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Ac 1 CC 6 e 896 D 83 Eb 4 C 10 B
Ac 1 CC 6 e 896 D 83 Eb 4 C 10 B
第1章 氣 體
定義:地球上空所覆蓋的氣體稱為大氣,其厚度約一千公里,靠近地表
的部分俗稱空氣
大氣 組成:氮氣約占 78%,而氧氣約占 21%
分層:可分為對流層、平流層、中氣層、游離層及外氣層等五層
氣體具有擴散、膨脹及可壓縮的通性
氣體的通性
氣體較容易量測的性質有體積、溫度及壓力
氣體的性質
壓力(P)為單位面積(A)所承受的力(F),即
與大氣壓力
大氣壓力 P=
1 atm=76 cmHg=760 mmHg=760 torr
=1.013×105 N/m2=1.013×105 Pa=1.013×103 hPa
閉口式壓力計:此時氣體壓力即等於左右兩管高度差,即氣體壓
1-1
力(P gas)=Δh
當容器內氣體壓力等於大氣壓力時,兩端高度
大氣與氣 氣體壓力計
相等,則:
體的性質
P =P gas atm
開口式壓力計 當容器內氣體的壓力小於大氣壓力時,開口端
的水銀柱高度低於氣體端,則:
Pgas=Patm-Δh
當容器內氣體壓力大於大氣壓時,開口端的水
銀柱高度會高於氣體端,則:
Pgas=Patm+Δh
將氣體粒子視為質點,即粒子具有質量,
但不占有體積
氣體粒子間的作用力為零
氣體粒子模型的假設
氣體粒子彼此與器壁之間為彈性碰撞
氣體粒子的平均速率與絕對溫度有關,
溫度愈高,平均速率愈大
氣體粒子的
氣體粒子碰撞容器壁產生壓力:器壁所受壓力大小取決於單位時
運動模型
間撞擊器壁的次數及單位面積上
碰撞力的大小
氣體粒子在容器內彼此碰撞,造成某些粒子
速率較快,某些粒子速率較慢,因此同一溫
氣體粒子的速率
度,氣體粒子的速率並非完全相同
溫度可改變速率分布曲線。低溫時,速率分
布曲線較為狹窄,平均速率較小;溫度增高
時,曲線較為寬廣,但整個曲線往高速率方
向偏移,使得平均速率變大
4 高中基礎化學(三)學習講義
波以耳定律:定溫時,壓力漸大,密閉端的氣體體積漸小,但兩者乘積接近
定值,即
V或P 或 P1V1=P2V2
氣體化合體積定律:1808 年法國科學家給呂薩克發現氣體
間的反應,或有氣體生成時,在同溫
同壓下各氣體間的體積恆成簡單整數
比
亞佛加厥定律 亞佛加厥假說:1811 年亞佛加厥首先提出,同溫同壓下,
相同體積的氣體含有相同個數的粒子
莫耳體積:物質一莫耳的體積稱為莫耳體積。氣體
1-2 1 莫耳
在 0℃及 1 大氣壓下的體積約為 22.4 公升。若
氣體定律
在室溫 25℃、1 大氣壓下,氣體的莫耳體積約
為 24.5 公升
攝氏溫標(℃):將水銀溫度計的水銀球浸在 1
大氣壓下的冰水和沸水中,分
別得到兩個刻度,將其訂為零
度和一百度,再將兩點的距離
平分為 100 個等距
溫度定義 華氏溫標(℉):歐美常用於播報氣溫高低的華
氏溫標是以冰的熔點及水的沸
點分別當作 32 度和 212 度,再
加以等距均分刻度而成
克氏溫標(K):克氏溫標則為絕對溫標,絕對
零度(0 K)為理論上的最低溫
度
查理定律 溫度數值換算:T(K)=t(℃)+273.15
t2(℉)=t1(℃)×+32
查理定律:定壓時,定量氣體的體積(V)和絕對溫度(T)成
正
比
V=V0(1+t)=(273.15+t)
=()T
波以耳定律:V(n、T 為定值)
公式推導 查理定律:VT(n、P 為定值)
亞佛加厥定律:Vn(P、T 為定值)
理想氣體
V‧T‧n V=R‧或
方程式
PV=nRT,其中 R 通常稱為理想氣體常數
理想氣體常數(R)的數值:
R=0.082 atm‧L‧mol-1‧K-1=8.31 J‧mol-1‧K-1
可用來測量氣體或揮發性液體的分子量(M)
應用及衍生式
PM=DRT,其中 D 為氣體或蒸氣的密度
第 1 章 氣 體 5
理想氣體的條件:氣體粒子本身所占的體積為零,彼此間為彈
性碰撞,且粒子間並無吸引力,因此
理想氣體與真 PV=
實氣體的比較
nRT 又稱為理想氣體方程式
真實氣體的粒子本身占有體積,且粒子間具吸引
力,故真實氣體的行為與理想氣體會有差距
真實氣體
1-3
狀態:當溫度高而壓力小時,氣
理想氣體 真實氣體趨
體的行為較能遵循理想氣
近於理想氣
體的條件
體方程式
氣體種類:氫氣、氦氣、氖氣、
氬氣、氮氣、氧氣等
氣體因粒子間的引力
小、難液化,在常溫
常壓下較接近理想氣
體
擴散(diffusion):定溫定壓下,氣體擴散速率(μ)與分子量平
方根()成反比,稱為格雷姆擴
氣體的擴
散定律:
散與逸散
=
逸散(effusion):所謂逸散是氣體經由針孔進入真空或低壓的現象
。格雷姆的實驗結果也顯示,在定溫定壓時,氣
體逸散速率也與氣體分子量的平方根成反比,同
樣適用=來表示
分壓與總壓:若混合氣體置於容器中彼此間不發生作用,則混
合氣體對器壁所產生的壓力稱為總壓,而各成分
氣體單獨存在於同一容器中所產生的壓力稱為分
壓
內容:定溫下,彼此間不發生作用的混合
氣體,在容器中的總壓力(Pt)等
道耳頓分壓
於各成分氣體的分壓(P i)和
定律
Pt=P1+P2+P3+……
道耳頓分壓定律 莫耳分率:某一種氣體的莫耳數占所有氣
體總莫耳數的比例,可以表示
如下:Xi=ni/nt
相關公式:P
1-4 i=XiPt
氣體的分壓
氣體混合若發生化學反應:混合後之總壓力並非道耳頓分壓定
6 高中基礎化學(三)學習講義
律之直接結果,需由化學計量處理
後,得知最後存在氣體之總壓
氣體壓力的校正:實驗室常以排水集氣法收集難溶於水的氣體
,以此種方法收集的氣體,還包含飽和水蒸
氣。因此必須扣除飽和水蒸氣的壓力,才是
道耳頓分壓
真正該氣體的壓力
定律的應用
當內外液面等高
Pg=Pa-P°H2O mmHg
液面高度(內>外)
壓力校正情況 Pg=Pa-P°H2O- mmHg
液面高度(內<外)
Pg=Pa-P°H2O+ mmHg
第 1 章 氣 體 7
大氣與氣體的性質
學習概念
1 大氣 (南一版 p.7)
1. 定義:地球上空所覆蓋的氣體稱為大氣,其厚度約一千公里,靠近地表的部分俗稱空氣。
2. 組成:
氣體種類 氮氣 氧氣 氬氣 二氧化碳 其他
乾燥空氣中
78.08% 20.95% 0.93% 0.033% 不足 0.003%
含量
3. 分層:
(1) 對流層:0~13 km,所
有氣候變化及生物活動
皆在此範圍。
(2) 平流層:13~50 km,
其中 20~30 km 處因含
臭氧較多,因此又稱臭
氧層,大氣中約有 90%
的臭氧集中在這個區域
,此層具有吸收紫外光
的功能,可保護地表上
的生物減少遭受紫外光
的侵害。
(3) 中氣層(光化層):
50~85 km,含 O2、O3
及氮的氧化物,會進行
O2 光分解,最低溫約
-90 ℃。
(4) 游離層(增溫層):
85~550 km,原子產生
游離現象,可用於反射
長波長之無線電波,溫
度相當高。
(5) 外氣層:550~1000 km,以氫、氦為主,為外太空的起點。
8 高中基礎化學(三)學習講義
範例 1 大氣結構及性質 ★★★ 《基礎題》
下列有關各大氣分層的敘述,哪些正確?
(A)引起光化作用最明顯的大氣層在中氣層,且此區域已無氣候現象 (B)溫室效應主要發生
在對流層中 (C)大氣層中含有大量臭氧的區域在對流層中,它可吸收紫外線,因此地球表面
生物可免於受其高能量的傷害 (D)大氣中,其垂直結構厚度最小者為對流層,但其所含的水
蒸氣含量最多 (E)在平流層中,溫度隨距地面愈高,則溫度愈低
[答案] ABD
[解析] (C)臭氧主要存在於平流層中;(E)在平流層中,離地面高度愈高,其溫度愈高。
[類題] 根據氣溫分布的特性,地球大氣圈可分為對流層、平流層、中氣層及增溫層。下列有關這
四個分層的敘述,何者正確?
