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Materiales en La Industria Electrónica PDF
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8.1. Teoría de bandas. Conductividad eléctrica. Metales. Se utiliza para justificar las
propiedades eléctricas de los materiales (metales, semiconductores y aislantes). Parte de la teoría de
O.M. A partir de n orbitales atómicos se obtienen n orbitales moleculares. Como se comprueba en
la figura 8.1 se obtiene un continuo en energía, N orbitales pueden estar ocupados por 2N
electrones, formando las bandas a partir de los orbitales atómicos. Aunque la mejor forma de
explicar los diagramas de energía y las propiedades que se derivan son los diagramas de densidad
de estado.
En los diagramas de densidad de
estado se representan la mayor
concentración electrónica en una
región dada de energías teóricamente.
Pero incluso a 0 K existe una
vibración residual que obliga a una
distribución asimétrica de los
electrones aunque siempre tiendan a
situarse a la menor energía posible.
Ahora se puede introducir el concepto
Figura 8.1. Representación de la estructura de bandas en de banda de valencia y banda de
sólidos y la separación interatómica de equilibrio conducción.
La banda de valencia es la banda más alta en energía que contiene electrones, y la banda de
conducción es aquella de menor energía que está vacía.
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Figura 8.2. Diagrama de bandas para metales (a,b), aislantes (c) y semiconductores (d)
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Si sustituimos (dopamos) algunos de los átomos de la red por otros de radio parecido y
configuración electrónica diferente (p. ej. P, As o B, Al) se consigue mejorar las propiedades
semiconductoras (una pequeña sustitución isomórfica). Hay que distinguir dos tipos:
semiconductores tipo p y n. Los semiconductores tipo n se obtienen cuando se sustituye parte del
Si por un elemento pentavalente que cede el quinto electrón a la banda de conducción (figura 8.4
(a)) apareciendo el nivel donador, hay un exceso de carga negativa, cerca de la banda de
conducción). Los semiconductores tipo p se obtienen cuando se sustituye parte del Si por un
elemento trivalente que provoca un hueco positivo a la banda de valencia (figura 8.4 (b)). Aparece
el nivel aceptor, ya que hay un defecto de carga cerca de la banda de valencia, dónde se pueden
alojar los electrones excitados (térmicamente o por cualquier otra forma de energía).
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Figura 8.4 (a). Diagrama de bandas de un Figura 8.4 (b). Diagrama de bandas de un
semiconductor extrínseco tipo n semiconductor extrínseco tipo p
Desde un punto de vista práctico las uniones tipo p-n son muy importantes y se denominan
diodos o rectificadores. Estas uniones p-n se fabrican introduciendo impureza tipo-p y tipo-n en un
cristal de Si o Ge, y no uniendo dos semiconductores. Aunque el dispositivo es eléctricamente
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neutro presenta cargas positivas en la parte-p, cargas negativas en la parte-n, y una zona central sin
cargas que actúa como barrera de potencial que impide que los portadores de carga pasen
libremente, figura 8.6(a).
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Estos huecos que pasan son atraídos por el extremo positivo. La cantidad de huecos es una
función exponencial del voltaje al que se somete al emisor. Por tanto, la corriente inducida en el
colector es una función exponencial de Ve. Este diseño se un amplificador porque un pequeño
aumento del voltaje continuo al que se somete el emisor, aumenta mucho la intensidad de corriente
del circuito (la que pasa por el colector). El transistor npn es totalmente similar salvo que los
portadores de carga son los electrones. El chip pentium® 4 tiene 55 millones de transistores.
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Otras aplicaciones, sin duda más espectaculares, pero que tendrán lugar a medio o largo plazo
son aquellas en las que se precisa una mayor temperatura crítica y un procesado tecnológico
diferente de los materiales actuales. Entre las aplicaciones a medio plazo podemos destacar: g)
almacenamiento de energía, en la que se puede usar una bobina superconductora y un convertidor
que carga o descarga la bobina de acuerdo a las necesidades en el tiempo; este sistema también
podría ser útil en la estabilización de la corriente; h) en tecnología de fusión, ya que se necesitan
campos magnéticos muy intensos para confinar el plasma. Entre las aplicaciones a largo plazo, y
solo si se eleva la temperatura en la que se da la superconductividad, podríamos destacar: i)
separación de minerales magnéticos; j) transporte de la corriente eléctrica sin pérdidas; k) trenes
levitantes (los japoneses tienen desarrollado un proyecto de tren levitante (sin fricción) que supera
los 500 km/h pero los costes de la superconductividad son pequeños para un proyecto de ese
tamaño); l) propulsión magnética; etc.
