HALOGENALKANI

- alkilhalogenidi-
Nomenklatura, svojstva i uporaba
• Predstavnici:
• Klormetan (metilklorid)
• Diklormetan
• Triklormetan (kloroform)
• Tetraklormetan (tetraklorugljik)
 Nomenklatura halogenalkana

• imenuj halogen kao supstituent na alkanu ili

cikloalkanu
• odredi redni broj ugljikovog atoma na kojemu je
halogen
• prefiksima odredi broj vezanih halogenih atoma
 Nomenklatura halogenalkana
 a ugljikov atom je nositelj heteroatoma ili
funkcionalne skupine
• ovisno o broju alkilnih skupina na a ugljikovom
atomu razlikujemo primarne, sekundarne i
tercijarne halogenalkane
• R-CH2-X primarni halogena alkani
• R2CH-X sekundarni halogen alkani
• R3C-X tercijarni halogen alkani
Primjeri: CH3
CH3CH2CBr2CH2CH2CH3 (CH3)2CHCCH3
Br

Br

Cl CH3

CH2CH3

I Cl CH3
• Klormetan

• brometan

• Diklorodifluorometan!

• 1-kloro-1-bromobutan!
• Jodocikloheksan

• 1,2-dibromociklopentan

• Klorometilbenzen
(fenilklormetan)
 klorbenzen brombenzen jodbenzen

2-klortoluen 3-klortoluen 4-klortoluen

o-klotrtoluen m-klortoluen p-klortoluen
 Fizikalna svojstva

• Koji od navedenih halogenalkana će imati najveću polarnost?

• Treći, jer se pozitivni ugljikov ion stabilizira sa tri susjedne
ugljikove veze.
• Polarnost C-X veze uzrok je većoj reaktivnosti ovih spojeva u
odnosu na alkane. Zbog toga imaju veliku važnost u
industrijskim procesima.
 Svojstva halogenalkana

• Polarizirana veza: + na C, - na X
– reaktivnost se zasniva na polarnosti veze C - X
– polarnost veze raste u smjeru:
C—I < C—Br < C—F < C—Cl
• Fizikalna svojstva
– slična kao kod alkana
– vrelišta određuju Londonove sile i dipol-dipol
privlačenja
Elektrostatski potencijali halogenoetana:
a) kloretan; b) brometan; c) jodetan
 Uporaba halogenalkana

