterogeneous Equilibrium
15.5 Calculating Equilibrium Constants
15.6 Applications of Equilibrium
Constants
15.7 Le Chatteliers Principle

2

‫ﺍﻭﻻ ﻭ ﻗﺑﻝ ﺍﻟﺩﺧﻭﻝ ﻓﻲ ﻣﺣﺗﻭﻳﺎﺕ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ ,‬ﻣﻘﺩﻣﺔ‬
‫ﻓﺭﻉ ﺟﺩﻳﺩ ﻣﻥ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﻳﻬﺗﻡ ﺑﺩﺭﺍﺳﺔ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﻣﺗﺯﻧﺔ‬

‫‪ ,‬ﺳﻧﺩﺭﺱ ﻛﻳﻑ ﻳﺣﺩﺙ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻭ ﻟﻣﺎﺫﺍ ﻭ ﻣﺎ ﺍﻟﻧﺗﺎﺋﺞ‬
‫ﺍﻟﻣﺗﺭﺗﺑﺔ ﻋﻠﻳﻪ ﻣﻥ ﺧﺭﻭﺝ ﻣﻔﺎﻫﻳﻡ ﺟﺩﻳﺩﺓ ﻟﻧﺎ ﻣﺛﻝ ﺛﺎﺑﺕ‬
‫ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻭ ﻏﻳﺭﻫﺎ ‪ ,‬ﺳﻧﺗﻌﺎﻣﻝ ﻣﻊ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺛﺎﺑﺕ ﻭ ﻧﺗﻌﻠﻡ‬
‫ﻛﻳﻔﻳﺔ ﺍﻳﺟﺎﺩ ﻗﻳﻣﺗﻪ ﺛﻡ ﺳﻧﻧﻅﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺎﻻﺕ ﺍﻟﺗﻲ ﻳﺧﺗﻝ‬
‫ﻓﻳﻬﺎ ﺍﺗﺯﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﻊ ﻣﺑﺩﺃ ﻟﻭ ﺷﺎﺗﻳﻠﻳﻳﻪ‬
‫‪3 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪15.1 The Concept of Equilibrium ‬‬
‫ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻲ ﻛﻬﺫﺍ ‪:‬‬

‫)‪N2O4(g) → 2NO2(g‬‬
‫ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﺣﺩﺙ ﻓﻲ ﺍﻻﺗﺟﺎﻩ ﺍﻟﻌﻛﺳﻲ ﻓﻳﻛﻭﻥ ﻫﻛﺫﺍ ‪:‬‬
‫)‪2NO2(g) → N2O4(g‬‬
‫ﻭ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﻥ ﻗﺩ ﻳﺣﺩﺛﺎﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻭﻗﺕ ﻧﻔﺳﻪ ‪ ,‬ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻳﻭﺻﻑ ﺑﺎﻧﻪ ﻳﺣﺩﺙ ﺑﺎﻻﺗﺟﺎﻫﻳﻥ ﺍﻻﻣﺎﻣﻲ ﻭ ﺍﻟﻌﻛﺳﻲ ‪ ,‬ﻭ‬
‫ﻳﻛﺗﺏ ﺑﻬﺫﻩ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ‪:‬‬
‫)‪N2O4(g) ⇄ 2NO2(g‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻫﺫﻩ ﻣﻘﺩﻣﺔ ﺳﺭﻳﻌﺔ ﺣﺗﻰ ﻧﻔﻬﻡ ﺍﻻﻥ ﻣﺎﺫﺍ ﻧﻘﺻﺩ ﺑﺎﻥ ﻳﺻﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺣﺎﻟﺔ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ) ‪, ( at equilibrium‬‬
‫ﺍﻭﻻ ﻟﻧﺗﺭﺟﻡ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻓﻲ ﺍﻻﻋﻠﻰ ﻟﻧﺳﻬﻝ ﻓﻬﻣﻬﺎ ‪ ,‬ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ‪ N2O4‬ﻓﻲ ﺍﻟﺑﺩﺍﻳﺔ ﺳﺗﺗﻔﻛﻙ ﻭ ﺗﺗﻔﺎﻋﻝ ﻓﺗﻧﺗﺞ ‪ , NO2‬ﺛﻡ‬
‫ﻣﻊ ﻣﺭﻭﺭ ﺍﻟﻭﻗﺕ ﺳﺗﺑﺩء ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ‪ NO2‬ﺑﺎﻟﺗﻔﻛﻙ ﻭ ﺗﺗﻔﺎﻋﻝ ﻟﺗﻧﺗﺞ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ‪ N2O4‬ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ﻭ ﻫﻛﺫﺍ ﺗﺳﺗﻣﺭ ﻫﺫﻩ‬
‫ﺍﻟﺩﻭﺭﺍﺕ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ‬
‫ﺍﺫﺍ ﻧﻔﻬﻡ ﻫﻧﺎ ﺍﻥ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ‪ N2O4‬ﻓﻲ ﺑﺩﺍﻳﺔ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻳﻛﻭﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯﻫﺎ ﻛﺑﻳﺭ ﻻﻧﻬﺎ ﻫﻲ ﻣﻥ ﺳﺗﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻣﺎ ‪ NO2‬ﻓﻠﻥ‬
‫ﺗﻛﻭﻥ ﻣﻭﺟﻭﺩﺓ ﺍﺻﻼ ﻻﻧﻬﺎ ﻧﻭﺍﺗﺞ ‪ ,‬ﺛﻡ ﺑﻌﺩ ﺫﻟﻙ ﻳﺑﺩء ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺑﺎﻟﺗﻧﺎﻗﺹ ﺗﺩﺭﻳﺟﻳﺎ ﻭ ﻳﺯﺩﺍﺩ ﺗﺭﻛﻳﺯ‬
‫ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ‪ ,‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻧﻬﺎﻳﺔ ﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﺳﺗﺻﻝ ﺍﻟﻰ ﺣﺩ ﺗﺛﺑﺕ ﻓﻳﻪ ﺗﻣﺎﻣﺎ ﻭ ﻻ ﻳﺣﺩﺙ ﺍﻱ ﺯﻳﺎﺩﺓ‬
‫ﺍﻭ ﻧﻘﺻﺎﻥ !!‬
‫ﻭ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﻫﻧﺎ ﻳﻛﻭﻥ ‪ :‬ﻫﻝ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻧﺗﻬﻰ ؟ ﻓﻠﻥ ﺗﻧﺗﺞ ﻛﻣﻳﺔ ﺍﺧﺭﻯ ﻣﻥ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻭ ﻟﻥ ﺗﺗﻔﻛﻙ ﻫﺫﻩ‬
‫ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ﻟﺗﻧﺗﺞ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ؟ ﺍﻻﺟﺎﺑﺔ ﻻ ‪ ,‬ﻭ ﻟﻣﻌﺭﻓﺔ ﺍﻻﺟﺎﺑﺔ ﺗﺎﺑﻌﻭﺍ ﺍﻟﺻﻔﺣﺔ ﺍﻟﻘﺎﺩﻣﺔ‬
‫‪4 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻟﺳﺑﺏ ﻫﻧﺎ ﻓﻲ ﺛﺑﻭﺕ ﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻭ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻫﻭ ﻭﺻﻭﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺣﺎﻟﺔ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ , equilibrium‬ﻟﻭ‬
‫ﺭﺟﻌﻧﺎ ﻟﻧﻬﺎﻳﺔ ﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ 14‬ﺗﻭﺻﻠﻧﺎ ﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ) ﺳﺭﻋﺔ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻻﻣﺎﻣﻲ = ﺳﺭﻋﺔ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻌﻛﺳﻲ ( ﻭ ﻫﺫﺍ ﺗﻣﺎﻣﺎ ﻣﺎ‬
‫ﻳﺣﺩﺙ ﻟﻠﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻣﺗﺯﻧﺔ ‪ ,‬ﻓﺳﺭﻋﺔ ﺗﻔﻛﻙ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺗﺳﺎﻭﺕ ﻣﻊ ﺳﺭﻋﺔ ﺗﻔﻛﻙ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ‬
‫ﻟﺫﻟﻙ ﻟﻭ ﺍﻓﺗﺭﺿﻧﺎ ﺍﻥ ﺳﺭﻋﺔ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻠﻳﻥ ﺍﻻﻣﺎﻣﻲ ﻭ ﺍﻟﻌﻛﺳﻲ ﻛﺎﻧﺗﺎ ﺗﻛﻭﻳﻥ ‪ 20 g‬ﻛﻝ ﺩﻗﻳﻘﺔ ‪ ,‬ﻓﻣﺎ ﺳﻳﺣﺩﺙ ﺑﺑﺳﺎﻁﺔ‬
‫ﻫﻭ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺳﻳﺗﻔﻛﻙ ﻣﻧﻬﺎ ‪ 20 g‬ﻭ ﻳﺫﻫﺏ ﻟﻠﻧﻭﺍﺗﺞ ﻭ ﻓﻲ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﻭﻗﺕ ﺗﻣﺎﻣﺎ ﺳﻳﺗﻔﻛﻙ ﻣﻥ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ‪ 20 g‬ﻭ‬
‫ﻳﺫﻫﺏ ﻟﻠﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻓﻌﺎﺩﺕ ﺍﻟﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﻛﻣﺎ ﻛﺎﻧﺕ ﻭ ﻛﺎﻧﻪ ﻟﻡ ﻳﺣﺩﺙ ﺍﻱ ﺗﻐﻳﺭ ﺍﻁﻼﻗﺎ‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﺗﻣﺛﻳﻝ ﺑﻳﺎﻧﻲ ﻳﻭﺿﺢ ﻋﻼﻗﺔ ﺍﻟﺳﺭﻋﺔ ﺑﺎﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ‪: at equilibrium‬‬
‫ﺍﻣﺎ ﻫﺫﻩ ﺗﻣﺛﻳﻼﺕ ﺑﻳﺎﻧﻳﺔ ﺗﻭﺿﺢ ﻋﻼﻗﺔ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺑﺎﻟﺯﻣﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ‪: at equilibrium‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪5 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺳﻧﺗﺣﺩﺙ ﺍﻻﻥ ﻋﻥ ﻛﻳﻔﻳﺔ ﺍﻟﺗﻌﺑﻳﺭ ﻋﻥ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻲ ﺭﻳﺎﺿﻳﺎ ‪ ,‬ﻭ ﺫﻟﻙ ﻋﻥ ﻁﺭﻳﻖ ﺍﺳﺗﺧﺩﺍﻡ ﻣﺻﻁﻠﺢ ﺛﺎﺑﺕ‬
‫ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪equilibrium constamt‬‬
‫ﻣﻥ ﺍﻳﻥ ﺍﺗﻰ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺛﺎﺑﺕ ؟ ﻭ ﻣﺎ ﻫﻭ ﻗﺎﻧﻭﻧﻪ ؟‬

‫ﻟﻧﻔﺗﺭﺽ ﺍﻧﻪ ﻟﺩﻳﻧﺎ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻛﻬﺫﺍ ‪:‬‬
‫‪A ⇄ B ‬‬
‫ﺍﻻﻥ ﻧﺳﺗﺧﺩﻡ ﻗﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺳﺭﻋﺔ ﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪:‬‬
‫‪Forward Rate = Reverse Rate ‬‬
‫‪k‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪k‬‬ ‫‪B ‬‬
‫ﻧﻘﺳﻡ ﺑﺎﻟﻁﺭﻓﻳﻥ ﻋﻠﻰ ‪: k‐1‬‬
‫‪k‬‬
‫‪A‬‬ ‫‪B ‬‬
‫‪k‬‬
‫ﻧﻘﺳﻡ ﻣﺭﺓ ﺍﺧﻳﺭﺓ ﻋﻠﻰ ]‪ [A‬ﻟﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺷﻛﻝ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻲ ﻟﻠﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ‪:‬‬
‫‪k‬‬ ‫‪B‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪k‬‬ ‫‪A‬‬
‫ﻳﺳﻣﻰ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ equilibrium constant‬ﻟﻠﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻣﺗﺯﻥ ‪ ,‬ﻭ ﻳﺭﻣﺯ ﻟﻪ ﺑﺎﻟﺭﻣﺯ ‪ , kc‬ﻓﻳﺻﺑﺢ‬ ‫ﺍﻟﻛﺳﺭ‬
‫ﺷﻛﻝ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪B‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪ ‬‬
‫‪A‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﺍﺧﻳﺭﺍ ﺍﻥ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ Kc‬ﻫﻭ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻣﺭﻓﻭﻉ ﻟﻘﻭﺓ ﺗﺳﺎﻭﻱ ﺍﻟﻣﻌﺎﻣﻝ ﺍﻣﺎﻡ ﻛﻝ‬
‫ﻣﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻣﺗﺯﻥ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻫﻭ ﻣﻭﺿﻭﻉ ﺍﻟﺳﻛﺷﻥ ﺍﻟﻘﺎﺩﻡ‬
‫‪ ‬‬
‫‪6 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪15.2 The Equilibrium Constant ‬‬
‫ﻟﻭ ﻛﺎﻥ ﻟﺩﻳﻧﺎ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﻓﺗﺭﺍﺿﻳﺔ ‪:‬‬

‫‪aA + bB ⇄ cC + dD ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻓﺎﻥ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ kc‬ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻭﻓﻖ ﺍﻟﺗﻌﺭﻳﻑ ﺍﻻﺧﻳﺭ ﺳﻳﻛﻭﻥ ‪:‬‬
‫‪C . D‬‬
‫‪K‬‬
‫‪A . B‬‬
‫ﺣﻳﺙ ‪:‬‬
‫ﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ ‪[A] , [B] : ‬‬
‫ﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ‪[C] , [D] : ‬‬
‫ﺍﻟﻣﻌﺎﻣﻝ ﺍﻣﺎﻡ ﻛﻝ ﻣﺎﺩﺓ ﻣﻭﺟﻭﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻣﺗﺯﻥ ‪a , b , c , d : ‬‬
‫ﻣﻼﺣﻅﺔ ﻣﻬﻣﺔ ﺟﺩﺍ ﺟﺩﺍ ﺟﺩﺍ ‪:‬‬

‫ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﻻ ﻧﺿﻊ ﺍﻻ ﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ ﺍﻭ ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﺍﻟﻣﺎﺋﻳﺔ ‪ ,‬ﻓﻼ ﻧﺿﻊ ﺗﺭﻛﻳﺯﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﺍﻭ‬
‫ﺍﻟﺳﺎﺋﻠﺔ‬
‫ﻭ ﺍﻟﺳﺑﺏ ﻓﻲ ﺫﻟﻙ ﻫﻭ ﺍﻥ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻳﻌﺑﺭ ﻋﻥ ﺳﻳﺭ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺣﺗﻰ ﻭﺻﻝ ﺍﻟﻰ ﺣﺎﻟﺔ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ ,‬ﻓﻛﻣﺎ ﻗﻠﻧﺎ ﻓﻲ‬
‫ﺑﺩﺍﻳﺔ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﺍﻥ ﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﺗﺗﻐﻳﺭ ﺧﻼﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ ,‬ﻭ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻭﺣﻳﺩﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﻳﺗﻐﻳﺭ ﺗﺭﻛﻳﺯﻫﺎ‬
‫ﻫﻲ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ‬
‫ﺍﻣﺎ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﻭ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﻳﺑﻘﻰ ﺗﺭﻛﻳﺯﻫﺎ ﺛﺎﺑﺗﺎ ﻣﻬﻣﺎ ﺗﻐﻳﺭﺕ ﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻓﻣﺛﻼ ﺟﺯﻱء ﺍﻟﻣﺎء ‪ ,‬ﻛﺛﺎﻓﺗﻪ ﺛﺎﺑﺗﺔ‬
‫ﻭ ﺗﺳﺎﻭﻱ ‪ , 1 g/ml‬ﻓﻠﻭ ﺿﻔﻧﺎ ‪ 18 g‬ﻣﺛﻼ ) ﻳﻌﻧﻲ ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻻﻧﻪ ‪ ( MM = 18 g/mol‬ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺣﺟﻡ ‪18 ‬‬
‫‪ , ml‬ﻧﻁﺑﻖ ﺍﻻﻥ ﻋﻠﻰ ﻗﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﻣﻭﻻﺭﻳﺔ ‪:‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪M‬‬ ‫‪55.6 M‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪18 x 10‬‬
‫‪7 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﺍﺫﺍ ﺟﺭﺑﻧﺎ ﺍﻱ ﺭﻗﻡ ﺛﺎﻧﻲ ﻟﻠﻛﺗﻠﺔ ﻏﻳﺭ ‪ 18‬ﺳﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﻧﻔﺳﻪ ﻟﻥ ﻳﺗﻐﻳﺭ ﺍﺑﺩﺍ ‪ ,‬ﻓﺎﻟﺣﺟﻡ ﺳﻳﺑﻘﻰ ﺛﺎﺑﺗﺎ ﻻﻱ ﻣﺎﺩﺓ‬
‫ﺻﻠﺑﺔ ﺍﻭ ﺳﺎﺋﻠﺔ ﻭ ﻳﺣﺩﺩﻩ ﺍﻟﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﺿﺎﻓﺔ ﻋﻠﻰ ﻋﻛﺱ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺷﻐﻝ ﺍﻟﻭﻋﺎء ﻛﺎﻣﻼ ﻓﻳﺗﻐﻳﺭ ﺗﺭﻛﻳﺯﻫﺎ‬
‫ﺑﺗﻐﻳﺭ ﺍﻟﺣﺟﻡ ﻭ ﻛﺫﻟﻙ ﺍﻻﻣﺭ ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﻠﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﺍﻟﻣﺎﺋﻳﺔ ﻓﻳﺗﻐﻳﺭ ﺗﺭﻛﻳﺯﻫﺎ ﺑﺗﻐﻳﺭ ﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﺍﻟﻣﺿﺎﻓﺔ‬
‫‪Q ) Write the equilibrium constant expression for : ‬‬
‫)‪CaCO3 ( s ) ⇄ CO2 ( g ) + CaO( s ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﻗﻠﻧﺎ ﻟﻥ ﻳﺩﺧﻝ ﻓﻲ ﺗﻌﺑﻳﺭ ‪ KC‬ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ‪:‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪CO2 ‬‬
‫)‪CH3CO2H(aq) + H2O(l) ⇄ CH3CO2‐(aq) + H3O+(aq‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻳﺩﺧﻝ ﻓﻲ ﺗﻌﺑﻳﺭ ‪ KC‬ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﺍﻟﻣﺎﺋﻳﺔ ﻓﻘﻁ ‪:‬‬
‫‪CH3CO2 . H3O‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪ ‬‬
‫‪CH3CO2H‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪H2 (g) + I2 (g) ⇄ 2HI (g) ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪HI‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪ ‬‬
‫‪H2 . I2‬‬
‫‪8 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺗﻌﺭﻓﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﺑﺩﻻﻟﺔ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ ,‬ﻟﻛﻥ ﻫﻝ ﻳﻣﻛﻥ ﻛﺗﺎﺑﺗﻪ ﺑﺩﻻﻟﺔ ﺍﻟﺿﻐﻁ ؟ ﻧﻌﻡ ﻻﻥ ﺗﻐﻳﺭ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻳﺅﺛﺭ‬
‫ﻋﻠﻰ ﺳﺭﻋﺔ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻛﻣﺎ ﻭﺿﺣﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﻓﻲ ﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ 14‬ﻟﺫﻟﻙ ﺍﻳﺿﺎ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻳﻛﺗﺏ ﺑﺩﻻﻟﺔ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻓﻳﻛﻭﻥ ‪:‬‬
‫‪P .P‬‬
‫‪K‬‬
‫‪P .P‬‬
‫ﺣﻳﺙ ‪:‬‬
‫‪ ‬ﺍﻟﺿﻐﻭﻁ ﺍﻟﺟﺯﺋﻳﺔ ﻟﻠﻣﻭﺍﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪PA , PB , PC , PD : ‬‬
‫ﺍﻟﻣﻌﺎﻣﻝ ﺍﻣﺎ ﻛﻝ ﻣﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻣﺗﺯﻥ‪a , b , c , d : ‬‬
‫ﻟﻛﻥ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻫﻧﺎ ﻓﻘﻁ ﻟﻠﻐﺎﺯﺍﺕ ﻓﺎﺫﺍ ﻟﻡ ﺗﺣﺗﻭﻱ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻋﻠﻰ ﺍﻱ ﻏﺎﺯ ﻟﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﻟﻬﺎ ‪ KP‬ﺣﺗﻰ ﻭ ﺍﻥ ﻛﺎﻥ ﻓﻳﻬﺎ‬
‫ﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﻣﺎﺋﻳﺔ‬
‫‪ ‬‬
‫‪Q ) Write the equilibrium constant in term of pressure expression for :‬‬
‫‪2NO(g) + Cl2(g) ⇄ 2NOCl(g) ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪P‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪ ‬‬
‫‪P‬‬ ‫‪. P‬‬
‫‪9 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Relationship between Kc and Kp : ‬‬
‫ﺑﻣﺎ ﺍﻧﻪ ﻳﻭﺟﺩ ﺗﻌﺑﻳﺭﺍﻥ ﻟﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ ,‬ﻓﻬﻝ ﺍﻻﺛﻧﺎﻥ ﻣﺗﺳﺎﻭﻳﺎﻥ ؟ ﺑﻣﻌﻧﻰ ﺍﺧﺭ ﻫﻝ ﺍﻝ‪ Kc‬ﻭ ‪ Kp‬ﻧﻔﺱ ﺍﻟﻘﻳﻣﺔ ﻟﻠﺗﻔﺎﻋﻝ‬
‫ﺍﻟﻭﺍﺣﺩ ؟ ﻓﻲ ﺍﻟﻭﺍﻗﻊ ﻟﻳﺱ ﺷﺭﻁﺎ ﺍﻥ ﻳﻛﻭﻧﺎ ﻣﺗﺳﺎﻭﻳﺎﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻭﺍﺣﺩﺓ ﻓﻬﻧﺎﻙ ﻋﻼﻗﺔ ﺭﻳﺎﺿﻳﺔ ﺗﺭﺑﻁ ﺑﻳﻧﻬﻣﺎ ﻭ‬
‫ﺗﺳﻧﺗﺞ ﺑﺎﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﺍﻟﺗﺎﻟﻳﺔ ‪:‬‬
‫ﻧﻔﺗﺭﺽ ﺍﻧﻪ ﻟﺩﻳﻧﺎ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺑﺳﻳﻁﺔ ‪:‬‬

‫‪A(s)  B(g) ‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﻫﻧﺎﻙ ﻣﺎﺩﺓ ﻏﺎﺯﻳﺔ ﻭﺍﺣﺩﺓ ﻓﻘﻁ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ ,‬ﻧﻛﺗﺏ ‪ KC‬ﻭ ‪ KP‬ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ‪:‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪K‬‬ ‫‪P ‬‬
‫ﻭ ﺍﻻﻥ ﻧﻁﺑﻖ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﺍﻟﻣﺛﺎﻟﻲ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻐﺎﺯ ‪ B‬ﻭ ﻧﻛﺗﺏ ‪:‬‬
‫‪PV‬‬ ‫‪nRT ‬‬
‫ﻧﻘﺳﻡ ﻋﻠﻰ ‪ V‬ﺑﺎﻟﻁﺭﻓﻳﻥ ‪:‬‬
‫‪n‬‬
‫‪P‬‬ ‫‪RT‬‬
‫‪V‬‬
‫‪ M‬ﻭ ﻫﻭ ﻧﻔﺳﻪ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ B‬ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﺍﻱ ]‪ , [B‬ﻭ ‪ P‬ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻫﻭ ﺿﻐﻁ ﺍﻟﻐﺎﺯ ‪ B‬ﺍﻳﺿﺎ‬ ‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ‬
‫ﺍﻱ ‪ PB‬ﻓﻧﻌﻭﺿﻬﻣﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ‪:‬‬
‫‪P‬‬ ‫‪B RT‬‬
‫ﻗﻳﻣﺔ ]‪ [B‬ﻧﺧﺭﺟﻬﺎ ﻣﻥ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ KC‬ﺍﻣﺎ ﻗﻳﻣﺔ ‪ PB‬ﻧﺧﺭﺟﻬﺎ ﻣﻥ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ KP‬ﻭ ﻧﻌﻭﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ‪:‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪K RT‬‬
‫ﻭ ﺍﻟﻣﻘﺩﺍﺭ ‪ RT‬ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﻣﺭﻓﻭﻉ ﻻﺱ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﺱ ﻳﺳﺎﻭﻱ ﺍﻟﻔﺭﻕ ﻓﻲ ﻋﺩﺩ ﻣﻭﻻﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻱ‬
‫‪ Δng‬ﻭ ﻫﻭ ﻳﺳﺎﻭﻱ ‪ 1‬ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ ,‬ﻓﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ ﻟﻠﻌﻼﻗﺔ ﺑﻳﻥ ‪ KP‬ﻭ ‪: KC‬‬
‫∆‬
‫‪K‬‬ ‫‪K RT‬‬
‫‪10 ‬‬
‫‪ ‬‬
: ‫ﺣﻳﺙ‬
R : ‫ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﺍﻟﻣﺛﺎﻟﻲ‬ ( 0.0821 atm.L/mol.K )
T : ‫ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ‬ ( K )
Δng : ‫ﺍﻟﻔﺭﻕ ﺑﻳﻥ ﻣﻭﻻﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬ ( nproducts – nreactant )

Q ) For the equilibrium: N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g) Kc = 9.60 at 300 oC.
A. Write the equilibrium constant expression in term of concentration

Solution :
NH3
K
N2 . H2

B. Write the equilibrium constant expression in term of partial pressure.

Solution :
P
K
P . P

C. Calculate Kp for this reaction at this temperature

Solution :
∆n 2 4 2 T 300℃ 273 573 K
∆
K K RT 9.6 0.0821 x 573 4.34 x 10

11

Q ) For the equilibrium
2SO3 (g) ⇄ 2SO2 (g) + O2 (g)
Kc is 4.08 x 10‐3 at 1000 K.Calculate the value for Kp

Solution :
∆𝑛 3 2 1 𝑇 1000 𝐾
∆
K K RT 4.08 x 10 x 0.0821 x 1000 0.335

Q ) consider the following reaction :
CH4 (g) + 2H2S (g) ⇄ CS2 (g) + 4H2 (g)
Determine the value of KP for this reaction at 1000 K if the following equilibrium
pressures were measured :
PCH4 = 0.20 atm PH2S = 0.25 atm PCS2 = 0.52 atm PH2 = 0.10 atm
Then determine the value of KC at the same temperature

Solution :
P . P 0.52 x 0.1
K 4.16 x 10
P . P 0.2 x 0.25
∆n 5 3 2 T 1000 K
∆
K K RT → 4.16 𝑥 10 𝐾 0.0821 𝑥 1000 → 𝐾 6.17 𝑥 10

12

‫‪15.3 Understanding and Working with ‬‬
‫‪equilibrium Constants ‬‬
‫ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﺯء ﻣﻥ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﻳﺗﻌﻠﻖ ﺑﻁﺭﻳﻘﺔ ﺍﻟﺗﻌﺎﻣﻝ ﻣﻊ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ , KC‬ﻭ ﻫﻭ ﻳﻧﻘﺳﻡ ﺍﻟﻰ ﺟﺯﺋﻳﻥ ﺭﺋﻳﺳﻳﻥ ‪:‬‬
‫‪ -1‬ﺍﻟﻰ ﻣﺎﺫﺍ ﻳﺷﻳﺭ ﻧﺎﺗﺞ ‪: KC‬‬
‫ﻭ ﻫﻧﺎ ﺗﻛﻣﻥ ﺍﻫﻣﻳﺔ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺛﺎﺑﺕ ‪ ,‬ﻻﻥ ﺍﻟﻌﻠﻣﺎء ﻭ ﺍﻟﻌﺎﻣﻠﻳﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺧﺗﺑﺭﺍﺕ ﻭ ﺍﻟﻣﺻﺎﻧﻊ ﻳﻬﺗﻣﻭﻥ ﺑﺩﺭﺍﺳﺔ ﺛﺎﺑﺕ‬
‫ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﺣﺗﻰ ﻳﻌﺭﻓﻭﺍ ﻣﺎ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻓﻌﺎﻝ ﺍﻡ ﻻ‬
‫ﻭ ﻫﻧﺎ ﺳﻧﺗﻁﺭﻕ ﻟﺛﻼﺙ ﺣﺎﻻﺕ ‪ ,‬ﺍﻭﻻ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ﻧﺎﺗﺞ ‪ KC‬ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ ﺍﻝ‪ , 1‬ﻋﻧﺩﻫﺎ ﻧﻘﻭﻝ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻳﻔﺿﻝ‬
‫ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ‪ ,‬ﻟﻣﺎﺫﺍ ؟‬
‫‪.‬‬
‫‪ k‬ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻣﻌﻧﻰ ﺍﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ ‪ 1‬ﻫﻭ‬ ‫ﺫﻟﻙ ﻻﻥ ﻗﺎﻧﻭﻥ ‪ KC‬ﻫﻭ ﻧﻭﺍﺗﺞ ﻋﻠﻰ ﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ‪,‬‬
‫‪.‬‬
‫ﺍﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻭﺻﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻟﻼﺗﺯﺍﻥ ﻛﺎﻥ ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻛﻭﻥ ﻧﻭﺍﺗﺞ‬
‫ﺍﻛﺛﺭ‬
‫ﺛﺎﻧﻳﺎ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ﻧﺎﺗﺞ ‪ KC‬ﺍﻗﻝ ﻣﻥ ‪ , 1‬ﻋﻧﺩﻫﺎ ﻧﻘﻭﻝ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻳﻔﺿﻝ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ‪ ,‬ﻟﻣﺎﺫﺍ ؟‬
‫ﺍﻳﺿﺎ ﻣﻥ ﻗﺎﻧﻭﻥ ‪ KC‬ﻓﻬﻭ ﻧﻭﺍﺗﺞ ﻋﻠﻰ ﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻟﺫﻟﻙ ﻣﻌﻧﻰ ﺍﻥ ﻛﻭﻥ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﺍﺻﻐﺭ ﻣﻥ ‪ 1‬ﻫﻭ ﺍﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯ‬
‫ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻭﺻﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻟﻼﺗﺯﺍﻥ ﻛﺎﻥ ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻛﻭﻥ ﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻛﺛﺭ‬
‫‪13 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﺧﺭ ﺣﺎﻟﺔ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ﻧﺎﺗﺞ ‪ KC‬ﻳﺳﺎﻭﻱ ﺍﻟﻭﺍﺣﺩ ﺍﻟﺻﺣﻳﺢ ‪ ,‬ﻳﻛﻭﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻭ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻣﺗﺳﺎﻭﻱ ‪ ,‬ﻟﻣﺎﺫﺍ‬
‫؟ ﺟﺎﻭﺏ ﺑﻧﻔﺳﻙ ‪‬‬
‫‪ -2‬ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺎﺕ ﺍﻟﺣﺳﺎﺑﻳﺔ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ﻭ ﺗﺎﺛﻳﺭﻫﺎ ﻋﻠﻰ ‪: KC‬‬

‫ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﺯء ﻳﺷﺑﻪ ﻣﺎ ﺷﺭﺣﻧﺎﻩ ﻓﻲ ﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ 5‬ﻋﻥ ‪ ΔH‬ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻧﺿﺭﺏ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺑﻣﻌﺎﻣﻝ ﻣﻌﻳﻥ ﺍﻭ ﻧﻌﻛﺱ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ‬
‫ﺍﻭ ﻧﺟﻣﻊ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﻭ ﻫﻛﺫﺍ‬
‫ﻫﻧﺎ ﺳﻧﻘﻭﻡ ﺑﻧﻔﺱ ﺍﻻﻣﺭ ‪ ,‬ﻭ ﻫﻭ ﻣﺎﺫﺍ ﺳﻳﺣﺩﺙ ﻟﻘﻳﻣﺔ ‪ KC‬ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻧﺿﺭﺏ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺑﺭﻗﻡ ﺍﻭ ﻧﻌﻛﺳﻬﺎ ﺍﻭ ﻧﺟﻣﻊ‬
‫ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ؟‬
‫ﺍﻭﻻ ‪ :‬ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻧﺿﺭﺏ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺑﺭﻗﻡ ‪:‬‬

‫ﻣﺛﺎﻝ ‪:‬‬
‫‪N2O4( g ) ⇄ 2NO2( g) KC1 = 0.212‬‬
‫ﺍﺫﺍ ﺿﺭﺑﻧﺎ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺑﻣﻌﺎﻣﻝ ) ﺭﻗﻡ ( ﻭ ﻟﻳﻛﻥ ‪ 2‬ﻣﺛﻼ ‪ ,‬ﺗﺻﺑﺢ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻫﻛﺫﺍ ‪:‬‬
‫‪2N2O4( g ) ⇄ 4NO2( g) KC2 = 0.0449‬‬
‫ﻣﺎﺫﺍ ﺣﺩﺙ ﻝ ‪ KC‬؟ ﻗﻳﻣﺔ ‪ KC‬ﺭﻓﻌﺕ ﻟﻼﺱ ‪ , 2‬ﺍﻟﺫﻱ ﻫﻭ ﻧﻔﺳﻪ ﺍﻟﻣﻌﺎﻣﻝ ﺍﻟﺫﻱ ﺿﺭﺑﻧﺎ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻓﻳﻪ‬
‫)‪ ( (0.212)2 = 0.0449 ‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻧﻪ ﻋﻧﺩ ﺿﺭﺏ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺑﺭﻗﻡ ﻳﺭﻓﻊ ‪ KC‬ﻟﻬﺫﺍ ﺍﻟﺭﻗﻡ ﻭ ﻳﻌﺑﺭ ﻋﻥ ﺫﻟﻙ‬
‫ﺑﻬﺫﻩ ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ‪:‬‬
‫‪If a chemical reaction multiply by a factor n, the equilibrium constant of the ‬‬
‫‪reaction raise to power n ‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪K‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪14 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺛﺎﻧﻳﺎ ‪ :‬ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻧﻌﻛﺱ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ‪:‬‬
‫‪N2O4( g ) ⇄ 2NO2( g) KC1 = 0.212‬‬
‫ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻧﻌﻛﺱ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺗﺎﻟﻳﺔ ‪:‬‬

‫‪2NO2( g) ⇄ N2O4( g ) KC2 = 4.72 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻣﺎﺫﺍ ﺣﺩﺙ ﻟﻘﻳﻣﺔ ‪ KC‬؟ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻧﻌﻛﺱ ﺍﻱ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻓﻧﺣﻥ ﻫﻛﺫﺍ ﻧﺿﺭﺑﻬﺎ ﺑﺳﺎﻟﺏ ‪ ( ‐1 ) 1‬ﻟﺫﻟﻙ ﺑﺗﻁﺑﻳﻖ ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ‬
‫ﺍﻻﻭﻟﻰ ﺍﻟﺧﺎﺻﺔ ﺑﺿﺭﺏ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺑﻣﻌﺎﻣﻝ ﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪K‬‬ ‫‪4.72‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪0.212‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻧﻪ ﻋﻧﺩ ﻋﻛﺱ ﺍﻱ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻓﺎﻧﻧﺎ ﻧﻘﻠﺏ ‪ KC‬ﺍﻳﺿﺎ ﺍﻱ ﺗﻛﻭﻥ ‪ KC‬ﺍﻟﺟﺩﻳﺩﺓ ﻫﻲ ﺍﻟﻣﻌﻛﻭﺱ ﺍﻟﺿﺭﺑﻲ ﻝ ‪KC‬‬
‫ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ﻭ ﻳﻌﺑﺭ ﻋﻥ ﺫﻟﻙ ﺑﺎﻟﻌﻼﻗﺔ ﺍﻟﺗﺎﻟﻳﺔ ‪:‬‬
‫‪The equilibrium constant of a reaction in the reverse reaction is the reciprocal of ‬‬
‫‪the equilibrium constant of the forward reaction.‬‬
‫‪1‬‬
‫‪K‬‬
‫‪K‬‬
‫ﺛﺎﻟﺛﺎ ‪ :‬ﻋﻧﺩ ﺟﻣﻊ ﻋﺩﺓ ﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ‪:‬‬
‫ﺍﻻﻥ ﺳﻧﺗﻌﺎﻣﻝ ﻣﻊ ﻣﻊ ﻋﺩﺓ ﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﻭ ﻟﻳﺱ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻭﺍﺣﺩﺓ ﻓﻘﻁ‬
‫‪15 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻟﻧﺎﺧﺫ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ﺍﻻﻓﺗﺭﺍﺿﻲ ‪:‬‬
‫‪.‬‬
‫‪A + B ⇄ C + D K‬‬ ‫‪ ‬‬
‫‪.‬‬
‫‪.‬‬
‫‪C + E ⇄ B + F K‬‬ ‫‪ ‬‬
‫‪.‬‬
‫ﻋﻧﺩ ﺟﻣﻊ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺗﺗﻳﻥ ﺗﻧﺗﺞ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ‪:‬‬

‫‪.‬‬
‫‪A + E ⇄ D + F K‬‬ ‫‪ ‬‬
‫‪.‬‬
‫ﻣﺎ ﺍﻟﺫﻱ ﺣﺩﺙ ﺑﺎﻟﺿﺑﻁ ﻟﻘﻳﻣﺔ ‪ KC‬ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ ﺍﻭ ﻣﻥ ﺍﻳﻥ ﺟﺎءﺕ ؟ ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻧﻪ ﻗﻳﻣﺔ ‪ KCT‬ﻫﻲ ﺣﺎﺻﻝ ﺿﺭﺏ ﻛﻼ ﻣﻥ‬
‫‪ KC1‬ﻭ ‪ , KC2‬ﻛﻳﻑ ؟‬
‫ﻟﻭ ﺿﺭﺑﻧﺎ ﻣﻘﺩﺍﺭ ‪ KC1‬ﻭ ‪ KC2‬ﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬

‫‪C. D‬‬ ‫‪B. F‬‬ ‫‪D. F‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪. K‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪K‬‬
‫‪A. B‬‬ ‫‪C. E‬‬ ‫‪A. E‬‬
‫ﻭ ﻫﻛﺫﺍ ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﺍﻧﻪ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻧﺟﻣﻊ ﻋﺩﺓ ﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﻓﺎﻧﻧﺎ ﻧﺿﺭﺏ ﺍﻝ‪ KC‬ﺍﻟﺧﺎﺻﺔ ﺑﻬﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﺑﺑﻌﺿﻬﺎ ﻟﻧﺣﺻﻝ‬
‫ﻋﻠﻰ ‪ KCT‬ﻟﻠﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻭ ﻳﻌﺑﺭ ﻋﻥ ﺫﻟﻙ ﺑﻬﺫﻩ ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪If two or more reactions are added, the new K is the product of the individual K ‬‬
‫‪values. ‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪. K‬‬ ‫‪. K‬‬ ‫‪….‬‬ ‫‪K‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Q ) For the reaction: N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g) ‬‬
‫‪Kc = 0.0602 at 500 oC. What is the equilibrium constant for the following ‬‬
‫)‪reaction? NH3(g) ⇄ ½N2(g) + H2(g‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪16 ‬‬
‫‪ ‬‬
Solution :
: ‫ ﺍﻭﻻ ﺛﻡ ﻧﺭﻓﻊ ﺍﻟﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻟﻰ ﺍﺱ‬KC ‫ﻟﺫﻟﻙ ﻧﻘﻠﺏ‬ ‫ﻋﻛﺳﻧﺎ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻭ ﺿﺭﺑﻧﺎ ﺏ‬
1 1
K 4.08
K 0.0602

Q ) For the reaction: SO3(g) ⇄ SO2(g) + ½ O2(g)
Kc = 0.060 at 1000 K. What is the equilibrium constant for the following reaction?
2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2SO3(g)

Solution :
: 2 ‫ ﺛﻡ ﻧﺭﻓﻊ ﺍﻟﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻟﻰ ﺍﺱ‬KC ‫ ﻟﺫﻟﻙ ﻧﻘﻠﺏ‬2 ‫ﻋﻛﺳﻧﺎ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻭ ﺿﺭﺑﻧﺎ ﺏ‬
1 1
K 278
K 0.06

Q ) If N2(g) + ½ O2(g) ⇄ N2O(g) Kc1 = 2.4 x 10‐18
and N2(g) + O2(g) ⇄ 2NO(g) Kc2 = 4.1 x 10‐31
What is the equilibrium constant for the reaction?
N2O(g) + ½ O2(g) ⇄ 2NO(g)

Solution :
: ‫ﻟﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻧﻌﻛﺱ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﻭﻟﻰ ﻭ ﻧﺗﺭﻙ ﺍﻟﺛﺎﻧﻳﺔ ﻛﻣﺎ ﻫﻲ ﺛﻡ ﻧﺟﻣﻌﻬﻣﺎ ﻓﻳﻛﻭﻥ‬

17

N2O(g) ⇄ N2(g) + ½ O2(g) Kc1 = 4.16 𝑥 10
.
N2(g) + O2(g) ⇄ 2NO(g) Kc2 = 4.1 x 10‐31
‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐
N2O(g) + ½ O2(g) ⇄ 2NO(g)
K K . K 4.16 𝑥 10 𝑥 4.1 𝑥 10 1.7 𝑥 10

Q ) If: HF(aq) ⇄ H+(aq) + F‐(aq) Kc1 = 6.8 x 10‐4
and H2C2O4(aq) ⇄ 2H+(aq) + C2O42‐(aq) Kc2 = 3.8 x 10‐8
What is the equilibrium constant for the reaction?
2HF(aq) + C2O42‐(aq) ⇄ 2F‐(aq) + H2C2O4(aq)

Solution :
: ‫ ﻭ ﻧﻌﻛﺱ ﺍﻟﺛﺎﻧﻳﺔ ﺛﻡ ﻧﺟﻣﻌﻬﻣﺎ ﻓﻳﻛﻭﻥ‬2 ‫ﻟﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻧﺿﺭﺏ ﺍﻭﻝ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺏ‬
2HF(aq) ⇄ 2H+(aq) + 2F‐(aq) Kc1 = (6.8 x 10‐4)2 = 4.6 x 10‐7
2H+(aq) + C2O42‐(aq) ⇄ H2C2O4(aq) Kc2 = 2.6 𝑥 10
.
‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐
2HF(aq) + C2O42‐(aq) ⇄ 2F‐(aq) + H2C2O4(aq)
K K . K 4.6 𝑥 10 𝑥 2.6 𝑥 10 12.1

18

‫‪15.4 Heterogeneous Equilibrium ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻟﻥ ﻧﺗﻌﻣﻖ ﻛﺛﻳﺭﺍ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺳﻛﺷﻥ ﻓﺎﻟﻣﻘﺻﻭﺩ ﺏ ‪ Heterogeneous equilibrium‬ﺍﻱ ﺗﻌﺑﻳﺭ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻻﻱ‬
‫ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻓﻳﻬﺎ ﻋﻧﺎﺻﺭ ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﻭ ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﻫﻧﺎ ﻻ ﻧﻛﺗﺏ ﻓﻲ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ KC‬ﺍﻻ ﺍﻟﻌﻧﺎﺻﺭ‬
‫ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ‬
‫‪15.5 Calculating Equilibrium Constants ‬‬
‫ﺳﻧﺗﺣﺩﺙ ﺍﻻﻥ ﻋﻥ ﺍﻫﻡ ﺟﺯء ﻓﻲ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ ,‬ﻁﺭﻳﻘﺔ ﺣﺳﺎﺏ ﺍﻟﺛﺎﺑﺕ ‪KC‬‬

‫ﻧﺣﻥ ﻧﻌﻠﻡ ﺗﻣﺎﻣﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﻌﺎﻡ ﻟﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ KC‬ﻧﻭﺍﺗﺞ ﻋﻠﻰ ﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭ ﻳﻛﺗﺏ ﺑﻬﺫﻩ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﻛﻣﺎ ﻋﻠﻣﻧﺎ ‪:‬‬
‫‪C . D‬‬
‫‪K‬‬
‫‪A . B‬‬
‫ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻟﺣﺳﺎﺏ ﻗﻳﻣﺔ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻻﻱ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﺑﺑﺳﺎﻁﺔ ﻧﻁﺑﻖ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﻣﺑﺎﺷﺭﺓ ﺑﻌﺩ ﺍﻥ ﻧﺟﺩ ﺗﺭﺍﻛﻳﺯ‬
‫ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻭ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ‪ ,‬ﻣﺛﺎﻝ ﺑﺳﻳﻁ ﻋﻠﻰ ﺫﻟﻙ ‪:‬‬
‫‪An aqueous solution of acetic acid is found to have the following equilibrium ‬‬
‫‪concentrations at : 25 oC; [CH3COOH] = 1.65 x 10‐2 M , [H+] = 5.44 x 10‐4 M and ‬‬
‫‪[CH3COO‐] = 5.44 x 10‐4 M .Calculate the equilibrium constant Kc for the ionization ‬‬
‫‪of acetic acid at . The reaction is CH3COOH(aq) ⇄ H+(aq) + CH3COO‐(aq) ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻟﺩﻳﻧﺎ ﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﺫﺍ ﻧﻛﺗﺏ ‪ KC‬ﻟﻠﺗﻔﺎﻋﻝ ﻭ ﻧﻁﺑﻖ ﻣﺑﺎﺷﺭﺓ‬
‫‪H . CH3COO‬‬ ‫‪5.44 x 10‬‬ ‫‪5.44 x 10‬‬

‫‪K‬‬ ‫‪1.79 x 10‬‬
‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪1.65 x 10‬‬
‫‪19 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﺳﺎﻟﺔ ﺗﻁﺑﻳﻖ ﻣﺑﺎﺷﺭﺓ ﻻﻧﻪ ﺍﻋﻁﺎﻧﺎ ﻣﺑﺎﺷﺭﺓ ﺍﻟﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﻟﻠﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ ﻭ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﺻﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ‬
‫ﺣﺎﻟﺔ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ‬
‫ﻟﻛﻥ ﻣﺎﺫﺍ ﻟﻭ ﻟﻡ ﻳﻌﻁﻳﻧﺎ ﺍﻳﺎﻫﺎ ؟ ﻭ ﺍﻋﻁﺎﻧﺎ ﺑﺩﻻ ﻣﻥ ﺫﻟﻙ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻓﻘﻁ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻭﺻﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ؟‬
‫ﻧﻁﺑﻖ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺧﻁﻭﺍﺕ ‪:‬‬
‫‪ -‬ﻧﺣﺩﺩ ﺍﻟﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺍﻻﺑﺗﺩﺍﺋﻳﺔ ﻟﻠﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ ﻗﺑﻝ ﺑﺩء ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ) ﻭ ﻳﻛﻭﻥ ﻣﻌﻁﻰ ( ﻋﻠﻣﺎ ﺍﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻋﻧﺩﻫﺎ‬
‫ﻳﻛﻭﻥ ‪0‬‬
‫‪ -‬ﺍﺛﻧﺎء ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻣﺗﺯﻥ ﺳﻳﻧﻘﺹ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺑﻣﻘﺩﺍﺭ ﻧﺳﻣﻪ ‪ X‬ﻣﺿﺭﻭﺏ ﺑﻣﻌﺎﻣﻝ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ ‪ ,‬ﺍﻣﺎ‬
‫ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻓﺳﺗﺯﺩﺍﺩ ﺑﻧﻔﺱ ﺍﻟﻣﻘﺩﺍﺭ ‪ X‬ﺍﻳﺿﺎ ﻣﺿﺭﻭﺏ ﺑﻣﻌﺎﻣﻝ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ‬
‫‪ -‬ﻟﺗﺣﺩﻳﺩ ﺍﻟﻣﻘﺩﺍﺭ ‪ X‬ﺳﻳﻌﻁﻳﻧﺎ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﺣﺩ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻋﻧﺩ ﺍﻟﻭﺻﻭﻝ ﻟﻼﺗﺯﺍﻥ ) ‪( Equilibrium concentration‬‬
‫‪ ,‬ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺳﻧﻘﻭﻡ ﺑﻘﺳﻣﺗﻪ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﻌﺎﻣﻝ ﺍﻟﺧﺎﺹ ﺑﻬﺫﻩ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻭ ﻫﻛﺫﺍ ﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ‪X‬‬
‫‪ -‬ﺑﻌﺩ ﺍﻥ ﻧﻘﺻﻧﺎ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺑﺎﻟﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻟﻣﺫﻛﻭﺭ ﻭ ﺍﺿﻔﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻳﻛﻭﻥ ﺣﺻﻠﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ‬
‫ﻓﻧﻁﺑﻖ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﻩ ﺍﻻﺳﺋﻠﺔ ﺳﺗﻭﺿﺢ ﺍﻟﺧﻁﻭﺍﺕ ﺍﻛﺛﺭ ﻓﺑﺎﻟﻣﺛﺎﻝ ﻳﺗﺿﺢ ﺍﻟﻣﻘﺎﻝ ‪:‬‬
‫‪Q ) 1.0 mole of H2(g) and 1.0 mole of I2(g) are introduced into a 5.0 L sealed flask. ‬‬
‫‪The following reaction occurs until equilibrium is established. ‬‬
‫‪H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g) ‬‬
‫‪ At equilibrium, the mixture is found to contain 1.58 mole of HI. (a) What are the ‬‬
‫‪concentrations of H2, I2 and HI at equilibrium? (b) Calculate the equilibrium ‬‬
‫‪constant Kc. ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪20 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺳﻧﻭﺿﺢ ﺍﻻﻥ ﻛﻳﻑ ﻳﺗﻡ ﺗﻁﺑﻳﻖ ﺍﻟﺧﻁﻭﺍﺕ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﺑﺎﻟﺗﻔﺻﻳﻝ ‪,‬‬
‫ﺍﻭﻻ ﻧﺣﺩﺩ ﺍﻟﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺍﻻﺑﺗﺩﺍﺋﻳﺔ ﻗﺑﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻟﻠﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ‪:‬‬

‫‪ H2 I2 HI ‬‬
‫‪Conc. Before the equilibrium : 0.2 M 0.2 M 0‬‬
‫** ﻟﻣﻥ ﻳﺳﺎﻝ ﻛﻳﻑ ﺟﺋﻧﺎ ﺑﻬﺫﺍ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﻗﺳﻣﻧﺎ ﻣﻭﻻﺕ ﻛﻝ ﻣﺎﺩﺓ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺣﺟﻡ ﺍﻟﻛﻠﻲ **‬
‫ﺑﻌﺩ ﺫﻟﻙ ﻧﻧﻘﺹ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻣﻘﺩﺍﺭ ‪ X‬ﻣﺿﺭﻭﺏ ﺑﻣﻌﺎﻣﻝ ﻛﻝ ﻣﺎﺩﺓ ﻭ ﻧﺯﻳﺩ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﻣﻘﺩﺍﺭ ‪:‬‬
‫‪ H2 I2 HI ‬‬
‫‪During reaction : 0.2 – X 0.2 – X +2X ‬‬
‫ﺍﻣﺎ ﺍﻟﻣﻘﺩﺍﺭ ‪ X‬ﻓﻧﺣﺩﺩﻩ ﺑﻘﺳﻣﺔ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ HI‬ﺑﻌﺩ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻋﻠﻰ ﻣﻌﺎﻣﻠﻪ ‪ ,‬ﻓﻧﻛﺗﺏ ‪:‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪.‬‬
‫‪M‬‬ ‫‪0.316 M‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪0.158 ‬‬
‫ﻭ ﺍﻻﻥ ﺑﺑﺳﺎﻁﺔ ﻻﻳﺟﺎﺩ ﺍﻟﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ ﻋﻧﺩ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ) ‪ ( equilibrium concentrations‬ﻧﻌﻭﺽ ﻣﻘﺩﺍﺭ ‪X‬‬
‫‪:‬‬
‫‪ H2 I2 HI ‬‬
‫‪Equilibrium concentraions : 0.042 M 0.042 M 0.316 M ‬‬
‫ﻭ ﺳﻧﻘﻭﻡ ﺑﻧﻔﺱ ﺍﻟﺧﻁﻭﺍﺕ ﺗﻣﺎﻣﺎ ﻓﻲ ﺟﻣﻳﻊ ﻣﺳﺎﺋﻝ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺩﺭﺱ ‪ ,‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﺑﺎﻟﺗﺗﺎﺑﻊ ﺩﻭﻥ ﺍﻱ ﺷﺭﺡ ﻻﻧﻧﺎ ﻓﻬﻣﻧﺎ ﺍﻟﻔﻛﺭﺓ‬
‫ﻭ ﺍﻻﻥ ﻧﻘﻭﻡ ﺑﺣﺳﺎﺏ ‪: KC‬‬

‫‪HI‬‬ ‫‪0.316‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪57 ‬‬
‫‪H2 . I2‬‬ ‫‪0.042 x 0.042‬‬
‫‪KC > 1  product favored ‬‬
‫‪21 ‬‬
‫‪ ‬‬
Q ) In an experiment, 1.0 mol each of CO and H2 were allowed to react in a sealed
10.0‐L reaction vessel at 500 K. When the equilibrium was established, the
mixture was found to contain 0.0892 mole of CH3OH. (R = 0.0821 L.atm/Mol.K)
CO(g) + 2H2(g) ⇄ CH3OH(g)
Determine the equilibrium concentrations , KC AND KP at 500 K

Solution :
: ‫ﻧﻁﺑﻖ ﺍﻟﺧﻁﻭﺍﺕ ﺑﺷﻛﻝ ﻣﺗﺗﺎﺑﻊ‬
CO H2 CH3OH
Conc. Before the equilibrium : 0.1 M 0.1 M 0
During reaction : 0.1 – X 0.1 – 2X +X
0.0892 0.00892
𝑀 0.00892 𝑋 0.00892
10 1
Equilibrium concentrations : 0.092 M 0.082 M 0.00892 M
.
K 14.5 > 1  product favored
. . .
∆
K K RT 14.5 x 0.0821 x 500 8.6 x 10

Q ) Consider the following reaction: NH4CO2NH2(s) ⇄ 2NH3(g) + CO2(g)
It was found that at 40 oC, the total gas pressure is 0.363 atm, calculate Kp and Kc?

