P.Gidrel~ enspm Fonmation p— Mester Raffinage-Pétrochimie-Chimie-Ingénierie BRUTS - RAFFINAGE - PRODUITS SCHEMAS DE FABRICATION B - LES PRINCIPAUX CONSTITUANTS DES PRODUITS PETROLIERS | - COMPOSITION DES PETROLES BRUTS....... 1 I~ LES HYDROCARBURES......su:sninnsninininininnnntneinnintininincet 2 1 - Familles d'hydrocarbures. 2 2- Les hydrocarbures saturés en chaines, ou paraffines = cone 5 Les nycrocarburessaturéscomporan ds cycles, au naphisnes nnn 4- Les hydrocarbures non saturés comportant des cycles benzéniques : les ‘eromatiques.. 8 5-Les hydrocarbures non saturés comportant des doubles liisons ou oléfines sons vou tt 8 -Composiion des coupes pete... 2 Ill- LES COMPOSES SULFURES........ 13 41 - Linydrogéne sulfuré HS. 13 2- Les mercaptans..... we 3 Les sues. i von coon 4 4 Les composés iccyciques . : : 14 IV COMPOSES OXYGENES, AZOTES ET ORGANOMETALLIQUES.....ncn-nnntnnmnnee 15 PLANCHES Planche 1: Les principales familes dhydrocarbures, Pianche 2: Les hydrecarbures - Les n-sarafines Pienche 3: Les hydrocarbures - Les isoparafines Planche 4: Longueur des chalnes carbonées et intervales de température débulition des hydrocarbures ‘Composant ls principaux produits petroliers Planche 5: Les hydrocarbures : Les naphténes Pianche6: Les hydrocarbures - Les aromatques Planche7: Les hydrocarbures - Les léfnes et doléfnes Pianche 8: Propristés de quelques composés sulfurés rraao0s | Révision 10 F (© 2003 ENSPM Formation Industrie —————————_“|- COMPOSITION DES PETROLES BRUTS Les gaz naturals, les pétroles brus, les coupes pétroléres, contiennent une trés grande variété de composts chimiques qui sont consitués de deux éléments principaux : le carbone et ’hydrogene. On trouve également au sein de certains de ces comnoses o'autres éléments qui sont souvent considérés comme des impuretés : il sagit du soufre, de azote, de l'oxygane et de certains métaux comme le Nickel et le Vanadium. Le tableau chaprés donne les valeurs habituelement observées pour le composition global des pétroles brut, fooveir Color Pique de CH est MK SE oy dle © . Compe « Ashes DS) bev iques qui CARBONE 84.887 % en masse his | HYDROGENE 11.8 14% en masse mpsison mes les eatescese Ceidg SOUFRE 0,048 6% en masse we Re geere SVS OXYGENE 0,1 40,5 % en masse AZOTE 0,181.5 % en masse Reencie gene METAUX 0,005 & 0,015 % en masse soit 50.8 150 git V9 corrosion Yonedique \o-4 le Vanadium représente habituellement plus de 75 % de la teneur en métaux, Les pétroles bruts contiennent aussi des éléments étrangers non organiques comme sau, les sédiments, les sels minéraux, fede Wgleogoe = #6 Coorocon EauetSédiments 0,1 80,6 % volume Sels minéraux 20.8 200 git La cessfication habituellement adoptée pour distinguer les composés trés variés présents dans les pétroles bruts est la suivante = Jes hydrocarbures sont constitués uniquement de carbone et d'hydrogene ~ les composés sulfurés, azotés, oxygénés contiennent du carbone, de Ihydrogéne, et sejon le cas du sourfre, de azote et de Voxygene Ils peuvent tre également considérés comme des hydrocarbures renfermant des impuretés, De méme les métaux éventuellement présents se trouvent combinés dans des composés complexes contenant carbone, hyarogéne, soufe, azote. Au sein de chacune de ces deux classes, extréme facili que posséde I'atome de carbone de s'associer avec d'autres atomes conduit & une trés grande diversi de composés chimiques que fon peut toutefois, regrouper dans des familles possédant des propriétés caractéristiques. Certaines de ces propriétés sont en relation avec Tutlsation des produits pétroliers et ont done une