(A)陽光首先照射到地球大氣圈的最外層,因而在此產生對流層 (B)陽光中的紫外線穿透
地球大氣圈抵達地面後,其量絲毫不減 (C)對流層中的水氣與二氧化碳,均具有替地球
保溫的作用 (D)水循環主要發生在對流層與平流層之交界面上 【90.學測】
█: C 。 ((A)對流層與外氣層不同;(B)紫外線會在平流層被臭氧吸收;(D)水循環發生於對流
層的底部。)
學習概念
1. 氣體的通性:
(1) 氣體具有擴散、膨脹及可壓縮的通性,主要歸因於氣體粒子間的距離遠大於粒子本身的大
小。因此每個氣體粒子好像不受其他粒子約束般快速自由運動,結果不同種類的氣體便
表現出極類似的行為。
說明:將氣體置入一固定容器時,氣體粒子從高濃度區域向低濃度區域移動至整個容器,而達到
均勻混合,此過程稱為擴散;因此,氣體的體積可視為容器體積。
▲ 溴水揮發後溴蒸氣粒子在密閉容器的擴散現象
(2) 氣體較容易量測的性質有體積、溫度及壓力。依據我們
為籃球充氣的經驗,洩氣的籃球經充氣後即可變硬,且
充氣愈多,籃球變得愈硬,籃球變硬的原因是因為籃球
▲ 籃球因氣體粒子碰撞
內部的氣體粒子數增加,碰撞器壁的頻率增加,而使壓 壁上的頻率增加而壓
力變大,籃球變硬
力增加而變硬。
第 1 章 氣 體 9
2. 大氣壓力:
(1) 壓力(pressure,縮寫為 P)為單位面積(area,縮寫為 A)所承受的力(force,縮寫為
F),可以表示如下:
P=
(2) 大氣施於海平面的壓力,稱為大氣壓力,即在 1 平方公尺的面積上所承受的力(F)為氣
體質量(m)乘以重力加速度(g)(9.8 公尺/秒 2)。
說明:因空氣柱內的氣體密度不均,空氣存在的高度亦無法確定。因此不易準確的算出此長方柱
內空氣的總重量,也就無法算出 1 大氣壓力。
(3) 十七世紀,科學家托里切利所設計的氣壓計可用來測
量大氣壓力。
說明:將水銀灌滿一端封口的細長管子,再將開口處插至水
銀槽中,緩慢調整使其直立於水銀槽(如右圖),管
中部分水銀會流至槽內,直至管中高於槽中水銀面的
水銀柱壓力等於外部的大氣壓力為止。
氣壓計:管中上方的真空稱為托里切利真空,高於水銀
面的水銀柱高度即為大氣壓力
(2) 開口式壓力計:
將裝入水銀的 U 型管一端連接於待測氣體的容器上,另一開口處與大氣相通:
當容器內氣體壓力等於大氣壓力時,兩端高度相等(如下圖(A))。
當容器內氣體壓力小於大氣壓力時,開口端的水銀柱高度低於氣體端(如下圖(B))。
當容器內氣體壓力大於大氣壓力時,開口端的水銀柱高度高於氣體端(如下圖(C))。
(A) (B) (C)
範例 2 壓力單位 ★★ 《基礎題》
下列壓力的單位換算何者錯誤?
(A) 1 atm=76 cmHg (B) 1 cmHg=1 torr (C) 1 Pa=1N/m2 (D) 760 torr=1013 hPa
[答案] B
[解析] 1 atm=760 mmHg=760 torr 1 cmHg=10 torr。
範例 3 氣壓的測定 ★★★★ 《基礎題》
(1) 下圖實驗當時大氣壓力為 1 atm,求下列各氣壓計內氣體壓力為多少 mmHg?
(a) (b) (c)
學習概念
3. 氣體粒子的速率:
(1) 氣體粒子在容器內彼此碰撞,造成某些粒子速率較快
,某些粒子速率較慢,因此同一溫度,氣體粒子的速
率並非完全相同。一般所指的氣體粒子速率均為其平
均速率(v),如右圖所示的分布情形,顯示平均速
率及曲線(曲線所圍的面積代表容器內的粒子總數)。
說明:圖中之峰值,代表出現最可能速率(vP)之粒子數
目。
(2) 溫度可改變速率分布曲線。低溫時,速率分布曲線較
為狹窄,平均速率較小;溫度增高時,曲線較為寬廣 ▲ 氣體粒子數與速率關係圖
,但整個曲線往高速率方向偏移,使得平均速率變大。
說明:根據氣體粒子模型假設可推論出,氣體分子之平均速率會與絕對溫度(T)之平方根成正
比,而與其分子量(M)之平方根成反比。
v
▲ 氮氣在不同溫度時的速率分布曲線
第 1 章 氣 體 13
範例 4 氣體的速率分布曲線 ★★★★★ 《基礎題》
氣體分子在容器內的移動速率隨著溫度的升高而增快,單位時間內
碰撞次數也隨之變大,參與反應的分子比率也跟著增大。某氣體分
子在不同溫度 T1、T2 及 T3 下,其移動速率及分子數目分布曲線的
示意圖如右圖。下列敘述哪些正確?
(A)溫度高低順序為:T3>T2>T1 (B)溫度高低順序為:T2>T1>T3
(C)在相同溫度時,每一個氣體分子移動的速率均相同 (D)溫度升高後,具有較高動能的分
子數目增加,因此反應速率增快 (E)溫度升高後,具有較高動能的分子數目減少,因此反應
速率增快 【94.學測】
[答案] AD
[解析] 溫度愈高,v愈大 T3>T2>T1;由圖可知溫度愈高,具有高動能之分子數會增加而低動能的分子
數會減少。
[類題] 右圖為水蒸氣、氧氣及氦氣在同溫時,其分子數目對分子速
率的分布示意圖,試問圖中甲、乙及丙三曲線依序為何種氣
體?
(A)氧、水蒸氣、氦 (B)氧、氦、水蒸氣 (C)水蒸氣、氧、
氦 (D)水蒸氣、氦、氧 (E)氦、水蒸氣、氧
█: A 。
(同 T,氣體分子的平均動能(Mv2)相同,又∵v甲<v乙<v丙,∴M 甲>M 乙>M 丙,所以甲為氧,乙為
水蒸氣,丙為氦。)
一、基礎題 (*多重選擇題)
( D ) 1. 在定溫時,將密閉容器內的氣體壓縮而使體積變小時,下列敘述何者正確?
(A)氣體分子的運動速率變小 (B)氣體分子的個數減少 (C)氣體分子碰撞器壁次數減
少 (D)氣體分子的平均動能不變 (1. (A)v不變;(B) 分子總數不變;(C)碰撞次數增加。)
( B ) 4. 在常溫時,下列何組物質同體積時含有相同的分子數?
(A) Ne,Cu (B) O2,Ar (C) O2,Fe (D) H2,H2O
( C ) 5. 下列何者不是氣體具有的通性?
(A)氣體是由不斷運動的分子所組成 (B)氣體可充滿任何容器,故無一定的形狀
(C)氣體分子間的距離不大,故不具壓縮性 (D)物質在氣態時比在液態時具有較多的
潛熱
14 高中基礎化學(三)學習講義
( B ) 6. 「打開汽水瓶蓋,先有少許氣體逸出,接著又有大量氣泡從汽水中冒出,因此汽水溫度
(6. 當溫度愈低、壓力愈大,
略為下降」。上述現象詮釋下列事實中的哪一項? 則氣體溶解度愈大。)
(A)水變為水蒸氣時,吸收熱量 (B)該氣體的溶解度與壓力有關,壓力愈大,溶得愈
多 (C)水在低壓之下,沸點下降 (D)該氣體是二氧化碳 【84.學測】
( C ) 7. 右圖為開口式壓力計,封閉容器中的壓力為多少 cmHg?
(7. 76=(60-20)+x
(A) 16 (B) 20 (C) 36 (D) 40 x=36(cmHg)。)
( C ) 8. 有一容器為 V 的密閉鋼製容器,其中盛有質量為 M 的某種氣體
。如將容器中的氣體抽掉一半,使氣體質量降為 M/2,則密閉
(8. 氣體存在容器中,則容器的
容器中剩下的氣體體積最後會多大? 體積即為氣體的體積。)
(A)比 V/2 小 (B) V/2 (C) V (D) 2V 【88.學測】
( B ) 9. 家庭用液化瓦斯筒內裝的主要成分是丙烷,室溫時丙烷飽和蒸氣壓約為 10 atm,當瓦斯
用盡時,筒內壓力最接近幾大氣壓? (9. 氣室與外界接通,平衡時內、外壓力相同。)
(11. (1)氦氣為單原子分子(He);(2)氮氣為雙原子分子(N2);
* ( BC )12. 下列哪些為氣體的通性? (3)兩氣體均勻混合,故選(B)。)
DE (A)無色、無臭、無味 (B)沒有一定的體積 (C)沒有一定的形狀 (D)具有可壓縮的
特性 (E)由一群快速移動的粒子所組成 (12. (A)某些氣體有顏色、有臭味。)
* ( AC )13. 下列哪些為氣體壓力產生的原因?
(A)大氣壓力因大氣的重力而產生 (B)因大氣的體積而產生 (C)氣體粒子撞擊器壁的
推力 (D)氣體粒子互相撞擊的力量 (E)氣體粒子相互吸引的作用力
* ( AC )14. 在大氣壓力為 755 mmHg,以閉口壓力計測量一氮氣試料之壓力,測得水銀柱差為
E 105 mmHg,則下列敘述哪些正確?
