Professional Documents
Culture Documents
Kemija II
Kemija II
Kemija II
Za nakladnika
Branko Lemac
Dizajn ovitka
minimum d.o.o.
TERMOKEMIJA
Termokemija – dio fizikalne kemije koja prouþava promjenu toplinske energije pri kemijskim
reakcijama. Entalpija (H) – mjera za sadržaj unutarnje energije.
'H 0 - razlika entalpija
'H 0 H 0p H R0 , p = produkt, R = reaktant
Apsolutna entalpija se ne može odrediti, samo 'H.
Termokemijske jednadžbe – navedeno agregatno stanje tvari, t, p, i promjena entalpije.
C6 H12 O6 (s) 6O 2 (g) o 6CO 2 (g) 6H 2 O(l) , 'rH 2816 kJ mol 1 - entalpija izgaranja,
'H < 0, egzoterman proces (oslobaÿa se toplina).
H 2 O(s) o H 2 O(l) , ' sl H 6 kJ mol 1 , -entalpija taljenja 'H > 0, endoterman proces (troši se
toplina).
Entalpija elementarne tvari je NULA.
Standardno stanje tvari pri odreÿenoj temperaturi:
- Kemijski þista tvar u þvrstom ili tekuüem stanju je u standardnom stanju ako je to
najstabilnije stanje pri p = 101325 Pa >1 bar@
- Plin je u standardnom stanju ako je njegov tlak 101325 Pa, t = 0qC.
- Otopljena tvar u otopini bit üe u standardnom stanju ako je njena koncentracija
1 mol dm 3
MOLNA ENTALPIJA STVARANJA: 'H f je reakcijska entalpija u kojoj nastaje 1 mol tvari
iz elementarnih tvari.
1
Npr: H 2 (g) O 2 (g) o H 2 O(l) , 'H f 0 - entalpija stvaranja
2
2H 2 (g) O 2 (g) o 2H 2 O(l) , 'H r 0 - reakcijska entalpija
Prvi zakon termodinamike ili zakon o oþuvanju koliþine energije:
Energija se ne može uništiti, može samo promjeniti oblik.
Drugi zakon termodinamike – entropija raste kod svih spontanih reakcija, ili entropija svemira
je beskonaþna.
Treüi zakon termodinamike – entropija savršenog kristala je NULA kod apsolutne nule. (T = 0
ili t = -273.15q. Temperatura apsolutne nule ne može se postiüi eksperimentalno).
Entropija elementarne tvari NIJE NULA.
Entropija ovisi o:
- broju þestica: Nn, Sn
sol o g
- agregatno stanje: JJJJJJJJJJJG
s -raste
- tlak: pn, Sp
- temperatura tn, Sn
- složenost (graÿa) þestica S(CO,g) < S( CO 2 g)
Ako je: 'S > 0 – RASTE entropija, 'S < 0 – PADA entropija
Z) Toplina osloboÿena ('H < 0) izgaranjem etina pri t = 25qC, p = 101 kPa je
1299,54 kJ mol 1 .
Odredi entalpiju stvaranja etina.
Napomena: ako je osloboÿena entalpija 'H < 0 (predznak minus), a ako je utrošena
entalpija 'H > 0 (plus predznak)
'H – stvaranja, nastaje 1mol!!!
5
C2 H 2 (g)+ O 2 (g) o 2CO 2 (g)+H 2 O(l) ' r H 0 1299.54 kJ mol 1
2
? 0 393.5 285.84
'H f (C2 H 2 ) ?
'r H 0 H 0p H R0
ª 5 º
1299.54 kJ mol 1 2 (393.5 kJmol 1 ) (285.84) kJ mol 1 « 'H f (C 2 H 2 ) 0 »
¬ 2 ¼
0 1 1 1
' f H (C2 H 2 ) 1299.54 kJ mol 787 kJ mol 285.84 kJ mol
' f H (C 2 H 2 ) 226.7 kJ mol 1
Napomena: entalpija je pozitivna, znaþi da je stvaranje C 2 H 2 teško postiüi zbog trostruke
veze koja je reaktivna. (Za eten je takoÿer endotermno, a etan egzoterman proces)
Z) Na temelju jednadžbi:
C(s,grafit) + H 2 O(g) o CO(g) + H 2 (g), 'H 131.3 kJ
C(s,grafit) + 2H 2 O(g) o CO 2 (g) + 2H 2 (g), 'H 90 kJ
izraþunaj 'H za reakciju 2CO(g) o C(s, grafit)+CO 2 (g)
'H H p H R
'H 90 kJ 2 131.3 kJ 172.6 kJ mol 1
Napomena: podaci za 'H iz prve dvije jednadžbe, a ne iz tablica u knjizi.
Z) Izraþunaj prirast Gibbsove energije pri nastajanju plinovitog klorovodika iz vodika i klora
pri t = 25qC.