Solution :
‫ ﻣﻌﺎ‬CO2 ‫ ﻭ‬NH3 ‫ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﻋﻧﺩ ﺟﻣﻊ ﺿﻐﻁ‬, 0.363 atm ‫ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﻳﻘﻭﻝ ﺍﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﻛﻠﻲ ﻳﺳﺎﻭﻱ‬
‫ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻧﺿﻊ ﻫﺫﻩ‬, ‫ ﻭ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﻟﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﻟﻬﺎ ﺿﻐﻁ ﺍﺻﻼ ﻻﻧﻬﺎ ﻟﻳﺳﺕ ﻏﺎﺯ‬0.363 atm ‫ﺳﻳﻌﻁﻳﻧﺎ‬
: ‫ﺍﻟﻣﻌﻠﻭﻣﺔ ﻓﻲ ﺫﻫﻧﻧﺎ ﻗﺑﻝ ﺍﻟﺗﻁﺑﻳﻖ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺧﻁﻭﺍﺕ‬
22

NH4CO2NH2 NH3 CO2
Pressures before equilibrium : solid 0 0
During reaction : solid +2X +X
0.363
X 0.121
3
Equilibrium pressures : solid 0.242 atm 0.121 atm
‫ ﻻﻧﻪ ﺫﻛﺭ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﻛﻠﻲ ﻟﻠﻣﺎﺩﺗﻳﻥ ﻭ ﻟﻡ ﻳﺫﻛﺭ ﻟﻣﺎﺩﺓ ﻭﺍﺣﺩﺓ ﻓﻘﻁ ﻓﻘﺳﻣﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﻋﺩﺩ‬3 ‫ ﻗﺳﻣﻧﺎ ﻋﻠﻰ‬: ‫**ﻣﻼﺣﻅﺔ‬
** ‫ﺍﻟﻣﻭﻻﺕ ﺍﻟﻛﻠﻲ‬
K P . P 0.242 x 0.121 7.1 x 10

∆
K K RT → 7.1 𝑥 10 K 0.0821 𝑥 40 273
K 4.18 𝑥 10 < 1  reactant favored

Q ) A flask is charged with 2.00 atm of NO2(g) and 1.00 atm of N2O4(g) at 25 oC and
allowed to reach equilibrium. When equilibrium is established, the partial
pressure of NO2 has decreased by 1.24 atm. (a) What are the partial pressures of
NO2 and N2O4 at equilibrium? (b) Calculate Kp and Kc for following reaction at 25
o
C. 2NO2(g) ⇄ N2O4(g)

Solution :
: ‫ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﺭﺓ‬0 ‫ ﺳﻧﺿﻌﻪ ﻭ ﻟﻥ ﻧﺿﻊ‬, ‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﺭﺓ ﻫﻧﺎﻙ ﺿﻐﻁ ﺍﺑﺗﺩﺍﺋﻲ ﻟﻠﻧﻭﺍﺗﺞ‬
NO2 N2O4
Pressures before equilibrium : 2 atm 1 atm
During reaction : 2 – 2X 1 + X
1.24
X 0.62
2
Equilibrium pressures : 0.76 atm 1.62 atm
23

‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﺭﺓ ﻟﻡ ﻳﺫﻛﺭ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻲ ﻟﻠﻧﺎﺗﺞ ﺍﻭ ﻟﻠﻣﺗﻔﺎﻋﻝ ﻭ ﻟﻛﻧﻪ ﺫﻛﺭ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ ﻧﻘﺹ ﺿﻐﻁﻬﺎ ﺑﻣﻘﺩﺍﺭ‬
‫‪ 1.24‬ﻭ ﻣﻥ ﻫﻧﺎ ﺍﻋﺗﺑﺭﻧﺎ ﺍﻥ ‪ 2X‬ﻫﻲ ‪ 1.24‬ﻻﻥ ‪ 2X‬ﻫﻲ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﻣﺎ ﻧﻘﺹ ﻛﻣﺎ ﻫﻭ ﻣﻭﺿﺢ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﻝ‬
‫‪P‬‬ ‫‪1.62‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪2.8‬‬
‫‪P‬‬ ‫‪0.76‬‬
‫∆‬
‫‪K‬‬ ‫‪K RT‬‬ ‫‪→ 2.8‬‬ ‫‪K‬‬ ‫‪0.0821 𝑥 25‬‬ ‫‪273‬‬ ‫‪ ‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪68.6 >  product favored ‬‬
‫‪15.6 Applications of equilibrium constants‬‬
‫ﺍﻫﻡ ﺍﻻﻫﺩﺍﻑ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺣﻘﻘﻬﺎ ﺩﺭﺍﺳﺔ ﻭ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﻗﻳﻣﺔ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ KC‬ﻻﻱ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ‪:‬‬
‫‪1‐ Predicting th direction of a reaction : ‬‬
‫ﻋﻥ ﻁﺭﻳﻖ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﻗﻳﻣﺔ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻟﻠﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻧﺳﺗﻁﻳﻊ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﻣﺎ ﻫﻲ ﺍﻟﻁﺭﻭﻑ ﺍﻟﺗﻲ ﻳﻛﻭﻥ ﻋﻧﺩﻫﺎ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬
‫ﻣﺗﺯﻥ ‪ ,‬ﺍﻭ ﻣﺎ ﻫﻲ ﺍﻟﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺍﻟﺗﻲ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻳﻬﺎ ﻟﻛﻝ ﻣﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺣﺗﻰ ﻳﻭﺻﻑ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬
‫ﺑﺎﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ ,‬ﻟﻛﻥ ﻛﻳﻑ ؟‬
‫ﻫﻝ ﺗﺗﺫﻛﺭﻭﻥ ﻣﺻﻁﻠﺢ ‪ ( Q ) reaction quotient‬ﺍﻟﺫﻱ ﺷﺭﺣﻧﺎﻩ ﻓﻲ ﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ 19‬؟ ﻗﻠﻧﺎ ﻋﻧﺩﻫﺎ ﺍﻧﻪ ﻳﺳﻣﻰ‬
‫ﺍﻟﺣﺎﺻﻝ ﺍﻻﻳﻭﻧﻲ ﻟﻠﺗﻔﺎﻋﻝ ﻭ ﻣﻔﻬﻭﻣﻪ ﻫﻭ ﺗﻣﺎﻣﺎ ﻣﺛﻝ ‪ KC‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﺍﻟﻔﺭﻕ ﺍﻥ ‪ KC‬ﻫﻭ ﺛﺎﺑﺕ ﻟﻠﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻣﺗﺯﻥ ﺍﻣﺎ ‪Q‬‬
‫ﻓﻬﻲ ﻻﻱ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﺗﺯﻥ ﻛﺎﻥ ﺍﻭ ﻏﻳﺭ ﻣﺗﺯﻥ ‪ ,‬ﻛﻳﻑ ؟ ﺳﻧﻭﺿﺢ ﺍﻛﺛﺭ‬
‫ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ KC‬ﻫﻭ ﻗﻳﻣﺔ ﻭﺍﺣﺩﺓ ﻟﻠﺗﻔﺎﻋﻝ ﻻ ﺗﺗﻐﻳﺭ ﺍﺑﺩﺍ ﻭ ﻫﻲ ﺗﻌﺑﺭ ﻋﻥ ﺍﺗﺯﺍﻧﻪ ﻓﻘﻁ ‪ ,‬ﻓﺎﺫﺍ ﻁﺑﻘﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﻗﺎﻧﻭﻧﻪ ﻭ‬
‫ﺣﺻﻠﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﻧﺎﺗﺞ ﻣﺧﺗﻠﻑ ﻋﻥ ﻗﻳﻣﺔ ‪ KC‬ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻓﻬﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻏﻳﺭ ﻣﺗﺯﻥ ﺍﺻﻼ ﻭ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﺳﻡ‬
‫ﺍﻟﺛﺎﺑﺕ ﻫﻭ ﺍﻟﺣﺎﺻﻝ ﺍﻻﻳﻭﻧﻲ ‪ Q‬ﻻ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ‬
‫ﻟﺫﻟﻙ ﻓﻲ ﻭﺿﻊ ﻛﻬﺫﺍ ﻳﺳﺎﻋﺩﻧﺎ ‪ KC‬ﻋﻠﻰ ﺗﻭﻗﻊ ﺍﻱ ﺍﺗﺟﺎﻩ ﺳﻳﺗﺧﺫﻩ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺣﺗﻰ ﻳﺻﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ ,‬ﺑﻣﻌﻧﻰ ﺍﺧﺭ‬
‫ﻫﻝ ﺳﻳﺣﺭﺹ ﻋﻠﻰ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﻧﻭﺍﺗﺞ ﺍﻛﺛﺭ ﺍﻡ ﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ؟ ﻟﻣﻌﺭﻓﺔ ﺫﻟﻙ ﺳﻧﺫﻛﺭ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﺟﻭﻫﺭﻳﺔ ‪:‬‬
‫‪24 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ -‬ﻋﻧﺩ ﺗﺳﺎﻭﻱ ‪ Q‬ﻣﻊ ‪ : KC‬ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﺗﺯﻥ ‪at equilibrium‬‬
‫‪ -‬ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ‪ , Q > KC‬ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻧﻧﺎ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻧﻘﻠﻝ ﻣﻥ ﻣﻘﺩﺍﺭ ‪ Q‬ﺍﻟﻰ ﺍﻥ ﺗﺻﻝ ﻝ ‪ KC‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﺳﺗﺩﻋﻲ ﻧﻘﺻﺎ‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ) ﻻﻧﻬﺎ ﻓﻲ ﺑﺳﻁ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ( ﻭ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ) ﻻﻧﻬﺎ ﻓﻲ ﻣﻘﺎﻡ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ( ﻭ ﻟﺫﻟﻙ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬
‫ﺳﻳﺗﺟﻪ ﻻﺗﺟﺎﻩ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ ﺍﻱ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﺳﺎﺭ‬
‫‪ -‬ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ‪ , Q < KC‬ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻧﻧﺎ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻧﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﻣﻘﺩﺍﺭ ‪ Q‬ﺍﻟﻰ ﺍﻥ ﺗﺻﻝ ﻝ ‪ KC‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﺳﺗﺩﻋﻲ ﺯﻳﺎﺩﺓ‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻭ ﻧﻘﺻﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻟﺫﻟﻙ ﺳﻳﺗﺟﻪ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻻﺗﺟﺎﻩ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ‪ ,‬ﺍﻱ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ‬
‫‪ ‬‬
‫‪Q ) For the reaction: CO(g) + 2H2(g) ⇄ CH3OH(g) Kc = 15.0 at a certain ‬‬
‫‪temperature. Is a reaction mixture that contains 0.40 M CO, 0.80 M H2, and 0.10 ‬‬
‫‪M CH3OH at equilibrium? If not, in which direction will the net reaction occur? ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪CH3OH‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪Q‬‬ ‫‪0.39 ‬‬
‫‪CO . H2‬‬ ‫‪0.4 x 0.8‬‬
‫‪Q < KC  not at equilibrium , the direction is to the right ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪25 ‬‬
‫‪ ‬‬
Q ) Consider the following reaction: 2NO (g) + O2 (g) ⇄ 2NO2 (g)
KC = 6.9 x 105 A 5.0 L vessel contains 0.060 mol NO, 1.0 mol O2, and 0.80 mol NO2.
Is this system at equilibrium? If the system is not at equilibrium, does the reaction
proceed in the forward or reverse direction to reach equilibrium?

Solution :
n 0.06 1 0.8
NO 0.012 M O2 0.2 M NO2 0.16 M
V 5 5 5
NO2 0.16
Q 888.9
O2 . NO 0.2 x 0.012
Q < KC  not at equilibrium < the direction is to the right

2‐ Calculate the equilibrium concentrations
KC ‫ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﺭﺓ ﺳﻧﺳﺗﺧﺩﻡ‬X ‫ ﻛﻧﺎ ﻧﺳﺗﺧﺩﻡ ﺍﻟﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﻻﻳﺟﺎﺩ ﻗﻳﻣﺔ‬, 15.5 ‫ﻭ ﻫﻲ ﻁﺭﻳﻘﺔ ﻋﻛﺳﻳﺔ ﻻﺳﺋﻠﺔ ﺳﻛﺷﻥ‬
: ‫ ﻭ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﺳﺎﻭﺿﺣﻬﺎ ﺧﻼﻝ ﺍﻻﻣﺛﻠﺔ‬X ‫ﻻﻳﺟﺎﺩ‬
Q ) 0.5 M each of H2 and I2 are introduced into a sealed flask The following
reaction occurs until equilibrium is established. Calculate the equilibrium
concentrations of H2, I2 and HI. KC = 50.5
H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g)

Solution :
: KC ‫ ﺳﻧﺧﺭﺟﻬﺎ ﻣﻥ‬X ‫ ﻟﻛﻥ ﻗﻳﻣﺔ‬15.5 ‫ﺳﻧﻁﺑﻖ ﻧﻔﺱ ﺧﻁﻭﺍﺕ ﺳﻛﺷﻥ‬
26

H2 I2 HI
Conc. Before the equilibrium : 0.5 M 0.5 M 0
During the reaction : 0.5 – X 0.5 – X +2X
HI 2X
K → 50.5 →X 0.39
H2 . I2 0.5 X x 0.5 X
Equilibrium concentrations : 0.11 M 0.11 M 0.78 M
‫ ﺍﺳﺗﻌﻣﻝ ﺍﻻﻟﺔ ﺍﻟﺣﺎﺳﺑﺔ ﺍﻟﻌﻠﻣﻳﺔ ﺍﻭ ﺣﻠﻬﺎ ﺧﻁﻭﺍﺕ ﺑﺎﻳﺩﻙ ﺣﺗﻰ‬X ‫ ﻣﻣﻛﻥ ﺗﻼﻗﻭ ﺻﻌﻭﺑﺔ ﻓﻲ ﺍﻳﺟﺎﺩ‬: ‫** ﻣﻼﺣﻅﺔ‬
** ‫ﺗﻛﻭﻥ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺗﺭﺑﻳﻌﻳﺔ ﻭ ﺗﻭﺻﻠﻭ ﻟﻠﻧﺎﺗﺞ‬
Q ) For the equilibrium PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g) , the equilibrium constant Kp
is 0.497 at 500 K. A gas cylinder at 500 K is charged with PCl5(g) at an initial
pressure of 1.66 atm.What are the equilibrium pressures of PCl5,PCl3,Cl2 at this
temperature

Solution :
PCl5 PCl3 Cl2
Pressures before equilibrium : 1.66 atm 0 0
During reaction : 1.66 – X +X +X
P .P X
K → 0.497 →X 0.69
P 1.66 X
Equilibrium pressures : 0.97 M 0.69 M 0.69 M
Q ) 1.24 mol SO2 (g) and 0.750 mol NO2 (g) are combined in a 2.50 L flask, and the
reaction is allowed to reach equilibrium. Determine the concentration of each
species present at equilibrium. SO2 (g) + NO2 (g) ⇄ SO3 (g) + NO (g) KC = 3.75

27

‫‪.‬‬ ‫‪.‬‬
‫‪SO2‬‬ ‫‪0.496 M‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪0.3 M ‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪.‬‬
‫‪ SO2 NO2 SO3 NO ‬‬
‫‪Conc. Before the equilibrium : 0.496 M 0.3 M 0 0 ‬‬
‫‪During reaction : 0.496 – X 0.3 – X +X +X ‬‬
‫‪SO3 . NO‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪→ 3.75‬‬ ‫‪→X‬‬ ‫‪0.24 ‬‬
‫‪SO2 . NO2‬‬ ‫‪0.496‬‬ ‫‪X 0.3‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪Equilibrium concentrations : 0.256 M 0.06 M 0.24 M 0.24 M ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Calculating the percentage yield of formation : ‬‬
‫ﻗﺩ ﻳﻁﻠﺏ ﺍﺣﻳﺎﻧﺎ ﻓﻲ ﺑﻌﺽ ﺍﻻﺳﺋﻠﺔ ﺣﺳﺎﺏ ﻣﺎ ﻳﺳﻣﻰ ﺑﺎﻝ ‪ , percentage yield of formation‬ﺍﻱ ﻣﺎ ﻫﻲ‬
‫ﻛﻔﺎءﺓ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻥ ﺻﺢ ﺍﻟﺗﻌﺑﻳﺭ ‪ ,‬ﻻﻧﻬﺎ ﺗﻘﻳﺱ ﻧﺳﺑﺔ ﻣﺎ ﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻣﻘﺎﺭﻧﺔ ﺍﻥ ﻛﺎﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺗﻡ ﺍﻟﻰ ﻧﻬﺎﻳﺗﻪ‬
‫ﻭ ﺗﺣﻭﻟﺕ ﻛﻝ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻻ ﺟﺯء ﻣﻧﻬﺎ ﻓﻘﻁ ﻛﻣﺎ ﻳﺣﺩﺙ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻣﺗﺯﻧﺔ ‪ ,‬ﻭ ﻗﺎﻧﻭﻧﻪ ﻫﻭ ‪:‬‬
‫‪Product‬‬
‫‪%yield‬‬ ‫‪x 100%‬‬
‫𝑠‪Reactant‬‬
‫ﺣﻳﺙ ‪:‬‬
‫ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﺑﻌﺩ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪[Product] : ‬‬
‫ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ ﻗﺑﻝ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪[Reactants] : ‬‬
‫‪28 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪15.7 Le Châtelier’s Principle‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻓﻲ ﺍﻱ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﺗﻌﺑﻳﺭ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ KC‬ﻳﻌﺗﻣﺩ ﻋﻠﻰ ﻗﻳﻡ ﻣﻌﻳﻧﺔ ﻟﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ‪ ,‬ﻟﻛﻥ ﻛﻣﺎ ﻫﻭ‬
‫ﻣﻌﻠﻭﻡ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﺗﺗﻐﻳﺭ ﺍﺫﺍ ﻣﺎ ﻏﻳﺭﻧﺎ ﺑﻌﺽ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁﺔ ‪ ,‬ﻛﺎﻥ ﻧﺯﻳﺩ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻭ ﻧﺭﻓﻊ ﺩﺭﺟﺔ‬
‫ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ‪ ,‬ﻭ ﺍﺫﺍ ﺗﻐﻳﺭ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻱ ﻣﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺳﺗﺗﻐﻳﺭ ﻗﻳﻣﺔ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ KC‬ﻟﻠﺗﺣﻭﻝ ﺍﻟﻰ ﺣﺎﺻﻝ ﺍﻳﻭﻧﻲ ‪ Q‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻳﺻﻑ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺅﻳﻭﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﻧﻐﻳﺭ ﻓﻳﻬﺎ ﻗﻳﻣﺔ ‪ KC‬ﺍﻟﻰ ‪ Q‬ﺑﻌﺩ ﺗﻐﻳﻳﺭ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁﺔ ﺑﺎﺧﺗﻼﻝ ﻓﻲ ﺍﺗﺯﺍﻥ‬
‫ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ ,‬ﻭ ﻗﺎﻡ ﺍﻟﻌﺎﻟﻡ ﺍﻟﻔﺭﻧﺳﻲ ﻟﻭ ﺷﺎﺗﻳﻠﻳﻳﻪ ﺑﺷﺭﺡ ﻛﻳﻑ ﻳﺗﺻﺭﻑ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻋﻧﺩﻫﺎ ﺣﺗﻰ ﻳﺳﺗﻌﻳﺩ ﺍﺗﺯﺍﻧﻪ‬
‫‪ ‬‬
‫‪1‐ Effect of adding or removing substance : ‬‬
‫ﻟﻧﻔﺗﺭﺽ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻛﻬﺫﺍ ‪:‬‬
‫)‪N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g‬‬
‫ﻣﺎﺫﺍ ﺳﻳﺣﺩﺙ ﺍﺫﺍ ﺍﺿﻔﻧﺎ ﻛﻣﻳﺎﺕ ﻣﻥ ‪ NH3‬؟‬
‫ﺑﻣﺟﺭﺩ ﺍﺿﺎﻓﺗﻧﺎ ﻝ ‪ NH3‬ﺳﻳﺣﺩﺙ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﺗﺭﻛﻳﺯﻩ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻐﻳﺭ ﻣﻥ ﻗﻳﻣﺔ ‪ KC‬ﻓﻧﻘﻭﻝ ﺍﻥ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻗﺩ ﺍﺧﺗﻝ ‪ ,‬ﻭ‬
‫ﻟﻳﻌﻭﺩ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻳﺗﺧﻠﺹ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﺯﺍﺋﺩﺓ ﻝ ‪ NH3‬ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﺳﺎﺭ ﺍﻱ ﺍﺗﺟﺎﻩ‬
‫ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻓﻳﺯﺩﺍﺩ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭ ﻳﻘﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ NH3‬ﻭ ﻫﻛﺫﺍ ﻳﻌﻭﺩ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻛﻣﺎ ﻛﺎﻥ‬
‫ﻟﻛﻥ ﻣﺎﺫﺍ ﻟﻭ ﺍﺿﻔﻧﺎ ﻛﻣﻳﺔ ﻣﻥ ‪ H2‬؟ ﻫﻧﺎ ﺍﻳﺿﺎ ﻳﺧﺗﻝ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻭ ﻟﻳﻌﻭﺩ ﻛﻣﺎ ﻛﺎﻥ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻧﺗﺧﻠﺹ ﻣﻥ ﻛﻣﻳﺔ ‪H2‬‬
‫ﺍﻟﺯﺍﺋﺩﺓ ﻓﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ ﺍﻭ ﺍﺗﺟﺎﻩ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻓﻳﻘﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻣﺎ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ NH3‬ﻳﺯﻳﺩ‬
‫ﻧﺎﺧﺫ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﺧﺭ ﺣﺗﻰ ﺗﺗﺿﻑ ﺍﻟﺻﻭﺭﺓ ﺑﺷﻛﻝ ﻛﺎﻣﻝ ‪:‬‬

‫‪CO(g) + 2H2(g) ⇄ CH3OH(g) ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪29 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻣﺎﺫﺍ ﺳﻳﺣﺩﺙ ﺍﺫﺍ ﺍﺯﻟﻧﺎ ﻛﻣﻳﺎﺕ ﻣﻥ ‪ CO‬؟‬
‫ﺑﻣﺟﺭﺩ ﺍﺯﺍﻟﺗﻧﺎ ﻟﻛﻣﻳﺎﺕ ﻣﻥ ‪ CO‬ﺳﻳﻘﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯﻩ ﻓﺗﺗﻐﻳﺭ ﻗﻳﻣﺔ ‪ KC‬ﺍﻟﻰ ‪ Q‬ﻭ ﻫﻛﺫﺍ ﻳﺧﺗﻝ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻭ ﻟﻳﻌﻭﺩ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ‬
‫ﻳﻌﻭﺽ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻧﻘﺹ ﻓﻲ ‪ CO‬ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﺳﺎﺭ ﺍﻭ ﺍﺗﺟﺎﻩ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻓﻳﺯﺩﺍﺩ ﺗﺭﻛﻳﺯ‬
‫ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭ ﻳﻘﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ‬
‫ﻣﺎﺫﺍ ﺳﻳﺣﺩﺙ ﻟﻭ ﺍﺯﻟﻧﺎ ﻛﻣﻳﺎﺕ ﻣﻥ ‪ CH3OH‬؟ ﺟﺎﻭﺏ ﺑﻧﻔﺳﻙ ‪‬‬
‫ﻋﻠﻣﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﻻ ﺗﻧﻁﺑﻖ ﺍﻻ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ ﻻﻧﻬﺎ ﻫﻲ ﺍﻟﻭﺣﻳﺩﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺩﺧﻝ ﻓﻲ ﺗﻌﺑﻳﺭ ‪KC‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪2‐ Effects of pressure and volume changes : ‬‬
‫ﺍﻻﻥ ﻛﻳﻑ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﺅﺛﺭ ﺗﻐﻳﺭ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻋﻠﻰ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ؟ ﻟﻧﺎﺧﺫ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻛﻣﺛﺎﻝ ‪:‬‬
‫)‪2SO2( g ) + O2( g ) ⇄ 2SO3( g ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻟﻧﻔﻬﻡ ﺗﺎﺛﻳﺭ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻧﺗﺧﻳﻝ ﺍﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻐﺎﺯﻱ ﻳﺣﺩﺙ ﺩﺍﺧﻝ ﻭﻋﺎء ‪ ,‬ﻟﻧﻔﺗﺭﺽ ﺍﻧﻧﺎ ﺯﺩﻧﺎ ﺍﻟﺿﻐﻁ‬
‫ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻭﻋﺎء ‪ ,‬ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺗﺟﻌﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻳﺣﺩﺙ ﻓﻲ ﺣﺟﻡ ﺍﻭ ﺣﻳﺯ ﺍﺻﻐﺭ ﻣﺅﺩﻳﺎ ﺍﻟﻰ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺣﺭﻛﻳﺔ‬
‫ﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺳﺭﻋﺔ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺗﺯﺩﺍﺩ ﻭ ﻳﺗﻐﻳﺭ ﻣﻌﻬﺎ ﻗﻳﻣﺔ ‪ KC‬ﺍﻳﺿﺎ ﻓﻳﺧﺗﻝ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ‬
‫ﻭ ﻟﻛﻲ ﻳﻌﻭﺩ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻛﻣﺎ ﻛﺎﻥ ‪ ,‬ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻳﺗﺧﻠﺹ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﺯﺍﺋﺩ ‪ ,‬ﻭ ﺫﻟﻙ ﻋﻥ ﻁﺭﻳﻖ ﺍﻧﺗﺎﺝ ﺍﻗﻝ‬
‫ﻋﺩﺩ ﻣﻥ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﻻﻧﻪ ﻛﻠﻣﺎ ﻗﻠﺕ ﻋﺩﺩ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻳﻧﺧﻔﺽ ﺍﻟﺿﻐﻁ ‪ ,‬ﻓﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ ﺍﻭ ﺍﺗﺟﺎﻩ‬
‫ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻓﻳﻘﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭ ﻳﺯﺩﺍﺩ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ‬
‫ﺍﻣﺎ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻧﻘﻠﻝ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻓﺎﻥ ﺍﻟﺣﺟﻡ ﻳﺯﻳﺩ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻘﻠﻝ ﻣﻥ ﺗﺻﺎﺩﻡ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ ﺑﺑﻌﺿﻬﺎ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﻘﻝ‬
‫ﺳﺭﻋﺔ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻭ ﻳﺧﺗﻝ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ ,‬ﻭ ﻟﻛﻲ ﻳﻌﻭﺩ ﻳﺣﺗﺎﺝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻥ ﻳﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﺿﻐﻁﻪ ﻋﻥ ﻁﺭﻳﻖ ﺍﻧﺗﺎﺝ ﺍﻛﺑﺭ‬
‫ﻋﺩﺩ ﻣﻥ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯ ‪ ,‬ﻓﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﺳﺎﺭ ﻭ ﻗﺱ ﻋﻠﻰ ﺫﻟﻙ‬
‫‪30 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻣﺛﺎﻝ ﺍﺧﺭ ﻟﺗﺗﺿﺢ ﺍﻟﻔﻛﺭﺓ ‪:‬‬
‫‪PCl5( g ) ⇄ PCl3( g ) + Cl2( g ) ‬‬
‫ﻣﺎﺫﺍ ﻳﺣﺩﺙ ﺍﻥ ﺯﺩﻧﺎ ﺍﻟﺿﻐﻁ ؟ ﻛﻣﺎ ﻗﻠﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﺳﻳﺧﺗﻝ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻭ ﻟﻛﻲ ﻳﻌﻭﺩ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻧﺗﺧﻠﺹ ﻣﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻋﺑﺭ‬
‫ﺍﻧﺗﺎﺝ ﺍﻗﻝ ﻋﺩﺩ ﻣﻥ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﻓﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﺳﺎﺭ‬
‫‪3‐ The Effect of Temperature :‬‬
‫ﻟﻧﻔﻬﻡ ﺗﺎﺛﻳﺭ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺩﻋﻭﻧﺎ ﻧﺎﺧﺫ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ‪:‬‬

‫‪CH4(g) + H2O(g) ⇄ CO(g) + 3H2(g) ΔHo = 205 kJ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻻﻓﺿﻝ ﺍﻥ ﻧﻛﺗﺏ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺩﺭﺱ ﺑﻬﺫﻩ ﺍﻟﺻﻭﺭﺓ ‪:‬‬
‫‪ -‬ﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ endothermic‬ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ‪ ,‬ﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ exothermic‬ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ‪ ,‬ﻧﻛﺗﺏ ‪:‬‬
‫‪CH4(g) + H2O(g) + 205 kJ ⇄ CO(g) + 3H2(g) ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻻﻥ ﻣﺎﺫﺍ ﺳﻳﺣﺩﺙ ﻟﻭ ﺭﻓﻌﻧﺎ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ؟ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ‪ 205 kJ‬ﺗﻌﺗﺑﺭ ﺍﻻﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻟﺫﻟﻙ ﻋﻧﺩ‬
‫ﺭﻓﻊ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺳﺗﺯﺩﺍﺩ ﻭ ﻛﺎﻧﻧﺎ ﻧﻘﻭﻝ ﺍﻧﻧﺎ ﺍﺿﻔﻧﺎ ﻣﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ !! ﻟﺫﻟﻙ ﻛﻣﺎ ﺣﺩﺙ ﻓﻲ ﺗﺎﺛﻳﺭ ﺍﺿﺎﻓﺔ‬
‫ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺳﻳﺧﺗﻝ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻭ ﻟﻛﻲ ﻳﻌﻭﺩ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻧﺗﺧﻠﺹ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺯﺍﺋﺩﺓ ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ ﺍﻱ‬
‫ﺍﺗﺟﺎﻩ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ‬
‫ﺍﻣﺎ ﺍﺫﺍ ﺍﺧﻔﺿﻧﺎ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺳﺗﻘﻝ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺣﺗﺎﺝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻟﺗﻌﻭﻳﺽ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻧﻘﺹ ﻓﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬
‫ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﺳﺎﺭ‬
‫ﻣﻼﺣﻅﺔ ﻫﺎﻣﺔ ﺟﺩﺍ ‪ :‬ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻫﻲ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﺍﻟﻭﺣﻳﺩﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﺳﺗﻌﻣﺎﻟﻬﺎ ﺣﺗﻰ ﻧﻐﻳﺭ ﻣﻥ ﻗﻳﻣﺔ ‪ KC‬ﻻﻱ‬
‫ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻟﺫﻟﻙ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻌﻭﺩ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﺳﻳﻛﻭﻥ ﻟﻪ ﻗﻳﻣﺔ ‪ KC‬ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻋﻣﺎ ﻛﺎﻧﺕ ﻋﻠﻳﻪ ﻓﺎﺫﺍ ﺍﺯﻳﺢ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬
‫ﻟﻠﻳﻣﻳﻥ ﺗﻛﻭﻥ ‪ KC‬ﺍﻟﺟﺩﻳﺩﺓ ﺍﻛﺑﺭ ﺍﻣﺎ ﺍﺫﺍ ﺍﺯﻳﺢ ﻟﻠﻳﺳﺎﺭ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻗﻝ‬
‫‪31 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻣﺛﺎﻝ ﺍﺧﺭ ﺣﺗﻰ ﺗﺗﺿﺢ ﺍﻟﺻﻭﺭﺓ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﺭﺓ ﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪: exothermic‬‬
‫‪N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g) ΔHo = ‐92 kJ‬‬
‫ﺗﺿﺢ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻓﻲ ﻣﻛﺎﻧﻬﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻓﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ‪:‬‬

‫‪N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g) + 92 kJ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻣﺎﺫﺍ ﺳﻳﺣﺩﺙ ﺍﺫﺍ ﺭﻓﻌﻧﺎ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ؟ ﺳﺗﺯﺩﺍﺩ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻋﻥ ‪ 92 kj‬ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺧﺗﻝ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻭ ﻟﻛﻲ ﻳﻌﻭﺩ‬
‫ﻳﺟﺏ ﺍﻟﺗﺧﻠﺹ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺯﺍﺋﺩﺓ ﻓﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﺳﺎﺭ ﺍﻭ ﺍﺗﺟﺎﻩ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ‪ ,‬ﻫﺫﺍ ﺍﻳﺿﺎ ﻳﻘﻠﻝ ﻣﻥ‬
‫ﻗﻳﻣﺔ ‪ KC‬ﺍﻟﺟﺩﻳﺩﺓ‬
‫ﺍﻣﺎ ﺍﺫﺍ ﺍﺧﻔﺿﻧﺎ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺳﺗﻧﻘﺹ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻓﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻁﻳﻧﺎ ‪ KC‬ﺍﻛﺑﺭ‬
‫‪4‐ The Effect of Catalysts : ‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﻓﻲ ﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ , 14‬ﻓﺎﻥ ﺍﻟﻌﺎﻣﻝ ﺍﻟﺣﻔﺎﺯ ‪ catalyst‬ﻳﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﺳﺭﻋﺔ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻋﻣﻭﻣﺎ ‪ ,‬ﻭ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻣﺗﺯﻧﺔ ﻳﺯﻳﺩ ﺳﺭﻋﺔ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻻﻣﺎﻣﻲ ﻭ ﺍﻟﻌﻛﺳﻲ ﺑﻧﻔﺱ ﺍﻟﻣﻘﺩﺍﺭ ﺗﻣﺎﻣﺎ‬
‫ﻟﺫﻟﻙ ﻓﺎﻥ ﻛﻝ ﻣﺎ ﻳﻘﻭﻡ ﺑﻪ ﻓﻌﻠﻳﺎ ﻫﻭ ﺍﻟﻭﺻﻭﻝ ﻟﻼﺗﺯﺍﻥ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﺳﺭﻉ ﻟﻛﻥ ﺳﺗﺑﻘﻰ ‪ KC‬ﻛﻣﺎ ﻫﻲ ﻭ ﻟﻥ ﺗﺗﻐﻳﺭ ﺍﻟﻰ ‪Q‬‬
‫ﻻﻥ ﺍﻟﻌﺎﻣﻝ ﺍﻟﺣﻔﺎﺯ ﻟﻥ ﻳﻐﻳﺭ ﺷﻳﺋﺎ ﻣﻥ ﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ‬
‫‪Consider the equilibrium : ‬‬
‫‪N2O4(g) ⇄ 2NO2(g) ΔH° = 58.0 kJ ‬‬
‫‪In which direction will the equilibrium shift when (a) N2O4 is added,(b) NO2 is ‬‬
‫‪removed,(c) the pressure is increased by addition of N2(g) ,(d) the volume is ‬‬
‫‪increased,(e) the temperature is decreased? ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪32 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫)‪ (a‬ﻋﻧﺩ ﺍﺿﺎﻓﺔ ‪ N2O4‬ﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ‬
‫)‪ (b‬ﻋﻧﺩ ﺍﺯﺍﻟﺔ ‪ NO2‬ﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ‬
‫)‪ (c‬ﺻﺣﻳﺢ ﺍﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺯﺍﺩ ﻭ ﻟﻛﻥ ﺑﺎﺿﺎﻓﺔ ﻣﺎﺩﺓ ﻏﻳﺭ ﻣﻭﺟﻭﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﺻﻼ ‪ N2‬ﻟﺫﻟﻙ ﻟﻥ ﻳﺣﺩﺙ ﺷﻲء‬
‫)‪ (d‬ﺑﺯﻳﺎﺩﺓ ﺍﻟﺣﺟﻡ ﻳﻘﻝ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻓﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﺗﺟﺎﻩ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻛﺑﺭ ﻋﺩﺩ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻱ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ‬
‫)‪ (d‬ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ endothermic‬ﺍﻱ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﻘﺹ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻳﺯﻳﺢ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ‬
‫ﺍﻟﻳﺳﺎﺭ‬
‫‪Q ) for the reaction : PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g) ΔH° = 87.9 kJ ‬‬
‫‪in which direction will the equilibrium shift when (a)Cl2(g) is removed,(b)the ‬‬
‫‪temperature is decreased,(c) the volume of the reaction system is increased,(d) ‬‬
‫‪PCl3(g) is added? ‬‬
‫‪ ‬‬
‫)‪ (a‬ﻋﻧﺩ ﺍﺯﺍﻟﺔ ‪ Cl2‬ﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ‬
‫)‪ (b‬ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ endothermic‬ﻟﺫﻟﻙ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﻘﺹ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻳﺯﻳﺢ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ‬
‫)‪ (c‬ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺍﻟﺣﺟﻡ ﻳﻘﻠﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻻﺗﺟﺎﻩ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻛﺑﺭ ﻋﺩﺩ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻱ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ‬
‫)‪ (d‬ﻋﻧﺩ ﺍﺿﺎﻓﺔ ‪ PCl3‬ﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﺳﺎﺭ‬
‫‪Q ) for the reaction : PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g) in which direction will the ‬‬
‫‪equilibrium shift when : (a) pressure increases , (b) volume expands and pressure ‬‬
‫‪drops , (c) 1.0 atm of He(g) is added to the rxn vessel. ‬‬
‫‪ ‬‬
‫)‪ (a‬ﺑﺯﻳﺎﺩﺓ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻻﺗﺟﺎﻩ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻗﻝ ﻋﺩﺩ ﻣﻥ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻱ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﺳﺎﺭ‬
‫)‪ (b‬ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻘﻝ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﺗﺟﺎﻩ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻛﺑﺭ ﻋﺩﺩ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻱ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ‬
‫‪33 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫)‪ (c‬ﻋﻧﺩ ﺍﺿﺎﻓﺔ ‪ He‬ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺭﻏﻡ ﺍﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﻛﻠﻲ ﻳﺯﺩﺍﺩ ﺍﻻ ﺍﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﻏﻳﺭ ﻣﻭﺟﻭﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﺻﻼ‬
‫ﻟﺫﻟﻙ ﻟﻥ ﻳﺣﺩﺙ ﺷﻲء‬
‫‪Q ) for the following reaction : H2(g) + Cl2(g) ⇄ 2HCl(g) in which direction will the ‬‬
‫‪equilibrium shift when , (a) the pressure of the system increased , (b) HCl is ‬‬
‫‪removed ‬‬
‫‪ ‬‬
‫)‪ (a‬ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻋﺩﺩ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﻣﺗﺳﺎﻭﻳﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﺟﻬﺗﻳﻥ ﻟﺫﻟﻙ ﻣﻬﻣﺎ ﺯﺩﻧﺎ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻭ ﻗﻠﻠﻧﺎﻩ ﻟﻥ ﻳﺣﺩﺙ ﺷﻲء‬
‫)‪ (b‬ﻋﻧﺩ ﺍﺯﺍﻟﺔ ‪ HCl‬ﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ‬
‫‪Q ) Determine whether the following reactions favor high or low pressures? ‬‬
‫‪1. 2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2SO3(g) ‬‬
‫‪2. PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g) ‬‬
‫‪3. CO(g) + 2H2(g) ⇄ CH3OH(g) ‬‬
‫‪4. N2O4(g) ⇄ 2NO2(g) ‬‬
‫‪5. H2(g) + F2(g) ⇄ 2HF(g) ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺗﺯﺩﺍﺩ ﻓﻌﺎﻟﻳﺔ ﺍﻱ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻓﻲ ﺍﻟﻛﻭﻥ ﻛﻠﻣﺎ ﻛﻭﻥ ﻧﻭﺍﺗﺞ ﺍﻛﺛﺭ ﺍﻱ ﻛﻠﻣﺎ ﺫﻫﺏ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻟﻠﻳﻣﻳﻥ ‪ ,‬ﻟﺫﻟﻙ ﻛﻝ ﺍﻟﻔﻛﺭﺓ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﻫﻭ ﻣﺎﺫﺍ ﻧﻔﻌﻝ ﻓﻲ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺣﺗﻰ ﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻟﻠﻳﻣﻳﻥ ﻓﻘﻁ‬
‫ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ﻋﺩﺩ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﺍﻛﺛﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻧﻘﻠﻝ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺣﺗﻰ ﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻻﺗﺟﺎﻩ‬
‫ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻛﺑﺭ ﻋﺩﺩ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻱ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ‪ ,‬ﺍﻣﺎ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻧﺕ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﺍﻗﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ‬
‫ﻧﺯﻳﺩ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺣﺗﻰ ﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻻﺗﺟﺎﻩ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻗﻝ ﻋﺩﺩ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻱ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ ﺍﻳﺿﺎ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ‪:‬‬
‫‪1) high pressure 2) low pressure 3) high pressure ‬‬
‫‪4) low pressure 5) none ‬‬
‫‪34 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Q ) Determine whether the following reactions favors high or low temperature? ‬‬
‫‪1. 2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2SO3(g) ΔHo = ‐180 kJ ‬‬
‫‪2. CO(g) + H2O(g) ⇄ CO2(g) + H2(g) ‬‬ ‫‪ΔHo = ‐46 kJ ‬‬
‫‪3. CO(g) + Cl2(g) ⇄ COCl2(g) ‬‬ ‫‪ΔHo = ‐108 kJ ‬‬
‫‪4. N2O4(g) ⇄ 2NO2(g) ΔHo = +57 kJ ‬‬
‫‪5. CO(g) + 2H2(g) ⇄ CH3OH(g) ΔHo = ‐270 kJ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻧﻔﺱ ﻓﻛﺭﺓ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﺍﻟﺳﺎﺑﻖ ﺗﻘﺭﻳﺑﺎ ‪ ,‬ﻟﻳﺗﺟﻪ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ ﻳﺟﺏ ﺗﻁﺑﻳﻖ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺯﻳﺢ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬
‫ﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ‪ ,‬ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ‪ exothermic‬ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻧﻘﻠﻝ ﻣﻥ ﺩﺭﺟﺔ‬
‫ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺣﺗﻰ ﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻟﻠﻳﻣﻳﻥ‬
‫ﺍﻣﺎ ﻓﻲ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ‪ endothermic‬ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻧﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺣﺗﻰ‬
‫ﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻟﻠﻳﻣﻳﻥ‬
‫‪1) low temperature 2) low temperature 3) low temperature ‬‬
‫‪4) high temperature 5) low temperature ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪35 ‬‬
‫‪ ‬‬
CHEMISTRY 102

1

CHAPTER 16

16.2 Brønsted‐Lowry Acids & Bases
16.3 Autoionization of Water
16.4 The pH Scale
16.5 Strong Acids & Bases
16.6 Weak Acids
16.7 Weak Bases
16.8 Relationship Between Ka & Kb
16.9 Acid‐Base Properties of Salt
Solutions
16.10 Acid‐Base Behavior and Chemical
Structure
16.11 Lewis Acids & Bases
2

‫ﺍﻭﻻ ﻭ ﻗﺑﻝ ﺍﻟﺩﺧﻭﻝ ﻓﻲ ﻣﺣﺗﻭﻳﺎﺕ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ ,‬ﻣﻘﺩﻣﺔ‬
‫ﺍﺣﺩ ﺍﻛﺑﺭ ﺍﻗﺳﺎﻡ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﻋﺎﻣﺔ ﺗﺩﺧﻝ ﺗﻘﺭﻳﺑﺎ ﻓﻲ ﻛﻝ‬

‫ﺷﻲء ﻓﻲ ﺣﻳﺎﺗﻧﺎ ﺍﻟﻳﻭﻣﻳﺔ ‪ ,‬ﺩﺭﺍﺳﺔ ﺷﺎﻣﻠﺔ ﻟﻼﺣﻣﺎﺽ ﻭ‬
‫ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ‪ ,‬ﻣﺎ ﻫﻲ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﺍﺻﻼ ‪ ,‬ﻛﻳﻑ‬
‫ﻧﺣﻛﻡ ﻋﻠﻰ ﻣﺎﺩﺓ ﺍﻧﻬﺎ ﺣﻣﺽ ﺍﻡ ﻗﺎﻋﺩﺓ ‪ ,‬ﺍﻟﺧﻭﺍﺹ ﺍﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﻣﻳﺯ ﻛﻼ ﻣﻧﻬﻣﺎ ‪ ,‬ﺍﺳﺗﺧﺩﺍﻣﺎﺗﻬﺎ ‪ ,‬ﻛﻳﻑ ﺗﺗﻔﺎﻋﻝ ﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺎ ‪,‬‬
‫ﻣﺎ ﻫﻲ ﺍﻻﻣﻼﺡ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻧﺗﺞ ﻋﻧﻬﺎ ﻭ ﻛﻳﻑ ﻳﺗﻡ ﺗﺻﻧﻳﻔﻬﺎ ﻭ‬
‫ﺍﻻﺳﺗﻔﺎﺩﺓ ﻣﻧﻬﺎ ‪ ,‬ﻣﺎ ﻫﻭ ﻣﻔﻬﻭﻡ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﻭ ﻣﺎ‬
‫ﻫﻲ ﺗﻁﺑﻳﻘﺎﺗﻪ ﻋﻣﻠﻳﺎ ‪ ,‬ﻛﻝ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺗﺳﺎﺅﻻﺕ ﺳﻳﺗﻡ ﻣﻧﺎﻗﺷﺗﻬﺎ‬
‫ﺑﺎﻟﺗﺩﺭﻳﺞ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ‬
‫‪3 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Remark : Acids & Bases ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻣﻥ ﺍﻟﻭﺍﺭﺩ ﺟﺩﺍ ﺍﻥ ﻛﺛﻳﺭﺍ ﻣﻧﻛﻡ ﻗﺩ ﺳﻣﻊ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﺑﻣﻔﻬﻭﻡ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﺳﻭﺍء ﻛﺎﻥ ﺫﻟﻙ ﺑﻌﻳﺩﺍ ﻋﻥ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﺍﻭ‬
‫ﺗﺣﺕ ﺍﻁﺭﻫﺎ ‪ ,‬ﻋﻣﻠﻳﺎ‪ ,‬ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻳﺗﻌﺎﺭﻑ ﻋﻠﻳﻬﺎ ﺍﻧﻬﺎ ﻣﻭﺍﺩ ﺫﺍﺕ ﻣﺫﺍﻕ ﺣﺎﻣﺽ ﻭ ﻟﺫﻋﺔ ﻭﺍﺿﺣﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻠﺳﺎﻥ ‪,‬‬
‫ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ﺍﻟﻠﻳﻣﻭﻥ ﺗﻌﺗﺑﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﻣﺿﻳﺎﺕ‬
‫ﺍﻣﺎ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﻓﺗﺭﺗﺑﻁ ﺑﺎﻟﻣﺭﺍﺭﺓ ﻏﺎﻟﺑﺎ ﻭ ﺗﺗﺳﻡ ﺑﻛﻭﻧﻬﺎ ﺯﻟﻘﺔ ‪ ,‬ﺍﻗﺭﺏ ﻣﺛﺎﻝ ﻋﻠﻰ ﺫﻟﻙ ﺍﻟﺻﺎﺑﻭﻥ ‪ ,‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻔﺎﻫﻳﻡ‬
‫ﻛﻠﻬﺎ ﻣﻔﺎﻫﻳﻡ ﺩﺍﺭﺟﺔ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﻧﺎﺱ ‪ ,‬ﻧﺣﻥ ﻧﺭﻳﺩ ﺍﻻﻥ ﺍﻟﺗﻌﺭﻑ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﻭ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺑﺻﻭﺭﺓ ﻋﻠﻣﻳﺔ ﻣﻣﻧﻬﺟﺔ‬
‫ﺍﻋﺗﻘﺩ ﺍﻟﻌﻠﻣﺎء ﻗﺩﻳﻣﺎ ﺍﻥ ﺍﻱ ﺣﻣﺽ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﻋﻧﺻﺭ ﺍﻻﻛﺳﺟﻳﻥ ) ﺍﻟﻌﻛﺱ ﻏﻳﺭ ﺻﺣﻳﺢ ﻁﺑﻌﺎ ( ‪,‬‬
‫ﻋﻠﻰ ﺍﺛﺭ ﺫﻟﻙ ﺧﺭﺝ ﺍﻟﻌﺎﻟﻡ ﺍﻟﺳﻭﻳﺩﻱ ﺍﺭﻫﻳﻧﻳﻭﺱ ‪ Arrhenius‬ﺑﻣﻔﻬﻭﻣﻪ ﻟﻼﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﻧﺹ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪ -‬ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻫﻲ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻧﺗﺞ ‪ H+‬ﻋﻧﺩ ﺍﺫﺍﺑﺗﻬﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ) ‪( Produces H+‬‬

‫‪ -‬ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﻫﻲ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻧﺗﺞ ‐‪ OH‬ﻋﻧﺩ ﺍﺫﺍﺑﺗﻬﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ) ‐‪( Produces OH‬‬
‫ﻓﻌﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ‪ ,‬ﻛﻠﻭﺭﻳﺩ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ‪ HCl‬ﻳﻌﺗﺑﺭ ﺣﻣﺽ ﻻﻧﻪ ﻳﻧﺗﺞ ‪ H+‬ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﺫﻭﺏ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ‪ ,‬ﻭ ﻛﺫﻟﻙ‬
‫ﺍﻻﻣﺭ ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻝ‪ HF,HNO3,HClO3‬ﻭ ﺍﻟﻛﺛﻳﺭ ﻣﻥ ﺍﻻﻣﺛﻠﺔ ﺍﻻﺧﺭﻯ‬
‫ﻭ ﻛﺫﻟﻙ ﻳﻌﺗﺑﺭ ﻫﻳﺩﺭﻭﻛﺳﻳﺩ ﺍﻟﺻﻭﺩﻳﻭﻡ ‪ NaOH‬ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻻﻧﻪ ﻳﻧﺗﺞ ‐‪ OH‬ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﺫﻭﺏ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﻭ ﻛﺫﻟﻙ ﺍﻻﻣﺭ‬
‫ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻝ ‪KOH,LiOH‬‬
‫ﻭ ﻟﻛﻥ ﺍﻥ ﺗﻌﻣﻘﻧﺎ ﺍﻛﺛﺭ ﻓﻲ ﻣﻔﻬﻭﻣﻧﺎ ﻟﻼﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ‪ ,‬ﻧﺟﺩ ﺑﻌﺽ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺗﻌﺗﺑﺭ ﺍﺣﻣﺎﺽ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺭﻏﻡ ﺍﻧﻬﺎ ﻻ‬
‫ﺗﺫﻭﺏ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﺍﺻﻼ ‪ ,‬ﻭ ﻛﺫﻟﻙ ﺍﻻﻣﺭ ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﻠﻘﻭﺍﻋﺩ ‪ ,‬ﻓﻘﺩ ﺗﺫﻭﺏ ﺑﻌﺫ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﻓﻲ ﻣﺫﻳﺑﺎﺕ ﺍﺧﺭﻯ ﻭ ﺗﻧﺗﺞ‬
‫ﻟﻧﺎ ‪ H+‬ﺍﻭ ‐‪ OH‬ﻭ ﻗﺩ ﺗﺻﻧﻑ ﺍﺣﻣﺎﺽ ﺍﻭ ﻗﻭﺍﻋﺩ ﺑﻁﺭﻕ ﺍﺧﺭﻯ ﺍﺷﻣﻝ ﻭ ﺍﻭﺳﻊ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻣﺎ ﺳﻧﺗﻌﺭﻑ ﻋﻠﻳﻪ ﻻﺣﻘﺎ‬
‫‪4 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪16.2 Brønsted‐Lowry Definition‬‬
‫ﻛﺎﻥ ﺗﻌﺭﻳﻑ ﺍﺭﻫﻳﻧﻳﻭﺱ ﻟﻼﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﻣﺣﺻﻭﺭ ﺑﺷﻛﻝ ﺿﻳﻖ ﺟﺩﺍ ﻭ ﻻ ﻳﻌﺗﺭﻑ ﺍﻻ ﺑﺎﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﺍﻟﻣﺎﺋﻳﺔ ﻭ‬
‫ﻫﺫﺍ ﻳﺗﻧﺎﻓﻰ ﻣﻊ ﻛﻭﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﺗﺩﺧﻝ ﺣﺭﻓﻳﺎ ﻓﻲ ﻛﻝ ﺷﻲء ﻓﻲ ﺣﻳﺎﺗﻧﺎ ﺍﻟﻳﻭﻣﻳﺔ ‪ ,‬ﻓﻣﻥ ﺍﻳﻥ ﺟﺎء ﻫﺫﺍ‬
‫ﺍﻟﺗﻁﻭﺭ ؟‬
‫ﻫﻧﺎﻙ ﻋﺎﻟﻣﺎﻥ ﻁﻭﺭﺍ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻔﻬﻭﻡ ﻟﻳﺻﺑﺢ ﺍﻛﺛﺭ ﺷﻣﻭﻟﻳﺔ ) ﻳﻭﻫﺎﻧﺱ ﺑﺭﻭﻧﺳﺗﺩ – ﺗﻭﻣﺎﺱ ﻟﻭﺭﻱ ( ﻭ ﻁﺭﻳﻘﺔ‬
‫ﻁﺭﺣﻬﻣﺎ ﻟﻣﻔﻬﻭﻡ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺗﻌﺗﻣﺩ ﺍﻋﺗﻣﺎﺩ ﻛﻠﻲ ﻋﻠﻰ ﻣﺎ ﻳﺳﻣﻰ ﺑﺎﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ‪Proton‬‬
‫ﻳﻣﺛﻝ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﺍﻳﻭﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﺍﻟﻣﻭﺟﺏ ‪ H+‬ﻭ ﺳﻣﻲ ﺑﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻻﻧﻪ ﻋﻧﺩ ﻓﻘﺩ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﻟﻼﻟﻛﺗﺭﻭﻥ‬
‫ﺍﻟﻭﺣﻳﺩ ﻳﻛﻭﻥ ﺑﺫﻟﻙ ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻓﻘﻁ ﻋﻠﻰ ﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻭﺍﺣﺩ ﻓﻲ ﻧﻭﺍﺗﻪ ﻭ ﻻ ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺍﻳﺔ ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﺎﺕ‬
‫ﻳﻧﺹ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻔﻬﻭﻡ ﻋﻠﻰ ‪:‬‬

‫‪ -‬ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻫﻲ ﻣﻭﺍﺩ ﺗﻔﻘﺩ ﺑﺭﻭﺗﻭﻧﺎ ‪ H+‬ﻋﻧﺩ ﺗﻔﺎﻋﻠﻬﺎ‬
‫‪ -‬ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﻫﻲ ﻣﻭﺍﺩ ﺗﻛﺗﺳﺏ ﺑﺭﻭﺗﻭﻧﺎ ‪ H+‬ﻋﻧﺩ ﺗﻔﺎﻋﻠﻬﺎ‬
‫‪ -‬ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺍﻟﻔﻘﺩ ﻭ ﺍﻟﻛﺳﺏ ﺗﻛﻭﻥ ﻣﺗﺯﺍﻣﻧﺔ ﺍﻱ ﺍﺫﺍ ﻓﻘﺩ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺑﺭﻭﺗﻭﻧﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻻ ﺑﺩ ﺍﻥ ﻳﻛﺗﺳﺑﻪ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ‬
‫ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ ﺍﻻﺧﺭﻯ ﻭ ﺗﻛﻭﻥ ﺑﺫﻟﻙ ﻗﺎﻋﺩﺓ ‪ ,‬ﺳﻳﺗﻡ ﺗﻭﺿﻳﺢ ﻛﻝ ﺫﻟﻙ ﺑﺎﻻﻣﺛﻠﺔ‬
‫‪HF (g) + NH3 (g) ⇄ NH4+ + F‐ ‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ‪ HF‬ﻓﻘﺩ ﺑﺭﻭﺗﻭﻧﺎ ﻭ ﺗﺣﻭﻝ ﺍﻟﻰ ‐‪ F‬ﻓﻲ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ‪ ,‬ﻭ ﺍﻛﺗﺳﺏ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ‪ NH3‬ﻟﻳﺗﺣﻭﻝ ﺍﻟﻰ ‪, NH4+‬‬
‫ﻓﻳﻛﻭﻥ ‪ HF‬ﺣﻣﺽ ﻭ ‪ NH3‬ﻗﺎﻋﺩﺓ‬
‫‪5 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﻟﻛﻥ ﻫﻝ ﻫﻧﺎﻙ ﺗﺳﻣﻳﺔ ﻣﻌﻳﻧﺔ ﻟﻠﻧﻭﺍﺗﺞ ؟ ﻓﻣﺛﻼ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻋﻧﺩ ﺍﺯﺍﻟﺔ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻣﻧﻪ ﺍﻟﻰ ﻣﺎﺫﺍ ﻳﺗﺣﻭﻝ ﻓﻲ ﻣﻔﻬﻭﻡ‬
‫ﺑﺭﻭﻧﺳﺗﺩ ‪ -‬ﻟﻭﺭﻱ ؟‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺑﺭﻭﻧﺳﺗﺩ – ﻟﻭﺭﻱ ﺗﺣﺩﺙ ﻓﻲ ﺍﻻﺗﺟﺎﻫﻳﻥ ) ﻭﺟﻭﺩ ﺍﺷﺎﺭﺓ ⇄ ( ﻭ ﺑﻣﺎ ﺍﻧﻬﺎ ﺗﻌﺗﻣﺩ ﻋﻠﻰ ‪H+‬‬
‫ﻓﺎﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﻣﺗﻛﻭﻧﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ )ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋﻥ ﻓﻘﺩ ﺍﻟﺣﻣﺽ ‪ (H+‬ﺍﺫﺍ ﺗﻔﺎﻋﻠﺕ ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ﺳﺗﻛﻭﻥ ﺑﻣﺛﺎﺑﺔ ﻣﺎﺩﺓ ﻗﺩ‬
‫ﺍﻛﺗﺳﺑﺕ ‪ H+‬ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻓﺗﻛﻭﻥ ﻗﺎﻋﺩﺓ !! ﻭ ﺍﻟﻌﻛﺱ ﺻﺣﻳﺢ ﻣﻊ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋﻥ ﻛﺳﺏ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﻝ‪ H+‬ﻓﻬﻲ ﺍﻥ‬
‫ﺗﻔﺎﻋﻠﺕ ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ﺳﺗﻛﻭﻥ ﺑﻣﺛﺎﺑﺔ ﻣﺎﺩﺓ ﻓﻘﺩﺕ ‪ H+‬ﻓﺗﻛﻭﻥ ﺣﻣﺽ !! ﻟﻡ ﺗﻔﻬﻡ ﺷﻲء ﺻﺣﻳﺢ ؟ ﺳﻧﻭﺿﺢ ﻟﻙ‬
‫ﺑﺎﻟﻣﺛﺎﻝ‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ‪ F‐ ,‬ﺗﻛﻭﻥ ﻧﺗﻳﺟﺔ ﻓﻘﺩ ‪ HF‬ﻝ‪ , H+‬ﺍﻥ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ﻓﻲ ﺍﻻﺗﺟﺎﻩ ﺍﻟﻌﻛﺳﻲ ﺳﻳﻛﻭﻥ ‪ HF‬ﻭ‬
‫ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻫﻭ ﻗﺎﻋﺩﺓ ‪ ,‬ﻭ ﻓﻲ ﻣﻔﻬﻭﻡ ﺑﺭﻭﻧﺳﺗﺩ ‪ -‬ﻟﻭﺭﻱ ﺗﺳﻣﻰ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺑﺎﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ) ‪( Conjugate base‬‬
‫ﻭ ﻛﺫﻟﻙ ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻝ ‪ NH4+‬ﻓﻘﺩ ﺗﻛﻭﻥ ﻧﺗﻳﺟﺔ ﻛﺳﺏ ‪ NH3‬ﻝ ‪ , H+‬ﺍﻥ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ﻓﻲ ﺍﻻﺗﺟﺎﻩ ﺍﻟﻌﻛﺳﻲ‬
‫ﺳﻳﻛﻭﻥ ‪ NH3‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻫﻭ ﺣﻣﺽ ‪ ,‬ﻭ ﻳﺳﻣﻰ ﺑﺎﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻖ ) ‪( Conjugate acid‬‬
‫ﻭ ﺍﺧﻳﺭﺍ ﻭﺟﺏ ﺍﻻﺷﺎﺭﺓ ﺍﻟﻰ ﺍﻥ ﻓﻲ ﻣﻔﻬﻭﻡ ﺑﺭﻭﻧﺳﺗﺩ ‪ -‬ﻟﻭﺭﻱ ﻳﺳﻣﻰ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻣﻊ ﻗﺎﻋﺩﺗﻪ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ﺍﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﻣﻊ‬
‫ﺣﻣﺿﻬﺎ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻖ ﺑﺎﻻﺯﻭﺍﺝ ﺍﻟﻣﺗﺭﺍﻓﻘﺔ ) ‪ ( Conjugate acid‐base pair‬ﻣﺛﺎﻝ ‪( NH3/NH4+ -- HF/F‐ ) :‬‬
‫ﻣﺛﺎﻝ ﺍﺧﺭ ‪:‬‬

‫‪ ‬‬
‫‪HNO2 (aq) + H2O (l) ⇄ H3O+ (aq) + NO2‐ (aq) ‬‬
‫‪ HNO2‬ﻓﻘﺩ ﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻓﻳﻌﺗﺑﺭ ﺣﻣﺽ‬

