13 csoport

B, Al, Ga, In, Tl

Elektronszerkezet: ns2np1
Felfedezés B (bór)
1808 Gay-Lussac ill. Thenard (Fe) és Davy (K) egymástól függetlenül bórsav (H3BO3) red.l
Előfordulás
Bórsavként (H3BO3) továbbá sóiként pl bórax (Na2B4O7 ∙ 10H2O), kernit (Na2B4O7 ∙ 4H2O)
valamint boroszilikátként.

Al (alumínium)
1827 Wöhler, az eljárást hatékonyabbá tette Devill (1859) azonban ez is nagyon drága volt!
AlCl3 + 3 K Al + 3 KCl
Hall-Herault eljárás olvadékelektrolízis 1886; Alcoa gyár: 1888

1889 Bayer Al(OH)3 vagy AlOOH tartalmú bauxitból Al2O3 gyártás

Korundként Al2O3 bányászható, féldrágakövek Al2O3 + szennyezők

rubin (vörös) – Al2O3 + Cr nyomok
zafír (kék) – Al2O3 + Ti,Fe,V
aluminoszilikátok
Na3[AlF6] (kriolit)

Ga (gallium) Al kísérője, In (indium), Tl (tallium) 2

 Bór

Fizikai tulajdonságok

- Nemfémes (félfémes) elem, tulajdonságai jelentősen eltérnek a csoport nehezebb tagjaitól

- 4 allotróp módosulat + amorf (barna por)
- Minden módosulatban B12 ikozaéderek vannak a rácspontokban, s ezeket további nem
konvencionális kötések kötik össze. (3c-2e) kötések!
- B, 11B (20/80%) izotópok: 10B neutron befogásra képes, nukleáris gyógyszer.
10

Kémiai tulajdonságok
ikozaéder
- 400 oC alatt alacsony reaktivitás, kovalens vegyületek, B3+ -ion nem szeret képződni, általában
redukálószer.
- B + F2 BF3 már szobahőmérsékleten. Sík monomer (visszadonál a B üres pályára.)

- B + O2 B2O3 700 oC-on, atomrács, polimer szerkezet. ↘Si

- B + N2 BN polimer (grafit vagy gyémánt típusú) 900 oC –on (B-N : C-C) kerámia,
gyémánt típusú kemény N
Hasonlóan a szervetlen benzol: borazol B3N3H6. B B R2B NR'2 aminoboráno
RB NR' iminoboránok
N N
HB NH szervetlen ac
B 3
borazin (borazol)
- hidridek: (boránok) nem direkt szintézissel

B2H6 2 hidrid-híd: 2e-3c kötés

- NaOH ömledékben 500 oC-on ↘Si

- Oldhatóság savakban: cc. H2SO4 200 oC felett, forró cc. HNO3-ban.

- HNO3 + H2F2 keverék B + 3 HNO3 + 2 H2F2 H[BF4] + 3 NO2 + 3 H2O ↘Si

Bórvegyületek: Általában Lewis savak pl BF3

A halogenidek hidrolizálnak!: BCl3 + H2O H3BO3 + HCl ↘Si

4
Bórsav H3BO3
Sík molekula, vízben gyengén oldódik. Gyenge Lewis sav (pKS = 9,25). Nem Brönsted sav!

B(OH)3 + H2O H+ + [B(OH)4]-

A tetrahidroxo-borát-ion, B(OH)4- tetraéderes szerkezetű. Vagy híg, vagy nagyon bázikus oldatban stabil.
pH = 12 alatt, koncentrált oldatban poliborát (vízkilépés, protonálás B-O-B kötés) polimerizáció ↘Si
Termikus viselkedés:
170oC 
H3BO3 HBO2 B2O3
-H2O -H2O
metabórsav
[B4O5(OH)4]2−
Bórsav és borátok antimikrobiális tulajdonságaik miatt toxikusak a környezetre.
Borát-ion lángfestése (zöld szín):

B4O72- + H2SO4 + 5 H2O 4 H3BO3 + SO42-

H3BO3 + 3 CH3OH B(OCH3)3 + 3 H2O

Illékony, észter

5
 Előállítás

Nagy tisztaságú kristályos (félvezetőipar)

(Kémiai leválasztás gőzökből: „chemical vapor deposition”, CVD) tisztaság (˃ 99,9%)
2 BCl3 + 3 H2 → 2B+ 6HCl

Tisztítás van Arkel de Boer eljárással

B + I2 → BI3 (1400 oC) → B + I2

Alacsonyabb tisztasági fokú amorf, barna színű.

B2O3 + 3 Mg 2 B + 3 MgO

Híg sósavval mosva 98%-os tisztaság érhető el.

Felhasználás
Bór hidrid rakétahajtóanyag
10B terápia

Boroszilikát üveg: bóroxid + Si

Bór karbid golyóálló mellény, Bór-nitrid csiszolópor (abrazív)
Nagy tisztaságú bór: félvezetőipar:
Na[BH4] szelektív gyenge redukálószer (szelektiv a C=O kötésre a C=C mellett)
6
 Alumínium (Ga, In, Tl)

Fizikai tulajdonságok

– Fémes rács, alacsony op Al: 660 oC; Ga: 29,8 oC In: 156 oC Tl: 450 oC
– Al: könnyűfém: d =2,7 g/cm3 – repülőgép, járműipar
– Al: duktilis=megmunkálható → fólia
– Al: jó elektromos vezető 60%-a Cu-nek
– Lángfestés:

In kék (indigó) Tl zöld (lomb)

- Ɛo(Al3+/Al) = -1,66 V nagy neg. érték → kiváló redukálószer

Kémiai tulajdonságok

Az Al a meglehetősen negatív elektródpotenciál ellenére inert a felületi védő oxidrétege miatt.