H 2 (g)+Cl2 (g) o 2HCl(g)
0 0 92
130 223 186,7
'H 0 H 0p H R0 2 92 kJ mol 1 184 kJ mol 1
'S 0 S 0p S R0
¬
2 186, 7 J mol 1 K 1 ª 130 223 J mol 1 K 1 º
¼
373, 4 J mol 1 K 1 353 J mol 1 K 1
20, 4 J mol 1 K 1
'G 0 'H 0 T 'S 0
'G 184 kJ mol 1 298,15K 20, 4 J mol 1 K 1
'G 184 kJ mol 1 6082, 26 J mol 1
'G 184 kJ mol 1 6, 08226 kJ mol 1
'G 190, 08 kJ mol 1
Tvari se u prirodi nalaze u tri agregatna stanja: s, l, g. Agregatno stanje ovisi o PRIVLAýNIM
SILAMA izmeÿu þestica pri odreÿenoj t i p. Privlaþne sile izmeÿu molekula su uvijek
elektrostatske prirode.
+ - +
Vrelišta halogenih elemenata
dipol - dipol 5 do 25 kJ/mol i plemenitih plinova
+ - + - Element tv/°C
vodikova veza 10 do 40 kJ/mol
dipol - inducirani dipol F2 (g) -187,0
2 do 10 kJ/mol
Cl2 (g) -34,6
+ - + -
Br2 (l) 58,78
inducirani - inducirani
dipol dipol
0,05 do 40kJ/mol I2 (s) 183,0
+ - + - He(g) -268,9
Ne(g) -246,0
Ar(g) -185,2
Jakost meÿumolekulskih djelovanja ima IZRAVAN
Kr(g) -152,3
odraz na vrijednost tv i tt, jer raskidanje jaþih veza
Xe(g) -108,1
zahtjeva veüu energiju.
t/°C
H 2O
100
AsH 3 SbH 3
HF
0 H 2 Te
H 2S H 2Se
NH 3
HCl HBr Hl
-100 PH 3
SnH 4
GeH 4
CH 4 SiH 4
-200
2 3 4 5 perioda
Vrelište raznih spojeva vodika. Više vrijednosti
vrelišta fluorovodika, vode i amonijaka od
ostalih hidrida iste grupe upuüuju na to da
izmeÿu njihovih molekula djeluju vodikove
veze. Kad ne bi bilo vodikovih veza, voda bi, na
primjer, pri standardnim uvjetima bila plin (vidi
crtkanu liniju), pa oceani, rijeke i jezera ne bi
postojali, a kiša ne bi padala.
Z) Napetost površine ovisi o: temperaturi, koncentraciji, prirodi tvari s kojom tekuüina graniþi,
a takoÿer ovisi o dodatku površinski aktivne tvari.
Tvari koje poveüavaju napetost površine zovu se POVRŠINSKI INAKTIVNE TVARI, a to su:
otopine šeüera, soli, kiselina.
VRELIŠTE ILI TEMPERATURA vrenja (tv) je temperatura pri kojoj se tlak pare tekuüine
izjednaþi s atmosferskim tlakom (1 bar) odnosno s tlakom iznad tekuüine. Ako je p = 1 bar
vrelište se zove NORMALNIM VRELIŠTEM.
VRELIŠTE ovisi o TLAKU p. Što je tlak pare veüi vrelište je niže.
Tekuüe organske tvari uglavnom imaju VISOKI TLAK PARE, zbog þega imaju nisko vrelište,
npr. ETERI, KETONI (ACETON).
TLAK PARE ýISTOG OTAPALA UVIJEK JE VEûI NEGO TLAK PARE OTOPINE
(OTAPALO + OTOPLJENA TVAR).
Ekstenzivno svojstvo tvari ovisi o veliþini uzorka (masa, volumen).
Intezivno svojstvo tvari ne ovisi o veliþini uzorka tvari (gustoüa, boja, elektriþna vodljivost,
prozirnost, ...)
P) Postoji li sustav koji ima jednu fazu, a dvije komponente. Odgovor: Da. Primjeri su:
a) voda + etanol b) actena kiselina + voda (ocat) c) legura cinka i bakra – MJED – Zn/Cu
þvrsta otopina CINKA U BAKRU.
Talište, tt - temperatura pri kojoj þvrsta tvar prelazi u tekuüe stanje pri tlaku 101,3 kPa
Normalno vrelište, tv - temperatura pri kojoj tvar prelazi u plinovito stanje pri tlaku 101,3 kPa.
Vrelište je temperatura kod koje je tlak para tekuüine jednak tlaku iznad tekuüine.
P) Kakav mora biti vanjski tlak da bi ledište vode bilo manje od 0°C ?
a) p = 101 kPa b) p < 101 kPa b p > 101 kPa
Koligativna svojstva su svojstva razrjeÿenih otopina koje ovise o broju þestica otopljene tvari,
a ne ovise o vrsti tvari.