‫ﺍﻛﺗﺳﺏ ﺍﻟﻣﺎء ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻓﻳﻌﺗﺑﺭ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ‬
‫‐‪ NO2‬ﻫﻭ ﺍﻻﻳﻭﻥ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﻋﻥ ﻓﻘﺩ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻟﻠﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻓﻳﻌﺗﺑﺭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ‬
‫ﺍﻳﻭﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻧﻳﻭﻡ ‪ H3O+‬ﻫﻭ ﺍﻻﻳﻭﻥ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﻋﻥ ﻛﺳﺏ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﻟﻠﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻓﻳﻌﺗﺑﺭ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻖ‬
‫‪6 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻟﻧﺗﻌﻣﻖ ﺍﻻﻥ ﻗﻠﻳﻼ ﻓﻲ ﻣﻔﻬﻭﻡ ﺍﻻﺯﻭﺍﺝ ﺍﻟﻣﺗﺭﺍﻓﻘﺔ ‪ ,‬ﻳﺑﻳﻥ ﺍﻟﻣﺧﻁﻁ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ﺑﻌﺽ ﺍﺣﻣﺎﺽ ﺑﺭﻭﻧﺳﺗﺩ – ﻟﻭﺭﻱ ﻭ‬
‫ﻗﻭﺍﻋﺩﻫﺎ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ‪:‬‬
‫ﺍﻭﻝ ﺍﺭﺑﻌﺔ ﺍﻣﺛﻠﺔ ﻛﺎﻧﺕ ﻣﻧﻁﻘﻳﺔ ﻓﺟﻣﻳﻌﻬﺎ ﺍﺣﻣﺎﺽ ﻻﻧﻬﺎ ﻓﻘﺩﺕ ﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ‪ ,‬ﻟﻛﻥ ﻣﺎﺫﺍ ﻋﻥ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ﺍﻻﺧﻳﺭ ؟‬
‫ﺍﻳﻭﻥ ‐‪ PO43‬ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﻓﻲ ﺍﻱ ﺣﺎﻝ ﻣﻥ ﺍﻻﺣﻭﺍﻝ ﺍﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﺣﻣﺽ ﻭﻓﻘﺎ ﻟﻣﻔﻬﻭﻡ ﺑﺭﻭﻧﺳﺗﺩ – ﻟﻭﺭﻱ ﻭ ﺍﻟﺳﺑﺏ ﻓﻲ‬
‫ﺫﻟﻙ ﺍﻧﻪ ﻻ ﻳﺣﺗﻭﻱ ﺍﺻﻼ ﻋﻠﻰ ﺫﺭﺓ ﻫﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﻓﻲ ﺗﺭﻛﻳﺑﻪ ﺣﺗﻰ ﻳﻔﻘﺩﻫﺎ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﻟﻪ ﻗﺎﻋﺩﺓ‬
‫ﻣﺭﺍﻓﻘﺔ‬
‫ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﺍﺫﺍ ﺍﻥ ﺍﻱ ﻣﺎﺩﺓ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﺗﻛﻭﻥ ﺣﻣﺽ ﺑﺭﻭﻧﺳﺗﺩ – ﻟﻭﺭﻱ ﺑﺷﺭﻁ ﺍﻥ ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺫﺭﺓ ﻫﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﻓﻲ‬
‫ﺗﺭﻛﻳﺑﻪ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﻔﻘﺩﻫﺎ‬
‫‪7 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﺍﻻﻥ ﻫﺫﺍ ﻣﺧﻁﻁ ﺍﺧﺭ ﻟﻣﺟﻣﻭﻋﺔ ﻣﻥ ﻗﻭﺍﻋﺩ ﺑﺭﻭﻧﺳﺗﺩ – ﻟﻭﺭﻱ ﻣﻊ ﺍﺣﻣﺎﺿﻬﺎ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ‪:‬‬
‫ﺍﻭﻝ ﺍﺭﺑﻌﺔ ﺍﻣﺛﻠﺔ ﻟﻳﺳﺕ ﺑﻬﺎ ﺍﻳﺔ ﻣﺷﻛﻠﺔ ﻓﺟﻣﻳﻌﻬﺎ ﻗﻭﺍﻋﺩ ﺍﻛﺗﺳﺑﺕ ﺑﺭﻭﺗﻭﻧﺎ ‪ ,‬ﻟﻛﻥ ﻣﺎﺫﺍ ﻋﻥ ﺍﺧﺭ ﻣﺛﺎﻝ ؟‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ‪ CH4‬ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﻛﺗﺳﺏ ﺑﺭﻭﺗﻭﻧﺎ ﺍﺿﺎﻓﻳﺎ ﻻﻥ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻛﺭﺑﻭﻥ ﻣﺣﺎﻁﺔ ﺑﺎﺭﺑﻌﺔ ﺭﻭﺍﺑﻁ ﻭ ﺑﺩﻭﻥ ﻭﺟﻭﺩ‬
‫ﺍﻱ ﺯﻭﺝ ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﻲ ﺣﺭ ) ﻣﺵ ﻣﻛﻭﻥ ﺭﺍﺑﻁﺔ ( ﻟﺫﻟﻙ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺳﺗﺣﻳﻝ ﺍﻥ ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻣﺭﻛﺏ ‪ CH5+‬ﻣﺛﻼ‬
‫ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﺍﺫﺍ ﺍﻥ ﺍﻱ ﻣﺎﺩﺓ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﺗﻛﻭﻥ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻓﻲ ﻣﻔﻬﻭﻡ ﺑﺭﻭﻧﺳﺗﺩ – ﻟﻭﺭﻱ ﻟﻛﻥ ﺑﺷﺭﻁ ﺍﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﻟﻪ ﺍﻟﻘﺩﺭﺓ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺣﻣﻝ ﺍﻟﺭﺍﺑﻁﺔ ﺍﻻﺿﺎﻓﻳﺔ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻣﻥ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﺫﺭﺓ ﻫﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﺟﺩﻳﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺏ ) ﻳﻌﻧﻲ ﻳﻛﻭﻥ ﻋﻧﺩﻩ ﺯﻭﺝ‬
‫ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﻲ ﻏﻳﺭ ﺭﺍﺑﻁ (‬
‫‪ ‬‬
‫‪Acids and Bases categories : ‬‬
‫ﻗﺑﻝ ﺍﻟﺩﺧﻭﻝ ﺍﻟﻰ ﺗﺻﻧﻳﻑ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻧﺣﺩﺩ ﻋﻠﻰ ﻣﺎﺫﺍ ﻳﻌﺗﻣﺩ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﺻﻧﻳﻑ ‪ ,‬ﻓﻲ ﻭﺍﻗﻊ ﺍﻻﻣﺭ‬
‫ﺗﻡ ﺗﺻﻧﻳﻑ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﺣﺳﺏ ﻗﻭﺗﻬﺎ ‪ ,‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﻣﺎﺫﺍ ﻧﻌﻧﻲ ﺑﻘﻭﺓ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻭ ﻗﻭﺓ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ؟‬
‫‪8 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻋﻠﻣﻧﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻫﻲ ﻣﺎﺩﺓ ﺗﻔﻘﺩ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﺍﻭ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺎﻥ ﻗﻭﺓ ﺍﻱ ﺣﻣﺽ ﺗﻛﻣﻥ ﻓﻲ ﻣﺩﻯ‬
‫ﻣﻘﺩﺭﺗﻪ ﻋﻠﻰ ﻓﻘﺩ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ‪ ,‬ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ‪:‬‬
‫ﻣﺭﻛﺏ ‪ HCl‬ﻳﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﻊ ﺍﻟﻣﺎء ﻟﻳﻛﻭﻥ ﺍﻳﻭﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻧﻳﻭﻡ ﻭ ﺍﻳﻭﻥ ﺍﻟﻛﻠﻭﺭﻳﺩ ﻭﻓﻘﺎ ﻟﻠﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺗﺎﻟﻳﺔ ‪:‬‬
‫‐‪HCl + H2O → H3O+ + Cl‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﻛﺎﻣﻝ ﻛﻣﻳﺔ ‪ HCl‬ﺗﻔﻛﻛﺕ ﺍﻟﻰ ﻧﻭﺍﺗﺞ )ﻣﻊ ﻓﻘﺩ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﺑﺎﻟﻁﺑﻊ( ﻟﺫﻟﻙ ﻧﻘﻭﻝ ﺍﻥ ‪ HCl‬ﻗﻭﻱ ﺟﺩﺍ‬
‫ﻛﺣﻣﺽ ﻻﻥ ﻗﺩﺭﺗﻪ ﻋﻠﻰ ﻓﻘﺩ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻋﺎﻟﻳﺔ ﻟﻠﺣﺩ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺳﻣﺢ ﻟﻪ ﺑﻔﻘﺩ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﺗﻣﺎﻣﺎ ﻟﻳﺱ ﺑﺷﻛﻝ ﺟﺯﺋﻲ ﻛﻣﺎ‬
‫ﺳﻧﺭﻯ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﺻﻧﻳﻑ ‪ ,‬ﻭ ﺳﺗﻛﻭﻥ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻻﻣﺛﻠﺔ ﺑﺎﻟﺗﺻﻧﻳﻑ ﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﺫﻭﺑﺎﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﻟﺗﻭﺿﻳﺢ ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺍﻟﺗﻔﻛﻙ ‪,‬‬
‫ﺍﻻﻥ ﻟﻧﺩﺧﻝ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺗﺻﻧﻳﻑ ﻣﺑﺎﺷﺭﺓ ‪‬‬
‫‪1‐ A strong acid: ‬‬
‫ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﺍﻟﻘﻭﻳﺔ ﻛﻣﺎ ﻭﺿﺣﻧﺎﻫﺎ ﻗﺑﻝ ﺍﻟﺩﺧﻭﻝ ﻟﻠﺗﺻﻧﻳﻑ ‪ ,‬ﻭ ﻫﻲ ﺍﺣﻣﺎﺽ ﺗﺗﻔﻛﻙ ﺑﺷﻛﻝ ﻛﺎﻣﻝ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﺫﻭﺏ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻟﻣﺎء ‪ ,‬ﻟﺗﺗﺣﻭﻝ ﻛﺎﻣﻝ ﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﻰ ﺍﻳﻭﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻧﻳﻭﻡ ‪ H3O+‬ﻓﻲ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﻟﻠﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ‬
‫‪HNO3 + H2O → H3O+ + NO3‐ ‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﻛﺎﻣﻝ ﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﺣﻣﺽ ‪ HNO3‬ﺗﺣﻭﻟﺕ ﺍﻟﻰ ﻧﻭﺍﺗﺞ ) ﻣﻊ ﻓﻘﺩ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ( ﻟﺫﻟﻙ ﻓﻬﻭ ﻳﻌﺗﺑﺭ ﺣﻣﺽ ﻗﻭﻱ ‪,‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﺗﻌﺗﺑﺭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ‐‪ NO3‬ﺿﻌﻳﻔﺔ ﺟﺩﺍ ﺟﺩﺍ ﺗﻛﺎﺩ ﺗﻛﻭﻥ ﻣﻌﺩﻭﻣﺔ ﺍﻟﺧﻭﺍﺹ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﻳﺔ ‪ ,‬ﻟﻛﻥ ﻟﻣﺎﺫﺍ ؟‬
‫ﺑﻣﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻳﺗﻔﻛﻙ ﺑﺷﻛﻝ ﻛﺎﻣﻝ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺎﻥ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﺗﻌﻭﺩ ﻟﺗﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ﻭ ﺗﻛﺳﺏ‬
‫ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ‪ ,‬ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺎﻥ ﻗﺩﺭﺗﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﻛﺳﺏ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﺗﻛﺎﺩ ﺗﻛﻭﻥ ﻣﻌﺩﻭﻣﺔ ﻣﻥ ﺍﻻﺳﺎﺱ ﻭ ﺍﺫﺍ ﺗﺻﻧﻑ ﻛﻘﺎﻋﺩﺓ‬
‫ﺿﻌﻳﻔﺔ‬
‫ﺑﻘﻲ ﺍﻥ ﻧﻌﻠﻡ ﺍﻥ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﺍﻟﻘﻭﻳﺔ ﺗﻧﻘﺳﻡ ﺍﻟﻰ ﻧﻭﻋﻳﻥ ‪ ,‬ﺍﻻﻭﻝ ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻭﺍﺣﺩ ﻣﺛﻝ ‪HCl – HBr – ‬‬
‫‪ HNO3‬ﻭ ﻳﺩﻋﻰ ‪ , Monoprotic acid‬ﺍﻣﺎ ﺍﻻﺧﺭ ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺑﺭﻭﺗﻭﻧﻳﻥ ﻣﺛﻼ ‪ H2SO4‬ﻭ ﻳﺳﻣﻰ ‪Diprotic ‬‬
‫‪acid‬‬
‫‪9 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪2‐ weak acids : ‬‬
‫ﻫﻧﺎ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻟﻥ ﻳﺗﻔﻛﻙ ﺑﺷﻛﻝ ﻛﺎﻣﻝ ‪ ,‬ﺑﻝ ﺳﻳﺗﺄﻳﻥ ﺟﺯﺋﻳﺎ ﻭ ﺗﺩﻝ ﻋﻼﻣﺔ ﺍﻟﺳﻬﻣﺎﻥ ﺍﻟﻣﺗﻌﺎﻛﺳﺎﻥ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ‬
‫) ⇄ ( ‪ ,‬ﻣﺛﺎﻝ ‪:‬‬
‫‪CH3COOH + H2O ⇌ H3O+ + CH3COO‐ ‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﺣﻣﺽ ﺍﻻﺳﻳﺗﻳﻙ ‪ CH3COOH‬ﺗﺄﻳﻥ ﺟﺯﺋﻳﺎ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺎﻥ ﻗﺩﺭﺗﻪ ﻋﻠﻰ ﻓﻘﺩ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﺍﻗﻝ ﺑﻛﺛﻳﺭ ﻣﻥ‬
‫ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﺍﻟﻘﻭﻳﺔ ﻓﻳﻌﺗﺑﺭ ﺍﺫﺍ ﺣﻣﺽ ﺿﻌﻳﻑ ‪ ,‬ﻭ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ‐‪ CH3COO‬ﺿﻌﻳﻔﺔ ﺍﻳﺿﺎ ‪ ,‬ﻟﻛﻥ ﻟﻣﺎﺫﺍ؟‬
‫ﺑﻣﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻟﻡ ﻳﺗﻔﻛﻙ ﺑﺷﻛﻝ ﻛﺎﻣﻝ ‪ ,‬ﺍﺫﺍ ﻓﺎﻟﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ﻟﻥ ﺗﺗﻔﺎﻋﻝ ﻛﻠﻬﺎ ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ﻭ‬
‫ﺗﻛﺗﺳﺏ ﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻟﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ‪ ,‬ﺳﻳﺗﻔﺎﻋﻝ ﺟﺯء ﻗﻠﻳﻝ ﻣﻧﻬﺎ ﻓﻘﻁ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﻗﺩﺭﺗﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﻛﺳﺏ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ‬
‫ﻣﺎ ﺯﺍﻟﺕ ﺿﻌﻳﻔﺔ‬
‫ﻳﻭﺿﺢ ﺍﻟﻣﺧﻁﻁ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ﺟﺩﻭﻝ ﻟﺑﻌﺽ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺗﺭﺗﻳﺑﻬﺎ ﺣﺳﺏ ﻗﻭﺗﻬﺎ ﻣﻥ ﺍﻻﻗﻭﻯ ﺍﻟﻰ ﺍﻻﺿﻌﻑ ‪ ,‬ﻋﻠﻰ‬
‫ﺍﻟﻳﺳﺎﺭ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ ﻗﻭﺍﻋﺩﻫﺎ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪10 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪3‐ substance with negligible acidity : ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺗﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺫﺭﺓ ﻫﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﻭ ﻋﻧﺩ ﺗﻔﺎﻋﻠﻬﺎ ﻣﻊ ﺍﻟﻣﺎء ﻭ ﺫﻭﺑﺎﻧﻬﺎ ﺑﺎﻟﻔﻌﻝ ﺗﻔﻘﺩ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﺍﻟﻣﻭﺟﻭﺩ ﻓﻲ‬
‫ﺗﺭﻛﻳﺑﻬﺎ ﻓﺗﻌﺗﺑﺭ ﺣﻣﺽ ‪ ,‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﻘﻳﻘﺔ ﻟﻳﺱ ﻟﻬﺎ ﺍﻱ ﺧﻭﺍﺹ ﺣﻣﺿﻳﺔ ﺗﻘﺭﻳﺑﺎ ﻓﻼ ﻳﻧﻁﺑﻖ ﻋﻠﻳﻬﺎ ﻋﻣﻠﻳﺎ ﺍﻳﺎ‬
‫ﻣﻳﺯﺓ ﻣﻥ ﻣﻣﻳﺯﺍﺕ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ‪ ‬‬
‫ﻭ ﺍﻟﺳﺑﺏ ﻓﻲ ﺫﻟﻙ ﻳﻌﻭﺩ ﺍﻟﻰ ﺍﻥ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻛﻭﻧﻬﺎ ﺗﻛﻭﻥ ﻗﻭﻳﺔ ﺟﺩﺍ ﺟﺩﺍ ﻭ ﻟﻬﺎ ﻗﺩﺭﺓ ﻋﺎﻟﻳﺔ ﻋﻠﻰ ﻛﺳﺏ‬
‫ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ‪ ,‬ﻭ ﺳﻳﺗﻡ ﺗﻭﺿﻳﺢ ﺫﻟﻙ ﺑﺎﻟﻣﺛﺎﻝ ‪:‬‬
‫ﺍﺣﺩ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﻫﻭ ﺍﻧﻳﻭﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻛﺳﻳﺩ ‐‪ ) OH‬ﺍﻟﺫﻱ ﻳﻌﺗﺑﺭ ﺣﺟﺭ ﺍﻻﺳﺎﺱ ﻓﻲ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ( ‪ ,‬ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﺫﻭﺏ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻟﻣﺎء ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻧﻳﻭﻥ ‐‪ O2‬ﻭ ﻫﻭ ﻳﻌﺗﺑﺭ ﺍﻧﻳﻭﻥ ﻏﻳﺭ ﻣﺳﺗﻘﺭ ﻋﻠﻰ ﺍﻻﻁﻼﻕ ﻭ ﻳﻣﻳﻝ ﺑﺳﺭﻋﺔ ﻛﺑﻳﺭﺓ ﺍﻟﻰ ﻛﺳﺏ‬
‫ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ﻭ ﺗﻛﻭﻳﻥ ‐‪ OH‬ﻣﺟﺩﺩﺍ‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﺅﺩﻱ ﺍﻟﻰ ﻣﺣﻠﻭﻝ ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻌﻅﻣﻪ ﻣﻥ ‐‪ OH‬ﻭ ﻟﻳﺱ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ‐‪ O2‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﻛﻭﻥ ‐‪ OH‬ﻣﻌﺩﻭﻡ‬
‫ﺍﻟﺧﻭﺍﺹ ﺍﻟﺣﻣﺿﻳﺔ ) ﻭ ﻫﻭ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻗﻭﻳﺔ ﺍﻳﺿﺎ ( ﻭ ‐‪ O2‬ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ﻗﻭﻳﺔ ﺟﺩﺍ‬
‫‪4‐ strong bases : ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻫﻲ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻔﻛﻙ ﻛﻠﻳﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﺑﻌﺩ ﻛﺳﺏ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻓﺗﺗﺣﻭﻝ ﻛﺎﻣﻝ ﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻰ ﺣﻣﺽ ﻣﺭﺍﻓﻖ ﻭ‬
‫ﺍﻧﻳﻭﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻛﺳﻳﺩ ‐‪OH‬‬
‫ﻭ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻖ ﻳﻛﻭﻥ ﺿﻌﻳﻑ ﺟﺩﺍ ﻭ ﻳﻛﺎﺩ ﻳﻛﻭﻥ ﻣﻌﺩﻭﻡ ﺍﻟﺧﻭﺍﺹ ﺍﻟﺣﻣﺿﻳﺔ ‪ ,‬ﻭ ﺍﻟﺳﺑﺏ ﻓﻲ ﺫﻟﻙ ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ‬
‫ﻓﻲ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﺍﻟﻘﻭﻳﺔ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺗﻡ ﺑﺷﻛﻝ ﻛﺎﻣﻝ ﻓﻠﻥ ﻳﺭﺟﻊ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻖ ﻟﻳﻔﻘﺩ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻭ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ‬
‫ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ‬
‫‪11 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻣﺛﻠﺔ ‪ ) :‬ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﺳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﺗﻔﻛﻙ ﺑﺎﻓﺗﺭﺍﺽ ﺍﻟﺫﻭﺑﺎﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء (‬
‫‪ -1‬ﻫﻳﺩﺭﻭﻛﺳﻳﺩﺍﺕ ﺍﻟﻔﻠﺯﺍﺕ ﺍﻟﻘﻠﻭﻳﺔ ) ‪ ( alkaline metals‬ﻣﺛﻝ ‪NaOH – KOH – LiOH‬‬
‫‪NaOH → Na+ + OH‐ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ -2‬ﻫﻳﺩﺭﻭﻛﺳﻳﺩﺍﺕ ﺍﻟﻔﻠﺯﺍﺕ ﺍﻻﺭﺿﻳﺔ ﺍﻟﻘﻠﻭﻳﺔ )‪ ( alkaline earth metals‬ﻣﺛﻝ ‪Ca(OH)2 – Sr(OH)2‬‬
‫‪Ca(OH)2 → Ca2+ + 2OH‐ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ -3‬ﺍﻛﺎﺳﻳﺩ ﺍﻟﻔﻠﺯﺍﺕ ﺍﻟﻘﻠﻭﻳﺔ ﻭ ﺍﻻﺭﺿﻳﺔ ﺍﻟﻘﻠﻭﻳﺔ ﻣﺛﻝ ‪Na2O – K2O – CaO ‬‬
‫‪CaO → Ca2+ + O2‐ ‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﻓﻲ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﻓﻲ ﺍﻻﻋﻠﻰ ﺗﻛﻭﻥ ‐‪ OH‬ﻭ ﺫﻟﻙ ﻁﺑﻳﻌﻲ ﻻﻥ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﺗﺣﺗﻭﻱ ﻣﻥ ﺍﻻﺳﺎﺱ ﻋﻠﻰ ‐‪OH‬‬
‫‪ ,‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﺫﻟﻙ ﻟﻡ ﻳﺣﺩﺙ ﻓﻲ ﺍﺧﺭ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻓﻛﻳﻑ ﻳﺗﻡ ﺗﻔﺳﻳﺭ ﺫﻟﻙ ؟‬
‫ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﺍﻧﻳﻭﻥ ‐‪ O2‬ﻏﻳﺭ ﻣﺳﺗﻘﺭ ﺍﺑﺩﺍ ﻓﺑﻣﺟﺭﺩ ﻭﺟﻭﺩﻩ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﺳﻳﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ﻟﻳﻛﺳﺏ ﺑﺭﻭﺗﻭﻧﺎ ﻣﻥ‬
‫ﺍﻟﻣﺎء ﻭ ﻳﺣﺩﺙ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪O2‐ + H2O → 2OH‐ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ -4‬ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﺍﺕ ‪ :‬ﻭ ﻫﻭ ﻣﺭﻛﺏ ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﻓﻠﺯ ﻗﻠﻭﻱ ﺍﻭ ﻗﻠﻭﻱ ﺍﺭﺿﻲ ﻣﺭﺗﺑﻁ ﺑﺫﺭﺓ ﻫﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ‬
‫‪NaH → Na+ + H‐ ‬‬
‫ﺍﻳﺿﺎ ﻟﻡ ﻳﺗﻛﻭﻥ ‐‪ OH‬؟ ﺍﻧﻳﻭﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﺷﻲء ﻏﻳﺭ ﻣﺎﻟﻭﻑ ﺍﻁﻼﻗﺎ ﻭ ﻏﻳﺭ ﻣﺳﺗﻘﺭ ﺍﻳﺿﺎ ﻓﻳﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﻊ ﺍﻟﻣﺎء ‪:‬‬
‫‪H‐ + H2O → H2 + OH‐ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪12 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ -5‬ﺍﻟﻧﻳﺗﺭﻳﺩ ‪ :‬ﻓﻠﺯ ﻗﻠﻭﻱ ﺍﻭ ﻗﻠﻭﻱ ﺍﺭﺿﻲ ﻣﺭﺗﺑﻁ ﺑﺫﺭﺓ ﻧﻳﺗﺭﻭﺟﻳﻥ‬
‫‪K3N → 3K+ + N3‐ ‬‬
‫ﺍﻳﺿﺎ ﺍﻧﻳﻭﻥ ‐‪ N3‬ﻏﻳﺭ ﻣﺳﺗﻘﺭ ﻭ ﺳﻳﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﻊ ﺍﻟﻣﺎء ﺑﻬﺫﻩ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ‪:‬‬

‫‪N3‐ + 3H2O → NH3 + 3OH‐ ‬‬
‫‪5‐ weak bases : ‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﺿﻌﻳﻑ ﻓﺎﻥ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﺿﻌﻳﻔﺔ ﻫﻲ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺗﺄﻳﻥ ﺟﺯﺋﻳﺎ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﻛﺗﺳﺏ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻭ‬
‫ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻖ ﺍﻳﺿﺎ ﺿﻌﻳﻑ ﻟﻧﻔﺱ ﺍﻟﺳﺑﺏ ﺍﻟﺫﻱ ﺫﻛﺭﻧﺎﻩ ﻓﻲ ﺟﺯء ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﺿﻌﻳﻑ‬
‫ﻣﻥ ﺍﻣﺛﻠﺗﻬﺎ ﺍﻻﻣﻭﻧﻳﺎ ‪NH3‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Relative Strength Of Acids & Bases : ‬‬
‫ﻳﻣﻛﻥ ﺗﻠﺧﻳﺹ ﻛﻝ ﻣﺎ ﻗﻳﻝ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﺻﻧﻳﻑ ﺑﺎﻥ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻳﻣﻛﻥ ﺗﺭﺗﻳﺑﻬﺎ ﻭﻓﻘﺎ ﻟﻘﻭﺗﻬﺎ ﻭ ﻛﺫﻟﻙ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻣﺎ‬
‫ﻳﻌﺭﻑ ﺑﺎﻟﻘﻭﻯ ﺍﻟﻧﺳﺑﻳﺔ ﻟﻼﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ‬
‫ﻓﺎﻟﺣﻣﺽ ﺍﻻﻗﻭﻯ ﻫﻭ ﺍﻻﻛﺛﺭ ﻗﺩﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﻓﻘﺩ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ‪ ,‬ﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻻﻗﻭﻯ ﻫﻲ ﺍﻻﻛﺛﺭ ﻗﺩﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﻛﺳﺏ‬
‫ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ‪ ,‬ﻛﻣﺎ ﺍﻥ ﻛﻠﻣﺎ ﻛﺎﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ‪/‬ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻗﻭﻯ ﻛﺎﻧﺕ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ‪/‬ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻖ ﺍﺿﻌﻑ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﺧﻁﻁ‬
‫ﻳﻭﺿﺢ ﻛﻝ ﻣﺎ ﻗﻳﻝ ‪:‬‬
‫‪13 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫**ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﺍﻟﻘﻭﻳﺔ ﻟﻬﺎ ﻗﻭﺍﻋﺩ ﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ﺿﻌﻳﻔﺔ ﺟﺩﺍ ﻭ ﻛﻠﻣﺎ ﻧﺯﻟﻧﺎ ﻟﻼﺳﻔﻝ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﺿﻌﻑ ﻭ ﺗﺯﺩﺍﺩ ﻗﻭﺓ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ **‬
‫ﻭ ﺍﻻﻥ ﻭﻓﻘﺎ ﻟﻛﻝ ﻣﺎ ﺫﻛﺭ ﺍﺫﺍ ﺳﺄﻟﻧﺎ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ‪:‬‬
‫)‪ CH3COOH(aq) + NH3(aq) ⇌ CH3COO‐(aq) + NH4+(aq‬‬
‫ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺳﻳﻔﺿﻝ ﺍﻱ ﺍﺗﺟﺎﻩ ؟ ﻫﻝ ﺳﻳﺗﺟﻪ ﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ) ﻟﻠﻳﻣﻳﻥ ( ﺍﻡ ﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ) ﻟﻠﻳﺳﺎﺭ ( ؟‬
‫ﺍﻻﺟﺎﺑﺔ ﺳﺗﻛﻭﻥ ﻟﻠﻳﻣﻳﻥ ‪ ,‬ﻟﻛﻥ ﻟﻣﺎﺫﺍ ؟‬

‫ﻧﻼﺣﻅ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺧﻁﻁ ﻓﻲ ﺍﻻﻋﻠﻰ ﺍﻥ ﺣﻣﺽ ‪ CH3COOH‬ﺍﻗﻭﻯ ﻣﻥ ‪ NH4+‬ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺳﺗﻛﻭﻥ ﻗﺩﺭﺗﻪ ﻋﻠﻰ ﻓﻘﺩ‬
‫ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﺍﻋﻠﻰ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻫﻭ ﺳﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺭﺟﺢ ﺍﻥ ﻳﻔﻘﺩ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻭ ﻟﻳﺱ ‪ NH4+‬ﻭ ﻓﻲ ﺫﺍﺕ ﺍﻟﻭﻗﺕ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ‪NH3‬‬
‫ﺍﻗﻭﻯ ﻣﻥ ‐‪ CH3COO‬ﻓﺗﻛﻭﻥ ﻟﻬﺎ ﻗﺩﺭﺓ ﺍﻋﻠﻰ ﻋﻠﻰ ﻛﺳﺏ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻭ ﻟﺫﻟﻙ ﻫﻭ ﺍﻟﻣﺭﺟﺢ ﺍﻥ ﻳﻛﺳﺏ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻭ‬
‫ﻟﻳﺱ ‐‪ CH3COO‬ﻓﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﻧﺗﻳﺟﺔ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ ﺍﺗﺟﺎﻩ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻟﻠﻳﻣﻳﻥ‬
‫‪14 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪16.3 Autoionization of Water ‬‬
‫ﻫﻧﺎﻙ ﻣﻼﺣﻅﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺧﻁﻁ ﺍﻟﻣﻭﺟﻭﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﺻﻔﺣﺔ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﻗﺩ ﺍﻧﺗﺑﻪ ﻟﻬﺎ ﺑﻌﺿﻛﻡ ﻋﻠﻰ ﺍﻻﺭﺟﺢ ‪ ,‬ﻭ ﻫﻲ ﺗﻛﺭﺍﺭ‬
‫ﻣﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﺟﻬﺗﻳﻥ ) ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ( ‪ ,‬ﻓﻲ ﻭﺍﻗﻊ ﺍﻻﻣﺭ ﻫﻣﺎ ﻣﺎﺩﺗﺎﻥ ﻭ ﻟﻛﻥ ﺳﻧﺳﻠﻁ ﺍﻟﺿﻭء ﻋﻠﻰ ﺍﺣﺩﻫﻣﺎ‬
‫ﻧﻌﻡ !! ﻣﺭﻛﺏ ﺍﻟﻣﺎء ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﺣﻣﺽ ﻭ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻓﻲ ﻣﻔﻬﻭﻡ ﺑﺭﻭﻧﺳﺗﺩ – ﻟﻭﺭﻱ ‪,‬‬
‫ﻓﺎﻥ ﻓﻘﺩ ﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﺳﻳﺗﺣﻭﻝ ﺍﻟﻰ ‐‪ OH‬ﻭ ﻳﻛﻭﻥ ﺣﻣﺽ ‪ ,‬ﻭ ﺍﻥ ﺍﻛﺗﺳﺏ ﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻳﺗﺣﻭﻝ ﺍﻟﻰ ‪ H3O+‬ﻭ ﻳﻛﻭﻥ ﻗﺎﻋﺩﺓ‬
‫ﻟﻛﻥ ﻣﻊ ﺫﻟﻙ ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻻﻭﻟﻰ ﻳﻛﻭﻥ ‐‪ OH‬ﻭ ﻫﻲ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ﻗﻭﻳﺔ ﺟﺩﺍ ﻓﻳﻛﻭﻥ ﻣﻌﺩﻭﻡ‬
‫ﺍﻟﺧﻭﺍﺹ ﺍﻟﺣﻣﺿﻳﺔ !! ﻭ ﺣﺗﻰ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺛﺎﻧﻳﺔ ﻳﻛﻭﻥ ‪ H3O+‬ﻭ ﻫﻭ ﺣﻣﺽ ﻣﺭﺍﻓﻖ ﻗﻭﻱ ﺟﺩﺍ ﻓﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺎء‬
‫ﻣﻌﺩﻭﻡ ﺍﻟﺧﻭﺍﺹ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﻳﺔ ‪ ,‬ﻫﺫﺍ ﻳﻘﻭﺩﻧﺎ ﻟﺣﻘﻳﻘﺔ ﻫﺎﻣﺔ ﺟﺩﺍ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﻣﺭﻛﺏ ﻣﺗﻌﺎﺩﻝ ) ﻻ ﺣﻣﺽ ﻭ ﻻ ﻗﺎﻋﺩﺓ (‬
‫**ﺍﺿﺎﻓﺔ ﻟﺫﻟﻙ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﺗﻲ ﻟﻬﺎ ﺍﻟﻘﺩﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﻓﻘﺩ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ﺣﻣﺽ ﺍﻭ ﻛﺳﺑﻪ ﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻟﻭﻗﺕ ﺫﺍﺗﻪ ﺗﺳﻣﻰ ﺑﺎﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺗﺭﺩﺩﺓ ) ‪ ( Amphoteric substances‬ﻣﺛﻝ ‐‪**H2O – HSO4‐ ‐ OH‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﺣﻘﻳﻘﺔ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎء ﺗﺗﻔﻛﻙ ﺑﺷﻛﻝ ﻣﻣﺗﺎﻟﻲ ﻻﻳﻭﻧﺎﺕ ‪ H3O+‬ﻭ ‐‪ OH‬ﺍﻟﺗﻲ ﺑﻁﺑﻳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺎﻝ ﺗﻌﻭﺩ ﻟﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﻭ‬
‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﺗﺳﻣﻰ ﺑﺎﻟﺗﺄﻳﻥ ﺍﻟﺫﺍﺗﻲ ﻟﻠﻣﺎء ) ‪ , ( Autoionization of water‬ﻭ ﺫﻟﻙ ﻭﻓﻘﺎ ﻟﻠﺗﻔﺎﻋﻝ ‪:‬‬
‫‪2H2O(l) ⇄ H3O+(aq) + OH‐(aq) ‬‬
‫ﻁﺑﻘﺎ ﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ 15‬ﻓﺎﻥ ﺍﻱ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﺗﺯﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﻟﻪ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﺗﺯﺍﻥ ‪ KC‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ‪:‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪H O . OH‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻣﺎ ﻳﻌﺭﻑ ﻓﻲ ﻋﻠﻡ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﺑﺛﺎﺑﺕ ﺗﺄﻳﻥ ﺍﻟﻣﺎء ‪ , KW‬ﻭ ﻳﻛﻭﻥ ﻗﻳﻣﺗﻪ ‪ 1 x 10‐14‬ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ‬
‫ﺣﺭﺍﺭﺓ ‪ 25 oC‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪15 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﺑﻬﺫﺍ ﻓﺎﻥ ﺛﺎﺑﺕ ﺗﺄﻳﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﻋﺑﺎﺭﺓ ﻋﻥ ﺣﺎﺻﻝ ﺿﺭﺏ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻧﻳﻭﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻛﺳﻳﺩ ‐‪ OH‬ﺑﺎﻳﻭﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻧﻳﻭﻡ‬
‫‪H3O+‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺻﻭﺭﺓ ﺗﻭﺿﺢ ﺣﺎﻟﺔ ﺍﻱ ﻣﺣﻠﻭﻝ ﻣﻥ ﺣﻳﺙ ﻛﻭﻧﻪ ﺣﻣﺿﻲ ﺍﻭ ﻗﺎﻋﺩﻱ ﻭﻓﻘﺎ ﻟﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ‐‪ OH‬ﻭ ‪: H3O+‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Q ) What is the concentration of OH‐ ions in a HCl solution whose hydrogen ion ‬‬
‫‪concentration is 1.3 M at 25 oC ? ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪HCl → H+ + Cl‐ ‬‬
‫‪[H+] = 1.3 M ‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪H O . OH ‬‬
‫‪At 25 oC KW = 1 x 10‐14  1 x 10‬‬ ‫‪1.3 x OH‬‬ ‫‪ ‬‬
‫‪ OH‬‬ ‫‪7.7 x 10‬‬ ‫‪M‬‬
‫** ‪ H+‬ﻫﻭ ﻧﻔﺳﻪ ‪** H3O+‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪16 ‬‬
‫‪ ‬‬
Q ) Indicate whether solutions with each of the following ion concentrations are
neutral,acidic,or basic at 25 oC: (a) [H+] = 4 x 10‐9 M (b) [OH‐] = 1 x 10‐7 M
(c) [OH‐] = 1 x 10‐13 M

Solution :
(a) [H+] = 4 x 10‐9 M < 1 x 10‐7  basic
(b) [OH‐] = 1 x 10‐7 M  neutral
(c) [OH‐] = 1 x 10‐13 M < 1 x 10‐7  acidic

Q ) Calculate the concentration of in a solution in which (a) [H+] = 2 x 10‐6 M ;
(b) [H+] = [OH‐] ; (c) [H+] = 100 x [OH‐]

Solution :
(a) K H O . OH → 1 x 10 2 x 10 x OH
OH 5 x 10 M

(b) [H+] = [OH‐]  neutral solution, then :
H O OH 1 x 10 M

(C) Since [H+] = 100 x [OH‐] ,then, K OH x100 . OH
1 x 10 OH x 100 → OH 1 x 10 M

17

‫‪16.4 pH Scale ‬‬
‫ﺍﻟﺗﻌﺭﻑ ﻋﻠﻰ ﻣﻔﻬﻭﻡ ﺛﺎﺑﺕ ﺗﺄﻳﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﻭ ﺩﺭﺍﺳﺔ ﻁﺭﻳﻘﺔ ﺗﺣﺩﻳﺩ ﻧﻭﻉ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻣﻥ ﺣﻳﺙ ﺍﻟﺣﻣﺿﻳﺔ ﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﻳﺔ ﻻ‬
‫ﻳﻛﺗﻣﻝ ﺩﻭﻥ ﺍﻟﺗﻌﺭﻑ ﻋﻠﻰ ﺍﺣﺩ ﺍﻫﻡ ﺍﻻﺟﺯﺍء ﻓﻲ ﻋﻠﻡ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ‪ ,‬ﺍﻻ ﻭ ﻫﻭ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ‪pH‬‬
‫ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ‪ :‬ﻫﻭ ﺍﻟﻠﻭﻏﺎﺭﻳﺗﻡ ﺍﻟﺳﺎﻟﺏ ﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻳﻭﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻧﻳﻭﻡ ‪ , H3O+‬ﺍﻱ ‪:‬‬
‫‪pH‬‬ ‫‪log H O‬‬ ‫‪ ‬‬
‫ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻛﺳﻳﺩﻱ ‪ :‬ﻫﻭ ﺍﻟﻠﻭﻏﺎﺭﻳﺗﻡ ﺍﻟﺳﺎﻟﺏ ﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻧﻳﻭﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻛﺳﻳﺩ ‐‪ , OH‬ﺍﻱ ‪:‬‬
‫‪pOH‬‬ ‫‪log OH‬‬
‫ﻭ ﻟﺣﺳﺎﺏ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻳﻭﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻧﻳﻭﻡ ﻣﻥ ﺍﻝ‪ pH‬ﺍﻭ ﺍﻧﻳﻭﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻛﺳﻳﺩ ﻣﻥ ﺍﻝ‪ pOH‬ﻳﻣﻛﻥ ﻋﻛﺱ ﺍﻟﻘﻭﺍﻧﻳﻥ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻻﻋﻠﻰ ﻟﺗﺻﺑﺢ ‪:‬‬
‫‪H O‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪10‬‬
‫ﻭ ﺍﻻﻥ ﻣﺎ ﻋﻼﻗﺔ ﻣﻔﻬﻭﻡ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﺍﺻﻼ ﺑﺩﺭﺍﺳﺔ ﺣﻣﺿﻳﺔ ﺍﻭ ﻗﺎﻋﺩﻳﺔ ﺍﻱ ﻣﺣﻠﻭﻝ ؟‬
‫ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ‪ 25 oC‬ﻳﻛﻭﻥ ﺛﺎﺑﺕ ﺗﺄﻳﻥ ﺍﻟﻣﺎء ‪ 1 x 10‐14‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ‪:‬‬
‫‪H O‬‬ ‫‪. OH‬‬ ‫‪1 x 10‬‬
‫ﻭ ﺑﺎﺧﺫ ﺳﺎﻟﺏ ﻟﻭﻏﺎﺭﻳﺗﻡ ﺍﻟﻁﺭﻓﻳﻥ ﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ‪:‬‬

‫‪log H O‬‬ ‫‪. OH‬‬ ‫‪log 1 x 10‬‬ ‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﻣﻥ ﺧﻭﺍﺹ ﺍﻟﻠﻭﻏﺎﺭﻳﺗﻡ ‪:‬‬
‫‪log H O‬‬ ‫‪log OH‬‬ ‫‪log 1 x 10‬‬ ‫‪ ‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻧﻧﺎ ﺣﺻﻠﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﻗﻭﺍﻧﻳﻥ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﻭ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻛﺳﻳﺩﻱ ﻓﻲ ﺍﻟﻁﺭﻑ ﺍﻻﻳﺳﺭ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ‬
‫ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ ‪:‬‬
‫‪18 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪pH‬‬ ‫‪pOH‬‬ ‫‪14‬‬
‫ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺗﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻱ ﻣﺣﻠﻭﻝ ﻓﻲ ﺍﻟﻌﺎﻟﻡ ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ‪ 25 oC‬ﺳﻳﻛﻭﻥ ﻣﺟﻣﻭﻉ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﻭ‬
‫ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻛﺳﻳﺩﻱ ﻟﻪ ‪14‬‬
‫ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﺣﻣﺿﻲ ﻫﻭ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﻟﻪ ﺍﻗﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻛﺳﻳﺩﻱ ﻻﻧﻪ ﻛﻠﻣﺎ ﺯﺍﺩ‬
‫ﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ H3O+‬ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺳﺗﺯﻳﺩ ﺣﻣﺿﻳﺗﻪ ﺑﻁﺑﻳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺎﻝ ﻭ ﺳﻳﻘﻝ ﺍﻟﻠﻭﻏﺎﺭﻳﺗﻡ ﺍﻟﺳﺎﻟﺏ ﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻧﻳﻭﻡ )‬
‫‪ , ( pH‬ﺍﻣﺎ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﻱ ﻓﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﻛﻭﻥ ﻟﻪ ﺍﺱ ﻫﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﺍﻋﻠﻰ ﻣﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻛﺳﻳﺩﻱ ‪ ,‬ﻭ‬
‫ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﺩﻭﻝ ﻳﻠﺧﺹ ﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﻣﻥ ﺣﻳﺙ ﺍﻟﺣﻣﺿﻳﺔ ﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﻳﺔ ﻁﺑﻘﺎ ﻟﻘﻳﻣﺔ ﺍﻝ‪: pH‬‬
‫** ﺍﻟﻲ ﺩﺍﺧﻝ ﺍﻟﺑﻭﻛﺱ ﺍﻻﺧﺿﺭ ﻫﻲ ﻗﻳﻣﺔ ‪** pH‬‬
‫‪Q ) What is the pH of a solution that is 0.10 M in HCl? ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ HCl → H+ + Cl‐ ‬‬
‫‪Initial conc. : 0.1 0 0 ‬‬
‫‪Final conc. : 0 X = 0.1 X = 0.1 ‬‬
‫‪pH‬‬ ‫‪log H O‬‬ ‫‪log 0.1‬‬ ‫‪1 ‬‬
‫‪19 ‬‬
‫‪ ‬‬
Q ) What is the pH of 2 x 10‐3 M HNO3 solution?
Solution :
HNO3 → H+ + NO3‐
Initial conc. : 2 x 10‐3 0 0
Final conc. : 0 x = 2 x 10‐3 x = 2 x 10‐3
pH log H O log 2 x 10 2.7

Q ) What is the pH of a solution that is 0.10 M in NaOH?

Solution :
NaOH → Na+ + OH‐
Initial conc. : 0.1 0 0
Final conc. : 0 x = 0.1 x = 0.1
pOH log OH log 0.1 1
pH pOH 14 → pH 14 1 13

Q ) What is the pH of a solution that is 0.05 M in Ca(OH)2?

Solution :
Ca(OH)2 → Ca2+ + 2OH‐
Final conc. : 0 x = 0.05 2x = 0.1
pOH log OH log 0.1 1
pH pOH 14 → pH 14 1 13
20

Q ) A solution formed by dissolving an antacid tablet has a pH of 9.18.Calculate
[OH‐] ?

Solution :
pH pOH 14 → pOH 14 9.18 4.82
.
OH 10 10 1.51 x 10 M

Q ) Calculate the pH of 0.10 M Ca3N2 ?

Solution :
Ca3N2 → 3Ca2+ + 2N3‐
Final conc. : 0 3x = 0.3 2x = 0.2

N3‐ + 3H2O → NH3 + 3OH‐
Final conc. : 0 x = 0.2 3x = 0.6
pOH log OH log 0.6 0.22
pH pOH 14 → pH 14 0.22 13.78

21

‫‪16.6 Weak Acids‬‬
‫ﺍﻟﻬﺩﻑ ﻣﻥ ﺩﺭﺍﺳﺔ ﻣﻔﻬﻭﻡ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﻛﺎﻥ ﺍﺳﺗﺧﺩﺍﻣﻪ ﻟﻣﻌﺭﻓﺔ ﻧﻭﻉ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻭ ﺩﺭﺍﺳﺔ ﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ‪H3O+‬‬
‫ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻣﻥ ﺫﻭﺑﺎﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻭ ﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ‐‪ OH‬ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻣﻥ ﺫﻭﺑﺎﻥ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻣﺎ ﺳﻧﻘﻭﻡ ﺑﻪ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻻﺟﺯﺍء ﺍﻟﻣﺗﺑﻘﻳﺔ‬
‫ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﺿﻌﻳﻑ ﻫﻭ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺗﺄﻳﻥ ﺟﺯﺋﻳﺎ ﻓﻘﻁ ﻭ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻭﻋﺎء ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻲ ﻟﻠﺗﻔﺎﻋﻝ ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺍﻳﻭﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻧﻳﻭﻡ ‪ , H3O+‬ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ‪ ,‬ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻛﻳﺩ ﻛﻝ ﺫﻟﻙ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء‬
‫ﻭ ﺗﻛﻭﻥ ﺑﺫﻟﻙ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻌﺎﻣﺔ ﻻﻱ ﺣﻣﺽ ﺿﻌﻳﻑ ﻳﺫﻭﺏ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ‪:‬‬

‫‪HA(aq) + H2O(aq) ⇄ A‐(aq) + H3O+(aq) ‬‬
‫ﻭ ﻭﻓﻘﺎ ﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ 15‬ﻓﺎﻥ ﺍﻱ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﺗﺯﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﻟﻪ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﺗﺯﺍﻥ ‪ ,‬ﺛﺎﺑﺕ ﺍﺗﺯﺍﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ‪:‬‬
‫‪A . H O‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪ ‬‬
‫‪HA‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻣﺎ ﻳﻁﻠﻖ ﻋﻠﻳﻪ ﺑﺛﺎﺑﺕ ﺗﺄﻳﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ‪( acid ionization constant ) Ka‬‬
‫‪Acid ionization constant Ka : the tendency of the acid to ionize in water: the larger ‬‬
‫‪the value of the Ka the stronger the acid ‬‬
‫ﺛﺎﺑﺕ ﺗﺄﻳﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ‪ :‬ﻫﻭ ﻣﻳﻝ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻟﻠﺗﺄﻳﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ‪ ,‬ﻛﻠﻣﺎ ﻛﺎﻧﺕ ﻗﻳﻣﺗﻪ ﺍﻛﺑﺭ ﻛﺎﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻻﻗﻭﻯ‬
‫ﻭ ﺫﻟﻙ ﻻﻥ ﺯﻳﺎﺩﺗﻪ ﺗﻌﻧﻲ ﺍﻧﻪ ﺗﻡ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ‪ H3O+‬ﺍﻛﺛﺭ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻘﻠﻝ ﺍﻳﺿﺎ ﻣﻥ ﻗﻳﻣﺔ ‪ pH‬ﻭ ﻳﺯﻳﺩ ﻗﻭﺓ‬
‫ﺍﻟﺣﻣﺽ‬
‫‪22 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫**ﻣﻼﺣﻅﺔ ﻫﺎﻣﺔ ﺟﺩﺍ ﺟﺩﺍ ‪ :‬ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺳﺗﺣﻳﻝ ﺍﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﻫﻧﺎﻙ ‪ Ka‬ﻟﺣﻣﺽ ﻗﻭﻱ ﻻﻥ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻓﻘﻁ ﻟﻠﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺣﺩﺙ ﻓﻲ ﺍﻻﺗﺟﺎﻫﻳﻥ**‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﺟﺩﻭﻝ ﺍﺩﻧﺎﻩ ﻗﻳﻣﺔ ‪ Ka‬ﻟﺑﻌﺽ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﺍﻻﺣﺎﺩﻳﺔ ﺍﻟﺿﻌﻳﻔﺔ )‪ : ( monoprotic acids ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Percent ionization : ‬‬
‫ﻻﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﺿﻌﻳﻑ ﻟﻥ ﻳﺗﺄﻳﻥ ﺑﻧﺳﺑﺔ ‪ %100‬ﻓﻘﺩ ﻧﻬﺗﻡ ﺑﻣﻌﺭﻓﺔ ﺍﻟﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻔﻛﻛﺕ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻣﻘﺎﺭﻧﺔً ﺑﻛﻣﻳﺔ‬
‫ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﻛﻠﻳﺔ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻣﺎ ﻳﻌﺭﻑ ﺑﻧﺳﺑﺔ ﺍﻟﺗﺄﻳﻥ‬
‫ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻌﺎﻣﺔ ﻟﺫﻭﺑﺎﻥ ﺍﻱ ﺣﻣﺽ ‪:‬‬

‫‪HA(aq) + H2O(aq) ⇄ A‐(aq) + H3O+(aq) ‬‬
‫ﻳﻛﻭﻥ ﻗﺎﻧﻭﻥ ﻧﺳﺑﺔ ﺍﻟﺗﺄﻳﻥ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬

‫‪H O‬‬
‫‪%ionization‬‬ ‫‪𝑥100 ‬‬
‫‪HA i‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻋﻠﻣﺎ ﺍﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻫﻧﺎ ﻫﻭ ﺗﺭﻛﻳﺯﻩ ﺍﻻﺑﺗﺩﺍﺋﻲ ﻗﺑﻝ ﺣﺩﻭﺙ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻭ ﻟﻳﺱ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻲ‬
‫‪23 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻻﻥ ﺍﺫﺍ ﺍﻓﺗﺭﺿﻧﺎ ﺍﻥ ﻟﺩﻳﻧﺎ ﺣﻣﺽ ﺿﻌﻳﻑ ﻣﻌﻳﻥ ﻭ ﻟﻳﻛﻥ ‪ , HF‬ﺑﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺍﺑﺗﺩﺍﺋﻳﺔ ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ,‬ﻓﺎﻧﻪ ﻛﻠﻣﺎ ﻗﻠﻠﻧﺎ ﻫﺫﺍ‬
‫ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻻﺑﺗﺩﺍﺋﻲ ﺳﻳﻘﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ H3O+‬ﻓﻲ ﻭﺳﻁ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ) ﻭ ﺫﻟﻙ ﻁﺑﻳﻌﻲ ﻻﻥ ﻛﻝ ﺣﻣﺽ ﻟﻪ ﻗﻳﻣﺔ ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻝ‪( Ka‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻋﻠﻰ ﻝ‪ pH‬ﻟﻛﻥ ﻣﺎﺫﺍ ﻋﻥ ﻧﺳﺑﺔ ﺍﻟﺗﺄﻳﻥ ؟‬
‫ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﺑﺎﻟﻣﻌﻠﻭﻡ ﺍﻥ ﺍﻟﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺗﻔﻛﻙ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﺿﻌﻳﻑ ﺗﻛﻭﻥ ﻗﻠﻳﻠﺔ ﺟﺩﺍ ﺟﺩﺍ ‪ ,‬ﻟﺫﻟﻙ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﺿﻊ‬
‫ﻛﻣﻳﺔ ﻛﺑﻳﺭﺓ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﺿﻌﻳﻑ ﻟﻥ ﻳﺗﻔﻛﻙ ﻣﻧﻬﺎ ﺍﻻ ﺟﺯء ﺻﻐﻳﻳﻳﺭ ﺟﺩﺍ ﻭ ﻋﻧﺩ ﺍﺧﺫ ﺍﻟﻧﺳﺑﺔ ﻭ ﺍﻟﺗﻧﺎﺳﺏ ﺑﻳﻧﻬﺎ ﻭ‬
‫ﺑﻳﻥ ﻛﻣﻳﺔ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻧﺟﺩ ﺍﻧﻬﺎ ﻗﺩ ﻻ ﺗﺗﺟﺎﻭﺯ ‪ %2‬ﺣﺗﻰ ‪ ,‬ﻟﻛﻥ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﺿﻊ ﻛﻣﻳﺔ ﻗﻠﻳﻠﺔ ﻣﻥ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻳﺿﺎ ﻟﻥ‬
‫ﻳﺗﻔﻛﻙ ﺍﻻ ﺟﺯء ﺻﻐﻳﺭ ﺍﻗﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻻﻭﻟﻰ ﻭ ﻟﻛﻥ ﻣﻊ ﺫﻟﻙ ﺍﻟﻔﺭﻕ ﻳﻛﻭﻥ ﺻﻐﻳﺭ ﺟﺩﺍ ﺟﺩﺍ ﻭ ﻟﻬﺫﺍ ﻋﻧﺩ ﺍﺧﺫ‬
‫ﺍﻟﻧﺳﺑﺔ ﻭ ﺍﻟﺗﻧﺎﺳﺏ ﻧﺟﺩ ﺍﻧﻬﺎ ﺍﻋﻠﻰ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻻﻭﻟﻰ !!‬
‫ﻟﺫﻟﻙ ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﺍﻧﻪ ﻟﻠﺣﻣﺽ ﺍﻟﻭﺍﺣﺩ ﻛﻠﻣﺎ ﻗﻝ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻻﺑﺗﺩﺍﺋﻲ ﺗﺯﺩﺍﺩ ﻗﻳﻣﺔ ‪ pH‬ﻭ ﺗﺯﺩﺍﺩ ﻧﺳﺑﺔ ﺍﻟﺗﺄﻳﻥ‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﺩﻭﻝ ﻭ ﺍﻟﻣﺧﻁﻁ ﺍﻟﺑﻳﺎﻧﻲ ﻳﻭﺿﺣﺎﻥ ﻛﻝ ﻣﺎ ﻗﻳﻝ )) ﺗﻡ ﺍﺧﺫ ﺣﻣﺽ ‪ HF‬ﻛﻣﺛﺎﻝ (( ‪:‬‬
‫‪24 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Q ) What is the pH of 1.0 x 10‐8 M HCl solution (( Question from 6.4/6.5 )) ? ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ HCl → H+ + Cl‐ ‬‬
‫‪Initial conc. : 0.1 0 0 ‬‬
‫‪Final conc. : 0 x = 1 x 10‐8 x = 1 x 10‐8 ‬‬
‫‪pH‬‬ ‫‪log H O‬‬ ‫‪log 1 x 10‬‬ ‫‪8 ? ? ? ? ? ? ? ? ‬‬
‫ﺍﻻﺟﺎﺑﺔ ﻏﺭﻳﺑﺔ ﻭ ﻏﻳﺭ ﻣﻧﻁﻘﻳﺔ ﻧﻌﻡ ‪ ,‬ﻻﻧﻬﺎ ﻟﻳﺳﺕ ﺍﻻﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﺻﺣﻳﺣﺔ ﻣﻥ ﺍﻻﺳﺎﺱ ﻭ ﻫﻧﺎﻙ ﺧﻁﻭﺓ ﻣﻔﻘﻭﺩﺓ‬
‫ﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ H+‬ﺍﻟﺫﻱ ﻧﺗﺞ ﻣﻥ ﺗﻔﻛﻙ ‪ HCl‬ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻧﺿﻳﻑ ﻟﻪ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ H+‬ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﺄﻳﻥ ﺍﻟﺫﺍﺗﻲ ﻟﻠﻣﺎء ‪ ,‬ﻟﻣﺎﺫﺍ ؟‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﺣﻘﻳﻘﺔ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺧﻁﻭﺓ ﻣﻭﺟﻭﺩﺓ ﻓﻲ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻻﺳﺋﻠﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﻗﻣﻧﺎ ﺑﺣﻠﻬﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﻓﺑﻁﺑﻳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺎﻝ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻭ ﺍﻟﻘﺎﺩﻣﺔ‬
‫ﻳﺫﻭﺑﺎﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻟﺫﻱ ﺑﺎﻟﺗﺎﻛﻳﺩ ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ‪ H+‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ H+‬ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﺄﻳﻥ ﺍﻟﺫﺍﺗﻲ ﻟﻠﻣﺎء‬
‫ﻳﺳﺎﻭﻱ ‪ 1 x 10‐7‬ﻭ ﻫﻭ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺻﻐﻳﺭ ﺟﺩﺍ ﻭ ﻣﻬﻣﻝ ﻣﻘﺎﺭﻧﺔ ﺑﺎﻻﺭﻗﺎﻡ ﺍﻟﻣﻌﻁﺎﺓ ﻓﻲ ﺍﻻﺳﺋﻠﺔ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﻋﻠﻰ ﻋﻛﺱ‬
‫ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ‪ ,‬ﻟﺫﻟﻙ ‪:‬‬
‫‪[H+] = 1 x 10‐8 + 1 x 10‐7 = 1.1 x 10‐7 ‬‬
‫‪pH‬‬ ‫‪log H O‬‬ ‫‪log 1.1 x 10‬‬ ‫‪6.98 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Q ) What is the pH of a 0.50 M HF solution? (at 25 oC). Ka = 7.1 x 10‐4 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ HF ⇄ H+ + F‐ ‬‬
‫‪Initial conc. : 0.5 0 0 ‬‬
‫‪During reaction : 0.5‐x +x +x ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪F . H O‬‬ ‫𝑥‬
‫‪K‬‬ ‫‪→ 7.1 𝑥 10‬‬ ‫‪ ‬‬
‫‪HF‬‬ ‫𝑥 ‪0.5‬‬
‫‪25 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻻﻥ ﻟﺣﻝ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻫﻧﺎﻙ ﺛﻼﺙ ﻁﺭﻑ ‪:‬‬
‫‪ -1‬ﺣﻝ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺗﺭﺑﻳﻌﻳﺔ ﻋﻥ ﻁﺭﻳﻖ ﺍﻟﺿﺭﺏ ﺍﻟﺗﻘﺎﻁﻌﻲ‬
‫‪ -2‬ﻣﻥ ﺍﻻﻟﺔ ﺍﻟﺣﺎﺳﺑﺔ ‪ mode53‬ﻧﻛﺗﺏ ﻓﻲ ﺍﻭﻝ ﺧﺎﻧﺔ ‪ , 1‬ﺍﻟﺛﺎﻧﻳﺔ ﻣﻘﺩﺍﺭ ‪ Ka‬ﺍﻭ ‪ Kb‬ﻭ ﺍﻟﺛﺎﻟﺛﺔ ﺳﺎﻟﺏ ﻣﻘﺩﺍﺭ‬
‫‪ Ka‬ﺍﻭ ‪ Kb‬ﺿﺭﺏ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻻﺑﺗﺩﺍﺋﻲ ﻟﻠﺣﻣﺽ ﺍﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﺿﻌﻳﻔﺔ ‪ ,‬ﻭ ﻧﺧﺗﺎﺭ ﺍﻟﻘﻳﻣﺔ ﺍﻟﻣﻭﺟﺑﺔ‬
‫‪ -3‬ﻧﻌﺗﺑﺭ ﻗﻳﻣﺔ ‪ x‬ﺻﻐﻳﺭﺓ ﺟﺩﺍ ﻭ ﻣﻬﻣﻠﺔ ﻣﻘﺎﺭﻧﺔ ﺑﻘﻳﻣﺔ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻻﺑﺗﺩﺍﺋﻲ ﻓﻳﺻﺑﺢ ﺍﻟﻣﻘﺩﺍﺭ ‪ 0.5‐x‬ﻫﻭ ﻧﻔﺳﻪ ‪ 0.5‬ﻭ‬
‫ﻫﻛﺫﺍ ﺗﺣﻝ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺑﺳﻬﻭﻟﺔ ‪ ,‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﻻ ﻧﺳﺗﺧﺩﻣﻬﺎ ﺍﻻ ﻓﻲ ﺣﺎﻝ ﻛﺎﻧﺕ ﻧﺳﺑﺔ ﺍﻟﺗﺄﻳﻥ ﺍﻗﻝ ﻣﻥ ‪%5‬‬
‫ﺑﺎﺳﺗﺧﺩﺍﻡ ﺍﻱ ﻁﺭﻳﻘﺔ ﻣﻧﻬﺎ ﻧﺟﺩ ﺍﻥ ﻗﻳﻣﺔ ‪ x‬ﻫﻲ ‪ 0.019 :‬‬

‫‪After equilibrium : 0.481 0.019 0.019 ‬‬
‫‪pH‬‬ ‫‪log H O‬‬ ‫‪log 0.019‬‬ ‫‪1.72 ‬‬
‫‪H O‬‬ ‫‪0.019‬‬
‫‪%ionization‬‬ ‫‪x100‬‬ ‫‪x100‬‬ ‫‪3.8% we can use method 3 ‬‬
‫‪HF i‬‬ ‫‪0.5‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Q ) The pH of a 0.060 M weak monoprotic acid is 3.44.Calculate the Ka of the acid? ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ HA ⇄ H+ + A‐ ‬‬
‫‪Initial conc. : 0.06 0 0 ‬‬
‫‪During reaction : 0.06‐x +x +x ‬‬
‫‪X = [H+] = 10‐pH = 10‐3.44 = 3.63 x 10‐4 M ‬‬
‫‪A . H O‬‬ ‫‪3.63 𝑥 10‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪2.21 𝑥 10‬‬ ‫‪ ‬‬
‫‪HA‬‬ ‫‪0.06 3.63 𝑥 10‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Q ) Calculate the pH of a 0.20 M solution of HCN ( Ka = 4.9 x 10‐10 ) ? ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪26 ‬‬
‫‪ ‬‬
HCN ⇄ H+ + CN‐
During reaction : 0.2‐x +x +x
CN . H O 𝑥
K → 4.9 𝑥 10
HCN 0.2 𝑥
Using method 2 : mode  5  3 x = 9.9 x 10‐6
After equilibrium : 0.1999 9.9 x 10‐6 9.9 x 10‐6
pH log H O log 9.9 x 10 5
H O 9.9 x 10
%ionization x100 x100
HCN i 0.2
0.00495 % we can use method 3

Q ) The Ka for CH3COOH is 1.8 x 10‐5 . What is the pH of a 0.010 M solution of
CH3COOH?