incidence directe sur les traitements de raffinage. © 2003 ENSPM Formation Industriell- LES HYDROCARBURES 4. FAMILLES D'HYDROCARBURES La variété des hydrocarbures est due essentielement & la capacité des atomes de carbone de ‘assembler en de longues chaines ce qui permet des combinaisons extrémement diverses assemblage des alomes de carbone associés & des atomes d’hydrogéne se fait toutefvis selon des rgles bien précises + Tratome de CARBONE est tétravalent (valence = 4) ce qui signifie quill étabit obligatoirement au sein des molécules quatre liaisons avec d'autres alomes, La représentation symbolque adoptée est la suivante dans le cas oli s'agit des 4 LIAISONS SIMPLES établies avec d'autres atomes, ATOME de CARBONE -¢ | re x II peut s'agir également de DOUBLES LIAISONS établies avec un autre atome de carbone. bowen DOUBLE 5 : LIAISON cxbirecetone CBC OSL bonis ou de TRIPLES LIAISONS | TRIPLE | LIAISON -CEC- @=o- 5 carbone-carbone Lo Il existe également une structure parfculére trés répandue dans les hydrocarbures appelée cycle benzénique ou aromatique dans laquele 6 atomes de carbone formant un cycle sont iés gar 'équivalent de 3 isons simples et 3 liaisons doubles carbone-carbone. TTF? ef, ce = -C* = *C- BENZENIQUE 1 i ou anomariaue Cy | i" poi + Patome dhydrogéne est monovalent (valence = 4). Il étabt done une seule liaison avec d'autres atomes. Cela lui permet de se combiner avec le carbone dans les hydrocarbures & raison d'un atome d'hydrogéne par liaison laissée libre par les assemblages carbone-carvone. ATOME, DHYDROGENE = o~ monovalent H bowen © 2003 ENSPM Formation IndustrieLa présence ou non de doubles ou triples liaisons fait apparattre un premier élément de ifférenciation des familes c'hydrocarbures. On distingue en effet (EN PLANCHE 1) : + LES FAMILLES D'HYDROCARBURES SATURES dans lesquelles i n'y a ni doubles, ni triples liaisons, ni cycles benzéniques, Toutes les lalsons carbone-carbone sont simples et Pnydrogéne sature toutes les autres, On trouve dans cette catégorie les hydrocarbures paratfiniques ou Paraffines et es hycrocerbures naphténiques ou naphténes. — | Pas de doubles ou PARAFFINES Hydrocarbures triples liaisons {alcanes) . > _ SATURES Toutes les liaisons NAPHTENES ‘sont saturées par {cyeloalcanes) Thydrogene + LES FAMILLES D'HYDROCARBURES INSATURGS dens lesquelles les composés comportent des doubles ou triples liaisons ou des cycles benzéniques. Les deux tamil les plus importantes ui figurent ici sont les hydrocarbures aromatiques et les hydrocarbures oléfiniques ou oléfines, Les acétyléniques qui comportent des trials liisons et qui sont rarement présents dans les produits pétroliers appartiennent également & cette catégorie Présence de doubles ou triples liaisons AROMATIQUES Hycrocarbures i INSATURES. —— detent! COLEFINIQUES (alcénes} fee ‘Thydrogéne ACETYLENIQUES (aloynes) La distinction entre hydrocarbures saturés et insaturés se justfe parle fait que rinsaturation qui -apparatt comme un défi dhydrogene donne la possibilité de combinaisons chimiques mettant fen ceuvre les liaisons chimiques non utilisées. Il en résulte une réactivié particuliére tres intéressante par exemple en pétrochimie et chimie mais qui, par contre, peut étre trés génante dans le cas de certains produits pétroliers (stabilté, résistance & Voxydation). Au contrare, les hhydrocarbures saturés sont réputés pour leur trés fable réactivté chimique ce qui leur contre ‘ne trés bonne stabilté face & Foxygéne en particulier. Ce premier classement étant effectué, il est possible d'analyser succinctement les principales ccarectéristiques