(A)氮氣之壓力為 105 mmHg (B)氮氣之壓力為 650 mmHg (C)加熱氮氣時,二管水
銀面高度差增大 (D)導入少量氧氣時,二管水銀面高度差減小 (E)外界大氣壓力增
為 760 mmHg 時,二管水銀面高度差不變
(14. (A)(B)閉口式壓力計,Pg=h=105 mmHg;(C)(D)兩管水銀
面增加;(E)閉口式不受外界壓力影響。)
第 1 章 氣 體 15
15. 在右圖的圓底燒瓶內,裝有下列何種氣體時,從 Y 處的乳頭滴管擠入
水會產生噴泉效應? 【85.學測】
(A) N2 (B) O2 (C) CO2 (D) CH4 (E) HCl (F) NH3 (G) He
█: EF 。 (15. 因 HCl 與 NH3 均容易溶入 H2O,造成燒瓶內的壓力
驟降,而將燒杯中的水吸上來形成噴泉效應。)
( D ) 1. 下列有關物質「數量」的敘述,何者正確?
(A)在同溫同壓時,1 升氦氣與 1 升氫氣所含的原子數目相同 (B) 22.4 升的氧氣中含
有 6.02 × 1023 個氧分子 (C)在同溫同壓時,同體積的任何物質皆含有相同數目的分子
(D)在同溫同壓時,若二氧化碳與甲烷所含的原子數目相同,則體積比為 5:3
* ( AE ) 2. 已知離地面愈高時大氣壓力愈小,溫度也愈低,現有一氣球由地面向上緩慢升起,試問
大氣壓力與溫度變化對此氣球體積的影響為何? 【88.學測】
(A)大氣壓力減小有助使氣球體積增大 (B)大氣壓力減小有助使氣球體積變小 (C)大
氣壓力減小對氣球體積沒有影響 (D)溫度降低有助使氣球體積增大 (E)溫度降低有
助使氣球體積變小 (F)溫度降低對氣球體積沒有影響 ( 2. (B) P↓,V↑;(D) T↓,V↓。)
3. 如右圖,氣壓計總長 90 cm,初始時(如左管),真空管柱長
為 9.5 cm,擠一些乾燥空氣進去後(如右管),空氣管柱長度
為 28.5 cm,若當時大氣壓力為 748 mmHg,請回答下列問題:
(1) 左管中,水銀柱上方的真空稱為:
(A)凡得瓦力真空 (B)卜力士利真空 (C)亞佛加厥真空
(D)托里切利真空 (E)伽利略真空
(2) 右管中乾燥空氣管內水銀面上所含的微量汞蒸氣可忽略不計
的話,則右管中空氣的氣壓為多少 mmHg?
(A) 190 (B) 285 (C) 368 (D) 463 (E) 515 【90.建國中學】
█: (1) D;(2)A 。 ( 3. (2) 28.5 - 9.5=19(cm) Pgas=190(mmHg)。)
16 高中基礎化學(三)學習講義
氣體定律
學習概念
體積 壓力 P×V 體積 壓力 P×V
48 29 1.40×103 28 50 1.41×103
46 30 1.41×103 26 54 1.41×103
44 31 1.40×103 24 58 1.41×103
42 33 1.41×103 22 64 1.41×103
40 35 1.41×103 20 70 1.40×103
38 37 1.41×103 18 77 1.40×103
36 39 1.41×103 16 87 1.41×103
34 41 1.42×103 14 100 1.41×103
32 44 1.41×103 12 117 1.41×103
30 47 1.41×103
★ 體積以左側玻璃管空氣端上的刻度(英吋 in)表示。
壓力以英吋汞柱(inHg)為單位。氣體壓力可由大氣壓力與兩端的汞柱高度差求得。
表格中 PV 相乘的數值皆接近 1.41×103。 ▲ 波以耳研究氣體體
2. 實驗結論: 積與壓力的關係所
使用的 J 型管
定溫時,壓力漸大,密閉端的氣體體積漸小,但兩者乘積接近定值,此關係被後人稱為波
以耳定律(Boyle's law),即:
V 或 P,可寫為:= 或 P1V1=P2V2
說明:定溫時,定量氣體的體積與壓力成反比,即 P1V1=P2V2,P↑V↓或 P↓V↑
第 1 章 氣 體 17
3. 數學函數圖:
(A) (B) (C)
▲ 氣體體積與壓力的關係圖:(A)壓力對體積作圖;(B)壓力對體積的倒數作圖;
(C)壓力與體積的乘積對壓力作圖
4. 實例與應用:
(1) 波以耳定律可由氣球在密閉容器內壓力的變化導致汽球體積改變看出(如下圖)。
▲ 氣球的壓縮與膨脹:(A)氣球在常壓時;(B)氣球在加壓下體積會縮
小;(C)氣球在負壓下體積會膨脹
(2) 波以耳定律亦可以實驗室用來吸取液體的滴管來說明(如下圖)。
▲ 波以耳定律的應用:(A)用手先擠壓滴管末端;(B)將滴管前端插入
液體中;(C)鬆手後大氣壓力將液體壓入滴管中
範例 1 波以耳定律 ★★★★★ 《基礎題》
口徑為 0.50 公分的上方密閉空間中填充氦氣,於 25 ℃、1 大氣壓時,
其體積為 5 毫升,此時左右玻璃管中之汞柱高度差為 14 公分。假設氦
氣可視為理想氣體,今在右方開口處加入一些汞,使得最終左右汞柱
高度差為 24 公分。試問此時氦氣的體積應為若干毫升? 【91.指考】
(A) 2.9 (B) 3.5 (C) 4.5 (D) 4.9
[答案] C
[解析] P1=76+14=90 cmHg,V1=5 mL
P2=76+24=100 cmHg,由 P1V1=P2V2 V2=4.5 mL
18 高中基礎化學(三)學習講義
[類題] 有一測量體積裝置如右圖,定溫時在 1 大氣壓下,左右兩邊水銀面的高
度差 h 為 380 mm,氣體體積為 V。如將左邊的水銀槽降低,使左右兩
邊水銀面的高度差減少至 h 為 190 mm,則此時右邊量管內 V 之變化為
何? 【88.學測】
(A) V 減半 (B) V 增大 20% (C) V 增大 50% (D) V 加倍 (E) V 不變
█: B 。(設原先氣體體積為 V1,改變高度後之氣體體積為 V2,
則 P1=760+380=1140,P2=760+190=950,
依波以耳定律,n、T 一定時 P1V1=P2V2 ∴1140‧V1=950×V2 ∴V2=1.2 V1
∴體積增加之百分率=×100%=20%。)
範例 2 波以耳定律 ★★★★ 《基礎題》
於 1 大氣壓下,將 112.6 cm 長,一端封閉、內徑一定的玻璃管,以管口
向下,垂直插入水銀槽中,完全沒入(封閉端與水銀面齊),則管內氣
柱長度為何?
(A) 62 cm (B) 36 cm (C) 34 cm (D) 18 cm
[答案] A
[解析] P1=76 cmHg,h1 × A=112.6 A,設空氣柱長 x,P2=76+x,V2=x × A,
76×112.6=(76+x)×x ∴x=62。
學習概念
1. 氣體化合體積定律:
1808 年法國科學家給呂薩克發現氣體間的反應,或有氣體生成時,在同溫同壓下各氣體間
的體積恆成簡單整數比。
例 :氫氣和氧氣反應生成水蒸氣的反應中,若在同溫同壓下仔細測量用掉的氫氣、氧氣以
及生成的水蒸氣體積,其間的比值恆為 2:1:2。
▲ 同溫同壓下,氫氣和氧氣反應生成水蒸氣的反應,其體積比恆為 2:1:2
第 1 章 氣 體 19
2. 亞佛加厥假說:1811 年亞佛加厥首先提出。亞佛加厥假說可以用來解釋氣體化合體積定律內
容。
(1) 同溫同壓下,氣體的體積是由組成氣體粒子的個數決定。
(2) 同溫同壓下,相同體積的氣體含有相同個數的粒子。
說明:該假說被忽略了近 50 年,直到亞佛加厥死後才獲得重視,後來的科學家稱此定律為亞佛
加厥定律。
3. 公式:(亞佛加厥定律)
同(T)同壓(P)下 =,或 V n。
4. 莫耳體積:
物質一莫耳的體積稱為莫耳體積。氣體 1 莫耳在 0 ℃及 1 大氣壓下(STP)的體積約為 22.4
公升。若在室溫 25 ℃、1 大氣壓下(NTP),氣體的莫耳體積約為 24.5 公升。
範例 3 莫耳體積 ★★★ 《基礎題》
關於物質莫耳體積的問題,下列敘述何項錯誤?