Solution :
CH3COOH ⇄ CH3COO‐ + H+
𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂 . H O 𝑥
K → 1.8 𝑥 10
𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻 0.01 𝑥
Using method 2 : mode  5  3 x = 4.15 x 10‐4
After equilibrium : 0.00959 4.15 x 10‐4 4.15 x 10‐4
pH log H O log 4.15 x 10 3.38
27

‫‪Polyprotic acids : ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻣﺳﺎﺋﻝ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻌﺭﺿﻧﺎ ﻟﻬﺎ ﻛﺎﻧﺕ ﻻﺣﻣﺎﺽ ﺍﺣﺎﺩﻳﺔ ‪ ,‬ﻣﺎﺫﺍ ﻋﻥ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺍﻛﺛﺭ ﻣﻥ ﺫﺭﺓ‬
‫ﻫﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﻣﺛﻝ ‪ H2SO3 ,‬ﺍﻭ ‪ H2CO3‬ﺍﻭ ‪ H3PO4‬؟‬
‫ﺍﺣﻣﺎﺽ ﻛﻬﺫﻩ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﺗﻔﻛﻙ ﻭ ﺗﻔﻘﺩ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﺳﻳﺗﺑﻘﻰ ﻓﻲ ﺗﺭﻛﻳﺑﻬﺎ ﺫﺭﺓ ﻫﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﺍﺧﺭﻯ ﻭ ﺭﺑﻣﺎ ﺍﺛﻧﺎﻥ ‪,‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﺯء ﺍﻟﻣﺗﺑﻘﻲ ﻳﻌﺗﺑﺭ ﺣﻣﺽ ﻭ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﻔﻘﺩ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﻭ ﻟﻪ ﺛﺎﺑﺕ ﺗﺄﻳﻥ‬
‫ﻣﺛﺎﻝ ﺣﻣﺽ ‪: H2SO3‬‬

‫‪H2SO3 + H2O ⇄ H3O+ + HSO3‐ Ka1 = 1.7 x 10‐2 ‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﺗﻔﻛﻙ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻧﺗﺞ ‐‪ HSO3‬ﺍﻟﺫﻱ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﻔﻘﺩ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﻓﻳﻛﻭﻥ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺣﻣﺽ ﻭ‬
‫ﻟﻪ ﺛﺎﺑﺕ ﺗﺄﻳﻥ ﺧﺎﺹ ﺑﻪ ﺍﻳﺿﺎ ﻭ ﺗﻛﻭﻥ ﻣﻌﺎﺩﻟﺗﻪ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪HSO3‐ + H2O ⇄ H3O+ + SO32‐ Ka2 = 6.4 x 10‐8 ‬‬
‫ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﺗﻣﻌﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺗﻳﻥ ﺗﺳﺗﻧﺗﺞ ﺍﻥ ﻗﻳﻣﺔ ‪ Ka‬ﻟﻠﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺛﺎﻧﻳﺔ ﺍﻗﻝ ﺑﺎﺿﻌﺎﺍﻑ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﻭﻟﻰ ‪,‬ﻟﻛﻥ ﻟﻣﺎﺫﺍ ؟‬
‫ﺍﻟﺳﺑﺏ ﻓﻲ ﺫﻟﻙ ﻳﻌﻭﺩ ﺍﻟﻰ ﺍﻥ ﻓﻘﺩﺍﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻻﺻﻠﻲ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﻳﺟﻌﻝ ﻣﻥ ﺍﻻﻳﻭﻥ ﺍﻟﻣﺗﻛﻭﻥ ) ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ‬
‫ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ( ﻏﻳﺭ ﻣﺳﺗﻘﺭﺓ ﺍﺑﺩﺍ ﻭ ﺗﺣﺗﺎﺝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻥ ﺍﺿﺎﻓﻲ ﻓﻲ ﺗﺭﻛﻳﺑﻬﺎ ﺣﺗﻰ ﺗﺳﺗﻘﺭ ﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺎ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻻ ﻳﺣﺩﺙ ﺍﻻ‬
‫ﺍﺫﺍ ﺍﻛﺗﺳﺑﺕ ﺫﺭﺓ ﻫﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﻟﺫﻟﻙ ﻫﻲ ﺗﻔﺿﻝ ﺍﻥ ﺗﻌﻭﺩ ﺍﻟﻰ ‪ H2SO3‬ﻻ ﺍﻥ ﺗﻔﻘﺩ ﺫﺭﺓ ﻫﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﻭ ﺗﺻﺑﺢ ‐‪SO32‬‬
‫ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﺍﻥ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻟﺗﺄﻳﻥ ﺍﻻﻭﻝ ﻻﻱ ﺣﻣﺽ ‪ polyprotic‬ﺩﺍﺋﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻟﺗﺄﻳﻥ ﺍﻟﺛﺎﻧﻲ ﻭ‬
‫ﺍﻟﺫﻱ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻟﺗﺄﻳﻥ ﺍﻟﺛﺎﻟﺙ ) ﺍﻥ ﻭﺟﺩ ( ﻭ ﻫﻛﺫﺍ ‪.....‬‬
‫‪28 ‬‬
‫‪ ‬‬
Q ) Calculate the concentration of all species present and the pH in a 0.040 M
H2CO3 acid solution. Ka1 = 4.3 x 10‐7 ,Ka2 = 5.6 x 10‐11

Solution :
H2CO3 ⇄ H+ + HCO3‐
𝐻𝐶𝑂 . H O 𝑥
K → 4.3 𝑥 10
𝐻 𝐶𝑂 0.04 𝑥
Using method 2 : mode  5  3 x = 1.31 x 10‐4 = [H+] = [HCO3‐]
: ‫ﺍﻻﻥ ﻧﺄﺧﺫ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺗﻔﻛﻙ ﺍﻟﺛﺎﻧﻳﺔ‬
HCO3‐ ⇄ H+ + CO3‐2
Initial conc. : 1.31 x 10‐4 1.31 x 10‐4 0
During reaction : 1.31 x 10‐4 – x 1.31 x 10‐4 + x +x
𝐶𝑂 . H O 𝑥 . 1.31 𝑥 10 𝑥
K → 5.6 𝑥 10
H𝐶𝑂 1.31 𝑥 10 𝑥
‫ ﺻﻐﻳﺭﺓ ﺟﺩﺍ ﻭ ﻣﻬﻣﻠﺔ ﻣﻘﺎﺭﻧﺔ ﺑﻘﻳﻣﺔ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻻﺑﺗﺩﺍﺋﻲ‬x ‫ﺑﺩﻻ ﻣﻥ ﺣﻝ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻁﻭﻳﻠﺔ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻋﺗﺑﺎﺭ ﻗﻳﻣﺔ‬
‫ ﻭ ﻟﻛﻥ ﺫﻟﻙ ﻻ ﻳﺟﻭﺯ ﺍﻻ ﻓﻲ ﺣﺎﻝ ﻛﺎﻥ ﻧﺎﺗﺞ ﻗﺳﻣﺔ‬, ‫ ﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﻔﻛﻙ ﺍﻻﻭﻝ‬H+‫ﻟﻛﻼ ﻣﻥ‬
‫ ﺍﻭ ﺍﻛﺛﺭ‬1000 Ka2 ‫ ﻋﻠﻰ‬Ka1
x = 5.6 x 10‐11 : ‫ﻟﺫﻟﻙ‬
Total [H+] = 1.31 x 10‐4 + 5.6 x 10‐11 ≃ 1.31 x 10‐4 M
pH log H O log 1.31 x 10 3.88

29

Q ) (a)Calculate the pH of a 0.020 M solution of oxalic acid (H2C2O4). b)Calculate
the concentration of C2O42‐ in this solution, Ka1 = 5.9 x 10‐2 ,Ka2 = 6.4 x 10‐5

Solution :
H2C2O4 ⇄ H+ + HC2O4‐
HC O . H O x
K → 5.9 x 10
H C O 0.02 x
Using method 2 : mode  5  3 x = 0.0157= [H+] = [HC2O4‐]
921.8 almost 1000
So, [H+] ≃ 0.0157
HC2O4‐ ⇄ H+ + C2O42‐
Initial conc. : 0.0157 0.0157 0
During reaction : 0.0157‐x 0.0157+x +x
C O . H O x . 0.0157 x
K → 6.4 x 10
HC O 0.0157 x
x 6.4 x 10 C O
pH log H O log 0.0157 1.8

30

‫‪16.7 Weak Bases ‬‬
‫ﻛﻝ ﻣﺎ ﺫﻛﺭ ﻓﻲ ﺩﺭﺱ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﺍﻟﺿﻌﻳﻔﺔ ﻳﻣﻛﻥ ﺗﻁﺑﻳﻘﻪ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﺍﻟﺿﻌﻳﻔﺔ ‪ ,‬ﻓﺎﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﺍﻟﺿﻌﻳﻔﺔ ﻫﻲ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ‬
‫ﺍﻟﺗﻲ ﻻ ﺗﺗﺄﻳﻥ ﺑﺷﻛﻝ ﻛﺎﻣﻝ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﺑﻌﺩ ﻛﺳﺏ ﺍﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﺗﺿﻣﻥ ﻭﻋﺎء ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻛﻼ ﻣﻥ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﻭ‬
‫ﺣﻣﺿﻬﺎ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻖ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﺍﻟﻰ ﺍﻧﻳﻭﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻛﺳﻳﺩ ‐‪ OH‬ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ‪ ,‬ﻭ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻌﺎﻣﺔ ﻟﻠﻘﻭﺍﻋﺩ ﺍﻟﺿﻌﻳﻔﺔ ﺗﻛﻭﻥ ‪:‬‬
‫‪B(aq) + H2O(aq) ⇄ HB+(aq) + OH‐(aq) ‬‬
‫ﻭ ﻭﻓﻘﺎ ﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ 15‬ﻓﺎﻥ ﻟﻬﺫﺍ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻣﺗﺯﻥ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﺗﺯﺍﻥ ﻭ ﻫﻭ ‪:‬‬

‫‪HB . OH‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪ ‬‬
‫‪B‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻣﺎ ﻳﻌﺭﻑ ﺑﺛﺎﺑﺕ ﺗﺄﻳﻥ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ‪( base ionization constant ) Kb‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Base ionization constant : the tendency of the base to ionize in water: the larger ‬‬
‫‪the value of the Kb the stronger the base and the weaker the conjugate acid. ‬‬
‫ﺛﺎﺑﺕ ﺗﺄﻳﻥ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ‪ :‬ﻫﻭ ﻣﻳﻝ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﻟﻠﺗﺄﻳﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﻭ ﻛﻠﻣﺎ ﻛﺎﻧﺕ ﻗﻳﻣﺗﻪ ﺍﻛﺑﺭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻗﻭﻯ ‪ ,‬ﻭ‬
‫ﺍﻟﺳﺑﺏ ﻓﻲ ﺫﻟﻙ ﺍﻥ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﻗﻳﻣﺗﻪ ﺗﻌﻧﻲ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‐‪ OH‬ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﻗﻳﻣﺔ ‪ pH‬ﻣﻣﺎ ﻳﺩﻝ ﻋﻠﻰ ﻗﻭﺓ‬
‫ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ‬
‫ﻭ ﻫﺫﻩ ﻗﻳﻣﺔ ‪ Kb‬ﻟﺑﻌﺽ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ‪:‬‬
‫‪31 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Percent ionization : ‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﻓﻲ ﻧﺳﺑﺔ ﺗﺄﻳﻥ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﺍﻟﺿﻌﻳﻔﺔ ﻧﻌﻳﺩ ﺫﻟﻙ ﻓﻲ ﻧﺳﺑﺔ ﺗﺄﻳﻥ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﺍﻟﺿﻌﻳﻔﺔ ‪ ,‬ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺣﺳﺏ ﺑﺎﻟﻌﻼﻗﺔ‬
‫ﺍﻟﺗﺎﻟﻳﺔ ‪:‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪%ionization‬‬ ‫‪x100‬‬
‫‪Bi‬‬
‫ﻭ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﻳﻛﻭﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯﻫﺎ ﺍﻻﺑﺗﺩﺍﺋﻲ ﻗﺑﻝ ﺣﺩﻭﺙ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬
‫ﺍﺫﺍ ﺍﺧﺫﻧﺎ ﻗﺎﻋﺩﺓ ‪ CH3NH2‬ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ‪ ,‬ﻛﻠﻣﺎ ﻭﺿﻌﻧﺎ ﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺍﻗﻝ ﻣﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﺳﻳﻘﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯ‬
‫‐‪ OH‬ﺑﻁﺑﻳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺎﻝ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻘﻠﻝ ﻣﻥ ﻗﻳﻣﺔ ‪ pH‬ﻭ ﻟﻛﻧﻪ ﻳﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﻧﺳﺑﺔ ﺍﻟﺗﺄﻳﻥ ﻟﻧﻔﺱ ﺍﻟﺳﺑﺏ ﺍﻟﺫﻱ ﺫﻛﺭﻧﺎﻩ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﺍﻟﺿﻌﻳﻔﺔ ‪ ,‬ﺍﻳﺿﺎ ﻗﻳﻣﺔ ‪ pOH‬ﺗﺯﺩﺍﺩ‬
‫ﻭ ﻳﻭﺿﺢ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﺍﻟﺟﺩﻭﻝ ﻭ ﺍﻟﻣﺧﻁﻁ ﺍﺩﻧﺎﻩ ‪:‬‬
‫‪32 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪16.8 Relationship between Ka and Kb ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻗﺩ ﻳﺟﻬﻝ ﺍﻟﺑﻌﺽ ﺍﻥ ﺍﻱ ﺣﻣﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﻌﺎﻟﻡ ﻟﻪ ﺧﻭﺍﺹ ﻗﺎﻋﺩﻳﺔ !! ﻧﻌﻡ ﻫﺫﺍ ﺻﺣﻳﺢ ﻭ ﻟﻛﻧﻪ ﻳﻌﺗﺑﺭ ﺣﻣﺽ ﻻﻥ‬
‫ﺣﻣﺿﻳﺗﻪ ﺗﻁﻐﻰ ﻋﻠﻰ ﺧﻭﺍﺻﻪ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﻳﺔ ‪ ,‬ﻭ ﺍﻻﻣﺭ ﺫﺍﺗﻪ ﻳﻧﻁﺑﻖ ﻋﻠﻰ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﻛﺫﻟﻙ‬
‫ﻭ ﻗﻳﻣﺔ ‪ Ka‬ﺗﻌﺑﺭ ﻋﻥ ﻣﺩﻯ ﺣﻣﺿﻳﺔ ﺍﻱ ﺣﻣﺽ ‪ ,‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﻣﺎﺫﺍ ﻟﻭ ﺍﺣﺗﺟﻧﺎ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﻣﺩﻯ ﻗﺎﻋﺩﻳﺗﻪ ﻣﺛﻼ ؟‬
‫ﻟﻧﺄﺧﺫ ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ﺣﻣﺽ ‪ , CH3COOH‬ﻭ ﻣﻌﺎﺩﻟﺗﻪ ‪:‬‬

‫‪CH3COOH + H2O ⇄ H3O+ + CH3COO‐ Ka = 1.8 x 10‐5‬‬
‫ﻭ ﺍﻻﻥ ﺳﻧﺄﺧﺫ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ‐‪ CH3COO‬ﻭ ﻧﻛﺗﺏ ﻣﻌﺎﺩﻟﺗﻬﺎ ﻛﻘﺎﻋﺩﺓ ‪:‬‬

‫‪CH3COO‐ + H2O ⇄ OH‐ + CH3COOH Kb = 5.7 x 10‐10 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺑﺟﻣﻊ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺗﻳﻥ ﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ‪:‬‬
‫‪2H2O ⇄ H3O+ + OH‐ K = Ka x Kb ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﻫﺫﻩ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺗﺄﻳﻥ ﺍﻟﺫﺍﺗﻲ ﻟﻠﻣﺎء !! ﻭ ﻗﻳﻣﺔ ‪ K‬ﻫﻧﺎ ﻫﻲ ‪ Kw‬ﻭ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺳﺎﻭﻱ ‪ 1 x 10-14‬ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ‬
‫ﺣﺭﺍﺭﺓ ‪ , 25 oC‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪K . K‬‬ ‫‪1 x 10‬‬ ‫‪at 25 ℃ ‬‬
‫‪33 ‬‬
‫‪ ‬‬
Q ) Calculate the pH of a 0.20 M solution of methylamine, CH3NH2. Kb = 4.4 x 10‐4

Solution :
CH3NH2 + H2O ⇄ CH3NH3+ + OH‐
CH NH . OH x
K → 4.4 x 10
CH NH 0.2 x
Using method 2 : mode  5  3 x = 9.16 x 10‐3 = [OH‐]
pOH log OH log 9.16 x 10 2.038
pH pOH 14 → pH 14 2.038 11.962
OH 9.16 x 10
%ionization x100 x100 4.58%
CH NH i 0.2
we can use method 3

Q ) A solution of NH3 in water has a pH of 10.50. What is the molarity of the
solution? Kb = 1.8 x 10‐5

Solution :
NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH‐
Initial conc. : M 0 0
During reaction : M‐x +x +x
pH pOH 14 → pOH 14 10.5 3.5
X = [OH‐] = 10‐Poh = 10‐3.5 = 3.16 x 10‐4

34

NH . OH 3.16 x 10
K → 1.8 x 10
NH M 3.16 x 10
M 5.86 X 10 M

Q ) Calculate the molar concentration of [OH‐] ions in a 0.075 M solution of
ethylamine (C2H5NH2 ;Kb = 6.4 x 10‐4 ). Calculate the pH of this solution.

Solution :
C2H5NH2 + H2O ⇄ C2H5NH3+ + OH‐
C H NH . OH x
K → 6.4 x 10
C H NH 0.075 x
pH pOH 14 → pH 14 2.18 12.82
OH 6.62 x 10
%ionization x100 x100 8.83%
C H NH i 0.075
we can t use method 3 ‼‼

35

‫‪16.9 Acid‐Base Properties of Salts ‬‬
‫ﺧﻼﻝ ﺩﺭﺍﺳﺗﻧﺎ ﻟﻼﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﺟﻣﻳﻊ ﻣﺎ ﺍﺧﺫﻧﺎﻩ ﻛﺎﻧﺕ ﻣﻧﺎﻗﺷﺎﺕ ﻋﻥ ﺍﻟﻣﻔﺎﻫﻳﻡ ‪conceptual ‬‬
‫‪ , discussions‬ﻟﻡ ﻧﺗﻌﺭﻑ ﺳﻭﻯ ﻋﻥ ﻣﻌﻧﻰ ﺣﻣﺽ ﺍﻭ ﻣﻌﻧﻰ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﻭ ﻛﻳﻑ ﻧﺳﺗﺩﻝ ﻋﻠﻳﻬﻣﺎ ﻣﻥ ﺧﻼﻝ ﻗﻳﻡ‬
‫ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﻭ ‪ , Ka – Kb‬ﻟﻛﻥ ﻣﺎﺫﺍ ﻟﻭ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﺣﻣﺽ ﻭ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻣﻌﺎ ؟‬
‫ﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻱ ﺣﻣﺽ ﻣﻊ ﺍﻱ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻳﻧﺗﺞ ﻣﺎﺩﺓ ﺻﻠﺑﺔ ﺗﺗﺭﺳﺏ ﻏﺎﻟﺑﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻘﺎﻉ ﻭ ﺗﻌﺭﻑ ﺑﺎﻟﻣﻠﺢ ) ﺍﺿﺎﻓﺔ ﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺎء‬
‫( ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﺍﻳﺿﺎ ﻗﺩ ﻳﻛﻭﻥ ﺣﻣﺿﻲ ﺍﻭ ﻗﺎﻋﺩﻱ ﺍﻭ ﻣﺗﻌﺎﺩﻝ‬
‫ﻣﺛﺎﻝ ﻋﻥ ﺍﻻﻣﻼﺡ ﻣﻠﺢ ﺍﻟﻁﻌﺎﻡ ‪ , NaCl‬ﻓﻌﻠﻳﺎ ‪ ,‬ﻳﺗﺷﻛﻝ ﻣﻠﺢ ﺍﻟﻁﻌﺎﻡ ﻣﻥ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﺣﻣﺽ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻛﻠﻭﺭﻳﻙ ﻣﻊ‬
‫ﻫﻳﺩﺭﻭﻛﺳﻳﺩ ﺍﻟﺻﻭﺩﻳﻭﻡ ﻭﻓﻘﺎ ﻟﻠﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺗﺎﻟﻳﺔ ‪:‬‬
‫‪NaOH + HCl → NaCl + H2O‬‬
‫ﻭ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻬﻡ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﺍﻥ ﺍﻱ ﻣﻠﺢ ﺳﻧﺗﻌﺎﻣﻝ ﻣﻌﻪ ﺍﺫﺍ ﺫﺍﺏ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﺳﻳﺗﻔﻛﻙ ﺑﺷﻛﻝ ﻛﺎﻣﻝ ﻭ ﺫﻟﻙ ﻻﻥ ﺍﻻﻣﻼﺡ ﺗﺗﻛﻭﻥ‬
‫ﻣﻥ ﺍﻻﻳﻭﻥ ﺍﻟﻣﻭﺟﺏ ﻟﻠﻘﺎﻋﺩﺓ ﻣﻊ ﺍﻻﻳﻭﻥ ﺍﻟﺳﺎﻟﺏ ﻟﻠﺣﻣﺽ ﻭ ﻛﻼﻫﻣﺎ ﻣﺧﺗﻠﻔﺎﻥ ﺑﺷﻛﻝ ﻛﺑﻳﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﺳﺎﻟﺑﻳﺔ ﺍﻟﻛﻬﺭﺑﺎﺋﻳﺔ‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻻﻣﻼﺡ ﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﺍﻳﻭﻧﻳﺔ ﻭ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﺍﻻﻳﻭﻧﻳﺔ ﺗﺗﺄﻳﻥ ﺑﺷﻛﻝ ﻛﻠﻲ‬
‫ﺗﺻﻧﻑ ﺍﻻﻣﻼﺡ ﺍﻟﻰ ﺍﺭﺑﻌﺔ ﺍﻧﻭﺍﻉ ﻣﻥ ﺣﻳﺙ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺏ ‪:‬‬
‫‪1‐ Salts made from the reaction of strong acid strong base : ‬‬
‫ﻟﻧﺄﺧﺫ ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ﻣﻠﺢ ﺍﻟﻁﻌﺎﻡ ‪ NaCl‬ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﺣﻣﺽ ﻗﻭﻱ ‪ HCl‬ﻭ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻗﻭﻳﺔ ‪ NaOH‬ﻭ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ‬
‫ﺗﻛﻭﻳﻧﻪ ‪:‬‬
‫‪NaOH + HCl → NaCl + H2O‬‬
‫‪NaCl → Na+ + Cl‐ ‬‬
‫‪36 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﻭﺳﻁ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺳﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺍﻳﻭﻧﺎﺕ ‪ Na+‬ﺍﻟﻘﺎﺩﻣﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﻭ ‐‪ Cl‬ﺍﻟﻘﺎﺩﻣﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ‪ ,‬ﻭ‬
‫ﺍﻟﺟﺩﻳﺭ ﺑﺎﻟﺫﻛﺭ ﺍﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻻﻳﻭﻧﺎﺕ ﻟﻥ ﺗﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ‪ HCl‬ﺍﻭ ‪ NaOH‬ﻻﻥ ﻛﻼﻫﻣﺎ ﺗﻔﻛﻙ ﺑﺷﻛﻝ ﺗﺎﻡ )‬
‫ﺣﻣﺽ ﻭ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻗﻭﻳﺔ (‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﺟﻌﻝ ﻣﻥ ﻛﻣﻳﺔ ‐‪ OH‬ﻭ ‪ H3O+‬ﻣﺗﺳﺎﻭﻳﺔ ) ﻗﺎﺩﻣﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﺄﻳﻥ ﺍﻟﺫﺍﺗﻲ ﻟﻠﻣﺎء ( ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﺟﻌﻝ ﻣﻥ ‪ NaCl‬ﻣﻠﺢ‬
‫ﻣﺗﻌﺎﺩﻝ‬
‫ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻻﻣﻼﺡ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﺣﻣﺽ ﻗﻭﻱ ﻭ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻗﻭﻳﺔ ﻣﺗﻌﺎﺩﻟﺔ‬
‫‪2‐ Salts made from the reaction of strong base and weak acid : ‬‬
‫ﻟﻧﺄﺧﺫ ‪ CH3COONa‬ﻛﻣﺛﺎﻝ ‪ ,‬ﻭ ﻫﻭ ﻣﻠﺢ ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﺣﻣﺽ ﺿﻌﻳﻑ ‪ CH3COOH‬ﻣﻊ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻗﻭﻳﺔ‬
‫‪ , NaOH‬ﻭ ﻣﻌﺎﺩﻟﺗﻪ ‪:‬‬
‫‪CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O ‬‬
‫‪CH3COONa → CH3COO‐ + Na+ ‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﻭﺳﻁ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺳﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺍﻳﻭﻧﺎﺕ ‪ Na+‬ﺍﻟﻘﺎﺩﻡ ﻣﻥ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻘﻭﻳﺔ ﻭ ‐‪ CH3COO‬ﺍﻟﻘﺎﺩﻡ ﻣﻥ‬
‫ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﺿﻌﻳﻑ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻧﻳﻭﻥ ﺳﻳﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ﻟﻳﻛﻭﻥ ‪ CH3COOH‬ﺍﺿﺎﻓﺔ ﻝ ‐‪ OH‬ﻭﻓﻘﺎ ﻟﻠﻣﻌﺎﺩﻟﺔ‬
‫ﺍﻟﺗﺎﻟﻳﺔ ‪:‬‬
‫‪CH3COO‐ + H2O ⇄ CH3COOH + OH‐ ‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﺟﻌﻝ ﻣﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‐‪ OH‬ﺍﻋﻠﻰ ﻣﻥ ‪ H3O+‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﻛﻭﻥ ‪ CH3COONa‬ﻣﻠﺢ ﻗﺎﻋﺩﻱ‬
‫ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻻﻣﻼﺡ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﺣﻣﺽ ﺿﻌﻳﻑ ﻭ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻗﻭﻳﺔ ﺍﻣﻼﺡ ﻗﺎﻋﺩﻳﺔ‬
‫‪37 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪3‐ Salts made from the reaction of strong acid and weak base : ‬‬
‫ﻟﻧﺄﺧﺫ ﻣﻠﺢ ‪ NH4Cl‬ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ‪ ,‬ﻭ ﻫﻭ ﻣﻠﺢ ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﺣﻣﺽ ﻗﻭﻱ ‪ HCl‬ﻣﻊ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺿﻌﻳﻔﺔ ‪NH3‬‬
‫‪ ,‬ﻭ ﻣﻌﺎﺩﻟﺗﻪ ‪:‬‬
‫‪HCl + NH3 → NH4Cl + H2O ‬‬
‫‪NH4Cl → NH4+ + Cl‐ ‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﻭﺳﻁ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺍﻳﻭﻧﺎﺕ ‐‪ Cl‬ﺍﻟﻘﺎﺩﻣﺔ ﻣﻥ ﺣﻣﺽ ﻗﻭﻱ ﻭ ‪ NH4+‬ﺍﻟﻘﺎﺩﻣﺔ ﻣﻥ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺿﻌﻳﻔﺔ ‪,‬‬
‫ﺍﻳﻭﻥ ‪ NH4+‬ﺳﻳﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ﻟﻳﻛﻭﻥ ‪ NH3‬ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ‪ H3O+‬ﻭﻓﻘﺎ ﻟﻠﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺗﺎﻟﻳﺔ ‪:‬‬
‫‪NH4+ + H2O ⇄ NH3 + H3O+ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ H3O+‬ﻓﻲ ﻭﺳﻁ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻋﻥ ‐‪ OH‬ﻣﻣﺎ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ‪ NH4Cl‬ﻣﻠﺢ ﺣﻣﺿﻲ‬
‫ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻻﻣﻼﺡ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﺣﻣﺽ ﻗﻭﻱ ﻭ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺿﻌﻳﻔﺔ ﻫﻲ ﺍﻣﻼﺡ ﺣﻣﺿﻳﺔ‬
‫‪4‐ Salts made from the reaction of weak acid and weak base : ‬‬
‫ﻟﻧﺄﺧﺫ ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ﻣﻠﺢ ‪ , NH4NO2‬ﻭ ﻫﻭ ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﺣﻣﺽ ﺿﻌﻳﻑ ‪ HNO2‬ﻣﻊ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺿﻌﻳﻔﺔ‬
‫‪ , NH3‬ﻭ ﻣﻌﺎﺩﻟﺗﻪ ‪:‬‬
‫‪NH3 + HNO2 → NH4NO2 + H2O ‬‬
‫‪NH4NO2 → NH4+ + NO2‐ ‬‬
‫ﻭ ﻫﻛﺫﺍ ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻭﺳﻁ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻋﻠﻰ ﺍﻳﻭﻧﺎﺕ ‐‪ NO2‬ﻭ ‪ , NH4+‬ﻭ ﻛﻼﻫﻣﺎ ﺳﻳﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ﺍﻻﻭﻝ ﺳﻳﻌﻳﺩ‬
‫ﺗﻛﻭﻳﻥ ‪ HNO2‬ﺍﺿﺎﻓﺔ ﺍﻟﻰ ﺗﻛﻭﻳﻥ ‐‪ OH‬ﻭ ﺍﻟﺛﺎﻧﻲ ﺳﻳﻌﻳﺩ ﺗﻛﻭﻳﻥ ‪ NH3‬ﺍﺿﺎﻓﺔ ﺍﻟﻰ ﺗﻛﻭﻳﻥ ‪ , H3O+‬ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ‬
‫ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﻛﻼ ﻣﻥ ‐‪ OH‬ﻭ ‪H3O+‬‬
‫‪38 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ ﻭ ﻗﺎﻋﺩﻱ ﺍﺫﺍ ﺣﺩﺙ‬, OH‐ ‫ ﺍﻋﻠﻰ ﻣﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯ‬H3O+ ‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﺳﻳﻛﻭﻥ ﺣﻣﺿﻲ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯ‬
‫ ﻟﻼﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﺍﻟﺿﻌﻳﻔﺔ ﻻﻧﻬﺎ ﻫﻲ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺣﺩﺩ ﺍﻟﻛﻣﻳﺎﺕ ﺍﻟﺗﻲ‬Kb ‫ ﻭ‬Ka ‫ ﻟﺫﻟﻙ ﻫﻧﺎ ﺳﻧﻌﺗﻣﺩ ﻋﻠﻰ ﻗﻳﻡ‬, ‫ﺍﻟﻌﻛﺱ‬
OH‐ ‫ ﻭ‬H3O+ ‫ﺗﻔﻛﻛﺕ ﻣﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﺍﻟﺿﻌﻳﻔﺔ ﺍﻟﻰ‬
‫ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﻗﺎﻋﺩﻱ‬Kb > Ka ‫ ﻭ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ‬, ‫ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﺣﻣﺿﻲ‬Ka > Kb ‫ﻓﺎﺫﺍ ﻛﺎﻥ‬

Q ) Calculate the pH of a 0.10 M KCN solution. Ka = 4.9 x 10‐10

Solution :
KCN → K+ + CN‐
Final conc. : 0 x = 0.1 x = 0.1
CN‐ + H2O ⇄ HCN + OH‐
Kw = Ka x Kb  Kb = 2.04 x 10‐5
HCN . OH x
K → 2.04 x 10
CN 0.1 x
pH pOH 14 → pH 14 2.85 11.15

Q ) determine whether the following salt ( acidic, basic, neutral ) NH4NO2 ?
(( Kb for NO2‐ = 2.2 x 10‐11 , Ka for NH4+ = 5.6 x 10‐10 ))

39

‫‪ NH4NO2 → NH4+ + NO2‐ ‬‬
‫‪ NH4+‬ﺟﺎء ﻣﻥ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺿﻌﻳﻔﺔ ﻭ ﻫﻲ ‪ NH3‬ﻭ ﻛﺫﻟﻙ ‐‪ NO2‬ﺟﺎء ﻣﻥ ﺣﻣﺽ ﺿﻌﻳﻑ ﻭ ﻫﻭ ‪HNO2‬‬
‫ﺍﺫﺍ ﻳﺟﺏ ﺍﻟﻣﻘﺎﺭﻧﺔ ﺑﻳﻥ ﻗﻳﻣﺔ ‪ Ka‬ﻟﻠﺣﻣﺽ ﻣﻊ ‪ Kb‬ﻟﻠﻘﺎﻋﺩﺓ‬
‫‪Kw = Ka x Kb ‬‬
‫‪Ka for HNO2 = 4.5 x 10‐4 Kb for NH3 = 1.8 x 10‐5 ‬‬
‫‪Ka > Kb then NH4NO2 is acidic salt ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Q ) Predict whether the salt Na2HPO4 forms an acidic solution or a basic solution ‬‬
‫‪when dissolved in water ? ( for H3PO4, Ka2 = 6.2 x 10‐8 ; Ka3 = 4.2 x 10‐13 ) ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ Na2HPO4 → 2Na+ + HPO42‐ ‬‬
‫ﻓﻛﺭﺓ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﺑﺑﺳﺎﻁﺔ ﻫﻲ ﺍﻥ ﺍﻻﻳﻭﻥ ‐‪ HPO42‬ﻣﺷﺗﻖ ﻣﻥ ﺣﻣﺽ ﺿﻌﻳﻑ ‪ ,‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﻣﻊ ﺫﻟﻙ ﻓﻬﻭ ﻳﻌﺗﺑﺭ ﻣﺎﺩﺓ‬
‫ﻣﺗﺭﺩﺩﺓ ‪ Amphoteric‬ﺍﻱ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﻗﺩ ﺟﺎء ﻣﻥ ﺧﻼﻝ ﻓﻘﺩ ‐‪ H2PO4‬ﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻓﻳﻌﺗﺑﺭ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ﻭ‬
‫ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﺗﻌﺎﺭﻑ ﻋﻠﻳﻪ ﺍﻭ ﻗﺩ ﻳﻛﻭﻥ ﻗﺩ ﺟﺎء ﻣﻥ ﺧﻼﻝ ﻛﺳﺏ ‐‪ PO43‬ﻟﺑﺭﻭﺗﻭﻥ ﻓﻳﻌﺗﺑﺭ ﺣﻣﺽ ﻣﺭﺍﻓﻖ‬
‫ﻧﺣﻥ ﻓﻘﻁ ﺳﻧﺣﺩﺩ ﻓﻲ ﻛﻝ ﺣﺎﻟﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﺎﻟﺗﻳﻥ ﻫﻝ ﺳﻳﻛﻭﻥ ‐‪ OH‬ﺍﻛﺛﺭ ﺍﻡ ‪H3O+‬‬
‫ﺍﻭﻝ ﺣﺎﻟﺔ ‪ :‬ﻳﻛﻭﻥ ﺟﺎء ﻣﻥ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺿﻌﻳﻔﺔ ﻭ ﺍﻻﻥ ﺳﻳﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ﻟﺗﻛﻭﻳﻧﻪ ‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ HPO42‐ + H2O ⇄ PO43‐ + H3O+ ‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﻩ ﺗﻣﺛﻝ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺗﺄﻳﻥ ﺍﻟﺛﺎﻟﺛﺔ ﻝ ‪ H3PO4‬ﻓﺗﻛﻭﻥ ﻗﻳﻣﺔ ‪: Ka‬‬

‫‪ ‬‬
‫‪Ka3 = 4.2 x 10‐13 ‬‬
‫‪40 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺛﺎﻧﻲ ﺣﺎﻟﺔ ‪ :‬ﻳﻛﻭﻥ ﺟﺎء ﻣﻥ ﺣﻣﺽ ﺿﻌﻳﻑ ﻭ ﺍﻻﻥ ﺳﻳﺗﻔﺎﻋﻝ ﻟﺗﻛﻭﻳﻧﻬﺎ ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ HPO42‐ + H2O ⇄ H2PO42‐ + OH‐ ‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﻩ ﺗﻣﺛﻝ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺗﻔﻛﻙ ﺍﻟﺛﺎﻧﻳﺔ ﻝ‪ H3PO4‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﻣﻌﻛﻭﺳﺔ ﺍﻱ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻧﺟﺩ ﻗﻳﻣﺔ ‪ Kb‬ﻟﻬﺎ ‪:‬‬
‫‪Kw = Ka x Kb ‬‬
‫‪1 x 10‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪1.61 x 10 ‬‬
‫‪6.2 x 10‬‬
‫ﻭ ﺍﻻﻥ ﺳﻧﻘﺎﺭﻥ ﺑﻳﻥ ﻗﻳﻣﺔ ‪ Ka‬ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻻﻭﻟﻰ ﻭ ‪ Kb‬ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺛﺎﻧﻳﺔ‬
‫ﺑﻣﺎ ﺍﻥ ‪ Kb‬ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ ‪ Ka‬ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﻳﻧﺗﺞ ‐‪ OH‬ﺍﻛﺛﺭ ﻣﻥ ‪ H3O+‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻫﻭ ﻗﺎﻋﺩﻱ ‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪41 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪16.11 Lewis Acids & Bases‬‬
‫ﻁﻭﺭ ﺍﻟﻌﺎﻟﻡ ﺟﻠﺑﺭﺕ ﻟﻭﻳﺱ ‪ gilbert lewis‬ﺍﻟﻣﻔﻬﻭﻡ ﺍﻟﺣﺩﻳﺙ ﻟﻼﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﻭ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﻌﺗﺑﺭ ﺍﻋﻡ ﻭ ﺍﺷﻣﻝ‬
‫ﻣﻔﻬﻭﻡ ﻟﻬﺎ ‪ ,‬ﻋﺎﻟﺞ ﻓﻳﻪ ﺍﻟﺗﻘﻳﺩ ﺍﻟﺯﺍﺋﺩ ﻓﻲ ﻣﻔﻬﻭﻡ ﺍﺭﻫﻳﻧﻳﻭﺱ ﻻﻧﻬﺎ ﺍﻗﺗﺻﺭﺕ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﺍﻟﻣﺎﺋﻳﺔ ﻓﻘﻁ ﻭ ﻛﺫﻟﻙ‬
‫ﺍﻗﺗﺻﺎﺭ ﻣﻔﻬﻭﻡ ﺑﺭﻭﻧﺳﺗﺩ – ﻟﻭﺭﻱ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺗﺿﻣﻥ ﻫﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﻓﻘﻁ‬
‫ﻟﺷﺭﺡ ﻣﻔﻬﻭﻡ ﻟﻭﻳﺱ ﻟﻼﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﻧﺄﺧﺫ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ‪:‬‬

‫‪:NH3 + BF3 → H3N – BF3 ‬‬
‫ﺷﻛﻝ ﻟﻭﻳﺱ ﻟﻛﻼ ﻣﻥ ‪ BF3‬ﻭ ‪ NH3‬ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﺑﻭﺭﻭﻥ ﻓﻲ ‪ BF3‬ﻟﻡ ﻳﺗﺑﻘﻰ ﻟﻬﺎ ﺍﻱ ﺯﻭﺝ ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﻲ ﺍﺿﺎﻓﻲ ﻋﻠﻰ ﻋﻛﺱ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻧﻳﺗﺭﻭﺟﻳﻥ ﻓﻲ‬
‫‪ NH3‬ﺍﻟﺗﻲ ﻣﺎ ﺯﺍﻝ ﻣﻌﻬﺎ ﺯﻭﺝ ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﻲ ﻏﻳﺭ ﺭﺍﺑﻁ ﻭ ﻫﻧﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻛﻝ ﻣﺎ ﺣﺩﺙ ﺍﻥ ‪ NH3‬ﻣﻧﺢ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺯﻭﺝ‬
‫ﺍﻻﻟﻛﺗﺭﻭﻧﻲ ﺍﻟﻰ ‪ BF3‬ﻋﻥ ﻁﺭﻳﻖ ﻣﺷﺎﺭﻛﺗﻪ ﻣﻌﻬﺎ ﻭ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ‪H3N – BF3‬‬
‫ﻫﻧﺎ ﺟﺎء ﻟﻭﻳﺱ ﻟﻳﻘﻭﻝ ﺍﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻓﻲ ﻣﻔﻬﻭﻣﻪ ﻫﻭ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻛﺗﺳﺏ ﺯﻭﺝ ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﻲ ‪ ,‬ﺍﻣﺎ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﻓﻬﻲ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ‬
‫ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻣﻧﺢ ﺯﻭﺝ ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﻲ ‪ ,‬ﻓﻳﻛﻭﻥ ‪ NH3‬ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻟﻭﻳﺱ ﻭ ‪ BF3‬ﺣﻣﺽ ﻟﻭﻳﺱ‬

‫‪6H2O + Al3+ → Al(H2O)63+ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪42 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻟﺗﺭﺗﻳﺏ ﺍﻻﻟﻛﺗﺭﻭﻧﻲ ﻟﻛﻼ ﻣﻥ ﻛﺎﺗﻳﻭﻥ ﺍﻻﻟﻭﻣﻧﻳﻭﻡ ﻭ ﺍﻟﻣﺎء ‪:‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﻛﺎﺗﻳﻭﻥ ﺍﻻﻟﻭﻣﻧﻳﻭﻡ ﻟﻳﺱ ﻟﻪ ﺍﻱ ﺯﻭﺝ ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﻲ ﻋﻠﻰ ﺍﻻﻁﻼﻕ ) ﺟﻣﻳﻊ ﻛﺎﺗﻳﻭﻧﺎﺕ ﺍﻟﻔﻠﺯﺍﺕ ﻟﻳﺱ ﻟﻬﺎ ﺍﻱ‬
‫ﺯﻭﺝ ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﻲ ( ﻓﻳﻣﺎ ﻣﺭﻛﺏ ﺍﻟﻣﺎء ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺍﺛﻧﻳﻥ ﻣﻧﻬﺎ ‪ ,‬ﻟﺫﻟﻙ ﻋﻧﺩ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ‪ Al(H2O)63+‬ﻳﻛﻭﻥ‬
‫ﺍﻟﻣﺎء ﻗﺩ ﻣﻧﺢ ﺍﻻﻟﻭﻣﻧﻳﻭﻡ ﺯﻭﺟﺎﻥ ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﻳﺎﻥ ‪ ,‬ﻓﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻟﻭﻳﺱ ﻭ ﻳﺳﻣﻰ ﻛﺫﻟﻙ ﺏ ‪electron pairs ‬‬
‫‪ , donor‬ﺍﻣﺎ ﻛﺎﺗﻳﻭﻥ ﺍﻻﻟﻭﻣﻧﻳﻭﻡ ﻓﻳﻌﺗﺑﺭ ﺣﻣﺽ ﻟﻭﻳﺱ ﻭ ﻳﺳﻣﻰ ‪electron pairs acceptor‬‬
‫‪Q ) Identify the Lewis acid and Lewis base in each of the following reactions: ‬‬
‫‪(a) FeBr3 + Br‐ ⇄ FeBr4‐ ‬‬
‫‪(b) Zn2+ + 4NH3 ⇄ Zn(NH3)42+ ‬‬
‫‪(c) SO2 + H2O ⇄ H2SO3 ‬‬
‫‪(d) HNO2 + OH‐ ⇄ NO2‐ + H2O ‬‬
‫‪ ‬‬
‫)‪ Br‐ (a‬ﺍﺭﺗﺑﻁ ﻣﻊ ‪ FeBr3‬ﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻣﻥ ﺧﻼﻟﻪ ﻣﺷﺎﺭﻛﺗﻪ ﺯﻭﺝ ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﻲ ﻓﻳﻛﻭﻥ ‪ FeBr3‬ﺣﻣﺽ ﻟﻭﻳﺱ‬
‫ﻭ ‐‪ Br‬ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻟﻭﻳﺱ‬
‫)‪ Zn2+ (b‬ﻻ ﻳﻣﻠﻙ ﺍﻱ ﺯﻭﺡ ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﻲ ﻓﻲ ﻣﺩﺍﺭﻩ ﺍﻻﺧﻳﺭ ﻋﻠﻰ ﻋﻛﺱ ‪ NH3‬ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺷﺎﺭﻛﻪ ﺯﻭﺝ ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﻲ ﻋﻧﺩ‬
‫ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻓﻳﻛﻭﻥ ‪ Zn2+‬ﺣﻣﺽ ﻟﻭﻳﺱ ﻭ ‪ NH3‬ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻟﻭﻳﺱ‬
‫)‪ SO2 (C‬ﻳﻛﻭﻥ ﻓﻳﻪ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻛﺑﺭﻳﺕ ﻣﺣﺎﻁﺔ ﺑﺎﺭﺑﻊ ﺭﻭﺍﺑﻁ ﻛﺎﻣﻠﺔ ﻣﻥ ﺍﻻﻛﺳﺟﻳﻥ ﺍﻣﺎ ﺟﺯﻱء ﺍﻟﻣﺎء ﻓﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺯﻭﺟﻳﻥ ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﻳﻥ ﻏﻳﺭ ﻣﺭﺗﺑﻁﺎﻥ ﻓﻳﻣﻧﺣﻬﻡ ﻝ ‪ SO2‬ﻓﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﻭ ‪ SO2‬ﺍﻟﺣﻣﺽ‬
‫‪43 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫)‪ (d‬ﻓﻲ ‪ HNO2‬ﻭﺍﺣﺩﺓ ﻣﻥ ﺫﺭﺗﻲ ﺍﻻﻛﺳﺟﻳﻥ ﺗﻛﻭﻥ ﺭﺍﺑﻁﺔ ﻣﻊ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﺍﻟﺗﻲ ﻳﻛﺗﺳﺑﻬﺎ ﺟﺯﻱء ‐‪OH‬‬
‫ﻣﻛﻭﻧﺎ ﺟﺯﻱء ﺍﻟﻣﺎء ﻣﻊ ﺍﻳﻭﻥ ‐‪ NO2‬ﻭ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﻛﻭﻥ ﻓﻳﻪ ﺫﺭﺓ ﺍﻻﻛﺳﺟﻳﻥ ﻗﺩ ﺍﻛﺗﺳﺑﺕ ﺯﻭﺝ ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﻲ ﻣﺣﻝ ﺗﻠﻙ‬
‫ﺍﻟﺭﺍﺑﻁﺔ ﻣﻊ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ‪ ,‬ﻓﻳﻛﻭﻥ ‐‪ OH‬ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻟﻭﻳﺱ ﻭ ‪ HNO2‬ﺣﻣﺽ ﻟﻭﻳﺱ‬
‫** ﺳﺅﺍﻝ ﻛﻬﺫﺍ ﻣﻥ ﺍﻟﻐﻳﺭ ﻭﺍﺭﺩ ﺍﻥ ﻳﺎﺗﻲ ﻓﻲ ﻣﻭﺿﻭﻉ ﻟﻭﻳﺱ ﻻﻧﻪ ﻳﻌﺗﺑﺭ ﻣﻥ ﻣﻭﺍﺿﻳﻊ ﺑﺭﻭﻧﺳﺗﺩ – ﻟﻭﺭﻱ ﻭ ﻟﻛﻥ ﺍﻧﺎ ﻣﻠﺯﻡ ﺑﺎﻥ ﺍﻗﺩﻡ ﻛﻝ ﺷﻲء ﻓﻲ‬
‫ﺍﻟﺩﺭﺱ **‬
‫‪Q ) predict whether the equilibrium lies to the right or to the left in the following ‬‬
‫‪reactions: (( question from 16.3, use the figure below [of page 14] to answer )) ‬‬
‫‪(a) NH4+ + PO43‐ ⇄ NH3 + HPO42‐ ‬‬
‫‪(b) CH3COOH + F‐ ⇄ CH3COO‐ + HF ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪(( if you don't see the Figure well , click here to go to page 14 [[pdf only]] )) ‬‬
‫‪ ‬‬
‫)‪ NH4+ (a‬ﺍﻗﻭﻯ ﻣﻥ ‐‪ HPO42‬ﻛﺣﻣﺽ ﻭ ﻛﺫﻟﻙ ‐‪ PO43‬ﺍﻗﻭﻯ ﻣﻥ ‪ NH3‬ﻛﻘﺎﻋﺩﺓ‪ ,‬ﻟﺫﺍ‪ ,‬ﻳﺗﺟﻪ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ‬
‫)‪ HF (b‬ﺍﻗﻭﻯ ﻛﺣﻣﺽ ﻣﻥ ‪ CH3COOH‬ﻭ ﻛﺫﻟﻙ ‐‪ CH3COO‬ﺍﻗﻭﻯ ﻛﻘﺎﻋﺩﺓ ﻣﻥ ‐‪ F‬ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺗﺟﻪ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ‬
‫‪44 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻧﻘﻁﺔ ﺍﺧﻳﺭﺓ ﻭﺟﺏ ﺍﻟﺗﻧﺑﻳﻪ ﻋﻠﻳﻬﺎ ﻗﺑﻝ ﺧﺗﻡ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ ,‬ﺟﻣﻳﻊ ﻛﺎﺗﻳﻭﻧﺎﺕ ﺍﻟﻔﻠﺯﺍﺕ ﺗﻌﺗﺑﺭ ﺍﺣﻣﺎﺽ ﻓﻲ ﻣﻔﻬﻭﻡ ﻟﻭﻳﺱ‬
‫ﻻﻧﻬﺎ ﺩﺍﺋﻣﺎ ﺗﻛﻭﻥ ﺧﺎﻟﻳﺔ ﻣﻥ ﺍﻱ ﺯﻭﺝ ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﻲ ﻓﻲ ﻣﺩﺍﺭﻫﺎ ﺍﻻﺧﻳﺭ ﻓﻳﺗﻡ ﻣﻧﺣﻬﺎ ﺯﻭﺝ ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﻲ ﺍﻭ ﺍﻛﺛﺭ ﻣﻥ‬
‫ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﻋﻧﺩ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ‬
‫ﻭ ﻟﻛﻥ ﻛﻳﻑ ﻳﺗﻡ ﺍﻟﻣﻘﺎﺭﻧﺔ ﺑﻳﻧﻬﻣﺎ ﻣﻥ ﺣﻳﺙ ﻗﻭﺓ ﺍﻟﺣﻣﺿﻳﺔ ؟ ﻫﻧﺎﻙ ﻗﺎﻋﺩﺗﺎﻥ ﺭﺋﻳﺳﺗﺎﻥ ﻓﻲ ﺫﻟﻙ ‪ ,‬ﺍﻻﻭﻟﻰ ﻫﻲ ﻛﻠﻣﺎ‬
‫ﺯﺍﺩﺕ ﺷﺣﻧﺔ ﺍﻟﻛﺎﺗﻳﻭﻥ ﺗﺯﻳﺩ ﺣﻣﺿﻳﺗﻪ ‪ ,‬ﻭ ﺍﻟﺛﺎﻧﻳﺔ ﻛﻠﻣﺎ ﺻﻐﺭ ﺣﺟﻡ ﺍﻟﻛﺎﺗﻳﻭﻥ ﺯﺍﺩﺕ ﺣﻣﺿﻳﺗﻪ ‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫*** ﻭ ﺍﻟﺳﺑﺏ ﻓﻲ ﺫﻟﻙ ﺷﺭﺣﻪ ﻣﻌﻘﺩ ﻭ ﻳﺧﺭﺝ ﻋﻥ ﺳﻳﺎﻕ ﻣﺎﺩﺓ ﻛﻳﻣﻳﺎء ‪ 102‬ﺑﺷﻛﻝ ﻛﺑﻳﺭ ‪ ,‬ﻟﺫﻟﻙ ﺳﺎﺿﻁﺭ ﺍﻟﻰ ﻋﺩﻡ ﺳﺭﺩﻩ ﻫﻧﺎ ﻭ ﻟﻛﻥ ﺑﺎﻟﻣﻘﺎﺑﻝ ﻛﻝ‬
‫ﻣﻥ ﻳﻬﻣﻪ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﺍﻟﺳﺑﺏ ﻳﻣﻛﻧﻪ ﺍﻟﺗﻭﺍﺻﻝ ﻣﻌﻲ ‪ ‬ﻭ ﻁﺭﻕ ﺍﻟﺗﻭﺍﺻﻝ ﺳﺗﺟﺩﻭﻧﻬﺎ ﻓﻲ ﺍﻻﺳﻔﻝ ﺍﺧﺭ ﺍﻟﺻﻔﺣﺔ ***‬
‫‪ Al(NO3)3‬ﺍﻡ ‪ , NaNO3‬ﻣﻥ ﻣﻧﻬﻣﺎ ﺍﻛﺛﺭ ﺣﻣﺿﻳﺔ ؟‬
‫ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﻥ ﻳﺷﺗﺭﻛﺎﻥ ﻓﻲ ﺍﻧﻳﻭﻥ ‐‪ NO3‬ﻭ ﺍﻻﺧﺗﻼﻑ ﻫﻧﺎ ﻓﻲ ﻛﺎﺗﻳﻭﻥ ﺍﻟﻔﻠﺯ ‪ ,‬ﺍﻻﻟﻭﻣﻧﻳﻭﻡ ﺷﺣﻧﺗﻪ ‪ Al3+‬ﺍﻣﺎ ﺍﻟﺻﻭﺩﻳﻭﻡ‬
‫‪ , Na+‬ﺍﻱ ﺍﻥ ﺍﻻﻟﻭﻣﻧﻳﻭﻡ ﻳﺗﻔﻭﻕ ﻓﻲ ﺍﻭﻝ ﻧﻘﻁﺔ‬
‫ﻭ ﻓﻲ ﺍﻟﺛﺎﻧﻳﺔ‪ ,‬ﺣﺟﻡ ﻛﺎﺗﻳﻭﻥ ﺍﻻﻟﻭﻣﻧﻳﻭﻡ ﺍﻗﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﺻﻭﺩﻳﻭﻡ ﻓﺎﻻﺛﻧﺎﻥ ﻳﺣﻣﻼﻥ ‪ 10‬ﺍﻟﻛﺗﺭﻭﻧﺎﺕ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺏ ﻭ ﻟﻛﻥ‬
‫ﺑﺭﻭﺗﻭﻧﺎﺕ ﺍﻻﻟﻭﻣﻧﻳﻭﻡ ﺍﻛﺛﺭ ﻓﺗﺟﺫﺏ ﺍﻻﻟﻛﺗﺭﻭﻧﺎﺕ ﻟﻠﻧﻭﺍﺓ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﻛﺑﺭ ﻓﻳﻛﻭﻥ ﺣﺟﻡ ﻛﺎﺗﻳﻭﻥ ﺍﻻﻟﻭﻣﻧﻳﻭﻡ ﺍﻗﻝ‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ‪ Al(NO3)3‬ﺍﻛﺛﺭ ﺣﻣﺿﻳﺔ ﻣﻥ ‪NaNO3‬‬

