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FODLUHHWVRLJQpHFDUHOOHVHUYLUDjQRXYHDXSDUODVXLWH



17) On considère la réaction chimique : 2 Cu+ = Cu(s) + Cu2+. Comment nomme-t-on ce type de
réaction ? Evaluer sa constante d’équilibre Kdis°.

C) Diagramme E-pH de l’eau ou de ses ions :

L’eau (ou ses ions) peut agir comme oxydant ou comme réducteur.

Dans cette partie, on supposera les pressions égales à la pression standard, soit
PH 2 = PO2 = P ° , avec P° = 1 bar ou 105 Pa.

18) Ecrire les deux demi-réactions d’oxydoréduction dans lesquelles interviennent les couples
de l’eau. En déduire les deux équations des deux droites E = f(pH), figurant dans le
diagramme E-pH de l’eau.

19) Superposer le diagramme E-pH de l’eau sur le diagramme E-pH du cuivre tracé à la
question 16).

20) Pourquoi le cuivre est-il qualifié de métal noble ? Justifier son utilisation dans la marine
antique (scaphandre, poulie…). Connaissez-vous d’autres métaux nobles ? En citer deux.

D) Lixiviation du cuivre et préparation d’une solution de cuivre II :

21) Définir en une phrase le terme de lixiviation acide.

22) On considère la réaction chimique : Cu(OH)2(s) + 2 H3O+ = Cu2+(aq) + 4 H2O.


Evaluer la constante d’équilibre Klix° de cette réaction.

23) A partir de quelle valeur de pH faut-il travailler pour obtenir une solution de concentration
minimale égale à 1 mol.L-1 de cuivre (II) dissous ?

On désire réaliser une solution d’acide sulfurique satisfaisant cette condition.

24) En remarquant que la 1re acidité est forte (réaction totale), que la 2e acidité est faible et, en
ne considérant que la (ou les) réaction(s) prépondérante(s), établir une relation entre la
concentration C d’une solution d’acide sulfurique et la concentration en ions H3O+.

25) Quelle est la valeur minimale de C pour que le pH soit inférieur à 4 ?

E) Détermination expérimentale de la composition d’une céramique supraconductrice :

Les céramiques supraconductrices de formule générale YBa2Cu3On présentent un état


supraconducteur pour des températures supérieures à celle de l’azote liquide sous la pression
atmosphérique et sont ainsi qualifiées de supraconducteurs à haute température critique. Elles
contiennent des anions oxydes, des cations Y3+ et Ba2+, ainsi que des ions Cu2+ et Cu3+ en
proportions variables.
La détermination expérimentale de leur composition peut s’effectuer en réalisant les deux
expériences suivantes.
4 / 14

([SpULHQFH
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G¶XQHVROXWLRQG¶DFLGHFKORUK\GULTXHjPRO/
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SUpFLSLWpG¶LRGXUHFXLYUHX[&X,HWO¶DSSDULWLRQGHGLLRGH
 OHGRVDJHGXGLLRGHIRUPpQpFHVVLWHXQYROXPH9pTGHP/GHWKLRVXOIDWHGHVRGLXPj
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([SpULHQFH
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 RQ DMRXWH HQVXLWH XQ H[FqV G¶LRGXUH GH SRWDVVLXP 2Q REVHUYH DORUV OD IRUPDWLRQ G¶XQ
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GHVRGLXPjPRO/

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S+ "

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E  $SUqV GLVVROXWLRQ j IURLG GH OD FpUDPLTXH VXSUDFRQGXFWULFH GDQV OD VROXWLRQ G¶DFLGH
FKORUK\GULTXHVRXVTXHO V IRUPH V LRQLTXH V VHWURXYHOHFXLYUHGDQVO¶H[SpULHQFH"

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 (FULUHODUpDFWLRQGHGRVDJHGXGLLRGHSDUOHWKLRVXOIDWH

 2QQRWHUHVSHFWLYHPHQW[HW\OHVQRPEUHVGHPROHVLQLWLDOHVGH&XHWGH&X FRQWHQXHV
GDQVODSDVWLOOHVXSUDFRQGXFWULFHVROLGHTXLDpWpGLVVRXWH
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SURSRVHLFLGHGLPHQVLRQQHUXQHERELQHGDQVODTXHOOHUqJQHXQFKDPSPDJQpWLTXHGH7