(A)同一物質之氣體莫耳體積最大,液體、固體之莫耳體積較小 (B)等莫耳數之不同氣體,
在相同狀況下,有相同的體積 (C)在 1 atm、0 ℃時,氣體之莫耳體積約為 22.4 升 (D)等重
之不同氣體,其體積相同 (E)在 1 atm、25℃時,氣體之莫耳體積約為 24.5 升
[答案] D
[解析] (D)等重之不同氣體,若分子數相同,體積才會相同。
學習概念
1. 溫度:可用來表示物質的冷熱程度。
(1) 攝氏溫標(Celsius scale,℃):
將水銀溫度計的水銀球浸在 1 大氣壓下的冰水和沸水中,分別得到兩個刻度,將其訂為
零度和一百度,再將兩點的距離平分為 100 個等距,這就是攝氏溫標。
(2) 華氏溫標(Fahrenheit scale,℉):
歐美常用於播報氣溫高低的華氏溫標是以冰的熔點及水的沸點分別當作 32 度和 212 度,
再加以等距均分刻度而成。
(3) 克氏溫標(Kelvin scale,K):
克氏溫標則為絕對溫標,絕對零度(0 K)為理論上的最低溫度。依國際公制規定,以 K
表示絕對溫標,而不以°K 表示。
(4) 溫度數值換算:
T(K)=t(℃)+273.15
t2(℉)=t1(℃)× +32
▲ 華氏、攝氏及克氏溫標的比較圖
===
2. 查理定律:
(1) 法國科學家查理和給呂薩克兩人因研製氫氣球,發現定壓時,定量氣體的體積隨溫度的升
高而增大,其關係式如下:
V=V0(1+αt),α=1/273,其中 V0 為 0 ℃時的體積,t 為攝氏溫標。
由上式可見,氣體溫度升高 1 ℃時,其體積的增加量為 0 ℃時的 1/273。
說明:後來經過較精密的測量,α 值現在公認為 1/273.15。
第 1 章 氣 體 21
(2) 將體積與攝氏溫度的關係圖以外插法延伸至體積為零(如下圖中的虛線部分),則橫軸均
相交於-273.15 ℃處,此溫度即為絕對零度(0 K)。
▲ 在不同定壓下,1.0 公克氧氣體積與溫度的關係圖,以外插
法可求出當氣體體積為 0 時,此時溫度為-273.15℃
V=V0(1+ t)=(273.15+t)=()T
即= 或 V T
故查理定律可簡述為「定壓時,定量氣體的體積(V)和絕對溫度(T)成正比」。
(3) 數學函數圖:
範例 4 溫度數值的換算 ★★★ 《基礎題》
一般所指的室溫為 25 ℃,試問此溫度相當於多少克氏溫標(K)?
[答案] 298.15 K
[解析] K=25+273.15=298.15(K)。
範例 5 查理定律 ★★★★ 《基礎題》
某乾燥的氮氣在 27 ℃,而壓力為 1 大氣壓時的體積為 120 毫升。如溫度突然降低,而仍然要
保持其壓力為 1 大氣壓,其體積變為 60 毫升,問此時的溫度為攝氏若干度?
[答案] -123℃
[解析] 由= =,T2=150 K=-123℃。
[類題] 根據查理定律:Vt=V0(1+),則在定量定壓下之理想氣體,溫度由 127 ℃升高至 128 ℃
時,氣體體積增加為原來的若干倍?
(A) 1/127 (B) 2/128 (C) 1/400 (D) 1/401
█: C 。
(=-1=-1=-1=。)
範例 6 絕對溫度 ★★★★★ 《進階題》
定壓下,定量氣體在 0 ℃及 100 ℃時的體積比為 a:b,試問絕對零度的攝氏溫度為:
(A) (B) (C) (D)
[答案] A
[解析] 設 0(K)=t(℃)
=,t=。
範例 7 查理定律 ★★★★ 《進階題》
一容器內裝理想氣體,以一能自由滑動之活塞隔成左右二室(如右圖)
,在 27 ℃平衡時左右二室之體積均為 V,今將左室緩慢加熱至 127 ℃
,右室保持原來溫度,則左室氣體之體積增加了多少?
(A) V/3 (B) V/4 (C) V/5 (D) V/7
[答案] D
[解析] 左、右兩室中的氣體壓力及莫耳數相同,故 V T
==,x=。
一、基礎題 (*多重選擇題)
( B ) 1. 1 大氣壓下,有一氣泡由水池底部上升至水面體積變為原來之 5 倍,設溫度不變,則
水深約為多少米? ( 1. 假設底部體積為 V,PV=K,1×5V=(1+P 水)×V,
P 水=4 atm≒40 m 深。)
(A) 50 (B) 40 (C) 5 (D) 4
( D ) 2. 在 1 大氣壓下、25℃,右圖中的 h 若為 13 cm,試問被密封的 N2
氣體壓力相當於多少 mmHg?( 2. 開口式壓力計 PN =Pair+h=760+13×10
2
=890 mmHg。)
(A) 13 (B) 130 (C) 773 (D) 890
( D ) 3. 定壓下,定量氣體在 0 ℃及 t ℃(t>0)時之體積比為 1:a,則絕對零度之攝氏溫度的
計算式為何? ( 3. =,x=。)
(A) (B) (C) (D)
( C ) 4. 一個形狀不規則的容器 A,將其抽成真空後,與容器 B 相連,已知容器 B 與玻璃管的總
體積為 500 毫升,未連接 A 之前,原含 760 mmHg 的空氣。連通 A 後,其終壓為 400
( 4. 設容器 A 的體積為 x 毫升,最初狀態:P1=
mmHg。求容器 A 的體積為多少毫升? 760 torr,V1=500 mL;最終狀態:P2=400 torr
,V2=(x+500)mL,代入 P1V1=P2V2 可得
(A) 350 (B) 400 (C) 450 (D) 500 760×500=400×(x+500) ∴x=450。)
( D ) 5. 一端封閉的玻璃管中,封入一長為 24 cm 之汞柱,保持水
平時,封閉之空氣柱長為 5 cm,如右圖,則當玻璃管口垂
直朝上時,封閉之空氣柱長為若干 cm?(設大壓力為
76 cmHg) ( 5. P1=76 cmHg,h1=5 cm,P2=76+24=100 cm
76×5=100×h ∴空氣柱長為 3.8 cm。)
(A) 2.4 (B) 2.9 (C) 3.5 (D) 3.8
( B ) 6. 甲氣體 1 升,剛好能與乙氣體 3 升化合,以產生丙氣體 2 升。若甲氣體的分子式為 A3(
即三原子分子),則乙氣體的分子式可能是下列哪一個?
( 6. 1 甲+3 乙→2 丙 A +3 A B → 2 A B 3 x y n m
( B ) 7. 發高燒到 40 ℃相當於華氏溫度多少 ℉?
( 7. ℉=℃+32=×40+32=104(℉)。)
(A) 313 (B) 104 (C) 252 (D) 72
( A ) 8. 定壓定量下的氦氣,在下列何種狀況下的體積膨脹率最大?
(A) 100 K→110 K (B) 300 K→310 K (C) 0 ℃→10 ℃ (D) 100 ℃→110 ℃
( C ) 9. 以攝氏 27 度的空氣把汽車輪胎充氣至 2 大氣壓,長途行駛之後,輪胎內氣壓變為 2.5
大氣壓。若體積不變,輪胎內的空氣溫度約為攝氏多少度?
( 8. = (A) ;(B) ;(C) ;(D) 。)
(A) 34 (B) 68 (C) 102 (D) 375
( C )10. 根據查理定律:Vt=V0(1+),則定量之氣體在定壓下,溫度由 20 ℃升高至 21℃時,
氣體體積增加為原來的若干倍?
( 9. = t=102(℃)。)
(A) (B) (C) (D)
(10. ====。)
24 高中基礎化學(三)學習講義
( D )11. 將開口容器中的空氣加熱,在定壓下使溫度由 27 ℃上升至 127 ℃,則最初的空氣還
(11. 逸出====,
剩下若干%? 逸出,剩餘(1-)×100%=75%。)
(A) 25 (B) 40 (C) 60 (D) 75
( B )12. 如果重新設定溫標,使水在 1 大氣壓下的沸點刻度為 0,冰點的刻度為 100,則下列敘
(13. Pg=P0+h,又 Pg×V=K P0+h= h=-P0。)
述何者正確?
(A)水的冰點不是 32 ℉ (B)水的冰點仍然是 273 K (C)水的沸點是 173 K (D)用此溫
度,高山上水的沸點新刻度會成負值
( A )13. 下面何者符合波以耳定律的關係?
(A) (B) (C) (D)
* ( AD )19. 下列現象,哪些可用查理定律來解釋?
E (A)高速公路行駛的汽車輪胎變硬 (B)在彈性限度內,氣球愈吹愈大 (C)壓縮氣球,
可使氣球破裂 (D)凹陷的乒乓球浸入熱水中,可恢復原形 (E)熱氣球升空
(20. (A)克氏溫標;(B) K=t ℃+273;(E)分子間
* ( BC )20. 下列有關絕對溫度的敘述,哪些正確? 具作用力。)
(A)絕對溫度又稱為華氏溫度 (B)絕對零度即為-273 ℃ (C)絕對零度時任何氣體分
子的平均動能為零 (D)絕對溫度與攝氏溫度的換算為 K=℃+32 (E)絕對零度時任
何氣體分子間不存在作用力
21. 在右圖中,管的截面積為 1.0 cm2,一端封閉充入氦氣及水銀,大氣壓
力為 76 cmHg,試回答下列問題:
(1) 欲使氦氣一端之水銀面上升 2.0 cm,管中尚需加入水銀若干毫升?
(2) 若使氦氣一端之水銀面下降 2.0 cm,管中需抽取出水銀若干毫升?
█: (1) 29 毫升;(2) 20.7 毫升 。 (21. 解析見 P.26。)
(*多重選擇題) ( 1. (10-1)×25=x×1×1,x=225。)
二、進階題
( C ) 1. 使用一鋼瓶內裝氮氣,體積為 25 公升,壓力為 10 大氣壓,填充氣球使氣球體積為 1
( 2. 設空氣柱長度為 x 公分
公升、1 大氣壓,則可填充幾個氣球?