‫ﻁﺭﻕ ﺍﻟﺗﻭﺍﺻﻝ ‪ 0781216491 :‬‬
‫ﺍﻟﻔﻳﺳﺑﻭﻙ ‪ Faisal Inaya :‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪45 ‬‬
‫‪ ‬‬

Chemistry 102

1

Chapter 17

17.1 The Common‐ion Effect

17.2 Buffered Solutions

2

‫ﺍﻭﻻ ﻭ ﻗﺑﻝ ﺍﻟﺩﺧﻭﻝ ﻓﻲ ﻣﺣﺗﻭﻯ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ ,‬ﻣﻘﺩﻣﺔ‬
‫ﺗﻌﺭﻳﻔﻳﺔ ﻋﻧﻪ‬
‫ﻳﻌﺗﺑﺭ ﺗﻛﻣﻠﺔ ﻟﻣﺎ ﺗﺣﺩﺛﻧﺎ ﻋﻧﻪ ﻓﻲ ﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ 16‬ﻋﻥ‬

‫ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ‪ ,‬ﺑﻌﺩ ﺍﻟﺗﻌﺭﻑ ﻋﻠﻰ ﺧﺻﺎﺋﺻﻬﺎ ﻭ‬
‫ﺗﻔﺎﺻﻳﻝ ﺟﻣﻳﻊ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﺳﻧﺗﻌﺭﻑ‬
‫ﻋﻠﻰ ﺗﻁﺑﻳﻘﺎﺕ ﻣﻬﻣﺔ ﺟﺩﺍ ﻣﺳﺗﺧﺩﻣﺔ ﻋﻠﻰ ﻧﻁﺎﻕ ﻭﺍﺳﻊ‬
‫ﻟﻬﺎ ‪ ,‬ﺗﺄﺛﻳﺭ ﺍﻻﻳﻭﻥ ﺍﻟﻣﺷﺗﺭﻙ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﻌﻣﻝ ﻋﻠﻰ ﺯﻳﺎﺩﺓ‬
‫ﺍﻟﺣﻣﺿﻳﺔ ﺍﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﻳﺔ ﺍﻭ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺣﻣﺽ ﺑﻘﺎﻋﺩﺓ ﻭ ﻫﺫﺍ‬
‫ﺍﻣﺭ ﺷﺎﺋﻊ ﺟﺩﺍ ‪ ,‬ﻭ ﺍﻟﺗﻁﺑﻳﻖ ﺍﻻﺧﺭ ﻳﺗﻌﻠﻖ ﺑﺎﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ‬
‫ﺍﻟﻣﻧﻅﻣﺔ ﻭ ﻛﻳﻑ ﻳﻣﻛﻥ ﺗﺛﺑﻳﺕ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ‬
‫ﻟﻠﺣﻣﺽ ﺍﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺩﻭﻥ ﺗﻐﻳﻳﺭ ﺗﺭﻛﻳﺑﻪ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻲ‬
‫‪3 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪17.1 The Common‐ion Effect ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﺣﺩ ﺍﻛﺛﺭ ﺍﻻﻣﻭﺭ ﺑﺩﻳﻬﻳﺔً ﻭ ﺍﻟﺗﻲ ﻧﺗﻌﺎﻳﺵ ﻣﻌﻬﺎ ﻓﻲ ﺣﻳﺎﺗﻧﺎ ﺍﻟﻳﻭﻣﻳﺔ ﻓﻲ ﻓﻛﺭﺓ ﻛﺳﺭ ﺣﻣﻭﺿﺔ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺑﻣﺎﺩﺓ ﻗﺎﻋﺩﻳﺔ‬
‫‪ ,‬ﻓﻬﻭ ﺍﻣﺭ ﻳﺷﺑﻪ ﺍﺧﻣﺎﺩ ﺍﻟﻧﺎﺭ ﺑﺎﻟﻣﺎء ‪ ,‬ﺍﻭ ﺗﺧﻔﻳﻑ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺑﺷﻲء ﺑﺎﺭﺩ ‪ ,‬ﺍﻭ ﻛﺳﺭ ﺍﻟﺣﻼﻭﺓ ﺑﺎﻟﻣﺭﻭﺭﺓ ‪ ,‬ﻓﺎﻟﺷﻲء‬
‫ﺍﻟﻁﺑﻳﻌﻲ ﺟﺩﺍ ﺍﻥ ﻧﺧﻔﻑ ﺗﺎﺛﻳﺭ ﺍﻟﺷﻲء ﺑﻣﺿﺎﺩﻩ‬
‫ﻭ ﻟﻛﻥ ﻋﻠﻣﻳﺎ ﻛﻳﻑ ﻳﻣﻛﻥ ﺗﻔﺳﻳﺭ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻅﺎﻫﺭﺓ ؟ ﻋﻠﻣﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﻌﻠﻡ ﻓﺳﺭ ﺍﻟﻛﺛﻳﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﻅﻭﺍﻫﺭ ﺍﻟﺑﺩﻳﻬﻳﺔ ﻋﻠﻰ ﻣﺭ‬
‫ﺍﻟﺗﺎﺭﻳﺦ ﻓﺎﻻﻣﺭ ﻻ ﻳﻘﺗﺻﺭ ﻓﻘﻁ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻅﺎﻫﺭﺓ ‪ ,‬ﻭ ﻟﻧﺑﺩﺃ ﺑﺷﺭﺡ ﺳﺑﺏ ﺣﺩﻭﺙ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﻟﻧﺎﺧﺫ ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ‬
‫ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ﺣﻣﺽ ‪ CH3COOH‬ﻭ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺗﻔﻛﻛﻪ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪CH3COOH (aq) ⇄ H+(aq) + CH3COO‐(aq) ‬‬
‫ﻣﺎﺫﺍ ﺳﻳﺣﺩﺙ ﻟﻭ ﺗﻡ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﻣﻠﺢ ‪ CH3COONa‬ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ؟‬
‫ﺍﻭﻻ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﻳﻌﺗﺑﺭ ﻗﺎﻋﺩﻱ ‪ ,‬ﻟﺫﻟﻙ ﺍﻻﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﺑﺩﻳﻬﻳﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺳﺗﺧﻁﺭ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺫﻫﻥ ﻣﺑﺎﺷﺭﺓ ﻫﻲ ﺍﻥ ﺣﻣﻭﺿﺔ‬
‫‪ CH3COOH‬ﺳﺗﻘﻝ ‪ ,‬ﻭ ﻧﺭﻳﺩ ﺍﻻﻥ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﺍﻟﺳﺑﺏ‬
‫ﻳﺗﻔﻛﻙ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﺑﺎﻟﺻﻭﺭﺓ ﺍﻟﺗﺎﻟﻳﺔ ‪:‬‬

‫‪CH3COONa (aq) → Na+ (aq) + CH3COO‐ (aq) ‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻧﻳﻭﻥ ‐‪ CH3COO‬ﻓﻲ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ‪ ,‬ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﻳﺅﺩﻱ ﺍﻟﻰ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺗﺭﻛﻳﺯﻩ ﻓﻲ ﻭﺳﻁ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ ,‬ﻭ ﻛﻣﺎ‬
‫ﺫﻛﺭﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﻓﻲ ﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ 15‬ﻓﺎﻥ ﺍﻱ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﺗﺯﻥ ) ﺟﻣﻳﻊ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﺍﻟﺿﻌﻳﻔﺔ ﻣﺗﺯﻧﺔ (‬
‫ﺳﻳﺧﺗﻝ ﺍﺗﺯﺍﻧﻪ ﻋﻧﺩ ﺗﻐﻳﻳﺭ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻱ ﻣﺎﺩﺓ ﺳﻭﺍء ﺑﺎﺿﺎﻓﺔ ﺍﻭ ﺍﺯﺍﻟﺔ ﺟﺯء ﻣﻧﻬﺎ ‪ ,‬ﻭ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‐‪ CH3COO‬ﻳﺅﺩﻱ‬
‫ﻻﺯﺍﺣﺔ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﺳﺎﺭ‬
‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﻘﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ H+‬ﻣﻣﺎ ﻳﻌﻧﻲ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﻘﻝ ﺍﻟﺣﻣﺿﻳﺔ‬
‫‪4 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻣﺛﺎﻝ ﺍﺧﺭ ﻭ ﻟﻛﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﺭﺓ ﻣﻊ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺿﻌﻳﻔﺔ ‪ ,‬ﻟﻧﺎﺧﺫ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺍﻻﻣﻭﻧﻳﺎ ‪ NH3‬ﻭ ﻣﻌﺎﺩﻟﺗﻪ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪NH3 (aq) + H2O (l) ⇄ NH4+ (aq) + OH‐(aq) ‬‬
‫ﻣﺎﺫﺍ ﻳﺣﺩﺙ ﻋﻧﺩ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﻣﻠﺢ ﺣﻣﺿﻲ ﻛـ‪ NH4Cl‬؟ ﻟﻧﺎﺧﺫ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺗﻔﻛﻙ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻠﺢ ‪:‬‬
‫‪NH4Cl (aq) → NH4+(aq) + Cl‐(aq) ‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﻛﺎﺗﻳﻭﻥ ﺍﻻﻣﻭﻧﻳﻭﻡ ‪ NH4+‬ﻭ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺯﻳﺎﺩﺓ ﺗﺯﻳﺢ ﺍﺗﺯﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﺳﺎﺭ ﻓﻳﻘﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯ‬
‫‐‪ OH‬ﻭ ﻣﻌﻬﺎ ﺗﺯﻳﺩ ﺣﻣﺿﻳﺔ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ‬
‫ﺍﺫﺍ ﻫﺫﺍ ﻫﻭ ﻣﺑﺩﺍ ﻛﺳﺭ ﺍﻟﺣﻣﻭﺿﺔ ﺑﺎﻟﻘﺎﻋﺩﻳﺔ ﻭ ﺍﻟﻌﻛﺱ ‪ ,‬ﻓﺎﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﺿﻌﻳﻑ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﺿﻳﻑ ﻟﻪ ﻣﻠﺢ ﻗﺎﻋﺩﻱ ﻓﺎﻥ‬
‫ﺣﻣﻭﺿﺗﻪ ﺗﻘﻝ ‪ ,‬ﻭ ﻛﺫﻟﻙ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﺿﻌﻳﻔﺔ ‪ ,‬ﻋﻧﺩ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﻣﻠﺢ ﺣﻣﺿﻲ ﻟﻬﺎ ﻓﺎﻥ ﻗﺎﻋﺩﻳﺗﻬﺎ ﺗﻘﻝ‬
‫ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻔﻬﻭﻡ ﻳﻁﻠﻖ ﻋﻠﻳﻪ ﺍﺳﻡ " ﺗﺎﺛﻳﺭ ﺍﻻﻳﻭﻥ ﺍﻟﻣﺷﺗﺭﻙ " ﻓﻣﻌﺎﺩﻟﺗﻲ ﺍﻟﺗﻔﻛﻙ ﺗﺷﺗﺭﻙ ﻓﻲ ﺍﻳﻭﻥ ﻭﺍﺣﺩ ﻭ ﻫﻭ ﺍﻟﺫﻱ‬
‫ﻳﺳﺑﺏ ﺗﻘﻠﻳﻝ ﺍﻟﺣﻣﺿﻳﺔ ﺍﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﻳﺔ‬
‫ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻧﻌﻣﻡ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﺎﺛﻳﺭ ﻋﻠﻰ ﺍﻱ ﺣﺎﻟﺔ ﺗﻧﺗﺞ ﻋﻧﻬﺎ ﻭﺟﻭﺩ ﺍﻳﻭﻥ ﻣﺷﺗﺭﻙ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﺩﻟﺗﻲ ﺍﻟﺗﻔﻛﻙ ‪ ,‬ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ‬
‫ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ‪ ,‬ﺣﻣﺽ ‪ HF‬ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺗﻔﻛﻛﻪ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫)‪HF (aq) ⇄ H+(aq) + F‐(aq‬‬
‫ﻋﻧﺩ ﺍﺿﺎﻓﺔ ‪ HNO3‬ﻟﻬﺎ ﻭ ﻫﻭ ﺣﻣﺽ ﻗﻭﻱ ﺑﺎﻟﺗﺎﻛﻳﺩ ﺳﺗﺯﻳﺩ ﺍﻟﺣﻣﺿﻳﺔ ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻣﺭ ﻁﺑﻳﻌﻲ ‪ ,‬ﻭ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻟﺗﺎﻛﺩ ﻣﻥ‬
‫ﺫﻟﻙ ﻣﻥ ﺧﻼﻝ ﺍﺧﺫ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺗﻔﻛﻛﻪ ‪:‬‬
‫)‪HNO3 (aq) → H+ (aq) + NO3 –(aq‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ H+‬ﻓﻲ ﻭﺳﻁ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻛﻔﻳﻝ ﺍﺻﻼ ﺑﺯﻳﺎﺩﺓ ﺍﻟﺣﻣﺿﻳﺔ ﺑﺻﺭﻑ ﺍﻟﻧﻅﺭ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬
‫ﺳﻳﺯﺍﺡ ﻟﻠﻳﺳﺎﺭ ﻣﻣﺎ ﻳﻘﻠﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ‐‪F‬‬
‫‪5 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Q ) calculate pH of solution made by mixing 0.2 mole of CH3CO2Na and 0.3 mole of ‬‬
‫‪CH3CO2H to make 1 L solution ? [[Ka (CH3CO2H ) = 1.8 x 10‐5 ]] ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫** ﺣﻝ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﺳﻳﻛﻭﻥ ﻁﻭﻳﻝ ﻓﻲ ﺍﻟﺑﺩﺍﻳﺔ ﺣﺗﻰ ﻧﻭﺿﺢ ﺍﻟﻣﻔﻬﻭﻡ ﺑﺷﻛﻝ ﻛﺎﻣﻝ **‬
‫ﻓﻌﻠﻳﺎ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺣﺻﻝ ﺍﻭﻻ ﻫﻭ ﺍﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻳﺗﺄﻳﻥ ﺑﺷﻛﻝ ﺟﺯﺋﻲ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﻭﻓﻘﺎ ﻟﻠﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺗﺎﻟﻳﺔ ‪:‬‬
‫‪ CH3CO2H ⇄ CH3CO2‐ + H+ ‬‬
‫‪Initial conc. : 0.3 M 0 0 ‬‬
‫‪During reaction : 0.3 – x +x +x ‬‬
‫𝑥‬
‫𝐾‬ ‫‪1.8 𝑥 10‬‬ ‫𝑥 →‬ ‫‪2.31 𝑥 10 ‬‬
‫𝑥 ‪0.3‬‬
‫‪equilibrium conc. : 0.2976 M 2.31 x 10‐3 M 2.31 x 10‐3 M ‬‬
‫‪[H+] = 2.31 x 10‐3 M ‬‬
‫ﻭ ﻋﻧﺩ ﺣﺳﺎﺏ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﻋﻧﺩ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻠﺣﻅﺔ ﺳﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪pH = ‐ log(2.31 x 10‐3) = 2.63 ‬‬
‫ﻭ ﺍﻻﻥ ﻋﻧﺩ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﺍﻟﻣﻠﺢ ‪ ,‬ﻳﺗﻔﻛﻙ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪CH3CO2Na → CH3CO2‐ + Na+ ‬‬
‫ﻭ ﺳﻳﺗﻔﻛﻙ ﺑﺷﻛﻝ ﻛﺎﻣﻝ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﻛﻭﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ CH3CO2‐ ‬ﻗﺩ ﺍﺯﺩﺍﺩ ﺑﻣﻘﺩﺍﺭ ‪ 0.2‬ﻭ ﻫﺫﻩ ﺍﻻﺿﺎﻓﺔ ﺗﻛﻭﻥ ﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ‬
‫ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻓﻲ ﺍﻻﻋﻠﻰ ﻓﻳﺣﺩﺙ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ﻭﻓﻘﺎ ﻟﻣﺑﺩﺃ ﻟﻭﺷﺎﺗﻠﻳﻳﻪ ‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪6 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ CH3CO2H ⇄ CH3CO2‐ + H+ ‬‬
‫‪Initial conc. : 0.2976 M (2.31 x 10‐3 + 0.2) M 2.31 x 10‐3 M ‬‬
‫‪During reaction : 0.2976 + x 0.20231 M 2.31 x 10‐3 – x ‬‬
‫‪0.20231 𝑥 2.31 𝑥 10‬‬ ‫𝑥‬
‫𝐾‬ ‫‪1.8 𝑥 10‬‬ ‫𝑥 →‬ ‫‪2.28 𝑥 10 ‬‬
‫𝑥 ‪0.2976‬‬
‫‪Equilibrium conc. : 0.2998 M 0.20231 M 3 x 10‐5 M ‬‬
‫‪[H+] = 3 x 10‐5 M ‬‬
‫ﻋﻧﺩ ﺣﺳﺎﺏ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﺍﻻﻥ ﺳﻧﻼﺣﻅ ﺍﺭﺗﻔﺎﻉ ﻣﻌﺗﺑﺭ ﻓﻳﻬﺎ ﺣﻳﺙ ﺗﺳﺎﻭﻱ ‪:‬‬
‫‪pH = ‐ log( 3 x 10‐5) = 4.52 ‬‬
‫ﻭ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﺧﺗﺻﺎﺭ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﻛﻠﻬﺎ ﻓﻲ ﺧﻁﻭﺓ ﻭﺍﺣﺩﺓ ﺣﻳﺙ ﺍﻥ ﺍﺧﺗﻼﻁ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﻣﻊ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻳﺅﺩﻱ ﺍﻟﻰ ﺗﻔﻛﻛﻬﻣﺎ ﻣﻌﺎ ﻓﻲ‬
‫ﻧﻔﺱ ﺍﻟﻠﺣﻅﺔ ﺑﻁﺑﻳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺎﻝ ﻓﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻗﺩ ﺑﺩﺃ ﺏ‪ 0.3‬ﻣﻭﻝ ﻣﻥ ‪ CH3CO2H‬ﺑﺎﻻﺿﺎﻓﺔ ﺍﻟﻰ ‪ 0.2‬ﻣﻭﻝ ﻣﻥ‬
‫‪ CH3CO2‐ ‬ﻗﺎﺩﻣﺔ ﻣﻥ ﺗﻔﻛﻙ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻣﺎ ﻳﺣﺩﺙ ﺧﻼﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻋﻧﺩﻫﺎ ‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ CH3CO2H ⇄ CH3CO2‐ + H+ ‬‬
‫‪Initial conc. : 0.3 M 0.2 M 0 ‬‬
‫‪During reaction : 0.3 – x 0.2 + x +x ‬‬
‫𝑥 ‪𝑥 0.2‬‬
‫𝐾‬ ‫‪1.8 𝑥 10‬‬ ‫𝑥 →‬ ‫‪2.7 𝑥 10 ‬‬
‫𝑥 ‪0.3‬‬
‫‪[H+] = x = 2.7 x 10‐5 ‬‬
‫‪pH = ‐ log(2.7 x 10‐5) = 4.56 ‬‬
‫** ﺍﻟﻔﺭﻕ ﻳﻛﻭﻥ ﺟﺩﺍ ﺑﺳﻳﻁ ﻟﺫﻟﻙ ﻻ ﺣﺭﺝ ﻓﻲ ﺍﺳﺗﺧﺩﺍﻡ ﺍﻱ ﻁﺭﻳﻘﺔ ﻭ ﺍﻧﺎ ﺍﻓﺿﻝ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﻻﻧﻬﺎ ﺍﻗﺻﺭ ﻭ ﻟﻛﻥ‬
‫ﻗﺩﻣﺕ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﺍﻻﻭﻟﻰ ﻓﻘﻁ ﻟﻠﺗﺎﻛﻳﺩ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﻔﻬﻭﻡ **‬
‫‪ ‬‬
‫‪7 ‬‬
‫‪ ‬‬
Q ) Calculate the fluoride ion concentration and pH of a solution that is 0.20 M in
HF and 0.10 M in HCl. [[Ka = 6.8 x 10‐4 ]]

Solution :
‫ ﻗﺎﺩﻣﺔ ﻣﻥ‬H+ ‫ ﻣﻥ‬0.1 ‫ ﻭ‬HF ‫ ﻣﻥ‬0.2 ‫ﻛﻼ ﺍﻟﺣﻣﺿﺎﻥ ﻳﺗﻔﻛﻛﺎﻥ ﻓﻲ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﻭﻗﺕ ﻓﻲ ﻛﺎﺱ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻓﻳﻛﻭﻥ ﻟﺩﻳﻧﺎ‬
HCl ‫ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﻘﻭﻱ‬

HF ⇄ H+ + F‐
Initial conc. : 0.2 M 0.1 M 0
During reaction : 0.2 – x 0.1 + x +x
𝑥 0.1 𝑥
𝐾 6.8 𝑥 10
0.2 𝑥
: ‫( ﻓﻳﻛﻭﻥ‬15 ‫ ) ﺗﺷﺎﺑﺗﺭ‬%5 ‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﺭﺓ ﺳﺎﺳﺗﺧﺩﻡ ﻁﺭﻳﻘﺔ ﺍﻟﺗﻘﺭﻳﺏ ﻭ ﺍﻋﺗﺑﺎﺭ ﺍﻥ ﻧﺳﺑﺔ ﺍﻟﺗﺎﻳﻥ ﺍﻗﻝ ﻣﻥ‬
𝑥 0.1
𝐾 6.8 𝑥 10 →𝑥 1.36 𝑥 10
0.2
[H+] ≃ 0.1 M
Ph = ‐ log(0.1) = 1
Q ) (a) Consider the equilibrium . B (aq) + H2O (l) ⇄ HB+ (aq) + OH‐ (aq) Using Le
Châtelier’s principle, explain the effect of the presence of a salt of on the
ionization of B. (b) Give an example of a salt that can decrease the ionization of
NH3 in solution.

Solution :
‫ ﻓﻠﻭ ﺍﻓﺗﺭﺿﻧﺎ ﻭﺟﻭﺩ ﻣﻠﺢ ﺣﻣﺿﻲ ﻋﻧﺩ ﺗﻔﻛﻛﻪ‬, ‫( ﺍﻟﻣﻘﺻﻭﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﻫﻭ ﺗﻭﺿﻳﺢ ﺗﺎﺛﻳﺭ ﺍﻻﻳﻭﻥ ﺍﻟﻣﺷﺗﺭﻙ‬a)
‫ ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﻳﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯﻩ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﺯﻳﺢ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﺳﺎﺭ ﻓﺗﻘﻝ ﻗﺎﻋﺩﻳﺔ‬, ‫ ﻓﻲ ﻭﺳﻁ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬HB+ ‫ﻳﻧﺗﺞ‬
B ‫ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ‬
8

‫)‪ (b‬ﺍﻟﻣﻘﺻﻭﺩ ﺑﺗﻘﻠﻳﻝ ﺗﺄﻳﻥ ﺍﻻﻣﻭﻧﻳﺎ ‪ NH3‬ﻳﻌﻧﻲ ﺗﻘﻠﻳﻝ ﺍﻧﺗﺎﺝ ‐‪ OH‬ﻣﻥ ﺗﻔﻛﻙ ﺍﻻﻣﻭﻧﻳﺎ ﻭ ﻳﻌﻧﻲ ﺫﻟﻙ ﺗﻘﻠﻳﻝ ﻗﺎﻋﺩﻳﺔ‬
‫ﺍﻻﻣﻭﻧﻳﺎ ) ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺿﻌﻳﻔﺔ ( ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻟﺗﻭﺻﻝ ﻟﻪ ﻣﻥ ﺧﻼﻝ ﺗﺎﺛﻳﺭ ﺍﻻﻳﻭﻥ ﺍﻟﻣﺷﺗﺭﻙ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﺗﻔﻛﻙ ﻣﻠﺢ‬
‫ﺣﻣﺿﻲ ﻟﻳﻧﺗﺞ ﻛﺎﺗﻳﻭﻥ ‪ ) NH4+‬ﻛﻣﺎ ﻭﺿﺣﻧﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺻﻔﺣﺔ ‪( 5‬‬
‫ﻭ ﻣﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻻﻣﻼﺡ ﻧﺫﻛﺭ ‪NH4Cl – NH4NO3 – NH4SO4 :‬‬
‫‪17.2 Buffered Solutions ‬‬
‫ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺗﻭﺍﺟﺩ ﻓﻲ ﻣﻌﺩﺓ ﺍﻻﻧﺳﺎﻥ ﻟﻬﺎ ﻗﻳﻣﺔ ‪ pH‬ﻣﻘﺎﺭﺑﺔ ﻟـ‪ , 2‬ﻓﻲ ﺣﺎﻝ ﺍﻧﺧﻔﺿﺕ ﺣﻣﻭﺿﺗﻬﺎ ﺍﻱ ﺍﺭﺗﻔﻌﺕ‬
‫ﻗﻳﻣﺔ ‪ pH‬ﻟﻬﺎ ﻓﺎﻻﻧﺳﺎﻥ ﻣﻌﺭﺽ ﻋﻧﺩﻫﺎ ﺍﻟﻰ ﺍﻣﺭﺍﺽ ﻛﻔﻘﺭ ﺍﻟﺩﻡ ﻭ ﺳﻭء ﺍﻟﺗﻐﺫﻳﺔ ﺑﺳﺑﺏ ﻋﺩﻡ ﻗﺩﺭﺓ ﺍﻟﻣﻌﺩﺓ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺗﺣﻠﻳﻝ ﺍﻟﻁﻌﺎﻡ ﻓﻬﺫﻩ ﻣﻬﻣﺔ ﺗﺣﺗﺎﺝ ﺍﻟﻰ ﺣﻣﻭﺿﺔ ﻣﺭﺗﻔﻌﺔ ﺟﺩﺍ ‪ ,‬ﺍﻣﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻝ ﺯﺍﺩﺕ ﺍﻟﺣﻣﺿﻳﺔ ﺍﻱ ﺍﻧﺧﻔﺿﺕ ﻗﻳﻣﺔ‬
‫‪ pH‬ﻓﻬﺫﺍ ﻳﺅﺩﻱ ﺍﻟﻰ ﺍﻋﺭﺍﺽ ﺧﻁﻳﺭﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﺟﻬﺎﺯ ﺍﻟﻬﺿﻣﻲ ﺗﺑﺩﺍ ﺑﻘﺭﺣﺔ ﺍﻟﻣﻌﺩﺓ ﻭ ﺣﺭﻗﺗﻬﺎ‬
‫ﻧﺳﺎﻝ ﺍﻻﻥ ﺳﺅﺍﻝ ﻣﻬﻡ ‪ ,‬ﺗﻐﻳﻳﺭ ﺍﻟﺣﻣﻭﺿﺔ ﺍﻣﺭ ﻳﻣﻛﻥ ﺣﺩﻭﺛﻪ ﺑﺳﻬﻭﻟﺔ ﺗﺎﻣﺔ ﻛﻣﺎ ﺭﺍﻳﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﻓﻲ ﺍﻭﻝ ﺟﺯء ﻣﻥ‬
‫ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ ,‬ﻳﻣﻛﻥ ﺑﺑﺳﺎﻁﺔ ﺗﻧﺎﻭﻝ ﻋﺻﻳﺭ ﺍﻟﻠﻳﻣﻭﻥ ﻭ ﻋﻧﺩﻫﺎ ﺗﻧﺧﻔﺽ ﻗﻳﻣﺔ ‪ pH‬ﻻﺳﻔﻝ ﺳﺎﻓﻠﻳﻥ ‪ ,‬ﻟﻛﻥ ﻫﺫﺍ ﻻ ﻳﺣﺩﺙ‬
‫ﺑﺎﻟﻁﺑﻊ ﻭ ﺍﻻ ﻟﻛﻧﺎ ﺍﺻﺑﻧﺎ ﺑﻣﺿﺎﻋﻔﺎﺕ ﺧﻁﻳﺭﺓ ﺑﺳﻬﻭﻟﺔ !! ﻣﺎ ﺍﻟﺳﺑﺏ ﺍﺫﺍ ؟‬
‫ﺍﻟﺗﻔﺳﻳﺭ ﺍﻟﻌﻠﻣﻲ ﻟﺣﺩﻭﺙ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﻫﻭ ﻭﺻﻑ ﺍﺣﻣﺎﺽ ﺍﻟﻣﻌﺩﺓ ﺑﺎﻧﻬﺎ ﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﻣﻧﻅﻣﺔ ‪ ,‬ﻭ ﺳﻧﻔﻬﻡ ﺍﻻﻥ ﻣﺎﺫﺍ ﻧﻌﻧﻲ‬
‫ﺑﻣﺣﻠﻭﻝ ﻣﻧﻅﻡ‬
‫‪9 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Buffered solutions : solutions that resist drastic changes in pH when small ‬‬
‫‪amounts of strong acid or strong base are added to them ‬‬
‫ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﺍﻟﻣﻧﻅﻣﺔ ‪ :‬ﻫﻲ ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻘﺎﻭﻡ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﺍﻟﻣﻔﺎﺟﺊ ﻓﻲ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﻋﻧﺩ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﺣﻣﺽ‬
‫ﻗﻭﻱ ﺍﻭ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻗﻭﻳﺔ ﻟﻬﺎ‬
‫ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﺍﻟﻣﻧﻅﻣﺔ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﺗﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﺟﺯﺋﻳﻥ ‪ ,‬ﺍﻟﺟﺯء ﺍﻻﻭﻝ ﻳﻛﻭﻥ ﺣﻣﺽ ﺿﻌﻳﻑ ﺍﻭ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺿﻌﻳﻔﺔ ‪,‬‬
‫ﺍﻣﺎ ﺍﻟﺟﺯء ﺍﻟﺛﺎﻧﻲ ﻓﻬﻭ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﺍﻟﻣﻘﺎﺑﻝ ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻻﺣﻣﺎﺽ ﺍﻭ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ‪ ,‬ﺳﻧﻭﺿﺢ ﺍﻻﻥ ﺑﺎﻻﻣﺛﻠﺔ‬
‫ﻟﻧﻔﺗﺭﺽ ﺍﻧﻧﺎ ﻧﻣﺗﻠﻙ ﻣﺣﻠﻭﻝ ﻣﻧﻅﻡ ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ‪ CH3COOH‬ﻭ ﻫﻭ ﺣﻣﺽ ﺿﻌﻳﻑ ﻭ ‪ CH3COONa‬ﻭ ﻫﻭ ﺍﻟﻣﻠﺢ‬
‫ﺍﻟﻣﻘﺎﺑﻝ ﻟﻬﺫﺍ ﺍﻟﺣﻣﺽ ‪ ,‬ﻛﻳﻑ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﺣﺎﻓﻅ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻋﻠﻰ ﻗﻳﻣﺔ ‪ pH‬ﻟﻪ ؟‬
‫ﻣﻌﺎﺩﻟﺗﺎ ﺗﻔﻛﻙ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻭ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬

‫‪CH3COOH (aq) ⇄ H+(aq) + CH3COO‐(aq) ‬‬
‫‪CH3COONa (aq) → Na+ (aq) + CH3COO‐ (aq) ‬‬
‫ﻟﻧﻔﺗﺭﺽ ﺍﻻﻥ ﺍﻧﻧﺎ ﺍﺿﻔﻧﺎ ﺣﻣﺽ ﻗﻭﻱ ﻛـ‪ , HCl‬ﻫﻝ ﺳﺗﺯﻳﺩ ﺍﻟﺣﻣﻭﺿﺔ ﺑﺷﻛﻝ ﻛﺑﻳﺭ ﺍﻡ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺳﻳﺣﺎﻓﻅ ﻋﻠﻰ‬
‫ﻗﻳﻣﺔ ‪ pH‬؟‬
‫ﺣﻣﺽ ‪ HCl‬ﻳﺗﻔﻛﻙ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬

‫‪HCl (aq) → H+ (aq) + Cl‐ (aq) ‬‬
‫ﺗﻛﻭﻥ ‪ H+‬ﻓﻲ ﻭﺳﻁ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻳﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯﻩ ﻣﻣﺎ ﻳﺳﺑﺏ ﺍﺯﺍﺣﺔ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ) ﺍﻟﺧﺎﺹ ﺑﺎﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﺿﻌﻳﻑ ( ﺍﻟﻰ‬
‫ﺍﻟﻳﺳﺎﺭ ‪ ,‬ﺣﺗﻰ ﺍﻻﻥ ﻟﻡ ﻧﺫﻛﺭ ﺷﻲء ﺟﺩﻳﺩ ﻻﻧﻪ ﺑﻬﺫﺍ ﺍﻟﺣﻣﻭﺿﺔ ﻗﺩ ﺯﺍﺩﺕ‬
‫ﻭ ﻟﻛﻥ ﺗﺫﻛﺭ ﺍﻥ ﻭﺳﻁ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻣﻥ ﺍﻟﺑﺩﺍﻳﺔ ﻋﻠﻰ ﻣﻠﺢ ‪ CH3COONa‬ﺍﻟﻣﺗﻔﻛﻙ ‪ ,‬ﻭ ﺍﻟﺫﻱ ) ﺭﺃﻳﻧﺎ ﻓﻲ‬
‫ﺻﻔﺣﺔ ‪ ( 7‬ﺍﻧﺗﺞ ﻗﻳﻣﺔ ‪ x‬ﺟﺩﺍ ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻣﺭ ﻁﺑﻳﻌﻲ ﻓﺎﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺑﺩﺃ ﺑﺗﺭﻛﻳﺯ ﻣﻌﻳﻥ ﻟﻠﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ) ﻏﺎﻟﺑﺎ‬
‫ﻳﻛﻭﻥ ‪ 0‬ﺍﺫﺍ ﻟﻡ ﻧﺿﻑ ﺍﻟﻣﻠﺢ ( ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺯﻳﺎﺩﺓ ‪ H+‬ﻟﻥ ﺗﻛﻭﻥ ﻛﺑﻳﺭﺓ‬
‫‪10 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻓﻲ ﺣﺎﻝ ﺍﺫﺍ ﺍﺿﻔﻧﺎ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻗﻭﻳﺔ ﻣﺛﻝ ‪ NaOH‬ﺑﺩﻻ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﻘﻭﻱ ‪ ,‬ﻣﺎﺫﺍ ﺳﻳﺣﺩﺙ ؟ ﺗﺗﺄﻳﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻟﻣﺎء ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪NaOH (aq) → Na+ (aq) + OH‐ (aq) ‬‬
‫ﺍﻧﻳﻭﻥ ‐‪ OH‬ﺍﻟﻣﺗﻛﻭﻥ ﺳﻳﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﻊ ‪ H+‬ﺍﻟﻣﺗﻭﺍﺟﺩ ﻟﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺎء ‪ ,‬ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﻳﻘﻠﻝ ﻣﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯ‪ H+‬ﻟﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ‬
‫ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ ﻣﻘﻠﻼ ﻣﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﺣﻣﺽ ‪ CH3COOH‬ﻭ ﻳﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ‐‪ CH3COO‬ﻭ ﺑﻬﺫﺍ ﺗﺯﻳﺩ‬
‫ﻗﻳﻣﺔ ‪ pH‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﺑﺷﻛﻝ ﻁﻔﻳﻑ ﺟﺩﺍ ﻻﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻗﺩ ﺑﺩﺃ ﺍﺻﻼ ﺑﺗﺭﻛﻳﺯ ﻣﻌﻳﻥ ﻣﻥ ‐‪ CH3COO‬ﻛﻣﺎ ﺳﺑﻖ ﻭ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﻭ‬
‫ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﻳﻘﻠﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﺎﺛﻳﺭ ﻋﻠﻰ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﺻﻧﻑ ﻛﻣﺣﻠﻭﻝ ﻣﻧﻅﻡ‬
‫ﺍﻻﻣﺭ ﻳﻧﻁﺑﻖ ﺗﻣﺎﻣﺎ ﻋﻠﻰ ﺍﻱ ﻣﺣﻠﻭﻝ ﻣﻧﻅﻡ ﺍﺧﺭ ﺳﻭﺍء ﻛﺎﻥ ﺣﻣﺿﻲ ﺍﻭ ﻗﺎﻋﺩﻱ ‪ ,‬ﻣﻥ ﺍﻻﻣﺛﻠﺔ ﻋﻠﻰ ﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﻣﻧﻅﻣﺔ‬
‫ﻗﺎﻋﺩﻳﺔ ﻫﻭ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﻛﻭﻥ ﻣﻥ ‪ NH3‬ﻭ ﻫﻲ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺿﻌﻳﻔﺔ ﻭ ‪ NH4Cl‬ﺍﻟﻣﻠﺢ ﺍﻟﻣﻘﺎﺑﻝ ﻟﻪ‬
‫ﻣﻌﺎﺩﻟﺗﺎ ﺗﻔﻛﻙ ﻛﻼ ﻣﻥ ‪ NH3‬ﻭ ‪ NH4Cl‬ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪NH3 (aq) + H2O (l) ⇄ NH4+ (aq) + OH‐(aq) ‬‬
‫‪NH4Cl (aq) → NH4+(aq) + Cl‐(aq) ‬‬
‫ﺍﺫﺍ ﺍﺿﻔﻧﺎ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻗﻭﻳﺔ ﻣﺛﻝ ‪ NaOH‬ﻳﺯﻳﺩ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‐‪ OH‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻟﻠﻳﺳﺎﺭ ﻣﻧﺗﺟﺎ ﻛﻣﻳﺔ ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ‬
‫‪ NH3‬ﻭ ﻳﻘﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ NH4+‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﺑﻛﻣﻳﺎﺕ ﻁﻔﻳﻔﺔ ﺑﺳﺑﺏ ﻭﺟﻭﺩ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺟﻌﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻳﺑﺩﺃ ﺑﺗﺭﻛﻳﺯ‬
‫ﻣﻌﻳﻥ ﻝ ‪ NH4+‬ﻓﻳﻛﻭﻥ ﺗﺎﺛﻳﺭ ﺍﻟﺯﻳﺎﺩﺓ ﻋﻠﻰ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﻁﻔﻳﻑ ﺟﺩﺍ‬
‫ﺍﻣﺎ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻧﺿﻳﻑ ﺣﻣﺽ ﻗﻭﻱ ﻣﺛﻝ ‪ , HCl‬ﺗﺗﻔﺎﻋﻝ ﻛﺎﺗﻳﻭﻧﺎﺕ ‪ H+‬ﺍﻟﻣﺗﻛﻭﻧﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻣﻊ ﺍﻧﻳﻭﻧﺎﺕ ‐‪ OH‬ﻣﻥ‬
‫ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﻟﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺎء ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻘﻠﻝ ﻣﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‐‪ OH‬ﻓﻳﺯﺍﺡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻟﻠﻳﻣﻳﻥ ﻟﻳﻘﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ NH3‬ﻭ ﻳﺯﺩﺍﺩ ﺗﺭﻛﻳﺯ‬
‫ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻖ ‪ ,‬ﻭ ﻣﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ﺗﺎﺛﻳﺭ ﺍﻧﺧﻔﺎﺽ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﻳﺔ ﻟﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﻛﺑﻳﺭ ﻟﻧﻔﺱ ﺍﻟﺳﺑﺏ ﺍﻟﻣﺫﻛﻭﺭ ﻓﻲ ﺍﻻﻋﻠﻰ‬
‫ﺑﻘﻲ ﺍﻥ ﻧﻌﻠﻡ ﻛﻳﻔﻳﺔ ﺍﻟﺗﻌﺎﻣﻝ ﻣﻊ ﻣﺳﺎﺋﻝ ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﺍﻟﻣﻧﻅﻣﺔ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﺗﻁﻠﺏ ﺍﺧﺫ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﻧﻅﻡ ﺍﻟﺣﻣﺿﻲ ﻭ‬
‫ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﻱ ﻛﻼ ﻣﻧﻬﻣﺎ ﻋﻠﻰ ﺣﺩﺍ ‪ ,‬ﻧﺑﺩﺃ ﺍﻭﻻ ﺑﺎﻟﺣﻣﺿﻲ‬
‫‪11 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻟﻧﺎﺧﺫ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻻﻓﺗﺭﺍﺿﻲ ‪ HA‬ﻭ ﻫﻭ ﺣﻣﺽ ﺿﻌﻳﻑ ‪ ,‬ﻟﻪ ﻗﻳﻣﺔ ﺛﺎﺑﺕ ﺗﺄﻳﻥ ﺗﺳﺎﻭﻱ ‪ Ka‬ﻭ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﺍﻟﻣﻘﺎﺑﻝ ﻟﻪ ﻫﻭ‬
‫‪ , KA‬ﻳﺗﻔﻛﻙ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﺿﻌﻳﻑ ﻭ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪HA (aq) ⇄ H+ (aq) + A‐ (aq) ‬‬
‫‪KA (aq) → K+ (aq) + A‐ (aq) ‬‬
‫ﺣﻳﺙ ‐‪ A‬ﺗﻌﺗﺑﺭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ‪ K+ ,‬ﻳﻌﺗﺑﺭ ﺍﻟﻛﺎﺗﻳﻭﻥ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﻣﺛﻝ ﺍﻟﺟﺯء ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﻱ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﻣﺛﻝ ‪ Na+‬ﻓﻲ‬
‫‪CH3COONa‬‬
‫ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻟﺗﻌﺑﻳﺭ ﻋﻥ ﺛﺎﺑﺕ ﺗﺄﻳﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﺿﻌﻳﻑ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬

‫𝐻 ‪𝐴 .‬‬
‫𝐾‬
‫𝐴𝐻‬
‫ﺣﺗﻰ ﻧﺟﻌﻝ ]‪ [H+‬ﻓﻲ ﻁﺭﻑ ﻟﻭﺣﺩﻩ ﻓﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ‪:‬‬ ‫ﻧﺿﺭﺏ ﺍﻟﻁﺭﻓﻳﻥ ﺍﻻﻥ ﺑـ‬
‫𝐴𝐻‬
‫𝐻‬ ‫𝑥 𝐾‬
‫𝐴‬
‫ﻫﺫﻩ ﻋﻼﻗﺔ ﺗﺭﺑﻁ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﻛﺎﺗﻳﻭﻥ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻧﻳﻭﻡ ‪ H+‬ﺑﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﺿﻌﻳﻑ ﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ‬
‫ﺍﻟﻣﻧﻅﻡ ﺍﻟﺣﻣﺿﻲ ‪ ,‬ﺍﻻﻥ ﻧﺎﺧﺫ ﺳﺎﻟﺏ ﻟﻭﻏﺎﺭﻳﺗﻡ ﺍﻟﻁﺭﻓﻳﻥ ﻟﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫𝐴𝐻‬
‫𝐻𝑝‬ ‫𝑥 𝐾 ‪log‬‬
‫𝐴‬
‫ﻣﻥ ﺧﻭﺍﺹ ﺍﻟﻠﻭﻏﺎﺭﻳﺗﻡ ‪:‬‬
‫𝐴𝐻‬
‫𝐻𝑝‬ ‫𝐾 ‪log‬‬ ‫‪log‬‬
‫𝐴‬
‫𝐴‬
‫𝐻𝑝‬ ‫𝐾‪p‬‬ ‫‪log‬‬
‫𝐴𝐻‬
‫‪12 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻫﺫﻩ ﻫﻲ ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻌﺑﺭ ﻋﻥ ﺗﻐﻳﺭ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﻟﻠﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﻧﻅﻡ ﻭ ﻫﻲ ﺗﻌﺗﻣﺩ ﻋﻠﻰ ﺗﻐﻳﺭ ﺗﺭﺍﻛﻳﺯ‬
‫ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﺿﻌﻳﻑ ﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ﺣﻳﺙ ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﺗﺎﺛﻳﺭ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻳﻛﻭﻥ ﻁﻔﻳﻑ ﺟﺩﺍ ﻻﻧﻪ ﺩﺍﺧﻝ ﺍﻗﺗﺭﺍﻥ‬
‫ﻟﻭﻏﺎﺭﻳﺗﻣﻲ‬
‫ﻋﻧﺩ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﺣﻣﺽ ﻗﻭﻱ ﻳﺯﺩﺍﺩ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ HA‬ﻭ ﻳﻘﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‐‪ A‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﻌﻭﻳﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻻﺱ‬
‫ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﺗﻧﺧﻔﺽ ﻭ ﻟﻛﻥ ﺑﻣﻘﺩﺍﺭ ﻁﻔﻳﻑ‬
‫ﻭ ﻋﻧﺩ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻗﻭﻳﺔ ﻳﻘﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ HA‬ﻭ ﻳﺯﺩﺍﺩ ﺗﺭﻛﻳﺯ ‐‪ A‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﻌﻭﻳﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻻﺱ‬
‫ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﺗﺭﺗﻔﻊ ﺑﻣﻘﺩﺍﺭ ﻁﻔﻳﻑ ﺍﻳﺿﺎ‬
‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻳﻁﻠﻖ ﻋﻠﻳﻬﺎ ﺍﺳﻡ ‪ , Henderson–Hasselbalch‬ﺍﻻﻣﺭ ﺫﺍﺗﻪ ﻳﻧﻁﺑﻖ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﻧﻅﻡ‬
‫ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﻱ ﻓﻌﻧﺩ ﺗﻁﺑﻳﻖ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﺧﻁﻭﺍﺕ ﻋﻠﻰ ﻣﺣﻠﻭﻝ ﻣﻧﻅﻡ ﻣﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺿﻌﻳﻔﺔ ‪ B‬ﻟﻬﺎ ﻗﻳﻣﺔ ﺛﺎﺑﺕ ﺗﺄﻳﻥ ‪ Kb‬ﻭ‬
‫ﻣﻠﺣﻬﺎ ﺍﻟﻣﻘﺎﺑﻝ ‪ , BHA‬ﻳﻣﻛﻥ ﻛﺗﺎﺑﺔ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ‪ Henderson–Hasselbalch‬ﻟﻬﺫﺍ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺑﺎﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﺍﻟﺗﺎﻟﻳﺔ ‪:‬‬
‫𝐻𝐵‬
‫𝐻𝑂𝑝‬ ‫𝐾‪p‬‬ ‫‪log‬‬
‫𝐵‬
‫ﺍﺫﺍ ﺍﺿﻔﻧﺎ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻗﻭﻳﺔ ﻳﺯﺩﺍﺩ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ‪ B‬ﻭ ﻳﻘﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻖ ‪ , BH+‬ﻣﺅﺩﻳﺎ ﺍﻟﻰ ﺍﻧﺧﻔﺎﺽ ﻗﻳﻣﺔ‬
‫ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻛﺳﻳﺩﻱ ﺍﻱ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﻳﺔ ﺑﻣﻘﺩﺍﺭ ﻁﻔﻳﻑ‬
‫ﺍﻣﺎ ﺍﺫﺍ ﺍﺿﻔﻧﺎ ﺣﻣﺽ ﻗﻭﻱ ﻳﻘﻝ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ‪ B‬ﻭ ﻳﺯﺩﺍﺩ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻖ ‪ , BH+‬ﻓﺗﺯﺩﺍﺩ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻻﺱ‬
‫ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻛﺳﻳﺩﻱ ﻭ ﺗﻘﻝ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﻳﺔ‬
‫‪13 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻫﻧﺎﻙ ﺣﺎﻟﺔ ﺧﺎﺻﺔ ﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ‪ Henderson–Hasselbalch‬ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺗﺳﺎﻭﻱ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ‬
‫ﺍﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﻭ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻖ ‪ ,‬ﻋﻧﺩﻫﺎ ﻳﻛﻭﻥ ]‪ [A‐] = [HA‬ﻟﻠﺣﻣﺽ ﻭ ﺗﺻﺑﺢ ﻗﻳﻣﺔ ﻣﺎ ﺑﺩﺍﺧﻝ ﺍﻟﻠﻭﻏﺎﺭﻳﺗﻡ ‪, 1‬‬
‫ﻭ ﻛﻣﺎ ﻧﻌﻠﻡ ﻓﺎﻥ ‪ , log(1)=0‬ﻓﺗﺻﺑﺢ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫𝐻𝑝‬ ‫𝐾‪p‬‬
‫ﻭ ﺍﻻﻣﺭ ﻧﻔﺳﻪ ﻳﻧﻁﺑﻖ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﻧﻅﻡ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﻱ ‪ ,‬ﺍﻟﺫﻱ ﺗﻛﻭﻥ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ‪ Henderson–Hasselbalch‬ﻟﻪ‬
‫ﻋﻧﺩﻫﺎ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫𝐻𝑂𝑝‬ ‫‪p𝐾 ‬‬
‫‪Buffer Capacity and pH Range : ‬‬
‫‪Buffer capacity : the amount of acid or base the buffer can neutralize before the ‬‬
‫‪pH begins to change to an appreciable degree ‬‬
‫ﺍﻟﻣﻘﺻﻭﺩ ﺑﺳﻌﺔ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﻧﻅﻡ ﻫﻲ ﺍﻟﻰ ﺍﻱ ﻣﺩﻯ ﻳﻣﻛﻧﻧﻲ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﺣﻣﺽ ﻗﻭﻱ ﺍﻭ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻗﻭﻳﺔ ﺑﺣﻳﺙ ﻳﺳﺗﻣﺭ‬
‫ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﻧﻅﻡ ﻓﻲ ﻋﻣﻠﻪ ﻭ ﻫﻭ ﻣﻧﻊ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﺍﻟﻣﻔﺎﺟﺊ ﻓﻲ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ‬
‫ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ‪ ,‬ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ﻟﺩﻱ ﻣﺣﻠﻭﻝ ﻣﻧﻅﻡ ﻣﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻣﻥ ‪ CH3COOH‬ﻭ ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻣﻥ‬
‫‪ CH3COONa‬ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﻧﻅﻡ ﻟﻪ ﻗﻳﻣﺔ ‪ pH‬ﺗﺳﺎﻭﻱ ﺳﺎﻟﺏ ﻟﻭﻏﺎﺭﻳﺗﻡ ‪ ) Ka‬ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ‬
‫ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ﻣﺗﺳﺎﻭﻱ ( ‪ ,‬ﻟﺫﻟﻙ ﺣﺗﻰ ﻟﻭ ﺍﺗﻳﻧﺎ ﺑﻣﺣﻠﻭﻝ ﻣﻧﻅﻡ ﺍﺧﺭ ﻣﻛﻭﻥ ﻣﻥ ‪ 0.1‬ﻣﻭﻝ ﻣﻥ ‪ CH3COOH‬ﺑﺩﻻ ﻣﻥ‬
‫ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻭ ﻣﺛﻠﻬﺎ ﻟـ ‪ CH3COONa‬ﺍﻳﺿﺎ ﺳﻳﻌﻁﻳﻧﺎ ﻧﻔﺱ ﻗﻳﻣﺔ ‪pH‬‬
‫ﻭ ﻟﻛﻥ ﺍﻟﻔﺎﺭﻕ ﻳﻛﻣﻥ ﻓﻳﻣﺎ ﻳﺳﻣﻰ ﺑﺎﻟـ ‪ , buffer capacity‬ﻻﻧﻪ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﺿﻳﻑ ﻛﻣﻳﺔ ﻣﻌﻳﻧﺔ ﻣﻥ ﺣﻣﺽ ﻗﻭﻱ‬
‫ﻣﺛﻼ ﻟﻠﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﻧﻅﻡ ﺍﻻﻭﻝ ﻓﺎﻥ ﻗﻳﻣﺔ ‪ pH‬ﺳﺗﺗﻐﻳﺭ ﺑﺑﻁﺊ ﺷﺩﻳﺩ ﻭ ﺑﺷﻛﻝ ﺿﺋﻳﻝ ﺍﻛﺛﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﺛﺎﻧﻲ ﻋﻠﻣﺎ‬
‫ﺍﻧﻙ ﺍﺿﻔﺕ ﻧﻔﺱ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﻘﻭﻱ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺎﻟﺗﻳﻥ ‪ ,‬ﻓﻧﻘﻭﻝ ﻋﻧﺩﻫﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻻﻭﻝ ﻟﻪ ﺳﻌﺔ ﺗﻧﻅﻳﻡ ﺍﻋﻠﻰ ﺍﻱ‬
‫ﺍﻧﻪ ﻗﺎﺩﺭ ﻋﻠﻰ ﺗﻧﻅﻳﻡ ﺗﻐﻳﺭ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﺍﻛﺛﺭ‬
‫‪14 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻓﺎﻟﺧﻼﺻﺔ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ ﺍﺫﺍ ﺍﻧﻪ ﻛﻠﻣﺎ ﺯﺍﺩﺕ ﻛﺗﻠﺔ ) ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻣﻭﻻﺕ ﻭ ﺗﺭﻛﻳﺯ ( ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﻧﻅﻡ ‪ ,‬ﺳﺗﺯﻳﺩ ﻗﺎﺑﻠﻳﺗﻪ‬
‫ﻟﺗﻧﻅﻳﻡ ﺗﻐﻳﺭ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺯﺩﺍﺩ ﺍﻟـ ‪buffer capacity‬‬
‫‪pH range : the pH range over which the buffer acts effectively ‬‬
‫ﻟﻧﻭﺿﺢ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻔﻬﻭﻡ ﻧﺭﺟﻊ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ﺍﻟﻲ ﻁﺭﺣﻧﺎﻩ ﻓﻲ ﺑﺩﺍﻳﺔ ﺍﻟﺩﺭﺱ ﻋﻥ ﺍﺣﻣﺎﺽ ﺍﻟﻣﻌﺩﺓ ‪ ,‬ﺍﺣﻣﺎﺽ ﺍﻟﻣﻌﺩﺓ‬
‫ﻓﻌﻠﻳﺎ ﺗﻌﻣﻝ ﺑﺷﻛﻝ ﻓﻌﺎﻝ ﺑﻳﻥ ﻗﻳﻡ ‪ pH‬ﺗﺗﺭﺍﻭﺡ ﻣﻥ ‪ 1.5‬ﺍﻟﻰ ‪ , 2.5‬ﺍﻱ ﻗﻳﻣﺔ ‪ pH‬ﺍﺧﺭﻯ ﺧﺎﺭﺝ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﺩﻯ ﻳﺟﻌﻝ‬
‫ﺍﺣﻣﺎﺽ ﺍﻟﻣﻌﺩﺓ ﺗﻔﻘﺩ ﺍﻟﻘﺩﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻌﻣﻝ ﺑﺷﻛﻝ ﻁﺑﻳﻌﻲ‬
‫ﺗﻌﻣﻝ ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﺍﻟﻣﻧﻅﻣﺔ ﺑﺷﻛﻝ ﻓﻌﺎﻝ ﻛﻠﻣﺎ ﺍﻗﺗﺭﺏ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﺿﻌﻳﻑ ﺍﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﺿﻌﻳﻔﺔ ﻣﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﻠﺢ‬
‫ﺍﻟﻣﻘﺎﺑﻝ ‪ ,‬ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﻳﻘﻠﻝ ﻣﻥ ﺗﺎﺛﻳﺭ ﺍﻱ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﻟﺣﻣﺽ ﻗﻭﻱ ﺍﻭ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻗﻭﻳﺔ ﺣﻳﺙ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻟﻠﻭﻏﺎﺭﻳﺗﻡ ﻓﻲ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ‬
‫ﺗﻘﺗﺭﺏ ﻣﻥ ﺍﻟﺻﻔﺭ ﺣﺗﻰ ﺗﺻﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺻﻔﺭ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﺗﺳﺎﻭﻯ ﺗﻣﺎﻣﺎ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﺿﻌﻳﻔﺔ ﻣﻊ ﺗﺭﻛﻳﺯ‬
‫ﺍﻟﻣﻠﺢ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﺗﺣﺩﺛﻧﺎ ﻋﻧﻪ ﻓﻲ ﺍﻻﻋﻠﻰ ‪:‬‬
‫𝐻𝑝‬ ‫𝐾‪p‬‬
‫𝐻𝑂𝑝‬ ‫‪p𝐾 ‬‬
‫ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﺍﻟﻣﻧﻅﻣﺔ ﻓﻲ ﺍﻗﺻﻰ ﺩﺭﺟﺎﺕ ﺍﻟﻔﻌﺎﻟﻳﺔ ﻭ ﻣﻥ ﻫﻧﺎ ﻳﺗﻡ ﺗﻌﺭﻳﻑ ‪ pH range‬ﺭﻳﺎﺿﻳﺎ‬
‫‪ ,‬ﺣﻳﺙ ﺍﻧﻪ ﻛﻠﻣﺎ ﺍﺑﺗﻌﺩ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﻋﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﺗﺑﺩﺃ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﺍﻭ‬
‫ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﻛﺳﻳﺩﻱ ﺑﺎﻻﺑﺗﻌﺎﺩ ﻋﻥ ﻗﻳﻣﺔ ‪ pKa‬ﻭ ‪ pKb‬ﻭ ﺗﻘﻝ ﻓﻌﺎﻟﻳﺗﻬﺎ ﺑﺎﻟﺗﺩﺭﻳﺞ‬
‫𝑒𝑔𝑛𝑎𝑅 𝐻𝑝‬ ‫𝑑𝑖𝑐𝑎 ‪log‬‬ ‫𝑜𝑖𝑡𝑎𝑟 𝑡𝑙𝑎𝑠‬