Koligativna svojstva su:
- povišenje vrelišta
- sniženje ledišta
- osmotski tlak
Z) Kolika je masa šeüera ( M r 342 ) koju treba dodati u 4 kg vode da bi se otopina smrznula
na t = -3.72 °C , K K 1.86 K mol 1 kg
t = -3.72 °C
M r 342 't 0 (3.72)qC 3.72qC
m ( H 2 O ) = 4 kg 'T = 't = 3.72 K
KK 1.86 K mol 1 kg
'T f KK b
m(šeüer)
342 g mol 1
3.72 K 1 1.86 K mol 1 kg
4 kg
3.72 342 g 4
m(šeüer) 2736 g 2.736 kg
1.86
Z) Talište þistog Ag je 961 °C, K K 34.5 K kg mol 1 .Odredi talište legure bakra i srebra ako
je maseni udio bakra u leguri 0,2.
Z (Cu) = 0,2 (u 100 g) m(Cu) = 20 g
m(Ag) = 80 g = 0.08 kg
1
K K 34.5 K kg mol
tt ( Ag ) 961qC ili Tt ( Ag ) (961 273.15) K 1234.15 K
'T f KK b
20 g
63.55 g mol 1
'T 1 34.5K kg mol 1
0.08 kg
'T = 135.72 K
Tt (Cu / Ag ) 1098.43K ili tt (Cu / Ag ) 825.28qC
K f m(ot.tvar)
M (otopljena tvar) ili
m(otapalo) 't
K b m(ot.tvar)
M (otopljena tvar)
m(otapalo) 't
Vrijednosti za Kb i K f oþitamo iz tablice!
kamfor 178,4 40 - -
OSMOTSKI TLAK
Osmoza je prolazak molekula otapala kroz polupropusnu membranu iz prostora manje
koncentracije otopine prema prostoru veüe koncentracije do njihova izjednaþenja. Pri tome se
þestice otopljene tvari sudaraju s membranom i uzrokuju nastajanju tlaka. To je osmotski tlak,
koji ovisi o koncentraciji otopljene tvari u otopini.
Osmotski
tlak
razrijedena
vrijeme otopina
otopina šecera
šecera
Semipermeabilna
(polupropusna) H 2O
membrana
cista voda cista voda
PRIJE OSMOZE NAKON OSMOZE
Zadaci za vježbu
Z-9.3. Neka otopina ima 50 ppm iona žive Hg 2 u 50 kg vodene otopine. Izraþunaj masu iona
Hg 2 u toj otopini! Dobivenu vrijednost izrazi u mikrogramima (Pg) po kilogramu
otopine
Z-9.4. U litri vode ima 3, 6 1016 iona Ag . Izraþunaj maseni udio srebrovih iona u toj vodi
(pretpostavimo da je gustoüa vode 1g / cm3 )
Z-9.5. 6,0 g kuhinjske soli otopljeno je u 250 mL vode. Izraþunaj maseni udio kuhinjske soli u toj
Z-9.6. Gustoüa natrijeve lužine je 1,2192 g / cm3 . Maseni udio natrijeva hidroksida je 0,20.
Izraþunaj:
a) masenu koncentraciju
b) množinsku koncentraciju!
Z-9.7. Otopina kalijeva permanganata dobivena je otapanjem 12g ove soli u vodi i razrijeÿena
do 500 cm3 otopine. Kolika je množinska koncentracija kalijeva permanganata?
Z-9.8. Za neku reakciju utrošeno je 15mL otopine dušiþne kiseline množinske koncentracije
0, 2mol / dm3 . Za istu reakciju utroši se 37,5 mL dušiþne kiseline nepoznate
koncentracije. Kolika je nepoznata koncentracija?
Z-9.9. Koliki su volumeni koncentrirane sumporne kiseline, gustoüe 1,84 g/cm i masenog
udjela 0,96, potrebni za pripravu:
a) 1, 5 dm3 razrijeÿene kiseline, c(H 2 SO 4 ) 3, 0 mol / dm3
Z-9.27. Tlak pare þistog otapala A jest 1,6 bara. Dodatkom tvari B tlak pare snizi se na 1,0 bar.
Izraþunaj množinski udio komponente B u otopini!
Z-9.28. Tlak pare þiste vode pri t = 25°C jest 0,0313 bar. Tlak pare otopine koja se dobije
miješanjem 5,4 g neke tvari s 90,0 g vode jest 0,0307 bar. Kolika je molarna masa
otopljene tvari?
Z-9.29. Na temperaturi t = 60°C tlak pare vode je 0,1966 bar. Koliki je tlak pare otopine koja
sadrži 102,6 g saharoze na 1080 g vode?
Z-9.30. Neka otopina sadrži 9,0 g nekog neelektrolita u 125 g vode. Ledište otopine je
–0,744°C. Izraþunaj molarnu masu neelektrolita!
Z-9.31. Otopina koja sadrži 1,54 g neke tvari otopljene u 100 g benzena ima vrelište 80,353°C.
Kolika je molarna masa otopljene tvari?