P1V1=P2V2 P1=80 cmHg,P2=(80+x)cmHg
(A) 125 (B) 200 (C) 225 (D) 250 80×105=(80+x)×x,解之得 x=60(cm)。)
( 4. (B)體積與絕對溫度成正比;(C)(D)增加為 0 ℃時體積的。)
理想氣體
學習概念
1. 公式推導:
波以耳定律說明氣體體積(V)與壓力(P)成反比,查理定律闡述氣體體積和絕對溫度
(T)成正比,而亞佛加厥定律提出氣體體積(V)與莫耳數(n)的正比關係。此三種
定律可以分別表示為:
波以耳定律:V (n、T 為定值)
查理定律:V T(n、P 為定值)
亞佛加厥定律:V n(P、T 為定值)
V ‧T‧n V=R‧‧T‧n 或 PV=nRT,其中 R 通常稱為理想氣體常數。
2. 理想氣體常數(R)的數值:
已知 1.00 mol 的氣體在 0 ℃和 1 大氣壓下的氫氣體積為 22.4 L,由此計算理想氣體常數
(R):
R===0.082 atm‧L‧mol-1‧K-1
=
=8.31 N‧m‧mol-1‧K-1=8.31 J‧mol-1‧K-1
說明:1 焦耳(J)=1 牛頓‧米(N‧m)
本書的理想氣體常數常採用 0.082 atm‧L‧mol-1‧K-1
3. 應用及衍生式:
(1) 可用來測量氣體或揮發性液體的分子量(M)。
例 :將定量的氣體(重量
W),充入固定體積(V)的真空瓶中,在恆(T)下,測瓶中
氣體的壓力(P),然後代入 PV=RT,即可求得 M。
(2) 由 PV=RT PM=(W/V)RT PM=DRT,其中 D 為氣體或蒸氣的密度。
範例 1 氣體常數 ★★★ 《基礎題》
關於理想氣體常數 R 的敘述,下列何者錯誤?
(A)原子量標準改變,會影響其數值 (B)理想氣體方程式中的 P‧V 之單位改變,會影響其數
值 (C)若標準狀況改為 1 atm,25 ℃,其數值亦跟著改變 (D)採用 SI 單位,其值為 8.314
範例 2 測定分子量 ★★★★ 《基礎題》
將 0.5 克某一有機化合物液體,注入於 1.60 升的真空容器中使其完全汽化。在 40 ℃時其壓力
為 190 mmHg。該有機化合物可能為: 【92.指考】
(A)甲醇(CH3OH) (B)乙醇(C2H5OH) (C)乙醚(C2H5OC2H5) (D)丙酮(CH3COCH3)
[答案] A
[解析] 由 PV=RT ×1.60=×0.082×(273+40),M=32 CH3OH。
[答案] 2:1
[解析] 由 PV=RT,並固定在 0 ℃下 VA:VB=:=4:8
MA:MB=2:1
範例 4 氣體定律的應用 ★★★★★ 《進階題》
150 K、1 atm 下取 1 m3 之 O2(圖中 A),該氣體在壓力、體積或
溫度變化下,得如右之變化圖,依此圖判斷下列敘述哪些正確?
(A) A 變為 B 之變化因素為溫度 (B) C 之溫度為 450 K (C) C 變
到 D 不變的因素為溫度 (D) D 之溫度為 900 K (E)恆壓下將 A
體積加倍,然後在定容下,使壓力變為原來 3 倍,亦可變為 C
[答案] ACDE
[解析] (A)由 PV=nRT,A→B 定 n、V,故 P T。 ((1) A→F→D,定 n 及 V P T(查理定
律)。
(C)由 PV=nRT,A→C 定 n,故=,TC=900 K。 (2) E→C→D,PV=K 波以耳定律。
(3) = TE=6×150=900 K。
(D) C→D,PV=K,故定 T TC=TD=900 K。 (4) = TF=150×3=450 K。
(5) T PV TB:TF=3×1:1×3=1:1。)
(E)此時之(P,V)=(2,3)同於 C 點。
[答案] D
[解析] 設 V1=V2=V,由 nt 一定來計算:
+=+ ∴P=0.57 atm。
學習概念
1. 理想氣體的條件:
氣體粒子本身所占的體積為零,彼此間為彈性碰撞(即碰撞前後動能不變),且粒子間並
無吸引力,因此 PV=nRT 又稱為理想氣體方程式。
說明:雖然理想氣體方程式由實驗得來,但實際導引入此方程式時,須假設此氣體為理想氣體。
2. 真實氣體:
(1) 真實氣體的粒子本身占有體積,且粒子間具吸引力,故真實氣體的行為與理想氣體稍有差
距,真實氣體與理想氣體的比較如下表。
▼ 理想氣體與真實氣體之比較
理想氣體 真實氣體
3. 氣體的擴散與逸散:
(1) 擴散(diffusion):科學家格雷姆於 1833 年完成氣體擴散的實驗。如下圖,格雷姆的實驗
結果顯示,定溫定壓下,氣體擴散速率(μ)與分子量平方根()成反比,稱為格雷姆擴
散定律:=。
例
:氦氣(He)與甲烷(CH4)的擴散速率比為 2:1。
說明:由 PM=DRT,在同 P、T 下,M D,因此氣體擴散速率在定溫定壓下,亦與氣體密度的
平方根成反比。
擴散
▲ 不同氣體粒子經由擴散,不斷的運動而均勻混合
(2) 逸散(effusion):
格雷姆於 1846 年又完成逸散的實驗。所謂逸散(又稱為通孔擴散),是氣體經由針孔進
入真空或低壓的現象(如下圖)。格雷姆的實驗結果顯示,在定溫定壓時,氣體逸散速
率也與氣體分子量的平方根成反比,同樣適用=來表示。
逸散
▲ 逸散是氣體粒子經由針孔流向真空或低壓
註:雖然擴散與逸散都得到速率與氣體分子量平方根成反比的結果,但是擴散與逸散兩詞所描述的
情況完全不同,不可混淆。
32 高中基礎化學(三)學習講義
逸散的應用:
a. 格雷姆定律的最重要應用為藉由逸散速率的不同,分離氣態混合物。自然界中鈾同位
素的含量約為 99.28%的 U-238 和 0.72%的 U-235。欲當作核分裂的燃料時,須加以濃
縮,以提高 U-235 的比例,如核能發電廠的燃料棒中含有 3%至 5%的 U-235。
b. 鈾濃縮工廠先將元素鈾轉變成具揮發性的六氟化鈾(UF6,沸點為 57 ℃),再將氣態
的六氟化鈾(含 235 UF6 和 238 UF6)經由薄膜進行逸散,此兩種六氟化鈾的分子量相差
有限,分別為 349.03 g‧mol-1 和 352.04 g‧mol-1,故逸散速率的比值僅為 1.0043。由
於相差甚微,經一次逸散僅能使混合物的成分比值產生些微的變化,須經數百次逸散,
才能將 U-235 的含量提高至燃料棒所需的大小。
說明:通孔擴散 n 次後,235 U 與 238 U 的含量比值可表示如下:
=()
範例 6 理想氣體性質 ★★★★★ 《基礎題》
關於理想氣體的性質,下列哪些正確?
(A)其分子間無作用力,氣體分子質量為零 (B)其行為能遵守 PV=nRT (C)液化溫度高、分
子量大的真實氣體,其性質與理想氣體偏差較大 (D)液化溫度低的氣體,其性質較接近理想
氣體 (E)氫氣的性質比水蒸氣較接近理想氣體
[答案] BCDE
[解析] (A)氣體的質量不為零。
█: A 。
範例 7 氣體的逸散 ★★★★ 《基礎題》
已知擴散 60.0 毫升之氫需時 2.0 分鐘,同溫同壓下,擴散 30.0 毫升氧需時若干?
(A) 6 分鐘 (B) 4 分鐘 (C) 2 分鐘 (D) 2 分鐘
[答案] B
[解析] μ= t V tH :tO =×60:×30=2.0:tO tO =4。
2 2 2 2
第 1 章 氣 體 33
[類題] 1.0 莫耳氬(原子量 39.95)與 1.0 莫耳氦(原子量 4.00)的氣體在容器中混合均勻後,使
其自器壁的小針孔向真空逸散。當氦剩餘 0.1 莫耳時,氬約剩餘多少莫耳?
█: 0.72 mol 。 (μ ΔnAr:ΔnHe=:=1:3.16
ΔnAr=0.28 nAr=1.0-0.28≒0.72 mol。)
範例 8 氣體的擴散 ★★★★ 《基礎題》
教室中有座位 13 列,若教師及助教同時自第一列施放笑氣(N2O)及自最後一列施放催淚氣
(C6H11OBr),則第幾列的學生同時開始又哭又笑?(Br=80,N=14)
[答案] 第 9 列
[解析] 設笑氣(N2O=44)與催淚氣(C6H11OBr=179)擴散距離分別為 λ1 與 λ2
同狀況下,t 一定,
Rd= λ
∴==2,即 λ1:λ2=2:1
13 列座位有 12 行距離,12×=8(行距),故第 9 列學生最先又笑又哭。
[類題] 將棉花一個浸濃氨水,另一個浸濃鹽酸後,同時塞到
右圖玻璃管的兩端入口處,過些時候可看到管中出現
白煙圈,則最接近下列何者?(Cl 原子量為 35.5)
(A) (B) (C) (D) (HCl(g)與 NH3(g)相遇時間相同 μ ,=≒
==。)
█: D 。
一、基礎題 (*多重選擇題)
( A ) 3. 在 1 大氣壓 25 ℃時,下列何種氣體的性質最接近理想氣體?