‫𝑒𝑔𝑛𝑎𝑅 𝐻𝑂𝑝‬ ‫𝑒𝑠𝑎𝑏 ‪log‬‬ ‫𝑜𝑖𝑡𝑎𝑟 𝑡𝑙𝑎𝑠‬
‫ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ﻣﺛﻼ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﺍﻟﺿﻌﻳﻑ ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﻠﺢ ﺏ‪ 10‬ﺍﺿﻌﺎﻑ ‪ ,‬ﻳﻛﻭﻥ ﻣﻘﺩﺍﺭ ‪: pH range‬‬
‫𝑒𝑔𝑛𝑎𝑅 𝐻𝑝‬ ‫‪log 10‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪15 ‬‬
‫‪ ‬‬
Q ) What is the pH of a buffer that is 0.12 M in lactic acid [HC3H5O3] and 0.10 M in
sodium lactate [NaC3H5O3]? For lactic acid, Ka = 1.4 x 10‐4

Solution :
Na+ ‫ ﻭ‬C3H5O3‐ ‫ ﻳﺗﻔﻛﻙ ﺍﻟﻰ‬NaC3H5O3 ‫ﻣﻠﺢ‬
: ‫ﻧﻁﺑﻖ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﻣﺑﺎﺷﺭﺓ‬
𝐶𝐻 𝑂 0.1
𝑝𝐻 p𝐾 log log 1.4 𝑥 10 log 3.77
𝐻𝐶 𝐻 𝑂 0.12

Q ) Calculate the concentration of sodium benzoate (C6H5COONa) that must be
present in a 0.20 M solution of benzoic acid (C6H5COOH) to produce a pH of 4.00.
Ka = 6.3 x 10‐5

Solution :
Na+ ‫ ﻭ‬C6H5COO‐ ‫ ﻳﺗﻔﻛﻙ ﺍﻟﻰ‬C6H5COONa ‫ﻣﻠﺢ‬
: ‫ﻧﻁﺑﻖ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﻣﺑﺎﺷﺭﺓ‬
𝐶 𝐻 𝐶𝑂𝑂
𝑝𝐻 p𝐾 log
𝐶 𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻
𝐶 𝐻 𝐶𝑂𝑂
4 log 6.3 𝑥 10 log
0.2
𝐶 𝐻 𝐶𝑂𝑂 𝐶 𝐻 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 0.126 𝑀

16

Q ) How many moles of NH4Cl must be added to 2.0 L of 0.10 M NH3 to form a
buffer whose pH is 9.00? (Assume that the addition of NH4Cl does not change the
volume of the solution.) Kb = 1.8 x 10‐5

Solution :
Cl‐ ‫ ﻭ‬NH4+ ‫ ﻳﺗﻔﻛﻙ ﺍﻟﻰ‬NH4Cl ‫ﺍﻟﻣﻠﺢ‬
pOH = 14 – pH = 14 – 9 = 5
: ‫ﻧﻁﺑﻖ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺧﺎﺹ ﺑﺎﻟﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﺍﻟﻣﻧﻅﻣﺔ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﻳﺔ‬
𝑁𝐻
𝑝𝑂𝐻 p𝐾 log
𝑁𝐻
𝑁𝐻
5 log 1.8 𝑥 10 log → 𝑁𝐻 𝑁𝐻 𝐶𝑙 0.18 𝑀
0.1
𝑛 𝑛
𝑁𝐻 → 0.18 →𝑛 0.36 𝑚𝑜𝑙
𝑉 2

Q ) A buffer is made by adding 0.300 mol CH3COOH and 0.300 mol CH3COONa to
enough water to make 1.000 L of solution.The pH of the buffer is 4.74 , Calculate
the pH of this solution after 5.0 mL of 4.0 M NaOH(aq) solution is added.
Ka = 1.8 x 10‐5

Solution :
‫ﻓﻛﺭﺓ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﻫﻧﺎ ﻫﻭ ﺩﺭﺍﺳﺔ ﺗﺎﺛﻳﺭ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻗﻭﻳﺔ ﻋﻠﻰ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﻟﻠﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﻧﻅﻡ ﺍﻟﺣﻣﺿﻲ‬
, ‫ ﻟﺗﺭ ﻛﻣﺎ ﺳﻳﺯﻳﺢ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻳﻣﻳﻥ‬1.005 ‫ ﻟﺗﺭ ﺍﻟﻰ‬1 ‫ ﺍﺿﺎﻓﺗﻪ ﺳﺗﻐﻳﺭ ﻣﻥ ﺣﺟﻡ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻣﻥ‬NaOH ,
: ‫ﻓﻳﻛﻭﻥ‬
17

‫𝑛‬ ‫‪4 𝑥 0.005‬‬ ‫𝑙𝑜𝑚 ‪0.02‬‬
‫‪0.3 0.02‬‬
‫𝐻𝑂𝑂𝐶 𝐻𝐶‬ ‫‪0.2786 𝑀 ‬‬
‫‪1.005‬‬
‫‪0.3 0.02‬‬
‫𝑂𝑂𝐶 𝐻𝐶‬ ‫‪0.3184 𝑀 ‬‬
‫‪1.005‬‬
‫ﺍﻻﻥ ﻧﻁﺑﻖ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﻣﺑﺎﺷﺭﺓ ﻟﺣﺳﺎﺏ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﺍﻟﺟﺩﻳﺩﺓ ﺑﻌﺩ ﺍﺿﺎﻓﺔ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻘﻭﻳﺔ ‪:‬‬
‫𝑂𝑂𝐶 𝐻𝐶‬ ‫‪0.3184‬‬
‫𝐻𝑝‬ ‫𝐾‪p‬‬ ‫‪log‬‬ ‫‪log 1.8 𝑥 10‬‬ ‫‪log‬‬ ‫‪4.8 ‬‬
‫𝐻𝑂𝑂𝐶 𝐻𝐶‬ ‫‪0.2786‬‬
‫ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻻﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ ﻛﺎﻧﺕ ‪ 4.74‬ﻭ ﻟﻡ ﺗﺯﺩﺍﺩ ﺳﻭﺍ ﺑﻣﻘﺩﺍﺭ ‪ 0.6‬ﻋﻠﻣﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻛﺎﻥ ﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ‪0.3‬‬
‫ﻣﻭﻝ ﻓﻘﻁ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﻣﺽ ﻭ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻣﺭﺍﻓﻘﺔ ﻟﺫﻟﻙ ﻳﻌﺗﺑﺭ ﻣﻌﺩﻝ ﺗﻐﻳﺭ ﺿﺋﻳﻝ ﻟﻼﺱ ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻧﻲ‬
‫‪ ‬‬
‫‪18 ‬‬
‫‪ ‬‬

CHEMISTRY 102

1

CHAPTER 19

19.1 Spontaneous Processes
19.2 Entropy and the Second Law of
Thermodynamics
19.3 The Molecular Interpretation of
Entropy
19.4 Entropy Changes in Chemical
Reactions
19.5 Gibbs Free Energy
19.6 Free Energy and Temperature
19.7 Free Energy and the Equilibrium
Constant

2

‫ﺗﻌﺭﻳﻔﻳﺔ ﻋﻥ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪:‬‬
‫ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﺑﻌﺩ ﺍﻟﺗﻌﺭﻑ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﻔﺎﻫﻳﻡ ﺍﻻﺳﺎﺳﻳﺔ‬

‫ﻓﻲ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﺳﻧﺗﻌﺭﻑ ﻋﻠﻰ ﺍﻫﻡ ﺍﻟﻣﻔﺎﻫﻳﻡ‬
‫ﺍﻟﺧﺎﺻﺔ ﺑﺎﻟﺩﻳﻧﺎﻣﻳﻛﺎ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﻭ ﻛﻳﻑ ﻳﻣﻛﻥ ﺗﻭﻗﻊ ﻣﺎ ﺍﺫﺍ‬
‫ﻛﺎﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺳﻳﺣﺩﺙ ﺍﻡ ﻻ ﻋﻣﻠﻳﺎ ﻭ ﻧﻅﺭﻳﺎ ﺍﻋﺗﻣﺎﺩﺍ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺍﻟﻣﺗﻐﻳﺭﺍﺕ ﺍﻟﺗﻲ ﻋﺭﻓﻧﺎﻫﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﺍﻟﺳﺎﺑﻖ ﻭ‬
‫ﺍﻟﻣﺗﻐﻳﺭﺍﺕ ﺍﻟﺗﻲ ﺳﻧﺗﻌﺭﻑ ﻋﻠﻳﻬﺎ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ ,‬ﻭ‬
‫ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺳﻧﻬﺗﻡ ﻫﻧﺎ ﻓﻲ ﺍﻣﻛﺎﻧﻳﺔ ﺣﺩﻭﺙ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪.‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪3 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪19.1 Spontaneous Process ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Thermodynamics : The area of chemistry that deals with energy relationships, ‬‬
‫‪entropy, and the spontaneity of a chemical process. ‬‬
‫ﺍﻟﺩﻳﻧﺎﻣﻳﻛﺎ ﺍﻟﺣﺭﺍﻳﺔ ‪ :‬ﺍﻟﺟﺯء ﻣﻥ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺗﻌﺎﻣﻝ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻭ ﻣﺗﻐﻳﺭﺍﺗﻬﺎ ‪ ,‬ﺍﻟﻌﺷﻭﺍﺋﻳﺔ ﻭ ﺍﻣﻛﺎﻧﻳﺔ ﺣﺩﻭﺙ‬
‫ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ‪.‬‬
‫ﺍﻱ ﺍﻧﻪ ﺍﻟﺩﻳﻧﺎﻣﻳﻛﺎ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﺗﺩﺭﺱ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﺳﺎﺳﻲ ﺍﻣﺭ ﻫﺎﻡ ﻭ ﻫﻭ ﻫﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺳﻳﺣﺩﺙ ﺍﻡ ﻻ ؟‬
‫‪Spontaneous Process : is one that proceeds on its own without any outside ‬‬
‫‪assistance under given the set of conditions (T, P, conc. ,,,,, et). ‬‬
‫ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺎﺕ ﺍﻟﺗﻠﻘﺎﺋﻳﺔ ‪ :‬ﻫﻲ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻌﺗﻣﺩ ﻋﻠﻰ ﻧﻔﺳﻬﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺩﻭﺙ ﺩﻭﻥ ﺍﻟﺣﺎﺟﺔ ﻻﻱ ﻣﺳﺎﻋﺩﺓ ﺧﺎﺭﺟﻳﺔ ﻣﻥ‬
‫ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁﺔ ) ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ – ﺍﻟﺿﻐﻁ – ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ ....‬ﺍﻟﻰ ﺍﺧﺭﻩ (‬
‫ﻟﺗﻭﺿﻳﺢ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﻔﻬﻭﻡ ﺍﻟﺟﺩﻳﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﻧﺄﺧﺫ ﺍﻧﺗﻘﺎﻝ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ‪ ,‬ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺩﺍﺋﻣﺎ ﺗﻧﺗﻘﻝ ﻣﻥ‬
‫ﺍﻟﺟﺳﻡ ﺍﻟﺳﺎﺧﻥ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺟﺳﻡ ﺍﻻﺑﺭﺩ ﻟﺫﻟﻙ ﻧﻘﻭﻝ ﺍﻥ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺗﻧﺗﻘﻝ ﺗﻠﻘﺎﺋﻳﺎ )‪ (spontaneously‬ﻣﻥ ﺍﻟﺟﺳﻡ ﺍﻟﺳﺎﺧﻥ‬
‫ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺟﺳﻡ ﺍﻻﺑﺭﺩ ﻓﻼ ﺗﻌﺗﻣﺩ ﻋﻠﻰ ﺍﻱ ﺗﺩﺧﻝ ﺧﺎﺭﺟﻲ ﺣﺗﻰ ﺗﺗﻡ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﻭ ﻟﻛﻥ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﻟﻠﻌﻛﺱ ﺍﻥ ﻳﺗﻡ ﺗﻠﻘﺎﺋﻳﺎ‬
‫‪ (spontaneously) ‬ﺍﻻ ﻓﻲ ﺣﺎﻝ ﻏﻳﺭﻧﺎ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁﺔ ﺑﺷﻛﻝ ﻳﺟﺑﺭ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻥ ﺗﻧﺗﻘﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﺟﺳﻡ ﺍﻟﺑﺎﺭﺩ‬
‫ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺟﺳﻡ ﺍﻟﺳﺎﺧﻥ ‪.‬‬
‫‪4 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻟﺗﻭﺿﻳﺢ ﺍﻟﻣﻔﻬﻭﻡ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﻛﺑﺭ ﻭ ﺗﺭﺳﻳﺧﻪ ﻓﻲ ﺍﻟﺫﻫﻥ ﻧﺿﺭﺏ ﻋﺩﺓ ﺍﻣﺛﻠﺔ ‪:‬‬
‫‪ -1‬ﺗﺣﺭﻙ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﺑﻳﻥ ﻭﻋﺎﺋﻳﻥ ‪:‬‬

‫ﺍﻟﻐﺎﺯ ﺩﺍﺋﻣﺎ ﻳﻧﺗﻘﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﻣﺭﺗﻔﻊ ) ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻻﻛﺑﺭ ( ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﻣﻧﺧﻔﺽ ) ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻻﻗﻝ ( ﻟﺫﻟﻙ ﻋﻧﺩ‬
‫ﻭﺟﻭﺩ ﻭﻋﺎﺋﻳﻥ ﻳﻔﺻﻝ ﺑﻳﻧﻬﻣﺎ ﺻﻣﺎﻡ ﻋﻧﺩ ﻓﺗﺢ ﺍﻟﺻﻣﺎﻡ ﺳﻳﻧﺗﻘﻝ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﻣﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻻﻋﻠﻰ ﺍﻟﻰ ﺍﻻﻗﻝ ﻭ ﻟﻛﻥ ﺍﻟﻌﻛﺱ‬
‫ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﺗﻡ ﺍﻻ ﺍﺫﺍ ﺩﻓﻌﻧﺎ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﺩﻓﻌﺎ ﻋﻥ ﻁﺭﻳﻖ ﺑﻳﺳﺗﻭﻥ ﺍﻭ ﺑﺎﺳﺗﺧﺩﺍﻡ ﻣﺿﺧﺔ ‪ ,‬ﺗﻭﺿﺢ ﺍﻟﺻﻭﺭﺓ ﻫﺫﺍﻩ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ‬
‫‪:‬‬
‫ﻓﻧﻘﻭﻝ ﻋﻧﺩﻫﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﻳﻧﺗﻘﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺍﻟﻌﺎﻟﻲ ﺍﻟﻰ ﺍﻻﻗﻝ ‪ spontaneously‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﺍﻟﻌﻛﺳﻳﺔ ﻧﻘﻭﻝ‬
‫ﻋﻧﻬﺎ ‪ nonspontaneous‬ﻓﻬﻲ ﺗﺣﺗﺎﺝ ﺍﻟﻰ ﺗﺩﺧﻝ ﺧﺎﺭﺟﻲ ﻟﻛﻲ ﺗﺗﻡ ‪.‬‬
‫‪ -2‬ﺻﺩﺃ ﺍﻟﺣﺩﻳﺩ ‪:‬‬
‫ﻋﻧﺩ ﻭﺿﺢ ﺍﻟﺣﺩﻳﺩ ﻓﻲ ﺑﻳﺋﺔ ﻏﻧﻳﺔ ﺑﺎﻻﻛﺳﺟﻳﻥ ﻛﺎﻟﻬﻭﺍء ﺍﻟﺟﻭﻱ ﻳﺗﻌﺭﺽ ﺗﻠﻘﺎﺋﻳﺎ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺻﺩﺃ ﻭ ﻟﻛﻥ ﺍﺫﺍ ﺗﺭﻛﻧﺎ ﻗﻁﻌﺔ‬
‫ﺍﻟﺣﺩﻳﺩ ﺫﺍﺗﻬﺎ ﻓﻲ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﻣﻛﺎﻥ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﺫﻫﺏ ﺍﻟﺻﺩﺃ ﻋﻧﻬﺎ ﺍﻻ ﺍﺫﺍ ﺍﺳﺗﺧﺩﻣﻧﺎ ﻭﺭﻕ ﺍﻟﺻﻧﻔﺭﺓ‬
‫‪ ‬‬
‫ﻟﺫﻟﻙ ﻧﻘﻭﻝ ﺍﻥ ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺻﺩﺃ ﺍﻟﺣﺩﻳﺩ ‪ spontaneous‬ﻟﻛﻥ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﺍﻟﻌﻛﺳﻳﺔ ‪ nonspontaneous‬ﻻﻧﻬﺎ ﺗﺣﺗﺎﺝ‬
‫ﺍﻟﻰ ﺗﺩﺧﻝ ﺧﺎﺭﺟﻲ‬
‫‪5 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ -3‬ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺗﺟﻣﺩ ﺍﻟﻣﺎء ‪:‬‬
‫ﻳﻌﻠﻡ ﺍﻟﺟﻣﻳﻊ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﻳﺗﺣﻭﻝ ﻣﻥ ﺳﺎﺋﻝ ﺍﻟﻰ ﺻﻠﺏ ) ﺛﻠﺞ ( ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺻﻔﺭ ﻓﻲ ﻣﻘﻳﺎﺱ ﺳﻳﻠﻳﺳﻳﻭﺱ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ‬
‫ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻗﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﺻﻔﺭ ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺗﺟﻣﺩ ﺍﻟﻣﺎء ﺗﺣﺩﺙ ﺑﺷﻛﻝ ﺗﻠﻘﺎﺋﻲ ﻭ ﻟﻛﻥ ﺍﻧﺻﻬﺎﺭ ﺍﻟﺛﻠﺞ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ‬
‫ﻳﺣﺩﺙ ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﻛﻬﺫﻩ ﻭ ﻫﻧﺎ ﻧﺩﺧﻝ ﻓﻲ ﺗﻔﺎﺻﻳﻝ ﺍﻛﺛﺭ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻭﺿﻭﻉ ‪:‬‬
‫ﺑﻌﺽ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺗﻛﻭﻥ ‪ spontaneous‬ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺎﺕ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﻌﻳﻧﺔ ﻭ ‪ nonspontaneous‬ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺎﺕ‬

‫ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﺧﺭﻯ ‪ ,‬ﻓﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﺍﻟﻣﺎء ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻗﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﺻﻔﺭ ﻳﺗﺣﻭﻝ ﺗﻠﻘﺎﺋﻳﺎ ﻣﻥ ﺳﺎﺋﻝ ﺍﻟﻰ ﺻﻠﺏ ﻭ‬
‫ﺍﻟﻌﻛﺱ ﻻ ﻳﺣﺩﺙ ﺗﻠﻘﺎﺋﻳﺎ ﻭ ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﺻﻔﺭ ﻳﺗﺣﻭﻝ ﺗﻠﻘﺎﺋﻳﺎ ﻣﻥ ﺻﻠﺏ ﺍﻟﻰ ﺳﺎﺋﻝ ﻭ ﺍﻟﻌﻛﺱ ﻻ‬
‫ﻳﺣﺩﺙ ﺗﻠﻘﺎﺋﻳﺎ ‪.‬‬
‫ﻭ ﺑﺷﻛﻝ ﻋﺎﻡ ﻓﻔﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﻟﻥ ﻧﻌﻁﻲ ﺍﻋﺗﺑﺎﺭ ﻟﺳﺭﻋﺔ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻻﻥ ‪ tharmodynamics‬ﻻ ﺗﺩﺭﺱ ﺳﺭﻋﺔ‬
‫ﺣﺩﻭﺙ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺗﺩﺭﺱ ﻓﻘﻁ ﺍﻣﻛﺎﻧﻳﺔ ﺣﺩﻭﺙ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻟﺫﻟﻙ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ‪ spontaneous‬ﻗﺩ ﻳﺣﺩﺙ‬
‫ﺑﺷﻛﻝ ﺳﺭﻳﻊ ﻛﺎﻧﺻﺎﺭ ﺍﻟﺛﻠﺞ ﻭ ﻗﺩ ﻳﺳﺗﻐﺭﻕ ﺍﻳﺎﻡ ﻟﻠﺣﺩﻭﺙ ﻛﺻﺩﺃ ﺍﻟﺣﺩﻳﺩ ‪.‬‬
‫‪6 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻗﺩ ﻳﺧﻁﺭ ﻋﻠﻰ ﺍﺫﻫﺎﻧﻧﺎ ﺍﻻﻥ ﺳﺅﺍﻝ ﺟﻭﻫﺭﻱ ﻭ ﻫﻭ ‪ ,‬ﻣﺎ ﻫﻲ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﻧﺳﺗﻁﻳﻊ ﻣﻥ ﺧﻼﻟﻬﺎ ﺗﺣﺩﻳﺩ ﻣﺎ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ‬
‫ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻗﺎﺑﻝ ﻟﻠﺣﺩﻭﺙ ) ‪ ( spontaneous‬ﺍﻡ ﻻ ؟؟ ﻫﻝ ﻫﻲ ‪ ∆H‬؟‬
‫‪CH4 (g) + 2O2 (g) → H2O (l) + CO2 (g) ‬‬
‫‪HCl (aq) + KOH (aq) → H2O (l) + KCl (aq) ‬‬
‫‪2HgO (s) → 2Hg (l) + O2 (g) ‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﻭﻟﻰ ﺗﻣﺛﻝ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﺣﺗﺭﺍﻕ ﻭ ﺩﺍﺋﻣﺎ ﺗﻛﻭﻥ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻻﺣﺗﺭﺍﻕ ‪ Exothermic‬ﻭ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ‬
‫ﺍﻟﺛﺎﻧﻳﺔ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﺗﻌﺎﺩﻝ ) ﺣﻣﺽ ﻭ ﻗﺎﻋﺩﺓ ( ﻭ ﻫﻭ ﺍﻳﺿﺎ ‪ , Exothermic‬ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺛﺎﻟﺛﺔ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﺗﻔﻛﻙ ﺍﻛﺳﻳﺩ‬
‫ﺍﻟﺯﺋﺑﻖ ﺍﻟﺛﻧﺎﺋﻲ ﻭ ﻫﻲ ‪ ,Endothermic‬ﺍﻟﻐﺭﻳﺏ ﻓﻲ ﺍﻻﻣﺭ ﺍﻥ ﺍﻭﻝ ﺗﻔﺎﻋﻠﻳﻥ ‪ spontaneous‬ﺍﻣﺎ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬
‫ﺍﻟﺛﺎﻟﺙ ‪ , nonspontaneous‬ﻫﻝ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻣﺛﻠﻙ ‪ ∆H‬ﺳﺎﻟﺑﺔ ﺗﻛﻭﻥ ‪spontaneous‬‬
‫ﺍﻣﺎ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﻣﺗﻠﻙ ‪ ∆H‬ﻣﻭﺟﺑﺔ ﺗﻛﻭﻥ ‪ nonspontaneous‬؟‬
‫ﺍﻻﺟﺎﺑﺔ ﺑﺎﻟﺗﺎﻛﻳﺩ ﻻ ‪ ,‬ﺑﺳﺑﺏ ﻭﺟﻭﺩ ﺑﻌﺽ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺣﺩﺙ ﺑﺷﻛﻝ ﺗﻠﻘﺎﺋﻲ ﺣﺗﻰ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻧﺕ ﺗﻣﺗﻠﻙ ‪ ∆H‬ﻣﻭﺟﺑﺔ‬
‫ﻭ ﺍﺑﺳﻁ ﻣﺛﺎﻝ ﺍﻧﺻﻬﺎﺭ ﺍﻟﺛﻠﺞ ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ ‪: 0‬‬
‫‪H2O (s) → H2O (l) ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﺟﻌﻠﻧﺎ ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﺍﻥ ﻣﻌﻅﻡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻁﺎﺭﺩﺓ ﻟﻠﺣﺭﺍﺭﺓ ) ‪ ( ∆𝐻 0‬ﺗﻛﻭﻥ ‪ Spontaneous‬ﻭ ﻟﻛﻥ‬
‫𝐻∆ ( ﺗﻛﻭﻥ ‪ Nonspontaneous‬ﻭ‬ ‫ﻟﻳﺱ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ‪ ,‬ﻭ ﻣﻌﻅﻡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻣﺎﺻﺔ ﻟﻠﺣﺭﺍﺭﺓ ) ‪0‬‬
‫ﻟﻛﻥ ﻟﻳﺱ ﻛﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻳﺿﺎ ﺍﻥ ﻗﻳﻣﺔ ﺍﻻﻧﺛﺎﻟﺑﻲ ﻟﻳﺳﺕ ﻫﻲ ﻣﻥ ﺗﺣﺩﺩ ﺍﻣﻛﺎﻧﻳﺔ ﺧﺩﻭﺙ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬
‫ﺍﺫﺍ ﻳﺑﻘﻰ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﻣﺎ ﻫﻭ ﺍﻟﺷﻲء ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺣﺩﺩ ﺍﻣﻛﺎﻧﻳﺔ ﺣﺩﻭﺙ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ؟ ﻗﺑﻝ ﺍﻻﺟﺎﺑﺔ ﻋﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﻳﺟﺏ ﻣﻌﺭﻓﺔ‬
‫ﻣﻔﻬﻭﻡ ﺟﺩﻳﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﻭ ﻫﻭ ﻣﻭﺿﻭﻉ ‪irreversible and reversible processes‬‬
‫‪Irreversible process : is one that cannot simply be reversed to store the system ‬‬
‫‪and its surroundings to original states. ‬‬
‫ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻏﻳﺭ ﻋﻛﻭﺱ ‪ :‬ﻋﻣﻠﻳﺔ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﺗﻌﻭﺩ ﺍﻟﻰ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﻟﻠﻧﻅﺎﻡ ﻭ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﺍﻥ‬
‫ﻳﺳﺗﻌﻳﺩﻭﺍ ﺍﻟﻭﺿﻊ ﺍﻻﺻﻠﻲ ﻟﻬﻡ ﻗﺑﻝ ﺣﺩﻭﺙ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬
‫‪7 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻱ ﺍﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﺗﺎﻣﺔ ﺗﺣﺩﺙ ﻓﻲ ﺍﺗﺟﺎﻩ ﻭﺍﺣﺩ ﻓﻘﻁ ﻭ ﻋﻧﺩ ﺣﺩﻭﺙ ﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺍﻭ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ‬
‫ﺗﻌﻭﺩ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻰ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ ﺍﻻﺻﻠﻳﺔ ﻗﺑﻝ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ‪.‬‬
‫ﻋﻠﻣﺎ ﺍﻥ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﻛﻭﻥ ‪ spontaneous ‬ﺗﻛﻭﻥ ‪ irreversible‬ﻟﺫﻟﻙ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺎﺕ ﺍﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﺣﺩﺙ ﺣﻭﻟﻧﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻁﺑﻳﻌﺔ ) ‪ ( real process‬ﺗﺻﻧﻑ ‪irreversible process‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Reversible process : the system changes in such a way that the system and ‬‬
‫‪surroundings can be restored to their original states by exactly reversing the ‬‬
‫‪change ‬‬
‫ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻌﻛﻭﺱ ‪ :‬ﻋﻣﻠﻳﺔ ﻳﺗﻐﻳﺭ ﻓﻳﻬﺎ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺑﻁﺭﻳﻘﺔ ﻳﻣﻛﻥ ﻣﻥ ﺧﻼﻟﻬﺎ ﺍﻥ ﻳﻌﻭﺩ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻭ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻭﺿﻊ‬
‫ﺍﻻﺻﻠﻲ ﻗﺑﻝ ﺣﺩﻭﺙ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ‪.‬‬
‫ﺳﺑﺏ ﻗﺩﺭﺓ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺣﺩﻭﺙ ﻓﻲ ﺍﺗﺟﺎﻫﻳﻥ ﺍﻥ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻟﻔﺭﻕ ﻓﻲ ﺍﺣﺩ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁﺔ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻭ‬
‫ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﻳﻛﻭﻥ ﺿﺋﻳﻝ ﺟﺩﺍ ﻟﺫﻟﻙ ﻓﺎﻥ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﺍﻟﺣﺎﺩﺙ ﻳﻛﻭﻥ ﺻﻐﻳﺭ ﻭ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻣﻛﻥ ﺗﺩﺍﺭﻛﻪ ﺑﺳﻬﻭﻟﻪ ﺑﻭﺍﺳﻁﺔ‬
‫ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ‪ ,‬ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺎﺕ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻓﺗﺭﺍﺿﻳﺔ ﻭ ﻟﻳﺳﺕ ﻭﺍﻗﻌﻳﺔ ) ﺻﻌﺏ ﺟﺩﺍ ﺗﺣﺩﺙ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﻳﺎﺓ ﺍﻟﻁﺑﻳﻌﻳﺔ (‬
‫** ﻁﻳﺏ ﻣﻣﻛﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻛﻼﻡ ﻧﻅﺭﻱ ﻭ ﻣﺵ ﻣﻔﻬﻭﻡ ﻋﺷﺎﻥ ﻫﻳﻙ ﺧﻠﻳﻧﺎ ﻧﺿﺭﺏ ﻣﺛﺎﻝ ﺑﺎﻝ‪: ** heat flow‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻧﻪ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ irreversible‬ﻳﻛﻭﻥ ﻟﻠﻧﻅﺎﻡ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﻌﻳﻧﺔ ﻭ ﻟﻠﻣﺣﻳﻁ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﺣﺗﻠﻔﺔ ﻭ‬
‫ﻫﻧﺎﻙ ﻓﺭﻕ ﻓﻲ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺑﻳﻧﻬﻣﺎ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻣﻥ ﺍﻟﻁﺑﻳﻌﻲ ﺍﻥ ﺗﻧﺗﻘﻝ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ‪ spontaneously‬ﻣﻥ ﺍﻟﺟﺳﻡ‬
‫ﺍﻟﺳﺎﺧﻥ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺟﺳﻡ ﺍﻻﺑﺭﺩ‬
‫‪8 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻣﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ reversible‬ﻫﻧﺎﻙ ﻓﺭﻕ ﺑﺳﻳﻁ ﺟﺩﺍ ﻓﻲ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻭ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﻳﻣﺛﻝ ﺏ‪ ∆T‬ﻟﺫﻟﻙ‬
‫ﻧﻘﻭﻝ ﺍﻧﻪ ﺗﻘﺭﻳﺑﺎ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﺗﺳﺎﻭﻳﺔ ﻓﻌﻠﻳﺎ ﻭ ﻻ ﻳﻭﺟﺩ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻔﺭﻕ ﺍﻟﻛﺑﻳﺭ ﻓﻲ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺟﻌﻝ‬
‫ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺗﻧﺗﻘﻝ ﻓﻲ ﺍﺗﺟﺎﻩ ﻭﺍﺣﺩ ﻭ ﺗﻠﻘﺎﺋﻲ ﻣﻥ ﺍﻟﺟﺳﻡ ﺍﻟﺳﺎﺧﻥ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺟﺳﻡ ﺍﻻﺑﺭﺩ ﻟﺫﻟﻙ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺳﺗﻧﺗﻘﻝ ﺑﺎﻟﺗﻧﺎﻭﺏ‬
‫ﺑﻳﻥ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻭ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﻭ ﻟﻛﻥ ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﺍﻓﺗﺭﺍﺿﻳﺔ ﻭ ﻟﻳﺳﺕ ﻭﺍﻗﻌﻳﺔ ‪.‬‬
‫‪19.2 Entropy ‬‬
‫ﺑﻌﺩ ﺍﻥ ﺍﺳﺗﻧﺗﺟﻧﺎ ﺍﻥ ﻗﻳﻣﺔ ‪ ∆H‬ﻻ ﺗﺣﺩﺩ ﺍﻣﻛﺎﻧﻳﺔ ﺣﺩﻭﺙ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﻥ ﻋﺩﻣﻬﺎ ﺍﻻﻥ ﺳﻧﺧﻭﺽ ﻓﻲ ﻣﺗﻐﻳﺭ ﺟﺩﻳﺩ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ‪ ,‬ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ‪.‬‬
‫‪Entropy (S): A thermodynamic function that describes the degree of randomness ‬‬
‫‪or probability of existence. ‬‬
‫ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ‪ :‬ﻣﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﺩﻳﻧﺎﻣﻳﻛﺎ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﻳﺻﻑ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﻌﺷﻭﺍﺋﻳﺔ ﺍﻭ ﺍﺣﺗﻣﺎﻟﻳﺔ ﻭﺟﻭﺩ ﺍﻟﺷﻲء ‪.‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﻓﻲ ﻟﻐﺔ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ﺍﻥ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺍﻻﺿﻁﺭﺍﺏ ﻭ ﺍﻟﻌﺷﻭﺍﺋﻳﺔ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ ﺍﻭ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻭ ﺍﻻﻳﻭﻧﺎﺕ ﻳﺯﻳﺩ‬
‫ﻣﻥ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻓﻲ ﻭﺳﻁ ﻣﻌﻳﻥ ﺍﻣﺎ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺍﻻﻧﺿﺑﺎﻁ ﺑﻳﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻭﺣﺩﺍﺕ ﺍﻟﺫﺭﻳﺔ ﻳﻘﻠﻝ ﻣﻥ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ‪.‬‬
‫ﻳﻌﺗﺑﺭ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ‪ State function‬ﻟﺫﻟﻙ ﻳﻌﺗﻣﺩ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻻﺑﺗﺩﺍﺋﻳﺔ ﻭ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ ﻻ ﻋﻠﻰ ﻛﻳﻔﻳﺔ ﺣﺩﻭﺙ ﻫﺫﺍ‬
‫ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﻧﻅﺎﻡ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻟﺫﻟﻙ ﻳﻛﺗﺏ ﺑﻬﺫﻩ ﺍﻟﺻﻭﺭﺓ ‪ ) ∆S‬ﺑﻭﺟﻭﺩ ﻋﻼﻣﺔ ﺩﻳﻠﺗﺎ ﻗﺑﻠﻪ (‬
‫ﻟﻣﻌﺭﻓﺔ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ) ‪ ( ∆S‬ﻓﻲ ﻧﻅﺎﻡ ﻣﺎ ﻳﺟﺏ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻟﻬﺫﺍ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﻭ ﻣﻘﺩﺍﺭ‬
‫ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋﻥ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﺍﻟﺣﺎﺻﻝ ﻓﻲ ﺫﻟﻙ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ) ﻻﻧﻪ ﻭ ﺑﻁﺑﻳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺎﻝ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻟﻥ ﻳﺗﻐﻳﺭ ﺍﻻ ﻓﻲ ﺣﺎﻝ‬
‫ﺣﺩﺙ ﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﺍﻭ ﺗﻐﻳﺭ ﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻲ ﺍﻭ ﺑﻣﻌﻧﻰ ﺍﺧﺭ ﺧﺿﻊ ﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ( ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻛﻠﻪ ﻳﻧﺩﺭﺝ ﺗﺣﺕ‬
‫ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪q‬‬
‫‪∆S‬‬ ‫‪ ‬‬
‫‪T‬‬
‫)‪ ( J/K ‬ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ‪∆𝑆 : ‬‬
‫‪ ( J ) ‬ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻭ ﺍﻻﻧﺛﺎﻟﺑﻲ ‪q : ‬‬
‫‪ ( K ) ‬ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ‪T : ‬‬
‫‪9 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺗﻁﺑﻳﻘﺎﺕ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺳﺎﺑﻖ ‪ ) :‬ﺣﺳﺎﺏ ‪ ∆S‬ﻟﻠﺗﻐﻳﺭﺍﺕ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ (‬
‫ﻟﻧﺄﺧﺫ ﺍﻟﻣﺎء ‪ H2O‬ﻛﻣﺛﺎﻝ ‪ ,‬ﻏﺗﺩﻣﺎ ﻳﺗﺣﻭﻝ ﺍﻟﺛﻠﺞ ﺍﻟﻰ ﻣﺎء ﺳﺎﺋﻝ ﻳﻁﻠﻖ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﺗﺳﻣﻳﺔ ‪ , Fusion ‬ﺍﻣﺎ‬
‫ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﺍﻟﻌﻛﺳﻳﺔ ﻋﻧﺩ ﺗﺣﻭﻝ ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻟﺳﺎﺋﻝ ﺍﻟﻰ ﺛﻠﺞ ﺻﻠﺏ ﻓﻬﺫﻩ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﺗﺳﻣﻰ ‪ Freezing‬ﻓﻳﻛﻭﻥ ‪:‬‬
‫‪ H2O (s) → H2O (l) ∆H‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪∆S‬‬ ‫‪0 ‬‬

‫‪ H2O (l) → H2O (s) ∆H‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪∆S‬‬ ‫‪0 ‬‬
‫ﻭ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﺗﺣﻭﻝ ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻟﺳﺎﺋﻝ ﺍﻟﻰ ﺑﺧﺎﺭ ﻣﺎء ﻳﻁﻠﻖ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ‪ Vaporization‬ﺍﻣﺎ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﺍﻟﻌﻛﺳﻳﺔ‬
‫ﺗﺣﻭﻝ ﺑﺧﺎﺭ ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻟﻰ ﻣﺎء ﺳﺎﺋﻝ ﻓﻳﻁﻠﻖ ﻋﻠﻳﻬﺎ ﺗﺳﻣﻳﺔ ‪ Condensation‬ﻓﻳﻛﻭﻥ ‪:‬‬
‫‪ H2O (l) → H2O (g) ∆H‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪∆S‬‬ ‫‪0 ‬‬

‫‪ H2O (g) → H2O (l) ∆H‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪∆S‬‬ ‫‪0 ‬‬
‫ﻫﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﺗﺣﻭﻝ ﺍﻟﺛﻠﺞ ﺍﻟﻰ ﺑﺧﺎﺭ ﻣﺎء ﻣﺑﺎﺷﺭﺓ ؟ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﻻ ﻳﻭﺟﺩ ﺷﻲء ﻛﻬﺫﺍ ﻻﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻳﻣﺭ‬
‫ﺑﺎﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﻗﺑﻝ ﺍﻟﺗﺣﻭﻝ ﺍﻟﻰ ﻏﺎﺯ ﻟﻛﻥ ﺗﻭﺟﺩ ﺑﻌﺽ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﻭ ﻫﻲ ﻓﻲ ﺍﻟﻭﺍﻗﻊ ﻏﺎﺯﺍﺕ ﻻ ﺗﻣﺭ ﺑﺎﻟﺣﺎﻟﺔ‬
‫ﺍﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﻋﻧﺩ ﺗﺣﻭﻟﻬﺎ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﻭ ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ ﻭ ﻣﻧﻬﺎ ﺛﺎﻧﻲ ﺍﻛﺳﻳﺩ ﺍﻟﻛﺭﺑﻭﻥ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺗﺣﻭﻝ ﺍﻟﻰ ﺻﻠﺏ ﻋﻧﺩ‬
‫ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ‪ 78 oC‬ﺗﺣﺕ ﺍﻟﺻﻔﺭ ﻭ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﻳﻁﻠﻖ ﻋﻠﻳﻬﺎ ‪ ,Deposition‬ﻭ ﺗﺳﻣﻰ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﺍﻟﻌﻛﺳﻳﺔ ﻋﻧﺩ‬
‫ﺗﺣﻭﻝ ﺛﺎﻧﻲ ﺍﻛﺳﻳﺩ ﺍﻟﻛﺭﺑﻭﻥ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﻟﻠﻐﺎﺯﻳﺔ ‪ ) Sublimation‬ﺍﻟﺗﺳﺎﻣﻲ ( ﻓﻳﻛﻭﻥ ‪:‬‬
‫‪ CO2 (s) → CO2 (g) ∆H‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪∆S‬‬ ‫‪0 ‬‬

‫‪ CO2 (g) → CO2 (s) ∆H‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪∆S‬‬ ‫‪0 ‬‬
‫ﻭ ﺟﻣﻳﻊ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭﺍﺕ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﻟﻠﻣﺎﺩﺓ ﺗﺣﺩﺙ ﻋﻥ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﻳﺣﺩﺙ ﻋﻧﻬﺎ ﺍﻻﻧﺗﻘﺎﻝ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ‪ ,‬ﻣﺛﻝ‬
‫ﺍﻟﺛﻠﺞ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺗﺣﻭﻝ ﺍﻟﻰ ﻣﺎء ﻋﻧﺩ ‪ , 0 oC‬ﻓﻌﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ ‪ 0 oC‬ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﺑﻳﻥ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﻭ ﺍﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﻓﻳﻧﺗﻘﻝ ﺑﻳﻧﻬﻣﺎ‬
‫ﻭ ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﺗﻌﺗﺑﺭ ‪ , reversible‬ﻭ ﻟﺣﺳﺎﺏ ﻣﻘﺩﺍﺭ ‪ ∆S‬ﻟﻪ ﻧﺳﺗﺧﺩﻡ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺳﺎﺑﻖ ﻣﻊ‬
‫ﺗﻐﻳﻳﺭ ﺍﻟﻣﺳﻣﻳﺎﺕ ‪:‬‬
‫‪10 ‬‬
‫‪ ‬‬
q rev
∆S
T rev
q rev : ‫ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ‬
T rev : ‫ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﻳﺣﺩﺙ ﻋﻧﺩﻫﺎ ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ‬
Q ) Calculate the molar entropy of vaporization of H2O? The molar enthalpy of
vaporization for water is 44 kJ/mol and the boiling point is 100ºC.
Solution :
T 100 ℃ 273 373 K
q 44000
∆S 118 J⁄mol . K
T 373

Q ) Calculate the molar entropy of fusion of H2O? The molar enthalpy of fusion
for water is 6.01 kJ/mol and the freezing point is 0.0ºC.

Solution :
T 0℃ 273 273 K
q 6010
∆S 22 J⁄mol . K
T 273

Q ) The normal boiling point of C2H5OH(g) (M. mass = 46 g/mol) is 78.3 oC, and its
ΔHvap = 38.56 kJ/mol. What is the change in entropy of the system when 68.3 g of
C2H5OH(g) at 1.0 atm condenses to liquid at the 78.3 oC.

Solution :
T 78.3 ℃ 273 351.3 K
11

‫ﺫﻛﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﺍﻥ ﺍﻻﻧﺛﺎﻟﺑﻲ ﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﺗﺑﺧﺭ ) ﺍﻟﺗﺣﻭﻝ ﻣﻥ ﺳﺎﺋﻝ ﺍﻟﻰ ﻏﺎﺯ ( ﺗﺳﺎﻭﻱ ‪ , 38.56‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻋﻧﺩ‬
‫ﻋﻛﺱ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻱ ﺣﺩﻭﺙ ﺍﻟﺗﻛﺛﻑ ) ﺍﻟﺗﺣﻭﻝ ﻣﻥ ﻏﺎﺯ ﺍﻟﻰ ﺳﺎﺋﻝ ( ﻧﻌﻛﺱ ﺍﺷﺎﺭﺓ ﺍﻻﻧﺛﺎﻟﺑﻲ ﺍﻳﺿﺎ ﻓﺗﺻﺑﺢ ‪38.56-‬‬
‫‪ ,‬ﻭ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﻳﻛﻭﻥ ﻧﻔﺳﻪ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻟﻠﻣﺣﻳﻁ ‪ , Surrounding‬ﻭ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻲ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺣﺎﻻﺕ ‪:‬‬
‫‪qsys‬‬ ‫‪38560‬‬
‫‪∆S surr‬‬ ‫‪109.76 J⁄mol . K ‬‬
‫‪Tsurr‬‬ ‫‪351.3‬‬
‫ﻧﻼﺣﻅ ﻓﻲ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﺍﻧﻪ ﻳﺭﻳﺩ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻟﻛﺗﻠﺔ ﻣﻌﻳﻧﺔ ﻻ ﺗﺳﺎﻭﻱ ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻛﻣﺎ ﺑﺎﻗﻲ ﺍﻻﺳﺋﻠﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﻗﻣﻧﺎ ﺑﺣﻠﻬﺎ‬
‫ﺳﺎﺑﻘﺎ ) ﻻﺣﻅ ﺍﻟﻭﺣﺩﺓ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ ﻟﻠﺟﻭﺍﺏ ( ‪ ,‬ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺟﺏ ﺍﻟﺗﺧﻠﺹ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻭﻝ ﻓﻲ ﺍﻟﻭﺣﺩﺓ ﻭ ﺫﻟﻙ ﺑﺿﺭﺏ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ‬
‫ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻲ ﺑﻌﺩﺩ ﻣﻭﻻﺕ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ‪:‬‬
‫‪m‬‬ ‫‪68.3‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪1.48 mol ‬‬
‫‪MM‬‬ ‫‪46‬‬
‫‪∆S‬‬ ‫‪109.76 x 1.48‬‬ ‫‪163 J⁄K ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Q ) If the molar enthalpy of fusion for water is 6.01 kJ/mol and the freezing point ‬‬
‫‪is 0.0ºC. Calculate the entropy change for the system and its surroundings when : ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪A ) 1 mol of ice melting is placed at the body temperature 37 oC? ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪q‬‬ ‫‪6010‬‬
‫‪∆S sys‬‬ ‫‪22 J⁄mol . K ‬‬
‫‪T‬‬ ‫‪0 273‬‬
‫‪qsys‬‬ ‫‪6010‬‬
‫‪∆S surr‬‬ ‫‪19.4 J⁄mol . K ‬‬
‫‪Tsurr‬‬ ‫‪37 273‬‬
‫ﻗﺩ ﻳﺗﺳﺎﺋﻝ ﺍﻟﺑﻌﺽ ‪ ,‬ﻟﻣﺎﺫﺍ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻟﻠﻧﻅﺎﻡ ﻋﻭﺿﻧﺎﻫﺎ ‪ 273‬ﺍﻣﺎ ﻟﻠﻣﺣﻳﻁ ﻛﺎﻧﺕ ‪ 310‬؟ ﻳﺟﺏ ﺍﻟﺗﻣﻌﻥ‬
‫ﺑﺎﻟﺳﺅﺍﻝ ﻗﺑﻝ ﺍﻟﺑﺩء ﺑﺎﻟﺣﻝ ‪ ,‬ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﻳﻧﺹ ﻋﻠﻰ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺣﺩﺙ ﻟﻘﻁﻌﺔ ﺍﻟﺛﻠﺞ ﺍﺛﻧﺎء ﺗﺣﻭﻟﻬﺎ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﺍﻭ‬
‫ﺍﻧﺻﻬﺎﺭﻫﺎ ﻭ ﻟﻛﻥ ﻧﻘﻠﺕ ﺍﻟﻰ ﻏﺭﻓﺔ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺗﻬﺎ ‪ 37‬ﺍﺛﻧﺎء ﺍﻻﻧﺻﻬﺎﺭ ﻟﺫﻟﻙ ﻓﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻧﻅﺎﻡ ﺍﻱ ﺩﺭﺟﺔ‬
‫ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺛﻠﺞ ﺑﻁﺑﻳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺎﻝ ﻫﻲ ‪ 0‬ﺍﻣﺎ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﻫﻲ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻐﺭﻓﺔ ﺍﻭ ﺍﻟﻭﺳﻁ ﺍﻟﺗﻲ ﺍﺳﺗﻛﻣﻝ‬
‫ﻓﻳﻪ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻭ ﻫﻲ ‪. 37‬‬
‫‪12 ‬‬
‫‪ ‬‬
B ) when 1 mol of ice is placed at 0oC?

Solution :
q 6010
∆S sys 22 J⁄mol . K
T 273
qsys 6010
∆S surr 22 J⁄mol . K
Tsurr 273

‫ ﻋﻧﺩ ﺟﻣﻊ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻟﻠﻧﻅﺎﻡ ﻭ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﻣﻌﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ﺍﻻﻭﻝ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﻣﻭﺟﺑﺎ ﻭ‬, ‫** ﺍﺫﺍ ﻻﺣﻅﻧﺎ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ‬
‫ ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻣﺭ ﻣﺗﻭﻗﻊ ﻻﻥ ﺍﻻﻧﺻﻬﺎﺭ ﻛﺎﻥ ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ‬Spontaneous ‫ ﺍﻣﺎ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻓﻳﻛﻭﻥ ﺗﻠﻘﺎﺋﻲ‬, 2.6 ‫ﻳﺳﺎﻭﻱ‬
‫ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻁﺑﻳﻌﻲ ﻻﻥ‬reversible ‫ ﻭ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬0 ‫ ﻭ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ﺍﻻﺧﺭ ﻋﻧﺩ ﺍﻟﺟﻣﻊ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ‬, 37 ‫ﺣﺭﺍﺭﺓ‬
‫ ﻣﺎ ﻋﻼﻗﺔ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻛﻼﻡ ﻛﻠﻪ ﺑﺎﻟﻣﺳﺎﻟﺔ ؟ ﺍﻻﺟﺎﺑﺔ ﺳﺗﻛﻭﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﺳﻛﺷﻥ ﺍﻟﻘﺎﺩﻡ ﺑﻌﺩ‬, 0 ‫ﺍﻻﻧﺻﻬﺎﺭ ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ‬
** ‫ﺍﻛﻣﺎﻝ ﺑﺎﻗﻲ ﺍﻻﻣﺛﻠﺔ‬
Q ) Elemental mercury is a silver liquid at room temperature. Its normal freezing
point is ‐38.9 oC , and its molar enthalpy of fusion is ΔHfusion = 2.29 KJ/mol .What is
the entropy change of the system when 50.0 g of Hg(l) freezes at the normal
freezing point? ( the molar mass of mercury is 200.59 g/mol )

Solution :
T 38.9℃ 273 234.1 K
qsys 2290
∆S freez 9.78 J⁄mol . K
Tsurr 234.1
: ‫ﻭ ﺑﻣﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﻳﻁﻠﺏ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻟﻛﺗﻠﺔ ﻣﺣﺩﺩﺓ ﺍﺫﺍ‬

m 50
n 0.25 mol
MM 200.59
∆S 9.78 x 0.25 2.44 J/K
13

‫‪Second Law Of Thermodynamics : ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺑﻌﺩ ﺍﻟﻧﻅﺭ ﻟﻼﻣﺛﻠﺔ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﻳﻅﻬﺭ ﻟﻧﺎ ﻗﺎﻧﻭﻥ ﺍﺧﺭ ﻭ ﺍﺣﺩ ﺍﻫﻡ ﺍﺳﺎﺳﻳﺎﺕ ﻋﻠﻡ ﺍﻟﺩﻳﻧﺎﻣﻳﻛﺎ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﻭ ﻫﻭ ﻳﻧﺹ ﻋﻠﻰ‬
‫‪:‬‬
‫‪The entropy of the universe does not change for reversible processes and ‬‬
‫‪increases for spontaneous processes . ‬‬
‫ﻭ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﺍﻟﻛﻭﻥ ﻻ ﻳﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻌﻛﻭﺳﺔ ﻭ ﻟﻛﻧﻪ ﻳﺯﺩﺍﺩ ﺑﺻﻭﺭﺓ ﻋﺎﻣﺔ ‪.‬‬
‫ﻗﺩ ﺗﺗﺳﺎءﻟﻭﻥ ﻟﻣﺎﺫﺍ ﻳﺣﺩﺙ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ؟ ﻟﻣﺎﺫﺍ ﺍﺫﺍ ﻧﻘﺹ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻟﻝ‪ universe‬ﻓﺎﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻳﻛﻭﻥ‬
‫‪nonspontaneous‬‬
‫ﺍﻻﺟﺎﺑﺔ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﺑﺳﻳﻁﺔ ﺟﺩﺍ ﻭ ﺗﺳﺗﻧﺑﻁ ﻣﻥ ﺍﻟﺷﺭﺡ ﺍﻟﺳﺎﺑﻖ ‪ ,‬ﺍﺫﺍ ﻻﺣﻅﻧﺎ ﻓﻲ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻻﻣﺛﻠﺔ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﻓﺎﻧﻬﺎ‬
‫ﺗﺷﺗﺭﻙ ﻓﻲ ﺟﺯﺋﻳﺔ ﻣﺣﻭﺭﻳﺔ ﻭ ﻫﻲ ﺍﻥ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺗﻣﻳﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻌﺷﻭﺍﺋﻳﺔ ﻭ ﺍﻟﺣﺭﻛﺔ ﻭ ﺗﻣﻳﻝ ﺍﻥ ﺗﻛﻭﻥ ﺟﺯﻳﺋﺎﺗﻬﺎ‬
‫ﺗﻣﺗﻠﻙ ﺛﻼﺙ ﺍﻧﻭﺍﻉ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﺭﻛﺔ ﻗﺩﺭ ﺍﻻﻣﻛﺎﻥ ﻭ ﻫﻲ ﺍﻟﺣﺭﻛﺎﺕ ﺍﻟﺩﻭﺭﺍﻧﻳﺔ ﺍﻻﻧﺗﻘﺎﻟﻳﺔ ﻭ ﺍﻻﻫﺗﺯﺍﺯﻳﺔ ﻭ ﺳﻧﺗﻁﺭﻕ ﻟﻬﺫﺍ‬
‫ﺍﻟﻣﻭﺿﻭﻉ ﻻﺣﻘﺎ ‪ ,‬ﻛﻣﺛﺎﻝ ﻗﻁﻌﺔ ﺍﻟﺛﻠﺞ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﻭﺿﻊ ﻓﻲ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﺭﺗﻔﻌﺔ ﻧﻭﻋﺎ ﻣﺎ ﻳﺗﻭﻓﺭ ﻟﻬﺎ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ‬
‫ﺍﻟﻣﻼﺋﻣﺔ ﻻﻥ ﺗﺗﺣﺭﻙ ﺟﺯﻳﺋﺎﺗﻬﺎ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﻛﺑﺭ ﺍﺫ ﺍﻧﻬﺎ ﺍﻛﺗﺳﺑﺕ ﻁﺎﻗﺔ ﻭ ﻟﻬﺫﺍ ﻓﺎﻧﻬﺎ ﺗﺗﺣﻭﻝ ﻟﻠﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﻭ ﻗﺱ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺫﻟﻙ ‪.‬‬
‫ﻳﻠﺧﺹ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺑﺛﻼﺙ ﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﺭﺋﻳﺳﺔ ‪:‬‬
‫‪∆Suniv‬‬ ‫‪∆Ssys‬‬ ‫‪∆Ssurr‬‬ ‫‪0 in reversible process ‬‬