5pVLVWDQFHpOHFWULTXHG¶XQFRQGXFWHXURKPLTXH

2QFRQVLGqUHXQFRQGXFWHXURKPLTXH ILJXUH GHFRQGXFWLYLWppOHFWULTXHγGHVHFWLRQ6


GH ORQJXHXU K SDUFRXUX SDU XQ FRXUDQW pOHFWULTXH FRQWLQX XQLIRUPpPHQW UpSDUWL GH GHQVLWp
G G
MH = MH H] 

6HFWLRQ6

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)LJXUHFRQGXFWHXURKPLTXH

G G
 ([SULPHU HQ IRQFWLRQ GH γ HW MH  OH FKDPS pOHFWULTXH (  TXL UqJQH j O¶LQWpULHXU GH FH
FRQGXFWHXU

 'RQQHU HQ IRQFWLRQ GH γ MH  HW GHV FDUDFWpULVWLTXHV JpRPpWULTXHV GH FH FRQGXFWHXU OHV
H[SUHVVLRQVGXFRXUDQWpOHFWULTXH,WUDYHUVDQWFHFRQGXFWHXUHWGHODGLIIpUHQFHGHSRWHQWLHO
8DX[ERUQHVGHFHFRQGXFWHXU

 (Q GpGXLUH HQ IRQFWLRQ GH γ HW GHV FDUDFWpULVWLTXHV JpRPpWULTXHV GH FH FRQGXFWHXU OD
UpVLVWDQFHpOHFWULTXH5ΩGHFHFRQGXFWHXU

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2QVXSSRVHLFLTXHODERELQHHVWPDLQWHQXHjWHPSpUDWXUHDPELDQWH7 .

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FRPPHLQILQL,OHVWFRQVWLWXpGHVSLUHVMRLQWLYHVG¶XQILOGHFXLYUHGHGLDPqWUHGHWGHFRQGXFWLYLWp
pOHFWULTXH γ&X &KDTXH VSLUH HVW SDUFRXUXH SDU XQ FRXUDQW , ,O FRPSRUWH S FRXFKHV GH ERELQDJH
VXSHUSRVpHV



/ SFRXFKHVGHERELQDJH

5PR\
]
G

)LJXUHERELQH

 D  6XU XQH VHXOH FRXFKH GH ERELQDJH FRPELHQ \ DWLO GH VSLUHV MRLQWLYHV SDU XQLWp GH
ORQJXHXUGHVROpQRwGH"
E &RPELHQGHVSLUHVSDUXQLWpGHORQJXHXUFRPSRUWHFHVROpQRwGH"

 D 'RQQHUHQIRQFWLRQGHGS,HWμO¶H[SUHVVLRQGXFKDPSPDJQpWLTXHFUppjO¶LQWpULHXU
GXVROpQRwGH
E $SSOLFDWLRQQXPpULTXH% 7G PP, $'pWHUPLQHUS

 D (QDVVLPLODQWOHUD\RQGHFKDTXHVSLUHDXUD\RQPR\HQ5PR\H[SULPHUODORQJXHXU/ILO
GHILOQpFHVVDLUHjODUpDOLVDWLRQGHFHWWHERELQHHQIRQFWLRQGH5PR\GSHW/
E $SSOLFDWLRQQXPpULTXH/ PHW5PR\ FP(YDOXHU/ILO

  D ([SULPHUHQIRQFWLRQGHγ&XGH/ILOHWGHGODUpVLVWDQFHpOHFWULTXH5pOHFGHODERELQH
E $SSOLFDWLRQQXPpULTXHpYDOXHUODSXLVVDQFH3- GLVVLSpHSDUHIIHW-RXOHGDQVODERELQH
&RPPHQWHU

&DUDFWpULVWLTXHVGHODERELQHUHIURLGLHj.

2QVXSSRVHLFLTXHODERELQHHVWPDLQWHQXHjODWHPSpUDWXUHGH.

3RXUGLPLQXHUODSXLVVDQFHGLVVLSpHRQSHXWHQYLVDJHUGHUHIURLGLUOHFRQGXFWHXUHQFXLYUH
SDUO¶LQWHUPpGLDLUHG¶XQEDLQG¶D]RWHOLTXLGHj.2QSHXWDORUVLPSRVHUGDQVXQFRQGXFWHXUGH
FXLYUHGHPrPHGLDPqWUHG PPXQFRXUDQWSOXVLPSRUWDQW,¶ $2QUpGXLWDLQVLOHQRPEUH
GHVSLUHVGHODERELQHHWGRQFVDUpVLVWDQFHpOHFWULTXHHWVRQUD\RQPR\HQ