des famillesa'nydrocaroures. Les planches données en annexe présentent la structure et les propriétés de plusieurs composés apparienant & ces différentes familles, ‘© 2003 ENSPM Formation IndustrieLES HYDROCARBURES SATURES EN CHAINES OU PARAFFINES ‘Les molécules de ces hydrocerbures sont consttuées de chatnes d'atomes de carbone saturés par de Ihydrogene. (On dlstingue = Jes paraffines normales ou n-paraffines dans lesquells les atomas de carbone forment des chainas inésires (droits) ~ Jes soparaffines ou paraffines ramifiées dans lesqueiles les atomes de carbone forment des chaines branchées. Les paratfines, qu’elles soient normales ou ‘so, sont largement représentées dans les gaz naturels, les pétroles bruts et les produits pétroliers commerciaux. La structure de la chaine des atomes de carbone leur confére toutefois des propristés assez différentes, a Les n-paratfines La PLANCHE 2 donne les formules et les constants pysiques de quelques parafines normals La premiére d'entre elles est le méthane CH, qui est le constituant essentiel du gaz naturel, Les chaines des n-paraffines peuvent étre trés longues et dépasser 50 atomes de carbone. Les pétroles bruts contiennent ainsi toute une gamme dhydracarbures paraffiiques allant de CHy & Cesobtoa et plus. Prises individuellement, les n-paraffines sont dans les conditions ambiantes, & ’état gazeux, quand la chalne des atomes de carbone contient 4 atomes au plus (Cy & Cz) ; elles sont a Métat liquide de C5 & Cig ot Alétat solide au-dela. Ce demier point est important car méme sila présence des autres hydrocarbures retarde leur solidification, les n-paraffines sont les principales responsables des problémes de tenue au froid des produits pétroliers. Létagement des voatiites des n-paratfines, tradut par les temperatures d’ébulltion, est en relation avec les longueurs des chaines comme le monte la PLANCHE 4 qui précise, pour chaque produit pétrolier, Vintervalle des températures d'ébuliion et donc les longueurs des chaines des hhydrocarbures correspondents Il faut remarquer également que les n-paratfines se caractérisent par de tres fables densités & état liquide @ 15°C : 0,634 pour le nCs, 0,792 pour le nCp, |l est possible enfin de définir une formule générale pour les hydrocarbures de cette famille en remarquant qulune paraffine contenant n atomes de carbone renferme 2 n +2 atomes dhydrogéne ‘68 qui conduit & fa formule globale suivante Formule générale des paraffines CnHan+2 © 2003 ENSPM Formation IndustriaPerallglement la nomenclature des n-paratines utilise fa terminaison| = ane] précédée d'un prifixe {ui indique le nombre d'atomes de carbone de la chaine droite. ] T Nombre d'atomes de carbone | u a 2 v G . | a e | prefixe | meth, | eth. | prop. | but, pent, | hex pt, oct | 'b- Les isoparaffines (PLANCHE 3) Les structures branchées apparaissent pour les paraffines & partir de chatnes & 4 atomes de carbone Ciclo. Il existe en effet 2 composés paraffiniques répondant & cette formule, BUTANE Cato \ isoparaffine isobutane powteea On voit done que le changement de structure confére lisoparaffine des propriétés physiques différentes de calles de la n-paratfine Les isoparaffines que l'on peut, pour simpler, dénommer en ullisant appellation de la n-paraffine Correspondante précédée du préfixe [SO deviennent de plus en plus nombreuses au fur et & mesure ue la chaine hydrocarbonée s'alonge. nombre d'isoparatfines en C5 2 en Ca 7 en Czo : 366310 © 2003 ENSPM Formation IndustrieLes propriétés des isoparaffines restent assez voisines de celles des n-paratfines pour oe qui concerne la