‫ﺍﻱ ﺍﻥ ﺍﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﺍﻟﻛﻭﻥ ﻻ ﻳﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻝ ‪reversible‬‬
‫‪∆Suniv‬‬ ‫‪∆Ssys‬‬ ‫‪∆Ssurr‬‬ ‫‪0 in spontaneous process ‬‬
‫ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻳﺯﺩﺍﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻝ‪ spontaneous ‬‬
‫‪∆Suniv‬‬ ‫‪∆Ssys‬‬ ‫‪∆Ssurr‬‬ ‫‪0 in nonspontaneous process ‬‬
‫ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻳﻘﻝ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻝ‪ nonspontaneous ‬‬
‫‪14 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪Boltzmann Equation and Microstates : ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬ﻣﺎ ﻫﻲ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺑﻭﻟﺗﺯﻣﺎﻥ ؟ ﺑﺎﺧﺗﺻﺎﺭ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻭﺿﻭﻉ ﻳﺗﺣﺩﺙ ﻋﻥ ﺍﺣﺗﻣﺎﻟﻳﺔ ﻭﺟﻭﺩ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ‪ ,‬ﺑﻣﻌﻧﻰ ‪ ,‬ﻣﺎ‬
‫ﻫﻲ ﺍﻻﻣﺎﻛﻥ ﺍﻭ ﺍﻟﻣﻭﺍﻗﻊ ﺍﻟﺗﻲ ﻗﺩ ﺗﺗﻭﺍﺟﺩ ﻓﻳﻬﺎ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻓﻲ ﺣﻳﺯ ﻣﻌﻳﻥ ‪ ,‬ﺍﺫﺍ ﻧﻅﺭﻧﺎ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺷﻛﻝ ﺍﻋﻼﻩ ﻭ ﻫﻭ ﺷﻛﻝ‬
‫ﺍﻓﺗﺭﺍﺿﻲ ﻟﺗﻭﺿﻳﺢ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻔﻬﻭﻡ ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪ -‬ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻻﻭﻟﻰ ﻻ ﺗﺣﺗﻭﻱ ﺍﻻ ﻋﻠﻰ ﺍﺣﺗﻣﺎﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻟﻣﻧﺎﻁﻖ ﻟﻭﺟﻭﺩ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﻭ ﺍﻟﺗﻲ ﻫﻧﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ﻧﻔﺗﺭﺽ‬
‫ﺍﻧﻬﺎ ﺍﺭﺑﻌﺔ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻓﻘﻁ ﻟﻠﺗﺳﻬﻳﻝ ‪ ,‬ﻋﻠﻣﺎ ﺍﻥ ﻋﺩﺩ ﺍﺣﺗﻣﺎﻻﺕ ﻭﺟﻭﺩ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺗﺳﻣﻰ ‪ Microstates ‬ﻭ ﻫﺫﺍ‬
‫ﻳﺩﻝ ﻋﻠﻰ ﺍﻥ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﻗﻠﻳﻠﺔ ﺍﻟﺣﺭﻛﺔ ﻭ ﻻ ﺗﺗﺣﺭﻙ ﺍﻻ ﻓﻲ ﺣﻳﺯ ﺿﻳﻖ ﺟﺩﺍ ﻓﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻫﻲ ﻣﻧﻅﻣﺔ ﻭ ﻏﻳﺭ‬
‫ﻋﺷﻭﺍﺋﻳﺔ ﻭ ﺑﻬﺫﺍ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻟﻬﺎ ﻣﻧﺧﻔﺽ‬
‫‪ -‬ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺛﺎﻟﻧﻳﺔ ﺗﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺍﺭﺑﻌﺔ ‪ Microstates‬ﻭ ﺑﻬﺫﺍ ﺗﻛﻭﻥ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺣﺭﻛﺔ ﻭ ﻧﺷﺎﻁ ﺍﻛﺛﺭ‬
‫ﻣﻥ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻻﻭﻟﻰ ﻭ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻛﺛﺭ ﻋﺷﻭﺍﺋﻳﺔ ﻣﻧﻬﺎ ﻭ ﻟﻬﺫﺍ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻟﻬﺎ ﻣﺭﺗﻔﻊ ﺍﻛﺛﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻻﻭﻟﻰ‬
‫‪ -‬ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺛﺎﻟﺛﺔ ﺗﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺳﺗﺔ ‪ Microstates‬ﻭ ﺑﻬﺫﺍ ﺗﻛﻭﻥ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺣﺭﻛﺔ ﺍﻛﺛﺭ ﻣﻥ‬
‫ﺍﻟﻣﺛﺎﻟﻳﻥ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﻳﻥ ﻭ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻛﺛﺭ ﻋﺷﻭﺍﺋﻳﺔ ﻭ ﺑﻬﺫﺍ ﻓﻬﻲ ﺍﻻﻋﻠﻰ ﻣﻥ ﺣﻳﺙ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ‬
‫ﻭ ﺍﻻﻥ ﺳﻧﻘﻭﻡ ﺑﺗﺭﺟﻣﺔ ﺍﻟﻛﻼﻡ ﺍﻟﻣﺩﻭﻥ ﺍﻋﻼﻩ ﺍﻟﻰ ﻟﻐﺔ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ‪ ,‬ﻟﻧﺅﻛﺩ ﺍﻧﻪ ﻛﻠﻣﺎ ﺯﺍﺩﺕ ﺍﻋﺩﺍﺩ‬
‫ﺍﻝ‪ Microstates‬ﻳﺯﺩﺍﺩ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ‬
‫‪15 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻟﺣﺳﺎﺏ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻗﺎﻧﻭﻥ ﺍﺧﺭ ﻏﻳﺭ ﺍﻟﻣﺗﻌﺎﺭﻑ ﻋﻠﻳﻪ ) ﺍﻻﻧﺛﺎﻟﺑﻲ ﻋﻠﻰ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ( ﻭ ﻫﻭ ‪:‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪k lnW ‬‬
‫‪ ( J/K ) ‬ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ‪S : ‬‬
‫‪ ( 1.38 x 10‐23 J/K ) ‬ﺛﺎﺑﺕ ﺑﻭﻟﺗﺯﻣﺎﻥ‪K : ‬‬
‫‪W : number of Microstates ‬‬
‫ﺍﻟﻣﺗﻐﻳﺭ ﺍﻟﻭﺣﻳﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻫﻭ ﻋﺩﺩ ﺍﻝ‪ Microstates‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻋﻧﺩ ﺗﻐﻳﺭﻫﺎ ﻳﺗﻐﻳﺭ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻓﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ‪:‬‬
‫‪∆S‬‬ ‫‪k lnWf‬‬ ‫‪k lnWi ‬‬
‫ﻭ ﻣﻥ ﺧﺻﺎﺋﺹ ﺍﻟﻠﻭﻏﺎﺭﻳﺗﻡ ﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ‪:‬‬
‫‪Wf‬‬
‫‪∆S‬‬ ‫‪k ln‬‬
‫‪Wi‬‬
‫‪ ∆S‬‬ ‫ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ‪ Wf‬ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ ‪ ) Wi‬ﻣﺎ ﺩﺍﺧﻝ ﺍﻝ‪ ln‬ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ ‪ ( 1‬ﻳﻛﻭﻥ ‪0‬‬
‫‪∆S‬‬ ‫ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ‪ Wf‬ﺍﺻﻐﺭ ﻣﻥ ‪ ) Wi‬ﻣﺎ ﺩﺍﺧﻝ ﺍﻝ‪ ln‬ﺻﻐﺭ ﻣﻥ ‪ ( 1‬ﻳﻛﻭﻥ ‪0‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﺗﻣﺎﻣﺎ ﻣﺎ ﻛﻧﺎ ﻧﺗﺣﺩﺙ ﻋﻧﻪ ﻓﻲ ﺍﻟﻔﻘﺭﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﺑﺩﺍﻧﺎ ﻓﻳﻬﺎ ﺍﻟﻣﻭﺿﻭﻉ ‪.‬‬
‫ﻟﻬﺫﺍ ﺍﻟﻣﻭﺿﻭﻉ ﺍﻫﻣﻳﺔ ﻓﻲ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻻﻧﻪ ﺭﻛﻳﺯﺓ ﻟﺷﺭﺡ ﻋﺩﺓ ﻣﻭﺍﺿﻳﻊ ﺍﺧﺭﻯ ﺳﻧﺗﻧﺎﻭﻟﻬﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺻﻔﺣﺎﺕ ﺍﻟﻘﺎﺩﻣﺔ‬
‫‪.‬‬
‫ﻟﻛﻥ ﻗﺑﻝ ﺍﻟﺗﻁﺭﻕ ﻟﺗﻠﻙ ﺍﻟﻣﻭﺍﺿﻳﻊ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻧﺳﺗﺫﻛﺭ ﺷﻳﺋﺎ ‪ ,‬ﺍﻟﻰ ﺍﻻﻥ ﻟﻡ ﻧﺗﻁﺭﻕ ﻟﻼﻣﻭﺭ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ‬
‫ﻻﻱ ﻣﺎﺩﺓ ﺍﻭ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﺑﺷﻛﻝ ﻣﺑﺎﺷﺭ ﺳﻭﻯ ﺍﻟﻣﻭﺿﻭﻉ ﺍﻟﺫﻱ ﺗﺣﺩﺛﻧﺎ ﻋﻧﻪ ﻗﺑﻝ ﻗﻠﻳﻝ ﻭ ﻫﻭ ﺍﻝ‪ , Microstates‬ﻭ ﻟﻛﻥ‬
‫ﻣﺎ ﻫﻲ ﺑﻘﻳﺔ ﺍﻟﻌﻭﺍﻣﻝ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺅﺛﺭ ﻣﺑﺎﺷﺭﺓ ﺑﺎﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ؟‬
‫ﺗﻠﻙ ﺍﻟﻌﻭﺍﻣﻝ ﻫﻲ ﻋﺩﺩ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ‪ ,‬ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ‪ ,‬ﺍﻟﺣﺟﻡ ‪ ,‬ﻟﻛﻥ ﻟﻣﺎﺫﺍ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻭﺍﻣﻝ ﻳﺯﻳﺩ ﻣﻥ‬
‫ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ؟ ﻋﺩﺩ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻱ ﻣﺎﺩﺓ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﺯﻳﺩ ﻓﻲ ﺣﻳﺯ ﻣﻌﻳﻥ ﺗﺻﻁﺩﻡ ﺍﻛﺛﺭ ﺑﺑﻌﺿﻬﺎ ﺍﻟﺑﻌﺽ ﻓﺗﻛﺗﺳﺏ ﻁﺎﻗﺔ‬
‫ﺣﺭﻛﻳﺔ ﺍﻋﻠﻰ ﻓﺗﺗﺣﺭﻙ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﻛﺑﺭ ﻟﻳﺯﺩﺍﺩ ﻋﺩﺩ ﺍﻝ‪ Microstates‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﺑﻛﻝ ﺗﺎﻛﻳﺩ ‪.‬‬
‫‪16 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺍﻣﺎ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﺭﺗﻔﺗﻊ ﺗﺯﺩﺍﺩ ﻣﻌﻬﺎ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺣﺭﻛﻳﺔ ﻟﻠﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﺅﺩﻱ ﺍﻟﻰ ﺣﺭﻛﺗﻬﺎ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﻛﺑﺭ‬
‫ﻓﻳﺯﺩﺍﺩ ﻋﺩﺩ ﺍﻝ‪ Microstates‬ﺍﻳﺿﺎ‬
‫ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺍﻟﺣﺟﻡ ﻳﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺳﺎﺣﺔ ﺍﻟﻣﺗﺎﺣﺔ ﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﻛﻲ ﺗﺗﺣﺭﻙ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﻋﺩﺩ ﺍﻻﻣﺎﻛﻥ ﺍﻟﺗﻲ ﻣﻥ‬
‫ﺍﻟﻣﺣﺗﻣﻝ ﺍﻥ ﺗﺗﻭﺍﺟﺩ ﺑﻬﺎ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻭ ﻫﻲ ﺍﻳﺿﺎ ﺗﻌﺗﺑﺭ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻝ‪Microstates‬‬
‫ﺍﺫﺍ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻔﻬﻭﻡ ﻓﺗﺢ ﺍﻓﻖ ﺟﺩﻳﺩ ﻟﺩﺭﺍﺳﺔ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﺳﻳﻣﻛﻧﻧﺎ ﻓﻳﻪ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﻌﻣﻖ ﺍﻛﺛﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻭﺍﺿﻳﻊ‬
‫ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪.‬‬
‫‪ 19.3 Molecular Interpretation of Entropy‬‬
‫ﻫﻧﺎﻙ ﺛﻼﺛﺔ ﺍﻧﻭﺍﻉ ﻟﻠﺣﺭﻛﺔ ﻋﻧﺩ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ‪:‬‬
‫‪ -‬ﺍﻧﺗﻘﺎﻟﻳﺔ ) ‪ : ( translational‬ﺣﺭﻛﺔ ﺍﻟﺟﺯﻳﺊ ﻛﻛﻝ ﻣﻥ ﻣﻛﺎﻥ ﻣﻌﻳﻥ ﺍﻟﻰ ﻣﻛﺎﻥ ﺍﺧﺭ‬

‫‪ -‬ﺍﻫﺗﺯﺍﺯﻳﺔ ) ‪ : ( vibrational‬ﺣﺭﻛﺔ ﺩﻭﺭﻳﺔ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ ﺩﺍﺧﻝ ﺍﻟﺟﺯﻳﺊ ﻧﻔﺳﻪ‬
‫‪ -‬ﺩﻭﺭﺍﻧﻳﺔ ) ‪ : ( rotational‬ﺣﺭﻛﺔ ﺍﻟﺟﺯﻳﺊ ﺣﻭﺭ ﻣﺣﻭﺭ ﻣﻌﻳﻥ ‪ ‬‬
‫ﻣﺎ ﺍﻫﻣﻳﺔ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻭﺿﻭﻉ ؟ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺗﻭﻗﻊ ﺍﻥ ﺳﺅﺍﻝ ﻛﻬﺫﺍ ﺗﺑﺎﺩﺭ ﻟﺫﻫﻧﻙ ﺍﺛﻧﺎء ﺍﻟﻘﺭﺍءﺓ ﻻ ﺗﻘﻠﻖ ﺳﺗﻌﻠﻡ ﺑﻌﺩ ﻗﻠﻳﻝ ‪.‬‬
‫ﺍﻧﻭﺍﻉ ﺍﻟﺣﺭﻛﺔ ﺗﻌﺗﺑﺭ ﻣﻥ ﺍﻻﻣﻭﺭ ﺍﻟﺗﻲ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻣﻛﻥ ﻣﻥ ﺧﻼﻟﻬﻣﺎ ﻣﻘﺎﺭﻧﺔ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﺍﻟﺧﺎﺻﺔ ﺑﺎﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻭ‬
‫ﺫﻟﻙ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻛﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﻋﻠﻡ ﺑﻬﺎ ‪ ,‬ﻣﺎ ﻣﻌﻧﻰ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻛﻼﻡ ؟‬
‫‪17 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ﺍﻥ ﺍﺧﺫﻧﺎ ﺟﺯﻳﺊ ﺍﻟﻣﺎء ﻓﻲ ﺣﺎﻻﺗﻪ ﺍﻟﺛﻼﺙ ‪ ,‬ﺍﻟﺛﻠﺞ ﺍﻟﺻﻠﺏ ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻟﺳﺎﺋﻝ ﻭ ﺍﻟﺑﺧﺎﺭ ﺍﻟﻐﺎﺯ ‪.‬‬
‫ﺍﻟﺛﻠﺞ ﺍﻟﺻﻠﺏ ﻻ ﺗﺗﺣﺭﻙ ﺟﺯﻳﺋﺎﺗﻪ ﺍﻻ ﺑﺣﺭﻛﺔ ﺍﻫﺗﺯﺍﺯﻳﺔ ‪ vibrational motion‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﻌﺗﺑﺭ ﺟﺯﻳﺋﺎﺗﻪ‬
‫ﻣﻧﺿﺑﻁﺔ ﻟﻬﺫﺍ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻟﻪ ﻣﻧﺧﻔﺽ ‪.‬‬
‫ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻟﺳﺎﺋﻝ ﺗﺗﺣﺭﻙ ﺟﺯﻳﺋﺎﺗﻪ ﺣﺭﻛﺔ ﺩﻭﺭﺍﻧﻳﺔ ﻭ ﺍﻫﺗﺯﺍﺯﻳﺔ ‪ vibrational and rotational motion‬ﻭ ﻛﺫﻟﻙ‬

‫ﺣﺭﻛﺔ ﺍﻧﺗﻘﺎﻟﻳﺔ ﻟﻛﻧﻬﺎ ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ‪ translational motion‬ﻟﺫﻟﻙ ﺟﺯﻳﺋﺎﺗﻪ ﺍﻛﺛﺭ ﻋﺷﻭﺍﺋﻳﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﺛﻠﺞ ﻭ ﻫﻭ ﺍﻋﻠﻰ‬
‫ﻓﻲ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ‪.‬‬
‫ﺍﻣﺎ ﺑﺧﺎﺭ ﺍﻟﻣﺎء ﻓﻬﻭ ﻳﺗﺣﺭﻙ ﺑﺎﻟﺛﻼﺛﺔ ﺍﻧﻭﺍﻉ ﻟﻠﺣﺭﻛﺔ ﻭ ﺑﺣﺭﻳﺔ ﺗﺎﻣﺔ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺟﺯﻳﺋﺎﺗﻪ ﺟﺩﺍ ﻋﺷﻭﺍﺋﻳﺔ ﻭ ﺍﻋﻠﻰ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﻭ ﺍﻟﺛﻠﺞ ‪.‬‬
‫ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﺍﻧﻪ ﻻﻱ ﻣﺎﺩﺓ ﻛﺎﻧﺕ ﻓﺎﻥ ‪:‬‬

‫‪S solid‬‬ ‫‪S liquid‬‬ ‫‪S gas ‬‬
‫ﻫﻧﺎﻙ ﺣﺎﻟﺔ ﺭﺍﺑﻌﺔ ﻟﻠﻣﺎﺩﺓ ﺗﻛﺗﺏ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﻧﻌﻡ !! ﻭ ﻫﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﺎﺋﻲ ﻓﻛﻳﻑ ﻧﺿﻌﻬﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﺻﻧﻳﻑ‬
‫ﺍﻋﻼﻩ ؟‬
‫ﺗﻌﺗﺑﺭ ﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﺎﺋﻲ ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻧﻭﻋﺎ ﻣﺎ ﻭ ﻟﻳﺗﻡ ﺗﻭﺿﻳﺣﻬﺎ ﺳﻧﺎﺧﺫ ﻣﻠﺢ ﺍﻟﻁﻌﺎﻡ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻳﻪ ‪ ,‬ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﻭ‬
‫ﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﺎﺋﻲ ‪:‬‬
‫‪18 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻳﻧﺹ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻣﺫﻛﻭﺭ ﺍﻋﻼﻩ ﻋﻠﻰ ﺍﻥ ﻋﻧﺩ ﻭﺿﻊ ﻣﻠﺢ ﺍﻟﻁﻌﺎﻡ ﺍﻟﺻﻠﺏ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﻳﺗﺣﻭﻝ ﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻣﺎﺋﻲ ﻣﻥ‪NaCl‬‬
‫‪ ,‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﻫﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ spontaneous‬؟ ﺑﻣﻌﻧﻰ ﺍﺧﺭ ﻫﻝ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻟﻠﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﺎﺋﻲ ﺍﻛﺑﺭ ﻛﻣﺎ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ؟‬
‫ﻟﻼﺟﺎﺑﺔ ﻋﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﻳﺟﺏ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﺍﻥ ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺍﻟﺗﺣﻭﻝ ﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﻣﺎﺋﻲ ﺗﺗﺿﻣﻥ ﺍﻣﺭﻳﻥ ؟‬
‫‪ : disordering process -‬ﻭ ﻫﻲ ﺗﻌﻧﻲ ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺗﺭﺗﻳﺏ ﻋﺷﻭﺍﺋﻳﺔ ﻟﻠﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺑﺣﻳﺙ ﺗﺻﺑﺢ ﺍﻛﺛﺭ ﺣﺭﻳﺔ ﻻﻥ‬
‫‪ NaCl‬ﺍﻟﺻﻠﺏ ﻳﺗﻔﻛﻙ ﻻﻳﻭﻧﺎﺕ ‪ Na+‬ﻭ ‐‪ Cl‬ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺗﺣﺭﻙ ﺑﺣﺭﻳﺔ ﺗﺎﻣﺔ ﻓﺗﺯﺩﺍﺩ ﺍﻟﻌﺷﻭﺍﺋﻳﺔ‬
‫‪ : ordering process -‬ﻭ ﻫﻲ ﺗﻌﻧﻲ ﻋﻣﻠﻳﺔ ﺗﺭﺗﻳﺏ ﻣﻧﻅﻣﺔ ﻻﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺫﻭﺏ ﻓﻳﻪ ﻣﻠﺢ ﺍﻟﻁﻌﺎﻡ ﻣﺭﻛﺏ‬
‫ﻗﻁﺑﻲ ﻟﺫﻟﻙ ﺍﻟﺟﺯء ﺍﻟﻣﻭﺟﺏ ﻣﻧﻪ ) ﺍﻟﻬﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ( ﻳﺭﺗﺑﻁ ﺑﺎﻳﻭﻧﺎﺕ ‐‪ Cl‬ﺍﻣﺎ ﺍﻟﺟﺯء ﺍﻟﺳﺎﻟﺏ ) ﺍﻻﻭﻛﺳﺟﻳﻥ ( ﻳﺭﺗﺑﻁ‬
‫ﺑﺎﻳﻭﻧﺎﺕ ‪ Na+‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﺟﻌﻝ ﻣﻥ ﺗﻠﻙ ﺍﻻﻳﻭﻧﺎﺕ ﻣﻘﻳﺩﺓ ﺍﻛﺛﺭ ﻭ ﺗﻛﻭﻥ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻣﻧﺗﻅﻣﺔ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﻛﺑﺭ ‪.‬‬
‫ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺗﺎﻥ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﺗﺎﻥ ﺗﻧﺹ ﻋﻠﻰ ﺍﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﺎﺋﻲ ﻗﺩ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻋﻠﻰ ﻓﻲ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻧﺕ‬
‫ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﺍﻻﻭﻟﻰ ﺗﺎﺛﻳﺭﻫﺎ ﺍﻛﺑﺭ ﻭ ﻗﺩ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻗﻝ ﻓﻲ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻟﻭ ﻛﺎﻧﺕ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﺍﻟﺛﺎﻧﻳﺔ ﺗﺎﺛﻳﺭﻫﺎ ﺍﻛﺑﺭ ﻭ ﻟﻛﻥ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ‬
‫ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﻧﻔﺗﺭﺽ ﺩﺍﺋﻣﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﻌﻣﻠﻳﺔ ﺍﻻﻭﻟﻰ ﻫﻲ ﺍﻟﻐﺎﻟﺑﺔ ﻭ ﻳﻛﻭﻥ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪S aqueous‬‬ ‫‪S solid ‬‬
‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻧﻌﺎﻣﻝ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﺎﺋﻲ ﻣﻌﺎﻣﻠﺔ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﻋﻧﺩ ﻣﻘﺎﺭﻧﺔ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﻣﻥ ﺣﻳﺙ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ‪ ,‬ﻫﻛﺫﺍ‬
‫ﺗﻭﺻﻠﻧﺎ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺗﺭﺗﻳﺏ ﺍﻟﻔﻌﻠﻲ ﻟﻠﻣﻭﺍﺩ ﻭﻓﻖ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﻭ ﻟﻛﻥ ﻓﻲ ﻋﺎﻟﻡ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﻫﻧﺎﻙ ﺍﻟﻌﺩﻳﺩ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ‬
‫ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ ) ﻣﻌﻅﻡ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻏﺎﺯﺍﺕ ( ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺟﺏ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﻛﻳﻑ ﻳﺗﻡ ﺍﻟﺗﻌﺎﻣﻝ ﻣﻊ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭ ﻭﺻﻑ‬
‫ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻟﻬﺎ ‪.‬‬
‫‪The Expansion of an ideal gas into an evacuated bulb : ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪19 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻳﻧﺹ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﺑﺩﺍ ﺑﺷﻛﻝ ﻋﺎﻡ ﻋﻠﻰ ﺍﻥ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﻳﻣﻳﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻌﺷﻭﺍﺋﻳﺔ ﺍﻱ ﺍﻟﺗﻣﺩﺩ ﻟﻣﺳﺎﺣﺎﺕ ﺍﻛﺑﺭ ﻭ ﺍﻟﺣﺭﻛﺔ ﺑﺣﺭﻳﺔ ﺍﻛﺛﺭ‬
‫ﻛﻣﺎ ﻭﺿﺣﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ‪ ,‬ﻭﻓﻘﺎ ﻟﺫﻟﻙ ﻓﺎﻧﻪ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ﻫﻧﺎﻙ ﻭﻋﺎﺋﻳﻥ ﻣﻔﺻﻭﻝ ﺑﻳﻧﻬﻣﺎ ﺑﺻﻣﺎﻡ ﻭ ﻳﻣﻸ ﺍﺣﺩﻫﻣﺎ ﺑﻐﺎﺯ ‪ ,‬ﻓﺎﺫﺍ‬
‫ﻓﺗﺢ ﺍﻟﺻﻣﺎﻡ ﺳﻳﺗﻣﺩﺩ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﻟﻠﻭﻋﺎء ﺍﻻﺧﺭ ﻭ ﺍﻟﻌﻛﺱ ﻻ ﻳﺣﺩﺙ ﻻﻥ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﻻ ﻳﻣﻳﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺟﻣﻭﺩ ﻭ ﺍﻟﺛﺑﺎﺕ ﻓﻲ ﺣﻳﺯ‬
‫ﺿﻳﻖ ﺑﻝ ﻳﻣﻳﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺗﻣﺩﺩ ﻭ ﺍﻟﺣﺭﻛﺔ ﻓﻲ ﺍﻛﺑﺭ ﺣﻳﺯ ﻣﻣﻛﻥ ‪.‬‬
‫ﻳﺳﺗﻔﺎﺩ ﻣﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﺑﺩﺍ ﺍﻧﻪ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﻏﺎﺯﺍﺕ ﻳﻣﻳﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻓﻲ ﺍﻟﻭﺿﻊ ﺍﻟﻁﺑﻳﻌﻲ ﺍﻟﻰ ﺍﻧﺗﺎﺝ‬
‫ﻋﺩﺩ ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﺣﺗﻰ ﻳﺗﺳﻧﻰ ﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﺍﻟﻣﻭﺟﻭﺩﺓ ﻓﻲ ﺣﻳﺯ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﺣﺭﻛﺔ ﺑﺳﺭﻋﺔ ﺍﻛﺑﺭ ﻭ‬
‫ﺑﻌﺷﻭﺍﺋﻳﺔ ﺍﻛﺛﺭ ‪ ,‬ﺑﺎﻟﻣﺛﺎﻝ ﻳﺗﺿﺢ ﺍﻟﻣﻘﺎﻝ ‪.‬‬
‫‪ ‬‬ ‫)‪2NH3 (g) → N2 (g) + 3H2 (g‬‬
‫ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻐﺎﺯﻱ ﺗﻔﻛﻙ ﺟﺯﻳﺋﺎﻥ ﻣﻥ ﺍﻻﻣﻭﻧﻳﺎ ﻟﻳﻧﺗﺞ ﺍﺭﺑﻌﺔ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ) ﺛﻼﺛﺔ ﻫﻳﺩﺭﻭﺟﻳﻥ ﻭ ﺟﺯﻱء‬
‫ﻧﻳﺗﺭﻭﺟﻳﻥ ( ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺍﻧﺗﺞ ﻋﺩﺩ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻛﺑﺭ ﻓﻲ ﻭﺳﻁ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﻋﺩﺩ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ‬
‫‪∆S‬‬ ‫ﻣﻣﺎ ﻳﺯﻳﺩ ﻣﻥ ﺍﻝ‪ Microstates‬ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻛﻠﻪ ﻳﻌﻧﻲ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻓﻧﻘﻭﻝ ﺍﻥ ‪0‬‬

‫‪ ‬‬ ‫)‪2NO (g) + O2 (g) → 2NO2 (g‬‬
‫ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻐﺎﺯﻱ ﺗﻔﺎﻋﻠﺕ ﺛﻼﺛﺔ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻟﻳﻧﺗﺟﻭﺍ ﺟﺯﻳﺋﻳﻥ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺣﺩﻭﺙ ﻧﻘﺹ ﻓﻲ ﻋﺩﺩ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ‬
‫ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ ﻓﻲ ﻭﺳﻁ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻣﻣﺎ ﻳﻘﻠﻝ ﻣﻥ ﻋﺩﺩ ﺍﻝ‪ Microstates‬ﻭ ﻳﺅﺩﻱ ﺫﻟﻙ ﺍﻟﻰ ﺍﻥ ‪∆S 0‬‬
‫ﻟﻠﻌﻠﻡ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺗﻁﺑﻖ ﻓﻘﻁ ﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﻟﺫﻟﻙ ﻻ ﻧﻧﻅﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻ ﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯ ‪ ,‬ﻓﺎﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻟﻌﺎﻣﺔ ﺍﺫﺍ‬
‫ﻫﻲ ‪:‬‬
‫‪∆ng‬‬ ‫‪∑ng products - ∑ng reactants‬‬

‫‪Δng‬‬ ‫‪0  ΔS‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪Δng‬‬ ‫‪0  ΔS‬‬ ‫‪0‬‬
‫ﺍﻟﺷﻛﻝ ﺍﻟﻘﺎﺩﻡ ﻳﻠﺧﺹ ﻣﻌﻅﻡ ﻣﺎ ﺷﺭﺣﻧﺎﻩ ﻋﻥ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻭ ﻋﻼﻗﺗﻪ ﺑﺎﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﻟﻠﻣﺎﺩﺓ ‪:‬‬
‫‪20 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﻫﻭ ﺑﺷﻛﻝ ﻋﺎﻡ ﻳﺑﻳﻥ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻋﻧﺩ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺩﺭﺟﺎﺕ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﻳﺣﺩﺙ ﺧﻼﻟﻬﺎ ﺍﻳﺿﺎ ﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺣﺎﻻﺕ‬
‫ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﺗﻲ ﻫﻲ ﺍﻟﻣﺎء ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺷﻛﻝ ‪ ,‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﺍﺫﺍ ﺍﻣﻌﻧﺎ ﺍﻟﻧﻅﺭ ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﺻﻔﺭ‬
‫ﻏﻳﺭ ﻣﻭﺟﻭﺩ ﺍﺻﻼ !!!! ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻘﻭﺩﻧﺎ ﺍﻟﻰ ﻣﺑﺩﺍ ﻣﻬﻡ ﺟﺩﺍ ‪ ,‬ﻭ ﻫﻭ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺛﺎﻟﺙ ﻟﻠﺩﻳﻧﺎﻣﻳﻛﺎ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ‪.‬‬
‫‪Third Law of Thermodynamics : ‬‬
‫‪The entropy of a pure perfect crystalline substance is zero at absolute zero ‬‬
‫ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺛﺎﻟﺙ ﻓﻲ ﺍﻟﺩﻳﻧﺎﻣﻳﻛﺎ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﻳﻧﺹ ﻋﻠﻰ ﺍﻥ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻻﻱ ﻣﺎﺩﺓ ﺑﻠﻭﺭﻳﺔ ﻧﻘﻳﺔ = ‪ 0‬ﻋﻧﺩ ﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ‬
‫ﺍﻟﺻﻔﺭ ﺍﻟﻣﻁﻠﻖ ‪.‬‬
‫ﻟﻛﻥ ﻟﻣﺎﺫﺍ ؟ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺑﻁﺑﻳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺎﻝ ﺗﺗﻛﻭﻥ ﻣﻥ ﺫﺭﺍﺕ ﺍﻭ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺗﻛﻭﻥ ﻣﻧﺗﻅﻣﺔ ﻭ ﻣﺭﺗﺑﺔ ﻓﻲ ﺍﻱ ﻣﺎﺩﺓ ﺑﻠﻭﺭﻳﺔ‬
‫ﺑﺣﻳﺙ ﺗﺗﺣﺭﻙ ﺑﻁﺭﻳﻘﺔ ﻣﻌﻳﻧﺔ ﻭﻓﻖ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁﺔ ﻣﺛﻝ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ‪ ,‬ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﻛﻭﻥ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ‪ ‬‬
‫℃ ‪ 0 k 273.15‬ﻋﻧﺩﻫﺎ ﺗﺗﺭﺗﺏ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻭ ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ ﺑﻁﺭﻳﻘﺔ ﺗﺟﻌﻠﻬﺎ ﻻ ﺗﺗﺣﺭﻙ ﺍﺑﺩﺍ ﻭ ﻣﻧﺗﻅﻣﺔ ﻓﻲ ﻣﻛﺎﻥ‬
‫ﻭﺍﺣﺩ ﻓﻘﻁ ﻭ ﺫﻟﻙ ﺑﺳﺑﺏ ﻋﺩﻡ ﺍﻛﺗﺳﺎﺑﻬﺎ ﻻﻱ ﻁﺎﻗﺔ ‪.‬‬
‫‪21 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻧﻔﻬﻡ ﻣﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻥ ﻫﻧﺎﻙ ﺍﺣﺗﻣﺎﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻟﻭﺟﻭﺩ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻻﻧﻬﺎ ﺛﺎﺑﺗﺔ ﺍﺻﻼ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﻋﺩﺩ ﺍﻝ‪Microstates‬‬
‫ﻫﻭ ‪ 1‬ﻓﻧﻁﺑﻖ ﻓﻲ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ‪:‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪k lnW ‬‬
‫‪W‬‬ ‫‪1 ‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪k ln1‬‬ ‫‪0 ‬‬
‫ﻭ ﻣﻥ ﻫﻧﺎ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﺳﺗﻧﺗﺎﺝ ﻣﻔﻬﻭﻡ ﺟﺩﻳﺩ ﻭ ﻫﻭ ﺍﻝ‪ absolute entropy‬ﺍﻱ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﺍﻟﻣﻁﻠﻖ ‪ ,‬ﺑﺣﻳﺙ ﻳﻛﻭﻥ‬
‫ﺍﻟﺗﻐﻳﺭ ﻓﻲ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻟﻪ ‪ ∆S‬ﻻ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﺳﺎﻟﺏ ﻻﻥ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﺍﻻﺑﺗﺩﺍﺋﻲ ﻫﻭ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻋﻧﺩ ﺍﻟﺻﻔﺭ‬
‫ﺍﻟﻣﻁﻠﻖ ‪:‬‬
‫‪ ‬‬ ‫‪∆S = Sf – Si‬‬
‫‪ Si = 0 ‬‬
‫‪ ‬‬ ‫‪ΔS = Sf‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ 19.4 Entropy Changes in Chemical Reactions‬‬
‫ﺗﻛﻣﻥ ﺍﻫﻣﻳﺔ ﻣﺻﻁﻠﺢ ﺍﻝ‪ absolute entropy‬ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﺯء ﺍﻟﺫﻱ ﺳﻧﻌﺭﻑ ﻓﻳﻪ ﻣﻌﻳﺎﺭ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻻﻱ ﻣﺎﺩﺓ‬
‫ﺑﺩﻭﻥ ﻋﻼﻣﺔ ﺍﻟﺩﻳﻠﺗﺎ ∆ ‪.‬‬
‫‪Standard molar entropies, So : molar entropies for substance in their standard ‬‬
‫‪states. ‬‬
‫ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﺍﻟﻘﻳﺎﺳﻲ ﻻﻱ ﻣﺎﺩﺓ ﻫﻭ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﺍﻟﺧﺎﺹ ﺑﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﻋﻧﺩ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻘﻳﺎﺳﻳﺔ ) ﺩﺭﺟﺔ‬
‫ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ‪ 298‬ﻛﻠﻔﻥ – ﺍﻟﺿﻐﻁ ‪ – 1 atm‬ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ‪ , ( 1 M‬ﻭ ﻳﺗﺭﺗﺏ ﻋﻠﻳﻪ ﻋﺩﺓ ﻗﻭﺍﻋﺩ ‪:‬‬
‫‪ So -‬ﻟﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ < ‪ 0‬ﻭ ﺍﻟﺳﺑﺏ ﻛﻣﺎ ﻗﻠﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﺍﻧﻪ ‪. absolute entropy‬‬
‫‪ So (g) > So (l) > So (s) -‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﻭﺿﺣﻧﺎ ﺳﺑﺑﻪ ﺳﺎﺑﻘﺎ ) ﻟﻳﺱ ﺑﺎﻟﺟﺩﻳﺩ ﻋﻠﻳﻧﺎ ( ‪.‬‬
‫‪ So -‬ﻳﺯﺩﺍﺩ ﺑﺯﻳﺎﺩﺓ ﺍﻟﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﻭﻟﻳﺔ ) ‪ , ( molar mass‬ﻣﺛﺎﻝ ‪ Na :‬ﺍﻋﻠﻰ ﻓﻲ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻣﻥ ‪ Li‬ﻻﻥ ﻛﺗﻠﺗﻪ‬
‫ﺍﻟﻣﻭﻟﻳﺔ ﺍﻛﺑﺭ ‪.‬‬
‫‪ So -‬ﻳﺯﺩﺍﺩ ﺑﺯﻳﺎﺩﺓ ﻋﺩﺩ ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ ﻓﻲ ﺍﻟﺻﻳﻐﺔ ‪ ,‬ﻣﺛﺎﻝ ‪ :‬ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻝ ‪ C3H8‬ﺍﻛﺑﺭ ﻣﻥ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻝ ‪ C2H6‬ﻻﻥ‬
‫ﻋﺩﺩ ﺫﺭﺍﺗﻪ ﺍﻛﺑﺭ ‪.‬‬
‫‪22 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺑﻣﻌﺭﻓﺗﻧﺎ ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﻧﺳﺗﻁﻳﻊ ﺗﺭﺗﻳﺏ ﺍﻱ ﻣﺟﻣﻭﻋﺔ ﻣﻭﺍﺩ ﻣﻥ ﺣﻳﺙ ﺍﻝ‪ So‬ﺍﻟﺧﺎﺹ ﺑﻬﺎ ‪ ,‬ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ‪:‬‬
‫)‪CH3OH(g) – CO (g) – CaO(S‬‬
‫ﻟﺗﺭﺗﻳﺏ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺗﺻﺎﻋﺩﻳﺎ ﻣﻥ ﺣﻳﺙ ﺍﻝ‪ So‬ﻧﺣﺩﺩ ﺍﻭﻻ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻐﻳﺭ ﻏﺎﺯﻳﺔ ﻣﻧﻬﻡ ﻭ ﻫﻲ ‪ CaO‬ﻓﺗﻛﻭﻥ‬
‫ﺍﻻﻗﻝ ﺍﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺧﻠﺻﻧﺎ ﻣﻥ ﺍﻭﻝ ﻣﺎﺩﺓ ﺗﺑﻘﺕ ﻣﺎﺩﺗﻳﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ‬
‫ﻟﺗﺭﺗﻳﺏ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﻧﻌﺗﻣﺩ ﻋﻠﻰ ﺍﺧﺭ ﻗﺎﻋﺩﺗﻳﻥ ﺑﺣﻳﺙ ﻧﺟﺩ ﺍﻳﻬﻣﺎ ﺍﻻﻋﻠﻰ ﻓﻲ ﺍﻟﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﻭﻟﻳﺔ ﻭ ﺍﻻﻛﺛﺭ ﻓﻲ ﻋﺩﺩ‬
‫ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ ‪ ,‬ﺍﻟﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﻭﻟﻳﺔ ﻝ‪ CH3OH‬ﺗﺳﺎﻭﻱ ‪ 32‬ﺍﻣﺎ ‪ CO‬ﻓﺗﺳﺎﻭﻱ ‪ 28‬ﻋﻼﻭﺓ ﻋﻠﻰ ﺍﻥ ﻋﺩﺩ ﺫﺭﺍﺕ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ‬
‫ﺍﻻﻭﻝ ‪ 6‬ﺍﻣﺎ ﺍﻟﺛﺎﻧﻲ ﻓﺫﺭﺗﺎﻥ ﻓﻘﻁ ‪ ,‬ﻭ ﻣﻧﻪ ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﺍﻥ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻟﻠﻣﺭﻛﺏ ﺍﻻﻭﻝ ﺍﻋﻠﻰ ﻣﻥ ﺍﻟﺛﺎﻧﻲ‬
‫ﻓﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺗﺭﺗﻳﺏ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻲ ‪CH3OH(g) > CO (g) > CaO(S) :‬‬

‫ﻭ ﻓﻲ ﺍﻻﺳﻔﻝ ﺟﺩﻭﻝ ﻳﻭﺿﺢ ﺗﺭﺗﻳﺏ ﺑﻌﺽ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﻛﻡ ﺣﻳﺙ ‪So‬‬
‫ﻗﺩﻣﻧﺎ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻭﺿﻭﻉ ﺗﻣﻬﻳﺩﺍ ﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﻣﻬﻡ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻭﺣﺩﺓ ﻭ ﻫﻭ ﻗﺎﻧﻭﻥ ﺣﺳﺎﺏ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﺍﻟﻣﻭﻟﻲ ﺍﻟﻘﻳﺎﺳﻲ ﻻﻱ‬
‫ﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ ΔSo‬ﻭ ﺫﻟﻙ ﺍﻋﺗﻣﺎﺩﺍ ﻋﻠﻰ ﻗﻳﻡ ‪ So‬ﻟﻠﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ﺍﻟﻣﺷﺗﺭﻛﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ ,‬ﻓﻠﻭ ﻛﺎﻥ ﻟﺩﻳﻧﺎ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻛﻬﺫﺍ ‪:‬‬
‫‪ aA + bB  cC + dD ‬‬
‫ﻓﺎﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﻌﺎﻡ ﻟﺣﺳﺎﺏ ‪ ΔSo‬ﻫﻭ ‪:‬‬
‫‪ΔSorxn = ∑n . Soproducts ‐ ∑m . Soreactants‬‬
‫‪23 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻣﻌﺎﻣﻝ ﻛﻝ ﻣﺎﺩﺓ ﻧﺎﺗﺟﺔ ‪n : ‬‬
‫‪ ‬ﻣﻌﺎﻣﻝ ﻛﻝ ﻣﺎﺩﺓ ﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ‪m : ‬‬
‫ﻭ ﺍﻻﻥ ﻧﻘﺩﻡ ﺑﻌﺽ ﺍﻻﻣﺛﻠﺔ ﻭ ﺍﻟﺗﻣﺎﺭﻳﻥ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻭﺿﻭﻉ ‪:‬‬
‫‪Q ) Predict whether ΔS is positive or negative for each process, assuming each ‬‬
‫‪occurs at constant temperature: ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪A) H2O(l) → H2O(g) ‬‬
‫‪B) Ag+ (aq) + Cl‐ (aq) → AgCl(s) ‬‬
‫‪C) 4Fe(s) + 3O2(g) → 2Fe2O3(s) ‬‬
‫‪D) N2 (g) + O2 (g) → 2NO(g) ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪A) ‬‬
‫ﺍﻟﺗﺣﻭﻝ ﻣﻥ ﺳﺎﺋﻝ ﺍﻟﻰ ﻏﺎﺯ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻟﻌﺷﻭﺍﺋﻳﺔ ﺯﺍﺩﺕ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ΔS > 0‬‬
‫‪B) ‬‬
‫ﻳﻣﻛﻥ ﻣﻌﺎﻣﻠﺔ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺍﻟﻣﺎﺋﻲ ﻣﻌﺎﻣﻠﺔ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﺳﺎﻟﺋﻠﺔ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﺣﻭﻝ ﻣﻥ ﺳﺎﺋﻝ ﺍﻟﻼ ﻣﺎﺩﺓ ﺻﻠﺑﺔ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ‬
‫ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﺻﺑﺣﺕ ﺍﻛﺛﺭ ﺍﻧﺿﺑﺎﻁﺎ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ ΔS < 0‬‬
‫‪C) ‬‬
‫‪ Δng‬ﻧﺟﺩ ﺍﻥ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﻳﻛﻭﻥ ‪ -3‬ﻭ‬ ‫ﺑﺗﻁﺑﻳﻖ ﻗﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﻔﺭﻕ ﺑﻳﻥ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯ ‪∑ng products - ∑ng reactants‬‬
‫ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ‪ΔS < 0‬‬
‫)‪D‬‬
‫ﺑﺎﺳﺗﺧﺩﺍﻡ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﻓﻲ ‪ C‬ﻧﺟﺩ ﺍﻥ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ‪ 0‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ΔS = 0‬‬
‫‪24 ‬‬
‫‪ ‬‬
Q ) In each pair, choose the system that has greater entropy and explain your
choice:
(a) 1 mol of NaCl(s) or 1 mol of HCl(g) at 298 K
(b)2 mol of HCl(g) or 1 mol of HCl(g) at 298 K
(c)1 mol of HCl(g) or 1 mol of Ar(g) at 298 K.

Solution :
a)
‫ ﺗﻛﻭﻥ ﺩﺍﻳﻣﺎ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ ﺍﻋﻠﻰ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ‬absolute entropy‫ﻭﻓﻘﺎ ﻟﻠﻘﻭﺍﻋﺩ ﺍﻟﺗﻲ ﻋﺭﻓﻧﺎﻫﺎ ﻓﻲ ﻣﻭﺿﻭﻉ ﺍﻝ‬
HCl ‫ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﻓﻲ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﺍﺫﺍ‬
b)
HCl ‫ﺑﺯﻳﺎﺩﺓ ﻋﺩﺩ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻳﺯﺩﺍﺩ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻟﺫﻟﻙ ﻣﻭﻟﻳﻥ ﻣﻥ‬
c)
HCl ‫ﻋﻧﺩ ﻣﻘﺎﺭﻧﺔ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻻﻋﻠﻰ ﺍﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻫﻭ ﺍﻻﻋﻠﻰ ﻓﻲ ﺍﻟﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﻭﻟﻳﺔ ﺍﻭ ﻓﻲ ﻋﺩﺩ ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ ﻟﺫﻟﻙ‬

Q ) Choose the system with the greater entropy in each case:
(a) 1 mol of H2(g) at STP or 1 mol of H2(g) at 100 oC and 0.5 atm
(b) 1 mol of H2O(s) at 0 oC or 1 mol of H2O(l) at 25 oC
(c)1 mol of H2(g) at STP or 1 mol of SO2(g) at STP
(d) 1 mol of N2O4(g) at STP or 2 mol of NO2(g) at STP ( STP = 25 oC – 1 atm )

Solution :
a)
‫ﺑﺯﻳﺎﺩﺓ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻳﺯﺩﺍﺩ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻭ ﻓﻲ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﻭﻗﺕ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﺗﻌﻧﻲ ﺍﻧﺧﻔﺎﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺟﻡ ﺍﻱ ﺍﻧﺧﻔﺎﺽ‬
H2(g) at 100 oC and 0.5 atm ‫ﻓﻲ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻭ ﺍﻻﺟﺎﺑﺔ ﻭﻓﻘﺎ ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﻁﻳﺎﺕ‬
25

b)
H2O(l) ‫ﻓﻲ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻻﺣﻭﺍﻝ ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻟﺳﺎﺋﻝ ﺍﻋﻠﻰ ﺍﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎء ﺍﻟﺻﻠﺏ ﻟﺫﻟﻙ ﺍﻟﺟﻭﺍﺏ‬
c)
SO2(g) ‫ﺍﻟﻣﻘﺎﺭﻧﺔ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ ﺗﻛﻭﻥ ﺑﺎﻟﻛﺗﻠﺔ ﺍﻟﻣﻭﻟﻳﺔ ﻭ ﻋﺩﺩ ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ ﻓﻲ ﺍﻟﺻﻳﻐﺔ ﻟﺫﻟﻙ ﺍﻟﺟﻭﺍﺏ ﻫﻭ‬
d)
2 mol of NO2(g) ‫ﻣﺑﺎﺷﺭﺓ ﺑﺯﻳﺎﺩﺓ ﻋﺩﺩ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﻳﺯﺩﺍﺩ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺍﻟﺟﻭﺍﺏ‬
Q ) Calculate the change in the standard entropy of the system, ΔSo , for the
synthesis of ammonia from N2(g) and H2(g) at 298 K:
N2 (g) + 3H2 (g) → 2NH3 (g)
ΔSo [N2] = 191.5 ΔSo [H2] = 130.6 ΔSo [NH3] = 192.5

Solution :
ΔSorxn = ∑n . Soproducts ‐ ∑m . Soreactants
= (2 x 192.5) – [(3 x 130.6) + (1 x 191.5)] = ‐198.3 J/K

Q ) Using the standard molar entropies in Appendix C, calculate the standard
entropy change, ΔSo , for the following reaction at 298 K:
C3H8(g) + 5O2(g) → 3CO2(g) + 4H2O(g)
ΔSo [C3H8] = 270 ΔSo [O2] = 205 ΔSo [CO2] = 214 ΔSo [H2O] = 189

Solution :
= [(3 x 214) + (4 x 189)] ‐ [(1 x 270) + (5 x 205)] = 103 J/K
26

Q ) Using the standard molar entropies in Appendix C, calculate the standard
entropy change, ΔSo , for the following reaction at 298 K:
CO(g) + 2H2(g) → CH3OH(g)
ΔSo [CO] = 198 ΔSo [H2] = 131 ΔSo [CH3OH] = 240

Solution :
= [(1 x 240 )] – [(1 x 198) + (2 x 131)] = ‐ 220 J/K

Q ) Given the following information's:
N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g) ΔHorxn = ‐92.4 kJ
ΔSo [N2] = 191.5 ΔSo [H2] = 130.6 ΔSo [NH3] = 192.5
Calculate ΔSouniv
Solution :
‫ﺍﻟﻔﻛﺭﺓ ﺍﻟﺟﺩﻳﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﺍﻧﻪ ﻋﻠﻳﻧﺎ ﺍﺳﺗﺧﺩﺍﻡ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺛﺎﻧﻲ ﻓﻲ ﺍﻟﺩﻳﻧﺎﻣﻳﻛﺎ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﻻﻳﺟﺎﺩ ﺍﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ‬
‫ ﻓﻲ ﻣﺳﺎﺋﻝ ﺍﻭﻝ ﺳﻛﺷﻧﻳﻥ ﺍﺳﺗﺧﺩﻣﻧﺎ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ‬, ‫ ﻭ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﺑﺳﻳﻁﺔ‬surrounding
qsys
∆S surr
Tsurr
‫ ﻧﺗﺎﺑﻊ‬, ‫ ﻭ ﺗﻌﺗﺑﺭ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﺍﻻﺳﺎﺳﻳﺔ ﻟﺣﺳﺎﺏ ﺍﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁ ﻓﻲ ﺍﻱ ﻣﺛﺎﻝ ﻛﺎﻥ‬, ‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻣﺎ ﺳﻧﻔﻌﻠﻪ ﺍﻻﻥ‬
: ‫ﺍﻟﺣﻝ‬
= [(2 x 192.5)] – [(1 x 191.5) + (3 x 130.6)] = ‐ 198 J/K
∆S surr 310 J K
∆S univ ∆S sys ∆S surr 198 310 112 J K

‫ﺍﻟﻣﻬﻡ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻧﻭﻉ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺳﺎﺋﻝ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﻋﻠﻰ ﻭﺣﺩﺍﺕ ﺍﻟﻘﻳﺎﺱ ﺑﺷﻛﻝ ﺟﻳﺩ‬
27

‫‪ 19.5 Gibbs Free Energy‬‬
‫ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﺗﺣﺩﺛﻧﺎ ﻋﻥ ﺍﻟﻌﺩﻳﺩ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﻔﺎﻫﻳﻡ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ﻭ ﺑﻳﻧﻧﺎ ﺍﻫﻣﻳﺗﻬﺎ ﻓﻲ ﺗﺣﺩﻳﺩ ﺍﻣﻛﺎﻧﻳﺔ ﺣﺩﻭﺙ ﺍﻟﺗﻔﺎﻫﻡ ‪,‬‬
‫ﻟﻛﻥ ﻣﺎﺫﺍ ﻳﺣﺩﺙ ﺍﻥ ﺟﻣﻌﻧﺎ ﺟﻣﻳﻊ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻔﺎﻫﻳﻡ ﻓﻲ ﻣﻔﻬﻭﻡ ﻭﺍﺣﺩ ﺟﺩﻳﺩ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﺳﺗﺧﺩﺍﻣﻪ ﻟﺗﺣﺩﻳﺩ ﻣﺎ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬
‫‪ spontaneous‬ﺍﻭ ‪ nonspontaneous‬ﻭ ﺫﻟﻙ ﻓﻘﻁ ﺑﻣﺟﺭﺩ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﻗﻳﻣﺗﻪ ﺩﻭﻥ ﺍﻟﺣﺎﺟﺔ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺗﻁﺭﻕ ﻟﻌﺩﺓ‬
‫ﺧﻁﻭﺍﺕ ﻛﻣﺎ ﺍﻟﻣﻔﺎﻫﻳﻡ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ؟‬
‫ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻔﻬﻭﻡ ﻳﺷﺎﺭ ﺍﻟﻳﻪ ﺑﻁﺎﻗﺔ ﻏﻳﺑﺱ ﺍﻟﺣﺭﺓ ) ‪ ( gibbs free energy‬ﻭ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﺳﺗﻧﺗﺎﺟﻪ ﺑﺎﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﺍﻟﺗﺎﻟﻳﺔ ‪:‬‬
‫ﺍﻭﻻ ﻧﺳﺗﺧﺩﻡ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺛﺎﻧﻲ ﻓﻲ ﺍﻟﺩﻳﻧﺎﻣﻳﻛﺎ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﻧﺹ ﻋﻠﻰ ‪:‬‬
‫‪∆S univ‬‬ ‫‪∆S sys‬‬ ‫‪∆S surr‬‬ ‫‪0 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫∆‬
‫‪∆S surr‬‬ ‫ﻭ ﻛﻣﺎ ﻭﺿﺣﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺳﺎﺋﻝ ﺍﻥ‬
‫‪ ‬‬
‫‪∆Hsys‬‬
‫‪∆S univ‬‬ ‫‪∆S sys‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪T‬‬
‫ﻧﻘﻭﻡ ﺑﺎﻟﺿﺭﺏ ﺏ ‪ –T‬ﻓﻲ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻻﻁﺭﺍﻑ ﻭ ﺗﻌﻛﺱ ﺍﻳﺿﺎ ﺍﻟﻣﺗﺑﺎﻳﻧﺔ ﻋﻧﺩ ﺍﻟﺿﺭﺏ ﺑﺎﻟﺳﺎﻟﺏ ‪:‬‬
‫‪T∆S univ‬‬ ‫‪T∆S sys‬‬ ‫‪∆Hsys‬‬ ‫‪0 ‬‬

‫‪ ‐TΔSuniv‬ﻳﺳﻣﻰ ﺍﻳﺿﺎ ﺑﻁﺎﻗﺔ ﺟﻳﺑﺱ ﺍﻟﺣﺭﺓ ‪ ∆G‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺻﺑﺢ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻳﺔ ‪:‬‬
‫‪∆G‬‬ ‫‪∆H‬‬ ‫‪T∆S‬‬ ‫‪0 ‬‬
‫ﻭ ﺗﺷﻳﺭ ﺍﻟﻣﺗﺑﺎﻳﻧﺔ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻳﻛﻭﻥ ‪ Spontaneous‬ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﻛﻭﻥ ‪ ∆G < 0‬ﺍﻱ ﺳﺎﻟﺑﺔ‬
‫‪28 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻳﻭﺿﺢ ﺍﻟﺷﻛﻝ ﺍﺩﻧﺎﻩ ﺗﺻﻧﻳﻑ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻣﻥ ﺣﻳﺙ ﺍﻣﻛﺎﻧﻳﺔ ﺍﻟﺣﺩﻭﺙ ﻭﻓﻘﺎ ﻟﻘﻳﻣﺔ ‪: ∆G‬‬
‫ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﻛﻭﻥ ‪ ΔG = 0‬ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ Reversible‬ﺍﻱ ﺍﻧﻪ ﻳﺣﺩﺙ ﻓﻲ ﺍﻻﺗﺟﺎﻫﻳﻥ ‪.‬‬
‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻣﻠﺧﺹ ﺍﻟﻣﻭﺿﻭﻉ ﻫﻭ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺟﻣﻠﺔ ‪:‬‬

‫‪**In any spontaneous process carried out at constant T and P, the free energy ‬‬
‫‪always decreases .** ‬‬
‫ﺍﻱ ﺍﻥ ﺍﻱ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻓﻲ ﺍﻟﻁﺑﻳﻌﺔ ﻳﻣﻳﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻥ ﻳﺧﺳﺭ ‪ ∆G‬ﻻ ﺍﻥ ﻳﻛﺗﺳﺑﻬﺎ ‪.‬‬
‫ﻭ ﺍﻭﻟﻰ ﺍﻟﺗﻁﺑﻳﻘﺎﺕ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻭﺿﻭﻉ ﻫﻭ ‪:‬‬

‫‪Standard Free Energy of Formation ΔGof : ‬‬
‫‪Standard free energies of formation of a compound is defined as the free energy ‬‬
‫‪change for the reaction that forms one mole of the compound from its elements ‬‬
‫‪in their most stable form at standard states . ‬‬
‫ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﺣﺭﺓ ﺍﻟﻘﻳﺎﺳﻳﺔ ﻟﻠﻣﺭﻛﺏ ﻫﻲ ﻋﺑﺎﺭﺓ ﻋﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﻏﻳﺑﺱ ﺍﻟﺣﺭﺓ ﺍﻟﻼﺯﻣﺔ ﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻣﻥ‬
‫ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻣﻥ ﻋﻧﺎﺻﺭﻩ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ ﺍﻟﻣﺳﺗﻘﺭﺓ ﻋﻧﺩ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻣﻌﻳﺎﺭﻳﺔ ‪.‬‬
‫ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻭﺿﻭﻉ ﺷﺑﻳﻪ ﺟﺩﺍ ﺑﺎﺧﺭ ﺟﺯء ﻓﻲ ﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ 5‬ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺗﺣﺩﺙ ﻋﻥ ‪standard enthalpy of formation‬‬
‫ﻓﺎﻻﺛﻧﻳﻥ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﻣﺑﺩﺍ ﻭ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﻔﻛﺭﺓ ﻭ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﻣﻔﻬﻭﻡ ﺗﻣﺎﻣﺎ ﺍﻟﻔﺭﻕ ﺍﻟﻭﺣﻳﺩ ﺍﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﺯء ﻳﺗﺣﺩﺙ ﻋﻥ ‪ ΔG‬ﺍﻣﺎ‬
‫ﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ 5‬ﻓﻳﺗﺣﺩﺙ ﻋﻥ ‪. ΔH‬‬
‫‪29 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻛﻣﺎ ﺗﻌﻠﻣﻧﺎ ﻓﻲ ﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ 5‬ﺳﻧﻁﺑﻘﻪ ﻫﻧﺎ ‪ ,‬ﺣﺗﻰ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺗﻣﺛﻝ ‪ ΔGof‬ﻟﻠﻣﺭﻛﺏ ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﺗﺗﻔﺎﻋﻝ‬
‫ﻋﻧﺎﺻﺭﻩ ﺍﻟﺗﻲ ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻧﻬﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﺍﻟﻣﺳﺗﻘﺭﺓ ﻟﺗﻛﻭﻥ ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻣﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ‪ ,‬ﻭ ﺑﺎﻟﻣﺛﺎﻝ ﻳﺗﺿﺢ‬
‫ﺍﻟﻣﻘﺎﻝ ‪:‬‬
‫‪2C(graphite) 3H2(g) + ½ O2(g) → C2H5OH‬‬

‫‪ ∆G‬ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺗﻣﺛﻝ ‪ ∆Gof‬ﻻﻥ ﻋﻧﺎﺻﺭﻩ ﺗﻔﺎﻋﻠﺕ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ ﺍﻟﻣﺳﺗﻘﺭﺓ ﻭ ﻛﻭﻧﺕ ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻓﻘﻁ ﻣﻥ‬
‫ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ‬
‫‪4C(graphite) + 6H2(g) + O2(g) → 2C2H5OH‬‬

‫‪ ∆G‬ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻻ ﺗﻣﺛﻝ ‪ ∆Gof‬ﻻﻧﻪ ﺗﻛﻭﻥ ﻣﻭﻟﻳﻥ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻭ ﻟﻳﺱ ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﺟﺏ ﻗﺳﻣﺔ‬
‫ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻛﻠﻬﺎ ﻋﻠﻰ ‪ 2‬ﻟﺗﺻﺑﺢ ‪∆Gof = ∆G‬‬
‫‪2C(graphite) + 3H2(g) + O(g) → C2H5OH‬‬

‫‪ ∆G‬ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻻ ﺗﻣﺛﻝ ‪ ∆Gof‬ﻻﻥ ﺍﻻﻛﺳﺟﻳﻥ ﻭ ﻫﻭ ﺍﺣﺩ ﻋﻧﺎﺻﺭ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻟﻳﺱ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻪ ﺍﻟﻣﺳﺗﻘﺭﺓ‬
‫ﻛﺟﺯﻱء ﻛﺎﻣﻝ ‪O2‬‬
‫‪2C(diamond) + 3H2(g) + O2(g) → C2H5OH‬‬

‫‪ ∆G‬ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻻ ﺗﻣﺛﻝ ‪ ∆Gof‬ﻻﻥ ﺍﻟﻛﺭﺑﻭﻥ ﻟﻳﺱ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻪ ﺍﻟﻣﺳﺗﻘﺭﺓ ﻛﺟﺭﺍﻓﻳﺕ ﺻﻠﺏ ﻻﻥ ﺍﻟﻣﺎﺱ ﻳﺣﺗﺎﺝ‬
‫ﺍﻟﻰ ﻅﺭﻭﻑ ﺻﻌﺑﺔ ﺟﺩﺍ ﻣﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻭ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺣﺗﻰ ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻋﻠﻰ ﻋﻛﺱ ﺍﻟﺟﺭﺍﻓﻳﺕ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺗﻭﺍﺟﺩ ﺑﺻﻭﺭﺓ‬
‫ﻁﺑﻳﻌﻳﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻌﺎﺩﻳﺔ‬
‫)‪C2H5OH → 2C(graphite) + 3H2(g) + ½ O2(g‬‬

‫‪ ∆G‬ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻻ ﺗﻣﺛﻝ ‪ ∆Gof‬ﻻﻥ ‪ ∆Gof‬ﺗﺎﺗﻲ ﻣﻥ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﻣﻭﻝ ﻭﺍﺣﺩ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻭ ﻟﻳﺱ ﻣﻥ ﺗﻔﻛﻛﻪ ﻟﺫﻟﻙ‬
‫ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻓﻲ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻻ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭ ﻟﺫﻟﻙ ﻓﺎﻥ ﺑﻌﻛﺱ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ‪ ∆Gof‬ﻓﻧﻘﻭﻝ‬
‫ﺍﻥ ‪∆G = - ∆Gof :‬‬
‫‪30 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﻓﻲ ﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪ 5‬ﻋﻥ ‪ ∆Hof‬ﻟﻠﻌﻧﺎﺻﺭ ﺍﻟﻣﺗﻌﺎﺩﻟﺔ ﻏﻳﺭ ﻣﻭﺟﻭﺩﺓ ﻓﺎﻻﻣﺭ ﻣﻣﺎﺛﻝ ﻝ‪ ∆Gof‬ﻭ ﺍﻟﺳﺑﺏ ﺍﻳﺿﺎ‬
‫ﻣﻣﺎﺛﻝ ﺑﻳﻥ ﺍﻟﺣﺎﻟﺗﻳﻥ ‪ ,‬ﻳﻧﺹ ‪ ∆Gof‬ﻻﻱ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻧﻬﺎ ﺳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻁﺎﺑﻘﺔ ﺗﻣﺎﻣﺎ ﻝ‪ ∆G‬ﻓﻲ ﺣﺎﻝ ﻛﺎﻧﺕ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ‬
‫ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﻳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻧﻬﺎ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﺍﻟﻣﺳﺗﻘﺭﺓ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻳﺿﺎ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﻗﻳﻣﺔ ‪ ∆G‬ﺍﺗﺕ ﻣﻥ‬
‫ﻗﻳﻣﺔ ‪ ∆Gof‬ﻟﻠﻣﺭﻛﺏ ﺍﻟﻣﺗﻛﻭﻥ ﻓﻘﻁ !! ) ﻭ ﺫﻟﻙ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﻌﺭﻳﻑ ﺍﻻﺳﺎﺳﻲ ﻻﻥ ‪ ∆Gof‬ﻫﻲ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺭﻛﺏ ﻓﻘﻁ‬
‫( ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻘﻭﺩﻧﺎ ﺍﻟﻰ ‪:‬‬
‫‪ΔGof of elements in their most stable form at standard condition is zero.‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﺍﻥ ﺍﻱ ﻣﺎﺩﺓ ﺣﺗﻰ ﺗﻛﺗﺳﺏ ‪ ΔGof‬ﻓﻬﻲ ﺗﺣﺗﺎﺝ ﺍﻟﻰ ﻗﻭﺓ ﺧﺎﺭﺟﻳﺔ ﺍﻭ ﻅﺭﻭﻑ ﻣﻐﺎﻳﺭﺓ ﺗﺅﺩﻱ ﺍﻟﻰ‬
‫ﺗﻐﻳﺭ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﺍﻟﻣﺳﺗﻘﺭﺓ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻏﺎﻟﺑﺎ ﻻ ﻳﺣﺩﺙ ﻋﻧﺩ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻣﻌﻳﺎﺭﻳﺔ ‪ ,‬ﻫﻝ ﻋﺭﻓﺗﻡ ﺍﻻﻥ ﻟﻣﺎﺫﺍ ﻣﻌﻅﻡ‬
‫ﺗﻠﻙ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻓﻲ ﺍﻻﻋﻠﻰ ﻟﻡ ﺗﻣﺛﻝ ‪ ΔGof‬؟‬
‫ﻧﻧﺗﻘﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻻﻫﻡ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻭﺿﻭﻉ ﻭ ﻫﻭ ﻣﻁﺎﺑﻖ ﻟﻠﻘﺎﻧﻭﻥ ﻓﻲ ﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ‪: 5‬‬
‫‪ ‬‬ ‫)‪ΔGorxn = ∑n . ΔGof (products) - ∑n . ΔGof(reactants‬‬
‫ﻣﻌﺎﻣﻼﺕ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ‪n : ‬‬
‫ﻣﻌﺎﻣﻼﺕ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ‪m : ‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﻩ ﺑﻌﺽ ﺍﻻﻣﺛﻠﺔ ﻋﻥ ﺍﻟﻣﻭﺿﻭﻉ ‪:‬‬
‫‪Q ) Calculate the standard free‐energy change for the following reaction Sample ‬‬
‫‪Exercise ‬‬
‫‪2KClO3(s) → 2KCl(s) + 3O2(g) ‬‬
‫‪ΔGo : (KJ/mol) ‐289.9 ‐408.3 ‬‬
‫‪31 ‬‬
‫‪ ‬‬
Solution :
ΔGorxn = ∑n . ΔGof (products) - ∑n . ΔGof(reactants)
= [(3 x 0) + (2 x ‐408.3)] – [(2 x ‐289.9)] = ‐ 236.8 KJ/mol (spon)

Q ) Calculate the standard free‐energy change for the following reaction Sample
Exercise
C3H8(g) + 5O2(g) → 4H2O(l) + 3CO2(g)
ΔGo : (KJ/mol) ‐23.47 ‐237.14 ‐394.4

Solution :
ΔGorxn = ∑n . ΔGof (products) - ∑n . ΔGof(reactants)
= [(4 x ‐237.14) +(3 x ‐394.4)] – [(1 x ‐23.47) + ( 5 x 0)] = ‐2108 KJ/mol (spon)

Q ) Calculate the standard free‐energy change for the formation of NO(g) from N2(g)
and O2(g) at 298 K:
N2(g)+ O2(g) → 2NO(g)
given that ΔHo = 180.7 KJ and ΔSo = 24.7 J/K . Is the reaction spontaneous under
these conditions?

