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第40卷第5期 河北工业大学学报 2011年lO月

、,01.40 No.5 JOURNAL OF HEBEI UNⅣERSITY OF TECHNOLOGY October 201 l

文章编号:1007-2373(201 1)05-0049-05

基于ASPEN PLUS的生物质气化模拟与分析

杨毅梅1,陈文义1,范晓旭2,孙姣1
(1.河北工业大学化工学院.天津300130;2.山东省科学院能源研究所。山东济南250014)

摘要基于ASPENPLUS软件,对生物质气化过程进行模拟和分析.运用吉布斯自由能最小化原理,结合RGibbs
模块和RYield模块,构建了生物质气化模型.运用该模型对稻壳在流化床中的气化过程进行模拟,发现模拟结
果与实验结果基本吻合.模拟分析了不同气化温度和空气当量比对气化结果的影响.结果表明:研究范围内的气
化温度对产气率影响不大;随着空气当量比的增大。气化温度增加,热值减小,产气总量增加.
关键词生物质;气化;ASPEN PLUS;吉布斯自由能最小化;模拟;空气当量比
中图分类号TK6 文献标志码A

ASPEN PLUS.based numerical simulation and analysis of biomass

gaSlIlCatlon

YANG Yi.meil,CHEN Wen.Vil,FAN Xiao—XU2,SUN Jia01

(1.School ofChemical Engineering,Hebei University ofTechnology,T姗jin 300130,China;2.Energy Research ofShandong

Academy ofSciences,Shandong Jinan 250014,China)

Abstract Based On ASPEN PLUS,simulation and analysis of biomass gasification process is proposed.A biomass

gasification model based on the Gibbs free energy minimization method Was developed by using the blocks ofRGibbs静
actor and the RYield reac饥With this model,this paper analyzed the gasification process of rice husk in fluidized bed.

It has been found that the simulation results and the experiment results fit well.The simulation analysis Was used to observe

the effect of gasification temperature and equivalence ratio(ER)On the gasification results.The results indicated that

temperature in the range ofthis research had little effect on productivity rate.The gas productivity rate grew with an in-

crease in temperature and ER and a decrease in heating value.

Key words biomass;gasification;ASPEN PLUS;Gibbs free energy minimization;simulation;equivalence ratio

O引言

生物质能是继主要的化石能源煤、石油和天然气之后的第4位能源,占世界一次能源消耗的14%Ⅲ.我
国的生物质资源丰富,但大部分以直接燃烧的方式加以利用,既浪费了资源,又污染了环境嘲.现大力发展
的生物质气化技术可以很好的解决生物质直接燃烧造成的环境污染问题,提高生物质的利用率,为可持续发
展战略提供良好的途径,生物质气化技术已成为当今的~个热点内容,具有很好的实用价值和应用前景D1.
生物质气化是将生物质燃料经过热化学反应生成生物质燃气的过程,也是生物质所含元素与特定的气化
剂在高温下进行化学反应的过程.反应生成的燃气主要包含一氧化碳、二氧化碳、氢气、和一些烃类物质.
近年来,我国在生物质气化方面的研究取得了重要进展,如何工业化利用,变得十分必要,然而由于生物质
种类繁多、成分复杂、投资过大和运行成本过高等特点,给实验工作带来不便,寻找一种较为经济的方法替
代或引导实验具有重要意义.
Aspen Plus作为流程模拟软件,近年来已在物质的燃烧、气化领域得到了广泛的应用,但用于模拟生物
质气化的报道㈨尚不多见.本文利用Aspen Plus化工流程模拟软件,结合生物质流化床气化实验,对生物
质气化过程进行模拟和分析.

收稿日期:201l・03・22
基金项目:国家“863”计划资助项目(2009AA052409):河北省科技支撑资助项目(11230909D・5)
作者简介:杨毅梅(1985.),女(汉蕨),硕士生;导师简介:陈文义(1963-)。男(汉族).教授.

万方数据
50 河北工业大学学报 第40卷

1生物质气化原理

生物质气化技术是一种热化学处理技术,通过反应器将固态生物质转换为使用方便而且清洁的可燃性气
体,其基本原理如图l所示.生物质加入反应器后先析出生物质所含的水分,温度上升后开始发生热解反
应,大分子的碳氢化合物的链被打
破,分出大分子有机物、析出挥发
份,留下残碳和灰分;然后在一定的
热力学条件下,借助于部分空气(氧
气)的作用,氧气与热解生成的物质
发生燃烧反应生成气体并释放能量,
燃烧后的水、二氧化碳与碳之间通过
还原反应进一步生成一氧化碳和甲烷
图1生物质气化原理图
等可燃性气体,去除焦油、杂质后即
Fig.1 The chart ofbiomass gasification theory