densité et a température d'ébulition, Elles different touteois pour deux caractéristiques essentielles : le comportement & la combustion dans un moteur essence ou diesel et la tenue au fold. Sur ce dernier point en particule, les isoparaifines restent généralement & ltat liquide & température beaucoup plus basse que les paraffines. - LES HYDROCARBURES SATURES COMPORTANT DES CYCLES OU NAPHTENES OU HYDROCARBURES NAPHTENIQUES (PLANCHE 5) II agit & aussi d une famile d’hydrocarbures largement représentée dans les pétroles bruts et les produls pétroiers puisqu’on parle par exemple de brut naphténique ou d'huile naphténique. Lees hydrocarbures naphtgniques se ceracterisent par la présence dans leur molécule de cycles ‘saturés qui comportent le plus souvent § ou 6 atomes de carbone Hydrocarbures = _» cycles saturés naphténiques 4 5 U6 atomes de carbone es Sea eeeenssestananeeeeneeaE | Les premiers éléments marquants de cette famille sont donc des hydrocarbures @ 5 (cyclopentane) ‘u & 6 alomes de carbone en cyo'e (cyclohexane), Cyclopentane | HS oH yor, | 1 ot # | Hy e | | WE | | L. HOH | C5Hi9 | top =49,8°C | tap = 80.7°C a! 0750 0° =0,763 © 2003 ENSPM Formation IndustrieOn trouve ensuite toute une fiiation dhydrocarbures naphténiques qui dérivent des deux précédents + par remplacement d'atomes d'hydrogene par des chaines latérales d NZ Ethyleyclopentane Decylcyclohexane Crit | Crete | fey = 103,5°C | top = 297,3°C + par accolement de cycles saturés 67 ONG oNG | Décaline | | I | Crotte c c ic tap 196°C Noo oN GS cc c a5 = 0,899 + ala fois parla présence de chaine latérale et accolement de cycle Cg | c | | @ ic Nor | Naphténe tétracyclique en Cos Cash © 2003 ENSPM Formation IndustriaComparés aux parafines les hydrocarbures naphténiques possédent les proprigtés suivantes ~ _températures c'ébultion un peu plus élevée & méme nombre datomes de carbone + densité plus élevée = meilleure tenue au froid = teneur en hydrogéne plus faible (moins d'atomes dhydro datomes de carbone}, ne pour un méme nombre LES HYDROCARBURES NON SATURES COMPORTANT DES CYCLES BENZENIQUES : LES AROMATIQUES (PLANCHE 6) Les aromatiques constituent la troisitme grande famille dhydrocarbures présents dans les pétroles bruls. Ces composés dérivent du benzéne Cal dont la molécule cycique est consituée de 6 atomes de carbone reliés apparemment par des liaisons simples et doubles, ‘ Benzéne ely 0? Cow Cee 1 i Ly oC HOSCT 4 5 = 0,004 En fal es 6 taisons carbone-caroone sont équivalentes, et intermédiaires entre une taison simple at une liaison double, C'est pourquoi on utlise souvent les représentations du cycie benzénique ou cycle aromatique ci-dessous, Cycle aromatique we "OL os Cc on < Cette structure est extrément solide et cyclique se caractérise par une trés grande stabilté thermique el un comportement réfractaie au crequage. a Les hydrocarbures arometiques ont en commun de posséder au moins un cycle benzénique qui leur confére des propriétés partculéres, Hydrocarbures présence d'un ou de plusieurs aromatiques a coyoles benzéniques A partir du benzéne, la filation des hydrocarbures aromatiques peut s‘effectuer de plusieurs maniéres © 2003 ENSPM Formnation Industrie we bowPAR SUBSTITUTION DES HYDROGENES DU BENZéNE. Toluéne | Ethylbenzéne | CH | CH, CH | | | Cre Catto tey= 110,6°C 136.2°C = 0.871 | Xylénes | CHs CH CHs | CH | CHs CHs Orthoxyléne Métaxyléne Paraxyléne CoHro Cotto Coto te = 144,4°C top £139, te = 1384 15 = 0.884 g'5=0,865 | © 2003 ENSPM Formation Industrie(19) 2 CHs —cH—CH3 Cuméne — J _ Dodécylbenzéne | ome Cols2 | Cigtay tey = 152.4% te = 391°C | 