Solution :
∆𝐺 ∆𝐻 𝑇∆𝑆
180700 298 𝑥 24.7 173339.4 𝐽 173.4 𝐾𝐽 𝑛𝑜𝑛𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡𝑎𝑛𝑒𝑜𝑢𝑠
((( ‫))) ﻳﺟﺏ ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺟﻳﺩﺍ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻭﺣﺩﺍﺕ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻻﺳﺋﻠﺔ‬
Q ) Calculate for a reaction for which ΔHo = 24.6 KJ and 132 J/K at 298 K. Is the
reaction spontaneous under these conditions?

32

‫𝐺∆‬ ‫𝐻∆‬ ‫‪𝑇∆𝑆 ‬‬
‫‪24600‬‬ ‫‪298 𝑥 132‬‬ ‫𝐽 ‪14736‬‬ ‫‪14.7 𝐾𝐽 𝑆𝑝𝑜𝑛𝑡𝑎𝑛𝑒𝑜𝑢𝑠 ‬‬
‫‪Q ) For the combustion of propane C3H8(g) + 5O2(g) → 4H2O(g) + 3CO2(g) ‬‬
‫‪at 298 K, ,do you expect ΔGo to be more negative or less negative than ΔHo ‬‬
‫‪ ( Notice that ΔHo = ‐2220 KJ ) ? ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪solution : ‬‬
‫‪ ∆G‬ﻟﺫﻟﻙ ﻣﻌﻧﻰ ﺍﻥ ﻳﻛﻭﻥ ‪ ΔGo‬ﺳﺎﻟﺑﺔ ﺍﻛﺛﺭ ﻣﻥ‬ ‫ﻓﻛﺭﺓ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ﺑﺑﺳﺎﻁﺔ ﺗﻌﺗﻣﺩ ﻋﻠﻰ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ‪∆H T∆S‬‬
‫‪ ΔHo‬ﺍﻱ ﺍﻥ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ‪ ΔSo‬ﻣﻭﺟﺏ‪ ,‬ﻭ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻧﺕ ‪ ΔGo‬ﺍﺻﻐﺭ ﻣﻥ ‪ ΔHo‬ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﺳﺎﻟﺏ )‬
‫ﻋﻭﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺑﺎﻱ ﻗﻳﻣﺔ ﻟﻼﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻟﻠﺗﺎﻛﺩ ﻣﻥ ﺻﺣﺔ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻛﻼﻡ (‬
‫ﻟﺫﻟﻙ ﻋﻧﺩ ﺍﻟﻧﻅﺭ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻧﻼﺣﻁ ﺍﻥ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻣﻭﺟﺏ ﺑﺎﺳﺗﺧﺩﺍﻡ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻔﺭﻕ ﺑﻳﻥ ﻣﻭﻻﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯ‬
‫‪ Δng‬ﻟﺫﻟﻙ ﺍﻻﺟﺎﺑﺔ ﺳﺗﻛﻭﻥ ﺍﻥ ‪ΔGo more negative than ΔHo‬‬ ‫‪∑ng products - ∑ng reactants‬‬
‫‪19.6 Free Energy and Temperature‬‬
‫ﻳﻌﺗﺑﺭ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻣﻭﺿﻭﻉ ﺛﺎﻧﻲ ﺗﻁﺑﻳﻖ ﻋﻠﻰ ﻣﻭﺿﻭﻉ ﻁﺎﻗﺔ ﻏﻳﺑﺱ ﺍﻟﺣﺭﺓ ﻭ ﻓﻲ ﻧﻔﺱ ﺍﻟﻭﻗﺕ ﻳﻣﻛﻧﻧﺎ ﺍﻟﻘﻭﻝ ﺍﻧﻪ‬
‫ﺧﻼﺻﺔ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﻛﺎﻣﻼ ‪ ,‬ﺑﻣﻌﻧﻰ ﺍﻥ ﺟﻝ ﻣﺎ ﺳﺑﻖ ﺗﻡ ﺷﺭﺣﻪ ﻻﻳﺿﺎﺡ ﺟﺯﺋﻳﺔ ﻣﻬﻣﺔ ﻭ ﻟﻼﺟﺎﺑﺔ ﻋﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺳﺅﺍﻝ ‪:‬‬
‫ﻛﻳﻑ ﻳﻣﻛﻧﻧﺎ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﻣﺎ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ spontaneous‬ﺍﻡ ‪ nonspontaneous‬ﺍﻋﺗﻣﺎﺩﺍ ﻋﻠﻰ ﻣﻌﻁﻳﺎﺕ‬
‫ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻓﻘﻁ ‪ ,‬ﺿﻊ ﺍﻟﻑ ﺧﻁ ﺗﺣﺕ ﻣﻌﻁﻳﺎﺕ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻓﻣﻌﻅﻡ ﺍﻟﻁﺭﻕ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﺍﺳﺗﺧﺩﻣﻧﺎ ﻓﻳﻬﺎ ﻣﻌﻁﻳﺎﺕ‬
‫ﺍﻝ‪ surrounding‬ﺍﻳﺿﺎ ) ﻭﻓﻖ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺛﺎﻧﻲ ﻓﻲ ﺍﻟﺩﻳﻧﺎﻣﻳﻛﺎ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﻳﺔ ( ﻭ ﻟﻛﻥ ﺍﺫﺍ ﻣﺎ ﻛﺎﻥ ﻟﺩﻳﻧﺎ ﻣﻌﻁﻳﺎﺕ‬
‫ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻭ ﻫﻲ ﻧﻔﺳﻬﺎ ﻣﻌﻁﻳﺎﺕ ﺍﻝ‪ system‬ﻛﻳﻑ ﻳﻣﻛﻧﻧﺎ ﺍﻟﺗﺣﺩﻳﺩ ؟‬
‫‪33 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ∆G‬ﻭ ﺍﻻﻥ ﺣﺗﻰ‬ ‫‪∆H‬‬ ‫ﺳﻧﻌﺗﻣﺩ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﺳﺎﺳﻲ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺳﺑﻖ ﺍﻥ ﺍﺳﺗﻧﺗﺟﺗﻧﺎﻫﺎ ﻭ ﻫﻲ ‪T∆S :‬‬
‫ﻧﺷﺭﺡ ﻁﺭﻳﻘﺔ ﺍﻟﺗﺣﺩﻳﺩ ﻧﺄﺧﺫ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻛﻣﺛﺎﻝ ‪:‬‬
‫)‪2O3(g) → 3O2(g‬‬
‫ﻛﻳﻑ ﻳﻣﻛﻧﻧﺎ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﻣﺎ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ spontaneous‬ﺍﻡ ﻻ ؟ ﻧﻘﻭﻡ ﺑﻬﺫﻩ ﺍﻟﺧﻁﻭﺍﺕ ‪:‬‬
‫‪ -‬ﻧﺣﺩﺩ ﻣﺎ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ endothermic‬ﺍﻭ ‪ exothermic‬ﺍﻱ ﻧﺣﺩﺩ ﺍﺷﺎﺭﺓ ‪∆H‬‬

‫‪ -‬ﻧﺣﺩﺩ ﺍﺫﺍ ﻛﺎﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻳﺗﺣﻭﻝ ﻣﻥ ﺍﻻﻧﺿﺑﺎﻁ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻌﺷﻭﺍﺋﻳﺔ ﺍﻭ ﺍﻟﻌﻛﺱ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺗﺣﺩﻳﺩ ﺍﺷﺎﺭﺓ ‪∆S‬‬
‫‪ -‬ﻧﻘﻭﻡ ﺑﺎﻟﺗﻌﻭﻳﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺳﺎﺳﻳﺔ ﻟﻬﺫﺍ ﺍﻟﺩﺭﺱ ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﻭ ﺍﻟﺗﻌﻭﻳﺽ ﻳﻛﻭﻥ ﺑﺎﻟﻳﺔ ﻣﻌﻳﻧﺔ‬
‫ﺳﻧﻭﺿﺣﻬﺎ‬
‫ﻗﺩ ﻳﺗﺳﺎﺋﻝ ﺍﻟﺑﻌﺽ ﻟﻣﺎﺫﺍ ﻟﻡ ﺍﻗﻝ ﻣﺑﺎﺷﺭﺓ ﺗﺣﺩﻳﺩ ﺍﺷﺎﺭﺍﺕ ﺍﻻﻧﺛﺎﻟﺑﻲ ﻭ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻭ ﻓﺿﻠﺕ ﺷﺭﺣﻬﺎ ﻛﺗﺎﺑﻳﺎ ؟ ﻳﺭﺟﻊ‬
‫ﺍﻟﺳﺑﺏ ﻓﻲ ﺫﻟﻙ ﺍﻥ ﻁﺭﻳﻘﺔ ﺍﻟﺗﺣﺩﻳﺩ ﻟﻥ ﺗﻛﻭﻥ ﺭﻳﺎﺿﻳﺎ ﺑﻝ ﺳﺗﻌﺗﻣﺩ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﻧﻁﻖ ﺑﺷﻛﻝ ﺍﻛﺑﺭ ﻟﺫﻟﻙ ﻓﺿﻠﺕ ﺍﻥ ﻳﺗﻡ‬
‫ﻓﻬﻣﻬﺎ ﺑﻬﺫﻩ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ‪ ,‬ﻧﻧﺗﻘﻝ ﺍﻻﻥ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺗﻁﺑﻳﻖ ‪.‬‬
‫ﺍﻭﻻ ‪ :‬ﻣﺎ ﻫﻲ ﺍﺷﺎﺭﺓ ‪ ∆H‬ﻟﻠﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ؟ ﺍﺫﺍ ﺍﻣﻌﻧﺎ ﺍﻟﻧﻅﺭ ﻓﻳﻬﺎ ﺳﻧﺭﻯ ﺍﻥ ﺍﻻﻭﺯﻭﻥ ‪ O3‬ﻳﺗﺣﻭﻝ ﻻﻭﻛﺳﺟﻳﻥ ‪ O2‬ﻭ‬
‫ﻫﺫﺍ ﺍﻻﻣﺭ ﻻ ﻳﺣﺗﺎﺝ ﺍﻟﻰ ﺍﻱ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﻣﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﺑﺩﺍ ﺑﺎﻟﻌﻛﺱ ﻓﻬﺫﺍ ﻳﺗﻁﻠﺏ ﻓﻘﺩﺍﻥ ﻟﻠﻁﺎﻗﺔ ﺍﺻﻼ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺣﺩﺙ ﺗﻠﻘﺎﺋﻳﺎ‬
‫ﻋﻣﻭﻣﺎ ) ﺯﻱ ﺍﻟﺷﻼﻝ ﺍﻟﻲ ﺑﻧﺯﻝ ﻧﺯﻭﻝ ﺗﺣﺕ ﺗﺎﺛﻳﺭ ﺍﻟﺟﺎﺫﺑﻳﺔ ﻋﺎﺩﻱ ﻳﻌﻧﻲ ( ﻭ ﻳﺭﺟﻊ ﺍﻟﺳﺑﺏ ﻓﻲ ﺫﻟﻙ ﺍﻥ‬
‫ﺍﻻﻭﻛﺳﺟﻳﻥ ﻣﺗﻭﺍﺟﺩ ﺑﺷﻛﻝ ﻁﺑﻳﻌﻲ ﻓﻲ ﺍﻟﻬﻭﺍء ﺍﻟﺟﻭﻱ ﺍﻣﺎ ﺍﻻﻭﺯﻭﻥ ﻓﻼ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻁﺎﺭﺩ‬
‫ﻟﻠﺣﺭﺍﺭﺓ ﻭ ﻣﻧﻪ ‪∆H 0‬‬
‫ﺛﺎﻧﻳﺎ ‪ :‬ﻣﺎ ﻫﻲ ﺍﺷﺎﺭﺓ 𝑆∆ ﻟﻠﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ؟ ﺍﺫﺍ ﺭﻛﺯﻧﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﺟﺯﻳﺋﺎﻥ ﻣﻥ ﻏﺎﺯ ‪ O3‬ﺗﺣﻭﻟﻭﺍ ﺍﻟﻰ ﺛﻼﺛﺔ‬
‫ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻣﻥ ﻏﺎﺯ ‪ O2‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﺳﺗﺩﻋﻲ ﻋﺷﻭﺍﺋﻳﺔ ﺍﻛﺛﺭ ﺑﺳﺑﺏ ﺯﻳﺎﺩﺓ ﻋﺩﺩ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ ‪ ,‬ﺗﻁﺑﻳﻘﺎ ﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ‪:‬‬
‫‪∆ng‬‬ ‫‪∑ng products - ∑ng reactants‬‬
‫‪ , ∆S‬ﻭ ﻋﻠﻳﻪ ﻧﻧﺗﻘﻝ ﻟﻠﺧﻁﻭﺓ ﺍﻟﺛﺎﻟﺛﺔ‬ ‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ‪0‬‬
‫‪34 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ∆G‬ﻭ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺗﻌﻭﻳﺽ‬ ‫ﺛﺎﻟﺛﺎ ‪ :‬ﻧﻌﻭﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻻﻫﻡ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺩﺭﺱ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﻫﻭ ‪∆H T∆S‬‬
‫ﺑﻁﺭﻳﻘﺔ ﺍﻻﺷﺎﺭﺍﺕ ‪ ,‬ﺑﻣﻌﻧﻰ ‪ :‬ﺍﻭﺟﺩﻧﺎ ﺍﻥ ﺍﺷﺎﺭﺓ ﺍﻻﻧﺛﺎﻟﺑﻲ ﺳﺗﻛﻭﻥ ﺳﺎﻟﺑﺔ ﻭ ﺍﺷﺎﺭﺓ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻣﻭﺟﺑﺔ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ‬
‫ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻧﻌﻭﺽ ﺑﺎﻻﺷﺎﺭﺓ ﻓﻘﻁ ﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬
‫‪∆G‬‬ ‫‪n‬‬ ‫‪T‬‬ ‫‪n‬‬

‫ﻋﻠﻣﺎ ﺍﻥ ‪ n‬ﺗﻣﺛﻝ ﺍﻱ ﺭﻗﻡ ﻭ ﺍﺷﺎﺭﺗﻪ ﻣﻭﺟﺑﺔ ﺣﺗﻰ ﺗﻧﻁﺑﻖ ﺍﻻﺷﺎﺭﺍﺕ ﺍﻟﻣﻛﺗﻭﺑﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺑﺷﻛﻝ ﺻﺣﻳﺢ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﺍ‬
‫ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻧﻪ ﻣﻬﻣﺎ ﺍﺳﺗﺑﺩﻟﻧﺎ ﻗﻳﻣﺔ ‪ n‬ﺑﺎﻱ ﺭﻗﻡ ﻛﺎﻥ ﻳﺑﻘﻰ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﺳﺎﻟﺏ ﺧﺻﻭﺻﺎ ﺍﻥ ‪ T‬ﺩﺍﺋﻣﺎ ﻣﻭﺟﺑﺔ ﻻﻧﻬﺎ ﺑﺎﻟﻛﻠﻔﻥ ‪ ,‬ﻭ‬
‫ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ‪ ∆G‬ﺩﺍﺋﻣﺎ ﺳﺎﻟﺑﺔ ﻣﻬﻣﺎ ﺗﻐﻳﺭﺕ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻭ ﻧﻘﻭﻝ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪Spontaneous at all ‬‬
‫‪temperatures‬‬
‫ﻧﻧﺗﻘﻝ ﻟﻠﻣﺛﺎﻝ ﺍﻟﺛﺎﻧﻲ ‪:‬‬

‫‪3O2(g) → 2O3(g) ‬‬
‫ﺍﻟﻛﺛﻳﺭ ﻣﻧﻛﻡ ﺗﻭﻗﻊ ﻣﺑﺎﺷﺭﺓ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ nonspontaneous‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﺻﺣﻳﺢ ﻧﻅﺭﺍ ﺍﻧﻧﺎ ﻋﻛﺳﻧﺎ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ‪,‬‬
‫ﻭ ﻟﻛﻥ ﺳﻧﺛﺑﺕ ﺫﻟﻙ ﺑﻧﻔﺱ ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﺍﻟﺗﻲ ﺍﺛﺑﺗﻧﺎ ﻓﻳﻬﺎ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ‪:‬‬
‫ﺍﺷﺎﺭﺓ ‪ ∆H‬ﺳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻭﺟﺑﺔ ﻻﻧﻪ ﺑﺑﺳﺎﻁﺔ ﻧﺭﻳﺩ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻻﻭﺯﻭﻥ ‪ O3‬ﻣﻥ ﺍﻻﻛﺳﺟﻳﻥ ‪ O2‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﺗﻁﻠﺏ ﻅﺭﻭﻑ‬
‫ﺻﻌﺑﺔ ﻣﻥ ﺍﻟﺿﻐﻁ ﻭ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ‪ ,‬ﺍﻣﺎ ‪ ∆S‬ﺳﺗﻛﻭﻥ ﺍﺷﺎﺭﺗﻬﺎ ﺳﺎﻟﺑﺔ ﻋﻧﺩ ﺗﻁﺑﻳﻖ ﻗﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﻔﺭﻕ ﺑﻳﻥ ﻣﻭﻻﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯ ‪ ,‬ﻭ‬
‫ﻣﻧﻪ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻧﻌﻭﺽ ﺑﺎﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺳﺎﺳﻳﺔ ﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ‪:‬‬
‫‪∆G‬‬ ‫‪n‬‬ ‫‪T‬‬ ‫‪n‬‬
‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻋﻧﺩ ﺗﻌﻭﻳﺽ ‪ n‬ﺑﺎﻱ ﺭﻗﻡ ﻣﻭﺟﺏ ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﻗﻳﻣﺔ ‪ ∆G‬ﺳﺗﻛﻭﻥ ﺩﺍﺋﻣﺎ ﻣﻭﺟﺑﺔ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﻘﻭﻝ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬
‫‪ nonspontaneous at all temperatures‬‬
‫ﻧﻧﺗﻘﻝ ﻟﻠﻣﺛﺎﻝ ﺍﻟﺛﺎﻟﺙ ‪:‬‬
‫‪H2O(l) → H2O(s) ‬‬
‫ﻗﺩ ﻳﺑﺩﻭ ﻏﺭﻳﺑﺎ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻧﺳﺎﻝ ﻋﻥ ﺗﺣﻭﻝ ﻓﻳﺯﻳﺎﺋﻲ ﻳﺣﺩﺙ ﺍﻣﺎﻣﻧﺎ ﻓﻲ ﺣﻳﺎﺗﻧﺎ ﺍﻟﻁﺑﻳﻌﻳﺔ ﻫﻝ ﻫﻭ ﺗﻠﻘﺎﺋﻲ ﺍﻡ ﻻ ‪ ,‬ﻭ ﻫﺫﻩ‬
‫ﺍﻟﻁﺭﻳﻘﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﻛﻳﺭ ﻣﻔﻳﺩﺓ ﻓﻬﻲ ﺗﻘﺭﺑﻧﺎ ﻣﻥ ﻓﻬﻡ ﻣﻌﻧﻰ ﺗﻠﻘﺎﺋﻳﺔ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻭ ﻋﻼﻗﺗﻪ ﺑﺎﻟﺑﻳﺋﺔ ﺍﻟﻣﺣﻳﻁﺔ ﻋﻣﻭﻣﺎ ‪.‬‬
‫‪35 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻛﺎﻟﻌﺎﺩﺓ ﻧﻛﺭﺭ ﺍﻟﺧﻁﻭﺍﺕ ﺍﻟﺛﻼﺙ ‪ ∆H ,‬ﻟﻬﺫﺍ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺳﺗﻛﻭﻥ ﺳﺎﻟﺑﺔ ﻻﻥ ﺍﻟﺗﺣﻭﻝ ﻣﻥ ﻣﺎﺩﺓ ﺳﺎﺋﻠﺔ ﻟﻣﺎﺩﺓ ﺻﻠﺑﺔ‬
‫ﻳﺗﻁﻠﺏ ﻓﻘﺩﺍﻥ ﻟﻠﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺫﻱ ﻳﺅﺩﻱ ﺍﻟﻰ ﺗﻘﺎﺭﺏ ﺍﻟﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻟﻧﺷﻭء ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﻛﻣﺎ ﻭﺿﺣﻧﺎ ﻓﻲ ﺗﺷﺎﺑﺗﺭ‬
‫‪ , 5‬ﺍﻣﺎ ‪ ∆S‬ﻓﻬﻲ ﺍﻳﺿﺎ ﺳﺎﻟﺑﺔ ﻻﻧﻪ ﻛﻣﺎ ﻭﺿﺣﻧﺎ ﻁﻳﻠﺔ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﺍﻥ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻟﻠﺳﺎﺋﻝ ﺍﻋﻠﻰ ﻣﻧﻬﺎ ﻟﻠﻣﺎﺩﺓ‬
‫ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ‪ ,‬ﻭ ﻋﻧﺩ ﺍﻟﺗﻌﻭﻳﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻻﺳﺎﺳﻳﺔ ‪:‬‬
‫‪∆G‬‬ ‫‪n‬‬ ‫‪T‬‬ ‫‪n ‬‬
‫ﻫﻧﺎ ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻧﻧﺎ ﻟﻥ ﻧﺟﻣﻊ ﺭﻗﻣﻳﻥ ﺑﻧﻔﺱ ﺍﻻﺷﺎﺭﺓ ﻛﻣﺎ ﺣﺩﺙ ﻓﻲ ﺍﻟﺣﺎﻟﺗﻳﻥ ﺍﻟﺳﺎﺑﻘﺗﻳﻥ ﺑﻝ ﺳﻧﻁﺭﺡ ﺭﻗﻣﻳﻥ ﺑﻌﻛﺱ‬
‫‪ , ∆G‬ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﺳﻳﻛﻭﻥ ﻟﻬﺎ ﺩﻭﺭ ﻫﻧﺎ ‪,‬‬ ‫ﺍﻻﺷﺎﺭﺓ ﻓﺎﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﺻﺑﺣﺕ ﻫﻛﺫﺍ ‪n Tn‬‬
‫ﻻﻧﻪ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﻛﻭﻥ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ﺑﺩﺭﺟﺔ ﻛﺎﻓﻳﺔ ﺳﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﺍﻟﺳﺎﻟﺏ ‪ ,‬ﺍﻣﺎ ﺍﺫﺍ ﺭﻓﻌﻧﺎ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ‬
‫ﺑﺷﻛﻝ ﻣﻧﺎﺳﺏ ﻳﺻﺑﺢ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﻣﻭﺟﺏ ‪ ,‬ﻟﺫﻟﻙ ﻧﻘﻭﻝ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪spontaneous at low temperatures ‬‬
‫‪and nonspontaneous at high temperatures ‬‬
‫ﻧﻧﺗﻘﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﺧﺭ ﻣﺛﺎﻝ ﻟﻧﻐﻁﻲ ﻛﺎﻣﻝ ﺍﻟﺣﺎﻻﺕ ‪:‬‬

‫‪H2O(s) → H2O(l) ‬‬
‫ﻋﻛﺳﻧﺎ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﺳﺎﺑﻖ ﻟﺫﻟﻙ ﺍﻻﺟﺎﺑﺔ ﺳﺗﻌﻛﺱ ﻭ ﺍﻻﻥ ﺳﻧﺛﺑﺕ ﺫﻟﻙ ﺑﺗﻁﺑﻳﻖ ﺍﻟﺧﻁﻭﺍﺕ ‪ ∆H ,‬ﺳﺗﻛﻭﻥ ﻣﻭﺟﺑﺔ ﻻﻥ‬
‫ﺍﻟﺗﺣﻭﻝ ﻣﻥ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﻟﻠﺳﺎﺋﻠﺔ ﻳﺗﻁﻠﺏ ﺍﻥ ﺗﻛﺗﺳﺏ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﻁﺎﻗﺔ ﺗﻣﻛﻥ ﺟﺯﻳﺋﺎﺗﻬﺎ ﻣﻥ ﺍﻟﺗﺑﺎﻋﺩ ‪ ,‬ﻭ ‪ ∆S‬ﺳﺗﻛﻭﻥ‬
‫ﻣﻭﺟﺑﺔ ﺍﻳﺿﺎ ﻻﻥ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻟﻠﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﺍﻋﻠﻰ ﻣﻧﻬﺎ ﻟﻠﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ‪ ,‬ﻭ ﺑﺎﻟﺗﻌﻭﻳﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﻧﺣﺻﻝ ﻋﻠﻰ ‪:‬‬
‫‪∆G‬‬ ‫‪n‬‬ ‫‪T‬‬ ‫‪n ‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﺣﺩﺙ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ﺍﻟﺳﺎﺑﻖ ﺻﺎﺭ ﻟﺩﻳﻧﺎ ﻋﻣﻠﻳﺔ ﻁﺭﺡ ﻭ ﺍﻟﻐﻠﺑﺔ ﻓﻲ ﺍﻻﺷﺎﺭﺓ ﺗﻛﻭﻥ ﻟﻠﺭﻗﻡ ﺍﻻﻛﺑﺭ ‪ ,‬ﻟﺫﻟﻙ ﻓﺎﻥ‬
‫ﺍﻟﺗﻌﻭﻳﺽ ﺑﺩﺭﺟﺔ ﺣﺭﺍﺭﺓ ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ﻳﺟﻌﻝ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﻣﻭﺟﺏ ﺍﻣﺎ ﺍﻟﺗﻌﻭﻳﺽ ﺑﺩﺭﺟﺎﺕ ﻣﺭﺗﻔﻌﺔ ﻳﺟﻌﻝ ﺍﻟﻧﺎﺗﺞ ﺳﺎﻟﺏ‬
‫ﻟﺫﻟﻙ ﻧﻘﻭﻝ ﺍﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪spontaneous at high temperatures and nonspontaneous at low ‬‬
‫‪temperatures‬‬
‫ﻣﺧﻠﺹ ﻛﻝ ﻣﺎ ﻗﻠﻧﺎﻩ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﺩﻭﻝ ‪:‬‬
‫‪36 ‬‬
‫‪ ‬‬

Q ) The Haber process for the production of ammonia involves the equilibrium
N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g)
Assume that enthalpy and entropy for this reaction do not change with
temperature. Predict the direction in which for the reaction changes with
increasing temperature.

Solution :
‫ ﺛﻡ ﻧﻧﻅﺭ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﻭ ﻧﺣﺩﺩ ﻣﺗﻰ‬ΔS ‫ ﻭ‬ΔH ‫ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻁﻠﺏ ﺍﺗﺟﺎﻩ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻓﻲ ﻫﻛﺫﺍ ﺍﺳﺋﻠﺔ ﻧﺣﺩﺩ ﺍﺷﺎﺭﺍﺕ‬
‫ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺳﻳﻛﻭﻥ ﺗﻠﻘﺎﺋﻲ ﺑﺎﻟﺿﺑﻁ‬
‫ ﻛﺫﻟﻙ ﺑﺎﺳﺗﺧﺩﺍﻡ ﻋﻼﻗﺔ‬ΔS ‫ ﻭ‬, ( ‫ ﺳﺎﻟﺑﺔ ﻻﻧﻪ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﺗﻛﻭﻳﻥ ) ﺍﻛﺛﺭ ﻣﻥ ﻣﺎﺩﺓ ﺗﺗﻔﺎﻋﻝ ﻟﺗﻛﻭﻳﻥ ﻣﺎﺩﺓ ﻭﺍﺣﺩﺓ‬ΔH
‫ ﻭ‬spontaneous at low temperature ‫ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ‬, ‫ﺍﻟﻔﺭﻕ ﻓﻲ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯ‬
‫ ﻟﺫﻟﻙ ﻛﻠﻣﺎ ﺯﺩﻧﺎ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ﻳﻣﻳﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺧﺩﻭﺙ‬nonspontaneous at high temperature
‫ﻓﻲ ﺍﻻﺗﺟﺎﻩ ﺍﻟﻌﻛﺳﻲ‬
Q ) For a reaction in which ΔH = 125 kJ/mol and ΔS = 325 J/K.mol at 298 K.
a) Is the reaction spontaneous at 25ºC.
37

‫‪ ‬‬
‫‪∆G‬‬ ‫‪∆H‬‬ ‫‪T∆S‬‬ ‫‪125000‬‬ ‫‪298 x 325‬‬ ‫‪28150 J nonspontaneous ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪b) Determine the temperature in Celsius above which the reaction is ‬‬
‫‪spontaneous. ‬‬
‫‪ ‬‬
‫ﻟﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ spontaneous‬ﻳﺟﺏ ﺍﻥ ﻳﻛﻭﻥ ‪ ΔG < 0‬ﻟﺫﻟﻙ‬
‫‪∆G‬‬ ‫‪∆H‬‬ ‫‪T∆S‬‬ ‫‪0 ‬‬

‫‪∆H‬‬ ‫‪T∆S‬‬ ‫‪0 ‬‬
‫‪∆H‬‬ ‫‪T∆S ‬‬
‫‪∆H‬‬ ‫‪125000‬‬
‫‪T‬‬ ‫‪→T‬‬ ‫‪→T‬‬ ‫‪385 K → T‬‬ ‫‪112 ℃ ‬‬
‫‪∆S‬‬ ‫‪325‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪19.7 Free Energy and the Equilibrium Constant ‬‬
‫ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﻌﺭﻓﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﻣﻔﻬﻭﻡ ﻁﺎﻗﺔ ﻏﻳﺑﺱ ﺍﻟﺣﺭﺓ ﺑﺩﺃﻧﺎ ﺑﺷﺭﺡ ‪ ΔGof‬ﻟﻧﻘﻭﻡ ﺑﻌﺩ ﺫﻟﻙ ﺑﺣﺳﺎﺏ ‪ ΔGo‬ﻟﻠﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ ,‬ﻭ ﻟﻛﻥ‬
‫‪ ΔGo‬ﻫﻲ ﻁﺎﻗﺔ ﻏﻳﺑﺱ ﺍﻟﺣﺭﺓ ﻟﻠﺗﻔﺎﻋﻝ ﻋﻧﺩ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻘﻳﺎﺳﻳﺔ ﻓﻘﻁ !! ﺍﻱ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﻛﻭﻥ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ℃‪ 25‬ﻭ‬
‫ﺍﻟﺿﻐﻁ ‪ , 1 atm‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﺑﻁﺑﻳﻌﺔ ﺍﻟﺣﺎﻝ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻟﻥ ﻳﺣﺩﺙ ﻋﻧﺩ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻣﻌﻁﻳﺎﺕ ﻏﺎﻟﺑﺎ ﻟﺫﻟﻙ ﻳﻠﺯﻣﻧﺎ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﻛﻳﻑ‬
‫ﻳﻣﻛﻧﻧﺎ ﺣﺳﺎﺏ ‪ ΔG‬ﻓﻲ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﻏﻳﺭ ﺍﻟﻘﻳﺎﺳﻳﺔ ﻭ ﻫﻧﺎ ﺗﻛﻣﻥ ﺍﻫﻣﻳﺔ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺩﺭﺱ ‪.‬‬
‫ﻫﻧﺎﻙ ﻋﻼﻗﺗﻳﻥ ﻟﺣﺳﺎﺏ ﻁﺎﻗﺔ ﻏﻳﺑﺱ ﺍﻟﺣﺭﺓ ﺍﺣﺩﺍﻫﻣﺎ ﺗﻠﻙ ﺍﻟﺗﻲ ﺗﺟﻣﻊ ﺍﻻﻧﺗﺭﻭﺑﻲ ﻭ ﺍﻻﻧﺛﺎﻟﺑﻲ ﻭ ﺍﻻﺧﺭﻯ ﻫﻲ ‪:‬‬
‫‪ΔG = ΔGo + RT lnQ‬‬
‫‪ ( J ) ‬ﻁﺎﻗﺔ ﻏﻳﺑﺱ ﺍﻟﺣﺭﺓ‪ΔG : ‬‬
‫‪38 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ( J ) ‬ﻁﺎﻗﺔ ﻏﻳﺑﺱ ﺍﻟﺣﺭﺓ ﻋﻧﺩ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻘﻳﺎﺳﻳﺔ‪ΔGo : ‬‬
‫‪ ( 8.314 J/mol.K ) ‬ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﺍﻟﻣﺛﺎﻟﻲ‪R : ideal gas constant ‬‬

‫‪ ( K ) ‬ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ‪T : ‬‬
‫‪ ( No unit ) ‬ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻟﺗﺎﻳﻥ ﻟﻠﻣﻌﺎﺩﻟﺔ‪Q : reaction quotient ‬‬
‫ﻗﺩ ﻳﺑﺩﻭ ﻣﻌﻅﻡ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺭﻣﻭﺯ ﻣﻌﺭﻭﻓﺔ ﻭ ﻟﻛﻥ ‪ Q‬ﻧﻭﻋﺎ ﻣﺎ ﺟﺩﻳﺩﺓ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﻌﻅﻡ ‪ ,‬ﻟﺫﻟﻙ ﻳﺟﺏ ﺗﻭﺿﻳﺢ ﻣﻌﻧﺎﻫﺎ ‪ :‬‬
‫]]]] ﺍﺫﺍ ﺍﻓﺗﺭﺿﻧﺎ ﺍﻥ ﻟﺩﻳﻧﺎ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ , aA + bB ⇄ cC + dD ,‬ﻧﻼﺣﻅ ﺍﻥ ﺳﻬﻡ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﻳﺷﻳﺭ‬
‫ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺟﻬﺗﻳﻥ ﺍﻱ ﺍﻥ ﻭﺳﻁ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ﺳﻳﺣﺗﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ ﻭ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﺍﻳﺿﺎ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ‪ A‬ﻭ ‪ B‬ﻟﻥ‬
‫ﺗﺗﻔﺎﻋﻝ ﻛﻠﻳﺎ ﻭ ﺳﺗﺑﻘﻰ ﻓﻲ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ ,‬ﺑﻣﻌﻧﻰ ﺍﺧﺭ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ ﻟﻥ ﺗﺗﺎﻳﻥ ﻛﻠﻳﺎ ﻭ ﻣﻥ ﻫﻧﺎ ﺍﺗﻰ ﻣﺻﻁﻠﺞ ﺛﺎﺑﺕ‬
‫ﺍﻟﺗﺎﻳﻥ ﺍﻱ ﻓﻲ ﺗﻔﺎﻋﻝ ﻛﻬﺫﺍ ﻣﺎ ﻫﻭ ﻣﻘﺩﺍﺭ ﺍﻟﺗﺎﻳﻥ ﺍﻟﺫﻱ ﺣﺩﺙ ﻟﻠﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ ! [[[[[ " ﻣﺎ ﺑﺩﺍﺧﻝ ﺍﻻﻗﻭﺍﺱ ﻳﻌﻧﻲ‬
‫ﺍﻧﻬﺎ ﻣﻌﻠﻭﻣﺎﺕ ﺍﺿﺎﻓﻳﺔ ﻭ ﻳﻣﻛﻧﻙ ﻋﺩﻡ ﻗﺭﺍﺋﺗﻬﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻝ ﻛﻧﺕ ﺗﻌﺭﻑ ﺍﻝ‪" Q‬‬
‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻫﻭ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻻﺳﺎﺳﻲ ﻟﻛﺗﺎﺑﺔ ﺭﻣﺯ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻟﺗﺄﻳﻥ ‪ :‬‬
‫ﻫﻧﺎﻙ ﺛﻼﺛﺔ ﺣﺎﻻﺕ ﻋﻣﻭﻣﺎ ﻟﻠﺗﻔﺎﻋﻝ ﻭ ﻋﻼﻗﺗﻬﺎ ﺑﺎﻝ‪ ΔG‬ﻭ ﻫﻲ ‪:‬‬
‫‪ -1‬ﻋﻧﺩ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻘﻳﺎﺳﻳﺔ ‪:‬‬

‫ﻗﺩ ﻳﺭﺍﻫﻥ ﺍﻟﺑﻌﺽ ﺍﻥ ‪ ΔG‬ﺳﺗﻛﻭﻥ ﻧﻔﺳﻬﺎ ‪ ΔGo‬ﻭ ﻫﺫﺍ ﺻﺣﻳﺢ ﺗﻣﺎﻣﺎ ﻛﻣﺎ ﺍﻭﺿﺣﻧﺎ ﺳﺎﻟﻔﺎ ‪ ,‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﻟﻣﺎﺫﺍ ؟ ﺍﻟﺳﺑﺏ‬
‫ﺑﺳﻳﻁ ﺟﺩﺍ ‪ ,‬ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻘﻳﺎﺳﻳﺔ ﺗﻧﺹ ﻋﻠﻰ ﺍﻥ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺣﺭﺍﺭﺓ ℃‪ 25‬ﻭ ﺍﻟﺿﻐﻁ ‪ 1 atm‬ﻭ ﺍﻻﻫﻡ ﻣﻥ ﻛﻝ ﺫﻟﻙ‬
‫ﺍﻟﺗﺭﻛﻳﺯ ﺛﺎﺑﺕ ﻭ ﻳﺳﺎﻭﻱ 𝐿‪ , 1 𝑚𝑜𝑙/‬ﻭ ﻭﻓﻘﺎ ﻟﺗﻌﺭﻳﻑ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻟﺗﺄﻳﻥ ‪ Q‬ﺍﻟﺫﻱ ﻳﻧﺹ ﻋﻠﻰ ﺍﻧﻪ ﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺗﺭﺍﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺗﺭﻛﻳﺯ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ ﻋﻠﻰ ﺣﺩ ﺳﻭﺍء ﺳﻳﺳﺎﻭﻱ ‪ 1‬ﻻﻧﻬﺎ ﻣﻥ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻘﻳﺎﺳﻳﺔ ﻭ‬
‫ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ , Q = 1‬ﻧﻁﺑﻖ ﻓﻲ ﺍﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ‪:‬‬
‫‪ΔG = ΔGo + RT ln1‬‬
‫‪ΔG = ΔGo ‬‬
‫‪39 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ -2‬ﻋﻧﺩ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ) ‪: ( at equilibrium‬‬
‫ﻋﻧﺩ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ reversible‬ﻭ ﻛﻣﺎ ﺫﻛﺭﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺗﻛﻭﻥ ‪ , ΔG = 0‬ﻭ ﺍﻳﺿﺎ ﻋﻧﺩ‬
‫ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﺗﺻﺑﺢ ‪ Q‬ﻫﻲ ﻧﻔﺳﻬﺎ ‪ K ) K‬ﻫﻲ ﻋﺑﺎﺭﺓ ﻋﻥ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻟﺗﺎﻳﻥ ﻭ ﻟﻛﻥ ﻋﻧﺩ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ( ﻓﻧﻁﺑﻖ ﺑﺎﻟﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ‪:‬‬
‫‪0 = ΔGo + RT lnK ‬‬
‫‪ΔGo = ‐ RT lnk ‬‬
‫ﻓﻲ ﺣﺎﻝ ﻁﻠﺏ ﺣﺳﺎﺏ ﺛﺎﺑﺕ ﺍﻟﺗﺎﻳﻥ ﻋﻧﺩ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ‪ K‬ﻧﺳﺗﺧﺩﻡ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ‪:‬‬
‫‪ -3‬ﻋﻧﺩ ﺍﻻﺗﺯﺍﻥ ﻭ ﻋﻧﺩ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﺍﻟﻘﻳﺎﺳﻳﺔ ‪:‬‬

‫ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﻳﺻﺑﺢ ﺍﻟﺗﻔﺎﻋﻝ ‪ reversible‬ﺣﺗﻰ ﻋﻧﺩﻣﺎ ﺗﻛﻭﻥ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ ﻗﻳﺎﺳﻳﺔ ﻭ ﻫﺫﺍ ﻳﻌﻧﻲ ﺍﻥ ﻟﻳﺱ ‪ ΔG‬ﻓﻘﻁ‬
‫ﻣﻥ ﺗﺳﺎﻭﻱ ‪ 0‬ﻭ ﻟﻛﻥ ﺍﻳﺿﺎ ‪ ΔGo‬ﺗﺳﺎﻭﻱ ‪ , 0‬ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﻻ ﺗﺎﺗﻲ ﻋﻠﻳﻬﺎ ﺍﺳﺋﻠﺔ ﺍﺑﺩﺍ‬
‫‪ ‬‬
‫‪Q ) Given that ΔGof of HCl is 95.27 kJ/mol, calculate the equilibrium constant, KP, ‬‬
‫‪for the following reaction at 25 oC ‬‬
‫‪2HCl(g) ⇄ H2(g) + Cl2(g) ‬‬
‫‪ ‬‬
‫)‪ΔGorxn = ∑n . ΔGof (products) - ∑n . ΔGof(reactants‬‬
‫‪= [(1 x 0) + (1 x 0)] – [(2 x 95.27)] = ‐190.54 KJ/mol ‬‬
‫‪ΔGo = ‐ RT lnk  ‐190540 = ‐ 8.314 x 298 x lnK  k = 3.98 x 10‐34 ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪40 ‬‬
‫‪ ‬‬
Q ) Consider the reaction: N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g) If Δ Go rxn = 12 kJ, at 250 oC,
calculate the equilibrium constant, K.

Solution :
ΔGo = ‐ RT lnk  12000 = ‐ 8.314 x (250 + 273) x lnK  K = 0.061
Q ) Calculate ΔG at 298 K for a mixture of 1.0 atm N2, 3.0 atm H2,and 0.50 atm
NH3 being used in the Haber process: ( ΔGo = ‐33.3 KJ/mol)
N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g)
Solution :
P NH3 0.5
Q 9.3 x 10
P N2 x P H2 1x 3
∆G ∆G RT lnQ 33300 8.314 x 298 x ln 9.3 x 10
44900 J⁄mol

 ‫ﻭ ﻫﻳﻙ ﺑﻛﻭﻥ ﺧﻠﺻﻧﺎ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ‬
41

دوسية فيصل عناية كاملة PDF

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

You might also like

دوسية فيصل عناية كاملة PDF

Uploaded by

Document Information

Original Description:

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

دوسية فيصل عناية كاملة PDF

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

‫ﻳﺗﻧﺎﻭﻝ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺟﺯء ﻣﻥ ﺍﻟﻣﺎﺩﺓ ﺍﻟﻣﻔﺎﻫﻳﻡ ﺍﻻﺳﺎﺳﻳﺔ ﻟﻠﻛﻳﻣﻳﺎء‬

‫ﺗﻧﻘﺳﻡ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﺟﻣﺎﻻ ﺍﻟﻰ ‪:‬‬

‫‪ -1‬ﻁﺎﻗﺔ ﺣﺭﻛﻳﺔ ) ‪: ( kinetic energy ‬‬

‫‪ Ek‬‬ ‫‪∙ m .v‬‬

‫‪ -2‬ﻁﺎﻗﺔ ﻭﺿﻊ ) ‪: ( potential energy ‬‬

‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺎﻧﻧﺎ ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﻣﻥ ﻛﻝ ﻫﺫﺍ ﺍﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺑﺎﻟﻣﻔﺎﻫﻳﻡ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎﺋﻳﺔ ﺗﻛﻭﻥ ‪:‬‬

‫ﻟﻠﻧﻅﺎﻡ ﺛﻼﺛﺔ ﺃﻧﻭﺍﻉ ‪:‬‬

‫‪∆Euniv‬‬ ‫‪∆Esys‬‬ ‫‪∆surr‬‬ ‫‪0 ‬‬

‫‪Ef‬‬ ‫‪Ei → ∆Esys‬‬ ‫‪0‬‬

‫‪∆E‬‬ ‫‪q‬‬ ‫‪w‬‬

‫ﻻﺳﺗﺧﺩﺍﻡ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﻳﺟﺏ ﻣﻌﺭﻓﺔ ﻋﺩﺓ ﺍﻣﻭﺭ ‪:‬‬

‫‪ -‬ﻁﺭﻳﻘﺔ ﺗﺣﺩﻳﺩ ﺍﻻﺷﺎﺭﺍﺕ ﺍﻝ‪ work ‬ﻭ ﺍﻝ‪: heat‬‬

‫ﻓﻛﻣﺎ ﻧﻌﻠﻡ ﺟﻣﻳﻌﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻻﺳﺎﺳﻲ ﺍﻟﻣﺑﻧﻲ ﻋﻠﻳﻪ ﺍﻟﺷﻐﻝ ﻫﻭ ‪:‬‬

‫‪W‬‬ ‫‪F . d ‬‬

‫‪F‬‬ ‫‪P . A ‬‬

‫𝑊‬ ‫‪𝑃 . ∆𝑉 ‬‬

‫ﻋﻧﺩﻣﺎ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺷﻐﻝ ‪: Work done on the system ‬‬

‫𝑠𝑦𝑠𝐸∆‬ ‫𝑞‬ ‫𝑉∆ ‪𝑃.‬‬

‫ﻣﻼﺣﻅﺎﺕ ﻫﺎﻣﺔ ‪:‬‬

‫‪ -‬ﻓﻲ ﺍﻻﻧﻅﻣﺔ ﺍﻟﺻﻠﺑﺔ ﻭ ﺍﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﻳﻛﻭﻥ ﺍﻟﺣﺟﻡ ﺛﺎﺑﺕ ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬

‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻳﻣﻛﻥ ﺗﻌﺭﻳﻑ ‪ Enthalpy‬ﻋﻠﻰ ﺍﻧﻪ ‪:‬‬

‫𝐻∆ ﻋﻧﺩ ﺛﺑﺎﺕ ﺍﻟﺿﻐﻁ ‪.‬‬ ‫ﺑﺻﻳﻐﺔ ﺍﺧﺭﻯ ﻳﻣﻛﻥ ﺍﻟﻘﻭﻝ ﺍﻥ 𝑞‬

‫‪ ∆H‬ﻳﺗﻡ ﺍﻟﺗﻌﺎﻣﻝ ﻣﻌﻪ ﺑﻁﺭﻳﻘﺔ ﻣﺷﺎﺑﻬﺔ ﻟﻝ ‪∆E‬‬

‫ﻓﻳﻛﻭﻥ ‪ ∆H‬ﻻﻱ ﺗﻔﺎﻋﻝ ‪:‬‬

‫ﺍﻟﺳﺑﺏ ﺍﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﺑﺎﺭﺍﺕ ﻫﺎﻣﺔ ﺟﺩﺍ ﻓﻲ ‪ Thermochemical equation‬ﻭ ﺗﻐﻳﻳﺭﻫﺎ ﻳﻐﻳﺭ ‪Enthalpy‬‬

‫‪ -1‬ﻋﺩﺩ ﻣﻭﻻﺕ ﺍﻟﻣﻭﺍﺩ ﺍﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ ﻭ ﺍﻟﻧﺎﺗﺟﺔ‬

‫‪ -2‬ﺍﻟﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﻔﻳﺯﻳﺎﺋﻳﺔ ﻟﻠﻣﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭ ﺍﻟﻧﻭﺍﺗﺞ‬

CH3OH (l) + O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (l) ∆H 726.5 kJ

(a) Calculate ∆𝐻 for: CO2 (g) + 2H2O (l) → CH3OH (l) + O2 (g)

‫ﺑﻌﺽ ﺍﻟﻣﻔﺎﻫﻳﻡ ﺍﻻﺳﺎﺳﻳﺔ ﻓﻲ ﻣﻭﺿﻭﻉ ﺍﻝ‪: Calorimetry‬‬

‫ﺗﻁﺑﻳﻘﺎﺕ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻣﺑﺩﺃ ﺍﻟﺳﺎﺑﻖ ‪( Calorimetry ) :‬‬

‫‪ ‬‬ ‫‪ HCl (aq) + NaOH (aq) → NaCl (aq) + H2O (l) ∆H‬‬ ‫????‬

‫ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﻌﺎﻡ ﻟﻝ‪: Bomb Calorimeter‬‬

‫‪ -‬ﻟﺣﺳﺎﺏ ‪ C‬ﻟﻠﻣﺎء ﻧﺳﺗﺧﺩﻡ ﺍﻟﻘﺎﻧﻭﻥ ﺍﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪Cs . m ‬‬

: ‫ﻟﻣﻌﺭﻓﺔ ﻛﻳﻑ ﻳﺗﻡ ﺫﻟﻙ ﻧﺄﺧﺫ ﻣﺛﺎﻝ ﺑﺳﻳﻁ‬

‫)‪ CH4 ( g ) + 2O2 ( g ) → CO2 ( g ) + 2H2O ( g ‬‬ ‫‪ ∆H‬‬ ‫‪802 kJ ‬‬

‫‪ C2H2(g) + O2 (g) →2CO2 (g) + H2O (l) ∆H‬‬ ‫‪1299.6 kJ ‬‬

‫‪ C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ∆H‬‬ ‫‪393.5 kJ ‬‬

‫‪ H2 (g) + O2 (g) → H2O (l) ∆H‬‬ ‫‪285.8 kJ ‬‬

‫‪ 2CO2 (g) + H2O (l) → C2H2(g) + O2 (g) ∆H‬‬ ‫‪1299.6 kJ ‬‬

‫‪ 2C (s) + 2O2 (g) → 2CO2 (g) ∆H‬‬ ‫‪393.5 x 2‬‬ ‫‪787 kJ ‬‬

‫‪ H2 (g) + O2 (g) → H2O (l) ∆H‬‬ ‫‪285.8 kJ ‬‬

‫ﻭ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ ﻣﻥ ﻛﻝ ﻣﺎ ﺳﺑﻖ ﺍﻥ ‪:‬‬

1790 3x 393.5 3x 285.8 1 x C3H6O 4x0

‫ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺗﺷﺎﺑﺗﺭ ﻧﺩﺧﻝ ﻓﻲ ﺟﺯء ﺟﺩﻳﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ﺑﻌﻳﺩ‬

‫ﻭ ﻫﺫﺍ ﻫﻭ ﺍﻟﺗﻘﺳﻳﻡ ﺍﻟﻧﻬﺎﺋﻲ ﻟﻠﻣﺣﺎﻟﻳﻝ ﻓﻲ ﺍﻟﻛﻳﻣﻳﺎء ‪:‬‬

‫ﺧﻁﻭﺍﺕ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ﺗﺳﻣﻰ ‪ solution process‬ﻭ ﻫﻲ ﺛﻼﺙ ﺧﻁﻭﺍﺕ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬

‫ﺍﻻﻧﺛﺎﻟﺑﻲ ﺍﻟﺧﺎﺹ ﺑﺗﻔﺎﻋﻝ ﺗﻛﻭﻳﻥ ﺍﻟﻣﺣﻠﻭﻝ ‪ΔHsolution : ‬‬

‫ﻁﺎﻗﺔ ﻓﺻﻝ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ‪ΔHsolvent : ‬‬

‫ﻁﺎﻗﺔ ﻓﺻﻝ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ‪ΔHsolute : ‬‬

‫ﻁﺎﻗﺔ ﺭﺑﻁ ﺟﺯﻳﺋﺎﺕ ﺍﻟﻣﺫﺍﺏ ﻭ ﺍﻟﻣﺫﻳﺏ ﻣﻌﺎ ‪ΔHmix : ‬‬

‫ﺑﻘﻳﺔ ﺍﻟﺭﻭﺍﺑﻁ ﺗﺳﻣﻰ ﺍﻟﺭﻭﺍﺑﻁ ﺍﻟﻘﻁﺑﻳﺔ ﻭ ﻫﻲ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪:‬‬

‫ﻓﻌﻠﻰ ﺳﺑﻳﻝ ﺍﻟﻣﺛﺎﻝ ‪:‬‬

‫ﻟﺗﺣﺩﻳﺩ ﻗﻁﺑﻳﺔ ﺍﻱ ﻣﺭﻛﺏ ﻧﺗﺑﻊ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺧﻁﻭﺍﺕ ‪:‬‬

‫‪O Si O ‬‬

‫ﻭ ﻗﺱ ﻋﻠﻰ ﺟﻣﻳﻊ ﺍﻟﻣﺭﻛﺑﺎﺕ ‪‬‬