 D 4XHOHVWDORUVOHQRPEUHGHFRXFKHVGHERELQDJHS¶jVXSHUSRVHUSRXUREWHQLUXQFKDPS
PDJQpWLTXHGH7"

E (QDVVLPLODQWOHUD\RQGHFKDTXHVSLUHDXQRXYHDXUD\RQPR\HQ 5
PR\  FPpYDOXHU

ODQRXYHOOHSXLVVDQFHGLVVLSpHSDUHIIHW-RXOH 3-
GDQVODERELQH

&RPSWHWHQX GX FR€W GH OD UpIULJpUDWLRQ GH OD ERELQH j  . LO IDXW WHQLU FRPSWH GH
O¶HIILFDFLWpGHODPDFKLQHWKHUPLTXHDVVXUDQWOHPDLQWLHQGHFHWWHEDVVHWHPSpUDWXUH



 2QFRQVLGqUHXQHPDFKLQHIULJRULILTXHF\FOLTXHHWUpYHUVLEOHTXLDVVXUHSDUO¶LQWHUPpGLDLUH
G¶XQ IOXLGH FDORSRUWHXU OHV WUDQVIHUWV WKHUPLTXHV HQWUH GHX[ VRXUFHV GH WHPSpUDWXUHV
FRQVWDQWHV7IHW7F

D  (Q HIIHFWXDQW XQ ELODQ pQHUJpWLTXH HW XQ ELODQ HQWURSLTXH VXU XQ V\VWqPH ELHQ GpILQL
H[SULPHUO¶HIILFDFLWpHUpYGHFHWWHPDFKLQHHQIRQFWLRQGH7IHWGH7F

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 (YDOXHUODSXLVVDQFH3¶PLQLPDOHQpFHVVDLUHSRXUDEVRUEHUODSXLVVDQFH 3-
GLVVLSpHGDQVOD
ERELQHHQFXLYUHUHIURLGL&RPPHQWHU

* 3XLVVDQFHGLVVLSpHGDQVOHVXSUDFRQGXFWHXUORUVGHVUpJLPHVWUDQVLWRLUHV

6LOHVVXSUDFRQGXFWHXUVVRQWGpSRXUYXVGHSHUWHVHQUpJLPHFRQWLQXLOQ¶HQHVWSDVGHPrPH
HQUpJLPHYDULDEOH3RXUOHVERELQHVDOLPHQWpHVHQFRXUDQWFRQWLQXFHVSHUWHVRQWOLHXORUVGHVGHX[
UpJLPHVWUDQVLWRLUHVTXLFRUUHVSRQGHQWHQGpEXWG¶XWLOLVDWLRQGHODERELQHjO¶LQVWDOODWLRQGXFRXUDQW
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ORQJXHXU GH FRQGXFWHXU ORUV GH ODSUHPLqUH PRQWpHGX FRXUDQWGDQV XQH VLWXDWLRQ GLWH GH FKDPS
SURSUH F¶HVWjGLUH ORUVTX¶XQH SRUWLRQ GH FRQGXFWHXU HVW VRXPLVH DX[ YDULDWLRQV WHPSRUHOOHV GX
FKDPSPDJQpWLTXHTX¶LOFUpHVXUOXLPrPH

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52QDGRSWHOHVFRRUGRQQpHVF\OLQGULTXHV

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G G G
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FRXUDQWGHWUDQVSRUW,GRQQpODGHQVLWpGHFRXUDQWQ¶HVWSDVXQLIRUPHGDQVOHVXSUDFRQGXFWHXUVRQ
DPSOLWXGH YDXW ± M  RX  R M  HVW XQH FRQVWDQWH &H FRXUDQW VH GLVWULEXH GH IDoRQ jSURWpJHU OH
FHQWUHGXVXSUDFRQGXFWHXUGHWRXWHYDULDWLRQGHFKDPSPDJQpWLTXH

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(WXGHGHODSUHPLqUHPRQWpHGXFRXUDQWGDQVOHVXSUDFRQGXFWHXU

2QV¶LQWpUHVVHLFLjODSUHPLqUHPRQWpHGXFRXUDQW, W GDQVOHVXSUDFRQGXFWHXU

2Q VXSSRVH TXH FHWWH SUHPLqUH PRQWpH V¶HIIHFWXH SHQGDQW XQH GXUpH 7 VXLYDQW XQH
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FRQVLJQH HQ UDPSH GH VRUWH TXH , W =  W  R , HVW OD YDOHXU ILQDOH GX FRXUDQW GDQV OH
7
VXSUDFRQGXFWHXU