Z-9.32. Izraþunaj molarnu masu nekog ugljikovodika, ako je 3,75 g tog ugljikovodika
otopljeno u 95,0 g acetona! Otopina ima vrelište 56,50°C.
Z-9.33. Koliki je osmotski tlak vodene otopine u kojoj je otopljeno 4,0 g saharoze
( C12 H 22 O11 ) u 230 mL otopine? Temperatura otopine je 10°C.
Z-9.34. Koliki je osmotski tlak vodene otopine množinske koncentracije 0,5 mol/L pri
temperaturi 17°C?
Z-9.35. Izraþunaj osmotski tlak otopine koja ima 18 g karbamida (CO(NH 2 )2 ) u 250 mL
otopine pri temperaturi 24°C!
Z-9.36. Osmotski tlak krvi jest 7,65 105 Pa pri t = 37°C.Izraþunaj masu glukoze u 1 litri
otopine koja üe imati isti osmotski tlak kao krv, pri istoj temperaturi!
Z-9.37. 3,0 g nekog neelektrolita otopi se u 500 mL otopine. Izmjeren je osmotski tlak þija je
vrijednost 226,97 kPa pri t = 0°C. Kolika je molarna masa neelektrolita?
Z-9.38. Vodena otopina sadrži 6, 75 g / dm3 neke nepoznate tvari. Izmjeren je osmotski tlak
otopine pri t = 0°C. On iznosi 6 104 Pa . Izraþunaj molarnu masu nepoznate tvari!
9.1. Energija kristalne rešetke veüa je od energije hidratacije, proces otapanja je endoterman,
topljivost se poveüava s povišenjem temperature.
9.5. w(NaCl) = 2%
9.37. M = 60 g/mol
Kemijska kinetika je dio fizikalne kemije koja prouþava brzinu i mehanizam kemijske reakcije
i ovisnost brzine o raznim faktorima (þimbenici). Brzina kemijske reakcije je promjena
koncentracije u jedinici vremena, podjeljenog sa stehiometrijskim koeficjentom Q [ni], koji je
NEGATIVAN za reaktante (smanjuje se koncentracija), a POZITIVAN za produkte (poveüava
se koncentracija).
Npr. raspad jodovodika: 2HI(g) o H 2 (g) I 2 (g)
1 'c(HI) 'c(H 2 ) 'c(I 2 )
r
2 't 't 't
KC
cC c cD d
ili K C
>C @c > D @d
cAa cB b > A@a > B @b
ili K p za plinove
Uglata zagrada znaþi ravnotežu množinske koncentracije c.
Ako je K C ! 1 reakcija teþe u smjeru produkta.
Ako je KC 1 reakcija teþe u smjeru reaktanta.
Sinteza NH3 po Haber - Boschu: 3H 2 (g) N 2 (g) R 2NH3 (g) , 'H < 0
Kc
> NH3 @2
4Vm 2Vm
> H 2 @3 > N 2 @ Vm molarni volumen ª¬ dm3 mol 1 º¼
ili K p
Za sintezu NH3 pogoduje: p viši jer 4Vm daje 2Vm (smanjuje se Vm ),
t niža jer je egzoterman proces.
Le Chatelier [Le Šatelje] – prouþavao faktore koji utjeþu na položaj ravnoteže i definirao je
zakon poznat pod imenom PRINCIP NAJMANJEG NASILJA koji glasi:
Ako na sustav u ravnoteži djeluje vanjski utjecaj (p, t, c) ravnoteža üe se pomicati tako da se taj
vanjski utjecaj smanji.
Z) Koliko puta üe se poveüati brzina kemijske reakcije 2A B R A 2 B , ako se koncentracija
tvari A poveüa 3 puta?
2
r k > A@ > B @
2
Brzina üe se poveüati 9 puta.
r k >3 A@ > B @
KISELINE I BAZE
II) BRÖNSTED – kiseline su sve tvari koje mogu dati proton H [proton-donori], a baze
su sve tvari koje mogu primiti proton [proton-akceptori]
konj. par I
Z) U jednadžbi: NH 3 (g) H 2 O(g) R NH 4 (aq) OH (aq) oznaþi konjugirane parove.
III) LEWIS – kiseline su sve tvari koje mogu primiti elektronski par [elektron-akceptori].
Baze su sve tvari koje mogu dati elektronski par [elektron-donori]
F H F H
F B + N H F B N H
F H F H
kiselina baza sol
donorska veza
(koordinativno kovalentna veza)
DOBIVANJE KISELINA
1. Otapanje halogenovodika u vodi
HX(g) H 2 O(l) o HX(aq) - opüenito, x = F, Cl, Br, I
HF(g) H 2 O(l) o HF(aq)
HCl(g) H 2 O(l) o HCl(aq)
2. Otapanje oksida nemetala u vodi tj. anhidrida kiselina
SO 2 (g) H 2 O(l) o H 2 SO3
LUŽINE
Lužine su vodene otopine hidroksida.
