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第 1 章 氣 體 3

第1章 氣 體

1. 了解大氣的組成及氣體的性質。 年度 96 97 98 99 100 101 102


2. 知道氣體壓力的定義及測定方法。 題數 2 3 1 4 3 3 2
3. 描述氣體性質的三大定律。
4. 清楚理想氣體方程式的來源及應用。
5. 區分理想氣體與真實氣體。
6. 認識混合氣體之分壓與總壓。

           定義:地球上空所覆蓋的氣體稱為大氣,其厚度約一千公里,靠近地表
              的部分俗稱空氣
       大氣  組成:氮氣約占 78%,而氧氣約占 21%
           分層:可分為對流層、平流層、中氣層、游離層及外氣層等五層
                     氣體具有擴散、膨脹及可壓縮的通性
氣體的通性
                     氣體較容易量測的性質有體積、溫度及壓力
氣體的性質
                    壓力(P)為單位面積(A)所承受的力(F),即
與大氣壓力
              大氣壓力  P=
                    1 atm=76 cmHg=760 mmHg=760 torr
                    =1.013×105 N/m2=1.013×105 Pa=1.013×103 hPa
              閉口式壓力計:此時氣體壓力即等於左右兩管高度差,即氣體壓
1-1
                     力(P gas)=Δh
                      當容器內氣體壓力等於大氣壓力時,兩端高度
大氣與氣 氣體壓力計
                      相等,則:
體的性質
                      P =P gas atm

              開口式壓力計  當容器內氣體的壓力小於大氣壓力時,開口端
                      的水銀柱高度低於氣體端,則:
                      Pgas=Patm-Δh
                      當容器內氣體壓力大於大氣壓時,開口端的水
                      銀柱高度會高於氣體端,則:
                      Pgas=Patm+Δh
                         將氣體粒子視為質點,即粒子具有質量,
                         但不占有體積
                         氣體粒子間的作用力為零
氣體粒子模型的假設
                         氣體粒子彼此與器壁之間為彈性碰撞
                         氣體粒子的平均速率與絕對溫度有關,
                         溫度愈高,平均速率愈大
氣體粒子的
              氣體粒子碰撞容器壁產生壓力:器壁所受壓力大小取決於單位時
運動模型
                            間撞擊器壁的次數及單位面積上
                            碰撞力的大小
                       氣體粒子在容器內彼此碰撞,造成某些粒子
                       速率較快,某些粒子速率較慢,因此同一溫
氣體粒子的速率
                       度,氣體粒子的速率並非完全相同
                       溫度可改變速率分布曲線。低溫時,速率分
                       布曲線較為狹窄,平均速率較小;溫度增高
                       時,曲線較為寬廣,但整個曲線往高速率方
                       向偏移,使得平均速率變大
                                          
4 高中基礎化學(三)學習講義
                                          
                                          
                                          
                                          
                                          
                                          
                                          
         波以耳定律:定溫時,壓力漸大,密閉端的氣體體積漸小,但兩者乘積接近
               定值,即
                 V或P 或 P1V1=P2V2
                 氣體化合體積定律:1808 年法國科學家給呂薩克發現氣體
                          間的反應,或有氣體生成時,在同溫
                          同壓下各氣體間的體積恆成簡單整數
                          比
         亞佛加厥定律  亞佛加厥假說:1811 年亞佛加厥首先提出,同溫同壓下,
                        相同體積的氣體含有相同個數的粒子
                 莫耳體積:物質一莫耳的體積稱為莫耳體積。氣體
1-2 1 莫耳
                      在 0℃及 1 大氣壓下的體積約為 22.4 公升。若
氣體定律
                      在室溫 25℃、1 大氣壓下,氣體的莫耳體積約
                      為 24.5 公升
                     攝氏溫標(℃):將水銀溫度計的水銀球浸在 1
                             大氣壓下的冰水和沸水中,分
                             別得到兩個刻度,將其訂為零
                             度和一百度,再將兩點的距離
                             平分為 100 個等距
               溫度定義  華氏溫標(℉):歐美常用於播報氣溫高低的華
                             氏溫標是以冰的熔點及水的沸
                             點分別當作 32 度和 212 度,再
                             加以等距均分刻度而成
                     克氏溫標(K):克氏溫標則為絕對溫標,絕對
                             零度(0 K)為理論上的最低溫
                             度
         查理定律  溫度數值換算:T(K)=t(℃)+273.15
                      t2(℉)=t1(℃)×+32
               查理定律:定壓時,定量氣體的體積(V)和絕對溫度(T)成

                    比
                    V=V0(1+t)=(273.15+t)
                     =()T
                   波以耳定律:V(n、T 為定值)
             公式推導  查理定律:VT(n、P 為定值)
                   亞佛加厥定律:Vn(P、T 為定值)
理想氣體
                   V‧T‧n  V=R‧或
方程式
                   PV=nRT,其中 R 通常稱為理想氣體常數
             理想氣體常數(R)的數值:
             R=0.082 atm‧L‧mol-1‧K-1=8.31 J‧mol-1‧K-1
                     可用來測量氣體或揮發性液體的分子量(M)
應用及衍生式
                     PM=DRT,其中 D 為氣體或蒸氣的密度
第 1 章 氣 體 5
               理想氣體的條件:氣體粒子本身所占的體積為零,彼此間為彈
                       性碰撞,且粒子間並無吸引力,因此
理想氣體與真 PV=
實氣體的比較
                       nRT 又稱為理想氣體方程式
                     真實氣體的粒子本身占有體積,且粒子間具吸引
                     力,故真實氣體的行為與理想氣體會有差距
真實氣體
1-3
                            狀態:當溫度高而壓力小時,氣
理想氣體 真實氣體趨
                               體的行為較能遵循理想氣
近於理想氣
體的條件
                               體方程式
                            氣體種類:氫氣、氦氣、氖氣、
                                 氬氣、氮氣、氧氣等
                                 氣體因粒子間的引力
                                 小、難液化,在常溫
                                 常壓下較接近理想氣
                                 體
             擴散(diffusion):定溫定壓下,氣體擴散速率(μ)與分子量平
                      方根()成反比,稱為格雷姆擴
氣體的擴
                      散定律:
散與逸散
                      =
             逸散(effusion):所謂逸散是氣體經由針孔進入真空或低壓的現象
                      。格雷姆的實驗結果也顯示,在定溫定壓時,氣
                      體逸散速率也與氣體分子量的平方根成反比,同
                      樣適用=來表示

               分壓與總壓:若混合氣體置於容器中彼此間不發生作用,則混
                     合氣體對器壁所產生的壓力稱為總壓,而各成分
                     氣體單獨存在於同一容器中所產生的壓力稱為分
                     壓
                        內容:定溫下,彼此間不發生作用的混合
                           氣體,在容器中的總壓力(Pt)等
道耳頓分壓
                           於各成分氣體的分壓(P i)和
定律
                           Pt=P1+P2+P3+……
               道耳頓分壓定律  莫耳分率:某一種氣體的莫耳數占所有氣
                             體總莫耳數的比例,可以表示
                             如下:Xi=ni/nt
                        相關公式:P
1-4 i=XiPt

                                          
氣體的分壓
               氣體混合若發生化學反應:混合後之總壓力並非道耳頓分壓定
6 高中基礎化學(三)學習講義
                           律之直接結果,需由化學計量處理
                           後,得知最後存在氣體之總壓
                                          
               氣體壓力的校正:實驗室常以排水集氣法收集難溶於水的氣體
                       ,以此種方法收集的氣體,還包含飽和水蒸
                       氣。因此必須扣除飽和水蒸氣的壓力,才是
道耳頓分壓
                       真正該氣體的壓力
定律的應用
                                          
                       當內外液面等高
                       Pg=Pa-P°H2O mmHg
                       液面高度(內>外)
               壓力校正情況  Pg=Pa-P°H2O- mmHg
                       液面高度(內<外)
                       Pg=Pa-P°H2O+ mmHg
第 1 章 氣 體 7

大氣與氣體的性質
學習概念

1 大氣 (南一版 p.7)

1. 定義:地球上空所覆蓋的氣體稱為大氣,其厚度約一千公里,靠近地表的部分俗稱空氣。
2. 組成:
氣體種類 氮氣 氧氣 氬氣 二氧化碳 其他
乾燥空氣中
78.08% 20.95% 0.93% 0.033% 不足 0.003%
含量
3. 分層:
 (1) 對流層:0~13 km,所
有氣候變化及生物活動
皆在此範圍。
 (2) 平流層:13~50 km,
其中 20~30 km 處因含
臭氧較多,因此又稱臭
氧層,大氣中約有 90%
的臭氧集中在這個區域
,此層具有吸收紫外光
的功能,可保護地表上
的生物減少遭受紫外光
的侵害。
 (3) 中氣層(光化層):
50~85 km,含 O2、O3
及氮的氧化物,會進行
O2 光分解,最低溫約
-90 ℃。
 (4) 游離層(增溫層):
85~550 km,原子產生
游離現象,可用於反射
長波長之無線電波,溫
度相當高。
 (5) 外氣層:550~1000 km,以氫、氦為主,為外太空的起點。
8 高中基礎化學(三)學習講義

  範例 1 大氣結構及性質 ★★★ 《基礎題》
下列有關各大氣分層的敘述,哪些正確?
(A)引起光化作用最明顯的大氣層在中氣層,且此區域已無氣候現象 (B)溫室效應主要發生
在對流層中 (C)大氣層中含有大量臭氧的區域在對流層中,它可吸收紫外線,因此地球表面
生物可免於受其高能量的傷害 (D)大氣中,其垂直結構厚度最小者為對流層,但其所含的水
蒸氣含量最多 (E)在平流層中,溫度隨距地面愈高,則溫度愈低

[答案] ABD
[解析] (C)臭氧主要存在於平流層中;(E)在平流層中,離地面高度愈高,其溫度愈高。

[類題] 根據氣溫分布的特性,地球大氣圈可分為對流層、平流層、中氣層及增溫層。下列有關這
四個分層的敘述,何者正確?
(A)陽光首先照射到地球大氣圈的最外層,因而在此產生對流層 (B)陽光中的紫外線穿透
地球大氣圈抵達地面後,其量絲毫不減 (C)對流層中的水氣與二氧化碳,均具有替地球
保溫的作用 (D)水循環主要發生在對流層與平流層之交界面上 【90.學測】
█: C 。 ((A)對流層與外氣層不同;(B)紫外線會在平流層被臭氧吸收;(D)水循環發生於對流
層的底部。)

學習概念

2 氣體的性質與大氣壓力 (南一版 p.9)

1. 氣體的通性:
 (1) 氣體具有擴散、膨脹及可壓縮的通性,主要歸因於氣體粒子間的距離遠大於粒子本身的大
小。因此每個氣體粒子好像不受其他粒子約束般快速自由運動,結果不同種類的氣體便
表現出極類似的行為。
說明:將氣體置入一固定容器時,氣體粒子從高濃度區域向低濃度區域移動至整個容器,而達到
均勻混合,此過程稱為擴散;因此,氣體的體積可視為容器體積。

     ▲ 溴水揮發後溴蒸氣粒子在密閉容器的擴散現象
 (2) 氣體較容易量測的性質有體積、溫度及壓力。依據我們
為籃球充氣的經驗,洩氣的籃球經充氣後即可變硬,且
充氣愈多,籃球變得愈硬,籃球變硬的原因是因為籃球
▲ 籃球因氣體粒子碰撞
內部的氣體粒子數增加,碰撞器壁的頻率增加,而使壓 壁上的頻率增加而壓
力變大,籃球變硬
力增加而變硬。
第 1 章 氣 體 9
2. 大氣壓力:
 (1) 壓力(pressure,縮寫為 P)為單位面積(area,縮寫為 A)所承受的力(force,縮寫為
F),可以表示如下:
     P=
 (2) 大氣施於海平面的壓力,稱為大氣壓力,即在 1 平方公尺的面積上所承受的力(F)為氣
體質量(m)乘以重力加速度(g)(9.8 公尺/秒 2)。
說明:因空氣柱內的氣體密度不均,空氣存在的高度亦無法確定。因此不易準確的算出此長方柱
內空氣的總重量,也就無法算出 1 大氣壓力。

 (3) 十七世紀,科學家托里切利所設計的氣壓計可用來測
量大氣壓力。
說明:將水銀灌滿一端封口的細長管子,再將開口處插至水
銀槽中,緩慢調整使其直立於水銀槽(如右圖),管
中部分水銀會流至槽內,直至管中高於槽中水銀面的
水銀柱壓力等於外部的大氣壓力為止。

氣壓計:管中上方的真空稱為托里切利真空,高於水銀
面的水銀柱高度即為大氣壓力

 (4) 我們將一標準大氣壓訂在溫度為 0 ℃,緯度 45 度海平面上的氣壓,簡稱為 1 大氣壓(1


atm),它的數值為 760 mm Hg。為紀念托里切利,我們將毫米汞柱稱為托(torr),即:
1 atm=76 cmHg=760 mmHg=760 torr
   =1.013×105 N/m2=1.013×105 Pa=1.013×103 hPa
標準國際單位 SI 制將帕斯卡(簡稱為帕 Pa)訂為壓力的單位,即 1 Pa=1 N/m2。
說明:由 P=,而 F=m×g,
   ∴P=
   而 m=體積×密度=底面積×高度×密度=A×h×d
   ∴P==h×d×g(水銀密度=13.6 g/cm3=13.6×103 kg/m3)
   故 1 atm=0.76 m×13.6×103 kg/m3×9.8 m/s2
       =1.013×105 kg/m‧s2=1.013×105 kg‧m/s2‧m2=1.013×105 N/m2
10 高中基礎化學(三)學習講義
3. 氣體壓力計:
實驗室中常用水銀壓力計測量氣體壓力,水銀壓力計可分為閉口式和開口式兩種。
 (1) 閉口式壓力計:常用來測量壓力較小的氣體。
當下圖(A)左側的容器為真空時,兩邊水銀高度相等,若於左側容器中加入一些氣體(下
圖(B)),氣體的壓力會使左側水銀柱下降,而右側水銀柱升高。由於水銀上方幾近真空,
此時氣體壓力即等於左右兩管高度差,即氣體壓力(Pgas)=Δh mmHg。
    (A)               (B)         

▲ 閉口式水銀壓力計:(A)氣體壓力為 0;(B)氣體壓力:Pgas=Δh=20 mmHg

 (2) 開口式壓力計:
將裝入水銀的 U 型管一端連接於待測氣體的容器上,另一開口處與大氣相通:
當容器內氣體壓力等於大氣壓力時,兩端高度相等(如下圖(A))。
當容器內氣體壓力小於大氣壓力時,開口端的水銀柱高度低於氣體端(如下圖(B))。
當容器內氣體壓力大於大氣壓力時,開口端的水銀柱高度高於氣體端(如下圖(C))。
    (A)          (B)         (C)         

Pgas=Patm=760 mmHg Pgas=Patm-Δh Pgas=Patm+Δh


=760 mmHg-20 mmHg =760 mmHg+20 mmHg
=740 mmHg =780 mmHg
第 1 章 氣 體 11

  範例 2 壓力單位 ★★ 《基礎題》
下列壓力的單位換算何者錯誤?
(A) 1 atm=76 cmHg (B) 1 cmHg=1 torr (C) 1 Pa=1N/m2 (D) 760 torr=1013 hPa

[答案] B
[解析] 1 atm=760 mmHg=760 torr  1 cmHg=10 torr。

[類題] 152 cmHg= 2 atm= 2067.2 gw/cm2= 2026 百帕。


(=2 atm;2×1033.6=2067.2 gw/cm2;2×1013=2026 hpa。)

  範例 3 氣壓的測定 ★★★★ 《基礎題》
(1) 下圖實驗當時大氣壓力為 1 atm,求下列各氣壓計內氣體壓力為多少 mmHg?
(a)           (b)            (c)            

(2) 若將(c)的氣體改為開口式壓力計,則開口端汞柱比閉口端汞柱高或低若干 cm?