150,866 1855 - PAR JONCTION DES NOYAUX BENZéNIQUES. Diphényle — CrHio _ ; _ - Naphtaléne Anthracéne CroHe Cuttin | teb = 218°C tap = 342°C sor0 | Les aromatiques & nombre d'atomes de carbone élevé possédent en général plusieurs noyaux bbenzéniques accolés ou non sur lesque's sont branchées des chaines hydrocarbonées, Comparés aux hydrocarbures paraffiniques et naphténiques les hydrocarbures aromatiques se caractérisent par les propriétés suivantes ~ temperatures d’ébultion comparables aux naphténiques densité tes forte teneur en hydrogéne trés faible (rapport C/K élevé). A la limite, de nombreux noyaux benzéniques condensés donnent un produit solide trés riche en carbone couramment appelé coke, © 2003 ENSPM Formation Industrie(en) Par ailleurs, trés appréciés dans les carburants pour moteur 2 essence, les aromatiques sont au Contraire trés néfastes & la qualité des carburants pour moteurs Diesel et pour réacteurs d'avion. Il est signaler que certains composés aromatiques sont dune importance primordiale dans Findustie pétrochimique : benzéne, ortho et paraxyiéne, slyréne, et. LES HYDROCARBURES NON SATURES COMPORTANT DES DOUBLES LIAISONS LES HYDROCARBURES OLEFINIQUES OU OLEFINES (PLANCHE 7) Les hydrocarbures aléfiniques possédent au moins une double fiison qui peut se trouver = dans une chatne droite oléfines normales = dans une chaine ramifiée: isooléfines = dans un cycle : eyclooléfines Par ailleurs, si ces hydrocarbures comportent une double liaison on parle de monooléfines, deux doubles liaisons dioléfines, etc. Leur nomenclature utilise en conséquence des terminaisons ou précédées du préfixe indiquant le nombre d'atomes de carbone. Ces hydrocarbures excessivement variés présentent la caractéristique de ne pas exister a l'état naturel dans les pétroles bruts et les gaz naturels. On en trouve par contre dans les produits pétroliers commerciaux car de nombreux traitements de raffinage sont générateurs d’hydrocarbures aléfiniques. Leurs caractéristiques de densité et de température d’bulition sont assez voisines de celles des n-paratfines de longueur de chaine équivalente, Elles en différent toutefois sur plusieurs poin’s importants, et en particulier sur las caractéristiques de résistance & foxydation qui sont plutét rmédiocres pour les oléfines compte tenu de la réactivité chimique apportée par la présence des doubles liaisons, Il est & signaler enfin que les oléfines Iégéres Cp & C5 sont d'une Importance primordiale en pétrochimie dans la mesure ol elles constituent la matiére premigre délaboration de nombreuses rmatigres plastiques, oo aoe Origine principale le vapocraquage éthyléne — > —_ empétrochimio mais ausst propyténe 'e craquage catalytique buténes en raffiage | [tins ed © 2003 ENSPM Formation IndustrieCOMPOSITION DES COUPES PETROLIERES Le schema ci-dessous montte pour un brut particulier Américain (Ponca City, Oklahoma) la répartition des différentes tamiles d'hydrocarbures en fonction de la température a'ébulition des hydrocarbures constitant le brut Température o'ébulition (°C) 5 0 v : Cres | ea td 2 5 8 nparatfines a & 100 aa s I fait appareftre qu'une coupe pétroliére donnée est un mélange a'hydrocarbures appartenant aux différentes familles. En conséquence les propriéiés globales de cetle coupe dépendent des proportions respectives des familles ; ce qui, selon les cas, se traduit par un caractére putt paraffrique,plutdt naphténique ou plutotaromatique en fonction de fa nature de fa coupe et du brut origin. Les laboratoires sont amenés ainsi a déterminer le P.O.N.A. d’une coupe pétroliére clest-d-ire les