Topsoe WSA technology

Aplication in a small
compact sulfuric acid
production unit
Mesa Redonda 2014, Chile

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Presentation – main contents

• Introducción a la Tecnología WSA

• Diferentes Layouts
• Perfil de Procesadora Rio Seco
• Principales equipos
• Resumen

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 Topsøe y el Ácido Sulfúrico - Hitos
1944 First Topsøe sulphuric acid catalyst delivered to the market

1970 Topsøe was first to introduce ring-shaped sulphuric acid catalyst for reduced pressure drop

1970s WSA Technology was developed in the late 1970s.

The first two plants were built for the company Supra AB in Sweden
1980
Based on condensation of the SA in packed columns cooled by circulating sulphuric acid.
1984 Topsøe was first to introduce Daisy-shaped sulphuric acid catalyst for even lower pressure drop.

A second generation WSA technology was developed.

1980s
The cooling and condensation of the SO3 process gas took place in glass tubes cooled on the outside by atmospheric air.

1986 The first plant was built for the company Ferrolegeringar AB (M&P Trollhättan AB) in Sweden.

1988 Topsøe was first to introduce caesium-promoted sulphuric acid catalyst, allowing lower operation temperature and higher conversion

1992 Introduction of VK-WSA, a catalyst specially designed for wet catalysis plants

2002 Introduction of VK-WSX, a catalyst for wet catalysis with special properties for low temperature operation
Introduction of sulphuric acid catalyst in the form of 25 mm Daisy-shaped particles, giving improved properties for pressure drop build up
2007
in dust contaminated gases

Today More than 135 references

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WSA Technology- “ El concepto”

• .WSA ?? → Wet gas Sulphuric Acid

• Convierte líquidos y gases azufrados (S, H2S, CS2, COS, SO2, H2SO4 gastado,
gases de cola, etc. con impurezas de hidrocarburos y NH3) en ácido sulfúrico
grado comercial

• Trata las diferentes corrientes en condición húmeda, es decir, no es requerido

el secado de los gases a tratar

• Alta eficiencia energética

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What is WSA?
Wet gas Sulfuric Acid
Un proceso catalítico para la purificación de corrientes con compuestos
azufrados, mientras produce ácido sulfúrico grado comercial y vapor de alta
presión

S
H2S Cleaned gas
RSH
COS
CS2
SO2 HP Steam
SO3
H2SO4

5 Sulfuric acid
Áreas de aplicación

• Refinerías de Petróleo

• Plantas Petroquímicas

• Industrias basadas en carbón

• Industria Viscosa (fibras celulósicas)

• Plantas de Generación de Energía

• Industrias Metalúrgicas (Fundición de Plomo / CuS, Tostación de MoS2 / ZnS, Sinterización

PbS)

• Otras (plantas de Acido Sulfúrico, etc…)

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Reacciones Químicas– WSA H2S gas/Azúfre

H2S, S
Combustion H2S + 1.5 O2 → SO2 + H2O + heat
S + O2 → SO2 + heat
SO2
Conversion SO2 + 0.5 O2 → SO3 + heat

SO3
Gas cooling SO3 + H2O → H2SO4 (gas) + heat

H2SO4 (gas)

Condensation H2SO4 (gas) → H2SO4 (liquid) + heat

H2SO4 (liquid)
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 WSA process lay-out, H2S gas
Reaction:
H2SO4 (g) → H2SO4 (liq)

Superheated steam
Stack gas
Blower
Combustion air

SO2 converter
BFW Blower
Steam Air
drum Interbed
cooler
WSA
H2S gas Interbed condenser
cooler

Combustor WHB Gas

cooler
Reaction:
Acid cooler
H2S + 1½O2 → SO2 + H2O
CW
Reaction: Reaction:
Product acid
SO2 + ½O2 → SO3 SO3 + H2O → H2SO4 (g)
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 Diagrama de Procesos, regeneración de ácido gastado

Superheated steam
Stack gas
Blower
Combustion air
ESP
SO2 Converter
BFW Blower
Steam Air
Drum Interbed
Dust cooler
H2S gas WSA
Interbed Condenser
Fuel gas cooler
Spent
Combustor WHB Gas
acid
cooler
Atom. air
Acid cooler
CW
MCU
Product acid
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 Diagrama de procesos, H2S gas + SWS gas
Stack gas
Blower
Combustion air
SWS gas SO2
SCR
H2S gas Converter Blower
Air
Combustor Super- Interbed
heated cooler
Additional reaction: WSA
steam
Interbed Condenser
NH3 + 1.25 O2 → NO + 1.5 H2O cooler

Gas
cooler
Reaction:
Steam
NO + NH3 + 0.25 O2 → Drum
N2 + 1.5 H2O MCU Acid cooler
BFW
Product acid

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Por qué WSA?