• otapala za masti, ulja i smole

• narkotici
• potisni plin
• prijenosnici topline
• za gašenje požara
 Klormetan
• Sredstvo za hlađenje
• Kao lokalni anestetik na koži, umrtvljuje
završetke živčanih stanica, djeluje brzo ali
kratktrajno
 Jodmetan
• Kancerogen reagira s DNA uzrokuje mutacije
 Diklormetan
• Dobro otapalo za masti i ulja, za njihovu
ekstrakciju iz prirodnih materijala
 Triklormetan
• Kloroform,
• Bezbojna tekućina, slatkastog mirisa, ne
miješa se s vodom
• Kao narkotik se koristio
• Ustanovljeno da sa kisikom i svjetlom nastaje
fosgen (COCl2), bojni otrov
 Tetraklormetan
• Tetraklorugljik,
• Kao suho sredstvo za
čišćenje
• Dugotrajno izlaganje
može izazvati oštećenje
jetre
Freoni
Lindan
• Insekticid
• Neurotoksin
• Kancerogen
• (benzenheksaklorid)
 Dobivanje halogenalkana
• Radikalska supstitucija alkana
 Dobivanje halogenalkana
• Elektrofilna adicija HX ili X2 na alkene
 Halogenalkani i ozonski sloj
• alkani kod kojih su neki ili svi atomi vodika
zamijenjeni halogenim atomima nazivaju se
klorofluorougljici (CFC)
• CFC su slabije reaktivni i od alkana zbog izuzetno
snažne C - F veze
• neotrovne, lako hlapljive i slabo zapaljive tekućine
• koriste se kao potisni plinovi, u hladnjacima, za
stvaranje pjenastih polimera
• nakon uporabe nepromjenjeni odlaze u gornje
slojeve atmosfere (11-50 km)
• pod djelovanjem UV zračenja raspadaju se i
stvaraju slobodne radikale
 Halogenalkani i ozonski sloj
• ti radikali reagiraju s molekulama ozona i razaraju
ih stvarajući stanjenje ozonskog omotača
• glavni je krivac klorov radikal Cl jer je veza C - Cl
najslabija i najlakše puca
Cl + O3  ClO + O2
• na taj način klorov radikal može uništiti tisuće
molekula ozona - lančana reakcija
• korisniji su (i skuplji) fluorougljikovodici (HFC)
• nisu otrovni i ne djeluju na ozonski omotač
Izračunaj maseni udio klora u
molekuli, DDT
• insekticid DDT upotrebljava se od 1939.
• smrtonosan za kukce, neškodljiv za čovjeka i
toplokrvne životinje
• koristi se za suzbijanje malarije, tifusa, bolesti
spavanja
• DDT je inertan te se ne razgrađuje u lancu prehrane
• posljedica - bioakumulacija u višim životinjama
• zabranjena je uporaba DDT-a u cijelom svijetu
• U vrijeme WWII, zbog svoje "apsolutne neškodljivosti"
primjenjivan je kao sredstvo za higijenu u borbi
protiv uši i tifus, te u vidu praha nanošen na kožu ljudi.
• Krajem osamdesetih godina prošlog stoljeća zabranjena je
upotreba DDT.
• Proizvodnja i primjena DDT je još uvijek nastavljena u
mnogim zemljama trećeg svijeta.
• 2001 godine "Stockholm Convention on Persistant Organic
Pollutants" se širom svijeta zabranjuje proizvodnja i primjena
DDT, osim u slučajevima borbe protiv epidemija uz posebno
odobrenje WHO.
 Kemijske reakcije halogenalkana
• 1. Nukleofilna supstitucija (SN2)
• 2. Eliminacijske reakcije
 Nukleofilna supstitucija

• SN2 reakcija. S supstitucija, N nukleofilna, 2 u

reakciji sudjeluju dva reaktanta brometan i Nu- ion
(nukleofilni ion).
 Zadatak!
• Napiši supstitucijsku reakciju halogenalkana
1-brompropana s vodenom otopinom
natrijevog hidroksida u kojoj se bromidni ion
zamjenjuje s hidroksidnim ionom (nukleofil)!

• CH3CH2CH2Br + NaOH→ CH3CH2CH2OH + Br-

Nukleofili
 Eliminacija

• Ako nukleofil, koji ima bazična svojstva, odcijepi

proton sa susjednog atoma ugljika (beta položaj)
nastaje eliminacijska reakcija u kojoj nastaje alken.
• Iz primjera supstitucijske i eliminacijske
reakcije vidi se da halogenalkani mogu s istim
reagensom u istoj reakcijskoj smjesi dati i
supstitucijske i eliminacijske produkte.
• Takve reakcije nazivamo konkurentnim
reakcijama (kompeticijskim).
• Koji će produkt nastati u većoj količini ovisi o
vrsti reagensa, strukturi halogenalkana i
temperaturi reakcijske smjese.
 !

sporo

• Reakcija je moguća jer je tercijarni karbokation

stabilniji od sekundarnog ili primarnog.
 !

brzo

• Karbokation odmah reagira sa nukleofilom. Brzina

reakcije ovisi o brzini ionizacije halogenalkana.
• Mehanizam je nazvan SN1 jer prvi, sporiji stupanj
uključuje samo jedan reaktant.
 ! Zašto primarni ne supstituiraju SN1
mehanizmom?

sporo

• Primarni je energetski nestabilniji od tercijarnog pa je

energetski nepovoljnije.
• Za primarne halogenalkane potrebna je veća
energija aktivacije za SN1 nego za SN2 reakciju.
 !
• Sekundarni supstituiraju SN1 i SN2
mehanizmom reakcije.
• Hidroksidni ion se ponaša kao baza. On odcijepi
proton sa susjednog atoma ugljika (beta položaj).
Dolazi do preraspodjele elektrona pa izlazi bromidni
ion i u toj eliminacijskoj reakciji nastaje alken.