[答案] (1) (a) 835 mmHg,(b) 730 mmHg,(c) 45 mmHg;(2)低 71.5 cm

[解析] (1) (a) 760+75=835(mmHg);(b) 760-30=730(mmHg);(c) 45 mmHg。


(2) 760-45=715 mmHg=71.5 cmHg。

[類題] 某閉口式壓力計充入 X 氣體後,閉口端水銀柱高度為氣室端的 3 倍;再改換 Y 氣體後,閉


口端水銀柱高度為氣室端的 4 倍,則 Y 氣體的壓力為 X 氣體的若干倍?
(A) 1.8 (B) 1.6 (C) 1.4 (D) 1.2
(水銀量相同,4x=5y  = ===1.2。)
█: D 。
12 高中基礎化學(三)學習講義

學習概念

3 氣體粒子的運動模型 (南一版 p.18)

1. 氣體粒子模型的假設:1857 年由魯道夫‧克勞修斯(Rudolf Clausius)提出。


 (1) 氣體是由極小粒子組成。
 (2) 氣體粒子間的距離遠大於粒子本身的大小,氣體粒子本身的體積可以忽略不計。
 (3) 氣體粒子以任意方向,持續不停的撞擊器壁而施加壓力於容器上。
 (4) 各氣體粒子單獨行動,互不影響,因此氣體粒子間的引力
及斥力非常小,可以忽略不計。
 (5) 氣體粒子的平均速率與絕對溫度有關,溫度愈高,平均速
率愈大。
 (6) 氣體粒子彼此與器壁之間為彈性碰撞。
2. 氣體粒子碰撞容器壁產生壓力:
器壁所受壓力大小取決於單位時間撞擊器壁的次數及單位面
積上碰撞力的大小,因此定容下,單位時間碰撞器壁次數增
大而使得氣體壓力增大。 ▲ 氣體粒子在容器中自由移動

3. 氣體粒子的速率:
 (1) 氣體粒子在容器內彼此碰撞,造成某些粒子速率較快
,某些粒子速率較慢,因此同一溫度,氣體粒子的速
率並非完全相同。一般所指的氣體粒子速率均為其平
均速率(v),如右圖所示的分布情形,顯示平均速
率及曲線(曲線所圍的面積代表容器內的粒子總數)。
說明:圖中之峰值,代表出現最可能速率(vP)之粒子數
目。
 (2) 溫度可改變速率分布曲線。低溫時,速率分布曲線較
為狹窄,平均速率較小;溫度增高時,曲線較為寬廣 ▲ 氣體粒子數與速率關係圖
,但整個曲線往高速率方向偏移,使得平均速率變大。
說明:根據氣體粒子模型假設可推論出,氣體分子之平均速率會與絕對溫度(T)之平方根成正
比,而與其分子量(M)之平方根成反比。
v

▲ 氮氣在不同溫度時的速率分布曲線
第 1 章 氣 體 13

  範例 4 氣體的速率分布曲線 ★★★★★ 《基礎題》
氣體分子在容器內的移動速率隨著溫度的升高而增快,單位時間內
碰撞次數也隨之變大,參與反應的分子比率也跟著增大。某氣體分
子在不同溫度 T1、T2 及 T3 下,其移動速率及分子數目分布曲線的
示意圖如右圖。下列敘述哪些正確?
(A)溫度高低順序為:T3>T2>T1 (B)溫度高低順序為:T2>T1>T3 
(C)在相同溫度時,每一個氣體分子移動的速率均相同 (D)溫度升高後,具有較高動能的分
子數目增加,因此反應速率增快 (E)溫度升高後,具有較高動能的分子數目減少,因此反應
速率增快 【94.學測】

[答案] AD
[解析] 溫度愈高,v愈大  T3>T2>T1;由圖可知溫度愈高,具有高動能之分子數會增加而低動能的分子
數會減少。

[類題] 右圖為水蒸氣、氧氣及氦氣在同溫時,其分子數目對分子速
率的分布示意圖,試問圖中甲、乙及丙三曲線依序為何種氣
體?
(A)氧、水蒸氣、氦 (B)氧、氦、水蒸氣 (C)水蒸氣、氧、
氦 (D)水蒸氣、氦、氧 (E)氦、水蒸氣、氧
█: A 。
(同 T,氣體分子的平均動能(Mv2)相同,又∵v甲<v乙<v丙,∴M 甲>M 乙>M 丙,所以甲為氧,乙為
水蒸氣,丙為氦。)

一、基礎題 (*多重選擇題)

( D ) 1. 在定溫時,將密閉容器內的氣體壓縮而使體積變小時,下列敘述何者正確?
(A)氣體分子的運動速率變小 (B)氣體分子的個數減少 (C)氣體分子碰撞器壁次數減
少 (D)氣體分子的平均動能不變 (1. (A)v不變;(B) 分子總數不變;(C)碰撞次數增加。)

( D ) 2. 壓力為 38 cmHg 時相當於多少 torr? (2. 38 cmHg=38 × 10 mmHg=380 torr。)

(A) 0.5 (B) 38 (C) 516.8 (D) 380 (3. :=2:1。)

( C ) 3. 常溫常壓下,16 克氧和 7 克氮的體積比為若干?


(A) 16:7 (B) 4:1 (C) 2:1 (D) 1:1 (4. 選皆為氣體者。)

( B ) 4. 在常溫時,下列何組物質同體積時含有相同的分子數?
(A) Ne,Cu (B) O2,Ar (C) O2,Fe (D) H2,H2O
( C ) 5. 下列何者不是氣體具有的通性?
(A)氣體是由不斷運動的分子所組成 (B)氣體可充滿任何容器,故無一定的形狀
(C)氣體分子間的距離不大,故不具壓縮性 (D)物質在氣態時比在液態時具有較多的
潛熱
14 高中基礎化學(三)學習講義
( B ) 6. 「打開汽水瓶蓋,先有少許氣體逸出,接著又有大量氣泡從汽水中冒出,因此汽水溫度
(6. 當溫度愈低、壓力愈大,
略為下降」。上述現象詮釋下列事實中的哪一項? 則氣體溶解度愈大。)
(A)水變為水蒸氣時,吸收熱量 (B)該氣體的溶解度與壓力有關,壓力愈大,溶得愈
多 (C)水在低壓之下,沸點下降 (D)該氣體是二氧化碳 【84.學測】
( C ) 7. 右圖為開口式壓力計,封閉容器中的壓力為多少 cmHg?
(7. 76=(60-20)+x
(A) 16 (B) 20 (C) 36 (D) 40   x=36(cmHg)。)
( C ) 8. 有一容器為 V 的密閉鋼製容器,其中盛有質量為 M 的某種氣體
。如將容器中的氣體抽掉一半,使氣體質量降為 M/2,則密閉
(8. 氣體存在容器中,則容器的
容器中剩下的氣體體積最後會多大? 體積即為氣體的體積。)
(A)比 V/2 小 (B) V/2 (C) V (D) 2V      【88.學測】
( B ) 9. 家庭用液化瓦斯筒內裝的主要成分是丙烷,室溫時丙烷飽和蒸氣壓約為 10 atm,當瓦斯
用盡時,筒內壓力最接近幾大氣壓? (9. 氣室與外界接通,平衡時內、外壓力相同。)

(A) 0 (B) 1 (C) 9 (D) 10


( D )10. 右圖是一均勻管徑且一端開口、一端封閉的水銀壓力計。
將 X、Y 兩種不同的理想氣體,分別注入壓力計中。在標
準狀況時,測 X 氣體、Y 氣體個別的壓力,結果量得水銀
高度差均為 h 公分,則下列哪一項敘述正確?
(A) X 與 Y 的壓力均為 h cmHg (B) X 氣體的壓力大於 Y
氣體的壓力 (C) X 氣體的壓力小於 Y 氣體的壓力 (D)所測得 X 與 Y 的分子數目一定
(10. 由壓力計得 X 與 Y 壓力相同,又同
相同 ?陜 X 與 Y 一定都是純物質 V、T,故分子數也相同。) 【87.學測】
( B )11. 下列四圖中,小藍球代表氦原子,大紅球代表氮原子。哪一個圖最適合表示標準狀態
(STP)時,氦氣與氮氣混合氣體的狀態? 【91.學測】
(A)        (B)        (C)        (D)   

(11. (1)氦氣為單原子分子(He);(2)氮氣為雙原子分子(N2);
* ( BC )12. 下列哪些為氣體的通性? (3)兩氣體均勻混合,故選(B)。)

 DE (A)無色、無臭、無味 (B)沒有一定的體積 (C)沒有一定的形狀 (D)具有可壓縮的
特性 (E)由一群快速移動的粒子所組成 (12. (A)某些氣體有顏色、有臭味。)
* ( AC )13. 下列哪些為氣體壓力產生的原因?
(A)大氣壓力因大氣的重力而產生 (B)因大氣的體積而產生 (C)氣體粒子撞擊器壁的
推力 (D)氣體粒子互相撞擊的力量 (E)氣體粒子相互吸引的作用力
* ( AC )14. 在大氣壓力為 755 mmHg,以閉口壓力計測量一氮氣試料之壓力,測得水銀柱差為
 E 105 mmHg,則下列敘述哪些正確?
(A)氮氣之壓力為 105 mmHg (B)氮氣之壓力為 650 mmHg (C)加熱氮氣時,二管水
銀面高度差增大 (D)導入少量氧氣時,二管水銀面高度差減小 (E)外界大氣壓力增
為 760 mmHg 時,二管水銀面高度差不變
(14. (A)(B)閉口式壓力計,Pg=h=105 mmHg;(C)(D)兩管水銀
面增加;(E)閉口式不受外界壓力影響。)
第 1 章 氣 體 15
15. 在右圖的圓底燒瓶內,裝有下列何種氣體時,從 Y 處的乳頭滴管擠入
水會產生噴泉效應?                【85.學測】
(A) N2 (B) O2 (C) CO2 (D) CH4 (E) HCl (F) NH3 (G) He
█:  EF  。 (15. 因 HCl 與 NH3 均容易溶入 H2O,造成燒瓶內的壓力
驟降,而將燒杯中的水吸上來形成噴泉效應。)

(1. (A)分子數相同;(B)在 STP 時才成立;


(C)任何物質應改成氣體才對;(D)
VCO2:VCH4=:=5:3。)
二、進階題 (*多重選擇題)

( D ) 1. 下列有關物質「數量」的敘述,何者正確?
(A)在同溫同壓時,1 升氦氣與 1 升氫氣所含的原子數目相同 (B) 22.4 升的氧氣中含
有 6.02 × 1023 個氧分子 (C)在同溫同壓時,同體積的任何物質皆含有相同數目的分子
(D)在同溫同壓時,若二氧化碳與甲烷所含的原子數目相同,則體積比為 5:3
* ( AE ) 2. 已知離地面愈高時大氣壓力愈小,溫度也愈低,現有一氣球由地面向上緩慢升起,試問
大氣壓力與溫度變化對此氣球體積的影響為何? 【88.學測】
(A)大氣壓力減小有助使氣球體積增大 (B)大氣壓力減小有助使氣球體積變小 (C)大
氣壓力減小對氣球體積沒有影響 (D)溫度降低有助使氣球體積增大 (E)溫度降低有
助使氣球體積變小 (F)溫度降低對氣球體積沒有影響 ( 2. (B) P↓,V↑;(D) T↓,V↓。)

3. 如右圖,氣壓計總長 90 cm,初始時(如左管),真空管柱長
為 9.5 cm,擠一些乾燥空氣進去後(如右管),空氣管柱長度
為 28.5 cm,若當時大氣壓力為 748 mmHg,請回答下列問題:
(1) 左管中,水銀柱上方的真空稱為:
(A)凡得瓦力真空 (B)卜力士利真空 (C)亞佛加厥真空 
(D)托里切利真空 (E)伽利略真空
(2) 右管中乾燥空氣管內水銀面上所含的微量汞蒸氣可忽略不計
的話,則右管中空氣的氣壓為多少 mmHg?
(A) 190 (B) 285 (C) 368 (D) 463 (E) 515 【90.建國中學】
█:  (1) D;(2)A  。 ( 3. (2) 28.5 - 9.5=19(cm)  Pgas=190(mmHg)。)
16 高中基礎化學(三)學習講義

氣體定律
學習概念

1 波以耳定律 ── 氣體體積與壓力的關係 (南一版 p.20)

1. 實驗內容:1662 年,英國科學家波以耳開始以如右下圖的 J 型管來研究氣體體積和壓力的關


係:先將水銀加入管中,保留一些空氣於密閉端,隨後在開口端慢慢加入水銀,記錄每次
的空氣柱高度及兩端的水銀柱高度差,最後將結果整理如下表。
     ▼ 波以耳研究氣體體積與壓力關係的實驗數據

體積  壓力  P×V  體積  壓力  P×V 
48 29 1.40×103 28 50 1.41×103
46 30 1.41×103 26 54 1.41×103
44 31 1.40×103 24 58 1.41×103
42 33 1.41×103 22 64 1.41×103
40 35 1.41×103 20 70 1.40×103
38 37 1.41×103 18 77 1.40×103
36 39 1.41×103 16 87 1.41×103
34 41 1.42×103 14 100 1.41×103
32 44 1.41×103 12 117 1.41×103
30 47 1.41×103
★ 體積以左側玻璃管空氣端上的刻度(英吋 in)表示。
  壓力以英吋汞柱(inHg)為單位。氣體壓力可由大氣壓力與兩端的汞柱高度差求得。
  表格中 PV 相乘的數值皆接近 1.41×103。 ▲ 波以耳研究氣體體
2. 實驗結論: 積與壓力的關係所
使用的 J 型管
定溫時,壓力漸大,密閉端的氣體體積漸小,但兩者乘積接近定值,此關係被後人稱為波
以耳定律(Boyle's law),即:
  V  或  P,可寫為:= 或 P1V1=P2V2
說明:定溫時,定量氣體的體積與壓力成反比,即 P1V1=P2V2,P↑V↓或 P↓V↑
第 1 章 氣 體 17
3. 數學函數圖:
(A) (B) (C)