(A)氮氣 (B)氧氣 (C)氯化氫 (D)正丁烷 ( 3. 找分子間引力最小者(即分子量最小),
故為(A)。)
34 高中基礎化學(三)學習講義
( C ) 4. 理想氣體方程式(PV=nRT)實際上是由多種定律綜合導出的,下列何項定律並未參
與? ( 4. 影響氣體分子運動狀態的四個因素為體積(V)、壓力(P)、溫度(T)與莫耳數(n),綜合波
以耳定律、查理定律及亞佛加厥定律,可得這些因素間的定量關係式:PV=nRT,此式稱為理想
氣體方程式。)
(A)波以耳定律 (B)查理定律 (C)格雷姆定律 (D)亞佛加厥定律
( D ) 5. 在同溫同壓下,何者氣體密度最大? ( 5. 由 PM=DRT,定 P、T 下,M D
分子量愈大,密度愈大。)
(A) Ar (B) CO2 (C) N2 (D) SO2
( 6. (A) R 改為 8.31J/mol‧K;(B) R 值不變;
( D ) 6. 下列有關氣體常數 R 的敘述,何者正確? (C) R 值與單位有關。)
( B )19. 一個體積可固定的汽缸內,充入一種氣體,以研究氣體體積不
變時壓力與溫度的關係。今在固定體積做實驗時,得其關係如
右圖中的丙線。如移動活塞將體積壓小並固定後,再做同樣的
實驗,則圖中哪一條線可以表示其結果?(假設此氣體為理想
氣體)(19. 由 PV=nRT P=()T,故固定的 V↓,直線斜率會愈大。)
(A)丙 (B)甲 (C)戊 (D)乙 (E)丁 【85.學測】
( D )20. 有一種含氫氟碳而不會破壞臭氧層之新冷媒,其氣體 50 毫升擴散通過多孔素燒圓筒
需時 150 秒,相同條件下擴散同體積之氦氣需時 30 秒,則此冷媒可能為下列何者?
(20. t ,= M=100。)
(He=4,F=19)
(A) CH3CF3 (B) CHF2CF3 (C) CH2FCH2F (D) CH2FCF3
( A )21. 若壓力不變,溫度由 27 ℃升高為 327 ℃時,理想氣體分子間的平均距離會增為原來
的幾倍? 【100.指考】
(A) 1.26 (B) 1.41 (C) 1.73 (D) 1.85 (E) 2.00
◎ 黑火藥爆炸的化學反應式如下: 【101.指考】
2 KNO3(s)+3 C(s)+S(s) ──→ K2S(s)+N2(g)+3 CO2(g)…………(1)
在在一個內容量為 8.2 升的炸彈型容器內,在常溫常壓,裝入由硝酸鉀 2200 克(21.8 mol),
碳 360 克、硫粉 340 克(10.6 mol)磨成的均勻混合物與引信。假設黑火藥一經引燃,就依式
(1)反應,溫度快速升高,容器內的壓力隨之增大,溫度最高可達 1000 K,而產生的氣體均可
視同理想氣體,未反應的剩餘物均以固體的狀態留存。試回答下列 22.、23.題:
( B )22. 若裝黑火藥的容器可耐壓 200 大氣壓,則引燃後容器爆炸時的壓力(單位:大氣壓),
最接近下列的哪一數值? (21. 由 PV=nRT(因為壓力及莫耳數不變)
V T ∴==2,
(A) 100 (B) 200 (C) 300 (D) 400 (E) 500 又距離 ,=≒1.26。)
(16. PM=dRT ∴0.5×M=0.35×0.082×400 ∴=22.96
又=x1M1+x2M2 ∴22.96=x×16+(1-x)×44,得 x=
0.75 ∴nCH4:nC3H8=x 甲烷:x 丙烷=0.75:0.25=3:1。) (22. 解析見 P.39).
36 高中基礎化學(三)學習講義
( D )23. 若裝黑火藥的容器可耐壓 500 大氣壓,則引燃後的最大壓力(單位:大氣壓),最接
(23. 承 22.,因容器可耐壓 500 atm,但生成氣體最大壓力只有 400 atm,
近下列的哪一數值? 故取 P=400 atm。)
(A) 100 (B) 200 (C) 300 (D) 400 (E) 500
(24. (C)莫耳體積不為零;(D)因分子間無作用力,故降
* ( AB )24. 理想氣體之性質為下列哪些? 溫或加壓時不液化。)
E (A)分子自身體積為零 (B)分子間沒有作用力 (C)莫耳體積為零 (D)極易液化 (E)
完全彈性碰撞
* ( BC )25. 同溫同壓下,氣體甲密度為氧的 1/2,氣體乙 8 mL 與氧 9 mL 等重,則下列哪些正確?
E (A)甲分子量為 28 (B)乙分子量為 36 (C)密度:乙>氧>甲 (D)同體積之三種氣體
所含分子數:甲>乙>氧 (E)等重之三種氣體所含分子數:甲>氧>乙(25. 解析見 P.39).
* ( AB )26. 參考下列各圖,其中正確者為哪些? (26. 解析見 P.39).
D (A) (B) (C) (D) (E)
* ( BC )27. 下列關於擴散的敘述,哪些正確?
E (A)擴散的快慢與溫度無關 (B)擴散可用於同位素的分離 (C)一家烤肉萬家香為擴散
所產生的效果 (D)擴散速率與分子量有成正比的關係 (E)格雷姆的擴散定律乃指同
(27. (A)(D) r 。)
溫同壓下,氣體的擴散速率與其密度的平方根成反比關係
* ( BE )28. 下列有關理想氣體的敘述,哪些正確? (28. (A)高溫低壓;(C)壓力減少體積增加;
(D)不一定相同。) 【90.日大】
(A)溫度愈低及壓力愈大時,真實氣體的性質愈接近理想氣體 (B)同溫同壓下,同體
積之各種理想氣體含有相同莫耳數的分子 (C)當莫耳數與溫度不變時,理想氣體的壓
力減少,體積亦隨之減少 (D)在定溫定壓下,理想氣體中每一分子的運動速率相同
(E)在同溫下,不同壓力且分子量也相異的理想氣體具有相同的分子平均動能
* ( AE )29. 容器 A 和 B 含有不同數量的氦原子
(He)和氫分子(H2),其數量如
右圖所示。若容器 B 的體積為容器
A 的 2 倍,且兩容器之溫度相同,
而所有的氣體均可視為理想氣體,
則下列哪些敘述正確? 【99.指考】
(A)容器 A 中之氫與氦的分壓相同 (B)容器 B 之氣體密度較容器 A 大 (C)容器 B 之
氣體總壓力較容器 A 大 (D)容器 B 之氣體平均動能較容器 A 大 (E)容器 A 中,氫分
子的平均速率比氦大
(29. (A) PH2==,PHe==;(B) PM=DRT(壓力及溫度不變),
MA= × 2 + × 4=3,MB= × 2+ × 4==
∵ MA>MB ∴ DA>DB;(C) PV=nRT(溫度不變),==,∴ PA 大;
(D) KT,∴T 同,EK 同;(E)μ ,M 小則 v 大。)
第 1 章 氣 體 37
30. 下列各敘述中 x 與 y 之關係,請在~中選出相對應之圖示:
(1) 一定量氣體,絕對溫度(x)與壓力及體積乘積(y)之關係。
(2) 一定量氣體在一定壓力下,攝氏溫度(x)與體積(y)之關係。
(3) 一定量氣體在一定壓力下,絕對溫度與體積比值(y)及絕對溫度(x)之關係。
█:
31. 若 CO 在空氣中之濃度達到 0.4%(體積比)則會導致人之死亡,設一輛汽車每分鐘產生之廢
氣中有 0.22 莫耳之 CO,今有一汽車間之溫度為 27 ℃,空間為 4.1×104 升,試問當一輛汽車在
此密閉汽車間發動至少需多少時間,即會致人於死?
(31. PV=nRT ∴1×41000=n×0.082×300
█: 30 分 。 ∴n=1667 mol,1667×0.4%÷0.22≒30 分。)
(1) 甲圖至戊圖中,哪兩個圖是符合實驗數據的正確作圖?(應選 2 項)
(A)甲 (B)乙 (C)丙 (D)丁 (E)戊
(2) 承上題,若要預測壓力為 0.5 大氣壓時氫氣的體積,使用哪一個圖較佳?
█: (1) AD;(2) D 。
圖(一) 圖(二)
根據圖(一)與圖(二)實驗結果,下列哪些敘述是正確?(應選 3 項)
(A)溫度 0 ℃,三種氣體中,甲烷最接近理想氣體 (B)壓力 1 大氣壓與常溫時,三種
氣體中,氮氣最接近理想氣體 (C)由圖(一),體積相當小時,三種氣體都相當接近理
想氣體 (D)由圖(二),溫度相當高時,三種氣體都相當接近理想氣體 (E)由圖(一)與
圖(二),可以獲得結論:壓力趨近於 0 大氣壓,且溫度甚大於 500 K,四種氣體都相當
接近理想氣體 (F)由圖(一)與圖(二),可以獲得結論:壓力趨近於 500 大氣壓,且溫
度趨近於 0 K,四種氣體都相當接近理想氣體
5. 已知甲烷的擴散速率為 X 氣體之 2 倍,但為 Y 氣體之 2.5 倍。取兩個完全相同之真空容器,一
個通入 3.2 克之 X 氣體,並保持在 27 ℃。另一個通入 2.5 克之 Y 氣體,如欲使此兩容器具有
相同之壓力,則含 Y 氣體之容器,其溫度應控制在攝氏幾度?