Az Al-oxid oldható savban és lúgban, de az erősen oxidáló salétromsav (cc HNO3)
megerősíti az oxidréteget, passzivál. ↖Be

Eloxálás: Az alumíniumot anódként kapcsolva vastagítják meg az oxidréteget, ezzel

ellenálóbbá teszik az alumíniumtárgyat. A réteg porózus, színezhető. Többnyire savas 7
(kénsavas) oldatban végzik. Pl. Óarany kilincs
 Vízzel: Nincs reakció, hacsak az összefüggő oxidréteget nem bontjuk meg pl. Hg2+
Savval: nehezen de reagál 2 Al + 6 HCl 2 AlCl3 + 3 H2
Mivel az Al(OH)3 oldhatósága kicsi, gyenge bázis, így az ([Al(H2O)6]3+) klorid erősen
savasan hidrolizál.
Tömény salétromsavval: HNO3 passzivál ↖Be
Bázissal amfoterként reagál, mivel az Al(OH)3 lúgban oldódik
2 Al + 2 KOH + 10 H2O 2 K[Al(OH)4(H2O)2] + 3 H2 ↖Be
(Gyakran a két vizet nem írjuk ki)
Reakció elemekkel
Halogének: Al + Cl2 → AlCl3 vízmentes, kovalens (szublimálva dimer Al2Cl6) ↖Be
Friedel-Crafts katalizátor (aromások acilezése, alkilezése)
Cl
Vízzel hevesen reagál, a reakció nem visszafordítható: Cl Cl
Al Al
Cl Cl
AlCl3 + 6 H2O [Al(H2O)6]3+ + 3Cl- Cl

[Al(H2O)6]Cl3 AlCl3
Oxigen alumíniummal csak magas hőmérsékleten reagál, de akkor hevesen (2000 K),
mivel az alumínium képződéshője nagy. Polimer szerkezetű atomrácsos, a felületen
OH egységek.

Termit reakció pl. vasúti sínek hegesztése (hajtóerő: stabil alumínium.oxid):

Fe2O3 + 2 Al 2 Fe + Al2O3
8
Kénnel: Al2S3 vízben hidrolizál (Al3+ + S2- vizes oldatban Al(OH)3 – ot ad.
Al2S3 + 6 H2O 2 Al(OH)3 + 3 H2S

Szénnel: Karbid Al4C3 hidrolízis vízben Al4C3 + 12 H2O 4 Al(OH)3 + 3 CH4

(vö. Be, metinid) ↖Be

Hidrogénnel nyomás alatt: polimer szerkezetű átmeneti jellegű hidrid ↖Be

1000-1300oC
2 Al + 3 H2 2 AlH3 (AlH3)x
Li[AlH4]
AlCl3 + 4 LiH Li[AlH4] + 3 LiCl

Li[AlH4] + 4 H2O LiOH + Al(OH)3 + 4 H2

> 150 o
2 Li[AlH4] 2 LiH + 3 H2 + 2 Al

9
 Alumínium előállítás
1. Timföldgyártás
Bayer eljárás bauxitból (Al(OH)3 vagy AlOOH tartalom)
Finomra őrölt bauxit + forró 35-38% cc NaOH oldat
(170-180 oC, 5-7 bar (nyomás alatt), 6-8 h)
Al(OH)3 + NaOH Na[Al(OH)4]
A szennyeződések pl. Fe2O3 nem oldódik: vörösiszap (1.5 kg képződik 1 kg Al-hoz)
Szűrés (nehéz, kolloid)
Szűrés után 1./ Hűtés 60 oC 2./ Hígítás vízzel
3./ Beoltás: Al(OH)3 oltóhidrát a kristályosodást gyorsítani (kristálygóc)

A keletkező Al(OH)3 szűrhető. Az anyalúg betöményíthető, és visszavezethető.

A Ga tartalom Na[Ga(OH)4]-ként feldúsul!
1200oC
A vizet tökéletesen el kell távolítani (H2 lenne a katódon!) kalcinálás Al(OH)3 Al2O3 + 3 H2O
2. Al2O3 olvadékelektrolízis: Hall-Hérault eljárás
Op (Al2O3) : 2045 oC ! →forr.pontcsökkentőt használnak
Elektrolit: kriolit Na3[AlF6] 90% + Al2O3 (eutektikus elegy Op = 950 oC)
Szén elektródok (mesterséges grafit) reakciók: Katód: Al; Anód O2

Az anódon C + O2 CO2 (CO) az anód fogy, pótolni kell.

10
Az alumínium felhasználás

- Szerkezeti anyag többnyire ötvözetként

- Redukálószer (termit reakció)
- Csomagolóanyag (dobozok, fólia)
- Korund=Al-oxid mint csiszolószer (nagy keménység)
- Vegyületei katalizátornak, redukálószernek.

Ga, In, Tl

- Ga és In tulajdonságai hasonlóak az alumíniumhoz. (Pl. Ga amfoter). GaP, GaAs LED

- A tallium nehézfém, mérgező.

- Meglehetősen stabil a +1 oxidációs fok(”inert s pár” hatás hasonlóan az Pb, Bi-hoz).
- TlOH erős bázis (vö. NaOH)
- TlCl rosszul oldódik vízben (a többi rosszul oldódó klorid: AgCl, Hg2Cl2, PbCl2, CuCl)

11