▲ 氣體體積與壓力的關係圖:(A)壓力對體積作圖;(B)壓力對體積的倒數作圖;
(C)壓力與體積的乘積對壓力作圖

4. 實例與應用:
 (1) 波以耳定律可由氣球在密閉容器內壓力的變化導致汽球體積改變看出(如下圖)。

     
▲ 氣球的壓縮與膨脹:(A)氣球在常壓時;(B)氣球在加壓下體積會縮
小;(C)氣球在負壓下體積會膨脹
 (2) 波以耳定律亦可以實驗室用來吸取液體的滴管來說明(如下圖)。

     
▲ 波以耳定律的應用:(A)用手先擠壓滴管末端;(B)將滴管前端插入
液體中;(C)鬆手後大氣壓力將液體壓入滴管中

  範例 1 波以耳定律 ★★★★★ 《基礎題》
口徑為 0.50 公分的上方密閉空間中填充氦氣,於 25 ℃、1 大氣壓時,
其體積為 5 毫升,此時左右玻璃管中之汞柱高度差為 14 公分。假設氦
氣可視為理想氣體,今在右方開口處加入一些汞,使得最終左右汞柱
高度差為 24 公分。試問此時氦氣的體積應為若干毫升? 【91.指考】
(A) 2.9  (B) 3.5  (C) 4.5  (D) 4.9

[答案] C
[解析] P1=76+14=90 cmHg,V1=5 mL
P2=76+24=100 cmHg,由 P1V1=P2V2  V2=4.5 mL
18 高中基礎化學(三)學習講義
[類題] 有一測量體積裝置如右圖,定溫時在 1 大氣壓下,左右兩邊水銀面的高
度差 h 為 380 mm,氣體體積為 V。如將左邊的水銀槽降低,使左右兩
邊水銀面的高度差減少至 h 為 190 mm,則此時右邊量管內 V 之變化為
何?                        【88.學測】
(A) V 減半 (B) V 增大 20% (C) V 增大 50% (D) V 加倍 (E) V 不變
█: B 。(設原先氣體體積為 V1,改變高度後之氣體體積為 V2,
則 P1=760+380=1140,P2=760+190=950,
依波以耳定律,n、T 一定時 P1V1=P2V2 ∴1140‧V1=950×V2 ∴V2=1.2 V1
∴體積增加之百分率=×100%=20%。)

  範例 2 波以耳定律 ★★★★ 《基礎題》
於 1 大氣壓下,將 112.6 cm 長,一端封閉、內徑一定的玻璃管,以管口
向下,垂直插入水銀槽中,完全沒入(封閉端與水銀面齊),則管內氣
柱長度為何?
(A) 62 cm (B) 36 cm (C) 34 cm (D) 18 cm

[答案] A
[解析] P1=76 cmHg,h1 × A=112.6 A,設空氣柱長 x,P2=76+x,V2=x × A,
76×112.6=(76+x)×x ∴x=62。

[類題] 1 大氣壓下如右圖,一端封閉的細長管中,封入 19 cm 之汞柱,保


持水平時,被封入空氣柱長有 30 公分,當此管之管口垂直向下時
,被封入之空氣柱長為多少公分?
█:  40 cm  。

學習概念

2 亞佛加厥定律 (南一版 p.24)

1. 氣體化合體積定律:
1808 年法國科學家給呂薩克發現氣體間的反應,或有氣體生成時,在同溫同壓下各氣體間
的體積恆成簡單整數比。
例 :氫氣和氧氣反應生成水蒸氣的反應中,若在同溫同壓下仔細測量用掉的氫氣、氧氣以

及生成的水蒸氣體積,其間的比值恆為 2:1:2。

▲ 同溫同壓下,氫氣和氧氣反應生成水蒸氣的反應,其體積比恆為 2:1:2
第 1 章 氣 體 19
2. 亞佛加厥假說:1811 年亞佛加厥首先提出。亞佛加厥假說可以用來解釋氣體化合體積定律內
容。
 (1) 同溫同壓下,氣體的體積是由組成氣體粒子的個數決定。
 (2) 同溫同壓下,相同體積的氣體含有相同個數的粒子。
說明:該假說被忽略了近 50 年,直到亞佛加厥死後才獲得重視,後來的科學家稱此定律為亞佛
加厥定律。
3. 公式:(亞佛加厥定律)
同(T)同壓(P)下  =,或 V  n。
4. 莫耳體積:
物質一莫耳的體積稱為莫耳體積。氣體 1 莫耳在 0 ℃及 1 大氣壓下(STP)的體積約為 22.4
公升。若在室溫 25 ℃、1 大氣壓下(NTP),氣體的莫耳體積約為 24.5 公升。

▲ 在 0 ℃、1 atm 下,同為 22.4 L 的氫氣、氮氣、氧氣等氣體所含的


分子莫耳數、分子數、分子量及密度

  範例 3 莫耳體積 ★★★ 《基礎題》
關於物質莫耳體積的問題,下列敘述何項錯誤?
(A)同一物質之氣體莫耳體積最大,液體、固體之莫耳體積較小 (B)等莫耳數之不同氣體,
在相同狀況下,有相同的體積 (C)在 1 atm、0 ℃時,氣體之莫耳體積約為 22.4 升 (D)等重
之不同氣體,其體積相同 (E)在 1 atm、25℃時,氣體之莫耳體積約為 24.5 升

[答案] D
[解析] (D)等重之不同氣體,若分子數相同,體積才會相同。

[類題] 同溫同壓下,甲箱的 CO 及乙箱的 CO2 兩箱中所含原子總數相等,甲、乙二箱體積之比


(同 P、T 下,氣體體積比等於分子數比  V 甲:V 乙=:=3:2 。)
為  3:2  。
20 高中基礎化學(三)學習講義

學習概念

3 查理定律 ── 氣體體積與溫度的關係 (南一版 p.26)

1. 溫度:可用來表示物質的冷熱程度。
 (1) 攝氏溫標(Celsius scale,℃):
將水銀溫度計的水銀球浸在 1 大氣壓下的冰水和沸水中,分別得到兩個刻度,將其訂為
零度和一百度,再將兩點的距離平分為 100 個等距,這就是攝氏溫標。
 (2) 華氏溫標(Fahrenheit scale,℉):
歐美常用於播報氣溫高低的華氏溫標是以冰的熔點及水的沸點分別當作 32 度和 212 度,
再加以等距均分刻度而成。
 (3) 克氏溫標(Kelvin scale,K):
克氏溫標則為絕對溫標,絕對零度(0 K)為理論上的最低溫度。依國際公制規定,以 K
表示絕對溫標,而不以°K 表示。
 (4) 溫度數值換算:
T(K)=t(℃)+273.15
t2(℉)=t1(℃)× +32

▲ 華氏、攝氏及克氏溫標的比較圖
    ===
2. 查理定律:
 (1) 法國科學家查理和給呂薩克兩人因研製氫氣球,發現定壓時,定量氣體的體積隨溫度的升
高而增大,其關係式如下:
V=V0(1+αt),α=1/273,其中 V0 為 0 ℃時的體積,t 為攝氏溫標。
由上式可見,氣體溫度升高 1 ℃時,其體積的增加量為 0 ℃時的 1/273。
說明:後來經過較精密的測量,α 值現在公認為 1/273.15。
第 1 章 氣 體 21
 (2) 將體積與攝氏溫度的關係圖以外插法延伸至體積為零(如下圖中的虛線部分),則橫軸均
相交於-273.15 ℃處,此溫度即為絕對零度(0 K)。

▲ 在不同定壓下,1.0 公克氧氣體積與溫度的關係圖,以外插
法可求出當氣體體積為 0 時,此時溫度為-273.15℃

V=V0(1+ t)=(273.15+t)=()T
即= 或 V  T
故查理定律可簡述為「定壓時,定量氣體的體積(V)和絕對溫度(T)成正比」。
 (3) 數學函數圖:

       

  範例 4 溫度數值的換算 ★★★ 《基礎題》
一般所指的室溫為 25 ℃,試問此溫度相當於多少克氏溫標(K)?

[答案] 298.15 K
[解析] K=25+273.15=298.15(K)。

[類題] 若目前溫度為 32 ℉,則攝氏溫度相當於多少 K?


█:  273K  。 (32℉=0℃=273 K。)
22 高中基礎化學(三)學習講義

  範例 5 查理定律 ★★★★ 《基礎題》
某乾燥的氮氣在 27 ℃,而壓力為 1 大氣壓時的體積為 120 毫升。如溫度突然降低,而仍然要
保持其壓力為 1 大氣壓,其體積變為 60 毫升,問此時的溫度為攝氏若干度?

[答案] -123℃
[解析] 由=  =,T2=150 K=-123℃。
[類題] 根據查理定律:Vt=V0(1+),則在定量定壓下之理想氣體,溫度由 127 ℃升高至 128 ℃
時,氣體體積增加為原來的若干倍?
(A) 1/127  (B) 2/128  (C) 1/400  (D) 1/401
█: C 。
(=-1=-1=-1=。)

  範例 6 絕對溫度 ★★★★★ 《進階題》
定壓下,定量氣體在 0 ℃及 100 ℃時的體積比為 a:b,試問絕對零度的攝氏溫度為:
(A)   (B)   (C)   (D)

[答案] A
[解析] 設 0(K)=t(℃)
 =,t=。

[類題] 定壓下,定量氣體在溫度 t1、t2(℃)時之密度比為 3:2,則絕對零度之攝氏度數為若干


℃? (D=    =,x=3 t1-2 t2。)

█:x=3 t1-2 t2。

  範例 7 查理定律 ★★★★ 《進階題》
一容器內裝理想氣體,以一能自由滑動之活塞隔成左右二室(如右圖)
,在 27 ℃平衡時左右二室之體積均為 V,今將左室緩慢加熱至 127 ℃
,右室保持原來溫度,則左室氣體之體積增加了多少?
(A) V/3  (B) V/4  (C) V/5  (D) V/7

[答案] D
[解析] 左、右兩室中的氣體壓力及莫耳數相同,故 V  T
 ==,x=。

[類題] 定壓下,一容器中盛有 1 atm 的氦氣,下列何項變化造成氦氣所增加的體積百分率最大?


(A) 100 K~101 K (B) 200 K~201 K (C) 0 ℃~1 ℃ (D) 100 ℃~101 ℃
█: A 。 (所求為×100%   ,找起始絕對溫度最小之選項。)
第 1 章 氣 體 23

一、基礎題 (*多重選擇題)

( B ) 1. 1 大氣壓下,有一氣泡由水池底部上升至水面體積變為原來之 5 倍,設溫度不變,則
水深約為多少米? ( 1. 假設底部體積為 V,PV=K,1×5V=(1+P 水)×V,
P 水=4 atm≒40 m 深。)
(A) 50 (B) 40 (C) 5 (D) 4
( D ) 2. 在 1 大氣壓下、25℃,右圖中的 h 若為 13 cm,試問被密封的 N2
氣體壓力相當於多少 mmHg?( 2. 開口式壓力計 PN =Pair+h=760+13×10
2

=890 mmHg。)
(A) 13 (B) 130 (C) 773 (D) 890
( D ) 3. 定壓下,定量氣體在 0 ℃及 t ℃(t>0)時之體積比為 1:a,則絕對零度之攝氏溫度的
計算式為何? ( 3. =,x=。)
(A)  (B)  (C)  (D)
( C ) 4. 一個形狀不規則的容器 A,將其抽成真空後,與容器 B 相連,已知容器 B 與玻璃管的總
體積為 500 毫升,未連接 A 之前,原含 760 mmHg 的空氣。連通 A 後,其終壓為 400
( 4. 設容器 A 的體積為 x 毫升,最初狀態:P1=
mmHg。求容器 A 的體積為多少毫升? 760 torr,V1=500 mL;最終狀態:P2=400 torr
,V2=(x+500)mL,代入 P1V1=P2V2 可得
(A) 350 (B) 400 (C) 450 (D) 500 760×500=400×(x+500) ∴x=450。)
( D ) 5. 一端封閉的玻璃管中,封入一長為 24 cm 之汞柱,保持水
平時,封閉之空氣柱長為 5 cm,如右圖,則當玻璃管口垂
直朝上時,封閉之空氣柱長為若干 cm?(設大壓力為
76 cmHg) ( 5. P1=76 cmHg,h1=5 cm,P2=76+24=100 cm
76×5=100×h ∴空氣柱長為 3.8 cm。)
(A) 2.4 (B) 2.9 (C) 3.5 (D) 3.8
( B ) 6. 甲氣體 1 升,剛好能與乙氣體 3 升化合,以產生丙氣體 2 升。若甲氣體的分子式為 A3(
即三原子分子),則乙氣體的分子式可能是下列哪一個?
( 6. 1 甲+3 乙→2 丙  A +3 A B → 2 A B  3 x y n m

(A) AB (B) AB2 (C) A2B (D) A2B2 ∴x 為奇數,y 為偶數。)

( B ) 7. 發高燒到 40 ℃相當於華氏溫度多少 ℉?
( 7. ℉=℃+32=×40+32=104(℉)。)
(A) 313 (B) 104 (C) 252 (D) 72
( A ) 8. 定壓定量下的氦氣,在下列何種狀況下的體積膨脹率最大?
(A) 100 K→110 K (B) 300 K→310 K (C) 0 ℃→10 ℃ (D) 100 ℃→110 ℃
( C ) 9. 以攝氏 27 度的空氣把汽車輪胎充氣至 2 大氣壓,長途行駛之後,輪胎內氣壓變為 2.5
大氣壓。若體積不變,輪胎內的空氣溫度約為攝氏多少度?
( 8. = (A) ;(B) ;(C) ;(D) 。)
(A) 34 (B) 68 (C) 102 (D) 375
( C )10. 根據查理定律:Vt=V0(1+),則定量之氣體在定壓下,溫度由 20 ℃升高至 21℃時,
氣體體積增加為原來的若干倍?
( 9. =  t=102(℃)。)
(A)  (B)  (C)  (D)
(10. ====。)
24 高中基礎化學(三)學習講義
( D )11. 將開口容器中的空氣加熱,在定壓下使溫度由 27 ℃上升至 127 ℃,則最初的空氣還
(11. 逸出====,
剩下若干%? 逸出,剩餘(1-)×100%=75%。)
(A) 25 (B) 40 (C) 60 (D) 75
( B )12. 如果重新設定溫標,使水在 1 大氣壓下的沸點刻度為 0,冰點的刻度為 100,則下列敘
(13. Pg=P0+h,又 Pg×V=K  P0+h=  h=-P0。)
述何者正確?
(A)水的冰點不是 32 ℉ (B)水的冰點仍然是 273 K (C)水的沸點是 173 K (D)用此溫
度,高山上水的沸點新刻度會成負值
( A )13. 下面何者符合波以耳定律的關係?
(A)        (B)        (C)        (D)        