Un varistor es, esencialmente, una resistencia que no tiene un comportamiento lineal entre el
voltaje aplicado y la intensidad que deja pasar. En otras palabras no sigue la ley de Ohm.
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Figura 8.12. Ejemplos de aplicaciones de varistores para eliminar (reducir) picos de sobrevoltaje
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En muchas situaciones prácticas, el voltaje aplicado proviene de una corriente alterna (cambia
continuamente con el tiempo). Los dipolos intentan re-orientarse con el campo, pero este proceso
requiere un tiempo finito (aunque muy pequeño). Para cada mecanismo/tipo de polarización existe
un tiempo mínimo para que se de el realineamiento. La frecuencia de relajación es el inverso de
este tiempo mínimo. La permitividad eléctrica ε no cambia apreciablemente con la frecuencia hasta
que se llega a impedir un mecanismo de relajación dónde cae bruscamente la permitividad. Hay
tantos caídas bruscas como mecanismos de relajación. Por ello, cuando se dan los valores de la
permitividad eléctrica hay que dar la frecuencia a la que han sido determinadas. La absorción de
energía eléctrica por el material dieléctrico sometido a una corriente alterna se denomina pérdida
dieléctrica. Esta pérdida puede ser importante para frecuencias próximas a las de relajación de cada
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tipo de dipolo. A la frecuencia que se utiliza el condensador se requiere que las pérdidas sean lo
menores posibles. En la Tabla 8.1 se dan valores de constante dieléctrica, rigidez dieléctrica y factor
de pérdida (adimensional, tan δ = ε′′/ε′).
Los materiales que se emplean como dieléctricos en condensadores deben tener constante
dieléctrica y rigidez dieléctrica máxima pero un factor de pérdida mínimo. Las cerámicas que se
emplean suelen ser BaTiO3 y TiO2. Generalmente se emplea el titanato de bario que se puede
fabricar con constantes dieléctricas muy altas. Los valores para los polímeros son bastante menores
y se emplean en recubrimientos (como aislantes) de hilos, motores, generadores, interruptores pero
en contadas ocasiones se utilizan en condensadores.
Los materiales ferroeléctricos tienen constantes dieléctricas muy altas (ver tabla 8.1) lo que
implica que los condensadores que se fabriquen con estos materiales pueden ser mucho más
pequeños para las mismas prestaciones. Los materiales ferroeléctricos pueden tener una
polarización nula bajo un campo eléctrico aplicado nulo debido a la orientación aleatoria de los
dominios ferroeléctricos a escala microscópica. Esto se representa en la figura 8.17 donde se
describe el gráfico del ciclo de histéresis ferroeléctrico como resultado de un campo eléctrico
alterno con los dominios detallados. Inicialmente, la polarización es nula por la distribución
aleatoria de los dominios, pero al aplicar un campo eléctrico, los dominios responden orientándose
ya que crecen los mas favorecidos a expensas de los otros. Aparece una fuerte polarización
espontánea, en contraste con los compuestos paraeléctricos en los que sólo es posible una pequeña
polarización debido a los dipolos inducidos por el campo aplicado y en cuanto cesa el campo
desaparece la polarización.
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flujo en el cristal debido al cambio de temperatura [las unidades son C/cm2.K]. Por ejemplo, un
cristal piroeléctrico típico con p=10-8 Ccm-2K-1, y una permitividad relativa de 50, genera un campo
de 2000 Vcm-1 por un cambio de temperatura de 1 K. Los equipos que se hacen son tan sensibles
que pueden detectar cambios de una milésima de grado. Generalmente se utilizan para detección
infrarroja (calor). Por ejemplo, se utiliza en alarmas contra ladrones que detectan el calor emitido
localmente por los cuerpos humanos, visión infrarroja, por satélites y equipos militares.