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GHFKDPSPDJQpWLTXHGHVRUWHTX¶LOVHUpSDUWLWjXQLQVWDQWWGHFHWWHSUHPLqUHpWDSHjODSpULSKpULH
GXVXSUDFRQGXFWHXUGDQVOD]RQH U1 W U5 ILJXUH 

2QDMH UW  SRXUUU1 W HWMH UW  MSRXUU!U1 W 

U1 W 

5
)LJXUHUpSDUWLWLRQGXFRXUDQWGDQVOHVXSUDFRQGXFWHXU

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 2QGpILQLWSDU X = OHWDX[G¶XWLOLVDWLRQGXVXSUDFRQGXFWHXU([SULPHUXHQIRQFWLRQGHM
,F
5HW,

 D 'pWHUPLQHUODUHODWLRQTXLH[LVWHHQWUH, W MU W HW5


E (QGpGXLUHO¶H[SUHVVLRQGHU W HQIRQFWLRQGH5X7HWW
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G
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GHEDVHLOHVWSRUWp
E  3DU DSSOLFDWLRQ GX WKpRUqPH G¶$PSqUH GDQV O¶DSSUR[LPDWLRQ GHV UpJLPHV TXDVL
VWDWLRQQDLUHVVXUXQFRQWRXUTXHO¶RQSUpFLVHUDGpWHUPLQHUjO¶LQVWDQWWOHFKDPSPDJQpWLTXH
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G
F 'HPrPHGpWHUPLQHUHQIRQFWLRQGH μ MHWU W OHFKDPSPDJQpWLTXH % U W GDQVOD
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G
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π7 U W
G
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E GDQVOD]RQH U ∈ [ U W  5 ] 

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GHODSXLVVDQFH3pOHF W GLVVLSpHGDQVXQHORQJXHXU/VXSUDGHVXSUDFRQGXFWHXUjO¶LQVWDQWWORUV
GHODSUHPLqUHPRQWpHGXFRXUDQW

 D 3DULQWpJUDWLRQVXUOHWHPSVGpWHUPLQHUO¶pQHUJLH4GLVVLSpHORUVGHODSUHPLqUHPRQWpH
GXFRXUDQWGDQVXQVXSUDFRQGXFWHXUGHORQJXHXU/VXSUDHQIRQFWLRQGH μ ,/VXSUDHWX
E (VWLO XWLOH G¶DXJPHQWHU OD GXUpH 7 G¶pWDEOLVVHPHQW GH FH FRXUDQWSRXU UpGXLUH O¶pQHUJLH
GLVVLSpHGDQVOHVXSUDFRQGXFWHXU"

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HIILFDFLWpGH
2QGRQQH, $/VXSUD PHWX (YDOXHUO¶pQHUJLHFRQVRPPpH4DPESDUOH
UpIULJpUDWHXU GHYDQW DEVRUEHU O¶pQHUJLH 4 GLVVLSpH ORUV GH OD SUHPLqUH PRQWpH GX FRXUDQW
&RPPHQWHU

+ 6WDELOLWpWKHUPLTXHGHVILODPHQWVVXSUDFRQGXFWHXUV

(TXDWLRQGHODGLIIXVLRQWKHUPLTXHHQUpJLPHSHUPDQHQW

2QFRQVLGqUHXQFRQGXFWHXUWKHUPLTXHF\OLQGULTXH ILJXUHSDJH VXSSRVpLQILQLVLqJH


G
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WHPSpUDWXUH 7 ]  HVW VXSSRVpH XQLIRUPH VXU WRXWH VHFWLRQ GURLWH 6 GX FRQGXFWHXU 2Q QRWH N VD
FRQGXFWLYLWpWKHUPLTXH

 



6 ]

)LJXUHFRQGXFWHXUWKHUPLTXH

 5DSSHOHUODORLGH)RXULHUHWSUpFLVHUO¶XQLWpGXYHFWHXUTXLLQWHUYLHQW

 (QUDLVRQQDQWVXUXQHWUDQFKHGHFRQGXFWHXUFRPSULVHHQWUHOHVDEVFLVVHV]HW]G]VDFKDQW
TXH QRWUH FRQGXFWHXU WKHUPLTXH HVW OH VLqJH G¶XQH VRXUFH GH FKDOHXU LQWHUQH GH GHQVLWp
YROXPLTXH GH SXLVVDQFH σY UHWURXYHU O¶pTXDWLRQ GH OD GLIIXVLRQ WKHUPLTXH HQ UpJLPH
SHUPDQHQW

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I M P R I M E R I E N A T I O N A L E – 14 1321 – D’après documents fournis

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