◎ 波以耳在 1662 年發表空氣壓力與體積關係的實驗結果,他用一個一端開口的「J」形管裝入水


銀,使約 28 毫克的空氣被封在 J 形管的短臂內。當兩臂的水銀等高時,所占的體積為 12 個單
位,每一單位的體積為 V,如下圖(一)所示。繼續從長臂開口加入水銀,短臂內空氣的體積變
小,而壓力變大,壓力的變化量與兩臂水銀面的高度差(h)成正比,如下圖(二)所示;下表
為空氣體積與水銀高度表的實驗數據,由此可得管內氣體的體積與壓力乘積為常數的關係,
稱之為波以耳定律。試以上面敘述,回答下列 14.~16. 題: 【91.大考中心】
短臂內空氣體積 兩臂水銀的高度表
12 V 0
10 V 15.7 cm
8V 38.3 cm
6V 75.4 cm
4V 117.8 cm
3V 224.6 cm 圖 ( 一 )        圖
(二)
( D )14. 若測得的大氣壓力為 75.4 公分水銀柱高,則上圖(一)短臂內空氣實際受到的壓力相當
於多少公分水銀柱高?
(A) 0 (B) 15.7 (C) 38.3 (D) 75.4
( C )15. 當短臂內空氣體積為 8 V 時,管內空氣的壓力為多少公分水銀柱高?(假設大氣壓力
為 75.4 公分水銀柱高)
(A) 38.3 (B) 50.2 (C) 113.7 (D) 150.8 (15. P=75.4+38.3=113.7(cmHg)。)

( D )16. 當短臂內空氣的體積為 2 V 單位時,管內空氣的壓力為多少公分水銀柱高?(假設波


以耳定律在這個體積仍然適用) (16. P×V=k,75.4×12V=P×2V,P=452.4。)

(A) 225 (B) 302 (C) 337 (D) 452


( C )17. 溫度代表冷熱的程度,以下有關溫度的敘述,何者錯誤? 【83.學測】
(A) 1 大氣壓下,冰及水共處達熱平衡的溫度為 0 ℃ (B) 1 大氣壓下,水沸騰的溫度
為 100 ℃ (C)愈冷溫度愈低,可以冷到-100 ℃、-1000 ℃等 (D)愈熱溫度愈高,
可以高到 100 ℃、1000 ℃等 (17. (B)-1000 ℃不存在,最低溫為-273.15 ℃。)
(19. (B)吹氣氣體分子數↑氣球體積↑亞佛加厥定律;
(18. (E) P 與成正比。) (C)壓縮氣球氣球體積↓氣體壓力↑(氣球破裂)
波以耳定律。) 第 1 章 氣 體 25
* ( AB )18. 定量氣體在絕對溫度 T1、T2、T3(T1>T2>T)的 P 與 V 關係為:
 CD (A)      (B)      (C)      (D)      (E)      

* ( AD )19. 下列現象,哪些可用查理定律來解釋?
 E (A)高速公路行駛的汽車輪胎變硬 (B)在彈性限度內,氣球愈吹愈大 (C)壓縮氣球,
可使氣球破裂 (D)凹陷的乒乓球浸入熱水中,可恢復原形 (E)熱氣球升空
(20. (A)克氏溫標;(B) K=t ℃+273;(E)分子間
* ( BC )20. 下列有關絕對溫度的敘述,哪些正確? 具作用力。)
(A)絕對溫度又稱為華氏溫度 (B)絕對零度即為-273 ℃ (C)絕對零度時任何氣體分
子的平均動能為零 (D)絕對溫度與攝氏溫度的換算為 K=℃+32 (E)絕對零度時任
何氣體分子間不存在作用力
21. 在右圖中,管的截面積為 1.0 cm2,一端封閉充入氦氣及水銀,大氣壓
力為 76 cmHg,試回答下列問題:
(1) 欲使氦氣一端之水銀面上升 2.0 cm,管中尚需加入水銀若干毫升?
(2) 若使氦氣一端之水銀面下降 2.0 cm,管中需抽取出水銀若干毫升?
█:  (1) 29 毫升;(2) 20.7 毫升  。 (21. 解析見 P.26。)

22. 若某氣球的體積超過 3.2 升時會破裂,今將此氣球於 27 ℃室溫下灌入空氣,使體積成為 3.0 升,


再將其移至室外曬太陽,當溫度超過攝氏多少度時,此氣球會破裂(假設過程中氣球壓力不
(22. =,t2=47(℃)。)
變)?
█:  47 ℃  。

(*多重選擇題) ( 1. (10-1)×25=x×1×1,x=225。)
二、進階題
( C ) 1. 使用一鋼瓶內裝氮氣,體積為 25 公升,壓力為 10 大氣壓,填充氣球使氣球體積為 1
( 2. 設空氣柱長度為 x 公分
公升、1 大氣壓,則可填充幾個氣球?
P1V1=P2V2  P1=80 cmHg,P2=(80+x)cmHg
(A) 125 (B) 200 (C) 225 (D) 250 80×105=(80+x)×x,解之得 x=60(cm)。)

( A ) 2. 於 80 cmHg 的氣壓下,將 105 公分長,一端封閉,內徑一定的玻璃管,以管口向下,


垂直插入一水銀槽中,而使玻璃管全長恰沒入水銀面,則管內水銀面與封閉端之距離
(就是管內空氣柱之高度)約為幾公分?
(A) 60 (B) 50 (C) 34 (D) 18
( D ) 3. 實驗當時大氣壓力為 P 空氣,在 J 形管(截面積 1.0 cm2) (A) (B)
左端封入定量氦氣(如右圖(A)所示),若自右端管內取
出體積 V 的水銀後,恰可使管內之左、右兩端水銀面等
高(如右圖(B)所示),P 空氣及 V 各多少?
(A) P 空氣=75 cmHg 及 V=22.5 cm3 (B) P 空氣=75 cmHg
及 V=25 cm3 (C) P 空氣=80 cmHg 及 V=22.5 cm3
(D) P 空氣=80 cmHg 及 V=25 cm3 【92.北模】
( 3. 由 P1V1=P2V2 (P 空氣+20)×10=P 空氣×12.5
∴P 空氣=80 cmHg  取出 V=〔20+(12.5-10)×2〕×1.0=25 cm3。)
26 高中基礎化學(三)學習講義
* ( BC ) 4. 下列有關查理定律的敘述,哪些錯誤?
 D (A)適用於定壓定量下的氣體 (B)定壓定量下氣體之體積與溫度成反比 (C)定壓定量
下氣體溫度每上升 1 ℃,體積增加為 30 ℃時體積的 1/273 (D)定壓定量氣體溫度由
27 ℃上升到 28 ℃時,體積增加為 27 ℃時體積的 1/273 (E)定壓定量下氣體溫度由 27
℃上升到 28 ℃時,體積膨脹率為 1/300
5. 一定量的氦,其壓力與體積之關係如右圖,AOB 曲線係在 27℃時
測得,回答下列各小題:(原子量:He=4.0)
(1) 氦的重量為若干克?
(2) C 點的溫度為若干℃?
(3) 圖中由 B 到 C,可用何氣體定律說明?
(4) 圖中由 B→O→A,可用何氣體定律說明?
█:  (1) 4.0 克;(2) 927 ℃;(3)查理定律;(4)波以耳定律  。

( 4. (B)體積與絕對溫度成正比;(C)(D)增加為 0 ℃時體積的。)

( 5. (1)找圖中 O 點數據代入 PV=nRT  1 × 24.6= × 0.082 ×(273+27),W=4.0 克。


(2)由 A 點代入 PV=nRT  2 × 49.2=1 × 0.082 ×(273+t),t=927 ℃。)
第 1 章 氣 體 27

理想氣體
學習概念

1 理想氣體方程式 (南一版 p.31)

1. 公式推導:
波以耳定律說明氣體體積(V)與壓力(P)成反比,查理定律闡述氣體體積和絕對溫度
(T)成正比,而亞佛加厥定律提出氣體體積(V)與莫耳數(n)的正比關係。此三種
定律可以分別表示為:
波以耳定律:V  (n、T 為定值)
查理定律:V  T(n、P 為定值)
亞佛加厥定律:V  n(P、T 為定值)
 V  ‧T‧n  V=R‧‧T‧n 或 PV=nRT,其中 R 通常稱為理想氣體常數。
2. 理想氣體常數(R)的數值:
已知 1.00 mol 的氣體在 0 ℃和 1 大氣壓下的氫氣體積為 22.4 L,由此計算理想氣體常數
(R):
 R===0.082 atm‧L‧mol-1‧K-1
     =
     =8.31 N‧m‧mol-1‧K-1=8.31 J‧mol-1‧K-1
說明:1 焦耳(J)=1 牛頓‧米(N‧m)
本書的理想氣體常數常採用 0.082 atm‧L‧mol-1‧K-1
3. 應用及衍生式:
 (1) 可用來測量氣體或揮發性液體的分子量(M)。
例 :將定量的氣體(重量
W),充入固定體積(V)的真空瓶中,在恆(T)下,測瓶中
  氣體的壓力(P),然後代入 PV=RT,即可求得 M。
 (2) 由 PV=RT  PM=(W/V)RT  PM=DRT,其中 D 為氣體或蒸氣的密度。

  範例 1 氣體常數 ★★★ 《基礎題》
關於理想氣體常數 R 的敘述,下列何者錯誤?
(A)原子量標準改變,會影響其數值 (B)理想氣體方程式中的 P‧V 之單位改變,會影響其數
值 (C)若標準狀況改為 1 atm,25 ℃,其數值亦跟著改變 (D)採用 SI 單位,其值為 8.314

[答案] C[解析] R 的單位為 atm‧L/mol‧K,單位中有 mol,因此原子量改變其數值也會變。


(C) R 值與狀態無關。
28 高中基礎化學(三)學習講義
[類題] 理想氣體方程式,理想氣體常數其單位可為下列何者?
(A)(大氣壓×K)/(莫耳×升) (B)(大氣壓 × 莫耳)/(升×K)
(C)大氣壓/(莫耳×K) (D)卡/(莫耳×K)
█: D 。 (R=8.31 J/mol‧K=1.98 cal/mol‧K。)

  範例 2 測定分子量 ★★★★ 《基礎題》
將 0.5 克某一有機化合物液體,注入於 1.60 升的真空容器中使其完全汽化。在 40 ℃時其壓力
為 190 mmHg。該有機化合物可能為: 【92.指考】
(A)甲醇(CH3OH) (B)乙醇(C2H5OH) (C)乙醚(C2H5OC2H5) (D)丙酮(CH3COCH3)

[答案] A
[解析] 由 PV=RT  ×1.60=×0.082×(273+40),M=32  CH3OH。

[類題] 有甲、乙兩種氣體,各重 1.64 克及 0.5 克。在同溫、同壓時甲氣體之體積為乙氣體之二


倍,若知乙氣體之分子量為 28,則下列分子何者可能為甲氣體?(原子量:N=14,
O=16)
(A) NO2  (B) N2O  (C) N2O4  (D) N2O5
█: A 。 (由 PM=DRT  M 甲:M 乙=:  M 甲=1.64 M 乙≒46。)

  範例 3 由 PV=Nrt 求分子量比 ★★★★ 《基礎題》


若 A、B 兩曲線表 A、B 兩種不同理想氣體於同壓、同重量時
所得之曲線,則兩氣體分子量之比為 MA:MB=    。

[答案] 2:1
[解析] 由 PV=RT,並固定在 0 ℃下  VA:VB=:=4:8
 MA:MB=2:1

[類題] 依範例 3,若 A、B 兩曲線表同一氣體在同壓而重量不同時,且 A 曲線表重量 W 克,現欲


使 A 曲線改變成 B 曲線,則此理想氣體之重量應:
(A)加克 (B)加克 (C)加 W 克 (D)減克 (E)減克
█: C 。
(固定於 0 ℃下  VB:VA=WB:WA=8:4  WB=2 WA。)
第 1 章 氣 體 29

  範例 4 氣體定律的應用 ★★★★★ 《進階題》
150 K、1 atm 下取 1 m3 之 O2(圖中 A),該氣體在壓力、體積或
溫度變化下,得如右之變化圖,依此圖判斷下列敘述哪些正確?
(A) A 變為 B 之變化因素為溫度 (B) C 之溫度為 450 K (C) C 變
到 D 不變的因素為溫度 (D) D 之溫度為 900 K (E)恆壓下將 A
體積加倍,然後在定容下,使壓力變為原來 3 倍,亦可變為 C

[答案] ACDE
[解析] (A)由 PV=nRT,A→B 定 n、V,故 P  T。 ((1) A→F→D,定 n 及 V  P  T(查理定
律)。
(C)由 PV=nRT,A→C 定 n,故=,TC=900 K。 (2) E→C→D,PV=K  波以耳定律。
(3) =  TE=6×150=900 K。
(D) C→D,PV=K,故定 T  TC=TD=900 K。 (4) = TF=150×3=450 K。
(5) T  PV  TB:TF=3×1:1×3=1:1。)
(E)此時之(P,V)=(2,3)同於 C 點。

[類題] 在 150 K、1 atm 下,取 1.0 升的氧氣(為 A 點),其體積、


壓力、溫度之變化如右圖,試回答下列問題:
(1) A-F-D 間之變化可用  查理  定律解釋。
(2) E-C-D 間之變化可用  波以耳  定律解釋。
(3) E 點的溫度為  900  K。
(4) F 點的溫度為  450  K。
(5) B 點與 F 點的溫度比為  1:1  。

  範例 5 PV=nRT 的應用 ★★★ 《進階題》


如右圖所示,兩個等體積燒瓶用細管相連接(體積省略),初在 27 ℃
下置入 H2 壓力為 0.5 atm。今 V1 改置入 127 ℃沸騰的油中,而 V2 仍然
27 ℃而最後達至平衡,求最後壓力為若干?
(A) 0.3 atm (B) 0.4 atm (C) 0.5 atm (D) 0.57 atm

[答案] D
[解析] 設 V1=V2=V,由 nt 一定來計算:
+=+ ∴P=0.57 atm。

[類題] 一氣體在某容器中,壓力為 650 mmHg,若將一部分氣體抽出後,壓力減為 600 mmHg。


被抽出之氣體在 1 大氣壓時占有體積 1.52 mL,若無溫度變化,該容器之體積為何?
(A) 23.1 mL (B) 40.3 mL (C) 18.9 mL (D) 47.6 mL
█: A 。 (利用 nt 一定來解題:
=+,V=23.1 mL。)
30 高中基礎化學(三)學習講義

學習概念

2 理想氣體與真實氣體的比較 (南一版 p.32)

