LEC

 NOTES    –  CARBOHYDRATES  
 
Monosaccharides  
§ Fischer  Projection  formula  –  open  and  linear  structural  formula  of  monosaccharides    
§ C5    (the  carbon  atom  next  to  a  primary  alcohol)  is  the  basis  in  determining  whether  the  
monosaccharide  is  in  the  D  or  L  configuration  
§ D  isomer  –  OH  on  the  right    
L    isomer  -­‐  OH    on  the  left  
§ a  “free  carbonyl  group”  gives  sugars  their  reducing  property,  i.e.,  these  sugars  are  
“reducing  sugars”  and  therefore  will  give  positive  results  in  all  oxidizing  tests    
(e.g.  silver  mirror  for  Tollen’s,  brick-­‐red  precipitte  for  Fehling’s  and  Benedict’s,  yellow  
precipitate  for  Phenylhydrazine  test)  
§ open  structure  of  sugars  gives  a  “free  carbonyl”  group  and  is  only  obtained  if  the  sugar  
is  in  aqueous  solution  
 
Aldohexose                                Ketohexose  

                                                                                                         
 
§ Haworth  formula  –  closed  ring  structure  of  monosaccharides    
§ for  an  aldohexose,  it  is  the  hemiacetal  formation  between  C1  (aldehyde  functional  
group)  and  C5  (alcohol  functional    group)  to  give  the  hexagon  ring  structure  
 

                           
   
 
 
 
 
 
  
§ for  a  ketohexose,  it  is  the  hemiketal  formation  between  C2  (ketone  functional  group)  
and  C5  (alcohol  functional  group)  to  give  the  pentagon  ring  structure  
 

 
 
§ closed-­‐ring  structures  of  sugars  DO  NOT  give  a  “free  carbonyl”  group  since  there  is  a    
C1-­‐C5  oxide  linkage  for  aldohexoses  and  a  C2-­‐C5  oxide  linkage  for  ketohexoses,  
therefore,  NO  REDUCING  PROPERTY    
§  in  aqueous  solutions,  water  hydrolyzes  these  oxide  linkages,  liberates  the  carbonyl  
group    and  thus,  these  sugars    become  REDUCING  SUGARS    

Disaccharides  
§ a  glycosidic  linkage  is  the  bond  that  links  two  monosaccharide  units  
§ for  maltose  (glucose-­‐glucose),  it  is  the  acetal  formation  between  C1  of  the  1st  glucose  
molecule  and  C4  of  the  2nd  glucose  molecule    therefore  maltose  has  a  1,4-­‐glycosidic  
bond  
§ maltose  is  a  REDUCING  SUGAR  because  even  though  C1  (from  the  1st  glucose  mol)  is  
bound  by  both  oxide  and  glycosidic  bonds,  C4  (from  the  the  2nd  glu  mol)  is  bound    
ONLY  by  an  oxide  linkage  thus,  in  an  aqueous  solution,  water  can  still  hydrolyze  this  
oxide  linkage  and  yield  a  free  carbonyl  group  
§ for  lactose  (galactose-­‐glucose),  it  is  the  acetal  formation  between  C1  of  the  1st  galactose  
molecule  and  C4  of  the  2nd  glucose  molecule    therefore  lactose  has  a  1,4-­‐glycosidic    
bond  
§ lactose  is  a  REDUCING  SUGAR  because  even  though  C1  (from  the  1st  gal  mol)  is  bound  by  
both  oxide  and  glycosidic  bonds,  C4  (from  the  the  2nd  glu  mol)  is  bound  ONLY  by  an  
oxide  linkage  thus,  in  an  aqueous  solution,  water  can  still  hydrolyze  this  oxide  linkage  
and  yield  a  free  carbonyl  group  
 
  
     
§ for  sucrose  (glucose-­‐fructose),  it  is  the  ketal  formation  between  C1  of  the  1st  glucose  
molecule  and  C2  of  the  2nd  fructose  molecule    therefore  sucrose  has  a  1,2-­‐glycosidic    
bond  
§ sucrose  is  the  only  NON  REDUCING  SUGAR  because  C1  (from  the  1st  glu  mol)  and  C2  
(from  the  the  2nd  fru  mol)  are  BOTH  bound  by  oxide  and  glycosidic  linkages,  therefore,    
NO  FREE  CARBONYL  GROUP  
§ sucrose  can  give  a  false-­‐positive  result  in  an  oxidation  test  if  the  1,2-­‐glycosidic  bond  
undergoes  hydrolysis  due  to  prolong  heating  
 