( 3. 甲→乙:n、T 一定時,P
█: 327℃ 。 ∴可用波以耳定律來解釋,且 V 甲>V 乙…
( 5. =2= MX=64 =2.5= 乙→丙:n、P 一定時,V T
MY=100,= =
∴可用查理定律來解釋,且 V 丙>V 乙……
tY=327(℃)。)
甲→丙:n 一定,成直線表示 P T
∴V 必固定,即 V 甲=V 丙…………………………
由知體積:V 甲=V 丙>V 乙。)
第 1 章 氣 體 39
6. 市售光纖的內部多呈中空,內徑約數微米。李同學小心將光
纖插入軟木塞中,並讓光纖穿透出軟木塞底部。之後,他將
軟木塞緊塞在一個有刻度的圓柱管頂端,再將圓柱管固定在
一大燒杯中,並在燒杯內盛入水,整個裝置如右圖所示。李
同學發現若將氣體灌入圓柱管內後,管中的水會被所充入的
氣體排開,但若停止充氣,氣體可從光纖中逸出,因此管內
的水面會因而緩慢回復至原位置。李同學於是對多種氣體進
行實驗,記錄水面回復至原處所需的時間,試回答(1)、(2)題:
(1) 若將氫氣充入圓柱管後,水面從刻度 0 mL 處上升至 10 mL 處需 40 秒。試預測在相同實驗
條件下,氧氣充入圓柱管後,水面從刻度 0 mL 處上升至 10 mL 處約需要多少時間?
(2) 在相同實驗條件下,李同學發現氯化氫從 0 mL 上升至 10 mL 時所耗費的時間比氫氣的長,
卻比氧氣的短。試問這一差異主要是下列哪一項因素造成的? 【95.指考】
(A)氫氣易被液化 (B)氧氣的密度較大 (C)氫氣的平均動能較高 (D)氯化氫在水中的溶
( 6. (1) t = tO2=160(秒)。)
解度較高 (E)氯化氫易分解成氫氣與氯氣
█: (1) 160(秒);(2) D 。
(一、22. 2 KNO3(s) + 3 C(s) + S(s) ─→ K2S(s) + N2(g) + 3 CO2(g)
反應前: 21.8 mol mol 10.6 mol
用去或生成:-20 -30 -10 +10 +10 +10
反應後: 1.8 mol 0 mol 0.6 mol 10 mol 10 mol 30 mol
由化學計量得知,若完全反應可生成氣體共 400 mol 利用 PV=nRT,可得容器內氣體之最大壓力為何
Pmax×8.2=40×0.082×1000,Pmax=400 atm 又容器耐壓 200 atm,因此反應生成的氣體壓力不用到
最大值就可使容器爆裂開,P=200 atm。)
(一、25. 同溫同壓下,氣體密度比=分子量比 (A)甲分子量=32×=16。(B) = ∴M 乙=36。
(C) M 乙(36)>MO2(32)>M 甲(16) ∴密度:乙>氧>甲。(D)同溫、同壓、同體積
∴分子數:甲=乙=丙。(E) >> ∴等重量之氣體分子數:甲>氧>乙。)
(一、26. (A) PV=nRT,P-V 圖形為反比曲線,且愈靠近原點者T愈小。
(B) PV=nR(273+t)=273nR+nRt P-V 圖形為 PV 截距為正之斜線,且 n 愈大斜率愈大。
(C) PV=nRT,P=+t P-t 圖為 P 截距為正之斜線,且 V 愈大斜率愈小。
(D) PV=nRT,=,n,P 一定,則為常數;-T 圖形為平行 T 之直線,且 n 愈大,值愈大。
(E) PV=nRT,V=+t V-t 圖形為 V 截距為正之直線,且 P 愈大斜率愈小。)
(二、4. (A)由原圖(一),溫度 0℃,三種氣體中,H2 最接近理想氣體,斜率固定、角度最小。
(B)由原圖(二),作一通過 25℃(298 K)之「垂直輔助線」。壓力 1 大氣壓與常溫時,三種氣體中,氮氣 N2 最接近理想
氣體,如下圖 1。(C)由原圖(一),作一通過 500 atm 之「垂直輔助線」。體積相當小時(壓力大),三種氣體都不接近
理想氣體,如下圖 2。(D)由原圖(二),作一通過 500 K 之「垂直輔助線」。圓圈標示部分,溫度相當高時,三種氣體都
相當接近理想氣體,如下圖 3。(E)(F)由原圖(一)與原圖(二),圓圈標示部分可獲結論:壓力趨近於 0 大氣壓,且溫度甚
大於 500 K,四種氣體都相當接近理想氣體,如下圖 4。)
圖 1 圖 2 圖 3 圖 4
40 高中基礎化學(三)學習講義
氣體的分壓
學習概念
1. 分壓與總壓:若混合氣體置於容器中且彼此間不發生作用,則混合氣體對器壁所產生的壓力
稱為總壓;而各成分氣體單獨存在於同一容器中所產生的壓力稱為分壓。
2. 道耳頓分壓定律:
(1) 定義:
定溫定容下,彼此間不發生作用的混合氣體,在容器中的總壓力等於各成分氣體的分壓
和。
Pt=P1+P2+P3+……
式中 Pt 為總壓,P1、P2 和 P3 等分別為各成分氣體的分壓(Pi)。
說明:既然在定溫及定容下,單一氣體的壓力與莫耳數成正比,混合氣體中的每一種氣體所產生
的壓力亦應與其莫耳數成正比。
▲ 氣體莫耳數與壓力的關係:4 莫耳 He 產生 2 atm 的壓力,8 莫耳 Ar 產生 4
atm 的壓力,4 莫耳 He 和 8 莫耳 Ar 產生 6 atm 的壓力
(2) 莫耳分率:
莫耳分率是一種濃度的表示法,可用來表示混合氣體的組成,其定義為某一種氣體的莫
耳數占所有氣體總莫耳數的比例,可以表示如下:
Xi=
Xi 為第 i 種氣體的莫耳分率、ni 為第 i 種氣體的莫耳數、nt 為混合氣體的總莫耳數
(3) 相關公式:
若將分壓以理想氣體方程式表示,其中 n1、n2、n3 和 ni 等分別為各成分氣體的莫耳數。因
容器中每一種氣體的度和體積均相等,所以道耳頓分壓定律亦可以重寫如下:
∵P1=,P2=,P3=,……,Pi=
∴Pt=P1+P2+P3+……=(n1+n2+n3+……+ni)=
第 1 章 氣 體 41
若將分壓除以總壓,可得:
===Xi
因此,氣體的分壓亦可以莫耳分率的方式表示:
Pi=XiPt
說明:由於同溫同壓下,不同氣體的體積比等於莫耳數比,因此混合氣體的體積百分組成等於混
合氣體中成分氣體的莫耳分率。
即 V%=Xi==
例 : 氮氣在空氣中的體積百分組成為
78%,則氮氣的分壓為:
PN =0.78×760 torr=593 torr。
2
範例 1 混合氣體之分壓與總壓 ★★★★★ 《基礎題》
一混合氣體由 a 莫耳 A 氣體、b 莫耳 B 氣體及 c 莫耳 C 氣體組成,設總壓力為 P,各氣體分壓
為 PA、PB 及 PC 時,則:
(A) P=PA+PB+PC (B) P=a PA+b PB+c PC (C) XA:XB:XC=PA:PB:PC
(D) = (E) PA=()P,PB=()P,PC=()P
[答案] ACD
[解析] Pt=P=PA+PB+PC,PA=XAP=P,PB=XBP=P,PC=XCP=P。
[類題] 室溫下,下列哪些氣體的混合,不適用道耳頓分壓定律?
(A) HCl、NH3 (B) N2、O2 (C) CO、O2 (D) H2、O2 (E) NO、O2
█: AE 。 (找氣體混合會發生化學反應者。(A) HCl+NH3 -→ NH4Cl;(E) NO+O2 -→ NO2。)
42 高中基礎化學(三)學習講義
範例 2 求混合氣體之總壓 ★★★★ 《基礎題》
兩個玻璃球相連,分別充滿氮氣與氦氣,其體積與壓力各如
右圖所示。維持一定溫度,將兩球中間的開關打開,過一陣
子後,大球內的壓力是多少大氣壓?
(A) 1 (B) 1.5 (C) 2 (D) 2.5 (E) 3
[答案] C
[解析] PN2'=1.5×=1.0 atm,PHe'=3×=1.0 atm
∴Pt=PN2'+PHe'=2.0 atm。
█: 12.22 atm 。
範例 3 氣體混合有化學反應 ★★★★ 《進階題》
A(g) 與 B(g) 置於密閉玻璃容器中,未起反應前 A(g) 與 B(g) 之分壓均為 300 mmHg,若 A(g) 與 B(g)
的反應式為 3A(g)+2B(g) -→ 2C(g)+D(g),且該反應為放熱反應,溫度由 27 ℃升高至 627 ℃,
當反應完成時下列何項正確?