NaOH(s) H 2 O(l) o Na (aq) OH (aq) > NaOH(aq)@
hidroksid lužina
Topljivi hidroksidi: KOH, NaOH, RbOH,CsOH,Ca(OH) 2 , NH 4 OH
- OH daje lužnati karakter, masan opip, nagriza kožu i sluzokožu.
RbOH Mg(OH)2
KOH Al(OH)3 , Fe(OH)2 , Cu(OH)2
NaOH U vodenoj otopini, kod slabih lužina, koncentracija hidroksidnih iona je od
LiOH 0. 000 001 do 0.0001 mol/l. Kod jakih lužina koncentracija hidroksi dnih iona
Ba(OH) je izmeÿu 0.001 i 1 mol/l. Hidroksidi 1. skupine kristaliziraju, a njihovu kristalnu
Sr(OH)2 rešetku þine ioni. Otapanjem u vodi kristalna rešetka se ruši odnosno disocira.
Ca(OH) Hidroksidi 2. skupine (kalcijev i barijev hidroksid) su vrlo slabo topljivi obzirom
da je sva otopljena koliþina potpuno disocirana (jake su lužine).
DOBIVANJE HIDROKSIDA
1. Metal (I i II PSE) + H 2 O(l) o hidroksid + H 2 (g)
2Na(s) H 2 O(l) o 2NaOH(aq) H 2 (g)
K( ) 2H 2 O(l) 2e o H 2 2OH ½°
¾
A( ) 2Cl 2e o Cl2 °¿
2H 2 O(l) 2Cl o H 2 2OH Cl2
Produkti elektrolize NaCl(aq) su: H 2 ,Cl2 , NaOH
100 10
-1
10-2 10-3 10-4 10-5 10-6 10-7 10-8 10-9 10-10 10-11 10-12 10-13 10-14 cH +,mol dm-3
raste ki se þnost
H+max
lost rast e bazi
OH-max
temperatura °C K w mol 2 dm 6
Kw - odreÿuje se eksperimentalno
-15
0 1,14 10
15 4,50 10-14
25 1 10-14
37 2,39 10-14
40 2,92 10-14
60 9,61 10-14
Z) Ako je stupanj dispcijacije karbonatne kiseline 17% za prvi stupanj disocijacije kiseline þija
je množinska koncentracija 0,1 mol dm 3 . Izraþunaj kolika je koncentracijska konstanta.
H 2 CO3 R H HCO3 - I stupanj
D - 17% = 0,17 cH
D
cH 2CO3 0,1mol dm 3 cH 2CO3
ª H º ª HCO3 º cH
Kc ¬ ¼¬ ¼ 0,17
H 2 CO3 0,1mol dm 3
0,017 mol dm 3 0,017 mol dm 3 cH 0, 017 mol dm 3
Kc
0,1mol dm 3
cH cHCO 0, 017 mol dm 3
3 3 3
Kc 2,89 10 mol dm
0 10 20 30 40 V(otop. HCl)/mL
Krivulja pokazuje kako se mijenja pH otopine tijekom titracije jake
kiseline bazom. Pri neutralizaciji jakih kiselina jakom lužinom
može se koristiti bilo koji indikator.
7
tocka ekvivalencije
pufer
0 10 20 30 40 V(otop. HCl)/mL
Krivulja titracije otopine slabe kiseline jakom bazom.
SOLI
Soli su spojevi metala ili amonijevog iona NH 4 i kiselinskog ostatka. Sve soli su IONSKI
SPOJEVI.
REDOKS JEDNADŽBE
II II II II
Oksidacijski broj kisika u spojevima je –II. Primjerice: H 2 O, H 2SO 4 HN O 3 ,SO3 .
I I
U peroksisima kisik je oksidacijskog broja –I.Primjerice: Na 2 O 2 . U superoksidima je :
II
I I I
I II I II II I
K O 2 , Rb O 2 , O F2 - kisik može imati oksidacijski broj +2 jer je F jako elektronegativan.
Oksidacijski broj jednostavnog iona jednak je nabojnom broju iona, pa üemo ih dalje pisati
samo s nabojnim brojem.
Primjerice: Al3 ,Cr 3 .
Algebarska suma oksidacijskih brojeva u molekuli je jednaka nuli . Ovo pravilo omoguüuje
odreÿivanje nepoznatog oksidacijskog broja. Primjerice u molekuli sumporne kiseline
( H 2SO 4 ) znamo oksidacijske brojeve vodika i kisika, ali ne znamo oksidacijski broj sumpora.
Možemo ga izraþunati na sljedeüi naþin (u raþunu üemo rimske brojke zamjeniti arapskima):
I x II
H 2 SO 4
2(1) 4(2) x 0
(2) (8) x 0
x (8) (2) 6
Oksidacijski broj sumpora u sumpornoj kiselini jest VI.