         

Polysaccharides  
§ starch  –  a  polymer  of  glucose    
§ a  starch  granule  has  a  hard,  outer  covering  known  as  amylopectin  (the  branched  1,6-­‐
glycosidic  structure)  and  a  soft  inner  layer,  amylose  (the  linear  1,4-­‐glycosidic  structure)  
§ uncooked,  aqueous  solution  of  starch  gives  a  violet  solution  w/  I2  test  (amylopectin)  
and  cooked  or  heated  starch,  gives  a  blue  solution  (amylose)  
§ I2  Test  (General  Test  for  Starch)  
Principle  Involved:  formation  of  starch-­‐iodo  complex  
1) starch,  being  a  polymer,  traps  the  I2  in  its  helical  structure  giving  a  blue-­‐colored    
complex  
2) on  heating,  the  helical  structure  opens  up,  becomes  linear  and  releases  the  iodine,    
thus,  solution  turns  colorless  
 3) on  cooling,  starch  assumes  the  same  helical  structure  and  traps  again  the  I2  
molecule  (blue  solution)  

   
 

                   
 

                   
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Problem  Set  1  –  CARBOHYDRATES  
1)  a.  Given  the  monosaccharide  hemiacetal,  identify  the  anomeric  carbon  (C1  –  C6)  and          
                 identify  it  as  α  or  β  anomer.  
  CH2OH
  OH
O
  OH
  CH2OH
      OH

       b.  How  many  chiral  carbons  are  there?  

       c.  Identify  the  carbons  involved  in  forming  the  oxide  linkage  (C1  –  C6).  
       d.  Give  the  physical  state  of  the  hemiacetal  monosaccharide.  
2)  a.  Given  the  monosaccharide  hemiacetal,  identify  the  anomeric  carbon  (C1  –  C6)  and    
                 identify  it  as  α  or  β  anomer.  
  CH2OH
OH
  O OH
OH
 
 
                         OH
     
       b.  How  many  chiral  carbons  are  there?  
       c.  Identify  the  carbons  involved  in  forming  the  oxide  linkage  (C1  –  C6).  
       d.  Give  the  physical  state  of  the  hemiacetal  monosaccharide.  
3)  a.  Is  the  disaccharide  a  reducing  or  a  non-­‐reducing  sugar?  
       b.  Which  bond  needs  to  be  hydrolyzed  for  it  to  have  a  reducing  property?  (oxide  or    
                 glycosidic  linkage)  
       c.  Identify  the  carbons  (C1  –  C6)  involved  in  producing  a  “free  C=O”  group  and  in  what    
               sugar  unit  (1st  or  2nd  structure)    
          CH2OH
O CH2OH
H O O
    O OH
HO
    OH OH
HO
4)  a.  Is  the  disaccharide  a  reducing  or  a  non-­‐reducing  sugar?  
       b.  Which  bond  needs  to  be  hydrolyzed  for  it  to  have  a  reducing  property?  (oxide  or    
                 glycosidic  linkage)  
       c.  Identify  the  carbons  (C1  –  C6)  involved  in  producing  a  “free  C=O”  group  and  in  what    
               sugar  unit  (1st  or  2nd  structure)    
  CH2OH
H O O
 
  HO
HO
 
CH2OH
O O
CH2OH
HO
OH
5)  a.  If  the  two  segments  are  to  be  joined  to  represent  a  fragment  of  a  polysaccharide,    
                 identify  those  carbons  involved  in  forming  this  glycosidic  bond  (C1  –  C6).  
       b.  Which  bond  is  responsible  for  a  (+)  Benedict’s  test  if  it  is  going  to  be  hydrolyzed,    
                   A  or  B?  Explain.  
                                                                                         A  
CH2OH CH2OH
O CH2OH O CH2OH
HO O HO O
O OH O OH
HO HO
OH OH OH OH
HO HO

                                                                             B  
                 
               Segment  1                                Segment  2