可燃用或者发电肼.
在气化炉内,生物质发生的反应吲主要有:
1)氧化反应

C+O2=CO 2 (1)

2C+O:=2CO (2)
2)还原反应

C+CO 2=2CO (3)


H20+C=CO+H 2 (4)
2H 20+C=CO 2+2H 2 (5)
3)甲烷化反应

C+2H 2=CH。 (6)

2生物质气化模型的建立

2.1反应器的选择

根据上述原理分析,在AspenPlus软件中建立了生物质气化模型,如图2所示.其中,DECOMP单元是
一个只计算收率的简单反应器,该模块为AspenPlus中的Ryield反应模块.DECOMP单元可以将生物质原料
分解转化成单元素分子,同时将裂解
的热量传给GASIFY单元.该模块需
要给定生物质的分解温度,具体数值
大小对整个流程的模拟结果没有什么
影响.GASIFY单元是一个基于Gibbs
自由能最小化原理的反应器,用来处
理生物质的燃烧和还原部分,该模块
可以处理固一液一汽三相的平衡,并
图2生物质气化模拟流程图
保证反应中吉布斯自由能最小化.吉
Fig.2 Flow diagram for biomass gasification process
布斯自由能G=∑dG垆’应该具有最小
L n

值例,即

dG=乏埘,=乏(筹L/li)『.‰㈣耐,
1.口 I.d ,

万方数据
第5期 杨毅梅,等:基于ASPEN PLUS的生物质气化模拟与分析 5l

式中:a为第a相;f为第i个组元;器第纠、组元在仅相中的偏摩尔吉布斯函数.
a,1Ⅱ)

在各个模块中输入相应的数据,就可以计算出气化炉各个流程的详细参数和产物组分,以及气化炉出口
气体的成分.运用Aspen Plus中的模型分析工具可以对不同条件下气化炉的性能进行分析.
2.2模拟条件
表l原料的工业分析和元素分析
在使用Aspen Plus模拟时,原料成分、气化条件和
Tab.1 Proximate and ultimate analysis of material
实验结果均来自文献[1 o】.气化原料是稻壳,其工业分
工业分析 元素分析
析和元素分析如表1所示.
模拟运行条件是:常压;空气温度,20℃;生物质
进料量为1 400 kg/11.在模拟时,产生的乙炔(C:H:),
乙烷(C:HD等可燃性气体很少,可以忽略不计,所以
在设置输出热值时,采用概算的方法,用FORTRAN语
言编算,简化式为

HEA丁=(12.63×1,(CO)+12.75×v(H 2)+39.82×’,(CHt)/100…1
式中:HEAT为气体热值(干基),MJ/m.v(co)、“H:)和“CH4)分别为CO、H:和CH4的体积分数.
为了更简便地应用该软件描述生物质的燃烧过程,给出以下假设“纠鲥:1)气化炉处于稳定运行状态,所
有的参数不随时间发生变化;2)气化剂与生物质在炉内瞬间完全混合;3)生物质中的H、O、N、S全部转
为气相,而C随条件的变化不完全转化;4)气化炉内的压力相同,无压力降;5)生物质中的灰分为惰性物
质,在气化过程中不参与反应;6)生物质的颗粒温度均匀,无梯度;7)所有的气相反应速度都很快,而且
达到了平衡.

3模拟结果与讨论

3.1模型验证
采用文献【lO】的实验数据对生物质气化模型进行验证,发
现无论是实验值还是模拟值,乙炔、乙烯和乙烷3种气体的体积 摹

分数都很小,故可以忽略不计.相同条件下,实验值和模拟值的 簌

比较如图3所示. 释

从图中可以看出,模拟值与实验值相近.CO:、CH4、CO、N2 ∞如∞如加m
的模拟值与实验值几乎相等.而H:含量的模拟值却明显小于实验 O
C02
值,分析原因为:Gibbs自由能最小化的化学平衡下,C.H。含量几 }王2 CH4 CO Nz

气体类型
乎为零,因此模型中未考虑C。乩等碳氢化合物,遵循H元素平衡
图3实验值与模拟值的比较
和化学平衡,所以H:的含量高于实验值.综上可见,利用Aspen
Fig.3 Comparison ofexperimental data and
Plus建立生物质气化模型具有一定的普遍适用性. model calculated results

3.2模型的影响因素与讨论
在生物质的气化过程中,气化剂类型、空气当量比和温度都
是影响气化效率的重要因素.本文采用空气作为气化剂,重点研

究了温度和空气当量比对气化结果的影响. 、

3.2.1气化温度对气化的影响 求

当空气当量比为0.30时,各种气体体积分数随着温度的改变 螳

而发生的变化如图4所示.由图4可知,随着温度的升高,H:和 F ∞∞卯加如加m

CO:的体积分数逐渐减小,CO的体积分数增大,CH4的体积分数 O
650 700 750 800 850 900
几乎不变.可能原因是气化温度的升高使得反应(2)、(3)和“) r/℃

