Professional Documents
Culture Documents
Organska Hemija Organska Hemija
Organska Hemija Organska Hemija
Organska hemija
K.P. Vollhardt, N.E. Schore
OPUNSKA LITERATURA:
5. Elektrofilna aromatična
na supstitucija.
Reakcije na supstituentima i bočnim
nim lancima na aromatičnom
aromati prstenu
9. Reakcije premeštanja: ugljenik-
6. Nukleofilna adicija na karbonilnu grupu ugljenik, ugljenik-azot, ugljenik-kiseonik
- dobijanja novih organskih jedinjenja ili modifikacija postojećih
- organske reakcije
- mehanistički aspekti organskih reakcija
- strukture polaznih molekula
- reakcioni uslovi
NARAVNO!
To zahteva:
Pamćenje
Vežbanje
Vežbanje
Vežbanje
Vežbanje
I, svakako:
vežbanje!
POTREBNO JE ZNATI:
Uslov za ispit:
Sve urađene vežbe
Redovno pohađanje nastave i DON-a
DON
AŽNO:
* Položena dva neobavezna kolokvijuma, koji obuhvataju celo gradivo, zamenjuju pismeni
ispit.
** Usmeni ispit se polaže (kao dopuna) samo ukoliko student nije zadovoljan sa prethodno
postignutim rezultatima.
REAGENSI:
homoliza
slobodni radikali
•jedan
jedan fragment odnosi oba elektrona σ-veze (postaje anjon)
Heteroliza
Heterol iza ostavljajući drugi fragment sa praznom orbitalom (postaje katjon)
• nastaju naelektrisani fragmenti - joni
heteroliza
joni
• “ “ se upotrebljava da označi pomeranje
elektronskog para
• Heteroliza ugljenične veze može voditi formiranju:
heteroliza
karbokatjon
tj. karbonijum jon
heteroliza
karbanjon
OSNOVNI TIPOVI MEHANIZAMA
PO KOJIMA PROTIČU ORGANSKE REAKCIJE
radikalska
1. Adicij
Adicijee jonska
elektrofilna
nukleofilna
2. Eliminacij
Eliminacijee
radikalska
3. Supstitucij
Supstitucijee elektrofilna
jonska
nukleofilna
4. Konden
Kondenzacije
zacije PRI PROUČAVANJU NOVE REAKCIJE:
7. Oksidacij
Oksidacije
e i redukcij
redukcijee -oksidacije
oksidacije i redukcije uopšteno su posebni
slučajevi nabrojanih vrsta reakcija (1.-3.)
i
Reakcije na C-atomu su elektrofilne ili nukleofilne, a dele se na:
• supstitucije - reagens daje atom ili grupu koja zamenjuje atom ili grupu supstrata:
supstrata
REAKCIJA:
geminalni?
MEHANIZAM
REAKCIJE:
Elektrofilna
adicija
2) ELIMINACIONE REAKCIJE
EAKCIJE
reakcije: DEHIDROHALOGENOVANJE ALKIL-HALOGENIDA
ALKIL
2
-da
da li će se odigrati SN1 ili E1-ovisi o reakcionim uslovima
• velike koncentracije dobrih Nu će favorizovati SN1
• povećanje temperature RS favorizuje E1
Kompeticija između
eliminacione i supstitucione reakcij
3. Supstitucione reakcije
SN-nisu jedine..
Imali smo radikalsku supstituciju
EAS kod HLOROVANJE METANA
(H zamenjen Cl)
Pozicija Cl i OH u reaktantima je
promenjena u proizvodima
romenljive u nukleofilnoj supstituciji
utiču na ishod reakcije
A. Odlazeća grupa
B. Nukleofil
C. Struktura supstrata
D. Rastvarač
A. Odlazeća grupa
Veza R-X cepa se lakše, ako je slabija
-”element efekat”
OH – > H2O
CH3O – > CH3OH
– NH > NH3
2
CH3CH2NH – > CH3CH2NH2
Nukleofilnost ovisi i o sternim efektima
terc
terc-butoksid je znatno voluminozniji pa
STERNE SMETNJE smanjuju njegovo
delovanje kao nukleofila
C. Struktura supstrata
Nu CH3Br
1o
CH3CH2Br
(CH3)2CHBr 2o
oluminozni supstituenti
težavaju prilaz Nu-a,
erne smetnje
(CH3)3CBr
3o
D. Uticaj rastvarača
H O R
-
R O H Nu
H O R
SOLVATACIJA ANJONA
VODONIČNIM VEZAMA
polarnost
Dielektrična 80 34 6
konstanta voda metanol sirćetna kiselina
polarnost
Dielektrična
konstanta 48 38 30 21 9 4
Reaktivnost: Reaktivnost:
metil >1 > 2 > 3 3 >2 > 1 > metil
Dobijanje nekih tipičnih funkcionalnih grupa SN2 reakcijama
4. Kondenzacione reakcije
mali molekul
složeniji molekul
-ima manje atoma nego oba reaktanta
jer se kao nusproiuzvod izdvaja H2O
O O CH3 O
-
OH
+ + H2O
H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3
mali mole
složeniji molekul
Le Chatelier-ov
ov princip
Većina
ećina reakcija kondenzacije su reverzibilne i položaj ravnoteže često može biti kontrolisan
(pomeren ka proizvodu)
uklanjanjem molekula proizvoda (npr. destilacijom)
povećanjem koncentracije jednog od reaktanata koji?
Tokom reakcija se uglavnom vrši konverzija funkcional
grupa ali poznate su mnoge reakcije u toku kojih dolazi
5. Premeštanja menjanja osnovnog skeleta
grupa u molekulu.
skeleta, tj. premeštanja (migracije) ne
Pinakolsko premeštanje
HO OH
+ O CH3
H + H 2O
H3C CH3
CH3
H3C CH3 H3C
CH3
- alkil- grupa migrira na susedni C-atom
- nastaje C=O
- izdvaja se molekul vode iz supstrata
* vezivanje ugljenika
ika sa elektronegativnijim
atomom naziva se oksidacija
* vezivanje ugljenika
ika sa elektropozitivnijim
atomom naziva se redukcija