(A)總壓為 1000 mmHg (B) PC=400 mmHg (C) PD=300 mmHg (D) PA=200 mmHg
(E) PB=200 mmHg 【92.北模】
[答案] C
[解析] 3 A + 2 B -→ 2 C + D
反應前:300 mmHg 300 mmHg
- 300 - 200 + 200 + 100
(300 K)反應後: 0 100 200 100
(900 K)升溫後: 0 300 600 300
(A) Pt=300+600+300=1200 mmHg;(B) PC=600 mmHg;(D) PA=0 mmHg;(E) PB=300
mmHg。
學習概念
1. 氣體壓力的校正:
實驗室常以排水集氣法收集難溶於水的氣體,如鋅片與鹽酸反應生成的氫氣。然而,以此
種方法收集的氫氣,還包含飽和水蒸氣。因此,若要精確算出氫氣的量,就必須扣除飽和
水蒸氣的壓力,才是真正該氣體的壓力。
水的飽和蒸氣壓 P 水的飽和蒸氣壓 P
溫度(℃) 溫度(℃)
(mmHg) (mmHg)
0 4.6 50 92.5
10 9.2 60 149.4
20 17.5 70 233.7
25 23.8 80 355.1
30 31.8 90 525.8
40 55.3 100 760.0
說明:一定溫度下,氣、液相平衡系中,蒸氣所呈現之壓力,稱之該液體在該
溫度之飽和蒸氣壓(P°V)。
(1) 達飽和蒸氣壓的條件:密閉系;定溫;仍有液體存在。
(2) 定溫下,液體之飽和蒸氣壓為定值,與蒸發表面大小、容器體積大小、液體量及液面上之
鈍性氣體無關。
(3) 溫度愈高,液體的飽和蒸氣壓愈大;當飽和蒸氣壓等於外界大氣壓,此時的度可稱為該液
體的沸點。
例 :1 大氣壓下水的沸點為
100 ℃,此時水的飽和蒸氣壓也為 1 大氣壓。
2. 壓力校正情況:
液面高度(內>外) 液面高度(內<外)
當內外液面等高
Pg=Pa-P°H2O- Pg=Pa-P°H2O+
Pg=Pa-P°H2O mmHg
mmHg mmHg
44 高中基礎化學(三)學習講義
範例 4 求飽和蒸氣壓 ★★★★★ 《基礎題》
某容器內含少量的水及空氣,其平衡壓力為 760 mmHg。若將容器壓縮,使體積減半,在同
一溫度測得之平衡壓力為 1500 mmHg,則在此溫度之水蒸氣壓力為何?
(A) 760 mmHg (B) 60 mmHg (C) 20 mmHg (D) 10 mmHg
[答案] C
[解析] Pair=760- P°H2O Pair'=2(760-P°H2O),
Pt'=Pair'+P H2O '=2(760-P°H2O)+P°H2O=1500 P°H2O=20 mmHg。
█: B 。
範例 5 氣體壓力校正 ★★★ 《基礎題》
在 25 ℃、1 atm 下,以排水集氣法從水面上收集得到氫氣一瓶,此時瓶外水面低於瓶內水面
3.6 cm,則瓶內氫氣之分壓應為若干 mmHg?(25 ℃時,水之飽和蒸氣壓為 24 mmHg)
(A) 700 mmHg (B) 733 mmHg (C) 772 mmHg (D) 790 mmHg
[答案] B
[解析] PH2=760-24-≒733 mmHg。
( 1. PtVt=P1V1+P2V2,Pt==2.5(atm)。)
一、基礎題 (*多重選擇題)
( D ) 1. 兩個玻璃球相連,分別充滿氮氣與氦氣,其體積與壓力
各如右圖所示,維持一定溫度,將兩球中間的開關打開
,過一陣子後,大球內的壓力是多少大氣壓?
(A) 1 (B) 1.5 (C) 2 (D) 2.5
( D ) 2. 25 ℃,將 64 g 的 O2 和 8 g 的 H2 混在一起,若總壓為
600 mmHg,則 O2 的分壓為多少 mmHg? ( 2. X O2=,P O2=X O2×Pt=×600=200。)
(A) 500 (B) 400 (C) 300 (D) 200
( 5. PN2=200-16=184(mmHg),V 變
∴PN2=2×184=368 mmHg,Pt=368+24=392 mmHg。)
第 1 章 氣 體 45
( D ) 3. 於 20 ℃、1 atm 在水面上收集氧氣,測得集氣瓶內水面較瓶外高出 6.8 cm,瓶內氧氣之
體積為 1 L,試求此乾燥氧氣的分壓?(20 ℃,PH2O=18 mmHg) ( 3. Pg=Pair-P H2O-P 水柱
=760-18-
(A) 735.2 mmHg (B) 747 mmHg (C) 742 mmHg (D) 737 mmHg =737(mmHg)。)
( B ) 4. 在密閉容器中有定量的空氣,下列何者不至於改變氧的分壓?
(A)定容下,升高溫度 (B)定溫、定容下,添加少量的氦氣 (C)定溫下,縮小容器體
積 (D)定溫、定容下,抽出少量的氧氣
( B ) 5. 25 ℃時水之飽和蒸氣壓為 24 mmHg,今在某容器內盛有氮及水蒸氣壓力為 200
mmHg,(其中水之蒸氣壓為 16 mmHg)若將容器之體積減半,溫度不變,則總壓力
( 4. (A) P=,T↑,故 P↑;(B) T、V 為定值,故氧的分壓不變,
應變為若干 mmHg? 但總壓增大;(C) V↓,故 P↑;(D)抽出少量的空氣,氧的莫耳數
減小,故 P 減小。)
(A) 400 (B) 392 (C) 368 (D) 352
( C ) 6. 柯南做分壓定律的實驗,如右圖裝置,在玻璃管下方置一玻璃球
,內含乙醚 0.74 克,乙醚分子量為 74,錐形瓶的體積為 1000 mL
( 6. 解析見
,溫度為 27 ℃,當玻璃球破裂,乙醚完全氣化後,則 P.49).
(A)左管比右管低 0.246 公分 (B)左管比右管高 0.246 公分
(C)左管比右管低 18.7 公分 (D)左管比右管高 18.7 公分
( B ) 7. 26 ℃時,飽和水蒸氣壓為 25 mmHg,大氣壓力為 1 atm,一
塑膠袋裝滿了氧氣,用排水集氣法將袋中的氧氣完全擠入裝
滿水的塑膠瓶中,如右圖,此時瓶內氣體體積為 1.50 L,瓶
內水面較瓶外水面高 6.8 mm,求塑膠袋的容積為若干?
(A) 1.34 L (B) 1.45 L (C) 1.52 L (D) 1.61 L ( 7. 解析見 P.49).
( C ) 8. 右圖是水的三相圖。圖中、、三條實線表示水
以兩態共存時,溫度和壓力的關係曲線。圖中點 a 的壓力為
Pa,點 b 的壓力為 Pb。若壓力由 Pa 逐漸增大至 Pb,則下列哪
一個圖最能適切地表示壓力(橫軸)與體積(縱軸)的變化
( 8. a 為氣體,壓力增加,依波以耳定律體積變小,
關係?
呈反比,b 為液體,定溫蒸氣壓固定。)
【92.指考】
(A) (B) (C) (D) (E)
二、進階題 (*多重選擇題)
( E ) 1. 在裝有觸媒的反應器中,灌入氣體 X 與 Y 各 1 莫耳。在反應進行中的某一時刻,測得
混合氣體的總莫耳數為 1.8 莫耳,且 X、Y、Z 三種氣體的分壓比為 7:9:2。已知該
反應的化學反應式為 aX+bY -→ cZ,則反應式中的係數 a、b、c 是下列哪一組數
字? 【102.指考】
( 1. 解析見 P.49)
(A) 1、2、3 (B) 3、2、1 (C) 7、9、2 (D) 3、1、8 (E) 3、1、2
( B ) 2. 有甲、乙兩容積相同之容器,甲中有 NO2 和 NO,乙中為純氧。若甲、乙溫度相同,
壓力均為 300 mmHg,打開甲、乙間通路,使 NO 與 O2 完全反應變成 NO2,在原來溫
度下,量得壓力為 250 mmHg,則原來甲容器中含 NO2 之莫耳分率為:
(A) (B) (C) (D) ( 2. 解析見 P.49)
(一、6. 乙醚完全氣化後,所產生乙醚蒸氣壓會使左管
水銀面低於右管,
PV=RT P×1=×0.082×300
∴P=0.246 atm=18.7 cmHg
故左管水銀面比右管低 18.7 公分。)
(一、7. 道耳頓分壓定律常應用於校正由排水集氣法收集所得氣體
的壓力。氣體的壓力 Pg=760-25-=734.5 mmHg
塑膠瓶中 O2 的莫耳數等於塑膠袋內 O2 的莫耳數,且兩者
溫度相同。×1.5=1×V V=1.45(L)。)
(二、1. aX + bY -→ cZ
初: 1 1 0
t 時:1-aX 1-bY cZ
又分壓比等於莫耳數比,故 t 時 a、b 反 c 分別有 0.7 mol、0.9 mol 及 0.2 mol
a:b:c=(1-0.7):(1-0.9):(0.2)=3:1:2。)