proportions respectives de paraffines (P), doléfines (Q), de naphténes (N) et d'aromatiques (A) présents dans la coupe analysée (On parle auss! dans certains cas, notamment en pétrochimie du P.1.A.N.O. dune coupe “n-paraffines, ‘soparaffines, aromatiques, naphténiques, oléfniques'. Ce type danaiyse est précieux dans la mesure oil il permet de définir les tratements de raffinage 3 ‘mettre en ceuvte pour obtenir en final les qualtés voulues pour les produits. © 2003 ENSPM Formation IndustrieIll- LES COMPOSES SULFURES Le soufre, élément divalent | - , est associé & Ihydrogéne et au catbone dans 4 types de ‘composes principaux : (PLANCHE 7) "hydrogéne sulfuré + les mercaptans les sultures les composés thiocyctiques (soufte dans un cycle) L'HYDROGENE SULFURE H2S. Lihydrogéne sulfuré est absent des produits pétroliers mais on le trouve par contre en faible quantté dans les pétroles bruts et en proportions variables dans les gaz naturels : 0,3 % volume du gaz du champ de Zakum (Abu Dhabi), 15 % volume du gaz de Lacq, Il est également trés présent en raffinerie car de nombreuses installations générent de I'H2S qui constitue une étape obligatoire dans les processus de désulfuration des produits. Hydrogéne sulfuré H—S—HohgS tep=- 60°C. Les raffineries sont done amenées & véhiculer et 2 traiter de grandes quanttés HS et doivent appliquer des régles de sécurité extrémement rigoureuses car il s'agit d'un gaz trés toxique et dangereux. Paralélement, il est corosif, en particulier &froid en solution dans l'eau ob il se dissocie en acide sulthydrique, LES MERCAPTANS Les mercaptans dénommeés thiols par les chimistes sont constitués du groupement fonctionnel associé a une chaine hydrocarbonée que lon représente parla lettre R. Formule générale Mercaptans R—S—H ‘Les mercaotans sont présents dans la plupart des coupes pétroliéres dans lesquelles is apportent les. inconvénients principaux suivants : = ils sont acides + ils sont malodorants, Ilest donc nécessaire généralement de mettre en place des installations de raffinage dont le role est dliminer ces composés. © 2003 ENSPM Formation Industrie(14) 3- LES SULFURES Ce sont des composés dans lesquels les atomes de soufre sont reliés & deux chaines hydrocarbonées. Le soufte deviant done un interméciaire entre les deux chaines et 'on distingue + _ les sulfures dans lesquels il n'y a qu'un atome de soutre Sulfures R—S—R’ | + es disulfures dans lesquels iy a deux atomes de soutre Disulfures R—S—S—R’ ~ _ les polysulfures qui contiennent plusieurs atomes de soutre f ] PolysulfuresR -S—S ...S—R’ — Ces composés existent dans les bruts et les produits pétroliers. Comparés aux mercaptans ils présentent avantage de n’étre pas acides et donc non corrosifs, d'étre peu odorants compte tenu de leur fable volatite 4- LES COMPOSES THIOCYCLIQUES (contenant du soufre dans un cycle) Ii stagit 1a de la famille de composés souftés fa plus représentée dans les pétroles bruts et les produits petroliers 2s composés dérivent essentillement du thiophéne. Thiophene CgHgS typ = 84°C d!5= 1,070 Dowven Benzothiophéne ges top = 220°C o15.21,165 ponies lis présentent des propriétés qui se rapprochent de celles des hydrocarbures aromatiques : cycles insaturés, bonne stabilté thermique. lis sont neutres et non corosifs. object de désuifuration des produits pétroliers passe par la destruction de ces composés ce qui ‘est pas chose facile en particulier pour les composés thiophéniques trés lourds © 2003 ENSPM Formation IndustrieIV- COMPOSES OXYGENES, AZOTES ET ORGANOMETALLIQUES Les principaux autres composés présents dans les bruts ou