Los materiales piezoeléctricos son los que general una respuesta eléctrica al aplicarles
presión mecánica. La palabra deriva etimológicamente del griego “piezo” que significa presión.
Estos materiales son transductores ya que convierten la energía eléctrica en mecánica y viceversa.
Un transductor es un dispositivo que convierte una forma de energía en otra. El efecto
piezoeléctrico directo es aquel en el que la aplicación de presión genera un cambio de voltaje en el
material. El efecto piezoeléctrico inverso es aquel en el que la aplicación de un voltaje genera un
cambio en el espesor del material, el voltaje produce una presión mecánica. Generalmente se
emplean monocristales o materiales policristalinos ordenados para asegurar la orientación correcta
de las polarizaciones. Es importante conocer el parámetro, k, que es el coeficiente de acoplamiento
piezoeléctrico que mide la fracción de energía mecánica convertida en energía eléctrica, y es
característico de cada material piezoeléctrico.
El primer compuesto piezoeléctrico (de uso muy general) fue el SiO2 monocristalino tras la
Segunda Guerra Mundial. Sin embargo fue sustituido en los años 50-60 ya que para este material
k=0.1 mientras que para el BaTiO3 pulverulento pero prensado bajo un campo eléctrico, tiene k ∼
0.5. A partir de mediados de los años 60, otro material se está utilizando más que el la disolución
sólida Pb(Ti,Zr)O3 o PZT [PbTi0.5Zr0.5O3] debido a la mayor temperatura crítica. El titanato de bario
tiene TC = 120 oC mientras que para el PZT, TC = 200 oC. Por encima de esta temperatura no
pueden funcionar. También se utilizan niobato de plomo, TC = 570 oC, LiTaO3, KH2PO4, LiNbO3, e
incluso polímeros como el floruro de polivilideno, PVDF, (CH2-CF2)n.
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8.5. Conductores iónicos. Pilas primarias y baterías. En muchos sólidos, los iones pueden
migrar a través de los defectos puntuales termodinámicos (p. ej., vacantes) que aparecen en los
sólidos a temperaturas mayores de 0 K por la entropía. Estos defectos puntuales fueron explicados
en el primer tema. Los materiales conocidos como conductores superiónicos o conductores
iónicos rápidos son aquellos que contienen un tipo de iones (cationes o aniones) con una alta
concentración de portadores de carga y una pequeña barrera de activación. Por esto los
superconductores iónicos son mucho mejores conductores que los sólidos iónicos normales pero
este término es confuso ya que al ser iones los portadores de carga, las conductividades son mucho
más bajas que la de los metales aunque se hable de superconductividad pero es iónica. No se debe
confundir bajo ningún concepto con la superconductividad electrónica. En un mismo material se
puede dar conductividad electrónica e iónica y se denominan conductores mixtos. Cuando la
migración de los iones es el único mecanismo para la conductividad, los materiales se conocen
como electrolitos sólidos.
Ambos tipos de conductores, los mixtos y los electrolitos sólidos, tienen aplicaciones
industriales. Los electrolitos sólidos se utilizan en baterías para separar el cátodo del ánodo.
También se emplean en celdas de combustible que son dispositivos para convertir la energía
química en eléctrica. También se utilizan en sensores para la determinación de gases como el O2 o
el H2.
donde pueden saltar (moverse) los portadores de carga y originar de esta forma la conductividad
iónica con valores de la energías de activación bajas, del orden de 0.2-1 eV.
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Las baterías secundarias o recargables son aquellas en las que una reacción espontánea genera
una ddp pero que cuando se le aplica una ddp contraria a la pila se da la reacción inversa y se
recarga el sistema. Todas las pilas (primarias no recargables) o secundarias (recargables) constan de
un cátodo un ánodo y un electrolito. Las pilas de sodio-azufre (Na/S) son las que se utilizan en los
prototipos de los coches eléctricos, y la β-alúmina es el electrolito que separa el cátodo del ánodo.