Algebarska suma oksidacijskih brojeva u višeatomnom ionu jednaka je nabojnom broju iona
(oznaþuje se prvo broj zatim naboj). Primjerice, u amonijevu ionu ( NH 4 ) tražimo oksidacijski
broj dušika:
Atomi metala uvijek su redukcijska sredstva (reducensi) jer pri spajanju s drugima vrstama
atoma (u ionskim spojevima) otpuštaju elektrone.
Neke vrste atoma metala i nemetala mogu imati razliþite oksidacijske brojeve, primjerice:
II III II VI IV
Fe i Fe, S , S, S .
Ako se neka vrsta atoma nalazi u spoju u kojem ima najmanji oksidacijski broj, tada je taj atom
samo redukcijsko sredstvo – jer može samo otpuštati elektrone. Ako pak atom ima najveüi
oksidacijski broj u nekom spoju, tada je on samo oksidacijsko sredstvo, tj. može samo primati
elektrone. A što je s atomima izmeÿu ta dva stanja?
Atomi elemenata u spojevima u kojima imaju oksidacijski broj izmeÿu najniže i najviše
vrijednosti, mogu biti i oksidacijska i redukcijska sredstva (mogu i primati i otpuštati
elektrone). Njihovo ponašanje ovisit üe o tvari s kojom reagiraju. Ako je tvar jaþi oksidans,
tada su oni redukcijska sredsva, i obrnuto. U organskim spojevima oksidacijski broj ugljika
odreÿuje se za svaki ugljik ne uzimajuüi u obzir vezu sa susjednim ugljik-atomom.
IV I III I III I III I II I II I III I III II II 1
C H 4 , C H 3 C H 3 , C H 3 C H 2 O H, C H 3 C O O H
Redoks reakcije uvijek su vezane za izmjenu elektrona.
3e redukcija=oksidans
e oksidacija=reducens
Ionski oblik:
2K Cr2 O72 H Cl o K Cl Cr 3 3Cl Cl2 H 2 O
6Cl 6e o 3Cl2 ½°
¾
Cr2 O72 6e 14H o 2Cr 3 7H 2 O °¿
6Cl Cr2 O72 14H o 3Cl2 2Cr 3 7H 2 O
uravnotežena jednadžba:
K 2 Cr2 O7 14HCl o 2KCl 2CrCl3 3Cl2 7H 2 O
0 II I 1 V II
Z) Br2 O H o Br Br O 3 - disproporcioniranje – isti atom oksidira i reducira
e , redukcija
5e ,oksidacija
PRAVILA ZA REDOKS
kisela otopina
O : ----------- + H 2 O o ----------- + H +
R : ----------- + H + o ----------- + H 2 O
lužnata otopina
O : ----------- + OH o ----------- + H 2 O
R : ----------- + H 2 O o ----------- + OH
ELEKTROKEMIJA
ELEKTROLIZA
Elektroliza je proces rastavljanja tvari pomoüu elektriþne struje.
Elektroliza vode – zbog slabe vodljivosti u vodu se dodaje tvar koja poveüava vodljivost
( Na 2 CO3 , H 2SO 4 , KNO3 , Na 2SO 4 ) – a ne sudjeluje u procesu elektrolize. To su soli þiji je
kation iz I, II skupine i složeni anion ili kiselina složenog aniona.
4H 2 O 4e o 2H 2 4OH ½°
6H 2 O 4H 2 O ¾
2H 2 O 4e o O 2 4H °¿
2H 2 O o 2H 2 O 2
praskavac
4H 2 O 4e o 2H 2 4OH ½°
6H 2 O 4H 2 O ¾
2H 2 O 4e o O 2 4H °¿
2H 2 O o 2H 2 O 2 o Produkti su isti kao kod elektrolize H 2 O
Elektroliza kiseline
H 2 SO 4 (aq) o 2H (aq) SO 24 (aq) HCl(aq) o H Cl
K : 2H 2e o H 2 2
K : 2H 2e o H 2 ½°
A : 2H 2 O 4e o O 2 4H ¾
A : 2Cl 2e o Cl2 °¿
4H 4e o 2H 2 ½°
¾ 2H 2Cl o H 2 Cl2
2H 2 O 4e o O 2 4H °¿
2H 2 O o 2H 2 O 2
K : 2H 2 O 2e o H 2 2OH 2
A : 4OH 4e o O 2 2H 2 O
4H 2 O 4e o 2H 2 4OH ½°
¾
4OH 4e o O 2 2H 2 O °¿
2H 2 O o 2H 2 O 2
Prvi Faradayev zakon – masa izluþene tvari proporcionalna je koliþini elektriciteta koja proÿe
kroz elektrolizer.
Drugi Faradayev zakon – jednake koliþine elektriciteta izluþuju množine tvari koje su obrnuto
proporcionalne sa brojem elektrona.
Z 1. Zbog þega je vodena otopina srebrova nitrata ( AgNO3 ) elektrolit, a vodena otopina
glukoze neelektrolit?
Z 6. Izraþunaj vrijeme potrebno da vodiþem proteþe množina elektriciteta 49 Ah, ako je jakost
struje 6 A!