les coupes pétroliéres sont les suivants = composés oxygénés constitués de carbone, hydrogéne, oxygéne. Les plus courants sont les acides naphténiques, qui sont des acides organiques présents dans ceriains ruts, et les dérivés du phénol qui apparaissent notamment dans les installations de craquage. Composis onginés ——p [85 pnaues Acides naphténiques Phénols derives de g0 R-C =) Cycles Fonction acide O-H naphténiques organique a Présents dans kéroséne, gazoes,distilat Présents dans produits craqués = = composés azotés Diune fagon générale fa teneur en azote des bruts et des produits pétroliers est bien moindre que fa teneur en soufte, Ces composes azotés, qui ont pour nom pyridine, pyrrole, Indole, carbazole et derives de ces composes de base sont similaites aux composes thiophéniques en remplagant bien entendu les atomes de soutte par des atomes d'azole, pyridine Composés azotis | =——> | pyre | etc, Sc? Qe N ‘benzopyrrole dibenzopyrrole Og HN Cha HeN ty 254°C ten 355°C Presents surfout dans les fractions lourdes, les composés azolés possédent, our certains d'entre eux, un caractére basique trés marqué qui constitue un obstacle a la conversion catalytique des coupes lourdes. En outre, ils libérent souvent par craquage de nouveaux ‘composés azotés considérés comme responsables des problémes d’instabilité (de couleur notamment) des produits pétroliers, © 2003 ENSPM Formation Industriea = composés organomeétalliques Les métaux (essentiellement Nickel et Vanadium) présents en faible quantité dans les bruts ou les coupes pétroliéres sont contenus au sein de trés grosses molécules renfermant en général tous les éléments déja cts : carbone, hydrogéne, soufe, azote, oxygéne. Composés > asphaltenes ‘organométalliques | Ces trés grosses molécules tendent en général a s'agglomérer pour donner des micelles appelés asphaltenes qui existent dans les pétroles bruts a l'état dispersé dans le milieu hydrocarbure. Ces asphalténes restent concentrés dans les coupes pétroliéres les plus lourdes, non distllables et constituent fe principal obstacle aux opérations de conversion profonde des produits pétrolers. Asphalténes : — - composés mal définis, trés lourds, riches en carbone - présents dans les résidus ~ earactére aromatique = riches en impuretés + soutre + onygene + azole + métaux © 2003 ENSPM Formation Industrie— —— — ——— _auisnpuy uonewiog Wdswva e002 © }~————— <= ‘esieaneu seu) ‘auuoq uuoq auuoq -@uuog B ‘auuekour ayare, ‘auvafow apne -a9no|9 oseanew oseanew sea sewefou auuoq sei ° eg zsse ouuog san ewelow euog eterno one | — ‘euuiog quauiaje1ou9b “auuuoq queuisjei9u9 | euUOg zesse quawioje.qUDb ‘sean roy ne any, emp r araie aia | pmb asuog W520 o oa 4 Dene Dn nen 200 " 1 4G) ges ge soe ges n29 972s 5-95 — = = aduaxg — - i a 11] ojovjad 3 sup sjusseid seq lh ———————— S| r — a7 - J {[sanagvavaost"]3 S3IWIUON S3NIJSVEVE mp sous SANI4I10 OR ===] SaNDWWOUV HE — Sanbjugzuaq sejpkg — — seureyg — ‘sep wubueiduoo ue auogeo op sowoiy yo euoaio op sowoy sainqieaoinsy | Tse Solqnop 9ane ‘suosfel| sejqnop sues ‘STUNLVSNI SIUNGYVIOUGAH ‘SBYNLVS SSUNGYVOOUGAH — boll YUE — ] Nouvndos KO _ ee aud SH TvdlONIUd S31 [> we!