• Recuperación de hasta un 99.99% del contenido de azufre

• El azufre es recuperado en forma de ácido sulfúrico grado comercial
• No se generan productos de desecho
• Se permite la presencia de NH3 e hidrocarburos en la alimentación
• Excelente recuperación energética
• Lay-out simple, pocos componentes
• Atractivos costos de operación y menor inversión en comparación con otras tecnologías
• Muy bajo consumo de agua de enfriamiento
• Bajo consumo de energía
• Alta flexibilidad operacional (Turn down)
• Rango de flujo de gas probado 1000 – 1,200,000 Nm3/h
• Rango de produccion probado 4 - 1,140 TMD
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 Comparativa – Recuperación Energética
Diagrama Planta SAR WSA

Spent Acid SCR DNOx Conversion Condensation

Sulfur Incinerator WHB ESP (optional) SO2 + ½O2 → SO3 SO3 + H2O → H2SO4
Off gas SO3 + H2O → H2SO4(g) H2SO4 (g) → H2SO4 (liq)

Heat export Heat export Air

Heat loss
Water cooling needed

Diagrama Planta SAR DC

H2SO4 + H2O → HSO-4 + H3O+

Spent Acid Gas Cleaning and Cooling

Sulfur Incinerator WHB System WEP Drying Conversion Absorption
Off gas SO2 + ½O2 → SO3 SO3 + H2O → H2SO4

Heat loss Heat loss Absorption

Heat export Water cooling needed Water cooling needed SO3 + H2O → H2SO4 Conversion
Ventajas WSA
SO2 + ½O2 → SO3

• Bajo consumo de agua de enfriamiento

• Alta producción de vapor
• Uso de aire caliente para combustion (menor consumo de combustible) Heat loss
Water cooling needed
• Menores costos de producción
• Bajo
12 consumo de energía eléctrica (menor resistencia al flujo)
• Ácido cristalino
Convertidor de SO2

Extra dust VK-WSA, 25 mm Daisy

guard beds
(optional)

VK-WSA, 25 mm Daisy
Bed 1 VK-WH, 12 mm Daisy
VK-WSA, 12 mm Daisy

Bed 2 VK-WSA, 12 mm Daisy

Bed 3
VK-WSX, 9 mm Daisy

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WSA – SO2 conversion vs. temperature

Inter-bed cooling

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Pressure drop build-up
- with and without dust protection layer
500
High dust load
400
Relative pressure drop

+100%
300

200

100
No dust protection
Top layer of 25 mm Daisy
0
0 6 12 18 24 30
Operating time [months]
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Condensador WSA

Clean gas outlet

Cooling air inlet

Hot air outlet

SO3 gas inlet

Sulphuric acid
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Planta WSA Procesadora Industrial Rio Seco

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Procesadora Indrustrial Rio Seco

• Pertenece al Grupo minero Buenaventura en Perú

• Procesadora Industrial Rio Seco S. A. plant, esta ubicada en Hural a 100 km de Lima
• Procesa mineral de plata, para lo que se requiere ácido sulfúrico
• Genera sulfato de manganeso y una corriente con contenido de H2S, la cual requiere ser
tratada
• La corriente de H2S y una corriente de azufre son alimentadas a la planta WSA para producir
60 MTPD de H2SO4 al 98 % para consumo propio
• Puesta en marcha: Septiembre de 2014
• Producción de ácido sulfúrico y tratamiento del gas en la misma unidad
• Producción de vapor de alta presión y generación de electricidad en sitio

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Rio Seco, why WSA Technology?

• Tratamiento de gas procedente de la unidad de cristalización de sulfato de manganeso y

producción del ácido sulfúrico requerido en una sola unidad
• Alta recuperación de energía
- Producción de vapor de alta presión (1.5-3 TM/TM @ 60 barg)
- Mayor generación de potencia
• Bajo consumo de agua de enfriamiento (aprox 8 m3/TM)
• Bajo consumo de potencia (50-160 kWh/ton)
• Disponibilidad y entrenamiento de personal - Proceso simple y fácil de operar
• Flexibilidad operacional
• Menor cantidad de equipos
• No se generan corrientes de ácido diluido que requieran tratamiento/neutralización
• Soporte técnico de Topsoe durante toda la vida de la planta
20
Rio Seco WSA plant process layout

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Rio Seco WSA plant

18 X 30 m

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Rio Seco: Combustor y caldera de recuperación de calor

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Rio Seco SO2 converter

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WSA condenser – modular construction

Clean Gas Outlet

Cooling Air
Inlet

Hot Air Outlet

Acid Gas
Inlet

Product Acid Outlet

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Condensador WSA

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Quench/Scrubber system

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Rio Seco sulfuric acid System

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 WSA/SNOXTM references
January 2014

Acid production: 4 – 1,140 MTPD

More than 135 references

1 1
3 2 11 13 5 24
1 26 18
8 12 16 1 14 20 8
5 2 15 25
4 6 1
29 4 14 31
2 3 5
4 4 7 17 7
2 4 10 8 9
2
9 10 28 12
30 14 35 23
19 11
24 31 16 24 17 30
19 17 8
18 29 12 33 37 23
6 26 20 1122 4
3 3
11 3 38
25 28 27 8 7 5 25
10 19 15 18 6 21 13 16 32
5 28 20
6
21 9 13 29 15 7
6
27 33 32

27

Oil refining 1 5
9

22 23 6 7

Coking 13

Gasification 12
14 7

Metallurgy 3 9

Viscose
Sundry applications

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WSA technology summary

• Tecnología Limpia, probada y confiable

• No consume químicos ni aditivos, y no produce corrientes de desecho
• Ofrece alta recuperación energética y conversión de azufre en forma de ácido comercial
• Posee un layout simple y requiere de áreas relativamente pequeñas para su instlación
• Bajos costos operacionales

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 Questions

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Typical scope of supply

• License package
• WSA condenser internals
• Basic engineering • Acid vessel, pumps and cooler
• Proprietary equipment • Acid piping and instruments
• Interbed heat exchangers
• Catalyst • Process gas cooler
• Mist control units
• Supervision during erection and commissioning
Optional:
• Detailed engineering
• Supply of other equipment

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