向正方向移动,从而CO的体积分数上升,而CO:的体积分数下
图4温度对气体体积分数的影响
降.但总体的气体率却变化不大,可见温度对产气率并没有太大 Fig.4 Effects oftemperature on gas composition

万方数据
52 河北工业大学学报 第40卷

的影响.
3.2.2空气当量比对气化的影响
当反应温度为800℃时,各种气体体积分数随着空气当
量比的改变而发生的变化如图5所示.由图5可见,随着空
气当量系数的升高,H2的体积分数先增加后减少;CO、CI-I,
零、姆器簟母扩
的体积分数逐渐下降;而N:、CO:的体积分数都升高.原因 ∞∞如∞∞加m

是当进入流化床的空气量增加,随之进入的N2、O:量也增加
0.22 0,25 0.28 0.3 l 0.34 0.37 0.4

使得N:体积分数升高,O:与C、CO反应生成CO:,所以C02 职
增加,CO减少,且由于N:总量的增加使得可燃气体CH4的 图5空气当量比对气体体积分数的影响
Effects ofER
体积分数减少. Fig.5 On gas composition

3.2.3空气当量比对气体产率和热值的影响
6.O
由图6可见,气体产率随着当量比增大而近似线性增 2.8
5.5

加.随着空气当量比的增加,氧气量也在增加,氧气与生物 一 堂
昌 5.0 2・6
质中的可燃组分发生反应为其他过程提供热量,促进了其余 名
苫4.5 2.4 量
热解过程和还原过程的进行,也有助于焦油等热解产物的进 褥
j四4.0
一步裂解,使产气增多.而且由于空气量加大,带入的N:增 瘊
3.5 2.2叁

多,所以气体产率是随着空气当量比的增加而增大的. 3.O 2.O
O.22 O.26 0.30 0.34 0.38
空气当量比的增加对气体热值产生了双重影响:一是参
空气当量系数
加反应的气体增多,使得气化反应更加完全,氧化反应也增
图6空气当量比对气体产率、热值的影响
多,温度升高,焦油的二次裂解增强,产生更多的气体,气 Effects ofER
Fig.6 On gas LHV and gas productivity

体热值升高;二是由于空气中带入了大量的N:,稀释了产气
热值;氧气的氧化作用,也将使部分可燃气体被氧化.综合 ¨O

作用下,总的气体热值是随着空气当量比的增大而减小的.
:兮 O
3.2.4气化温度与空气当量比的相互关系
够O
在无外部加热设备的流化床运行过程中,空气当量比和
气化温度是相互影响的两个因素,如图7所示. p、趟赠晕扩 =2 0
在无外部加热设备的流化床运行过程中,空气当量比和
"O
气化温度是相互制约的.汽化温度的升高是通过加大进入炉 0.22 0.25 0.28 0.3 l 0.34 0.37 0.4

内空气量即提高空气当量比来实现的.如图7,空气当量比 积

增加,气化温度随着增加,两者的变化将影响产气热值和产 图7空气当量比与气化温度的相互关系
Effects ofER bed temperature
率. Fig.7 Oil

4结语

本文运用RYield模块和RGibbs模块,在元素平衡和Gibbs自由能最小化得的基础上对生物质气化过程进
行了数值模拟与分析,结果为:
1)将模拟值与实验值相比较,结果基本一致,验证了本文所建模型的准确性;
2)气化温度对产生气体的体积影响不大;
3)当量比的增大使得H:的体积分数先增加后减少;CO、CFL的体积分数逐渐下降,而N2、CO:的体积
分数升高.
4)随着空气当量比的增大气化温度增加,热值减小,产气总量增加.

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第5期 郭建兰,等:3.溴.1-(3.氯.2一吡啶基)-IH.吡唑.5.甲酸的合成 61

吡唑烷甲酸乙酯,经三溴氧磷溴化,再经脱氢和水解制得3.溴.1.(3.氯-2.吡啶基).1H一吡唑一5-甲酸,工艺可
行,产品总收率41.3%.
2)3一氯-2-肼基吡啶合成中溶剂量对产品收率和纯度有很大影响,通过实验得出,当2,3一二氯吡啶为29.6
g时,溶剂量为25 mL合适,产品收率90.9%,纯度96.9%.
3)合成2.(3.氯.2.吡啶基).5.氧.3.吡唑烷甲酸乙酯的最适温度和时间:55℃反应2 h.

4)选择三溴氧磷作为溴代试剂,产品收率为99%,纯度为98%以上,更易于工业化生产.
5)酯水解反应,后处理时pH值调至2时,产品收率高,为89.9%.

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