— auysnpuj uoseunoy ASN 8002 a 2.g9¢ = UOT [ere | a onosr+=% | Malo | 0€ 9 | euewooeus oger= 98%, ——— : one += 9%, | THM | 02 5 | auesoor | | += Uatsny 9.88 += 298 Tg 088% = Wy ZLO= gp oaisit=*% | W8y | p 6 | eueuon LOL0= gyP 9.921 += a] 85 | aueo s890= 5,7 086+=%%) | Syly preveres 49 | ouerdoy aoe o00r=% [Tye | OMB | 80] very 1e9'0= q)P 0.96 += % [ ahy89 Sq | auewag ses'o= gp 0se==% [Oly | +h | cueing ee . zh - = 9) auedos, we J Phy 2d aepsvapee? To SHOP OF » Lao ] e @ | fo g ; | Zq | ouema by | euewow | Wiy 1-9:618 ~ Sauna — Saujeaul] saueaje — ‘9p a1quion, anbysfud 13 even aera mene —J | SANI4IVUVd-N Nouv widsuea S3YNGHVOOUGAH |eeeon tes tyarocarbures | —_ LES ISOPARAFFINES REESE ———___—_} —Planche n°3— — Alcanes ramifiés — Cc S 1 isoparattine ») 4 butane C gH4q en Cy Yen -08°C isobutane C gHi9 cae teb = -11,7°C C5 | spam cetiy on Gg fey = +96 °C isopentane CeHy9 “neopentane CgHyo tp = + 28°C top = 9.4 °C pod a a | rhexane C gH 14 e 8 c 6 tap = # 687°C méthyl 2 pentane C gHy4 méthyl 3 pentane C gHy4 “tsoparatines en Cg \ worms) / ee eee ciméthyl 22 butane — ig Coty isooctane CgHyg 7a vegan’ Etc. ( en C, ) oO fore) isooctane CgHyg Dowssen rreloosane CogHys typ = +949,8°C oO nN So 366310 isoparatfines en Cog © 2003 ENS PM Formation IndustrieGAMMES D'HYDROCARBURES =| enspm __ ' L RTOS DANS LES PRODUITS PETROLIERS | —Planche n?4 — c a — = 200 a CeKto| C4 oS + N -100 3 : GPL. | PROPANE | 2 CARBU- , COMMERCIAL] C3 RANT BUTANE | i ; | COMMERCIAL ites 0 I { ia 5 n & Z 3 NAPHTA BZ ¢ a POUR wa | c +100 B PETRO- az [Cg uw CHIMIE = | eal | | | | cARBU | ° | - | péacTEUR +C +200 a | | azole [| uerat i fez | MoreuR | | on 5a FUEL-OIL 62 (DOMESTIQUE, +300 co ae | C20 F 1 H C25 ” g = a EL @ Z| 3 = C35 te eh =| lw ; | 2 | 5 1a = C55 | | | Gamme des produits ‘© 2003 ENSPM Formation Industrie Température d et nombre d'atomes de carbone dans les hydrocarburesenspm [Les hydrocerbures | iar: ana | LESNAPHTENES © s—<“—=~—~sSSCSC*®YS ABUSE ‘LES NAPHI ; — Cycloalcanes — — Planche n°5 ( fey = 49°C 5 dys = 0,750 | cyclopentane CsH4o tep = 80,7°C dys = 0,783 top = 108,4°C top = 100,9°C Cy yg = 0,771 dys = 0.74 méthyloyclohexane C 7H; 4 t — tep = 187°C tep = 181 °C naphtene en Cos ~ CosHag Dora — ———|________ ©2000 ENSPM Formation Industrie, —______/enspm | Benzéne CgHg Les hydrocarbures LES AROMATIQUES ») —Planche n’6 — tap = 80°C ds = 0,884 tusion = + 5,5°C tep = 110,6°C dys = 0,871 | iusion = - 95,2°C | Toluene C 7H Orthoxyléne C gH49 tep = 144,5°C bg = 0,880 Métaxyléne CgHyq tap = 139,2°C oe = 198,1°C | tep=t dao = 0,861 d= Naphtaléne C 4qHg mbutylbenzéne C 4gHy4 tap = 18,3 °C ‘fusion = 80,4°C gp = 1,060 lap =218°C_d,5=1,610 Anthracene C4 4h4 te = 340°C, reoctybenzéne C 44Hop . top = 264°C Uusion = 215°C Dew issA 250 (©2008 ENSPM Formation Industrie §enspm _ Les hydrocarbures FORMATION LES OLEFINES ET DIOLEFINES top = 47,7°C . oe —Planche n°7 — —alcénes et dialcénes — Ethylene CoHy tap =-103,7°C Propyigne C-sHg Buténe 1 CyHg fap =-68°C Isobutene Cg, tp = 68°C 2 é ei G IU 3 u Buténe 2 CH Butadiene 1-3 C yg 44°C Cyclopentene CgHg isoprene CgHg ‘p= 20 hexéne1 CgHyo teh = 62,8°C Cyelohexéne C gHyg — ©2008 ENSPM Formation Industrie =enspm ____ FORMATION RBS HYDROGENE SULFURE H=S =H PROPRIETES DE QUELQUES |___COMPOSES SULFURES Doce morkelle PF 7 F00 Gp Vedome 4 ODgpan Velome Sei eZ + gaze la prasion aosphésique + corrost ~tb Hatomicse ots Hydrasene + ts toxique 3 Uselering = — —Planche | top =-60°C y MERCAPTANS 4 "C=S=H i yon “C=C =S=H HOw SULFURES, DISULFURES 4 WG-8 =G-x K 4 — Exemples méthyl mercaptan Cys — éthyl mercaptan + odeur tds désagréable — Ones diméthyl sulfure : GOO diméthy! disulture + produits non aides + en général odeur non désagréable + instables & la chaleur ; se dcomposent en donnant des tep = 46°C J teb = 35°C J tep = 97°C J tep = 109.6 °C j rmercaptans 6%) SOUFRE DANS UN CYCLE % =o" nou ca ‘4 — Cys — 7 thiophene : | (oxeyde Ae Susie) | ae palscat Awa iphircee Cettes benzothiophane + produits non acides| (© 2003 ENSPM Formation Industrie tep = 84°C J tep = 220°C |