1. 理想氣體的條件:
氣體粒子本身所占的體積為零,彼此間為彈性碰撞(即碰撞前後動能不變),且粒子間並
無吸引力,因此 PV=nRT 又稱為理想氣體方程式。
說明:雖然理想氣體方程式由實驗得來,但實際導引入此方程式時,須假設此氣體為理想氣體。
2. 真實氣體:
 (1) 真實氣體的粒子本身占有體積,且粒子間具吸引力,故真實氣體的行為與理想氣體稍有差
距,真實氣體與理想氣體的比較如下表。

          ▼ 理想氣體與真實氣體之比較

理想氣體 真實氣體

遵守 PV=nRT 不遵守 PV=nRT


粒子間吸引力=0 粒子間吸引力≠0
粒子本身體積=0 粒子本身體積≠0
不能液化 可液化
有質量 有質量
在絕對零度(0 K)時,無體積 在絕對零度(0 K)時,有體積
★高溫低壓下,真實氣體較接近理想氣體,而真實氣體中以 He、H2 最接近理想氣體;相
反的,低溫高壓下,真實氣體皆會液化。
 (2) 真實氣體趨近於理想氣體的條件:
   狀態:
當溫度高而壓力低時,氣體的行為較能遵循理想氣體方程式。
說明:當壓力增加時,氣體粒子被迫互相靠近,致使粒子間的吸引力增加、並因體積減少,使
氣體粒子所占的體積百分比增大;當溫度降低時,氣體的動能亦隨之減低,因而造成粒
子間有效的吸引力增加。
   種類:
粒子間的吸引力亦與氣體種類有關,例如氫氣、氦氣、氖氣、氬氣、氮氣、氧氣等氣體
因粒子間的引力小、難液化,在常溫常壓下較接近理想氣體。
說明:偏離理想氣體的一些氣體如 CO2、Cl2、NH3 等,其莫耳體積也會偏小。
第 1 章 氣 體 31
▼ 一些氣體在 0 ℃、1 atm 下的莫耳體積及 1 atm 下的正常沸點

3. 氣體的擴散與逸散:
 (1) 擴散(diffusion):科學家格雷姆於 1833 年完成氣體擴散的實驗。如下圖,格雷姆的實驗
結果顯示,定溫定壓下,氣體擴散速率(μ)與分子量平方根()成反比,稱為格雷姆擴
散定律:=。

:氦氣(He)與甲烷(CH4)的擴散速率比為 2:1。
說明:由 PM=DRT,在同 P、T 下,M  D,因此氣體擴散速率在定溫定壓下,亦與氣體密度的
平方根成反比。

擴散

▲ 不同氣體粒子經由擴散,不斷的運動而均勻混合
 (2) 逸散(effusion):
   格雷姆於 1846 年又完成逸散的實驗。所謂逸散(又稱為通孔擴散),是氣體經由針孔進
入真空或低壓的現象(如下圖)。格雷姆的實驗結果顯示,在定溫定壓時,氣體逸散速
率也與氣體分子量的平方根成反比,同樣適用=來表示。

逸散

▲ 逸散是氣體粒子經由針孔流向真空或低壓
註:雖然擴散與逸散都得到速率與氣體分子量平方根成反比的結果,但是擴散與逸散兩詞所描述的
情況完全不同,不可混淆。
32 高中基礎化學(三)學習講義
   逸散的應用:
   a. 格雷姆定律的最重要應用為藉由逸散速率的不同,分離氣態混合物。自然界中鈾同位
素的含量約為 99.28%的 U-238 和 0.72%的 U-235。欲當作核分裂的燃料時,須加以濃
縮,以提高 U-235 的比例,如核能發電廠的燃料棒中含有 3%至 5%的 U-235。
   b. 鈾濃縮工廠先將元素鈾轉變成具揮發性的六氟化鈾(UF6,沸點為 57 ℃),再將氣態
的六氟化鈾(含 235 UF6 和 238 UF6)經由薄膜進行逸散,此兩種六氟化鈾的分子量相差
有限,分別為 349.03 g‧mol-1 和 352.04 g‧mol-1,故逸散速率的比值僅為 1.0043。由
於相差甚微,經一次逸散僅能使混合物的成分比值產生些微的變化,須經數百次逸散,
才能將 U-235 的含量提高至燃料棒所需的大小。
說明:通孔擴散 n 次後,235 U 與 238 U 的含量比值可表示如下:
   =()

  範例 6 理想氣體性質 ★★★★★ 《基礎題》
關於理想氣體的性質,下列哪些正確?
(A)其分子間無作用力,氣體分子質量為零 (B)其行為能遵守 PV=nRT (C)液化溫度高、分
子量大的真實氣體,其性質與理想氣體偏差較大 (D)液化溫度低的氣體,其性質較接近理想
氣體 (E)氫氣的性質比水蒸氣較接近理想氣體

[答案] BCDE
[解析] (A)氣體的質量不為零。

[類題] 下列各真實氣體中,哪一種的莫耳體積(STP 下)最大?


(A) He (B) O2 (C) SO2 (D) N2 (E) CO (找分子間引力較弱者,通常其分子量也較小。)

█: A 。

  範例 7 氣體的逸散 ★★★★ 《基礎題》
已知擴散 60.0 毫升之氫需時 2.0 分鐘,同溫同壓下,擴散 30.0 毫升氧需時若干?
(A) 6 分鐘 (B) 4 分鐘 (C) 2 分鐘 (D) 2 分鐘

[答案] B
[解析] μ=   t  V  tH :tO =×60:×30=2.0:tO  tO =4。
2 2 2 2
第 1 章 氣 體 33
[類題] 1.0 莫耳氬(原子量 39.95)與 1.0 莫耳氦(原子量 4.00)的氣體在容器中混合均勻後,使
其自器壁的小針孔向真空逸散。當氦剩餘 0.1 莫耳時,氬約剩餘多少莫耳?
█: 0.72 mol 。 (μ  ΔnAr:ΔnHe=:=1:3.16
ΔnAr=0.28  nAr=1.0-0.28≒0.72 mol。)

  範例 8 氣體的擴散 ★★★★ 《基礎題》
教室中有座位 13 列,若教師及助教同時自第一列施放笑氣(N2O)及自最後一列施放催淚氣
(C6H11OBr),則第幾列的學生同時開始又哭又笑?(Br=80,N=14)

[答案] 第 9 列
[解析] 設笑氣(N2O=44)與催淚氣(C6H11OBr=179)擴散距離分別為 λ1 與 λ2
同狀況下,t 一定,
Rd= λ
∴==2,即 λ1:λ2=2:1
13 列座位有 12 行距離,12×=8(行距),故第 9 列學生最先又笑又哭。

[類題] 將棉花一個浸濃氨水,另一個浸濃鹽酸後,同時塞到
右圖玻璃管的兩端入口處,過些時候可看到管中出現
白煙圈,則最接近下列何者?(Cl 原子量為 35.5)
(A)  (B)  (C)  (D) (HCl(g)與 NH3(g)相遇時間相同  μ  ,=≒
==。)
█: D 。

一、基礎題 (*多重選擇題)

( C ) 1. 氦之原子量為 4,當溫度為 273 ℃,壓力為 0.10 大氣壓時,1 克的氦氣所占的體積為


( 1. 0.10×V=×0.082×(273+273),V=112 L。)
若干?
(A) 1.12 升 (B) 2.24 升 (C) 112 升 (D) 56 升
( D ) 2. 下列何種氣體於下列之情況下,其性質最接近於理想氣體?
(A) 25 ℃、1 atm CO2 (B) -200 ℃、50 atm H2 (C) 0 ℃、1 atm O2 (D) 300 K、0.1
atm He ( 2. 找高溫、低壓,分子量小之氣體。)

( A ) 3. 在 1 大氣壓 25 ℃時,下列何種氣體的性質最接近理想氣體?
(A)氮氣 (B)氧氣 (C)氯化氫 (D)正丁烷 ( 3. 找分子間引力最小者(即分子量最小),
故為(A)。)
34 高中基礎化學(三)學習講義
( C ) 4. 理想氣體方程式(PV=nRT)實際上是由多種定律綜合導出的,下列何項定律並未參
與? ( 4. 影響氣體分子運動狀態的四個因素為體積(V)、壓力(P)、溫度(T)與莫耳數(n),綜合波
以耳定律、查理定律及亞佛加厥定律,可得這些因素間的定量關係式:PV=nRT,此式稱為理想
氣體方程式。)
(A)波以耳定律 (B)查理定律 (C)格雷姆定律 (D)亞佛加厥定律
( D ) 5. 在同溫同壓下,何者氣體密度最大? ( 5. 由 PM=DRT,定 P、T 下,M  D
 分子量愈大,密度愈大。)
(A) Ar (B) CO2 (C) N2 (D) SO2
( 6. (A) R 改為 8.31J/mol‧K;(B) R 值不變;
( D ) 6. 下列有關氣體常數 R 的敘述,何者正確? (C) R 值與單位有關。)

(A)以 SI 單位制表示,R=0.082 atm·L/mol·K (B)如將 STP 改為 25 ℃、2 atm 而非 0


℃、1 atm,R 會變大 (C)其數值與單位無關 (D) R 不隨氣體莫耳數的改變而變
( A ) 7. 1 mol 的理想氣體於 1 atm 及 2 atm 下,其體積 V 與溫度 t ℃之關係為 V=a1t+b1(壓
力 1 atm),V=a2t+b2(壓力 2 atm)。式中常數 a1、a2、b1、b2 之關係為:
(A) a1=2a2 (B) a1=a2 (C) 2b1=b2 (D) b1=b2
( C ) 8. 一定量的氧,在 2 atm 下,由 30 ℃上升至 100 ℃,而後溫度維持在 100 ℃,使壓力下
( 8. 一定量的 O2,在 ( 7. PV=nRT  V==(273+t) a1=2a2,b1=2 b2。)
降,下列圖形何者正確?
2 atm 下,由 30
℃上升至 100 (A)        (B)        (C)        (D)       
℃,PV=
nRT,n、P 固定,
V T,而後一
定量的 O2,溫度
維持在 100 ℃,
使壓力下降,
n、T 固定,V 
1/P,故應選
(C)。)
( A ) 9. 下列真實氣體在同溫同壓下,欲占有相同的體積,何者所需的莫耳數最多?
( 9. 愈理想之氣體,其莫耳體積愈大,較不易收縮,故相同
(A) SO2 (B) CO2 (C) CH4 (D) N2 體積,莫耳數愈多者,愈不理想,故選(A)。)
( B )10. 定壓下,將開口容器中的氦氣加熱,使溫度由 27 ℃升至 127 ℃,則排出氦氣質量占
原氦質量的: (10. PV=RT,P、V、M 相同,W   ===
∴W2=W1,表後來質量為原來之,故排出。)
(A)  (B)  (C)  (D)
( B )11. 利用擴散現象分離下列各物質時,分離最快的是哪一組? (11. 找彼此分子量差異大者。)
235 238
(A) O2、SO2 (B) He、CH4 (C) CH4、O2 (D) UF6、 UF6
( C )12. 在同溫同壓下進行通孔擴散實驗,A 氣體擴散 20 mL 的時間與分子量為 120 的氣體擴
散 10 mL 相同,則 A 氣體可能為: (12. =,=,MA=30(NO)。)

(A) CH4 (B) CO2 (C) NO (D) SO2


( A )13. 分別裝入 H2、He、O2 的三氣球,隨意標示 A、B、C,
如右圖(一),靜置數天後,氣球如右圖(二),若不考慮人
為操作的實驗誤差,則原先裝入 A 球的氣體最有可能為
(13. A體積變化最大,表示氣體擴散
下列何者? 愈快  H2。)
圖 ( 一 )      圖
(A) H2 (B) He (C) O2 (D)無法判斷
(二)
( C )14. 設有一長 60 公分的玻璃管,兩端裝有活栓,活栓外面容器內充有氨氣及氯化氫氣體,
若在同一時間打開活栓,使兩氣體擴散,當兩氣體相遇時,產生白色煙霧的氯化銨,
則此白霧出現時距離氨氣端活栓多少公分? (14. =,x=36。)

(A) 24 (B) 30 (C) 36 (D) 46


第 1 章 氣 體 35
( D )15. 有 A、B、C 三個同體積的真空容器,在同溫下分別裝入 1 克的 X、Y、Z 三種氣體,
結果 A、B、C 內之壓力分別為 15 mmHg、30 mmHg、45 mmHg,則 X、Y、Z 分子量
比為何? (15. PV=RT,定 V、W 及 T  P   Mx:My:Mz=::=6:3:2。)
(A) 1:2:3 (B) 3:2:1 (C) 2:3:6 (D) 6:3:2
( B )16. 甲烷 CH4 和乙烷 C3H8 的混合氣體,在 127℃及 0.5 atm 下,其密度為 0.35 g/L,則混合
氣體中,CH4 和 C3H8 的莫耳數比為若干? 【93.指考】
(A) 1:1 (B) 3:1 (C) 1:2 (D) 1:3
( D )17. 某氣體質量為 0.537 克,在壓力 760 毫米汞柱、溫度 27 ℃下,測得體積為 300 mL,此
氣體的分子式可能為何? (17. PV=RT  M=≒44.0。) 【84.學測】
(A) NO (B) NO2 (C) CO (D) CO2
( E )18. 一座容積為 224 立方公尺的冷藏庫,內部溫度為 - 23 ℃,壓力為 1 大氣壓。當冷藏
庫內未存放物品時,它約含有多少空氣分子?(假設為理想氣體) 【86.學測】
理想氣體常數 R=
(A) 1.1 莫耳 (B) 22.4 莫耳 (C) 224 莫耳 (D) 2240 莫耳 (E) 11000 莫耳
(18. n===11000(mol)。)

( B )19. 一個體積可固定的汽缸內,充入一種氣體,以研究氣體體積不
變時壓力與溫度的關係。今在固定體積做實驗時,得其關係如
右圖中的丙線。如移動活塞將體積壓小並固定後,再做同樣的
實驗,則圖中哪一條線可以表示其結果?(假設此氣體為理想
氣體)(19. 由 PV=nRT  P=()T,故固定的 V↓,直線斜率會愈大。)
(A)丙 (B)甲 (C)戊 (D)乙 (E)丁       【85.學測】
( D )20. 有一種含氫氟碳而不會破壞臭氧層之新冷媒,其氣體 50 毫升擴散通過多孔素燒圓筒
需時 150 秒,相同條件下擴散同體積之氦氣需時 30 秒,則此冷媒可能為下列何者?
(20. t  ,=  M=100。)
(He=4,F=19)
(A) CH3CF3 (B) CHF2CF3 (C) CH2FCH2F (D) CH2FCF3
( A )21. 若壓力不變,溫度由 27 ℃升高為 327 ℃時,理想氣體分子間的平均距離會增為原來
的幾倍? 【100.指考】
(A) 1.26 (B) 1.41 (C) 1.73 (D) 1.85 (E) 2.00
◎ 黑火藥爆炸的化學反應式如下: 【101.指考】
2 KNO3(s)+3 C(s)+S(s) ──→ K2S(s)+N2(g)+3 CO2(g)…………(1)
在在一個內容量為 8.2 升的炸彈型容器內,在常溫常壓,裝入由硝酸鉀 2200 克(21.8 mol),
碳 360 克、硫粉 340 克(10.6 mol)磨成的均勻混合物與引信。假設黑火藥一經引燃,就依式
(1)反應,溫度快速升高,容器內的壓力隨之增大,溫度最高可達 1000 K,而產生的氣體均可
視同理想氣體,未反應的剩餘物均以固體的狀態留存。試回答下列 22.、23.題:
( B )22. 若裝黑火藥的容器可耐壓 200 大氣壓,則引燃後容器爆炸時的壓力(單位:大氣壓),
最接近下列的哪一數值? (21. 由 PV=nRT(因為壓力及莫耳數不變)
 V  T ∴==2,
(A) 100 (B) 200 (C) 300 (D) 400 (E) 500 又距離  ,=≒1.26。)