Z 7. Koliko se atoma kalija i molekula klora izluþi elektrolizom taline kalijeva klorida strujom
jakosti 2,9 A u vremenu od 15 sati?
Z 9. Kolika je masa bakra koji se izluþi iz otopine bakrova(II) klorida strujom 4,0 A u vremenu
od 3 h?
Z 10. Množina elektriciteta 482,5 C elektrolizom izluþi 163,5 mg cinka. Kolika je molarna
masa cinka?
Z 11. Elektroliza taline natrijeva klorida proizvodi se strujom jakosti 4, 0 104 A . Kolike su
mase natrija i klora koji se izluþe u vremenu od 20 sati.
Z 12. Iz otopine cinkova nitrata potrebno je proizvesti 750 mg cinka. Kolika je koliþina
elektriciteta potrebna za redukciju cinkova iona, ako je iskorištenje struje 90%?
Z 13. Kolika je jakost struje koja prolazi kroz otopinu koja sadrži ione dvovalentnog nikla, ako
se u vremenu od 2,5 sati na katodi izluþi 80 g nikla?
Z 14. Dva serijski spojena elektrolizera sadrže otopine srebrova nitrata i kromova(III) klorida.
U prvom elektrolizeru izluþilo se 862,4 g srebra. Izraþunaj:
a) masu kroma koji se izluþi na katodi,
b) jakost struje ako je vrijeme elektrolize 15 minuta!
Z 15. Dva elektrolizera serijski su spojena. U jednome je metalni nitrat dvovalentnog metala, a
u drugome metalni nitrat trovalentnog metala. U prvom elektrolizeruizluþi se 0,05 mola metala
( M 2 ), u drugom 1,716 g metala ( M 3 ). Kolika je molarna masa trovalentnog metala?
Z 16. a) Izraþunaj masu bakra koja se izluþi iz otopine bakrova(II) sulfata množinske
koncentracije 2 mol / dm3 , volumena 250 cm3 . Utrošena množina elektriciteta za
elektrolizu jest 85000 C .
b) Koliko je iona bakra ( Cu 2 ) ostalo u otopini?
Z 17. Kroz otopinu željezova(III) klorida protekla je množina elektriciteta od 11,2 Ah.
Izraþunaj:
a) masu izluþenog željeza,
b) volumen razvijenog klora pri tlaku 720 mbar i temperaturi 28°C!
Z 18. Elektrolizom otopine metalnog klorida trovalentnog metala razvije se 5,9 dm3 klora s.u.
Odredi molarnu masu metala ako je masa izluþenog metala 10,2 g!
Z 19. Strujom jakosti 0,4 A u vremenu od 20 minuta provodimo elektrolizu vodene otopine
kalijeva klorida. Volumen otopine je 250 mL. Izraþunaj:
a) volumene vodika i klora koji se razviju na elektrodama pri s.u.,
b) množinsku koncentraciju OH iona po završetku elektrolize!
1. U vodenoj otopini glukoze nalaze se molekule, a u otopini srebrova nitrata srebrovi ioni i
nitratni ioni.
KNO3 (s) R K (aq) NO3 (aq)
2. a) Mg(NO3 ) 2 (s) R Mg 2 (aq) 2NO3 (aq)
Cu(NO3 ) 2 (s) R Cu 2 (aq) 2NO3 (aq)
b) Cu(NO3 ) 2
'
AlCl3 (s) o Al3 3Cl
K : 2Al3 6e o 2Al °½
3. a) ¾
A : 6Cl o 3Cl2 6e °¿
2Al3 6Cl o 2Al 3Cl2
ǻ
CuCl 2 ( s ) o Cu 2 2 Cl
K : Cu 2 2 e o Cu ½°
b) ¾
A : 2 Cl o Cl 2 2 e °¿
___________________________
Cu 2 2 Cl o Cu Cl 2
4. a) H 2 i Cl2
b) Cu i Cl2
5. K :H 2 , A :O 2
6. a) K :H 2 , A :Cl2
b) K :H 2 , A :Cl2
7. t = 8,17 h
9. Q = 6,97 106 C
13. Qp 0, 683 A h
14. I = 29,28 A
Galvaski þlanak je ureÿaj koji kemijsku energiju pretvara u elektriþnu. Proces je SPONTAN.
Galvanski þlanak se sastoji od dvije elektrode (poluþlanak) i elektrolitskog kljuþa (most).
Elektrodu galvanskog þlanka þini metal uronjen u otopinu svojih iona (elektrolit – vodiþ II
reda).
POZITIVNI POL je KATODA na kojoj se odvija redukcija.
NEGATIVNI POL je ANODA na kojoj se odvija oksidacija, ODNOSNO SAMA ANODA SE
OKSIDIRA (IZVOR JE e ). TO JE METAL KOJI IMA NEGATIVNIJI E 0 .
(Kod elektrolize OKSIDIRA ANION!!!)