Funciona a 300 oC y a esa temperatura el sodio (ánodo) y el azufre (cátodo) están fundidos. La
reacción en descarga (cuando genera electricidad) es 2Na + xS → Na2Sx y este sulfuro de sodio es
soluble en el cátodo. El voltaje generado por la batería cargada es de 2.08 V a 300 oC. Hay baterías
de estado sólido recargables de litio (voltaje alto para baterías y bajo peso) que se están empezando
a comercializar con ánodo de litio metal (o mezclado con carbón), electrolito conductor de iones
litios (p. ej. polímero sólido impregnado de iones litios o una perovskita de titanio lantano y litio) y
cátodo que suele ser un óxido mixto de litio y cobalto o de litio y níquel.
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pensaba que estos sistemas podrían competir con las pantallas de cristal líquido LCD “Liquid
Crystal Display” por su mejor contraste, mayor ángulo de visión y por su efecto de memoria (no
cambia si no se aplica un E), sin embargo no han penetrado en mercado porque el tiempo de
respuesta es varios órdenes de magnitud mayores que los CL y además se consume más energía.
Los cristales líquidos fueron descubiertos en 1889 por el botánico austríaco Friedrich
Reinitzer. Mientras estudiaba un éster del colesterol, observó que fundía a 145.5 oC para dar un
líquido que dispersaba bastante la luz y que se transformaba “volvía a fundir” a 178.5 oC para dar
un líquido transparente con las propiedades comunes de los líquidos. La existencia de este nuevo
estado (intervalo de temperatura de 33 oC) abrió el nuevo campo científico de los cristales líquidos.
Estas fases son ahora muy populares por su comercialización y aplicaciones en para mostrar
información en pantallas de bajo consumo, LCD que inicialmente eran pantallas monocromáticas
pero ahora muestran color. Estas sustancias no son líquidas, sólidas o gaseosas sino que pertenecen
a un estado intermedio de la materia que ocurre entre el líquido isotrópico y el estado sólido
organizado. Suelen ser moléculas discretas con formas alargadas (pseudo-cilíndricas) o anchas y
planas (plaquetas). Este comportamiento fue detectado en el benzoato de colesterilo (figura 8.19).
Ahora se ha convertido en un campo de investigación y desarrollo en el que se trabaja mucho.
Los compuesto agrupados dentro del término cristales líquidos se pueden considerar como
sólidos desordenados o como líquidos ordenados. Según el método que se utilice para destruir el
orden, los cristales líquidos se clasifican en termotrópicos, cuando se desordenan por el calor o
liotrópicos, cuando el orden se interrumpe por la acción de disolventes como el agua. Un material
que tiene propiedades de cristal líquido se conoce como mesógeno y se dice que presenta
mesomorfismo. La temperatura a la que el material pasa del estado sólido a la mesofase se conoce
como temperatura de fusión, mientras que la temperatura a la que la mesofase cambia a un fluido
isotrópico se conoce como temperatura de clarificado y es a la que el fluido opaco se transforma en
transparente. Las mesofases de cristales líquidos termotrópicos se dividen a su vez en dos clases,
calamíticas cuando tienen forma cilíndrica alargada mientras que las que tienen forma de plaquetas
o de disco se conocen como discóticas. La fase nemática tiene la estructura más simple de todas
las mesofases, es muy fluida y es la más desordenada. Las moléculas tienen un eje principal y todas
están ordenadas en la misma dirección pero sin correlación posicional. En cambio, la fase
esméctica es más ordenada que la nemática y se caracteriza por correlaciones posicionales entre las
moléculas, además de en la dirección del eje principal, se forman láminas con cierto orden. Hay
otros tipos de mesofases, pero no las vamos a estudiar. Algunos tipos de mesosfases se dan en la
figura 8.20 con el orden en las unidades que componen el CL.
Las aplicaciones prácticas se deben a sus singulares propiedades ópticas. Según en la forma
que estén pueden interaccionar (absorción/dispersión) o no (transparentes) con la luz y cambian con
la temperatura y con la presencia de campos eléctricos ya que provoca una reordenación estructural.
De esta propiedad se hace uso en las “pantallas” de los relojes y otros dispositivos digitales. El
potencial necesario para esta reordenación es muy pequeño por lo que el consumo energético es
muy bajo.
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