(16. PM=dRT ∴0.5×M=0.35×0.082×400 ∴=22.96
又=x1M1+x2M2 ∴22.96=x×16+(1-x)×44,得 x=
0.75 ∴nCH4:nC3H8=x 甲烷:x 丙烷=0.75:0.25=3:1。) (22. 解析見 P.39).
36 高中基礎化學(三)學習講義
( D )23. 若裝黑火藥的容器可耐壓 500 大氣壓,則引燃後的最大壓力(單位:大氣壓),最接
(23. 承 22.,因容器可耐壓 500 atm,但生成氣體最大壓力只有 400 atm,
近下列的哪一數值? 故取 P=400 atm。)
(A) 100 (B) 200 (C) 300 (D) 400 (E) 500
(24. (C)莫耳體積不為零;(D)因分子間無作用力,故降
* ( AB )24. 理想氣體之性質為下列哪些? 溫或加壓時不液化。)
 E (A)分子自身體積為零 (B)分子間沒有作用力 (C)莫耳體積為零 (D)極易液化 (E)
完全彈性碰撞
* ( BC )25. 同溫同壓下,氣體甲密度為氧的 1/2,氣體乙 8 mL 與氧 9 mL 等重,則下列哪些正確?
 E (A)甲分子量為 28 (B)乙分子量為 36 (C)密度:乙>氧>甲 (D)同體積之三種氣體
所含分子數:甲>乙>氧 (E)等重之三種氣體所含分子數:甲>氧>乙(25. 解析見 P.39).
* ( AB )26. 參考下列各圖,其中正確者為哪些? (26. 解析見 P.39).

 D (A)      (B)      (C)      (D)      (E)      

* ( BC )27. 下列關於擴散的敘述,哪些正確?
 E (A)擴散的快慢與溫度無關 (B)擴散可用於同位素的分離 (C)一家烤肉萬家香為擴散
所產生的效果 (D)擴散速率與分子量有成正比的關係 (E)格雷姆的擴散定律乃指同
(27. (A)(D) r  。)
溫同壓下,氣體的擴散速率與其密度的平方根成反比關係
* ( BE )28. 下列有關理想氣體的敘述,哪些正確? (28. (A)高溫低壓;(C)壓力減少體積增加;
(D)不一定相同。) 【90.日大】
(A)溫度愈低及壓力愈大時,真實氣體的性質愈接近理想氣體 (B)同溫同壓下,同體
積之各種理想氣體含有相同莫耳數的分子 (C)當莫耳數與溫度不變時,理想氣體的壓
力減少,體積亦隨之減少 (D)在定溫定壓下,理想氣體中每一分子的運動速率相同
(E)在同溫下,不同壓力且分子量也相異的理想氣體具有相同的分子平均動能
* ( AE )29. 容器 A 和 B 含有不同數量的氦原子
(He)和氫分子(H2),其數量如
右圖所示。若容器 B 的體積為容器
A 的 2 倍,且兩容器之溫度相同,
而所有的氣體均可視為理想氣體,
則下列哪些敘述正確? 【99.指考】
(A)容器 A 中之氫與氦的分壓相同 (B)容器 B 之氣體密度較容器 A 大 (C)容器 B 之
氣體總壓力較容器 A 大 (D)容器 B 之氣體平均動能較容器 A 大 (E)容器 A 中,氫分
子的平均速率比氦大
(29. (A) PH2==,PHe==;(B) PM=DRT(壓力及溫度不變),
MA= × 2 + × 4=3,MB= × 2+ × 4==
∵ MA>MB ∴ DA>DB;(C) PV=nRT(溫度不變),==,∴ PA 大;
(D) KT,∴T 同,EK 同;(E)μ ,M 小則 v 大。)
第 1 章 氣 體 37
30. 下列各敘述中 x 與 y 之關係,請在~中選出相對應之圖示:
                                   

(1) 一定量氣體,絕對溫度(x)與壓力及體積乘積(y)之關係。
(2) 一定量氣體在一定壓力下,攝氏溫度(x)與體積(y)之關係。
(3) 一定量氣體在一定壓力下,絕對溫度與體積比值(y)及絕對溫度(x)之關係。
█:
31. 若 CO 在空氣中之濃度達到 0.4%(體積比)則會導致人之死亡,設一輛汽車每分鐘產生之廢
氣中有 0.22 莫耳之 CO,今有一汽車間之溫度為 27 ℃,空間為 4.1×104 升,試問當一輛汽車在
此密閉汽車間發動至少需多少時間,即會致人於死?
(31. PV=nRT ∴1×41000=n×0.082×300
█:  30 分  。 ∴n=1667 mol,1667×0.4%÷0.22≒30 分。)

32. 同溫同壓下,將氫氣 280 立方公分擴散通過多孔素燒圓筒需時 30 秒,若改將氧氣 350 立方公


(32. μ  ,t  V
分通過該素燒圓筒需時若干秒? 30:t=280×:350× ∴t=150 秒。)
█:  150  。
33. 在 25 ℃、1 大氣壓下,取 0.5 公升氫氣,在溫度不變的情況下,測得該氫氣的壓力(P)與體
積(V)的變化如下表。有五學生根據下表的數據以不同方式作圖,分別得甲、乙、丙、丁、
戊圖。試根據上述資料,回答下列問題: 【95.學測】
P(大氣壓) 1.00 1.11 1.25 1.43 1.67 1.99 2.50 5.0
V(升) 0.50 0.45 0.40 0.35 0.30 0.25 0.20 0.10
(甲)       (乙)       (丙)       (丁)       (戊)       

(1) 甲圖至戊圖中,哪兩個圖是符合實驗數據的正確作圖?(應選 2 項)
(A)甲 (B)乙 (C)丙 (D)丁 (E)戊
(2) 承上題,若要預測壓力為 0.5 大氣壓時氫氣的體積,使用哪一個圖較佳?
█:  (1) AD;(2) D  。

(30. (1)由波查定律知:=K,即 PV 與 T 成正比。(2)由查理定律知:V=‧t+V0,故圖形為一不經原點的直線。(3)由查


理定律知:=K,即為一常數,故與 T 或 V 無關。)
( 1. ∵PV=()RT,其中 V、M 相同  PWT ∴=,
38 高中基礎化學(三)學習講義 =  W2=12.0 g 故逸出氧重:480-12=468 g。)
二、進階題 (*多重選擇題)

( D ) 1. 一固定體積之容器內有 27 ℃、30 atm 之氧氣 480 g,則溫度上升到 127 ℃時打開活栓使


氧氣逸出,當壓力降到 1 atm 時有多少克的氧逸出?
(A) 154 g (B) 296 g (C) 384 g (D) 468 g
( E ) 2. 將某氣體裝入 20 升的玻璃容器中,測其總重量為 22.80 kg,壓力為 27.95 atm。若將部
分氣體放出,容器的總重量變為 22.50 kg,氣體的壓力變為 19.60 atm。假設氣體放出
前後,容器溫度均維持在 27 ℃,且此氣體為一理想氣體,則此氣體一莫耳的質量為
( 2. PV=RT(27.95-19.6)×20=()×0.082×(273+27)
何(克)?              M=44。) 【94.指考】
(A) 16 (B) 28 (C) 30 (D) 32 (E) 44
* ( AB ) 3. 取定量氣體,以研究其壓力 P 和溫度 T 之關係,結果如右
 D 圖。則下列敘述中正確者為:
(A)可用波以耳定律來解釋 (B)可用查理定律
來解釋(C)體積:V 甲>V 乙>V 丙 (D)體積:V 甲=V 丙>V 乙
(E)體積:V 乙>V 甲=V 丙
* ( BD ) 4. 在溫度 0 ℃,分別測量 1.0 mol 氫、甲烷、二氧化碳三種氣體的體積(V)和壓力(P
 E ),將其結果作成 PV/nRT 與壓力(大氣壓)的關係圖,如圖(一),其中 T 為溫度;
另在壓力 1 大氣壓,分別測量 1.0 mol 氫、氮、二氧化碳三種氣體的體積和溫度,將其
結果作成 PV/nRT 與溫度(K)的關係圖,如圖(二)。圖(一)與圖(二)中的虛線為理想
氣體。 【97.學測】

       
       圖(一)           圖(二)
根據圖(一)與圖(二)實驗結果,下列哪些敘述是正確?(應選 3 項)
(A)溫度 0 ℃,三種氣體中,甲烷最接近理想氣體 (B)壓力 1 大氣壓與常溫時,三種
氣體中,氮氣最接近理想氣體 (C)由圖(一),體積相當小時,三種氣體都相當接近理
想氣體 (D)由圖(二),溫度相當高時,三種氣體都相當接近理想氣體 (E)由圖(一)與
圖(二),可以獲得結論:壓力趨近於 0 大氣壓,且溫度甚大於 500 K,四種氣體都相當
接近理想氣體 (F)由圖(一)與圖(二),可以獲得結論:壓力趨近於 500 大氣壓,且溫
度趨近於 0 K,四種氣體都相當接近理想氣體
5. 已知甲烷的擴散速率為 X 氣體之 2 倍,但為 Y 氣體之 2.5 倍。取兩個完全相同之真空容器,一
個通入 3.2 克之 X 氣體,並保持在 27 ℃。另一個通入 2.5 克之 Y 氣體,如欲使此兩容器具有
相同之壓力,則含 Y 氣體之容器,其溫度應控制在攝氏幾度?
( 3. 甲→乙:n、T 一定時,P 
█:  327℃  。 ∴可用波以耳定律來解釋,且 V 甲>V 乙…
( 5. =2=  MX=64 =2.5= 乙→丙:n、P 一定時,V  T
 MY=100,=  =
∴可用查理定律來解釋,且 V 丙>V 乙……
 tY=327(℃)。)
甲→丙:n 一定,成直線表示 P  T
∴V 必固定,即 V 甲=V 丙…………………………
由知體積:V 甲=V 丙>V 乙。)
第 1 章 氣 體 39
6. 市售光纖的內部多呈中空,內徑約數微米。李同學小心將光
纖插入軟木塞中,並讓光纖穿透出軟木塞底部。之後,他將
軟木塞緊塞在一個有刻度的圓柱管頂端,再將圓柱管固定在
一大燒杯中,並在燒杯內盛入水,整個裝置如右圖所示。李
同學發現若將氣體灌入圓柱管內後,管中的水會被所充入的
氣體排開,但若停止充氣,氣體可從光纖中逸出,因此管內
的水面會因而緩慢回復至原位置。李同學於是對多種氣體進
行實驗,記錄水面回復至原處所需的時間,試回答(1)、(2)題:
(1) 若將氫氣充入圓柱管後,水面從刻度 0 mL 處上升至 10 mL 處需 40 秒。試預測在相同實驗
條件下,氧氣充入圓柱管後,水面從刻度 0 mL 處上升至 10 mL 處約需要多少時間?
(2) 在相同實驗條件下,李同學發現氯化氫從 0 mL 上升至 10 mL 時所耗費的時間比氫氣的長,
卻比氧氣的短。試問這一差異主要是下列哪一項因素造成的? 【95.指考】
(A)氫氣易被液化 (B)氧氣的密度較大 (C)氫氣的平均動能較高 (D)氯化氫在水中的溶
( 6. (1) t   =  tO2=160(秒)。)
解度較高 (E)氯化氫易分解成氫氣與氯氣
█:  (1) 160(秒);(2) D  。
(一、22.   2 KNO3(s) + 3 C(s) + S(s) ─→ K2S(s) + N2(g) + 3 CO2(g)
反應前: 21.8 mol mol 10.6 mol
用去或生成:-20 -30 -10 +10 +10 +10 
反應後: 1.8 mol 0 mol 0.6 mol 10 mol 10 mol 30 mol
由化學計量得知,若完全反應可生成氣體共 400 mol 利用 PV=nRT,可得容器內氣體之最大壓力為何
 Pmax×8.2=40×0.082×1000,Pmax=400 atm 又容器耐壓 200 atm,因此反應生成的氣體壓力不用到
最大值就可使容器爆裂開,P=200 atm。)
(一、25. 同溫同壓下,氣體密度比=分子量比 (A)甲分子量=32×=16。(B) = ∴M 乙=36。
(C) M 乙(36)>MO2(32)>M 甲(16) ∴密度:乙>氧>甲。(D)同溫、同壓、同體積 
∴分子數:甲=乙=丙。(E) >> ∴等重量之氣體分子數:甲>氧>乙。)
(一、26. (A) PV=nRT,P-V 圖形為反比曲線,且愈靠近原點者T愈小。
(B) PV=nR(273+t)=273nR+nRt P-V 圖形為 PV 截距為正之斜線,且 n 愈大斜率愈大。
(C) PV=nRT,P=+t P-t 圖為 P 截距為正之斜線,且 V 愈大斜率愈小。
(D) PV=nRT,=,n,P 一定,則為常數;-T 圖形為平行 T 之直線,且 n 愈大,值愈大。
(E) PV=nRT,V=+t V-t 圖形為 V 截距為正之直線,且 P 愈大斜率愈小。)
(二、4. (A)由原圖(一),溫度 0℃,三種氣體中,H2 最接近理想氣體,斜率固定、角度最小。
(B)由原圖(二),作一通過 25℃(298 K)之「垂直輔助線」。壓力 1 大氣壓與常溫時,三種氣體中,氮氣 N2 最接近理想
氣體,如下圖 1。(C)由原圖(一),作一通過 500 atm 之「垂直輔助線」。體積相當小時(壓力大),三種氣體都不接近
理想氣體,如下圖 2。(D)由原圖(二),作一通過 500 K 之「垂直輔助線」。圓圈標示部分,溫度相當高時,三種氣體都
相當接近理想氣體,如下圖 3。(E)(F)由原圖(一)與原圖(二),圓圈標示部分可獲結論:壓力趨近於 0 大氣壓,且溫度甚
大於 500 K,四種氣體都相當接近理想氣體,如下圖 4。)
   