DANIELLOV ýLANAK
REAKCIJE ISTISKIVANJA
Z) Dovrši jednadžbe:
-0,76V +0,337V
a) Zn CuSO 4 o ZnSO 4 Cu - jaþi reducens ISTISKUJE slabiji iz njegove soli.
0
b) Cu + ZnSO 4 o
nema reakcije, element þiji je E pozitivniji ne može istisnuti
element þiji je E 0 negativniji!
c) F2 2KCl o Cl2 2KF - jaþi oksidans ISTISKUJE slabiji
d) Cl2 KF o nema reakcije, slabiji oksidans ne može istisnuti jaþi!
e) 2 F2 + 2 H2O ĺ O2 + 4 HF (zbog ove reakcije fluor je jedini halogeni element koji se ne može dobiti
elektrolizom vode jer oksidira kisik)
Oksidacijsko djelovanje halogenih elemenata raste: I 2 Br2 Cl2 F2
Z) Dovrši jednadžbe:
a) Cl2 2I o I 2 2Cl b) I 2 F o
c) C6 H5 ONa HCl d) C6 H5 ONa HCl
e) CaCO3 H 2 SO 4 o CaSO 4 H 2 O CO 2 - jaþa kiselina istiskuje slabiju!!!
H 2 CO3
f) 2NH 4 Cl Ca(OH) 2 o CaCl2 2NH3 2H 2 O - jaþa lužina istiskuje slabiju!!!
OLOVNI AKOMULATOR
Sekundarni izvor može se nekoliko puta puniti i prazniti (reverzibilan izvor)
DIJELOVI:
(–) POL: Pb – spužvasto
(+) POL: PbO 2 - na rešetki od slitine Pb/Sb (Sb = antimon)
- elektrolit razrijeÿena H 2 SO 4 33-39%
Pri radu se troši H 2 SO 4 i nastaje bijeli teško topljivi talog PbSO 4 . Taj se proces zove
sulfatizacija. Mjerenjem gustoüe H 2 SO 4 može se odrediti je li akumulator pun ili prazan.
Gustoüa se mjeri AREOMETROM.
Pun akumulator: U (H 2 SO 4 ) 1, 25 1, 30 g cm 3
Prazan akumulator: U (H 2 SO 4 ) 1,15 g cm 3
VAŽNO JE ZNATI:
1. Pri punjenju spaja se (+) pol akomulatora na (+) pol istosmjernog izvora struje.
2. Akomulator se smije doljevati DESTILIRANOM H 2 O
3. STAJANJEM se akomulator PRAZNI
Hidroliza je reakcija kationa slabe lužine (ili aniona slabe kiseline) s vodom ili reakcija u kojoj
sudjeluju molekule vode. Do hidrolize dolazi kad su soli nastale od kiselina i lužina razliþite
jakosti. Imamo sljedeüe sluþajeve:
Uoþimo: Atom natrija Na u molekuli NaCl “dolazi” iz jake lužine NaOH. Atom klora
“dolazi” iz jake kiseline HCl.
Otopina NaCl je neutralna tj. pH(NaCl) = 7 zato što je ta sol nastala od jake kiseline i
jake lužine. Ioni Na+ i Cl– ne reagiraju s vodom a to znaþi da u ovom sluþaju nema
hidrolize.
Uoþimo: Atom natrija Na u molekuli NaCN “dolazi” iz jake lužine NaOH. Grupa –CN
“dolazi” iz slabe kiseline HCN.
Dobivena otopina je lužnata tj. pH(NaCN) > 7. Tako je sa svim otopinama soli koje su
nastale od jake lužine i slabe kiseline. Ion CN– reagira s molekulama vode što se opisuje
sljedeüom jednadžbom hidrolize:
Uoþimo: Amonijev ion u amonijevu sulfatu “dolazi” iz slabe lužine NH4OH. Sulfatni
ion “dolazi” iz jake kiseline H2SO4.
Dobivena otopina je kisela tj. pH((NH4)2SO4) < 7. Tako je sa svim otopinama soli koje
su nastale od slabe lužine i jake kiseline. Amonijev ion NH4+ reagira s molekulama
vode što se opisuje sljedeüom jednadžbom hidrolize:
Amonijev etanoat ima molekulu oblika CH3COONH4. U vodenoj otopini ova molekula disocira
na sljedeüi naþin:
H 2O
CH3COONH4 o CH3COO– + NH4+
Puferske otopine
Opüenito, puferi su smjese slabih kiselina i njihovih soli (kiseli pufer) ili slabih lužina i
njihovih soli (lužnati pufer).
Djelovanje pufera temelji se na pomaku ravnoteže prema slabo disociranoj kiselini ili lužini. U
krvnoj plazmi nalazi se H2CO3 i HCO3– (karbonatni pufer). U staniþnoj tekuüini djeluju fosfatni
puferi a to su smjese HPO42– i H2PO4–.
O. Toþan odgovor je d) zato što samo u tom, od navedenih sluþajeva, imamo smjesu slabe
kiseline i njene soli (pogledati definiciju kiselog pufera).