      圖 1            圖 2           圖 3            圖 4
40 高中基礎化學(三)學習講義

氣體的分壓
學習概念

1 道耳頓分壓定律 (南一版 p.37)

1. 分壓與總壓:若混合氣體置於容器中且彼此間不發生作用,則混合氣體對器壁所產生的壓力
稱為總壓;而各成分氣體單獨存在於同一容器中所產生的壓力稱為分壓。
2. 道耳頓分壓定律:
 (1) 定義:
定溫定容下,彼此間不發生作用的混合氣體,在容器中的總壓力等於各成分氣體的分壓
和。
Pt=P1+P2+P3+……
式中 Pt 為總壓,P1、P2 和 P3 等分別為各成分氣體的分壓(Pi)。
說明:既然在定溫及定容下,單一氣體的壓力與莫耳數成正比,混合氣體中的每一種氣體所產生
的壓力亦應與其莫耳數成正比。

    
▲ 氣體莫耳數與壓力的關係:4 莫耳 He 產生 2 atm 的壓力,8 莫耳 Ar 產生 4
atm 的壓力,4 莫耳 He 和 8 莫耳 Ar 產生 6 atm 的壓力
 (2) 莫耳分率:
莫耳分率是一種濃度的表示法,可用來表示混合氣體的組成,其定義為某一種氣體的莫
耳數占所有氣體總莫耳數的比例,可以表示如下:
Xi=
Xi 為第 i 種氣體的莫耳分率、ni 為第 i 種氣體的莫耳數、nt 為混合氣體的總莫耳數
 (3) 相關公式:
若將分壓以理想氣體方程式表示,其中 n1、n2、n3 和 ni 等分別為各成分氣體的莫耳數。因
容器中每一種氣體的度和體積均相等,所以道耳頓分壓定律亦可以重寫如下:
∵P1=,P2=,P3=,……,Pi=
∴Pt=P1+P2+P3+……=(n1+n2+n3+……+ni)=
第 1 章 氣 體 41
若將分壓除以總壓,可得:
===Xi
因此,氣體的分壓亦可以莫耳分率的方式表示:
Pi=XiPt
說明:由於同溫同壓下,不同氣體的體積比等於莫耳數比,因此混合氣體的體積百分組成等於混
合氣體中成分氣體的莫耳分率。
即 V%=Xi==
例 : 氮氣在空氣中的體積百分組成為
78%,則氮氣的分壓為:
    PN =0.78×760 torr=593 torr。
2

   假設在 STP 下(0 ℃,1 atm)1 莫耳的空氣(22.4 L)中 N2 及 O2 的莫耳分率約為


0.78 及 0.21,則空氣的平均分子量(即 22.4 L 所含重量)約可由下式算出:空氣
的平均分子量 28×0.78+32×0.21=28.6
3. 氣體混合若發生化學反應,則混合後之總壓力並非道耳頓分壓定律之直接結果,需由化學計
量處理後,得知最後存在氣體之總壓。
例 :室溫下,密閉容器中裝有
1 atm 的氨氣及 2 atm 的氯化氫,試問反應後的總壓為何?
   HCl(g) + NH3(g) -→ NH4Cl(s)
原有:2 atm  1 atm
用去: -1  -1  -
剩下: 1  0  -
因為 PV=nRT,而 T、V 固定,所以 n  P,且 NH4Cl 為固體所以不計壓力,故混合後
總壓為 1 atm。

  範例 1 混合氣體之分壓與總壓 ★★★★★ 《基礎題》
一混合氣體由 a 莫耳 A 氣體、b 莫耳 B 氣體及 c 莫耳 C 氣體組成,設總壓力為 P,各氣體分壓
為 PA、PB 及 PC 時,則:
(A) P=PA+PB+PC (B) P=a PA+b PB+c PC (C) XA:XB:XC=PA:PB:PC
(D) = (E) PA=()P,PB=()P,PC=()P

[答案] ACD
[解析] Pt=P=PA+PB+PC,PA=XAP=P,PB=XBP=P,PC=XCP=P。
[類題] 室溫下,下列哪些氣體的混合,不適用道耳頓分壓定律?
(A) HCl、NH3 (B) N2、O2 (C) CO、O2 (D) H2、O2 (E) NO、O2
█: AE 。 (找氣體混合會發生化學反應者。(A) HCl+NH3 -→ NH4Cl;(E) NO+O2 -→ NO2。)
42 高中基礎化學(三)學習講義

  範例 2 求混合氣體之總壓 ★★★★ 《基礎題》
兩個玻璃球相連,分別充滿氮氣與氦氣,其體積與壓力各如
右圖所示。維持一定溫度,將兩球中間的開關打開,過一陣
子後,大球內的壓力是多少大氣壓?
(A) 1  (B) 1.5  (C) 2  (D) 2.5  (E) 3

[答案] C
[解析] PN2'=1.5×=1.0 atm,PHe'=3×=1.0 atm
∴Pt=PN2'+PHe'=2.0 atm。

[類題] 將 2.00 莫耳的氧氣和 3.00 莫耳的氮氣一起裝入一個 10.0 L 的容器內,若此時溫度為


25 ℃,試問混合氣體的壓力為多少大氣壓? (由 PtV=ntRT  Pt==12.22 atm。)

█: 12.22 atm 。

  範例 3 氣體混合有化學反應 ★★★★ 《進階題》
A(g) 與 B(g) 置於密閉玻璃容器中,未起反應前 A(g) 與 B(g) 之分壓均為 300 mmHg,若 A(g) 與 B(g)
的反應式為 3A(g)+2B(g) -→ 2C(g)+D(g),且該反應為放熱反應,溫度由 27 ℃升高至 627 ℃,
當反應完成時下列何項正確?
(A)總壓為 1000 mmHg (B) PC=400 mmHg (C) PD=300 mmHg (D) PA=200 mmHg 
(E) PB=200 mmHg 【92.北模】

[答案] C
[解析]            3 A  +  2 B -→ 2 C  + D
     反應前:300 mmHg 300 mmHg
     - 300  - 200  + 200  + 100
(300 K)反應後: 0  100   200  100
(900 K)升溫後: 0  300    600  300
(A) Pt=300+600+300=1200 mmHg;(B) PC=600 mmHg;(D) PA=0 mmHg;(E) PB=300
mmHg。

[類題] 假設 CO、CO2 與 O2 均為理想氣體,將 2 莫耳 CO 與 2 莫耳 O2 氣體在一容器中混合,並使


兩氣體充分反應生成 CO2。反應後將溫度與壓力調整為 0 ℃及 1 大氣壓,取 22.4 升反應後
的混合氣體,重量應為多少克? 【95.指考研究】
(A) 60 (B) 30 (C) 40 (D) 50
█: C 。
第 1 章 氣 體 43

學習概念

2 道耳頓分壓定律的應用 (南一版 p.38)

1. 氣體壓力的校正:
實驗室常以排水集氣法收集難溶於水的氣體,如鋅片與鹽酸反應生成的氫氣。然而,以此
種方法收集的氫氣,還包含飽和水蒸氣。因此,若要精確算出氫氣的量,就必須扣除飽和
水蒸氣的壓力,才是真正該氣體的壓力。

      ▼ 下表為水在 0 ℃至 100 ℃之間的飽和蒸氣壓

水的飽和蒸氣壓 P 水的飽和蒸氣壓 P
溫度(℃) 溫度(℃)
(mmHg) (mmHg)
0 4.6 50 92.5
10 9.2 60 149.4
20 17.5 70 233.7
25 23.8 80 355.1
30 31.8 90 525.8
40 55.3 100 760.0

說明:一定溫度下,氣、液相平衡系中,蒸氣所呈現之壓力,稱之該液體在該
溫度之飽和蒸氣壓(P°V)。
 (1) 達飽和蒸氣壓的條件:密閉系;定溫;仍有液體存在。
 (2) 定溫下,液體之飽和蒸氣壓為定值,與蒸發表面大小、容器體積大小、液體量及液面上之
鈍性氣體無關。
 (3) 溫度愈高,液體的飽和蒸氣壓愈大;當飽和蒸氣壓等於外界大氣壓,此時的度可稱為該液
體的沸點。
例 :1 大氣壓下水的沸點為
100 ℃,此時水的飽和蒸氣壓也為 1 大氣壓。
2. 壓力校正情況:

液面高度(內>外) 液面高度(內<外)
當內外液面等高
Pg=Pa-P°H2O- Pg=Pa-P°H2O+
Pg=Pa-P°H2O mmHg
mmHg mmHg
44 高中基礎化學(三)學習講義

  範例 4 求飽和蒸氣壓 ★★★★★ 《基礎題》
某容器內含少量的水及空氣,其平衡壓力為 760 mmHg。若將容器壓縮,使體積減半,在同
一溫度測得之平衡壓力為 1500 mmHg,則在此溫度之水蒸氣壓力為何?
(A) 760 mmHg (B) 60 mmHg (C) 20 mmHg (D) 10 mmHg

[答案] C
[解析] Pair=760- P°H2O  Pair'=2(760-P°H2O),
Pt'=Pair'+P H2O '=2(760-P°H2O)+P°H2O=1500  P°H2O=20 mmHg。

[類題] 氣筒內含有氮氣及少量液態水,溫度為 25 ℃,筒內之總壓力為 300 mmHg,水之飽和蒸氣


壓為 24 mmHg,用活塞將此氣體壓縮至原體積的一半時,溫度不變下筒內壓力為若干
mmHg?
(A) 1176 (B) 576 (C) 600 (D) 476 (Pt=2×(300-24)+24=576 mmHg。)

█: B 。

  範例 5 氣體壓力校正 ★★★ 《基礎題》
在 25 ℃、1 atm 下,以排水集氣法從水面上收集得到氫氣一瓶,此時瓶外水面低於瓶內水面
3.6 cm,則瓶內氫氣之分壓應為若干 mmHg?(25 ℃時,水之飽和蒸氣壓為 24 mmHg)
(A) 700 mmHg  (B) 733 mmHg  (C) 772 mmHg  (D) 790 mmHg

[答案] B
[解析] PH2=760-24-≒733 mmHg。

[類題] 在 17 ℃、750 mmHg 下,於水面收集氧氣 200 mL,此時瓶內水面較瓶外水面低 4 cm,求


STP 下氧氧之體積?(17 ℃蒸氣壓=14.5 mmHg)
█: 183 mL 。 (×200×10-3=n O2×0.082×(273+17),
n O2=8.17×10-3 mol,VO2=8.17×10-3×22.4×103=183 mL。)

( 1. PtVt=P1V1+P2V2,Pt==2.5(atm)。)
一、基礎題 (*多重選擇題)

( D ) 1. 兩個玻璃球相連,分別充滿氮氣與氦氣,其體積與壓力
各如右圖所示,維持一定溫度,將兩球中間的開關打開
,過一陣子後,大球內的壓力是多少大氣壓?
(A) 1 (B) 1.5 (C) 2 (D) 2.5
( D ) 2. 25 ℃,將 64 g 的 O2 和 8 g 的 H2 混在一起,若總壓為
600 mmHg,則 O2 的分壓為多少 mmHg? ( 2. X O2=,P O2=X O2×Pt=×600=200。)
(A) 500 (B) 400 (C) 300 (D) 200
( 5. PN2=200-16=184(mmHg),V 變
∴PN2=2×184=368 mmHg,Pt=368+24=392 mmHg。)
第 1 章 氣 體 45
( D ) 3. 於 20 ℃、1 atm 在水面上收集氧氣,測得集氣瓶內水面較瓶外高出 6.8 cm,瓶內氧氣之
體積為 1 L,試求此乾燥氧氣的分壓?(20 ℃,PH2O=18 mmHg) ( 3. Pg=Pair-P H2O-P 水柱
=760-18-
(A) 735.2 mmHg (B) 747 mmHg (C) 742 mmHg (D) 737 mmHg =737(mmHg)。)
( B ) 4. 在密閉容器中有定量的空氣,下列何者不至於改變氧的分壓?
(A)定容下,升高溫度 (B)定溫、定容下,添加少量的氦氣 (C)定溫下,縮小容器體
積 (D)定溫、定容下,抽出少量的氧氣
( B ) 5. 25 ℃時水之飽和蒸氣壓為 24 mmHg,今在某容器內盛有氮及水蒸氣壓力為 200
mmHg,(其中水之蒸氣壓為 16 mmHg)若將容器之體積減半,溫度不變,則總壓力
( 4. (A) P=,T↑,故 P↑;(B) T、V 為定值,故氧的分壓不變,
應變為若干 mmHg? 但總壓增大;(C) V↓,故 P↑;(D)抽出少量的空氣,氧的莫耳數
減小,故 P 減小。)
(A) 400 (B) 392 (C) 368 (D) 352
( C ) 6. 柯南做分壓定律的實驗,如右圖裝置,在玻璃管下方置一玻璃球
,內含乙醚 0.74 克,乙醚分子量為 74,錐形瓶的體積為 1000 mL
( 6. 解析見
,溫度為 27 ℃,當玻璃球破裂,乙醚完全氣化後,則 P.49).
(A)左管比右管低 0.246 公分 (B)左管比右管高 0.246 公分
(C)左管比右管低 18.7 公分 (D)左管比右管高 18.7 公分
( B ) 7. 26 ℃時,飽和水蒸氣壓為 25 mmHg,大氣壓力為 1 atm,一
塑膠袋裝滿了氧氣,用排水集氣法將袋中的氧氣完全擠入裝
滿水的塑膠瓶中,如右圖,此時瓶內氣體體積為 1.50 L,瓶
內水面較瓶外水面高 6.8 mm,求塑膠袋的容積為若干?
(A) 1.34 L (B) 1.45 L (C) 1.52 L (D) 1.61 L ( 7. 解析見 P.49).
( C ) 8. 右圖是水的三相圖。圖中、、三條實線表示水
以兩態共存時,溫度和壓力的關係曲線。圖中點 a 的壓力為
Pa,點 b 的壓力為 Pb。若壓力由 Pa 逐漸增大至 Pb,則下列哪
一個圖最能適切地表示壓力(橫軸)與體積(縱軸)的變化
( 8. a 為氣體,壓力增加,依波以耳定律體積變小,
關係?                  
呈反比,b 為液體,定溫蒸氣壓固定。)
【92.指考】
(A)      (B)      (C)      (D)      (E)      

( D ) 9. 甲、乙、丙、丁等四種物質如下:甲:0.02 mol 的氧氣;乙:0.04 mol 的氮氣;丙:


0.01 mol 的水;丁:0.03 mol 的乙醚。分別放在四個都是 1 L 的密閉容器中,溫度在 0
~100 ℃間,各容器內的壓力變化如下圖所示,則圖中各曲線 a~d 分別代表哪一物
質,下列選項中何者正確? 【95.指考研究】
選項 a b c d
( 9. 100 ℃下,a、b、c 及 d 皆
(A) 甲 乙 丙 丁 為氣體,它們的壓力與莫耳
數成正比  a=乙,b=丁,
(B) 甲 丙 乙 丁 c=甲,d=丙。)
(C) 乙 甲 丁 丙
(D) 乙 丁 甲 丙
(10. PtV=P1V1+P2V+…  Pt==4.17 atm。)
46 高中基礎化學(三)學習講義
( C )10. 右圖為三個分別裝有相同理想氣體的定容器,開始時各
活栓關閉,各容器內的氣體體積及壓力如右圖所示。定
溫下,將各活栓打開,當容器內氣體達到平衡後,若忽
略各活栓的體積,則容器內的壓力應變為多少大氣壓
(12. 由 PV=nRT,×8.2=×0.082×330,M=84。)
(atm)? 【96.指考】
(A) 3.60 (B) 3.98 (C) 4.17 (D) 4.80 (E) 5.20
( C )11. 體積 3 L 的反應容器中盛有 4.0 克 O2 及 0.5 克 H2,點火使其反應,反應後保持 100
(11. 解析見 P.49).
℃,則容器內氣體壓力最接近於:
(A) 1 atm (B) 1.5 atm (C) 2 atm (D) 2.5 atm
( C )12. 小華將 8.4 克的某液態化合物置於 8.2 升體積固定的密閉容器中
,自 280 K 開始加熱,溫度逐漸升至 360 K。小華記錄容器內氣
體壓力隨溫度的變化如右圖。試問此化合物之分子量(g/mol)
最接近下列哪一數值?
(A) 60 (B) 72 (C) 84 (D) 96 (E) 108      【98.指考】
( A )13. 一鋼筒附活塞,內有氮氣和水,29 ℃時,筒內總壓為 600 mmHg,現將活塞往內推,
使氣體體積為原本的,總壓為 1740 mmHg,求此溫度下水的飽和蒸氣壓為多少
mmHg? 【91.指考】
(13. 設 29 ℃時水的飽和蒸氣壓為 x mmHg PN2=(600-x)mmHg
(A) 30 (B) 45 (C) 60 (D) 75 氣體體積為原本的時,P'N2=(600-x)× 3
P'H2O 仍為 x mmHg,(600-x)× 3+x=1740,x=30 mmHg。)
* ( BC )14. 室溫下,下列哪些氣體之混合,不適用於道耳頓分壓定律?
 D (A) H2、O2 (B) NO、O2 (C) HCl、NH3 (D) H2、F2 (E) CO、O2
* ( AE )15. 有關容器中混合氣體的敘述,下列哪些正確?
(A)在定溫下,分子數愈多的氣體其分壓愈大 (B)在定溫下,分子量愈大的氣體其分
壓愈大 (C)在定溫下,容器體積若增大,各成分氣體的分壓不變 (D)定溫且定容下
加入氦氣,則總氣壓增大,則各成分氣體的分壓變大 (E)定溫且維持容器總壓力固
(15. (B)不一定;(C)分壓減少;(D)不變;(E)維持
定下加入氦氣,則各成分氣體的分壓變小 總壓需擴大容積,故分壓變小。)
* ( DE )16. 如右圖,室溫下,A、B 兩容器的體積分別為 6 公升和
3 公升,分別裝有 3 atm 的氮氣和 2 atm 的氧氣,活栓
打開後,下列敘述哪些是正確的?
(A)容器中,PN2=PO2 (B)容器內總壓為 5 atm (C) A
、B 兩容器中 PN2 相等,皆為 1.2 atm (D) A 容器中,
氮、氧的莫耳數比為 3:1 (E) A、B 兩容器中,氮的莫耳數比為 2:1
* ( BC )17. 混合氣體由等重量之 A、B、C 三氣體組成,若分子量 MA>MB>MC 則在同溫下:
(A)氣體分子數 A:B:C=MC:MB:MA (B)氣體分壓大小:PA<PB<PC (C)氣體分
壓比:PA:PB:PC=:: (D)氣體分子之總動能:EA:EB:EC=1:1:1 (E)氣壓分
子的運動速率:vA:vB:vC=::
(14. 道耳頓分壓定律不適用於混合時會起化學反應的氣體組合。
(B) 2 NO+O2 -→ 2 NO2;(C) HCl+NH3 -→ NH4Cl;(D) H2+F2 -→ 2 HF。)
第 1 章 氣 體 47
(18. (B) p  ;(C) v  T(絕對溫度)。)
* ( AD )18. 下列有關理想氣體的敘述,哪些正確? 【90.學測】
 E (A)定壓時,定量氣體的溫度每改變 1 ℃,其體積改變了它在 0 ℃時體積的 1/273 (B)
定溫時,定量氣體的體積與壓力的平方根成反比 (C)定壓時,定量氣體的體積與攝氏
溫度成正比 (D)定溫定容時,混合兩種互不反應的氣體,其總壓力是各成分氣體分壓
的和 (E)定溫定壓時,混合兩種不反應的氣體,其總體積是各成分氣體體積的和
19. 一容積為 8.2 升之真空容器中,27 ℃下,填充入 0.3 atm 的 N2(g),今於容器內填入 1.8 g 的水
(體積可忽略),並將溫度提升至 100 ℃,試回答下列問題:(N=14)
(1) 若容器容積不變,則容器內氣體之總壓力為若干 atm?
(2) 若於系統中再加入 1.8 g 的 H2O(l),且容器體積減半,則容器中之 N2(g)莫耳分率若干?
█:(1) 0.746;(2) 0.43。
20. 右圖表示甲、乙、丙、丁四種物質各 1 克在 1 大氣壓時體積與
溫度的關係,圖中縱坐標為體積,橫坐標為溫度,試回答(1)、
(2)題:                   【90.學測】
(1) 在 300 K 時,哪兩種物質為氣態?
(20. (1)甲、丙之體積與溫度關係圖呈斜
(2) 四種物質中,何者可能是水?    直線,遵守查理定律,故甲丙為
  氣體。
█:(1)甲丙;(2)乙。 (2)水的沸點 100 ℃,水 373 K。)

二、進階題 (*多重選擇題)

( E ) 1. 在裝有觸媒的反應器中,灌入氣體 X 與 Y 各 1 莫耳。在反應進行中的某一時刻,測得
混合氣體的總莫耳數為 1.8 莫耳,且 X、Y、Z 三種氣體的分壓比為 7:9:2。已知該
反應的化學反應式為 aX+bY -→ cZ,則反應式中的係數 a、b、c 是下列哪一組數
字? 【102.指考】
( 1. 解析見 P.49)
(A) 1、2、3 (B) 3、2、1 (C) 7、9、2 (D) 3、1、8 (E) 3、1、2
( B ) 2. 有甲、乙兩容積相同之容器,甲中有 NO2 和 NO,乙中為純氧。若甲、乙溫度相同,
壓力均為 300 mmHg,打開甲、乙間通路,使 NO 與 O2 完全反應變成 NO2,在原來溫
度下,量得壓力為 250 mmHg,則原來甲容器中含 NO2 之莫耳分率為:
(A)  (B)  (C)  (D) ( 2. 解析見 P.49)

( B ) 3. 當 1 大氣壓、27 ℃下,將 80 克某液體放入一個 10.0 升的容器後密封。當加熱至 127 ℃


時,該密封容器內的壓力為 9.53 大氣壓,假設在 27 ℃時該液體之蒸氣可忽略,在 127
℃時該液體完全氣化;則該液體分子量為何? ( 3. 解析見 P.49)

(A) 28 (B) 32 (C) 46 (D) 64


( B ) 4. NO2 氣體分解反應之平衡(方程)式如下:NO2(g) -→ NO(g)+O2(g),設一定容積的容
器中含有 NO2 氣體 0.014 莫耳,並假設在 427 ℃下 NO2 之分解度為 44%時,其總壓力
為 740 mmHg。今知在 627 ℃下 NO2 之分解度達 88%,其總壓力為多少 mmHg?
(一、19. (A)
(1) 設950 (B) 1120 (C) 1240 (D)
1.8 克水完全蒸發,則:水蒸氣壓 1350 atm<1 atm(水會完全
P===0.373
蒸發)又 V、n 一定,P  T ∴= PN2=0.373(atm)故氣體總壓=0.373+0.373=0.746(atm)。
(2) V、M、T 一定,P  W ∴水重增為 2 倍,則水蒸氣壓變為 0.746 atm,當體積減半時,水蒸氣壓 P'=0.746×2
=1.492 atm>1 atm ∴有部分水蒸氣會凝結成水,即最後 P'=1 atm,且 PN2'=0.373×2=0.746(atm),故 XN2=
==0.43。)
48 高中基礎化學(三)學習講義
( A ) 5. 如右圖之裝置,於甲室裝 1 atm 之 7 升 NO,乙室裝 1 atm
之 3 升 O2,當隔膜 E 破裂時,則:
(A) A 之汞面下降,B 上升 (B) A 之汞面上升,B 下降 
(C) A、B、C、D 之汞面均不變 (D) C 之汞面下降,D 上

( A ) 6. 工廠的廢氣以及汽、機車的排氣是空氣汙染的主要來源,但廢氣中的氮與氧的化合物
可藉由適量的氨氣及催化劑,將其還原成無毒的 N2 和 H2O,今有 NO 與 NO2 的混合氣
體(簡稱 NOx)3.0 升,若用與 NOx 同溫、同壓的氨氣 3.0 升,恰好可使該 NOx 完全反
應成 N2 與 H2O。該混合氣體 NOx 中,NO 與 NO2 的莫耳數比為何?
(A) 1:1 (B) 1:2 (C) 1:3 (D) 3:1 (E) 2:1 【92.指考】
* ( CD ) 7. 一密閉器內裝有乙炔及氧的混合物。乙炔的分壓為 100 mmHg,而氧的分壓為
500 mmHg,溫度為 27 ℃。當通電完全燃燒後,溫度升到 627 ℃。假設密閉器容積不
變,下列有關燃燒後氣體的敘述中哪些正確?
(A)在 627 ℃時,總壓為 550 mmHg (B)該氣體只含二氧化碳及水蒸氣 (C)在 627
℃,二氧化碳分壓為 600 mmHg (D)冷卻至 27 ℃時(水的蒸氣壓為 27 mmHg,CO2
對水之溶解度忽略不計),總壓為 477 mmHg (E)冷卻至 27 ℃時,總壓為 550 mmHg
8. 有甲、乙、丙三個容器及一個可膨脹的氣球用管路聯結
在一起。剛開始時各活栓關閉,各容器之體積及壓力如
右圖所示,其中甲為 6.0 升、0.2 大氣壓的 HCl,乙為
4.0 升、2.0 大氣壓的 NH3,丙為 1.0 升、3.0 大氣壓的
He,假設各氣體皆為理想氣體,且氣球之初體積及管路
之體積可不計,系統前後溫度保持一定,試問:
(1) 若僅 b 活栓打開,達平衡時,乙容器內氣體壓力為多少 atm?
(2) 若僅 a 活栓打開,達平衡時,甲容器內氣體壓力為多少 atm?
(3) 若大氣壓力為 1 atm,當 b、c 兩活栓同時打開,則平衡時氣球之體積為若干升?
█:(1) 2.2 atm;(2) 0.68 atm;(3) 6 升。
9. 已知丙烷熱裂解後產生丙烯與氫氣,其平衡反應式如下:
C3H8(g) C3H6(g)+H2(g)
今將 1.0 莫耳的丙烷置於一個 22.4 升的密閉容器中,並使容器溫度維持在 427 ℃。經一段時
間,反應達平衡後,測得容器內的總壓力為 3.0 大氣壓。假設容器內每一氣體均可視為理想氣
體,試列出計算式,求出該反應達平衡後,下列各項數值。 【99.指考】
( 9. (1)設 C3H6 x mol
(1) 容器內丙烯的莫耳數。    C3H8 -→ C3H6+H2
(2) 容器內氫氣的質量。    1-x   x  x
 由 PV=nRT  3×22.4=(1+x)×0.082×700
(3) 容器內氫氣的分壓。  x=0.17(mol)。(2) H2=0.17×2=0.34(g)。
(3) PH2=Pt×==0.436(atm)。)
█:(1) 0.17;(2) 0.34 g;(3) 0.436 atm。
第 1 章 氣 體 49
10. 在 25.0 ℃時,鎂帶與鹽酸反應產生氫氣,可利用排水集氣法將生成的
氫氣完全收集於集氣管中。某生測得集氣管內氣體體積為 29.80 mL,
集氣管內水柱比管外水面高出 6.80 cm,如右圖所示。(已知實驗當時
的大氣壓力為 75.88 cm-Hg、飽和蒸氣壓 32.37 gw/cm2、水銀密度=
13.6 g/cm3,水密度=1.00 g/cm3)
試回答下列各題:                  【102.指考】
(1) 寫出鎂帶與鹽酸作用產生氫氣的平衡化學反應式。
(2) 集氣管中的氣體壓力為幾 cm-Hg?
(3) 集氣管中氫氣的分壓為幾 cm-Hg?
(4) 參與反應的鎂有多少公克?
█:(1) Mg(s)+2 HCl(aq) -→ MgCl2(aq)+H2(g);(2) 75.38 cm-Hg;
     (3) 73.0 cm-Hg;(4) 0.028 g                  
(10. (2) Pg=P0-=75.88-=75.38 cm-Hg;(3) PH2=Pg-P°H 2O=75.38- × 76=73.0 cm-Hg;
(4) nHg=nH2==0.00117 mol  WHg=0.00117 × 24=0.028 g。)

(一、6. 乙醚完全氣化後,所產生乙醚蒸氣壓會使左管
水銀面低於右管,
PV=RT  P×1=×0.082×300
∴P=0.246 atm=18.7 cmHg
故左管水銀面比右管低 18.7 公分。)

(一、7. 道耳頓分壓定律常應用於校正由排水集氣法收集所得氣體
的壓力。氣體的壓力 Pg=760-25-=734.5 mmHg
塑膠瓶中 O2 的莫耳數等於塑膠袋內 O2 的莫耳數,且兩者
溫度相同。×1.5=1×V  V=1.45(L)。)

(二、1.    aX + bY -→ cZ
初:  1 1 0
t 時:1-aX  1-bY   cZ
又分壓比等於莫耳數比,故 t 時 a、b 反 c 分別有 0.7 mol、0.9 mol 及 0.2 mol
 a:b:c=(1-0.7):(1-0.9):(0.2)=3:1:2。)

(二、2. 設 NO=x,NO2=300-x, (二、3. Pt=P 液+P 空氣=9.53(atm)


  NO + O2 -→ NO2 查理定律 P 空氣=1 × =1.33(atm),
反應前    150  150- P 液=9.53-1.33=8.2(atm),
反前後 -  -   + PV=RT,8.2 × 10= × 0.082 ×(127+273),M=32。)
反前後  0  150-   150
150-+150=250  =50  x=200
PNO2=100  XNO2==。)

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